特許 7087586 コード・ゴム組成物複合体、タイヤ及びコード・ゴム組成物複合体の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2022-06-13

(45)【発行日】2022-06-21

(54)【発明の名称】コード・ゴム組成物複合体、タイヤ及びコード・ゴム組成物複合体の製造方法

(51)【国際特許分類】

   D06M 15/55 20060101AFI20220614BHJP

   B60C 9/00 20060101ALI20220614BHJP

   B60C 9/22 20060101ALI20220614BHJP

   D06M 101/32 20060101ALN20220614BHJP

【ＦＩ】

D06M15/55

B60C9/00 A

B60C9/00 B

B60C9/22 C

B60C9/22 D

D06M101:32

【請求項の数】 7

(21)【出願番号】P 2018069805

(22)【出願日】2018-03-30

(65)【公開番号】P2019178465

(43)【公開日】2019-10-17

【審査請求日】2021-01-22

(73)【特許権者】

【識別番号】000183233

【氏名又は名称】住友ゴム工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000556

【氏名又は名称】特許業務法人 有古特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】岡部 昇

(72)【発明者】

【氏名】鈴木 益任

(72)【発明者】

【氏名】紀田 擁軍

(72)【発明者】

【氏名】繆 冬

(72)【発明者】

【氏名】栗原 卓也

(72)【発明者】

【氏名】前川 奈津希

【審査官】荒木 英則

(56)【参考文献】

【文献】特開２００６－２８３１９５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１０－１３７６０１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００３－０５５８５５（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１２／１６５４７７（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２００６－２７４５２８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１４－２０１６０７（ＪＰ，Ａ）

【文献】繊維工学，Vol,21,No.7，1968年，p.458-463

【文献】日本ゴム協会誌，1970年，Vol.43,No.21，p.945-961

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｄ０６Ｍ

Ｂ６０Ｃ ９／００－ ９／２２

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

有機繊維からなるコードに６．８×１０^－２Ｎ／ｔｅｘ以下の張力をかけながら接着剤組成物による処理を施すこと、及び
前記接着剤組成物による処理を施したコードをゴム組成物で被覆することを有する方法により得られ、
前記接着剤組成物による処理を施したコードは、２％伸長時の弾性率が６０００ＭＰａ以上であり、
前記接着剤組成物による処理は、
（１）第一処理剤として、（ａ）エポキシ化合物としてソルビトールポリグリシジルエーテルと、（ｂ）ブロックドイソシアネートとを含む接着剤組成物で前記有機繊維からなるコードを処理した後、
（２）第一処理剤で処理した前記有機繊維からなるコードをレゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックス（ＲＦＬ）を含む第二処理剤で処理することである、有機繊維からなるコードとゴム組成物とが一体となったコード・ゴム組成物複合体。

【請求項2】

前記接着剤組成物は、重量平均分子量が６００以上のエポキシ化合物を含むものである、請求項１に記載のコード・ゴム組成物複合体。

【請求項3】

前記有機繊維がポリエステル繊維である、請求項１または２に記載のコード・ゴム組成物複合体。

【請求項4】

請求項１～３のいずれか一項に記載のコード・ゴム組成物複合体を、ジョイントレスバンドとして用いたタイヤ。

【請求項5】

有機繊維からなるコードに６．８×１０^－２Ｎ／ｔｅｘ以下の張力をかけながら接着剤組成物による処理を施すこと、及び
前記接着剤組成物による処理を施したコードをゴム組成物で被覆することを有し、
前記接着剤組成物による処理を施したコードは、２％伸長時の弾性率が６０００ＭＰａ以上であり、
前記接着剤組成物による処理は、
（１）第一処理剤として、（ａ）エポキシ化合物としてソルビトールポリグリシジルエーテルと、（ｂ）ブロックドイソシアネートとを含む接着剤組成物で前記有機繊維からなるコードを処理した後、
（２）第一処理剤で処理した前記有機繊維からなるコードをレゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックス（ＲＦＬ）を含む第二処理剤で処理することである、有機繊維からなるコードとゴム組成物とが一体となったコード・ゴム組成物複合体の製造方法。

【請求項6】

前記エポキシ化合物は、重量平均分子量が６００以上である、請求項５に記載のコード・ゴム組成物複合体の製造方法。

【請求項7】

前記有機繊維がポリエステル繊維である、請求項５に記載のコード・ゴム組成物複合体の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、コード・ゴム組成物複合体、タイヤ及びコード・ゴム組成物複合体の製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

ポリエステル繊維やナイロン繊維等の各種繊維からなるコードは、タイヤの補強材として従来から広く使用されており、要求性能、各種部材等に適合するよう使い分けがなされている。例えば、ポリエステル繊維からなるコードは、優れた力学特性（例えば、弾性率が高い）と優れた寸法安定性を有する。しかし、その一方で、ナイロン繊維からなるコードに比べタイヤの材料であるゴムとの接着性、特にゴム配合物中に埋め込まれた状態で長時間高温に曝露された場合の接着力低下が著しいという欠点を持つ。

【0003】

特許文献１では、ポリエステル繊維を、キャリアーを含む処理液、ブロックドイソシアネート水溶液、エポキシ樹脂の分散液、およびレゾルシン・ホルマリン・ラテックス（ＲＦＬ）接着剤を用いて処理することによって、耐熱接着性が改善すると提案されている。

【0004】

また、特許文献２では、ポリエステル繊維をポリエポキシド化合物、ブロックドポリイソシアネート化合物、ケイ酸塩化合物、およびエチレン系不飽和酸変性スチレン・ブタジエンゴムラテックスを配合してなる接着処理剤で処理することによって、高温下における接着劣化が少なくなると提案されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【文献】特開２０００－２１２８７５号公報

