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特開2025-159844５－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）－１－メチルペンチル＝アセテート及びそれを用いた２，７－ジアセトキシウンデカンの製造方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2025159844
(43)【公開日】2025-10-22
(54)【発明の名称】５－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）－１－メチルペンチル＝アセテート及びそれを用いた２，７－ジアセトキシウンデカンの製造方法
(51)【国際特許分類】
C07D 317/24 20060101AFI20251015BHJP
C07C 67/297 20060101ALI20251015BHJP
C07C 67/08 20060101ALI20251015BHJP
C07C 69/16 20060101ALI20251015BHJP
C07B 61/00 20060101ALN20251015BHJP
【ＦＩ】
C07D317/24
C07C67/297 CSP
C07C67/08
C07C69/16
C07B61/00 300
【審査請求】未請求
【請求項の数】4
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2024062647
(22)【出願日】2024-04-09
(71)【出願人】
【識別番号】000002060
【氏名又は名称】信越化学工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100118599
【弁理士】
【氏名又は名称】村上 博司
(74)【代理人】
【識別番号】100160738
【弁理士】
【氏名又は名称】加藤 由加里
(72)【発明者】
【氏名】三宅 裕樹
(72)【発明者】
【氏名】渡辺 武
(72)【発明者】
【氏名】長江 祐輔
【テーマコード（参考）】
4H006
4H039
【Ｆターム（参考）】
4H006AA02
4H006AC44
4H006AC48
4H006AC80
4H006BA53
4H006BD70
4H006BR10
4H006KA06
4H006KA30
4H006KC12
4H039CA62
4H039CG90
(57)【要約】 （修正有）
【課題】２，７－ジアセトキシウンデカンを効率良く製造するための合成中間体である新規な化合物を提供する。また、該新規な化合物の製造方法、及び該新規な化合物から２，７－ジアセトキシウンデカンを製造する方法を提供する。
【解決手段】下記式（１）で表される５－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）－１－メチルペンチル＝アセテートを提供する。また、前記化合物を、酸又は過酸化物の存在下、ケタールを脱保護することによる１０－アセトキシ－５－ウンデカノンの製造方法、及び任意的に、１０－アセトキシ－５－ウンデカノンの還元反応により、１０－アセトキシ－５－ウンデカノールを得る工程、及び前記１０－アセトキシ－５－ウンデカノールをアセチル化反応することによる、２，７－ジアセトキシウンデカンの製造方法を提供する。
【選択図】なし
【解決手段】下記式（１）で表される５－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）－１－メチルペンチル＝アセテートを提供する。また、前記化合物を、酸又は過酸化物の存在下、ケタールを脱保護することによる１０－アセトキシ－５－ウンデカノンの製造方法、及び任意的に、１０－アセトキシ－５－ウンデカノンの還元反応により、１０－アセトキシ－５－ウンデカノールを得る工程、及び前記１０－アセトキシ－５－ウンデカノールをアセチル化反応することによる、２，７－ジアセトキシウンデカンの製造方法を提供する。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記式（１）：
で表される５－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）－１－メチルペンチル＝アセテート。
【化1】
【請求項2】
下記一般式（２）：
（式中、Ｘ１はハロゲン原子又は３－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）プロピル基を表す。）
で表される有機マグネシウム化合物（２）を下記式（３）：
で表されるプロピレン＝オキシドへの求核付加反応に付し、その後、下記一般式（４）：
（式中、Ｘ２は、ハロゲン原子又はアセトキシ基、メトキシ基又はエトキシ基を表す。）
で表されるアセチル化剤と反応させることにより、下記式（１）：
で表される５－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）－１－メチルペンチル＝アセテート（１）を得る工程
を含む、５－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）－１－メチルペンチル＝アセテート（１）の製造方法。
【化2】
で表される有機マグネシウム化合物（２）を下記式（３）：
【化3】
【化4】
で表されるアセチル化剤と反応させることにより、下記式（１）：
【化5】
を含む、５－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）－１－メチルペンチル＝アセテート（１）の製造方法。
【請求項3】
下記式（１）：
で表される５－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）－１－メチルペンチル＝アセテートを酸又は過酸化物の存在下、ケタールを脱保護することにより、下記式（５）：
で表される１０－アセトキシ－５－ウンデカノンを得る工程
を含む、１０－アセトキシ－５－ウンデカノン（５）の製造方法。
【化6】
【化7】
を含む、１０－アセトキシ－５－ウンデカノン（５）の製造方法。
【請求項4】
請求項３に記載の１０－アセトキシ－５－ウンデカノン（５）の製造方法と、
前記１０－アセトキシ－５－ウンデカノン（５）を還元反応により、下記式（６）：
で表される１０－アセトキシ－５－ウンデカノールを得る工程と、
前記１０－アセトキシ－５－ウンデカノール（６）をアセチル化反応することにより、下記式（７）：
で表される２，７－ジアセトキシウンデカンを得る工程と
を含む、２，７－ジアセトキシウンデカン（７）の製造方法。
前記１０－アセトキシ－５－ウンデカノン（５）を還元反応により、下記式（６）：
【化8】
前記１０－アセトキシ－５－ウンデカノール（６）をアセチル化反応することにより、下記式（７）：
【化9】
を含む、２，７－ジアセトキシウンデカン（７）の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、５－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）－１－メチルペンチル＝アセテート及びそれを用いた２，７－ジアセトキシウンデカンの製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
Ｐｅａｒ ｇａｌｌ ｍｉｄｇｅ（学名：Ｃｏｎｔａｒｉｎｉａ ｐｙｒｉｖｏｒａ）はヨーロッパの果樹害虫であり、ナシ（ｐｅａｒ）を食害する。Ｐｅａｒ ｇａｌｌ ｍｉｄｇｅの幼虫は果実に侵入し食害する。Ｐｅａｒ ｇａｌｌ ｍｉｄｇｅに食害された果実は、黒ずみ、そして木から落ちてしまう。該幼虫は果実内に入り込むため、通常の農薬は接触不良により効果が低いことが多く、その防除は困難である。また、残留農薬の懸念により、生物学的防除方法が注目されつつあり、その一つとして性フェロモン物質の利用が期待されている（下記の非特許文献１）。
【0003】
Ｐｅａｒ ｇａｌｌ ｍｉｄｇｅの性フェロモン組成物は、２，７－ジアセトキシウンデカンと７－（アセトキシ）－２－ウンデカノンとの混合物であることが報告されている（下記の非特許文献２）。
【0004】
このうち、主成分である２，７－ジアセトキシウンデカンの製造方法としては、例えば、１，４－ジブロモブタン、１－ペンタナール及びアセトアルデヒドを、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中でマグネシウムと反応させ、５，１０－テトラデカンジオール、２，７－オクタンジオール及び２，７－ウンデカンジオールの３種類の混合物を合成する。次に、該得られた５，１０－テトラデカンジオール、２，７－オクタンジオール及び２，７－ウンデカンジオールの混合物についてシリカゲルカラムクロマトグラフィーによる分離精製を行い、２，７－ウンデカンジオールを単離精製する。続いて、該得られた２，７－ウンデカンジオールをピリジンの存在下、無水酢酸でアセチル化することにより、製造する方法が報告されている（下記の非特許文献２）。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【0005】
【非特許文献1】Ｅｌｉｓａｂｅｔｈ Ａ． Ｈｏｄｇｄｏｎ ｅｔ ａｌ．，Ｔｈｅ Ｃａｎａｄｉａｎ Ｅｎｔｏｍｏｌｏｇｉｓｔ，２０２２，１５４，ｅ３７，１－１７．
【非特許文献2】Ｌａｋｍａｌｉ Ａｍａｒａｗａｒｄａｎａ ｅｔ ａｌ．，Ｔｈｅｓｉｓ Ｕｎｉ． Ｇｒｅｅｎｗｉｃｈ，２００９，１－１８４．
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
しかしながら、非特許文献２における２，７－ジアセトキシウンデカンの製造方法においては、第１工程において３種類のジオールが生成する上、目的物の中間体である２，７－ウンデカンジオールは水溶性が高いため収率が悪いと推測される。さらに、上記第１工程で使用しているアセトアルデヒドは発がん性がありシックハウス症候群の原因物質でもあるため、その取り扱いには専用の設備が必要となり厳密な廃水処理が必要となる等、工業的な製造に適していない。加えて、３種類のジオールを分離精製するためにシリカゲルカラムクロマトグラフィーによる精製を行っているが、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによる精製は工業規模（１００ｋｇ超）での実施は困難であることから工業的な製造に適していない。
【0007】
本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、２，７－ジアセトキシウンデカンを効率良く製造するための合成中間体である新規な化合物を提供することを目的とする。また、本発明は、該新規な化合物の製造方法、並びに該新規な化合物から、２，７－ジアセトキシウンデカンの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、新規な化合物である５－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）－１－メチルペンチル＝アセテートを見出した。本発明に従う該５－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）－１－メチルペンチル＝アセテートは、安価かつ大量に製造することができ、蒸留のみで精製することができる。また、本発明者らは、該５－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）－１－メチルペンチル＝アセテートを用いて、２，７－ジアセトキシウンデカンを効率良く製造することができることを見出した。
【0009】
本発明の第１の態様によれば、下記式（１）：
で表される５－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）－１－メチルペンチル＝アセテートを提供できる。
【化1】
【0010】
本発明の第２の態様によれば、下記一般式（２）：
（式中、Ｘ１はハロゲン原子又は３－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）プロピル基を表す。）
で表される有機マグネシウム化合物（２）を下記式（３）：
で表されるプロピレン＝オキシドへの求核付加反応に付し、その後、下記一般式（４）：
（式中、Ｘ２は、ハロゲン原子又はアセトキシ基、メトキシ基又はエトキシ基を表す。）
で表されるアセチル化剤と反応させることにより、前記５－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）－１－メチルペンチル＝アセテート（１）を得る工程
を含む、５－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）－１－メチルペンチル＝アセテート（１）の製造方法を提供できる。
【化2】
で表される有機マグネシウム化合物（２）を下記式（３）：
【化3】
【化4】
で表されるアセチル化剤と反応させることにより、前記５－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）－１－メチルペンチル＝アセテート（１）を得る工程
を含む、５－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）－１－メチルペンチル＝アセテート（１）の製造方法を提供できる。
【0011】
本発明の第３の態様によれば、下記式（１）：
で表される５－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）－１－メチルペンチル＝アセテートを酸又は過酸化物の存在下、ケタールを脱保護することにより、下記式（５）：
で表される１０－アセトキシ－５－ウンデカノンを得る工程
を含む、１０－アセトキシ－５－ウンデカノン（５）の製造方法を提供できる。
【化5】
【化6】
を含む、１０－アセトキシ－５－ウンデカノン（５）の製造方法を提供できる。
【0012】
本発明の第４の態様によれば、前記１０－アセトキシ－５－ウンデカノン（５）を還元反応により、下記式（６）：
