特許 6609243 ウレアグリースの製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6609243

(24)【登録日】2019年11月1日

(45)【発行日】2019年11月20日

(54)【発明の名称】ウレアグリースの製造方法

(51)【国際特許分類】

   C10M 177/00 20060101AFI20191111BHJP

   C10M 115/08 20060101ALN20191111BHJP

   C10N 30/00 20060101ALN20191111BHJP

   C10N 30/08 20060101ALN20191111BHJP

   C10N 40/02 20060101ALN20191111BHJP

   C10N 50/10 20060101ALN20191111BHJP

   C10N 70/00 20060101ALN20191111BHJP

【ＦＩ】

   C10M177/00

   !C10M115/08

   C10N30:00 Z

   C10N30:08

   C10N40:02

   C10N50:10

   C10N70:00

【請求項の数】5

【全頁数】12

(21)【出願番号】特願2016-511961(P2016-511961)

(86)(22)【出願日】2015年3月31日

(86)【国際出願番号】JP2015060255

(87)【国際公開番号】WO2015152294

(87)【国際公開日】20151008

【審査請求日】2017年12月8日

(31)【優先権主張番号】特願2014-77597(P2014-77597)

(32)【優先日】2014年4月4日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000183646

【氏名又は名称】出光興産株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000637

【氏名又は名称】特許業務法人樹之下知的財産事務所

(72)【発明者】

【氏名】末次 義幸

【審査官】 上條 のぶよ

(56)【参考文献】

【文献】 特開平１１−０２１５８０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−２５３２８６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平２−００４８９５（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ１０Ｍ １０１／００〜１７７／００

Ｃ１０Ｎ １０／００〜 ８０／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

グリースを製造する製造装置に、モノアミン化合物として脂環式モノアミンのみを含有する基油と、ジイソシアネート化合物を含有する基油とを導入して混合液とし、
前記製造装置内において、前記混合液に対し１５分以内に１０^２ｓ^−１以上の最低せん断速度でせん断を与えて、
前記モノアミン化合物と前記ジイソシアネート化合物とを混合分散させながら反応させて増ちょう剤を得る、ウレアグリースの製造方法。

【請求項2】

請求項１に記載のウレアグリースの製造方法であって、
前記脂環式モノアミンは、シクロヘキシルアミンのみからなる、
ことを特徴とするウレアグリースの製造方法。

【請求項3】

請求項１または請求項２に記載のウレアグリースの製造方法において、
前記混合液に対し１０^３ｓ^−１以上の最低せん断速度でせん断を与える
ことを特徴とするウレアグリースの製造方法。

【請求項4】

請求項１から請求項３までのいずれか１項に記載のウレアグリースの製造方法において、
前記最低せん断速度が１０^７ｓ^−１以下である
ことを特徴とするウレアグリースの製造方法。

【請求項5】

請求項１から請求項４までのいずれか１項に記載のウレアグリースの製造方法において、
前記混合液に与えるせん断における最高せん断速度（Ｍａｘ）と最低せん断速度（Ｍｉｎ）の比（Ｍａｘ／Ｍｉｎ）が７０以下である
ことを特徴とするウレアグリースの製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ウレアグリースに関する。

