(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023075138
(43)【公開日】2023-05-30
(54)【発明の名称】光学フィルム、これを用いた表示装置、光学フィルムの製造に用いる紫外線吸収層形成用組成物
(51)【国際特許分類】
G02B 5/22 20060101AFI20230523BHJP
G02B 1/11 20150101ALI20230523BHJP
G02B 1/14 20150101ALI20230523BHJP
G02B 5/02 20060101ALI20230523BHJP
G09F 9/00 20060101ALI20230523BHJP
B32B 7/023 20190101ALI20230523BHJP
G02B 1/18 20150101ALI20230523BHJP
【FI】
G02B5/22
G02B1/11
G02B1/14
G02B5/02 B
G09F9/00 313
B32B7/023
G02B1/18
【審査請求】有
【請求項の数】14
【出願形態】OL
(21)【出願番号】P 2023025441
(22)【出願日】2023-02-21
(62)【分割の表示】P 2021006451の分割
【原出願日】2021-01-19
(71)【出願人】
【識別番号】000003193
【氏名又は名称】凸版印刷株式会社
(71)【出願人】
【識別番号】314017635
【氏名又は名称】株式会社トッパンTOMOEGAWAオプティカルフィルム
(74)【代理人】
【識別番号】110001276
【氏名又は名称】弁理士法人小笠原特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】横山 由里
(72)【発明者】
【氏名】石丸 佳子
(72)【発明者】
【氏名】港 浩一
(72)【発明者】
【氏名】井上 塁
(72)【発明者】
【氏名】緒方 啓介
(57)【要約】
【課題】表示装置の低反射率化、高輝度化及び薄型化を図ることができる光学フィルム及びそれを用いた表示装置、光学フィルムの製造に用いる紫外線吸収層形成用組成物を提供する。
【解決手段】透明基材と、透明基材の一方面側に積層され、色素を含有する着色層と、着色層上に積層される機能層とを備え、色素は、極大吸収波長が470~530nmの範囲内にある第1の色材と、極大吸収波長が560~620nmの範囲内にある第2の色材とを含有し、機能層が、紫外線遮蔽率85%以上の紫外線吸収層を含み、表面の500g荷重での鉛筆硬度がH以上であることを特徴とする、光学フィルム。
【選択図】
図1
【特許請求の範囲】
【請求項1】
透明基材と、
前記透明基材の一方面側に積層され、色素を含有する着色層と、
前記着色層上に積層される機能層とを備え、
前記色素は、
極大吸収波長が470~530nmの範囲内にあり、吸光スペクトルの半値幅が15~26nmであり、ピロメテンコバルト錯体染料である第1の色材と、
極大吸収波長が560~620nmの範囲内にあり、吸光スペクトルの半値幅が15~55nmである第2の色材とを含有し、
前記機能層が、JIS L 1925に準拠した紫外線遮蔽率が85%以上である紫外線吸収層を含み、表面の500g荷重での鉛筆硬度がH以上であり、
温度45℃・湿度50%RH条件にて、波長300~400nmでの照度が60W/cm2のキセノンランプの光を120時間照射する耐光性試験の前後の色差ΔEabが5以下であることを特徴とする光学フィルム。
【請求項2】
前記着色層が、ラジカル捕捉剤、過酸化物分解剤、一重項酸素クエンチャーの1種類以上を含有することを特徴とする、請求項1に記載の光学フィルム。
【請求項3】
前記ラジカル捕捉剤が分子量2000以上のヒンダードアミン系光安定剤であることを特徴とする、請求項2に記載の光学フィルム。
【請求項4】
前記一重項酸素クエンチャーがジアルキルホスフェイト、ジアルキルジチオカルバネートまたはベンゼンジチオール、及びこれらの遷移金属錯体であることを特徴とする請求項2に記載の光学フィルム。
【請求項5】
前記機能層が、酸素透過度が10cc/m2・day・atm以下の酸素バリア性を有する酸素バリア層を含むことを特徴とする、請求項1~4のいずれかに記載の光学フィルム。
【請求項6】
前記紫外線吸収層が、エネルギー線硬化型化合物と光重合開始剤と前記紫外線吸収剤とを含有する組成物の硬化膜からなり、
前記光重合開始剤の紫外線領域における吸収波長域が前記紫外線吸収剤の紫外線領域における吸収波長域と異なり、
前記紫外線吸収剤の紫外線領域における吸収波長域が290~370nmの範囲であることを特徴とする、請求項1~5のいずれかに記載の光学フィルム。
【請求項7】
前記機能層が、前記着色層側から順に、前記紫外線吸収層と、前記紫外線吸収層より屈折率が低い低屈折率層とを含むことを特徴とする、請求項1~5のいずれかに記載の光学フィルム。
【請求項8】
前記機能層が、前記着色層側から順に、前記紫外線吸収層と、防眩層とを含むことを特徴とする、請求項1~5のいずれかに記載の光学フィルム。
【請求項9】
前記紫外線吸収層が、紫外線吸収剤を含有する防眩層であることを特徴とする、請求項1~5のいずれかに記載の光学フィルム。
【請求項10】
前記機能層が、前記着色層側から順に、前記紫外線吸収層と、前記紫外線吸収層より屈折率が低い低屈折率層とを含み、
前記紫外線吸収層が、紫外線吸収剤を含有する防眩層であることを特徴とする、請求項1~5のいずれかに記載の光学フィルム。
【請求項11】
前記色素が、極大吸収波長が650~900nmの範囲内にある第3の色材を更に含有することを特徴とする、請求項1~10のいずれかに記載の光学フィルム。
【請求項12】
前記着色層に含まれる前記第2及び第3の色材が、ポルフィリン構造、メロシアニン構造、フタロシアニン構造、アゾ構造、シアニン構造、スクアリリウム構造、クマリン構造、ポリエン構造、キノン構造、テトラジポルフィリン構造、ピロメテン構造及びインジゴ構造のいずれかを有する化合物及びその金属錯体からなる群から選択される1以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項11に記載の光学フィルム。
【請求項13】
請求項1~12のいずれかに記載の光学フィルムを備える、表示装置。
【請求項14】
透明基材と、
前記透明基材の一方面側に積層され、色素を含有する着色層と、
前記着色層上に積層される機能層とを備え、
前記色素は、
極大吸収波長が470~530nmの範囲内にあり、吸光スペクトルの半値幅が15~26nmであり、ピロメテンコバルト錯体染料である第1の色材と、
極大吸収波長が560~620nmの範囲内にあり、吸光スペクトルの半値幅が15~55nmである第2の色材とを含有し、
前記機能層が、JIS L 1925に準拠した紫外線遮蔽率が85%以上である紫外線吸収層を含み、表面の500g荷重での鉛筆硬度がH以上であり、温度45℃・湿度50%RH条件にて、波長300~400nmでの照度が60W/cm2のキセノンランプの光を120時間照射する耐光性試験の前後の色差ΔEabが5以下である光学フィルムに用いられる、紫外線吸収層形成用組成物であり、
前記紫外線吸収層形成用組成物は、少なくとも活性エネルギー線硬化性樹脂と、光重合性化合物と、紫外線吸収剤と、光重合開始剤と、溶剤とを含有し、
前記光重合開始剤の紫外線領域における吸収波長域が前記紫外線吸収剤の紫外線領域における吸収波長域と異なり、
前記紫外線吸収剤の紫外線領域における吸収波長域が290~370nmの範囲であることを特徴とする、紫外線吸収層形成用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、光学フィルム、光学フィルムを用いた表示装置、光学フィルムの製造に用いる紫外線吸収層形成用組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