で表される１０－アセトキシ－５－ウンデカノールを得る工程と、
前記１０－アセトキシ－５－ウンデカノール（６）をアセチル化反応することにより、下記式（７）：
で表される２，７－ジアセトキシウンデカンを得る工程と
を含む、２，７－ジアセトキシウンデカン（７）の製造方法を提供できる。
【化7】
前記１０－アセトキシ－５－ウンデカノール（６）をアセチル化反応することにより、下記式（７）：
【化8】
を含む、２，７－ジアセトキシウンデカン（７）の製造方法を提供できる。
【発明の効果】
【0013】
本発明によれば、環境負荷が少なく、効率的に、目的化合物である２，７－ジアセトキシウンデカンを高収率で製造することができる。また、本発明によれば、目的化合物である、２，７－ジアセトキシウンデカンを経済的に製造することができる。本発明によれば、各工程で目的物と類似した化合物はほとんど生成しないため、カラムクロマトグラフィーによる精製は不要であり、スケールアップに適した蒸留により精製することが可能である。さらに、本発明によれば、上記２，７－ジアセトキシウンデカンを製造するにあたって有用な新規合成中間体を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【0014】
＜Ｉ＞ 下記一般式（１）で表される５－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）－１－メチルペンチル＝アセテート（１）の製造方法について
上記の５－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）－１－メチルペンチル＝アセテート（１）の製造方法について説明する。
上記の５－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）－１－メチルペンチル＝アセテート（１）の製造方法について説明する。
【化9】
【0015】
５－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）－１－メチルペンチル＝アセテート（１）は例えば、下記の化学反応式で示される通り、下記一般式（２）で表される有機マグネシウム化合物を、下記式（３）で表されるプロピレン＝オキシドへ求核付加反応させ、その後に下記一般式（４）で表されるアセチル化剤とアセチル化反応させることにより調製することができる。
【0016】
【化10】
【0017】
（ｉ）上記の有機マグネシウム化合物（２）について、以下に説明する。
上記一般式（２）におけるＸ１は、ハロゲン原子又は３－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）プロピル基を表す。ハロゲン原子Ｘ１としては、具体的には、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられ、取り扱いやすさの観点から塩素原子及び臭素原子が好ましく、塩素原子がより好ましい。
上記一般式（２）におけるＸ１は、ハロゲン原子又は３－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）プロピル基を表す。ハロゲン原子Ｘ１としては、具体的には、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられ、取り扱いやすさの観点から塩素原子及び臭素原子が好ましく、塩素原子がより好ましい。
【0018】
有機マグネシウム化合物（２）の具体例としては、［３－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）プロピル］クロロマグネシウム、［３－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）プロピル］ブロモマグネシウム及び［３－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）プロピル］ヨードマグネシウム等の有機マグネシウム化合物（グリニャール試薬）が挙げられ、調製のしやすさ（汎用性）の観点から、［３－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）プロピル］クロロマグネシウムが好ましい。
有機マグネシウム化合物（２）は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、有機マグネシウム化合物（２）は、例えば、後述されている製造方法によって調製することができる。
有機マグネシウム化合物（２）は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、有機マグネシウム化合物（２）は、例えば、後述されている製造方法によって調製することができる。
【0019】
（ｉｉ）次に、有機マグネシウム化合物（２）と、プロピレン＝オキシド（３）との求核付加反応、続くアセチル化剤（４）とのアセチル化反応について、以下に説明する。
該求核付加反応において、プロピレン＝オキシド（３）の使用量は、経済性の観点から、有機マグネシウム化合物（２）１モル（ｍｏｌ）に対して、好ましくは０．８～２．０モル、より好ましくは０．９～１．７モル、更に好ましくは１．０～１．５モルである。
該求核付加反応において、プロピレン＝オキシド（３）の使用量は、経済性の観点から、有機マグネシウム化合物（２）１モル（ｍｏｌ）に対して、好ましくは０．８～２．０モル、より好ましくは０．９～１．７モル、更に好ましくは１．０～１．５モルである。
【0020】
該求核付加反応には、必要に応じて溶媒を用いてもよい。該溶媒としては、一般的な溶媒、例えば、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、２－メチルテトラヒドロフラン（２－ＭｅＴＨＦ）、ジエチル＝エーテル、ジブチル＝エーテル、４－メチルテトラヒドロピラン（ＭＴＨＰ）、シクロペンチルメチルエーテル及び１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒；ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン及びクメン等の炭化水素系溶媒；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）、Ｎ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチル＝スルホキシド（ＤＭＳＯ）、γ－ブチロラクトン（ＧＢＬ）、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ’－ジメチルプロピレン尿素（ＤＭＰＵ）、ヘキサメチルホスホリック＝トリアミド（ＨＭＰＡ）、ジクロロメタン及びクロロホルム等の極性溶媒が挙げられるが、反応性の観点から、トルエン及びキシレン等の炭化水素系溶媒；並びに、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン及び４－メチルテトラヒドロピラン等のエーテル系溶媒が好ましく、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン及び４－メチルテトラヒドロピランがより好ましい。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
該溶媒の使用量は、有機マグネシウム化合物（２）１モルに対して、反応性の観点から、好ましくは３０～５０００ｇ、より好ましくは５０～３０００ｇ、更に好ましくは１００～１０００ｇである。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
該溶媒の使用量は、有機マグネシウム化合物（２）１モルに対して、反応性の観点から、好ましくは３０～５０００ｇ、より好ましくは５０～３０００ｇ、更に好ましくは１００～１０００ｇである。
【0021】
該求核付加反応には、必要に応じて触媒を用いてもよい。
該触媒としては、塩化第一銅、臭化第一銅及びヨウ化第一銅等の一価のハロゲン化銅、並びに、塩化第二銅、臭化第二銅及びヨウ化第二銅等の二価のハロゲン化銅の銅化合物が挙げられ、反応性の観点から、一価のハロゲン化銅が好ましく、塩化第一銅がより好ましい。
該触媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該触媒は、市販されているものを用いることができる。
該触媒の使用量は、有機マグネシウム化合物（２）１モルに対して、反応速度及び／又は後処理の観点から、好ましくは０．０００３～０．３モル、より好ましくは０．００１～０．１モルである。
該触媒としては、塩化第一銅、臭化第一銅及びヨウ化第一銅等の一価のハロゲン化銅、並びに、塩化第二銅、臭化第二銅及びヨウ化第二銅等の二価のハロゲン化銅の銅化合物が挙げられ、反応性の観点から、一価のハロゲン化銅が好ましく、塩化第一銅がより好ましい。
該触媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該触媒は、市販されているものを用いることができる。
該触媒の使用量は、有機マグネシウム化合物（２）１モルに対して、反応速度及び／又は後処理の観点から、好ましくは０．０００３～０．３モル、より好ましくは０．００１～０．１モルである。
【0022】
該求核付加反応における反応温度は、用いる有機マグネシウム化合物（２）によって異なるが、反応性の観点から、好ましくは－７８～７０℃、より好ましくは－２０～５０℃、更に好ましくは０～３０℃である。
該求核付加反応における反応時間は、用いる溶媒及び／又は反応スケールにより異なるが、反応性の観点から、好ましくは０．５～１００時間である。
該求核付加反応における反応時間は、用いる溶媒及び／又は反応スケールにより異なるが、反応性の観点から、好ましくは０．５～１００時間である。
【0023】
該アセチル化反応に用いるアセチル化剤としては、塩化アセチル、臭化アセチル及びヨウ化アセチル等のハロゲン化アセチル；無水酢酸；並びに、酢酸メチル及び酢酸エチル等の酢酸アルキルが挙げられ、反応性の観点から酢酸エチル、塩化アセチル及び無水酢酸が好ましく、塩化アセチル及び無水酢酸がより好ましく、無水酢酸が更に好ましい。
【0024】
該アセチル化反応において、アセチル化剤（４）の使用量は、経済性の観点から、有機マグネシウム化合物（２）１モルに対して、好ましくは０．８～２．０モル、より好ましくは０．９～１．７モル、更に好ましくは１．０～１．５モルである。
【0025】
該アセチル化反応には、必要に応じて溶媒を用いてもよい。該溶媒としては、一般的な溶媒、例えば、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、２－メチルテトラヒドロフラン（２－ＭｅＴＨＦ）、ジエチル＝エーテル、ジブチル＝エーテル、４－メチルテトラヒドロピラン（ＭＴＨＰ）、シクロペンチルメチルエーテル及び１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒；ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン及びクメン等の炭化水素系溶媒；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）、Ｎ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチル＝スルホキシド（ＤＭＳＯ）、γ－ブチロラクトン（ＧＢＬ）、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ’－ジメチルプロピレン尿素（ＤＭＰＵ）、ヘキサメチルホスホリック＝トリアミド（ＨＭＰＡ）、ジクロロメタン及びクロロホルム等の極性溶媒が挙げられるが、反応性の観点から、トルエン及びキシレン等の炭化水素系溶媒；並びに、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン及び４－メチルテトラヒドロピラン等のエーテル系溶媒が好ましく、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン及び４－メチルテトラヒドロピランがより好ましい。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
該溶媒の使用量は、有機マグネシウム化合物（２）１モルに対して、反応性の観点から、好ましくは３０～５０００ｇ、より好ましくは５０～３０００ｇ、更に好ましくは１００～１０００ｇである。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
該溶媒の使用量は、有機マグネシウム化合物（２）１モルに対して、反応性の観点から、好ましくは３０～５０００ｇ、より好ましくは５０～３０００ｇ、更に好ましくは１００～１０００ｇである。
【0026】
該アセチル化反応における反応温度は、用いる有機マグネシウム化合物（２）によって異なるが、反応性の観点から、好ましくは－３０～１００℃、より好ましくは０～８０℃、更に好ましくは２０～６０℃である。アセチル化工程では低温では塩が析出し撹拌しづらくなることがあるため、撹拌効率の観点から２０℃以上で反応させることが望ましい。
該アセチル化反応における反応時間は、用いる溶媒及び／又は反応スケールにより異なるが、反応性の観点から、好ましくは０．５～１００時間である。
該アセチル化反応における反応時間は、用いる溶媒及び／又は反応スケールにより異なるが、反応性の観点から、好ましくは０．５～１００時間である。
【0027】