【背景技術】

【0002】

ウレアグリースの一般的な製造方法では、基油にイソシアネートを混合して６０℃程度に加熱、撹拌しながら、基油にアミンを混合した６０℃程度の溶液を加えてしばらく撹拌し、１６０℃程度に昇温した後、室温まで放冷する。しかしながら、このような方法では製造（合成反応）に時間を要する上、増ちょう剤からなるミセル粒子（いわゆるダマ）を生成しやすい。また、大きなダマは、グリースをベアリング等の摺動機器に適用した際に音響特性を低下させることが知られている。またベアリング等の摺動機器の滑らかな運動を妨げて振動等を発生せしめ機器の運動精度を低下させると考えられる。さらに、大きなダマからなる不均一構造はグリース本来の性能への寄与が小さいため、増ちょう剤としての効率を低下させる。言い換えれば、一定の硬さや離油度を得るために多くの増ちょう剤が必要となる場合がある。
そこで、大きなダマの生成を抑制し、音響特性を改良しようとするグリースの製造方法が提案されている（特許文献１、２参照）。特許文献１の製造方法は、噴霧ノズルでアミン溶液（イソシアネート溶液）を直径３００μｍ以下の液滴にしてイソシアネート溶液（アミン溶液）に投入する方法、および、両液を噴霧し反応させる方法である。この製造方法により、増ちょう剤（ウレア化合物）からなるダマの粒径を１００μｍ未満（数１０μｍ程度）に制御している。特許文献２の製造方法は、加圧装置を用いてアミン溶液とイソシアネート溶液を所定圧まで加圧し、両液を衝突混合させ反応させる方法である。この製造方法によりダマの大きさを数十〜数百μｍ程度に制御している。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開２０００−２４８２９０号公報

【特許文献2】特開平３−１９０９９６号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

従来知られている特許文献１、２に記載のような製造方法で得られるウレアグリースは、ダマが大きくなる傾向があった。特許文献１の製造方法では、最大３００μｍ以上の大きさのダマができる可能性があり、特許文献２の製造方法では、数十〜数百μｍ程度の大きいダマが存在する可能性がある。また、一般的にはシクロへキシルアミンのみであるグリースは、音響特性が十分ではないグリースである。
そこで、本発明は、ダマが少なく、音響特性が優れるウレアグリースを提供するものである。

【課題を解決するための手段】

【0005】

前記課題を解決すべく、本発明は、以下のようなウレアグリースの製造方法を提供するものである。
（１） グリースを製造する製造装置に、モノアミン化合物として脂環式モノアミンのみを含有する基油と、ジイソシアネート化合物を含有する基油とを導入して混合液とし、
前記製造装置内において、前記混合液に対し１５分以内に１０^２ｓ^−１以上の最低せん断速度でせん断を与えて、
前記モノアミン化合物と前記ジイソシアネート化合物とを混合分散させながら反応させて増ちょう剤を得る、ウレアグリースの製造方法。

【0006】

本発明によれば、ダマが少なく、音響特性が優れるウレアグリースを提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0007】

【図1】本発明の実施形態において、ウレアグリースの製造装置の一例を示す概略断面図。

【図2】図１の製造装置について、側面の概略と上面の概略をともに示す図。

【図3】本発明の他の実施形態において、ウレアグリースの製造装置における側面の概略と上面の概略をともに示す図。

【図4】本発明の実施例１で製造されたウレアグリースの光学顕微鏡写真。

【図5】本発明の実施例２で製造されたウレアグリースの光学顕微鏡写真。

【図6】本発明の実施例３で製造されたウレアグリースの光学顕微鏡写真。

【図7】本発明の比較例１で製造されたウレアグリースの光学顕微鏡写真。

【発明を実施するための形態】

【0008】

本発明のウレアグリース（以下、「本グリース」ともいう。）は、モノアミン化合物とジイソシアネート化合物とを溶液中で反応させて得られる増ちょう剤を用いたウレアグリースである。そして、前記モノアミン化合物は、シクロヘキシルアミンのみからなり、当該ウレアグリースは、ＦＡＧ法によるＰｅａｋ Ｈｉｇｈ３２−６４ｓが１０以下であり、Ｌｅｖｅｌ Ｈｉｇｈ３２−６４ｓが４０以下であるものである。以下、本発明について詳細に説明する。

【0009】

〔ウレアグリースの構成〕
本グリースで用いられる基油としては、特に限定はなく、通常のグリース製造に使用される鉱油系基油や合成系基油が挙げられる。これらは、単独で、または混合物として使用することができる。
鉱油系基油としては、減圧蒸留、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、硫酸洗浄、白土精製、および水素化精製等を適宜組み合わせて精製したものを用いることができる。また、合成系基油としては、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）系基油、その他の炭化水素系基油、エステル系基油、アルキルジフェニルエーテル系基油、ポリアルキレングリコール系基油（ＰＡＧ）、アルキルベンゼン系基油などが挙げられる。

