(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023066915
(43)【公開日】2023-05-16
(54)【発明の名称】合成皮革
(51)【国際特許分類】
D06N 3/06 20060101AFI20230509BHJP
【ＦＩ】
D06N3/06
【審査請求】未請求
【請求項の数】5
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021177777
(22)【出願日】2021-10-29
(71)【出願人】
【識別番号】000000077
【氏名又は名称】アキレス株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100077573
【弁理士】
【氏名又は名称】細井 勇
(74)【代理人】
【識別番号】100123009
【弁理士】
【氏名又は名称】栗田 由貴子
(72)【発明者】
【氏名】萩原 聖貴
(72)【発明者】
【氏名】新井 宏明
【テーマコード（参考）】
4F055
【Ｆターム（参考）】
4F055AA01
4F055AA03
4F055AA21
4F055BA13
4F055CA05
4F055DA08
4F055EA01
4F055EA04
4F055EA21
4F055EA23
4F055EA30
4F055FA08
4F055FA39
4F055GA11
4F055GA32
(57)【要約】
【課題】
ポリウレタン系樹脂よりも安価であるポリ塩化ビニル系樹脂を用い、かつ耐屈曲性に優れた合成皮革を提供する。
【解決手段】
合成皮革（１００）は、表皮層（１０）と、生地（２０）と、表皮層（１０）と生地（２０）との間に設けられた接着層（３０）とを備え、表皮層（１０）および接着層（３０）は塩化ビニル系樹脂を含み、接着層（３０）は、接着層（３０）に含まれる塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、可塑剤を８０質量部以上１１０質量部以下の範囲で含み、生地（２０）に対する接着層（３０）を構成する接着樹脂組成物の浸み込み厚みｔ１が１００μｍ以上３００μｍ以下となるよう構成されている。
【選択図】図１
ポリウレタン系樹脂よりも安価であるポリ塩化ビニル系樹脂を用い、かつ耐屈曲性に優れた合成皮革を提供する。
【解決手段】
合成皮革（１００）は、表皮層（１０）と、生地（２０）と、表皮層（１０）と生地（２０）との間に設けられた接着層（３０）とを備え、表皮層（１０）および接着層（３０）は塩化ビニル系樹脂を含み、接着層（３０）は、接着層（３０）に含まれる塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、可塑剤を８０質量部以上１１０質量部以下の範囲で含み、生地（２０）に対する接着層（３０）を構成する接着樹脂組成物の浸み込み厚みｔ１が１００μｍ以上３００μｍ以下となるよう構成されている。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
表皮層と、生地と、前記表皮層と前記生地との間に設けられた接着層とを備える合成皮革であって、
前記表皮層および前記接着層は塩化ビニル系樹脂を含み、
前記接着層は、前記接着層に含まれる塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、可塑剤を８０質量部以上１１０質量部以下の範囲で含み、
前記生地に対する前記接着層を構成する接着樹脂組成物の浸み込み厚みが１００μｍ以上３００μｍ以下であることを特徴とする合成皮革。
前記表皮層および前記接着層は塩化ビニル系樹脂を含み、
前記接着層は、前記接着層に含まれる塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、可塑剤を８０質量部以上１１０質量部以下の範囲で含み、
前記生地に対する前記接着層を構成する接着樹脂組成物の浸み込み厚みが１００μｍ以上３００μｍ以下であることを特徴とする合成皮革。
【請求項2】
前記合成皮革は、前記合成皮革全体において含まれる塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、可塑剤を７０質量部以上１００質量部以下の範囲で含む請求項１に記載の合成皮革。
【請求項3】
前記表皮層は、前記表皮層に含まれる塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、可塑剤を６５質量部以上９０質量部以下の範囲で含む請求項１または２に記載の合成皮革。
【請求項4】
前記表皮層と前記接着層との間に発泡層を備え、
前記発泡層は、塩化ビニル系樹脂を含み、
前記表皮層に含まれる塩化ビニル系樹脂の重合度は、前記発泡層に含まれる塩化ビニル系樹脂の重合度よりも高い請求項１から３のいずれか一項に記載の合成皮革。
前記発泡層は、塩化ビニル系樹脂を含み、
前記表皮層に含まれる塩化ビニル系樹脂の重合度は、前記発泡層に含まれる塩化ビニル系樹脂の重合度よりも高い請求項１から３のいずれか一項に記載の合成皮革。
【請求項5】
車両用シートの座部側面部を構成するためのシート状物である請求項１から４のいずれか一項に記載の合成皮革。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、塩化ビニル系樹脂を含む合成皮革に関する。
【背景技術】
【0002】
合成皮革は、特許文献１に示すように、生地と、その生地面上に積層された表皮層を備えて構成されている。上記表皮層は、ベース樹脂より構成される樹脂層である。上記ベース樹脂としては、ポリウレタン系樹脂、塩化ビニル系樹脂等が挙げられる。ポリウレタン系樹脂を用いた合成皮革は耐屈曲性に優れるという利点を有しているが、ポリ塩化ビニル系樹脂と比べて価格が高い。一方、塩化ビニル系樹脂は、安価であり、加工容易性等の利点を有している。そのため、塩化ビニル系樹脂をベース樹脂とした表皮層を備える合成皮革は、様々な産業分野において汎用されている。
【0003】
たとえば、塩化ビニル系樹脂をベース樹脂とした表皮層を備える合成皮革の用途の一例として、車両内装材が挙げられる。特に自動車等の車両用座席シートとして、上記合成皮革が用いられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開平９－２２８２５８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
図４に記載のとおり、車両用座席シート２００は、座部２１０、背もたれ部２１１、頭部２１２、座部側面部２１３、背もたれ部側面部２１４、頭部側面部２１５等の多数の部分から構成される。このような複数の部分のうち、座部側面部２１３（特に乗降側の座部側面部２１３）は、亀裂が生じ易いという問題があった。
【0006】
これは、座部２１０に着座した人によって座部側面部２１３が屈曲し、大きな負荷がかかるためである。特に、ＳＵＶ（Ｓｐｏｒｔ Ｕｔｉｌｉｔｙ Ｖｅｈｉｃｌｅ）等の車高の高い車では、降車する際に座部２１０の中央から座部側面部２１３寄りに体重を移動させるとともに車両用座席シート２００から滑り落ちるように動作することで、降車時における座部側面部２１３の負荷が顕著であり、使用回数が多くなると座部側面部２１３を構成する合成皮革に亀裂が発生し易い。上述する亀裂を防止するためには、耐屈曲性に優れたポリウレタン系樹脂を用いた合成皮革によって車両用座席シート２００を構成することが好ましい。しかし、この場合、製造コストが高くなってしまう。
【0007】
本発明は上述の課題に鑑みてなされたものである。即ち、本発明は、ポリウレタン系樹脂よりも安価であるポリ塩化ビニル系樹脂を用い、かつ耐屈曲性に優れた合成皮革の提供を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明の合成皮革は、表皮層と、生地と、上記表皮層と上記生地との間に設けられた接着層とを備える合成皮革であって、上記表皮層および上記接着層は塩化ビニル系樹脂を含み、上記接着層は、上記接着層に含まれる塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、可塑剤を８０質量部以上１１０質量部以下の範囲で含み、上記生地に対する上記接着層を構成する接着樹脂組成物の浸み込み厚みが１００μｍ以上３００μｍ以下であることを特徴とする。
【発明の効果】
【0009】
上記構成を有する本発明の合成皮革は、ポリウレタン系樹脂を用いて構成された合成皮革よりも安価に製造することが可能であって、かつ耐屈曲性にも優れる。そのため本発明の合成皮革は、車両用座席シートの座部側面部等の繰り返し負荷のかかり易い部分を構成する部材として好適である。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【図1】本発明の第一実施態様である合成皮革の切断面を示す概念図である。
【図2】第一実施形態の変形例である合成皮革の切断面を示す概念図である。
