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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2022077145
(43)【公開日】2022-05-23
(54)【発明の名称】エラストマー組成物及びタイヤ
(51)【国際特許分類】
C08L 9/06 20060101AFI20220516BHJP
C08L 101/02 20060101ALI20220516BHJP
C08L 53/00 20060101ALI20220516BHJP
C08L 57/00 20060101ALI20220516BHJP
B60C 1/00 20060101ALI20220516BHJP
B60C 15/06 20060101ALI20220516BHJP
【ＦＩ】
C08L9/06
C08L101/02
C08L53/00
C08L57/00
B60C1/00 A
B60C1/00 B
B60C1/00 Z
B60C15/06 C
【審査請求】有
【請求項の数】10
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2020187836
(22)【出願日】2020-11-11
(71)【出願人】
【識別番号】000183233
【氏名又は名称】住友ゴム工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000914
【氏名又は名称】特許業務法人 安富国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】澤木 晴子
(72)【発明者】
【氏名】赤堀 友洋
【テーマコード（参考）】
3D131
4J002
【Ｆターム（参考）】
3D131AA01
3D131AA02
3D131AA03
3D131AA04
3D131AA06
3D131AA07
3D131AA08
3D131AA11
3D131AA12
3D131AA14
3D131AA17
3D131AA19
3D131AA20
3D131BA01
3D131BA20
3D131BB01
3D131BB03
3D131BB04
3D131BB05
3D131BB06
3D131BB09
3D131BB10
3D131BB11
3D131BB19
3D131BC12
3D131BC18
3D131CB11
3D131CC01
3D131EA10U
3D131GA19
3D131HA33
4J002AC08W
4J002BA00X
4J002BA01X
4J002BG12X
4J002BG13X
4J002BP01W
4J002BP03X
4J002GN01
(57)【要約】
【課題】温度変化に応答してタイヤ性能を変化させることができるエラストマー組成物及びタイヤを提供する。
【解決手段】スチレン系エラストマーと、温度変化により親水性が変化する温度応答性樹脂とを含むエラストマー組成物であって、
前記エラストマー組成物は、１０℃以上の温度差がある所定の２点温度において、低温側温度における接触角／高温側温度における接触角 ≦０．９０を満たし、
前記低温側の温度は２５℃未満である、エラストマー組成物。
【選択図】なし
【解決手段】スチレン系エラストマーと、温度変化により親水性が変化する温度応答性樹脂とを含むエラストマー組成物であって、
前記エラストマー組成物は、１０℃以上の温度差がある所定の２点温度において、低温側温度における接触角／高温側温度における接触角 ≦０．９０を満たし、
前記低温側の温度は２５℃未満である、エラストマー組成物。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
スチレン系エラストマーと、温度変化により親水性が変化する温度応答性樹脂とを含むエラストマー組成物であって、
前記エラストマー組成物は、１０℃以上の温度差がある所定の２点温度において、低温側温度における接触角／高温側温度における接触角 ≦０．９０を満たし、
前記低温側の温度は２５℃未満である、エラストマー組成物。
前記エラストマー組成物は、１０℃以上の温度差がある所定の２点温度において、低温側温度における接触角／高温側温度における接触角 ≦０．９０を満たし、
前記低温側の温度は２５℃未満である、エラストマー組成物。
【請求項2】
前記温度応答性樹脂は、ＡとＢとが結合した化合物であり、
Ａは温度変化により親水性が変化する基を含み、
Ｂはテルペン系樹脂、ロジン系樹脂、スチレン系樹脂、Ｃ５系樹脂、Ｃ９系樹脂、Ｃ５／Ｃ９系樹脂、クマロン系樹脂、インデン系樹脂、及び／又はオレフィン系樹脂を含む、請求項１記載のエラストマー組成物。
Ａは温度変化により親水性が変化する基を含み、
Ｂはテルペン系樹脂、ロジン系樹脂、スチレン系樹脂、Ｃ５系樹脂、Ｃ９系樹脂、Ｃ５／Ｃ９系樹脂、クマロン系樹脂、インデン系樹脂、及び／又はオレフィン系樹脂を含む、請求項１記載のエラストマー組成物。
【請求項3】
前記基が、水中で下限臨界溶液温度を示す基である、請求項２記載のエラストマー組成物。
【請求項4】
前記温度応答性樹脂はブロック共重合体である、請求項１～３のいずれかに記載のエラストマー組成物。
【請求項5】
前記温度応答性樹脂中の、ＡとＢとの割合（質量％）が５０：５０～９８：２である、請求項２記載のエラストマー組成物。
【請求項6】
前記温度応答性樹脂の重量平均分子量が５００以上８０，０００以下である、請求項１～５のいずれかに記載のエラストマー組成物。
【請求項7】
さらに、吸水性の繊維、エラストマー、及び／又は樹脂を含む、請求項１～６のいずれかに記載のエラストマー組成物。
【請求項8】
請求項１～７のいずれかに記載のエラストマー組成物からなる温度応答性部材を備え、当該温度応答性部材の最大厚みが１ｍｍ以上である、タイヤ。
【請求項9】
前記温度応答性部材はタイヤの外層部材である、請求項８記載のタイヤ。
【請求項10】
前記温度応答性部材に隣接し、前記エラストマー組成物とは異なる材料からなる少なくとも１つの隣接部材を備え、当該隣接部材と前記温度応答性部材との２５℃における硬度差が１５以下である、請求項８又は９記載のタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、エラストマー組成物及びタイヤに関する。
【背景技術】
【0002】
従来からタイヤには、種々の性能が求められている（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２００８－２１４３７７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
タイヤの中でも、特にオールシーズンタイヤでは、大きな外気温の変化や路面の状況変化によって、タイヤ性能を変化させることが望ましい。
しかしながら、タイヤ業界では、温度変化に応答してタイヤ性能を変化させる点についてこれまであまり着目されておらず、従来の技術では、温度変化に応答してタイヤ性能を変化させるという点では改善の余地がある。
本発明は、上記課題を解決し、温度変化に応答してタイヤ性能を変化させることができるエラストマー組成物及びタイヤを提供することを目的とする。
しかしながら、タイヤ業界では、温度変化に応答してタイヤ性能を変化させる点についてこれまであまり着目されておらず、従来の技術では、温度変化に応答してタイヤ性能を変化させるという点では改善の余地がある。
本発明は、上記課題を解決し、温度変化に応答してタイヤ性能を変化させることができるエラストマー組成物及びタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0005】
本発明は、スチレン系エラストマーと、温度変化により親水性が変化する温度応答性樹脂とを含むエラストマー組成物であって、上記エラストマー組成物は、１０℃以上の温度差がある所定の２点温度において、低温側温度における接触角／高温側温度における接触角 ≦０．９０を満たし、上記低温側の温度は２５℃未満である、エラストマー組成物に関する。
【0006】
上記温度応答性樹脂は、ＡとＢとが結合した化合物であり、Ａは温度変化により親水性が変化する基を含み、Ｂはテルペン系樹脂、ロジン系樹脂、スチレン系樹脂、Ｃ５系樹脂、Ｃ９系樹脂、Ｃ５／Ｃ９系樹脂、クマロン系樹脂、インデン系樹脂、及び／又はオレフィン系樹脂を含むことが好ましい。
【0007】
上記基が、水中で下限臨界溶液温度を示す基であることが好ましい。
【0008】
上記温度応答性樹脂はブロック共重合体であることが好ましい。
【0009】
上記温度応答性樹脂中の、ＡとＢとの割合（質量％）が５０：５０～９８：２であることが好ましい。
【0010】
上記温度応答性樹脂の重量平均分子量が５００以上８０，０００以下であることが好ましい。
【0011】
上記組成物は、さらに、吸水性の繊維、エラストマー、及び／又は樹脂を含むことが好ましい。
【0012】
本発明はまた、上記エラストマー組成物からなる温度応答性部材を備え、当該温度応答性部材の最大厚みが１ｍｍ以上である、タイヤに関する。
【0013】
上記温度応答性部材はタイヤの外層部材であることが好ましい。
【0014】
上記温度応答性部材に隣接し、上記エラストマー組成物とは異なる材料からなる少なくとも１つの隣接部材を備え、当該隣接部材と上記温度応答性部材との２５℃における硬度差が１５以下であることが好ましい。
【発明の効果】
【0015】
本発明によれば、スチレン系エラストマーと、温度変化により親水性が変化する温度応答性樹脂とを含むエラストマー組成物であって、上記エラストマー組成物は、１０℃以上の温度差がある所定の２点温度において、低温側温度における接触角／高温側温度における接触角 ≦０．９０を満たし、上記低温側の温度は２５℃未満である、エラストマー組成物であるので、温度変化に応答してタイヤ性能を変化させることができる。
【発明を実施するための形態】
【0016】
本発明のエラストマー組成物は、スチレン系エラストマーと、温度変化により親水性が変化する温度応答性樹脂とを含むエラストマー組成物であって、上記エラストマー組成物は、１０℃以上の温度差がある所定の２点温度において、低温側温度における接触角／高温側温度における接触角 ≦０．９０を満たし、上記低温側の温度は２５℃未満である。これにより、温度変化に応答してタイヤ性能を変化させることができる。
【0017】
上記エラストマー組成物は前述の効果が得られるが、このような作用効果が得られる理由は必ずしも明らかではないが、以下のように推察される。
「低温側温度における接触角／高温側温度における接触角 ≦０．９０」は、高温よりも低温において、接触角が小さいこと、すなわち、親水性であること、低温よりも高温において、接触角が大きいこと、すなわち、疎水性であることを意味する。このように、温度変化により、エラストマー組成物の親水性が変化するため、温度変化に応答してタイヤ性能を変化させることができる。
このような特性を有するエラストマー組成物は、温度変化により親水性が変化する温度応答性樹脂を含有することにより達成できる。すなわち、温度応答性樹脂が温度変化により親水性が変化するため、該樹脂を配合することにより、上記特性を有するエラストマー組成物が得られる。
ここで、温度応答性樹脂ではなく、後述するような温度応答性高分子をエラストマー組成物に配合した場合は、温度応答性高分子とエラストマーとの相溶性が低く、また、温度応答性高分子が水に溶解すること等により、雨天時等に溶解してエラストマー組成物から流出するため、温度変化に応答したタイヤ性能を可逆的に変化させることができない。これに対して、温度応答性樹脂を配合することにより、温度応答性樹脂とエラストマーとの相溶性が比較的高く、また、温度応答性樹脂が水に溶解すること等によりエラストマー組成物から流出することもないため、温度変化に応答してタイヤ性能を可逆的に変化させることができる。
このように、本発明は、スチレン系エラストマーと、温度変化により親水性が変化する温度応答性樹脂とを含み、上記接触角のパラメーターを満たすエラストマー組成物の構成にすることにより、温度変化に応答してタイヤ性能を変化させるという課題（目的）を解決するものである。すなわち、当該パラメーターは課題（目的）を規定したものではなく、本願の課題は、温度変化に応答してタイヤ性能を変化させることであり、そのための解決手段として、エラストマー組成物を、スチレン系エラストマーと、温度変化により親水性が変化する温度応答性樹脂とを含み、上記接触角のパラメーターを満たす構成にしたものである。つまり、上記接触角のパラメーターを満たすことが必須の構成要件である。
「低温側温度における接触角／高温側温度における接触角 ≦０．９０」は、高温よりも低温において、接触角が小さいこと、すなわち、親水性であること、低温よりも高温において、接触角が大きいこと、すなわち、疎水性であることを意味する。このように、温度変化により、エラストマー組成物の親水性が変化するため、温度変化に応答してタイヤ性能を変化させることができる。
このような特性を有するエラストマー組成物は、温度変化により親水性が変化する温度応答性樹脂を含有することにより達成できる。すなわち、温度応答性樹脂が温度変化により親水性が変化するため、該樹脂を配合することにより、上記特性を有するエラストマー組成物が得られる。
ここで、温度応答性樹脂ではなく、後述するような温度応答性高分子をエラストマー組成物に配合した場合は、温度応答性高分子とエラストマーとの相溶性が低く、また、温度応答性高分子が水に溶解すること等により、雨天時等に溶解してエラストマー組成物から流出するため、温度変化に応答したタイヤ性能を可逆的に変化させることができない。これに対して、温度応答性樹脂を配合することにより、温度応答性樹脂とエラストマーとの相溶性が比較的高く、また、温度応答性樹脂が水に溶解すること等によりエラストマー組成物から流出することもないため、温度変化に応答してタイヤ性能を可逆的に変化させることができる。
このように、本発明は、スチレン系エラストマーと、温度変化により親水性が変化する温度応答性樹脂とを含み、上記接触角のパラメーターを満たすエラストマー組成物の構成にすることにより、温度変化に応答してタイヤ性能を変化させるという課題（目的）を解決するものである。すなわち、当該パラメーターは課題（目的）を規定したものではなく、本願の課題は、温度変化に応答してタイヤ性能を変化させることであり、そのための解決手段として、エラストマー組成物を、スチレン系エラストマーと、温度変化により親水性が変化する温度応答性樹脂とを含み、上記接触角のパラメーターを満たす構成にしたものである。つまり、上記接触角のパラメーターを満たすことが必須の構成要件である。
【0018】
特に、温度応答性樹脂が、水中で下限臨界溶液温度（ＬＣＳＴ）を示す樹脂である場合、温度応答性樹脂は、ＬＣＳＴよりも高温では疎水性を示し、ＬＣＳＴよりも低温では親水性を示す。
よって、高温時、例えば、６０℃では、温度応答性樹脂が疎水性であるため、スチレン系エラストマーとの相溶性が向上する。その結果、良好なドライグリップ性能が得られる。
一方、氷上などの低温において、温度応答性樹脂が親水性であるため、スチレン系エラストマーと非相溶となり、更には親水性を示す温度応答性樹脂の存在によりエラストマー表面が親水性となる。
非相溶となることにより、ガラス転移温度、複素弾性率が低下し、アイスグリップ性能が向上する。
更には、エラストマー表面が親水性となる（接触角が低下する）ことにより、アイス路面（氷上路面ともいう）の表面に存在する水膜の水が好適に除去され、アイスグリップ性能が向上する。
更には、高温時、例えば、６０℃では、温度応答性樹脂は疎水性を示し、可塑剤を周囲に引き寄せているものの、低温時、例えば、０℃では、温度応答性樹脂は親水性を示し、可塑剤をマトリクスエラストマー中に放出しやすいため、マトリクスエラストマー中の可塑剤濃度が高くなり、エラストマー組成物の複素弾性率が低下し、アイスグリップ性能が向上する。
以上の通り、上記エラストマー組成物は、アイス路面において、低温にさらされると、接触角の低下による高除水化、非相溶（相分離）によるガラス転移温度、複素弾性率の低下化、マトリクスエラストマー中への可塑剤の放出による複素弾性率の低下化によって、アイスグリップ性能が向上する。
よって、上記エラストマー組成物は、良好なアイスグリップ性能が得られ、また、アイスグリップ性能、ドライグリップ性能の総合性能にも優れる。
よって、高温時、例えば、６０℃では、温度応答性樹脂が疎水性であるため、スチレン系エラストマーとの相溶性が向上する。その結果、良好なドライグリップ性能が得られる。
一方、氷上などの低温において、温度応答性樹脂が親水性であるため、スチレン系エラストマーと非相溶となり、更には親水性を示す温度応答性樹脂の存在によりエラストマー表面が親水性となる。
非相溶となることにより、ガラス転移温度、複素弾性率が低下し、アイスグリップ性能が向上する。
更には、エラストマー表面が親水性となる（接触角が低下する）ことにより、アイス路面（氷上路面ともいう）の表面に存在する水膜の水が好適に除去され、アイスグリップ性能が向上する。
更には、高温時、例えば、６０℃では、温度応答性樹脂は疎水性を示し、可塑剤を周囲に引き寄せているものの、低温時、例えば、０℃では、温度応答性樹脂は親水性を示し、可塑剤をマトリクスエラストマー中に放出しやすいため、マトリクスエラストマー中の可塑剤濃度が高くなり、エラストマー組成物の複素弾性率が低下し、アイスグリップ性能が向上する。
以上の通り、上記エラストマー組成物は、アイス路面において、低温にさらされると、接触角の低下による高除水化、非相溶（相分離）によるガラス転移温度、複素弾性率の低下化、マトリクスエラストマー中への可塑剤の放出による複素弾性率の低下化によって、アイスグリップ性能が向上する。
よって、上記エラストマー組成物は、良好なアイスグリップ性能が得られ、また、アイスグリップ性能、ドライグリップ性能の総合性能にも優れる。
【0019】
上記エラストマー組成物は、１０℃以上の温度差がある所定の２点温度において、低温側温度における接触角／高温側温度における接触角 ≦０．９０を満たし、上記低温側の温度は２５℃未満である。
１０℃以上差のある２点の温度において、上記関係式を可逆的に満たすことが好ましい。本明細書において、上記関係式を可逆的に満たすとは、温度変化を繰り返しても、水と接触しても、１０℃以上差のある２点の温度において、接触角の温度依存性が上記関係式を満たすことを意味する。