【0010】

本グリースで用いられる増ちょう剤は、モノアミン化合物とジイソシアネート化合物とを溶液中で反応させて得られるものである。本発明においては、このモノアミン化合物は、脂環式モノアミンのみであることが必要である。この脂環式モノアミンとしては、シクロヘキシルアミン、アルキルシクロヘキシルアミン、シクロブチルアミン、シクロペンチルアミン、シクロヘプチルアミン等が挙げられる。これらの脂環式モノアミンは単独で用いてもよく、複数の脂環式モノアミンを混合し用いてもよい。
前記ジイソシアネート化合物としては、ジフェニルメタン−４,４’−ジイソシアネー
ト（ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート、およびナフチレン−１,５−ジイソシアネー
ト等が挙げられる。これらのイソシアネートは単独で用いてもよく、複数のイソシアネートを混合し用いてもよい。

【0011】

本グリースは、ＦＡＧ法によるＰｅａｋ Ｈｉｇｈ３２−６４ｓが１０以下であり、Ｌｅｖｅｌ Ｈｉｇｈ３２−６４ｓが４０以下であるものであることが必要である。
Ｐｅａｋ Ｈｉｇｈ３２−６４ｓおよびＬｅｖｅｌ Ｈｉｇｈ３２−６４ｓは、用途によって求められるレベルが異なるものである。ただし、Ｐｅａｋ Ｈｉｇｈ３２−６４ｓが１０を超える場合、音響特性レベルが従来技術と同レベルであって不十分である。また、Ｐｅａｋ Ｈｉｇｈ３２−６４ｓは、７以下であることが好ましく、３以下であることがより好ましい。
また、Ｌｅｖｅｌ Ｈｉｇｈ３２−６４ｓが４０を超える場合、音響特性レベルが従来技術と同レベルであって不十分である。また、Ｌｅｖｅｌ Ｈｉｇｈ３２−６４ｓは、３０以下であることが好ましく、１５以下であることがより好ましい。
ここで、ＦＡＧ法によるＰｅａｋ Ｈｉｇｈ３２−６４ｓおよびＬｅｖｅｌ Ｈｉｇｈ３２−６４ｓは、ＳＫＦ社のグリース専用音響測定機器（Ｇｒｅａｓｅ Ｔｅｓｔ Ｒｉｇ Ｂｅ Ｑｕｉｅｔ＋）を用いて測定できる。具体的には、この音響測定機器に、グリース未封入の音響測定専用ベアリングをセットし、所定速度で回転させながら回転開始から３２秒後から６４秒後までの音響データを得る。更にこれらのベアリングに所定量の試料（グリース）を封入し、所定速度で回転させながら回転開始から３２秒後から６４秒後の音響データを得て、これらを音響測定機器に内蔵されたプログラムで解析することでＰｅａｋ ＨｉｇｈおよびＬｅｖｅｌ Ｈｉｇｈの値を得る。なお、それらの解析結果は通常ｎ＝３〜５の平均値として求められる。

【0012】

なお、ＦＡＧ法によるＰｅａｋ Ｈｉｇｈ３２−６４ｓおよびＬｅｖｅｌ Ｈｉｇｈ３２−６４ｓを上述の範囲にする手段としては、例えば、後述する本グリースの製造方法のように、高いせん断を均一に付与しながらグリース化する方法が挙げられる。

【0013】

本グリースには、さらに種々の添加剤を配合することができる。このような添加剤としては、酸化防止剤、極圧剤、および防錆剤などが挙げられる。
酸化防止剤としては、例えばアルキル化ジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、およびアルキル化−α−ナフチルアミン等のアミン系酸化防止剤、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、および４，４−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）等のフェノール系酸化防止剤などが挙げられる。これらの酸化防止剤の好ましい配合量は、グリース全量基準で０．０５質量％以上５質量％以下程度である。