【図3】本発明の一例である合成皮革の断面写真である。
【図4】車両用座席シートの斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【0011】
[第一実施形態]
以下に、本発明の第一実施形態の合成皮革１００について図１～図４を用いて説明する。図１は、本発明の第一実施態様である合成皮革１００を厚み方向に切断してなる切断面を示す概念図である。図２は、第一実施形態の合成皮革１００の変形例である合成皮革１２０を厚み方向に切断してなる切断面を示す概念図である。図３は、本発明の一例である合成皮革１４０を厚み方向に切断してなる切断面をマイクロスコープ（製品名：ＶＨＸ－５０００、株式会社キーエンス製）を用い倍率１００倍で撮影した写真である。図４は、車両用座席シート２００の斜視図である。図１、図２は、生地として織布を用いた実施態様であり、図３は生地としてメリヤス編みの編布を用いた実施態様を示す。
尚、本発明の説明に関し、特段の断りなく上下方向という場合には、表皮層を上側にして水平面に合成皮革を設置した際の上下方向を指す。
以下に、本発明の第一実施形態の合成皮革１００について図１～図４を用いて説明する。図１は、本発明の第一実施態様である合成皮革１００を厚み方向に切断してなる切断面を示す概念図である。図２は、第一実施形態の合成皮革１００の変形例である合成皮革１２０を厚み方向に切断してなる切断面を示す概念図である。図３は、本発明の一例である合成皮革１４０を厚み方向に切断してなる切断面をマイクロスコープ（製品名：ＶＨＸ－５０００、株式会社キーエンス製）を用い倍率１００倍で撮影した写真である。図４は、車両用座席シート２００の斜視図である。図１、図２は、生地として織布を用いた実施態様であり、図３は生地としてメリヤス編みの編布を用いた実施態様を示す。
尚、本発明の説明に関し、特段の断りなく上下方向という場合には、表皮層を上側にして水平面に合成皮革を設置した際の上下方向を指す。
【0012】
図１に示すとおり、本発明の合成皮革１００は、表皮層１０と、生地２０と、表皮層１０と生地２０との間に設けられた接着層３０とを備える。表皮層１０および接着層３０は塩化ビニル系樹脂を含む層であり、当該塩化ビニル系樹脂を含む接着樹脂組成物を用いて構成されている。このように塩化ビニル系樹脂を含んで構成される合成皮革１００は、接着層３０が、接着層３０に含まれる塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、可塑剤を８０質量部以上１１０質量部以下の範囲で含むとともに、生地２０に対する接着樹脂組成物の浸み込み厚みｔ１が１００μｍ以上となるよう構成されている。本実施形態の合成皮革１００は、接着層３０と表皮層１０との間に、さらに発泡層４０が設けられている。ただし、本発明の合成皮革は本実施形態に限定されず、発泡層４０を有しない態様を包含する。
【0013】
塩化ビニル系樹脂を含む合成皮革１００は、接着層３０に所定範囲の可塑剤が含有されている上、接着層３０を構成する接着樹脂組成物が生地２０に対し十分に浸み込むよう構成されていることで、優れた耐屈曲性を示す。したがって合成皮革１００は、製造コストを抑えつつ、優れた耐屈曲性が求められる用途にも十分に対応することができる。
以下にさらに詳細に合成皮革１００について説明する。
以下にさらに詳細に合成皮革１００について説明する。
【0014】
［生地］
生地２０は、表皮層１０を支持するための層である。生地２０は、一般的な合成皮革または人工皮革の生地（基布）として利用されているものであれば何れも使用可能である。
生地２０としては、編布、織布、不織布等が挙げられる。編布、織布、不織布等は、たとえば、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリロニトリル、ナイロン等の合成繊維、綿、麻等の天然繊維、およびレーヨン、アセテート等の再生繊維から選択される単独の繊維あるいはこれらの混紡繊維より構成することができる。中でも、接着層３０を構成する接着樹脂組成物を十分に浸み込ませやすいという観点からは、編布または織布が好ましい。本実施形態（合成皮革１００、１２０）を説明する図１、図２では、織布を例に示す。
また、図３に示す合成皮革１４０は、生地２０としてメリヤス編の編布を用いて作製された。合成皮革１４０における生地２０は、当該編布の表目を接着層３０に対向させて配置されている。図１～図３から理解されるとおり、生地２０を構成可能な編布および織布は、複数の糸で構成され、表面に凹凸が形成されるため、接着層側に突出した糸に接着樹脂組成物を浸み込ませ易い。
たとえば織布である生地２０は、図１、図２に示すとおり経糸２１および緯糸２２とからなり、一方、編布からなる生地２０は、編糸を用いて適宜の手法で編むことで構成される。一般的に、経糸、緯糸、編糸といった糸は、多数の繊維５２からなる繊維束である。繊維５２は、たとえば図３から観察される。一般的な編布または織布を生地２０として用いた本発明の合成皮革は、たとえば図３のように、切断面をマイクロスコープで観察することで、繊維５２を確認することができる。以後の説明において、生地２０の繊維５２などの説明では、適宜図３も併せて参照される。尚、図３はマイクロスコープを用い倍率１００倍にて切断面を観察したが、繊維５２が確認できる範囲において観察時の倍率は調整してよい。
生地２０は、表皮層１０を支持するための層である。生地２０は、一般的な合成皮革または人工皮革の生地（基布）として利用されているものであれば何れも使用可能である。
生地２０としては、編布、織布、不織布等が挙げられる。編布、織布、不織布等は、たとえば、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリロニトリル、ナイロン等の合成繊維、綿、麻等の天然繊維、およびレーヨン、アセテート等の再生繊維から選択される単独の繊維あるいはこれらの混紡繊維より構成することができる。中でも、接着層３０を構成する接着樹脂組成物を十分に浸み込ませやすいという観点からは、編布または織布が好ましい。本実施形態（合成皮革１００、１２０）を説明する図１、図２では、織布を例に示す。
また、図３に示す合成皮革１４０は、生地２０としてメリヤス編の編布を用いて作製された。合成皮革１４０における生地２０は、当該編布の表目を接着層３０に対向させて配置されている。図１～図３から理解されるとおり、生地２０を構成可能な編布および織布は、複数の糸で構成され、表面に凹凸が形成されるため、接着層側に突出した糸に接着樹脂組成物を浸み込ませ易い。
たとえば織布である生地２０は、図１、図２に示すとおり経糸２１および緯糸２２とからなり、一方、編布からなる生地２０は、編糸を用いて適宜の手法で編むことで構成される。一般的に、経糸、緯糸、編糸といった糸は、多数の繊維５２からなる繊維束である。繊維５２は、たとえば図３から観察される。一般的な編布または織布を生地２０として用いた本発明の合成皮革は、たとえば図３のように、切断面をマイクロスコープで観察することで、繊維５２を確認することができる。以後の説明において、生地２０の繊維５２などの説明では、適宜図３も併せて参照される。尚、図３はマイクロスコープを用い倍率１００倍にて切断面を観察したが、繊維５２が確認できる範囲において観察時の倍率は調整してよい。
【0015】
合成皮革１００を構成するために用いられる生地２０の厚みは、特に限定されないが、良好な剥離強度および十分な耐屈曲性を発揮させやすいという観点からは２００μｍ以上であることが好ましく、２５０μｍ以上であることがより好ましく、３００μｍ以上であることがさらに好ましい。また、合成皮革１００の全体重量を抑え軽量化を図るという観点からは、生地２０の厚みは、１０００μｍ以下であることが好ましく、８００μｍ以下であることがより好ましく、６００μｍ以下であることがさらに好ましい。
【0016】
［接着層］
接着層３０は、生地２０と表皮層１０との間に設けられ、直接または間接に生地２０と表皮層１０とを接着させるための層である。本実施形態では、接着層３０は、生地２０と発泡層４０との間に設けられており、生地２０と表皮層１０とを間接に接着させている。
接着層３０は、生地２０と表皮層１０との間に設けられ、直接または間接に生地２０と表皮層１０とを接着させるための層である。本実施形態では、接着層３０は、生地２０と発泡層４０との間に設けられており、生地２０と表皮層１０とを間接に接着させている。
【0017】
塩化ビニル系樹脂：
接着層３０は、塩化ビニル系樹脂を含んで構成されている。
上記塩化ビニル系樹脂とは、塩化ビニルに由来する構造単位を含む樹脂を指す。具体例としては、塩化ビニルの単独重合体、塩化ビニル系モノマーと、これに共重合可能な他のモノマーとを用いてなる共重合体、またはこれらの樹脂のブレンド等が使用される。
上記塩化ビニル系モノマーと共重合可能な他のモノマーとしては、たとえば、エチレン、プロピレン、酢酸ビニル、塩化ビニリデン、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、マレイン酸、フマル酸アクリロニトリル等が挙げられる。接着層３０に含まれる塩化ビニル系樹脂は、１種であってもよいし、２種以上であってもよい。
