知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023054857
(43)【公開日】2023-04-17
(54)【発明の名称】熱可塑性樹脂成型体及び包装材
(51)【国際特許分類】
B65D 65/00 20060101AFI20230410BHJP
B65D 65/40 20060101ALI20230410BHJP
C08J 5/18 20060101ALI20230410BHJP
【ＦＩ】
B65D65/00 A
B65D65/40 D
C08J5/18 CES
【審査請求】未請求
【請求項の数】8
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021163790
(22)【出願日】2021-10-05
(71)【出願人】
【識別番号】000003193
【氏名又は名称】凸版印刷株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100105854
【弁理士】
【氏名又は名称】廣瀬 一
(74)【代理人】
【識別番号】100116012
【弁理士】
【氏名又は名称】宮坂 徹
(72)【発明者】
【氏名】小沼 健太
(72)【発明者】
【氏名】藤井 愛沙子
(72)【発明者】
【氏名】▲崎▼山 徹三
【テーマコード（参考）】
3E086
4F071
【Ｆターム（参考）】
3E086AB01
3E086AD01
3E086BA02
3E086BB02
3E086BB05
3E086BB51
4F071AA15X
4F071AA20
4F071AA20X
4F071AA28X
4F071AA29X
4F071AA36X
4F071AF08
4F071AH04
4F071BB06
4F071BC01
4F071BC12
(57)【要約】
【課題】酸素バリア性を有するエチレン－ビニルアルコール共重合体の分散状態を制御することにより、酸素バリア性を有し、かつヒートシール性を有する、熱可塑性樹脂成型体、及び包装材を提供する。
【解決手段】水蒸気バリア性を有する樹脂、及び酸素バリア性を有する樹脂を含み、酸素バリア性を有する樹脂が、水蒸気バリア性を有する樹脂の中に島として存在し、分散相を形成した熱可塑性樹脂成型体であって、分散相は熱可塑性樹脂成型体の厚み方向の深度により分布した分散相のサイズが異なり、表裏領域における熱可塑性樹脂成型体の成形方向及び厚さ方向に平行な断面において、分散相の断面面積の平均値が０．０５μｍ２以上０．８μｍ２以下であり、中間領域における熱可塑性樹脂成型体の成形幅方向及び厚さ方向に平行な断面において、分散相の断面面積の平均値が１μｍ２以上４００μｍ２以下である。
【選択図】図１
【解決手段】水蒸気バリア性を有する樹脂、及び酸素バリア性を有する樹脂を含み、酸素バリア性を有する樹脂が、水蒸気バリア性を有する樹脂の中に島として存在し、分散相を形成した熱可塑性樹脂成型体であって、分散相は熱可塑性樹脂成型体の厚み方向の深度により分布した分散相のサイズが異なり、表裏領域における熱可塑性樹脂成型体の成形方向及び厚さ方向に平行な断面において、分散相の断面面積の平均値が０．０５μｍ２以上０．８μｍ２以下であり、中間領域における熱可塑性樹脂成型体の成形幅方向及び厚さ方向に平行な断面において、分散相の断面面積の平均値が１μｍ２以上４００μｍ２以下である。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
水蒸気バリア性を有する樹脂、及び酸素バリア性を有する樹脂を含み、前記酸素バリア性を有する樹脂が、前記水蒸気バリア性を有する樹脂の中に島として存在し、分散相を形成した熱可塑性樹脂成型体であって、
前記分散相は前記熱可塑性樹脂成型体の厚み方向の深度により分布した前記分散相のサイズが異なり、表裏領域における前記熱可塑性樹脂成型体の成形方向及び厚さ方向に平行な断面において、前記分散相の断面面積の平均値が０．０５μｍ２以上０．８０μｍ２以下であり、中間領域における前記熱可塑性樹脂成型体の成形幅方向及び厚さ方向に平行な断面において、前記分散相の断面面積の平均値が１．００μｍ２以上４００μｍ２以下であることを特徴とする熱可塑性樹脂成型体。
前記分散相は前記熱可塑性樹脂成型体の厚み方向の深度により分布した前記分散相のサイズが異なり、表裏領域における前記熱可塑性樹脂成型体の成形方向及び厚さ方向に平行な断面において、前記分散相の断面面積の平均値が０．０５μｍ２以上０．８０μｍ２以下であり、中間領域における前記熱可塑性樹脂成型体の成形幅方向及び厚さ方向に平行な断面において、前記分散相の断面面積の平均値が１．００μｍ２以上４００μｍ２以下であることを特徴とする熱可塑性樹脂成型体。
【請求項2】
前記分散相を形成する前記酸素バリア性を有する樹脂は、前記熱可塑性樹脂成型体の前記表裏領域と前記中間領域との少なくとも３領域に分かれていることを特徴とする請求項１に記載の熱可塑性樹脂成型体。
【請求項3】
前記表裏領域の厚みは５μｍ以上、２０μｍ以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載の熱可塑性樹脂成型体。
【請求項4】
前記中間領域の厚みは２０μｍ以上であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂成型体。
【請求項5】
前記熱可塑性樹脂成型体に対する前記酸素バリア性を有する樹脂の質量割合は、１５質量％以上４０質量％以下であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂成型体。
【請求項6】
前記中間領域において、前記分散相の前記成形方向から見たときのアスペクト比が１５以上１００以下であり、前記成形幅方向から見たときのアスペクト比が１５以上１００以下であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂成型体。
【請求項7】
前記熱可塑性樹脂成型体に、オレフィンと官能基含有単量体との共重合体を含む官能基を有する樹脂をさらに含み、前記官能基を有する樹脂は、前記水蒸気バリア性を有する樹脂と異なる樹脂であり、前記官能基は、前記酸素バリア性を有する樹脂と結合し得る反応基を有し、前記官能基を有する樹脂が、前記酸素バリア性を有する樹脂を包み込んだコアシェル構造体であることを特徴とする請求項１乃至６のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂成型体。
【請求項8】
請求項１乃至７のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂成型体を用いたことを特徴とする包装材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、熱可塑性樹脂成型体及び包装材に関する。
【背景技術】
【0002】