表示装置は、室内外を問わず、外光が入射する環境下で使用されることが多い。表示装置に入射した外光は、表示装置の表面で反射され、外光の反射像が表示画像と混合することにより、表示品質の低下を引き起こす。したがって、表示装置に反射防止機能を付与することが必須であり、表示品質を向上させるため、反射防止機能の高性能化が求められている。
【0003】
一般に、反射防止機能は、表示装置の表面に低屈折率層を形成することにより付与することができる。また、反射防止機能をより高性能化させるために、高屈折率層、または、中屈折率層及び高屈折率層の両方を設け、最表面に低屈折率層を形成する手法も知られている。
【0004】
また、表示装置に入射した外光が、表示装置内部の部材(例えば、電極や蛍光体、カラーフィルタ)で反射され、反射光が表示面から再射出されることによって、表示品質が低下するという問題もある。この問題に対しては、円偏光板を表示面側に設けることにより、表示装置内部への入射光と内部における反射光とを低減する手法が知られている(例えば、特許文献1参照)。
【0005】
また、一般に表示装置は高い色純度が求められる。色純度とは表示装置の表示可能な色の広さを示し、色再現範囲とも呼ばれる。よって、高い色純度であることは色再現範囲が広く、色再現性が良いことを意味する。色再現性の向上は、表示パネルの白色光源に対し、カラーフィルタを用いた色分離、もしくは単色光源をカラーフィルタで補正し、狭半値化させる手法が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
反射防止機能を付与するために円偏光板を使用した表示装置では、表示パネルから発せられる光も円偏光板により吸収される。円偏光板以外のフィルム等による吸収を加味すると、表示パネルから発せられた光の透過率は50%未満となり、輝度低下が顕著となる。輝度低下を補うためには表示パネルの発光強度を高くする必要があるが、発光素子の寿命低下を引き起こす可能性がある。更に、円偏光板を用いる場合、円偏光板自体の厚みにより薄型化が困難であるという問題もある。
【0008】
また、表示装置の色再現性を向上させる場合には、カラーフィルタの厚膜化や色材の高濃度化が必要となり、画素形状や視野角特性の悪化など表示品位を低下させる問題があった。
【0009】
それ故に、本発明は、表示装置の低反射率化、高輝度化、薄膜化、及び色再現性の向上を図ることができる光学フィルム、光学フィルムを用いた表示装置、光学フィルムの製造に用いる紫外線吸収層形成用組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0010】
本発明に係る光学フィルムは、透明基材と、透明基材の一方面側に積層され、色素を含有する着色層と、着色層上に積層される機能層とを備える。色素は、極大吸収波長が470~530nmの範囲内にあり、吸光スペクトルの半値幅が15~26nmであり、ピロメテンコバルト錯体染料である第1の色材と、極大吸収波長が560~620nmの範囲内にあり、吸光スペクトルの半値幅が15~55nmである第2の色材とを含有し、機能層が、JIS L 1925に準拠した紫外線遮蔽率が85%以上である紫外線吸収層を含み、表面の500g荷重での鉛筆硬度がH以上であり、温度45℃・湿度50%RH条件にて、波長300~400nmでの照度が60W/cm2のキセノンランプの光を120時間照射する耐光性試験の前後の色差ΔEabが5以下であることを特徴とする。
【0011】
また、本発明に係る表示装置は、上記の光学フィルムを備えるものである。
【0012】
また、本発明に係る着色層形成用組成物は、透明基材と、透明基材の一方面側に積層され、色素を含有する着色層と、着色層上に積層される機能層とを備え、色素が、極大吸収波長が470~530nmの範囲内にあり、吸光スペクトルの半値幅が15~26nmであり、ピロメテンコバルト錯体染料である第1の色材と、極大吸収波長が560~620nmの範囲内にあり、吸光スペクトルの半値幅が15~55nmである第2の色材とを含有し、機能層が、JIS L 1925に準拠した紫外線遮蔽率が85%以上である紫外線吸収層を含み、表面の500g荷重での鉛筆硬度がH以上であり、温度45℃・湿度50%RH条件にて、波長300~400nmでの照度が60W/cm2のキセノンランプの光を120時間照射する耐光性試験の前後の色差ΔEabが5以下である光学フィルムに用いられるものである。紫外線吸収層形成用組成物は、少なくとも活性エネルギー線硬化性樹脂と、光重合性化合物と、紫外線吸収剤と、溶剤とを含有し、光重合開始剤の紫外線領域における吸収波長域が紫外線吸収剤の紫外線領域における吸収波長域と異なり、紫外線吸収剤の紫外線領域における吸収波長域が290~370nmの範囲であることを特徴とする。
【発明の効果】
【0013】
本発明によれば、表示装置の低反射率化、高輝度化、薄型化、及び色再現性の向上を図ることができる光学フィルム、光学フィルムを用いた表示装置、光学フィルムの製造に用いる紫外線吸収層形成用組成物を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【0014】
【
図1】第1の実施形態に係る表示装置の概略構成を示す断面図
【
図2】第2の実施形態に係る表示装置の概略構成を示す断面図
【
図3】第3の実施形態に係る表示装置の概略構成を示す断面図
【
図4】第4の実施形態に係る表示装置の概略構成を示す断面図
【
図5】第5の実施形態に係る表示装置の概略構成を示す断面図
【発明を実施するための形態】
【0015】
図1~
図5は、それぞれ第1~第5の実施形態に係る表示装置の概略構成を示す断面図である。
図1~
図5における上側が、表示装置の表示画像を観察するときの観察側に相当する。
【0016】
詳細は後述するが、
図1~
図5に示す光学フィルム11~15は、特定の波長域の光を吸収する色素を含有する着色層21を備える。着色層21は、光学フィルム11~15に入射した外光の一部及び表示パネル10で反射された外光の一部を吸収することにより、外光の反射光を低減する機能を有する。ただし、着色層21に含まれる色素は、耐光性が低く、外光に含まれる紫外線により光酸化されると、光吸収性が低下してしまう。そこで、本発明では、着色層21より観察側に設けられる機能層内に紫外線を吸収する紫外線吸収層を設けることにより、入射した紫外線による着色層21の劣化(退色)を抑制する。
【0017】
図1に示す表示装置1は、表示パネル10と、表示パネル10の表示面側に設けられる光学フィルム11とを備える。表示パネル10は、光源を備えた表示パネルであって、特に、有機ELパネルやマイクロLEDパネル等の自発光型のパネルの場合には金属電極や反射部材などが設けられる。光学フィルム11は、透明基材20と、透明基材20の一方面側に積層される着色層21と、着色層21上に積層される機能層である、ハードコート層22及び低屈折率層23とを備える。光学フィルム11は、低屈折率層23が表示装置1の観察側の最表面となり、透明基材20の他方面が表示パネル10の表示面側を向くように表示パネル10に重ねられている。低屈折率層23の屈折率は、ハードコート層22の屈折率より低く、ハードコート層22と低屈折率層23とで反射防止層を構成する。ハードコート層22と低屈折率層23は、光学フィルム11に入射した外光と光学フィルム11内の層間で反射した反射光とを干渉で打ち消すことにより、外光の反射を低減する。
図1の例では、ハードコート層22が紫外線吸収剤を含むことにより紫外線吸収層として機能する。ただし、ハードコート層22の代わりに、あるいは、ハードコート層22に加えて、低屈折率層23を紫外線吸収層としても良い。
【0018】
図2に示す表示装置2は、表示パネル10と、表示パネル10の表示面側に設けられる光学フィルム12とを備える。光学フィルム12は、透明基材20と、透明基材20の一方面側に積層される着色層21と、着色層21上に積層される機能層である、防眩層24とを備える。光学フィルム12は、防眩層24が表示装置2の観察側の最表面となり、透明基材20の他方面が表示パネル10の表示面側を向くように表示パネル10に重ねられている。防眩層24は、外光の反射を制御するための光学機能層であり、表面に形成された微細な凹凸で外光を散乱させることにより外光の映り込みを低減する。
