特開 2022-20365 赤外線吸収微粒子分散液、赤外線吸収微粒子分散体および赤外線吸収透明基材

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2022020365

(43)【公開日】2022-02-01

(54)【発明の名称】赤外線吸収微粒子分散液、赤外線吸収微粒子分散体および赤外線吸収透明基材

(51)【国際特許分類】

   C08L 101/00 20060101AFI20220125BHJP

   C09K 3/00 20060101ALI20220125BHJP

   C01G 41/00 20060101ALI20220125BHJP

   C01G 15/00 20060101ALI20220125BHJP

   C08K 3/22 20060101ALI20220125BHJP

【ＦＩ】

C08L101/00

C09K3/00 105

C01G41/00 B

C01G15/00 B

C08K3/22

【審査請求】未請求

【請求項の数】13

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2020123824

(22)【出願日】2020-07-20

(71)【出願人】

【識別番号】000183303

【氏名又は名称】住友金属鉱山株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100145872

【弁理士】

【氏名又は名称】福岡 昌浩

(74)【代理人】

【識別番号】100091362

【弁理士】

【氏名又は名称】阿仁屋 節雄

(72)【発明者】

【氏名】野下 昭也

(72)【発明者】

【氏名】長南 武

【テーマコード（参考）】

4G048

4J002

【Ｆターム（参考）】

4G048AA03

4G048AA04

4G048AB01

4G048AB06

4G048AC08

4G048AD10

4G048AE05

4J002AA06X

4J002BG07W

4J002DE096

4J002DE097

4J002FB076

4J002FB077

4J002FD206

4J002FD207

4J002GP00

4J002GT00

4J002HA08

(57)【要約】

【課題】赤外線吸収微粒子を含む分散体において、優れた意匠性と、高い可視光透過率としたときに、波長８００ｎｍ～９００ｎｍの光の透過率が高く、波長１２００ｎｍ以上の光の透過率が低くなるような光学特性とを両立する
【解決手段】少なくとも複合タングステン酸化物微粒子および錫ドープ酸化インジウム微粒子を含む赤外線吸収微粒子が液状媒体に分散する赤外線吸収微粒子分散液であって、複合タングステン酸化物微粒子は、所定の光学特性を有し、赤外線吸収微粒子における錫ドープ酸化インジウム微粒子に対する複合タングステン酸化物微粒子の重量比Ａが、５／９５≦Ａ＜２０／８０の範囲であって、赤外線吸収微粒子は、所定の光学特性を有し、かつ、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系のｂ^＊の値が８．３０以上である、赤外線吸収微粒子分散液である。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

少なくとも複合タングステン酸化物微粒子および錫ドープ酸化インジウム微粒子を含む赤外線吸収微粒子が液状媒体に分散する赤外線吸収微粒子分散液であって、
前記複合タングステン酸化物微粒子は、当該微粒子による光吸収のみを算出したときの可視光透過率が８０％であるときに、波長８００～９００ｎｍの範囲における透過率の平均値が１０％以上６０％以下であり、波長１２００～１５００ｎｍの範囲における透過率の平均値が２０％以下であり、かつ、波長２１００ｎｍにおける透過率が２２％以下であり、
前記赤外線吸収微粒子における前記錫ドープ酸化インジウム微粒子に対する複合タングステン酸化物微粒子の重量比Ａが、５／９５≦Ａ＜２０／８０の範囲であって、
前記赤外線吸収微粒子は、当該微粒子による光吸収のみを算出したときの可視光透過率が８０％であるときに、波長８００～９００ｎｍの範囲における透過率の平均値が３０％以上８０％以下であり、波長１２００～１５００ｎｍの範囲における透過率の平均値が２０％以下であり、波長２１００ｎｍにおける透過率が１１％以下であり、かつ、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系のｂ^＊の値が８．３０以上である、赤外線吸収微粒子分散液。

【請求項2】

前記複合タングステン酸化物微粒子は、一般式Ｍ_ＸＷ_ＹＯ_Ｚ（但し、元素Ｍは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｂｉ、Ｉのうちから選択される１種類以上の元素、Ｗはタングステン、Ｏは酸素、０．００１≦ｘ／ｙ≦１、２．２≦ｚ／ｙ≦３．０）で表記される複合タングステン酸化物微粒子である、請求項１に記載の赤外線吸収微粒子分散液。

【請求項3】

前記複合タングステン酸化物微粒子が、六方晶の結晶構造を含む、請求項１又は２に記載の赤外線吸収微粒子分散液。

【請求項4】

少なくとも複合タングステン酸化物微粒子および錫ドープ酸化インジウム微粒子を含む赤外線吸収微粒子が固体状のバインダー中に分散している赤外線吸収微粒子分散体であって、
前記複合タングステン酸化物微粒子は、当該微粒子による光吸収のみを算出したときの可視光透過率が８０％であるときに、波長８００～９００ｎｍの範囲における透過率の平均値が１０％以上６０％以下であり、波長１２００～１５００ｎｍの範囲における透過率の平均値が２０％以下であり、かつ、波長２１００ｎｍにおける透過率が２２％以下であり、
前記赤外線吸収微粒子における前記錫ドープ酸化インジウム微粒子に対する複合タングステン酸化物微粒子の重量比Ａが、５／９５≦Ａ＜２０／８０の範囲であって、
前記赤外線吸収微粒子は、当該微粒子による光吸収のみを算出したときの可視光透過率が８０％であるときに、波長８００～９００ｎｍの範囲における透過率の平均値が３０％以上８０％以下であり、波長１２００～１５００ｎｍの範囲における透過率の平均値が２０％以下であり、波長２１００ｎｍにおける透過率が１１％以下であり、かつ、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系のｂ^＊の値が８．３０以上である、赤外線吸収微粒子分散体。

【請求項5】

前記複合タングステン酸化物微粒子は、一般式Ｍ_ＸＷ_ＹＯ_Ｚ（但し、元素Ｍは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｂｉ、Ｉのうちから選択される１種類以上の元素、Ｗはタングステン、Ｏは酸素、０．００１≦ｘ／ｙ≦１、２．２≦ｚ／ｙ≦３．０）で表記される複合タングステン酸化物微粒子である、請求項４に記載の赤外線吸収微粒子分散体。

【請求項6】

前記バインダーが、熱可塑性樹脂およびＵＶ硬化性樹脂の少なくとも一方を含む、請求項４又は５に記載の赤外線吸収微粒子分散体。

【請求項7】

前記熱可塑性樹脂が、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、オレフィン樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、フッ素樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアセタール樹脂という樹脂群から選択される１種の樹脂、
または、前記樹脂群から選択される２種以上の樹脂の混合物、
または、前記樹脂群から選択される２種以上の樹脂の共重合体、のいずれかである、請求項６に記載の赤外線吸収微粒子分散体。

【請求項8】

前記赤外線吸収微粒子を０．００１質量％以上８０．０質量％以下含む、請求項４から７のいずれかに記載の赤外線吸収微粒子分散体。

【請求項9】

前記赤外線吸収微粒子分散体が、シート形状、ボード形状またはフィルム形状である、請求項４から８のいずれかに記載の赤外線吸収微粒子分散体。

【請求項10】

前記赤外線吸収微粒子分散体に含まれる単位投影面積あたりの前記赤外線吸収微粒子の含有量が、０．０４ｇ／ｍ^２以上１０．０ｇ／ｍ^２以下である、請求項４から９のいずれかに記載の赤外線吸収微粒子分散体。

【請求項11】

透明基材の少なくとも一方の面上に、請求項４から１０のいずれかに記載の赤外線吸収微粒子分散体が形成されている、赤外線吸収透明基材。

【請求項12】

前記赤外線吸収微粒子分散体の厚さが１０μｍ以下である、請求項１１に記載の赤外線吸収透明基材。

【請求項13】

可視光透過率が８０％のとき、波長８００～９００ｎｍの範囲における透過率の平均値が３０以上８０％以下であり、波長１２００～１５００ｎｍの範囲における透過率の平均値が２０％以下であり、かつ、波長２１００ｎｍにおける透過率が１１％以下であり、かつ、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系のｂ^＊の値が８．３０以上である、請求項１１および１２に記載の赤外線吸収透明基材。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、赤外線吸収微粒子分散液、赤外線吸収微粒子分散体および赤外線吸収透明基材に関する。

【背景技術】

【0002】

良好な可視光透過率を有し透明性を保ちながら日射透過率を低下させる日射遮蔽技術として、これまで様々な技術が提案されてきた。なかでも、導電性微粒子、導電性微粒子の分散体、および、合わせ透明基材を用いた日射遮蔽技術は、その他の技術と比較して日射遮蔽特性に優れ低コストであり電波透過性があり、さらに耐候性が高い等のメリットがある。

【0003】

例えば特許文献１には、酸化錫微粉末を分散状態で含有させた透明樹脂や、酸化錫微粉末を分散状態で含有させた透明樹脂をシートまたはフィルムに成形したものを、透明合成樹脂基材に積層してなる赤外線吸収合成樹脂成形品が提案されている。

【0004】

また例えば特許文献２には、少なくとも２枚の対向する板ガラスの間に、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｓｉ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｆｅ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｃｅ、Ｉｎ、Ｎｉ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｐｔ、Ｍｎ、Ｔａ、Ｗ、Ｖ、Ｍｏといった金属、当該金属の酸化物、当該金属の窒化物、当該金属の硫化物、当該金属へのＳｂやＦのドープ物、または、これらの混合物を分散させた中間膜を挟み込んだ合わせガラスが提案されている。

【0005】

また、出願人は特許文献３にて、窒化チタン微粒子、ホウ化ランタン微粒子のうち少なくとも１種を分散した選択透過膜用塗布液や選択透過膜を開示している。

【0006】

しかし、特許文献１～３に開示されている日射遮蔽構造体には、いずれも高い可視光透過率が求められたときの日射遮蔽特性が十分でないという問題点が存在した。

【0007】

そこで出願人は、特許文献４にて、特許文献１～３に開示されている赤外線吸収合成樹脂成形体等の日射遮蔽構造体と比較して日射遮蔽特性が優れた赤外線遮蔽微粒子吸収体を開示している。

