(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023131426
(43)【公開日】2023-09-22
(54)【発明の名称】樹脂組成物、フィルム、および、多層フィルム
(51)【国際特許分類】
C08L 23/10 20060101AFI20230914BHJP
C08L 23/08 20060101ALI20230914BHJP
C08L 23/16 20060101ALI20230914BHJP
C08L 23/12 20060101ALI20230914BHJP
B32B 27/32 20060101ALI20230914BHJP
【ＦＩ】
C08L23/10
C08L23/08
C08L23/16
C08L23/12
B32B27/32 103
【審査請求】未請求
【請求項の数】7
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022036181
(22)【出願日】2022-03-09
(71)【出願人】
【識別番号】000002093
【氏名又は名称】住友化学株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110002734
【氏名又は名称】弁理士法人藤本パートナーズ
(72)【発明者】
【氏名】大西 健介
(72)【発明者】
【氏名】豊田 博
【テーマコード（参考）】
4F100
4J002
【Ｆターム（参考）】
4F100AK07A
4F100AK07G
4F100AK62A
4F100AK62G
4F100AK62J
4F100AK64A
4F100AK64H
4F100AK64J
4F100AK66A
4F100AK66G
4F100AK66J
4F100AL05A
4F100AL05G
4F100AL05J
4F100AT00
4F100BA15A
4F100BA15B
4F100EH202
4F100EH20A
4F100EH20B
4F100GB15
4F100JA04A
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4F100JL13A
4J002BB05Z
4J002BB121
4J002BB141
4J002BB14X
4J002BB14Y
4J002BB15X
4J002BB15Y
4J002GF00
4J002GJ02
(57)【要約】
【課題】耐破袋性に比較的優れたフィルムを得ることが可能な樹脂組成物、フィルムおよび多層フィルムを提供することを課題とする。
【解決手段】本発明に係る樹脂組成物は、プロピレン由来の構造単位を97質量％以上含むプロピレン系重合体(1)と、プロピレン由来の構造単位を60質量％以上80質量％未満とエチレンおよび炭素原子数4～12のα－オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも1種に由来する構造単位を20質量％超40質量％以下とを含むプロピレン系共重合体(2)と、プロピレン由来の構造単位を80質量％以上97質量％未満とエチレンおよび炭素原子数4～12のα－オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも1種に由来する構造単位を3質量％超20質量％以下とを含むプロピレン系共重合体(3)と、エチレン由来の構造単位を75質量％以上95質量％以下と炭素原子数4～12のα－オレフィン由来の構造単位を5質量％以上25質量％以下含むエチレン系共重合体と、を含む。
【選択図】 なし
【解決手段】本発明に係る樹脂組成物は、プロピレン由来の構造単位を97質量％以上含むプロピレン系重合体(1)と、プロピレン由来の構造単位を60質量％以上80質量％未満とエチレンおよび炭素原子数4～12のα－オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも1種に由来する構造単位を20質量％超40質量％以下とを含むプロピレン系共重合体(2)と、プロピレン由来の構造単位を80質量％以上97質量％未満とエチレンおよび炭素原子数4～12のα－オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも1種に由来する構造単位を3質量％超20質量％以下とを含むプロピレン系共重合体(3)と、エチレン由来の構造単位を75質量％以上95質量％以下と炭素原子数4～12のα－オレフィン由来の構造単位を5質量％以上25質量％以下含むエチレン系共重合体と、を含む。
【選択図】 なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
プロピレンに由来する構造単位を９７質量％以上含むプロピレン系重合体（１）と、
プロピレンに由来する構造単位を６０質量％以上８０質量％未満と、エチレンおよび炭素原子数４～１２のα－オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する構造単位を２０質量％超４０質量％以下と、を含むプロピレン系共重合体（２）と、
プロピレンに由来する構造単位を８０質量％以上９７質量％未満と、エチレンおよび炭素原子数４～１２のα－オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する構造単位を３質量％超２０質量％以下と、を含むプロピレン系共重合体（３）と、
エチレンに由来する構造単位を７５質量％以上９５質量％以下と、炭素原子数４～１２のα－オレフィンに由来する構造単位を５質量％以上２５質量％以下含むエチレン系共重合体と、
を含む、樹脂組成物。
プロピレンに由来する構造単位を６０質量％以上８０質量％未満と、エチレンおよび炭素原子数４～１２のα－オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する構造単位を２０質量％超４０質量％以下と、を含むプロピレン系共重合体（２）と、
プロピレンに由来する構造単位を８０質量％以上９７質量％未満と、エチレンおよび炭素原子数４～１２のα－オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する構造単位を３質量％超２０質量％以下と、を含むプロピレン系共重合体（３）と、
エチレンに由来する構造単位を７５質量％以上９５質量％以下と、炭素原子数４～１２のα－オレフィンに由来する構造単位を５質量％以上２５質量％以下含むエチレン系共重合体と、
を含む、樹脂組成物。
【請求項2】
前記樹脂組成物中に含有される重合体の含有量の合計１００質量部に対して、
前記プロピレン系重合体（１）の含有量が４０質量部以上８０質量部以下であり、
前記プロピレン系共重合体（２）の含有量が１０質量部以上３０質量部以下であり、
前記プロピレン系共重合体（３）の含有量が２質量部以上２０質量部以下であり、
前記エチレン系共重合体の含有量が５質量部以上３０質量部以下である、請求項１に記載の樹脂組成物。
前記プロピレン系重合体（１）の含有量が４０質量部以上８０質量部以下であり、
前記プロピレン系共重合体（２）の含有量が１０質量部以上３０質量部以下であり、
前記プロピレン系共重合体（３）の含有量が２質量部以上２０質量部以下であり、
前記エチレン系共重合体の含有量が５質量部以上３０質量部以下である、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項3】
前記プロピレン系共重合体（３）がプロピレン－エチレン共重合体である、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項4】
前記プロピレン系重合体（１）がプロピレン単独重合体であり、
前記プロピレン系共重合体（２）がプロピレン－エチレン共重合体である、請求項１～３のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
前記プロピレン系共重合体（２）がプロピレン－エチレン共重合体である、請求項１～３のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項5】
請求項１～４のいずれか一項に記載の樹脂組成物を含有するフィルム。
【請求項6】
オレフィン系重合体組成物を含有し、下記要件を満たすフィルム。
要件：
フィルムに含まれる成分の溶出挙動を、グラジエントポリマー溶出クロマトグラフィーを用いて、下記測定条件で測定して得られたクロマトグラムにおいて、
保持時間９．４０分以上１０．４０分未満に測定される溶出ピーク（Ｘ）と、
保持時間１０．４０分以上１２．５０分未満に測定される溶出ピーク（Ｙ）と、
保持時間１２．５０分以上１５．５０分以下に測定される溶出ピーク（Ｚ）と、が存在し、
溶出ピーク（Ｙ）のピークトップの保持時間が１０．４０分以上１０．８０分以下である。
測定条件：
・測定試料として、フィルムを濃度２０ｍｇ／２０ｍＬで溶解させたオルトジクロロベンゼン溶液を用いる。
・カラムの温度を１６５℃に調温する。
・移動相として、ブトキシエタノールとオルトジクロロベンゼンを用いる。
・測定開始から２分まで、ブトキシエタノールを流速０．５ｍＬ／分でカラムに流入する。