図2の例では、防眩層24が紫外線吸収剤を含むことにより紫外線吸収層として機能する。
【0019】
図3に示す表示装置3は、表示パネル10と、表示パネル10の表示面側に設けられる光学フィルム13とを備える。光学フィルム13は、透明基材20と、透明基材20の一方面側に積層される着色層21と、着色層21上に積層される機能層である、ハードコート層22及び防眩層25とを備える。光学フィルム13は、防眩層25が表示装置2の観察側の最表面となり、透明基材20の他方面が表示パネル10の表示面側を向くように表示パネル10に重ねられている。防眩層25は、外光の反射を制御するための光学機能層であり、表面に形成された微細な凹凸で外光を散乱させることにより外光の映り込みを低減する。また、防眩層25の屈折率は、ハードコート層22の屈折率より低く、ハードコート層22と防眩層25とで反射防止層を構成する。
図3の例では、ハードコート層22が紫外線吸収剤を含むことにより紫外線吸収層として機能する。ただし、ハードコート層22の代わりに、あるいは、ハードコート層22に加えて、防眩層25を紫外線吸収層としても良い。
【0020】
図4に示す表示装置4は、表示パネル10と、表示パネル10の表示面側に設けられる光学フィルム14とを備える。光学フィルム14は、透明基材20と、透明基材20の一方面側に積層される着色層21と、着色層21上に積層される機能層である、防眩層24及び低屈折率層23とを備える。光学フィルム12は、防眩層24が表示装置2の観察側の最表面となり、透明基材20の他方面が表示パネル10の表示面側を向くように表示パネル10に重ねられている。防眩層24は、外光の反射を制御するための光学機能層であり、表面に形成された微細な凹凸で外光を散乱させることにより外光の映り込みを低減する。また、低屈折率層23の屈折率は、防眩層24の屈折率より低く、防眩層24と低屈折率層23とで反射防止層を構成する。
図4の例では、防眩層24が紫外線吸収剤を含むことにより紫外線吸収層として機能する。ただし、防眩層24の代わりに、あるいは、防眩層24に加えて、低屈折率層23を紫外線吸収層としても良い。
【0021】
本発明に係る光学フィルムは、着色層21より視認側に設けられる機能層内に酸素バリア性を有する酸素バリア層を更に備えることが好ましい。一例として、
図1に示した光学フィルム11に更に酸素バリア層を追加した構成を
図5に示す。
【0022】
図5に示す表示装置5は、表示パネル10と、表示パネル10の表示面側に設けられる光学フィルム15とを備える。光学フィルム15は、透明基材20と、透明基材20の一方面側に積層される着色層21と、着色層21上に積層される機能層として、酸素バリア層26、ハードコート層22及び低屈折率層23とを備える。光学フィルム15は、低屈折率層23が表示装置1の観察側の最表面となり、透明基材20の他方面が表示パネル10の表示面側を向くように表示パネル10に重ねられている。第1の実施形態と同様に、ハードコート層22と低屈折率層23とは、外光の反射を制御する反射防止層を構成している。
図5の例では、ハードコート層22が紫外線吸収剤を含むことにより紫外線吸収層として機能するが、ハードコート層22の代わりに、あるいは、ハードコート層22に加えて、低屈折率層23を紫外線吸収層としても良い。
【0023】
光学フィルム11~15の500g加重における鉛筆硬度は、H以上である。鉛筆硬度がH未満の場合、表示装置の表面に設ける反射制御フィルムとしての用途に適さなくなる。
【0024】
尚、光学フィルム11~15は、例えば、図示しない粘着層を介して表示パネル10の表示面に貼り合わされる。
【0025】
以下、光学フィルム11~15が備える各層の詳細を説明する。
【0026】
<透明基材>
透明基材20は、光学フィルム11~15の基体となるフィルムであり、可視光線の透過性に優れる材料により形成される。透明基材20の形成材料としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリメチルメタクリレート等のポリアクリレート、ナイロン6、ナイロン66等のポリアミド、ポリイミド、ポリアリレート、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ポリアクリレート、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、シクロオレフィンコポリマー、含ノルボルネン樹脂、ポリエーテルサルフォン、ポリサルフォン等の透明樹脂や無機ガラスを利用できる。この中でも、ポリエチレンテレフタレートからなるフィルムを好適に利用できる。透明基材20の厚みは、特に限定されないが、10~100μmとすることが好ましい。
【0027】
<着色層>
着色層21は、光学フィルム11~15を透過する光、及び、表示パネル10の金属電極部材や反射部材によって反射されて再射出される反射光を低減するための層であり、可視光線の波長帯を選択的に吸収するための色素を含有する。本実施形態に係る着色層21は、色素として、第1の色材及び第2の色材を含有する。第1の色材は、極大吸収波長が470~530nmの範囲内にあり、吸光スペクトルの半値幅が15~45nmであるものであり、第2の色材は、極大吸収波長が560~620nmの範囲内にあり、吸光スペクトルの半値幅が15~55nmであるものである。着色層21に含有させる第1の色材及び第2の色材として、上記の吸収特性を有するものを使用することにより、表示パネル10が発光する可視光線のうち、相対的に発光強度が低い波長域の可視光線を着色層21に吸収させることができる。
【0028】
表示装置1~5に貼り合わされた光学フィルム11~15の表面側には、機能層として、反射防止層や防眩層が設けられているが、表示装置1~5に入射した外光の一部は、光学機能層を透過して表示パネル10にまで達し、表示パネル10の金属電極部材や反射部材によって反射される。この表示装置1~3の内部で反射した光は、表示パネル10の表示画像のコントラスト及び視認性を損なう原因となるため、従来、円偏光板を用いて表示パネル10の表面における反射光の低減が図られてきた。本実施形態に係る光学フィルム11~15は、円偏光板によって反射光を低減する代わりに、色素を含有する着色層21によって、光学機能層を透過した入射光の一部を吸収する。着色層21によって吸収されなかった残りの入射光のうちの一部は、表示パネル10によって反射されるが、着色層21は、反射光の一部を更に吸収する。このことにより、外光の内部反射率は大幅に低減される。着色層21に含まれる色素の吸収波長域は、表示パネル10が発する光の極大波長とは重ならないため、表示パネル10から発せられた光の強度の低下は抑制される。
【0029】
着色層21の厚みは、特に限定されないが、0.5~10μmとすることが好ましい。着色層21の厚みが0.5μm未満の場合、着色層21に含有させる色素濃度が十分でなく、光吸収性が不十分となる可能性がある。着色層21の厚みが0.5μm未満の場合に、光吸収性を確保するため、色素濃度を高くすると、外観に異常が発生するため好ましくない。一方、着色層21の厚みが10μmを超える場合、光学フィルム11~15の薄型化に不利となるため好ましくない。
【0030】
また、着色層21は、上記の2種類の色材に加え、極大吸収波長が650~900nmの範囲内にある第3の色材を更に含有しても良い。ただし、第3の色材には、極大吸収波長が表示パネル10の極大発光波長と異なる色素を使用する。着色層21に第3の色材を含有させることにより、外光の反射をより低減することができる。
【0031】
着色層21に含有させる色素としては、第1の色材としてピロメテンコバルト錯体染料を用いる。また、第2の色材、第3の色材の色素としては、染料、顔料やナノ金属等を使用することができるが、分子内にポルフィリン構造、メロシアニン構造、フタロシアニン構造、アゾ構造、シアニン構造、スクアリリウム構造、クマリン構造、ポリエン構造、テトラジポルフィリン構造、ピロメテン構造及びインジゴ構造のいずれかを有する化合物及びその金属錯体からなる群から選択される1以上の化合物を含む色材を用いることが好ましい。特に、分子内にポルフィリン構造やピロメテン構造、フタロシアニン構造を持つ金属錯体、スクアリリウム構造を用いることがより好ましい。