プロピレン＝オキシドと反応させ、その後、アセチル化剤と反応させ５－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）－１－メチルペンチル＝アセテート（１）を製造しているが、プロピレン＝オキシドと反応させ、その後、アセチル化剤と反応させずに１０－ヒドロキシ－５－ウンデカノンを合成し、２，７－ウンデカンジオールを経由して２，７－ジアセトキシウンデカンを合成することも可能である。しかしながら、この場合、フリーの水酸基がアセタールの脱保護工程で分子内／分子間でケトンと反応する可能性がある。また、２，７－ウンデカンジオールは本発明の中間体である１０－アセトキシ－５－ウンデカノール（６）よりも水溶性が高いため反応後の抽出が困難であると推測される。この様な背景から、プロピレン＝オキシドと反応させ、その後、アセチル化剤と反応させ５－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）－１－メチルペンチル＝アセテート（１）を製造した上で、５－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）－１－メチルペンチル＝アセテート（１）を鍵中間体として２，７－ジアセトキシウンデカンを合成する手法が望ましい。
【0028】
（ｉｉｉ）次に、上記の有機マグネシウム化合物（２）の製造方法について、以下に説明する。
有機マグネシウム化合物（２）は、下記で説明する方法に従って調製することができる。
有機マグネシウム化合物（２）は、下記で説明する方法に従って調製することができる。
【0029】
有機マグネシウム化合物（２）はグリニャール試薬である。
【0030】
有機マグネシウム化合物（２）は、例えば、下記の化学反応式で示される通り、下記一般式（８）で表される２－ブチル－２－（３－ハロプロピル）－１，３－ジオキソラン化合物を溶媒中、マグネシウムと一定温度で反応させることにより調製することができる。
【0031】
【化11】
【0032】
（ａ）まず、上記２－ブチル－２－（３－ハロプロピル）－１，３－ジオキソラン化合物（８）について、以下に説明する。
上記一般式（８）におけるＸ１は、ハロゲン原子を表す。ハロゲン原子Ｘ１として、具体的には、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられ、取り扱いやすさの観点から臭素原子及び塩素原子が好ましく、塩素原子がより好ましい。
２－ブチル－２－（３－ハロプロピル）－１，３－ジオキソラン化合物（８）の具体例としては、２－ブチル－２－（３－クロロプロピル）－１，３－ジオキソラン、２－ブチル－２－（３－ブロモプロピル）－１，３－ジオキソラン及び２－ブチル－２－（３－ヨードプロピル）－１，３－ジオキソラン等が挙げられる。
上記一般式（８）におけるＸ１は、ハロゲン原子を表す。ハロゲン原子Ｘ１として、具体的には、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられ、取り扱いやすさの観点から臭素原子及び塩素原子が好ましく、塩素原子がより好ましい。
２－ブチル－２－（３－ハロプロピル）－１，３－ジオキソラン化合物（８）の具体例としては、２－ブチル－２－（３－クロロプロピル）－１，３－ジオキソラン、２－ブチル－２－（３－ブロモプロピル）－１，３－ジオキソラン及び２－ブチル－２－（３－ヨードプロピル）－１，３－ジオキソラン等が挙げられる。
【0033】
２－ブチル－２－（３－ハロプロピル）－１，３－ジオキソラン化合物（８）は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、２－ブチル－２－（３－ハロプロピル）－１，３－ジオキソラン化合物（８）は、市販されているものであってもよく、また独自に合成したものであってもよい。
【0034】
マグネシウムの使用量は、２－ブチル－２－（３－ハロプロピル）－１，３－ジオキソラン化合物（８）１モルに対して、反応完結の観点から、好ましくは０．８～２．０グラム原子、より好ましくは０．９～１．６グラム原子、更に好ましくは１．０～１．４グラム原子である。
上記溶媒としては、一般的な溶媒、例えば、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、２－メチルテトラヒドロフラン（２－ＭｅＴＨＦ）、ジエチル＝エーテル、ジブチル＝エーテル、４－メチルテトラヒドロピラン（ＭＴＨＰ）、シクロペンチルメチルエーテル及び１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒；ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン及びクメン等の炭化水素系溶媒が挙げられるが、上記グリニャール試薬生成の反応速度の観点から、トルエン及びキシレン等の炭化水素系溶媒；並びに、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン及び４－メチルテトラヒドロピラン等のエーテル系溶媒が好ましく、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン及び４－メチルテトラヒドロピランがより好ましく、テトラヒドロフランが更に好ましい。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
該溶媒の使用量は、２－（３－ハロプロピル）－２－ブチル－１，３－ジオキソラン化合物（８）１モルに対して、反応性の観点から、好ましくは３０～５０００ｇ、より好ましくは５０～３０００ｇ、更に好ましくは１００～１０００ｇである。
上記溶媒としては、一般的な溶媒、例えば、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、２－メチルテトラヒドロフラン（２－ＭｅＴＨＦ）、ジエチル＝エーテル、ジブチル＝エーテル、４－メチルテトラヒドロピラン（ＭＴＨＰ）、シクロペンチルメチルエーテル及び１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒；ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン及びクメン等の炭化水素系溶媒が挙げられるが、上記グリニャール試薬生成の反応速度の観点から、トルエン及びキシレン等の炭化水素系溶媒；並びに、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン及び４－メチルテトラヒドロピラン等のエーテル系溶媒が好ましく、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン及び４－メチルテトラヒドロピランがより好ましく、テトラヒドロフランが更に好ましい。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
該溶媒の使用量は、２－（３－ハロプロピル）－２－ブチル－１，３－ジオキソラン化合物（８）１モルに対して、反応性の観点から、好ましくは３０～５０００ｇ、より好ましくは５０～３０００ｇ、更に好ましくは１００～１０００ｇである。
【0035】
上記マグネシウムとの反応における反応温度は、副反応抑制の観点から、好ましくは－１０～８０℃、より好ましくは１０～７０℃、更に好ましくは３０～６５℃、特に好ましくは４５～６０℃である。
上記マグネシウムとの反応における反応時間は、用いる溶媒及び／又は反応スケールにより異なるが、反応性の観点から、好ましくは０．５～１００時間、より好ましくは１～３０時間、更に好ましくは１．５～１５時間、特に好ましくは２～８時間である。
上記マグネシウムとの反応における反応時間は、用いる溶媒及び／又は反応スケールにより異なるが、反応性の観点から、好ましくは０．５～１００時間、より好ましくは１～３０時間、更に好ましくは１．５～１５時間、特に好ましくは２～８時間である。
【0036】
通常、グリニャール試薬は対応するハロゲン化物とマグネシウムとの反応により調製されるが、本グリニャール試薬（有機マグネシウム化合物）（２）は一定温度以上で環化反応が進行する。具体的には内温６０℃を超えると徐々に環化反応が進行し、９５℃以上では速やかに環化が進行し４員環化合物を形成する。したがって、目的のグリニャール試薬である有機マグネシウム化合物（２）を収率良く得るためには、温度が極めて重要であり、３０～６０℃で調製することが望ましい。
【0037】
【化12】
【0038】
（ｂ）次に、上記の２－ブチル－２－（３－ハロプロピル）－１，３－ジオキソラン化合物（８）の製造方法について、以下に説明する。
２－ブチル－２－（３－ハロプロピル）－１，３－ジオキソラン化合物（８）は、常法に従い、又は下記で説明する方法に従って調製することができる。
２－ブチル－２－（３－ハロプロピル）－１，３－ジオキソラン化合物（８）は、常法に従い、又は下記で説明する方法に従って調製することができる。
【0039】
２－ブチル－２－（３－ハロプロピル）－１，３－ジオキソラン化合物（８）は、例えば、下記の化学反応式で示される通り、酸の存在下、下記一般式（９）で表される１－ハロ－４－オクタノン化合物と、下記式（１０）で表されるエチレングリコールとのアセタール化反応により調製することができる。
【0040】
【化13】
【0041】
上記の１－ハロ－４－オクタノン化合物（９）について、以下に説明する。
上記一般式（９）におけるＸ１はハロゲン原子を表し、具体的には、塩素原子、臭素原子及びヨウ素等が挙げられ、臭素原子及び塩素原子が好ましい。
上記一般式（９）におけるＸ１はハロゲン原子を表し、具体的には、塩素原子、臭素原子及びヨウ素等が挙げられ、臭素原子及び塩素原子が好ましい。
【0042】
１－ハロ－４－オクタノン化合物（９）の具体例としては、１－クロロ－４－オクタノン、１－ブロモ－４－オクタノン及び１－ヨード－４－オクタノン等が挙げられ、調製のしやすさ（汎用性）の観点から、１－クロロ－４－オクタノン及び１－ブロモ－４－オクタノンが好ましい。
１－ハロ－４－オクタノン化合物（９）は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。１－ハロ－４－オクタノン化合物（９）は、市販されているものであってもよく、又は、例えば、４－クロロブチリル＝クロリドとブチルマグネシウム＝ハライドとの求核置換反応によって調製することができる。
１－ハロ－４－オクタノン化合物（９）は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。１－ハロ－４－オクタノン化合物（９）は、市販されているものであってもよく、又は、例えば、４－クロロブチリル＝クロリドとブチルマグネシウム＝ハライドとの求核置換反応によって調製することができる。
【0043】
該アセタール化反応において、エチレングリコール（１０）の使用量は、経済性の観点から、１－ハロ－４－オクタノン化合物（９）１モルに対して、好ましくは０．８～２．０モル、より好ましくは０．９～１．７モル、更に好ましくは１．０～１．５モルである。
【0044】
該アセタール化反応には、必要に応じて、酸を用いてもよい。
該酸としては、塩酸、硫酸及び硝酸等の鉱酸；ギ酸及びシュウ酸等のカルボン酸；ベンゼンスルホン酸及びｐ－トルエンスルホン酸等の芳香族スルホン酸；並びに、三塩化アルミニウム、アルミニウム＝エトキシド、アルミニウム＝イソプロポキシド、酸化アルミニウム、三フッ化ホウ素、三塩化ホウ素、三臭化ホウ素、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、塩化亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛、四塩化錫、四臭化錫、二塩化ジブチル錫、ジブチル錫＝ジメトキシド、ジブチル錫＝オキシド、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、四塩化チタン、四臭化チタン、チタン（ＩＶ）メトキシド、チタン（ＩＶ）＝エトキシド、チタン（ＩＶ）＝イソプロポキシド及び酸化チタン（ＩＶ）等のルイス酸が挙げられ、反応性の観点からベンゼンスルホン酸及びｐ－トルエンスルホン酸が好ましい。
該酸は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。
該酸を使用する場合、該酸の使用量は、１－ハロ－４－オクタノン化合物（９）１モルに対して、反応性及び経済性の観点から、好ましくは０．０００１～１．００モル、より好ましくは０．０００５～０．５モル、更に好ましくは０．００１～０．１モルである。
該酸としては、塩酸、硫酸及び硝酸等の鉱酸；ギ酸及びシュウ酸等のカルボン酸；ベンゼンスルホン酸及びｐ－トルエンスルホン酸等の芳香族スルホン酸；並びに、三塩化アルミニウム、アルミニウム＝エトキシド、アルミニウム＝イソプロポキシド、酸化アルミニウム、三フッ化ホウ素、三塩化ホウ素、三臭化ホウ素、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、塩化亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛、四塩化錫、四臭化錫、二塩化ジブチル錫、ジブチル錫＝ジメトキシド、ジブチル錫＝オキシド、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、四塩化チタン、四臭化チタン、チタン（ＩＶ）メトキシド、チタン（ＩＶ）＝エトキシド、チタン（ＩＶ）＝イソプロポキシド及び酸化チタン（ＩＶ）等のルイス酸が挙げられ、反応性の観点からベンゼンスルホン酸及びｐ－トルエンスルホン酸が好ましい。
該酸は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。
該酸を使用する場合、該酸の使用量は、１－ハロ－４－オクタノン化合物（９）１モルに対して、反応性及び経済性の観点から、好ましくは０．０００１～１．００モル、より好ましくは０．０００５～０．５モル、更に好ましくは０．００１～０．１モルである。
【0045】
該アセタール化反応には、必要に応じてオルトギ酸トリアルキルを用いても良い。
オルトギ酸トリアルキルとしては、オルトギ酸トリメチル及びオルトギ酸トリエチルが挙げられ、オルトギ酸トリメチルが好ましい。
該オルトギ酸トリアルキルを使用する場合、該オルトギ酸トリアルキルの使用量は、１－ハロ－４－オクタノン化合物（９）１モルに対して、反応性及び経済性の観点から、好ましくは０．８～２．００モル、より好ましくは０．９～１．７モル、更に好ましくは１．０～１．５モルである。
オルトギ酸トリアルキルとしては、オルトギ酸トリメチル及びオルトギ酸トリエチルが挙げられ、オルトギ酸トリメチルが好ましい。