接着層３０は、塩化ビニル系樹脂を含んで構成されている。
上記塩化ビニル系樹脂とは、塩化ビニルに由来する構造単位を含む樹脂を指す。具体例としては、塩化ビニルの単独重合体、塩化ビニル系モノマーと、これに共重合可能な他のモノマーとを用いてなる共重合体、またはこれらの樹脂のブレンド等が使用される。
上記塩化ビニル系モノマーと共重合可能な他のモノマーとしては、たとえば、エチレン、プロピレン、酢酸ビニル、塩化ビニリデン、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、マレイン酸、フマル酸アクリロニトリル等が挙げられる。接着層３０に含まれる塩化ビニル系樹脂は、１種であってもよいし、２種以上であってもよい。
【0018】
接着層３０における塩化ビニル系樹脂の含有割合は特に限定されないが、合成皮革１００の製造コストを抑制するという観点からは、接着層３０を構成する樹脂１００質量％において、塩化ビニル系樹脂の含有割合が９０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であることがより好ましく、実質的に１００質量％であることがさらに好ましい。
【0019】
接着層３０は、上述するとおり塩化ビニル系樹脂に加え、他の樹脂を含んでいてもよい。他の樹脂としては、たとえば、ポリウレタン系樹脂またはポリオレフィン系樹脂等の、接着層の構成材として使用可能な樹脂から１種以上を選択することができる。
【0020】
一般的に接着層３０は、接着層形成用塗工液（接着樹脂組成物）が、接着層３０を介して対向する層のいずれか一方の層に塗布され、次いで他方の層が積層されることで形成される。このときの接着層形成用塗工液の塗工厚みは特に限定されないが、生地２０に対し十分に接着樹脂組成物を浸み込ませ易いという観点からは、８０μｍ以上、３００μｍ以下であることが好ましい。
【0021】
可塑剤：
接着層３０は、上述する塩化ビニル系樹脂とともに可塑剤を含む。接着層３０は、塩化ビニル系樹脂および可塑剤を含む接着樹脂組成物を用いて構成される。
接着層３０において、接着層３０に含まれる塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、可塑剤が８０質量部以上１１０質量部以下の範囲で含まれる。このように接着層３０に含有される塩化ビニル系樹脂に応じて十分な量の可塑剤を含有させることで、合成皮革１００の耐屈曲性を改善することができる。かかる観点からは、接着層３０に含まれる塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、可塑剤が９０質量部以上含まれることが好ましく、９５質量部以上含まれることがより好ましい。
接着層３０は、上述する塩化ビニル系樹脂とともに可塑剤を含む。接着層３０は、塩化ビニル系樹脂および可塑剤を含む接着樹脂組成物を用いて構成される。
接着層３０において、接着層３０に含まれる塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、可塑剤が８０質量部以上１１０質量部以下の範囲で含まれる。このように接着層３０に含有される塩化ビニル系樹脂に応じて十分な量の可塑剤を含有させることで、合成皮革１００の耐屈曲性を改善することができる。かかる観点からは、接着層３０に含まれる塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、可塑剤が９０質量部以上含まれることが好ましく、９５質量部以上含まれることがより好ましい。
【0022】
また本発明の所期の課題をより十分に満足させるという観点からは、合成皮革１００は、接着層３０を構成する樹脂１００質量％において塩化ビニル系樹脂を９０質量％以上の範囲で含むとともに、接着層３０に含まれる塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し可塑剤を８０質量部以上１１０質量部以下の範囲で含むことが好ましい。
【0023】
ところで、可塑剤を含む合成皮革は、時間の経過により表面に可塑剤が浮き出てくる現象（所謂ブリードアウト）が発生する場合がある。そのため、合成皮革に含有される可塑剤の添加量は適度に抑えられることが一般的であった。これに対し、本発明では、表皮層１０と生地２０との間に設けられる中間層である接着層３０において、塩化ビニル系樹脂とともに十分な量の可塑剤を含有させることで、ブリードアウトの発生を抑制しつつ合成皮革１００の耐屈曲性を改善することを可能とした。また、このように十分な量の可塑剤を含む接着樹脂組成物を生地２０に対し十分に浸み込ませることからも、合成皮革１００は、剥離強度が良好であり、かつ表皮層１０と生地２０との境界領域が柔軟であって耐屈曲性に優れる。
【0024】
接着層３０に含まれる可塑剤は、合成皮革の製造において用いられる可塑剤から適宜選択して使用することができる。可塑剤は、１種または２種以上を混合して用いられる。
可塑剤の具体例としては、たとえばエステル系可塑剤が挙げられる。
エステル系可塑剤とは、分子内にエステル結合を有する可塑剤である。エステル系可塑剤としては、たとえば、フタル酸系エステル可塑剤、アジピン酸系エステル可塑剤、セバシン酸系エステル可塑剤、マレイン酸系エステル可塑剤等が挙げられるがこれに限定されない。
エステル系可塑剤以外の可塑剤としては、トリメリット酸系可塑剤、リン酸系可塑剤等を挙げることができる。汎用性という観点からは、フタル酸系エステル可塑剤が好ましい。
可塑剤の具体例としては、たとえばエステル系可塑剤が挙げられる。
エステル系可塑剤とは、分子内にエステル結合を有する可塑剤である。エステル系可塑剤としては、たとえば、フタル酸系エステル可塑剤、アジピン酸系エステル可塑剤、セバシン酸系エステル可塑剤、マレイン酸系エステル可塑剤等が挙げられるがこれに限定されない。
エステル系可塑剤以外の可塑剤としては、トリメリット酸系可塑剤、リン酸系可塑剤等を挙げることができる。汎用性という観点からは、フタル酸系エステル可塑剤が好ましい。
【0025】
浸み込み厚み：
図１に示すとおり合成皮革１００は、接着層３０を構成する接着樹脂組成物が生地２０に十分に浸み込んでいる。具体的には、浸み込み厚みｔ１は１００μｍ以上３００μｍ以下となるよう調整される。より優れた耐屈曲性を発揮させるという観点からは、浸み込み厚みｔ１は、１３０μｍ以上であることが好ましく、１５０μｍ以上であることがより好ましく、１８０μｍ以上であることがさらに好ましい。耐屈曲性の改善という観点からは浸み込み厚みｔ１の上限は特に限定されないが、良好な剥離強度を示す合成皮革１００が得られやすいという観点からは３００μｍ以下であり、２８０μｍ以下であることが好ましい。
図１に示すとおり合成皮革１００は、接着層３０を構成する接着樹脂組成物が生地２０に十分に浸み込んでいる。具体的には、浸み込み厚みｔ１は１００μｍ以上３００μｍ以下となるよう調整される。より優れた耐屈曲性を発揮させるという観点からは、浸み込み厚みｔ１は、１３０μｍ以上であることが好ましく、１５０μｍ以上であることがより好ましく、１８０μｍ以上であることがさらに好ましい。耐屈曲性の改善という観点からは浸み込み厚みｔ１の上限は特に限定されないが、良好な剥離強度を示す合成皮革１００が得られやすいという観点からは３００μｍ以下であり、２８０μｍ以下であることが好ましい。
【0026】
本発明において浸み込み厚みｔ１とは、生地２０に対して接着層３０を構成する接着樹脂組成物が含浸してなる浸み込み領域５０の上下方向の厚み（最大厚み部分の寸法）を指す。浸み込み領域５０とは、接着樹脂組成物が生地２０を構成する繊維束の一部に含浸し、繊維５２（図３参照）を内包した状態で硬化した領域である。浸み込み領域５０は、たとえば図３に示すようなマイクロスコープで撮影された写真から実際に確認される。図３では、多数の繊維５２からなる繊維束によって構成された生地２０の上端領域に白濁した領域が確認される。当該領域が浸み込み領域５０である。浸み込み領域５０は、生地２０の上端部に含浸した接着樹脂組成物と、これに内包された繊維５２とを含む。
浸み込み厚みｔ１は、具体的には以下のように求められる。即ち、合成皮革１００を厚み方向に切断して形成した切断面をマイクロスコープ（倍率１００倍）で観察し、生地２０を構成する繊維５２が確認できる領域の上端（即ち、浸み込み領域５０の下端）から、白濁した領域の上端（即ち、浸み込み領域５０の上端）までの最大寸法部分を測定する。マイクロスコープではっきりと確認された浸み込み領域５０、１０箇所について、上記最大寸法部分を測定し、得られた測定値の算術平均値を浸み込み厚みｔ１とする。