【0032】
<ハードコート層>
ハードコート層22は、光学フィルム11、13及び15に硬度を付与するための層であり、活性エネルギー線硬化性樹脂、光重合開始剤、溶剤を少なくとも含有するハードコート層形成用組成物を塗布し硬化させることによって形成することができる。ハードコート層22の厚みは、特に限定されないが、2~10μmであることが好ましい。ハードコート層22の厚みが2μm未満の場合、ハードコート層22の硬度が不足する可能性がある。ハードコート層22の厚みが10μmを超える場合、光学フィルム11、13及び15の薄型化に不利となるため好ましくない。ただし、ハードコート層22の膜厚は、光学フィルムに求められる表面硬度及び全体の厚みに応じて適宜設定することができる。また、ハードコート層22は、屈折率調整や硬度付与を目的として、金属酸化物微粒子を含有しても良い。ハードコート層22に金属酸化物微粒子を配合して高屈折率化することにより、後述する低屈折率層23と共に反射防止層を構成することができる。
【0033】
活性エネルギー線硬化性樹脂は、紫外線、電子線等の活性エネルギー線の照射により重合して硬化する樹脂であり、例えば、単官能、2官能または3官能以上の(メタ)アクリレートモノマーを使用できる。尚、本明細書において、「(メタ)アクリレート」は、アクリレートとメタクリレートの両方の総称であり、「(メタ)アクリロイル」は、アクリロイルとメタクリロイルの両方の総称である。
【0034】
単官能の(メタ)アクリレート化合物の例としては、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、アクリロイルモルフォリン、N-ビニルピロリドン、テトラヒドロフルフリールアクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、セチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、2-エトキシエチル(メタ)アクリレート、3-メトキシブチル(メタ)アクリレート、エチルカルビトール(メタ)アクリレート、リン酸(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸(メタ)アクリレート、フェノキシ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性フェノキシ(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド変性フェノキシ(メタ)アクリレート、ノニルフェノール(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ノニルフェノール(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド変性ノニルフェノール(メタ)アクリレート、メトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシプロピレングリコール(メタ)アクリレート、2-(メタ)アクリロイルオキシエチル-2-ヒドロキシプロピルフタレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、2-(メタ)アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート、2-(メタ)アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンフタレート、2-(メタ)アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロハイドロゲンフタレート、2-(メタ)アクリロイルオキシプロピルテトラヒドロハイドロゲンフタレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、テトラフルオロプロピル(メタ)アクリレート、ヘキサフルオロプロピル(メタ)アクリレート、オクタフルオロプロピル(メタ)アクリレート、2-アダマンタン、アダマンタンジオールから誘導される1価のモノ(メタ)アクリレートを有するアダマンチルアクリレート等のアダマンタン誘導体モノ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
【0035】
2官能の(メタ)アクリレート化合物の例としては、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコ-ルジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート等のジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
【0036】
3官能以上の(メタ)アクリレート化合物の例としては、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス2-ヒドロキシエチルイソシアヌレートトリ(メタ)アクリレート、グリセリントリ(メタ)アクリレート等のトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート等の3官能の(メタ)アクリレート化合物や、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンヘキサ(メタ)アクリレート等の3官能以上の多官能(メタ)アクリレート化合物や、これら(メタ)アクリレートの一部をアルキル基やε-カプロラクトンで置換した多官能(メタ)アクリレート化合物等が挙げられる。
【0037】
また、活性エネルギー線硬化性樹脂として、ウレタン(メタ)アクリレートも使用できる。ウレタン(メタ)アクリレートとしては、例えば、ポリエステルポリオールにイソシアネートモノマー、もしくはプレポリマーを反応させて得られた生成物に水酸基を有する(メタ)アクリレートモノマーを反応させることによって得られるものを挙げることができる。
【0038】
ウレタン(メタ)アクリレートの例としては、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリアクリレートトルエンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートトルエンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリアクリレートイソホロンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートイソホロンジイソシアネートウレタンプレポリマー等が挙げられる。
【0039】
上述した活性エネルギー線硬化性樹脂は1種を用いても良いし、2種以上を組み合わせて用いても良い。また、上述した活性エネルギー線硬化性樹脂、ハードコート層形成用組成物中でモノマーであっても良いし、一部が重合したオリゴマーであっても良い。
【0040】
ハードコート層形成用組成物に用いる、光重合開始剤としては、例えば、2,2-エトキシアセトフェノン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ジベンゾイル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、p-クロロベンゾフェノン、p-メトキシベンゾフェノン、ミヒラーケトン、アセトフェノン、2-クロロチオキサントン等を使用できる。これらのうち1種類を単独で使用しても良いし、2種類以上を組み合わせて使用して良い。
【0041】