該オルトギ酸トリアルキルを使用する場合、該オルトギ酸トリアルキルの使用量は、１－ハロ－４－オクタノン化合物（９）１モルに対して、反応性及び経済性の観点から、好ましくは０．８～２．００モル、より好ましくは０．９～１．７モル、更に好ましくは１．０～１．５モルである。
【0046】
該アセタール化反応には、必要に応じて溶媒を用いてもよい。該溶媒としては、一般的な溶媒、例えば、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、２－メチルテトラヒドロフラン（２－ＭｅＴＨＦ）、ジエチル＝エーテル、ジブチル＝エーテル、４－メチルテトラヒドロピラン（ＭＴＨＰ）、シクロペンチルメチルエーテル及び１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒；ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン及びクメン等の炭化水素系溶媒；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）、Ｎ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチル＝スルホキシド（ＤＭＳＯ）、γ－ブチロラクトン（ＧＢＬ）、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ’－ジメチルプロピレン尿素（ＤＭＰＵ）、ヘキサメチルホスホリック＝トリアミド（ＨＭＰＡ）、ジクロロメタン及びクロロホルム等の極性溶媒が挙げられるが、反応性の観点から、トルエン及びキシレン等の炭化水素系溶媒；並びに、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン及び４－メチルテトラヒドロピラン等のエーテル系溶媒が好ましく、ヘキサン、トルエン及びキシレンがより好ましく、トルエン及びキシレンが更に好ましい。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
該溶媒の使用量は、１－ハロ－４－オクタノン化合物（９）１モルに対して、反応性の観点から、好ましくは３０～５０００ｇ、より好ましくは５０～３０００ｇ、更に好ましくは１００～１０００ｇである。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
該溶媒の使用量は、１－ハロ－４－オクタノン化合物（９）１モルに対して、反応性の観点から、好ましくは３０～５０００ｇ、より好ましくは５０～３０００ｇ、更に好ましくは１００～１０００ｇである。
【0047】
該アセタール化反応における反応温度は、反応性の観点から、好ましくは０～１２０℃、より好ましくは１０～１００℃、更に好ましくは４０～８０℃である。
該アセタール化反応における反応時間は、用いる溶媒及び／又は反応スケールにより異なるが、反応性の観点から、好ましくは０．５～１００時間である。
該アセタール化反応における反応時間は、用いる溶媒及び／又は反応スケールにより異なるが、反応性の観点から、好ましくは０．５～１００時間である。
【0048】
＜ＩＩ＞ 下記一般式（７）で表される２，７－ジアセトキシウンデカンの製造方法について
本発明の目的化合物の一つである、下記一般式（７）で表される２，７－ジアセトキシウンデカンは、下記の化学反応式で示される製造方法に従って調製される。すなわち、５－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）－１－メチルペンチル＝アセテート（１）のアセタールを脱保護し、１０－アセトキシ－５－ウンデカノン（５）を合成する。続いて、該１０－アセトキシ－５－ウンデカノン（５）のケトン部位のみを還元剤で選択的に還元することで１０－アセトキシ－５－ウンデカノール（６）を合成する。次に、該１０－アセトキシ－５－ウンデカノール（６）の水酸基をアセチル化剤でアセチル化することで２，７－ジアセトキシウンデカン（７）を合成する。
本発明の目的化合物の一つである、下記一般式（７）で表される２，７－ジアセトキシウンデカンは、下記の化学反応式で示される製造方法に従って調製される。すなわち、５－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）－１－メチルペンチル＝アセテート（１）のアセタールを脱保護し、１０－アセトキシ－５－ウンデカノン（５）を合成する。続いて、該１０－アセトキシ－５－ウンデカノン（５）のケトン部位のみを還元剤で選択的に還元することで１０－アセトキシ－５－ウンデカノール（６）を合成する。次に、該１０－アセトキシ－５－ウンデカノール（６）の水酸基をアセチル化剤でアセチル化することで２，７－ジアセトキシウンデカン（７）を合成する。
【0049】
【化14】
【0050】
（ｉｖ）まず、上記１０－アセトキシ－５－ウンデカノン（５）の製造方法について説明する。
１０－アセトキシ－５－ウンデカノン（５）は５－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）－１－メチルペンチル＝アセテート（１）を酸又は過酸化物でアセタールを脱保護することにより調製することができる。
１０－アセトキシ－５－ウンデカノン（５）は５－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）－１－メチルペンチル＝アセテート（１）を酸又は過酸化物でアセタールを脱保護することにより調製することができる。
【0051】
【化15】
【0052】
脱保護反応は、例えば、酸又は過酸化物の存在下で行われることができる。具体的には、該脱保護反応は、例えば、（１）酸を用いた交換反応、（２）酸加水分解反応、又は（３）過酸化物等を用いた酸化反応で行うことができる。
酸を用いた交換反応及び酸加水分解反応における酸としては、塩酸、硫酸及び硝酸等の鉱酸；ギ酸、酢酸等のカルボン酸；ベンゼンスルホン酸及びｐ－トルエンスルホン酸等の芳香族スルホン酸；並びに、三塩化アルミニウム、アルミニウム＝エトキシド、アルミニウム＝イソプロポキシド、酸化アルミニウム、三フッ化ホウ素、三塩化ホウ素、三臭化ホウ素、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、塩化亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛、四塩化錫、四臭化錫、二塩化ジブチル錫、ジブチル錫＝ジメトキシド、ジブチル錫＝オキシド、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、四塩化チタン、四臭化チタン、チタン（ＩＶ）メトキシド、チタン（ＩＶ）＝エトキシド、チタン（ＩＶ）＝イソプロポキシド及び酸化チタン（ＩＶ）等のルイス酸が挙げられ、反応性の観点からベンゼンスルホン酸及びｐ－トルエンスルホン酸が好ましい。
該酸は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。
該酸を使用する場合、該酸の使用量は、５－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）－１－メチルペンチル＝アセテート（１）１モルに対して、反応性及び経済性の観点から、好ましくは０．０００１～１．００モル、より好ましくは０．０００５～０．５モル、更に好ましくは０．００１～０．１モルである。
過酸化物等を用いた酸化反応における過酸化物としては、過塩素酸（ＨＣｌＯ４）、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシド（ｔ－ＢｕＯＯＨ）及び２，３－ジクロロ－５，６－ジシアノ－１，４－ベンゾキノン（ＤＤＱ）等が挙げられる。
酸を用いた交換反応及び酸加水分解反応における酸としては、塩酸、硫酸及び硝酸等の鉱酸；ギ酸、酢酸等のカルボン酸；ベンゼンスルホン酸及びｐ－トルエンスルホン酸等の芳香族スルホン酸；並びに、三塩化アルミニウム、アルミニウム＝エトキシド、アルミニウム＝イソプロポキシド、酸化アルミニウム、三フッ化ホウ素、三塩化ホウ素、三臭化ホウ素、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、塩化亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛、四塩化錫、四臭化錫、二塩化ジブチル錫、ジブチル錫＝ジメトキシド、ジブチル錫＝オキシド、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、四塩化チタン、四臭化チタン、チタン（ＩＶ）メトキシド、チタン（ＩＶ）＝エトキシド、チタン（ＩＶ）＝イソプロポキシド及び酸化チタン（ＩＶ）等のルイス酸が挙げられ、反応性の観点からベンゼンスルホン酸及びｐ－トルエンスルホン酸が好ましい。
該酸は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。
該酸を使用する場合、該酸の使用量は、５－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）－１－メチルペンチル＝アセテート（１）１モルに対して、反応性及び経済性の観点から、好ましくは０．０００１～１．００モル、より好ましくは０．０００５～０．５モル、更に好ましくは０．００１～０．１モルである。
過酸化物等を用いた酸化反応における過酸化物としては、過塩素酸（ＨＣｌＯ４）、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシド（ｔ－ＢｕＯＯＨ）及び２，３－ジクロロ－５，６－ジシアノ－１，４－ベンゾキノン（ＤＤＱ）等が挙げられる。
【0053】
該脱保護反応には、上述の酸とともに、必要に応じて水を更に用いてもよい。該水の使用量は、５－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）－１－メチルペンチル＝アセテート（１）１モルに対して、反応性の観点から、好ましくは０超～７０００ｇ、より好ましくは１０～３０００ｇ、更に好ましくは１８～１０００ｇである。
【0054】
該脱保護反応には、上述の酸又は水とともに、必要に応じて溶媒を更に用いてもよい。
該溶媒としては、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、２－メチルテトラヒドロフラン（２－ＭｅＴＨＦ）、ジエチル＝エーテル、ジブチル＝エーテル、４－メチルテトラヒドロピラン（ＭＴＨＰ）、シクロペンチルメチルエーテル及び１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒；ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン及びクメン等の炭化水素系溶媒；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）、Ｎ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチル＝スルホキシド（ＤＭＳＯ）、γ－ブチロラクトン（ＧＢＬ）、アセトニトリル、アセトン、Ｎ，Ｎ’－ジメチルプロピレン尿素（ＤＭＰＵ）、ヘキサメチルホスホリック＝トリアミド（ＨＭＰＡ）、ジクロロメタン及びクロロホルム等の極性溶媒；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ－プロピル及び酢酸ｎ－ブチル等のエステル系溶媒；並びに、メタノール及びエタノール等のアルコール系溶媒等が挙げられ、反応性の観点からＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）、Ｎ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチル＝スルホキシド（ＤＭＳＯ）、γ－ブチロラクトン（ＧＢＬ）、アセトニトリル、アセトン、Ｎ，Ｎ’－ジメチルプロピレン尿素（ＤＭＰＵ）、ヘキサメチルホスホリック＝トリアミド（ＨＭＰＡ）、ジクロロメタン及びクロロホルム等の極性溶媒が好ましく、γ－ブチロラクトン（ＧＢＬ）及びアセトンがより好ましく、アセトンが更に好ましい。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
該溶媒を使用する場合、該溶媒の使用量は、５－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）－１－メチルペンチル＝アセテート（１）１モルに対して、反応性の観点から、好ましくは０超～７０００ｇ、より好ましくは５０～３０００ｇ、更に好ましくは１００～１５００ｇである。
該溶媒としては、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、２－メチルテトラヒドロフラン（２－ＭｅＴＨＦ）、ジエチル＝エーテル、ジブチル＝エーテル、４－メチルテトラヒドロピラン（ＭＴＨＰ）、シクロペンチルメチルエーテル及び１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒；ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン及びクメン等の炭化水素系溶媒；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）、Ｎ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチル＝スルホキシド（ＤＭＳＯ）、γ－ブチロラクトン（ＧＢＬ）、アセトニトリル、アセトン、Ｎ，Ｎ’－ジメチルプロピレン尿素（ＤＭＰＵ）、ヘキサメチルホスホリック＝トリアミド（ＨＭＰＡ）、ジクロロメタン及びクロロホルム等の極性溶媒；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ－プロピル及び酢酸ｎ－ブチル等のエステル系溶媒；並びに、メタノール及びエタノール等のアルコール系溶媒等が挙げられ、反応性の観点からＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）、Ｎ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチル＝スルホキシド（ＤＭＳＯ）、γ－ブチロラクトン（ＧＢＬ）、アセトニトリル、アセトン、Ｎ，Ｎ’－ジメチルプロピレン尿素（ＤＭＰＵ）、ヘキサメチルホスホリック＝トリアミド（ＨＭＰＡ）、ジクロロメタン及びクロロホルム等の極性溶媒が好ましく、γ－ブチロラクトン（ＧＢＬ）及びアセトンがより好ましく、アセトンが更に好ましい。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