また、本明細書において、接触角は、実施例に記載の方法により測定される。
なお、本明細書において、エラストマー組成物の接触角は、加硫（架橋）後のエラストマー組成物の接触角を意味する。
１０℃以上差のある２点の温度において、上記関係式を可逆的に満たすことが好ましい。本明細書において、上記関係式を可逆的に満たすとは、温度変化を繰り返しても、水と接触しても、１０℃以上差のある２点の温度において、接触角の温度依存性が上記関係式を満たすことを意味する。
また、本明細書において、接触角は、実施例に記載の方法により測定される。
なお、本明細書において、エラストマー組成物の接触角は、加硫（架橋）後のエラストマー組成物の接触角を意味する。
【0020】
１０℃以上の温度差がある所定の２点温度は、低温側の温度が２５℃未満であれば特に限定されず、タイヤの使用温度の範囲内に収まる温度であればよく、－８０℃～８０℃の範囲内に収まる温度が好ましく、温度範囲の下限は－５０℃以上がより好ましく、－２０℃以上が更に好ましく、温度範囲の上限は８０℃以下がより好ましく、６０℃以下が更に好ましい。
例えば、１０℃以上差のある２点の温度として、５℃、６０℃とすればよい。
例えば、１０℃以上差のある２点の温度として、５℃、６０℃とすればよい。
【0021】
低温側の温度は、２５℃未満であるが、好ましくは１５℃以下、より好ましくは１０℃以下であり、好ましくは０℃以上、より好ましくは１℃以上、更に好ましくは２℃以上である。
本明細書における接触角は、通常、水による接触角を意味するが、測定温度が０℃以下の場合には、不凍液による接触角とすればよい。
本明細書において、不凍液とは、メタノールと水からなる液体であって、水に対して体積基準で９倍量のメタノールを添加し、２５℃で３０分間混合することにより得られる液体である。
本明細書における接触角は、通常、水による接触角を意味するが、測定温度が０℃以下の場合には、不凍液による接触角とすればよい。
本明細書において、不凍液とは、メタノールと水からなる液体であって、水に対して体積基準で９倍量のメタノールを添加し、２５℃で３０分間混合することにより得られる液体である。
【0022】
低温側温度における接触角／高温側温度における接触角は、０．９０以下であるが、好ましくは０．８５以下、より好ましくは０．８０以下、更に好ましくは０．７７以下、特に好ましくは０．７５以下、最も好ましくは０．７０以下、より最も好ましくは０．６５以下である。下限は特に限定されないが、好ましくは０．３０以上、より好ましくは０．４０以上、更に好ましくは０．５０以上、特に好ましくは０．６０以上である。上記範囲内であると、効果がより好適に得られる傾向がある。
【0023】
低温側温度における接触角（°）は、好ましくは２０以上、より好ましくは３０以上、更に好ましくは４０以上、特に好ましくは５０以上であり、好ましくは８０以下、より好ましくは７０以下、更に好ましくは６０以下である。上記範囲内であると、効果がより好適に得られる傾向がある。
【0024】
次に、上記接触角のパラメーター、低温側温度における接触角を満たすための製造指針について説明する。
【0025】
「低温側温度における接触角／高温側温度における接触角 ≦０．９０」は、高温よりも低温において、接触角が小さいこと、すなわち、親水性であること、低温よりも高温において、接触角が大きいこと、すなわち、疎水性であることを意味する。このような特性を有するエラストマー組成物は、温度変化により親水性が変化する温度応答性樹脂を含有することにより達成できる。
低温側温度における接触角が上記数値範囲内であることは、接触角が小さいこと、すなわち、親水性であることを意味する。このような特性を有するエラストマー組成物は、温度変化により親水性が変化する温度応答性樹脂を含有することにより達成できる。
より具体的には、これらの特性を有するゴムは、水中で下限臨界溶液温度（ＬＣＳＴ）を示す温度応答性樹脂を使用することにより製造できる。
なお、接触角（絶対値）は、組成物に配合される薬品（特に、ゴム成分、充填剤、可塑剤、シランカップリング剤）の種類や量によって調整することが可能である。例えば、親水性材料（例えば、シリカ）を増量すると小さくなる傾向があり、親水性材料を減量すると大きくなる傾向がある。また、疎水性材料を増量すると大きくなる傾向があり、疎水性材料を減量すると小さくなる傾向がある。
低温側温度における接触角が上記数値範囲内であることは、接触角が小さいこと、すなわち、親水性であることを意味する。このような特性を有するエラストマー組成物は、温度変化により親水性が変化する温度応答性樹脂を含有することにより達成できる。
より具体的には、これらの特性を有するゴムは、水中で下限臨界溶液温度（ＬＣＳＴ）を示す温度応答性樹脂を使用することにより製造できる。
なお、接触角（絶対値）は、組成物に配合される薬品（特に、ゴム成分、充填剤、可塑剤、シランカップリング剤）の種類や量によって調整することが可能である。例えば、親水性材料（例えば、シリカ）を増量すると小さくなる傾向があり、親水性材料を減量すると大きくなる傾向がある。また、疎水性材料を増量すると大きくなる傾向があり、疎水性材料を減量すると小さくなる傾向がある。
【0026】
以下、エラストマー組成物に使用可能な薬品について説明する。
上記エラストマー組成物は、スチレン系エラストマーを含む。
スチレン系エラストマーとしては、スチレンに基づく単位を有するエラストマーであれば特に限定されず、例えば、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、スチレン系熱可塑性エラストマー、スチレン－イソブチレン－スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン－イソブチレンブロック共重合体（ＳＩＢ）、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン－エチレン・ブテン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン－エチレン・プロピレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン－エチレン・エチレン・プロピレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）、スチレン－ブタジエン・ブチレン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＢＳ）等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、効果がより好適に得られるという理由から、ＳＢＲが好ましい。
上記エラストマー組成物は、スチレン系エラストマーを含む。
スチレン系エラストマーとしては、スチレンに基づく単位を有するエラストマーであれば特に限定されず、例えば、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、スチレン系熱可塑性エラストマー、スチレン－イソブチレン－スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン－イソブチレンブロック共重合体（ＳＩＢ）、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン－エチレン・ブテン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン－エチレン・プロピレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン－エチレン・エチレン・プロピレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）、スチレン－ブタジエン・ブチレン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＢＳ）等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、効果がより好適に得られるという理由から、ＳＢＲが好ましい。
【0027】
ここで、エラストマー成分（好ましくはゴム成分）は、重量平均分子量（Ｍｗ）が２０万以上が好ましく、より好ましくは３５万以上のポリマー（ゴム）である。Ｍｗの上限は特に限定されないが、好ましくは４００万以下、より好ましくは３００万以下である。
なお、本明細書において、Ｍｗ、数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（東ソー（株）製ＧＰＣ－８０００シリーズ、検出器：示差屈折計、カラム：東ソー（株）製のＴＳＫＧＥＬ ＳＵＰＥＲＭＵＬＴＩＰＯＲＥ ＨＺ－Ｍ）による測定値を基に標準ポリスチレン換算により求めることができる。
なお、本明細書において、Ｍｗ、数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（東ソー（株）製ＧＰＣ－８０００シリーズ、検出器：示差屈折計、カラム：東ソー（株）製のＴＳＫＧＥＬ ＳＵＰＥＲＭＵＬＴＩＰＯＲＥ ＨＺ－Ｍ）による測定値を基に標準ポリスチレン換算により求めることができる。
【0028】
エラストマー成分１００質量％（好ましくはゴム成分１００質量％）中のジエン系ゴムの含有量は、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは８０質量％以上、最も好ましくは９０質量％以上であり、１００質量％であってもよい。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0029】
エラストマー成分は、非変性ポリマーでもよいし、変性ポリマーでもよい。
変性ポリマーとしては、シリカ等の充填剤と相互作用する官能基を有するポリマー（好ましくはジエン系ゴム）であればよく、例えば、ポリマーの少なくとも一方の末端を、上記官能基を有する化合物（変性剤）で変性された末端変性ポリマー（末端に上記官能基を有する末端変性ポリマー）や、主鎖に上記官能基を有する主鎖変性ポリマーや、主鎖及び末端に上記官能基を有する主鎖末端変性ポリマー（例えば、主鎖に上記官能基を有し、少なくとも一方の末端を上記変性剤で変性された主鎖末端変性ポリマー）や、分子中に２個以上のエポキシ基を有する多官能化合物により変性（カップリング）され、水酸基やエポキシ基が導入された末端変性ポリマー等が挙げられる。
変性ポリマーとしては、シリカ等の充填剤と相互作用する官能基を有するポリマー（好ましくはジエン系ゴム）であればよく、例えば、ポリマーの少なくとも一方の末端を、上記官能基を有する化合物（変性剤）で変性された末端変性ポリマー（末端に上記官能基を有する末端変性ポリマー）や、主鎖に上記官能基を有する主鎖変性ポリマーや、主鎖及び末端に上記官能基を有する主鎖末端変性ポリマー（例えば、主鎖に上記官能基を有し、少なくとも一方の末端を上記変性剤で変性された主鎖末端変性ポリマー）や、分子中に２個以上のエポキシ基を有する多官能化合物により変性（カップリング）され、水酸基やエポキシ基が導入された末端変性ポリマー等が挙げられる。
【0030】
上記官能基としては、例えば、アミノ基、アミド基、シリル基、アルコキシシリル基、イソシアネート基、イミノ基、イミダゾール基、ウレア基、エーテル基、カルボニル基、オキシカルボニル基、メルカプト基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホニル基、スルフィニル基、チオカルボニル基、アンモニウム基、イミド基、ヒドラゾ基、アゾ基、ジアゾ基、カルボキシル基、ニトリル基、ピリジル基、アルコキシ基、水酸基、オキシ基、エポキシ基等が挙げられる。なお、これらの官能基は、置換基を有していてもよい。なかでも、アミノ基（好ましくはアミノ基が有する水素原子が炭素数１～６のアルキル基に置換されたアミノ基）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１～６のアルコキシ基）、アルコキシシリル基（好ましくは炭素数１～６のアルコキシシリル基）が好ましい。
【0031】
ＳＢＲとしては特に限定されず、例えば、乳化重合スチレンブタジエンゴム（Ｅ－ＳＢＲ）、溶液重合スチレンブタジエンゴム（Ｓ－ＳＢＲ）等を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0032】
ＳＢＲのスチレン量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上、特に好ましくは２０質量％以上である。また、該スチレン量は、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下、特に好ましくは３０質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、本明細書において、ＳＢＲのスチレン量は、１Ｈ－ＮＭＲ測定により算出される。
なお、本明細書において、ＳＢＲのスチレン量は、１Ｈ－ＮＭＲ測定により算出される。
【0033】
ＳＢＲとしては、例えば、住友化学（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）等により製造・販売されているＳＢＲを使用できる。
【0034】
ＳＢＲは、非変性ＳＢＲでもよいし、変性ＳＢＲでもよい。変性ＳＢＲとしては、変性ポリマーと同様の官能基が導入された変性ＳＢＲが挙げられる。
【0035】
エラストマー成分１００質量％（好ましくはゴム成分１００質量％）中のスチレン系エラストマー（好ましくはＳＢＲ）の含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは４０質量％以上、特に好ましくは５０質量％以上であり、１００質量％でもよいが、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0036】
スチレン系エラストマー以外に使用可能なエラストマーとしては、特に限定されず、例えば、イソプレン系ゴム、ブタジエンゴム（ＢＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）等、タイヤ用組成物のゴム成分として一般的に使用されるジエン系ゴム；ブチルアクリレートゴム、エチルアクリレートゴム、オクチルアクリレートゴムなどのアクリルゴム、ニトリルゴム、イソブチレンゴム、メチルメタクリレート－ブチルアクリレートブロック共重合体、エチレン－プロピレン共重合体（ＥＰＲ）、クロロスルホン化ポリエチレン、シリコーンゴム（ミラブル型、室温加硫型）、ブチルゴム、フッ素ゴム、オレフィン系熱可塑性エラストマー、塩ビ系熱可塑性エラストマー、ウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、フッ素系熱可塑性エラストマー、等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、ジエン系ゴムが好ましく、ＢＲがより好ましい。
【0037】
ＢＲは特に限定されず、例えば、高シス含量のハイシスＢＲ、シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するＢＲ、希土類系触媒を用いて合成したＢＲ（希土類ＢＲ）等を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、耐摩耗性能が向上するという理由から、シス含量が９０質量％以上のハイシスＢＲが好ましい。なお、シス含量は、赤外吸収スペクトル分析法により測定できる。
【0038】
また、ＢＲは、非変性ＢＲでもよいし、変性ＢＲでもよい。変性ＢＲとしては、変性ポリマーと同様の官能基が導入された変性ＢＲが挙げられる。
【0039】
ＢＲとしては、例えば、宇部興産（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）等の製品を使用できる。
【0040】
エラストマー成分１００質量％（好ましくはゴム成分１００質量％）中のＢＲの含有量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは８質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、特に好ましくは３０質量％以上であり、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0041】
イソプレン系ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、改質ＮＲ、変性ＮＲ、変性ＩＲ等が挙げられる。ＮＲとしては、例えば、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ♯３、ＴＳＲ２０等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。ＩＲとしては、特に限定されず、例えば、ＩＲ２２００等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。改質ＮＲとしては、脱タンパク質天然ゴム（ＤＰＮＲ）、高純度天然ゴム（ＵＰＮＲ）等、変性ＮＲとしては、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、水素添加天然ゴム（ＨＮＲ）、グラフト化天然ゴム等、変性ＩＲとしては、エポキシ化イソプレンゴム、水素添加イソプレンゴム、グラフト化イソプレンゴム等、が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、ＮＲが好ましい。
【0042】
上記エラストマー組成物は、温度変化により親水性が変化する温度応答性樹脂を含む。
温度変化により親水性が変化する温度応答性樹脂は、温度変化により親水性が変化する限り特に限定されない。温度応答性樹脂は、温度変化により親水性が変化する基（後述するＡ）を有する樹脂であれば特に制限なく使用できる。
なお、本明細書において、樹脂とは、０℃以上で固体の有機化合物、すなわち、容器とは異なる形状の有機化合物を１分間、当該容器内に静置しても容器に沿わない部分が生じる有機化合物を意味する。また、樹脂には、上記スチレン系エラストマーは含まれない。