【文献】特開２００８－１６９５０４号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

しかしながら、いずれも十分な耐熱接着性を有しているとは言えない。このような事情のもと、本発明は、高温にさらされても、コードとゴム組成物とが高い接着力を保つことができる、耐熱接着性に優れたコード・ゴム組成物複合体を提供することを課題とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明の第一は、有機繊維からなるコードに６．８×１０^－２Ｎ／ｔｅｘ以下の張力をかけながら接着剤組成物による処理を施すこと、及び前記接着剤組成物による処理を施したコードをゴム組成物で被覆することを有する方法により得られ、前記接着剤組成物による処理を施したコードは、２％伸長時の弾性率が６０００ＭＰａ以上である、有機繊維からなるコードとゴム組成物とが一体となったコード・ゴム組成物複合体に関する。

【0008】

前記接着剤組成物は、重量平均分子量が６００以上のエポキシ化合物を含むものであることが好ましい。

【0009】

前記有機繊維がポリエステル繊維であることが好ましい。

【0010】

本発明の第二は、前記コード・ゴム組成物複合体を、ジョイントレスバンドとして用いたタイヤに関する。

【0011】

本発明の第三は、有機繊維からなるコードに６．８×１０^－２Ｎ／ｔｅｘ以下の張力をかけながら接着剤組成物による処理を施すこと、及び前記接着剤組成物による処理を施したコードをゴム組成物で被覆することを有し、前記接着剤組成物による処理を施したコードは、２％伸長時の弾性率が６０００ＭＰａ以上である、有機繊維からなるコードとゴム組成物とが一体となったコード・ゴム組成物複合体の製造方法。

【0012】

前記接着剤組成物による処理は、（ａ）エポキシ化合物としてソルビトールポリグリシジルエーテルと、（ｂ）ブロックドイソシアネートとを含む接着剤組成物で前記有機繊維からなるコードを処理することであることが好ましい。

【0013】

前記接着剤組成物による処理は、（１）第一処理剤として、（ａ）エポキシ化合物としてソルビトールポリグリシジルエーテルと、（ｂ）ブロックドイソシアネートとを含む接着剤組成物で前記有機繊維からなるコードを処理した後、（２）第一処理剤で処理した前記有機繊維からなるコードをレゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックス（ＲＦＬ）を含む第二処理剤で処理することであることが好ましい。

【発明の効果】

【0014】

本発明によれば、高温にさらされても、コードとゴム組成物とが高い接着力を保ことができる、耐熱接着性に優れたコード・ゴム組成物複合体を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【0015】

【図1】有機繊維からなるコードの接着剤組成物による処理方法の一例を示す図である。

【図2】タイヤの実施形態の一例を示す図である。

【図3】ジョイントレスバンドの実施形態の一例を示す図である。

【発明を実施するための形態】

【0016】

［コード・ゴム組成物複合体］
以下、本発明の好ましい実施の形態の一例を具体的に説明する。本開示のコード・ゴム組成物複合体は、有機繊維からなるコードに６．８×１０^－２Ｎ／ｔｅｘ以下の張力をかけながら接着剤組成物による処理を施すこと、及び前記接着剤組成物による処理を施したコードをゴム組成物で被覆することを有する方法により得られ、前記接着剤組成物による処理を施したコードは、２％伸長時の弾性率が６０００ＭＰａ以上である。

【0017】

２％伸長時の弾性率は、次の方法により測定することができる。ＪＩＳ Ｌ １０１７に規定される引張り強さ及び伸び率の測定と同様な方法で試験を行い、得られる荷重－伸長曲線において２％伸長時の接線傾きを算出する。

【0018】

また、コード・ゴム組成物複合体とは、有機繊維からなるコードとゴム組成物とが、接着等により一体となった状態にあるものをいう。

【0019】

（コード）
本開示のコード・ゴム組成物複合体に用いるコードは有機繊維からなる。コードとは、１本以上のフィラメント糸を撚り合わせて得られるものをいい、例えば、タイヤ；各種のホース類；並びにタイミングベルト、コンベアベルト及びＶベルト等の回転を伝達するためのベルト類等の補強材として通常使用されるコードが挙げられる。

【0020】

また、有機繊維繊維の種類としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル繊維；ナイロン繊維；レーヨン繊維；ビニロン繊維；アラミド繊維；及びポリウレタン繊維等が挙げられる。

【0021】

これらの有機繊維のうち、弾性率が比較的高いため、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル繊維を用いることが好ましい。

【0022】

ポリエステル繊維からなるコード（ポリエステルコード）としては、例えば、ｉ）１１００デシテックスのマルチフィラメントをそれぞれ２本または３本合わせて（言い換えれば、１１００／２デシテックス、又は１１００／３デシテックス）、１０～６０回／１０ｃｍの撚りをかけた後、この下撚コード２本を合せて下撚と反対方向に同数の上撚をかけたもの（一定荷重４４Ｎをかけた際の中間伸度４．３０％）や、ｉｉ）１６７０デシテックスのマルチフィラメントをそれぞれ２本合わせて（言い換えれば、１６７０／２デシテックス）、２０～５０回／１０ｃｍの撚りをかけた後、この下撚コード２本を合せて下撚と反対方向に同数の上撚をかけたもの（一定荷重６６Ｎをかけた際の中間伸度４．３０％）が使用され得る。なお、中間伸度とは、ＪＩＳ Ｌ１０１７の「一定荷重時伸び率」の試験方法に準拠して求めることができる。