また、ハードコート層形成用組成物に用いる溶剤としては、ジブチルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、プロピレンオキシド、1,4-ジオキサン、1,3-ジオキソラン、1,3,5-トリオキサン、テトラヒドロフラン、アニソールおよびフェネトール等のエーテル類、またアセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、およびメチルシクロヘキサノン等のケトン類、また蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸n-ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、プロピオン醸エチル、酢酸n-ペンチル、およびγ-プチロラクトン等のエステル類、さらにメチルセロソルブ、セロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート等のセロソルブ類が挙げられる。これらを単独、もしくは2種類以上合わせて用いても良い。
【0042】
また、ハードコート層形成用組成物には、屈折率調整や硬度付与を目的として金属酸化物微粒子を含有してもいい。金属酸化物微粒子としては、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化ニオブ、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、酸化スズ、酸化インジウム、酸化インジウムスズ、酸化亜鉛等が挙げられる。
【0043】
また、ハードコート層形成用組成物は、撥水性及び/または撥油性を付与し、防汚性を高める珪素酸化物、フッ素含有シラン化合物、フルオロアルキルシラザン、フルオロアルキルシラン、フッ素含有珪素系化合物、パーフルオロポリエーテル基含有シランカップリング剤のいずれかを含有しても良い。
【0044】
その他の添加剤として、ハードコート層形成用組成物に、レベリング剤、消泡剤、酸化防止剤、光安定剤、光増感剤、導電材料等を加えても良い
【0045】
<防眩層>
防眩層24及び25は、表面に微細な凹凸を有し、この凹凸で外光を散乱させることにより外光の映り込みを低減する層である。防眩層24及び25は、活性エネルギー線硬化性樹脂と、必要に応じて有機微粒子及び/または無機微粒子とを含有する防眩層形成用組成物を塗布し硬化させることによって形成することができる。防眩層形成用組成物に用いる活性エネルギー線硬化性樹脂としては、ハードコート層22で説明したものを使用することができる。防眩層24の膜厚は、特に限定されないが、1~10μmであることが好ましい。
【0046】
防眩層形成用組成物に用いる有機微粒子は、主として防眩層24及び25の表面に微細な凹凸を形成し、外光を拡散させる機能を付与する材料である。有機微粒子としては、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン-(メタ)アクリル酸エステル共重合体、ポリエチレン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化エチレン系樹脂等の透光性樹脂材料からなる樹脂粒子を使用できる。屈折率や樹脂粒子の分散性を調整するために、材質(屈折率)の異なる2種類以上の樹脂粒子を混合して使用しても良い。
【0047】
防眩層形成用組成物に用いる無機微粒子は、主として防眩層24及び25中の有機微粒子の沈降や凝集を調整するための材料である。無機微粒子としては、シリカ微粒子や、金属酸化物微粒子、各種の鉱物微粒子等を使用することができる。シリカ微粒子としては、例えば、コロイダルシリカや(メタ)アクリロイル基等の反応性官能基で表面修飾されたシリカ微粒子等を使用することができる。金属酸化物微粒子としては、例えば、アルミナや酸化亜鉛、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、チタニア、ジルコニア等を使用することができる。鉱物微粒子としては、例えば、雲母、合成雲母、バーミキュライト、モンモリロナイト、鉄モンモリロナイト、ベントナイト、バイデライト、サポナイト、ヘクトライト、スチーブンサイト、ノントロナイト、マガディアイト、アイラライト、カネマイト、層状チタン酸、スメクタイト、合成スメクタイト等を使用することができる。鉱物微粒子は、天然物及び合成物(置換体、誘導体を含む)のいずれであっても良く、両者の混合物を使用しても良い。鉱物微粒子の中でも、層状有機粘土がより好ましい。層状有機粘土とは、膨潤性粘土の層間に有機オニウムイオンを導入したものをいう。有機オニウムイオンは、膨潤性粘土の陽イオン交換性を利用して有機化することができるものであれば制限されない。鉱物微粒子として、層状有機粘土鉱物を用いる場合、上述した合成スメクタイトを好適に使用できる。合成スメクタイトは、防眩層形成用の塗工液の粘性を増加させ、樹脂粒子及び無機微粒子の沈降を抑制して、光学機能層の表面の凹凸形状を調整する機能を有する。
【0048】
防眩層形成用組成物は、珪素酸化物、フッ素含有シラン化合物、フルオロアルキルシラザン、フルオロアルキルシラン、フッ素含有珪素系化合物、パーフルオロポリエーテル基含有シランカップリング剤のいずれかを含有しても良い。これらの材料は、防眩層24に撥水性及び/または撥油性を付与することにより、防汚性を高めることができる。
【0049】
防眩層24及び25は、材料を偏在させることにより、着色層21側から順に、相対的に屈折率が高い層と、相対的に屈折率が低い層とが積層された層として形成しても良い。材料を偏在させた防眩層24及び25は、例えば、表面修飾したシリカ微粒子または中空シリカ微粒子を含有する低屈折率材料と、高屈折率材料とを含有する組成物を塗工し、両者の表面自由エネルギーの差を利用して相分離させることにより形成することができる。防眩層24及び25を相分離した2層で構成する場合、着色層21側の相対的に屈折率が高い層の屈折率を1.50~2.40とし、光学フィルム12の表面側の相対的に屈折率が低い層の屈折率を1.20~1.55とすることが好ましい。
【0050】
<低屈折率層>
低屈折率層23は、活性エネルギー線硬化性樹脂を少なくとも含有する低屈折率層形成用組成物を塗布し硬化させることによって形成することができる。低屈折率層形成用組成物に用いる活性エネルギー線硬化性樹脂としては、ハードコート層22で説明したものを使用することができる。低屈折率層形成用組成物には、屈折率調整のために、LiF、MgF、3NaF・AlF、AlF、Na3AlF6等の微粒子やシリカ微粒子を配合しても良い。また、シリカ微粒子として、多孔質シリカ微粒子や中空シリカ微粒子等の粒子内部に空隙を有するものを用いることが、低屈折率層の低屈折率化に有効である。また、低屈折率層形成用組成物には、ハードコート層22で説明した光重合開始剤や溶剤、その他の添加剤を適宜配合しても良い。低屈折率層23の屈折率は、1.20~1.55とすることが好ましい。また、低屈折率層23の膜厚は、特に限定されないが、40nm~1μmとすることが好ましい。
【0051】
低屈折率層23は、珪素酸化物、フッ素含有シラン化合物、フルオロアルキルシラザン、フルオロアルキルシラン、フッ素含有珪素系化合物、パーフルオロポリエーテル基含有シランカップリング剤のいずれかを含有しても良い。これらの材料は、低屈折率層23に撥水性及び/または撥油性を付与することにより、防汚性を高めることができる。
【0052】
<紫外線吸収層>
実施形態に係る光学フィルム11~15において、着色層21に含まれる色素の劣化を抑制するため、着色層21の上層に積層される機能層に、紫外線吸収剤を含有する紫外線吸収層が少なくとも1層設けられる。紫外線吸収層の紫外線遮蔽率は、85%以上であることが好ましい。ここで、紫外線遮蔽率は、JIS L 1925に準拠して測定される値であり、以下の式により算出される。
紫外線遮蔽率(%)=100-波長290~400nmの紫外線の平均透過率(%)
【0053】
紫外線吸収層は、着色層21上に積層される何れかの層を、紫外線吸収剤を含有させた紫外線吸収層形成用組成物により形成することができる。