・測定開始後２分～１０分まで、ブトキシエタノールを、流速０．５ｍＬ／分から０ｍＬ／分へ線形的に変化させながらカラムに流入し、かつ、オルトジクロロベンゼンを、流速０ｍＬ／分から０．５ｍＬ／分へ線形的に変化させながらカラムに流入する。
・測定開始後１０分～１５分まで、オルトジクロロベンゼンを流速０．５ｍＬ／分でカラムに流入する。
・測定開始後１５分～２５分まで、ブトキシエタノールを流速０．５ｍＬ／分でカラムに流入する。
要件：
フィルムに含まれる成分の溶出挙動を、グラジエントポリマー溶出クロマトグラフィーを用いて、下記測定条件で測定して得られたクロマトグラムにおいて、
保持時間９．４０分以上１０．４０分未満に測定される溶出ピーク（Ｘ）と、
保持時間１０．４０分以上１２．５０分未満に測定される溶出ピーク（Ｙ）と、
保持時間１２．５０分以上１５．５０分以下に測定される溶出ピーク（Ｚ）と、が存在し、
溶出ピーク（Ｙ）のピークトップの保持時間が１０．４０分以上１０．８０分以下である。
測定条件：
・測定試料として、フィルムを濃度２０ｍｇ／２０ｍＬで溶解させたオルトジクロロベンゼン溶液を用いる。
・カラムの温度を１６５℃に調温する。
・移動相として、ブトキシエタノールとオルトジクロロベンゼンを用いる。
・測定開始から２分まで、ブトキシエタノールを流速０．５ｍＬ／分でカラムに流入する。
・測定開始後２分～１０分まで、ブトキシエタノールを、流速０．５ｍＬ／分から０ｍＬ／分へ線形的に変化させながらカラムに流入し、かつ、オルトジクロロベンゼンを、流速０ｍＬ／分から０．５ｍＬ／分へ線形的に変化させながらカラムに流入する。
・測定開始後１０分～１５分まで、オルトジクロロベンゼンを流速０．５ｍＬ／分でカラムに流入する。
・測定開始後１５分～２５分まで、ブトキシエタノールを流速０．５ｍＬ／分でカラムに流入する。
【請求項7】
請求項５または６に記載のフィルムをシーラント層として備える多層フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、樹脂組成物、該樹脂組成物などを含有するフィルム、および、該フィルムを備える多層フィルムに関する。
【背景技術】
【0002】
従来、例えば各種包装材料に用いられるフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）系二軸延伸フィルムを基材フィルムとし、該基材フィルムに、ポリプロピレン（ＰＰ）系無延伸フィルムをシーラントフィルムとして積層した構成のものが知られている。かかる構成のフィルムは、シーラントフィルムを内側にして収容空間を形成するようにヒートシールすることで、包装袋を形成する。
【0003】
シーラントフィルムを用いて形成された包装袋は、例えば、レトルト食品包装袋として用いることができる。近年、レトルト食品包装袋を電子レンジによる加熱調理に対応させるべく、よりヒートシール強度に優れたシーラントフィルムが求められている。
【0004】
ヒートシール強度に優れたシーラントフィルムに用いられる樹脂組成物として、例えば、特許文献１では、プロピレン系ブロック共重合体７０～９５重量％と、密度が８９０～９２５ｋｇ／ｍ３であり、ｎ－ヘキサン抽出量が０．０１～２．６重量％であるエチレン－α－オレフィン共重合体５～３０重量％とを含有するプロピレン系樹脂組成物が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開２００６－１６１０３３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
ところで、近年、環境負荷低減の観点から、包装材料の減容化への要望が高まっており、これに伴い、シーラントフィルムの薄膜化が求められている。しかしながら、特許文献１に記載の樹脂組成物を用いて形成されたシーラントフィルムを薄膜化すると、該フィルムを用いて形成される包装袋に内容物を収容した状態で該包装袋を落下させた際に、包装袋に破損が生じやすくなるという問題があり、すなわち、耐破袋性について改善の余地がある。
【0007】
本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであり、耐破袋性に比較的優れたフィルムを得ることが可能な樹脂組成物、該樹脂組成物などを含有するフィルム、および、該フィルムを備える多層フィルムを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明に係る樹脂組成物は、
プロピレンに由来する構造単位を９７質量％以上含むプロピレン系重合体（１）と、
プロピレンに由来する構造単位を６０質量％以上８０質量％未満と、エチレンおよび炭素原子数４～１２のα－オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する構造単位を２０質量％超４０質量％以下と、を含むプロピレン系共重合体（２）と、
プロピレンに由来する構造単位を８０質量％以上９７質量％未満と、エチレンおよび炭素原子数４～１２のα－オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する構造単位を３質量％超２０質量％以下と、を含むプロピレン系共重合体（３）と、
エチレンに由来する構造単位を７５質量％以上９５質量％以下と、炭素原子数４～１２のα－オレフィンに由来する構造単位を５質量％以上２５質量％以下含むエチレン系共重合体と、
を含む。
プロピレンに由来する構造単位を９７質量％以上含むプロピレン系重合体（１）と、
プロピレンに由来する構造単位を６０質量％以上８０質量％未満と、エチレンおよび炭素原子数４～１２のα－オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する構造単位を２０質量％超４０質量％以下と、を含むプロピレン系共重合体（２）と、
プロピレンに由来する構造単位を８０質量％以上９７質量％未満と、エチレンおよび炭素原子数４～１２のα－オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する構造単位を３質量％超２０質量％以下と、を含むプロピレン系共重合体（３）と、
エチレンに由来する構造単位を７５質量％以上９５質量％以下と、炭素原子数４～１２のα－オレフィンに由来する構造単位を５質量％以上２５質量％以下含むエチレン系共重合体と、
を含む。
【0009】
本発明に係るフィルムは、上記の樹脂組成物を含有する。
【0010】
本発明に係るフィルムは、オレフィン系重合体組成物を含有し、下記要件を満たす。
要件：
フィルムに含まれる成分の溶出挙動を、グラジエントポリマー溶出クロマトグラフィーを用いて、下記測定条件で測定して得られたクロマトグラムにおいて、
保持時間９．４０分以上１０．４０分未満に測定される溶出ピーク（Ｘ）と、
保持時間１０．４０分以上１２．５０分未満に測定される溶出ピーク（Ｙ）と、
保持時間１２．５０分以上１５．５０分以下に測定される溶出ピーク（Ｚ）と、が存在し、
溶出ピーク（Ｙ）のピークトップの保持時間が１０．４０分以上１０．８０分以下である。
測定条件：
・測定試料として、フィルムを濃度２０ｍｇ／２０ｍＬで溶解させたオルトジクロロベンゼン溶液を用いる。
・カラムの温度を１６５℃に調温する。
・移動相として、ブトキシエタノールとオルトジクロロベンゼンを用いる。
・測定開始から２分まで、ブトキシエタノールを流速０．５ｍＬ／分でカラムに流入する。
・測定開始後２分～１０分まで、ブトキシエタノールを、流速０．５ｍＬ／分から０ｍＬ／分へ線形的に変化させながらカラムに流入し、かつ、オルトジクロロベンゼンを、流速０ｍＬ／分から０．５ｍＬ／分へ線形的に変化させながらカラムに流入する。
・測定開始後１０分～１５分まで、オルトジクロロベンゼンを流速０．５ｍＬ／分でカラムに流入する。
・測定開始後１５分～２５分まで、ブトキシエタノールを流速０．５ｍＬ／分でカラムに流入する。
要件：
フィルムに含まれる成分の溶出挙動を、グラジエントポリマー溶出クロマトグラフィーを用いて、下記測定条件で測定して得られたクロマトグラムにおいて、
保持時間９．４０分以上１０．４０分未満に測定される溶出ピーク（Ｘ）と、
保持時間１０．４０分以上１２．５０分未満に測定される溶出ピーク（Ｙ）と、
保持時間１２．５０分以上１５．５０分以下に測定される溶出ピーク（Ｚ）と、が存在し、
溶出ピーク（Ｙ）のピークトップの保持時間が１０．４０分以上１０．８０分以下である。
測定条件：
・測定試料として、フィルムを濃度２０ｍｇ／２０ｍＬで溶解させたオルトジクロロベンゼン溶液を用いる。
・カラムの温度を１６５℃に調温する。
・移動相として、ブトキシエタノールとオルトジクロロベンゼンを用いる。
・測定開始から２分まで、ブトキシエタノールを流速０．５ｍＬ／分でカラムに流入する。
・測定開始後２分～１０分まで、ブトキシエタノールを、流速０．５ｍＬ／分から０ｍＬ／分へ線形的に変化させながらカラムに流入し、かつ、オルトジクロロベンゼンを、流速０ｍＬ／分から０．５ｍＬ／分へ線形的に変化させながらカラムに流入する。
・測定開始後１０分～１５分まで、オルトジクロロベンゼンを流速０．５ｍＬ／分でカラムに流入する。
・測定開始後１５分～２５分まで、ブトキシエタノールを流速０．５ｍＬ／分でカラムに流入する。
【0011】