該溶媒を使用する場合、該溶媒の使用量は、５－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）－１－メチルペンチル＝アセテート（１）１モルに対して、反応性の観点から、好ましくは０超～７０００ｇ、より好ましくは５０～３０００ｇ、更に好ましくは１００～１５００ｇである。
【0055】
該脱保護反応における反応温度は、用いる酸及び／又は溶媒により異なるが、反応性の観点から、好ましくは－１５～１８０℃、より好ましくは５～１２０℃、更に好ましくは４０～８０℃である。
該脱保護反応における反応時間は、用いる酸、用いる溶媒及び／又は反応スケールにより異なるが、好ましくは０．５～１００時間である。
該脱保護反応における反応時間は、用いる酸、用いる溶媒及び／又は反応スケールにより異なるが、好ましくは０．５～１００時間である。
【0056】
（ｖ）次に、上記１０－アセトキシ－５－ウンデカノール（６）の製造方法について説明する。
１０－アセトキシ－５－ウンデカノール（６）は、１０－アセトキシ－５－ウンデカノン（５）を還元剤で還元することにより調製することができる。
１０－アセトキシ－５－ウンデカノール（６）は、１０－アセトキシ－５－ウンデカノン（５）を還元剤で還元することにより調製することができる。
【0057】
【化16】
【0058】
還元剤としては、水素化ホウ素リチウム、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素カリウム及び水素化トリアセトキシホウ素ナトリウム等の水素化ホウ素アルカリ金属塩；水素化ホウ素マグネシウム及び水素化ホウ素カルシウム等の水素化ホウ素アルカリ土類金属塩；シアノ水素化ホウ素リチウム、シアノ水素化ホウ素ナトリウム及びシアノ水素化ホウ素カリウム等のシアノ水素化ホウ素アルカリ金属塩；シアノ水素化ホウ素マグネシウム及びシアノ水素化ホウ素カルシウム等のシアノ水素化ホウ素アルカリ土類金属塩；水素化トリ－ｓｅｃ－ブチルホウ素ナトリウム及び水素化トリ－ｓｅｃ－ブチルホウ素リチウム等の水素化トリ－ｓｅｃ－ブチルホウ素アルカリ金属塩；並びに、水素化ジイソブチルアルミニウム、水素化ビス（２－メトキシエトキシ）アルミニウムナトリウム（Ｒｅｄ－Ａｌ）及び水素化アルミニウムリチウム等が挙げられ、選択的還元の観点から、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素リチウム、水素化トリアセトキシホウ素ナトリウム、シアノ水素化ホウ素リチウム、シアノ水素化ホウ素ナトリウム及びシアノ水素化ホウ素カリウムが好ましく、水素化ホウ素ナトリウム、水素化トリアセトキシホウ素ナトリウム及びシアノ水素化ホウ素ナトリウムがより好ましく、水素化ホウ素ナトリウムが更に好ましい。
還元剤は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。市販の還元剤を用いることができる。
還元剤の使用量は、用いる還元剤により異なるが、反応性の観点から、１０－アセトキシ－５－ウンデカノン（５）１モルに対して、好ましくは０．２５～５．０モルであり、還元剤として水素化ホウ素ナトリウムを使用する場合は、１０－アセトキシ－５－ウンデカノン（５）１モルに対して、好ましくは０．２５～５．０モルであり、より好ましくは０．３５～３．０モル、更に好ましくは０．５～１．５モルである。
還元剤は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。市販の還元剤を用いることができる。
還元剤の使用量は、用いる還元剤により異なるが、反応性の観点から、１０－アセトキシ－５－ウンデカノン（５）１モルに対して、好ましくは０．２５～５．０モルであり、還元剤として水素化ホウ素ナトリウムを使用する場合は、１０－アセトキシ－５－ウンデカノン（５）１モルに対して、好ましくは０．２５～５．０モルであり、より好ましくは０．３５～３．０モル、更に好ましくは０．５～１．５モルである。
【0059】
還元反応には、必要に応じて溶媒を用いてもよい。該溶媒としては、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、２－メチルテトラヒドロフラン（２－ＭｅＴＨＦ）、ジエチル＝エーテル、ジブチル＝エーテル、４－メチルテトラヒドロピラン（ＭＴＨＰ）、シクロペンチルメチルエーテル及び１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒；ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン及びクメン等の炭化水素系溶媒；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）、Ｎ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチル＝スルホキシド（ＤＭＳＯ）、γ－ブチロラクトン（ＧＢＬ）、アセトニトリル、アセトン、Ｎ，Ｎ’－ジメチルプロピレン尿素（ＤＭＰＵ）、ヘキサメチルホスホリック＝トリアミド（ＨＭＰＡ）、ジクロロメタン及びクロロホルム等の極性溶媒；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ－プロピル及び酢酸ｎ－ブチル等のエステル系溶媒；メタノール及びエタノール等のアルコール系溶媒；並びに、水等が挙げられる。
用いる還元剤に応じて適切な溶媒を選択すればよく、例えば、水素化ホウ素アルカリ金属塩を還元剤として用いる場合においては、エタノール等のアルコール系溶媒、又はアルコール系溶媒とそれ以外の溶媒との混合溶媒が好ましい。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
該溶媒を使用する場合、該溶媒の使用量は、１０－アセトキシ－５－ウンデカノン（５）１モルに対して、反応性の観点から、好ましくは０超～７０００ｇ、より好ましくは５０～３０００ｇ、更に好ましくは１００～１５００ｇである。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。市販の溶媒を用いることができる。
用いる還元剤に応じて適切な溶媒を選択すればよく、例えば、水素化ホウ素アルカリ金属塩を還元剤として用いる場合においては、エタノール等のアルコール系溶媒、又はアルコール系溶媒とそれ以外の溶媒との混合溶媒が好ましい。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
該溶媒を使用する場合、該溶媒の使用量は、１０－アセトキシ－５－ウンデカノン（５）１モルに対して、反応性の観点から、好ましくは０超～７０００ｇ、より好ましくは５０～３０００ｇ、更に好ましくは１００～１５００ｇである。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。市販の溶媒を用いることができる。
【0060】
還元反応には、必要に応じて塩基を用いてもよい。該塩基としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物；水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム及び水酸化バリウム等のアルカリ土類金属水酸化物；炭酸ナトリウム及び炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム及び炭酸バリウム等のアルカリ土類金属炭酸塩；炭酸水素ナトリウム及び炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸水素塩；炭酸水素カルシウム及び炭酸水素マグネシウム等のアルカリ土類金属炭酸水素塩等が挙げられる。取扱いの観点から、例えば還元剤として水素化ホウ素アルカリ金属塩を使用する場合は、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物が好ましく、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムがより好ましく、水酸化ナトリウムが更に好ましい。
塩基は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。市販の塩基を用いることができる。
なお、塩基が固体である場合においては、固体のまま反応混合物に加えてもよいし、又は還元反応に用いる溶媒に予め溶かしてもよい。
塩基の使用量は、反応性の観点から、１０－アセトキシ－５－ウンデカノン（５）１モルに対して、好ましくは０超～１０．００モル、より好ましくは０．０００１～１．０モル、更に好ましくは０．００１～０．１モルである。
塩基は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。市販の塩基を用いることができる。
なお、塩基が固体である場合においては、固体のまま反応混合物に加えてもよいし、又は還元反応に用いる溶媒に予め溶かしてもよい。
塩基の使用量は、反応性の観点から、１０－アセトキシ－５－ウンデカノン（５）１モルに対して、好ましくは０超～１０．００モル、より好ましくは０．０００１～１．０モル、更に好ましくは０．００１～０．１モルである。
【0061】
該還元反応における反応温度は、用いる還元剤により異なるが、反応性の観点から、好ましくは－１５～１８０℃、より好ましくは０～１００℃、更に好ましくは１０～６０℃である。
該還元反応における反応時間は、用いる還元剤、用いる溶媒及び／又は反応スケールにより異なるが、好ましくは０．５～１００時間である。
該還元反応における反応時間は、用いる還元剤、用いる溶媒及び／又は反応スケールにより異なるが、好ましくは０．５～１００時間である。
【0062】
１０－アセトキシ－５－ウンデカノール（６）は１０位の水酸基をアセチル基で保護されており、２，７－ウンデカンジオールの様なジオールに比べて脂溶性が上がっている。そのため、多量の抽出溶媒を用いずとも水層にロスすることがなく、収率良く回収することが可能である。
【0063】
（ｖｉ）２，７－ジアセトキシウンデカン（７）及びその製造方法について
２，７－ジアセトキシウンデカン（７）の製造方法について以下に説明する。
２，７－ジアセトキシウンデカン（７）は、上記の１０－アセトキシ－５－ウンデカノール（６）をアセチル化することにより調製することができる。
２，７－ジアセトキシウンデカン（７）の製造方法について以下に説明する。
２，７－ジアセトキシウンデカン（７）は、上記の１０－アセトキシ－５－ウンデカノール（６）をアセチル化することにより調製することができる。
【0064】
【化17】
【0065】
該アセチル化反応は、例えば、アセチル化剤を用いて水酸基をアセチル化する方法によって行うことができる。
該アセチル化剤としては、酢酸；無水酢酸等の酸無水物；アセチル＝クロリド、アセチル＝ブロミド及びアセチル＝ヨージド等のアセチル＝ハライド化合物；並びに、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸ペンチル及び酢酸ヘキシル等の酢酸エステル化合物が挙げられる。
該アセチル化剤としては、反応性の観点から、酸無水物又はアセチル＝ハライド化合物が好ましく、酸無水物がより好ましく、無水酢酸が更に好ましい。
該アセチル化剤の使用量は、１０－アセトキシ－５－ウンデカノール（６）１モルに対して、反応性及び経済性の観点から、好ましくは０．８～１５．０モル、より好ましくは１．０～１０．０モル、更に好ましくは１．２～３．０モルである。
該アセチル化剤としては、酢酸；無水酢酸等の酸無水物；アセチル＝クロリド、アセチル＝ブロミド及びアセチル＝ヨージド等のアセチル＝ハライド化合物；並びに、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸ペンチル及び酢酸ヘキシル等の酢酸エステル化合物が挙げられる。
該アセチル化剤としては、反応性の観点から、酸無水物又はアセチル＝ハライド化合物が好ましく、酸無水物がより好ましく、無水酢酸が更に好ましい。
該アセチル化剤の使用量は、１０－アセトキシ－５－ウンデカノール（６）１モルに対して、反応性及び経済性の観点から、好ましくは０．８～１５．０モル、より好ましくは１．０～１０．０モル、更に好ましくは１．２～３．０モルである。
【0066】
該アセチル化には、必要に応じて、酸又は塩基を用いてもよい。
該酸としては、塩酸、硫酸及び硝酸等の鉱酸；ベンゼンスルホン酸及びｐ－トルエンスルホン酸等の芳香族スルホン酸；並びに、三塩化アルミニウム、アルミニウム＝エトキシド、アルミニウム＝イソプロポキシド、酸化アルミニウム、三フッ化ホウ素、三塩化ホウ素、三臭化ホウ素、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、塩化亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛、四塩化錫、四臭化錫、二塩化ジブチル錫、ジブチル錫＝ジメトキシド、ジブチル錫＝オキシド、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、四塩化チタン、四臭化チタン、チタン（ＩＶ）メトキシド、チタン（ＩＶ）＝エトキシド、チタン（ＩＶ）＝イソプロポキシド及び酸化チタン（ＩＶ）等のルイス酸が挙げられる。
該酸は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。