【0023】

ナイロン繊維からなるコード（ナイロンコード）としては、例えば、ｉ）９４０デシテックスのマルチフィラメントをそれぞれ２本合わせて（言い換えれば、９４０／２デシテックス）、３１～４８回／１０ｃｍの撚りをかけた後、この下撚コード２本を合せて下撚と反対方向に同数の上撚をかけたもの（一定荷重４４Ｎをかけた際の中間伸度８．８０％）や、ｉｉ）１４００デシテックスのマルチフィラメントをそれぞれ２本合わせて（言い換えれば、１４００／２デシテックス）３０～５１回／１０ｃｍの撚りをかけた後、この下撚コード２本を合せて下撚と反対方向に同数の上撚をかけたもの（一定荷重６６Ｎをかけた際の中間伸度８．８０％）が使用され得る。

【0024】

レーヨン繊維からなるコード（レーヨンコード）としては、例えば、１８４０デシテックスのマルチフィラメントを、それぞれ２本合わせて（言い換えれば、１８４０／２デシテックス）、２０～５０回／１０ｃｍの撚りをかけた後、この下撚コード２本を合せて下撚と反対方向に同数の上撚をかけたもの（一定荷重４４Ｎをかけた際の中間伸度４．８０％）が使用され得る。

【0025】

アラミド繊維からなるコード（アラミドコード）としては、例えば、１６７０デシテックスの芳香族ポリアミドマルチフィラメント（デュポン社製ケブラー）を、それぞれ２本または３本合わせて（言い換えれば、１６７０／２デシテックス、又は１６７０／３デシテックス）、３０～７８回／１０ｃｍの撚りをかけた後、この下撚コード２本を合せて下撚と反対方向に同数の上撚をかけたもの（一定荷重４４Ｎをかけた際の中間伸度０．７～１．５％）が使用され得る。

【0026】

ポリエステル繊維及びナイロン繊維からなるコード（ポリエステル－ナイロンハイブリッドコード）としては、例えば、１４４０デシテックスのポリエステルマルチフィラメント及び１４４０デシテックスのナイロンマルチフィラメントを２本合わせて（言い換えれば、１４４０－Ｐ／１４００－Ｎデシテックス）、３０～３８回／１０ｃｍの撚りをかけた後、この下撚コード２本を合せて下撚と反対方向に同数の上撚をかけたもの（一定荷重４４Ｎをかけた際の中間伸度４．４０％、一定荷重６６Ｎをかけた際の中間伸度６．３０％）が使用され得る。

【0027】

アラミド繊維及びナイロン繊維からなるコード（アラミド－ナイロンハイブリッドコード）としては、例えば、１１００デシテックスのアラミドマルチフィラメント及び９４０デシテックスのナイロンマルチフィラメントを２本合わせて（言い換えれば、１１００－Ｋ／９４０－Ｎデシテックス）、４２回／１０ｃｍの撚りをかけた後、この下撚コード２本を合せて下撚と反対方向に同数の上撚をかけたもの（一定荷重４４Ｎをかけた際の中間伸度３．６０％）が使用され得る。

【0028】

（ゴム組成物）
本開示のコード・ゴム組成物複合体に用いるゴム組成物としては、ゴム成分を含むものであれば特に限定されない。

【0029】

ゴム成分としては、天然ゴム、ポリイソプレン系ゴム、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、及びアクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）等の共役ジエン系重合体；並びにエチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム（Ｘ－ＩＩＲ）等の非ジエン系重合体が挙げられる。各種ゴム成分は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、機械的強度、耐リバージョン、耐熱、耐亀裂成長性に優れることから、ＳＢＲ及び／またはポリイソプレン系ゴムを含むことが好ましい。

【0030】

ポリイソプレン系ゴムとしては、イソプレンゴム（ＩＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、改質天然ゴム等が挙げられる。ＮＲには、脱タンパク質天然ゴム（ＤＰＮＲ）、高純度天然ゴム（ＨＰＮＲ）も含まれ、改質天然ゴムとしては、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、水素添加天然ゴム（ＨＮＲ）、グラフト化天然ゴム等が挙げられる。また、ＮＲとしては、例えば、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ♯３、ＴＳＲ２０等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。なかでも、ＮＲ及びＩＲが好ましく、破断伸び及び破断強度に優れることからＮＲがより好ましい。

【0031】

ブタジエンゴム（ＢＲ）としては特に限定されず、例えば、日本ゼオン（株）製のＢＲ１２２０、宇部興産（株）製のＢＲ１５０Ｂ等の高シス含有量のＢＲ、宇部興産（株）製のＶＣＲ４１２、ＶＣＲ６１７等の１，２－シンジオタクチックポリブタジエン結晶（ＳＰＢ）を含むＢＲ、ＬＡＮＸＥＳＳ社製のＢＵＮＡ ＣＢ ２５、ＢＵＮＡ ＣＢ ２４等のＮｄ系触媒を用いて合成したＢＲ等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。また、スズ化合物により変性されたスズ変性ブタジエンゴム（スズ変性ＢＲ）も使用できる。

【0032】

スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）としては特に限定されず、乳化重合スチレンブタジエンゴム（Ｅ－ＳＢＲ）、溶液重合スチレンブタジエンゴム（Ｓ－ＳＢＲ）、３－アミノプロピルジメチルメトキシシラン等により変性された変性ＳＢＲ等が挙げられる。なかでも、高分子量ポリマー成分が多く、破断時伸びに優れるという理由から、Ｅ－ＳＢＲが好ましい。