図1~
図5の例では、ハードコート層22、低屈折率層23、防眩層24及び25、酸素バリア層26のいずれか1層または2層以上が紫外線吸収剤を含有することにより、紫外線吸収層として機能する。
【0054】
紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、しゅう酸アニリド系、シアノアクリレート系の化合物を使用できる。紫外線吸収剤は、着色層21に含まれる色素の劣化を抑制するために配合するものであるため、紫外線領域のうち、着色層21に含まれる色素の劣化に寄与する波長域の光の吸収性を有するものを使用する。ただし、紫外線吸収剤を含有する組成物を硬化させる際、紫外線吸収剤による紫外線吸収量が多くなりすぎると、組成物の硬化が不十分となり、得られる光学フィルムの表面硬度が不足してしまう。そこで、本発明においては、紫外線領域における吸収波長域が、光重合開始剤の紫外線領域における吸収波長域と異なる範囲である紫外線吸収剤を使用することにより、紫外線吸収剤を含有する際の硬化阻害を抑制する。紫外線吸収剤の紫外線領域における吸収波長域は、290~370nmの範囲であることが好ましい。紫外線吸収層を構成するいずれかの層に含有させる紫外線吸収剤の吸収波長域をこの範囲とした場合、当該波長域とは吸収波長域が異なるアシルフォスフィンオキサイド系の光重合開始剤を好適に使用することができる。アシルフォスフィンオキサイド系の光重合開始剤としては、ジフェニル(2,4,6-トリメチルベンゾイル)ホスフィンオキシドやフェニルビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)ホスフィンオキシドなどを例示できる。紫外線吸収剤と光重合開始剤の吸収波長域を異ならせることにより、紫外線吸収剤を含有する紫外線吸収層を形成する際の硬化阻害を抑制できると共に、硬化後においては、着色層21に含まれる色素が紫外線により劣化することを抑制できる。
【0055】
着色層21に含まれる色素の劣化を更に抑制するために、更に以下の構成を採用することができる。
【0056】
<酸素バリア層>
第5の実施形態に係る光学フィルム15に設けられる酸素バリア層26の酸素透過度が、10cc/(m2・day・atm)以下であり、5cc/(m2・day・atm)以下であることがより好ましく、1cc/(m2・day・atm)以下であることがさらに好ましい。酸素バリア層26の酸素バリア性により、着色層21に含まれる色材の酸化劣化(退色)を抑制することができる。酸素バリア層26の形成材料は、ポリビニルアルコール(PVA)、エチレン-ビニルアルコール共重合体(EVOH)、塩化ビリニデン、シロキサン樹脂等を含有するのが好ましく、三菱ガス化学社製のマクシーブ(登録商標)、株式会社クラレ製のエバール、旭化成株式会社のサランラテックス、サランレジン等を用いることができる。また、酸素バリア層26の厚さは特に限定されず、所望の酸素バリア性が得られる厚さとすればよい。
【0057】
また、酸素バリア層26には、無機物粒子(無機化合物からなる粒子)が分散していてもよい。無機物粒子により、酸素透過度をより低くでき、着色層21の酸化劣化(退色)をより抑制することができる。無機物粒子の大きさや含有量は、特に限定されず、酸素バリア層26の厚さ等に応じて、適宜、設定すればよい。酸素バリア層26に分散させる無機物粒子の大きさ(最大長)は、酸素バリア層26の厚さ未満であるのが好ましく、小さいほど有利である。なお、酸素バリア層26に分散させる無機物粒子の大きさは、均一でも不均一でもよい。酸素バリア層25に分散する無機物粒子としては、具体的には、シリカ粒子、アルミナ粒子、銀粒子、銅粒子、チタン粒子、ジルコニア粒子、スズ粒子等が挙げられる。
【0058】
酸素バリア層26は、着色層21より上層の観察者側に積層されていればよい。また、第2の実施形態に係る光学フィルム12において、着色層21と防眩層24との間に酸素バリア層が更に設けられていても良い。また、第3の実施形態に係る光学フィルム13において、着色層21とハードコート層22との間、もしくは、ハードコート層22と防眩層25との間に酸素バリア層が更に設けられていても良い。また、第4の実施形態に係る光学フィルム14において、着色層21と防眩層24との間に酸素バリア層が更に設けられていても良い。酸素バリア層を更に設けることによって、第3の実施形態と同様に、色素の酸化による退色をより抑制することができる。
【0059】
<着色層形成用組成物>
上述した着色層21は、活性エネルギー線硬化性樹脂と、光重合開始剤と、色素と、溶剤と、必要に応じて配合される添加剤とを含有する着色層形成用組成物を透明基材20に塗布し、塗膜を硬化させることによって形成することができる。着色層形成用組成物に用いる活性エネルギー線硬化性樹脂、光重合開始剤、溶剤は、ハードコート層22で説明したものを使用することができる。また、色素としては、上述した吸収特性を有する第1の色材及び第2の色材を使用し、必要に応じて上述した吸収特性を有する第3の色材を更に配合しても良い。添加剤としては、ラジカル捕捉剤、一重項酸素クエンチャー及び過酸化物分解剤の少なくとも1種類を使用することができる。
【0060】
ラジカル捕捉剤は、色素が酸化劣化する際のラジカルを捕捉し、自動酸化を抑制する働きを持ち、色素劣化(退色)を抑制する。ラジカル捕捉剤として、分子量が2000以上のヒンダードアミン系光安定剤を用いると、高い退色抑制効果が得られる。ラジカル捕捉剤の分子量が低い場合、揮発しやすいため、着色層内へ留まる分子が少なく、十分な退色抑制効果を得ることが難しい。ラジカル捕捉剤として好適に用いられる材料としては、例えば、BASF社製Chimasorb2020FDL、Chimasorb944FDL、Tinuvin622、ADEKA社製LA-63Pなどが挙げられる。
【0061】
一重項酸素クエンチャーは、色素を酸化劣化(退色)させやすい性質を持つ反応性の高い一重項酸素を不活性化し、色素の酸化劣化(退色)を抑制する働きがある。一重項酸素クエンチャーとしては遷移金属錯体、色素類、アミン類、フェノール類、スルフィド類が挙げられるが、特に好適に用いられる材料としては、ジアルキルホスフェイト、ジアルキルジチオカルバネートまたはベンゼンジチオール、及びこれらの遷移金属錯体で、中心金属としてはニッケル、銅またはコバルトが好適に用いられる。
【0062】
過酸化物分解剤としては、色素が酸化劣化した際に発生する過酸化物を分解し、自動酸化サイクルを停止させ、色素劣化(退色)を抑制する働きがある。過酸化物分解剤としては、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤を用いることができる。
【0063】
リン系酸化防止剤としては、例えば2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-t-ブチル-1-フェニルオキシ)(2-エチルヘキシルオキシ)ホスホラス、3,9-ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノキシ)-2,4,8,10-テトラオキサ-3,9-ジホスファスピロ[5.5]ウンデカン、および6-[3-(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロポキシ]-2,4,8,10-テトラ-t-ブチルジベンズ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピンなどが挙げられる。
【0064】
イオウ系酸化防止剤としては、例えば2,2-ビス({[3-(ドデシルチオ)プロピオニル]オキシ}メチル)-1,3-プロパンジイル-ビス[3-(ドデシルチオ)プロピオネート]、2-メルカプトベンズイミダゾール、ジラウリル-3,3’-チオジプロピオネート、ジミリスチル-3,3’-チオジプロピオネート、ジステアリル-3,3’-チオジプロピオネート、ペンタエリスリチル-テトラキス(3-ラウリルチオプロピオネート)、2-メルカプトベンゾチアゾールなどが挙げられる。