温度変化により親水性が変化する温度応答性樹脂は、温度変化により親水性が変化する限り特に限定されない。温度応答性樹脂は、温度変化により親水性が変化する基（後述するＡ）を有する樹脂であれば特に制限なく使用できる。
なお、本明細書において、樹脂とは、０℃以上で固体の有機化合物、すなわち、容器とは異なる形状の有機化合物を１分間、当該容器内に静置しても容器に沿わない部分が生じる有機化合物を意味する。また、樹脂には、上記スチレン系エラストマーは含まれない。
【0043】
温度応答性樹脂は、ＡとＢとが結合した化合物であることが好ましい。ここで、Ａは温度変化により親水性が変化する基を含み、Ｂはテルペン系樹脂、ロジン系樹脂、スチレン系樹脂、Ｃ５系樹脂、Ｃ９系樹脂、Ｃ５／Ｃ９系樹脂、クマロン系樹脂、インデン系樹脂、及び／又はオレフィン系樹脂を含む。ＡとＢとが結合することにより、Ａ（温度変化により親水性が変化する基）が水中に溶出することを抑制でき、温度変化に応答してタイヤ性能を可逆的に変化させることができる。
【0044】
まず、Ａについて説明する。
本明細書において、温度変化により親水性が変化する基とは、温度の変化によって親水性が変化する基であればよく、温度の変化によって親水性が可逆的に変化する基であることが好ましい。
温度の変化によって親水性が可逆的に変化する基としては、温度応答性高分子（温度応答性高分子基）が挙げられる。すなわち、温度変化により親水性が変化する基を有するＡとは、例えば、温度応答性高分子により形成された基を有するＡを意味する。上記Ａとしては、例えば、温度応答性高分子がグラフトされたＡ、主鎖中に温度応答性高分子単位を有するＡ、主鎖中に温度応答性高分子ブロックを有するＡ等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、Ａが温度応答性高分子である（Ａが温度応答性高分子からなる）ことが好ましい。
本明細書において、温度変化により親水性が変化する基とは、温度の変化によって親水性が変化する基であればよく、温度の変化によって親水性が可逆的に変化する基であることが好ましい。
温度の変化によって親水性が可逆的に変化する基としては、温度応答性高分子（温度応答性高分子基）が挙げられる。すなわち、温度変化により親水性が変化する基を有するＡとは、例えば、温度応答性高分子により形成された基を有するＡを意味する。上記Ａとしては、例えば、温度応答性高分子がグラフトされたＡ、主鎖中に温度応答性高分子単位を有するＡ、主鎖中に温度応答性高分子ブロックを有するＡ等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、Ａが温度応答性高分子である（Ａが温度応答性高分子からなる）ことが好ましい。
【0045】
温度応答性高分子は、水中で温度変化に応じて、水和と脱水和に伴うポリマー鎖のコンフォメーション変化を可逆的に生起し、温度の変化によって親水性、疎水性が可逆的に変化する材料である。この可逆変化は、一つの分子内に水素結合が可能な親水性基と、水とはなじみにくい疎水性基を有する分子構造に起因するものであることが知られている。
そして、本発明者は、温度応答性高分子は、水中だけではなく、樹脂及び／又はエラストマーを含む組成物中であっても、温度の変化によって親水性、疎水性が可逆的に変化することを見出した。
そして、本発明者は、温度応答性高分子は、水中だけではなく、樹脂及び／又はエラストマーを含む組成物中であっても、温度の変化によって親水性、疎水性が可逆的に変化することを見出した。
【0046】
温度応答性高分子としては、水中で下限臨界溶液温度（Ｌｏｗｅｒ Ｃｒｉｔｉｃａｌ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ；ＬＣＳＴ、下限臨界共溶温度、下限臨界溶解温度とも言う）を示す高分子と、水中で上限臨界溶液温度（Ｕｐｐｅｒ Ｃｒｉｔｉｃａｌ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ；ＵＣＳＴ、上限臨界共溶温度、上限臨界溶解温度とも言う）を示す高分子が知られている。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0047】
ＬＣＳＴを示す高分子は、ＬＣＳＴを境にそれより高い温度ではその分子内、又は分子間の疎水結合が強まりポリマー鎖が凝集し、疎水性となる。一方、ＬＣＳＴよりも低い温度では、ポリマー鎖が水分子を結合し水和し、親水性となる。このように、ＬＣＳＴを境に可逆的な相転移挙動を示す。
逆にＵＣＳＴを示す高分子は、ＵＣＳＴよりも低温で疎水性となって不溶となる一方、ＵＣＳＴよりも高温で親水性となり溶解する。このように、ＵＣＳＴを境に可逆的な相転移挙動を示す。これは、複数個のアミド基を側鎖に有しており、側鎖間の水素結合を駆動力として分子間力が働き、ＵＣＳＴ型挙動を示すと考えられている。
逆にＵＣＳＴを示す高分子は、ＵＣＳＴよりも低温で疎水性となって不溶となる一方、ＵＣＳＴよりも高温で親水性となり溶解する。このように、ＵＣＳＴを境に可逆的な相転移挙動を示す。これは、複数個のアミド基を側鎖に有しており、側鎖間の水素結合を駆動力として分子間力が働き、ＵＣＳＴ型挙動を示すと考えられている。
【0048】
温度の変化によって親水性が可逆的に変化する基が、ＬＣＳＴを示す高分子である場合、温度変化により、組成物中の他の成分と非相溶となることでガラス転移温度が変化し、温度変化に応答してタイヤ性能（例えば、ドライグリップ性能、アイスグリップ性能）を変化させることができる。
上記Ａでは、温度の変化によって親水性が可逆的に変化する基が、ＬＣＳＴを示す高分子であることが好ましい。すなわち、温度変化により親水性が変化する基が、水中で下限臨界溶液温度を示す基であることが好ましい。
ここで、本明細書において、水中で下限臨界溶液温度（ＬＣＳＴ）を示す基とは、Ａが有する基をＡから切断し、又は温度応答性樹脂が有する基を温度応答性樹脂から切断し、切断した基（高分子）を水中に投入した場合に、水中で下限臨界溶液温度を示す基を意味する。
同様に、本明細書において、水中で上限臨界溶液温度（ＵＣＳＴ）を示す基とは、Ａが有する基をＡから切断し、又は温度応答性樹脂が有する基を温度応答性樹脂から切断し、切断した基（高分子）を水中に投入した場合に、水中で上限臨界溶液温度を示す基を意味する。
上記Ａでは、温度の変化によって親水性が可逆的に変化する基が、ＬＣＳＴを示す高分子であることが好ましい。すなわち、温度変化により親水性が変化する基が、水中で下限臨界溶液温度を示す基であることが好ましい。
ここで、本明細書において、水中で下限臨界溶液温度（ＬＣＳＴ）を示す基とは、Ａが有する基をＡから切断し、又は温度応答性樹脂が有する基を温度応答性樹脂から切断し、切断した基（高分子）を水中に投入した場合に、水中で下限臨界溶液温度を示す基を意味する。
同様に、本明細書において、水中で上限臨界溶液温度（ＵＣＳＴ）を示す基とは、Ａが有する基をＡから切断し、又は温度応答性樹脂が有する基を温度応答性樹脂から切断し、切断した基（高分子）を水中に投入した場合に、水中で上限臨界溶液温度を示す基を意味する。
【0049】
以下において、ＬＣＳＴを示す基（高分子）について説明する。
ＬＣＳＴを示す基（高分子）は単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
ＬＣＳＴを示す基（高分子）としては、ＬＣＳＴを示す基（高分子）であれば特に限定されないが、ポリ（Ｎ－置換（メタ）アクリルアミド）が好ましく、ポリ（Ｎ－置換（メタ）アクリルアミド）のなかでも、下記式（Ｉ）で表される基が好ましい。
（式中、ｎは１～１０００の整数を表し、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、水素原子又はヒドロカルビル基を表し、Ｒ１及びＲ２の少なくとも１つが水素原子ではなく、Ｒ１とＲ２とで環構造を形成してもよい。）
ＬＣＳＴを示す基（高分子）は単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
ＬＣＳＴを示す基（高分子）としては、ＬＣＳＴを示す基（高分子）であれば特に限定されないが、ポリ（Ｎ－置換（メタ）アクリルアミド）が好ましく、ポリ（Ｎ－置換（メタ）アクリルアミド）のなかでも、下記式（Ｉ）で表される基が好ましい。
【化1】
【0050】
ｎは、好ましくは３以上、より好ましくは５以上、更に好ましくは１０以上、特に好ましくは２０以上であり、好ましくは５００以下、より好ましくは３００以下、更に好ましくは１５０以下、特に好ましくは８０以下、最も好ましくは４０以下、より最も好ましくは３０以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0051】
Ｒ１及びＲ２のヒドロカルビル基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは１以上、より好ましくは２以上、更に好ましくは３以上であり、好ましくは２０以下、より好ましくは１８以下、更に好ましくは１４以下、特に好ましくは１０以下、最も好ましくは６以下、より最も好ましくは４以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0052】
Ｒ１及びＲ２のヒドロカルビル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ネオペンチル基、イソペンチル基、ｎ－ヘキシル基などのアルキル基；シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；メチルフェニル基、エチルフェニル基等のアリール基等があげられる。なかでも、アルキル基、シクロアルキル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。
【0053】
Ｒ１とＲ２とで形成する環構造の炭素数は、好ましくは３以上、より好ましくは４以上であり、好ましくは７以下、より好ましくは５以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0054】
Ｒ１及びＲ２のヒドロカルビル基は、分岐であっても非分岐であってもよいが、分岐が好ましい。
【0055】
Ｒ１及びＲ２としては、水素原子、アルキル基（特に、分岐のアルキル基）、シクロアルキル基、Ｒ１とＲ２とで形成する環構造が好ましく、表１に示す組み合わせがより好ましく、水素原子、アルキル基（特に、分岐のアルキル基）の組み合わせが更に好ましく、水素原子、プロピル基（特に、イソプロピル基）の組み合わせが特に好ましい。
【表1】
【0056】
Ｒ３のヒドロカルビル基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは１以上、好ましくは５以下、より好ましくは３以下、更に好ましくは２以下、特に好ましくは１である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0057】
Ｒ３のヒドロカルビル基としては、Ｒ１及びＲ２のヒドロカルビル基と同様の基があげられる。なかでも、アルキル基が好ましい。
【0058】
Ｒ３のヒドロカルビル基は、分岐であっても非分岐であってもよい。
【0059】
Ｒ３としては、水素原子、アルキル基が好ましく、水素原子がより好ましい。
【0060】
上記式（Ｉ）で表される基としては、例えば、ポリ（Ｎ－イソプロピルアクリルアミド）、ポリ（Ｎ－エチルアクリルアミド）、ポリ（Ｎ－ｎ－プロピルアクリルアミド）、ポリ（Ｎ－エチル，Ｎ－メチルアクリルアミド）、ポリ（Ｎ，Ｎ－ジエチルアクリルアミド）、ポリ（Ｎ－イソプロピル，Ｎ－メチルアクリルアミド）、ポリ（Ｎ－シクロプロピルアクリルアミド）、ポリ（Ｎ－アクリロイルピロリジン）、ポリ（Ｎ－アクリロイルピペリジン）等のポリ（Ｎ－アルキルアクリルアミド）ポリマー；
ポリ（Ｎ－イソプロピルメタクリルアミド）、ポリ（Ｎ－エチルメタクリルアミド）、ポリ（Ｎ－ｎ－プロピルメタクリルアミド）、ポリ（Ｎ－エチル，Ｎ－メチルメタクリルアミド）、ポリ（Ｎ，Ｎ－ジエチルメタクリルアミド）、ポリ（Ｎ－イソプロピル，Ｎ－メチルメタクリルアミド）、ポリ（Ｎ－シクロプロピルメタクリルアミド）、ポリ（Ｎ－メタクリロイルピロリジン）、ポリ（Ｎ－メタクリロイルピペリジン）等のポリ（Ｎ－アルキルメタクリルアミド）ポリマー；等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、ポリ（Ｎ－イソプロピルアクリルアミド）、ポリ（Ｎ，Ｎ－ジエチルアクリルアミド）が好ましく、ポリ（Ｎ－イソプロピルアクリルアミド）（ＰＮＩＰＡＭ）がより好ましい。
ポリ（Ｎ－イソプロピルメタクリルアミド）、ポリ（Ｎ－エチルメタクリルアミド）、ポリ（Ｎ－ｎ－プロピルメタクリルアミド）、ポリ（Ｎ－エチル，Ｎ－メチルメタクリルアミド）、ポリ（Ｎ，Ｎ－ジエチルメタクリルアミド）、ポリ（Ｎ－イソプロピル，Ｎ－メチルメタクリルアミド）、ポリ（Ｎ－シクロプロピルメタクリルアミド）、ポリ（Ｎ－メタクリロイルピロリジン）、ポリ（Ｎ－メタクリロイルピペリジン）等のポリ（Ｎ－アルキルメタクリルアミド）ポリマー；等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、ポリ（Ｎ－イソプロピルアクリルアミド）、ポリ（Ｎ，Ｎ－ジエチルアクリルアミド）が好ましく、ポリ（Ｎ－イソプロピルアクリルアミド）（ＰＮＩＰＡＭ）がより好ましい。
【0061】
ＰＮＩＰＡＭは、小さな温度変化に応答して、大きな表面エネルギーの変化を示す熱感受性材料である。例えば、Ｎ．Ｍｏｒｉら、Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ Ｉｎｄｕｃｅｄ Ｃｈａｎｇｅｓ ｉｎ ｔｈｅ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｗｅｔｔａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ＳＢＲ＋ＰＮＩＰＡ Ｆｉｌｍｓ、２９２、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｍａｔｅｒ．Ｅｎｇ．９１７、９１７－２２（２００７）を参照。
ＰＮＩＰＡＭは、側鎖に疎水性のイソプロピル基と、イソプロピル基の根元部分に親水性のアミド結合を有する。
３２℃より低い温度では、親水性部分であるアミド結合と水分子が水素結合を形成し、水に溶解する一方、３２℃以上の温度では、分子の熱運動が激しくなり、水素結合が切断され、側鎖の疎水性部分であるイソプロピル基によって、分子内、分子間において疎水結合が強まりポリマー鎖が凝集し、水に不溶となる。
このように、ＰＮＩＰＡＭの親水性状態と疎水性状態のスイッチング温度であるＬＣＳＴは約３２℃である。
ＰＮＩＰＡＭポリマー膜の上に置かれた水滴の接触角は、温度がＬＳＣＴより上および下で劇的に変化する。例えば、ＰＮＩＰＡＭ膜の上に置かれた水滴の接触角は、３２℃未満で約６０°（親水性）から、３２℃を超える温度まで加熱すると、約９３°を超える（疎水性）。
ＰＮＩＰＡＭ基を有する温度応答性樹脂は、ＰＮＩＰＡＭ基が約３２℃で親水性／疎水性の表面物性が大きく変化するため、温度変化に応答してタイヤ性能を変化させることができる。
ＰＮＩＰＡＭは、側鎖に疎水性のイソプロピル基と、イソプロピル基の根元部分に親水性のアミド結合を有する。
３２℃より低い温度では、親水性部分であるアミド結合と水分子が水素結合を形成し、水に溶解する一方、３２℃以上の温度では、分子の熱運動が激しくなり、水素結合が切断され、側鎖の疎水性部分であるイソプロピル基によって、分子内、分子間において疎水結合が強まりポリマー鎖が凝集し、水に不溶となる。
このように、ＰＮＩＰＡＭの親水性状態と疎水性状態のスイッチング温度であるＬＣＳＴは約３２℃である。
ＰＮＩＰＡＭポリマー膜の上に置かれた水滴の接触角は、温度がＬＳＣＴより上および下で劇的に変化する。例えば、ＰＮＩＰＡＭ膜の上に置かれた水滴の接触角は、３２℃未満で約６０°（親水性）から、３２℃を超える温度まで加熱すると、約９３°を超える（疎水性）。
ＰＮＩＰＡＭ基を有する温度応答性樹脂は、ＰＮＩＰＡＭ基が約３２℃で親水性／疎水性の表面物性が大きく変化するため、温度変化に応答してタイヤ性能を変化させることができる。
【0062】
ＬＣＳＴを示す基（高分子）としては、上記基も好適に使用できるが、ポリ（アルキルビニルエーテル）も好ましく、下記式（Ａ）で表される基もより好ましい。これにより、効果がより好適に得られる傾向がある。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
（式中、ｍは１～１０００の整数を表し、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立に、水素原子又はヒドロカルビル基を表す。）
【化2】
【0063】
ｍは、好ましくは３以上、より好ましくは５以上、更に好ましくは１０以上、特に好ましくは２０以上であり、好ましくは５００以下、より好ましくは３００以下、更に好ましくは１５０以下、特に好ましくは８０以下、最も好ましくは４０以下、より最も好ましくは３０以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0064】
Ｒ４のヒドロカルビル基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは１以上、より好ましくは２以上であり、好ましくは２０以下、より好ましくは１８以下、更に好ましくは１４以下、特に好ましくは１０以下、最も好ましくは６以下、より最も好ましくは４以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0065】
Ｒ５及びＲ６のヒドロカルビル基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは１以上であり、好ましくは５以下、より好ましくは３以下、更に好ましくは２以下、特に好ましくは１である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0066】
