▶ スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニーの特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2022-04-01
(45)【発行日】2022-04-11
(54)【発明の名称】低ＶＯＣ特性を有するゴム系多層感圧接着剤アセンブリ
(51)【国際特許分類】
C09J 7/26 20180101AFI20220404BHJP
C09J 7/38 20180101ALI20220404BHJP
C09J 153/02 20060101ALI20220404BHJP
C09J 133/06 20060101ALI20220404BHJP
C09J 11/08 20060101ALI20220404BHJP
B32B 5/18 20060101ALI20220404BHJP
B32B 27/00 20060101ALI20220404BHJP
C08J 9/04 20060101ALI20220404BHJP
【ＦＩ】
C09J7/26
C09J7/38
C09J153/02
C09J133/06
C09J11/08
B32B5/18 101
B32B27/00 D
C08J9/04 101
C08J9/04 CEQ
C08J9/04 CET
【請求項の数】
10
(21)【出願番号】P 2019532952
(86)(22)【出願日】2017-12-14
(65)【公表番号】
(43)【公表日】2020-01-30
(86)【国際出願番号】 IB2017057951
(87)【国際公開番号】W WO2018116089
(87)【国際公開日】2018-06-28
【審査請求日】2020-12-11
(31)【優先権主張番号】16204949.8
(32)【優先日】2016-12-19
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(73)【特許権者】
【識別番号】505005049
【氏名又は名称】スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー
(74)【代理人】
【識別番号】100110803
【弁理士】
【氏名又は名称】赤澤 太朗
(74)【代理人】
【識別番号】100135909
【弁理士】
【氏名又は名称】野村 和歌子
(74)【代理人】
【識別番号】100133042
【弁理士】
【氏名又は名称】佃 誠玄
(74)【代理人】
【識別番号】100171701
【弁理士】
【氏名又は名称】浅村 敬一
(72)【発明者】
【氏名】エックハルト，ドリーン
(72)【発明者】
【氏名】マツァイト，ニクラス
(72)【発明者】
【氏名】クルーンカー，アイケ
(72)【発明者】
【氏名】ワイド，ロバート ディー．
(72)【発明者】
【氏名】チャステック，トーマス キュー．
(72)【発明者】
【氏名】ビーバー，ピエール
(72)【発明者】
【氏名】ステッグマイヤー，ペトラ
【審査官】田澤 俊樹
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２０１６／０７７１３３（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２００８－２５５１８５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１０－５１２４２６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１６－５２９３５８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１０－１２６６９７（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０９Ｊ １／００－２０１／１０
Ｂ３２Ｂ ５／１８，２７／００
Ｃ０８Ｊ ９／０４
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリマー発泡体層と、ポリマー発泡体層に隣接する第１の感圧接着剤層と、を含む、多層感圧接着剤アセンブリであって、前記ポリマー発泡体が、ａ）式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマーであって、
（ｉ）Ｑは多腕ブロックコポリマーの腕を表し、各腕は独立して式Ｇ－Ｒを有し、
（ｉｉ）ｎは腕の数を表し、少なくとも３の整数であり、
（ｉｉｉ）Ｙは多官能性カップリング剤の残基であり、
式中、各Ｒは、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの組合せを含むゴム状ブロックであり、各Ｇは、重合モノビニル芳香族モノマーを含むガラス状ブロックである、多腕ブロックコポリマーと、
ｂ）重量平均分子量Ｍｗが少なくとも１０，０００ｇ／ｍｏｌであるポリマー可塑剤と、
ｃ）熱重量分析により測定した場合に、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値が１０００ｐｐｍ未満である少なくとも１種の炭化水素粘着付与剤と、
ｄ）任意選択の、式Ｌ－（Ｇ）ｍを有する直鎖状ブロックコポリマー［式中、Ｌは、重合オレフィン、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの任意の組合せを含むゴム状ブロックであり、ｍは１又は２であり、各Ｇは、重合モノビニル芳香族モノマーを含むガラス状ブロックである］と、
を含み、前記第１の感圧接着剤が、
ａ）式Ｍ－（Ｇ）ｐを有する直鎖状ブロックコポリマー［式中、Ｍは、重合オレフィン、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの任意の組合せを含むゴム状ブロックであり、ｐは１又は２であり、各Ｇは、重合モノビニル芳香族モノマーを含むガラス状ブロックである］と、
ｂ）少なくとも１種の第２の炭化水素粘着付与剤と、
ｃ）２５℃より高いＴｇ及び１０００～１００，０００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する（メタ）アクリレートコポリマーであって、
（ｉ）単独重合したときに２５℃より高いＴｇを有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位、及び
（ｉｉ）任意選択の単官能性エチレン性不飽和コモノマー単位、
を含む（メタ）アクリレートコポリマーと、
ｄ）任意選択の、式Ｓｑ－Ｚを有する多腕ブロックコポリマーであって、
（ｉ）Ｓは多腕ブロックコポリマーの腕を表し、各腕は独立して式Ｇ－Ｎを有し、各Ｇは、重合モノビニル芳香族モノマーを含むガラス状ブロックであり、
（ｉｉ）ｑは腕の数を表し、少なくとも３の整数であり、
（ｉｉｉ）Ｚは多官能性カップリング剤の残基であり、
式中、各Ｎは、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの組合せを含むゴム状ブロックである、多腕ブロックコポリマーと、
ｅ）任意選択の、式Ｔ－（Ｇ）を有するジブロックコポリマー［式中、Ｔは、重合オレフィン、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの任意の組合せを含むゴム状ブロックであり、各Ｇは、重合モノビニル芳香族モノマーを含むガラス状ブロックである］と、
を含み、
前記熱重量分析による測定は、窒素流中で、温度を３０℃で平衡化して１５分間保持し、次いで６０℃／分の勾配で温度を９０℃まで上昇させ、次いで９０℃で３０分間保持し、当該９０℃での３０分間における減量を前記ＶＯＣ値とするものである、多層感圧接着剤アセンブリ。
【請求項2】
前記炭化水素粘着付与剤が、前記熱重量分析により測定した場合に、８００ｐｐｍ未満の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値を有する、請求項１に記載の多層感圧接着剤アセンブリ。
【請求項3】
（ａ）前記式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマーの前記ゴム状ブロックＲ及び／又は前記式Ｓｑ－Ｚを有する多腕ブロックコポリマーの前記ゴム状ブロックＮが、イソブチレンであるように選択されるオレフィン、又はイソプレン、ブタジエン、及びこれらの任意の組合せからなる群から選択される共役ジエンを含む、（ｂ）前記式Ｌ－（Ｇ）ｍを有する直鎖状ブロックコポリマーの前記ゴム状ブロックＬ及び／又は前記式Ｍ－（Ｇ）ｐを有する直鎖状ブロックコポリマーの前記ゴム状ブロックＭが、イソブチレンであるように選択されるオレフィン、又はイソプレン、ブタジエン、及びこれらの任意の組合せからなる群から選択される共役ジエンを含む、
（ｃ）前記式Ｔ－（Ｇ）を有するジブロックコポリマーの前記ゴム状ブロックＴが、イソブチレンであるように選択されるオレフィン、又はイソプレン、ブタジエン、及びこれらの任意の組合せからなる群から選択される共役ジエンを含む、
（ｄ）前記式Ｌ－（Ｇ）ｍを有する直鎖状ブロックコポリマーの少なくとも１つのガラス状ブロックＧ及び／又は前記式Ｍ－（Ｇ）ｐを有する直鎖状ブロックコポリマーの少なくとも１つのガラス状ブロックＧが、スチレン、スチレン相容性ブレンド、及びこれらの任意の組合せからなる群から選択されるモノビニル芳香族モノマーである、
（ｅ）前記式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマーの前記ガラス状ブロックのうちの少なくとも１つ及び／又は前記式Ｓｑ－Ｚを有する多腕ブロックコポリマーの前記ガラス状ブロックのうちの少なくとも１つが、スチレン、スチレン相容性ブレンド、及びこれらの任意の組合せからなる群から選択されるモノビニル芳香族モノマーである、
とするとき、前記（ａ）ないし（ｅ）のいずれか少なくとも１つまたはそれらの任意の組み合わせを満たす、
請求項１又は２に記載の多層感圧接着剤アセンブリ。
【請求項4】
前記ポリマー発泡体が、ａ）前記ポリマー発泡体の重量に基づいて、２０重量％～８０重量％の前記多腕ブロックコポリマーと、
ｂ）前記ポリマー発泡体の重量に基づいて、２０重量％～７０重量％の前記炭化水素粘着付与剤と、
ｃ）前記ポリマー発泡体の重量に基づいて、２重量％～２０重量％の前記ポリマー可塑剤と、
ｄ）任意選択の、前記ポリマー発泡体の重量に基づいて、３重量％～４０重量％の直鎖状ブロックコポリマーと、
ｅ）任意選択の、前記ポリマー発泡体の重量に基づいて、０．１重量％～１０重量％の架橋添加剤と、を含む、請求項１～３のいずれか一項に記載の多層感圧接着剤アセンブリ。
【請求項5】
前記（メタ）アクリレートコポリマーが、５０００～８０，０００ダルトンの間に含まれる重量平均分子量（Ｍｗ）を有する、請求項１～４のいずれか一項に記載の多層感圧接着剤アセンブリ。
【請求項6】
前記（メタ）アクリレートコポリマーが、ａ）８５～９９．９重量％の、２５℃超のＴｇを有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位と、
ｂ）任意選択の、０．１～１５重量％の単官能性エチレン性不飽和コモノマー単位と、を含み、
ここで、重量パーセントが、前記（メタ）アクリレートコポリマーの総重量に基づく、請求項１～５のいずれか一項に記載の多層感圧接着剤アセンブリ。
【請求項7】
前記第１の感圧接着剤が、ａ）前記第１の感圧接着剤の重量に基づいて、２０重量％～８０重量％の、式Ｍ－（Ｇ）ｐを有する直鎖状ブロックコポリマーと、
ｂ）前記第１の感圧接着剤の重量に基づいて、２０重量％～７０重量％の第２の炭化水素粘着付与剤と、
ｃ）前記第１の感圧接着剤の重量に基づいて、３重量％～２５重量％の（メタ）アクリレートコポリマーと、
ｄ）前記第１の感圧接着剤の重量に基づいて、１重量％～１５重量％の、任意選択の、式Ｓｑ－Ｚを有する多腕ブロックコポリマーと、
ｅ）前記第１の感圧接着剤の重量に基づいて、１重量％～２０重量％の、任意選択の、式Ｔ－（Ｇ）を有するジブロックコポリマーと、
ｆ）任意選択の、第１の感圧接着剤の重量に基づいて、０．１重量％～１０重量％の架橋添加剤と、を含む、請求項１～６のいずれか一項に記載の多層感圧接着剤アセンブリ。
【請求項8】
前記ポリマー発泡体層と前記第１の感圧接着剤層との溶融共押出によって得られる、請求項１～７のいずれか一項に記載の多層感圧接着剤アセンブリ。
【請求項9】
前記ポリマー発泡体層、前記第１の感圧接着剤層、及び任意選択の第２の感圧接着剤層を溶融共押出しする工程を含む、請求項１～８のいずれか一項に記載の多層感圧接着剤アセンブリの製造方法。
【請求項10】
工業用である、請求項１～８のいずれか一項に記載の多層感圧接着剤アセンブリ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、概して感圧接着剤（ＰＳＡ）の分野、より詳細には、多層ゴム系感圧接着剤アセンブリの分野に関する。本開示はまた、このような感圧接着剤アセンブリの製造方法及びその使用にも関する。
【背景技術】
【0002】
接着剤は、様々なマーキング、保持、保護、封止及び遮蔽目的のために使用されている。接着テープは、一般に、バッキング、又は基材、及び接着剤を含む。多くの用途に特に好ましい接着剤の１つのタイプとして、感圧接着剤が代表される。
【0003】
感圧テープは、家庭及び職場の実質上至る所に存在する。その最もシンプルな構造において、感圧テープは、接着剤とバッキングとを備え、その全体的構造は使用温度にて粘着性があり、また、適度な圧力を用いるだけで様々な基材に接着し、結合を形成する。こうした方法で、感圧テープは、完全で自己完結型の結合システムを構成する。
【0004】
感圧接着剤（ＰＳＡ）は当業者には周知であり、Ｐｒｅｓｓｕｒｅ－Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ｔａｐｅ Ｃｏｕｎｃｉｌによると、ＰＳＡは以下を含む特性、即ち、（１）アグレッシブでかつ永久的な粘着力、（２）指圧以下の圧力による接着力、（３）被着物に留まる十分な能力、及び（４）十分な結合力を有することが知られている。ＰＳＡとして良好に機能することが見出されている材料としては、所望のバランスの粘着性、剥離接着性、及び剪断保持力をもたらす、必要な粘弾性特性を示すように設計及び配合されたポリマーが挙げられる。ＰＳＡは、通常、室温（例えば、２０℃）で粘着性であることを特徴とする。ＰＳＡは、それらが表面に粘着又は接着するという理由だけで、組成物を包含しない。
【0005】
Ａ．Ｖ．Ｐｏｃｉｕｓ ｉｎ Ａｄｈｅｓｉｏｎ ａｎｄ Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ：Ａｎ Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ，２ｎｄ Ｅｄ．，Ｈａｎｓｅｒ Ｇａｒｄｎｅｒ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ，Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＯＨ，２００２に記載されるように、これらの必要条件は、一般に、粘着性、接着性（剥離強度）、及び結合（剪断保持力）を個別に測定するように設計された試験によって評価される。これらの測定値は総合的に、ＰＳＡの特徴付けに使用されることが多い特性のバランスを構成する。
【0006】
長年にわたる感圧テープの使用の拡大に伴い、性能要件はより厳しくなった。例えば、当初は室温で中程度の荷重を支持する用途を意図していた剪断保持力は、操作温度及び荷重に関して多くの用途に対応するため、大幅に増加した。多くの用途で、感圧接着剤は、高温、典型的には７０℃～１２０℃の範囲で荷重を支持することを求められ、これには、高い結合力が要求される。同様に、特に、いわゆる低表面エネルギー（ＬＳＥ）基材及び中表面エネルギー（ＭＳＥ）基材等の、各種の接着が困難な表面に対する剥離力及び剪断抵抗に関し、改良され、用途の広い接着特性を有する感圧接着剤に対する必要性が高まってきた。
【0007】
感圧接着剤に関する性能要件の向上に加え、特に、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）下方制御が、例えば、建設市場又は自動車若しくは電子工学産業等における各種の内装用途（労働衛生及び労働安全性）にとって、ますます重要となってきている。既知のアクリレート系感圧接着剤は、典型的には顕著な量の低分子量の有機残留物を含有しており、例えば、重合プロセスから生じる未反応のモノマー、重合開始剤の残留物、原材料由来の不純物、又は製造プロセス中に形成された分解物等が含まれる。ＶＯＣとみなされるこれらの低分子量残留物は、接着テープの外に拡散することもあり、潜在的に有害となる可能性がある。既知のアクリレート系感圧接着剤にはまた、架橋されていない場合、一般的に、結合力の欠如及び過度の流動性傾向の問題もある。この様相により、架橋されていないアクリレート系感圧接着剤が特にホットメルトプロセスによって製造されている場合に、その適用性や加工性が特に問題となる場合がある。
【0008】
感圧接着剤の製造プロセスにおいて有機溶媒の使用を低減することは、総ＶＯＣレベルを低減するための直接的な手段の１つとして、急速に取り上げられるようになった。国際公開第０１／４４４００号（Ｙａｎｇ）に記載の、有機不純物に対して特定のスカベンジャーを使用することは、ＶＯＣレベルの低減を実現するための別の代替的方法である。しかし、従来技術から公知の、総ＶＯＣレベルを低減するための解決方法は、製造プロセスの複雑化及び生産コストの上昇を伴うことが多い。
【0009】
従来技術から公知の感圧接着剤材料は、いわゆるＬＳＥ基材及びＭＳＥ基材を含む各種の基材に対し、ＶＯＣレベル特性の低減と併せて十分な堅牢性及び／又は粘着性をもたらさない場合が多い。特に、観察される総ＶＯＣレベルは、例えば、建設市場又は自動車産業若しくは電子工学産業等における各種の内装用途に対する要求事項を満たさない場合が多い。部分的な解決方法が、例えば、米国特許第２００３／００８２３６２（Ａ１）号（Ｋｈａｎｄｐｕｒら）、米国特許第２００４／００８２７００（Ａ１）号（Ｋｈａｎｄｐｕｒら）、及び米国特許第２０１４／００５７０９１（Ａ１）号（Ｋｒａｗｉｎｋｅｌら）に記載されている。
【0010】
当該分野において既知の感圧接着剤に関連した技術的利点に異議を唱えるものではないが、堅牢で費用対効果が高く、総ＶＯＣレベルを低減する一方で、特に、ＬＳＥ基材及びＭＳＥ基材を含む各種の基材に対し、優れた、多用途の接着特性をもたらす多層感圧接着剤アセンブリに対する必要性は依然として存在する。本開示の感圧接着剤アセンブリ及び方法の他の利点は、下記の説明から明らかになるであろう。
【発明の概要】
【0011】
一態様によれば、本開示は、ポリマー発泡体層と、ポリマー発泡体層に隣接する第１の感圧接着剤層と、を含む多層感圧接着剤アセンブリに関し、ポリマー発泡体が、
ａ）式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマーであって、
（ｉ）Ｑは多腕ブロックコポリマーの腕を表し、各腕は独立して式Ｇ－Ｒを有し、
（ｉｉ）ｎは腕の数を表し、少なくとも３の整数であり、
（ｉｉｉ）Ｙは多官能性カップリング剤の残基であり、
式中、各Ｒは、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの組合せを含むゴム状ブロックであり、各Ｇは、重合モノビニル芳香族モノマーを含むガラス状ブロックである、多腕ブロックコポリマーと、
ｂ）重量平均分子量Ｍｗが少なくとも１０，０００ｇ／ｍｏｌであるポリマー可塑剤と、
ｃ）実験の項に記載の減量試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値が１０００ｐｐｍ未満である少なくとも１種の炭化水素粘着付与剤と、
ｄ）任意選択の、式Ｌ－（Ｇ）ｍを有する直鎖状ブロックコポリマー［式中、Ｌは、重合オレフィン、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの任意の組合せを含むゴム状ブロックであり、ｍは１又は２である］と、
を含み、第１の感圧接着剤が、
ａ）式Ｍ－（Ｇ）ｐを有する直鎖状ブロックコポリマー［式中、Ｍは、重合オレフィン、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの任意の組合せを含むゴム状ブロックであり、ｐは１又は２である］と、
ｂ）少なくとも１種の第２の炭化水素粘着付与剤と、
ｃ）２５℃より高いＴｇ及び１０００～１００，０００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する（メタ）アクリレートコポリマーであって、
（ｉ）単独重合したときに２５℃より高いＴｇを有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位、及び
（ｉｉ）任意選択の単官能性エチレン性不飽和コモノマー単位、
を含む（メタ）アクリレートコポリマーと、
ｄ）任意選択の、式Ｓｑ－Ｚを有する多腕ブロックコポリマーであって、
（ｉ）Ｓは多腕ブロックコポリマーの腕を表し、各腕は独立して式Ｇ－Ｎを有し、
（ｉｉ）ｑは腕の数を表し、少なくとも３の整数であり、
（ｉｉｉ）Ｚは多官能性カップリング剤の残基であり、
式中、各Ｎは、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの組合せを含むゴム状ブロックである、多腕ブロックコポリマーと、
ｅ）任意選択の、式Ｔ－（Ｇ）を有するジブロックコポリマー［式中、Ｔは、重合オレフィン、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの任意の組合せを含むゴム状ブロックである］と、
を含む。
ａ）式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマーであって、
（ｉ）Ｑは多腕ブロックコポリマーの腕を表し、各腕は独立して式Ｇ－Ｒを有し、
（ｉｉ）ｎは腕の数を表し、少なくとも３の整数であり、
（ｉｉｉ）Ｙは多官能性カップリング剤の残基であり、
式中、各Ｒは、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの組合せを含むゴム状ブロックであり、各Ｇは、重合モノビニル芳香族モノマーを含むガラス状ブロックである、多腕ブロックコポリマーと、
ｂ）重量平均分子量Ｍｗが少なくとも１０，０００ｇ／ｍｏｌであるポリマー可塑剤と、
ｃ）実験の項に記載の減量試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値が１０００ｐｐｍ未満である少なくとも１種の炭化水素粘着付与剤と、
ｄ）任意選択の、式Ｌ－（Ｇ）ｍを有する直鎖状ブロックコポリマー［式中、Ｌは、重合オレフィン、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの任意の組合せを含むゴム状ブロックであり、ｍは１又は２である］と、
を含み、第１の感圧接着剤が、
ａ）式Ｍ－（Ｇ）ｐを有する直鎖状ブロックコポリマー［式中、Ｍは、重合オレフィン、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの任意の組合せを含むゴム状ブロックであり、ｐは１又は２である］と、
ｂ）少なくとも１種の第２の炭化水素粘着付与剤と、
ｃ）２５℃より高いＴｇ及び１０００～１００，０００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する（メタ）アクリレートコポリマーであって、
（ｉ）単独重合したときに２５℃より高いＴｇを有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位、及び
（ｉｉ）任意選択の単官能性エチレン性不飽和コモノマー単位、
を含む（メタ）アクリレートコポリマーと、
ｄ）任意選択の、式Ｓｑ－Ｚを有する多腕ブロックコポリマーであって、
（ｉ）Ｓは多腕ブロックコポリマーの腕を表し、各腕は独立して式Ｇ－Ｎを有し、
（ｉｉ）ｑは腕の数を表し、少なくとも３の整数であり、
（ｉｉｉ）Ｚは多官能性カップリング剤の残基であり、
式中、各Ｎは、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの組合せを含むゴム状ブロックである、多腕ブロックコポリマーと、
ｅ）任意選択の、式Ｔ－（Ｇ）を有するジブロックコポリマー［式中、Ｔは、重合オレフィン、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの任意の組合せを含むゴム状ブロックである］と、
を含む。
【0012】
別の態様では、本開示は、ポリマー発泡体層及び第１の感圧接着剤層を溶融共押出しする工程、特にホットメルト共押出しする工程を含む、上記のような多層感圧接着剤アセンブリの製造方法を対象とする。
【0013】
更に別の態様によれば、本開示は、工業用途、好ましくは内装用途、より好ましくは建設市場用途、自動車用途、又は電子工学用途での上記のような多層感圧接着剤アセンブリの使用に関する。
【発明を実施するための形態】
【0014】
第１の態様によれば、本開示は、ポリマー発泡体層と、ポリマー発泡体層に隣接する第１の感圧接着剤層と、を含む多層感圧接着剤アセンブリに関し、ポリマー発泡体が、
ａ）式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマーであって、
（ｉ）Ｑは多腕ブロックコポリマーの腕を表し、各腕は独立して式Ｇ－Ｒを有し、
（ｉｉ）ｎは腕の数を表し、少なくとも３の整数であり、
（ｉｉｉ）Ｙは多官能性カップリング剤の残基であり、
式中、各Ｒは、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの組合せを含むゴム状ブロックであり、各Ｇは、重合モノビニル芳香族モノマーを含むガラス状ブロックである、多腕ブロックコポリマーと、
ｂ）重量平均分子量Ｍｗが少なくとも１０，０００ｇ／ｍｏｌであるポリマー可塑剤と、
ｃ）実験の項に記載の減量試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値が１０００ｐｐｍ未満である少なくとも１種の炭化水素粘着付与剤と、
ｄ）任意選択の、式Ｌ－（Ｇ）ｍを有する直鎖状ブロックコポリマー［式中、Ｌは、重合オレフィン、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの任意の組合せを含むゴム状ブロックであり、ｍは１又は２である］と、
を含み、第１の感圧接着剤が、
ａ）式Ｍ－（Ｇ）ｐを有する直鎖状ブロックコポリマー［式中、Ｍは、重合オレフィン、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの任意の組合せを含むゴム状ブロックであり、ｐは１又は２である］と、
ｂ）少なくとも１種の第２の炭化水素粘着付与剤と、
ｃ）２５℃より高いＴｇ及び１０００～１００，０００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する（メタ）アクリレートコポリマーであって、
（ｉ）単独重合したときに２５℃より高いＴｇを有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位、及び
（ｉｉ）任意選択の単官能性エチレン性不飽和コモノマー単位、
を含む（メタ）アクリレートコポリマーと、
ｄ）任意選択の、式Ｓｑ－Ｚを有する多腕ブロックコポリマーであって、
（ｉ）Ｓは多腕ブロックコポリマーの腕を表し、各腕は独立して式Ｇ－Ｎを有し、
（ｉｉ）ｑは腕の数を表し、少なくとも３の整数であり、
（ｉｉｉ）Ｚは多官能性カップリング剤の残基であり、
式中、各Ｎは、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの組合せを含むゴム状ブロックである、多腕ブロックコポリマーと、
ｅ）任意選択の、式Ｔ－（Ｇ）を有するジブロックコポリマー［式中、Ｔは、重合オレフィン、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの任意の組合せを含むゴム状ブロックである］と、
を含む。
ａ）式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマーであって、
（ｉ）Ｑは多腕ブロックコポリマーの腕を表し、各腕は独立して式Ｇ－Ｒを有し、
（ｉｉ）ｎは腕の数を表し、少なくとも３の整数であり、
（ｉｉｉ）Ｙは多官能性カップリング剤の残基であり、