浸み込み厚みｔ１は、具体的には以下のように求められる。即ち、合成皮革１００を厚み方向に切断して形成した切断面をマイクロスコープ（倍率１００倍）で観察し、生地２０を構成する繊維５２が確認できる領域の上端（即ち、浸み込み領域５０の下端）から、白濁した領域の上端（即ち、浸み込み領域５０の上端）までの最大寸法部分を測定する。マイクロスコープではっきりと確認された浸み込み領域５０、１０箇所について、上記最大寸法部分を測定し、得られた測定値の算術平均値を浸み込み厚みｔ１とする。
【0027】
生地２０に対する接着樹脂組成物の浸み込み厚みｔ１は、適宜の手段で調整することができる。たとえば、一般的な合成皮革の製造方法に倣い、所定の領域（本実施形態であれば発泡層４０の露出面）に接着層形成用塗工液を塗布して塗工面を作成する。上記塗工面に生地２０を重ねて積層体を形成し、当該積層体を厚み方向に圧着させて各層を貼着するためにロール間に通す。このとき、互いに対向する当該ロール間の距離（クリアランス）を調整しておくことで、浸み込み厚みｔ１を調整することができる。また、接着層形成用塗工液の粘度、積層させる際の温度等を適宜に調整することによっても浸み込み厚みｔ１を調整可能である。
【0028】
本実施形態に用いられた生地２０は織布であるため、上面に経糸２１および緯糸２２からなる凹凸が形成されている。図面では、経糸２１の一部が上方に突出して凸部となり、凸部と凸部との間には、緯糸２２と接着層３０との間に生じた空間６０が形成されている。この空間６０の上方には、繊維５２を含まず接着樹脂組成物のみからなる接着層３０の第一部分が確認される。上述のとおり接着層３０は、表皮層１０と生地２０とを直接または間接に接着するための層であって、マイクロスコープにより撮影された写真では、接着樹脂組成物が硬化してなる白濁した領域として視認される。具体的には、図３において接着層３０は、隣り合う浸み込み領域５０の間において紙面左右方向に伸長する白濁した薄厚みの層の第一部分と、浸み込み領域５０と重複する第二部分として視認される。
【0029】
図１に示す本実施形態の合成皮革１００および図３に示す合成皮革１４０は、浸み込み領域５０が発泡層４０の下面側に確認される接着層３０の第一部分の上面３２よりも上方まで突出しているという特徴的な構成を有している。つまり、生地２０に対し接着樹脂組成物が浸み込んでなる浸み込み領域５０の上端が、発泡層４０の中間部に到達している。かかる特徴的な構成を備えることで、合成皮革１００は、良好な剥離強度を示し、かつ十分に高い耐屈曲性を示すものと推測される。
【0030】
ただし、生地２０に対し接着樹脂組成物が浸み込む態様はこれに限定されない。本実施形態とは異なる浸み込みの態様について、本実施形態の変形例である合成皮革１２０の切断面の概念図を図２に示す。
合成皮革１２０は、繊維５２の一部が接着層３０の第一部分と同じ高さまで入り込んで浸み込み領域５０を構成している点では合成皮革１００と共通している。しかし合成皮革１２０は、浸み込み領域５０の上端が接着層３０の第一部分の上面３２を超えていない点で合成皮革１００と異なっている。このように本発明は、浸み込み領域５０の上端の位置に関わらず、浸み込み厚みｔ１が１００μｍ以上３００μｍ以下となるよう調整されたいずれの態様も包含する。
合成皮革１２０は、繊維５２の一部が接着層３０の第一部分と同じ高さまで入り込んで浸み込み領域５０を構成している点では合成皮革１００と共通している。しかし合成皮革１２０は、浸み込み領域５０の上端が接着層３０の第一部分の上面３２を超えていない点で合成皮革１００と異なっている。このように本発明は、浸み込み領域５０の上端の位置に関わらず、浸み込み厚みｔ１が１００μｍ以上３００μｍ以下となるよう調整されたいずれの態様も包含する。
【0031】
本発明の趣旨を逸脱しない範囲において、接着層３０を構成する接着樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂および可塑剤以外の他の組成が含まれていてもよい。
【0032】
（発泡層）
本実施形態の合成皮革１００は、表皮層１０と接着層３０との間に発泡層４０を備える。発泡層４０は、塩化ビニル系樹脂を含んで構成される発泡樹脂層であり、層内に複数の気泡４１を有する。
発泡層４０を備えることにより、合成皮革１００は、軽量化が図れる上、合成皮革の風合いとして好ましい柔軟性および衝撃吸収性を備える。
本実施形態の合成皮革１００は、表皮層１０と接着層３０との間に発泡層４０を備える。発泡層４０は、塩化ビニル系樹脂を含んで構成される発泡樹脂層であり、層内に複数の気泡４１を有する。
発泡層４０を備えることにより、合成皮革１００は、軽量化が図れる上、合成皮革の風合いとして好ましい柔軟性および衝撃吸収性を備える。
【0033】
発泡層４０に含まれる塩化ビニル系樹脂の含有割合は特に限定されないが、合成皮革１００の製造コストを抑制するという観点からは、発泡層４０を構成する樹脂１００質量％において、塩化ビニル系樹脂の含有割合が９０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であることがより好ましく、実質的に１００質量％であることがさらに好ましい。発泡層４０に用いられる塩化ビニル系樹脂およびその他の樹脂については、上述する接着層３０と同様であるため、ここでは詳細な説明を割愛する。発泡層４０を構成する塩化ビニル系樹脂は、接着層３０を構成する塩化ビニル系樹脂と同じであってもよいし、異なっていてもよい。
【0034】
発泡層４０は、上述する樹脂に加え可塑剤を含有する。合成皮革１００の耐屈曲性をより良好に改善させるとういう観点からは、発泡層４０において、発泡層４０に含まれる塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、可塑剤が５０質量以上含まれることが好ましい。一方、良好な耐屈曲性を示しつつも可塑剤のブリードアウトの問題が発生し難いという観点からは、発泡層４０において、発泡層４０に含まれる塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、可塑剤が１１０質量以下の範囲で含まれることが好ましい。
特には、発泡層４０を構成する樹脂１００質量％において、塩化ビニル系樹脂の含有割合が９０質量％以上であって、可塑剤が上述の範囲で含まれていることが好ましい。
発泡層４０に含まれる塩化ビニル系樹脂１００質量部に対する可塑剤の量は、接着層３０に含まれる塩化ビニル系樹脂１００質量部に対する可塑剤の量よりも少ないことが好ましい。上記の場合、可塑剤のブリードアウトを防止する効果を有すると推察される。
特には、発泡層４０を構成する樹脂１００質量％において、塩化ビニル系樹脂の含有割合が９０質量％以上であって、可塑剤が上述の範囲で含まれていることが好ましい。
発泡層４０に含まれる塩化ビニル系樹脂１００質量部に対する可塑剤の量は、接着層３０に含まれる塩化ビニル系樹脂１００質量部に対する可塑剤の量よりも少ないことが好ましい。上記の場合、可塑剤のブリードアウトを防止する効果を有すると推察される。
【0035】
発泡層４０に用いられる可塑剤については、上述する接着層３０と同様であるため、ここでは詳細な説明を割愛する。ただし、発泡層４０に用いられる可塑剤は、接着層３０に用いられる可塑剤は同じであってもよいし、異なっていてもよい。
【0036】
発泡層４０は、上述する樹脂および任意で添加される可塑剤等に加え発泡剤が添加された発泡層形成用塗工液を表皮層１０の一方面側に塗布して加熱等の処理をすることで形成することができる。発泡剤としては、塩化ビニル系樹脂を用いた発泡樹脂を形成する際に一般的に用いられる発泡剤から適宜選択される。たとえば、発泡剤の具体例としては、重炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、水素化ホウ素ナトリウム、カルシウムアジド、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾジカルボン酸バリウム、Ｎ，Ｎ’－ジニトロペンタメチレンテトラミン、ｐ，ｐ’－オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、ｐ－トルエンスルホニルヒドラジド、ｐ－トルエンスルホニルセミカルバジド、膨張ビーズ等が挙げられるが、これに限定されない。
【0037】
発泡層４０の厚みｔ３は特に限定されないが、良好な衝撃吸収性または柔軟性を発揮させるという観点からは１００μｍ以上であることが好ましく、製造コストの観点からは５００μｍ以下であることが好ましい。発泡層４０の厚みｔ３は、合成皮革１００の切断面を観察したマイクロスコープによる写真において、無作為に選択された１０箇所における発泡層の厚みを実測し、実測値を算術平均して求められる。
【0038】
（表皮層）
表皮層１０は、塩化ビニル系樹脂を含んで構成される。表皮層１０は、合成皮革１００における表面を構成する層であり、適宜、シボまたは絞模様等が付与されて、皮革調の外観を呈してもよい。尚、ここでいうシボとは、表皮層１０の表面側に設けられた不規則な凹凸であり、紋模様とは部材の表面側に装飾された模様、図柄等である。本発明は、表皮層１０が合成皮革１００の最表面に配置される態様、および合成皮革１１０の最表面に近い位置に配置される態様のいずれも包含する。本実施形態では、表皮層１０よりもさらに表面側に任意の層（たとえば後述する表面保護層７０）が配置されている。