【0014】

極圧剤としては、ジアルキルジチオリン酸亜鉛，ジアルキルジチオリン酸モリブデン，無灰系ジチオカーバメートや亜鉛ジチオカーバメート、モリブデンジチオカーバメートなどのチオカルバミン酸類、硫黄化合物（硫化油脂、硫化オレフィン、ポリサルファイド、硫化鉱油、チオリン酸類、チオテルペン類、ジアルキルチオジピロピオネート類等）、リン酸エステル、亜リン酸エステル（トリクレジルホスフェート、トリフェニルフォスファイト等）などが挙げられる。極圧剤の好ましい配合量はグリース全量基準で０．１質量％以上、５質量％以下程度である。

【0015】

防錆剤としては、ベンゾトリアゾール、ステアリン酸亜鉛、コハク酸エステル、コハク酸誘導体、チアジアゾール、ベンゾトリアゾール、ベンゾトリアゾール誘導体、亜硝酸ナトリウム、石油スルホネート、ソルビタンモノオレエート、脂肪酸石けん、およびアミン化合物などが挙げられる。防錆剤の好ましい配合量は、グリース全量基準で０．０１質量％以上１０質量％以下程度である。
以上のような各種添加剤は、単独で、または数種組み合わせて配合してもよい。

【0016】

〔ウレアグリースの製造方法〕
本グリースは、例えば、以下説明する本グリースの製造方法（以下、「本製造方法」ともいう。）により製造できる。本製造方法では、モノアミン化合物を含有する基油１と、ジイソシアネート化合物を含有する基油２とを混合して混合液にするとともに、前記混合液に対し１０^３ｓ^−１以上のせん断速度を与える。すなわち、基油１と基油２を混合した後、短時間のうちに高速せん断を混合液に付与する。そして、モノアミン化合物とジイソシアネート化合物を混合分散させながら反応させて増ちょう剤とする。以下、本製造方法について詳細に説明する。

【0017】

（基油）
本製造方法で用いられる基油１および基油２としては、特に限定はなく、前記本グリースで用いられる基油を使用することができる。
基油１や基油２の４０℃動粘度は、１０ｍｍ^２／ｓ以上６００ｍｍ^２／ｓ以下であることが好ましい。
基油１と基油２の相溶性を考慮すれば同様な極性さらには同様な粘度特性を有することが好ましい。したがって、基油１と基油２は同じ基油を用いることが最も好ましい。

【0018】

（増ちょう剤）
本製造方法では、モノアミン化合物とジイソシアネート化合物とから増ちょう剤を形成する。
モノアミン化合物およびジイソシアネート化合物としては、前記本グリースで用いられるものを使用することができる。
これらのジイソシアネート化合物とモノアミン化合物をモル比１：２で反応容器（グリース製造装置）に連続的に導入し、後述するように、ただちに高せん断を与えながら混合・反応させることで大きなダマが生成しにくいジウレアグリースを製造することができる。また、上記したジイソシアネート化合物とモノアミン化合物との混合体をイソシアネート基とアミノ基が等量となるように反応容器（グリース製造装置）に連続的に導入し、同様に高せん断を与えながら混合・反応させることで大きなダマが生成しにくいウレアグリースを製造することができる。

【0019】

（グリースの製造方法）
本製造方法では、モノアミン化合物を含有する基油１と、ジイソシアネート化合物を含有する基油２とを混合して混合液にするとともに、この混合液に対し１０^２ｓ^−１以上の最低せん断速度を与える。すなわち、基油１と基油２を反応容器に入れた後、できるだけ短時間のうちに高速せん断を混合液に付与することがダマの生成または粗大化を抑制する観点より重要である。
具体的には、基油１と基油２を反応容器に入れてから上述のせん断速度を付与するまでの時間は、１５分以内であることが好ましく、５分以内であることがより好ましく、１０秒以内であることがさらに好ましい。この時間が短いほど、当該モノアミン化合物およびジイソシアネート化合物がよく混合分散した後に反応が始まるので、増ちょう剤分子によるバンドルが太くならず、またダマも大きくならない。