式中、各Ｒは、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの組合せを含むゴム状ブロックであり、各Ｇは、重合モノビニル芳香族モノマーを含むガラス状ブロックである、多腕ブロックコポリマーと、
ｂ）重量平均分子量Ｍｗが少なくとも１０，０００ｇ／ｍｏｌであるポリマー可塑剤と、
ｃ）実験の項に記載の減量試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値が１０００ｐｐｍ未満である少なくとも１種の炭化水素粘着付与剤と、
ｄ）任意選択の、式Ｌ－（Ｇ）ｍを有する直鎖状ブロックコポリマー［式中、Ｌは、重合オレフィン、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの任意の組合せを含むゴム状ブロックであり、ｍは１又は２である］と、
を含み、第１の感圧接着剤が、
ａ）式Ｍ－（Ｇ）ｐを有する直鎖状ブロックコポリマー［式中、Ｍは、重合オレフィン、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの任意の組合せを含むゴム状ブロックであり、ｐは１又は２である］と、
ｂ）少なくとも１種の第２の炭化水素粘着付与剤と、
ｃ）２５℃より高いＴｇ及び１０００～１００，０００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する（メタ）アクリレートコポリマーであって、
（ｉ）単独重合したときに２５℃より高いＴｇを有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位、及び
（ｉｉ）任意選択の単官能性エチレン性不飽和コモノマー単位、
を含む（メタ）アクリレートコポリマーと、
ｄ）任意選択の、式Ｓｑ－Ｚを有する多腕ブロックコポリマーであって、
（ｉ）Ｓは多腕ブロックコポリマーの腕を表し、各腕は独立して式Ｇ－Ｎを有し、
（ｉｉ）ｑは腕の数を表し、少なくとも３の整数であり、
（ｉｉｉ）Ｚは多官能性カップリング剤の残基であり、
式中、各Ｎは、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの組合せを含むゴム状ブロックである、多腕ブロックコポリマーと、
ｅ）任意選択の、式Ｔ－（Ｇ）を有するジブロックコポリマー［式中、Ｔは、重合オレフィン、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの任意の組合せを含むゴム状ブロックである］と、
を含む。
【0015】
本開示との関連において、驚くべきことに、ポリマー発泡体層と、ポリマー発泡体層に隣接する第１の感圧接着剤層と、を含む多層感圧接着剤アセンブリであって、ポリマー発泡体が、上記のような式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマーと、少なくとも１０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有するポリマー可塑剤と、少なくとも１種の上記のような炭化水素粘着付与剤と、を含み、第１の感圧接着剤が、上記のような式Ｍ－（Ｇ）ｐを有する直鎖状ブロックコポリマーと、少なくとも１種の第２の炭化水素粘着付与剤と、上記のように２５℃より高いＴｇ及び１０００～１００，０００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する（メタ）アクリレートコポリマーと、を含む、多層感圧接着剤アセンブリが、優れた堅牢性、並びに総ＶＯＣレベルを低下させることに関して、優れた特性及び性能をもたらすことが見出された。
【0016】
いくつかの有利な態様では、本明細書に記載の多層感圧接着剤アセンブリは、知覚可能な臭いが非常に低い又は更には実質的に存在しないことを特徴とする。いくつかの態様では、本開示による多層感圧接着剤アセンブリは、全体的なフォギング濃度を低下させることに関して、優れた特性及び性能を更にもたらすことを特徴とする。低いフォギング特性は、典型的には、放出されたガス構成成分の縮合に対する抵抗が改善され、かつ対応する感圧接着剤アセンブリの熱的安定性が改善されるように形を変える。
【0017】
加えて、本明細書に記載の多層感圧接着剤アセンブリは、ＬＳＥ及びＭＳＥ基材を含めた各種の基材、特に自動車用透明塗料、自動車産業において一般的に使用される、例えばＴＰＯ、ＰＰ、若しくはＰＰ／ＥＰＤＭ等のプラスチック基材、自動車用ワニス又は自動車用塗料に、驚くほど良好な全体バランスの接着特性及び結合特性（特に剥離力及び静的せん断抵抗に関して）をもたらす。
【0018】
本開示のいくつかの有利な態様において、本開示による多層感圧接着剤アセンブリは、好ましくは、溶融共押出、特にポリマー発泡体層及び第１の感圧接着剤層のホットメルト共押出によって得られ、得られた本明細書に記載の多層感圧接着剤アセンブリは、例えば７０℃及び更にはより高い温度等の高温であっても、層間剥離に対して優れた耐性をもたらす。同じ有利な態様によれば、本開示による多層感圧接着剤アセンブリは、優れた表面及び界面特性を有益にもたらし、これは、ポリマー発泡体層が膨張性微小球で発泡される実施において特に驚くべきことである。理論に束縛されるものではないが、これらの優れた特性は、共押出プロセス工程が行われる時点で溶融状態であるポリマー発泡体層及び第１の感圧層を形成するために使用される化合物に起因すると考えられる。これは、結果として、第１の感圧層の外面の表面を滑らかにし、ポリマー発泡体層と第１の感圧層との間の境界面（間隙の無い境界面）を滑らかにする。本開示による多層感圧接着剤アセンブリの優れた表面及び界面特性は、結果として、接着するために基材上により良好な濡れをもたらし、したがって接着特性が改善される。
【0019】
このようなものとして、本開示による多層感圧接着剤アセンブリは、（産業）内装用途、より特定すると、建設市場用途、自動車用途、又は電子工学用途に特に好適である。自動車用途との関連において、本明細書に記載の多層感圧接着剤アセンブリは、自動車本体側面成形、ウェザーストリップ、又はバックミラーを接着させるための特定の使用を見出し得る。いくつかの態様では、本開示による多層感圧接着剤アセンブリは、有利な低いフォギング特性を備え、このような特性は、電子工学用途に特に好適である。
【0020】
本開示との関連において、「低表面エネルギー基材」という表現は、１センチメートル当たり３４ダイン未満の表面エネルギーを有する基材を指すことを意味する。このような材料に含まれるものは、ポリプロピレン、ポリエチレン（例えば、高密度ポリエチレン即ちＨＤＰＥ、低密度ポリエチレン即ちＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ）、及びポリプロピレンのブレンド（例えば、ＰＰ／ＥＰＤＭ、ＴＰＯ）である。
【0021】
本開示との関連において、「中表面エネルギー基材」という表現は、１センチメートル当たり３４～７０ダイン、典型的には、１センチメートル当たり３４～６０ダイン、より典型的には１センチメートル当たり３４～５０ダインの間に含まれる表面エネルギーを有する基材を指すことを意味する。このような材料に含まれるものは、ポリアミド６（ＰＡ６）、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、ＰＣ／ＡＢＳブレンド、ＰＣ、ＰＶＣ、ＰＡ、ポリウレタン、ＰＵＲ、ＴＰＥ、ＰＯＭ、ポリスチレン、ポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）、クリアコート面、特に、自動車など車両のクリアコート又は工業用途用のコーティング表面、及び繊維強化プラスチックのような複合材料である。
【0022】
表面エネルギーは、典型的には、例えばＡＳＴＭ Ｄ７４９０－０８に記載されるような接触角測定から決定される。
【0023】
典型的な態様では、本明細書で使用するゴム状ブロックは、室温未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を示す。いくつかの態様では、ゴム状ブロックのＴｇは約０℃未満、又は更には約－１０℃未満である。いくつかの態様では、ゴム状ブロックのＴｇは約－４０℃未満、又は更には約－６０℃未満である。
【0024】
典型的な態様では、本明細書で使用するガラス状ブロックは、室温を超えるＴｇを示す。いくつかの実施形態では、ガラス状ブロックのＴｇは、少なくとも約４０℃、少なくとも約６０℃、少なくとも約８０℃、又は更には少なくとも約１００℃である。
【0025】
用語「ガラス転移温度」及び「Ｔｇ」は、区別なく用いられ、材料又は混合物のガラス転移温度を指す。特に指示がない限り、ガラス転移温度値は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定される。
【0026】
本開示によれば、本明細書で使用するポリマー発泡体が、
ａ）式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマーであって、
（ｉ）Ｑは多腕ブロックコポリマーの腕を表し、各腕は独立して式Ｇ－Ｒを有し、
（ｉｉ）ｎは腕の数を表し、少なくとも３の整数であり、
（ｉｉｉ）Ｙは多官能性カップリング剤の残基であり、
式中、各Ｒは、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの組合せを含むゴム状ブロックであり、各Ｇは、重合モノビニル芳香族モノマーを含むガラス状ブロックである、多腕ブロックコポリマーと、
ｂ）重量平均分子量Ｍｗが少なくとも１０，０００ｇ／ｍｏｌであるポリマー可塑剤と、
ｃ）実験の項に記載の減量試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値が１０００ｐｐｍ未満である少なくとも１種の炭化水素粘着付与剤と、
ｄ）任意選択の、式Ｌ－（Ｇ）ｍを有する直鎖状ブロックコポリマー［式中、Ｌは、重合オレフィン、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの任意の組合せを含むゴム状ブロックであり、ｍは１又は２である］と、
を含む。
ａ）式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマーであって、
（ｉ）Ｑは多腕ブロックコポリマーの腕を表し、各腕は独立して式Ｇ－Ｒを有し、
（ｉｉ）ｎは腕の数を表し、少なくとも３の整数であり、
（ｉｉｉ）Ｙは多官能性カップリング剤の残基であり、
式中、各Ｒは、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの組合せを含むゴム状ブロックであり、各Ｇは、重合モノビニル芳香族モノマーを含むガラス状ブロックである、多腕ブロックコポリマーと、
ｂ）重量平均分子量Ｍｗが少なくとも１０，０００ｇ／ｍｏｌであるポリマー可塑剤と、
ｃ）実験の項に記載の減量試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値が１０００ｐｐｍ未満である少なくとも１種の炭化水素粘着付与剤と、
ｄ）任意選択の、式Ｌ－（Ｇ）ｍを有する直鎖状ブロックコポリマー［式中、Ｌは、重合オレフィン、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの任意の組合せを含むゴム状ブロックであり、ｍは１又は２である］と、
を含む。
【0027】
本開示の特定の態様では、本明細書で使用する式Ｑｎ－Ｙを有する多腕スチレンブロックコポリマーは、ｎが３～１０又は更には３～５の範囲であるものである。いくつかのその他の態様では、ｎは４である一方で、いくつかのその他の実施では、ｎは６以上に等しい。
【0028】
本明細書で使用する好適なゴム状ブロックＲは、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの組合せを含む。いくつかの典型的な態様では、少なくとも１つの腕のゴム状ブロックＲは、イソプレン、ブタジエン、エチレンブタジエンコポリマー、ポリイソプレン又はポリブタジエンの水素化誘導体、及びこれらの任意の組合せ又は混合物からなる群から選択される重合共役ジエンを含む。有利な態様によれば、各腕のゴム状ブロックＲは、イソプレン、ブタジエン、エチレンブタジエンコポリマー、ポリイソプレン又はポリブタジエンの水素化誘導体、及びこれらの任意の組合せ又は混合物からなる群から選択される重合共役ジエンを含む。
【0029】
本開示による多層感圧接着剤アセンブリの好ましい態様によれば、式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマーのゴム状ブロックＲのうちの少なくとも１つは、イソプレン、ブタジエン、及びこれらの任意の組合せからなる群から選択される共役ジエンを含む。より好ましくは、式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマーのゴム状ブロックＲの各々は、イソプレン、ブタジエン、及びこれらの任意の組合せからなる群から選択される共役ジエンを含む。
【0030】
本開示による多層感圧接着剤アセンブリの特に有利な態様によれば、式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマーのうちの少なくとも１つの腕が、スチレン－イソプレン－スチレン、スチレン－ブタジエン－スチレン、スチレン－エチレン－ブチレン－スチレン、スチレン－エチレン－プロピレン－スチレン、及びこれらの組合せからなる群から選択される。より好ましくは、式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマーの各腕は、スチレン－イソプレン－スチレン、スチレン－ブタジエン－スチレン、スチレン－エチレン－ブチレン－スチレン、スチレン－エチレン－プロピレン－スチレン、及びこれらの任意の組合せからなる群から選択される。更により好ましくは、式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマーの各腕は、スチレン－イソプレン－スチレン、スチレン－ブタジエン－スチレン、及びこれらの任意の組合せからなる群から選択される。
【0031】
本明細書における式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマー中で使用するのに好適なガラス状ブロックＧは、重合モノビニル芳香族モノマーを含む。いくつかの典型的な態様では、少なくとも１つの腕のガラス状ブロックＧが、スチレン、スチレン相容性ブレンド、及びこれらの任意の組合せからなる群から選択されるモノビニル芳香族モノマーを含む。有利な態様によれば、各腕のガラス状ブロックＧが、スチレン、スチレン相容性ブレンド、及びこれらの任意の組合せからなる群から選択されるモノビニル芳香族モノマーを含む。
【0032】
本開示の有利な実施によれば、本明細書で使用する式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマーは、（多腕）星形ブロックコポリマーである。本開示による多層感圧接着剤アセンブリのより有利な態様では、式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマーは、多モードブロックコポリマーである。本明細書で使用するとき、「多モード」という用語は、コポリマーが少なくとも２つの異なる分子量を有する末端ブロックを含むことを意味する。このようなブロックコポリマーはまた、少なくとも１つの「高」分子量末端ブロック、及び少なくとも１つの「低」分子量末端ブロックを有することにより特徴付けることができ、ここで高及び低という用語は互いに相対的に用いられる。いくつかの特定の態様では、低分子量末端ブロックの数平均分子量（Ｍｎ）Ｌに対する、高分子量末端ブロックの数平均分子量（Ｍｎ）Ｈの比は、少なくとも約１．２５である。
【0033】
いくつかの特定の態様では、（Ｍｎ）Ｈは、約５，０００～約５００００の範囲である。いくつかの実施形態では、（Ｍｎ）Ｈは少なくとも約８０００であり、いくつかの態様では、少なくとも約１００００である。いくつかの態様では、（Ｍｎ）Ｈは約３５０００以下である。いくつかの態様では、（Ｍｎ）Ｌは、約１０００～約１００００の範囲である。いくつかの態様では、（Ｍｎ）Ｌは少なくとも約２０００であり、いくつかの態様では、少なくとも約４０００である。いくつかの態様では、（Ｍｎ）Ｌは約９０００未満であり、いくつかの態様では、約８０００未満である。
【0034】
別の有益な態様によれば、式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマーは非対称なブロックコポリマーである。本明細書で使用するとき、「非対称」という用語は、ブロックコポリマーの腕の全てが同一とは限らないことを意味する。一般に、多モードブロックコポリマーは、末端ブロックの分子量が全て同じとは限らないので、多モードブロックコポリマーの全ての腕が同一とは限らないため、非対称なブロックコポリマー（即ち、多モードで非対称なブロックコポリマー）である。いくつかの態様では、本開示の多腕ブロックコポリマーは、多モードで非対称なブロックコポリマーである。
【0035】
本明細書で使用する多腕ブロックコポリマーは、例えば、米国特許第７，１６３，７４１（Ｂ１）号（Ｋｈａｎｄｐｕｒら）に記載されている。多腕ブロックコポリマー、特に多モード非対称ブロックコポリマーの作製方法は、例えば、米国特許第５，２９６，５４７号（Ｎｅｓｔｅｇａｒｄら）、又は米国特許第５，３９３，７８７号（Ｎｅｓｔｅｇａｒｄら）に記載されており、これらの内容は参照により本明細書に組み込まれる。
【0036】
一般に、本明細書で使用する多官能性カップリング剤Ｙは、任意のポリアルケニルカップリング剤、又はリビングポリマーのカルバニオンと反応して架橋ポリマーを形成することができる官能基を有することが知られている他の物質であってよい。ポリアルケニルカップリング剤は、脂肪族、芳香族又は複素環式であってもよい。例示的な脂肪族ポリアルケニルカップリング剤としては、ポリビニル及びポリアルキルアセチレン、ジアセチレン、ホスフェート、ホスファイト、並びにジメタクリレート（例えば、エチレンジメタクリレート）が挙げられるが、これらに限定されない。例示的な芳香族ポリアルケニルカップリング剤としては、ポリビニルベンゼン、ポリビニルトルエン、ポリビニルキシレン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルナフタレン、及びジビニルジュレンが挙げられるが、これらに限定されない。例示的なポリビニル基としては、ジビニル基、トリビニル基、及びテトラビニル基が挙げられるが、これらに限定されない。いくつかの態様では、ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）を使用してもよく、ｏ－ジビニルベンゼン、ｍ－ジビニルベンゼン、ｐ－ジビニルベンゼン、及びこれらの混合物を含んでもよい。例示的な複素環式ポリアルケニルカップリング剤としては、ジビニルピリジン、及びジビニルチオフェンが挙げられるが、これらに限定されない。その他の例示的な多官能性カップリング剤としては、ハロゲン化ケイ素、ポリエポキシド、ポリイソシアネート、ポリケトン、ポリ無水物、及びジカルボン酸エステルが挙げられるが、これらに限定されない。
【0037】
典型的な態様によれば、上記のような式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマーは、例えば、ポリマー発泡体の重量に基づいて、最大８０重量％の量で使用される。いくつかの例示的な態様において、式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマーの量は、例えば、ポリマー発泡体の重量に基づいて、２０重量％～８０重量％、２０重量％～７０重量％、２５重量％～６０重量％、又は更には２５重量％～５０重量％の範囲であり得る。
【0038】
本開示による多層感圧接着剤アセンブリの特定の態様では、ポリマー発泡体中の本明細書で使用する炭化水素粘着付与剤が、実験の項に記載の減量試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、４００ｐｐｍ未満、又は更には２００ｐｐｍ未満の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値を有する。
【0039】
好ましい態様によれば、ポリマー発泡体中の本明細書で使用する炭化水素粘着付与剤は、実験の項に記載の減量試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、１５００ｐｐｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、又は更には５００ｐｐｍ未満の揮発性フォギング化合物（ＦＯＧ）値を有する。本開示との関連において、上記のような式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマーを含むポリマー発泡体と、少なくとも１０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有するポリマー可塑剤と、実験の項に記載の減量試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、１５００ｐｐｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、又は更には５００ｐｐｍ未満の揮発性フォギング化合物（ＦＯＧ）値を有する少なくとも１種の炭化水素粘着付与剤とは、放出されたガス構成成分の縮合に対する抵抗及び／又は対応する多層感圧接着剤アセンブリの熱的安定性に関して、優れた特性及び性能をもたらすことが見出された。有利な低フォギング特性を備える多層感圧接着剤アセンブリは、電子工学用途に特に好適である。
【0040】
更に好ましくは、本明細書で使用する炭化水素粘着付与剤は、実験の項に記載のオーブンガス放出試験法に従い減量分析により測定した場合に、１重量％未満、０．８重量％未満、０．６重量％未満、０．５重量％未満、０．４重量％未満、０．３重量％未満、０．２重量％未満、又は更には０．１重量％未満のガス放出値を有する。本開示との関連において、上記のような式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマーを含むポリマー発泡体と、少なくとも１０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有するポリマー可塑剤と、実験の項に記載のオーブンガス放出試験法に従い減量分析により測定した場合に、１重量％未満、０．８重量％未満、０．６重量％未満、０．５重量％未満、０．４重量％未満、０．３重量％未満、０．２重量％未満、又は更には０．１重量％未満のガス放出値を有する少なくとも１種の炭化水素粘着付与剤とは、優れた熱的安定性をもたらすことが見出された。
【0041】
上に詳しく述べたＶＯＣ要件を満たす限り、及び好ましくは上に詳しく述べたＦＯＧレベル要件をも満たす限り、典型的には、従来の感圧接着剤組成物に含まれる任意の炭化水素粘着付与剤を、本開示との関連において使用してもよい。有用な炭化水素粘着付与剤は、典型的には、（コ）ポリマー材料と混和性があるように選択される。本明細書で使用する好適な炭化水素粘着付与剤は、本開示を踏まえて当業者によって、容易に特定され得る。
【0042】
固体又は液体の炭化水素粘着付与剤のいずれかを加えてもよいが、固体の炭化水素粘着付与剤が好ましい。固体粘着付与剤は、概して、１０，０００ｇ／ｍｏｌ以下の数平均分子量（Ｍｗ）、及び約７０℃より高い軟化点を有する。液体粘着付与剤は、約０℃～約２０℃の軟化点を有する粘着性材料である。
【0043】
好適な粘着付与樹脂としては、ポリテルペン（例えば、αピネン系樹脂、βピネン系樹脂、及びリモネネン系樹脂）及び芳香族変性ポリテルペン樹脂（例えば、フェノール変性ポリテルペン樹脂）等のテルペン樹脂；クマロン－インデン樹脂；並びにＣ５系炭化水素樹脂、Ｃ９系炭化水素樹脂、Ｃ５／Ｃ９系炭化水素樹脂、及びジシクロペンタジエン系樹脂等の石油系炭化水素樹脂を挙げることができる。これらの粘着付与樹脂は、添加される場合、水素化され、特定の感圧接着剤組成物に対するこれらの色の寄与を低減することができる。上に詳しく述べたＶＯＣ要件を満たす限り、及び好ましくは上に詳しく述べたＦＯＧレベル要件をも満たす限り、様々な粘着付与剤の組合せを、所望に応じて使用することができる。
【0044】
炭化水素樹脂である粘着付与剤は、様々な石油系原材料から調製することができる。これらの原材料は、脂肪族炭化水素（主に、Ｃ５モノマーと、存在するいくつかの他のモノマー、例えばトランス－１，３－ペンタジエン、シス－１，３－ペンタジエン、２－メチル－２－ブテン、ジシクロペンタジエン、シクロペンタジエン、及びシクロペンテンの混合物等）、芳香族炭化水素（主に、Ｃ９モノマーと、存在するいくつかの他のモノマー、例えばビニルトルエン、ジシクロペンタジエン、インデン、メチルスチレン、スチレン、及びメチルインデンの混合物等）、又はこれらの混合物でよい。Ｃ５モノマーから誘導された粘着付与剤は、Ｃ５系炭化水素樹脂と呼ばれ、一方で、Ｃ９モノマーから誘導されたものは、Ｃ９系炭化水素樹脂と呼ばれる。いくつかの粘着付与剤は、Ｃ５モノマーとＣ９モノマーとの混合物由来であるか、又はＣ５系炭化水素粘着付与剤とＣ９系炭化水素粘着付与剤とのブレンドである。これらの粘着付与剤は、Ｃ５／Ｃ９系炭化水素粘着付与剤と呼ぶことができる。これらの樹脂のいずれかは、部分的又は完全に水素化し、これらの色、これらの熱安定性、又はこれらのプロセス適合性を改善することができる。
【0045】
Ｃ５系炭化水素樹脂は、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから商標名ＰＩＣＣＯＴＡＣ及びＥＡＳＴＯＴＡＣで、Ｃｒａｙ Ｖａｌｌｅｙから商標名ＷＩＮＧＴＡＣＫで、Ｎｅｖｉｌｌｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから商標名ＮＥＶＴＡＣ ＬＸで、及びＫｏｌｏｎ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から商標名ＨＩＫＯＲＥＺで市販されている。Ｃ５系炭化水素樹脂は、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌから商標名ＥＡＳＴＯＴＡＣＫで様々な水素化度のものが市販されている。
【0046】
Ｃ９系炭化水素樹脂は、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから商標名ＰＩＣＣＯ、ＫＲＩＳＴＬＥＸ、ＰＬＡＳＴＯＬＹＮ、及びＰＩＣＣＯＴＡＣ、及びＥＮＤＥＸで、Ｃｒａｙ Ｖａｌｌｅｙから商標名ＮＯＲＳＯＬＥＮＥで、Ｒｕｅｔｇｅｒｓ Ｎ．Ｖ．から商標名ＮＯＶＡＲＥＺで、並びにＫｏｌｏｎ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から商標名ＨＩＫＯＴＡＣで市販されている。これらの樹脂は、部分的又は完全に水素化することができる。水素化の前には、Ｃ９系炭化水素樹脂は、プロトン核磁気共鳴により測定した場合に芳香族が約４０％であることが多い。水素化Ｃ９系炭化水素樹脂は、例えば、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌから商標名ＲＥＧＡＬＩＴＥ及びＲＥＧＡＬＲＥＺで市販されており、これらは５０～１００％（例えば、５０％、７０％、９０％、及び１００％）水素化されている。部分的に水素化された樹脂は、典型的にはいくつかの芳香環を有する。
【0047】
様々なＣ５／Ｃ９系炭化水素粘着付与剤は、Ａｒａｋａｗａから商標名ＡＲＫＯＮで、Ｚｅｏｎから商標名ＱＵＩＮＴＯＮＥで、Ｅｘｘｏｎ Ｍｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌから商標名ＥＳＣＯＲＥＺで、並びにＮｅｗｐｏｒｔ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから商標名ＮＵＲＥＳ及びＨ－ＲＥＺ（Ｎｅｗｐｏｒｔ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）で市販されている。本開示との関連において、本明細書で使用する好適な炭化水素粘着付与剤は、Ｅｘｘｏｎ Ｍｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌから商標名ＥＳＣＯＲＥＺで市販されているＣ５／Ｃ９系炭化水素粘着付与剤の中から有利に選択することができる。
【0048】