包装材（包装フィルムや包装体、容器）には内容物保護の観点から、ガスバリア性に優れた各種の樹脂フィルムや樹脂成型体が用いられている。包装材に一般的に用いられる材料としてはポリエチレン（以下「ＰＥ」）、ポリプロピレン（以下「ＰＰ」）等のオレフィン系樹脂を主体とした材料構成であり、これらオレフィン系樹脂は水蒸気に対してのバリア性に優れるが、酸素に対してのバリア性に劣る。一方、例えばエチレン－ビニルアルコール共重合体（以下「ＥＶＯＨ」）等の親水性樹脂では、酸素に対するバリア性に優れており、水蒸気に対しバリア性に劣る。
【0003】
包装材として求められる特性として、ヒートシール性がありヒートシール性を一般的に得るためには、表層の樹脂がヒートシール性を阻害しない樹脂にする必要がある。
【0004】
包装材として求められるバリア性として、酸素バリア性と、水蒸気バリア性の両立が挙げられるが、従来は酸素バリア性を有する樹脂、水蒸気バリア性を有する樹脂を複数積層することで、酸素及び水蒸気を両立するバリア性を得てきた。またヒートシール性に特化した層を表面に配置する事で包装材に必要な特性を得てきた。特許文献１においては、積層によりバリア性とヒートシール性を両立する技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開平１０－０８０９８４号公報
【特許文献2】特開２００８－１５０５３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
また、特許文献２では、表層にＰＥやＰＰ等のポリオレフィン樹脂、中間層にＥＶＯＨ、ＭＸＤナイロンに複合材として酸変性等の相溶化剤を組成することにより、耐衝撃性に優れ、且つ高いバリア性を有する技術が開示されている。
しかし、積層によりバリア性とヒートシール性とを両立する場合、積層フィルム各々の間の接着性の低下、及び製造工程の複雑化といった問題がある。
また、酸素バリア性を得る為に、酸素バリア性を有する材料と水蒸気バリア性を有する材料の混合では、単純に混ぜ合わせた溶融ブレンドでは、酸素バリア性が十分に得られない、酸素バリア性を有する材料がヒートシール性を阻害する問題がある。
しかし、積層によりバリア性とヒートシール性とを両立する場合、積層フィルム各々の間の接着性の低下、及び製造工程の複雑化といった問題がある。
また、酸素バリア性を得る為に、酸素バリア性を有する材料と水蒸気バリア性を有する材料の混合では、単純に混ぜ合わせた溶融ブレンドでは、酸素バリア性が十分に得られない、酸素バリア性を有する材料がヒートシール性を阻害する問題がある。
【0007】
本発明は、上記問題に鑑みなされたものであり、酸素バリア性に優れた材料を水蒸気バリア性に優れた材料に分散させ、かつ分散相である酸素バリア樹脂の分散状態を成型体の厚み方向で制御する事で、酸素バリア性に優れ、かつ包装体に必要なヒートシール性を阻害しない熱可塑性樹脂成型体、及びこれを用いた包装材を提供する事を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
上記の課題を解決するために、本開示の一態様に係わる熱可塑性樹脂成型体及びこれを用いた包装材は、水蒸気バリア性を有する樹脂、及び酸素バリア性を有する樹脂を含み、前記酸素バリア性を有する樹脂が、前記水蒸気バリア性を有する樹脂の中に島として存在し、分散相を形成した熱可塑性樹脂成型体であって、前記分散相は前記熱可塑性樹脂成型体の厚み方向の深度により分布した前記分散相のサイズが異なり、表裏領域における前記熱可塑性樹脂成型体の成形方向及び厚さ方向に平行な断面において、前記分散相の断面面積の平均値が０．０５μｍ２以上０．８０μｍ２以下であり、中間領域における前記熱可塑性樹脂成型体の成形幅方向及び厚さ方向に平行な断面において、前記分散相の断面面積の平均値が１．００μｍ２以上４００μｍ２以下であることを要旨とする。
【発明の効果】
【0009】
本開示の一態様に係る熱可塑性樹脂成型体及びこれを用いた包装材であれば、酸素バリア性を有するエチレン－ビニルアルコール共重合体の厚み方向での分散状態を制御することにより、包装材に必要な酸素バリア性を有し、かつ包装材に必要なヒートシール性を有する、熱可塑性樹脂成型体、及びこれを用いた包装材を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【発明を実施するための形態】
【0011】
本開示の一実施形態について図面を参照しつつ説明する。
以下、本発明について詳細に記述する。なお、図面に示す構成は模式的なものであり、各部の大きさや形状等は理解を容易にするため適宜誇張して示している。また、以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は構成部品の材質、形状、構造等が下記のものに限定されるものではない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。
以下、本発明について詳細に記述する。なお、図面に示す構成は模式的なものであり、各部の大きさや形状等は理解を容易にするため適宜誇張して示している。また、以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は構成部品の材質、形状、構造等が下記のものに限定されるものではない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。
【0012】
（熱可塑性樹脂成型体の構成）
本実施形態に係る熱可塑性樹脂成型体の基本構成について、図１を用いて説明する。図１は、本実施形態に係る熱可塑性樹脂成型体１の一構成例を説明するための概略図である。
熱可塑性樹脂成型体１は、水蒸気バリア性を有する樹脂、官能基を有する樹脂、及び酸素バリア性を有する樹脂を含んでいる。特に、本実施形態における熱可塑性樹脂成型体１は、水蒸気バリア性を有するポリオレフィン系熱可塑性樹脂（Ａ）と、オレフィンと官能基含有単量体との共重合体（Ｃ）と、酸素バリア性を有するエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ｂ）とを備えている。図１に示すように、熱可塑性樹脂成型体１は、オレフィンと官能基含有単量体との共重合体（Ｃ）４がエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ｂ）５を包み込んだコアシェル構造体が、ポリオレフィン系熱可塑性樹脂（Ａ）を含む連続相３の中に島として存在する分散相２を形成する。
本実施形態に係る熱可塑性樹脂成型体の基本構成について、図１を用いて説明する。図１は、本実施形態に係る熱可塑性樹脂成型体１の一構成例を説明するための概略図である。
熱可塑性樹脂成型体１は、水蒸気バリア性を有する樹脂、官能基を有する樹脂、及び酸素バリア性を有する樹脂を含んでいる。特に、本実施形態における熱可塑性樹脂成型体１は、水蒸気バリア性を有するポリオレフィン系熱可塑性樹脂（Ａ）と、オレフィンと官能基含有単量体との共重合体（Ｃ）と、酸素バリア性を有するエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ｂ）とを備えている。図１に示すように、熱可塑性樹脂成型体１は、オレフィンと官能基含有単量体との共重合体（Ｃ）４がエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ｂ）５を包み込んだコアシェル構造体が、ポリオレフィン系熱可塑性樹脂（Ａ）を含む連続相３の中に島として存在する分散相２を形成する。