Ｒ４、Ｒ５及びＲ６のヒドロカルビル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ネオペンチル基、イソペンチル基、ｎ－ヘキシル基などのアルキル基；シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；メチルフェニル基、エチルフェニル基等のアリール基等があげられる。なかでも、アルキル基、シクロアルキル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。
【0067】
Ｒ４がアルキル基、Ｒ５及びＲ６が、水素原子であることが好ましく、Ｒ４がエチル基、Ｒ５及びＲ６が、水素原子であることがより好ましい。
【0068】
上記式（Ａ）で表される基としては、例えば、ポリ（メチルビニルエーテル）、ポリ（エチルビニルエーテル）、ポリ（プロピルビニルエーテル）、ポリ（ブチルビニルエーテル）、ポリ（ペンテニルエーテル）、ポリ（ヘキシルビニルエーテル）、ポリ（ヘプチルビニルエーテル）、ポリ（オクチルエーテル）などが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、ポリ（エチルビニルエーテル）（ＰＥＶＥ）が好ましい。本発明者が鋭意検討を行った結果、ＰＥＶＥは－２０～＋５℃においてＬＣＳＴを示すことがわかった。
【0069】
ＬＣＳＴを示す基（高分子）としては、上記基も好適に使用できるが、下記式（Ｂ）で表される基も好ましい。これにより、効果がより好適に得られる傾向がある。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
（式中、ｍは１～１０００の整数を表し、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立に、水素原子又はヒドロカルビル基を表す。）
【化3】
【0070】
ｍは、好ましくは３以上、より好ましくは５以上、更に好ましくは１０以上、特に好ましくは２０以上であり、好ましくは５００以下、より好ましくは３００以下、更に好ましくは１５０以下、特に好ましくは８０以下、最も好ましくは４０以下、より最も好ましくは３０以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0071】
Ｒ７のヒドロカルビル基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは１以上、より好ましくは２以上であり、好ましくは２０以下、より好ましくは１８以下、更に好ましくは１４以下、特に好ましくは１０以下、最も好ましくは６以下、より最も好ましくは４以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0072】
Ｒ８及びＲ９のヒドロカルビル基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは１以上であり、好ましくは５以下、より好ましくは３以下、更に好ましくは２以下、特に好ましくは１である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0073】
Ｒ７、Ｒ８及びＲ９のヒドロカルビル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ネオペンチル基、イソペンチル基、ｎ－ヘキシル基などのアルキル基；シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；メチルフェニル基、エチルフェニル基等のアリール基等があげられる。なかでも、アルキル基、シクロアルキル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。
【0074】
Ｒ７がアルキル基、Ｒ８及びＲ９が、水素原子であることが好ましく、Ｒ７がｎ－プロピル基又はイソプロピル基、Ｒ８及びＲ９が、水素原子であることがより好ましい。
【0075】
上記式（Ｂ）で表される基としては、例えば、ポリ（イソプロピルビニルアクリルアミド）（ＰＮＩＰＶＭ、Ｒ７がイソプロピル基、Ｒ８及びＲ９が、水素原子）、ポリ（ｎ－プロピルビニルアクリルアミド）（ＰＮＮＰＡＭ、Ｒ７がｎ－プロピル基、Ｒ８及びＲ９が、水素原子）、ポリ（ｎ－ブチルビニルアクリルアミド）（Ｒ７がｎ－ブチル基、Ｒ８及びＲ９が、水素原子）、ポリ（ｔｅｒｔ－ブチルビニルアクリルアミド）（Ｒ７がｔｅｒｔ－ブチル基、Ｒ８及びＲ９が、水素原子）、ポリ（ｓｅｃ－ブチルビニルアクリルアミド）（Ｒ７がｓｅｃ－ブチル基、Ｒ８及びＲ９が、水素原子）、ポリ（メチルビニルアクリルアミド）（Ｒ７がメチル基、Ｒ８及びＲ９が、水素原子）、ポリ（エチルビニルアクリルアミド）（Ｒ７がエチル基、Ｒ８及びＲ９が、水素原子）、ポリ（ｎ－ペンチルビニルアクリルアミド）（Ｒ７がｎ－ペンチル基、Ｒ８及びＲ９が、水素原子）、ポリ（イソペンチルビニルアクリルアミド）（Ｒ７がイソペンチル基、Ｒ８及びＲ９が、水素原子）などが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、ＰＮＩＰＶＭ、ＰＮＮＰＡＭ、ポリ（ｎ－ブチルビニルアクリルアミド）、ポリ（ｔｅｒｔ－ブチルビニルアクリルアミド）が好ましく、ＰＮＩＰＶＭ、ＰＮＮＰＡＭがより好ましい。本発明者が鋭意検討を行った結果、ＰＮＩＰＶＭは３９℃において、ＰＮＮＰＡＭは３２℃において、それぞれ、ＬＣＳＴを示すことがわかった。
【0076】
上記式（Ｉ）で表される基、上記式（Ａ）で表される基、上記式（Ｂ）で表される基以外のＬＣＳＴを示す基（高分子）としては、例えば、下記式（ＩＩ）で表されるポリ（Ｎ－ビニル－カプロラクタム）（ＬＳＣＴ：約３１℃）、下記式（ＩＩＩ）で表されるポリ（２－アルキル－２－オキサゾリン）（ＬＳＣＴは、Ｒがエチル基の場合には約６２℃、Ｒがイソプロピル基の場合には約３６℃であり、Ｒがｎ－プロピル基の場合には約２５℃）、アルキル置換セルロース（例えば、下記式（ＩＶ）で表されるメチルセルロース（ＬＳＣＴ：約５０℃）、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース）、ポリ（Ｎ－エトキシエチルアクリルアミド）（ＬＳＣＴ：約３５℃）、ポリ（Ｎ－エトキシエチルメタクリルアミド）（ＬＳＣＴ：約４５℃）、ポリ（Ｎ－テトラヒドロフルフリルアクリルアミド）（ＬＳＣＴ：約２８℃）、ポリ（Ｎ－テトラヒドロフルフリルメタクリルアミド）（ＬＳＣＴ：約３５℃）、ポリビニルメチルエーテル、ポリ［２－（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート］、ポリ（３－エチル－Ｎ－ビニル－２－ピロリドン）、ヒドロキシルブチルキトサン、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレエート、２～６個のエチレングリコール単位を有するポリ（エチレングリコール）メタクリレート、ポリエチレングリコール－ｃｏ－ポリプロピレングリコール（好ましくは２～８個のエチレングリコール単位と２～８個のポリプロピレン単位とを有するもの、より好ましくは式（Ａ）の化合物）、エトキシル化イソ－Ｃ１３Ｈ２７－アルコール（好ましくは４～８のエトキシル化度を有するもの）、４～５０個、好ましくは４～２０個のエチレングリコール単位を有するポリエチレングリコール、４～３０個、好ましくは４～１５個のプロピレングリコール単位を有するポリプロピレングリコール、４～５０個、好ましくは４～２０個のエチレングリコール単位を有するポリエチレングリコールのモノメチル、ジメチル、モノエチル、およびジエチルエーテル、４～５０個、好ましくは４～２０個のプロピレングリコール単位を有するポリプロピレングリコールのモノメチル、ジメチル、モノエチル、およびジエチルエーテル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
（Ａ）ＨＯ－［－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ］ｘ－［－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－Ｏ］ｙ－［－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ］ｚ－Ｈ
（式中、ｙ＝３～１０かつｘおよびｚ＝１～８であり、ここでｙ＋ｘ＋ｚは５～１８である）
（式（ＩＩ）～（ＩＶ）中、ｎは上記式（Ｉ）のｎと同様である。式（ＩＩＩ）中、Ｒは、ｎ－プロピル基、イソプロピル基又はエチル基から選択されるアルキル基である。）
（Ａ）ＨＯ－［－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ］ｘ－［－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－Ｏ］ｙ－［－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ］ｚ－Ｈ
（式中、ｙ＝３～１０かつｘおよびｚ＝１～８であり、ここでｙ＋ｘ＋ｚは５～１８である）
【化4】
【0077】
上記以外のＬＣＳＴを示す基（高分子）としては、例えば、Ｎ－イソプロピルアクリルアミドとブチルアクリレートとの共重合体、Ｎ－イソプロピルアクリルアミドとポリエチレンオキサイドとのブロック共重合体、Ｎ－イソプロピルアクリルアミドとフッ素モノマーとの共重合体、ポリ－Ｎ－アセチルアクリルアミドとポリエチレンオキサイドとの高分子複合体、ポリ－Ｎ－アセチルアクリルアミドとポリアクリルアミドとの高分子複合体、Ｎ－アセチルアクリルアミドとアクリルアミドとの共重合体とポリアクリルアミドとの高分子複合体、Ｎ－アクリロイルグリシンアミドとＮ－アセチルアクリルアミドとの共重合体、アクリル酸２メトキシエチルとＮ，Ｎ－ジメチルアクリルアミドとの共重合体、下記式１で表す化合物とＮ，Ｎ－ジメチルアクリルアミドとの共重合体、ポリ（Ｎ，Ｎ－ジメチル（アクリルアミドプロピル）アンモニウムプロパンサルフェイト）、Ｎ，Ｎ－ジエチルアクリルアミドと無水マレイン酸との共重合体、Ｎ，Ｎ－ジエチルアクリルアミドとフマル酸ジメチルとの共重合体、Ｎ，Ｎ－ジエチルアクリルアミドとヒドロキシエチルメタクリレートとの共重合体、Ｎ，Ｎ－ジエチルアクリルアミドとブタジエンとの共重合体、ポリビニルアルコール及びポリビニルアルコールの加水分解物とポリアクリルアミドとの高分子複合体、Ｎ－アクリロイルアスパラギンアミド重合体、Ｎ－アクリロイルグルタミンアミド重合体、Ｎ－メタクリロイルアスパラギンアミド重合体、Ｎ－アクリロイルグリシンアミドとビオチンメタクリアミド誘導体との共重合体、Ｎ－アクリロイルグリシンアミドとＮ－アクリロイルアスパラギンアミドとの共重合体、ビオチン固定化温度応答性磁性微粒子（Ｎ－アクリロイルグリシンアミド、メタクリル化磁性微粒子及びビオチンモノマーを反応させることにより得られる微粒子）、ポリ（スルホベタインメタクリルアミド）、Ｎ－ビニル－ｎ－ブチルアミドと無水マレイン酸との共重合体、Ｎ－ビニル－ｎ－ブチルアミドとフマル酸ジメチルとの共重合体、Ｎ－ビニル－ｎ－ブチルアミドとヒドロキシエチルメタクリレートとの共重合体、Ｎ－ビニル－ｎ－ブチルアミドとブタジエンとの共重合体、ポリエステルアミド、ポリエーテルアミド、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとの共重合体、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとの共重合体のモノアミン化物、ポリエチレンオキサイド－ポリプロピレンオキサイド－ポリエチレンオキサイドブロック共重合体、ポリエチレンオキサイドとポリビニルアルコールとの高分子複合体、マルトペンタオース修飾ポリプロピレンオキサイド、ポリ（ラクチド－コ－グリコライド）－ポリエチレンオキサイド－ポリラクチド トリブロック共重合体、アクリル酸２メトキシエチルとアクリロイルモルホリンとの共重合体、アクリル酸２メトキシエチルとＮ－ビニルピロリドンとの共重合体、アクリル酸２メトキシエチルと２－ヒドロキシエチルアクリレートとの共重合体、アクリル酸２メトキシエチルとメトキシトリエチレングリコールアクリレートとの共重合体、ポリ［２－（２－エトキシエトキシ）エチルアクリレート］、ポリ（２－（２－エトキシエトキシ）エチルアクリレート－コ－２－（メトキシエトキシ）エチルメタクリレート、ポリ（２－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル）メタクリレート）、Ｎ－ビニルカプロラクタムとヒドロキシエチルメタクリレートとの共重合体、メチルビニルエーテルとヒドロキシエチルメタクリレートとの共重合体、Ｎ－ビニルカプロラクタム重合体、Ｎ－ビニルカプロラクタムと無水マレイン酸との共重合体、Ｎ－ビニルカプロラクタムとフマル酸ジメチルとの共重合体、Ｎ－ビニルカプロラクタムとブタジエンとの共重合体、Ｎ－ビニルカプロラクタムとビニルピロリジンとメタクリル酸グリシジルとの共重合体、Ｎ－ビニルカプロラクタムとビニルピロリジンとメタクリル酸との共重合体、Ｎ－ビニルカプロラクタムとビニルピロリドンとα，α－ジメチル－メタ－イソプロペニルベンジルイソシアネートとの共重合体、Ｎ－ビニルカプロラクタムとビニルピロリドンとヒドロキシエチルメタクリレートとの共重合体、ポリ（１－エチル－３－ビニル－２－イミダゾリドン）、ポリ（１－メチル－３－ビニル－２－イミダゾリドン）、ポリ（１－ｎ－プロピル－３－ビニル－２－イミダゾリドン）、ポリ（１－イソプロピル－３－ビニル－２－イミダゾリドン）、ポリ（１－アセチル－３－ビニル－２－イミダゾリドン）、ポリ（１－プロピオニル－３－ビニル－２－イミダゾリドン）、下記式２で示す共重合体、ポリ（Ｎ－ビニル－２－イミダゾリドン化合物）、２－ヒドロキシエチルビニルエーテルと酢酸ビニルとの共重合体、ジエチレングリコールモノビニルエーテルと酢酸ビニルとの共重合体、メチルビニルエーテルと無水マレイン酸との共重合体、メチルビニルエーテルとフマル酸ジメチルとの共重合体、カルバモイル化したポリアミノ酸、下記式３で表す化合物の重合体、下記式４で表す化合物の重合体、ペンダント［Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）－Ｌ－グルタミン］基を有するポリ（オルトエステル）、ポリアセタール－ポリ［Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）－Ｌ－グルタミン］－ポリアセタールトリブロック共重合体、ポリ［Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）－Ｌ－グルタミン］－ポリ（オルトエステル）－ポリ［Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）－Ｌ－グルタミン］トリブロック共重合体、ポリ［Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）－Ｌ－グルタミン］－ポリアセタールジブロック共重合体、アミノ末端ポリ［Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）－Ｌ－グルタミン］、アミノ末端ポリ（オルトエステル）、アミノ末端ポリアセタール、セルローストリアセテート、磁性ナノ粒子、アミノ基を有するポリスチレン、グリコルリル重合体等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【化5】
【0078】
温度変化により親水性が変化する基（温度応答性高分子により形成された基）の重量平均分子量は、好ましくは３３０以上、より好ましくは５６０以上、更に好ましくは１１３０以上であり、好ましくは５７０００以下、より好ましくは３４０００以下、更に好ましくは１７０００以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0079】
温度応答性高分子の相転移温度（下限臨界溶液温度（ＬＣＳＴ）又は上限臨界溶液温度（ＵＣＳＴ））は、好ましくは－５０℃以上、より好ましくは－４０℃以上、更に好ましくは－３０℃以上、特に好ましくは－２０℃以上、最も好ましくは－１０℃以上、より最も好ましくは０℃以上、更に最も好ましくは５℃以上であり、好ましくは６０℃以下、より好ましくは５０℃以下、更に好ましくは４０℃以下、特に好ましくは３５℃以下、最も好ましくは３０℃以下、より最も好ましくは２５℃以下、更に最も好ましくは２０℃以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
本明細書において、温度応答性高分子の相転移温度の測定は、温調機能付き分光光度計を用いて行う。１０質量％に調整した温度応答性高分子水溶液をセルに入れ、蒸発を防ぐためにパラフィルムでふたをし、セル内温度センサをとりつけ、測定波長６００ｎｍ、取り込み温度０．１℃、昇温速度０．１℃として、実験を行い、相転移温度は透過率が９０％に達したときの温度とした。
ここで、温度応答性高分子は、温度応答性樹脂が有する温度応答性高分子基を温度応答性樹脂から切断した切断後の温度応答性高分子基（温度応答性高分子）を意味する。
本明細書において、温度応答性高分子の相転移温度の測定は、温調機能付き分光光度計を用いて行う。１０質量％に調整した温度応答性高分子水溶液をセルに入れ、蒸発を防ぐためにパラフィルムでふたをし、セル内温度センサをとりつけ、測定波長６００ｎｍ、取り込み温度０．１℃、昇温速度０．１℃として、実験を行い、相転移温度は透過率が９０％に達したときの温度とした。
ここで、温度応答性高分子は、温度応答性樹脂が有する温度応答性高分子基を温度応答性樹脂から切断した切断後の温度応答性高分子基（温度応答性高分子）を意味する。
【0080】
次に、Ｂについて説明する。
Ｂはテルペン系樹脂、ロジン系樹脂、スチレン系樹脂、Ｃ５系樹脂、Ｃ９系樹脂、Ｃ５／Ｃ９系樹脂、クマロン系樹脂、インデン系樹脂、及び／又はオレフィン系樹脂を含む限り特に限定されないが、Ｂはテルペン系樹脂、ロジン系樹脂、スチレン系樹脂、Ｃ５系樹脂、Ｃ９系樹脂、Ｃ５／Ｃ９系樹脂、クマロン系樹脂、インデン系樹脂、及び／又はオレフィン系樹脂であることが好ましい。これらは、１種でも２種以上の混合物でもよく、また、樹脂自体が複数の由来のモノマー成分を共重合したものでもよい。なかでも、スチレン系エラストマーとの相溶性がよく、効果がより好適に得られるという理由から、テルペン系樹脂、スチレン系樹脂、Ｃ９系樹脂、Ｃ５／Ｃ９系樹脂、クマロン系樹脂、インデン系樹脂がより好ましく、スチレン系樹脂が更に好ましい。