本開示の多層感圧接着剤アセンブリの好ましい態様によれば、本明細書で使用する炭化水素粘着付与剤は、脂肪族炭化水素樹脂、脂環式炭化水素樹脂、芳香族変性脂肪族及び脂環式樹脂、芳香族樹脂、水素化炭化水素樹脂、テルペン及び変性テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、ロジンエステル、並びにこれらの任意の組合せ又は混合物からなる群から選択される。
【0049】
本開示の有利な態様では、粘着付与樹脂は、Ｃ５系炭化水素樹脂、Ｃ９系炭化水素樹脂、Ｃ５／Ｃ９系炭化水素樹脂、及びこれらの任意の組合せ又は混合物からなる群から選択される。別の有利な態様では、粘着付与樹脂は、水素化テルペン樹脂、水素化ロジン樹脂、水素化Ｃ５系炭化水素樹脂、水素化Ｃ９系炭化水素樹脂、水素化Ｃ５／Ｃ９系炭化水素樹脂、及びこれらの任意の組合せ又は混合物からなる群から選択される。
【0050】
有利な態様によれば、本明細書で使用するポリマー発泡体は、実験の項に記載の減量試験法に従って熱重量分析により測定される場合、１０００ｐｐｍ未満の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値を有する少なくとも１種の炭化水素粘着付与剤を含み、この炭化水素粘着付与剤は、好ましくは少なくとも６０℃のＴｇを有し、好ましくは、炭化水素粘着付与剤は、ゴム状ブロックＲ及び任意選択のゴム状ブロックＬと主に相容性である。
【0051】
有利な態様では、炭化水素粘着付与剤は、主にゴム状ブロックＲ及び任意選択のゴム状ブロックＬのうちの少なくとも一部と相容性である。いくつかの態様では、炭化水素粘着付与剤は、主に、多腕ブロックコポリマーの各ゴム状ブロックＲと、式Ｌ－（Ｇ）ｍを有する直鎖状ブロックコポリマーのゴム状ブロックＬと相容性である。
【0052】
本明細書で使用するとき、粘着付与剤は、ブロックと混和性である場合、そのブロックと「相容性がある」。一般的に、ブロックと粘着付与剤との混和性は、そのブロックのＴｇに対する粘着付与剤の効果を測定することにより決定できる。粘着付与剤がブロックと混和性である場合、粘着付与剤はそのブロックのＴｇを変化させる（例えば、上昇させる）。粘着付与剤は、少なくともブロックと混和性がある場合、そのブロックと「主に相容性がある」が、他のブロックとも混和性である場合がある。例えば、主にゴム状ブロックと相容性がある粘着付与剤は、ゴム状ブロックと混和性があるが、ガラス状ブロックとも混和性があることもある。
【0053】
一般的に、比較的低い溶解度パラメータを有する樹脂は、ゴム状ブロックと会合する傾向があるが、ガラス状ブロックにおけるそれらの溶解度は、これらの樹脂の分子量又は軟化点が低下するにつれて増加する傾向がある。
【0054】
主にゴム状ブロックＲ及び任意選択のゴム状ブロックＬと相容性がある例示的な炭化水素粘着付与剤は、ポリマーテルペン、ヘテロ官能性テルペン、クマロン－インデン樹脂、ロジン酸、ロジン酸エステル、不均化ロジン酸エステル、水素化Ｃ５脂肪族樹脂、Ｃ９水素化芳香族樹脂、Ｃ５／Ｃ９脂肪族／芳香族樹脂、ジシクロペンタジエン樹脂、Ｃ５／Ｃ９及びジシクロペンタジエン前駆体から生じる水素化炭化水素樹脂、水素化スチレンモノマー樹脂、並びにこれらの任意のブレンドからなる群から有利に選択される。
【0055】
多層感圧接着剤アセンブリの典型的な態様によれば、ポリマー発泡体中の炭化水素粘着付与剤の総量は、ポリマー発泡体の重量に基づいて、２０重量％～７０重量％、２５重量％～６０重量％、又は更には２５重量％～５０重量％の間に含まれる。
【0056】
多層感圧接着剤アセンブリの別の典型的な態様によれば、ポリマー発泡体中の全てのブロックコポリマーの総重量と全ての炭化水素粘着付与剤の総重量との比は、２．４：１～１：２．４、２：１～１：２、１．５：１～１：１．５、１．２：１～１：１．２、１．１５：１～１：１．１５、又は更には１．１：１～１：１．１の範囲である。
【0057】
本開示で使用するためのポリマー発泡体は、少なくとも１０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有するポリマー可塑剤を更に含む。当業者に典型的に公知の任意のポリマー可塑剤は、上記重量平均分子量の必要条件を満たすものである限り、本開示との関連において使用してもよい。
【0058】
少なくとも１０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有するポリマー可塑剤の使用は、第１の感圧接着剤の全体的な剪断性能、特に高温（典型的には７０℃）での剪断性能に有利に影響を及ぼし得る。加えて、少なくとも１０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有するポリマー可塑剤は、ＶＯＣ及びＦＯＧレベルの低下に関して、優れた特性及び性能をもたらすことが見出された。
【0059】
本明細書で使用する有用なポリマー可塑剤は、典型的には、（コ）ポリマー材料及びあらゆる任意選択の添加剤などの組成物中のその他の構成成分と混和性であるように選択される。本明細書で使用する好適なポリマー可塑剤は、本開示を踏まえて、当業者によって容易に特定され得る。本明細書で使用することができるポリマー可塑剤の典型的な例としては、ポリイソブチレン、ポリイソプレン、ポリブタジエン、非晶質ポリオレフィン及びこれらのコポリマー、シリコーン、ポリアクリレート、ポリウレタンオリゴマー、エチレンプロピレンコポリマー、これらの任意の組合せ又は混合物からなる群から選択されるものが挙げられるが、これらに限定されない。
【0060】
有利なことには、本明細書で使用するポリマー可塑剤は、実験の項に記載の減量試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、４００ｐｐｍ未満、又は更には２００ｐｐｍ未満の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値を有する。
【0061】
更に有利なことに、本明細書で使用するポリマー可塑剤は、実験の項に記載の減量試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、２５００ｐｐｍ未満、２０００ｐｐｍ未満、１５００ｐｐｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、又は更には５００ｐｐｍ未満の揮発性フォギング化合物（ＦＯＧ）値を有する。
【0062】
また更に有利なことに、本明細で使用するポリマー可塑剤は、実験の項に記載のオーブンガス放出試験法に従い減量分析により測定した場合に、１重量％未満、０．８重量％未満、０．６重量％未満、０．５重量％未満、０．４重量％未満、０．３重量％未満、０．２重量％未満、又は更には０．１重量％未満のガス放出値を有する。
【0063】
有利な態様によれば、ポリマー可塑剤は、少なくとも２０，０００ｇ／ｍｏｌ、少なくとも３０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は更には少なくとも５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する。更に有利なことに、ポリマー可塑剤は、１００，０００ｇ／ｍｏｌ以下、９０，０００ｇ／ｍｏｌ未満、８０，０００ｇ／ｍｏｌ未満、７０，０００ｇ／ｍｏｌ未満、又は更には６０，０００ｇ／ｍｏｌ未満の重量平均分子量Ｍｗを有する。
【0064】
ポリマー可塑剤の重量平均分子量Ｍｗは、当業者に公知の任意の方法、例えば、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）としても知られているゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、又は光散乱技術により決定することができる。特に指示しない限り、ポリマー可塑剤の重量平均分子量Ｍｗは、ＡＳＴＭ Ｄ４００１－１３に準拠した光散乱により測定される。
【0065】
本明細書で使用するポリマー発泡体の別の有利な態様では、ポリマー可塑剤は、３０，０００ｇ／ｍｏｌ～８０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は更には３０，０００ｇ／ｍｏｌ～６０，０００ｇ／ｍｏｌの間に含まれる重量平均分子量Ｍｗを有する。
【0066】
本開示において使用するポリマー発泡体の特に好ましい実施によれば、ポリマー可塑剤はポリイソブチレン可塑剤である。本明細書で使用することができるポリイソブチレン可塑剤の典型的な例としては、ＢＡＳＦから商標名ＯＰＰＡＮＯＬ、特にＯＰＰＡＮＯＬ Ｂシリーズで市販されているものの中から選択されるものが挙げられるが、これらに限定されない。
【0067】
ポリマー発泡体の典型的な態様によれば、ポリマー可塑剤の総量は、ポリマー発泡体の総重量に基づいて重量パーセントで表して、２０重量％以下、１８重量％以下、１５重量％以下、又は更には１２重量％以下である。いくつかのその他の態様では、ポリマー可塑剤の総量は、ポリマー発泡体の総重量に基づいて重量パーセントで表して、６重量％以上、又は更には７重量％以上である。更にいくつかのその他の態様では、ポリマー可塑剤の総量は、ポリマー発泡体の総重量に基づいて重量パーセントで表して、２～２０重量％、４～１５重量％、又は更には６～１５重量％の間に含まれる。
【0068】
いくつかの有利な態様では、本開示のポリマー発泡体は、任意選択により、式Ｌ－（Ｇ）ｍの直鎖状ブロックコポリマー［式中、Ｌはゴム状ブロックを表し、Ｇはガラス状ブロックを表し、ガラス状ブロックの数ｍは１又は２である］を含んでもよい。本明細書で使用する好適なゴム状ブロックＬは、重合オレフィン、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの任意の組合せを含み、ここで、ｍは１又は２である。
【0069】
本開示との関連において、驚くべきことに、上記のような直鎖状ブロックコポリマーの添加により、ポリマー発泡体の（コ）ポリマー前駆体、及び得られる多層感圧接着剤アセンブリに様々な有益な効果をもたらし得ることが見出された。特に、上記のような直鎖状ブロックコポリマーの添加は、この化合物の粘度低下効果によるポリマー発泡体の（コ）ポリマー前駆体の加工性に有利に影響を及ぼすことができ、これにより改善された視覚的及び審美的外観を備えるポリマー発泡体が得られる。また、上記のような直鎖状ブロックコポリマーの存在により、得られるポリマー発泡体に改良された粘着性能が更にもたらされ得る。
【0070】
いくつかの態様では、ｍは１であり、直鎖状ブロックコポリマーは、１つのゴム状ブロックＬ及び１つのガラス状ブロックＧを含むジブロックコポリマーである。いくつかの態様では、ｍは２であり、直鎖状ブロックコポリマーは、２つのガラス状末端ブロック及び１つのゴム状中間ブロックを含み、即ち、直鎖状ブロックコポリマーは、トリブロックコポリマーである。
【0071】
いくつかの態様では、ゴム状ブロックＬは、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの任意の組合せを含む。いくつかの態様では、共役ジエンは４～１２個の炭素原子を含む。例示的な共役ジエンとしては、ブタジエン、イソプレン、エチルブタジエン、フェニルブタジエン、ピペリレン、ペンタジエン、ヘキサジエン、エチルヘキサジエン、及びジメチルブタジエンが挙げられるが、これらに限定されない。重合共役ジエンは、個別に又は互いとのコポリマーとして使用してもよい。好ましくは、式Ｌ－（Ｇ）ｍの直鎖状ブロックコポリマーのゴム状ブロックＬは、イソプレン、ブタジエン、及びこれらの任意の組合せからなる群から選択される共役ジエンを含む。いくつかの他の態様では、ゴム状ブロックＬは、イソブチレンなどの重合オレフィンを含む。
【0072】
いくつかの態様では、少なくとも１つのガラス状ブロックＧは、重合モノビニル芳香族モノマーを含む。いくつかの他の態様では、トリブロックコポリマーの両方のガラス状ブロックは、重合モノビニル芳香族モノマーを含む。いくつかの他の態様では、式Ｌ－（Ｇ）ｍの直鎖状ブロックコポリマーは、２つのガラス状ブロックを含む。更に別の態様によれば、モノビニル芳香族モノマーは、８～１８個の炭素原子を含む。例示的なモノビニル芳香族モノマーとしては、スチレン、ビニルピリジン、ビニルトルエン、α－メチルスチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、ｔ－ブチルスチレン、ジ－ｎ－ブチルスチレン、イソプロピルスチレン、他のアルキル化スチレン、スチレン類似体、及びスチレン同族体が挙げられるが、これらに限定されない。いくつかの態様では、モノビニル芳香族モノマーは、スチレン、スチレン相容性モノマー又はモノマーブレンド、及びこれらの任意の組合せからなる群から選択される。
【0073】
本明細書で使用するとき、「スチレン相容性モノマー又はモノマーブレンド」は、重合又は共重合することができ、優先的にポリスチレン又はブロックコポリマーのポリスチレン末端ブロックと会合する、モノマー又はモノマーのブレンドを指す。相容性は、モノマースチレンとの実際の共重合；相容性モノマー若しくはブレンド、又はホットメルト若しくは溶媒処理中のポリスチレン相中の重合モノマー若しくはブレンドの溶解性；又は処理後の放置中のスチレン富化相領域との、モノマー若しくはブレンドの会合から生じ得る。
【0074】
いくつかの他の態様では、式Ｌ－（Ｇ）ｍの直鎖状ブロックコポリマーは、ジブロックコポリマーである。いくつかの態様では、ジブロックコポリマーは、スチレン－イソプレン、及びスチレン－ブタジエンからなる群から選択される。いくつかの態様では、式Ｌ－（Ｇ）ｍの直鎖状ブロックコポリマーは、トリブロックコポリマーである。いくつかの態様では、トリブロックコポリマーは、スチレン－イソプレン－スチレン、スチレン－ブタジエン－スチレン、スチレン－エチレン－ブチレン－スチレン、スチレン－エチレン－プロピレン－スチレン、スチレン－イソブチレン－スチレン、及びこれらの任意の組合せからなる群から選択される。ジブロック及びトリブロックコポリマーは、例えば、商標名ＶＥＣＴＯＲで、Ｄｅｘｃｏ Ｐｏｌｙｍｅｒ ＬＰ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ）から入手可能なもの；及び商標名ＫＲＡＴＯＮで、Ｋｒａｔｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｕ．Ｓ．ＬＬＣ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ）から入手可能なものが、市販されている。製造及び／又は購入されたとき、トリブロックコポリマーは、ジブロックコポリマーのいくつかの部分も含有し得る。
【0075】
本明細書で使用するポリマー発泡体の典型的な態様によれば、ポリマー発泡体中の任意選択の式Ｌ－（Ｇ）ｍを有する直鎖状ブロックコポリマーの量は、ポリマー発泡体の重量に基づいて、３重量％～４０重量％、５重量％～３０重量％、又は更には１０重量％～２５重量％の間に含まれる。
【0076】
いくつかの態様では、本開示のポリマー発泡体は、任意選択の成分として、充填材料を更に含んでもよい。このような充填剤は、例えばポリマー発泡体の機械的安定性を増大させるために有利に使用されてもよく、またその剪断及び剥離力抵抗を増加させることもできる。
【0077】
当業者に一般的に公知の任意の充填材料を、本開示との関連において使用してもよい。本明細書で使用することができる充填材料の典型的な例としては、膨張パーライト、微小球、膨張性微小球、セラミック球、ゼオライト、粘土系充填剤、ガラスビーズ、中空無機ビーズ、シリカ系充填剤、疎水性シリカ系充填剤、親水性シリカ系充填剤、ヒュームドシリカ、繊維、特にガラス繊維、炭素繊維、グラファイト繊維、シリカ繊維、セラミック繊維、導電性及び／又は熱伝導粒子、ナノ粒子、特にシリカナノ粒子、並びにこれらの任意の組合せからなる群から選択されるものが挙げられるが、これらに限定されない。
【0078】
本開示の典型的な態様では、ポリマー発泡体は、微小球、膨張性微小球、好ましくはペンタン充填膨張性微小球、ガス状空隙、ガラスビーズ、ガラス微小球、ガラスバブルズ、及びこれらの任意の組合せ又は混合物からなる群から選択される材料を含む。
【0079】
存在する場合、本明細書で使用する充填材料は、任意の好適な量で、ポリマー発泡体中で使用してもよい。いくつかの例示的な態様では、充填材料は、ポリマー発泡体の最大３０重量部、最大２５重量部、又は更には最大２０重量部の量で存在する。いくつかの他の例示的な態様では、この量は、典型的には、ポリマー発泡体の少なくとも１重量部、又は少なくとも３重量部である。
【0080】
これに応じて、いくつかの例示的な態様では、充填材料は、ポリマー発泡体の１～２０重量部、３～１５重量部、又は更には５～１３重量部の範囲の量で存在する。いくつかの他の例示的な態様では、充填材料は、ポリマー発泡体の１～２０重量部、２～１５重量部、又は更には２～１０重量部の範囲の量で存在する。
【0081】
本開示で使用するポリマー発泡体は、任意選択の成分として、架橋添加剤（架橋剤とも呼ばれる）を更に含んでもよい。架橋剤を使用して、ポリマー材料の結合力及び引張強度を向上させることができる。本明細書で使用する好適な架橋添加剤は、本開示を踏まえて、当業者によって容易に特定され得る。
【0082】
本明細書で使用する例示的な架橋添加剤としては、複数の（メタ）アクリロイル基を有する架橋剤が挙げられる。複数の（メタ）アクリロイル基を有する架橋剤は、ジ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アクリレート、テトラ（メタ）アクリレート、ペンタ（メタ）アクリレート等でもよい。
【0083】
多くの態様において、架橋剤は、少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を含有する。２つのアクリロイル基を有する例示的な架橋剤としては、１，２－エタンジオールジアクリレート、１，３－プロパンジオールジアクリレート、１，９－ノナンジオールジアクリレート、１，１２－ドデカンジオールジアクリレート、１，４－ブタンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、ブチレングリコールジアクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエチレン／ポリプロピレンコポリマージアクリレート、ポリブタジエンジ（メタ）アクリレート、プロポキシル化グリセリントリ（メタ）アクリレート、及びネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートジアクリレート変性カプロラクトンが挙げられるが、これらに限定されない。
【0084】
３つ又は４つの（メタ）アクリロイル基を有する例示的な架橋剤としては、トリメチロールプロパントリアクリレート（例えば、Ｃｙｔｅｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．（Ｓｍｙｒｎａ，ＧＡ）から商標名ＴＭＰＴＡ－Ｎで、及びＳａｒｔｏｍｅｒ（Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ）から商標名ＳＲ－３５１で市販されている）、トリメチロールプロパントリメタクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒ（Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ）から商標名ＳＲ－３５０で市販されている）、ペンタエリスリトールトリアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒから商標名ＳＲ－４４４で市販されている）、トリス（２－ヒドロキシエチルイソシアヌレート）トリアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒから商標名ＳＲ－３６８で市販されている）、ペンタエリスリトールトリアクリレートとペンタエリスリトールテトラアクリレートとの混合物（例えば、Ｃｙｔｅｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から商標名ＰＥＴＩＡ（テトラアクリレートのトリアクリレートに対する比がおよそ１：１）で、及び商標名ＰＥＴＡ－Ｋ（テトラアクリレートのトリアクリレートに対する比がおよそ３：１）で市販されている）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒから商標名ＳＲ－２９５で市販されている）、ジ－トリメチロールプロパンテトラアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒから商標名ＳＲ－３５５で市販されている）、並びにエトキシル化ペンタエリスリトールテトラアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒから商標名ＳＲ－４９４で市販されている）が挙げられるが、これらに限定されない。５個の（メタ）アクリロイル基を有する例示的な架橋剤としては、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒから商標名ＳＲ－３９９で市販されている）が挙げられるが、これに限定されない。
【0085】
いくつかの態様では、架橋剤は、少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を含有するポリマー材料である。例えば、架橋剤は、少なくとも２つのアクリロイル基を有するポリ（アルキレンオキサイド）（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒから市販されているＳＲ２１０、ＳＲ２５２、及びＳＲ６０３などのポリエチレングリコールジアクリレート）、又は少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を有するポリウレタン（例えば、ＳａｒｔｏｍｅｒからのＣＮ９０１８などのポリウレタンジアクリレート）であることができる。架橋剤の分子量が増加するにつれて、得られるアクリルコポリマーは、破断点前により高い伸びを有する傾向がある。ポリマー架橋剤は、それらの非ポリマー対応物と比較して、より大きな重量パーセント量で使用される傾向がある。
【0086】
架橋の更に他の方法では、熱架橋剤を、任意選択的に、好適な促進剤及び遅延剤と組み合わせて使用することができる。本明細書で使用する好適な熱架橋剤としては、イソシアネート、より詳細には、ブロッキング剤を含まない三量体化イソシアネート及び／若しくは立体障害イソシアネート、又はエポキシドアミン架橋剤系等のエポキシド化合物が挙げられるが、これらに限定されない。有利な架橋剤系及び方法は、例えば、ＤＥ２０２００９０１３２５５（Ｕ１）号、欧州特許第２３０５３８９（Ａ１）号、欧州特許第２４１４１４３（Ａ１）号、欧州特許第２１９２１４８（Ａ１）号、欧州特許第２１８６８６９号、欧州特許第０７５２４３５（Ａ１）号、欧州特許第１８０２７２２（Ａ１）号、欧州特許第１７９１９２１（Ａ１）号、欧州特許第１７９１９２２（Ａ１）号、欧州特許第１９７８０６９（Ａ１）号、及びＤＥ１０２００８０５９０５０（Ａ１）号の記述に記載されており、これらの関連内容は参照により本明細書に組み込まれる。特に有利な架橋剤系及び方法は、欧州特許第０７５２４３５（Ａ１）号及び欧州特許第１９７８０６９（Ａ１）号に記載されている。本明細書で使用する好適な促進剤及び遅延剤系は、例えば、米国特許第（Ａ１）２０１１／０２８１９６４号の記述に記載されており、その関連内容は、参照により本明細書に明示的に組み込まれる。本明細書で使用する好適な熱架橋剤としては、エポキシシクロヘキシル誘導体、特にエポキシシクロヘキシルカルボキシレート誘導体が挙げられ、特に（３，４－エポキシシクロヘキサン）メチル３，４－エポキシシクロヘキシルカルボキシレートが好ましく、Ｃｙｔｅｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｉｎｃ．から商標名ＵＶＡＣＵＲＥ１５００で市販されている。特定の態様によれば、本明細書で使用するゴム系エラストマー材料は、エポキシド基と架橋可能な（コ）ポリマー又はコポリマーを含み得る。それに対応して、使用されるモノマー又はコモノマーの少なくとも一部は、有利には、エポキシド基と架橋可能な官能性モノマーであり得る。酸基（特にカルボン酸基、スルホン酸基、若しくはホスホン酸基）及び／又はヒドロキシル基及び／又は酸無水物基及び／又はエポキシド基及び／又はアミン基を有するモノマー、特にカルボン酸基を含有するモノマーを好適に使用することができる。好適な官能性モノマーは、例えば、米国特許第２００５／０２８８４３６（Ａ１）号に記載されている。
【0087】
架橋添加剤は、存在する場合、例えば、ポリマー発泡体の重量に基づいて、最大４０重量％の量で使用することができる。いくつかの態様では、架橋添加剤は、ポリマー発泡体の重量に基づいて、最大２０重量％、最大１５重量％、最大１０重量％、又は最大５重量％の量で使用してもよい。架橋添加剤の量は、例えば、ポリマー発泡体の重量に基づいて、０．１重量％～１０重量％、０．５重量％～８重量％、１重量％～６重量％、又は更には２重量％～５重量％の範囲であり得る。
【0088】
熱架橋剤、湿気架橋剤、又は感光性架橋剤に加えて、γ線又はＥビーム放射線等、高エネルギー電磁放射線を使用して架橋が達成されてもよい。
【0089】
本開示の有利な態様では、本明細書で使用する架橋添加剤は、化学線、より好ましくはＥビーム照射により活性化される／活性化可能である。より好ましい態様では、架橋添加剤は、多官能性（メタ）アクリレート化合物の群から選択される。例示的な多官能性（メタ）アクリレート化合物は、好ましくは、少なくとも２個の（メタ）アクリロイル基、特に３個又は４個の（メタ）アクリロイル基、より特定すると、３個の（メタ）アクリロイル基を含む。
【0090】
別の有利な態様では、多官能性（メタ）アクリレート化合物は、以下の式を有する：
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）－（ＣＯ）－Ｏ－Ｒ２－［Ｏ－（ＣＯ）－（Ｒ１）Ｃ＝ＣＨ２］ｎ
（式中、Ｒ１は水素又はメチルであり、ｎは１、２、３又は４であり、Ｒ２は、アルキレン、アリーレン、ヘテロアルキレン、又はこれらの任意の組合せである）。
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）－（ＣＯ）－Ｏ－Ｒ２－［Ｏ－（ＣＯ）－（Ｒ１）Ｃ＝ＣＨ２］ｎ
（式中、Ｒ１は水素又はメチルであり、ｎは１、２、３又は４であり、Ｒ２は、アルキレン、アリーレン、ヘテロアルキレン、又はこれらの任意の組合せである）。
【0091】
更に別の有利な態様によれば、本明細書で使用する架橋添加剤は、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、及びこれらの任意の組合せ又は混合物からなる群から選択される多官能性（メタ）アクリレート化合物である。
【0092】
本開示による多層感圧接着剤アセンブリの好ましい一実施によれば、ポリマー発泡体が、
ａ）ポリマー発泡体の重量に基づいて、２０重量％～８０重量％、２０重量％～７０重量％、２５重量％～６０重量％、又は更には２５重量％～５０重量％の多腕ブロックコポリマーと、
ｂ）ポリマー発泡体の重量に基づいて、２０重量％～７０重量％、２５重量％～６０重量％、又は更には２５重量％～５０重量％の炭化水素粘着付与剤と、
ｃ）ポリマー発泡体の重量に基づいて、２重量％～２０重量％、４重量％～１５重量％、又は更には６重量％～１５重量％のポリマー可塑剤と、
ｄ）任意選択の、ポリマー発泡体の重量に基づいて、３重量％～４０重量％、５重量％～３０重量％、又は更には１０重量％～２５重量％の直鎖状ブロックコポリマーと、
ｅ）任意選択の、ポリマー発泡体の重量に基づいて、０．１重量％～１０重量％、０．５重量％～８重量％、１重量％～６重量％、又は更には２重量％～５重量％の架橋添加剤と、を含み、架橋添加剤が、好ましくは多官能性（メタ）アクリレート化合物の群から選択される。
ａ）ポリマー発泡体の重量に基づいて、２０重量％～８０重量％、２０重量％～７０重量％、２５重量％～６０重量％、又は更には２５重量％～５０重量％の多腕ブロックコポリマーと、
ｂ）ポリマー発泡体の重量に基づいて、２０重量％～７０重量％、２５重量％～６０重量％、又は更には２５重量％～５０重量％の炭化水素粘着付与剤と、
ｃ）ポリマー発泡体の重量に基づいて、２重量％～２０重量％、４重量％～１５重量％、又は更には６重量％～１５重量％のポリマー可塑剤と、
ｄ）任意選択の、ポリマー発泡体の重量に基づいて、３重量％～４０重量％、５重量％～３０重量％、又は更には１０重量％～２５重量％の直鎖状ブロックコポリマーと、