【0033】

（ゴム組成物の任意成分）
ゴム組成物には、本発明の目的、効果を妨げない範囲内において、必要に応じて、ゴム組成物の製造に一般に使用される配合剤、例えば、硫黄及びカーボンブラック等の強度向上剤；クレー等の補強用充填剤、シランカップリング剤、ステアリン酸、酸化亜鉛、各種老化防止剤、アロマオイル等のオイル、ワックス、加硫促進剤、加硫促進助剤等を適宜配合することができる。

【0034】

ゴム組成物には、カーボンブラックを配合することにより、より良好な補強性が得られ、複素弾性率、低発熱性、破断時伸び、耐久性をバランスよく改善できる。

【0035】

カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）は、３８ｍ^２／ｇ以上が好ましく、６０ｍ^２／ｇ以上がより好ましく、９０ｍ^２／ｇ以上がさらに好ましい。カーボンブラックのＮ_２ＳＡが３８ｍ^２／ｇ未満の場合は、充分な補強性が得られず、硬度、破断時伸び（新品時、熱酸化劣化後）が低下する傾向がある。また、カーボンブラックのＮ_２ＳＡは、１２５ｍ^２／ｇ以下が好ましく、１１５ｍ^２／ｇ以下がより好ましい。１２５ｍ^２／ｇを超える場合は、低燃費性、加工性（シート圧延性）が低下する傾向がある。なお、カーボンブラックの窒素吸着比表面積は、ＪＩＳ Ｋ６２１７、７頁のＡ法で測定される
値である。

【0036】

前記カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、１０質量部以上が好ましく、２０質量部以上がより好ましい。カーボンブラックの含有量が１０質量部未満の場合は、ゴム組成物は、充分な補強性が得られず複素弾性率が低下する傾向があり、破断時伸びが充分に得られず耐久性が低下する傾向がある。また、カーボンブラックの含有量は、５５質量部以下が好ましく、５０質量部以下がより好ましい。カーボンブラックの含有量が５５質量部を超える場合は、ゴム組成物の低発熱性、破断時伸び、加工性（シート圧延性）、耐久性が低下する傾向がある。

【0037】

（接着剤組成物による処理）
まず、有機繊維からなるコードに６．８×１０^－２Ｎ／ｔｅｘ以下の張力をかけながら接着剤組成物による処理を施すことについて詳述する。

【0038】

コードにかける張力は、６．８×１０^－２Ｎ／ｔｅｘ以下であるところ、６．５×１０^－２Ｎ／ｔｅｘ以下が好ましく、６．０×１０^－２Ｎ／ｔｅｘ以下がより好ましく、５．７×１０^－２Ｎ／ｔｅｘ以下が更に好ましく、４．５×１０^－２Ｎ／ｔｅｘ以下が最も好ましい。下限値は特に限定されるものではないが、コード製造時にすだれ形状を安定させる観点からは、例えば、３．５×１０^－２Ｎ／ｔｅｘ以上であってよい。

【0039】

このような張力をコードにかけることにより、コードへの接着剤組成物の浸透度を高くできるため、コードとゴム組成物とが高い接着力を有し、さらに、耐熱接着性にも優れたコード・ゴム組成物複合体を得ることができる。

【0040】

コードへ張力をかける方法としては、例えば、複数のローラーに速度差をつける等が挙げられる。

【0041】

接着剤組成物による処理とは、接着剤組成物に含まれる各種成分を有機繊維からなるコードに付着させるために行われる処理、及びその後の加熱処理を含むものである。

【0042】

付着方法としては、例えば、ローラーを使った塗布、ノズルからの噴霧、浴液（接着剤組成物）への浸漬等任意の方法を用いることができる。均一に付着させ、かつ余分な接着剤を除去する観点から、浸漬による付着が好ましい。

【0043】

また、コードへの付着量を調整するために、圧接ローラーによる絞り、スクレイパー等によるかき落とし、空気吹き付けによる吹き飛ばし、吸引、ビーターによる叩き等の手段をさらに採用してもよい。特に、浸漬の後、さらに圧接ローラーによる絞り工程を行うことが好ましい。

【0044】

加熱方法としては、例えば、接着剤組成物が付着したコードを１００℃以上２５０℃以下で１分以上５分以下乾燥処理した後、さらに、１５０℃以上２５０℃以下で１分以上５分以下で熱処理を行う方法が挙げられる。乾燥処理後の熱処理の条件としては、１８０℃以上２４０℃以下で１分以上２分以下であることが好ましい。特に、乾燥処理後の熱処理において、温度が低すぎると、ゴムに対する接着力が不十分となることがあり、高すぎるとコードが劣化し、強度低下の原因となることがあるためである。

【0045】

（接着剤組成物）
接着剤組成物は、特に限定されるものではないが、重量平均分子量が６００以上のエポキシ化合物を含むものであることが好ましい。高分子量なエポキシを使用することで高弾性率なコードが得られるためである。

【0046】

エポキシ化合物の重量平均分子量は、９００以上が好ましく、１０００以上がより好ましい。重量平均分子量の上限値は特に限定されないが、高分子量化に伴って水溶液の粘度が上昇し、付着量の制御や設備の清掃がし難くなる為、３０００以下であってよい。この範囲とすることにより、接着剤組成物による処理を施したコードの２％伸長時の弾性率を高くすることができる。

【0047】

エポキシ化合物の重量平均分子量は、ポリスチレン換算ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて測定できる。