【0013】
熱可塑性樹脂成型体１には、ポリオレフィン系熱可塑性樹脂（Ａ）、オレフィンと官能基含有単量体との共重合体（Ｃ）、エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ｂ）以外に、造核剤及び補強フィラー等の添加剤を使用してもよい。造核剤及び補強フィラーとしては、タルク、シリカ、クレー、モンモリロナイト、炭酸カルシウム、炭酸リチウムアルミナ、酸化チタン、アルミニウム、鉄、銀、銅等の金属、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の水酸化物、セルロースミクロフィブリル、酢酸セルロース等のセルロース類、ガラス繊維、ポリエチレンテレフタレート繊維、ナイロン繊維、ポリエチレンナフタレート繊維、アラミド繊維、ビニロン繊維、ポリアクリレート繊維等の繊維状フィラー、カーボンナノチューブ等のカーボン類等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【0014】
また、熱可塑性樹脂成型体１には、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、難燃助剤等の添加剤を配合してもよい。酸化防止剤としては、フェノール系化合物、有機ホスファイト系化合物、チオエーテル系化合物等が挙げられる。熱安定剤としては、ヒンダードアミン系化合物等が挙げられる。紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾエート系化合物等が挙げられる。帯電防止剤としては、ノニオン系化合物、カチオン系化合物、アニオン系化合物等が挙げられる。難燃剤としては、ハロゲン系化合物、リン系化合物、窒素系化合物、無機化合物、ホウ素系化合物、シリコーン系化合物、硫黄系化合物、赤リン系化合物等が挙げられる。難燃助剤としては、アンチモン化合物、亜鉛化合物、ビスマス化合物、水酸化マグネシウム、粘土質珪酸塩等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【0015】
他にも、熱可塑性樹脂成型体１には、耐候剤、光安定剤、可塑剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、顔料、染料、分散剤、銅害防止剤、中和剤、気泡防止剤、ウェルド強度改良剤、天然油、合成油、ワックス等の添加材を用いても良い。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【0016】
熱可塑性樹脂成型体１は、単層で用いられるだけでなく、他種樹脂成型体との積層体として使用されても良い。
【0017】
（連続相）
連続相３は、水蒸気バリア性を有する樹脂を含み構成される。連続相３の主材料としては、熱可塑性樹脂成型体１が３４０℃まで加温可能な押出成形機により製膜されるため、一般的な熱可塑性樹脂であれば使用することが可能であるが、包装材料として好適に使用されるためには適度な柔軟性を持ちならびに加工性が良い必要がある。本実施形態において、連続相３は、水蒸気バリア性に優れたポリオレフィン系熱可塑性樹脂（Ａ）を主材料としている。
連続相３は、水蒸気バリア性を有する樹脂を含み構成される。連続相３の主材料としては、熱可塑性樹脂成型体１が３４０℃まで加温可能な押出成形機により製膜されるため、一般的な熱可塑性樹脂であれば使用することが可能であるが、包装材料として好適に使用されるためには適度な柔軟性を持ちならびに加工性が良い必要がある。本実施形態において、連続相３は、水蒸気バリア性に優れたポリオレフィン系熱可塑性樹脂（Ａ）を主材料としている。
【0018】
〈ポリオレフィン系熱可塑性樹脂〉
ポリオレフィン系熱可塑性樹脂（Ａ）は、オレフィン由来の構成単位を有するポリマーであれば良く、オレフィンをベースとした、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、α－オレフィンとエチレンを共重合した直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ホモポリマー、ランダムコポリマー、ブロックコポリマー等を持つポリプロピレン、シクロオレフィンポリマー、シクロオレフィンとオレフィンを共重合したシクロオレフィンコポリマー及び、上記オレフィンと酢酸ビニルを共重合して得られるエチレン－酢酸ビニルコポリマーやオレフィンの側鎖を変性して得られる、エチレン－メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡ）、エチレン－エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン－ブチルアクリレート共重合体（ＥＢＡ）、エチレン－メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）等のうち単体並びに複数を選択し適宜使用することが可能である。
ポリオレフィン系熱可塑性樹脂（Ａ）は、オレフィン由来の構成単位を有するポリマーであれば良く、オレフィンをベースとした、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、α－オレフィンとエチレンを共重合した直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ホモポリマー、ランダムコポリマー、ブロックコポリマー等を持つポリプロピレン、シクロオレフィンポリマー、シクロオレフィンとオレフィンを共重合したシクロオレフィンコポリマー及び、上記オレフィンと酢酸ビニルを共重合して得られるエチレン－酢酸ビニルコポリマーやオレフィンの側鎖を変性して得られる、エチレン－メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡ）、エチレン－エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン－ブチルアクリレート共重合体（ＥＢＡ）、エチレン－メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）等のうち単体並びに複数を選択し適宜使用することが可能である。
【0019】
ポリオレフィン系熱可塑性樹脂（Ａ）の配合割合は、熱可塑性樹脂成型体１全体の質量に対して４０質量％以上８５質量％以下であることが好ましく、ポリオレフィン系熱可塑性樹脂（Ａ）が４０質量％の場合は、オレフィンと官能基含有単量体との共重合体（Ｃ）との合計が５０質量％となることがさらに好ましい。ポリオレフィン系熱可塑性樹脂（Ａ）の配合割合が８５質量％以下である場合、エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ｂ）の配合量を十分に確保し、バリア性を向上させることができる。エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ｂ）の割合が５０質量％以上となった場合、いわゆる海島構造の海と島が逆転する。すなわち、ＥＶＯＨが連続相となり水蒸気を吸収し易くなり、一般的に水蒸気を吸収したＥＶＯＨは酸素バリア性が低下するため、この海島逆転現象を避ける必要がある。