【0008】

具体的には、赤外線吸収微粒子が媒体中に分散してなる赤外線遮蔽材料微粒子分散体であって、前記赤外線遮蔽材料微粒子が、一般式Ｍ_ｘＷ_ｙＯ_ｚ（但し、元素Ｍは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｂｉ、Ｉのうちから選択される１種類以上の元素、Ｗはタングステン、Ｏは酸素、０．００１≦ｘ／ｙ≦１、２．２≦ｚ／ｙ≦３．０）で表記される複合タングステン酸化物微粒子を含有し、当該複合タングステン酸化物微粒子が六方晶、正方晶、または立方晶の結晶構造を有する微粒子のいずれか１種類以上を含み、前記赤外線遮蔽材料微粒子の粒子径が１ｎｍ以上８００ｎｍ以下であることを特徴とする赤外線遮蔽材料微粒子分散体を開示した。

【0009】

特許文献４に開示される微粒子によれば、分散体に適用したときに、高い日射遮蔽特性を得ることができる。具体的には、可視光透過率が７０％となるように分散体における微粒子濃度や厚さを調整したときに、日射透過率を５０％を下回るまでに低減することができる。なかでも、元素ＭとしてＣｓやＲｂ、Ｔｌなど特定の元素から選択される少なくとも１種類を採用し、複合タングステン酸化物微粒子の結晶構造を六方晶とすることにより、より高い日射遮蔽特性を得ることができる。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0010】

特許文献１：特開平２－１３６２３０号公報
特許文献２：特開平８－２５９２７９号公報
特許文献３：特開平１１－１８１３３６号公報
特許文献４：国際公開番号WO２００５／０３７９３２号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0011】

ところで、赤外線吸収微粒子を含む分散体は窓材などにも適用されることから、分散体には意匠性に優れることが求められている。この点、特許文献４の分散体では、赤外線吸収微粒子として複合タングステン酸化物微粒子を用いていることで、分散体が青みを帯びてしまい、意匠性が損なわれることがある。青みを抑制するために赤外線吸収微粒子の濃度を低くすることもできるが、この場合、所望の赤外線吸収特性を得られないことがある。

【0012】

また、特許文献４の分散体は、赤外光における波長７００ｎｍ～１２００ｎｍの範囲での透過率が低くなるような光学特性を有するため、通信機器や撮像機器、センサー等で広く使用される波長８００ｎｍ～９００ｎｍの光を吸収しやすい。そのため、例えば、分散体を窓に貼り付けた場合に、室内に置かれた赤外線発信機と室外に置かれた赤外線受信機との間の赤外光による通信が阻害され、装置が正常に動作しなくなることがある。

【0013】

さらに、上述した特許文献４の分散体は、赤外光のなかでも、波長１２００ｎｍ～１５００ｎｍの範囲における光の透過率は低いものの、波長２１００ｎｍ付近における光の透過率が相対的に高く、この波長の光の吸収が不十分である。波長２１００ｎｍの光は、人の肌で吸収されやすく、ジリジリとした暑さを感じさせる。そのため、特許文献４の分散体では、窓材などに適用しても、ジリジリとした暑さを十分に抑制できないことがある。

【0014】

本発明は、上記課題を解決するものであり、赤外線吸収微粒子を含む分散体において、優れた意匠性と、高い可視光透過率としたときに、波長８００ｎｍ～９００ｎｍの光の透過率が高く、波長１２００ｎｍ以上の光の透過率が低くなるような光学特性とを両立する技術を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0015】

本発明の一態様によれば、
少なくとも複合タングステン酸化物微粒子および錫ドープ酸化インジウム微粒子を含む赤外線吸収微粒子が液状媒体に分散する赤外線吸収微粒子分散液であって、
前記複合タングステン酸化物微粒子は、当該微粒子による光吸収のみを算出したときの可視光透過率が８０％であるときに、波長８００～９００ｎｍの範囲における透過率の平均値が１０％以上６０％以下であり、波長１２００～１５００ｎｍの範囲における透過率の平均値が２０％以下であり、かつ、波長２１００ｎｍにおける透過率が２２％以下であり、
前記赤外線吸収微粒子における前記錫ドープ酸化インジウム微粒子に対する複合タングステン酸化物微粒子の重量比Ａが、５／９５≦Ａ＜２０／８０の範囲であって、
前記赤外線吸収微粒子は、当該微粒子による光吸収のみを算出したときの可視光透過率が８０％であるときに、波長８００～９００ｎｍの範囲における透過率の平均値が３０％以上８０％以下であり、波長１２００～１５００ｎｍの範囲における透過率の平均値が２０％以下であり、波長２１００ｎｍにおける透過率が１１％以下であり、かつ、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系のｂ^＊の値が８．３０以上である、赤外線吸収微粒子分散液が提供される。

【0016】

本発明の他の態様によれば、
少なくとも複合タングステン酸化物微粒子および錫ドープ酸化インジウム微粒子を含む赤外線吸収微粒子が固体状のバインダー中に分散している赤外線吸収微粒子分散体であって、
前記複合タングステン酸化物微粒子は、当該微粒子による光吸収のみを算出したときの可視光透過率が８０％であるときに、波長８００～９００ｎｍの範囲における透過率の平均値が１０％以上６０％以下であり、波長１２００～１５００ｎｍの範囲における透過率の平均値が２０％以下であり、かつ、波長２１００ｎｍにおける透過率が２２％以下であり、
前記赤外線吸収微粒子における前記錫ドープ酸化インジウム微粒子に対する複合タングステン酸化物微粒子の重量比Ａが、５／９５≦Ａ＜２０／８０の範囲であって、
前記赤外線吸収微粒子は、当該微粒子による光吸収のみを算出したときの可視光透過率が８０％であるときに、波長８００～９００ｎｍの範囲における透過率の平均値が３０％以上８０％以下であり、波長１２００～１５００ｎｍの範囲における透過率の平均値が２０％以下であり、波長２１００ｎｍにおける透過率が１１％以下であり、かつ、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系のｂ^＊の値が８．３０以上である、赤外線吸収微粒子分散体が提供される。

【発明の効果】

【0017】

本発明によれば、赤外線吸収微粒子を含む分散体において、可視光線を透過させつつ赤外光の一部を選択的に吸収させることができ、また青みを抑制して優れた意匠性を実現することができる。

【発明を実施するための形態】

【0018】

＜本発明者らの知見＞
本発明者らは、分散体において複合タングステン酸化物微粒子（以下、単にＭＷＯ微粒子ともいう）による青みを抑制すべく、ＭＷＯ微粒子の一部を他の赤外線吸収微粒子で代替する方法について検討を行った。

【0019】

本発明者らは、ＭＷＯ微粒子の代替物の選定に際し、微粒子を添加したときに分散体が帯びる色に着目した。ＭＷＯ微粒子による青色は、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系でｂ^＊値がマイナスで示される。一方、ｂ^＊値がプラスとなると、黄色となる。このことから、青く呈色させるＭＷＯ微粒子に対して、黄色く呈色させるｂ^＊値の大きな微粒子を組み合わせることで、ｂ^＊値をプラス方向へと大きくシフトさせ、ＭＷＯ微粒子による青みを相殺して色味を制御することを着想した。

【0020】

そして、ＭＷＯ微粒子以外の赤外線吸収微粒子による呈色を検討し、ｂ^＊値の大きな微粒子として、錫ドープ酸化インジウム（以下、ＩＴＯともいう）を選定した。ＩＴＯ微粒子は、分散体を黄色く呈色させる傾向があり、青色または黒色に呈色させるアンチモンドープ酸化錫微粒子やホウ化物微粒子と比較して、ＭＷＯ微粒子による青みをより低減できるためである。

【0021】

さらに、青みの抑制と所望の赤外線吸収特性とを両立する観点から、使用する複合タングステン酸化物微粒子やＩＴＯ微粒子の配合比率を検討した。その結果、複合タングステン酸化物微粒子としては、光吸収のみを算出したときの可視光透過率が８０％であるときに、波長８００～９００ｎｍの範囲における透過率の平均値が１０％以上６０％以下、波長１２００～１５００ｎｍの範囲における透過率の平均値が２０％以下、かつ、波長２１００ｎｍにおける透過率が２２％以下である微粒子を用いるとよく、この微粒子に対して、ＩＴＯ微粒子に対するＭＷＯ微粒子の重量比Ａが５／９５≦Ａ＜２０／８０の範囲となるようＩＴＯ微粒子を添加するとよいことを見出した。

【0022】

このような構成により、分散体において、所望の赤外線吸収特性を維持しながらも、ｂ^＊の値を高くして、複合タングステン酸化物微粒子による青みを抑制することができる。

【0023】

本発明は、上記知見に基づいてなされたものである。

【0024】

＜本発明の一実施形態＞
以下、本発明の一実施形態について説明する。

【0025】

（１）赤外線吸収微粒子分散液
本実施形態の赤外線吸収微粒子分散液は、少なくともＭＷＯ微粒子およびＩＴＯ微粒子を含む赤外線吸収微粒子と、液状媒体と、必要に応じて、その他の添加剤と、を含み、液状媒体に赤外線吸収微粒子が分散されて構成される。以下、各成分について説明する。

【0026】

（１－１）複合タングステン酸化物微粒子
本実施形態の複合タングステン酸化物微粒子は、その微粒子による光吸収のみを算出したときの可視光透過率を８０％に調整したときに、波長８００～９００ｎｍの範囲における透過率の平均値が１０％以上６０％以下であり、波長１２００～１５００ｎｍの範囲における透過率の平均値が２０％以下であり、かつ、波長２１００ｎｍにおける透過率が２２％以下となるような光学特性を有する。

【0027】

ここで、複合タングステン酸化物微粒子による光吸収のみを算出するとは、ＭＷＯ微粒子を含む分散液について、液状媒体をベースラインとして、ＭＷＯ微粒子の光吸収特性を解析することを意味する。具体的には、分散液を透明容器に入れ、分光光度計を用いて、光の透過率を波長の関数として測定することができる。可視光透過率を８０％に調整するとは、分散液を液状媒体もしくは液状媒体と相溶性を有する溶媒で所定の可視光透過率となるように希釈することを意味する。透過率の平均値とは、指定された波長範囲における透過率の相加平均を意味する。