本発明に係る多層フィルムは、上記のフィルムをシーラント層として備える。
【発明の効果】
【0012】
本発明によれば、耐破袋性に比較的優れたフィルムを得ることが可能な樹脂組成物、該樹脂組成物などを含有するフィルム、および、該フィルムを備える多層フィルムを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0013】
以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではない。
【0014】
＜樹脂組成物＞
本実施形態に係る樹脂組成物は、プロピレン系重合体（１）と、プロピレン系共重合体（２）と、プロピレン系共重合体（３）と、エチレン系共重合体と、を含む。
本実施形態に係る樹脂組成物は、プロピレン系重合体（１）と、プロピレン系共重合体（２）と、プロピレン系共重合体（３）と、エチレン系共重合体と、を含む。
【0015】
プロピレン系重合体（１）は、プロピレンに由来する構造単位を９７質量％以上含む。プロピレン系重合体（１）におけるプロピレンに由来する構造単位の含有量は、好ましくは９９質量％以上１００質量％以下であり、より好ましくは１００質量％である。すなわち、プロピレン系重合体（１）は、プロピレン単独重合体であってもよい。
【0016】
プロピレン系重合体（１）は、エチレンおよび炭素原子数４～１２のα－オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する構造単位を含んでいてもよい。プロピレン系重合体（１）におけるエチレンおよび炭素原子数４～１２のα－オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する構造単位の含有量は、好ましくは３質量％以下であり、より好ましくは０質量％以上１質量％以下である。
【0017】
プロピレン系共重合体（２）は、プロピレンに由来する構造単位を６０質量％以上８０質量％未満と、エチレンおよび炭素原子数４～１２のα－オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する構造単位を２０質量％超４０質量％以下と、を含む。プロピレン系共重合体（２）は、好ましくはプロピレン－エチレン共重合体である。
【0018】
プロピレン系共重合体（２）におけるプロピレンに由来する構造単位の含有量は、好ましくは６５質量％以上８０質量％未満であり、より好ましくは７０質量％以上８０質量％未満であり、さらに好ましくは７０質量％以上７５質量％以下である。また、エチレンおよび炭素原子数４～１２のα－オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する構造単位の含有量は、好ましくは２０質量％超３５質量％以下であり、より好ましくは２０質量％超３０質量％以下であり、さらに好ましくは２５質量％以上３０質量％以下である。
【0019】
プロピレン系重合体（１）およびプロピレン系共重合体（２）における炭素原子数４～１２のα－オレフィンとしては、例えば、１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテンなどが挙げられ、好ましくは１－ブテンである。炭素原子数４～１２のα－オレフィンに由来する構造単位は、１種単独のα－オレフィンに由来する構造単位であっても、２種以上のα－オレフィンに由来する構造単位であってもよい。
【0020】
本実施形態に係る樹脂組成物は、一態様として、フィルムの耐破袋性を向上させる観点から、好ましくは、プロピレン系重合体（１）がプロピレン単独重合体であり、プロピレン系共重合体（２）がプロピレン－エチレン共重合体である。
【0021】
プロピレン系重合体（１）およびプロピレン系共重合体（２）の製造方法としては、チーグラー・ナッタ触媒や、メタロセン触媒などを用いて、原料であるプロピレンやエチレンなどを重合させる方法が挙げられる。
【0022】
プロピレン系重合体（１）およびプロピレン系共重合体（２）の重合方法としては、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、キシレンなどの不活性溶剤中で重合する方法、液状のプロピレンやエチレン中で重合する方法、気体であるプロピレンやエチレン中に触媒を添加し、気相状態で重合する方法、または、これらを組み合わせて重合する方法が挙げられる。
【0023】
プロピレン系重合体（１）およびプロピレン系共重合体（２）の製造方法は、生産性の観点から、好ましくは、実質的に不活性溶剤の不存在下で、プロピレン系重合体（１）を生成する第一工程を行い、次いで、該プロピレン系重合体（１）の存在下、気相中で、プロピレンとエチレンおよび炭素原子数４～１２のα－オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種とを重合して、プロピレン系共重合体（２）を生成する第二工程を行い、プロピレン系多段重合体を得る方法である。プロピレン系多段重合体は、プロピレン系重合体（１）成分およびプロピレン系共重合体（２）成分を含むプロピレン系重合体組成物である。
【0024】
前記プロピレン系多段重合体は、プロピレン系重合体（１）成分およびプロピレン系共重合体（２）成分の含有量の合計１００質量部に対して、プロピレン系重合体（１）成分の含有量が、好ましくは５０質量部以上９０質量部以下であり、より好ましくは６０質量部以上９０質量部以下であり、さらに好ましくは６０質量部以上８０質量部以下である。また、プロピレン系重合体（１）成分およびプロピレン系共重合体（２）成分の含有量の合計１００質量部に対して、プロピレン系重合体（２）成分の含有量が、好ましくは１０質量部以上５０質量部以下であり、より好ましくは１０質量部以上４０質量部以下であり、さらに好ましくは２０質量部以上４０質量部以下である。
【0025】
プロピレン系重合体（１）およびプロピレン系共重合体（２）の、エチレン含有量の調整方法としては、重合時の各工程で、水素ガスや金属化合物などの分子量調節剤およびエチレンを、それぞれ適切な量で加える方法、重合時の温度・圧力などを調節する方法が挙げられる。
【0026】
プロピレン系重合体（１）およびプロピレン系共重合体（２）の生成割合は、第一工程および第二工程における重合時間、重合槽の大きさ、重合槽中の重合体の保持量、重合温度、重合圧力などにより制御することができる。必要に応じて、ポリプロピレンの残留溶媒や製造時に副生する超低分子量のオリゴマーなどを除去するために、ポリプロピレンが融解する温度以下の温度で乾燥を行ってもよい。乾燥方法としては、例えば、特開昭５５－７５４１０号、特許第２５６５７５３号公報に記載された方法などが挙げられる。
【0027】
前記第二工程で得られるプロピレン系多段重合体の温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）としては、フィルムの加工性や衛生性を良好にするという観点から、好ましくは０．００１ｇ／１０分以上１０ｇ／１０分以下であり、より好ましくは０．０１ｇ／１０分以上１０ｇ／１０分以下であり、さらに好ましくは０．０１ｇ／１０分以上５ｇ／１０分以下である。また、プロピレン系多段重合体と、それ以外の他の成分と、を含むプロピレン系重合体組成物においても、上述のプロピレン系多段重合体のＭＦＲと同範囲にすることができる。なお、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０－１に規定されたＡ法により測定される。
【0028】
プロピレン系共重合体（３）は、プロピレンに由来する構造単位を８０質量％以上９７質量％未満と、エチレンおよび炭素原子数４～１２のα－オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する構造単位を３質量％超２０質量％以下と、を含む。プロピレン系共重合体（３）は、フィルムの耐破袋性およびヒートシール強度を向上させる観点から、好ましくはプロピレン－エチレン共重合体である。
【0029】
プロピレン系共重合体（３）におけるプロピレンに由来する構造単位の含有量は、好ましくは７５質量％以上９７質量％未満であり、より好ましくは７８質量％以上９７質量％未満である。また、プロピレン系共重合体（３）におけるエチレンおよび炭素原子数４～１２のα－オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する構造単位の含有量は、好ましくは３質量％超１５質量％以下であり、より好ましくは３質量％超１２質量％以下である。
【0030】
炭素原子数４～１２のα－オレフィンとしては、例えば、１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテンなどが挙げられ、好ましくは１－ブテンである。炭素原子数４～１２のα－オレフィンに由来する構造単位は、１種単独のα－オレフィンに由来する構造単位であっても、２種以上のα－オレフィンに由来する構造単位であってもよい。
【0031】
プロピレン系共重合体（３）は、不均一系触媒を用いて製造されたものであってもよく、均一系触媒（例えば、メタロセン触媒など）を用いて製造されたものであってもよい。
【0032】