【0048】

エポキシ化合物は、分子内にエポキシ基を有する化合物である。エポキシ化合物として、ソルビトールポリグリシジルエーテルを用いる。ソルビトールポリグリシジルエーテルとしては、ソルビトールジグリシジルエーテル、ソルビトールトリグリシジルエーテル、ソルビトールテトラグリシジルエーテル、ソルビトールペンタグリシジルエーテル、ソルビトールヘキサグリシジルエーテル、又はこれらの混合物を用いることができ、ソルビトールモノグリシジルエーテルが含まれていてもよい。ソルビトールポリグリシジルエーテルは、１分子中に多数のエポキシ基を有しており、高い架橋構造を形成することができるため、接着性に優れる。

【0049】

接着剤組成物による処理は、（ａ）エポキシ化合物としてソルビトールポリグリシジルエーテルと、（ｂ）ブロックドイソシアネートとを含む接着剤組成物で有機繊維からなるコードを処理することであってよい。

【0050】

ブロックドイソシアネートは、イソシアネート化合物とブロック剤との反応により生成し、ブロック剤由来の基により一時的に不活性化されている化合物であり、所定温度で加熱するとそのブロック剤由来の基が解離し、イソシアネート基を生成する。

【0051】

イソシアネート化合物としては、分子内に２個以上のイソシアネート基を有するものを用いることができる。２個のイソシアネート基を有するジイソシアネート類としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、メタフェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネート、ジフェニルプロパンジイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、及びこれらの異性体、アルキル置換体、ハロゲン化物、ベンゼン環への水素添加物等が使用できる。さらに、３個のイソシアネート基を有するトリイソシアネート類、４個のイソシアネート基を有するテトライソシアネート類、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート等を使用することもできる。これらのイソシアネート化合物は、１種単独で又は２種以上併用することができる。

【0052】

これらの中でも特に、工業的に入手しやすく、得られる処理後の接着剤組成物の耐熱接着性が良好なものとなるため、トリレンジイソシアネート、メタフェニレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートが好ましい。

【0053】

ブロック剤としては、ε－カプロラクタム、δ－バレロラクタム、γ－ブチロラクタム、β－プロピオラクタム等のラクタム系；フェノール、クレゾール、レゾルシノール、キシレノール等のフェノール系；メタノール、エタノール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ベンジルアルコール等のアルコール系；ホルムアミドキシム、アセトアルドキシム、アセトキシム、メチルエチルケトキシム、ジアセチルモノオキシム、ベンゾフェノンオキシム、シクロヘキサノンオキシム等のオキシム系；マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸メチル、アセチルアセトン等の活性メチレン系等を挙げることができる。なかでも、比較的低温で迅速にイソシアネート化合物から乖離するため、ラクタム系、フェノール系、オキシム系ブロック剤が好ましい。

【0054】

本開示の接着剤組成物におけるブロックドイソシアネートの含有量は、エポキシ化合物１００質量部に対して、５０質量部以上５００質量部以下が好ましく、２００質量部以上４００質量部以下がより好ましい。この範囲とすることにより、コードとゴムとの優れた耐熱接着性が得られる。５０質量部未満であると、架橋不足となり、接着力や耐熱性の低下の原因となることがあり、５００質量部を超えると、コードが硬くなり過ぎたり、耐疲労性が低下することがあるため好ましくない。ブロックドイソシアネートの含有量は、コードを接着しようとするゴムの種類に応じて適宜調整することができる。

【0055】

接着剤組成物には、本発明の目的、効果を妨げない範囲内において、必要に応じて以下の任意成分が含まれていても良い。例えば、ソルビトールポリグリシジルエーテル以外のエポキシ化合物、ソルビトールポリグリシジルエーテルと共重合可能な樹脂、ブロックドイソシアネート以外の硬化剤、有機増粘剤、酸化防止剤、光安定剤、接着性向上剤、補強剤、軟化剤、着色剤、レベリング剤、難燃剤、帯電防止剤等が挙げられる。

【0056】

ソルビトールポリグリシジルエーテル以外のエポキシ化合物として、例えば、エチレングリコールグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、ノボラックグリシジルエーテル、及びブロム化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル等のグリシジルエーテル；ヘキサヒドロフタル酸グリシジルエステル、及びダイマー酸グリシジルエステル等のグリシジルエステル；トリグリシジルイソシアヌレート、グリシジルヒンダントイン、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、トリグリシジルパラアミノフェノール、トリグリシジルメタアミノフェノール、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルトルイジン、テトラグリシジルメタキシレンジアミン、ジグリシジルトリブロムアニリン、及びテトラグリシジルビスアミノメチルシクロヘキサン等のグリシジルアミン；並びに３，４－エポキシシクロヘキシルメチルカルボキシレート、エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化大豆油等の脂環族あるいは脂肪族エポキサイド等が挙げられる。

【0057】

（ａ）エポキシ化合物としてソルビトールポリグリシジルエーテルと、（ｂ）ブロックドイソシアネートとを含む接着剤組成物のコードへの付着量は、０．２質量％以上１．８質量％以下が好ましく、０．５質量％以上１．５質量％以下がより好ましい。０．２質量％未満であると、付着量が不足し、十分な接着力が得られなくなることがあり、１．８質量％を超えると、コードへの接着剤組成物の付着量が多くなり過ぎ、コードが硬くなり過ぎたり、コードや処理装置にゲル物が生じることがあるためである。ここで、付着量の単位［質量％］は、コードの質量を１００として得られる組成物中の固形分の質量である。