ｅ）任意選択の、ポリマー発泡体の重量に基づいて、０．１重量％～１０重量％、０．５重量％～８重量％、１重量％～６重量％、又は更には２重量％～５重量％の架橋添加剤と、を含み、架橋添加剤が、好ましくは多官能性（メタ）アクリレート化合物の群から選択される。
【0093】
本開示によれば、本明細書で使用する第１の感圧接着剤が、
ａ）式Ｍ－（Ｇ）ｐを有する直鎖状ブロックコポリマー［式中、Ｍは、重合オレフィン、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの任意の組合せを含むゴム状ブロックであり、ｐは１又は２である］と、
ｂ）少なくとも１種の第２の炭化水素粘着付与剤と、
ｃ）２５℃より高いＴｇ及び１０００～１００，０００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する（メタ）アクリレートコポリマーであって、
（ｉ）単独重合したときに２５℃より高いＴｇを有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位、及び
（ｉｉ）任意選択の単官能性エチレン性不飽和コモノマー単位、
を含む（メタ）アクリレートコポリマーと、
ｄ）任意選択の、式Ｓｑ－Ｚを有する多腕ブロックコポリマーであって、
（ｉ）Ｓは多腕ブロックコポリマーの腕を表し、各腕は独立して式Ｇ－Ｎを有し、
（ｉｉ）ｑは腕の数を表し、少なくとも３の整数であり、
（ｉｉｉ）Ｚは多官能性カップリング剤の残基であり、
式中、各Ｎは、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの組合せを含むゴム状ブロックである、多腕ブロックコポリマーと、
ｅ）任意選択の、式Ｔ－（Ｇ）を有するジブロックコポリマー［式中、Ｔは、重合オレフィン、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの任意の組合せを含むゴム状ブロックである］と、
を含む。
ａ）式Ｍ－（Ｇ）ｐを有する直鎖状ブロックコポリマー［式中、Ｍは、重合オレフィン、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの任意の組合せを含むゴム状ブロックであり、ｐは１又は２である］と、
ｂ）少なくとも１種の第２の炭化水素粘着付与剤と、
ｃ）２５℃より高いＴｇ及び１０００～１００，０００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する（メタ）アクリレートコポリマーであって、
（ｉ）単独重合したときに２５℃より高いＴｇを有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位、及び
（ｉｉ）任意選択の単官能性エチレン性不飽和コモノマー単位、
を含む（メタ）アクリレートコポリマーと、
ｄ）任意選択の、式Ｓｑ－Ｚを有する多腕ブロックコポリマーであって、
（ｉ）Ｓは多腕ブロックコポリマーの腕を表し、各腕は独立して式Ｇ－Ｎを有し、
（ｉｉ）ｑは腕の数を表し、少なくとも３の整数であり、
（ｉｉｉ）Ｚは多官能性カップリング剤の残基であり、
式中、各Ｎは、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの組合せを含むゴム状ブロックである、多腕ブロックコポリマーと、
ｅ）任意選択の、式Ｔ－（Ｇ）を有するジブロックコポリマー［式中、Ｔは、重合オレフィン、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの任意の組合せを含むゴム状ブロックである］と、
を含む。
【0094】
本開示によれば、本明細書で使用する第１の感圧接着剤は、式Ｍ－（Ｇ）ｐの直鎖状ブロックコポリマー［式中、Ｍはゴム状ブロックを表し、Ｇはガラス状ブロックを表し、ガラス状ブロックの数ｐは１又は２である］を含む。本明細書で使用する好適なゴム状ブロックＭは、重合オレフィン、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの任意の組合せを含み、ここで、ｐは１又は２である。
【0095】
いくつかの態様では、ｐは１であり、式Ｍ－（Ｇ）ｐの直鎖状ブロックコポリマーは、１つのゴム状ブロックＭ及び１つのガラス状ブロックＧを含むジブロックコポリマーである。いくつかの態様では、ｐは２であり、直鎖状ブロックコポリマーは２つのガラス状末端ブロック及び１つのゴム状中間ブロックを含み、即ち、式Ｍ－（Ｇ）ｐの直鎖状ブロックコポリマーは、トリブロックコポリマーである。
【0096】
いくつかの態様では、ゴム状ブロックＭは、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの任意の組合せを含む。いくつかの態様では、共役ジエンは４～１２個の炭素原子を含む。例示的な共役ジエンとしては、ブタジエン、イソプレン、エチルブタジエン、フェニルブタジエン、ピペリレン、ペンタジエン、ヘキサジエン、エチルヘキサジエン、及びジメチルブタジエンが挙げられるが、これらに限定されない。重合共役ジエンは、個別に又は互いとのコポリマーとして使用してもよい。好ましくは、式Ｍ－（Ｇ）ｐの直鎖状ブロックコポリマーのゴム状ブロックＭは、イソプレン、ブタジエン、及びこれらの任意の組合せからなる群から選択される共役ジエンを含む。いくつかの他の態様では、ゴム状ブロックＭは、イソブチレン等の重合オレフィンを含む。
【0097】
いくつかの態様では、少なくとも１つのガラス状ブロックＧは、重合モノビニル芳香族モノマーを含む。いくつかの他の態様では、トリブロックコポリマーの両方のガラス状ブロックは、重合モノビニル芳香族モノマーを含む。いくつかの他の態様では、式Ｍ－（Ｇ）ｐの直鎖状ブロックコポリマーは、２つのガラス状ブロックを含む。更に別の態様によれば、モノビニル芳香族モノマーは、８～１８個の炭素原子を含む。例示的なモノビニル芳香族モノマーとしては、スチレン、ビニルピリジン、ビニルトルエン、α－メチルスチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、ｔ－ブチルスチレン、ジ－ｎ－ブチルスチレン、イソプロピルスチレン、他のアルキル化スチレン、スチレン類似体、及びスチレン同族体が挙げられるが、これらに限定されない。いくつかの態様では、モノビニル芳香族モノマーは、スチレン、スチレン相容性モノマー又はモノマーブレンド、及びこれらの任意の組合せからなる群から選択される。
【0098】
いくつかの他の態様では、式Ｍ－（Ｇ）ｐの直鎖状ブロックコポリマーは、ジブロックコポリマーである。いくつかの態様では、ジブロックコポリマーは、スチレン－イソプレン、及びスチレン－ブタジエンからなる群から選択される。いくつかの態様では、式Ｍ－（Ｇ）ｐの直鎖状ブロックコポリマーは、トリブロックコポリマーである。いくつかの態様では、トリブロックコポリマーは、スチレン－イソプレン－スチレン、スチレン－ブタジエン－スチレン、スチレン－エチレン－ブチレン－スチレン、スチレン－エチレン－プロピレン－スチレン、スチレン－イソブチレン－スチレン、及びこれらの任意の組合せからなる群から選択される。ジブロック及びトリブロックコポリマーは、例えば、商標名ＶＥＣＴＯＲで、Ｄｅｘｃｏ Ｐｏｌｙｍｅｒ ＬＰ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ）から入手可能なもの；及び商標名ＫＲＡＴＯＮで、Ｋｒａｔｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｕ．Ｓ．ＬＬＣ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ）から入手可能なものが、市販されている。製造及び／又は購入されたとき、トリブロックコポリマーは、ジブロックコポリマーのいくつかの部分も含有し得る。
【0099】
本明細書で使用するポリマー発泡体の典型的な態様によれば、ポリマー発泡体中の式Ｍ－（Ｇ）ｐを有する直鎖状ブロックコポリマーの量は、第１の感圧接着剤の重量に基づいて、２０重量％～８０重量％、２０重量％～７０重量％、２５重量％～６０重量％、又は更には２５重量％～５０重量％の間に含まれる。
【0100】
本開示によれば、本明細書で使用する第１の感圧接着剤は、少なくとも１種の第２の炭化水素粘着付与剤を更に含む。
【0101】
上記で詳しく述べたポリマー発泡体中の本明細書で使用する炭化水素粘着付与剤の説明は、第１の感圧接着剤中で使用するための第２の炭化水素粘着付与剤に完全に適用可能であるが、例外として、第１の感圧接着剤中に使用するための第２の炭化水素粘着付与剤は、本明細書でポリマー発泡体に使用するための炭化水素粘着付与剤に適用可能な上記で詳しく述べたＶＯＣ要件又はＦＯＧレベル要件を必ずしも満たす必要はない。
【0102】
有利な態様では、第２の炭化水素粘着付与剤は、ゴム状ブロックＭの少なくとも一部と、任意選択のゴム状ブロックＮ及びＴと主に相容性である。いくつかの態様では、炭化水素粘着付与剤は、式Ｍ－（Ｇ）ｐを有する直鎖状ブロックコポリマーのゴム状ブロックＭ、式Ｓｑ－Ｚを有する多腕ブロックコポリマーの各ゴム状ブロックＮ、及び式Ｔ－（Ｇ）を有するジブロックコポリマーのゴム状ブロックＴと主に相容性である。
【0103】
有利な態様によれば、第１の感圧接着剤に使用される第２の炭化水素粘着付与剤は、実験の項に記載の減量試験法に従って熱重量分析により測定した場合に、１０００ｐｐｍ未満の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値を有し、第２の炭化水素粘着付与剤は、好ましくは少なくとも６０℃のＴｇを有し、好ましくは、炭化水素粘着付与剤は、ゴム状ブロックＭ並びに任意選択のゴム状ブロックＮ及びＴと主に相容性である。
【0104】
本開示との関連において、好ましくはゴム状ブロックと主に相容性である第２の炭化水素粘着付与剤の添加が、特に、例えば臨界塗料基材及び臨界クリアコートシステム、特に自動車用臨界クリアコートシステム又は臨界自動車ワニス等の臨界基材に対する接着性能（特に剥離性能）に有利に影響することが見出された。
【0105】
好ましい態様では、第２の炭化水素粘着付与剤は、有利には、クマロン－インデン樹脂、ロジン酸、ロジン酸のエステル、不均化ロジン酸エステル、Ｃ９芳香族、スチレン、α－メチルスチレン、純粋モノマー樹脂、及びＣ９／Ｃ５芳香族変性脂肪族炭化水素、並びにこれらのブレンドからなる群から選択される。
【0106】
本明細書で使用する第１の感圧接着剤のいくつかの態様では、第２の炭化水素粘着付与剤は、少なくとも６５℃、又は更には少なくとも７０℃のＴｇを有する。
【0107】
本明細書で使用する第１の感圧接着剤のいくつかの態様では、第２の炭化水素粘着付与剤は、少なくとも約１１５℃、又は更には少なくとも約１２０℃の軟化点を有する。
【0108】
本開示で使用する第１の感圧接着剤の典型的な態様によれば、全てのブロックコポリマーの総重量と全ての第２の炭化水素粘着付与剤の総重量との比は、２．４：１～１：２．４、２：１～１：２、１．５：１～１：１．５、１．２：１～１：１．２、１．１５：１～１：１．１５、又は更には１．１：１～１：１．１の範囲である。
【0109】
第１の感圧接着剤の典型的な態様によれば、第２の炭化水素粘着付与剤は、例えば、第１の感圧接着剤の重量に基づいて、最大８０重量％の量で使用され得る。いくつかの態様では、粘着付与剤は、第１の感圧接着剤の重量に基づいて、最大７０重量％、最大６０重量％、最大５５重量％、最大５０重量％、又は更には最大４５重量％の量で使用することができる。粘着付与剤の量は、例えば、第１の感圧接着剤の重量に基づいて、２０重量％～７０重量％、２０重量％～６０重量％、２０重量％～５５重量％、２５重量％～５０重量％、又は更には２５重量％～４５重量％の範囲であり得る。
【0110】
本開示によれば、本明細書で使用する第１の感圧接着剤は、２５℃より高いＴｇ及び１０００～１００，０００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する（メタ）アクリレートコポリマーを更に含み、（メタ）アクリレートコポリマーが
（ｉ）単独重合したときに２５℃より高いＴｇを有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位、及び
（ｉｉ）任意選択の単官能性エチレン性不飽和コモノマー単位、
を含む。
（ｉ）単独重合したときに２５℃より高いＴｇを有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位、及び
（ｉｉ）任意選択の単官能性エチレン性不飽和コモノマー単位、
を含む。
【0111】
本開示との関連において、驚くべきことに、第１の感圧接着剤の組成物中の上記のような（メタ）アクリレートコポリマーの添加が、特に、例えば臨界塗料基材等の臨界基材及び臨界クリアコートシステム、特に自動車用臨界クリアコートシステム又は臨界自動車ワニス、並びに、例えば自動車産業で一般的に使用されるＴＰＯ、ＰＰ、又はＰＰ／ＥＰＤＭ等の低表面エネルギープラスチックプラスチック基材に対する多層感圧接着剤アセンブリの接着性能を有利に改善することが見出された。
【0112】
より特定すると、驚くべきことに、第１の感圧接着剤の組成物中の上記のような（メタ）アクリレートコポリマーの添加が、臨界塗料基材及び臨界クリアコートシステム、特に自動車用臨界クリアコートシステム又は臨界自動車ワニスに対する多層感圧接着剤アセンブリの剥離接着性能を有利に改善することが見出された。驚くべきことに、第１の感圧接着剤の組成物中の上記のようなの（メタ）アクリレートコポリマーの添加が、例えばＴＰＯ、ＰＰ、又はＰＰ／ＥＰＤＭ等のＬＳＥプラスチック基材に対する、多層感圧接着剤アセンブリの剪断接着性能を有益に改善することが見出された。
【0113】
多層感圧接着剤アセンブリの有利な態様によれば、本明細書で使用する（メタ）アクリレートコポリマーが、２５℃超、４０度超、５０℃超、６０℃超、又は更には７０℃超のＴｇを有する。
【0114】
本開示との関連において、本明細書で使用する（メタ）アクリレートコポリマーのＴｇを決定するために、様々なモノマーの特定の組合せのためのインターポリマーの有用な予測因子Ｔｇは、Ｆｏｘ式：１／Ｔｇ＝ΣＷｉ／Ｔｇｉの適用によって計算することができる。この式中、Ｔｇは混合物のガラス転移温度であり、Ｗｉは混合物中の構成成分ｉの重量分率であり、Ｔｇｉは構成成分ｉのガラス転移温度であり、全てのガラス転移温度の単位はケルビン（Ｋ）である。
【0115】
本開示による多層感圧接着剤アセンブリの例示的な一態様では、第１の感圧接着剤の組成物中で使用する（メタ）アクリレートコポリマーは、５０００～８０，０００ダルトン、１０，０００～７０，０００ダルトン、１５，０００～６０，０００ダルトン、２０，０００～５０，０００ダルトン、又は更には２５，０００～４５，０００ダルトンの間に含まれる重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。本開示との関連において、ポリマーの重量平均分子量は、従来のゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を使用して決定される。
【0116】
いくつかの有利な態様では、本明細書で使用する（メタ）アクリレートコポリマーが、単独重合したときに、３０℃超、４０℃超、５０℃超、６０℃超、又は更に７０℃超のＴｇを有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位を含む。
【0117】
別の有利な態様によれば、本明細書で使用する（メタ）アクリレートコポリマーが、２５℃より高いＴｇを有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位を含み、Ｃ１～Ｃ３２（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位、Ｃ２～Ｃ２４（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位、又は更にはＣ４～Ｃ１８（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位からなる群から選択される。
【0118】
更に別の有利な態様によれば、本明細書で使用する（メタ）アクリレートコポリマーは、２５℃より高いＴｇを有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位を含み、この単位は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓ－ブチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、３，３，５－トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ－オクチルアクリルアミド、プロピル（メタ）アクリレート、及びこれらの任意の組合せ又は混合物からなる群から選択される。
【0119】
更に別の有利な態様では、本明細書で使用する（メタ）アクリレートコポリマーは、２５℃より高いＴｇを有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位を含み、この単位は、イソボルニル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｓｅｃ－ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルメタクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、３，３，５－トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ－オクチル（メタ）アクリルアミド、及びこれらの任意の組合せ又は混合物からなる群から選択される。
【0120】
更に別の有利な態様では、本明細書で使用する（メタ）アクリレートコポリマーは、２５℃より高いＴｇを有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位を含み、この単位は、イソボルニルアクリレートであるように選択される。
【0121】
典型的な態様によれば、本発明で使用する（メタ）アクリレートコポリマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、ヒドロキシアルキルアクリレート、アクリルアミド及び置換アクリルアミド、アクリルアミン及び置換アクリルアミン、並びにこれらの任意の組合せ又は混合物からなる群から選択される任意選択の単官能性エチレン性不飽和コモノマー単位を含む。
【0122】
別の典型的な態様によれば、本明細書で使用する（メタ）アクリレートコポリマーは、アクリル酸、メタクリル酸、２－カルボキシエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ’－ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－ジエチルアクリルアミド、ブチルカルバモイルエチルアクリレート、及びこれらの任意の組合せ又は混合物からなる群から選択される任意選択の単官能性エチレン性不飽和コモノマー単位を含む。
【0123】
更に別の典型的な態様によれば、本明細書で使用する（メタ）アクリレートコポリマーは、酸官能性エチレン性不飽和コモノマー単位からなる群から選択される任意選択の単官能性エチレン性不飽和コモノマー単位を含む。好ましくは、本明細書で使用する（メタ）アクリレートコポリマーは、アクリル酸であるように選択された任意選択の単官能性エチレン性不飽和コモノマー単位を含む。
【0124】
本開示による多層感圧接着剤アセンブリの好ましい実施によれば、本明細書で使用する（メタ）アクリレートコポリマーが、
ａ）８５～９９．９重量％、９０～９９．５重量％、９２～９９重量％、９４～９８重量％、又は更には９５～９８重量％の、２５℃超のＴｇを有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位であって、好ましくは、イソボルニル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｓｅｃ－ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルメタクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、３，３，５－トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ－オクチル（メタ）アクリルアミド、及びこれらの任意の組合せ又は混合物からなる群から選択される、（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位と、
ｂ）任意選択の、０．１～１５重量％、０．５～１０重量％、１．０～８重量％、２．０～６．０重量％、又は更には２．０～５．０重量％の単官能性エチレン性不飽和コモノマー単位、好ましくは酸官能性モノマーエチレン性不飽和コモノマー単位、より好ましくはアクリル酸モノマー単位と、を含み、
ここで、重量パーセントが、（メタ）アクリレートコポリマーの総重量に基づく。
ａ）８５～９９．９重量％、９０～９９．５重量％、９２～９９重量％、９４～９８重量％、又は更には９５～９８重量％の、２５℃超のＴｇを有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位であって、好ましくは、イソボルニル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｓｅｃ－ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルメタクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、３，３，５－トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ－オクチル（メタ）アクリルアミド、及びこれらの任意の組合せ又は混合物からなる群から選択される、（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位と、
ｂ）任意選択の、０．１～１５重量％、０．５～１０重量％、１．０～８重量％、２．０～６．０重量％、又は更には２．０～５．０重量％の単官能性エチレン性不飽和コモノマー単位、好ましくは酸官能性モノマーエチレン性不飽和コモノマー単位、より好ましくはアクリル酸モノマー単位と、を含み、
ここで、重量パーセントが、（メタ）アクリレートコポリマーの総重量に基づく。
【0125】
第１の感圧接着剤の典型的な態様によれば、第１の感圧接着剤中の（メタ）アクリレートコポリマーの量は、第１の感圧接着剤の重量に基づいて、３重量％～２５重量％、４重量％～２０重量％、５重量％～１８重量％、又は更には６重量％～１５重量％の間に含まれる。
【0126】
第１の感圧接着剤中の、本明細書で使用する（メタ）アクリレートコポリマーは、当業者に一般的に公知の任意の従来のフリーラジカル重合法によって調製することができる。例示的な方法は、溶液、放射線、バルク、分散、エマルション、無溶媒、及び懸濁プロセスを含む。得られる（メタ）アクリレート（コ）ポリマーは、ランダム又はブロック（コ）ポリマーであり得る。
【0127】
好ましい態様では、本明細書で使用する（メタ）アクリレートコポリマーは、無溶媒プロセスによって調製される。米国特許第４，６１９，９７９号及び同第４，８４３，１３４号（Ｋｏｔｎｏｕｒら）（これらの内容は参照により本明細書に完全に組み込まれる）に記載の連続フリーラジカル重合法等の無溶媒重合法、米国特許第５，６３７，６４６号（Ｅｌｌｉｓ）（この内容は参照により本明細書に完全に組み込まれる）に記載の回分反応器を使用する実質的に断熱の重合法、並びに米国特許第５，８０４，６１０号及び同第６，９２８，７９４号（Ｈａｍｅｒら）（これらの内容は参照により本明細書に完全に組み込まれる）に記載のパッケージ化予備接着剤組成物を重合するために記載された方法もまた、ポリマーを調製するために利用することができる。あるいは、本明細書で使用する（メタ）アクリレートコポリマーは、欧州特許第（Ａ１）－１４８４３４２号（Ｈｕｓｅｍａｎｎら）に記載されているような溶媒回収を要する重合法によって調製することができ、この内容は、参照により本明細書に完全に組み込まれる。
【0128】
いくつかの有利な態様では、本開示の第１の感圧接着剤は、式Ｓｑ－Ｚを有する多腕ブロックコポリマーを任意選択により含んでもよく、式中、Ｓは多腕ブロックコポリマーの腕を表し、各腕は独立して、式Ｇ－Ｎを有し、ｑは腕の数を表し、少なくとも３の整数であり、Ｚは多官能性カップリング剤の残基であり、各Ｎは、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの組合せを含むゴム状ブロックである。
【0129】
本開示との関連において、驚くべきことに、第１の感圧接着剤の組成物中の上記のような多腕ブロックコポリマーの添加が、多層感圧接着剤アセンブリの臨界基材に対する接着性能、特に多層感圧接着剤アセンブリの高温剪断接着性能を有利に改善することが見出された。
【0130】
本開示の特定の態様では、本明細書で使用する式Ｓｑ－Ｚを有する多腕スチレンブロックコポリマーは、ｑが３～１０又は更には３～５の範囲であるものである。いくつかの他の態様では、ｑは４である一方で、いくつかの他の実施では、ｑは６以上に等しい。
【0131】
本明細書で使用する好適なゴム状ブロックＮは、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの組合せを含む。いくつかの典型的な態様では、少なくとも１つの腕のゴム状ブロックＮは、イソプレン、ブタジエン、エチレンブタジエンコポリマー、ポリイソプレン又はポリブタジエンの水素化誘導体、及びこれらの任意の組合せ又は混合物からなる群から選択される重合共役ジエンを含む。有利な態様によれば、各腕のゴム状ブロックＮは、イソプレン、ブタジエン、エチレンブタジエンコポリマー、ポリイソプレン又はポリブタジエンの水素化誘導体、及びこれらの任意の組合せ又は混合物からなる群から選択される重合共役ジエンを含む。
【0132】
本開示による多層感圧接着剤アセンブリの好ましい態様によれば、式Ｓｑ－Ｚを有する多腕ブロックコポリマーのゴム状ブロックＮのうちの少なくとも１つは、イソプレン、ブタジエン、及びこれらの任意の組合せからなる群から選択される共役ジエンを含む。より好ましくは、式Ｓｑ－Ｚを有する多腕ブロックコポリマーのゴム状ブロックＮの各々は、イソプレン、ブタジエン、及びこれらの任意の組合せからなる群から選択される共役ジエンを含む。
【0133】
本開示による多層感圧接着剤アセンブリの特に有利な態様によれば、式Ｓｑ－Ｚを有する多腕ブロックコポリマーのうちの少なくとも１つの腕は、スチレン－イソプレン－スチレン、スチレン－ブタジエン－スチレン、スチレン－エチレン－ブチレン－スチレン、スチレン－エチレン－プロピレン－スチレン、及びこれらの組合せからなる群から選択される。より好ましくは、式Ｓｑ－Ｚを有する多腕ブロックコポリマーの各腕は、スチレン－イソプレン－スチレン、スチレン－ブタジエン－スチレン、スチレン－エチレン－ブチレン－スチレン、スチレン－エチレン－プロピレン－スチレン、及びこれらの任意の組合せからなる群から選択される。更により好ましくは、式Ｓｑ－Ｚを有する多腕ブロックコポリマーの各腕は、スチレン－イソプレン－スチレン、スチレン－ブタジエン－スチレン、及びこれらの任意の組合せからなる群から選択される。
【0134】
本明細書における式Ｓｑ－Ｚを有する多腕ブロックコポリマー中で使用するのに好適なガラス状ブロックＧは、重合モノビニル芳香族モノマーを含む。いくつかの典型的な態様では、少なくとも１つの腕のガラス状ブロックＧは、スチレン、スチレン相容性ブレンド、及びこれらの任意の組合せからなる群から選択されるモノビニル芳香族モノマーを含む。有利な態様によれば、各腕のガラス状ブロックＧは、スチレン、スチレン相容性ブレンド、及びこれらの任意の組合せからなる群から選択されるモノビニル芳香族モノマーを含む。
【0135】
本開示の有利な実施によれば、本明細書で使用する式Ｓｑ－Ｚを有する多腕ブロックコポリマーは、（多腕）星形ブロックコポリマーである。本開示による多層感圧接着剤アセンブリのより有利な態様では、式Ｓｑ－Ｚを有する多腕ブロックコポリマーは、多モードブロックコポリマーである。本明細書で使用するとき、「多モード」という用語は、コポリマーが少なくとも２つの異なる分子量を有する末端ブロックを含むことを意味する。このようなブロックコポリマーはまた、少なくとも１つの「高」分子量末端ブロック、及び少なくとも１つの「低」分子量末端ブロックを有することにより特徴付けることができ、ここで高及び低という用語は互いに相対的に用いられる。いくつかの特定の態様では、低分子量末端ブロックの数平均分子量（Ｍｎ）Ｌに対する、高分子量末端ブロックの数平均分子量（Ｍｎ）Ｈの比は、少なくとも約１．２５である。