プロピレン系共重合体（３）の温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）は、好ましくは１ｇ／１０分以上１０ｇ／１０分以下であり、より好ましくは１ｇ／１０分以上８ｇ／１０分以下であり、さらに好ましくは２ｇ／１０分以上５ｇ／１０分以下である。なお、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０－１に規定されたＡ法により測定される。
【0033】
また、プロピレン系共重合体（３）の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定される融点は、好ましくは１２０℃以上１６５℃以下であり、より好ましくは１２０℃以上１５０℃以下であり、さらに好ましくは１２５℃以上１５０℃以下である。
【0034】
プロピレン系共重合体（３）の密度は、好ましくは８５０ｋｇ／ｍ３以上９１０ｋｇ／ｍ３以下であり、より好ましくは８６０ｋｇ／ｍ３以上９１０ｋｇ／ｍ３以下であり、さらに好ましくは８６０ｋｇ／ｍ３以上９００ｋｇ／ｍ３以下である。なお、プロピレン系共重合体（３）の密度は、ＪＩＳ Ｋ７１１２－１９８０のうち、Ａ法に規定された方法に従って測定されるものであり、試料には、ＪＩＳ Ｋ６７６０－１９９５に記載のアニーリングを行う。
【0035】
エチレン系共重合体は、エチレンに由来する構造単位を７５質量％以上９５質量％以下と、炭素原子数４～１２のα－オレフィンに由来する構造単位を５質量％以上２５質量％以下と、を含む。
【0036】
エチレン系共重合体におけるエチレンに由来する構造単位の含有量は、好ましくは７９質量％以上９５質量％以下であり、より好ましくは８５質量％以上９５質量％以下であり、さらに好ましくは９０質量％以上９５質量％以下である。また、エチレン系共重合体における炭素原子数４～１２のα－オレフィンに由来する構造単位の含有量は、好ましくは５質量％以上２１質量％以下であり、より好ましくは５質量％以上１５質量％以下であり、さらに好ましくは５質量％以上１０質量％以下である。
【0037】
炭素原子数４～１２のα－オレフィンとしては、例えば、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、４－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ヘキセンなどが挙げられ、ヒートシール強度を高める観点から、好ましくは１－ヘキセンである。炭素原子数４～１２のα－オレフィンは、好ましくは炭素原子数４～８のα－オレフィンである。炭素原子数４～１２のα－オレフィンに由来する構造単位は、１種単独のα－オレフィンに由来する構造単位であっても、２種以上のα－オレフィンに由来する構造単位であってもよい。
【0038】
エチレン系共重合体の密度は、好ましくは８５０ｋｇ／ｍ３以上９５０ｋｇ／ｍ３以下であり、より好ましくは８５０ｋｇ／ｍ３以上９３０ｋｇ／ｍ３以下であり、さらに好ましくは８８０ｋｇ／ｍ３以上９３０ｋｇ／ｍ３以下ある。エチレン系共重合体の密度が８５０ｋｇ／ｍ３以上であることにより、剛性に優れたフィルムを得ることができ、９５０ｋｇ／ｍ３以下であることにより、耐破袋性に優れたフィルムを得ることができる。なお、エチレン系共重合体の密度は、ＪＩＳ Ｋ７１１２－１９８０のうち、Ａ法に規定された方法に従って測定されるものであり、試料には、ＪＩＳ Ｋ６７６０－１９９５に記載のアニーリングを行う。
【0039】
エチレン系共重合体の温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）は、好ましくは０．１ｇ／１０分以上５０ｇ／１０分以下であり、より好ましくは０．１ｇ／１０分以上１０ｇ／１０分以下であり、さらに好ましくは１ｇ／１０分以上５ｇ／１０分以下である。なお、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０－１に規定されたＡ法により測定される。
【0040】
エチレン系共重合体の分子量分布は、好ましくは１以上５以下であり、より好ましくは１以上４以下であり、さらに好ましくは２以上４以下である。エチレン系共重合体の分子量分布が１以上であることにより、押出負荷が低減され、加工性が良好となる。また、エチレン系共重合体の分子量分布が５以下であることにより、低温での耐衝撃性に優れたフィルムを得ることができる。なお、「分子量分布」とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、「ＧＰＣ」と記載することがある。）により測定される重量平均分子量（Ｍｗ）の数平均分子量（Ｍｎ）に対する比（Ｍｗ／Ｍｎ）である。
【0041】
エチレン系共重合体の分子量分布を上記の範囲とする方法としては、例えば、メタロセン触媒を用いて、エチレンとα－オレフィンを共重合して、エチレン系共重合体の密度を８５０ｋｇ／ｍ３以上９５０ｋｇ／ｍ３以下とする方法が挙げられる。
【0042】
エチレン系共重合体は、例えば、メタロセン触媒を用いて製造することができる。メタロセン触媒は、例えば、シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を持つ遷移金属化合物（以下、「メタロセン系遷移金属化合物」と記載することがある。）を用いてなるオレフィン重合用触媒である。
【0043】
メタロセン系遷移金属化合物は、例えば、式 ＭＬａＸｎ－ａ（式中、Ｍは元素の周期律表の第４族またはランタナイド系列の遷移金属原子である。Ｌはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基またはヘテロ原子を含有する基であり、少なくとも一つはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基である。複数のＬは互いに架橋していてもよい。Ｘはハロゲン原子、水素原子または炭素原子数１～２０の炭化水素基である。ｎは遷移金属原子の原子価を表し、ａは０＜ａ≦ｎを満足する整数である）で表される化合物が挙げられる。
【0044】
上記の式で表されるメタロセン系遷移金属化合物としては、例えば、ビス（１，３－ｎ－ブチルメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１，３－ｎ－プロピルメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ｎ－ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１，３－ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１，３－ジエチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（４－メチル－１－インデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（４，５，６，７－テトラヒドロ－１－インデニル）ジルコニウムジクロリドなどが挙げられる。
【0045】
上記のメタロセン系遷移金属化合物は、活性化助触媒と接触させて用いることが好ましい。活性化助触媒としては、例えば、アルモキサン化合物や、有機アルミニウム化合物とトリチルボレート、アニリニウムボレートなどのホウ素化合物とを併用してなる活性化助触媒が挙げられる。また、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３などの無機担体、エチレン、スチレンなどの重合体などの有機担体を含む粒子状担体と組み合わせて用いても良い。
【0046】
本実施形態に係る樹脂組成物は、必要に応じて、添加剤やその他の樹脂を含有してもよい。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、中和剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、造核剤、粘着剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、メルトフローレート調整剤などが挙げられる。酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤などが挙げられ、１分子中にフェノール系の酸化防止機構とリン系の酸化防止機構とを併せ持つユニットを有する複合型の酸化防止剤も用いることができる。その他の樹脂としては、例えば、スチレン－ブタジエン－スチレン共重合体、スチレン－イソプレン－スチレン共重合体を水添したスチレン系共重合体ゴムなどのエラストマーが挙げられる。
【0047】