【0028】

複合タングステン酸化物微粒子は、一般式Ｍ_ＸＷ_ＹＯ_Ｚ（但し、元素Ｍは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｂｉ、Ｉのうちから選択される１種類以上の元素、Ｗはタングステン、Ｏは酸素、０．００１≦ｘ／ｙ≦１、２．２≦ｚ／ｙ≦３．０）で表記される微粒子であることが好ましい。このような一般式を有するＭＷＯ微粒子によれば、上述した光学特性を実現しやすくなる。

【0029】

元素Ｍの添加量を表すｘ／ｙの値は、０．００１以上１以下が好ましく、より好ましくは０．１以上０．５以下であり、さらに好ましくは０．１８以上０．３９以下である。ｘの値が０．１８以上０．３９以下であれば六方結晶単相が得やすく、赤外線吸収効果が十分に発現するためである。六方晶以外に正方晶やＭ_０．３６ＷＯ_３．１８（Ｃｓ_４Ｗ_１１Ｏ_３５）で示される斜方晶が析出することがあるが、これらの析出物は赤外線吸収効果に影響しない。理論的には、ｘ／ｙの値が０．３３となることで、添加する元素Ｍが六角形の空隙の全てに配置されると考えられる。

【0030】

また、ｚ／ｙの値は、２．０＜ｚ／ｙ≦３．０であることが好ましく、より好ましくは２．２≦ｚ／ｙ≦３．０であり、さらに好ましくは２．６≦ｚ／ｙ３．０、さらに好ましくは２．７≦ｚ／y≦３．０である。このｚ／ｙの値が２．０以上であれば、複合タングステン酸化物中に目的以外であるＷＯ_２の結晶相が現れるのを回避することができると共に、材料としての科学的安定性を得ることができるので、有効な赤外線吸収材料として適用できるためである。一方、このｚ／ｙの値が３．０以下であれば、タングステン酸化物中に必要とされる量の自由電子が生成され、効率よい赤外線吸収材料となる。

【0031】

さらには、複合タングステン酸化物において酸素の一部が他の元素で置換されていても構わない。当該他の元素としては、例えば、窒素や硫黄、ハロゲン等が挙げられる。

【0032】

ＭＷＯ微粒子の粒子径は、ＭＷＯ微粒子やそれを含む分散液を用いて製造される分散体の使用目的に応じて適宜変更することができ、特に限定されないが、１ｎｍ～８００ｎｍであることが好ましい。粒子径が８００ｎｍ以下であれば、ＭＷＯ微粒子による強力な赤外線吸収能力を発揮でき、また、粒子径が１ｎｍ以上であれば、工業的な製造が容易であるからである。より好ましくは１０ｎｍ～２００ｎｍであり、さらに好ましくは１０ｎｍ～１００ｎｍである。このような粒子径とすることにより、後述する、ＭＷＯ微粒子とＩＴＯ微粒子とを混合した混合粒子としての赤外線吸収微粒子の分散粒子径を４０ｎｍ以下に制御しやすくできる。

【0033】

ＭＷＯ微粒子のｃ軸の格子定数は、還元処理の強さや近赤外吸収能を反映する指標の１つである。ＭＷＯ微粒子が上述した分散粒子径の範囲を有する場合、ｃ軸の格子定数は７．５６０Å以上８．８２０Å以下であることが好ましく、７．５６０Å以上７．６２４Å以下であることがより好ましい。

【0034】

なお、ＭＷＯ微粒子には、耐候性を向上させる観点から、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ａｌから選択される１種類以上を含有する化合物、好ましくは酸化物で表面処理することが好ましい。表面処理は、従来公知の方法で行うとよく、例えば、赤外線吸収微粒子と有機ケイ素化合物とを混合し、加水分解処理を行うとよい。なお、後述するＩＴＯ微粒子も同様に表面処理を施してもよい。

【0035】

（１－２）複合タングステン酸化物微粒子による赤外線吸収特性の発現メカニズム
ＭＷＯ微粒子が上記赤外線吸収特性を発現するメカニズムは以下のように推測される。

【0036】

一般式Ｍ_ＸＷ_ＹＯ_Ｚで示される複合タングステン酸化物の赤外線吸収特性は、局在電子によるポーラロン吸収と、自由電子による局在表面プラズモン共鳴吸収と、の２種類の要素で構成される。これらは、それぞれ吸収する赤外光の波長領域が異なっている。具体的には、ポーラロン吸収は、波長７８０～１２００ｎｍの赤外線領域において顕著であると考えられている。ポーラロン吸収のピークエネルギーは１．５ｅＶ（波長８２６ｎｍ）である。一方、局在表面プラズモン共鳴吸収は、波長１２００～１８００ｎｍの赤外線領域において顕著であると考えられている。なお、局在表面プラズモン共鳴のピークエネルギーは０．８３ｅＶ（波長１４９４ｎｍ）である。

【0037】

ポーラロン吸収は、ＭＷＯ微粒子の結晶中に存在する酸素空孔により生じていると考えられている。ポーラロン吸収は、ＭＷＯ微粒子を製造する際の還元処理が強いほど、例えば、使用する水素ガス濃度が許容される範囲において大きいほど、処理温度が高いほど、また、処理時間が長いほど、吸収が大きくなる。ＭＷＯ微粒子においては還元処理により酸素空孔が導入されるため、還元処理が強く、酸素空孔の量が多くなるほど、ポーラロン吸収が大きくなる。

【0038】

ＭＷＯ微粒子の結晶中に酸素空孔が生じると、見かけ上、電子が２個発生するが、これらの電子は、周囲のタングステンイオンＷ^６＋を還元してＷ^５＋やＷ^４＋を生成する。これらのＷ^５＋やＷ^４＋は、周囲の陽イオン（Ｃｓ^＋、Ｗ^６＋）を引き付け、周囲の陰イオンを（Ｏ^２－）を排斥する。従ってＷ^５＋やＷ^４＋は、縦光学フォノンと強く相互作用し、自己の周囲に電気分極を引き起こし、分極場を引きずって運動する量子、すなわちポーラロンとなる。その一方で、歪みを伴う分極場は酸素空孔によって大きく格子緩和されるため、ポーラロンは酸素空孔に隣接して生成されると推測される。

【0039】

ポーラロンとして捕獲された電子は、熱運動や電場によって運動するので、ＭＷＯ微粒子に光が照射されると、その運動に伴って特有の波長の光を吸収する。ＭＷＯ微粒子の結晶中で酸素空孔が多い場合、より多くのポーラロン電子が生成されるため、波長８００～９００ｎｍの波長領域における光吸収がより強くなる。これに対して、酸素空孔が少ない場合、ポーラロン電子が減少して、波長８００～９００ｎｍの波長領域における光吸収が弱くなる。その一方、波長１２００ｎｍ～１８００ｎｍをボトムとし、波長１２００～１５００ｎｍの赤外線吸収能力を担保したままとすることができる。つまり、還元処理を弱くして酸素空孔の量を少なくするほど、波長１２００～１５００ｎｍの赤外線吸収能力を担保したまま、波長８００～９００ｎｍにおける光の透過率を高くできると推測される。

【0040】

ＭＷＯ微粒子に光が照射されてポーラロンが生成する一方で、酸素空孔から電子が供給され、その一部が伝導帯の自由電子となって結晶全体に広がる。この自由電子はプラズモン共鳴に寄与する電子として働く。

【0041】

ＭＷＯ微粒子において酸素空孔が多い場合、自由電子密度が増加してプラズモン共鳴波長が０．８３ｅＶ（波長１４９４ｎｍ）より僅かに短波長側に変化する。これに対して、酸素空孔が少ない場合、自由電子密度が減少して共鳴波長が僅かに長波長側へシフトする。これにより、波長２１００ｎｍの光の吸収を担保できると推測される。

【0042】

このように、本実施形態のＭＷＯ微粒子は、酸素空孔が少なく構成されることで、光が照射したときにポーラロンの生成を抑制でき、波長１２００～１５００ｎｍの光吸収を担保しながらも、波長８００～９００ｎｍの光吸収を弱めることができる。また、自由電子密度を小さくできるので、局在表面プラズモン共鳴吸収を長波長側にシフトさせて、波長２１００ｎｍの光吸収を担保することができる。この結果、ＭＷＯ微粒子は、可視光透過率が８０％の場合に、波長８００～９００ｎｍの範囲における透過率の平均値が１０％～６０％、波長１２００～１５００ｎｍの範囲における透過率の平均値が２０％以下、かつ、波長２１００ｎｍにおける透過率が２２％以下となるような光学特性を有する。

【0043】

（１－３）複合タングステン酸化物微粒子の製造方法
上述したＭＷＯ微粒子は、タングステン化合物出発原料を還元性ガス雰囲気中で熱処理して製造することができる。

【0044】

まず、タングステン化合物出発原料（以下、単に出発原料ともいう）を準備する。

【0045】

タングステン化合物出発原料としては、タングステン、元素Ｍそれぞれの単体もしくは化合物を含有する混合物を用いることができる。タングステン原料としては、タングステン酸粉末、三酸化タングステン粉末、二酸化タングステン粉末、酸化タングステンの水和物粉末、六塩化タングステン粉末、タングステン酸アンモニウム粉末、または、六塩化タングステン粉末をアルコール中に溶解させた後乾燥して得られるタングステン酸化物の水和物粉末、または、タングステン酸アンモニウム水溶液を乾燥して得られるタングステン化合物粉末、金属タングステン粉末、から選ばれたいずれか１種類以上であることが好ましい。元素Ｍの原料としては、元素Ｍ単体、元素Ｍの塩化物塩、硝酸塩、硫酸塩、シュウ酸塩、酸化物、炭酸塩、タングステン酸塩、水酸化物等が挙げられるが、これらには限定されない。

【0046】

続いて、上述した出発原料を秤量し、０．００１≦ｘ／ｙ≦１を満たす所定量をもって配合し混合する。このとき、タングステン、元素Ｍに係るそれぞれの原料ができるだけ均一に、可能ならば分子レベルで均一混合していることが好ましい。均一に混合する観点から、各原料は溶液の形で混合することが好ましく、各原料が水や有機溶媒等の溶媒に溶解可能であることが好ましい。各原料が水や有機溶剤等の溶媒に可溶であれば、各原料と溶媒を十分に混合したのち溶媒を揮発させることで、出発原料を製造することができる。もっとも各原料に可溶な溶媒がなくとも、各原料をビールミル等の公知の手段で十分に均一に混合することで出発原料を製造してもよい。