【0136】
いくつかの特定の態様では、（Ｍｎ）Ｈは、約５，０００～約５００００の範囲である。いくつかの実施形態では、（Ｍｎ）Ｈは少なくとも約８０００であり、いくつかの態様では、少なくとも約１００００である。いくつかの態様では、（Ｍｎ）Ｈは約３５０００以下である。いくつかの態様では、（Ｍｎ）Ｌは、約１０００～約１００００の範囲である。いくつかの態様では、（Ｍｎ）Ｌは少なくとも約２０００であり、いくつかの態様では、少なくとも約４０００である。いくつかの態様では、（Ｍｎ）Ｌは約９０００未満であり、いくつかの態様では、約８０００未満である。
【0137】
別の有益な態様によれば、式Ｓｑ－Ｚを有する多腕ブロックコポリマーは非対称なブロックコポリマーである。いくつかの態様では、本開示の多腕ブロックコポリマーは、多モードで非対称なブロックコポリマーである。
【0138】
式Ｓｑ－Ｚを有する多腕ブロックコポリマーで使用する多官能性カップリング剤Ｚは、式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマーで使用する多官能性カップリング剤Ｙについて上記のとおりである。
【0139】
典型的な態様によれば、上記のような式Ｓｑ－Ｚを有する多腕ブロックコポリマーは、例えば、第１の感圧接着剤の重量に基づいて、最大２０重量％の量で使用される。いくつかの例示的な態様において、式Ｓｑ－Ｚを有する多腕ブロックコポリマーの量は、例えば、第１の感圧接着剤の重量に基づいて、１重量％～１５重量％、２重量％～１３重量％、２重量％～１０重量％、又は更には３重量％～１０重量％の範囲であり得る。
【0140】
いくつかの有利な態様では、本開示の第１の感圧接着剤は、任意選択により、式Ｔ－（Ｇ）を有するジブロックコポリマーを含んでもよく、Ｔは、重合オレフィン、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの任意の組合せを含むゴム状ブロックである。
【0141】
本開示との関連においては、驚くべきことに、上記のようなジブロックコポリマーの添加が、第１の感圧接着剤の（コ）ポリマー前駆体、及び得られる多層感圧接着剤アセンブリに様々な有益な効果をもたらし得ることが見出された。特に、上記のようなジブロックコポリマーの添加は、この化合物の粘度低下効果（レオロジー修飾因子）による第１の感圧接着剤の（コ）ポリマー前駆体の加工性に有利に影響を及ぼすことができ、これにより改善された視覚的及び審美的外観を備える第１の感圧接着剤が得られる。更に、驚くべきことに、上記のようなジブロックコポリマーが、第１の感圧接着剤中に存在する場合、本開示による多層感圧接着剤アセンブリの他の層には不要に移動しない一方で、第１の感圧接着剤の（コ）ポリマー前駆体に可塑化効果を依然としてもたらすことが見出された。
【0142】
特定の態様によれば、式Ｔ－（Ｇ）を有するジブロックコポリマーのゴム状ブロックＴは、イソブチレン、又はイソプレン、ブタジエン、及びこれらの任意の組合せからなる群から選択される共役ジエンであるように選択されるオレフィンを含む。
【0143】
別の特定の態様によれば、式Ｔ－（Ｇ）を有するジブロックコポリマーのゴム状ブロックＴは、イソプレン、ブタジエン、及びこれらの任意の組合せからなる群から選択される共役ジエンを含む。
【0144】
更に別の態様では、式Ｔ－（Ｇ）を有するジブロックコポリマーは、スチレン－イソプレン、スチレン－ブタジエン、及びこれらの任意の組合せからなる群から選択される。好ましくは、式Ｔ－（Ｇ）を有するジブロックコポリマーは、スチレン－ブタジエンであるように選択される。
【0145】
典型的な態様によれば、第１の感圧接着剤中の式Ｔ－（Ｇ）を有する任意選択のジブロックコポリマーの量は、第１の感圧接着剤の重量に基づいて、１重量％～２０重量％、２重量％～１５重量％、４重量％～１２重量％、又は更には５重量％～１０重量％の間に含まれる。
【0146】
いくつかの態様では、本開示の第１の感圧接着剤は、任意選択の成分として、充填材料を更に含んでもよい。第１の感圧接着剤中に使用する充填材料は、ポリマー発泡体に使用する上記のものである。
【0147】
本開示の典型的な態様では、第１の感圧接着剤は、微小球、膨張性微小球、好ましくはペンタン充填膨張性微小球、ガス状空隙、ガラスビーズ、ガラス微小球、ガラスバブルズ、及びこれらの任意の組合せ又は混合物からなる群から選択される充填材料を一切含まない。より典型的には、第１の感圧接着剤は、膨張性微小球、ガラスバブルズ、及びこれらの任意の組合せ又は混合物からなる群から選択される充填材料を一切含まない。
【0148】
本開示による多層感圧接着剤アセンブリの好ましい一実施によれば、第１の感圧接着剤が、
ａ）第１の感圧接着剤の重量に基づいて、２０重量％～８０重量％、２０重量％～７０重量％、２５重量％～６０重量％、又は更には２５重量％～５０重量％の、式Ｍ－（Ｇ）ｐを有する直鎖状ブロックコポリマーと、
ｂ）第１の感圧接着剤の重量に基づいて、２０重量％～７０重量％、２０重量％～６０重量％、２０重量％～５５重量％、２５重量％～５０重量％、又は更には２５重量％～４５重量％の第２の炭化水素粘着付与剤と、
ｃ）第１の感圧接着剤の重量に基づいて、３重量％～２５重量％、４重量％～２０重量％、５重量％～１８重量％、又は更には６重量％～１５重量％の（メタ）アクリレートコポリマーと、
ｄ）第１の感圧接着剤の重量に基づいて、１重量％～１５重量％、２重量％～１３重量％、２重量％～１０重量％、又は更には３重量％～１０重量％の、任意選択の、式Ｓｑ－Ｚを有する多腕ブロックコポリマーと、
ｅ）第１の感圧接着剤の重量に基づいて、１重量％～２０重量％、２重量％～１５重量％、４重量％～１２重量％、又は更には５重量％～１０重量％の、任意選択の、式Ｔ－（Ｇ）を有するジブロックコポリマーと、
ｆ）任意選択の、第１の感圧接着剤発泡体の重量に基づいて、０．１重量％～１０重量％、０．５重量％～８重量％、１重量％～６重量％、又は更には２重量％～５重量％の架橋添加剤と、を含み、架橋添加剤が、好ましくは多官能性（メタ）アクリレート化合物の群から選択される。
ａ）第１の感圧接着剤の重量に基づいて、２０重量％～８０重量％、２０重量％～７０重量％、２５重量％～６０重量％、又は更には２５重量％～５０重量％の、式Ｍ－（Ｇ）ｐを有する直鎖状ブロックコポリマーと、
ｂ）第１の感圧接着剤の重量に基づいて、２０重量％～７０重量％、２０重量％～６０重量％、２０重量％～５５重量％、２５重量％～５０重量％、又は更には２５重量％～４５重量％の第２の炭化水素粘着付与剤と、
ｃ）第１の感圧接着剤の重量に基づいて、３重量％～２５重量％、４重量％～２０重量％、５重量％～１８重量％、又は更には６重量％～１５重量％の（メタ）アクリレートコポリマーと、
ｄ）第１の感圧接着剤の重量に基づいて、１重量％～１５重量％、２重量％～１３重量％、２重量％～１０重量％、又は更には３重量％～１０重量％の、任意選択の、式Ｓｑ－Ｚを有する多腕ブロックコポリマーと、
ｅ）第１の感圧接着剤の重量に基づいて、１重量％～２０重量％、２重量％～１５重量％、４重量％～１２重量％、又は更には５重量％～１０重量％の、任意選択の、式Ｔ－（Ｇ）を有するジブロックコポリマーと、
ｆ）任意選択の、第１の感圧接着剤発泡体の重量に基づいて、０．１重量％～１０重量％、０．５重量％～８重量％、１重量％～６重量％、又は更には２重量％～５重量％の架橋添加剤と、を含み、架橋添加剤が、好ましくは多官能性（メタ）アクリレート化合物の群から選択される。
【0149】
特に有利な態様では、本開示による多層感圧接着剤アセンブリは、溶融共押出、特にポリマー発泡体層と第１の感圧接着剤層とのホットメルト共押出によって得られる。
【0150】
本開示との関連において、驚くべきことに、溶融共押出、特に、ポリマー発泡体層と第１の感圧接着剤層とのホットメルト共押出によって得られる、上記のような多層感圧接着剤アセンブリが、例えば７０℃及び更にはより高い温度等の高温であっても、優れた堅牢性、並びに層間剥離に対して優れた耐性をもたらすことが見出された。更に、驚くべきことに、溶融共押出、特にポリマー発泡体層と第１の感圧接着剤層とのホットメルト共押出によって得られる、上記のような多層感圧接着剤アセンブリが、本開示による多層感圧接着剤アセンブリの層を通る化合物（特に加工助剤又は可塑剤）の不要な移動を経ることが少なく、その理由は主に、溶融共押出プロセスが行われるときに、加工助剤自体の使用が不要であるためであることが見出された。
【0151】
溶融共押出、特にホットメルト共押出は、当業者に周知の技術である。例示的なホットメルト共押出プロセスは、例えば、米国特許第２００３／００８２３６２（Ａ１）号（Ｋｈａｎｄｐｕｒら）、米国特許第２００４／００８２７００（Ａ１）号（Ｋｈａｎｄｐｕｒら）に記載されており、これらの内容は参照により本明細書に完全に組み込まれる。
【0152】
ホットメルト共押出プロセスは、典型的には、ホットメルト組成物、一般的には、通常の室温を著しく上回る加工温度で基材又は薄層のキャリア上に押出コーティングすることができるが、室温で有用な感圧接着特性を保持する、融解粘度プロファイルを有するポリマー又はブレンドされたポリマー材料を形成することを含む。
【0153】
本開示の多層感圧接着剤アセンブリは、好ましくは、ポリマー発泡体層、第１の感圧接着剤層、及び任意選択の第２の感圧接着剤層のホットメルト共押出によって製造されてもよい。例示的なプロセスは、典型的には、各層の様々な成分をホットメルト化合物（例えば、ブロックコポリマー、ポリマー可塑剤、（メタ）アクリレートコポリマー、及び炭化水素粘着付与剤等）に配合することを要する。当該技術分野において周知のように、配合は、典型的には、ロールミリング又は押出機（例えば、単軸スクリュー、二軸スクリュー、遊星押出機、リング押出機、ディスクスクリュー、往復式単軸、ピンバレル単軸等）で行われる。混練機又はミキサー等の市販の装置を使用して、接着剤組成物のバッチを配合してもよい。配合後、様々な調製された組成物を共押出ダイに通して所望の多層アセンブリに共押出しする。多層押出物の加工は、カレンダー又は別のタイプのコーティング装置によって継続されるが、接着剤の粘着挙動のため、これは、ライナー上にコーティングされ、ロールは押出接着剤に付着しない材料でコーティングされる。
【0154】
別の特に有利な態様では、本開示による多層感圧接着剤アセンブリは、好ましくは化学線で、より好ましくはＥビーム照射で架橋される。好ましい一態様によれば、多層感圧接着剤アセンブリは、Ｅビーム照射で架橋され、Ｅビームの照射線量は、好ましくは５０ｋＧｙ～１５０ｋＧｙである。更なる特定の態様では、Ｅビーム照射は、多層感圧接着剤アセンブリ中で対称の照射プロファイルを達成するように両側から実施される。
【0155】
上記のような多層感圧接着剤アセンブリを、特に化学線、好ましくはＥビーム照射により架橋する工程は、室温及び高温（例えば７０℃）の両方において優れた静的剪断性能を特徴とする多層感圧接着剤アセンブリを生成する。
【0156】
Ｅビーム照射ベースの架橋を実施している間、好適なＥビームの加速張力を選択することと併せて好適なＥビーム照射線量を見出すことは、当業者の実践の範囲内である。好適な加速張力は、典型的には、対応する多層感圧接着剤アセンブリのコーティング重量に対して選択され、適合される。例示的なＥビーム加速電圧は、典型的には、２５～１２００ｇ／ｍ２のコーティング重量を有する感圧接着剤層に対して１４０～３００ｋＶである。両側から照射されると、感圧接着剤層は、最大１８００ｇ／ｍ２のコーティング重量を有し得る。
【0157】
有利には、本開示の多層感圧接着剤アセンブリは、５０ｋＧｙ～１５０ｋＧｙのＥビーム照射線量を使用して架橋されてもよい。
【0158】
本開示の多層感圧接着剤アセンブリは、ポリマー発泡体層と、ポリマー発泡体層に隣接する、上記のような第１の感圧接着剤層とを含む。しかし、本開示による多層感圧接着剤アセンブリは、その最終的な用途及び所望の特性に応じて、かつそれが上記のような第１の感圧接着剤層とポリマー発泡体層とを含むことを条件として、任意の好適な種類の設計又は構成を有し得る。
【0159】
例示的な態様によれば、本開示の多層感圧接着剤アセンブリは、２つ又はそれ以上の重畳した層、即ち、第１の感圧接着剤層と、ポリマー発泡体層と、任意選択により、例えば更なる感圧接着剤層及び／又はバッキング層等の隣接する層とを含む多層構造体の形態をとってもよい。２つの物体を互いに接着するための二層接着テープとして、このような接着剤多層構造体又はテープを有利に使用してもよい。その趣旨において、本明細書で使用する好適なポリマー発泡体層は、少なくとも一部の感圧接着剤特性を発揮してもしなくてもよい。
【0160】
これに応じて、特定の一態様では、本開示による多層感圧接着剤アセンブリは、第１の主面及び第２の主面を有するポリマー発泡体と、ポリマー発泡体層の第１の主面に結合された上記のような第１の感圧接着剤層と、を含む。
【0161】
多層感圧接着剤アセンブリの有利な態様によれば、本明細書で使用する第１の感圧接着剤層は、１５００μｍ未満、１０００μｍ未満、８００μｍ未満、６００μｍ未満、４００μｍ未満、２００μｍ未満、１５０μｍ未満、又は更には１００μｍ未満の厚さを有する。更に有利には、本明細書で使用する第１の感圧接着剤層は、２０～１５００μｍ、２０～１０００μｍ、２０～５００μｍ、３０～４００μｍ、３０～２５０μｍ、４０～２００μｍ、又は更には５０～１５０μｍの間に含まれる厚さを有する。
【0162】
多層感圧接着剤アセンブリの典型的な態様によれば、本明細書で使用するポリマー発泡体層は、例えば、１００～６０００μｍ、２００～４０００μｍ、４００～３０００μｍ、５００～２０００μｍ、又は更には８００～１５００μｍの間に含まれる厚さを有する。本記述を踏まえて当業者には明白であるように、ポリマー発泡体層の好ましい厚さは、目的とする用途に依存する。
【0163】
感圧接着剤アセンブリに含まれる様々な感圧接着剤層、及び他の任意選択の層の厚さは、所望の実施及び関連特性に応じて広範囲に変化し得る。例として、厚さは、各層に関して独立して、２５μｍ～６０００μｍ、４０μｍ～３０００μｍ、５０μｍ～３０００μｍ、５０μｍ～２０００μｍ、又は更には５０μｍ～１５００μｍで選択され得る。
【0164】
多層感圧接着剤アセンブリがスキン／コア型多層感圧接着剤アセンブリの形態をとり、ポリマー発泡体層が多層感圧接着剤アセンブリのコア層であり、第１の感圧接着剤層が多層感圧接着剤アセンブリのスキン層である特定の実施によれば、第１の感圧接着剤層は、ポリマー発泡体／コア層と比較して、より薄い厚さを有することが好ましい。
【0165】
例として、感圧接着剤層の厚さは、典型的には、２０μｍ～２５０μｍ、又は更には４０μｍ～２００μｍの範囲であってもよく、一方で、ポリマー発泡体層の厚さは、典型的には、１００μｍ～６０００μｍ、４００μｍ～３０００μｍ、又は更には８００μｍ～２０００μｍの範囲であってもよい。このような多層感圧接着剤アセンブリは、典型的には、高い剥離接着性を示す。理論に束縛されることを望むものではないが、このような高い剥離接着性は、第１の感圧接着剤層と比べて相対的に厚いポリマー発泡体層の安定化効果によるものと考えられる。
【0166】
いくつかの他の実施において、多層感圧接着剤アセンブリは、ポリマー発泡体層の第２の主面に結合された第２の感圧接着剤スキン層を更に備え、多層感圧接着剤アセンブリは、好ましくは、ポリマー発泡体層、第１の感圧接着剤層及び第２の感圧接着剤層のホットメルト共押出によって得られる。このような多層感圧接着剤アセンブリは、例えば、２つの感圧接着剤層の間にポリマー発泡体層が挟持される三層の設計を反映する。多層感圧接着剤アセンブリのいくつかの態様では、第１の感圧接着剤層と第２の感圧接着剤層とは同一の接着剤であり、上記のような感圧接着剤組成物を含む。いくつかの代替的な態様では、第１の感圧接着剤層及び第２の感圧接着剤層は、それぞれ独立して、上記のような感圧接着剤組成物を含む。
【0167】
いくつかの実施において、本開示による多層感圧接着剤アセンブリは、有利には、スキン／コア／スキン多層アセンブリの形態であってもよく、ポリマー発泡体層は、多層感圧接着剤アセンブリのコア層であり、スキン層は、第１の感圧接着剤層及び第２の感圧接着剤層である。
【0168】
本開示の多層感圧接着剤アセンブリは、第１の感圧接着剤層に隣接するポリマー発泡体層を含む。
【0169】
本開示との関連において、「ポリマー発泡体」という用語は、ポリマーをベースとする材料を指すことを意味し、その材料は、空隙を、典型的には、少なくとも５体積％、典型的には１０体積％～８０体積％、又は１０体積％～６５体積％の量で含む。空隙は、ガスで気泡を形成するといった任意の既知の方法によって得ることができる。あるいは、空隙は、中空ポリマー粒子、中空ガラス微小球、中空セラミック微小球等の中空充填剤の組み込みから生じ得る。別の代替的な態様によれば、空隙は、熱膨張性微小球、好ましくはペンタン充填膨張性微小球の組み込みから生じ得る。本明細書で使用する熱膨張性微小球は、ポリマー溶融物が押出ダイを通過する際に膨張し得る。膨張性微小球を含有するポリマー混合物はまた、これらの膨張温度未満の温度で押出してもよく、後の工程でテープを微小球の膨張温度より高い温度に曝露することによって膨張させてもよい。あるいは、空隙は、化学的発泡剤の分解から生じ得る。
【0170】
ポリマー発泡体層は、典型的には、０．３０ｇ／ｃｍ３～１．５ｇ／ｃｍ３、０．３５ｇ／ｃｍ３～１．１０ｇ／ｃｍ３、又は更には０．４０ｇ／ｃｍ３～０．９５ｇ／ｃｍ３の間に含まれる密度を有する。この密度は、空隙又は気泡を含めることによって達成される。典型的には、ポリマー発泡体層は、少なくとも５体積％の空隙、例えば１５体積％～４５体積％、又は２０体積％～４５体積％の空隙を含むであろう。
【0171】
ポリマー発泡体層内の空隙又は気泡は、当該技術分野で説明されている既知の方法のいずれかで作り出すことができ、ガス若しくは発泡剤の使用、及び／又は中空ポリマー粒子、中空ガラス微小球、中空セラミック微小球、若しくは膨張性微小球、好ましくはペンタン充填膨張性微小球等の中空充填剤を、ポリマー発泡体層用の組成物中に組み込むことが含まれる。
【0172】
ポリマー発泡体層を含む多層感圧接着剤アセンブリは、単層感圧接着剤と比較すると、接着（瞬間接着）を感圧接着剤層（通常スキン層とも呼ばれる）の配合によって調整することができ、一方で、適用の問題、変形の問題、及びエネルギー分布等の総合的なアセンブリのその他の特性／要件が、ポリマー発泡体層（通常コア層とも呼ばれる）の適切な配合によって対処され得るという点で、特に有利である。
【0173】
本開示による多層感圧接着剤アセンブリの特定の一態様では、第２の感圧接着剤層は、上記のような第１の感圧接着剤と同一の組成を有する。
【0174】
本開示による多層感圧接着剤アセンブリのいくつかの特定の態様では、プライマー層を感圧接着剤層とポリマー発泡体（即ちコア）層との間に介在させてもよい。本開示との関連において、当業者に一般的に公知の任意のプライマー組成物を使用してもよい。適切なプライマー組成物を見出すことは、本開示を踏まえて当業者の能力の範疇である。本明細書で使用する有用なプライマーは、例えば、米国特許第５，６７７，３７６号（Ｇｒｏｖｅｓ）及び同第５，６０５，９６４号（Ｇｒｏｖｅｓ）に記載されており、これらの内容は参照により本明細書に組み込まれる。
【0175】
特に有利な態様によれば、上記のような多層感圧接着剤アセンブリは、ＶＤＡ，Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ Ｇｅｒｍａｎ Ａｕｔｏｍｏｂｉｌｅ Ｉｎｄｕｓｔｒｙの試験法ＶＤＡ２７８（Ｔｈｅｒｍａｌ Ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ Ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｅｍｉｓｓｉｏｎｓ ｆｏｒ ｔｈｅ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｎｏｎ－Ｍｅｔａｌｌｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｆｏｒ Ａｕｔｏｍｏｂｉｌｅｓ）による昇温脱離分析により測定した場合に、１５００ｐｐｍ未満、１２００ｐｐｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、又は更には５００ｐｐｍ未満の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値を有する。
【0176】
更に有利には、多層感圧接着剤アセンブリは、試験法ＶＤＡ２７８による昇温脱離分析により測定した場合に、４０００ｐｐｍ未満、３０００ｐｐｍ未満、２５００ｐｐｍ未満、２０００ｐｐｍ未満、１５００ｐｐｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、５００ｐｐｍ未満、又は更には４００ｐｐｍ未満の揮発性フォギング化合物（ＦＯＧ）値を有する。
【0177】
別の有利な実施によれば、多層感圧接着剤アセンブリは、実験の項に記載の静的剪断試験法に従って７０℃で測定した場合、３００分超、５００分超、１０００分超、２０００分超、４０００分超、５０００分超、６０００分超、８０００分超、又は更には１００００分超の静的剪断強度の値を有する。
【0178】
更に別の有利な実施によれば、上記のような多層感圧接着剤アセンブリは、実験の項に記載の剥離試験法に従って２３℃で測定した場合、１０ｍｍ当たり３０Ｎ超、４０Ｎ超、５０Ｎ超、６０Ｎ超、７０Ｎ超、又は更には８０Ｎ超の剥離強度値を有する。
【0179】
本開示の別の態様では、上記のような多層感圧接着剤アセンブリを製造する方法が提供され、この方法は、ポリマー発泡体層、第１の感圧接着剤層、及び任意選択の第２の感圧接着剤層を溶融共押出、特にホットメルト共押出しする工程を含む。
【0180】
より特定した態様では、本開示は、上記のような多層感圧接着剤アセンブリの製造方法を対象とし、この方法は、
ａ）式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマーと、ポリマー可塑剤と、少なくとも１種の炭化水素粘着付与剤と、任意選択の、式Ｌ－（Ｇ）ｍを有する直鎖状ブロックコポリマーと、任意選択の、好ましくは多官能性（メタ）アクリレート化合物の群から選択される架橋剤とを配合し、炭化水素粘着付与剤が、実験の項に記載の減量試験法に従って熱重量分析により測定した場合に、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、４００ｐｐｍ未満、又は更には２００ｐｐｍ未満の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値を有し、それにより、ポリマー発泡体層のホットメルト化合物を形成する工程と、
ｂ）式Ｍ－（Ｇ）ｐを有する直鎖状ブロックコポリマーと、少なくとも１種の第２の炭化水素粘着付与剤と、２５℃より高いＴｇ及び１０００～１００，０００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する（メタ）アクリレートコポリマーと、任意選択の、式Ｓｑ－Ｚを有する多腕ブロックコポリマーと、任意選択の、式Ｔ－（Ｇ）を有するジブロックコポリマーとを配合し、それにより第１の感圧接着剤層のホットメルト化合物を形成する工程と、
ｃ）任意選択により、第２の感圧接着剤層のホットメルト化合物を準備する工程と、
ｄ）ポリマー発泡体層、第１の感圧接着剤層、及び任意選択の第２の感圧接着剤層をホットメルト共押出し、それによりホットメルト共押出された多層感圧接着剤アセンブリを形成する工程と、
ｅ）任意選択により、工程ｄ）で得られたホットメルト共押出された多層感圧接着剤アセンブリを、好ましくは化学線、より好ましくはＥビーム照射によって架橋する工程と、を含む。
ａ）式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマーと、ポリマー可塑剤と、少なくとも１種の炭化水素粘着付与剤と、任意選択の、式Ｌ－（Ｇ）ｍを有する直鎖状ブロックコポリマーと、任意選択の、好ましくは多官能性（メタ）アクリレート化合物の群から選択される架橋剤とを配合し、炭化水素粘着付与剤が、実験の項に記載の減量試験法に従って熱重量分析により測定した場合に、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、４００ｐｐｍ未満、又は更には２００ｐｐｍ未満の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値を有し、それにより、ポリマー発泡体層のホットメルト化合物を形成する工程と、
ｂ）式Ｍ－（Ｇ）ｐを有する直鎖状ブロックコポリマーと、少なくとも１種の第２の炭化水素粘着付与剤と、２５℃より高いＴｇ及び１０００～１００，０００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する（メタ）アクリレートコポリマーと、任意選択の、式Ｓｑ－Ｚを有する多腕ブロックコポリマーと、任意選択の、式Ｔ－（Ｇ）を有するジブロックコポリマーとを配合し、それにより第１の感圧接着剤層のホットメルト化合物を形成する工程と、
ｃ）任意選択により、第２の感圧接着剤層のホットメルト化合物を準備する工程と、
ｄ）ポリマー発泡体層、第１の感圧接着剤層、及び任意選択の第２の感圧接着剤層をホットメルト共押出し、それによりホットメルト共押出された多層感圧接着剤アセンブリを形成する工程と、
ｅ）任意選択により、工程ｄ）で得られたホットメルト共押出された多層感圧接着剤アセンブリを、好ましくは化学線、より好ましくはＥビーム照射によって架橋する工程と、を含む。
【0181】
多層感圧接着剤アセンブリの製造方法の例示的な一態様によれば、ポリマー発泡体層のホットメルトは、膨張性微小球、膨張した微小球、ガラスバブルズ、これらの任意の組合せ又は混合物からなる群から選択される充填材料を含む。この特定の実施によれば、多層感圧接着剤アセンブリの製造方法は、任意選択により、膨張性微小球を膨張させる又は更に膨張させる工程を任意選択により含んでもよい。
【0182】
特定の態様では、多層感圧接着剤アセンブリの製造方法は、多軸押出加工工程、遊星押出加工工程、及びこれらの任意の組合せからなる群から選択される押出加工工程を含む。有利な態様によれば、多層感圧接着剤アセンブリの製造方法は、二軸ホットメルト押出加工工程を含む。
【0183】
多層感圧接着剤アセンブリの製造方法の有利な態様によれば、炭化水素粘着付与剤及び／又はポリマー可塑剤は、配合媒体中に供給される前に、最小限の熱ストレスに曝露される。本開示との関連において、炭化水素粘着付与剤及び／又はポリマー可塑剤に適用される高温の熱ストレスが長時間に及ぶと、これらの成分の熱及び／又は酸化分解を加速し、ＶＯＣの生成を引き起こすことがあることが実際に見出された。
【0184】
これに応じて、多層感圧接着剤アセンブリの製造方法の好ましい態様では、炭化水素粘着付与剤及びポリマー可塑剤は、ドラムアンローダーを供給装置として使用して、配合媒体に添加される。
【0185】
あるいは、炭化水素粘着付与剤及び／又はポリマー可塑剤は、単軸供給押出機によって、配合媒体中に供給される。あるいは更に、炭化水素粘着付与剤及び／又はポリマー可塑剤は、排出スクリューを有する混練装置を用いて、配合媒体中に供給される。
【0186】
多層感圧接着剤アセンブリの製造方法の別の有利な態様によれば、炭化水素粘着付与剤及び／又はポリマー可塑剤は、体積測定式フィーダー又は重量測定式フィーダーによって、固体状態で配合媒体に添加される。
【0187】
いくつかの特定の態様では、多層感圧接着剤アセンブリの製造方法は、ホットメルト化合物の少なくとも１つの真空脱気操作、好ましくは多段真空脱気操作を適用する工程を含む。押出プロセス中に、典型的には、配合された接着剤溶融物に対して真空を適用してもよい。真空は、発泡剤を添加する前に、スキン配合溶融物及び／又はコア配合溶融物に対して区別なく適用することができる。
【0188】
別の例示的態様によれば、多層感圧接着剤アセンブリの製造方法は、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）同伴添加剤を、好ましくはホットメルト化合物のうちの少なくとも１つの中に組み込む工程を含み、この同伴添加剤は、有利には、群から選択される。
【0189】