【0020】
（分散相）
図１に示すように、分散相２は、連続相３の中に分散するように存在している。また、分散相の島は、熱可塑性樹脂成型体において表裏領域と中間領域との少なくとも３領域に分かれている。
分散相の島は表裏領域において、分散相の平均サイズが０．０５μｍ２以上、０．８０μｍ２以下、中間領域における分散相の平均サイズが１．００μｍ２以上、４００μｍ２以下のサイズで分布しており、表裏領域の厚みは５μｍ以上、２０μｍ以下、中間領域の厚みは２０μｍ以上となる。
また、分散相２は酸素バリア性を有する樹脂及び官能基を有する樹脂を備えている。本実施形態において分散相２は、酸素バリア性に優れたエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ｂ）単体と、オレフィンと官能基含有単量体との共重合体（Ｃ）とを含み構成されるコアシェル構造を取っても良い。図１に示すように、分散相２は、オレフィンと官能基含有単量体との共重合体（Ｂ）がエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ｃ）を包み込んだコアシェル構造体、もしくはコアのみの構造となる。
図１に示すように、分散相２は、連続相３の中に分散するように存在している。また、分散相の島は、熱可塑性樹脂成型体において表裏領域と中間領域との少なくとも３領域に分かれている。
分散相の島は表裏領域において、分散相の平均サイズが０．０５μｍ２以上、０．８０μｍ２以下、中間領域における分散相の平均サイズが１．００μｍ２以上、４００μｍ２以下のサイズで分布しており、表裏領域の厚みは５μｍ以上、２０μｍ以下、中間領域の厚みは２０μｍ以上となる。
また、分散相２は酸素バリア性を有する樹脂及び官能基を有する樹脂を備えている。本実施形態において分散相２は、酸素バリア性に優れたエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ｂ）単体と、オレフィンと官能基含有単量体との共重合体（Ｃ）とを含み構成されるコアシェル構造を取っても良い。図１に示すように、分散相２は、オレフィンと官能基含有単量体との共重合体（Ｂ）がエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ｃ）を包み込んだコアシェル構造体、もしくはコアのみの構造となる。
【0021】
〈オレフィンと官能基含有単量体との共重合体〉
本実施形態では、官能基を有する樹脂として例えばオレフィンと官能基含有単量体との共重合体（Ｃ）が用いられる。オレフィンと官能基含有単量体との共重合体（Ｃ）は、ポリオレフィン系熱可塑性樹脂（Ａ）と後述するエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ｂ）とが非相溶系の材料となるため、混合時に２種ポリマー間の界面張力を低下させ、相分離構造を安定化させる。オレフィンと官能基含有単量体との共重合体（Ｃ）は、連続相３を構成するポリオレフィン系熱可塑性樹脂（Ａ）とは異なる樹脂であって、エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ｂ）と結合し得る反応基が付与された分子構造からなる共重合体熱可塑性樹脂であり、化学的相性が悪いオレフィン系樹脂とエチレン－ビニルアルコール共重合体の親和性を向上させる役目を担う相溶化剤として機能する。相溶化剤として機能する熱可塑性樹脂としては、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）エチレン－メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡ）、エチレン－エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン－ブチルアクリレート共重合体（ＥＢＡ）エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、エチレン－メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン－メチルメタクリレート共重合体（ＥＭＭＡ）、マレイン酸変性ポリオレフィン（以下「ＰＯ－ｇ－ＭＡＨ」）等が挙げられる。なお、本実施形態においては、官能基を有する樹脂としてオレフィンと官能基含有単量体との共重合体（Ｃ）を使用しているがこれに限られない。例えば、官能基を有する樹脂として、水酸基やカルボニル基等を有する樹脂を使用することができる。
本実施形態では、官能基を有する樹脂として例えばオレフィンと官能基含有単量体との共重合体（Ｃ）が用いられる。オレフィンと官能基含有単量体との共重合体（Ｃ）は、ポリオレフィン系熱可塑性樹脂（Ａ）と後述するエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ｂ）とが非相溶系の材料となるため、混合時に２種ポリマー間の界面張力を低下させ、相分離構造を安定化させる。オレフィンと官能基含有単量体との共重合体（Ｃ）は、連続相３を構成するポリオレフィン系熱可塑性樹脂（Ａ）とは異なる樹脂であって、エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ｂ）と結合し得る反応基が付与された分子構造からなる共重合体熱可塑性樹脂であり、化学的相性が悪いオレフィン系樹脂とエチレン－ビニルアルコール共重合体の親和性を向上させる役目を担う相溶化剤として機能する。相溶化剤として機能する熱可塑性樹脂としては、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）エチレン－メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡ）、エチレン－エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン－ブチルアクリレート共重合体（ＥＢＡ）エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、エチレン－メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン－メチルメタクリレート共重合体（ＥＭＭＡ）、マレイン酸変性ポリオレフィン（以下「ＰＯ－ｇ－ＭＡＨ」）等が挙げられる。なお、本実施形態においては、官能基を有する樹脂としてオレフィンと官能基含有単量体との共重合体（Ｃ）を使用しているがこれに限られない。例えば、官能基を有する樹脂として、水酸基やカルボニル基等を有する樹脂を使用することができる。
【0022】