【0020】

また、上述の混合液に付与する最低せん断速度は、上述したように１０^２ｓ^−１以上であるが、好ましくは１０^３ｓ^−１以上である。せん断速度が高い方がモノアミン化合物およびジイソシアネート化合物、並びに生成した増ちょう剤の分散状態が向上し、より均一なグリース構造となる。すなわち、増ちょう剤分子によるバンドルが太くならず、またダマも大きくならない。
ただし、装置の安全性、せん断等による発熱とその除熱の観点より、上述の混合液に付与する最低せん断速度は１０⁷ｓ^−１以下であることが好ましい。
せん断速度は、例えば、対向する壁面間の相対運動によりせん断を発生させる反応容器内に混合液を導入することで付与することができる。

【0021】

高せん断速度を発生させることができるグリースの製造装置（反応容器）としては、例えば、図１に示すような構造の製造装置が挙げられる。図２は、図１の製造装置について、側面の概略と上面の概略をともに示したものである。
図１の製造装置は、２種類の基油を混合するとともに、極めて短時間で均一に高速せん断を付与できる構造を備えている。高速せん断は、高速回転部と反応容器内壁との隙間（ギャップａ、ｂ）により混合液に付与される。高速回転部は径が回転軸方向に一定でもよく（ａ＝ｂ）、ギャップが異なる構造であってもよい。このようなギャップは、高速回転部の径を回転軸方向で変えることにより、あるいは、高速回転部を円錐台状とし、テーパを設けた反応容器内壁に対しこの高速回転部を上下することにより調整してもよい。
さらにギャップが大きい部分を連続的に傾斜させたスクリュウまたはスパイラル形状とすることで押出能力を持たせてもよい。
また、図３は、図１と異なる態様の反応容器（グリースの製造装置）を示したものであるが、ギャップが異なる部分は、回転方向に配されている。この製造装置の場合、ギャップが大きい部分を回転軸に対して傾斜させることでスクリュウのような押出能力を持たせることができる。

【0022】

上述の反応容器内において、混合液に与えるせん断における最高せん断速度（Ｍａｘ）と最低せん断速度（Ｍｉｎ）の比（Ｍａｘ／Ｍｉｎ）は１００以下であることが好ましく、７０以下であることがより好ましく、５０以下であることがさらにより好ましく、１０以下であることが特に好ましい。混合液に対するせん断速度ができるだけ均一であることによりダマが粗大化せず均一なグリース構造となる。
ここで、最高せん断速度（Ｍａｘ）とは、混合液に対して付与される最高のせん断速度であり、最低せん断速度（Ｍｉｎ）とは、混合液に対して付与される最低のせん断速度であって、図１に記載された反応容器を例にとると、下記のように定義されるものである。
Ｍａｘ＝（高速回転部表面と容器内壁面とのギャップが最小になる部分における高速回転部表面の線速度／当該ギャップ）
Ｍｉｎ＝（高速回転部表面と容器内壁面とのギャップが最大になる部分における高速回転部表面の線速度／当該ギャップ）
なお、図１においては、Ｍａｘの計算におけるギャップがａであり、Ｍｉｎの計算におけるギャップがｂである。
上記したように、Ｍａｘ／Ｍｉｎは、小さい方が好ましいので、理想的にはａ＝ｂである。すなわち、図１のタイプの反応容器であれば、高速回転部は上下に均一な直径を有する円柱状であることが最も好ましい。
なお、ウレアグリースを製造する場合、製造装置としては図３のような構造でもよい。