【0047】

続いて、出発原料を還元性ガス雰囲気中で熱処理する。これにより、ＭＷＯ微粒子を製造することができる。

【0048】

熱処理温度は、特に限定されないが、３００℃以上９００℃以下であることが好ましく、５００℃以上８００℃以下であることがより好ましく、５００℃以上６００℃以下であることがさらに好ましい。熱処理温度を３００℃以上とすることで、六方晶構造を持つ複合タングステン酸化物の生成反応を進行させることができ、また９００℃以下とすることで、六方晶以外の構造を持つ複合タングステン酸化物微粒子や金属タングステンといった意図しない副反応物の生成を抑制することができる。

【0049】

この時の還元性ガスは、特に限定されないが、Ｈ_２が好ましい。そして、還元性ガスとしてＨ_２を用いる場合は、還元性雰囲気の組成として、例えば、Ａｒ、Ｎ_２等の不活性ガスにＨ_２を体積比で０．１～０．８％混合したものが好ましく、より好ましくは０．１～０．５％混合したものである。Ｈ_２が体積比で０．１～０．８％であれば、酸素空孔の発生を制御しつつ効率よく還元を進めることができる。還元温度および還元時間、還元性ガスの種類と濃度といった条件は、試料の量に応じて適宜選択するとよい。

【0050】

なお、ＭＷＯ微粒子は、必要に応じて、還元性ガス雰囲気中にて還元処理を行った後、不活性ガス雰囲気中にて熱処理を行ってもよい。この場合の不活性ガス雰囲気中での熱処理は４００℃以上１２００℃以下の温度で行うことが好ましい。

【0051】

（１－４）錫ドープ酸化インジウム微粒子
錫ドープ酸化インジウム微粒子は、可視光波長領域での光の吸収および反射がほとんどなく、波長１５００ｎｍ以上の領域でプラズモン共鳴に由来する反射・吸収が大きい。つまり、ＩＴＯ微粒子の透過プロファイルは、可視光領域での光の透過率が高く、赤外線領域で長波長側に向かうに従い透過率が減少する。ＩＴＯ微粒子としては、酸化インジウムに錫がドープされているものであればよく、特に限定されるものではない。

【0052】

ＩＴＯ微粒子の粒子径は、赤外線吸収微粒子を含む分散液を用いて製造される分散体の使用目的に応じて適宜変更することができ、特に限定されない。分散体における透明性を確保する、もしくはＩＴＯ微粒子による赤外線吸収特性を得る観点からは、粒子径は１０ｎｍ以上４０ｎｍ以下であることが好ましく、２０ｎｍ以上３０ｎｍ以下であることがより好ましい。また、このような粒子径とすることにより、後述する、ＭＷＯ微粒子とＩＴＯ微粒子とを混合した混合粒子としての赤外線吸収微粒子の分散粒子径を４０ｎｍ以下に制御しやすくできる。

【0053】

ＩＴＯ微粒子は、例えば、インジウムを含む水酸化物と、錫を含む水酸化物とを水溶液中で共沈させ、得られた沈殿物を５００℃以上１１００℃未満の温度で焼成することで得ることができる。焼成する際の雰囲気は不活性ガスまたは還元性ガスであり、還元性ガスであることが好ましい。これは、ＩＴＯ微粒子中に微量の酸素欠陥を形成させることにより、ＩＴＯ微粒子の赤外線領域における吸収を強くするためである。

【0054】

（１－５）赤外線吸収微粒子
赤外線吸収微粒子は、少なくともＭＷＯ微粒子およびＩＴＯ微粒子を含む混合粒子である。赤外線吸収微粒子は、上述した光学特性を有するＭＷＯ微粒子とＩＴＯ微粒子とを所定の重量比Ａで含む。ここで、重量比Ａは、ＩＴＯ微粒子に対するＭＷＯ微粒子の重量比を示し、５／９５≦Ａ＜２０／８０である。言い換えると、ＭＷＯ微粒子およびＩＴＯ微粒子の合計を１００としたときに、ＭＷＯ微粒子の比率が５以上２０未満、ＩＴＯ微粒子の比率が８０を超えて９５以下である。好ましくは、重量比Ａは１０／９０≦Ａ＜２０／８０である。

【0055】

赤外線吸収微粒子は、各微粒子を重量比Ａで含むことで、所定波長の赤外線を吸収できるような光学特性を有しながらも、ｂ^＊の値が大きくなるように構成される。具体的には、赤外線吸収微粒子は、赤外線吸収微粒子による光吸収のみを算出したときの可視光透過率が８０％となるように調整したときに、波長８００～９００ｎｍの範囲における透過率の平均値が３０％以上８０％以下であり、波長１２００～１５００ｎｍの範囲における透過率の平均値が２０％以下であり、波長２１００ｎｍにおける透過率が１１％以下であり、かつ、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系のｂ^＊の値が８．３０以上となる。より好ましくは、波長１２００～１５００ｎｍの範囲における透過率の平均値が１０％以下にとすることであり、さらに好ましくは波長１２００～１５００ｎｍの範囲における透過率の平均値が９％以下にとすることでる。つまり、波長１２００～１８００ｎｍの領域をボトムとする赤外線吸収能力を持ち、波長８００～９００ｎｍの赤外光の透過率を向上させつつ、肌へのジリジリ感を与える波長２１００ｎｍ付近の赤外線の透過を抑制でき、なおかつ、分散体の青みを抑制することができる。

【0056】

なお、赤外線吸収微粒子の光学特性は、ＭＷＯ微粒子およびＩＴＯ微粒子を含む赤外線吸収微粒子を分散する分散液に対して、上述の（１－１）で記載するＭＷＯ微粒子の光学特性の測定と同様に測定することができる。ｂ^＊の値は、得られた透過プロファイルから、ＪＩＳ Ｚ ８７０１に基づくＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系（Ｄ６５光源／１０度視野）を用いて測定することができる。

【0057】

赤外線吸収微粒子分散液に含まれる赤外線吸収微粒子の含有量は、特に限定されないが、０．０１質量％以上８０質量％以下であることが好ましい。含有量を０．０１質量％以上とすることにより、後述する透明フィルム基材または透明ガラス基材から選択される透明基材上のコーティング層や、プラスチック成型体などの製造に好適な分散体を得ることができる。一方、含有量を８０質量％以下とすることにより、分散体の工業的な生産が容易である。当該観点から、含有量は１質量％以上３５質量％以下であることがより好ましい。

【0058】

また、赤外線吸収微粒子の分散粒子径は、分散体の透明性を保持する観点から、４０ｎｍ以下であることが好ましい。分散粒子径が４０ｎｍ以下であれば、赤外線吸収微粒子によるミー散乱およびレイリー散乱による光の散乱が十分に抑制され、可視光波長領域の視認性を保持し、同時に効率よく透明性を保持することができる。また、分散体を自動車の風防など特に透明性が求められる用途に使用する場合は、さらに散乱を抑制する観点から、分散粒子径を３０ｎｍ以下とすることがより好ましく、２５ｎｍ以下とするのがさらに好ましい。下限は特に限定されないが、１ｎｍ以上であることが好ましい。なお、分散粒子径は、レーザー回折を利用した粒度分布径により測定される５０％堆積累積粒度とする。

【0059】

なお、赤外線吸収微粒子には、上述したＭＷＯ微粒子およびＩＴＯ微粒子以外に赤外線吸収能力を有する公知の微粒子を、本発明の効果を損ねない範囲で適宜添加してもよい。

【0060】

（１－６）液状媒体
液状媒体としては、赤外線吸収微粒子の分散性を保持し、かつ赤外線吸収微粒子分散液を塗布する際に塗布欠陥を生じさせないようなものであれば特に限定されず、例えば水、有機溶媒、油脂、液状樹脂、プラスチック用の液状の可塑剤あるいはこれらの混合物を用いることができる。

【0061】

有機溶媒としては、アルコール系、ケトン系、炭化水素系、グリコール系、水系など、種々のものを選択することが可能である。具体的には、メタノール、エタノール、１－プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ペンタノール、ベンジルアルコール、ジアセトンアルコールなどのアルコール系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロンなどのケトン系溶剤；３－メチル－メトキシ－プロピオネートなどのエステル系溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテートなどのグリコール誘導体；フォルムアミド、Ｎ－メチルフォルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチル－２－ピロリドンなどのアミド類；トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；エチレンクロライド、クロルベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類などを挙げることができる。これらの中でも極性の低い有機溶剤が好ましく、特に、イソプロピルアルコール、エタノール、１－メトキシ－２－プロパノール、ジメチルケトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、トルエン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、酢酸ｎ－ブチルなどがより好ましい。これらの溶媒は１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。

【0062】

液状樹脂としては、メタクリル酸メチルやスチレン等の重合などにより硬化するモノマーやオリゴマーや、熱可塑性樹脂等を液状の媒体に溶解したものを用いることができる。

【0063】

プラスチック用の液状の可塑剤としては、一価アルコールと有機酸エステルとの化合物である可塑剤や、多価アルコール有機酸エステル化合物等のエステル系である可塑剤、有機リン酸系可塑剤等のリン酸系である可塑剤などが好ましい例として挙げられる。なかでもトリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサオネート、トリエチレングリコールジ－２－エチルブチレート、テトラエチレングリコールジ－２－エチルヘキサオネートは、加水分解性が低いため、さらに好ましい。

【0064】

（１－７）その他の添加剤
赤外線吸収微粒子分散液には、上述した成分に加え、用途に応じて、その他の添加剤を添加してもよい。その他の添加剤としては、例えば分散剤やカップリング剤、界面活性剤などを用いることができる。これらの添加剤は、アミンを含有する基、水酸基、カルボキシル基、または、エポキシ基を官能基として有することが好ましい。これらの官能基は、ＭＷＯ微粒子の表面に吸着してＭＷＯ微粒子の凝集を抑制するため、分散体中にＭＷＯ微粒子を均一に分散させることができる。

【0065】

好適に用いることのできる分散剤としては、リン酸エステル化合物、高分子系分散剤、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、等があるが、これらに限定されるものではない。高分子系分散剤としては、アクリル系高分子分散剤、ウレタン系高分子分散剤、アクリル・ブロックコポリマー系高分子分散剤、ポリエーテル類分散剤、ポリエステル系高分子分散剤などが挙げられる。