熱可塑性樹脂成型体１におけるオレフィンと官能基含有単量体との共重合体（Ｃ）の配合割合、すなわちオレフィンと官能基含有単量体との共重合体（Ｃ）の含有量は、熱可塑性樹脂成型体１全体の質量に対して０．５質量％以上１０質量％以下であることが好ましい。オレフィンと官能基含有単量体との共重合体（Ｂ）の配合割合が０．５質量％以上である場合、ポリオレフィン系熱可塑性樹脂（Ａ）とエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ｂ）との間に存在しポリオレフィン系熱可塑性樹脂（Ａ）との界面張力を下げ、ポリオレフィン系熱可塑性樹脂（Ａ）とエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ｂ）との間におけるデラミネーションの発生を抑制し、バリア性を向上させることができる。オレフィンと官能基含有単量体との共重合体（Ｃ）の配合割合が１０質量％以下である場合、（Ｂ）の分散サイズが小さくなるのを防ぎ、迷路効果によるバリア性を獲得することにより、酸素バリア性が向上する。
【0023】
〈エチレン－ビニルアルコール共重合体〉
エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）（Ｂ）は、エチレン及び酢酸ビニルのラジカル重合等により得られるエチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を鹸化することにより生成され得る。エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）の酸素バリア性は、よりエチレン含有量の少なさ、または高い加水分解度もしくは鹸化度、高い結晶性により改善され、２０～５０ｍｏｌ％のエチレン成分比率、９０％以上の加水分解度を有するエチレン－ビニルアルコール共重合体の使用が好ましい。
エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）（Ｂ）は、エチレン及び酢酸ビニルのラジカル重合等により得られるエチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を鹸化することにより生成され得る。エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）の酸素バリア性は、よりエチレン含有量の少なさ、または高い加水分解度もしくは鹸化度、高い結晶性により改善され、２０～５０ｍｏｌ％のエチレン成分比率、９０％以上の加水分解度を有するエチレン－ビニルアルコール共重合体の使用が好ましい。
【0024】
本実施形態では、酸素バリア性を有する樹脂として例えばエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ｂ）が用いられる。エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ｂ）の配合割合は、熱可塑性樹脂成型体全体の質量に対して、１５質量％以上５０質量％以下の範囲が好ましい。エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ｂ）の配合割合が５０質量％以下であれば、連続相において島として分散相を形成することができる。また、１５質量％未満であると、分散相の重なりが不十分になりやすくなり、その結果、迷路効果によるバリア性も不十分となる場合がある。
なお、本実施形態においては、酸素バリア性を有する樹脂としてエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ｂ）を使用しているがこれに限られない。また、前記酸素バリア性を有する樹脂（Ｂ）の質量割合は、前記熱可塑性樹脂成型体全体の質量に対して、１５質量％以上４０質量％以下の範囲がより好ましい。
なお、本実施形態においては、酸素バリア性を有する樹脂としてエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ｂ）を使用しているがこれに限られない。また、前記酸素バリア性を有する樹脂（Ｂ）の質量割合は、前記熱可塑性樹脂成型体全体の質量に対して、１５質量％以上４０質量％以下の範囲がより好ましい。
【0025】
分散相２のコアシェル構造体中におけるエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ｂ）は、図２に示すような熱可塑性樹脂成型体１の成形方向Ｄｍにおける厚み部分の断面において、その断面面積が表裏領域の分散相の平均サイズが０．０５μｍ２以上、０．８０μｍ２以下、中間領域の分散相の平均サイズが１．００μｍ２以上、４００μｍ２以下の範囲内である。同様に、成形幅方向Ｄｗにおける厚み部分の断面において、その断面面積が表裏領域の分散相の平均サイズが０．０５μｍ２以上、０．８０μｍ２以下、中間領域の分散相の平均サイズが１．００μｍ２以上、４００μｍ２以下の範囲内である。表裏領域におけるエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ｂ）の断面面積が０．０５μｍ２以上である場合、表裏領域においても低いバリア効果が付与される、また０．８０μｍ２以下の場合は、ヒートシール性を阻害しないヒートシール強度を得る事ができる。中間領域におけるエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ｂ）の断面面積が１μｍ２以上である場合、迷路効果により高いバリア性を獲得することができる。エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ｂ）の断面面積が４００μｍ２以上である場合、分散が不十分であり、分散相の個数が減ることで分散相間の距離が非常に大きくなり、有効な迷路構造を形成することが難しくなってくる為である。一方で、分散ユニットの面積Ｓが１～４００μｍ２の範囲であると、安定した迷路構造の形成が可能となる利点がある。また、中間領域において分散相の成形方向の分散相のアスペクト比が１５～１００（長軸長さ／短軸長さ）、成形幅方向のアスペクト比が１５～１００となる事で、良好な迷路構造が得られる。
【0026】
表裏領域の厚みについては５μｍ以上、２０μｍ以下範囲内である。５μｍ未満の場合はヒートシール性を阻害し、包装体としてのヒートシール強度が不足する。２０μｍより厚くなる場合、酸素バリア性を阻害する。また、中間領域の厚みが２０μｍ未満となると十分な酸素バリア性が得られない。
【0027】
（熱可塑性樹脂成型体の製造方法）
本実施形態の熱可塑性樹脂成型体を製作する方法は特に制限されるものではなく、公知の方法を使用することが可能である。
本実施形態の熱可塑性樹脂成型体を製作する方法は特に制限されるものではなく、公知の方法を使用することが可能である。
【0028】
成型体の作製方法としては、射出成型機や、押出成形機、ならびにフィードブロックまたはマルチマニホールドを介しＴダイで製膜する方法や、インフレーション法を用いた製膜方法を用いることが可能である。本実施形態では、押出成形機を用いたフィルム状の成形方法を説明する。
【0029】
本実施形態では、押出成形に上述した熱可塑性樹脂を混合し押出す事で熱可塑性樹脂成型体１が作製される。押出成形機にはスクリューを樹脂が通過した後に、樹脂に負荷をかける昇圧を促すブレーカープレート等の圧縮機構を有する。