本実施形態に係る樹脂組成物は、前記樹脂組成物中に含有される重合体の含有量の合計１００質量部に対して、プロピレン系重合体（１）の含有量が、好ましくは４０質量部以上８０質量部以下であり、より好ましくは４０質量部以上７０質量部以下であり、さらに好ましくは５０質量部以上７０質量部以下であり、特に好ましくは５０質量部以上６０質量部以下である。また、プロピレン系共重合体（２）の含有量が、好ましくは１０質量部以上３０質量部以下であり、より好ましくは１５質量部以上３０質量部以下であり、さらに好ましくは１５質量部以上２５質量部以下であり、特に好ましくは２２質量部以上２５質量部以下である。また、プロピレン系共重合体（３）の含有量が、好ましくは２質量部以上２０質量部以下であり、より好ましくは２質量部以上１３質量部以下であり、さらに好ましくは４質量部以上１３質量部以下であり、特に好ましくは５質量部以上１０質量部以下である。また、エチレン系共重合体の含有量が、好ましくは５質量部以上３０質量部以下であり、より好ましくは５質量部以上２５質量部以下であり、さらに好ましくは１０質量部以上２５質量部以下であり、特に好ましくは１０質量部以上２０質量部以下である。
【0048】
本実施形態に係る樹脂組成物の一態様として、フィルムの耐破袋性およびヒートシール強度を向上させる観点から、該樹脂組成物中に含有される重合体の含有量の合計１００質量部に対して、好ましくは、プロピレン系重合体（１）の含有量が４０質量部以上８０質量部以下であり、プロピレン系共重合体（２）の含有量が１０質量部以上３０質量部以下であり、プロピレン系共重合体（３）の含有量が２質量部以上２０質量部以下であり、エチレン系共重合体の含有量が５質量部以上３０質量部以下である。
【0049】
＜フィルム＞
本実施形態に係るフィルムは、上記の樹脂組成物を含有する。
本実施形態に係るフィルムは、上記の樹脂組成物を含有する。
【0050】
または、本実施形態に係るフィルムは、オレフィン系重合体組成物を含有し、下記要件を満たす。
【0051】
要件：
フィルムに含まれる成分の溶出挙動を、グラジエントポリマー溶出クロマトグラフィーを用いて、下記測定条件で測定して得られたクロマトグラムにおいて、
保持時間９．４０分以上１０．４０分未満に測定される溶出ピーク（Ｘ）と、
保持時間１０．４０分以上１２．５０分未満に測定される溶出ピーク（Ｙ）と、
保持時間１２．５０分以上１５．５０分以下に測定される溶出ピーク（Ｚ）と、が存在し、
溶出ピーク（Ｙ）のピークトップの保持時間が１０．４０分以上１０．８０分以下である。
フィルムに含まれる成分の溶出挙動を、グラジエントポリマー溶出クロマトグラフィーを用いて、下記測定条件で測定して得られたクロマトグラムにおいて、
保持時間９．４０分以上１０．４０分未満に測定される溶出ピーク（Ｘ）と、
保持時間１０．４０分以上１２．５０分未満に測定される溶出ピーク（Ｙ）と、
保持時間１２．５０分以上１５．５０分以下に測定される溶出ピーク（Ｚ）と、が存在し、
溶出ピーク（Ｙ）のピークトップの保持時間が１０．４０分以上１０．８０分以下である。
【0052】
測定条件：
・測定試料として、フィルムを濃度２０ｍｇ／２０ｍＬで溶解させたオルトジクロロベンゼン溶液を用いる。
・カラムの温度を１６５℃に調温する。
・移動相として、ブトキシエタノールとオルトジクロロベンゼンを用いる。
・測定開始から２分まで、ブトキシエタノールを流速０．５ｍＬ／分でカラムに流入する。
・測定開始後２分～１０分まで、ブトキシエタノールを、流速０．５ｍＬ／分から０ｍＬ／分へ線形的に変化させながらカラムに流入し、かつ、オルトジクロロベンゼンを、流速０ｍＬ／分から０．５ｍＬ／分へ線形的に変化させながらカラムに流入する。
・測定開始後１０分～１５分まで、オルトジクロロベンゼンを流速０．５ｍＬ／分でカラムに流入する。
・測定開始後１５分～２５分まで、ブトキシエタノールを流速０．５ｍＬ／分でカラムに流入する。
・測定試料として、フィルムを濃度２０ｍｇ／２０ｍＬで溶解させたオルトジクロロベンゼン溶液を用いる。
・カラムの温度を１６５℃に調温する。
・移動相として、ブトキシエタノールとオルトジクロロベンゼンを用いる。
・測定開始から２分まで、ブトキシエタノールを流速０．５ｍＬ／分でカラムに流入する。
・測定開始後２分～１０分まで、ブトキシエタノールを、流速０．５ｍＬ／分から０ｍＬ／分へ線形的に変化させながらカラムに流入し、かつ、オルトジクロロベンゼンを、流速０ｍＬ／分から０．５ｍＬ／分へ線形的に変化させながらカラムに流入する。
・測定開始後１０分～１５分まで、オルトジクロロベンゼンを流速０．５ｍＬ／分でカラムに流入する。
・測定開始後１５分～２５分まで、ブトキシエタノールを流速０．５ｍＬ／分でカラムに流入する。
【0053】
グラジエントポリマー溶出クロマトグラフィーでは、エチレンに由来する構造単位の含有量に応じて、前記オレフィン系重合体組成物に含まれる重合体を分離し、組成分布を測定することができる。すなわち、前記クロマトグラムにおいて、溶出ピーク（Ｘ）は前記プロピレン系重合体（１）に相当し、溶出ピーク（Ｙ）はプロピレン系共重合体（２）およびプロピレン系共重合体（３）に相当し、溶出ピーク（Ｚ）はエチレン系共重合体に相当するものと考えられる。
【0054】
溶出ピーク（Ｙ）のピークトップの保持時間は、フィルムの耐破袋性およびヒートシール強度を向上させる観点から、１０．４０分以上１０．８０分以下であり、好ましくは１０．５５分以上１０．７５分以下である。
【0055】
前記フィルムの厚さは、好ましくは５μｍ以上２００μｍ以下であり、より好ましくは５０μｍ以上１００μｍ以下である。
【0056】
本実施形態に係るフィルムは、例えば、上述の樹脂組成物を溶融混練する溶融混練工程と、溶融混練された組成物を押し出す押出工程と、押し出された組成物を製膜する製膜工程と、により製造することができる。
【0057】
前記溶融混練工程では、プロピレン系重合体（１）と、プロピレン系共重合体（２）と、プロピレン系共重合体（３）と、エチレン系共重合体と、必要に応じて、添加剤やその他の樹脂と、を溶融混練する。なお、プロピレン系重合体（１）およびプロピレン系共重合体（２）としては、多段階で重合して得られたプロピレン系多段重合体を用いてもよい。
【0058】
溶融混練を行う方法としては、従来公知の方法および装置を用いて行うことができる。例えば、上記の各材料を、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、タンブルミキサーなどの混合装置を用いて混合した後、溶融混練する方法が挙げられる。また、定量供給機を用いて、一定の割合で上記の各材料をそれぞれ連続的に供給することによって均質な混合物を得た後、該混合物を、単軸または二軸以上の押出機、バンバリーミキサー、ロール式混練機などを用いて、溶融混練する方法が挙げられる。
【0059】
溶融混練時の樹脂温度は、好ましくは１９０℃以上３２０℃以下であり、より好ましくは２１０℃以上２８０℃以下である。
【0060】
前記押出工程では、例えば、溶融混練された組成物を、押出機を用いてＴダイより押し出す。押出量は、例えば、５０ｋｇ／時以上２０００ｋｇ／時以下とすることができる。また、押出温度は、例えば、２００℃以上３００℃以下とすることができる。なお、押出温度は、Ｔダイ自体の温度である。
【0061】
前記製膜工程では、例えば、Ｔダイから押し出された組成物を、チルロールで巻き取りながら冷却固化させ、所定の厚さに製膜する。冷却温度は、例えば、２０℃以上６０℃以下とすることができる。製膜速度は、例えば、２０ｍ／分以上１００ｍ／分以下とすることができる。
【0062】
＜多層フィルム＞
本実施形態に係る多層フィルムは、上記のフィルムをシーラント層として備える。
本実施形態に係る多層フィルムは、上記のフィルムをシーラント層として備える。
【0063】
前記多層フィルムの厚さは、好ましくは５μｍ以上５００μｍ以下であり、より好ましくは３０μｍ以上１５０μｍ以下である。
【0064】
前記多層フィルムの用途としては、例えば、食品、繊維、雑貨などの包装用途が挙げられる。前記多層フィルムは、好ましくは、レトルト食品包装に用いられる多層フィルムである。また、多層フィルムは、包装袋を形成する材料として用いられてもよい。
【0065】
前記多層フィルムは、上述のフィルムをシーラント層として、基材層と積層することにより製造することができる。基材層とシーラント層とを積層する方法としては、例えば、Ｔダイ法、チューブラー法などの公知のフィルム製造方法が挙げられ、好ましくはＴダイ法である。
【0066】
なお、本実施形態に係る樹脂組成物、フィルム、および、多層フィルムは、上記実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の変更が可能である。
【実施例0067】
以下、実施例および比較例を用いて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
【0068】
＜プロピレン系重合体組成物（１）＞
チーグラー・ナッタ型触媒を用いて、第一工程として、気相重合法によりプロピレンを重合し、次いで、第二工程として、得られたプロピレン単独重合体の存在下で、気相重合法によりプロピレンとエチレンとを共重合し、プロピレン系重合体組成物を得た。得られたプロピレン系重合体組成物は、プロピレン単独重合体（成分Ａ）の含有量が７７質量％であり、プロピレン－エチレン共重合体（成分Ｂ）の含有量が２３質量％であった。また、成分Ｂにおけるエチレンに由来する構造単位の含有量が２８質量％であった。