表皮層１０は、塩化ビニル系樹脂を含んで構成される。表皮層１０は、合成皮革１００における表面を構成する層であり、適宜、シボまたは絞模様等が付与されて、皮革調の外観を呈してもよい。尚、ここでいうシボとは、表皮層１０の表面側に設けられた不規則な凹凸であり、紋模様とは部材の表面側に装飾された模様、図柄等である。本発明は、表皮層１０が合成皮革１００の最表面に配置される態様、および合成皮革１１０の最表面に近い位置に配置される態様のいずれも包含する。本実施形態では、表皮層１０よりもさらに表面側に任意の層（たとえば後述する表面保護層７０）が配置されている。
【0039】
表皮層１０に含まれる塩化ビニル系樹脂の含有割合は特に限定されないが、合成皮革１００の製造コストを抑制するという観点からは、表皮層１０を構成する樹脂１００質量％において、塩化ビニル系樹脂の含有割合が９０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であることがより好ましく、実質的に１００質量％であることがさらに好ましい。表皮層１０に用いられる塩化ビニル系樹脂およびその他の樹脂については、上述する接着層３０を構成する樹脂と同様であるため、ここでは詳細な説明を割愛する。表皮層１０を構成する塩化ビニル系樹脂は、接着層３０を構成する塩化ビニル系樹脂と同じであってもよいし、異なっていてもよい。
【0040】
表皮層１０に含まれる塩化ビニル系樹脂の重合度は、特に限定されないが、耐屈曲性および耐摩耗性に優れるという観点からは、発泡層４０に含まれる塩化ビニル系樹脂の重合度よりも高いことが好ましい。このような塩化ビニル系樹脂の重合度の相対的な関係は、たとえば、表皮層１０に含まれる塩化ビニル系樹脂の重合度が１０００以上４０００以下の範囲であり、一方、発泡層４０に含まれる塩化ビニル系樹脂の重合度６００以上２０００以下の範囲において調整されることがより好ましい。尚、表皮層１０および発泡層４０が、それぞれ２種以上の塩化ビニル系樹脂を含んで構成される場合には、上述する重合度として、用いた塩化ビニル系樹脂の配合割合とそれぞれの重合度から平均重合度を求めればよい。
上述する塩化ビニル系樹脂の重合度の相対的な関係によれば、発泡層４０を備える合成皮革１００の製造時、離型紙等の上面にまず表皮層１０を作成し、次いで表皮層１０に発泡層形成用塗工液を塗布して加熱し発泡させる際、一度硬化した表皮層１０の軟化または溶融を回避することができる。この結果、表皮層１０の下面１４は略平坦に形成される。表皮層１０の上面１２は、合成皮革の風合いを出すためにシボや絞模様等により凹凸が設けられていることが一般的である。これに対し、下面１４を上述のとおり略平坦に形成することで、局所的に表皮層１０の厚みが非常に小さくなることを回避し、部分的に合成皮革１００の耐屈曲性が低下することを防止することができる。
上述する塩化ビニル系樹脂の重合度の相対的な関係によれば、発泡層４０を備える合成皮革１００の製造時、離型紙等の上面にまず表皮層１０を作成し、次いで表皮層１０に発泡層形成用塗工液を塗布して加熱し発泡させる際、一度硬化した表皮層１０の軟化または溶融を回避することができる。この結果、表皮層１０の下面１４は略平坦に形成される。表皮層１０の上面１２は、合成皮革の風合いを出すためにシボや絞模様等により凹凸が設けられていることが一般的である。これに対し、下面１４を上述のとおり略平坦に形成することで、局所的に表皮層１０の厚みが非常に小さくなることを回避し、部分的に合成皮革１００の耐屈曲性が低下することを防止することができる。
【0041】
表皮層１０は、上述する樹脂に加え可塑剤を含有していてもよい。合成皮革１００の耐屈曲性を改善させるとういう観点からは、表皮層１０に含まれる塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、可塑剤が６５質量部以上含まれることが好ましい。一方、良好な耐屈曲性を示すとともに耐摩耗性に優れるという観点からは、表皮層１０に含まれる塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、可塑剤が９０質量部以下であることが好ましく８０質量部未満であることがさらに好ましい。特には、表皮層１０を構成する樹脂１００質量％において、塩化ビニル系樹脂の含有割合が９０質量％以上であって、可塑剤が上述の範囲で含まれていることが好ましい。
【0042】
表皮層１０に用いられる可塑剤については、上述する接着層３０と同様であるため、ここでは詳細な説明を割愛する。表皮層１０に用いられる可塑剤は、接着層３０に用いられる可塑剤は同じであってもよいし、異なっていてもよい。
【0043】
また合成皮革１００において、接着層３０と表皮層１０とが、以下の関係であることがより好ましい。即ち、接着層３０は、接着層３０を構成する樹脂１００質量％において塩化ビニル系樹脂が９０質量％以上であり、かつ当該塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し可塑剤を８０質量部以上１１０質量部以下の範囲で含む。一方、表皮層１０は、表皮層１０を構成する樹脂１００質量％において塩化ビニル系樹脂が９０質量％以上であり、かつ当該塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し可塑剤を６５質量部以上８０質量部未満の範囲で含む。このように、塩化ビニル系樹脂を主たる樹脂として含む合成皮革１００において、接着層３０に含まれる可塑剤の比率が、表皮層１０に含まれる可塑剤の比率より高くなるよう調整することによって、耐屈曲性が改善されるとともに耐摩耗性にも優れ、また時間の経過とともに、可塑剤が表皮層１０の表面からブリードアウトすることを抑制することができる。
【0044】
表皮層１０の厚みｔ２は、特に限定されないが、耐屈曲性を良好に改善するという観点からは１５０μｍ以上であることが好ましく、耐屈曲性に加え耐摩耗性に優れるという観点からは、２００μｍ以上であることがより好ましく、２５０μｍ以上であることがさらに好ましく、３００μｍ以上であることが特に好ましい。一方、合成皮革としての風合いや柔軟性に優れるという観点からは、表皮層１０の厚みｔ２は、５００μｍ以下であることが好ましく、４５０μｍ以下であることがより好ましく、４００μｍ以下であることがさらに好ましい。
表皮層１０の厚みｔ２は、マイクロスコープで観察した合成皮革１００の切断面において、無作為に選択した１０箇所において、表皮層１０の厚みを実測し、その実測値を算術平均することで得られる。
表皮層１０の厚みｔ２は、マイクロスコープで観察した合成皮革１００の切断面において、無作為に選択した１０箇所において、表皮層１０の厚みを実測し、その実測値を算術平均することで得られる。
【0045】
表皮層１０は、塩化ビニル系樹脂および任意で添加される可塑剤に加え、さらに消泡剤および脱泡剤の少なくともいずれか一方を含むことが好ましく、両方を含むことがより好ましい。脱泡剤を含むことで表皮層１０の内部に発生した気泡を表面に移動させることができ、消泡剤を含むことで表皮層１０の表面に発生する気泡を壊すことができる。このように表皮層１０における気泡を処理することによって、合成皮革１００の耐摩耗性を良好にすることが可能である。
【0046】
本発明に関し消泡剤とは、小さい気泡を液中に溶解（吸収）させる作用や、気泡を破裂させる作用を有するものをいう。具体的な消泡剤としては、低級脂肪族アルコール系消泡剤、高級脂肪族アルコール系消泡剤、低級脂肪酸系消泡剤、高級脂肪酸系消泡剤、低級脂肪族アミド系消泡剤、高級脂肪族アミド系消泡剤、低級脂肪酸エステル系消泡剤、高級脂肪酸エステル系消泡剤、シリコーン系消泡剤等が挙げられる。
消泡剤の含有量は、表皮層１０に含まれる塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、０．０５質量部以上０．３質量部以下の範囲であることが好ましい。
消泡剤の含有量は、表皮層１０に含まれる塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、０．０５質量部以上０．３質量部以下の範囲であることが好ましい。
【0047】
本発明に関し脱泡剤とは、表皮層１０の内部に発生したガス（気泡）を界面に移動させる作用を有するものをいう。具体的な脱泡剤としては、ポリオキシアルキレン誘導体、ラウリルアルコール硫酸エステル、ラウリルアルコール硫酸ナトリウム（ラウリル硫酸ナトリウム）等が挙げられる。
脱泡剤の含有量は、表皮層１０に含まれる塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、０．１質量部以上１．０質量部以下の範囲であることが好ましい。
脱泡剤の含有量は、表皮層１０に含まれる塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、０．１質量部以上１．０質量部以下の範囲であることが好ましい。