多層感圧接着剤アセンブリの製造方法の例示的な態様によれば、化学共留剤（chemical entrainer）が、配合された接着剤溶融物に添加され、後に押出プロセスにおいて除去される。本明細書で使用する好適な共留剤は、熱の作用下で揮発性の化学物質を放出する液体、気体又は化合物である。有利には、使用される共留剤は、更なる揮発物又は最後に残った微量の揮発物を同伴することができる。好適な共留剤は、スキンＰＳＡ溶融物に、及び／又はコア溶融物に添加し、後に押出プロセスにおいて除去することができる。コア化合物に同伴物質を添加する場合、後者は、好ましくは、水、二酸化炭素、窒素ガス、及びこれらの任意の組合せからなる発泡剤を添加する前に除去される。本明細書で使用する特に好適な一同伴添加剤は、欧州特許第２８０８３７１（Ａ１）号（Ｂｕｅｔｔｎｅｒら）に記載されており、その内容は参照により本明細書に組み込まれる。
【0190】
別の特定の態様では、多層感圧接着剤アセンブリの製造方法は、工程ｄ）で得られたホットメルト共押出した多層感圧接着剤アセンブリを、化学線、好ましくはＥビーム照射により架橋する工程を含む。特定の態様では、化学線架橋工程は、閉鎖面（ＣＦ）又は開放面（ＯＦ）のいずれかの条件下で適用される。
【0191】
「閉鎖面」照射方法によれば、工程ｄ）で得られたホットメルト共押出多層感圧接着剤アセンブリの一面又は両面はライナーで覆われ、照射線量はライナーを介して適用される。
【0192】
「開放面」照射方法によれば、工程ｄ）で得られたホットメルト共押出多層感圧接着剤アセンブリの一面又は両面は露出され（即ちライナーで覆われていない）、照射線量は露出した接着剤表面上に直接適用される。
【0193】
典型的には、ホットメルト共押出多層感圧接着剤アセンブリは、基材上に堆積され、次いで、好ましくは化学線で、より好ましくはＥビーム照射で後硬化される。
【0194】
多層感圧接着剤アセンブリの製造との関連において、多層感圧接着剤アセンブリの様々な層は、単一のプロセス工程の一部として調製される。
【0195】
本開示の多層感圧接着剤アセンブリは、接着剤をコーティングした物品を製造するために、様々な基材上でコーティング／適用することができる。基材は、可撓性又は非可撓性であることができ、ポリマー材料、紙、ガラス若しくはセラミック材料、金属、又はこれらの組合せから形成することができる。好適なポリマー基材としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート又はポリエチレンナフタレート）、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリメチル（メタ）アクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリウレタンアクリレート、セルロースアセテート、セルローストリアセテート、エチルセルロース、不織材（例えば、紙、布、不織スクリム）、及び金属箔から調製されるもの等のポリマーフィルムが挙げられるが、これらに限定されない。発泡体バッキングを使用してもよい。他の基材の例としては、ステンレス鋼、金属又は金属酸化物をコーティングしたポリマー材料、金属又は金属酸化物をコーティングしたガラス等の金属が挙げられるが、これらに限定されない。
【0196】
本開示の多層感圧接着剤アセンブリは、ラベル、テープ、標識、カバー、マーキングの印、ディスプレイの構成成分、タッチパネル等の任意の従来から公知の物品にて使用され得る。高精細表面（microreplicated surfaces）を有する可撓性バッキング材料もまた、検討される。多層感圧接着剤アセンブリを適用することができる基材は、特定の用途に応じて選択される。例えば、多層感圧接着剤アセンブリは、シート製品（例えば、装飾的グラフィック及び反射性製品）、ラベルストック、及びテープバッキングに適用されてもよい。加えて、多層感圧接着剤アセンブリは、更に別の基材又は物体をパネル又は窓に取り付けることができるように、金属パネル（例えば、自動車パネル）又はガラス窓等の他の基材上に直接適用してもよい。これに応じて、本開示の多層感圧接着剤アセンブリは、自動車製造業（例えば、外装品又はウェザーストリップの取り付け用）、建設業、ソーラーパネル建設業、又は電子工学産業（例えば、モバイルハンドヘルド式デバイスにおけるディスプレイの固定用）において特定の用途を見出し得る。
【0197】
このようなものとして、本開示による多層感圧接着剤アセンブリは、（産業）内装用途、より特定すると、建設市場用途、自動車用途、又は電子工学用途に特に好適である。自動車用途との関連において、本明細書に記載の多層感圧接着剤アセンブリは、自動車本体側面成形、ウェザーストリップ、又はバックミラーを接着させるための特定の使用を見出し得る。本開示による多層感圧接着剤アセンブリは、特に電着下塗り又は顔料下塗りを含む自動車塗料系によって塗装される基材／パネルへの接着に、特にクリアコート表面、特に自動車両用のクリアコートへの接着に好適である。本開示による多層感圧接着剤アセンブリは、ポリプロピレン、ポリエチレン、又はこれらのコポリマー等の低エネルギー表面への接着に特に好適である。
【0198】
これに応じて、本開示は、工業用途、好ましくは内装（工業）用途、より好ましくは建設市場用途、自動車用途、又は電子工学用途での上記のような多層感圧接着剤アセンブリの使用を更に対象とする。
【0199】
別の態様では、本開示は、自動車用途、特に本体上のテープ式シール、ドア上のテープ式シール、外部及び内装部品取り付け及び自動車産業用の天候ストリップテープ用途のための、上記のような多層感圧接着剤アセンブリの使用を更に対象とする。
【0200】
いくつかの態様では、本開示による多層感圧接着剤アセンブリは、低表面エネルギー（ＬＳＥ）基材に対する強力な接着結合を形成するのに特に有用であり得る。
【0201】
しかし、これらの多層感圧接着剤アセンブリの使用は、低表面エネルギー基材に限定されない。多層感圧接着剤アセンブリは、いくつかの態様では、驚くべきことに、中表面エネルギー（ＭＳＥ）基材に良好に結合し得る。このような材料の中でも、ポリアミド６（ＰＡ６）、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、ＰＣ／ＡＢＳブレンド、ＰＣ、ＰＶＣ、ＰＡ、ポリウレタン、ＰＵＲ、ＴＰＥ、ＰＯＭ、ポリスチレン、ポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）、クリアコート面、特に、自動車のような車両のクリアコート又は工業用途用のコーティング表面、及び繊維強化プラスチックのような複合材料が挙げられる。
【0202】
これに応じて、本開示は、低表面エネルギー基材及び／又は中表面エネルギー基材への結合について上述したような多層感圧接着剤アセンブリの使用を更に対象とする。
【0203】
多層感圧接着剤アセンブリはまた、多層感圧接着剤アセンブリが永久バッキング上に配置されている片面被覆又は両面被覆テープとして提供することもできる。バッキングは、プラスチック（例えば、二軸配向ポリプロピレンを含むポリプロピレン、ビニル、ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリウレタン、ポリウレタンアクリレート等）、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート等））、不織材（例えば、紙、布、不織スクリム）、金属箔、発泡体（例えば、ポリアクリル、ポリエチレン、ポリウレタン、ネオプレン）等から作製することができる。ポリマー発泡体は、３Ｍ Ｃｏ．、Ｖｏｌｔｅｋ、Ｓｅｋｉｓｕｉ、及びその他の様々な供給元から市販されている。
【0204】
項目１は、ポリマー発泡体層と、ポリマー発泡体層に隣接する第１の感圧接着剤層と、を含む、多層感圧接着剤アセンブリであって、ポリマー発泡体が、
ａ）式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマーであって、
（ｉ）Ｑは多腕ブロックコポリマーの腕を表し、各腕は独立して式Ｇ－Ｒを有し、
（ｉｉ）ｎは腕の数を表し、少なくとも３の整数であり、
（ｉｉｉ）Ｙは多官能性カップリング剤の残基であり、
式中、各Ｒは、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの組合せを含むゴム状ブロックであり、各Ｇは、重合モノビニル芳香族モノマーを含むガラス状ブロックである、多腕ブロックコポリマーと、
ｂ）重量平均分子量Ｍｗが少なくとも１０，０００ｇ／ｍｏｌであるポリマー可塑剤と、
ｃ）実験の項に記載の減量試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値が１０００ｐｐｍ未満である少なくとも１種の炭化水素粘着付与剤と、
ｄ）任意選択の、式Ｌ－（Ｇ）ｍを有する直鎖状ブロックコポリマー［式中、Ｌは、重合オレフィン、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの任意の組合せを含むゴム状ブロックであり、ｍは１又は２である］と、
を含み、第１の感圧接着剤が、
ａ）式Ｍ－（Ｇ）ｐを有する直鎖状ブロックコポリマー［式中、Ｍは、重合オレフィン、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの任意の組合せを含むゴム状ブロックであり、ｐは１又は２である］と、
ｂ）少なくとも１種の第２の炭化水素粘着付与剤と、
ｃ）２５℃より高いＴｇ及び１０００～１００，０００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する（メタ）アクリレートコポリマーであって、
（ｉ）単独重合したときに２５℃より高いＴｇを有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位、及び
（ｉｉ）任意選択の単官能性エチレン性不飽和コモノマー単位、
を含む（メタ）アクリレートコポリマーと、
ｄ）任意選択の、式Ｓｑ－Ｚを有する多腕ブロックコポリマーであって、
（ｉ）Ｓは多腕ブロックコポリマーの腕を表し、各腕は独立して式Ｇ－Ｎを有し、
（ｉｉ）ｑは腕の数を表し、少なくとも３の整数であり、
（ｉｉｉ）Ｚは多官能性カップリング剤の残基であり、
式中、各Ｎは、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの組合せを含むゴム状ブロックである、多腕ブロックコポリマーと、
ｅ）任意選択の、式Ｔ－（Ｇ）を有するジブロックコポリマー［式中、Ｔは、重合オレフィン、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの任意の組合せを含むゴム状ブロックである］と、
を含む、多層感圧接着剤アセンブリである。
ａ）式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマーであって、
（ｉ）Ｑは多腕ブロックコポリマーの腕を表し、各腕は独立して式Ｇ－Ｒを有し、
（ｉｉ）ｎは腕の数を表し、少なくとも３の整数であり、
（ｉｉｉ）Ｙは多官能性カップリング剤の残基であり、
式中、各Ｒは、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの組合せを含むゴム状ブロックであり、各Ｇは、重合モノビニル芳香族モノマーを含むガラス状ブロックである、多腕ブロックコポリマーと、
ｂ）重量平均分子量Ｍｗが少なくとも１０，０００ｇ／ｍｏｌであるポリマー可塑剤と、
ｃ）実験の項に記載の減量試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値が１０００ｐｐｍ未満である少なくとも１種の炭化水素粘着付与剤と、
ｄ）任意選択の、式Ｌ－（Ｇ）ｍを有する直鎖状ブロックコポリマー［式中、Ｌは、重合オレフィン、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの任意の組合せを含むゴム状ブロックであり、ｍは１又は２である］と、
を含み、第１の感圧接着剤が、
ａ）式Ｍ－（Ｇ）ｐを有する直鎖状ブロックコポリマー［式中、Ｍは、重合オレフィン、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの任意の組合せを含むゴム状ブロックであり、ｐは１又は２である］と、
ｂ）少なくとも１種の第２の炭化水素粘着付与剤と、
ｃ）２５℃より高いＴｇ及び１０００～１００，０００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する（メタ）アクリレートコポリマーであって、
（ｉ）単独重合したときに２５℃より高いＴｇを有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位、及び
（ｉｉ）任意選択の単官能性エチレン性不飽和コモノマー単位、
を含む（メタ）アクリレートコポリマーと、
ｄ）任意選択の、式Ｓｑ－Ｚを有する多腕ブロックコポリマーであって、
（ｉ）Ｓは多腕ブロックコポリマーの腕を表し、各腕は独立して式Ｇ－Ｎを有し、
（ｉｉ）ｑは腕の数を表し、少なくとも３の整数であり、
（ｉｉｉ）Ｚは多官能性カップリング剤の残基であり、
式中、各Ｎは、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの組合せを含むゴム状ブロックである、多腕ブロックコポリマーと、
ｅ）任意選択の、式Ｔ－（Ｇ）を有するジブロックコポリマー［式中、Ｔは、重合オレフィン、重合共役ジエン、重合共役ジエンの水素化誘導体、又はこれらの任意の組合せを含むゴム状ブロックである］と、
を含む、多層感圧接着剤アセンブリである。
【0205】
項目２は、炭化水素粘着付与剤が、実験の項に記載の減量試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、４００ｐｐｍ未満、又は更には２００ｐｐｍ未満の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値を有する、項目１に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0206】
項目３は、炭化水素粘着付与剤が、実験の項に記載の減量試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、１５００ｐｐｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、又は更には５００ｐｐｍ未満の揮発性フォギング化合物（ＦＯＧ）値を有する、項目１又は２に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0207】
項目４は、炭化水素粘着付与剤が、実験の項に記載のオーブンガス放出試験法に従い減量分析により測定した場合に、１重量％未満、０．８重量％未満、０．６重量％未満、０．５重量％未満、０．４重量％未満、０．３重量％未満、０．２重量％未満、又は更には０．１重量％未満のガス放出値を有する、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0208】
項目５は、ポリマー可塑剤が、少なくとも２０，０００ｇ／ｍｏｌ、少なくとも３０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は更には少なくとも５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有する、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0209】
項目６は、ポリマー可塑剤が、１００，０００ｇ／ｍｏｌ以下、９０，０００ｇ／ｍｏｌ未満、８０，０００ｇ／ｍｏｌ未満、７０，０００ｇ／ｍｏｌ未満、６０，０００ｇ／ｍｏｌ未満、５０，０００ｇ／ｍｏｌ未満、又は更には４０，０００ｇ／ｍｏｌ未満の重量平均分子量Ｍｗを有する、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0210】
項目７は、ポリマー可塑剤が、３０，０００ｇ／ｍｏｌ～８０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は更には３０，０００ｇ／ｍｏｌ～６０，０００ｇ／ｍｏｌの間に含まれる重量平均分子量Ｍｗを有する、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0211】
項目８は、ポリマー可塑剤が、実験の項に記載の減量試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、４００ｐｐｍ未満、又は更には２００ｐｐｍ未満の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値を有する、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0212】
項目９は、ポリマー可塑剤が、実験の項に記載の減量試験法に従い熱重量分析により測定した場合に、２５００ｐｐｍ未満、２０００ｐｐｍ未満、１５００ｐｐｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、又は更には５００ｐｐｍ未満の揮発性フォギング化合物（ＦＯＧ）値を有する、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0213】
項目１０は、ポリマー可塑剤が、実験の項に記載のオーブンガス放出試験法に従い減量分析により測定した場合に、１重量％未満、０．８重量％未満、０．６重量％未満、０．５重量％未満、０．４重量％未満、０．３重量％未満、０．２重量％未満、又は更には０．１重量％未満のガス放出値を有する、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0214】
項目１１は、ポリマー可塑剤が、ポリイソブチレン可塑剤である、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0215】
項目１２は、式Ｑｎ－Ｙの多腕ブロックコポリマー及び／又は式Ｓｑ－Ｚの多腕ブロックコポリマーが、星形ブロックコポリマーである、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0216】
項目１３は、式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマー及び／又は式Ｓｑ－Ｚを有する多腕ブロックコポリマーが、多モードで非対称な星形ブロックコポリマーである、項目１２に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0217】
項目１４は、式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマーのゴム状ブロックＲ及び／又は式Ｓｑ－Ｚを有する多腕ブロックコポリマーのゴム状ブロックＮが、イソブチレンであるように選択されるオレフィン、又はイソプレン、ブタジエン、及びこれらの任意の組合せからなる群から選択される共役ジエンを含む、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0218】
項目１５は、式Ｌ－（Ｇ）ｍを有する直鎖状ブロックコポリマーのゴム状ブロックＬ及び／又は式Ｍ－（Ｇ）ｐを有する直鎖状ブロックコポリマーのゴム状ブロックＭが、イソブチレンであるように選択されるオレフィン、又はイソプレン、ブタジエン、及びこれらの任意の組合せからなる群から選択される共役ジエンを含む、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0219】
項目１６は、式Ｌ－（Ｇ）ｍを有する直鎖状ブロックコポリマーのゴム状ブロックＬ及び／又は式Ｍ－（Ｇ）ｐを有する直鎖状ブロックコポリマーのゴム状ブロックＭが、イソプレン、ブタジエン、及びこれらの任意の組合せからなる群から選択される共役ジエンを含む、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0220】
項目１７は、式Ｔ－（Ｇ）を有するジブロックコポリマーのゴム状ブロックＴが、イソブチレンであるように選択されるオレフィン、又はイソプレン、ブタジエン、及びこれらの任意の組合せからなる群から選択される共役ジエンを含む、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0221】
項目１８は、式Ｔ－（Ｇ）を有するジブロックコポリマーのゴム状ブロックＴが、イソプレン、ブタジエン、及びこれらの任意の組合せからなる群から選択される共役ジエンを含む、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0222】
項目１９は、式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマーのゴム状ブロックＲのうちの少なくとも１つ及び／又は式Ｓｑ－Ｚを有する多腕ブロックコポリマーのゴム状ブロックＮのうちの少なくとも１つが、イソプレン、ブタジエン、及びこれらの任意の組合せからなる群から選択される共役ジエンを含み、好ましくは、式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマーのゴム状ブロックＲの各々及び／又は式Ｓｑ－Ｚを有する多腕ブロックコポリマーのゴム状ブロックＮの各々が、イソプレン、ブタジエン、及びこれらの任意の組合せからなる群から選択される共役ジエンを含む、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0223】
項目２０は、式Ｌ－（Ｇ）ｍを有する直鎖状ブロックコポリマーの少なくとも１つのガラス状ブロックＧ及び／又は式Ｍ－（Ｇ）ｐを有する直鎖状ブロックコポリマーの少なくとも１つのガラス状ブロックＧが、スチレン、スチレン相容性ブレンド、及びこれらの任意の組合せからなる群から選択されるモノビニル芳香族モノマーである、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0224】
項目２１は、式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマーのガラス状ブロックのうちの少なくとも１つ及び／又は式Ｓｑ－Ｚを有する多腕ブロックコポリマーのガラス状ブロックのうちの少なくとも１つが、スチレン、スチレン相容性ブレンド、及びこれらの任意の組合せからなる群から選択されるモノビニル芳香族モノマーであり、好ましくは、式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマーのガラス状ブロックの各々及び／又は式Ｓｑ－Ｚを有する多腕ブロックコポリマーのガラス状ブロックの各々が、スチレン、スチレン相容性ブレンド、及びこれらの任意の組合せからなる群から選択されるモノビニル芳香族モノマーである、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0225】
項目２２は、式Ｌ－（Ｇ）ｍを有する直鎖状ブロックコポリマー及び／又は式Ｍ－（Ｇ）ｐを有する直鎖状ブロックコポリマーが、２つのガラス状ブロックを含む、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0226】
項目２３は、式Ｌ－（Ｇ）ｍを有する直鎖状ブロックコポリマー及び／又は式Ｍ－（Ｇ）ｐを有する直鎖状ブロックコポリマーが、スチレン－イソプレン－スチレン、スチレン－ブタジエン－スチレン、スチレン－エチレン－ブチレン－スチレン、スチレンーイソブチレン－スチレン、スチレン－エチレン－プロピレン－スチレン、及びこれらの任意の組合せからなる群から選択される、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0227】
項目２４は、式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマーの少なくとも１つの腕及び／又は式Ｓｑ－Ｚを有する多腕ブロックコポリマーの少なくとも１つの腕が、スチレン－イソプレン－スチレン、スチレン－ブタジエン－スチレン、スチレン－エチレン－ブチレン－スチレン、スチレン－エチレン－プロピレン－スチレン、及びこれらの組合せからなる群から選択され、好ましくは、式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマーの各腕及び／又は式Ｓｑ－Ｚを有する多腕ブロックコポリマーの各腕が、スチレン－イソプレン－スチレン、スチレン－ブタジエン－スチレン、スチレン－エチレン－ブチレン－スチレン、スチレンーエチレン－プロピレン－スチレン、及びこれらの任意の組合せからなる群から選択される、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0228】
項目２５は、式Ｔ－（Ｇ）を有するジブロックコポリマーが、スチレン－イソプレン、スチレン－ブタジエン、及びこれらの任意の組合せからなる群から選択され、好ましくは、式Ｔ－（Ｇ）を有するジブロックコポリマーが、スチレン－ブタジエンであるように選択される、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0229】
項目２６は、式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマーの腕の数ｎ及び／又は式Ｓｑ－Ｚを有する多腕ブロックコポリマーの腕の数ｑが、３～５の整数であり、好ましくはｎ及び／又はｑが４である、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0230】
項目２７は、ポリマー発泡体中の式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマーの量が、ポリマー発泡体の重量に基づいて、２０重量％～８０重量％、２０重量％～７０重量％、２５重量％～６０重量％、又は更には２５重量％～５０重量％の間に含まれる、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0231】
項目２８は、ポリマー発泡体が、実験の項に記載の減量試験法に従って熱重量分析により測定した場合に、１０００ｐｐｍ未満の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値を有する第１の炭化水素粘着付与剤を含み、第１の炭化水素粘着付与剤が、好ましくは少なくとも６０℃のＴｇ、より好ましくは少なくとも６５℃のＴｇを有し、好ましくは、第１の炭化水素粘着付与剤が、ゴム状ブロックＲ及び任意選択のゴム状ブロックＬと主に相容性である、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0232】
項目２９は、第１の炭化水素粘着付与剤が、少なくとも約１１５℃、好ましくは少なくとも約１２０℃の軟化点を有する、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0233】
項目３０は、第１の炭化水素粘着付与剤が、ポリマーテルペン、ヘテロ官能性テルペン、クマロン－インデン樹脂、ロジン酸エステル、不均化ロジン酸エステル、水素化ロジン酸、Ｃ５脂肪族樹脂、Ｃ９水素化芳香族樹脂、Ｃ５／Ｃ９脂肪族／芳香族樹脂、ジシクロペンタジエン樹脂、Ｃ５／Ｃ９及びジシクロペンタジエン前駆体から生じる水素化炭化水素樹脂、水素化スチレンモノマー樹脂、並びにこれらのブレンドからなる群から選択される、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0234】
項目３１は、ポリマー発泡体中の全ての炭化水素粘着付与剤の総重量に対する、全てのブロックコポリマーの総重量の比は、２．４：１～１：２．４、２：１～１：２、１．５：１～１：１．５、１．２：１～１：１．２、１．１５：１～１：１．１５、又は更には１．１：１～１：１．１の範囲である、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0235】
項目３２は、ポリマー発泡体中の炭化水素粘着付与剤の総量が、ポリマー発泡体の重量に基づいて、２０重量％～７０重量％、２５重量％～６０重量％、又は更には２５重量％～５０重量％の間に含まれる、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0236】
項目３３は、ポリマー可塑剤の総量が、ポリマー発泡体の総重量に基づいて重量パーセントで表して、２０重量％以下、１８重量％以下、１５重量％以下、又は更には１２重量％以下である、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0237】