得られたプロピレン系重合体組成物１００質量部、水酸化カルシウム０．００５質量部、スミライザーＧＰ（２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチル－６－［３－（３－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）プロポキシ］ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、住友化学株式会社製）０．０７５質量部、スミライザーＧＳ（２，４―ジ－ｔ－アミル－６－［１－（３，５－ジ－ｔ－アミル－２－ヒドロキシフェニル）エチル］フェニルアクリレート、住友化学株式会社製）０．０３質量部、および、メルトフローレート調整剤（２，５－ジメチル－２，５ジ（ターシャリ－ブチルパーオキシ）ヘキサン）適量を、ヘンシェルミキサーで混合した後、溶融押出を行ってペレット状のプロピレン系重合体組成物（１）を得た。得られたプロピレン系重合体組成物（１）は、２３０℃で測定したメルトフローレートが３ｇ／１０分であった。
チーグラー・ナッタ型触媒を用いて、第一工程として、気相重合法によりプロピレンを重合し、次いで、第二工程として、得られたプロピレン単独重合体の存在下で、気相重合法によりプロピレンとエチレンとを共重合し、プロピレン系重合体組成物を得た。得られたプロピレン系重合体組成物は、プロピレン単独重合体（成分Ａ）の含有量が７７質量％であり、プロピレン－エチレン共重合体（成分Ｂ）の含有量が２３質量％であった。また、成分Ｂにおけるエチレンに由来する構造単位の含有量が２８質量％であった。
得られたプロピレン系重合体組成物１００質量部、水酸化カルシウム０．００５質量部、スミライザーＧＰ（２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチル－６－［３－（３－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）プロポキシ］ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、住友化学株式会社製）０．０７５質量部、スミライザーＧＳ（２，４―ジ－ｔ－アミル－６－［１－（３，５－ジ－ｔ－アミル－２－ヒドロキシフェニル）エチル］フェニルアクリレート、住友化学株式会社製）０．０３質量部、および、メルトフローレート調整剤（２，５－ジメチル－２，５ジ（ターシャリ－ブチルパーオキシ）ヘキサン）適量を、ヘンシェルミキサーで混合した後、溶融押出を行ってペレット状のプロピレン系重合体組成物（１）を得た。得られたプロピレン系重合体組成物（１）は、２３０℃で測定したメルトフローレートが３ｇ／１０分であった。
【0069】
＜プロピレン系重合体組成物（２）＞
チーグラー・ナッタ型触媒を用いて、第一工程として、気相重合法によりプロピレンを重合し、次いで、第二工程として、得られたプロピレン単独重合体の存在下で、気相重合法によりプロピレンとエチレンとを共重合し、プロピレン系重合体組成物を得た。得られたプロピレン系重合体組成物は、プロピレン単独重合体（成分Ａ）の含有量が７０質量％であり、プロピレン－エチレン共重合体（成分Ｂ）の含有量が３０質量％であった。また、成分Ｂにおけるエチレンに由来する構造単位の含有量が２８質量％であった。
得られたプロピレン系重合体組成物１００質量部、水酸化カルシウム０．００５質量部、スミライザーＧＰ（２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチル－６－［３－（３－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）プロポキシ］ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、住友化学株式会社製）０．０７５質量部、スミライザーＧＳ（２，４―ジ－ｔ－アミル－６－［１－（３，５－ジ－ｔ－アミル－２－ヒドロキシフェニル）エチル］フェニルアクリレート、住友化学株式会社製）０．０３質量部、および、メルトフローレート調整剤（２，５－ジメチル－２，５ジ（ターシャリ－ブチルパーオキシ）ヘキサン）適量を、ヘンシェルミキサーで混合した後、溶融押出を行ってペレット状のプロピレン系重合体組成物（２）を得た。得られたプロピレン系重合体組成物（２）は、２３０℃で測定したメルトフローレートが３ｇ／１０分であった。
チーグラー・ナッタ型触媒を用いて、第一工程として、気相重合法によりプロピレンを重合し、次いで、第二工程として、得られたプロピレン単独重合体の存在下で、気相重合法によりプロピレンとエチレンとを共重合し、プロピレン系重合体組成物を得た。得られたプロピレン系重合体組成物は、プロピレン単独重合体（成分Ａ）の含有量が７０質量％であり、プロピレン－エチレン共重合体（成分Ｂ）の含有量が３０質量％であった。また、成分Ｂにおけるエチレンに由来する構造単位の含有量が２８質量％であった。
得られたプロピレン系重合体組成物１００質量部、水酸化カルシウム０．００５質量部、スミライザーＧＰ（２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチル－６－［３－（３－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）プロポキシ］ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、住友化学株式会社製）０．０７５質量部、スミライザーＧＳ（２，４―ジ－ｔ－アミル－６－［１－（３，５－ジ－ｔ－アミル－２－ヒドロキシフェニル）エチル］フェニルアクリレート、住友化学株式会社製）０．０３質量部、および、メルトフローレート調整剤（２，５－ジメチル－２，５ジ（ターシャリ－ブチルパーオキシ）ヘキサン）適量を、ヘンシェルミキサーで混合した後、溶融押出を行ってペレット状のプロピレン系重合体組成物（２）を得た。得られたプロピレン系重合体組成物（２）は、２３０℃で測定したメルトフローレートが３ｇ／１０分であった。
【0070】
プロピレン系重合体組成物における成分Ａおよび成分Ｂの含有量は、成分Ａおよび成分Ｂの重合時の物質収支から得られたものである。
【0071】
プロピレン系重合体組成物における成分Ｂにおけるエチレンに由来する構造単位の含有量は、プロピレン系重合体組成物の全体のＩＲスペクトル測定を行い、高分子分析ハンドブック（１９９５年、紀伊国屋書店発行）の第６１６頁に記載されている「（ｉｉ）ブロック共重合体に関する方法」に従い、下記式（１）により算出されたものである。
ＥＢ＝（ＥＴ－ＥＡ×ＰＡ）／ＰＢ （１）
（式中、ＥＴ、ＥＡおよびＥＢは、それぞれ、プロピレン系重合体組成物、成分Ａおよび成分Ｂにおけるエチレンに由来する構造単位の含有量を示し、ＰＡおよびＰＢは、それぞれ、成分Ａおよび成分Ｂの含有量を示す。）
ＥＢ＝（ＥＴ－ＥＡ×ＰＡ）／ＰＢ （１）
（式中、ＥＴ、ＥＡおよびＥＢは、それぞれ、プロピレン系重合体組成物、成分Ａおよび成分Ｂにおけるエチレンに由来する構造単位の含有量を示し、ＰＡおよびＰＢは、それぞれ、成分Ａおよび成分Ｂの含有量を示す。）
【0072】
＜プロピレン－エチレン共重合体（１）＞
プロピレン－エチレン共重合体（１）として、ＶＥＲＳＩＦＹ２０００（ダウケミカル日本株式会社製）を用いた。プロピレン－エチレン共重合体（１）は、プロピレンに由来する構造単位の含有量が９５質量％であり、エチレンに由来する構造単位の含有量が５質量％であり、２３０℃で測定したメルトフローレートが２ｇ／１０分であり、密度が８８８ｋｇ／ｍ３であった。
プロピレン－エチレン共重合体（１）として、ＶＥＲＳＩＦＹ２０００（ダウケミカル日本株式会社製）を用いた。プロピレン－エチレン共重合体（１）は、プロピレンに由来する構造単位の含有量が９５質量％であり、エチレンに由来する構造単位の含有量が５質量％であり、２３０℃で測定したメルトフローレートが２ｇ／１０分であり、密度が８８８ｋｇ／ｍ３であった。
【0073】
＜プロピレン－エチレン共重合体（２）＞
プロピレン－エチレン共重合体（２）として、ＶＥＲＳＩＦＹ４３０１（ダウケミカル日本株式会社製）を用いた。プロピレン－エチレン共重合体（２）は、プロピレンに由来する構造単位の含有量が８８質量％であり、エチレンに由来する構造単位の含有量が１２質量％であり、２３０℃で測定したメルトフローレートが２５ｇ／１０分であり、密度が８６７ｋｇ／ｍ３であった。
プロピレン－エチレン共重合体（２）として、ＶＥＲＳＩＦＹ４３０１（ダウケミカル日本株式会社製）を用いた。プロピレン－エチレン共重合体（２）は、プロピレンに由来する構造単位の含有量が８８質量％であり、エチレンに由来する構造単位の含有量が１２質量％であり、２３０℃で測定したメルトフローレートが２５ｇ／１０分であり、密度が８６７ｋｇ／ｍ３であった。
【0074】
＜プロピレン－エチレン共重合体（３）＞
プロピレン－エチレン共重合体（３）として、Ｖｉｓｔａｍａｘｘ６２０２ＦＬ（エクソンモービル・ジャパン合同会社製）を用いた。プロピレン－エチレン共重合体（３）は、プロピレンに由来する構造単位の含有量が８５質量％であり、エチレンに由来する構造単位の含有量が１５質量％であり、２３０℃で測定したメルトフローレートが２０ｇ／１０分であり、密度が８６１ｋｇ／ｍ３であった。