【0048】
その他の添加物：
表皮層１０には、樹脂および可塑剤の他に、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において適宜添加物が添加されてもよい。上記添加物としては、たとえば安定剤、充填剤、難燃剤、顔料等を挙げることができる。
表皮層１０には、樹脂および可塑剤の他に、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において適宜添加物が添加されてもよい。上記添加物としては、たとえば安定剤、充填剤、難燃剤、顔料等を挙げることができる。
【0049】
表面保護層：
合成皮革１００は、表皮層１０の、生地２０とは反対側の面に、表面保護層７０が設けられている。
表面保護層７０は、適宜に選択された樹脂等から構成される。たとえば、表面保護層７０は、ポリウレタン系樹脂および架橋剤を含んで構成される。表面保護層７０は、表皮層１０の表面を保護する層であって、合成皮革１００の耐摩耗性等を向上させ得る。ポリウレタン系樹脂とは、分子内にウレタン結合を含む樹脂を指し、より具体的には主鎖の繰り返し単位においてウレタン結合を有する樹脂を指す。
合成皮革１００は、表皮層１０の、生地２０とは反対側の面に、表面保護層７０が設けられている。
表面保護層７０は、適宜に選択された樹脂等から構成される。たとえば、表面保護層７０は、ポリウレタン系樹脂および架橋剤を含んで構成される。表面保護層７０は、表皮層１０の表面を保護する層であって、合成皮革１００の耐摩耗性等を向上させ得る。ポリウレタン系樹脂とは、分子内にウレタン結合を含む樹脂を指し、より具体的には主鎖の繰り返し単位においてウレタン結合を有する樹脂を指す。
【0050】
表面保護層７０を構成するポリウレタン系樹脂は、ポリオール成分とポリオール成分とを反応させてなり、合成皮革１００の表面側を保護するのに適した層を構成し得るポリウレタン系樹脂であればよい。たとえば、一例としては、水系ポリウレタン系樹脂が挙げられる。水系ポリウレタン系樹脂とは、親水性基を有し水に溶解または乳化可能なポリウレタン系樹脂のことをいう。かかる水系ポリウレタン樹脂としては、たとえば分子内に親水基（アニオン性親水基、カチオン性親水基、またはノニオン性親水基）を有するポリウレタン、または親水性のセグメントが付与されたポリウレタンが挙げられる。水系ポリウレタン樹脂の中でも耐久性、耐摩耗性、および耐加水分解性の観点からは、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂が好ましい。ポリカーボネート系ポリウレタンは、たとえばポリカーボネート系ジオールおよびポリイソシアネートを用い重付加反応させることで得られる。
【0051】
上記架橋剤は、ポリウレタン系樹脂を自己架橋または三次元架橋等させることによってポリウレタン系樹脂の物性の向上を図り得るものであればよく、たとえば、カルボジイミド系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、またはオキサゾリン系架橋剤等を挙げることができる。
【0052】
ポリウレタン系樹脂を含む表面保護層７０において、表面保護層７０に含まれるポリウレタン系樹脂１００質量部に対して配合される架橋剤の割合は特に限定されないが、たとえば、２質量部以上２０質量部以下であることが好ましい。上記架橋剤が２質量部未満であると耐摩耗性が不十分となる虞があり、２０質量部を超えると表面保護層３０が硬くなって屈曲時に表面保護層に亀裂が発生する虞がある。
【0053】
表面保護層７０の厚みは、特に限定されないが、十分に表皮層１０を保護可能であるという観点からは、０．５μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましい。
【0054】
（合成皮革）
上述するとおり、合成皮革１００は、表皮層１０、発泡層４０および接着層３０のいずれにも塩化ビニル系樹脂を含み、少なくとも接着層３０に可塑剤が含有されている。表皮層１０および発泡層４０にも可塑剤が含まれる。
かかる合成皮革１００において、合成皮革１００全体において含まれる塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、合成皮革１００全体において含まれる可塑剤が７０質量部以上１００質量部以下の範囲であることが好ましい。
より好ましい態様としては、表皮層１０、発泡層４０および接着層３０それぞれの層において、各層を構成する樹脂１００質量％以上において、塩化ビニル系樹脂を９０質量％以上含むとともに、表皮層１０、発泡層４０および接着層３０それぞれに可塑剤が含まれる態様が挙げられる。かかる態様において、各層に含まれる塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、含有される塩化ビニル系樹脂の量が最も多い層が、接着層３０であることがより好ましい。
上述するとおり、合成皮革１００は、表皮層１０、発泡層４０および接着層３０のいずれにも塩化ビニル系樹脂を含み、少なくとも接着層３０に可塑剤が含有されている。表皮層１０および発泡層４０にも可塑剤が含まれる。
かかる合成皮革１００において、合成皮革１００全体において含まれる塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、合成皮革１００全体において含まれる可塑剤が７０質量部以上１００質量部以下の範囲であることが好ましい。
より好ましい態様としては、表皮層１０、発泡層４０および接着層３０それぞれの層において、各層を構成する樹脂１００質量％以上において、塩化ビニル系樹脂を９０質量％以上含むとともに、表皮層１０、発泡層４０および接着層３０それぞれに可塑剤が含まれる態様が挙げられる。かかる態様において、各層に含まれる塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、含有される塩化ビニル系樹脂の量が最も多い層が、接着層３０であることがより好ましい。
【0055】
上述するとおり、塩化ビニル系樹脂を多く含んで構成される合成皮革１００全体において、可塑剤を十分に含有させることによって、合成皮革１００の耐屈曲性および耐摩耗性をバランスよく十分に改善し易い。
【0056】
上述にて説明した本発明の合成皮革の用途は特に限定されないが、耐屈曲性に優れるという観点から、車両用座席シート２００の座部側面部２１３を構成するためのシート状物として好適である。本発明の合成皮革を、降車時に負荷がかかり易い座部側面部２１３に用いることによって、座部側面部２１３の亀裂を良好に防止することが可能である。もちろん、本発明の合成皮革を、車両用座席シート２００の座部側面部２１３以外のいずれかの箇所または全てに用いることもできる。
【0057】
（合成皮革の製造方法）
以下に、合成皮革１００の製造方法の一例について説明する。ただし、以下に説明する製造方法は、本発明の合成皮革を何ら限定するものではなく、本発明の合成皮革は、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において、適宜、他の製造方法で製造されてもよい。以下では、表皮層１０、発泡層４０、接着層３０および生地２０を備える態様を例に説明する。
まず塩化ビニル系樹脂および可塑剤を含む表皮層形成用塗工液を調製し、これをドクターナイフコーター、コンマドクターコーター、その他通常の塗布手段で離型紙に塗布し、適宜加熱硬化させて表皮層１０を得る。
その後、発泡剤、塩化ビニル系樹脂および可塑剤を含む発泡層形成用塗工液を、得られた表皮層１０の露出面に上述と同様の塗工手段で塗布し、適宜加熱して発泡させ、発泡層４０を形成する。
そして、得られた発泡層４０の露出面に、塩化ビニル系樹脂および可塑剤を含む接着層成用塗工液（接着樹脂組成物）を、上述する塗工手段で塗布し、生地２０を積層させ、その状態で所定間隔をあけて対向するロール間に通して厚み方向に圧着させ、適宜加熱硬化させて積層体を得る。このロール間の距離を調整することによって、生地２０に対して接着樹脂組成物が浸み込む浸み込み厚みの量を調整することができる。次いで、離型紙等を剥離して合成皮革１００を得る。この後、適宜、表皮層１０の表面に、皮革調の外観を呈するためにシボや絞模様等を付与するためのエンボス加工等を行ってもよい。
以下に、合成皮革１００の製造方法の一例について説明する。ただし、以下に説明する製造方法は、本発明の合成皮革を何ら限定するものではなく、本発明の合成皮革は、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において、適宜、他の製造方法で製造されてもよい。以下では、表皮層１０、発泡層４０、接着層３０および生地２０を備える態様を例に説明する。
まず塩化ビニル系樹脂および可塑剤を含む表皮層形成用塗工液を調製し、これをドクターナイフコーター、コンマドクターコーター、その他通常の塗布手段で離型紙に塗布し、適宜加熱硬化させて表皮層１０を得る。