該酸を使用する場合、該酸の使用量は、１０－アセトキシ－５－ウンデカノール（６）１モルに対して、反応性及び経済性の観点から、好ましくは０超～３．０モル、より好ましくは０．００１～１．５モル、更に好ましくは０．０１～１．０モルである。
該酸としては、塩酸、硫酸及び硝酸等の鉱酸；ベンゼンスルホン酸及びｐ－トルエンスルホン酸等の芳香族スルホン酸；並びに、三塩化アルミニウム、アルミニウム＝エトキシド、アルミニウム＝イソプロポキシド、酸化アルミニウム、三フッ化ホウ素、三塩化ホウ素、三臭化ホウ素、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、塩化亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛、四塩化錫、四臭化錫、二塩化ジブチル錫、ジブチル錫＝ジメトキシド、ジブチル錫＝オキシド、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、四塩化チタン、四臭化チタン、チタン（ＩＶ）メトキシド、チタン（ＩＶ）＝エトキシド、チタン（ＩＶ）＝イソプロポキシド及び酸化チタン（ＩＶ）等のルイス酸が挙げられる。
該酸は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。
該酸を使用する場合、該酸の使用量は、１０－アセトキシ－５－ウンデカノール（６）１モルに対して、反応性及び経済性の観点から、好ましくは０超～３．０モル、より好ましくは０．００１～１．５モル、更に好ましくは０．０１～１．０モルである。
【0067】
該塩基としては、下記の化合物が挙げられる；
トリメチルアミン、トリエチルアミン及びＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン等のトリアルキルアミン化合物；
ピペリジン、ピロリジン、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセン（ＤＢＵ）等の環状アミン化合物；
ピリジン、ルチジン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジブチルアニリン及び４－ジメチルアミノピリジン等の芳香族アミン化合物；
ナトリウム＝メトキシド、ナトリウム＝エトキシド、ナトリウム＝ｔ－ブトキシド、ナトリウム＝ｔ－アミロキシド、リチウム＝メトキシド、リチウム＝エトキシド、リチウム＝ｔ－ブトキシド、リチウム＝ｔ－アミロキシド、カリウム＝メトキシド、カリウム＝エトキシド、カリウム＝ｔ－ブトキシド及びカリウム＝ｔ－アミロキシド等の金属アルコキシド類；
メチルリチウム、エチルリチウム、プロピルリチウム、ｎ－ブチルリチウム、ｓｅｃ－ブチルリチウム、ｔｅｒｔ－ブチルリチウム、ペンチルリチウム、ヘキシルリチウム、ヘプチルリチウム、オクチルリチウム、ノニルリチウム及びデシルリチウム等のアルキルリチウム；
メチルマグネシウム＝クロリド、メチルマグネシウム＝ブロミド及びメチルマグネシウム＝ヨージド、エチルマグネシウム＝クロリド、エチルマグネシウム＝ブロミド及びエチルマグネシウム＝ヨージド、プロピルマグネシウム＝クロリド、プロピルマグネシウム＝ブロミド及びプロピルマグネシウム＝ヨージド、ブチルマグネシウム＝クロリド、ブチルマグネシウム＝ブロミド及びブチルマグネシウム＝ヨージド、ペンチルマグネシウム＝クロリド、ペンチルマグネシウム＝ブロミド及びペンチルマグネシウム＝ヨージド、ヘキシルマグネシウム＝クロリド、ヘキシルマグネシウム＝ブロミド及びヘキシルマグネシウム＝ヨージド、ヘプチルマグネシウム＝クロリド、ヘプチルマグネシウム＝ブロミド及びヘプチルマグネシウム＝ヨージド、オクチルマグネシウム＝クロリド、オクチルマグネシウム＝ブロミド及びオクチルマグネシウム＝ヨージド、ノニルマグネシウム＝クロリド、ノニルマグネシウム＝ブロミド及びノニルマグネシウム＝ヨージド、デシルマグネシウム＝クロリド、デシルマグネシウム＝ブロミド及びデシルマグネシウム＝ヨージド等のグリニャール試薬；
リチウム＝アセチリド、ナトリウム＝アセチリド、カリウム＝アセチリド、カルシウム＝アセチリド及びシルバー＝アセチリド等の金属アセチリド；並びに、
炭酸カリウム、炭酸ナトリウム及び炭酸カルシウム等の無機金属塩。
該塩基は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。
該塩基を使用する場合、該塩基の使用量は、１０－アセトキシ－５－ウンデカノール（６）１モルに対して、反応性及び経済性の観点から、好ましくは０超～１０．０モル、より好ましくは０．０１～５．０モル、更に好ましくは０．１～３．０モルである。
トリメチルアミン、トリエチルアミン及びＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン等のトリアルキルアミン化合物；
ピペリジン、ピロリジン、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセン（ＤＢＵ）等の環状アミン化合物；
ピリジン、ルチジン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジブチルアニリン及び４－ジメチルアミノピリジン等の芳香族アミン化合物；
ナトリウム＝メトキシド、ナトリウム＝エトキシド、ナトリウム＝ｔ－ブトキシド、ナトリウム＝ｔ－アミロキシド、リチウム＝メトキシド、リチウム＝エトキシド、リチウム＝ｔ－ブトキシド、リチウム＝ｔ－アミロキシド、カリウム＝メトキシド、カリウム＝エトキシド、カリウム＝ｔ－ブトキシド及びカリウム＝ｔ－アミロキシド等の金属アルコキシド類；
メチルリチウム、エチルリチウム、プロピルリチウム、ｎ－ブチルリチウム、ｓｅｃ－ブチルリチウム、ｔｅｒｔ－ブチルリチウム、ペンチルリチウム、ヘキシルリチウム、ヘプチルリチウム、オクチルリチウム、ノニルリチウム及びデシルリチウム等のアルキルリチウム；
メチルマグネシウム＝クロリド、メチルマグネシウム＝ブロミド及びメチルマグネシウム＝ヨージド、エチルマグネシウム＝クロリド、エチルマグネシウム＝ブロミド及びエチルマグネシウム＝ヨージド、プロピルマグネシウム＝クロリド、プロピルマグネシウム＝ブロミド及びプロピルマグネシウム＝ヨージド、ブチルマグネシウム＝クロリド、ブチルマグネシウム＝ブロミド及びブチルマグネシウム＝ヨージド、ペンチルマグネシウム＝クロリド、ペンチルマグネシウム＝ブロミド及びペンチルマグネシウム＝ヨージド、ヘキシルマグネシウム＝クロリド、ヘキシルマグネシウム＝ブロミド及びヘキシルマグネシウム＝ヨージド、ヘプチルマグネシウム＝クロリド、ヘプチルマグネシウム＝ブロミド及びヘプチルマグネシウム＝ヨージド、オクチルマグネシウム＝クロリド、オクチルマグネシウム＝ブロミド及びオクチルマグネシウム＝ヨージド、ノニルマグネシウム＝クロリド、ノニルマグネシウム＝ブロミド及びノニルマグネシウム＝ヨージド、デシルマグネシウム＝クロリド、デシルマグネシウム＝ブロミド及びデシルマグネシウム＝ヨージド等のグリニャール試薬；
リチウム＝アセチリド、ナトリウム＝アセチリド、カリウム＝アセチリド、カルシウム＝アセチリド及びシルバー＝アセチリド等の金属アセチリド；並びに、
炭酸カリウム、炭酸ナトリウム及び炭酸カルシウム等の無機金属塩。
該塩基は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。
該塩基を使用する場合、該塩基の使用量は、１０－アセトキシ－５－ウンデカノール（６）１モルに対して、反応性及び経済性の観点から、好ましくは０超～１０．０モル、より好ましくは０．０１～５．０モル、更に好ましくは０．１～３．０モルである。
【0068】
該アセチル化には、必要に応じて、溶媒を用いてもよい。
該溶媒としては、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン（２－ＭｅＴＨＦ）、ジエチル＝エーテル、ジブチル＝エーテル、４－メチルテトラヒドロピラン、シクロペンチルメチルエーテル及び１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒；ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン及びクメン等の炭化水素系溶媒；並びに、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、ジメチル＝スルホキシド、γ－ブチロラクトン、アセトニトリル、ジクロロメタン、クロロホルム及びヘキサメチルホスホリック＝トリアミド（ＨＭＰＡ）等の極性溶媒等が挙げられ、反応性の観点から、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン及び４－メチルテトラヒドロピラン等のエーテル系溶媒；並びに、トルエン及びキシレン等の炭化水素系溶媒が好ましい。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
該アセチル化は、必要に応じて溶媒を用いてもよいが、無溶媒で反応を行ってもよい。
該溶媒を使用する場合、該アセチル化に用いる溶媒の使用量は、上記１０－アセトキシ－５－ウンデカノール（６）１モルに対して、好ましくは０超～５０００ｇ、より好ましくは３０～２０００ｇ、更に好ましくは７０～１０００ｇである。
該溶媒としては、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン（２－ＭｅＴＨＦ）、ジエチル＝エーテル、ジブチル＝エーテル、４－メチルテトラヒドロピラン、シクロペンチルメチルエーテル及び１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒；ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン及びクメン等の炭化水素系溶媒；並びに、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、ジメチル＝スルホキシド、γ－ブチロラクトン、アセトニトリル、ジクロロメタン、クロロホルム及びヘキサメチルホスホリック＝トリアミド（ＨＭＰＡ）等の極性溶媒等が挙げられ、反応性の観点から、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン及び４－メチルテトラヒドロピラン等のエーテル系溶媒；並びに、トルエン及びキシレン等の炭化水素系溶媒が好ましい。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
該アセチル化は、必要に応じて溶媒を用いてもよいが、無溶媒で反応を行ってもよい。
該溶媒を使用する場合、該アセチル化に用いる溶媒の使用量は、上記１０－アセトキシ－５－ウンデカノール（６）１モルに対して、好ましくは０超～５０００ｇ、より好ましくは３０～２０００ｇ、更に好ましくは７０～１０００ｇである。
【0069】
該アセチル化における反応温度は、用いるアセチル化剤及び／又は溶媒により異なるが、反応性の観点から、好ましくは－４０～１２０℃、より好ましくは－２０～１００℃、更に好ましくは０～８０℃である。
該アセチル化における反応時間は、反応性の観点から、好ましくは０．５～１００時間である。
該アセチル化における反応時間は、反応性の観点から、好ましくは０．５～１００時間である。
【0070】
以上のようにして、本発明に従うと、合成中間体である５－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）－１－メチルペンチル＝アセテート（１）を簡便かつ効率的に製造することができる。また、本発明に従うと、５－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）－１－メチルペンチル＝アセテート（１）から、Ｐｅａｒ ｇａｌｌ ｍｉｄｇｅ（学名：Ｃｏｎｔａｒｉｎｉａ ｐｙｒｉｖｏｒａ）の性フェロモンである２，７－ジアセトキシウンデカン（７）を短工程で、生産性高く、しかも効率良く製造することができる。すなわち、目的化合物を選択的に合成することができるためカラムクロマトグラフィー等による分離精製を必要とせずに、効率的に２，７－ジアセトキシウンデカン（７）を製造することができる。
【0071】
［実施例］
以下、実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
なお、以下において、「純度」は、特に明記しない限り、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）分析によって得られた面積百分率を示し、「生成比」はＧＣ分析によって得られた面積百分率の相対比を示す。また、「収率」はＧＣ分析によって得られた面積百分率を基に算出した。
各実施例において、反応のモニタリング及び収率の算出は、次のＧＣ条件に従って行った。
ＧＣ条件:ＧＣ：島津製作所 キャピラリガスクロマトグラフ ＧＣ－２０１４，カラム：ＤＢ－５，０．２５μｍｘ０．２５ｍｍφｘ３０ｍ，キャリアーガス：Ｈｅ（１．５５ｍＬ／分）、検出器：ＦＩＤ，カラム温度：１５０℃ ５℃／分昇温 ２３０℃。
以下、実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
なお、以下において、「純度」は、特に明記しない限り、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）分析によって得られた面積百分率を示し、「生成比」はＧＣ分析によって得られた面積百分率の相対比を示す。また、「収率」はＧＣ分析によって得られた面積百分率を基に算出した。
各実施例において、反応のモニタリング及び収率の算出は、次のＧＣ条件に従って行った。
ＧＣ条件:ＧＣ：島津製作所 キャピラリガスクロマトグラフ ＧＣ－２０１４，カラム：ＤＢ－５，０．２５μｍｘ０．２５ｍｍφｘ３０ｍ，キャリアーガス：Ｈｅ（１．５５ｍＬ／分）、検出器：ＦＩＤ，カラム温度：１５０℃ ５℃／分昇温 ２３０℃。
【0072】
収率は、原料及び生成物の純度（％ＧＣ）を考慮して、以下の式に従い計算した。
収率（％）＝｛[(反応によって得られた生成物の重量×％ＧＣ)/生成物の分子量]
÷[(反応における出発原料の重量×％ＧＣ)/出発原料の分子量]｝×１００