Ｂはテルペン系樹脂、ロジン系樹脂、スチレン系樹脂、Ｃ５系樹脂、Ｃ９系樹脂、Ｃ５／Ｃ９系樹脂、クマロン系樹脂、インデン系樹脂、及び／又はオレフィン系樹脂を含む限り特に限定されないが、Ｂはテルペン系樹脂、ロジン系樹脂、スチレン系樹脂、Ｃ５系樹脂、Ｃ９系樹脂、Ｃ５／Ｃ９系樹脂、クマロン系樹脂、インデン系樹脂、及び／又はオレフィン系樹脂であることが好ましい。これらは、１種でも２種以上の混合物でもよく、また、樹脂自体が複数の由来のモノマー成分を共重合したものでもよい。なかでも、スチレン系エラストマーとの相溶性がよく、効果がより好適に得られるという理由から、テルペン系樹脂、スチレン系樹脂、Ｃ９系樹脂、Ｃ５／Ｃ９系樹脂、クマロン系樹脂、インデン系樹脂がより好ましく、スチレン系樹脂が更に好ましい。
【0081】
上記樹脂としては、例えば、丸善石油化学（株）、住友ベークライト（株）、ヤスハラケミカル（株）、東ソー（株）、Ｒｕｔｇｅｒｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社、ＢＡＳＦ社、アリゾナケミカル社、日塗化学（株）、（株）日本触媒、ＪＸＴＧエネルギー（株）、荒川化学工業（株）、田岡化学工業（株）等の製品を使用できる。
【0082】
上記テルペン系樹脂としては、テルペン化合物に由来する単位を有する樹脂であれば特に限定されず、例えば、ポリテルペン（テルペン化合物を重合して得られる樹脂）、テルペン芳香族樹脂（テルペン化合物と芳香族化合物とを共重合して得られる樹脂）、芳香族変性テルペン樹脂（テルペン樹脂を芳香族化合物で変性して得られる樹脂）などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0083】
上記テルペン化合物は、（Ｃ５Ｈ８）ｎの組成で表される炭化水素及びその含酸素誘導体で、モノテルペン（Ｃ１０Ｈ１６）、セスキテルペン（Ｃ１５Ｈ２４）、ジテルペン（Ｃ２０Ｈ３２）などに分類されるテルペンを基本骨格とする化合物であり、例えば、α－ピネン、β－ピネン、ジペンテン、リモネン、ミルセン、アロオシメン、オシメン、α－フェランドレン、α－テルピネン、γ－テルピネン、テルピノレン、１，８－シネオール、１，４－シネオール、α－テルピネオール、β－テルピネオール、γ－テルピネオールなどが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0084】
上記芳香族化合物としては、芳香環を有する化合物であれば特に限定されないが、例えば、フェノール、アルキルフェノール、アルコキシフェノール、不飽和炭化水素基含有フェノールなどのフェノール化合物；ナフトール、アルキルナフトール、アルコキシナフトール、不飽和炭化水素基含有ナフトールなどのナフトール化合物；スチレン、アルキルスチレン、アルコキシスチレン、不飽和炭化水素基含有スチレンなどのスチレン誘導体などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらのなかでも、スチレンが好ましい。
【0085】
上記テルペン化合物としてはまた、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、パラストリン酸、レボピマール酸、ピマール酸、イソピマール酸などの樹脂酸（ロジン酸）なども挙げられるが、上記テルペン系樹脂において、松脂を加工することにより得られるロジン酸を主成分（５０質量％以上、好ましくは８０質量％以上）とする樹脂は、本明細書では、ロジン系樹脂として扱う。
なお、ロジン系樹脂としては、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジンなどの天然産のロジン樹脂（重合ロジン）の他、マレイン酸変性ロジン樹脂、ロジン変性フェノール樹脂などの変性ロジン樹脂、ロジングリセリンエステルなどのロジンエステル、ロジン樹脂を不均化することによって得られる不均化ロジン樹脂などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
なお、ロジン系樹脂としては、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジンなどの天然産のロジン樹脂（重合ロジン）の他、マレイン酸変性ロジン樹脂、ロジン変性フェノール樹脂などの変性ロジン樹脂、ロジングリセリンエステルなどのロジンエステル、ロジン樹脂を不均化することによって得られる不均化ロジン樹脂などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0086】
上記スチレン系樹脂は、スチレン系単量体を構成モノマーとして用いたポリマーであり、スチレン系単量体を主成分（５０質量％以上、好ましくは８０質量％以上）として重合させたポリマー等が挙げられる。具体的には、スチレン系単量体（スチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メトキシスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、ｐ－フェニルスチレン、ｏ－クロロスチレン、ｍ－クロロスチレン、ｐ－クロロスチレン等）をそれぞれ単独で重合した単独重合体、２種以上のスチレン系単量体を共重合した共重合体の他、スチレン系単量体及びこれと共重合し得る他の単量体のコポリマーも挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、スチレン系単量体及びこれと共重合し得る他の単量体のコポリマーが好ましく、スチレン系単量体がより好ましい。
【0087】
上記他の単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのアクリロニトリル類、アクリル類、メタクリル酸などの不飽和カルボン酸類、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチルなどの不飽和カルボン酸エステル類、クロロプレン、ブタジエンイソプレンなどのジエン類、１－ブテン、１－ペンテンのようなオレフィン類；無水マレイン酸等のα，β－不飽和カルボン酸又はその酸無水物；等が例示できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、不飽和カルボン酸類が好ましく、アクリル類、メタクリル酸がより好ましい。
【0088】
スチレン系樹脂のなかでも、スチレン単独重合体、α－メチルスチレン系樹脂（α－メチルスチレン単独重合体、α－メチルスチレンとスチレンとの共重合体等）が好ましく、スチレン単独重合体、α－メチルスチレン単独重合体がより好ましく、スチレン単独重合体がより好ましい。
【0089】
Ｃ５系樹脂としては、ナフサ分解によって得られるＣ５留分中のオレフィン、ジオレフィン類を主成分（５０質量％以上、好ましくは８０質量％以上）とする脂肪族系石油樹脂などが挙げられる。Ｃ９系樹脂としては、ナフサ分解によって得られるＣ９留分中のビニルトルエンを主成分（５０質量％以上、好ましくは８０質量％以上）とする芳香族系石油樹脂などが挙げられる。Ｃ５／Ｃ９系樹脂としては、Ｃ５留分中のオレフィン、ジオレフィン類及びＣ９留分中のビニルトルエンを主成分（５０質量％以上、好ましくは８０質量％以上）とする樹脂などが挙げられる。これらの樹脂は、上記他の単量体との共重合樹脂であってもよい。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0090】
クマロン系樹脂としては、クマロンを主成分（５０質量％以上、好ましくは８０質量％以上）とする樹脂、インデン系樹脂としては、インデン、メチルインデンを主成分（５０質量％以上、好ましくは８０質量％以上）とする樹脂が挙げられる。これらの樹脂は、上記他の単量体との共重合樹脂であってもよい。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なお、クマロン系樹脂、インデン系樹脂には、クマロンインデン樹脂が含まれる。
【0091】
オレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－プロピレン－非共役ジエン共重合体、エチレン－ブテン共重合体、エチレン－ヘキセン共重合体、エチレン－オクテン共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－ビニルアルコール共重合体、エチレン－エチルアクリレート共重合体、塩素化ポリエチレン等のポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン、プロピレン－エチレンランダム共重合体、プロピレン－エチレンブロック共重合体、塩素化ポリプロピレン等のポリプロピレン系樹脂、ポリブテン、ポリイソブチレン、ポリメチルペンテン、環状オレフィンの共重合体等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0092】
ＡとＢとを結合する方法は、特に限定されず、当業者なら両者を結合することが可能である。例えば、まずＡを形成可能なモノマーを重合してＡのブロックを形成し、次いで、当該反応系にＢを形成可能なモノマーを添加し、Ａのブロックに続いてＢのブロックを形成することにより、ＡとＢとが結合した化合物を製造できる。具体的には、例えば、特開２０１９－８３７６１号公報の記載に沿って温度応答性樹脂を製造することができる。
【0093】
温度応答性樹脂中の、ＡとＢとの割合（質量％）（Ａ：Ｂ）は、好ましくは５０：５０～９８：２である。下限は好ましくは６０：４０、より好ましくは６５：３５であり、上限は好ましくは９５：５、より好ましくは９０：１０である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
ＡとＢとの割合は、ＮＭＲにより測定できる。
ＡとＢとの割合は、ＮＭＲにより測定できる。
【0094】
温度応答性樹脂はブロック共重合体であることが好ましく、Ａにより形成されるブロックとＢにより形成されるブロックを有するブロック共重合体であることがより好ましく、一方の末端にＡにより形成されるブロックを有し、もう一方の末端にＢにより形成されるブロックを有するブロック共重合体であることが更に好ましく、Ａにより形成されるブロックとＢにより形成されるブロックにより形成されるジブロック共重合体であることが特に好ましい。
【0095】
温度応答性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは５００以上、より好ましくは１，０００以上、更に好ましくは５，０００以上、特に好ましくは１０，０００以上、最も好ましくは２０，０００以上、より最も好ましくは３０，０００以上であり、好ましくは８０，０００以下、より好ましくは７５，０００以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0096】
エラストマー成分１００質量部（好ましくはゴム成分１００質量部）に対する温度応答性樹脂の含有量は、好ましくは１質量部以上、より好ましくは５質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上、特に好ましくは１５質量部以上であり、好ましくは６０質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは４０質量部以下、特に好ましくは３０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0097】
温度変化によって、温度応答性樹脂がより好適に親水性を変化するためには、水が存在していることが好ましい。そのため、エラストマー組成物は、吸水性の繊維、吸水性のエラストマー、及び／又は吸水性の樹脂などの吸水性の材料を含むことが好ましい。これにより、エラストマー組成物に水が好適に取り込まれて、温度応答性樹脂がより好適に温度変化によって親水性を変化させることが可能となる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
吸水性の材料としては、ヘテロ原子を有する材料（繊維、エラストマー、樹脂）が挙げられる。
吸水性の材料としては、ヘテロ原子を有する材料（繊維、エラストマー、樹脂）が挙げられる。
【0098】
ヘテロ原子は、炭素原子、水素原子以外の原子を意味し、水に対して、水素結合、イオン結合などの可逆的な分子結合が可能な限り特に限定されないが、酸素原子、窒素原子、ケイ素原子、硫黄原子、リン原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種の原子であることが好ましく、酸素原子、窒素原子、ケイ素原子がより好ましく、酸素原子が更に好ましい。
【0099】
酸素原子を含む構造、基としては、エーテル基、エステル、カルボキシ基、カルボニル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基等が挙げられる。なかでも、エーテル基が好ましく、オキシアルキレン基がより好ましい。
窒素原子を含む構造、基としては、アミノ基（第一級アミノ基、第二級アミノ基、第三級アミノ基）、アミド基、ニトリル基、ニトロ基等が挙げられる。なかでも、アミノ基が好ましく、第三級アミノ基がより好ましい。
ケイ素原子を含む構造、基としては、シリル基、アルコキシシリル基、シラノール基等が挙げられる。なかでも、シリル基が好ましく、アルコキシシリル基がより好ましい。
硫黄原子を含む構造、基としては、スルフィド基、硫酸基、硫酸エステル、スルホ基等が挙げられる。
リン原子を含む構造、基としては、リン酸基、リン酸エステル等が挙げられる。
ハロゲン原子を含む構造、基としては、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基などのハロゲノ基等が挙げられる。
窒素原子を含む構造、基としては、アミノ基（第一級アミノ基、第二級アミノ基、第三級アミノ基）、アミド基、ニトリル基、ニトロ基等が挙げられる。なかでも、アミノ基が好ましく、第三級アミノ基がより好ましい。
ケイ素原子を含む構造、基としては、シリル基、アルコキシシリル基、シラノール基等が挙げられる。なかでも、シリル基が好ましく、アルコキシシリル基がより好ましい。
硫黄原子を含む構造、基としては、スルフィド基、硫酸基、硫酸エステル、スルホ基等が挙げられる。
リン原子を含む構造、基としては、リン酸基、リン酸エステル等が挙げられる。
ハロゲン原子を含む構造、基としては、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基などのハロゲノ基等が挙げられる。
【0100】
例えば、セルロース繊維は水酸基を有するため、吸水性の繊維としては、セルロース繊維が挙げられる。
セルロース繊維としては、セルロースミクロフィブリルが好ましい。セルロースミクロフィブリルとしては、天然物由来のものであれば特に制限されず、例えば、果実、穀物、根菜などの資源バイオマス、木材、竹、麻、ジュート、ケナフ、及びこれらを原料として得られるパルプや紙、布、農作物残廃物、食品廃棄物や下水汚泥などの廃棄バイオマス、稲わら、麦わら、間伐材などの未使用バイオマスの他、ホヤ、酢酸菌等の生産するセルロースなどに由来するものが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
セルロース繊維としては、セルロースミクロフィブリルが好ましい。セルロースミクロフィブリルとしては、天然物由来のものであれば特に制限されず、例えば、果実、穀物、根菜などの資源バイオマス、木材、竹、麻、ジュート、ケナフ、及びこれらを原料として得られるパルプや紙、布、農作物残廃物、食品廃棄物や下水汚泥などの廃棄バイオマス、稲わら、麦わら、間伐材などの未使用バイオマスの他、ホヤ、酢酸菌等の生産するセルロースなどに由来するものが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0101】
吸水性のエラストマーとしては、例えば、オキシアルキレン基を有するエラストマーが挙げられる。該エラストマーとしては、例えば、エポキシド・アリルグリシジルエーテル共重合体、アミン・アリルグリシジルエーテル共重合体、シリル・アリルグリシジルエーテル共重合体等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0102】
吸水性の樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリウレタン、ポリ酢酸ビニル、エポキシ樹脂、セルロース樹脂等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0103】
エラストマー成分１００質量部（好ましくはゴム成分１００質量部）に対する吸水性の繊維、吸水性のエラストマー、及び／又は吸水性の樹脂の含有量は、好ましくは１質量部以上、より好ましくは５質量部以上であり、好ましくは４０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、吸水性の繊維、吸水性のエラストマー、及び／又は吸水性の樹脂として、２種以上を併用する場合は、上記含有量は合計含有量を意味する。
なお、吸水性の繊維、吸水性のエラストマー、及び／又は吸水性の樹脂として、２種以上を併用する場合は、上記含有量は合計含有量を意味する。
【0104】
上記組成物は、充填剤（補強性充填剤）として、シリカを含有することが好ましい。シリカは、水酸基を有する親水性の材料であるため、エラストマー組成物に水が好適に取り込まれて、温度応答性樹脂がより好適に温度変化によって親水性を変化させることが可能となる。
シリカとしては特に限定されず、例えば、乾式法シリカ（無水ケイ酸）、湿式法シリカ（含水ケイ酸）などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。
シリカとしては特に限定されず、例えば、乾式法シリカ（無水ケイ酸）、湿式法シリカ（含水ケイ酸）などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。
【0105】
シリカとしては、例えば、デグッサ社、ローディア社、東ソー・シリカ（株）、ソルベイジャパン（株）、（株）トクヤマ等の製品を使用できる。