項目３４は、ポリマー発泡体中のポリマー可塑剤の総量が、ポリマー発泡体の総重量に基づいて重量パーセントで表して、６重量％以上、又は更には７重量％以上である、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0238】
項目３５は、ポリマー発泡体中のポリマー可塑剤の総量が、ポリマー発泡体の総重量に基づいて重量パーセントで表して、２重量％～２０重量％、４重量％～１５重量％、又は更には６重量％～１５重量％の間に含まれる、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0239】
項目３６は、ポリマー発泡体中の任意選択の式Ｌ－（Ｇ）ｍを有する直鎖状ブロックコポリマーの量が、ポリマー発泡体の重量に基づいて、３重量％～４０重量％、５重量％～３０重量％、又は更には１０重量％～２５重量％の間に含まれる、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0240】
項目３７は、ポリマー発泡体が、
ａ）ポリマー発泡体の重量に基づいて、２０重量％～８０重量％、２０重量％～７０重量％、２５重量％～６０重量％、又は更には２５重量％～５０重量％の多腕ブロックコポリマーと、
ｂ）ポリマー発泡体の重量に基づいて、２０重量％～７０重量％、２５重量％～６０重量％、又は更には２５重量％～５０重量％の炭化水素粘着付与剤と、
ｃ）ポリマー発泡体の重量に基づいて、２重量％～２０重量％、４重量％～１５重量％、又は更には６重量％～１５重量％のポリマー可塑剤と、
ｄ）任意選択の、ポリマー発泡体の重量に基づいて、３重量％～４０重量％、５重量％～３０重量％、又は更には１０重量％～２５重量％の直鎖状ブロックコポリマーと、
ｅ）任意選択の、ポリマー発泡体の重量に基づいて、０．１重量％～１０重量％、０．５重量％～８重量％、１重量％～６重量％、又は更には２重量％～５重量％の架橋添加剤と、を含み、架橋添加剤が、好ましくは多官能性（メタ）アクリレート化合物の群から選択される、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
ａ）ポリマー発泡体の重量に基づいて、２０重量％～８０重量％、２０重量％～７０重量％、２５重量％～６０重量％、又は更には２５重量％～５０重量％の多腕ブロックコポリマーと、
ｂ）ポリマー発泡体の重量に基づいて、２０重量％～７０重量％、２５重量％～６０重量％、又は更には２５重量％～５０重量％の炭化水素粘着付与剤と、
ｃ）ポリマー発泡体の重量に基づいて、２重量％～２０重量％、４重量％～１５重量％、又は更には６重量％～１５重量％のポリマー可塑剤と、
ｄ）任意選択の、ポリマー発泡体の重量に基づいて、３重量％～４０重量％、５重量％～３０重量％、又は更には１０重量％～２５重量％の直鎖状ブロックコポリマーと、
ｅ）任意選択の、ポリマー発泡体の重量に基づいて、０．１重量％～１０重量％、０．５重量％～８重量％、１重量％～６重量％、又は更には２重量％～５重量％の架橋添加剤と、を含み、架橋添加剤が、好ましくは多官能性（メタ）アクリレート化合物の群から選択される、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0241】
項目３８は、第１の感圧接着剤中の式Ｍ－（Ｇ）ｐを有する直鎖状ブロックコポリマーの量が、第１の感圧接着剤の重量に基づいて、２０重量％～８０重量％、２０重量％～７０重量％、２５重量％～６０重量％、又は更には２５重量％～５０重量％の間に含まれる、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0242】
項目３９は、第１の感圧接着剤が、好ましくは少なくとも６０℃のＴｇ、より好ましくは少なくとも６５℃のＴｇを有する第２の炭化水素粘着付与剤を含み、好ましくは、第２の炭化水素粘着付与剤が、ゴム状ブロックＭ並びに任意選択のゴム状ブロックＮ及びゴム状ブロックＴと主に相容性がある、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0243】
項目４０は、第２の炭化水素粘着付与剤が、少なくとも約１１５℃、好ましくは少なくとも約１２０℃の軟化点を有する、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0244】
項目４１は、第２の炭化水素粘着付与剤が、クマロン－インデン樹脂、ロジン酸、ロジン酸のエステル、不均化ロジン酸エステル、Ｃ９芳香族、スチレン、α－メチルスチレン、純粋モノマー樹脂、及びＣ９／Ｃ５芳香族変性脂肪族炭化水素、並びにこれらのブレンドからなる群から選択される、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0245】
項目４２は、第１の感圧接着剤中の全ての第２の炭化水素粘着付与剤の総重量に対する、全てのブロックコポリマーの総重量の比が、２．４：１～１：２．４、２：１～１：２、１．５：１～１：１．５、１．２：１～１：１．２、１．１５：１～１：１．１５、又は更には１．１：１～１：１．１の範囲である、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0246】
項目４３は、第１の感圧接着剤中の第２の炭化水素粘着付与剤の総量が、第１の感圧接着剤の重量に基づいて、２０重量％～７０重量％、２０重量％～６０重量％、２０重量％～５５重量％、２５重量％～５０重量％、又は更には２５重量％～４５重量％の間に含まれる、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0247】
項目４４は、（メタ）アクリレートコポリマーが、２５℃超、４０℃超、５０℃超、６０℃超、又は更には７０℃超のＴｇを有する、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0248】
項目４５は、（メタ）アクリレートコポリマーが、５０００～８０，０００ダルトン、１０，０００～７０，０００ダルトン、１５，０００～６０，０００ダルトン、２０，０００～５０，０００ダルトン、又は更には２５，０００～４５，０００ダルトンの間に含まれる重量平均分子量（Ｍｗ）を有する、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0249】
項目４６は、（メタ）アクリレートコポリマーが、単独重合したときに３０℃超、４０℃超、５０℃超、６０℃超、又は更には７０℃超のＴｇを有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位を含む、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0250】
項目４７は、（メタ）アクリレートコポリマーが、Ｃ１～Ｃ３２（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位、Ｃ２～Ｃ２４（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位、又は更にはＣ４～Ｃ１８（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位からなる群から選択される、２５℃より高いＴｇを有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位を含む、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0251】
項目４８は、（メタ）アクリレートコポリマーが、２５℃より高いＴｇを有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位を含み、この単位が、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓ－ブチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、３，３，５－トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ－オクチルアクリルアミド、プロピル（メタ）アクリレート、及びこれらの任意の組合せ又は混合物からなる群から選択される、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0252】
項目４９は、（メタ）アクリレートコポリマーが、２５℃より高いＴｇを有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位を含み、この単位が、イソボルニル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｓｅｃ－ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルメタクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、３，３，５－トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ－オクチル（メタ）アクリルアミド、及びこれらの任意の組合せ又は混合物からなる群から選択される、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0253】
項目５０は、（メタ）アクリレートコポリマーが、イソボルニルアクリレートであるように選択される、２５℃より高いＴｇを有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位を含む、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0254】
項目５１は、（メタ）アクリレートコポリマーが、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、ヒドロキシアルキルアクリレート、アクリルアミド及び置換アクリルアミド、アクリルアミン及び置換アクリルアミン、並びにこれらの任意の組合せ又は混合物からなる群から選択される任意選択の単官能性エチレン性不飽和コモノマー単位を含む、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0255】
項目５２は、（メタ）アクリレートコポリマーが、アクリル酸、メタクリル酸、２－カルボキシエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ’－ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－ジエチルアクリルアミド、ブチルカルバモイルエチルアクリレート、及びこれらの任意の組合せ又は混合物からなる群から選択される任意選択の単官能性エチレン性不飽和コモノマー単位を含む、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0256】
項目５３は、（メタ）アクリレートコポリマーが、酸官能性エチレン性不飽和コモノマー単位からなる群から選択される任意選択の単官能性エチレン性不飽和コモノマー単位を含む、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0257】
項目５４は、（メタ）アクリレートコポリマーが、アクリル酸であるように選択される任意選択の単官能性エチレン性不飽和コモノマー単位を含む、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0258】
項目５５は、（メタ）アクリレートコポリマーが、
ａ）８５～９９．９重量％、９０～９９．５重量％、９２～９９重量％、９４～９８重量％、又は更には９５～９８重量％の、２５℃超のＴｇを有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位であって、好ましくは、イソボルニル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｓｅｃ－ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルメタクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、３，３，５－トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ－オクチル（メタ）アクリルアミド、及びこれらの任意の組合せ又は混合物からなる群から選択される、（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位と、
ｂ）任意選択の、０．１～１５重量％、０．５～１０重量％、１．０～８重量％、２．０～６．０重量％、又は更には２．０～５．０重量％の単官能性エチレン性不飽和コモノマー単位、好ましくは酸官能性モノマーエチレン性不飽和コモノマー単位、より好ましくはアクリル酸モノマー単位と、を含み、
ここで、重量パーセントが、（メタ）アクリレートコポリマーの総重量に基づく、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
ａ）８５～９９．９重量％、９０～９９．５重量％、９２～９９重量％、９４～９８重量％、又は更には９５～９８重量％の、２５℃超のＴｇを有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位であって、好ましくは、イソボルニル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｓｅｃ－ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルメタクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、３，３，５－トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ－オクチル（メタ）アクリルアミド、及びこれらの任意の組合せ又は混合物からなる群から選択される、（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位と、
ｂ）任意選択の、０．１～１５重量％、０．５～１０重量％、１．０～８重量％、２．０～６．０重量％、又は更には２．０～５．０重量％の単官能性エチレン性不飽和コモノマー単位、好ましくは酸官能性モノマーエチレン性不飽和コモノマー単位、より好ましくはアクリル酸モノマー単位と、を含み、
ここで、重量パーセントが、（メタ）アクリレートコポリマーの総重量に基づく、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0259】
項目５６は、第１の感圧接着剤中の（メタ）アクリレートコポリマーの量が、第１の感圧接着剤の重量に基づいて、３重量％～２５重量％、４重量％～２０重量％、５重量％～１８重量％、又は更には６重量％～１５重量％の間に含まれる、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0260】
項目５７は、第１の感圧接着剤中の式Ｓｑ－Ｚを有する任意選択の多腕ブロックコポリマーの量が、第１の感圧接着剤の重量に基づいて、１重量％～１５重量％、２重量％～１３重量％、２重量％～１０重量％、又は更には３重量％～１０重量％の間に含まれる、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0261】
項目５８は、第１の感圧接着剤中の式Ｔ－（Ｇ）を有する任意選択のジブロックコポリマーの量が、第１の感圧接着剤の重量に基づいて、１重量％～２０重量％、２重量％～１５重量％、４重量％～１２重量％、又は更には５重量％～１０重量％の間に含まれる、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0262】
項目５９は、第１の感圧接着剤が、
ａ）第１の感圧接着剤の重量に基づいて、２０重量％～８０重量％、２０重量％～７０重量％、２５重量％～６０重量％、又は更には２５重量％～５０重量％の、式Ｍ－（Ｇ）ｐを有する直鎖状ブロックコポリマーと、
ｂ）第１の感圧接着剤の重量に基づいて、２０重量％～７０重量％、２０重量％～６０重量％、２０重量％～５５重量％、２５重量％～５０重量％、又は更には２５重量％～４５重量％の第２の炭化水素粘着付与剤と、
ｃ）第１の感圧接着剤の重量に基づいて、３重量％～２５重量％、４重量％～２０重量％、５重量％～１８重量％、又は更には６重量％～１５重量％の（メタ）アクリレートコポリマーと、
ｄ）第１の感圧接着剤の重量に基づいて、１重量％～１５重量％、２重量％～１３重量％、２重量％～１０重量％、又は更には３重量％～１０重量％の、任意選択の、式Ｓｑ－Ｚを有する多腕ブロックコポリマーと、
ｅ）第１の感圧接着剤の重量に基づいて、１重量％～２０重量％、２重量％～１５重量％、４重量％～１２重量％、又は更には５重量％～１０重量％の、任意選択の、式Ｔ－（Ｇ）を有するジブロックコポリマーと、
ｆ）任意選択の、第１の感圧接着剤発泡体の重量に基づいて、０．１重量％～１０重量％、０．５重量％～８重量％、１重量％～６重量％、又は更には２重量％～５重量％の架橋添加剤と、を含み、架橋添加剤が、好ましくは多官能性（メタ）アクリレート化合物の群から選択される、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
ａ）第１の感圧接着剤の重量に基づいて、２０重量％～８０重量％、２０重量％～７０重量％、２５重量％～６０重量％、又は更には２５重量％～５０重量％の、式Ｍ－（Ｇ）ｐを有する直鎖状ブロックコポリマーと、
ｂ）第１の感圧接着剤の重量に基づいて、２０重量％～７０重量％、２０重量％～６０重量％、２０重量％～５５重量％、２５重量％～５０重量％、又は更には２５重量％～４５重量％の第２の炭化水素粘着付与剤と、
ｃ）第１の感圧接着剤の重量に基づいて、３重量％～２５重量％、４重量％～２０重量％、５重量％～１８重量％、又は更には６重量％～１５重量％の（メタ）アクリレートコポリマーと、
ｄ）第１の感圧接着剤の重量に基づいて、１重量％～１５重量％、２重量％～１３重量％、２重量％～１０重量％、又は更には３重量％～１０重量％の、任意選択の、式Ｓｑ－Ｚを有する多腕ブロックコポリマーと、
ｅ）第１の感圧接着剤の重量に基づいて、１重量％～２０重量％、２重量％～１５重量％、４重量％～１２重量％、又は更には５重量％～１０重量％の、任意選択の、式Ｔ－（Ｇ）を有するジブロックコポリマーと、
ｆ）任意選択の、第１の感圧接着剤発泡体の重量に基づいて、０．１重量％～１０重量％、０．５重量％～８重量％、１重量％～６重量％、又は更には２重量％～５重量％の架橋添加剤と、を含み、架橋添加剤が、好ましくは多官能性（メタ）アクリレート化合物の群から選択される、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0263】
項目６０は、ポリマー発泡体層と第１の感圧接着剤層との溶融共押出、特にホットメルト共押出によって得られる、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0264】
項目６１は、好ましくは化学線で、より好ましくはＥビームの照射で架橋される、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0265】
項目６２は、第１の感圧接着剤層が、１５００μｍ未満、１０００μｍ未満、８００μｍ未満、６００μｍ未満、４００μｍ未満、２００μｍ未満、１５０μｍ未満、又は更には１００μｍ未満の厚さを有する、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0266】
項目６３は、第１の感圧接着剤層が、２０～１５００μｍ、２０～１０００μｍ、２０～５００μｍ、３０～４００μｍ、３０～２５０μｍ、４０～２００μｍ、又は更には５０～１５０μｍの間に含まれる厚さを有する、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0267】
項目６４は、ポリマー発泡体層が、１００μｍ～６０００μｍ、４００μｍ～３０００μｍ、又は更には８００μｍ～２０００μｍの間に含まれる厚さを有する、前記項目のいずれか１つに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0268】
項目６５は、ポリマー発泡体層が、第１の主面と第２の主面を有し、第１の感圧接着剤層が、ポリマー発泡体層の第１の主面に結合され、多層感圧接着剤アセンブリが、ポリマー発泡体層の第２の主面に結合した第２の感圧接着剤層を更に含み、多層感圧接着剤アセンブリが、好ましくは、ポリマー発泡体層、第１の感圧接着剤層、及び第２の感圧接着剤層の溶融共押出、特にホットメルト共押出によって得られる、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0269】
項目６６は、第１の感圧接着剤層及び第２の感圧接着剤層が、同一の感圧接着剤組成物を有する、項目６５に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0270】
項目６７は、第１の感圧接着剤層及び第２の感圧接着剤層が、各々、独立して、項目１～５９のいずれかに記載の感圧接着剤組成物を含む、項目６５に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0271】
項目６８は、スキン／コア／スキンの多層感圧接着剤アセンブリの形態であり、ポリマー発泡体層がコア層であり、第１の感圧接着剤層及び第２の感圧接着剤層がスキン層である、項目６５～６７のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0272】
項目６９は、ポリマー発泡体層が、好ましくは、微小球；膨張性微小球、好ましくはペンタン充填膨張性微小球；膨張した微小球；ガス状空隙；ガラスビーズ；ガラス微小球；ガラスバブルズ、及びこれらの任意の組合せ又は混合物からなる群から選択される、少なくとも１種の充填材料を更に含む、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0273】
項目７０は、少なくとも１種の充填材料が、膨張性微小球、ガラスバブルズ、及びこれらの任意の組合せ又は混合物からなる群から選択される、項目６９に記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0274】
項目７１は、試験法ＶＤＡ２７８による昇温脱離分析により測定した場合に、１５００ｐｐｍ未満、１２００ｐｐｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、又は更には５００ｐｐｍ未満の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値を有する、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0275】
項目７２は、試験法ＶＤＡ２７８による昇温脱離分析により測定した場合に、４０００ｐｐｍ未満、３０００ｐｐｍ未満、２５００ｐｐｍ未満、２０００ｐｐｍ未満、１５００ｐｐｍ未満、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、５００ｐｐｍ未満、又は更には４００ｐｐｍ未満の揮発性フォギング化合物（ＦＯＧ）値を有する、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0276】
項目７３は、実験の項に記載された静的剪断試験法によって７０℃（ＰＰ／ＥＰＤＭ上５００ｇ）で測定した場合、３００分超、５００分超、１０００分超、２０００分超、４０００分超、５０００分超、６０００分超、８０００分超、又は更には１００００分超の静的剪断強度値を有する、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0277】
項目７４は、実験の項に記載の剥離試験法に従って２３℃（クリアコートＣＣ５上）で測定した場合、１０ｍｍ当たり３０Ｎ超、４０Ｎ超、５０Ｎ超、６０Ｎ超、７０Ｎ超、又は更には８０Ｎ超の剥離強度値を有する、前記項目のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリである。
【0278】
項目７５は、ポリマー発泡体層、第１の感圧接着剤層、及び任意選択の第２の感圧接着剤層を溶融共押出しする工程、特にホットメルト共押出しする工程を含む、項目１～７４のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリの製造方法である。
【0279】
項目７６は、
ａ）式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマーと、ポリマー可塑剤と、少なくとも１種の炭化水素粘着付与剤と、任意選択の、式Ｌ－（Ｇ）ｍを有する直鎖状ブロックコポリマーと、任意選択の、好ましくは多官能性（メタ）アクリレート化合物の群から選択される架橋剤とを配合し、炭化水素粘着付与剤が、実験の項に記載の減量試験法に従って熱重量分析により測定した場合に、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、４００ｐｐｍ未満、又は更には２００ｐｐｍ未満の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値を有し、それにより、ポリマー発泡体層のホットメルト化合物を形成する工程と、
ｂ）式Ｍ－（Ｇ）ｐを有する直鎖状ブロックコポリマーと、少なくとも１種の第２の炭化水素粘着付与剤と、２５℃より高いＴｇ及び１０００～１００，０００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する（メタ）アクリレートコポリマーと、任意選択の、式Ｓｑ－Ｚを有する多腕ブロックコポリマーと、任意選択の、式Ｔ－（Ｇ）を有するジブロックコポリマーとを配合し、それにより第１の感圧接着剤層のホットメルト化合物を形成する工程と、
ｃ）任意選択により、第２の感圧接着剤層のホットメルト化合物を準備する工程と、
ｄ）ポリマー発泡体層、第１の感圧接着剤層、及び任意選択の第２の感圧接着剤層をホットメルト共押出し、それによりホットメルト共押出された多層感圧接着剤アセンブリを形成する工程と、
ｅ）任意選択により、工程ｄ）で得られたホットメルト共押出された多層感圧接着剤アセンブリを、好ましくは化学線、より好ましくはＥビーム照射によって架橋する工程と、を含む、項目７５に記載の方法である。
ａ）式Ｑｎ－Ｙを有する多腕ブロックコポリマーと、ポリマー可塑剤と、少なくとも１種の炭化水素粘着付与剤と、任意選択の、式Ｌ－（Ｇ）ｍを有する直鎖状ブロックコポリマーと、任意選択の、好ましくは多官能性（メタ）アクリレート化合物の群から選択される架橋剤とを配合し、炭化水素粘着付与剤が、実験の項に記載の減量試験法に従って熱重量分析により測定した場合に、１０００ｐｐｍ未満、８００ｐｐｍ未満、６００ｐｐｍ未満、４００ｐｐｍ未満、又は更には２００ｐｐｍ未満の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）値を有し、それにより、ポリマー発泡体層のホットメルト化合物を形成する工程と、
ｂ）式Ｍ－（Ｇ）ｐを有する直鎖状ブロックコポリマーと、少なくとも１種の第２の炭化水素粘着付与剤と、２５℃より高いＴｇ及び１０００～１００，０００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する（メタ）アクリレートコポリマーと、任意選択の、式Ｓｑ－Ｚを有する多腕ブロックコポリマーと、任意選択の、式Ｔ－（Ｇ）を有するジブロックコポリマーとを配合し、それにより第１の感圧接着剤層のホットメルト化合物を形成する工程と、
ｃ）任意選択により、第２の感圧接着剤層のホットメルト化合物を準備する工程と、
ｄ）ポリマー発泡体層、第１の感圧接着剤層、及び任意選択の第２の感圧接着剤層をホットメルト共押出し、それによりホットメルト共押出された多層感圧接着剤アセンブリを形成する工程と、
ｅ）任意選択により、工程ｄ）で得られたホットメルト共押出された多層感圧接着剤アセンブリを、好ましくは化学線、より好ましくはＥビーム照射によって架橋する工程と、を含む、項目７５に記載の方法である。
【0280】