なお、ＴＨＦはテトラヒドロフラン、ＯＦＥはオルトギ酸トリエチル及び２－ＭｅＴＨＦは２－メチルテトラヒドロフラン、ｐ－ＴｓＯＨはｐ－トルエンスルホン酸、Ａｃ２Ｏは無水酢酸を表す。
収率（％）＝｛[(反応によって得られた生成物の重量×％ＧＣ)/生成物の分子量]
÷[(反応における出発原料の重量×％ＧＣ)/出発原料の分子量]｝×１００
なお、ＴＨＦはテトラヒドロフラン、ＯＦＥはオルトギ酸トリエチル及び２－ＭｅＴＨＦは２－メチルテトラヒドロフラン、ｐ－ＴｓＯＨはｐ－トルエンスルホン酸、Ａｃ２Ｏは無水酢酸を表す。
【0073】
［実施例１］
２－ブチル－２－（３－クロロプロピル）－１，３－ジオキソラン化合物（８：Ｘ１＝Ｃｌ）の製造
２－ブチル－２－（３－クロロプロピル）－１，３－ジオキソラン化合物（８：Ｘ１＝Ｃｌ）の製造
【0074】
【化18】
【0075】
室温で、反応器に２－ブチル－２－（３－クロロプロピル）－１，３－ジオキソラン化合物（９：Ｘ１＝Ｃｌ）（７９３．１５ｇ、４．７８モル（ｍｏｌ）、純度９８．０７％）、エチレングリコール（１０）（３２６．５０ｇ、５．２６モル、純度１００％）、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物（１．６５ｇ、０．００８７モル、純度１００％）及びトルエン（１６５３．８１ｇ）を加えて、６０～７０℃にて３２分間撹拌した。次に、該反応器にオルトギ酸トリメチル（５５８．２１ｇ、５．２６モル、純度１００％）を６０～７０℃にて滴下した。滴下終了後、６０～７０℃にて３．５時間撹拌した。次に、内温を１０～２０℃に冷却後反応液に２５質量％水酸化ナトリウム水溶液（７００．００ｇ）を加えて分液し、有機層を２５質量％水酸化ナトリウム水溶液（１０．００ｇ）、水（１００．００ｇ）を加えて混合し、次に分液し、そして、得られた有機層を減圧下で濃縮し、残留物を減圧蒸留することにより、２－ブチル－２－（３－クロロプロピル）－１，３－ジオキソラン化合物（８：Ｘ１＝Ｃｌ）（９４０．８４ｇ、４．３８モル、純度９６．３２％、ｂ．ｐ．＝１１０．５～１１３．７℃／０．０４４ｋＰａ（０．３３ｍｍＨｇ））が収率９１．６９％で得られた。
【0076】
上記で得られた２－ブチル－２－（３－クロロプロピル）－１，３－ジオキソラン化合物（８：Ｘ１＝Ｃｌ）のスペクトルデータを以下に示す。
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．２６－１．３７（４Ｈ，ｍ），１．５２－１．６１（２Ｈ，ｍ），１．７２－１．７７（２Ｈ，ｍ），１．８１－１．８８（２Ｈ，ｍ），３．５５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），３．９１－３．９４（４Ｈ，ｍ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１４．０１，２２．９４，２５．９５，２７．１５，３４．２７，３６．９９，４５．３０，６４．９１，１１１．３０
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ ２０７（Ｍ＋＋１），１４９，１２９，１０５，７７，５７
〔赤外吸収スペクトル〕（Ｄ－ＡＴＲ）：ν＝２９５７，２８７４，１４６１，１４４５，１３１４，１０８３，１０４５，９４８，８８７，６５２
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．２６－１．３７（４Ｈ，ｍ），１．５２－１．６１（２Ｈ，ｍ），１．７２－１．７７（２Ｈ，ｍ），１．８１－１．８８（２Ｈ，ｍ），３．５５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），３．９１－３．９４（４Ｈ，ｍ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１４．０１，２２．９４，２５．９５，２７．１５，３４．２７，３６．９９，４５．３０，６４．９１，１１１．３０
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ ２０７（Ｍ＋＋１），１４９，１２９，１０５，７７，５７
〔赤外吸収スペクトル〕（Ｄ－ＡＴＲ）：ν＝２９５７，２８７４，１４６１，１４４５，１３１４，１０８３，１０４５，９４８，８８７，６５２
【0077】
［実施例２］
［３－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）プロピル］クロロマグネシウム（２：Ｘ１＝Ｃｌ）の製造
［３－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）プロピル］クロロマグネシウム（２：Ｘ１＝Ｃｌ）の製造
【0078】
【化19】
【0079】
室温で、反応器にマグネシウム（３５．７２ｇ、１．４７グラム原子）及びテトラヒドロフラン（７７０．００ｇ）を加えて、５５～６０℃にて３８分間撹拌した。次に、該反応器に実施例１で製造した２－ブチル－２－（３－クロロプロピル）－１，３－ジオキソラン化合物（８：Ｘ１＝Ｃｌ）（３００．４５ｇ、１．４０モル、純度９６．３２％）を内温５５～６０℃にて滴下した。滴下終了後、５０～６０℃にて２時間撹拌することにより、［３－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）プロピル］クロロマグネシウム（２：Ｘ１＝Ｃｌ）を調製した。
【0080】
上記で得られた［３－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）プロピル］クロロマグネシウム（２：Ｘ１＝Ｃｌ）のスペクトルデータを以下に示す。
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝－０．７２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），０．８３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），１．１９－１．３８（４Ｈ，ｍ），１．４０－１．６３（６Ｈ，ｍ），３．７５－３．８８（４Ｈ，ｍ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝７．７６，１４．２４，２３．６６，２４．２９，２６．８０，３６．２１，４４．２９，６４．７３，６７．２１，１１３．７６
〔赤外吸収スペクトル〕（Ｄ－ＡＴＲ）：ν＝１３６５，１０３３，９５０，５１６
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝－０．７２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），０．８３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），１．１９－１．３８（４Ｈ，ｍ），１．４０－１．６３（６Ｈ，ｍ），３．７５－３．８８（４Ｈ，ｍ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝７．７６，１４．２４，２３．６６，２４．２９，２６．８０，３６．２１，４４．２９，６４．７３，６７．２１，１１３．７６
〔赤外吸収スペクトル〕（Ｄ－ＡＴＲ）：ν＝１３６５，１０３３，９５０，５１６
【0081】
［実施例３］
５－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）－１－メチルペンチル＝アセテート（１）の製造
５－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）－１－メチルペンチル＝アセテート（１）の製造
【0082】
【化20】
【0083】
次に、実施例２で製造した［３－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）プロピル］クロロマグネシウム（２：Ｘ１＝Ｃｌ）が入っている反応器に塩化第一銅（ＣｕＣｌ）（０．２９ｇ、０．００２７モル、純度９５％）を内温０～１０℃で加えて１９分間撹拌した。続いて、０～２０℃にて、プロピレン＝オキシド（３）（９３．５１ｇ、１．６１モル、純度１００％）を滴下した。滴下終了後、１５～２５℃にて２．５時間撹拌した。次に、反応液に無水酢酸（４）（１６４．３６ｇ、１．６１モル、純度１００％）を２０～６０℃で滴下し、滴下終了後１．５時間３０～３５℃で撹拌した。次に、酢酸水溶液（酢酸（１６４．３６ｇ）と水（５４１．３３ｇ））を加えて分液し、そして、得られた有機層を減圧下で濃縮し、残留物を減圧蒸留することにより、５－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）－１－メチルペンチル＝アセテート（１）（３４７．４７ｇ、１．１７モル、純度９１．９０％、ｂ．ｐ．＝１１５．８～１３８．５℃／０．０５６ｋＰａ（０．４２ｍｍＨｇ））が収率８３．７５％で得られた。
【0084】
上記で得られた５－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）－１－メチルペンチル＝アセテート（１）のスペクトルデータを以下に示す。
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），１．１８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），１．２３－１．３９（８Ｈ，ｍ），１．４１－１．６１（７Ｈ，ｍ），２．００（３Ｈ，ｓ），３．９０（３Ｈ，ｓ），４．８６（１Ｈ，ｔｑ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，６．２Ｈｚ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１４．０１，１９．８８，２１．３２，２２．９６，２３．６４，２５．６６，２５．９９，３５．８６，３６．８４，３６．９８，６４．８６，７０．９６，１１１．７０，１７０．７１
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ ２４１（Ｍ＋－３１），２１５，１５５，１２９，９９，５７，４３
〔赤外吸収スペクトル〕（Ｄ－ＡＴＲ）：ν＝２９４５，２８７２，１７３７，１４６５，１３７２，１２４５，１０７９，１０２４，９４９
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），１．１８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），１．２３－１．３９（８Ｈ，ｍ），１．４１－１．６１（７Ｈ，ｍ），２．００（３Ｈ，ｓ），３．９０（３Ｈ，ｓ），４．８６（１Ｈ，ｔｑ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，６．２Ｈｚ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１４．０１，１９．８８，２１．３２，２２．９６，２３．６４，２５．６６，２５．９９，３５．８６，３６．８４，３６．９８，６４．８６，７０．９６，１１１．７０，１７０．７１
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ ２４１（Ｍ＋－３１），２１５，１５５，１２９，９９，５７，４３
〔赤外吸収スペクトル〕（Ｄ－ＡＴＲ）：ν＝２９４５，２８７２，１７３７，１４６５，１３７２，１２４５，１０７９，１０２４，９４９
【0085】
［実施例４］
１０－アセトキシ－５－ウンデカノン（５）の製造
１０－アセトキシ－５－ウンデカノン（５）の製造
【0086】
【化21】
【0087】
室温で、反応器に実施例３で製造した５－（２－ブチル－１，３－ジオキソラン－２－イル）－１－メチルペンチル＝アセテート（１）（３３４．２０ｇ、１．１３モル、純度９１．９０％）、水（４０．６３ｇ、２．２６モル）、アセトン（６００．００ｇ）及びｐ－トルエンスルホン酸一水和物（２．１５ｇ、０．０１１モル）を加えて、６０～６５℃にて２．５時間撹拌した。次に、内温を１０～２０℃に冷却後、反応液に２５質量％水酸化ナトリウム水溶液（３．２４ｇ）を加えて減圧下で濃縮しアセトンを除去し、得られた有機層を炭酸水素ナトリウム（３．１２ｇ）と水（１５６．００ｇ）で洗浄後分液し、そして、得られた有機層を減圧下で再度濃縮し、残留物を減圧蒸留することにより、１０－アセトキシ－５－ウンデカノン（５）（２６９．８６ｇ、１．１０モル、純度９２．６５％、ｂ．ｐ．＝１２０．０～１２９．０℃／０．３９ｋＰａ（２．９ｍｍＨｇ））が収率９７．０４％で得られた。
【0088】
上記で得られた１０－アセトキシ－５－ウンデカノン（５）のスペクトルデータを以下に示す。
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝；０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．１７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），１．２８（４Ｈ，ｓｅｘｔ－ｌｉｋｅ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．４０－１．６１（６Ｈ，ｍ），２．００（３Ｈ，ｓ），２．３７（４Ｈ，ｑ－ｌｉｋｅ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），４．８６（１Ｈ，ｔｑ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，６．１Ｈｚ）１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１３．７９，１９．８８，２１．２９，２２．３１，２３．５４，２５．０１，２５．９２，３５．６７，４２．４７，４２．５０，７０．７１，１７０．６８，２１１．０９