【0106】
シリカの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは７０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは１４０ｍ２／ｇ以上である。また、該Ｎ２ＳＡは好ましくは３００ｍ２／ｇ以下、より好ましくは２５０ｍ２／ｇ以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、シリカのＮ２ＳＡは、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７－８１に準拠して測定できる。
なお、シリカのＮ２ＳＡは、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７－８１に準拠して測定できる。
【0107】
エラストマー成分１００質量部（好ましくはゴム成分１００質量部）に対するシリカの含有量は、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは１５質量部以上、特に好ましくは２０質量部以上、最も好ましくは３０質量部以上、より最も好ましくは５０質量部以上であり、好ましくは２００質量部以下、より好ましくは１８０質量部以下、更に好ましくは１５０質量部以下、特に好ましくは１２０質量部以下、最も好ましくは１００質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0108】
上記組成物は、シリカを配合する場合、シリカと共にシランカップリング剤を含むことが好ましい。
シランカップリング剤としては、特に限定されず、例えば、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）ジスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）ジスルフィド、３－トリメトキシシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２－トリエトキシシリルエチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、などのスルフィド系、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、２－メルカプトエチルトリエトキシシラン、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製のＮＸＴ、ＮＸＴ－Ｚなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのビニル系、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ系、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、などのグリシドキシ系、３－ニトロプロピルトリメトキシシラン、３－ニトロプロピルトリエトキシシランなどのニトロ系、３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルトリエトキシシランなどのクロロ系などがあげられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、スルフィド系シランカップリング剤が好ましい。
シランカップリング剤としては、特に限定されず、例えば、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）ジスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）ジスルフィド、３－トリメトキシシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２－トリエトキシシリルエチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、などのスルフィド系、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、２－メルカプトエチルトリエトキシシラン、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製のＮＸＴ、ＮＸＴ－Ｚなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのビニル系、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ系、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、などのグリシドキシ系、３－ニトロプロピルトリメトキシシラン、３－ニトロプロピルトリエトキシシランなどのニトロ系、３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルトリエトキシシランなどのクロロ系などがあげられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、スルフィド系シランカップリング剤が好ましい。
【0109】
シランカップリング剤としては、例えば、デグッサ社、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社、信越シリコーン（株）、東京化成工業（株）、アヅマックス（株）、東レ・ダウコーニング（株）等の製品を使用できる。
【0110】
シランカップリング剤を含有する場合、シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは３質量部以上、更に好ましくは６質量部以上である。また、該含有量は、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１６質量部以下、更に好ましくは１２質量部以下、特に好ましくは１０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0111】
上記組成物は、カーボンブラックを含有することが好ましい。
【0112】
カーボンブラックとしては、Ｎ１３４、Ｎ１１０、Ｎ２２０、Ｎ２３４、Ｎ２１９、Ｎ３３９、Ｎ３３０、Ｎ３２６、Ｎ３５１、Ｎ５５０、Ｎ７６２などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0113】
カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは５ｍ２／ｇ以上、より好ましくは３０ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは６０ｍ２／ｇ以上、特に好ましくは８０ｍ２／ｇ以上、最も好ましくは１００ｍ２／ｇ以上である。また、上記Ｎ２ＳＡは、好ましくは３００ｍ２／ｇ以下、より好ましくは２００ｍ２／ｇ以下、更に好ましくは１５０ｍ２／ｇ以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、カーボンブラックの窒素吸着比表面積は、ＪＩＳ Ｋ６２１７－２：２００１によって求められる。
なお、カーボンブラックの窒素吸着比表面積は、ＪＩＳ Ｋ６２１７－２：２００１によって求められる。
【0114】
カーボンブラックのジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）は、好ましくは５ｍｌ／１００ｇ以上、より好ましくは７０ｍｌ／１００ｇ以上、更に好ましくは９０ｍｌ／１００ｇ以上である。また、該ＤＢＰは、好ましくは３００ｍｌ／１００ｇ以下、より好ましくは２００ｍｌ／１００ｇ以下、更に好ましくは１６０ｍｌ／１００ｇ以下、特に好ましくは１２０ｍｌ／１００ｇ以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、カーボンブラックのＤＢＰは、ＪＩＳ Ｋ６２１７－４：２００１に準拠して測定できる。
なお、カーボンブラックのＤＢＰは、ＪＩＳ Ｋ６２１７－４：２００１に準拠して測定できる。
【0115】
カーボンブラックとしては、例えば、旭カーボン（株）、キャボットジャパン（株）、東海カーボン（株）、三菱ケミカル（株）、ライオン（株）、新日化カーボン（株）、コロンビアカーボン社等の製品を使用できる。
【0116】
エラストマー成分１００質量部（好ましくはゴム成分１００質量部）に対するカーボンブラックの含有量は、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは１質量部以上、更に好ましくは３質量部以上、特に好ましくは５質量部以上であり、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは３０質量部以下、特に好ましくは２０質量部以下、最も好ましくは１０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0117】
上記組成物は、硫黄を含むことが好ましい。
硫黄としては、ゴム工業において一般的に用いられる粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄、可溶性硫黄などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
硫黄としては、ゴム工業において一般的に用いられる粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄、可溶性硫黄などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0118】
硫黄としては、例えば、鶴見化学工業（株）、軽井沢硫黄（株）、四国化成工業（株）、フレクシス社、日本乾溜工業（株）、細井化学工業（株）等の製品を使用できる。
【0119】
硫黄の含有量は、エラストマー成分１００質量部（好ましくはゴム成分１００質量部）に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、更に好ましくは１質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１０質量部以下、更に好ましくは８質量部以下、特に好ましくは５質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0120】
上記組成物は、加硫促進剤を含有することが好ましい。
加硫促進剤としては、２－メルカプトベンゾチアゾール、ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィド等のチアゾール系加硫促進剤；テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）、テトラキス（２－エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ－Ｎ）等のチウラム系加硫促進剤；Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ－ｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ－オキシエチレン－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ’－ジイソプロピル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤；ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
加硫促進剤としては、２－メルカプトベンゾチアゾール、ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィド等のチアゾール系加硫促進剤；テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）、テトラキス（２－エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ－Ｎ）等のチウラム系加硫促進剤；Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ－ｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ－オキシエチレン－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ’－ジイソプロピル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤；ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0121】
加硫促進剤としては、例えば、川口化学（株）、大内新興化学（株）、ラインケミー社製等の製品を使用できる。
【0122】
加硫促進剤の含有量は、エラストマー成分１００質量部（好ましくはゴム成分１００質量部）に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、更に好ましくは１質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１０質量部以下、更に好ましくは８質量部以下、特に好ましくは５質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0123】
上記組成物は、ステアリン酸を含むことが好ましい。
ステアリン酸としては、従来公知のものを使用でき、例えば、日油（株）、花王（株）、富士フイルム和光純薬（株）、千葉脂肪酸（株）等の製品を使用できる。
ステアリン酸としては、従来公知のものを使用でき、例えば、日油（株）、花王（株）、富士フイルム和光純薬（株）、千葉脂肪酸（株）等の製品を使用できる。
【0124】
ステアリン酸の含有量は、エラストマー成分１００質量部（好ましくはゴム成分１００質量部）に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、更に好ましくは１質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１０質量部以下、更に好ましくは８質量部以下、特に好ましくは５質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0125】
上記組成物は、酸化亜鉛を含有してもよい。
酸化亜鉛としては、従来公知のものを使用でき、例えば、三井金属鉱業（株）、東邦亜鉛（株）、ハクスイテック（株）、正同化学工業（株）、堺化学工業（株）等の製品を使用できる。
酸化亜鉛としては、従来公知のものを使用でき、例えば、三井金属鉱業（株）、東邦亜鉛（株）、ハクスイテック（株）、正同化学工業（株）、堺化学工業（株）等の製品を使用できる。
【0126】
酸化亜鉛の含有量は、エラストマー成分１００質量部（好ましくはゴム成分１００質量部）に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、更に好ましくは１質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１０質量部以下、更に好ましくは８質量部以下、特に好ましくは５質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0127】
上記組成物は、老化防止剤を含んでもよい。
老化防止剤としては、例えば、フェニル－α－ナフチルアミン等のナフチルアミン系老化防止剤；オクチル化ジフェニルアミン、４，４′－ビス（α，α′－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系老化防止剤；Ｎ－イソプロピル－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′－ジ－２－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミン等のｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤；２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系老化防止剤；２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、スチレン化フェノール等のモノフェノール系老化防止剤；テトラキス－［メチレン－３－（３′，５′－ジ－ｔ－ブチル－４′－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等のビス、トリス、ポリフェノール系老化防止剤などが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、ｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤、キノリン系老化防止剤が好ましく、ｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤がより好ましい。
老化防止剤としては、例えば、フェニル－α－ナフチルアミン等のナフチルアミン系老化防止剤；オクチル化ジフェニルアミン、４，４′－ビス（α，α′－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系老化防止剤；Ｎ－イソプロピル－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′－ジ－２－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミン等のｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤；２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系老化防止剤；２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、スチレン化フェノール等のモノフェノール系老化防止剤；テトラキス－［メチレン－３－（３′，５′－ジ－ｔ－ブチル－４′－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等のビス、トリス、ポリフェノール系老化防止剤などが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、ｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤、キノリン系老化防止剤が好ましく、ｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤がより好ましい。
【0128】
老化防止剤としては、例えば、精工化学（株）、住友化学（株）、大内新興化学工業（株）、フレクシス社等の製品を使用できる。
【0129】
老化防止剤の含有量は、エラストマー成分１００質量部（好ましくはゴム成分１００質量部）に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、更に好ましくは１質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１０質量部以下、更に好ましくは８質量部以下、特に好ましくは５質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0130】
上記組成物は、ワックスを含んでもよい。
ワックスとしては、特に限定されず、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス；植物系ワックス、動物系ワックス等の天然系ワックス；エチレン、プロピレン等の重合物等の合成ワックスなどが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
ワックスとしては、特に限定されず、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス；植物系ワックス、動物系ワックス等の天然系ワックス；エチレン、プロピレン等の重合物等の合成ワックスなどが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0131】
ワックスとしては、例えば、大内新興化学工業（株）、日本精蝋（株）、精工化学（株）等の製品を使用できる。
【0132】
ワックスの含有量は、エラストマー成分１００質量部（好ましくはゴム成分１００質量部）に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、更に好ましくは１質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１０質量部以下、更に好ましくは８質量部以下、特に好ましくは５質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0133】
上記ゴム組成物は、液体可塑剤を含むことが好ましい。
本明細書において、可塑剤とは、ゴムに可塑性を付与する有機化合物であり、液体可塑剤とは、０℃以上で液体の可塑剤、すなわち、容器とは異なる形状の有機化合物を１分間、当該容器内に静置した場合に、容器に沿った形状となる可塑剤を意味する。液体可塑剤は単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本明細書において、可塑剤とは、ゴムに可塑性を付与する有機化合物であり、液体可塑剤とは、０℃以上で液体の可塑剤、すなわち、容器とは異なる形状の有機化合物を１分間、当該容器内に静置した場合に、容器に沿った形状となる可塑剤を意味する。液体可塑剤は単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0134】
液体可塑剤としては、具体的には、例えば、オイル、エステル系可塑剤、液状樹脂（まとめてオイル等とも言う）等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、オイルが好ましい。
【0135】
液体可塑剤の含有量は、エラストマー成分１００質量部（好ましくはゴム成分１００質量部）に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは５質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上である。また、上記含有量は、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは３０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0136】
上記オイルとしては、特に限定されず、パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイルなどのプロセスオイル、ＴＤＡＥ、ＭＥＳ等の低ＰＣＡ（多環式芳香族）プロセスオイル、植物油脂、及びこれらの混合物等、従来公知のオイルを使用できる。これらは、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、アロマ系プロセスオイルが好ましい。上記アロマ系プロセスオイルとしては、具体的には、出光興産（株）製のダイアナプロセスオイルＡＨシリーズ等が挙げられる。
【0137】
オイルとしては、例えば、出光興産（株）、三共油化工業（株）、（株）ジャパンエナジー、オリソイ社、Ｈ＆Ｒ社、豊国製油（株）、昭和シェル石油（株）、富士興産（株）等の製品を使用できる。
【0138】
エステル系可塑剤としては、前記植物油；グリセリン脂肪酸モノエステル、グリセリン脂肪酸ジエステル、グリセリン脂肪酸トリエステル等の合成品や植物油の加工品；リン酸エステル（ホスフェート系、これらの混合物等）；が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0139】
エステル系可塑剤として、例えば、下記式で示される脂肪酸エステルを好適に使用できる。
（式中、Ｒ１１は、炭素数１～８の直鎖若しくは分枝状アルキル基、炭素数１～８の直鎖若しくは分枝状アルケニル基、又は１～５個のヒドロキシル基で置換された炭素数２～６の直鎖又は分枝状アルキル基を表す。Ｒ１２は、炭素数１１～２１のアルキル基又はアルケニル基を表す。）
【化6】
【0140】
Ｒ１１としては、メチル基、エチル基、２－エチルヘキシル基、イソプロピル基、オクチル基、これらの基が１～５個のヒドロキシル基で置換された基、等が挙げられる。Ｒ１２としては、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、オレイル基等の直鎖又は分岐状アルキル基、アルケニル基が挙げられる。
【0141】
脂肪酸エステルとしては、オレイン酸アルキル、ステアリン酸アルキル、リノール酸アルキル、パルミチン酸アルキル等が挙げられる。なかでも、オレイン酸アルキル（オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸２－エチルヘキシル、オレイン酸イソプロピル、オレイン酸オクチル等）が好ましい。この場合、脂肪酸エステル１００質量％中のオレイン酸アルキルの含有量は、８０質量％以上が好ましい。
【0142】
脂肪酸エステルとしては、脂肪酸（オレイン酸、ステアリン酸、リノール酸、パルミチン酸等）と、アルコール（エチレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、エリトリトール、キシリトール、ソルビトール、ズルシトール、マンニトール、イノシトール等）との脂肪酸モノエステル及び脂肪酸ジエステル等も挙げられる。なかでも、オレイン酸モノエステルが好ましい。この場合、脂肪酸モノエステル及び脂肪酸ジエステルの合計量１００質量％中のオレイン酸モノエステルの含有量は、８０質量％以上が好ましい。
【0143】
エステル系可塑剤として、リン酸エステルも好適に使用できる。
リン酸エステルは、炭素数が１２～３０の化合物であることが好ましく、なかでも、炭素数１２～３０のリン酸トリアルキルが好適である。なお、リン酸トリアルキルの炭素原子数は、３つのアルキル基の炭素原子の総数を意味し、当該３つのアルキル基は、同一の基でも、異なる基でもよい。アルキル基は、例えば、直鎖又は分岐状アルキル基が挙げられ、酸素原子などのヘテロ原子を含むものでも、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン原子で置換されたものでもよい。
リン酸エステルは、炭素数が１２～３０の化合物であることが好ましく、なかでも、炭素数１２～３０のリン酸トリアルキルが好適である。なお、リン酸トリアルキルの炭素原子数は、３つのアルキル基の炭素原子の総数を意味し、当該３つのアルキル基は、同一の基でも、異なる基でもよい。アルキル基は、例えば、直鎖又は分岐状アルキル基が挙げられ、酸素原子などのヘテロ原子を含むものでも、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン原子で置換されたものでもよい。
【0144】
リン酸エステルとしては、リン酸と、炭素数１～１２のモノアルコール又はその（ポリ）オキシアルキレン付加物とのモノ、ジ又はトリエステル；前記リン酸トリアルキルのアルキル基の１又は２個がフェニル基に置換された化合物；等、公知のリン酸エステル系可塑剤も挙げられる。具体的には、トリス（２－エチルヘキシル）ホスフェート、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、２－エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリス（２－ブトキシエチル）ホスフェート等が挙げられる。
【0145】
液状樹脂としては、例えば、０℃で液状のテルペン系樹脂、ロジン系樹脂、スチレン系樹脂、Ｃ５系樹脂、Ｃ９系樹脂、Ｃ５／Ｃ９系樹脂、クマロン系樹脂、インデン系樹脂、オレフィン系樹脂、ウレタン樹脂、アクリル系樹脂、ｐ－ｔ－ブチルフェノールアセチレン樹脂、ジシクロペンタジエン系樹脂（ＤＣＰＤ系樹脂）等の０℃で液状のレジンが挙げられる。これらは、１種でも２種以上の混合物でもよく、また、樹脂自体が複数の由来のモノマー成分を共重合したものでもよい。
【0146】
更に別の液状樹脂としては、例えば、液状(０℃において液状を意味する、以下同様)のファルネセン単独重合体、液状ファルネセン－スチレン共重合体、液状ファルネセン－ブタジエン共重合体、液状ファルネセン－スチレン－ブタジエン共重合体、液状ファルネセン－イソプレン共重合体、液状ファルネセン－スチレン－イソプレン共重合体等の液状ファルネセン系ポリマー；液状ミルセン単独重合体、液状ミルセン－スチレン共重合体、液状ミルセン－ブタジエン共重合体、液状ミルセン－スチレン－ブタジエン共重合体、液状ミルセン－イソプレン共重合体、液状ミルセン－スチレン－イソプレン共重合体等の液状ミルセン系ポリマー；液状スチレンブタジエン共重合体（液状ＳＢＲ）、液状ブタジエン重合体（液状ＢＲ）、液状イソプレン重合体（液状ＩＲ）、液状スチレンイソプレン共重合体（液状ＳＩＲ）、液状スチレンブタジエンスチレンブロック共重合体（液状ＳＢＳブロックポリマー）、液状スチレンイソプレンスチレンブロック共重合体（液状ＳＩＳブロックポリマー）等の液状ジエン系ポリマー；ポリエチレンやポリプロピレンなどのオレフィン系樹脂をハードセグメント（硬質相）とし、ゴム成分をソフトセグメント（軟質相）とする液状オレフィン系ポリマー；ハードセグメントとしてポリエステルと、ソフトセグメントとしてポリエーテルまたはポリエステルなどを含む液状エステル系ポリマー；等が挙げられる。これらは、末端や主鎖が極性基で変性されていても構わない。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0147】
上記液状樹脂としては、例えば、丸善石油化学（株）、住友ベークライト（株）、ヤスハラケミカル（株）、東ソー（株）、Ｒｕｔｇｅｒｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社、ＢＡＳＦ社、アリゾナケミカル社、日塗化学（株）、（株）日本触媒、ＪＸＴＧエネルギー（株）、荒川化学工業（株）、田岡化学工業（株）、サートマー社、（株）クラレ等の製品を使用できる。
【0148】
上記組成物には、上記成分の他、タイヤ工業において一般的に用いられている添加剤を配合することができ、硫黄以外の加硫剤（例えば、有機架橋剤、有機過酸化物）、炭酸カルシウム、セリサイトなどの雲母、水酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、クレー、タルク、アルミナ、酸化チタン等を例示できる。これら各成分の含有量は、エラストマー成分（好ましくはゴム成分）１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上であり、好ましくは２００質量部以下である。
【0149】
上記組成物は、例えば、上記各成分をオープンロール、バンバリーミキサーなどのゴム混練装置を用いて混練し、その後加硫する方法等により製造できる。
【0150】
混練条件としては、架橋剤（加硫剤）及び加硫促進剤以外の添加剤を混練するベース練り工程では、混練温度は、通常１００～１８０℃、好ましくは１２０～１７０℃である。加硫剤、加硫促進剤を混練する仕上げ練り工程では、混練温度は、通常１２０℃以下、好ましくは８０～１１０℃である。また、加硫剤、加硫促進剤を混練した組成物は、通常、プレス加硫などの加硫処理が施される。加硫温度としては、通常１４０～１９０℃、好ましくは１５０～１８５℃である。
【0151】
上記組成物は、例えば、トレッド（キャップトレッド）、サイドウォール、ベーストレッド、アンダートレッド、クリンチ、ビードエイペックス、ブレーカークッションゴム、カーカスコード被覆用ゴム、インスレーション、チェーファー、インナーライナー等や、ランフラットタイヤのサイド補強層などのタイヤ部材に（タイヤ用ゴム組成物として）用いることができる。なかでも、トレッド（キャップトレッド）、サイドウォール、クリンチ、インナーライナーなどタイヤの外層部材に好適に用いられ、トレッド（キャップトレッド）により好適に用いられる。
【0152】
本発明のタイヤは、上記組成物を用いて通常の方法によって製造される。すなわち、必要に応じて各種添加剤を配合した組成物を、未加硫の段階でタイヤの各部材（特に、トレッド（キャップトレッド）などタイヤの外層部材）の形状に合わせて押し出し加工し、タイヤ成型機上にて通常の方法にて成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、未加硫タイヤを形成した後、加硫機中で加熱加圧してタイヤを製造することができる。
【0153】
上記タイヤとしては、特に限定されず、例えば、空気入りタイヤ、ソリッドタイヤ、エアレスタイヤ等が挙げられる。なかでも、空気入りタイヤが好ましい。
【0154】
上記タイヤは、乗用車用タイヤ、大型乗用車用、大型ＳＵＶ用タイヤ、トラック・バス用タイヤ、二輪車用タイヤ、競技用タイヤ、冬用タイヤ（スタッドレスタイヤ、スノータイヤ、スタッドタイヤ）、オールシーズンタイヤ、ランフラットタイヤ、航空機用タイヤ、鉱山用タイヤ等として好適に用いられる。なかでも、冬用タイヤ（スタッドレスタイヤ、スノータイヤ、スタッドタイヤ）、オールシーズンタイヤとしてより好適に用いられる。
【0155】
上記タイヤは、上記エラストマー組成物からなる温度応答性部材を備え、当該温度応答性部材の最大厚みが１ｍｍ以上であることが好ましい。
温度応答性部材の最大厚みは、好ましくは１ｍｍ以上、より好ましくは３ｍｍ以上、更に好ましくは５ｍｍ以上であり、上限は特に限定されないが、好ましくは２０ｍｍ以下、より好ましくは１５ｍｍ以下、更に好ましくは１０ｍｍ以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
ここで、温度応答性部材としては、上記外層部材であることが好ましく、トレッド（キャップトレッド）であることがより好ましい。
温度応答性部材の最大厚みは、好ましくは１ｍｍ以上、より好ましくは３ｍｍ以上、更に好ましくは５ｍｍ以上であり、上限は特に限定されないが、好ましくは２０ｍｍ以下、より好ましくは１５ｍｍ以下、更に好ましくは１０ｍｍ以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
ここで、温度応答性部材としては、上記外層部材であることが好ましく、トレッド（キャップトレッド）であることがより好ましい。
【0156】
上記温度応答性部材に隣接し、上記エラストマー組成物とは異なる材料からなる少なくとも１つの隣接部材を備え、当該隣接部材と上記温度応答性部材との２５℃における硬度差が１５以下であることが好ましい。
該硬度差は、より好ましくは１３以下、更に好ましくは１０以下、特に好ましくは８以下、最も好ましくは５以下、より最も好ましくは２以下、更に最も好ましくは０である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
温度応答性部材の２５℃における硬度は、好ましくは５５以上、より好ましくは６０以上であり、好ましくは８０以下、より好ましくは７５以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
ここで、温度応答性部材としては、トレッド（キャップトレッド）、隣接部材としては、ベーストレッドであることが好ましい。
なお、隣接部材の配合としては、例えば、上記エラストマー組成物から温度応答性樹脂を省いた配合が挙げられる。
なお、本明細書において、硬度は、ＪＩＳ Ｋ６２５３－３（２０１２）の「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム－硬さの求め方－第３部：デュロメータ硬さ」に従って、タイプＡデュロメータにより、測定されるＪＩＳ－Ａ硬度である。
該硬度差は、より好ましくは１３以下、更に好ましくは１０以下、特に好ましくは８以下、最も好ましくは５以下、より最も好ましくは２以下、更に最も好ましくは０である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