【0065】
以上説明したように、本発明に係る光学フィルム11~15は、透明基材20の一方面側に、可視光線吸収性を有する色素を含有する着色層21と、紫外線吸収層を含む機能層とを備える。光学フィルム11~15に入射した外光の一部は、表示パネル10に入射する過程と、表示パネル10で反射されて光学フィルム11~15から再射出される過程とにおいて、着色層21によって吸収され、外光の反射光の強度が低減される。これにより、表示装置1~5の表示画像のコントラストや視認性を向上することができる。また、着色層21より上層の機能層を構成するいずれかの層に紫外線吸収剤を含有させることにより、色素の退色を抑制し、表示装置1~5の表示性能を維持することが可能となる。
【0066】
また、本発明に係る光学フィルム11~15を用いた場合、色素の選択や配合量により、光学フィルムの可視光線の透過率を50%以上とすることができるので、表示パネル10の発光強度を増加することなく、円偏光板を用いた従来の構成と比べて表示装置1の輝度を向上できる。また、輝度向上のために表示パネル10の発光強度を増加させる必要がないので、表示パネル10の耐久性を向上させることができる。また、従来の円偏光板による可視光線カットの機能を着色層21の薄膜により実現できるため、円偏光板を用いる場合と比べて、表示装置1~5の薄型化を図ることもできる。
【0067】
本発明は、色素を含有する着色層を保護するための紫外線吸収層形成用組成物に適用することもできる。紫外線吸収層形成用組成物は、少なくとも活性エネルギー線硬化性樹脂と、光重合性化合物と、紫外線吸収剤と、溶剤とを含有し、紫外線吸収剤として、吸収波長域が光重合開始剤の紫外線領域における吸収波長域と異なり、かつ、吸収波長域が290~370nmの範囲であるものと使用する。この組成物を用いることにより、紫外線による着色層の劣化(退色)を抑制可能な紫外線吸収層を形成することができる。
【0068】
尚、上記の各実施形態に係る光学フィルムの最表面に防汚層を設けても良い。防汚層は、光学積層体に撥水性及び/または撥油性を付与することにより、防汚性を高めるものであり、珪素酸化物、フッ素含有シラン化合物、フルオロアルキルシラザン、フルオロアルキルシラン、フッ素含有珪素系化合物、パーフルオロポリエーテル基含有シランカップリング剤等をドライコーティングまたはウェットコーティングすることにより形成できる。
【0069】
また、上記の各実施形態に係る光学フィルムに帯電防止層を設けても良い。帯電防止層は、ポリエステルアクリレート系モノマー、エポキシアクリレート系モノマー、ウレタンアクリレート系モノマー、ポリオールアクリレート系モノマー等の電離放射線硬化性材料と、重合開始剤と、耐電防止剤とを含む塗液を塗布し、重合により硬化させることによって形成できる。帯電防止剤としては、例えば、アンチモンをドープした酸化錫(ATO)、スズをドープした酸化インジウム(ITO)等の金属酸化物系微粒子、高分子型導電性組成物や、4級アンモニウム塩等を使用できる。帯電防止層は、光学積層体の最表面に設けられても良いし、光学機能層と透明基材の間に設けられても良い。あるいは、上述した機能層を構成するいずれかの層に帯電防止剤を配合することにより帯電防止層を形成しても良い。耐電防止層を設ける場合、光学フィルムの表面抵抗値は、1.0×106~1.0×1012(Ω/cm)であることが好ましい。
【0070】
また、上記の第1、第4及び第5の実施形態に係る光学フィルムにおいて、反射防止層の性能を向上させるために、中屈折率層を更に設けても良い。この場合、透明基材側から順に、中屈折率層、高屈折率層(高屈折率層として機能する層)、低屈折率層の順に各層が積層されていれば良い。中屈折率層は、活性エネルギー線硬化性樹脂を少なくとも含有する中屈折率層形成用組成物を透明基材に塗布し硬化させることによって形成することができる。低屈折率層形成用組成物に用いる活性エネルギー線硬化性樹脂としては、ハードコート層で説明したものを使用することができる。中屈折率層形成用組成物には、屈折率調整のために、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化ニオブ、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、酸化スズ、酸化インジウム、酸化インジウムスズ、酸化亜鉛等の金属微粒子を配合しても良い。また、中屈折率層形成用組成物には、ハードコート層で説明した光重合開始剤や溶剤、その他の添加剤を適宜配合しても良い。
【0071】
また、上記の第2の実施形態に係る光学フィルムにおいて、反射防止性能及び表示品質を向上させるために、防眩層上に、高屈折率層及び低屈折率層を含む反射防止層を更に設けても良い。
【実施例0072】
以下に、実施例を説明する。但し、本発明は、以下の実施例により限定されるものではない。
【0073】
以下の実施例及び比較例では、表1、表2に示す層構成の光学フィルム1~14を作製し、作製したフィルムの特性を評価した。また、光学フィルム1~14を用いた有機EL表示パネルの表示装置特性をシミュレーションにより確認した。
【0074】
【0075】
【0076】
<光学フィルムの作製>
以下、各層の形成方法を説明する。
【0077】
[着色層の形成]
(着色層形成用組成物 使用材料)
着色層形成に用いる着色層形成用組成物の使用材料として下記のものを用いた。
なお、色材の最大吸収波長及び半値幅は硬化塗膜での特性値を分光透過率より算出した。・第1色材:
Dye-1 後述する化学式1で示されるピロメテンコバルト錯体染料(最大吸収波長 493nm、半値幅 26nm)
・第2色材:
Dye-2 テトラアザポルフィリン銅錯体染料(山田化学社製 FDG-007、最大吸収波長595nm、半値幅 22nm)
Dye-3 テトラアザポルフィリン銅錯体染料(山本化成社製 PD-311S、最大吸収波長 586nm、半値幅 22nm)
・第3色材:
Dye-4 フタロシアニン銅錯体染料(山田化学社製 FDN-002、最大吸収波長 800nm)
・添加剤:
ヒンダードアミン系光安定剤 Chimassorb944FDL(BASFジャパン社製、分子量 2000~3100)
ヒンダードアミン系光安定剤 Tinuvin249(BASFジャパン社製、分子量 482)
一重項酸素クエンチャー D1781(東京化成工業社製)
・紫外線吸収剤:
Tinuvin479(BASFジャパン社製、極大吸収波長 322nm)
LA-36(ADEKA社製、極大吸収波長 310nm、350nm)
・活性エネルギー線硬化樹脂:
UA-306H(共栄社化学社製、ペンタエリスリトールトリアクリレート ヘキサメチレンジイソシアネート ウレタンプレポリマー)
DPHA(ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート)
PETA(ペンタエリスリトールトリアクリレート)
・開始剤:Omnirad TPO(IGM Resing B.V.社製、吸収波長ピーク 275nm,379nm)
・溶剤:
MEK(メチルエチルケトン)
酢酸メチル
【0078】
【0079】
(着色層形成)
透明基材として、厚み60μmのトリアセチルセルロースフィルムを使用し、透明基材の一方面に、表3に示す着色層形成用組成物を塗布し、80℃のオーブンで60秒間乾燥させた。その後、紫外線照射装置を用いて照射線量150mJ/cm2(フュージョンUVシステムズジャパン社製、光源Hバルブ)で紫外線照射を行うことにより塗膜を硬化させ、硬化後の膜厚が5.0μmとなるよう着色層1~6を形成した。なお、添加量は質量比である。
【0080】
【0081】
[機能層の形成]
・酸素バリア層形成組成物:
PVA117(クラレ社製)80%水溶液
【0082】
(酸素バリア層形成)
着色層上に、上記の酸素バリア層形成用組成物を塗布し、乾燥させ、酸素透過度が1cc/m2・day・atmである表1の酸素バリア層1を形成した。
【0083】
(ハードコート層形成用組成物)