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ ２２８（Ｍ＋），１８６，１６８，１５３，１３９，１２６，１１１，９７，８５，６９，５７，４３
〔赤外吸収スペクトル〕（Ｄ－ＡＴＲ）：ν＝２９３６，２８７２，１７３５，１７１５，１４６３，１３７２，１２４５，１１３１，１０２３
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝；０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．１７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），１．２８（４Ｈ，ｓｅｘｔ－ｌｉｋｅ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．４０－１．６１（６Ｈ，ｍ），２．００（３Ｈ，ｓ），２．３７（４Ｈ，ｑ－ｌｉｋｅ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），４．８６（１Ｈ，ｔｑ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，６．１Ｈｚ）１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１３．７９，１９．８８，２１．２９，２２．３１，２３．５４，２５．０１，２５．９２，３５．６７，４２．４７，４２．５０，７０．７１，１７０．６８，２１１．０９
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ ２２８（Ｍ＋），１８６，１６８，１５３，１３９，１２６，１１１，９７，８５，６９，５７，４３
〔赤外吸収スペクトル〕（Ｄ－ＡＴＲ）：ν＝２９３６，２８７２，１７３５，１７１５，１４６３，１３７２，１２４５，１１３１，１０２３
【0089】
［実施例５］
１０－アセトキシ－５－ウンデカノール（６）の製造
１０－アセトキシ－５－ウンデカノール（６）の製造
【0090】
【化22】
【0091】
室温で、反応器に水素化ホウ素ナトリウム（ＮａＢＨ４）（２４．４９ｇ、０．６５モル、純度１００％）、エタノール（ＥｔＯＨ）（１１８．２６ｇ）、２５質量％水酸化ナトリウム水溶液（ＮａＯＨａｑ．）（４．０８ｇ）、水（９５．１７ｇ）を加えて、２０～２５℃にて４分間撹拌した。次に、該反応器に実施例４で製造した１０－アセトキシ－５－ウンデカノン（５）（２６５．９６ｇ、１．０８モル、純度９２．６５％）とトルエン（１１８．２６ｇ）の混合液を２５～４０℃にて滴下した。滴下終了後、３０～４０℃にて３時間撹拌した。次に、反応液から水層を分離し、得られた有機層に酢酸水溶液（酢酸（１２．０８ｇ）及び水（１２０．７７ｇ））を加えて混合し、次に分液し、そして、得られた有機層を減圧下で濃縮し、残留物を減圧蒸留することにより、生成物として、１０－アセトキシ－５－ウンデカノール（６）（２５６．５４ｇ、１．０１モル、純度９０．８７％、ｂ．ｐ．＝１２１．０～１３２．９℃／０．２４ｋＰａ（１．８ｍｍＨｇ））が収率９３．８０％で得られた。得られた生成物には、１０－アセトキシ－５－ウンデカノール（６）とともに数％の２，７－ジアセトキシウンデカン（７）が含まれていた。
【0092】
上記で得られた１０－アセトキシ－５－ウンデカノール（６）のスペクトルデータを以下に示す。
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．１９（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），１．２３－１．６３（１４Ｈ，ｍ），１．６１（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），２．０１（３Ｈ，ｓ），３．５２－３．６２（１Ｈ，ｍ），４．８４－４．９２（１Ｈ，ｍ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１４．０２，１９．９０，１９．９３，２１．３２，２２．７１，２５．４０，２５．４４，２７．７９，３５．８５，３５．８８，３７．１７，３７．２５，７０．８９，７０．９２，７１．７２，７１．７８，１７０．７９
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ ２１３（Ｍ＋－１７），１２９，１１３，９５，６９，５６，４３
〔赤外吸収スペクトル〕（Ｄ－ＡＴＲ）：ν＝３４２０，２９３３，２８６０，１７３８，１７１７，１４６４，１３７３，１２４５，１１２７，１０２３
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．１９（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），１．２３－１．６３（１４Ｈ，ｍ），１．６１（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），２．０１（３Ｈ，ｓ），３．５２－３．６２（１Ｈ，ｍ），４．８４－４．９２（１Ｈ，ｍ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１４．０２，１９．９０，１９．９３，２１．３２，２２．７１，２５．４０，２５．４４，２７．７９，３５．８５，３５．８８，３７．１７，３７．２５，７０．８９，７０．９２，７１．７２，７１．７８，１７０．７９
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ ２１３（Ｍ＋－１７），１２９，１１３，９５，６９，５６，４３
〔赤外吸収スペクトル〕（Ｄ－ＡＴＲ）：ν＝３４２０，２９３３，２８６０，１７３８，１７１７，１４６４，１３７３，１２４５，１１２７，１０２３
【0093】
［実施例６］
２，７－ジアセトキシウンデカン（７）の製造
２，７－ジアセトキシウンデカン（７）の製造
【0094】
【化23】
【0095】
室温で、反応器に実施例５で製造した１０－アセトキシ－５－ウンデカノール（６）（２５３．６４ｇ、１．００モル、純度９０．８７％）、ピリジン（１６６．２８ｇ、２．１０モル、純度１００％）及びトルエン（１０９．７１ｇ）を加えて、２０～３０℃にて２分間撹拌した。次に、該反応器に無水酢酸（Ａｃ２Ｏ）（１８３．９５ｇ、１．８０モル、純度１００％）を２５～３５℃にて滴下した。滴下終了後、３０～３５℃にて１９時間撹拌した。次に、反応液に水（２６８．８９ｇ）を加えて分液し、そして、得られた有機層に食塩（８．０７ｇ）、炭酸水素ナトリウム（１０．１３ｇ）及び水（１０１．１２ｇ）を加えて混合し、次に分液し、そして、得られた有機層を減圧下で濃縮し、残留物を減圧蒸留することにより、２，７－ジアセトキシウンデカン（７）（３０１．８４ｇ、１．０７モル、純度９６．６５％、ｂ．ｐ．＝１２６．１～１３２．１℃／０．０４３ｋＰａ（０．３２ｍｍＨｇ））が収率１０７．００％で得られた。原料には、１０－アセトキシ－５－ウンデカノール（６）とともに２，７－ジアセトキシウンデカン（７）が含まれていたため（実施例５）、実施例５及び実施例６の２工程収率を算出すると９９．２６％であった。
【0096】
上記で得られた２，７－ジアセトキシウンデカン（７）のスペクトルデータを以下に示す。
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝０．８７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．１８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），１．２０－１．３９（８Ｈ，ｍ），１．３９－１．６０（６Ｈ，ｍ），２．００（３Ｈ，ｓ），２．０２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝０．８Ｈｚ），４．８０－４．９０（２Ｈ，ｍ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１３．９２，１９．８８，１９．９１，２１．２０，２１．３０，２２．５４，２５．１１，２５．２５，２７．４３，３３．７６，３３．７８，３３．９６，３５．７５，３５．７７，７０．８０，７４．１３，７４．１６，１７０．６９，１７０．８５
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ ２７３（Ｍ＋＋１），１２９，１１３，９５，６８，４３
〔赤外吸収スペクトル〕（Ｄ－ＡＴＲ）：ν＝２９３６，２８６２，１７３７，１３７３，１２４３，１０２２
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝０．８７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．１８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），１．２０－１．３９（８Ｈ，ｍ），１．３９－１．６０（６Ｈ，ｍ），２．００（３Ｈ，ｓ），２．０２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝０．８Ｈｚ），４．８０－４．９０（２Ｈ，ｍ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１３．９２，１９．８８，１９．９１，２１．２０，２１．３０，２２．５４，２５．１１，２５．２５，２７．４３，３３．７６，３３．７８，３３．９６，３５．７５，３５．７７，７０．８０，７４．１３，７４．１６，１７０．６９，１７０．８５
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ ２７３（Ｍ＋＋１），１２９，１１３，９５，６８，４３
〔赤外吸収スペクトル〕（Ｄ－ＡＴＲ）：ν＝２９３６，２８６２，１７３７，１３７３，１２４３，１０２２
【0097】
［参考例１］
２－（１－ブチルシクロブタン－１－イルオキシ）エタノール（１１）の製造
２－（１－ブチルシクロブタン－１－イルオキシ）エタノール（１１）の製造
【0098】
【化24】
【0099】
室温で、反応器にマグネシウム（Ｍｇ）（１．０７ｇ、０．０４４グラム原子）及び２－メチルテトラヒドロフラン（１２．００ｇ）を加えて、６０～６５℃にて２２分間撹拌した。次に、該反応器に実施例１で製造した２－ブチル－２－（３－クロロプロピル）－１，３－ジオキソラン化合物（８：Ｘ１＝Ｃｌ）（８．５８ｇ、０．０４０モル、純度９６．３２％）を６０～６５℃にて滴下した。滴下終了後、７５～８０℃にて３時間、９５～１００℃にて３時間撹拌した。次に、塩化アンモニウム水溶液（塩化アンモニウム（ＮＨ４Ｃｌ）（１．００ｇ）と水（４０．００ｇ））、２０質量％塩酸（１０．００ｇ）を加えて分液し、そして、得られた有機層を減圧下で濃縮し、残留物を減圧蒸留することにより、２－（１－ブチルシクロブタン－１－イルオキシ）エタノール（１１）（５．２６ｇ、０．０２８モル、純度９１．８１％、ｂ．ｐ．＝８５．０～９６．０℃／０．４５ｋＰａ（３．４ｍｍＨｇ））が収率７０．０９％で得られた。
【0100】
上記で得られた２－（１－ブチルシクロブタン－１－イルオキシ）エタノール（１１）のスペクトルデータを以下に示す。
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝０．９１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．２３－１．３７（４Ｈ，ｍ），１．５１－１．６３（３Ｈ，ｍ），１．６９－１．７８（１Ｈ，ｍ），１．８３－１．９０（２Ｈ，ｍ），２．０５（２Ｈ，ｄｑ，Ｊ＝２．７Ｈｚ，９．６Ｈｚ），２．２２（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），３．３３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝４．６Ｈｚ），３．６９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝４．６Ｈｚ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１２．５８，１４．０９，２３．０１，２５．０５，３２．０１，３４．９３，６２．１０，６２．４７，７９．２９
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ １７２（Ｍ＋），１５７，１４３，１２９，１１５，１０２，８３，７１，５９，４１
〔赤外吸収スペクトル〕（Ｄ－ＡＴＲ）：ν＝３４２３，２９５７，２９３２，２８６２，１４５９，１２５６，１０５４，９６３，８９１
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝０．９１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．２３－１．３７（４Ｈ，ｍ），１．５１－１．６３（３Ｈ，ｍ），１．６９－１．７８（１Ｈ，ｍ），１．８３－１．９０（２Ｈ，ｍ），２．０５（２Ｈ，ｄｑ，Ｊ＝２．７Ｈｚ，９．６Ｈｚ），２．２２（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），３．３３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝４．６Ｈｚ），３．６９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝４．６Ｈｚ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１２．５８，１４．０９，２３．０１，２５．０５，３２．０１，３４．９３，６２．１０，６２．４７，７９．２９
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ １７２（Ｍ＋），１５７，１４３，１２９，１１５，１０２，８３，７１，５９，４１
〔赤外吸収スペクトル〕（Ｄ－ＡＴＲ）：ν＝３４２３，２９５７，２９３２，２８６２，１４５９，１２５６，１０５４，９６３，８９１