その後、発泡剤、塩化ビニル系樹脂および可塑剤を含む発泡層形成用塗工液を、得られた表皮層１０の露出面に上述と同様の塗工手段で塗布し、適宜加熱して発泡させ、発泡層４０を形成する。
そして、得られた発泡層４０の露出面に、塩化ビニル系樹脂および可塑剤を含む接着層成用塗工液（接着樹脂組成物）を、上述する塗工手段で塗布し、生地２０を積層させ、その状態で所定間隔をあけて対向するロール間に通して厚み方向に圧着させ、適宜加熱硬化させて積層体を得る。このロール間の距離を調整することによって、生地２０に対して接着樹脂組成物が浸み込む浸み込み厚みの量を調整することができる。次いで、離型紙等を剥離して合成皮革１００を得る。この後、適宜、表皮層１０の表面に、皮革調の外観を呈するためにシボや絞模様等を付与するためのエンボス加工等を行ってもよい。
【0058】
尚、表皮層１０の表面にさらに表面保護層を設ける場合には、上述のとおり得た合成皮革１００の表皮層１０の表面に対し、たとえばポリウレタン樹脂形成用組成物およびイソシアネート等の架橋剤を含む表面保護層形成用塗工液を塗布して適宜加熱等し、表面保護層を形成することができる。上記表面保護層を形成する前に、表皮層１０の表面に、上記エンボス加工等を行ってもよい。
【実施例0059】
以下に本発明の実施例について説明する。以下では、生地、接着層、発泡層、表皮層、表面保護層を備える構成の合成皮革を例に実施例および比較例を示す。以下に示す実施例および比較例では、表皮層、接着層、発泡層を構成する樹脂は塩化ビニル系樹脂１００質量％とした。ただし以下に示す実施例は本発明を何ら制限するものではない。
【0060】
まず、各層を構成する材料を以下のとおり準備した。表１、表２には表皮層、発泡層および接着層を形成する塗工液に含まれる組成およびその配合比率を示す。また表面保護層の乾燥厚みも、表１、表２に示す。
【0061】
＜表皮層形成用塗工液＞
・塩化ビニル系樹脂（重合度：１８００）
・可塑剤（フタル酸エステル系可塑剤、製品名：ＰＬ－２００、シージーエスター社製）
・消泡剤（シリコーン系化合物、製品名：ＢＹＫ０６７Ａ、ＢＹＫ社製）
・脱泡剤（ポリオキシアルキレン誘導体、製品名：ＢＹＫ３１５５、ＢＹＫ社製）
＜発泡層形成用塗工液＞
・塩化ビニル系樹脂１（重合度：１０００）
・塩化ビニル系樹脂２（重合度：１８００）
・可塑剤（フタル酸エステル系可塑剤、製品名：ＰＬ－２００、シージーエスター社製）
・発泡剤（アゾジカルボンアミド）
＜接着層形成用塗工液＞
・塩化ビニル系樹脂（重合度：１０００）
・可塑剤（フタル酸エステル系可塑剤、製品名：ＰＬ－２００、シージーエスター社製）
＜生地＞
・ポリエステル製ニット
・塩化ビニル系樹脂（重合度：１８００）
・可塑剤（フタル酸エステル系可塑剤、製品名：ＰＬ－２００、シージーエスター社製）
・消泡剤（シリコーン系化合物、製品名：ＢＹＫ０６７Ａ、ＢＹＫ社製）
・脱泡剤（ポリオキシアルキレン誘導体、製品名：ＢＹＫ３１５５、ＢＹＫ社製）
＜発泡層形成用塗工液＞
・塩化ビニル系樹脂１（重合度：１０００）
・塩化ビニル系樹脂２（重合度：１８００）
・可塑剤（フタル酸エステル系可塑剤、製品名：ＰＬ－２００、シージーエスター社製）
・発泡剤（アゾジカルボンアミド）
＜接着層形成用塗工液＞
・塩化ビニル系樹脂（重合度：１０００）
・可塑剤（フタル酸エステル系可塑剤、製品名：ＰＬ－２００、シージーエスター社製）
＜生地＞
・ポリエステル製ニット
【0062】
（実施例１）
表１に示す組成比で調製した表皮層形成用塗工液を、離型紙（大日本印刷株式会社製、商品名「ＤＥ－７３」）に、硬化後において表１に示す厚みとなるように塗布し、１８０℃のオーブンで１分間硬化させて、表皮層を得た。
次いで、得られた表皮層の露出側面に、表１に示す組成比で調製した発泡層形成用塗工液を硬化および発泡後において表１に示す厚みとなるように塗布し、２００℃のオーブンで１分間硬化させて、発泡層を得た。
さらに、表１に示す組成比で調製した接着層形成用塗工液を発泡層上に表１に示す塗工厚みで塗布し、生地を貼り合わせ、間隙（クリアランス）を離型紙／表皮層／発泡層／接着層／生地の総厚に対して８０％に設定したロール間を通して貼着させた後、２００℃で１分間硬化し、離型紙を剥離して積層体を得た。
そして、上記積層体の表皮層露出面に、水系ポリウレタン系樹脂用組成物および架橋剤を含む表面保護層形成用塗工液を、付着量が２０ｇ／ｍ２となるように塗布し、１５０℃のオーブンで２分間乾燥し、表面保護層を形成して、これにより実施例１である合成皮革を得た。
表１に示す組成比で調製した表皮層形成用塗工液を、離型紙（大日本印刷株式会社製、商品名「ＤＥ－７３」）に、硬化後において表１に示す厚みとなるように塗布し、１８０℃のオーブンで１分間硬化させて、表皮層を得た。
次いで、得られた表皮層の露出側面に、表１に示す組成比で調製した発泡層形成用塗工液を硬化および発泡後において表１に示す厚みとなるように塗布し、２００℃のオーブンで１分間硬化させて、発泡層を得た。
さらに、表１に示す組成比で調製した接着層形成用塗工液を発泡層上に表１に示す塗工厚みで塗布し、生地を貼り合わせ、間隙（クリアランス）を離型紙／表皮層／発泡層／接着層／生地の総厚に対して８０％に設定したロール間を通して貼着させた後、２００℃で１分間硬化し、離型紙を剥離して積層体を得た。
そして、上記積層体の表皮層露出面に、水系ポリウレタン系樹脂用組成物および架橋剤を含む表面保護層形成用塗工液を、付着量が２０ｇ／ｍ２となるように塗布し、１５０℃のオーブンで２分間乾燥し、表面保護層を形成して、これにより実施例１である合成皮革を得た。
【0063】
（実施例２）
表皮層の硬化後の厚みが２００μｍになるように塗布した以外は、実施例１と同様にして合成皮革を得た。
表皮層の硬化後の厚みが２００μｍになるように塗布した以外は、実施例１と同様にして合成皮革を得た。
【0064】
（実施例３）
表皮層の硬化後の厚みが４００μｍになるように塗布した以外は、実施例１と同様にして合成皮革を得た。
表皮層の硬化後の厚みが４００μｍになるように塗布した以外は、実施例１と同様にして合成皮革を得た。
【0065】
（実施例４）
厚みが５００μｍの生地を用いた以外は、実施例１と同様にして合成皮革を得た。
厚みが５００μｍの生地を用いた以外は、実施例１と同様にして合成皮革を得た。
【0066】
（実施例５）
表皮層に含まれる可塑剤の添加量および発泡層に含まれる可塑剤の添加量を変更した以外は、実施例１と同様にして合成皮革を得た。
表皮層に含まれる可塑剤の添加量および発泡層に含まれる可塑剤の添加量を変更した以外は、実施例１と同様にして合成皮革を得た。
【0067】
（実施例６）
発泡層を構成する塩化ビニル系樹脂の種類を変更した以外は、実施例１と同様にして合成皮革を得た。
発泡層を構成する塩化ビニル系樹脂の種類を変更した以外は、実施例１と同様にして合成皮革を得た。
【0068】
（実施例７）
厚みが２００μｍの生地を用いた以外は、実施例１と同様にして合成皮革を得た。
厚みが２００μｍの生地を用いた以外は、実施例１と同様にして合成皮革を得た。
【0069】
（実施例８）
発泡層を設けなかった以外は、実施例１と同様にして合成皮革を得た。
発泡層を設けなかった以外は、実施例１と同様にして合成皮革を得た。
【0070】
（実施例９）
表皮層の硬化後の厚みが４００μｍになるように塗布し、発泡層を設けず、接着層形成用塗工液を表皮層上に塗工厚み２００μｍで塗布し、厚みが５００μｍの生地を用いた以外は、実施例１と同様にして合成皮革を得た。
表皮層の硬化後の厚みが４００μｍになるように塗布し、発泡層を設けず、接着層形成用塗工液を表皮層上に塗工厚み２００μｍで塗布し、厚みが５００μｍの生地を用いた以外は、実施例１と同様にして合成皮革を得た。
【0071】
（実施例１０、１１）
接着層に含まれる可塑剤の添加量を変更した以外は、実施例１と同様にして合成皮革を得た。
接着層に含まれる可塑剤の添加量を変更した以外は、実施例１と同様にして合成皮革を得た。
【0072】
（実施例１２）
表皮層に消泡剤を用いなかった以外は、実施例１と同様にして合成皮革を得た。
表皮層に消泡剤を用いなかった以外は、実施例１と同様にして合成皮革を得た。
【0073】
（実施例１３）
表皮層に脱泡剤を用いなかった以外は、実施例１と同様にして合成皮革を得た。
表皮層に脱泡剤を用いなかった以外は、実施例１と同様にして合成皮革を得た。
【0074】
（比較例１）
生地を貼りあわせ後のロール間の間隙（クリアランス）を離型紙／表皮層／発泡層／接着層／生地の総厚に対して１００％（すなわち、総厚と同じ）に設定した以外は、実施例１と同様にして合成皮革を得た。
生地を貼りあわせ後のロール間の間隙（クリアランス）を離型紙／表皮層／発泡層／接着層／生地の総厚に対して１００％（すなわち、総厚と同じ）に設定した以外は、実施例１と同様にして合成皮革を得た。
【0075】
（比較例２）
生地を貼りあわせ後のロール間の間隙（クリアランス）を離型紙／表皮層／発泡層／接着層／生地の総厚に対して６０％に設定した以外は、実施例１と同様にして合成皮革を得た。