プロピレン－エチレン共重合体（３）として、Ｖｉｓｔａｍａｘｘ６２０２ＦＬ（エクソンモービル・ジャパン合同会社製）を用いた。プロピレン－エチレン共重合体（３）は、プロピレンに由来する構造単位の含有量が８５質量％であり、エチレンに由来する構造単位の含有量が１５質量％であり、２３０℃で測定したメルトフローレートが２０ｇ／１０分であり、密度が８６１ｋｇ／ｍ３であった。
【0075】
プロピレン系重合体組成物、および、プロピレン－エチレン共重合体のメルトフローレートは、ＪＩＳ Ｋ７２１０－１に規定されたＡ法に従って、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したものである。
【0076】
＜エチレン系共重合体（１）＞
エチレン系共重合体（１）として、エチレン－ブテン－１共重合体（タフマー Ａ４０８５ｓ、三井化学株式会社製）を用いた。エチレン系共重合体（１）は、エチレンに由来する構造単位の含有量が８０質量％であり、１－ブテンに由来する構造単位の含有量が２０質量％であり、１９０℃で測定したメルトフローレートが３．６ｇ／１０分であり、密度が８８５ｋｇ／ｍ３であった。
エチレン系共重合体（１）として、エチレン－ブテン－１共重合体（タフマー Ａ４０８５ｓ、三井化学株式会社製）を用いた。エチレン系共重合体（１）は、エチレンに由来する構造単位の含有量が８０質量％であり、１－ブテンに由来する構造単位の含有量が２０質量％であり、１９０℃で測定したメルトフローレートが３．６ｇ／１０分であり、密度が８８５ｋｇ／ｍ３であった。
【0077】
＜エチレン系共重合体（２）＞
エチレン系共重合体（２）として、エチレン－１－ヘキセン共重合体（スミカセンＥ ＦＶ２０５、住友化学株式会社製）を用いた。エチレン系共重合体（２）は、エチレンに由来する構造単位の含有量が９３質量％、１－ヘキセンに由来する構造単位の含有量が７質量％であり、１９０℃で測定したメルトフローレートが２．２ｇ／１０分であり、密度が９２１ｋｇ／ｍ３であった。
エチレン系共重合体（２）として、エチレン－１－ヘキセン共重合体（スミカセンＥ ＦＶ２０５、住友化学株式会社製）を用いた。エチレン系共重合体（２）は、エチレンに由来する構造単位の含有量が９３質量％、１－ヘキセンに由来する構造単位の含有量が７質量％であり、１９０℃で測定したメルトフローレートが２．２ｇ／１０分であり、密度が９２１ｋｇ／ｍ３であった。
【0078】
エチレン系共重合体のメルトフローレートは、ＪＩＳ Ｋ７２１０－１に規定されたＡ法に従って、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したものである。
【0079】
プロピレン－エチレン共重合体、および、エチレン系共重合体の密度は、ＪＩＳ Ｋ７１１２－１９８０のうち、Ａ法に規定された方法に従って測定したものである。なお、試料には、ＪＩＳ Ｋ６７６０－１９９５に記載のアニーリングを行った。
【0080】
＜実施例１＞
プロピレン系重合体組成物（２）８０質量％とプロピレン－エチレン共重合体（１）１０質量％とエチレン系共重合体（１）１０質量％とをペレットブレンドした樹脂組成物を、濾過精度４０μｍの金属フィルターをそれぞれ備えた９０ｍｍφ押出機および２台の６５ｍｍφ押出機の３台の押出機を用いて溶融混練し、溶融混練された樹脂組成物を押出した。次いで、３台の押出機それぞれから押し出された樹脂組成物を、フィードブロックで合流させ、Ｔダイ（ダイ幅１２５０ｍｍ、リップ開度０．８ｍｍ）に投入して、ダイ温度２４０℃で溶融押出を行った。押し出された溶融膜をチルロール（回転数５０ｍ／分、冷却温度５０℃）で冷却固化させ、厚さ７０μｍのフィルムを得た。
プロピレン系重合体組成物（２）８０質量％とプロピレン－エチレン共重合体（１）１０質量％とエチレン系共重合体（１）１０質量％とをペレットブレンドした樹脂組成物を、濾過精度４０μｍの金属フィルターをそれぞれ備えた９０ｍｍφ押出機および２台の６５ｍｍφ押出機の３台の押出機を用いて溶融混練し、溶融混練された樹脂組成物を押出した。次いで、３台の押出機それぞれから押し出された樹脂組成物を、フィードブロックで合流させ、Ｔダイ（ダイ幅１２５０ｍｍ、リップ開度０．８ｍｍ）に投入して、ダイ温度２４０℃で溶融押出を行った。押し出された溶融膜をチルロール（回転数５０ｍ／分、冷却温度５０℃）で冷却固化させ、厚さ７０μｍのフィルムを得た。
【0081】
＜実施例２＞
プロピレン系重合体組成物（２）８０質量％とプロピレン－エチレン共重合体（３）５質量％とエチレン系共重合体（２）１５質量％とをペレットブレンドした樹脂組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法でフィルムを得た。
プロピレン系重合体組成物（２）８０質量％とプロピレン－エチレン共重合体（３）５質量％とエチレン系共重合体（２）１５質量％とをペレットブレンドした樹脂組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法でフィルムを得た。
【0082】
＜実施例３＞
プロピレン系重合体組成物（２）７５質量％とプロピレン－エチレン共重合体（３）５質量％とエチレン系共重合体（２）２０質量％とをペレットブレンドした樹脂組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法でフィルムを得た。
プロピレン系重合体組成物（２）７５質量％とプロピレン－エチレン共重合体（３）５質量％とエチレン系共重合体（２）２０質量％とをペレットブレンドした樹脂組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法でフィルムを得た。
【0083】
＜実施例４＞
プロピレン系重合体組成物（２）８０質量％とプロピレン－エチレン共重合体（２）５質量％とエチレン系共重合体（２）１５質量％とをペレットブレンドした樹脂組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法でフィルムを得た。
プロピレン系重合体組成物（２）８０質量％とプロピレン－エチレン共重合体（２）５質量％とエチレン系共重合体（２）１５質量％とをペレットブレンドした樹脂組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法でフィルムを得た。
【0084】
＜比較例１＞
プロピレン系重合体組成物（２）８０質量％とエチレン系共重合体（２）２０質量％とをペレットブレンドした樹脂組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法でフィルムを得た。
プロピレン系重合体組成物（２）８０質量％とエチレン系共重合体（２）２０質量％とをペレットブレンドした樹脂組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法でフィルムを得た。
【0085】
＜比較例２＞
プロピレン系重合体組成物（１）８５質量％とプロピレン－エチレン共重合体（２）１５質量％とをペレットブレンドした樹脂組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法でフィルムを得た。
プロピレン系重合体組成物（１）８５質量％とプロピレン－エチレン共重合体（２）１５質量％とをペレットブレンドした樹脂組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法でフィルムを得た。
【0086】
＜グラジエントポリマー溶出クロマトグラフィーを用いた成分分離＞
得られたフィルムに含まれる成分の溶出挙動を、グラジエントポリマー溶出クロマトグラフィーを用いて、下記測定条件で測定した。
得られたフィルムに含まれる成分の溶出挙動を、グラジエントポリマー溶出クロマトグラフィーを用いて、下記測定条件で測定した。
【0087】
＜オルトジクロロベンゼン溶液試料の調製＞
フィルムを２３００メッシュの金網に包んだ後、安定剤としてジブチルヒドロキシトルエンを０．０５質量％含有するオルトジクロロベンゼン中で、１４５℃、２時間の条件で攪拌して、濃度２０ｍｇ／２０ｍＬのオルトジクロロベンゼン溶液試料を調製した。
標準試料として、プロピレン単独重合体であるＦＬＸ８０Ｅ４（住友化学株式会社製）を２３００メッシュの金網に包んだ後、安定剤としてジブチルヒドロキシトルエンを０．０５質量％含有するオルトジクロロベンゼン中で、１４５℃、２時間の条件で攪拌して、濃度１０ｍｇ／２０ｍＬのオルトジクロロベンゼン溶液標準試料を調製した。
フィルムを２３００メッシュの金網に包んだ後、安定剤としてジブチルヒドロキシトルエンを０．０５質量％含有するオルトジクロロベンゼン中で、１４５℃、２時間の条件で攪拌して、濃度２０ｍｇ／２０ｍＬのオルトジクロロベンゼン溶液試料を調製した。
標準試料として、プロピレン単独重合体であるＦＬＸ８０Ｅ４（住友化学株式会社製）を２３００メッシュの金網に包んだ後、安定剤としてジブチルヒドロキシトルエンを０．０５質量％含有するオルトジクロロベンゼン中で、１４５℃、２時間の条件で攪拌して、濃度１０ｍｇ／２０ｍＬのオルトジクロロベンゼン溶液標準試料を調製した。
【0088】
＜グラジエントポリマー溶出クロマトグラフィーを用いた溶出挙動の測定＞