【0030】
フィルムの冷却方法に関しては、上述成形機に準じて使用することが可能であり、例えばＴダイ法では、エアーチャンバー、バキュームチャンバー、エアナイフ等の空冷方式、冷水パンへ冷却ロールをディッピングする等の水冷方式等特に制限されることはないが、賦形による表面凹凸形状を付与する場合には、シリコーンゴム、ＮＢＲゴム、またはフッ素樹脂等を加工したニップロールと、金属を切削加工した冷却ロールとを０．１ＭＰａ以上の圧力を印加した接触部に溶融樹脂を流入し、冷却する方式が特に好ましい。
【0031】
本実施形態によって得られる熱可塑性樹脂成型体のフィルム形状では、単体フィルム、または他基材と積層して包装材とすることができる。単体フィルムまたは積層体として用いる場合、スタンディングパウチの他に、三方袋、合掌袋、ガゼット袋、スパウト付きパウチ、ビーク付きパウチ等に用いることが可能である。また、包装袋の製袋様式は特に制限されるものではない。
【0032】
上述の様に、単体フィルム及び他基材と積層するどちらの場合でも、適宜、後工程適性を向上する表面改質処理を実施することが可能である。例えば、単体フィルム使用時の印刷適性向上、積層使用時のラミネート適性向上のために他基材と接触する面に対して表面改質処理を行うことが可能である。表面改質処理はコロナ放電処理、プラズマ処理、フレーム処理等のフィルム表面を酸化させることにより官能基を発現させる手法や、易接着層のコーティング等のウェットプロセスによる改質を好適に用いることが可能である。
【0033】
（包装材）
本発明の一態様としての包装材は、上述した熱可塑性樹脂成型体１を用いて形成される。このように構成することで、包装材に必要な酸素バリア性を備え、また、高い耐衝撃性及びヒートシール性を有する熱可塑性樹脂成型体を包装材の形態で有効に利用できる。
本発明の一態様としての包装材は、上述した熱可塑性樹脂成型体１を用いて形成される。このように構成することで、包装材に必要な酸素バリア性を備え、また、高い耐衝撃性及びヒートシール性を有する熱可塑性樹脂成型体を包装材の形態で有効に利用できる。
【実施例0034】
以下、本発明の実施例について詳細に説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。
【0035】
（実施例１）
表裏領域、中間領域共にポリオレフィン系熱可塑性樹脂（Ａ）に用いる樹脂として、（株）プライムポリマー社製ホモポリプロピレン樹脂Ｆ－３００ＳＰを使用した。また、表裏領域、中間領域共にエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ｂ）として三菱ケミカル（株）社製ＥＶＯＨ樹脂ソアノールＤ２９０８（エチレン比２９ｍｏｌ％）を使用した。そして表裏領域となる層にはオレフィンと官能基含有単量体との共重合体（Ｃ）として三井化学（株）社製無水マレイン酸変性ポリプロピレンのアドマーＱＥ０６０を使用した。また、中間領域となる層にはオレフィンと官能基含有単量体との共重合体（Ｃ）として三井・ダウ・ポリケミカル（株）社製ＥＶＡ樹脂エバフレックスＥＶ４５０を使用した。
表裏領域、および中間領域の材料はポリオレフィン系熱可塑性樹脂（Ａ）、オレフィンと官能基含有単量体との共重合体（Ｃ）、エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ｂ）それぞれの混合割合（質量％）を、（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝４９．５：５０：０．５に調整し、ドライブレンドして３台の単軸押出機に投入した。スクリュー部以降に圧縮率６５％の圧縮部を通過するよう流路を設定し、表領域／中間領域／裏領域の層構成、かつ表領域と裏領域共に５μｍの厚みとなる様フィードブロック方式により多層化し、成形温度２５０℃でＴダイキャスト法にて厚み１００μｍのフィルムを製膜した。
表裏領域、中間領域共にポリオレフィン系熱可塑性樹脂（Ａ）に用いる樹脂として、（株）プライムポリマー社製ホモポリプロピレン樹脂Ｆ－３００ＳＰを使用した。また、表裏領域、中間領域共にエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ｂ）として三菱ケミカル（株）社製ＥＶＯＨ樹脂ソアノールＤ２９０８（エチレン比２９ｍｏｌ％）を使用した。そして表裏領域となる層にはオレフィンと官能基含有単量体との共重合体（Ｃ）として三井化学（株）社製無水マレイン酸変性ポリプロピレンのアドマーＱＥ０６０を使用した。また、中間領域となる層にはオレフィンと官能基含有単量体との共重合体（Ｃ）として三井・ダウ・ポリケミカル（株）社製ＥＶＡ樹脂エバフレックスＥＶ４５０を使用した。
表裏領域、および中間領域の材料はポリオレフィン系熱可塑性樹脂（Ａ）、オレフィンと官能基含有単量体との共重合体（Ｃ）、エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ｂ）それぞれの混合割合（質量％）を、（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝４９．５：５０：０．５に調整し、ドライブレンドして３台の単軸押出機に投入した。スクリュー部以降に圧縮率６５％の圧縮部を通過するよう流路を設定し、表領域／中間領域／裏領域の層構成、かつ表領域と裏領域共に５μｍの厚みとなる様フィードブロック方式により多層化し、成形温度２５０℃でＴダイキャスト法にて厚み１００μｍのフィルムを製膜した。
【0036】
（実施例２）
表裏領域の厚みを各々２０μｍとした以外は実施例１と同様にして実施例２のフィルムを形成した。
表裏領域の厚みを各々２０μｍとした以外は実施例１と同様にして実施例２のフィルムを形成した。
【0037】
（実施例３）
混合割合を（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝４０：５０：１０に調整した以外は、実施例１と同様にして実施例３のフィルムを形成した。
混合割合を（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝４０：５０：１０に調整した以外は、実施例１と同様にして実施例３のフィルムを形成した。
【0038】
（実施例４）
表裏領域の厚みを各々２０μｍとした以外は実施例３と同様にして実施例４のフィルムを形成した。
表裏領域の厚みを各々２０μｍとした以外は実施例３と同様にして実施例４のフィルムを形成した。
【0039】
（実施例５）
混合割合を（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝８４．５：１５：０．５に調整した以外は、実施例１と同様にして実施例５のフィルムを形成した。
混合割合を（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝８４．５：１５：０．５に調整した以外は、実施例１と同様にして実施例５のフィルムを形成した。
【0040】
（実施例６）