【0066】

分散剤の添加量は、赤外線吸収微粒子１００重量部に対し１０重量部～１０００重量部の範囲であることが好ましく、２０重量部～２００重量部の範囲であることがより好ましい。分散剤の添加量が上記範囲にあれば、液状媒体において赤外線吸収微粒子の凝集を抑制することができ、分散安定性を維持することができる。

【0067】

（２）赤外線吸収微粒子分散液の製造方法
上述した赤外線吸収微粒子分散液は、少なくともＭＷＯ微粒子およびＩＴＯ微粒子を液状媒体に分散させることで得られる。例えば、ＭＷＯ微粒子を含む粉末とＩＴＯ微粒子を含む粉末とを混合した後、その混合粒子を粉砕し液状媒体に分散させることで赤外線吸収微粒子分散液を製造することができる。また例えば、ＭＷＯ微粒子を含む分散液とＩＴＯ微粒子を含む分散液とを準備し、これらを混合することで、赤外線吸収微粒子分散液を製造することができる。なお、液状媒体には、必要に応じて分散剤やカップリング剤、界面活性剤などを適宜添加してもよい。

【0068】

液状媒体への赤外線吸収微粒子の分散は、赤外線吸収微粒子を液状媒体に均一に分散できる方法であれば特に限定されず、公知の方法を用いることができる。例えば、ビーズミル、ボールミル、サンドミル、超音波分散などの方法を用いることができる。このとき均一に分散するために各種添加剤や分散剤を添加したり、ｐＨを調整したりしてもよい。

【0069】

（３）赤外線吸収微粒子分散体
続いて、上述した赤外線吸収微粒子分散液を用いて製造される赤外線吸収微粒子分散体（以下、単に分散体ともいう）について説明する。

【0070】

本実施形態の分散体は、少なくともＭＷＯ微粒子およびＩＴＯ微粒子を含む赤外線吸収微粒子が固体状のバインダーに分散して構成されるものである。

【0071】

固体状のバインダーとしては、赤外線吸収微粒子を分散させた状態で固化できるものであれば特に限定されず、例えば金属アルコキシドを加水分解等によって得られる無機バインダーや樹脂等の有機バインダーなどを用いることができる。なお、固体状のバインダーは、分散体の製造過程では液状であってもよく、最終的に固体となるものを示す。

【0072】

無機バインダーとしては、金属アルコキシドを用いたものであればよく、金属アルコキシドとしては、Ｓｉ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｒ等のアルコキシドが代表的である。これら金属アルコキシドを用いたバインダーは、加熱等により加水分解・縮重合させることで、酸化物膜を形成することが可能である。

【0073】

有機バインダーとしては、目的に応じて、例えばＵＶ硬化性樹脂や熱硬化樹脂、電子線硬化樹脂、常温硬化樹脂、熱可塑樹脂などを適宜選択して用いるとよい。具体的には、ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ふっ素樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂が挙げられる。これらの樹脂は、単独使用であっても混合使用であっても良い。

【0074】

有機バインダーとしては、熱可塑性樹脂およびＵＶ硬化性樹脂の少なくとも一方を含むことが好ましい。

【0075】

熱可塑性樹脂としては特に限定されるものではなく、要求される透過率や、強度等に応じて任意に選択することができる。熱可塑性樹脂としては例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、オレフィン樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、フッ素樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアセタール樹脂の樹脂群から選択される１種類の樹脂、または、前記樹脂群から選択される２種類以上の樹脂の混合物、または、前記樹脂群から選択される２種類以上の樹脂の共重合体、のいずれかを好ましく用いることができる。

【0076】

ＵＶ硬化性樹脂としては、特に限定されるものではなく、例えばアクリル系ＵＶ硬化性樹脂を好適に用いることができる。

【0077】

分散体に含まれる赤外線吸収微粒子の含有量は、分散体の用途に応じて適宜変更することができ、特に限定されない。その含有量は、例えば、０．００１質量％以上８０．０質量％以下であることが好ましく、０．０１質量％以上７０．０質量％以下であることがより好ましい。含有量を０．００１質量％以上とすることにより、分散体において所望の赤外線吸収特性を得るために、分散体の厚さを過度に厚くする必要がなく、また使用用途が限定されず、搬送も容易だからである。また、含有量を８０．０質量％以下とすることにより、分散体において固体状のバインダーの割合を担保して、所望の強度を得られるからである。

【0078】

分散体において所望の赤外線吸収特性を得る観点からは、分散体に含まれる赤外線吸収微粒子の単位投影面積あたりの含有量は、０．０４ｇ／ｍ^２以上１０．０ｇ／ｍ^２以下であることが好ましい。なお、単位投影面積あたりの含有量とは、分散体において、光が通過する単位面積（ｍ^２）あたり、その厚み方向に含有されている赤外線吸収微粒子の重量（ｇ）を意味する。

【0079】

なお、固体状のバインダーとして熱可塑性樹脂を用いた分散体を例えば透明基材等の間に中間層として配置する場合、中間層の柔軟性や透明基材等との密着性を向上させる観点からは、分散体に可塑剤を添加することが好ましい。例えば熱可塑性樹脂としてポリビニルアセタール樹脂を用いる場合は、可塑剤を添加することが好ましい。

【0080】

可塑剤としては特に限定されるものではなく、用いる熱可塑性樹脂に対して可塑剤として機能できる物質であれば用いることができる。例えば熱可塑性樹脂としてポリビニルアセタール樹脂を用いる場合、可塑剤としては、一価アルコールと有機酸エステルとの化合物である可塑剤、多価アルコール有機酸エステル化合物等のエステル系の可塑剤、有機リン酸系可塑剤等のリン酸系の可塑剤等を好ましく用いることができる。可塑剤は、室温で液状であることが好ましいことから、多価アルコールと脂肪酸から合成されたエステル化合物であることが好ましい。

【0081】

分散体は、用途に応じて任意の形状に成型することができる。分散体は例えばシート形状、ボード形状またはフィルム形状を有することができ、様々な用途に適用できる。

【0082】

本実施形態の分散体は、上述した光学特性を有するＭＷＯ微粒子およびＩＴＯ微粒子を含む赤外線吸収微粒子が固体状のバインダーに分散されて構成されることで、可視光透過率を８０％に調整したときに、波長８００～９００ｎｍの範囲における透過率の平均値が４５％以上８０％以下であり、波長１２００～１５００ｎｍの範囲に存在する透過率の平均値が１０％以下であり、かつ、波長２１００ｎｍの透過率が５％以下であり、ｂ^＊の値が８．３０以上となることが好ましい。より好ましくは、可視光透過率が８０％のときに、波長８００～９００ｎｍの範囲における透過率の平均値が４５％以上８０％以下であり、波長１２００～１５００ｎｍの範囲に存在する透過率の平均値が９％以下であり、かつ、波長２１００ｎｍの透過率が５％以下であり、ｂ^＊の値が８．３０以上となる。
ここで、可視光透過率を８０％に調整するとは、上述した分散液、分散粉、可塑剤分散液またはマスターバッチに含有される赤外線吸収微粒子の濃度、樹脂組成物を調製する際の赤外線吸収微粒子、分散粉、可塑剤分散液またはマスターバッチの添加量、さらにはフィルムやシートの膜厚等を調整することにより、容易である。

【0083】

（４）赤外線吸収微粒子分散体の製造方法
赤外線吸収微粒子分散体は、例えば、赤外線吸収微粒子と上述したバインダーとを混合し、所望の形状に成形した後、バインダーを硬化させることで製造することができる。

【0084】

例えば、硬化後に、上述した固体状のバインダーとなる成分（プラスチックまたはモノマーなど）を上述の分散液に混合し、塗布液を調製する。この塗布液を例えば透明基材上に塗布し、塗布液に含まれる液状媒体を蒸発させ、所定の方法により樹脂を硬化させることで、分散体としてのコーティング膜を形成することができる。

【0085】

また例えば、上述した赤外線吸収微粒子分散液を用いて、後述するように、赤外線吸収微粒子分散粉、可塑剤分散液、もしくはマスターバッチを製造し、次いで、赤外線吸収微粒子分散粉等を用いて分散体を製造することができる。以下、それぞれの製造方法について具体的に説明する。

【0086】

赤外線吸収微粒子分散粉を製造する方法について説明する。ここでは、有機バインダーとして熱可塑性樹脂を用いた場合を例として説明する。

【0087】

まず、上述した赤外線吸収微粒子分散液と熱可塑性樹脂とを混合する。続いて、これらの混合物から、分散液に由来する溶媒成分を除去する。これにより、熱可塑性樹脂中に、または、分散液に分散剤が含まれる場合であれば、熱可塑性樹脂および分散剤の混合物中に赤外線吸収微粒子が高濃度に分散した赤外線吸収微粒子分散粉（以下、単に分散粉ともいう）を得ることができる。

【0088】

分散液と熱可塑性樹脂との混合物から溶媒成分を除去する方法としては、特に限定されないが、減圧乾燥法が好ましい。減圧乾燥法では、分散液と熱可塑性樹脂との混合物を攪拌しながら減圧乾燥するとよい。これにより、分散粉と溶媒成分とを分離することができる。減圧乾燥法によれば、分散液と熱可塑性樹脂との混合物から溶媒を効率よく除去することができる。また、分散粉が高温度で長時間にわたって曝されることがないので、分散粉中に分散している赤外線吸収微粒子の凝集を抑制することができる。また、分散粉の生産性を向上させることができるだけでなく、蒸発させた溶媒を回収することで環境負荷を低減することができる。なお、減圧乾燥に用いる装置としては、真空攪拌型の乾燥機が挙げられるが、上記機能を有する装置であれば良く、特に限定されない。また、乾燥工程の減圧の際の圧力値は特に限定されるものではなく任意に選択することができる。

【0089】

次に、可塑剤分散液を製造する方法について説明する。

【0090】

まず、上述した分散液と可塑剤とを混合する。続いて、分散粉の製造と同様にして、これらの混合物から、分散液に由来する溶媒成分を除去する。これにより、可塑剤中に赤外線吸収微粒子が高濃度に分散した可塑剤分散液を得ることができる。