項目７７は、多軸押出加工工程、遊星押出加工工程、及びこれらの任意の組合せからなる群から選択される押出加工工程を含む、項目７５又は７６に記載の方法である。
【0281】
項目７８は、二軸ホットメルト押出加工工程を含む、項目７５～７７のいずれかに記載の方法である。
【0282】
項目７９は、ホットメルト化合物のうちの少なくとも１つの真空脱気操作、好ましくは多段真空脱気操作を適用する工程を含む、項目７５～７８のいずれかに記載の方法である。
【0283】
項目８０は、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）同伴添加剤を、好ましくはホットメルト化合物のうちの少なくとも１つの中に組み込む工程を含み、この同伴添加剤が、有利には、水、二酸化炭素、窒素ガス、及びこれらの任意の組合せからなる群から選択される、項目７５～７９のいずれかに記載の方法である。
【0284】
項目８１は、工程ｄ）で得られたホットメルト共押出した多層感圧接着剤アセンブリを、好ましくは化学線、より好ましくはＥビーム照射により架橋する工程を含む、項目７５～８０のいずれかに記載の方法である。
【0285】
項目８２は、工業用途、好ましくは内装用途、より好ましくは建設市場用途、自動車用途、又は電子工学用途での、項目１～７４のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリの使用である。
【0286】
項目８３は、自動車用途、特に本体上のテープ式シール、ドア上のテープ式シール、外部及び内装部品取り付け、並びに自動車産業用の天候ストリップテープ用途のための、項目８２に記載の使用である。
【0287】
項目８４は、低表面エネルギー基材及び／又は中表面エネルギー基材への結合のための、項目１～７４のいずれかに記載の多層感圧接着剤アセンブリの使用である。
【実施例】
【0288】
以下の実施例により本開示を更に説明する。これらの実施例は、単に例示目的のものであり、添付の特許請求の範囲の限定を意図するものではない。
【0289】
適用される試験法：
ＴＧＡ試験法
ＴＧＡ（熱重量分析）測定は、Ｔｅｘａｓ ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓのＱ５０００装置で実施される。試料を白金皿に秤量し、オートサンプラーを用いて装置のオーブンに置く。オーブンを通る窒素の流量は、２５ｍＬ／分であり、残部の窒素の流量は、１０ｍＬ／分である。温度は３０℃で平衡化し、１５分間保持する。次いで、６０℃／分の勾配で温度を９０℃まで上昇させる。次いで、９０℃を３０分間保持する。次の工程で、６０℃／分の勾配で温度を１２０℃まで上昇させる。１２０℃を６０分間保持する。９０℃で３０分間の減量（ＶＯＣ分析）及び１２０℃で６０分間の減量（ＦＯＧ分析）が記録される。次いで、温度を１０℃／分の勾配で８００℃まで上昇させることによって、試験を終了する。次いで、温度を６００℃で平衡化し、オーブンを空気でパージし、温度を１０℃／分の勾配で９００℃まで上昇させる。
ＴＧＡ試験法
ＴＧＡ（熱重量分析）測定は、Ｔｅｘａｓ ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓのＱ５０００装置で実施される。試料を白金皿に秤量し、オートサンプラーを用いて装置のオーブンに置く。オーブンを通る窒素の流量は、２５ｍＬ／分であり、残部の窒素の流量は、１０ｍＬ／分である。温度は３０℃で平衡化し、１５分間保持する。次いで、６０℃／分の勾配で温度を９０℃まで上昇させる。次いで、９０℃を３０分間保持する。次の工程で、６０℃／分の勾配で温度を１２０℃まで上昇させる。１２０℃を６０分間保持する。９０℃で３０分間の減量（ＶＯＣ分析）及び１２０℃で６０分間の減量（ＦＯＧ分析）が記録される。次いで、温度を１０℃／分の勾配で８００℃まで上昇させることによって、試験を終了する。次いで、温度を６００℃で平衡化し、オーブンを空気でパージし、温度を１０℃／分の勾配で９００℃まで上昇させる。
【0290】
オーブンガス放出試験法
原材料試料のガス放出の測定は、選択した原材料１０ｇをアルミニウムカップに０．１ｍｇの精度で秤量することによって達成する。この工程の前に、０．１ｍｇの範囲の精度でアルミニウムカップを先に秤量しておく。次いで、秤量した試験試料を強制空気オーブン中に１２０℃で２時間、又は１６０℃で２時間置く。試料をオーブンから取り出したら、周囲温度（２３℃＋／－２℃）で３０分間放冷した後、充填したアルミニウムカップを再度秤量する。オーブン乾燥前後の試料の減量を計算し、％単位で記録する。
原材料試料のガス放出の測定は、選択した原材料１０ｇをアルミニウムカップに０．１ｍｇの精度で秤量することによって達成する。この工程の前に、０．１ｍｇの範囲の精度でアルミニウムカップを先に秤量しておく。次いで、秤量した試験試料を強制空気オーブン中に１２０℃で２時間、又は１６０℃で２時間置く。試料をオーブンから取り出したら、周囲温度（２３℃＋／－２℃）で３０分間放冷した後、充填したアルミニウムカップを再度秤量する。オーブン乾燥前後の試料の減量を計算し、％単位で記録する。
【0291】
ＶＤＡ試験法２７８による有機排出物の昇温脱離分析
ＶＤＡ法２７８は、自動車の内装の製造に使用される非金属のトリム部分からの有機排出物の決定のために使用される試験法である（ＶＤＡは、「Ｖｅｒｂａｎｄ ｄｅｒ Ａｕｔｏｍｏｂｉｌｉｎｄｕｓｔｒｉｅ」の略である。ｔｈｅ Ｇｅｒｍａｎ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ ｏｆ Ａｕｔｏｍｏｂｉｌｉｓｔｓ）。この方法は、排出された有機化合物を以下の２つのグループに分類する。
ＶＯＣ値－最大ｎ－Ｃ２５揮発性及び半揮発性化合物の合計、並びに
ＦＯＧ値－ｎ－Ｃ１４～ｎ－Ｃ３２半揮発性及び重質化合物の合計。
ＶＤＡ法２７８は、自動車の内装の製造に使用される非金属のトリム部分からの有機排出物の決定のために使用される試験法である（ＶＤＡは、「Ｖｅｒｂａｎｄ ｄｅｒ Ａｕｔｏｍｏｂｉｌｉｎｄｕｓｔｒｉｅ」の略である。ｔｈｅ Ｇｅｒｍａｎ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ ｏｆ Ａｕｔｏｍｏｂｉｌｉｓｔｓ）。この方法は、排出された有機化合物を以下の２つのグループに分類する。
ＶＯＣ値－最大ｎ－Ｃ２５揮発性及び半揮発性化合物の合計、並びに
ＦＯＧ値－ｎ－Ｃ１４～ｎ－Ｃ３２半揮発性及び重質化合物の合計。
【0292】
ＶＯＣ値及びＦＯＧ値の測定のために、３０ｍｇ＋／－５ｍｇの接着剤試料を空のガラス試料管に直接、秤量する。試料から揮発性及び半揮発性有機化合物をガス流に抽出し、二次トラップに再度集めた後、分析用ＧＣに注入する。ＶＤＡ２７８試験のために、本明細書では自動化昇温脱離装置（Ｍａｒｋｅｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｕｌｔｒａ－ＵＮＩＴＹ ｓｙｓｔｅｍ）が使用される。
【0293】
試験法は、以下の２つの抽出段階を含む。
－ＶＯＣ分析。これは、試料を９０℃で３０分間、脱着し、最大ｎ－Ｃ２５のＶＯＣを抽出することを要する。この後、試料１ｇ当たりμｇトルエン当量として各化合物の半定量分析を行う。
－ＦＯＧ分析。これは、試料を１２０℃で６０分間、脱着し、ｎ－Ｃ１４～ｎ－Ｃ３２の範囲の半揮発性化合物を抽出することを要する。この後、試料１ｇ当たりμｇヘキサデカン当量として各化合物の半定量分析を行う。
－ＶＯＣ分析。これは、試料を９０℃で３０分間、脱着し、最大ｎ－Ｃ２５のＶＯＣを抽出することを要する。この後、試料１ｇ当たりμｇトルエン当量として各化合物の半定量分析を行う。
－ＦＯＧ分析。これは、試料を１２０℃で６０分間、脱着し、ｎ－Ｃ１４～ｎ－Ｃ３２の範囲の半揮発性化合物を抽出することを要する。この後、試料１ｇ当たりμｇヘキサデカン当量として各化合物の半定量分析を行う。
【0294】
表記のＶＯＣ値は、１試料当たり２回の測定値の平均である。ＶＤＡ２７８試験法に示されるように、より高い値の測定値が結果として示される。ＦＯＧ値を求めるために、ＶＯＣ分析後、脱着管に第２の試料を保持し、１２０℃まで６０分間、再加熱する。
【0295】
３００ｍｍ／分での９０°剥離試験（ＦＩＮＡＴ試験法Ｎｏ．２、第８版、２００９による）
本開示による多層感圧接着剤アセンブリの、幅１０ｍｍ及び長さ１２０ｍｍ超の細片を、試料材料から縦方向に切り出す。
本開示による多層感圧接着剤アセンブリの、幅１０ｍｍ及び長さ１２０ｍｍ超の細片を、試料材料から縦方向に切り出す。
【0296】
試験試料を調製するために、まず、一方の接着面からライナーを除去し、以下の寸法：２２×１．６ｃｍ、厚さ０．１３ｍｍを有するアルミニウム細片上に配置する。次に、各ＰＳＡ細片のアセンブリでコーティングされた側を、ライナーを除去した後、その接着面を下向きにし、清浄な試験パネル上に、軽い指圧を用いて配置する。次に、標準ＦＩＮＡＴ試験ローラー（重量６．８ｋｇ）を用いて、試験試料を１秒当たりおよそ１０ｍｍの速度で２回回転させて、接着剤の塊と表面との間に密着接触を得る。感圧接着剤アセンブリ細片を試験パネルに適用した後、試験に先立って周囲室温（２３℃＋／－２℃、相対湿度５０％＋／－５％）にて７２時間、試験試料を滞留させる。
【0297】
剥離試験のために、第１の工程において、Ｚｗｉｃｋ引張試験機（Ｍｏｄｅｌ Ｚ０２０、Ｚｗｉｃｋ／Ｒｏｅｌｌ ＧｍｂＨ（Ｕｌｍ，Ｇｅｒｍａｎｙ）より市販）の下方可動掴み具に、試験試料を締め付け固定する。多層感圧接着剤フィルム細片を、９０°の角度にて折り返し、その自由端を、９０°測定用に一般的に利用される構成で引張試験機の上方掴み具内に把握する。毎分３００ｍｍの掴み具分離速度に、引張試験機を設定する。試験結果を、１０ｍｍ当たりのニュートン（Ｎ／１０ｍｍ）で表す。示した剥離値は、２回の９０°剥離測定値の平均である。
【0298】
５００ｇ、７０℃での静的剪断試験（ＦＩＮＡＴ試験法Ｎｏ．８、第８版、２００９）
試験を７０℃で実施する。試験片を１２．７ｍｍ×２５．４ｍｍの寸法に切断する。次いで試験片の一面からライナーを外し、接着剤を、以下の寸法２５．４×５０×厚さ１ｍｍを有し、重り用の孔を含むアルミニウムプレート上に接着させる。その後、第２のライナーを試験片から外し、試験片を有する小型パネルを、短辺が以下の寸法：５０ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍを有する各試験パネル上に適用する。次に、標準ＦＩＮＡＴ試験ローラー（重量６．８ｋｇ）を用いて、試験試料を１秒当たりおよそ５ｍｍの速度で２回回転させて、接着剤の塊と表面との間に密着接触を得る。感圧接着剤アセンブリ細片を試験パネルに適用した後、試験に先立って周囲室温（２３℃＋／－２℃、相対湿度５０％＋／－５％）にて２４時間、試験試料を滞留させる。次いで、自動時間記録計を備える７０℃の垂直な剪断スタンド（＋２°の配置）に各試料を入れる。オーブンに１０分滞留させた後、アルミニウムプレートの孔の中に５００ｇの重りを掛ける。損傷までの時間を測定し、分単位で記録する。１つの試験片につき、２つの試料を測定する。
試験を７０℃で実施する。試験片を１２．７ｍｍ×２５．４ｍｍの寸法に切断する。次いで試験片の一面からライナーを外し、接着剤を、以下の寸法２５．４×５０×厚さ１ｍｍを有し、重り用の孔を含むアルミニウムプレート上に接着させる。その後、第２のライナーを試験片から外し、試験片を有する小型パネルを、短辺が以下の寸法：５０ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍを有する各試験パネル上に適用する。次に、標準ＦＩＮＡＴ試験ローラー（重量６．８ｋｇ）を用いて、試験試料を１秒当たりおよそ５ｍｍの速度で２回回転させて、接着剤の塊と表面との間に密着接触を得る。感圧接着剤アセンブリ細片を試験パネルに適用した後、試験に先立って周囲室温（２３℃＋／－２℃、相対湿度５０％＋／－５％）にて２４時間、試験試料を滞留させる。次いで、自動時間記録計を備える７０℃の垂直な剪断スタンド（＋２°の配置）に各試料を入れる。オーブンに１０分滞留させた後、アルミニウムプレートの孔の中に５００ｇの重りを掛ける。損傷までの時間を測定し、分単位で記録する。１つの試験片につき、２つの試料を測定する。
【0299】
分子量の測定
ポリマーの重量平均分子量は、従来のゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を使用して決定される。ＧＰＣ装置は、Ｗａｔｅｒｓから入手したもので、高圧液体クロマトグラフィーポンプ（Ｍｏｄｅｌ ６００Ｅ）、オートサンプラー（Ｍｏｄｅｌ ７１２ ＷＩＳＰ）、及び屈折率検出器（Ｍｏｄｅｌ ２４１４）を備えていた。クロマトグラフは、Ａｇｉｌｅｎｔ製の３００×７．５ｍｍの混床式タイプＢ（１０μｍ粒子）カラムを３つ備えている。試験用のポリマー溶液は、０．３重量％ポリマーの濃度で１ｍＬのテトラヒドロフランにポリマーを溶解させることによって調製される。３００μＬのエーテルアルコール性ジアゾメタン溶液（０．４ｍｏｌ／Ｌ）を添加し、室温で６０分間保持する。次いで、試料を、室温で窒素流下で乾燥するように吹き付ける。乾燥した試料を、０．１％のトルエンを含有するＴＨＦ中に溶解し、０．１％ ｗ／ｖ溶液を得る。次いで、溶液を、０．４５マイクロメートルのポリテトラフルオロエチレンフィルターに通して濾過する。得られた溶液１００μＬをＧＰＣに注入し、４０℃に維持されたカラムに通して毎分１．００ミリリットルの速度で溶出させる。トルエンを流量マーカーとして使用する。システムを、３次回帰分析を用いてポリスチレン標準液（１０種の標準液を４７０Ｄａ～７３０００００Ｄａの範囲で３つの溶液に分ける）で較正し、較正曲線を作製する。重量平均分子量（Ｍｗ）は、各試料について較正曲線から計算される。
ポリマーの重量平均分子量は、従来のゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を使用して決定される。ＧＰＣ装置は、Ｗａｔｅｒｓから入手したもので、高圧液体クロマトグラフィーポンプ（Ｍｏｄｅｌ ６００Ｅ）、オートサンプラー（Ｍｏｄｅｌ ７１２ ＷＩＳＰ）、及び屈折率検出器（Ｍｏｄｅｌ ２４１４）を備えていた。クロマトグラフは、Ａｇｉｌｅｎｔ製の３００×７．５ｍｍの混床式タイプＢ（１０μｍ粒子）カラムを３つ備えている。試験用のポリマー溶液は、０．３重量％ポリマーの濃度で１ｍＬのテトラヒドロフランにポリマーを溶解させることによって調製される。３００μＬのエーテルアルコール性ジアゾメタン溶液（０．４ｍｏｌ／Ｌ）を添加し、室温で６０分間保持する。次いで、試料を、室温で窒素流下で乾燥するように吹き付ける。乾燥した試料を、０．１％のトルエンを含有するＴＨＦ中に溶解し、０．１％ ｗ／ｖ溶液を得る。次いで、溶液を、０．４５マイクロメートルのポリテトラフルオロエチレンフィルターに通して濾過する。得られた溶液１００μＬをＧＰＣに注入し、４０℃に維持されたカラムに通して毎分１．００ミリリットルの速度で溶出させる。トルエンを流量マーカーとして使用する。システムを、３次回帰分析を用いてポリスチレン標準液（１０種の標準液を４７０Ｄａ～７３０００００Ｄａの範囲で３つの溶液に分ける）で較正し、較正曲線を作製する。重量平均分子量（Ｍｗ）は、各試料について較正曲線から計算される。
【0300】
試験に使用される試験基材：
本開示による多層感圧接着剤アセンブリを、以下の基材に対するそれらの接着剤特性に関して試験する。
－Ｒｏｃｈｏｌｌ ＧｍｂＨ（Ａｇｌａｔｅｒｓｈａｕｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手可能なＥｘｘｔｒａｌ ＢＭＵ １３０樹脂をベースとした、ＰＰ／ＥＰＤＭ：射出成形ポリプロピレン／ＥＰＤＭプレート（「Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｐｌａｔｔｅ，ｓｐｒｉｔｚｇｅｇｏｓｓｅｎ」、１５０ｍｍ×１０５ｍｍ×２ｍｍ）。
本開示による多層感圧接着剤アセンブリを、以下の基材に対するそれらの接着剤特性に関して試験する。
－Ｒｏｃｈｏｌｌ ＧｍｂＨ（Ａｇｌａｔｅｒｓｈａｕｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手可能なＥｘｘｔｒａｌ ＢＭＵ １３０樹脂をベースとした、ＰＰ／ＥＰＤＭ：射出成形ポリプロピレン／ＥＰＤＭプレート（「Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｐｌａｔｔｅ，ｓｐｒｉｔｚｇｅｇｏｓｓｅｎ」、１５０ｍｍ×１０５ｍｍ×２ｍｍ）。
【0301】
試験に先立って、ＰＰ／ＥＰＤＭ基材を以下のように洗浄する。
先ずＰＰ／ＥＰＤＭパネルを、軽い力を加えながら乾燥したティッシュを使用して洗浄し、表面上のあらゆる残留物／ワックス状の化合物を除去し、次いで、イソプロピルアルコール：蒸留水（１：１）の混合物で洗浄し、ティッシュで乾燥させる。
先ずＰＰ／ＥＰＤＭパネルを、軽い力を加えながら乾燥したティッシュを使用して洗浄し、表面上のあらゆる残留物／ワックス状の化合物を除去し、次いで、イソプロピルアルコール：蒸留水（１：１）の混合物で洗浄し、ティッシュで乾燥させる。
【0302】
以下の自動車用クリアコートパネル：ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから入手可能なＣｅｒａｍｉＣｌｅａｒ５（「ＣＣ５」）でコーティングされたパネル上で、接着試験も更に実施される。
【0303】
上に列挙した自動車用クリアコートとしては、アクリル樹脂及びポリエステルが挙げられ、これらは単独で、あるいはヒドロキシ官能基若しくはグリシジル官能基又はカルバミン酸残基（基）を含むコポリマー、又はアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルとヒドロキシル基、遊離酸基、及び更なるコモノマー（例えば、スチレン）とのコポリマーの混合物と一緒に使用される。パネルを、９０°剥離強度及び剪断試験に先立って、必要な寸法に切断する。試験前に、自動車用クリアコートでコーティングしたパネルを、イソプロピルアルコールと蒸留水との１：１の混合物で洗浄する。次いで、試験パネルをティッシュペーパーで拭いて乾燥させる。
【0304】
使用される原材料：
使用される原材料及び市販の接着テープを、下記の表１にまとめる。
使用される原材料及び市販の接着テープを、下記の表１にまとめる。
【表1】
【0305】
低ＶＯＣに関する原材料のスクリーニング：
あらかじめガス放出挙動及び熱安定性に関して原材料をスクリーニングするために、前述の試験法の部分に記載のオーブンガス放出試験を、１２０℃及び１６０℃で実施する。結果を下記の表２に示す。
あらかじめガス放出挙動及び熱安定性に関して原材料をスクリーニングするために、前述の試験法の部分に記載のオーブンガス放出試験を、１２０℃及び１６０℃で実施する。結果を下記の表２に示す。
【表2】
【0306】
表２において、粘着付与炭化水素樹脂Ｅｓｃｏｒｅｚ ５６１５及びＥｓｃｏｒｅｚ １３０４は、１２０℃で非常に低いガス放出を示し、１６０℃で非常に良好な熱安定性を示す。対照的に、Ｒｅｇａｌｉｔｅ Ｒ９１００及びＲ１０９０は、１２０℃でより高いガス放出挙動を示し、１６０℃で有意な減量を示す。１６０℃における減量は、ホットメルト型プロセスにおいて高温で加工されたときの原材料の熱安定性及び挙動の良好な指標を提供する。
【0307】
可塑剤に関しては、ポリイソブチレン樹脂Ｏｐｐａｎｏｌ Ｂ１０Ｎ及びＢ１２Ｎの両方は、液体炭化水素樹脂Ｐｉｃｃｏｔａｃ １０２０Ｅと比較したとき、非常に低いガス放出挙動を示し、１６０℃で優れた熱安定性を示す。これらの知見に基づいて、低ＶＯＣ挙動に関する事前選択が想定され得る。
【0308】
改善した低ＶＯＣ挙動に関する原材料のプレスクリーニングの別の方法は、上述の試験法の項に記載のＴＧＡ（熱重量分析）測定によるものである。ＴＧＡ測定の結果は下記の表３に見出され、値は２回の測定の平均である。これらにはまた、既存で市販のアクリル系接着剤ベースの発泡体テープとの比較も含まれる。
【表3】
【0309】
表３から、重量平均分子量Ｍｗに関係するポリマー可塑剤のガス放出の違いを、更に確認できる。５１，０００ｇ／ｍｏｌのポリイソブチレン可塑剤Ｏｐｐａｎｏｌ Ｂ１２Ｎのガス放出は９０℃及び１２０℃において非常に低いのに対し、ポリイソブチレンの重量平均分子量Ｍｗがそれぞれ１６００及び４１４０ｇ／ｍｏｌであるＧｌｉｓｓｏｐａｌ １０００及びＶ１５００は、非常に高い量の揮発性有機化合物を有する。
【0310】
現在市販されているアクリル系ＰＳＡ発泡体テープは、ＴＧＡ試験法で分析したときに、高レベルのＶＯＣ及びＦｏｇ値を示す。アクリル系ＰＳＡ発泡体テープＡＣＸ ７０６５は、９０℃で３０分後に１９７４ｐｐｍの減量、及び１２０℃で更に６０分後に５７３２ｐｐｍの減量を有する。
【0311】
オーブンガス放出試験結果とＴＧＡ試験結果の組合せは、低ＶＯＣ多層感圧接着剤アセンブリの原材料の好ましい選択を明確に示す。
【0312】
調製例（３層共押出ＰＳＡアセンブリ）：
２５℃より高いＴｇ及び１０００～１００，０００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する（メタ）アクリレートコポリマー
本明細書で使用する（メタ）アクリレートコポリマーは、米国特許第４，６１９，９７９号（Ｋｏｔｎｏｕｒら）及び同第５，８０４，６１０号（Ｈａｍｅｒら）に記載の一般的な重合法に従って調製する。以下の一般的な手順を使用し、プレ重合組成物を琥珀色のビン中で調製する。これらの組成物を窒素下で５分間パージし、２６グラムの組成物を（１８ｃｍ×５ｃｍの）透明のヒートシール可能なポリ（エチレン酢酸ビニル）パッケージ内に置く。パッケージから空気を除去し、ヒートシーラーを使用して密封する。シールパッケージを１６℃の恒温槽に浸漬し、１２分間制御された紫外線（３６５ｎｍ）で紫外線照射する。パッケージを形成して硬化する方法は、米国特許第５，８０４，６１０号の実施例１に記載されている。（メタ）アクリレートコポリマー配合物を以下の表４に記載する。
２５℃より高いＴｇ及び１０００～１００，０００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する（メタ）アクリレートコポリマー
本明細書で使用する（メタ）アクリレートコポリマーは、米国特許第４，６１９，９７９号（Ｋｏｔｎｏｕｒら）及び同第５，８０４，６１０号（Ｈａｍｅｒら）に記載の一般的な重合法に従って調製する。以下の一般的な手順を使用し、プレ重合組成物を琥珀色のビン中で調製する。これらの組成物を窒素下で５分間パージし、２６グラムの組成物を（１８ｃｍ×５ｃｍの）透明のヒートシール可能なポリ（エチレン酢酸ビニル）パッケージ内に置く。パッケージから空気を除去し、ヒートシーラーを使用して密封する。シールパッケージを１６℃の恒温槽に浸漬し、１２分間制御された紫外線（３６５ｎｍ）で紫外線照射する。パッケージを形成して硬化する方法は、米国特許第５，８０４，６１０号の実施例１に記載されている。（メタ）アクリレートコポリマー配合物を以下の表４に記載する。
【表4】
【0313】
第１及び／又は第２の感圧接着剤層調製物（「スキン層」）
表５に記載の組成物を有する感圧スキン接着剤配合物を、１１個の加熱帯及び４６のＬ／Ｄ（長さ／直径）比を有する２５ｍｍの共回転二軸押出機（Ｃｏｐｅｒｉｏｎ ＧｍｂＨ（Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ）製のＺＳＫ２５）中で配合する。感圧スキン接着剤配合物Ｃ１は、（メタ）アクリレートコポリマーを一切含まない比較用配合物である。
表５に記載の組成物を有する感圧スキン接着剤配合物を、１１個の加熱帯及び４６のＬ／Ｄ（長さ／直径）比を有する２５ｍｍの共回転二軸押出機（Ｃｏｐｅｒｉｏｎ ＧｍｂＨ（Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ）製のＺＳＫ２５）中で配合する。感圧スキン接着剤配合物Ｃ１は、（メタ）アクリレートコポリマーを一切含まない比較用配合物である。
【表5】
【0314】
ポリマー発泡体層
ポリマー発泡体層配合物を以下の表６に記載し、１１個の加熱帯及び６０のＬ／Ｄ（長さ／直径）比を有する２５ｍｍの共回転二軸押出機（Ｃｏｐｅｒｉｏｎ ＧｍｂＨ（Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ）製のＺＳＫ２５）中で配合する。
ポリマー発泡体層配合物を以下の表６に記載し、１１個の加熱帯及び６０のＬ／Ｄ（長さ／直径）比を有する２５ｍｍの共回転二軸押出機（Ｃｏｐｅｒｉｏｎ ＧｍｂＨ（Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ）製のＺＳＫ２５）中で配合する。
【表6】
【0315】
実施例の準備：
本開示による多層感圧接着剤アセンブリとして、３層の共押出テープは、第１及び第２の感圧接着剤層を、３層マルチマニホールドフィルムダイに通してポリマー発泡体層の対向する両側面に共押出しすることによって調製される。３層共押出感圧接着剤アセンブリは、シリコーンコーティングされたキャスティングロールと、第２のチルロールによって取り込まれたシリコーン処理紙ライナーとの間でキャスティングされる。チルロールは、約１３℃の温度で水により冷却される。共押出感圧接着剤アセンブリを冷却すると、シリコーンコーティングされた紙ライナーに接着されたシリコーン剥離コーティングロールを残し、次いで、巻き取り点で巻き上げられる。３層共押出感圧接着剤アセンブリは、既に、巻き取られたときに十分な寸法安定性を有し、追加のインラインＥビーム架橋が任意選択的に検討された。
本開示による多層感圧接着剤アセンブリとして、３層の共押出テープは、第１及び第２の感圧接着剤層を、３層マルチマニホールドフィルムダイに通してポリマー発泡体層の対向する両側面に共押出しすることによって調製される。３層共押出感圧接着剤アセンブリは、シリコーンコーティングされたキャスティングロールと、第２のチルロールによって取り込まれたシリコーン処理紙ライナーとの間でキャスティングされる。チルロールは、約１３℃の温度で水により冷却される。共押出感圧接着剤アセンブリを冷却すると、シリコーンコーティングされた紙ライナーに接着されたシリコーン剥離コーティングロールを残し、次いで、巻き取り点で巻き上げられる。３層共押出感圧接着剤アセンブリは、既に、巻き取られたときに十分な寸法安定性を有し、追加のインラインＥビーム架橋が任意選択的に検討された。
【0316】
機械的試験及びＶＤＡ２７８試験に使用される多層感圧接着剤アセンブリの実施例は、以下の表７に記載される。本明細書では、３層共押出感圧接着剤アセンブリは、閉鎖面Ｅビーム（ＣＦ）及び開放面Ｅビーム（ＯＦ）照射状態に曝露される。閉鎖面（ＣＦ）加工では、各３層共押出多層感圧接着剤アセンブリの２つの対向する側面は、シリコーンコーティングされたポリエチレン剥離ライナーで覆われ、ＰＳＡアセンブリは両面からライナーを通してＥビーム照射される。Ｅビーム照射は、両面から２７５ｋＶの加速張力及び７．５ＭＲａｄ又は９．５ＭＲａｄから選択される照射線量で行われる。
【表7】
【0317】
多層ＰＳＡアセンブリの実施例の機械的試験結果：
室温（ＲＴ）における９０°剥離強度及び７０℃における静的剪断（ＳＳ）の試験結果
実施例のＲＴにおける９０°剥離試験結果及び７０℃における静的剪断試験結果を、以下の表８に示す。
室温（ＲＴ）における９０°剥離強度及び７０℃における静的剪断（ＳＳ）の試験結果
実施例のＲＴにおける９０°剥離試験結果及び７０℃における静的剪断試験結果を、以下の表８に示す。
【表8】
【0318】
全ての共押出した例の、自動車用クリアコートＣＣ５上の剥離性能、並びに低表面エネルギー基材ＰＰ／ＥＰＤＭ上の７０℃における静的剪断性能は、非常に高い。
【0319】
対照的に、比較例Ｃ１（（メタ）アクリレートコポリマーを含まないＰＳＡスキン）及びＥＸ４０１１（市販のＰＳＡテープ）は、剥離及び静的剪断性能の良好な組合せなどを示さない。
【0320】
多層感圧接着剤アセンブリの実施例のＶＤＡ２７８分析
表９は、ＶＤＡ２７８試験法に従って測定した、本開示の多層感受接着剤アセンブリのＶＯＣ及びＦＯＧレベルの概要を提供する。アクリル系ＰＳＡ発泡体テープＡＣＸ ７０６５では、ＶＯＣ及びＦｏｇレベルは非常に高く（それぞれ２５４０ｐｐｍ及び７８７０ｐｐｍ）、一方、本開示による感圧接着剤アセンブリの実施例では、試験した全ての実施例で、ＶＯＣ及びＦｏｇレベルは低く、９００ｐｐｍ未満である。
表９は、ＶＤＡ２７８試験法に従って測定した、本開示の多層感受接着剤アセンブリのＶＯＣ及びＦＯＧレベルの概要を提供する。アクリル系ＰＳＡ発泡体テープＡＣＸ ７０６５では、ＶＯＣ及びＦｏｇレベルは非常に高く（それぞれ２５４０ｐｐｍ及び７８７０ｐｐｍ）、一方、本開示による感圧接着剤アセンブリの実施例では、試験した全ての実施例で、ＶＯＣ及びＦｏｇレベルは低く、９００ｐｐｍ未満である。
【表9】