得られたオルトジクロロベンゼン溶液試料２５μＬを、オートサンプラーからインジェクター、バルブオーブンを介してカラムに注入した。オートサンプラーの温度を１５５℃に調温し、インジェクターの注入バルブの温度を１５５℃に調温し、インジェクターの配管およびバルブオーブンの配管の温度を１５５℃に調温し、バルブオーブンの温度を１４０℃に調温した。グラジエントポリマー溶出クロマトグラフィーのカラムとしては、Ｔｈｅｒｍо Ｈｙｐｅｒｃａｒｂ（φ４．６ｍｍ×１００ｍｍ 粒子径５μｍ）を用い、カラムの温度を１６５℃に調温した。検出器としては、蒸発（型）光散乱検出器（ＥＬＳＤ：Ｅｖａｐоｒａｔｉｖｅ Ｌｉｇｈｔ Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ Ｄｅｔｅｃｔоｒ）を用いた。検出器への配管の温度を１６５℃に調温し、検出器の噴霧器の温度を１７０℃に調温し、蒸発器の温度を２１０℃に調温し、窒素ガスを２５０℃、流速２．７Ｌ／ｍｉｎの条件で流しながら測定を行った。
得られたオルトジクロロベンゼン溶液試料２５μＬを、オートサンプラーからインジェクター、バルブオーブンを介してカラムに注入した。オートサンプラーの温度を１５５℃に調温し、インジェクターの注入バルブの温度を１５５℃に調温し、インジェクターの配管およびバルブオーブンの配管の温度を１５５℃に調温し、バルブオーブンの温度を１４０℃に調温した。グラジエントポリマー溶出クロマトグラフィーのカラムとしては、Ｔｈｅｒｍо Ｈｙｐｅｒｃａｒｂ（φ４．６ｍｍ×１００ｍｍ 粒子径５μｍ）を用い、カラムの温度を１６５℃に調温した。検出器としては、蒸発（型）光散乱検出器（ＥＬＳＤ：Ｅｖａｐоｒａｔｉｖｅ Ｌｉｇｈｔ Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ Ｄｅｔｅｃｔоｒ）を用いた。検出器への配管の温度を１６５℃に調温し、検出器の噴霧器の温度を１７０℃に調温し、蒸発器の温度を２１０℃に調温し、窒素ガスを２５０℃、流速２．７Ｌ／ｍｉｎの条件で流しながら測定を行った。
【0089】
移動相として、ブトキシエタノールおよびオルトジクロロベンゼンを用いた。移動相を、バルブオーブンにて、インジェクターから注入されたオルトジクロロベンゼン溶液試料と合流させた後、カラムへ注入した。測定開始から２分まで、ブトキシエタノールを流速０．５ｍｌ／分でカラムへ流入した。測定開始後２分～１０分まで、ブトキシエタノールを、流速０．５ｍＬ／分から０ｍＬ／分へ線形的に変化させながらカラムに流入し、かつ、オルトジクロロベンゼンを、流速０ｍＬ／分から０．５ｍＬ／分へ線形的に変化させながら（つまり、ブトキシエタノールの流速とオルトジクロロベンゼンの流速の和は０．５ｍＬ／分に維持しながら）カラムに流入した。測定開始後１０分～１５分まで、オルトジクロロベンゼンを流速０．５ｍＬ／分でカラムに流入した。測定開始後１５分～２５分まで、ブトキシエタノールを流速０．５ｍＬ／分でカラムに流入した。
【0090】
＜測定データの解析方法＞
まず、移動相のみ用いた測定を行い、得られたクロマトグラムでシステムピークの確認を行った。次に、オルトジクロロベンゼン溶液標準試料を用いた測定を行い、得られたクロマトグラムで標準試料の溶出ピークを確認した。標準試料の溶出ピークのピークトップ保持時間Ｔｓを求め、下記の式（２）より、補正時間Ｔｃを算出した。
Ｔｃ＝１０－Ｔｓ （２）
次に、オルトジクロロベンゼン溶液試料を用いた測定を行い、得られたクロマトグラムから測定開始後９．０分～１６．０分のデータを抽出し、補正時間Ｔｃで補正した。保持時間補正後、測定開始後９．０分～１６．０分のデータから、ベースラインとなるデータとして、測定開始後９．０分～９．５分のデータ、測定開始後１２．０分～１３．０分のデータ、測定開始後１５．０分～１６．０分のデータを用いて、下記の式（３）に示す５次関数でフィティングを行い、ベースラインのフィティング関数を求めた。得られた関数を用いて、保持時間補正後のデータから、ベースラインのデータを引くことで、クロマトグラムのベースライン補正を行った。クロマトグラムのベースライン補正後、溶出ピークの保持時間、ピークトップの保持時間を求めた。
まず、移動相のみ用いた測定を行い、得られたクロマトグラムでシステムピークの確認を行った。次に、オルトジクロロベンゼン溶液標準試料を用いた測定を行い、得られたクロマトグラムで標準試料の溶出ピークを確認した。標準試料の溶出ピークのピークトップ保持時間Ｔｓを求め、下記の式（２）より、補正時間Ｔｃを算出した。
Ｔｃ＝１０－Ｔｓ （２）
次に、オルトジクロロベンゼン溶液試料を用いた測定を行い、得られたクロマトグラムから測定開始後９．０分～１６．０分のデータを抽出し、補正時間Ｔｃで補正した。保持時間補正後、測定開始後９．０分～１６．０分のデータから、ベースラインとなるデータとして、測定開始後９．０分～９．５分のデータ、測定開始後１２．０分～１３．０分のデータ、測定開始後１５．０分～１６．０分のデータを用いて、下記の式（３）に示す５次関数でフィティングを行い、ベースラインのフィティング関数を求めた。得られた関数を用いて、保持時間補正後のデータから、ベースラインのデータを引くことで、クロマトグラムのベースライン補正を行った。クロマトグラムのベースライン補正後、溶出ピークの保持時間、ピークトップの保持時間を求めた。
【0091】
Ｙ＝ａ５Ｘ５＋ａ４Ｘ４＋ａ３Ｘ３＋ａ２Ｘ２＋ａ１Ｘ＋ａ０ （３）
【0092】
保持時間９．４０分以上１０．４０分未満に測定される溶出ピーク（Ｘ）の有無と、保持時間１０．４０分以上１２．５０分未満に測定される溶出ピーク（Ｙ）の有無と、保持時間１２．５０分以上１５．５０分以下に測定される溶出ピーク（Ｚ）の有無と、溶出ピーク（Ｙ）のピークトップの保持時間と、を求めた。結果を表１に示す。
【0093】
＜多層フィルム＞
上記で得られたフィルム（以下、シーラントフィルムともいう）と、アルミ箔（厚み７μｍ）と、ポリエチレンテレフタラートフィルム（厚み１２μｍ）とを、この記載の順でドライラミネート法により積層し、多層フィルムを得た。
上記で得られたフィルム（以下、シーラントフィルムともいう）と、アルミ箔（厚み７μｍ）と、ポリエチレンテレフタラートフィルム（厚み１２μｍ）とを、この記載の順でドライラミネート法により積層し、多層フィルムを得た。
【0094】
＜ヒートシール強度＞
東洋テスター工業株式会社製ヒートシーラーを用いて、２枚の多層フィルムを、シーラントフィルム側が内側になるように重ね合わせ、シーラントフィルムの流れ方向（ＭＤ）に対する直角方向とシールバーの向きが合うようにして、以下の条件で帯状にヒートシールした。
・シールバー：平面片面加熱
・シール温度：２００℃
・シール圧力：１．０ｋｇ／ｃｍ２
・シール時間：１．０ｓｅｃ
・シール幅：１０ｍｍ
東洋テスター工業株式会社製ヒートシーラーを用いて、２枚の多層フィルムを、シーラントフィルム側が内側になるように重ね合わせ、シーラントフィルムの流れ方向（ＭＤ）に対する直角方向とシールバーの向きが合うようにして、以下の条件で帯状にヒートシールした。
・シールバー：平面片面加熱
・シール温度：２００℃
・シール圧力：１．０ｋｇ／ｃｍ２
・シール時間：１．０ｓｅｃ
・シール幅：１０ｍｍ
【0095】
ヒートシールされた多層フィルムから、シール幅方向に対して直角方向に１５ｍｍ幅の試験片を切り出した。引張試験機（オリエンテック製テンシロン）を用いて、剥離角９０°、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎの条件で、試験片を剥離し、剥離強度の最大値をヒートシール強度とした。測定結果を表１に示す。
【0096】
＜落袋強度＞
多層フィルムを用いて、スタンディングパウチ製袋機（西部機械株式会社製）で、１５ｃｍ×１８ｃｍの三方袋を作成した。また、得られた三方袋に水１６０ｇを充填して密封し、水入り包装袋を作製した。
多層フィルムを用いて、スタンディングパウチ製袋機（西部機械株式会社製）で、１５ｃｍ×１８ｃｍの三方袋を作成した。また、得られた三方袋に水１６０ｇを充填して密封し、水入り包装袋を作製した。
【0097】
水入り包装袋を、５℃、２４時間で状態調整した後、水入り包装袋の上に２５０ｍｍの高さから１ｋｇの重りを繰返し落下させ、水入り包装袋が破袋するのに要する重りの落下回数を測定した。測定は、各水入り包装袋のそれぞれについて、ｎ＝１～１０で（つまり、１０袋ずつ）行った。そして、ｎ＝１～１０の水入り包装袋のそれぞれが破袋するのに要する重りの落下回数をＸ１～Ｘ１０とし、以下の式（４）によって落袋強度を算出した。
【0098】
【数1】
【0099】
【表1】
【0100】
表１の結果から分かるように、本発明の構成要件をすべて満たす各実施例の樹脂組成物は、落袋強度が高いことから、耐破袋性に比較的優れたフィルムを得ることができる。また、各実施例の樹脂組成物は、ヒートシール強度に優れたシーラントフィルムを得ることができる。
【0101】
一方、比較例１の樹脂組成物は、プロピレン系共重合体（３）を含有せず、溶出ピーク（Ｙ）のピークトップの保持時間が本発明の範囲を満たさないため、該樹脂組成物を用いて得られたフィルムの耐破袋性およびヒートシール強度が劣る。比較例２の樹脂組成物は、エチレン系共重合体を含有せず、溶出ピーク（Ｚ）が存在しないため、該樹脂組成物を用いて得られたフィルムの耐破袋性が劣る。