【0091】

なお、分散液と可塑剤との混合物から溶媒を除去する方法は、分散粉の製造と同様に減圧乾燥法が好ましい。

【0092】

次に、マスターバッチを製造する方法について説明する。

【0093】

まず、上述した分散液、または分散液から製造した分散粉を樹脂中に分散させ、この樹脂混合物をペレット化することで製造することができる。

【0094】

また別の方法として、以下のように製造してもよい。まず、分散液や分散粉と、熱可塑性樹脂の粉粒体またはペレット、および必要に応じて他の添加剤を均一に混合する。この混合物を、ベント式一軸若しくは二軸の押出機で混練し、一般的な溶融押出されたストランドをカットする方法によりペレット状に加工することによって、マスターバッチを製造することができる。この場合、その形状としては円柱状や角柱状のものを挙げることができる。また、溶融押出物を直接カットするいわゆるホットカット法を採ることも可能である。この場合には球状に近い形状をとることが一般的である。

【0095】

次に、上述した分散粉、可塑剤分散液またはマスターバッチを固体状のバインダーに均一に分散するよう混合し、所望の形状に成形することで、本実施形態の分散体を得る。固体状のバインダーとしては、上述した無機バインダーもしくは有機バインダーを用いることができる。

【0096】

例えば固体状のバインダーとして熱可塑性樹脂を用いる場合であれば、まず、分散粉、可塑剤分散液またはマスターバッチと、熱可塑性樹脂と、所望に応じて可塑剤その他添加剤とを混練する。続いて、この混練物を、押出成形法、射出成形法、カレンダーロール法、押出法、キャスティング法、インフレーション法等の各種成形方法により、例えばシート形状やボート形状、フィルム形状などの任意の形状に成形し、分散体を製造することができる。

【0097】

（５）赤外線吸収透明基材
次に、上述した分散体を備える赤外線吸収透明基材について説明する。

【0098】

赤外線吸収透明基材は、透明基材上に上述した分散体が設けられたものである。

【0099】

透明基材としては、透明性を有するものであれば特に限定されず、例えばガラスから形成されるガラス基材や樹脂から形成される樹脂基材を用いることができる。樹脂基材の形成材料としては、例えばＰＥＴ、アクリル、ウレタン、ポリカーボネート、ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル、ふっ素樹脂等が各種目的に応じて使用可能である。樹脂基材としては、ポリエステルフィルムであることが好ましく、ＰＥＴフィルムであることがより好ましい。なお、透明基材はフィルム状でもよく、ボードでもよい。以下では、透明基材として樹脂基材を用いたものを赤外線吸収フィルム、ガラス基材を用いたものを赤外線吸収ガラスともいう。

【0100】

透明基材が樹脂基材、例えば樹脂フィルムである場合、分散体との接着を容易にするため、樹脂フィルムの表面は表面処理されていることが好ましい。

【0101】

分散体は、透明基材上に設けられている。赤外線吸収フィルムや赤外線吸収ガラスにおいてコーティング層として形成される分散体の厚さは、特に限定されないが、実用上は１０μｍ以下であることが好ましく、６μｍ以下であることがより好ましい。これはコーティング層の厚みが１０μｍ以下であれば、十分な鉛筆硬度を発揮して耐擦過性を有することに加えて、コーティング層における溶媒の揮散およびバインダーの硬化の際に、透明基材の反り発生等の工程異常発生を回避できるからである。

【0102】

コーティング層としての分散体に含まれる赤外線吸収微粒子の含有量は、特に限定されないが、フィルム／ガラス／コーティング層の投影面積あたりの含有量、０．０４ｇ／ｍ^２以上１０．０ｇ／ｍ^２以下であることが好ましい。これは、含有量が０．０４ｇ／ｍ^２以上であれば赤外線吸収微粒子を含有しない場合と比較して有意に赤外線吸収特性を発揮でき、含有量が１０．０ｇ／ｍ^２以下であれば赤外線吸収フィルム／ガラス／コーティング層が可視光の透過性を十分に保つからである。

【0103】

透明基材上にコーティング層としての分散体を設ける方法は、基材表面へ分散液を均一に塗布できる方法であればよく、特に限定されない。例えば、バーコート法、グラビヤコート法、スプレーコート法、ディップコート法等を挙げることができる。

【0104】

例えばＵＶ硬化性樹脂を用いたバーコート法によれば、適度なレベリング性を持つよう液濃度および添加剤を適宜調整した塗布液を、コーティング膜の厚みおよび赤外線吸収微粒子の含有量を合目的に満たすことのできるバー番号のワイヤーバーを用いて透明基材上に塗膜を形成することができる。そして塗布液中に含まれる有機溶媒を乾燥により除去したのち紫外線を照射し硬化させることで、透明基材上にコーティング層を形成することができる。このとき、塗膜の乾燥条件としては、各成分、溶媒の種類や使用割合によっても異なるが、通常では６０℃～１４０℃の温度で２０秒～１０分間程度である。紫外線の照射には特に制限はなく、例えば超高圧水銀灯などのＵＶ露光機を好適に用いることができる。

【0105】

その他、コーティング層の形成の前工程または後工程において、基板とコーティング層の密着性、コーティング時の塗膜の平滑性、有機溶媒の乾燥性などを調整することもできる。前工程としては、例えば基板の表面処理工程、プリベーク（基板の前加熱）工程などがあり、後工程としては、ポストベーク（基板の後加熱）工程などが挙げられ、適宜選択することができる。プリベーク工程および／あるいはポストベーク工程における加熱温度は８０℃～２００℃、加熱時間は３０秒～２４０秒であることが好ましい。

【0106】

赤外線吸収透明基材の光学特性は、上述した分散液を用いて製造することにより、可視光透過率を８０％に調整したときに、波長８００～９００ｎｍの範囲における透過率の平均値が３０％以上８０％以下であり、波長１２００～１５００ｎｍの範囲に存在する透過率の平均値が２０％以下であり、かつ、波長２１００ｎｍの透過率が１１％以下であり、ｂ^＊の値が８．３０以上となる。好ましくは、可視光透過率が８０％のときに、波長８００～９００ｎｍの範囲における透過率の平均値が４５％以上８０％以下であり、波長１２００～１５００ｎｍの範囲に存在する透過率の平均値が１０％以下であり、かつ、波長２１００ｎｍの透過率が５％以下であり、ｂ^＊の値が８．３０以上となる。より好ましくは、可視光透過率が８０％のときに、波長８００～９００ｎｍの範囲における透過率の平均値が４５％以上８０％以下であり、波長１２００～１５００ｎｍの範囲に存在する透過率の平均値が９％以下であり、かつ、波長２１００ｎｍの透過率が５％以下であり、ｂ^＊の値が８．３０以上となる。なお、可視光透過率を８０％に調整することは、コーティング液中の赤外線吸収微粒子濃度の調整、または、コーティング層の膜厚の調整により、容易になされる。

【0107】

なお、透明基材と分散体との接着性を向上させる観点からは、透明基材上に中間層を形成し、中間層上に分散体を形成することも好ましい。中間層の構成は特に限定されるものではなく、例えばポリマフィルム、金属層、無機層（例えば、シリカ、チタニア、ジルコニア等の無機酸化物層）、有機／無機複合層等により構成することができる。

【0108】

また、分散体に紫外線吸収機能を付与させるため、無機系の酸化チタンや酸化亜鉛、酸化セリウムなどの粒子、有機系のベンゾフェノンやベンゾトリアゾールなどの少なくとも１種以上を添加してもよい。

【0109】

＜本実施形態に係る効果＞
本実施形態によれば、以下に示す１つ又は複数の効果を奏する。

【0110】

本実施形態の赤外線吸収微粒子分散液によれば、赤外線吸収微粒子として、少なくともＭＷＯ微粒子およびＩＴＯ微粒子を含み、ＩＴＯ微粒子に対するＭＷＯ微粒子の重量比Ａが５／９５≦Ａ＜２０／８０の範囲となっている。ＭＷＯ微粒子の一部をＩＴＯ微粒子に置き換えることで、分散体における青みの要因であるＭＷＯ微粒子を減らすことができる。また、ＩＴＯ微粒子により、ＭＷＯ微粒子による青みをＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系のｂ^＊の値でプラス方向へとシフトさせて、青みを相殺することができる。これらの相乗効果により、分散体において青みを抑制し、優れた意匠性を得ることができる。具体的には、分散体においてＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系のｂ^＊の値を８．３０以上とすることができる。

【0111】

また、ＭＷＯ微粒子として、ＭＷＯ微粒子による光吸収のみを算出したときの可視光透過率が８０％であるときに、波長８００～９００ｎｍの範囲における透過率の平均値が１０％以上６０％以下であり、波長１２００～１５００ｎｍの範囲における透過率の平均値が２０％以下であり、かつ、波長２１００ｎｍにおける透過率が２２％以下である微粒子を用いている。また、ＩＴＯ微粒子は、波長１５００ｎｍ以上の領域で光の吸収が大きく、波長１５００ｎｍ以上における透過率が小さくなっている。本実施形態では、これらの微粒子を上記重量比Ａで混合することにより、波長８００～９００ｎｍの範囲における透過率を高く維持しながらも、波長１２００～１５００ｎｍや波長２１００ｎｍの光の透過率を小さくして光吸収を強くすることができる。具体的には、ＭＷＯ微粒子およびＩＴＯ微粒子を混合した赤外線吸収微粒子による光吸収のみを算出したときの可視光透過率が８０％であるときに、波長８００～９００ｎｍの範囲における透過率の平均値を３０％以上８０％以下、波長１２００～１５００ｎｍの範囲における透過率の平均値を２０％以下、波長２１００ｎｍにおける透過率を１１％以下とすることができる。

【0112】

このように本実施形態の分散液によれば、分散体を製造したときに、可視光線を透過させつつ赤外光の一部を選択的に吸収させることができ、また青みを抑制して優れた意匠性を実現することができる。

【0113】

また、ＭＷＯ微粒子は、一般式Ｍ_ＸＷ_ＹＯ_Ｚ（但し、元素Ｍは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｂｉ、Ｉのうちから選択される１種類以上の元素、Ｗはタングステン、Ｏは酸素、０．００１≦ｘ／ｙ≦１、２．２≦ｚ／ｙ≦３．０）で表記されるものであることが好ましい。このような一般式で示されるＭＷＯ微粒子によれば、上述した光学特性をより確実に満たすことができる。