【0058】

（ａ）エポキシ化合物としてソルビトールポリグリシジルエーテルと、（ｂ）ブロックドイソシアネートとを含む接着剤組成物の全固形分濃度は、十分な接着力を得つつも、得られるコードが硬くなり過ぎないようにするため、０．９質量％以上８．１質量％以下が好ましく、２．３質量％以上６．５質量％以下がより好ましい。

【0059】

接着剤組成物による処理は、（１）第一処理剤として、（ａ）エポキシ化合物としてソルビトールポリグリシジルエーテルと、（ｂ）ブロックドイソシアネートとを含む接着剤組成物で前記コードを処理した後、（２）第一処理剤で処理したコードをレゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックス（ＲＦＬ）を含む第二処理剤で処理することであってよい。

【0060】

（１）第一処理剤として、（ａ）エポキシ化合物としてソルビトールポリグリシジルエーテルと、（ｂ）ブロックドイソシアネートとを含む接着剤組成物で前記コードを処理することについては、先述のとおりである。

【0061】

（２）第一処理剤で処理したコードをレゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックス（ＲＦＬ）を含む第二処理剤で処理する工程について詳述する。

【0062】

第二処理剤は、レゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックス（ＲＦＬ）を含む組成物である。

【0063】

レゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックス（ＲＦＬ）は、レゾルシンとホルマリンとの初期縮合物、及びゴムラテックスを混合熟成することにより調製することができる。

【0064】

レゾルシンとホルマリンとの初期縮合物は、レゾルシンモノマーとホルムアルデヒドモノマーとを塩酸や硫酸等の酸性触媒、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物、またはアンモニア存在下、水中で反応させて縮合させることにより得られる。

【0065】

初期縮合物としてはレゾルシンモノマーとホルムアルデヒドモノマーのモル比は、１：０．１～１：８が好ましく、１：０．５～１：５がより好ましく、１：１～１：４がさらに好ましい。

【0066】

ゴムラテックスとしては、天然ゴムラテックス、スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス、スチレン・ブタジエン・ビニルピリジン共重合体ラテックス等を用いることができる。レゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックス（ＲＦＬ）において、レゾルシンとホルマリンとの初期縮合物とゴムラテックスの比率は、固形分量比で、１：１～１：１５が好ましく、１：３～１：１２がより好ましい。

【0067】

これらは単独で又は２種以上の混合物として使用することができる。特に、天然ゴムやＳＢＲ（スチレンブタジエンゴム）に対して高い接着力が得られるため、スチレン・ブタジエン・ビニルピリジン共重合体ラテックスが好ましい。

【0068】

なお、レゾルシンとホルマリンとの初期縮合物は、レゾルシンモノマー、ホルムアルデヒドモノマー、微量の分子量調整剤（例えば、塩化カルシウム等）、溶剤（例えば、ＭＥＫ：メチルエチルケトン等）等を含むことができる。

【0069】

第一処理剤で処理したコードをレゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックス（ＲＦＬ）を含む第二処理剤で処理するとは、第二処理剤を第一処理剤で処理したコードに付着させるために行われる処理であり、第一処理剤でコードを処理する際と同様の手段及び条件で行い得る。第二処理剤で処理する場合においても、付着方法としては、均一に付着させ、かつ余分な接着剤を除去する観点から、浸漬による付着が好ましい。

【0070】

また、コードへの付着量を調整するために、圧接ローラーによる絞り、スクレイパー等によるかき落とし、空気吹き付けによる吹き飛ばし、吸引、ビーターによる叩き等の手段をさらに採用してもよい。特に、浸漬の後、さらに圧接ローラーによる絞り工程を行うことが好ましい。

【0071】

第二処理剤のコードへの付着量は、１．０質量％以上５．０質量％以下が好ましく、１．５質量％以上３．５質量％以下がより好ましい。１．０質量％未満であると、付着量が少なく、接着力不足となることがあり、５．０質量％を超えると、コードが硬くなり、屈曲疲労強度等が低くなることがあるためである。なお、第二処理剤のコードへの付着量［質量％］は、コードの質量を１００として得られる第二処理剤中の固形分の質量を示す。

【0072】

第二処理剤の全固形分濃度は、十分な接着力を得つつも、得られるコードが硬くなり過ぎないようにするため、０．９質量％以上２９質量％以下が好ましく、１４質量％以上２３質量％以下がより好ましい。

【0073】

第二処理剤には、レゾルシンとホルマリンとの初期縮合物とゴムラテックスの他に、加硫調整剤、亜鉛華、酸化防止剤、消泡剤等を添加してもよい。

【0074】

本開示の有機繊維からなるコードの接着剤組成物による処理方法の一例を図面を参照しつつ詳述する。図１には、有機繊維からなるコードを接着剤組成物による処理を行う一連の工程が示されている。図１において、回転速度の異なるローラーｒ２及びローラーｒ５によってコードに張力をかけながら、そのコードを第一ディップ浴槽ＤＰ１に入った（ａ）エポキシ化合物としてソルビトールポリグリシジルエーテルと、（ｂ）ブロックドイソシアネートとを含む接着剤組成物（第一処理剤）に浸漬する。次に、接着剤組成物（第一処理剤）が付着したコードをヒーター（オーブン）Ｈ１～Ｈ３により乾燥処理及び熱処理を行う。

【0075】

その後、回転速度の異なるローラーｒ２７及びローラーｒ４６によりコードに張力をかけながら、そのコードを第二ディップ浴槽ＤＰ２に入ったレゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックス（ＲＦＬ）を含む処理剤（第二処理剤）に浸漬する。次に、処理剤（第二処理剤）が付着したコードをヒーター（オーブン）Ｈ４～Ｈ６により乾燥処理及び熱処理を行う。