【0023】

本製造方法は、基油１とモノアミン化合物からなる溶液と、基油２とジイソシアネート化合物からなる溶液を混合する工程を含むグリースの製造方法には全て適用できる。増ちょう剤を製造する際の温度条件は用いる前駆体によって異なるが、増ちょう剤としてウレアを製造する場合は５０〜２００℃程度が好ましい。この温度が５０℃以上であるとイソシアネートが基油に溶解しやすく、２００℃以下であると基油の劣化を十分に抑制できる。反応容器導入前の基油とアミンの溶液温度としては５０〜１００℃程度の温度が好ましい。

【0024】

本製造方法では、上述した製造方法により得られたグリースに対し、さらに混練してもよい。この混練には、グリース製造で一般的に使用されるロールミルを用いることができる。上述のグリースはロールミルを２回以上通してもよい。
また、本製造方法では、上述した製造方法により得られたグリースに対し、さらに８０℃以上２００℃以下の温度に加熱してもよい。さらに、均一に加熱するために混練、撹拌してもよい。なお、加熱の際は、加熱炉等を用いてもよい。

【実施例】

【0025】

以下に、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの記載内容に何ら制限されるものではない。具体的には、以下に示す各種の条件でウレアグリースを製造し、得られたグリースの性状を評価した。
〔実施例１〕
図３に示すタイプのウレアグリース製造装置によりグリースを製造した。具体的なグリースの製造方法は以下の通りである。
７０℃に加温したＰＡＯ系基油（ポリαーオレフィン（４０℃動粘度が６３ｍｍ^２／ｓ、１００℃動粘度が９．８ｍｍ^２／ｓ）、シクロヘキシルアミン２８．１質量％含有）と、同じく７０℃に加温したＰＡＯ系基油（ポリαーオレフィン（４０℃動粘度が６３ｍｍ^２／ｓ、１００℃動粘度が９．８ｍｍ^２／ｓ）、ＭＤＩ１１．０質量％含有）とをそれぞれ流量１４４ｍＬ／ｍｉｎ、５０４ｍＬ／ｍｉｎで連続的に製造装置内に導入し、ただちに高速回転部により、混合液に対しギャップ通過中に４２，０００ｓ^−１の最高せん断速度を付与した。また、ギャップ通過中の最高せん断速度（Ｍａｘ）と最低せん断速度（Ｍｉｎ）の比（Ｍａｘ／Ｍｉｎ）は１．０３であった。また、上記した２種の基油の混合から最高せん断速度を混合液に付与するまでの時間は約３秒であった。製造されたグリースの増ちょう剤量はグリース全量基準に対して１５質量％である。
また、得られたグリースについては、光学顕微鏡にてダマの形成状況を観察した。後述する各実施例・比較例のグリースについても同様である。

【0026】

〔実施例２〕
実施例１において、混合液に付与する最高せん断速度を８３，９００ｓ^−１とした以外は、同様にしてグリースを製造した。製造されたグリースの増ちょう剤量はグリース全量基準に対して１５質量％である。

【0027】

〔実施例３〕
実施例１において、シクロヘキシルアミン濃度を２３．８質量％、ＭＤＩ濃度を９．０質量％、アミン溶液流量、ＭＤＩ溶液流量をそれぞれ１００ｍＬ／ｍｉｎ、３３０ｍＬ／ｍｉｎとし、最高せん断速度を２１６，０００ｓ^−１とした以外は、同様にしてグリースを製造した。製造されたグリースの増ちょう剤量はグリース全量基準に対して１２質量％である。