温度応答性部材の２５℃における硬度は、好ましくは５５以上、より好ましくは６０以上であり、好ましくは８０以下、より好ましくは７５以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
ここで、温度応答性部材としては、トレッド（キャップトレッド）、隣接部材としては、ベーストレッドであることが好ましい。
なお、隣接部材の配合としては、例えば、上記エラストマー組成物から温度応答性樹脂を省いた配合が挙げられる。
なお、本明細書において、硬度は、ＪＩＳ Ｋ６２５３－３（２０１２）の「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム－硬さの求め方－第３部：デュロメータ硬さ」に従って、タイプＡデュロメータにより、測定されるＪＩＳ－Ａ硬度である。
【実施例0157】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【0158】
以下、以下の実施例及び比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
ＳＢＲ：日本ゼオン（株）製のＮｉｐｏｌ １５０２（Ｅ－ＳＢＲ、スチレン量：２３．５質量％、ビニル量：２０％未満）
ＢＲ：宇部興産（株）製のＢＲ１５０Ｂ（シス含量：９８質量％）
ＮＲ：ＴＳＲ２０（天然ゴム）
カーボンブラック：三菱化学（株）製のシーストＮ２２０（Ｎ２ＳＡ：１１１ｍ２／ｇ、ＤＢＰ：１１５ｍｌ／１００ｇ）
シリカ：エボニックテグッサ社製のウルトラシルＶＮ３（Ｎ２ＳＡ：１７５ｍ２／ｇ）
シランカップリング剤：エボニックテグッサ社製のＳｉ２６６（ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド）
ワックス：日本精鑞（株）製のオゾエースワックス
老化防止剤：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ（Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン）
オイル：出光興産（株）製のＰＳ－３２
ＰＮＩＰＡＭ－ｂ－Ｓｔｙ（１）：特開２０１９－８３７６１号公報に記載の重合法を参考に合成したＮ－イソプロピルアクリルアミド－スチレンジブロック共重合体（Ｍｗ：７万、ＮＩＰＡＭ：Ｓｔｙ＝９０：１０（質量％））
ＰＮＩＰＡＭ－ｂ－Ｓｔｙ（２）：特開２０１９－８３７６１号公報に記載の重合法を参考に合成したＮ－イソプロピルアクリルアミド－スチレンジブロック共重合体（Ｍｗ：５万、ＮＩＰＡＭ：Ｓｔｙ＝７０：３０（質量％））
ＰＮＩＰＶＭ－ｂ－Ｓｔｙ（１）：特開２０１９－８３７６１号公報に記載の重合法を参考に合成したＰＮＩＰＶＭ－スチレンジブロック共重合体（Ｍｗ：７万、ＮＩＰＶＭ：Ｓｔｙ＝９０：１０（質量％））
ＰＮＩＰＶＭ－ｂ－Ｓｔｙ（２）：特開２０１９－８３７６１号公報に記載の重合法を参考に合成したＰＮＩＰＶＭ－スチレンジブロック共重合体（Ｍｗ：５万、ＮＩＰＶＭ：Ｓｔｙ＝７０：３０（質量％））
ＰＮＩＰＡＭ－ｂ－ＡＭＳ：特開２０１９－８３７６１号公報に記載の重合法を参考に合成したＮ－イソプロピルアクリルアミド－α―メチルスチレンジブロック共重合体（Ｍｗ：７万、ＮＩＰＡＭ：ＡＭＳ＝９０：１０（質量％））
エポキシド・アリルグリシジルエーテル共重合体：ＷＯ２０２０／０２２３２５号公報の製造例２に記載のエポキシド・アリルグリシジルエーテル共重合体
セルロース繊維：（株）スギノマシン製のバイオマスナノファイバー（製品名「ＢｉＮＦｉ－ｓ セルロース」、ミクロフィブリル化セルロース繊維）
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の酸化亜鉛２種
硫黄：鶴見化学（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
ＳＢＲ：日本ゼオン（株）製のＮｉｐｏｌ １５０２（Ｅ－ＳＢＲ、スチレン量：２３．５質量％、ビニル量：２０％未満）
ＢＲ：宇部興産（株）製のＢＲ１５０Ｂ（シス含量：９８質量％）
ＮＲ：ＴＳＲ２０（天然ゴム）
カーボンブラック：三菱化学（株）製のシーストＮ２２０（Ｎ２ＳＡ：１１１ｍ２／ｇ、ＤＢＰ：１１５ｍｌ／１００ｇ）
シリカ：エボニックテグッサ社製のウルトラシルＶＮ３（Ｎ２ＳＡ：１７５ｍ２／ｇ）
シランカップリング剤：エボニックテグッサ社製のＳｉ２６６（ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド）
ワックス：日本精鑞（株）製のオゾエースワックス
老化防止剤：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ（Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン）
オイル：出光興産（株）製のＰＳ－３２
ＰＮＩＰＡＭ－ｂ－Ｓｔｙ（１）：特開２０１９－８３７６１号公報に記載の重合法を参考に合成したＮ－イソプロピルアクリルアミド－スチレンジブロック共重合体（Ｍｗ：７万、ＮＩＰＡＭ：Ｓｔｙ＝９０：１０（質量％））
ＰＮＩＰＡＭ－ｂ－Ｓｔｙ（２）：特開２０１９－８３７６１号公報に記載の重合法を参考に合成したＮ－イソプロピルアクリルアミド－スチレンジブロック共重合体（Ｍｗ：５万、ＮＩＰＡＭ：Ｓｔｙ＝７０：３０（質量％））
ＰＮＩＰＶＭ－ｂ－Ｓｔｙ（１）：特開２０１９－８３７６１号公報に記載の重合法を参考に合成したＰＮＩＰＶＭ－スチレンジブロック共重合体（Ｍｗ：７万、ＮＩＰＶＭ：Ｓｔｙ＝９０：１０（質量％））
ＰＮＩＰＶＭ－ｂ－Ｓｔｙ（２）：特開２０１９－８３７６１号公報に記載の重合法を参考に合成したＰＮＩＰＶＭ－スチレンジブロック共重合体（Ｍｗ：５万、ＮＩＰＶＭ：Ｓｔｙ＝７０：３０（質量％））
ＰＮＩＰＡＭ－ｂ－ＡＭＳ：特開２０１９－８３７６１号公報に記載の重合法を参考に合成したＮ－イソプロピルアクリルアミド－α―メチルスチレンジブロック共重合体（Ｍｗ：７万、ＮＩＰＡＭ：ＡＭＳ＝９０：１０（質量％））
エポキシド・アリルグリシジルエーテル共重合体：ＷＯ２０２０／０２２３２５号公報の製造例２に記載のエポキシド・アリルグリシジルエーテル共重合体
セルロース繊維：（株）スギノマシン製のバイオマスナノファイバー（製品名「ＢｉＮＦｉ－ｓ セルロース」、ミクロフィブリル化セルロース繊維）
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の酸化亜鉛２種
硫黄：鶴見化学（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
【0159】
（実施例及び比較例）
表２、３に示す配合処方にしたがい、（株）神戸製鋼所製の１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の薬品を１５０℃の条件下で５分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、８０℃の条件下で５分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。
得られた未加硫ゴム組成物を１７０℃の条件下で１２分間プレス加硫し、厚みが２ｍｍの加硫ゴム組成物シートを得た。
また、表４にしたがい、得られた未加硫ゴム組成物を用いて、キャップトレッドの形状に合わせて成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを作製し、１７０℃で１５分間加硫して試験用タイヤ（サイズ：１９５／６５Ｒ１５）を得た。
なお、ベーストレッドゴムの配合は、比較例１の配合とし、硬度を変化させるために、適宜オイル量、フィラー量を調整した。
また、キャップトレッドにベーストレッドがタイヤ半径方向において隣接するようにタイヤを作製した。
表２、３に示す配合処方にしたがい、（株）神戸製鋼所製の１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の薬品を１５０℃の条件下で５分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、８０℃の条件下で５分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。
得られた未加硫ゴム組成物を１７０℃の条件下で１２分間プレス加硫し、厚みが２ｍｍの加硫ゴム組成物シートを得た。
また、表４にしたがい、得られた未加硫ゴム組成物を用いて、キャップトレッドの形状に合わせて成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを作製し、１７０℃で１５分間加硫して試験用タイヤ（サイズ：１９５／６５Ｒ１５）を得た。
なお、ベーストレッドゴムの配合は、比較例１の配合とし、硬度を変化させるために、適宜オイル量、フィラー量を調整した。
また、キャップトレッドにベーストレッドがタイヤ半径方向において隣接するようにタイヤを作製した。
【0160】
得られた加硫ゴム組成物、試験用タイヤについて、室温暗所で三ヶ月保管した後、下記の評価を行った。結果を表２～４に示した。
【0161】
（水による接触角の測定）
厚みが２ｍｍの加硫ゴム組成物シートを用いて、水による接触角を測定した。
具体的には、厚みが２ｍｍの加硫ゴム組成物シートを測定温度に１０分間保温してから、水滴２０μＬをシート表面に滴下し、１５秒後の液滴の接触角を接触角測定機を用いて測定した。
なお、測定は、まず測定温度５℃で実施し、その後測定温度６０℃で実施した。この結果を１回目の測定結果とした。１回目の測定を行った後、測定後の加硫ゴム組成物シートを１時間、測定面が水と接触する状態で水に浸漬した。水に浸漬した後、加硫ゴム組成物シートを６０℃で、２４時間乾燥した。そして、乾燥後の加硫ゴム組成物シートを室温まで冷却した後、２回目の測定を、測定温度５℃で実施し、その後測定温度６０℃で実施した。この結果を２回目の測定結果とした。２回目の測定結果を表２、３に示す。
厚みが２ｍｍの加硫ゴム組成物シートを用いて、水による接触角を測定した。
具体的には、厚みが２ｍｍの加硫ゴム組成物シートを測定温度に１０分間保温してから、水滴２０μＬをシート表面に滴下し、１５秒後の液滴の接触角を接触角測定機を用いて測定した。
なお、測定は、まず測定温度５℃で実施し、その後測定温度６０℃で実施した。この結果を１回目の測定結果とした。１回目の測定を行った後、測定後の加硫ゴム組成物シートを１時間、測定面が水と接触する状態で水に浸漬した。水に浸漬した後、加硫ゴム組成物シートを６０℃で、２４時間乾燥した。そして、乾燥後の加硫ゴム組成物シートを室温まで冷却した後、２回目の測定を、測定温度５℃で実施し、その後測定温度６０℃で実施した。この結果を２回目の測定結果とした。２回目の測定結果を表２、３に示す。
【0162】
（ゴム硬度（Ｈｓ））
各試験用タイヤのキャップトレッド、ベーストレッドから切り出したゴムを試験片として硬度を測定した。具体的には、ＪＩＳ Ｋ６２５３－３（２０１２）の「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム－硬さの求め方－第３部：デュロメータ硬さ」に従って、タイプＡデュロメータにより、試験片の硬度を測定した（ＪＩＳ－Ａ硬度）。測定は２５℃で行った。
各試験用タイヤのキャップトレッド、ベーストレッドから切り出したゴムを試験片として硬度を測定した。具体的には、ＪＩＳ Ｋ６２５３－３（２０１２）の「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム－硬さの求め方－第３部：デュロメータ硬さ」に従って、タイプＡデュロメータにより、試験片の硬度を測定した（ＪＩＳ－Ａ硬度）。測定は２５℃で行った。
【0163】
（アイスグリップ性能）
試験用タイヤを国産２０００ｃｃのＦＲ車に装着し、氷上を実車走行し、アイスグリップ性能を評価した。アイスグリップ性能評価としては、具体的には、上記車両を用いて氷上を走行し、時速３０ｋｍ／ｈでロックブレーキを踏み、停止させるまでに要した停止距離（氷上制動停止距離）を測定し、比較例５を１００としたときの指数で表示した（アイスグリップ性能指数）。指数が大きいほど、氷上での制動性能（アイスグリップ性能）に優れることを示す。
試験用タイヤを国産２０００ｃｃのＦＲ車に装着し、氷上を実車走行し、アイスグリップ性能を評価した。アイスグリップ性能評価としては、具体的には、上記車両を用いて氷上を走行し、時速３０ｋｍ／ｈでロックブレーキを踏み、停止させるまでに要した停止距離（氷上制動停止距離）を測定し、比較例５を１００としたときの指数で表示した（アイスグリップ性能指数）。指数が大きいほど、氷上での制動性能（アイスグリップ性能）に優れることを示す。
【0164】
（ドライグリップ性能）
試験用タイヤを車両（国産ＦＦ２０００ｃｃ）の全輪に装着して、ドライアスファルト路面にて初速度１００ｋｍ／ｈからの制動距離を求め、比較例５を１００としたときの指数で表示した（ドライグリップ性能指数）。指数が大きいほど、制動距離が短く、ドライグリップ性能に優れることを示す。
試験用タイヤを車両（国産ＦＦ２０００ｃｃ）の全輪に装着して、ドライアスファルト路面にて初速度１００ｋｍ／ｈからの制動距離を求め、比較例５を１００としたときの指数で表示した（ドライグリップ性能指数）。指数が大きいほど、制動距離が短く、ドライグリップ性能に優れることを示す。
【0165】
【表2】
【0166】
【表3】
【0167】
【表4】
【0168】
表２、３より、スチレン系エラストマーと、温度変化により親水性が変化する温度応答性樹脂とを含むエラストマー組成物であって、上記エラストマー組成物は、１０℃以上の温度差がある所定の２点温度において、低温側温度における接触角／高温側温度における接触角 ≦０．９０を満たし、上記低温側の温度は２５℃未満である、実施例のエラストマー組成物は、温度変化により親水性（接触角）が変化することで、組成物中の他の成分との相溶性が変化し、温度変化に応答してタイヤ性能を変化させることができることが分かった。
また、表４より、実施例のタイヤは、アイスグリップ性能、ドライグリップ性能の総合性能（アイスグリップ性能、ドライグリップ性能の２つの指数の総和で表す）に優れることが分かった。
また、比較例２と実施例の比較より、スチレン系エラストマーは、天然ゴムと比較して、親油性であり、ＬＣＳＴを有する材料と、ＬＣＳＴよりも高温側では相溶しやすく、かつ、ＬＣＳＴよりも低温側では非相溶となりやすいため、タイヤ性能を低温・高温で変化させやすいものと推測される。
また、表４より、実施例のタイヤは、アイスグリップ性能、ドライグリップ性能の総合性能（アイスグリップ性能、ドライグリップ性能の２つの指数の総和で表す）に優れることが分かった。
また、比較例２と実施例の比較より、スチレン系エラストマーは、天然ゴムと比較して、親油性であり、ＬＣＳＴを有する材料と、ＬＣＳＴよりも高温側では相溶しやすく、かつ、ＬＣＳＴよりも低温側では非相溶となりやすいため、タイヤ性能を低温・高温で変化させやすいものと推測される。
【手続補正書】
【提出日】2022-02-02
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
スチレン系エラストマーと、温度変化により親水性が変化する温度応答性樹脂とを含むエラストマー組成物であって、
前記温度応答性樹脂は、温度変化により親水性が変化する基を有する樹脂であり、
前記エラストマー組成物は、１０℃以上の温度差がある所定の２点温度において、低温側温度における接触角／高温側温度における接触角 ≦０．９０を満たし、
前記接触角は、水による接触角を意味し、測定温度が０℃以下の場合には不凍液による接触角を意味し、
前記不凍液は、メタノールと水からなる液体であって、水に対して体積基準で９倍量のメタノールを添加し、２５℃で３０分間混合することにより得られる液体であり、
前記低温側の温度は２５℃未満である、エラストマー組成物。
前記温度応答性樹脂は、温度変化により親水性が変化する基を有する樹脂であり、
前記エラストマー組成物は、１０℃以上の温度差がある所定の２点温度において、低温側温度における接触角／高温側温度における接触角 ≦０．９０を満たし、
前記接触角は、水による接触角を意味し、測定温度が０℃以下の場合には不凍液による接触角を意味し、
前記不凍液は、メタノールと水からなる液体であって、水に対して体積基準で９倍量のメタノールを添加し、２５℃で３０分間混合することにより得られる液体であり、
前記低温側の温度は２５℃未満である、エラストマー組成物。
【請求項2】
前記温度応答性樹脂は、ＡとＢとが結合した化合物であり、
Ａは温度変化により親水性が変化する基を含み、
Ｂはテルペン系樹脂、ロジン系樹脂、スチレン系樹脂、Ｃ５系樹脂、Ｃ９系樹脂、Ｃ５／Ｃ９系樹脂、クマロン系樹脂、インデン系樹脂、及び／又はオレフィン系樹脂を含む、請求項１記載のエラストマー組成物。
Ａは温度変化により親水性が変化する基を含み、
Ｂはテルペン系樹脂、ロジン系樹脂、スチレン系樹脂、Ｃ５系樹脂、Ｃ９系樹脂、Ｃ５／Ｃ９系樹脂、クマロン系樹脂、インデン系樹脂、及び／又はオレフィン系樹脂を含む、請求項１記載のエラストマー組成物。
【請求項3】
前記基が、水中で下限臨界溶液温度を示す基である、請求項２記載のエラストマー組成物。
【請求項4】
前記温度応答性樹脂はブロック共重合体である、請求項１～３のいずれかに記載のエラストマー組成物。
【請求項5】
前記温度応答性樹脂中の、ＡとＢとの割合（質量％）が５０：５０～９８：２である、請求項２記載のエラストマー組成物。
【請求項6】
前記温度応答性樹脂の重量平均分子量が５００以上８０，０００以下である、請求項１～５のいずれかに記載のエラストマー組成物。
【請求項7】
さらに、吸水性の繊維、エラストマー、及び／又は樹脂を含む、請求項１～６のいずれかに記載のエラストマー組成物。
【請求項8】
請求項１～７のいずれかに記載のエラストマー組成物からなる温度応答性部材を備え、当該温度応答性部材の最大厚みが１ｍｍ以上である、タイヤ。
【請求項9】
前記温度応答性部材はタイヤの外層部材である、請求項８記載のタイヤ。
【請求項10】
前記温度応答性部材に隣接し、前記エラストマー組成物とは異なる材料からなる少なくとも１つの隣接部材を備え、当該隣接部材と前記温度応答性部材との２５℃における硬度差が１５以下である、請求項８又は９記載のタイヤ。