混合割合を（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝７５：１５：１０に調整した以外は、実施例１と同様にして実施例６のフィルムを形成した。
混合割合を（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝７５：１５：１０に調整した以外は、実施例１と同様にして実施例６のフィルムを形成した。
【0041】
（実施例７）
中間領域の厚みが２０μｍとなる様調整した以外は、実施例１と同様にして実施例７のフィルムを形成した。
中間領域の厚みが２０μｍとなる様調整した以外は、実施例１と同様にして実施例７のフィルムを形成した。
【0042】
（実施例８）
表裏領域の厚みが各々３μｍとなる様に調整した以外は、実施例１と同様にして実施例８のフィルムを形成した。
表裏領域の厚みが各々３μｍとなる様に調整した以外は、実施例１と同様にして実施例８のフィルムを形成した。
【0043】
（実施例９）
表裏領域の厚みが各々２２μｍとなる様に調整した以外は、実施例１と同様にして実施例９のフィルムを形成した。
表裏領域の厚みが各々２２μｍとなる様に調整した以外は、実施例１と同様にして実施例９のフィルムを形成した。
【0044】
（実施例１０）
中間領域の厚みが２０μｍ未満となる様に調整した以外は、実施例１と同様にして実施例１０を形成した。
中間領域の厚みが２０μｍ未満となる様に調整した以外は、実施例１と同様にして実施例１０を形成した。
【0045】
（比較例１）
表裏領域の層に使用するオレフィンと官能基含有単量体との共重合体（Ｃ）として三井・ダウ・ポリケミカル（株）社製ＥＶＡ樹脂エバフレックスＥＶ４５０を使用した以外は、実施例１と同様にして比較例１のフィルムを形成した。
表裏領域の層に使用するオレフィンと官能基含有単量体との共重合体（Ｃ）として三井・ダウ・ポリケミカル（株）社製ＥＶＡ樹脂エバフレックスＥＶ４５０を使用した以外は、実施例１と同様にして比較例１のフィルムを形成した。
【0046】
（比較例２）
混合割合を（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝４５：５５：０に調整した以外は、実施例１と同様にして比較例２のフィルムを形成した。
混合割合を（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝４５：５５：０に調整した以外は、実施例１と同様にして比較例２のフィルムを形成した。
【0047】
（比較例３）
混合割合を（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝９０：１０：０に調整した以外は、実施例１と同様にして比較例３のフィルムを形成した。
混合割合を（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝９０：１０：０に調整した以外は、実施例１と同様にして比較例３のフィルムを形成した。
【0048】
（比較例４）
混合割合を（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝１００：０：０に調整した以外は、実施例１と同様にして比較例４のフィルムを形成した。
混合割合を（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝１００：０：０に調整した以外は、実施例１と同様にして比較例４のフィルムを形成した。
【0049】
（比較例５）
混合割合を（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝０：１００：０に調整した以外は、実施例１と同様にして比較例５のフィルムを形成した。
混合割合を（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝０：１００：０に調整した以外は、実施例１と同様にして比較例５のフィルムを形成した。
【0050】
（比較例６）
表裏領域の樹脂構成が、ポリオレフィン系熱可塑性樹脂（Ａ）のみで構成される以外は実施例１と同様にして比較例６のフィルムを形成した。
表裏領域の樹脂構成が、ポリオレフィン系熱可塑性樹脂（Ａ）のみで構成される以外は実施例１と同様にして比較例６のフィルムを形成した。
【0051】
（比較例７）
表裏領域の樹脂構成が、エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ｂ）として三菱ケミカル（株）社製ＥＶＯＨ樹脂ソアノールＤ２９０８（エチレン比２９ｍｏｌ％）のみで構成される以外は実施例１と同様にして比較例７のフィルムを形成した。
表裏領域の樹脂構成が、エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ｂ）として三菱ケミカル（株）社製ＥＶＯＨ樹脂ソアノールＤ２９０８（エチレン比２９ｍｏｌ％）のみで構成される以外は実施例１と同様にして比較例７のフィルムを形成した。
【0052】
（比較例８）
表裏領域に対応する押出機のスクリュー以降の圧縮率が８０％となる様に調整した以外は、実施例１と同様にして比較例８のフィルムを形成した。
表裏領域に対応する押出機のスクリュー以降の圧縮率が８０％となる様に調整した以外は、実施例１と同様にして比較例８のフィルムを形成した。
【0053】
（比較例９）
中間領域に対応する押出機のスクリュー以降の圧縮率が６０％となる様に調整し、オレフィンと官能基含有単量体との共重合体（Ｃ）として三井化学（株）社製無水マレイン酸変性ポリプロピレンのアドマーＱＥ０６０を使用した以外は、実施例１と同様にして比較例９のフィルムを形成した。
中間領域に対応する押出機のスクリュー以降の圧縮率が６０％となる様に調整し、オレフィンと官能基含有単量体との共重合体（Ｃ）として三井化学（株）社製無水マレイン酸変性ポリプロピレンのアドマーＱＥ０６０を使用した以外は、実施例１と同様にして比較例９のフィルムを形成した。
【0054】
〈評価〉
上述した実施例１～１０、比較例１～９で得られたフィルムについて、次の評価を実施した。
［エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ｂ）の断面測定］
次に、エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ｂ）の断面面積について測定した。エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ｂ）の成形方向及び成形幅方向の断面観察は、２ｍｍ×５ｍｍ（観察部が２ｍｍ）になるように実施例及び比較例のフィルムを切り出し、日本電子株式会社製可視光硬化性包埋樹脂Ｄ－８００で包埋したものを、ライカマイクロシステムズ製ウルトラミクロトームＥＭ ＵＣ７ｉを用いてガラスナイフ並びにダイヤモンドナイフで断面出しすることで実施した。観察試験片切出し箇所は、各フィルム成形方向、成形幅方向共に無作為に選んだ１０箇所とした。観察には、日立ハイテクノロジーズ製走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）Ｓ－４８００を用い、３０００倍観察画像及び１０万倍観察画像を得た後、画像内の無作為に選択した２０個の分散相の断面積を計測した。アスペクト比は、同様に無作為に選択した２０個の分散相の断面について長軸長さ、短軸長さ及びアスペクト比について測定した。