【0028】

〔比較例１〕
通常の方法でウレアグリースを製造した。具体的には、攪拌翼で攪拌され、６０℃に保たれたＰＡＯ系基油（ポリαーオレフィン（４０℃動粘度が６３ｍｍ^２／ｓ、１００℃動粘度が９．８ｍｍ^２／ｓ）、ＭＤＩ１４．５質量％含有）に対し、６０℃のＰＡＯ系基油（ポリαーオレフィン（４０℃動粘度が６３ｍｍ^２／ｓ、１００℃動粘度が９．８ｍｍ^２／ｓ）、シクロヘキシルアミン１５．７質量％含有）を滴下した。アミン溶液を滴下した後、攪拌（撹拌回転数：２５０ｒｐｍ）を継続しながら１６０℃に昇温し、１時間保持した。その後、撹拌しながら放冷した。製造されたグリースの増ちょう剤量はグリース全量基準に対して１５質量％である。また、製造時における最高せん断速度は約１００ｓ^−１である。

【0029】

＜グリースの評価＞
グリースの評価（Ｐｅａｋ Ｈｉｇｈ３２−６４ｓ、Ｌｅｖｅｌ Ｈｉｇｈ３２−６４ｓ、ダマの平均径、ダマの数密度、混和ちょう度）を以下のような方法で行った。得られた結果を表１に示す。また、各グリースの製造時における最高せん断速度、最低せん断速度、および最高せん断速度（Ｍａｘ）と最低せん断速度（Ｍｉｎ）の比（Ｍａｘ／Ｍｉｎ）も表１に示す。さらに、各グリースの光学顕微鏡写真を図４〜図７に示す。
（１）Ｐｅａｋ Ｈｉｇｈ３２−６４ｓおよびＬｅｖｅｌ Ｈｉｇｈ３２−６４ｓ
ＳＫＦ社のグリース専用音響測定機器（Ｇｒｅａｓｅ Ｔｅｓｔ Ｒｉｇ Ｂｅ Ｑｕｉｅｔ＋）を用いて、Ｐｅａｋ Ｈｉｇｈ３２−６４ｓおよびＬｅｖｅｌ Ｈｉｇｈ３２−６４ｓを測定する。具体的には、この音響測定機器に、グリース未封入の音響測定専用ベアリングをセットし、所定速度で回転させながら回転開始から３２秒後から６４秒後までの音響データを得る。更にこれらのベアリングに所定量の試料（グリース）を封入し、所定速度で回転させながら回転開始から３２秒後から６４秒後の音響データを得て、これらを音響測定機器に内蔵されたプログラムで解析することでＰｅａｋ ＨｉｇｈおよびＬｅｖｅｌ Ｈｉｇｈの値を得る。なお、それらの解析結果は通常ｎ＝３〜５の平均値として求められる。
（２）１５μｍ以上のダマの平均径、および１５μｍ以上のダマの数密度
グリース１０ｇに基油を５ｇ入れてさじで混合後、ロールミルをかけて均質化したものをスライドガラスに極少量載せてサランラップ（登録商標）（厚さ：１１μｍ）をスペーサとしてカバーガラスを載せ、更にスライドガラスを載せて２０Ｎ程度の垂直荷重を均等にかけてグリースを潰し膜状にした。ロールミルはＥＸＡＫＴ社製３本ロールミルモデル５０（ロール径＝５０ｍｍ）を使用した。上部のスライドガラスを取り去って光学顕微鏡（オリンパスＢＨ−２）で各グリースにつきランダムに４枚以上１００倍で写真撮影した。このときに作為的にダマが少ない場所や多い場所を選ばないよう、ランダムに撮影することに留意した（実施例のグリースはダマが小さく、また輪郭が不明確だったので、基油で希釈することでダマ部とその他の部分の屈折率差を大きくした。また高倍率では輪郭が不明瞭になるため１００倍で撮影した）。
これらの写真を目視し、ダマが最も少ない写真と最も多い写真を除き、画像処理ソフト(ＫＥＹＥＮＣＥ社製、ＶＨＸ−Ｈ３Ｍ（Ｖｅｒ.１．０）を使用しダマの大きさと数を計測した。ダマの長径の２点間距離を手動で（マウスで）計測した。このとき、ダマの長径が少なくとも１０μｍ以上あるものは全て計測した。計測面積は、写真１枚当たり、２１５μｍ×２１５μｍ（枠の大きさ８ｃｍ×８ｃｍ）を６箇所とした。また、統計的な確度を高めるために、ダマが少ない試料では多くの写真、例えば５枚以上、を用いて計測する必要がある。
そして、得られた２点間距離（ダマの長径）から１５μｍ以上のものを選択し、その平均値を求めて１５μｍ以上のダマの平均径を求めた（１５μｍ以下のものは測定誤差が大きいことと、画像からダマと正確に判断することが困難な場合があるので除外した）。
１５μｍ以上のダマの数密度は、下式で求めた。
１５μｍ以上のダマの数密度＝（１５μｍ以上のダマの個数／観察面積）×基油での希釈倍率
ここで、グリース１０ｇに基油５ｇを加えた場合は、基油での希釈倍率は１．５である。
（３）混和ちょう度
ＪＩＳ Ｋ２２２０の記載に準拠した方法で、混和ちょう度を測定した。