生地を貼りあわせ後のロール間の間隙（クリアランス）を離型紙／表皮層／発泡層／接着層／生地の総厚に対して６０％に設定した以外は、実施例１と同様にして合成皮革を得た。
【0076】
（比較例３）
接着層に含まれる可塑剤の添加量を変更した以外は、実施例１同様にして合成皮革を得た。
接着層に含まれる可塑剤の添加量を変更した以外は、実施例１同様にして合成皮革を得た。
【0077】
得られた合成皮革を厚み方向に切断し、切断面をマイクロスコープで観察した。そして、切断面において観察された浸み込み領域、１０箇所について、当該領域の最大寸法部分を実測し、算術平均により接着樹脂組成物の浸み込み厚みを得た。浸み込み厚みは表１、表２に示す。
【0078】
［評価］
各実施例および比較例で得られた合成皮革について、以下の評価を行った。尚、○（良）または△（可）の評価を実用に耐えうるものと評価した。
各実施例および比較例で得られた合成皮革について、以下の評価を行った。尚、○（良）または△（可）の評価を実用に耐えうるものと評価した。
【0079】
＜剥離強度＞
ＪＩＳ Ｋ６７７２－１９９４に準じ、引張試験機を用いて合成皮革の生地と接着層の界面を平行に剥がした際の剥離強度を測定し、以下の基準で評価した。
○（良）・・・７Ｎ／ｃｍ以上
△（可）・・・４Ｎ／ｃｍ以上７Ｎ／ｃｍ未満
×（不可）・・・４Ｎ／ｃｍ未満
ＪＩＳ Ｋ６７７２－１９９４に準じ、引張試験機を用いて合成皮革の生地と接着層の界面を平行に剥がした際の剥離強度を測定し、以下の基準で評価した。
○（良）・・・７Ｎ／ｃｍ以上
△（可）・・・４Ｎ／ｃｍ以上７Ｎ／ｃｍ未満
×（不可）・・・４Ｎ／ｃｍ未満
【0080】
＜耐摩耗性＞
ＪＩＳ Ｌ０８２３－１９７１に準じ、学振型摩擦試験機を用いて試験を行った。
得られた合成皮革を幅２０ｍｍ、長さ５０ｍｍに裁断した試験片を、表面層側が外側に位置する向きで、摩擦子に取りつけた。そして、試験台上に皺が入らないように固定された６号綿帆布（幅３０ｍｍ、長さ２５０ｍｍ）に対し、押圧荷重：１０００ｆｇ、ストローク長：１００ｍｍ、ストローク速度：３０往復／分の条件で摩擦子を擦りつける試験を行った。１００００回往復時における試験片の表面状態を目視により観察し、以下の評価基準に基づき評価をした。
○（良）・・・表面層の破れが確認されなかった
△（可）・・・表面層の破れが僅かに確認された
×（不可）・・・表面層が著しく破けていた
ＪＩＳ Ｌ０８２３－１９７１に準じ、学振型摩擦試験機を用いて試験を行った。
得られた合成皮革を幅２０ｍｍ、長さ５０ｍｍに裁断した試験片を、表面層側が外側に位置する向きで、摩擦子に取りつけた。そして、試験台上に皺が入らないように固定された６号綿帆布（幅３０ｍｍ、長さ２５０ｍｍ）に対し、押圧荷重：１０００ｆｇ、ストローク長：１００ｍｍ、ストローク速度：３０往復／分の条件で摩擦子を擦りつける試験を行った。１００００回往復時における試験片の表面状態を目視により観察し、以下の評価基準に基づき評価をした。
○（良）・・・表面層の破れが確認されなかった
△（可）・・・表面層の破れが僅かに確認された
×（不可）・・・表面層が著しく破けていた
【0081】
＜耐屈曲性＞
ＪＩＳ Ｋ６５４５－１９９４に準じ、－２０℃下でフレキソ試験を行い、屈曲回数が５０００回毎に合成皮革の状態を確認した。合成皮革に亀裂が確認されるまでの屈曲回数を測定し、以下の基準で評価した。
○（良）・・・３００００回以上
△（可）・・・１５０００回以上３００００回未満
×（不可）・・・１５０００回未満
ＪＩＳ Ｋ６５４５－１９９４に準じ、－２０℃下でフレキソ試験を行い、屈曲回数が５０００回毎に合成皮革の状態を確認した。合成皮革に亀裂が確認されるまでの屈曲回数を測定し、以下の基準で評価した。
○（良）・・・３００００回以上
△（可）・・・１５０００回以上３００００回未満
×（不可）・・・１５０００回未満
【0082】
＜触感＞
試験者５名が合成皮革を手に持ち、その触感を確認し、柔らかく感じるか否かを判断し、以下の基準で評価した。
○（良）・・・柔らかく感じると評価した試験者が４名または５名
△（可）・・・柔らかく感じると評価した試験者が２名または３名
×（不可）・・・柔らかく感じると評価した試験者が０名または１名
試験者５名が合成皮革を手に持ち、その触感を確認し、柔らかく感じるか否かを判断し、以下の基準で評価した。
○（良）・・・柔らかく感じると評価した試験者が４名または５名
△（可）・・・柔らかく感じると評価した試験者が２名または３名
×（不可）・・・柔らかく感じると評価した試験者が０名または１名
【0083】
【表1】
【0084】
【表2】
【0085】
上記実施形態は、以下の技術思想を包含するものである。
（１）表皮層と、生地と、前記表皮層と前記生地との間に設けられた接着層とを備える合成皮革であって、
前記表皮層および前記接着層は塩化ビニル系樹脂を含み、
前記接着層は、前記接着層に含まれる塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、可塑剤を８０質量部以上１１０質量部以下の範囲で含み、
前記生地に対する前記接着層を構成する接着樹脂組成物の浸み込み厚みが１００μｍ以上３００μｍ以下であることを特徴とする合成皮革。
（２）前記合成皮革は、前記合成皮革全体において含まれる塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、可塑剤を７０質量部以上１００質量部以下の範囲で含む上記（１）に記載の合成皮革。
（３）前記表皮層は、前記表皮層に含まれる塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、可塑剤を６５質量部以上９０質量部以下の範囲で含む上記（１）または（２）に記載の合成皮革。
（４）前記表皮層と前記接着層との間に発泡層を備え、
前記発泡層は、塩化ビニル系樹脂を含み、前記表皮層に含まれる塩化ビニル系樹脂の重合度は、前記発泡層に含まれる塩化ビニル系樹脂の重合度よりも高い上記（１）から（３）のいずれか一項に記載の合成皮革。
（５）車両用シートの座部側面部を構成するためのシート状物である上記（１）から（４）のいずれか一項に記載の合成皮革。
（１）表皮層と、生地と、前記表皮層と前記生地との間に設けられた接着層とを備える合成皮革であって、
前記表皮層および前記接着層は塩化ビニル系樹脂を含み、
前記接着層は、前記接着層に含まれる塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、可塑剤を８０質量部以上１１０質量部以下の範囲で含み、
前記生地に対する前記接着層を構成する接着樹脂組成物の浸み込み厚みが１００μｍ以上３００μｍ以下であることを特徴とする合成皮革。
（２）前記合成皮革は、前記合成皮革全体において含まれる塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、可塑剤を７０質量部以上１００質量部以下の範囲で含む上記（１）に記載の合成皮革。
（３）前記表皮層は、前記表皮層に含まれる塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、可塑剤を６５質量部以上９０質量部以下の範囲で含む上記（１）または（２）に記載の合成皮革。
（４）前記表皮層と前記接着層との間に発泡層を備え、
前記発泡層は、塩化ビニル系樹脂を含み、前記表皮層に含まれる塩化ビニル系樹脂の重合度は、前記発泡層に含まれる塩化ビニル系樹脂の重合度よりも高い上記（１）から（３）のいずれか一項に記載の合成皮革。
（５）車両用シートの座部側面部を構成するためのシート状物である上記（１）から（４）のいずれか一項に記載の合成皮革。
【符号の説明】
【0086】
１０・・・表皮層
１２・・・上面
１４・・・下面
２０・・・生地
２１・・・経糸
２２・・・緯糸
３０・・・接着層
３２・・・上面
３４・・・下面
４０・・・発泡層
５０・・・浸み込み領域
５２・・・繊維
６０・・・空間
７０・・・表面保護層
ｔ１・・・浸み込み厚み
ｔ２・・・表皮層の厚み
ｔ３・・・発泡層の厚み
１００、１２０、１４０・・・合成皮革
２００・・・車両用座席シート
２１０・・・座部
２１１・・・背もたれ部
２１２・・・頭部
２１３・・・座部側面部
２１４・・・背もたれ部側面部
２１５・・・頭部側面部
１２・・・上面
１４・・・下面
２０・・・生地
２１・・・経糸
２２・・・緯糸
３０・・・接着層
３２・・・上面
３４・・・下面
４０・・・発泡層
５０・・・浸み込み領域
５２・・・繊維
６０・・・空間
７０・・・表面保護層
ｔ１・・・浸み込み厚み
ｔ２・・・表皮層の厚み
ｔ３・・・発泡層の厚み
１００、１２０、１４０・・・合成皮革
２００・・・車両用座席シート
２１０・・・座部
２１１・・・背もたれ部
２１２・・・頭部
２１３・・・座部側面部
２１４・・・背もたれ部側面部
２１５・・・頭部側面部
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】