上述した実施例１～１０、比較例１～９で得られたフィルムについて、次の評価を実施した。
［エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ｂ）の断面測定］
次に、エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ｂ）の断面面積について測定した。エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ｂ）の成形方向及び成形幅方向の断面観察は、２ｍｍ×５ｍｍ（観察部が２ｍｍ）になるように実施例及び比較例のフィルムを切り出し、日本電子株式会社製可視光硬化性包埋樹脂Ｄ－８００で包埋したものを、ライカマイクロシステムズ製ウルトラミクロトームＥＭ ＵＣ７ｉを用いてガラスナイフ並びにダイヤモンドナイフで断面出しすることで実施した。観察試験片切出し箇所は、各フィルム成形方向、成形幅方向共に無作為に選んだ１０箇所とした。観察には、日立ハイテクノロジーズ製走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）Ｓ－４８００を用い、３０００倍観察画像及び１０万倍観察画像を得た後、画像内の無作為に選択した２０個の分散相の断面積を計測した。アスペクト比は、同様に無作為に選択した２０個の分散相の断面について長軸長さ、短軸長さ及びアスペクト比について測定した。
【0055】
［酸素バリア性評価］
実施例及び比較例において得られたフィルムをＡ４サイズにカットし、ＧＴＲテック株式会社製高感度水蒸気透過度測定装置ＧＴＲ－３０００を使用し、３０℃、ドライ環境下でのポリプロピレン単体比としての酸素透過度（ｃｃ／ｍ２／ｄａｙ／ａｔｍ）を測定した。測定した酸素透過度を以下の◎、〇、×の３段階で評価した。
実施例及び比較例において得られたフィルムをＡ４サイズにカットし、ＧＴＲテック株式会社製高感度水蒸気透過度測定装置ＧＴＲ－３０００を使用し、３０℃、ドライ環境下でのポリプロピレン単体比としての酸素透過度（ｃｃ／ｍ２／ｄａｙ／ａｔｍ）を測定した。測定した酸素透過度を以下の◎、〇、×の３段階で評価した。
【0056】
＜評価基準＞
◎：酸素透過度が０．０２（１／５０）以下となる場合。
〇：酸素透過度が０．０５（１／２０）以下となる場合。
×：酸素透過度が０．０５より大きくなる場合。
◎：酸素透過度が０．０２（１／５０）以下となる場合。
〇：酸素透過度が０．０５（１／２０）以下となる場合。
×：酸素透過度が０．０５より大きくなる場合。
【0057】
［水蒸気バリア性］
実施例及び比較例において得られたフィルムをＡ４サイズにカットし、ＧＴＲテック株式会社製高感度水蒸気透過度測定装置ＧＴＲ－３０００を使用し、４０℃、９０％ＲＨ環境下でのポリプロピレン単体比としての水蒸気透過度（ｇ／ｍ２／ｄａｙ）を測定した。測定した酸素透過度を以下の◎、〇、×の３段階で評価した。
実施例及び比較例において得られたフィルムをＡ４サイズにカットし、ＧＴＲテック株式会社製高感度水蒸気透過度測定装置ＧＴＲ－３０００を使用し、４０℃、９０％ＲＨ環境下でのポリプロピレン単体比としての水蒸気透過度（ｇ／ｍ２／ｄａｙ）を測定した。測定した酸素透過度を以下の◎、〇、×の３段階で評価した。
【0058】
＜評価基準＞
◎：酸素透過度が０．７以上となる場合。
〇：酸素透過度が０．５以上となる場合。
×：酸素透過度が０．５未満の範囲となる場合。
◎：酸素透過度が０．７以上となる場合。
〇：酸素透過度が０．５以上となる場合。
×：酸素透過度が０．５未満の範囲となる場合。
【0059】
［ヒートシール性評価］
実施例及び比較例において得られたフィルムの最大応力値をヒートシール強度とし、ヒートシール強度を以下の〇、×の２段階評価した。
実施例及び比較例において得られたフィルムの最大応力値をヒートシール強度とし、ヒートシール強度を以下の〇、×の２段階評価した。
【0060】
＜評価基準＞
〇：１０Ｎ以上のヒートシール強度の場合。
×：１０Ｎ未満のヒートシール強度の場合。
〇：１０Ｎ以上のヒートシール強度の場合。
×：１０Ｎ未満のヒートシール強度の場合。
【0061】
（評価結果）
各実施例及び比較例の酸素バリア性、水蒸気バリア性、ヒートシール性の評価結果を表１～表４に示す。
各実施例及び比較例の酸素バリア性、水蒸気バリア性、ヒートシール性の評価結果を表１～表４に示す。
【0062】
【表1】
【0063】
【表2】
【0064】
【表3】
【0065】
【表4】
【0066】
実施例１～１０では酸素バリア性を有し、水蒸気バリア性を有し、かつ良好なヒートシール性を得られた。
【0067】
比較例１では表裏領域での分散相サイズが大きく、アスペクト比も高いため、ヒートシール性を阻害し、必要なヒートシール強度が得られない。
【0068】
比較例２では、表裏領域、中間領域共にホモプロピレン樹脂が分散相になるため、水蒸気バリアが得られない、またヒートシール性も阻害する。
【0069】
比較例３では、表裏領域の分散相サイズが粗大化するためヒートシール性を阻害し、中間領域においても相溶化剤がないため、分散相とベース相間の剥離が発生し、酸素バリア性を阻害する。
【0070】
比較例４～５では、単一樹脂相となり、酸素バリア性もしくは、水素バリア性が得られていない。特にＥＶＯＨ単層となる場合は、ヒートシール性も阻害する。
【0071】
比較例６～７では、表裏領域の樹脂が単一になるため酸素バリア性もしくは、水素バリア性が得られていない。
【0072】
比較例８では、表裏領域で分散相のサイズが小さく、迷路効果得られず酸素バリア性が低下する。
【0073】
比較例９では、中間領域の分散サイズが小さく、アスペクト比も小さいため迷路効果が得られず酸素バリア性が得られていない。
【0074】
なお、本開示の熱可塑性樹脂成型体及び熱可塑性樹脂成型体を用いた包装材は、上記の実施形態及び実施例に限定されるものではなく、発明の特徴を損なわない範囲において種々の変更が可能である。
【符号の説明】
【0075】
１・・・ 熱可塑性樹脂成型体
２・・・ 分散相（オレフィンと官能基含有単量体との共重合体（Ｃ）及びエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ｂ））
３・・・ 連続相（ポリオレフィン系熱可塑性樹脂（Ａ））
４・・・ オレフィンと官能基含有単量体との共重合体（Ｃ）
５・・・ エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ｂ）
２・・・ 分散相（オレフィンと官能基含有単量体との共重合体（Ｃ）及びエチレン－ビニルアルコール共重合体（Ｂ））
３・・・ 連続相（ポリオレフィン系熱可塑性樹脂（Ａ））
４・・・ オレフィンと官能基含有単量体との共重合体（Ｃ）
５・・・ エチレン－ビニルアルコール共重合体（Ｂ）
【図1】
【図2】