ハードコート層形成に用いるハードコート層形成用組成物の使用材料として下記のものを用いた。
・紫外線吸収剤:
Tinuvin479(BASFジャパン社製、極大吸収波長 322nm)
LA-36(ADEKA社製、極大吸収波長 310nm、350nm)
・活性エネルギー線硬化樹脂:
UA-306H(共栄社化学社製、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネート ウレタンプレポリマー)
DPHA(ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート)
PETA(ペンタエリスリトールトリアクリレート)
・開始剤:
Omnirad TPO(IGM Resins B.V.社製、吸収波長ピーク 275nm,379nm)
Omnirad 184(IGM Resins B.V.社製、吸収波長ピーク 243nm,331nm)
・溶剤:
MEK(メチルエチルケトン)
酢酸メチル
【0084】
(ハードコート層形成)
着色層上または透明基材上に、表4に示すハードコート層形成用組成物を塗布し、80℃のオーブンで60秒間乾燥させ、その後、紫外線照射装置を用いて照射線量150mJ/cm2で紫外線照射(フュージョンUVシステムズジャパン社製、光源Hバルブ)を行うことにより塗膜を硬化させ、硬化後の膜厚が5.0μmである表1及び2のハードコート層1~3を形成した。
【0085】
【0086】
(防眩層形成用組成物)
防眩層形成に用いる防眩層形成用組成物として下記のものを用いた。
・紫外線吸収剤:
Tinuvin479(BASFジャパン社製、極大吸収波長 322nm)
LA-36(ADEKA社製、極大吸収波長 310nm、350nm)
・活性エネルギー線硬化樹脂:
ライトアクリレートPE-3A(共栄社化学株式会社製、屈折率1.52)
・光重合開始剤:
Omnirad TPO(IGM Resins B.V.社製、吸収波長ピーク 275nm,379nm)
・樹脂粒子:
スチレン-メタクリル酸メチル共重合体粒子(屈折率1.515、平均粒径2.0μm)
・無機微粒子1:
合成スメクタイト
・無機微粒子2:
アルミナナノ粒子、平均粒径40nm
・溶剤
トルエン
イソプロピルアルコール
【0087】
(防眩層の形成)
着色層上に、表5に示す防眩層形成用組成物を表1の層構成上に塗布し、80℃のオーブンで60秒間乾燥させ、その後、紫外線照射装置を用いて照射線量150mJ/cm2で紫外線照射(フュージョンUVシステムズジャパン社製、光源Hバルブ)を行うことにより塗膜を硬化させ、硬化後の膜厚が5.0μmである表1の防眩層を形成した。
【0088】
【0089】
(低屈折率層形成用組成物)
低屈折率層形成に用いる低屈折層形成用組成物として下記のものを用いた。
・屈折率調整剤:
多孔質シリカ微粒子分散液(平均粒子径75nm、固形分20%、溶剤メチルイソブチルケトン) 8.5質量部
・防汚性付与剤:
オプツールAR-110(ダイキン工業社製、固形分15%、溶剤メチルイソブチルケトン) 5.6質量部
・活性エネルギー線硬化樹脂:
ペンタエリスリトールトリアクリレート 0.4質量部
・開始剤:
Omnirad 184(IGM Resins B.V.社製) 0.07質量部、・レベリング剤:
RS-77(DIC社製) 1.7質量部
・溶剤:
メチルイソブチルケトン 83.73質量部
【0090】
(低屈折率層の形成)
ハードコート層上に、上記組成の低屈折率層形成用組成物を塗布し、80℃のオーブンで60秒間乾燥させ、その後、紫外線照射装置(フュージョンUVシステムズジャパン社製、光源Hバルブ)を用いて照射線量200mJ/cm2で紫外線照射を行うことにより塗膜を硬化させて、硬化後の膜厚が100nmである表1及び表2の低屈折率層を形成した。
【0091】
[フィルム特性評価]
(紫外線遮蔽率)
得られた光学フィルムの着色層上に形成された紫外線吸収層を、JIS-K5600付着性試験準拠のセロハンテープを用いて着色層から剥離し、自動分光光度計((株)日立製作所製、U-4100)を用い、粘着テープをリファレンスとして紫外線吸収層単層の透過率を測定し、紫外域(290~400nm)の平均透過率を算出し、式(1)に示す紫外線遮蔽率を算出した。
式(1)
紫外線遮蔽率(%)=100-紫外域(290~400nm)の平均透過率(%)
【0092】
(鉛筆硬度試験)
光学フィルムの表面に、クレメンス型引掻き硬度試験機(テスター産業株式会社製、HA-301)を用いて、JIS-K5400-1990に準拠して、500gの荷重をかけた鉛筆(三菱鉛筆社製 UNI、鉛筆硬度H)を用いて試験を行い、キズによる外観の変化を目視で評価し、キズが観察されない場合を〇、キズが観察される場合を×とした。
【0093】
(耐光性試験)
得られた着色層を含む光学フィルムの信頼性試験として、キセノンウェザーメーター試験機(スガ試験機株式会社製、X75)を用い、キセノンランプ照度60W/cm2(300~400nm)、試験機内温度45℃・湿度50%RH条件にて120時間試験し、試験前後に自動分光光度計((株)日立製作所製、U-4100)を用いて透過率測定を行い、波長範囲470~530nmにて試験前の最小透過率を示す波長λ1での試験前後透過率差ΔTλ1、波長範囲560~620nmにて試験前の最小透過率を示す波長λ2での試験前後透過率差ΔTλ2、試験前後でのC光源での色差ΔEabを算出した。透過率差及び色差はゼロに近い方が良好であり、ΔEab≦5となるものが好ましい。
【0094】
[表示装置特性評価]
(透過特性)
得られた光学フィルムの透過率を自動分光光度計((株)日立製作所製、U-4100)を用いて測定し、この透過率を用いて、白表示時に光学フィルムを透過した光の効率を算出し、白表示透過特性として評価した。基準として、
図6に示すスペクトルの白色有機EL光源とカラーフィルタを通して出力される白表示時のスペクトルの効率を100とした。
【0095】
(反射特性)
得られた光学フィルムの透過率を自動分光光度計((株)日立製作所製、U-4100)を用いて測定した。表示パネル反射率を40%とし、光学フィルムに低屈折率層又は防眩層などの反射防止層が観察側最表層に設けられている場合の表面反射率Rを1%、設けられていない場合の表面反射率Rを4%とし、他の各層での界面反射及び表面反射は考慮せず、光学フィルムの無い状態でのD65光源に対する表示装置反射値を100とした際の相対反射値を式(2)に基づいて算出し、表示装置反射特性として評価した。
【数1】
【0096】
(色再現性)
得られた光学フィルムの透過率を自動分光光度計((株)日立製作所製、U-4100)を用いて測定した。また、
図6に示すスペクトルの白色EL光源の光をカラーフィルタに入射させ、カラーフィルタを通して出力される
図7の赤色表示、緑色表示、青色表示スペクトルを測定した。測定した透過率と、
図7の赤色表示、緑色表示、青色表示スペクトルとを用いて算出されるCIE1931色度値からNTSC比を算出し、NTSC比を色再現性の指標として評価した。
【0097】
光学フィルムでの特性評価として、紫外線吸収層の紫外線遮蔽率、鉛筆硬度、耐光性試験の結果を、表示装置での特性評価として、白表示透過特性、表示装置反射特性、色再現性を表6、7に示した。
【0098】
表6、7の結果より、着色層を備える表示装置の反射特性は大幅に低くなった。また、円偏光板では透過率が半減すると言われているのに対し、白表示透過特性の評価値に示されるように、着色層を備える表示装置は輝度効率にも優れ、さらに色再現性も向上した。
【0099】
また、紫外線吸収機能を比較例2のように着色層内に設けず、着色層上層に設けることで、着色層の耐光性が大幅に改善された。更に酸素バリア層の積層や、着色層内にラジカル捕捉剤として高分子量のヒンダードアミン光安定剤、一重項酸素クエンチャーとしてジアルキルジチオカルバネートニッケル錯体を含有することで更に耐光性が改善された。
【0100】
また、積層する紫外線吸収層は、紫外線吸収剤と光重合開始材の吸収波長帯をずらすことで硬度との両立が可能であった。
【0101】
【0102】