【0076】

［用途］
本開示のコード・ゴム組成物複合体は、タイヤ、各種のホース類、又は回転を伝達するためのベルト類等として用いることができる。具体的には、例えば、コードをタイヤ、各種のホース類、又は回転を伝達するためのベルト類の内部に備えた構成とすることができる。コードはこれらの補強材として用いることができる。

【0077】

本開示のコード・ゴム組成物複合体は、高温にさらされてもコードとゴム組成物とが、高い接着力を保ことができ、耐熱接着性に優れるため、長時間高温に曝露される環境で使用されるタイヤに好ましく用いることができる。特にタイヤのジョイントレスバンド、カーカスプライ、またはフィラー等として用いることが好適である。

【0078】

ジョイントレスバンドは、後述のとおり、車両の走行時のタイヤ回転に伴う遠心力によってブレーカー（ベルトとも言う）がカーカスから浮き上がるのを抑制するために、ブレーカーのタイヤ半径方向外側に設けられる部材である。なお、ブレーカーとは、タイヤのトレッドの内部で、かつカーカスの半径方向外側に配される部材である。

【0079】

カーカスプライまたはカーカスとは、タイヤのトレッドの内部で、かつインナーライナーの半径方向外側に配される部材である。ここで、特に、２枚以上のカーカスプライにより構成されるものをカーカスという。なお、インナーライナーとは、タイヤ内腔面をなすように形成される部材であり、この部材により、空気透過量を低減して、タイヤ内圧を保持することができる。

【0080】

チェーファーとは、タイヤのビード部に位置してホイールのリムに当接し、リムとの摩擦からタイヤ内部のカーカスプライまたはカーカスを保護する部材である。

【0081】

フィラーとは、タイヤのビード部に配され、ビード部の剛性を高める部材である。

【0082】

本開示のコードを用いたタイヤの実施形態の一例を図面を参照しつつ詳述する。図２には、空気入りタイヤ２が示されている。図２において、上下方向がタイヤ２の半径方向であり、左右方向がタイヤ２の回転軸方向であり、紙面との垂直方向がタイヤ２の周方向である。図２において、一点鎖線ＣＬはタイヤ２の赤道面を表わす。このタイヤ２の形状は、トレッドパターンを除き、赤道面に対して対称である。

【0083】

このタイヤ２は、トレッド４、一対のサイドウォール６、一対のチェーファー７、一対のビード８、インナーライナー９、カーカス１０、ベルト１２、一対のフィラー１３、及びジョイントレスバンド１４を備えている。このタイヤ２は、チューブレスタイプである。このタイヤ２は、乗用車に装着される。

【0084】

トレッド４は、半径方向外向きに凸な形状を呈している。トレッド４は、路面と接地するトレッド面１６を形成する。トレッド４には、溝１８が刻まれている。この溝１８により、トレッドパターンが形成されている。トレッド４は、耐摩耗性及びグリップ性に優れた架橋ゴムからなる。

【0085】

それぞれのサイドウォール６は、トレッド４の端から半径方向略内向きに延びている。このサイドウォール６の半径方向外側端は、トレッド４と接合されている。このサイドウォール６は、耐カット性及び耐候性に優れた架橋ゴムからなる。

【0086】

それぞれのチェーファー７は、ビード８の近傍に位置している。タイヤ２がリム（ホイールの一部であり、タイヤが組み合わされている部分である。図示しない）に組み込まれると、チェーファー７はリムと当接する。この当接により、ビード８の近傍が保護される。

【0087】

チェーファー７に用いられるコードは、接着剤組成物で処理されたコードからなる。コードに用いられる好ましい有機繊維として、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル繊維；ナイロン繊維；レーヨン繊維；及びアラミド繊維が例示される。

【0088】

それぞれのビード８は、サイドウォール６の軸方向内側に位置している。ビード８は、コア２０と、このコア２０から半径方向外向きに延びるエイペックス２２とを有している。コア２０はリング状であり、巻回された非伸縮性ワイヤーを含む。ワイヤーの典型的な材質は、スチールである。エイペックス２２は、半径方向外向きに先細りである。エイペックス２２は、高硬度な架橋ゴムからなる。

【0089】

インナーライナー９は、タイヤ内腔面をなすように形成される。インナーライナー９は、空気透過性を抑えた架橋ゴムにより形成される。

【0090】

カーカス１０は、カーカスプライ１０ａとカーカスプライ１０ｂとの２枚のプライにより構成される。カーカスプライ１０ａ及びカーカスプライ１０ｂは、両側のビード８の間に架け渡されており、トレッド４及びサイドウォール６に沿っている。カーカスプライ１０ａ及びカーカスプライ１０ｂは、コア２０の周りにて、軸方向内側から外側に向かって折り返されている。カーカスプライ１０ａ及びカーカスプライ１０ｂは、それぞれ周方向に並列された多数のコードとトッピングゴムとからなる。それぞれのコードが赤道面に対してなす角度の絶対値は、７５°から９０°である。換言すれば、このカーカスプライ１０ａ及びカーカスプライ１０ｂはラジアル構造を有する。カーカス１０は、２枚の他、１枚または３枚以上のカーカスプライから形成されてもよい。

【0091】

カーカスプライ１０ａ及びカーカスプライ１０ｂに用いられるコードは、接着剤組成物で処理されたコードからなる。コードに用いられる好ましい有機繊維として、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル繊維；ナイロン繊維；レーヨン繊維；及びアラミド繊維が例示される。