【0030】

【表1】

【0031】

表１の結果より、本発明のウレアグリース（実施例１〜３）は、いずれも音響特性が優れ、ダマが小さく、ダマ数が少なく、均一性に優れていることが確認された。特に、せん断速度が２１６，０００ｓ^−１で極めて大きい実施例３では、ダマ数が少なく、優れた音響特性が達成されている。
これに対して、通常の方法で製造された比較例１のウレアグリースは、音響特性が不十分であり、ダマの平均径、ダマの数密度ともに大きく、均一性に著しく劣っている。
また、図４〜図７に示す光学顕微鏡像からも実施例では比較例に対してダマが小さく、均質であることは明らかである。

【0032】

〔実施例４〕
図１に示すタイプのウレアグリース製造装置によりグリースを製造した。具体的なグリースの製造方法は以下の通りである。
７０℃に加熱した５００Ｎ鉱油（４０℃動粘度が９０ｍｍ^２／ｓ、ＭＤＩ６．７６質量％含有）と、同じく７０℃に加熱した５００Ｎ鉱油（４０℃動粘度が９０ｍｍ^２／ｓ、シクロヘキシルアミン１０．３質量％含有）とをそれぞれ流量３２５ｍＬ／ｍｉｎ、１７５ｍＬ／ｍｉｎで連続的に製造装置内に導入し、ただちに高速回転部により、混合液に対しギャップ通過中に２１６，０００ｓ^−１の最高せん断速度を付与した。また、ギャップ通過中の最低せん断速度（Ｍｉｎ）は、２１０，０００ｓ^−１であり、ギャップ通過中の最高せん断速度（Ｍａｘ）と最低せん断速度（Ｍｉｎ）の比（Ｍａｘ／Ｍｉｎ）は１．０３であった。また、上記した２種の基油の混合から最高せん断速度を混合液に付与するまでの時間は約３秒であった。製造装置から吐出したグリースを６０℃に予熱した容器にとり２５０ｒｐｍで撹拌しながらすぐに１２０℃に昇温し３０分間保持し、その後１６０℃に昇温し１時間保持した。その後、撹拌を維持したまま放冷し、ロールミルを２回かけて、グリースを得た。得られたグリースの増ちょう剤量はグリース全量基準に対して８質量％である。

【0033】

＜グリースの評価＞
グリースの評価（Ｐｅａｋ Ｈｉｇｈ３２−６４ｓ、Ｌｅｖｅｌ Ｈｉｇｈ３２−６４ｓ、混和ちょう度）を上記のような方法で行った。得られた結果を表２に示す。また、各グリースの増ちょう剤量、並びに、各グリースの製造時における最高せん断速度、最低せん断速度、および最高せん断速度（Ｍａｘ）と最低せん断速度（Ｍｉｎ）の比（Ｍａｘ／Ｍｉｎ）も表２に示す。

【0034】

【表2】

【0035】

表２の結果より、実施例４では、優れた音響特性を有するウレアグリースが得られた。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】