【0114】

また、ＭＷＯ微粒子は、六方晶の結晶構造を含むことが好ましい。ＭＷＯ微粒子の結晶構造を六方晶とすることにより、上述した光学特性を発現させ、所望の赤外線吸収特性を得ることができる。

【0115】

本実施形態の赤外線吸収微粒子分散体は、上述の分散液を例えばプラスチックやモノマーと混合して硬化させて形成され、赤外線吸収微粒子が固体状のバインダー中に分散して構成される。この分散体は、上述した光学特性を有しており、所望の赤外線吸収特性を有する。しかも、青みが抑制され、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系のｂ^＊の値が８．３０以上である、

【0116】

本実施形態の赤外線吸収透明基材によれば、上述した分散体を備えるので、青みが少なく意匠性に優れており、赤外線通信で使用される波長８００～９００ｎｍの光を過度に吸収させない一方で、ジリジリとした暑さを感じさせる波長１２００～１５００ｎｍや波長２１００ｎｍの光を吸収させることができる。そのため、赤外線吸収透明基材を窓材などに適用したときに、意匠性を損なうことがない。また、可視光を透過させるだけでなく、例えば赤外線通信に使用される光を過度に吸収することなく透過させることができる。その一方で、暑さを感じさせる光を選択的に吸収することができる。

【実施例0117】

以下、実施例を参照しながら本発明をより具体的に説明する。但し、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

【0118】

まず、実施例、比較例における試料の評価方法として、平均分散粒子径、分光透過率と可視光透過率、およびｃ軸の格子定数のそれぞれの評価方法について説明する。

【0119】

（平均分散粒子径）
以下の実施例、比較例において、赤外線吸収微粒子分散液中の赤外線吸収微粒子の平均分散粒子径は、５０％体積累計粒度であり、レーザー回折を利用した粒度分布計であるマイクロトラック（登録商標）粒度分布計（日機装（株）製）により測定した。

【0120】

（分光透過率と可視光透過率）
以下の実施例、比較例において、赤外線吸収微粒子分散液の波長３２０～２２００ｎｍの光に対する透過率は、分光光度計用セル（ジーエルサイエンス株式会社製、型番：Ｓ１０－ＳＱ－１、材質：合成石英、光路長：１ｍｍ）に分散液を保持して、日立製作所（株）製の分光光度計Ｕ－４１００を用いて測定した。
当該測定の際、分散液の溶媒（メチルイソブチルケトンなど、以下ＭＩＢＫと略称する）を、上述のセルに満たした状態で透過率を測定し、透過率測定のベースラインを求めた。この結果、以下に説明する分光透過率、および可視光透過率は、分光光度計用セル表面の光反射や、溶媒の光吸収による寄与が除外され、赤外線吸収微粒子による光吸収のみが算出されることとなる。
また、赤外線吸収透明基材である赤外線吸収ガラスや赤外線吸収シートについての波長３２０～２２００ｎｍの光に対する透過率も、日立製作所（株）製の分光光度計Ｕ－４１００を用いて測定した。可視光透過率は、波長３８０～７８０ｎｍの光に対する透過率から、ＪＩＳ Ｒ ３１０６に基づいて算出した。
また、表色系はＪＩＳ Ｚ ８７０１に基づくＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系（Ｄ６５光源／１０度視野）を用い、ｂ^＊の値を測定した。

【0121】

（ｃ軸の格子定数）
近赤外線吸収微粒子のＸ線回折パターンを、粉末Ｘ線回折装置（スペクトリス株式会社ＰＡＮａｌｙｔｉｃａｌ製Ｘ´Ｐｅｒｔ－ＰＲＯ／ＭＰＤ）を用いて粉末Ｘ線回折法（θ－２θ法）により測定した。得られたＸ線回折パターンからリートベルト法を用いてｃ軸の格子定数を算出した。

【0122】

＜実施例１＞
（１）赤外線吸収微粒子分散液の調製
本実施例では、複合タングステン酸化物微粒子を含む分散液と、錫ドープ酸化インジウム微粒子を含む分散液をそれぞれ調製し、これらを混合することで、赤外線吸収微粒子分散液を調製した。

【0123】

まず、複合タングステン酸化物微粒子を作製した。具体的には、タングステン酸（Ｈ_２ＷＯ_４）と水酸化セシウム（ＣｓＯＨ）の各粉末を、Ｃｓ／Ｗ（モル比）＝０．３３／１．００相当となる割合で秤量したのちメノウ乳鉢で十分混合して混合粉末とした。当該混合粉末を、Ｎ_２ガスをキャリアーとした０．６体積％Ｈ_２ガス供給下で加熱し５５０℃の温度で３時間の還元処理を行った後、Ｎ_２ガス雰囲気下で８００℃、１時間焼成して、六方晶を有したセシウムタングステンブロンズ粉末（以下、「粉末Ａ」と略称する。）を得た。

【0124】

続いて、粉末Ａを２０質量％、官能基としてアミンを含有する基を有するアクリル系高分子分散剤（アミン価４８ｍｇＫＯＨ／ｇ、分解温度２５０℃のアクリル系分散剤。以下、「分散剤ａ」と略称する）を８質量％、液状の媒体であるＭＩＢＫを７２質量％秤量した。これらを、０．３ｍｍφＺｒＯ_２ビーズを入れたペイントシェーカーに装填し、１０時間粉砕・分散処理し、複合タングステン酸化物微粒子を含む分散液（以下、「分散液Ａ」と略称する）を得た。

【0125】

ここで、分散液Ａについて、複合タングステン酸化物微粒子の平均分散粒子径について上述した方法で測定したところ２５ｎｍであった。また、得られた分散液Ａを、Ｘ線回折ピークが検出されない方向に結晶面を揃えた単結晶シリコン基板上へ塗布し、ＭＩＢＫを除去した後の試料についてＸ線回折パターンを測定し、ｃ軸の格子定数を算出したところ７．６０９５Åであった。

【0126】

また、得られた分散液Ａを、複合タングステン酸化物微粒子による光吸収のみを算出したときの可視光透過率が８０％になるようにＭＩＢＫで希釈した後、分光光度計用セルに入れ、分光透過率を測定した。得られた透過率プロファイルから、波長８００～９００ｎｍにおける透過率の平均値は１３．８７％、波長１２００～１５００ｎｍにおける透過率の平均値は５．５０％、波長２１００ｎｍの透過率は１３．１１％となった。

【0127】

次に、錫ドープ酸化インジウム微粒子を含む分散液を調製した。具体的には、錫ドープ酸化インジウム粉末を２０質量％、官能基としてカルボキシル基を有する高分子分散剤を６重量％、ＭＩＢＫを７４重量％秤量した。これらを、０．３ｍｍφＺｒＯ_２ビーズを入れたペイントシェーカーに装填し、５時間粉砕・分散処理し、錫ドープ酸化インジウム微粒子を含む分散液（以下、「分散液Ｂ」と略称する）を得た。ここで、分散液Ｂについて、錫ドープ酸化インジウム微粒子の平均分散粒子径について上述した方法で測定したところ１０ｎｍであった。

【0128】

次に、分散液Ａと分散液Ｂとを、複合タングステン酸化物微粒子（セシウムタングステンブロンズ微粒子）と錫ドープ酸化インジウム微粒子の混合比（重量比Ａ）が、セシウムタングステンブロンズ微粒子／錫ドープ酸化インジウム微粒子＝１９／８１となるように混合させ、実施例１の赤外線吸収微粒子分散液（以下、「分散液Ｃ」と略称する）を調製した。当該混合比（重量比）を表１に記載した。

【0129】

また、得られた分散液Ｃを、赤外線吸収微粒子による光吸収のみを算出したときの可視光透過率が８０％になるようにＭＩＢＫで希釈した後、分光光度計用セルに入れ、分光透過率を測定した。得られた透過率プロファイルから、波長８００～９００ｎｍにおける透過率の平均値は５９．７７％、波長１２００～１５００ｎｍにおける透過率の平均値は８．４３％、波長２１００ｎｍの透過率は０．０２％となった。また、透過プロファイルから、ＪＩＳ Ｚ ８７０１に基づくＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系（Ｄ６５光源／１０度視野）を用い、表色系を測定したところ、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系のうち、ｂ^＊の値は８．３５であった。実施例１の分散液Ｃについての測定結果を表１に記載する。

【0130】

【表1】

【0131】

（２）赤外線吸収ガラスの作製および評価
次に、得られた分散液Ｃを用いて、赤外線吸収透明基材として赤外線吸収ガラスを作製し、その光学特性を評価した。

【0132】

具体的には、分散液Ｃ１００重量部に対し、ハードコート用紫外線硬化樹脂である東亜合成製アロニックスＵＶ－３７０１（以下、ＵＶ－３７０１と記載する）を５０重量部混合して赤外線吸収微粒子塗布液（以下、塗布液Ｃ）とし、この塗布液を３ｍｍ青版ガラス（帝人製ＨＰＥ－５０）上へバーコーターを用いて塗布し、塗布膜を形成した。続いて、塗布膜を設けたガラスを、７０℃で６０秒間乾燥し溶剤を蒸発させた後、高圧水銀ランプで硬化させることで、赤外線吸収微粒子を含有したコーティング膜がガラス上に設けられた赤外線吸収フィルムを作製した。

【0133】

なお、本実施例では、赤外線吸収ガラスを作製する際に、塗布液Ｃに含まれる赤外線吸収微粒子の濃度またはコーティング膜の膜厚を、赤外線吸収ガラスの可視光透過率が８０％となるように、調整した。

【0134】

この赤外線吸収ガラスについて光学特性を評価したところ、透過プロファイルから、波長８００～９００ｎｍにおける透過率の平均値は５９．６６％、波長１２００～１５００ｎｍにおける透過率の平均値は８．５２％、波長２１００ｎｍの透過率は０．０３％となった。また、表色系については、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系のうち、ｂ^＊の値は８．４０であった。当該測定結果を表１に記載する。

【0135】

（３）赤外線吸収シートの作製および評価
次に、得られた分散液Ｃを用いて、赤外線吸収透明基材として赤外線吸収シートを作製し、その光学特性を評価した。

【0136】

具体的には、得られた分散液Ｃへ、さらに分散剤ａを添加し、分散剤ａと赤外線吸収微粒子との質量比が［分散剤ａ／複合タングステン酸化物］＝３となるように調整した。続いて、スプレードライヤーを用いて、調整した分散液からメチルイソブチルケトンを除去し、複合タングステン酸化物微粒子分散粉（以下「分散粉」と記載する場合がある）を得た。

【0137】

熱可塑性樹脂であるポリカーボネート樹脂に対して、製造される赤外線吸収シート（１．０ｍｍ厚）の可視光透過率が８０％となるように、所定量の分散粉を添加し、赤外線吸収シートの製造用組成物を調製した。

【0138】

この赤外線吸収シートの製造用組成物を、二軸押出機を用いて２８０℃で混練し、Ｔダイより押出して、カレンダーロール法により１．０ｍｍ厚のシート材とし、実施例１の赤外線吸収シートを得た。

【0139】

この赤外線吸収シートについて光学特性を測定したところ、可視光透過率は８０％であり、透過プロファイルから、波長８００～９００ｎｍにおける透過率の平均値は５９．７６％、波長１２００～１５００ｎｍにおける透過率の平均値は８．６３％、波長２１００ｎｍの透過率は０．０３％となった。また、表色系については、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系のうち、ｂ^＊の値は８．４０であった。当該測定結果を表１に記載する。

【0140】

＜実施例２～４＞
実施例２～４では、表１に示すように、複合タングステン酸化物微粒子（セシウムタングステンブロンズ微粒子）と錫ドープ酸化インジウム微粒子との混合比（重量比Ａ）を適宜変更した以外は、実施例１と同様に、分散液Ｃを調製した。具体的には、重量比Ａについて、実施例１の１９／８１から、実施例２では１５／８５、実施例３では１０／９０、実施例４では５／９５にそれぞれ変更した。そして、得られた分散液を用いて、実施例１と同様に赤外線吸収ガラスおよび赤外線吸収シートを作製し、評価を行った。評価結果を表1に示す。

【0141】

＜比較例１＞
比較例１では、実施例１のようにＭＷＯ微粒子を含む分散液ＡとＩＴＯ微粒子を含む分散液Ｂとを混合せずに、分散液Ａのみをそのまま使用した以外は、実施例１と同様に赤外線吸収ガラスおよび赤外線吸収シートを作製し、評価を行った。評価結果を表1に示す。なお、比較例１における赤外線吸収微粒子分散液の光学特性は、ＭＷＯ微粒子を含む分散液Ａについて測定した光学特性を示す。

【0142】

＜比較例２～４＞
比較例２～４では、表１に示すように、重量比Ａを適宜変更した以外は、実施例１と同様に、分散液Ｃを調製した。具体的には、重量比Ａについて、比較例２では８０／２０、比較例３では５０／５０、比較例４では２０／８０にそれぞれ変更した以外は実施例１と同様に分散液Ｃを調製した。そして、得られた分散液Ｃを用いて、実施例１と同様に赤外線吸収ガラスおよび赤外線吸収シートを作製し、評価を行った。評価結果を表1に示す。

【0143】

＜比較例５＞
比較例５では、実施例１のようにＭＷＯ微粒子を含む分散液ＡとＩＴＯ微粒子を含む分散液Ｂとを混合せずに、分散液Ｂのみをそのまま使用して、ＭＷＯ微粒子を併用しない以外は、実施例１と同様に分散液Ｂについて評価を行った。評価結果を表1に示す。なお、比較例５における赤外線吸収微粒子分散液の光学特性は、ＩＴＯ微粒子を含む分散液Ｂについて測定した光学特性を示す。

【0144】

（４）評価結果
表１に示すように、実施例１～４では、ＭＷＯ微粒子とＩＴＯ微粒子とを、所定の重量比Ａで混合したため、分散体において青みを抑制でき、表色系Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊のうちｂ^＊の値を８．３０以上にすることができた。また、光学特性において、赤外線通信で使用される波長８００ｎｍ～９００ｎｍの光を過度に吸収することなく、またジリジリとした暑さを感じさせる波長１２００～１５００ｎｍや波長２１００ｎｍの光を好適に吸収できることが確認された。

【0145】

これに対して、比較例１～４では、所望の赤外線吸収特性を得られたものの、青みが強く、ｂ^＊の値が８．３０よりも小さくなることが確認された。また比較例５では、ＩＴＯ微粒子のみを使用することで、青みを抑制できるものの、波長８００～９００ｎｍの透過率が８０％を超え、各波長範囲での赤外線吸収特性にバラつきが生じることが確認された。また、波長１２００～１５００ｎｍの光の透過率が実施例１～４と比べて高く、ジリジリとした暑さを十分に低減できないことが確認された。

【0146】

＜本発明の好ましい態様＞
以下、本発明の好ましい態様を付記する。

【0147】

（付記１）
本発明の一態様によれば、
少なくとも複合タングステン酸化物微粒子および錫ドープ酸化インジウム微粒子を含む赤外線吸収微粒子が液状媒体に分散する赤外線吸収微粒子分散液であって、
前記複合タングステン酸化物微粒子は、当該微粒子による光吸収のみを算出したときの可視光透過率が８０％であるときに、波長８００～９００ｎｍの範囲における透過率の平均値が１０％以上６０％以下であり、波長１２００～１５００ｎｍの範囲における透過率の平均値が２０％以下であり、かつ、波長２１００ｎｍにおける透過率が２２％以下であり、
前記赤外線吸収微粒子における前記錫ドープ酸化インジウム微粒子に対する複合タングステン酸化物微粒子の重量比Ａが、５／９５≦Ａ＜２０／８０の範囲であって、
前記赤外線吸収微粒子は、当該微粒子による光吸収のみを算出したときの可視光透過率が８０％であるときに、波長８００～９００ｎｍの範囲における透過率の平均値が３０％以上８０％以下であり、波長１２００～１５００ｎｍの範囲における透過率の平均値が２０％以下であり、波長２１００ｎｍにおける透過率が１１％以下であり、かつ、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系のｂ^＊の値が８．３０以上である、赤外線吸収微粒子分散液である。

【0148】

（付記２）
付記１の態様において、好ましくは、
前記複合タングステン酸化物微粒子は、一般式Ｍ_ＸＷ_ＹＯ_Ｚ（但し、元素Ｍは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｂｉ、Ｉのうちから選択される１種類以上の元素、Ｗはタングステン、Ｏは酸素、０．００１≦ｘ／ｙ≦１、２．２≦ｚ／ｙ≦３．０）で表記される複合タングステン酸化物微粒子である。

【0149】

（付記３）
付記１又は２の態様において、好ましくは、
前記複合タングステン酸化物微粒子が、六方晶の結晶構造を含む。

【0150】

（付記４）
本発明の他の態様によれば、
少なくとも複合タングステン酸化物微粒子および錫ドープ酸化インジウム微粒子を含む赤外線吸収微粒子が固体状のバインダー中に分散している赤外線吸収微粒子分散体であって、
前記複合タングステン酸化物微粒子は、当該微粒子による光吸収のみを算出したときの可視光透過率が８０％であるときに、波長８００～９００ｎｍの範囲における透過率の平均値が１０％以上６０％以下であり、波長１２００～１５００ｎｍの範囲における透過率の平均値が２０％以下であり、かつ、波長２１００ｎｍにおける透過率が２２％以下であり、
前記赤外線吸収微粒子における前記錫ドープ酸化インジウム微粒子に対する複合タングステン酸化物微粒子の重量比Ａが、５／９５≦Ａ＜２０／８０の範囲であって、
前記赤外線吸収微粒子は、当該微粒子による光吸収のみを算出したときの可視光透過率が８０％であるときに、波長８００～９００ｎｍの範囲における透過率の平均値が３０％以上８０％以下であり、波長１２００～１５００ｎｍの範囲における透過率の平均値が２０％以下であり、波長２１００ｎｍにおける透過率が１１％以下であり、かつ、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系のｂ^＊の値が８．３０以上である、赤外線吸収微粒子分散体である。

【0151】

（付記５）
付記４の態様において、好ましくは、
前記複合タングステン酸化物微粒子は、一般式Ｍ_ＸＷ_ＹＯ_Ｚ（但し、元素Ｍは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｂｉ、Ｉのうちから選択される１種類以上の元素、Ｗはタングステン、Ｏは酸素、０．００１≦ｘ／ｙ≦１、２．２≦ｚ／ｙ≦３．０）で表記される複合タングステン酸化物微粒子である。

【0152】

（付記６）
付記４又は５の態様において、好ましくは、
前記バインダーが、熱可塑性樹脂およびＵＶ硬化性樹脂の少なくとも一方を含む。

【0153】

（付記７）
付記６の態様において、好ましくは、
前記熱可塑性樹脂が、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、オレフィン樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、フッ素樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアセタール樹脂という樹脂群から選択される１種の樹脂、
または、前記樹脂群から選択される２種以上の樹脂の混合物、
または、前記樹脂群から選択される２種以上の樹脂の共重合体、のいずれかである。

【0154】

（付記８）
付記４～７のいずれかの態様において、好ましくは、
前記赤外線吸収微粒子を０．００１質量％以上８０．０質量％以下含む。

【0155】

（付記９）
付記４～８のいずれかの態様において、好ましくは、
前記赤外線吸収微粒子分散体が、シート形状、ボード形状またはフィルム形状である。

【0156】

（付記１０）
付記４～９のいずれかの態様において、好ましくは、
前記赤外線吸収微粒子分散体に含まれる単位投影面積あたりの前記赤外線吸収微粒子の含有量が、０．０４ｇ／ｍ^２以上１０．０ｇ／ｍ^２以下である。

【0157】

（付記１１）
本発明のさらに他の態様によれば、
透明基材の少なくとも一方の面上に、付記４～１０のいずれかに記載の赤外線吸収微粒子分散体が形成されている、赤外線吸収透明基材である。

【0158】

（付記１２）
付記１１の態様において、好ましくは、
前記赤外線吸収微粒子分散体の厚さが１０μｍ以下である。

【0159】

（付記１３）
付記１１又は１２の態様において、好ましくは、
可視光透過率が８０％のとき、波長８００～９００ｎｍの範囲における透過率の平均値が３０以上８０％以下であり、波長１２００～１５００ｎｍの範囲における透過率の平均値が２０％以下であり、かつ、波長２１００ｎｍにおける透過率が１１％以下であり、かつ、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系のｂ^＊の値が８．３０以上である。