【0092】

ベルト１２は、トレッド４の半径方向内側に位置している。ベルト１２は、カーカス１０と積層されている。ベルト１２は、カーカス１０を補強する。ベルト１２は、内側層２４及び外側層２６からなる。図２から明らかなように、軸方向において、内側層２４の幅は外側層２６の幅よりも若干大きい。図示されていないが、内側層２４及び外側層２６のそれぞれは、並列された多数のコードとトッピングゴムとからなる。それぞれのコードは、赤道面に対して傾斜している。傾斜角度の一般的な絶対値は、１０°以上３５°以下である。内側層２４のコードの赤道面に対する傾斜方向は、外側層２６のコードの赤道面に対する傾斜方向とは逆である。コードとしては、スチールコードの他、有機繊維が用いられてもよい。

【0093】

それぞれのフィラー１３は、タイヤのビード部に配される。それぞれのフィラーは、並列された多数のコードとトッピングゴムとからなる。

【0094】

フィラー１３に用いられるコードは、接着剤組成物で処理されたコードからなる。複数の有機繊維が撚られることでコードが形成される。コードに用いられる好ましい有機繊維として、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル繊維；ナイロン繊維；レーヨン繊維；及びアラミド繊維が例示される。

【0095】

ジョイントレスバンド１４は、ベルト１２の半径方向外側に位置している。軸方向において、ジョイントレスバンド１４の幅はベルト１２の幅よりも大きい。ジョイントレスバンド１４は、ベルト１２を補強する。

【0096】

図３には、ジョイントレスバンド１４を構成するリボン２８が示されている。このリボン２８は、２本のコード３０と、トッピングゴム３２とを有している。このリボン２８が周方向に螺旋状に巻かれることで、ジョイントレスバンド１４が形成される。このジョイントレスバンド１４は、いわゆるジョイントレス構造を有する。それぞれのコード３０は、実質的に周方向に延びている。周方向に対するコード３０の角度は、５°以下が好ましく、２°以下が特に好ましい。このコード３０によりベルト１２が拘束されるので、ベルト１２のリフティングが抑制される。リボン２８におけるコード３０の数は、１本でもよく、３本以上でもよい。

【0097】

それぞれのコード３０は、接着剤組成物で処理されたコードからなる。複数の有機繊維が撚られることで、コード３０が形成されている。このコード３０を含むタイヤは、耐熱性及び耐久性に優れる。コード３０を形成する好ましい有機繊維としては、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル繊維；ナイロン繊維；レーヨン繊維；及びアラミド繊維等が例示される。

【実施例】

【0098】

以下に実施例を掲げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

【0099】

実施例及び比較例における接着性の評価は、次の方法により行った。
＜初期接着力＞
処理されたコードを天然ゴムを主成分とする未加硫ゴム中に埋め込み、１５０℃，３０分間プレス加硫し、次いでコードをゴムブロックから１００ｍｍ／分の速度で引き抜き、引き抜きに要した力（Ｎ／ｃｍ）を測定した。結果は、比較例１の初期接着力（Ｎ／ｃｍ）を１００とした相対値（指数）にて表示し接着性を評価した。

【0100】

天然ゴムを主成分とする未加硫ゴムの組成は、次のとおりである。
天然ゴムとしてＴＳＲ２０（ＴＳＲはＴｃｈｎｉｃａｌｌｙ Ｓｐｅｃｉｔｉｅｄ Ｒｕｂｂｅｒの略）：６０質量部
スチレンブタジエンゴムとしてＳＢＲ １５０２：４０質量部
補強剤として「シースト３００」（東海カーボン株式会社製）：５０質量部
軟化剤として鉱物油：２質量部
老化防止剤として「ＲＯＢＯ ＲＤ」（大内新興化学工業株式会社製）：１質量部
ステアリン酸：３質量部
酸化亜鉛：６質量部
粉末硫黄（鶴見化学工業株式会社製）：４質量部
促進剤として「ノクセラーＮＳ」（大内新興化学工業株式会社製：Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）：１．０質量部

【0101】

＜耐熱接着力＞
処理されたコードを天然ゴムを主成分とする未加硫ゴム中に埋め込み、１７０℃，９０分間プレス加硫し、次いでコードをゴムブロックから１００ｍｍ／分の速度で引き抜き、引き抜きに要した力（Ｎ／ｃｍ）を測定した。結果は、比較例１の初期接着力（Ｎ／ｃｍ）を１００とした相対値（指数）にて表示し接着性を評価した。

【0102】

天然ゴムを主成分とする未加硫ゴムの組成は、次のとおりである。天然ゴムとしてＴＳＲ２０（ＴＳＲはＴｃｈｎｉｃａｌｌｙ Ｓｐｅｃｉｔｉｅｄ Ｒｕｂｂｅｒの略）：６０質量部
スチレンブタジエンゴムとしてＳＢＲ １５０２：４０質量部
補強剤として「シースト３００」（東海カーボン株式会社製）：５０質量部
軟化剤として鉱物油：２質量部
老化防止剤として「ＲＯＢＯ ＲＤ」（大内新興化学工業株式会社製）：１質量部
ステアリン酸：３質量部
酸化亜鉛：６質量部
粉末硫黄（鶴見化学工業株式会社製）：４質量部
促進剤として「ノクセラーＮＳ」（大内新興化学工業株式会社製：Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）：１．０質量部

【0103】

＜２％伸長時の弾性率＞
ＪＩＳ Ｌ １０１７に規定される引張り強さ及び伸び率の測定と同様な方法で試験を行い、得た荷重－伸長曲線において２％伸長時の接線傾きを算出した。

【0104】

（実施例１）
エポキシ化合物として、ＥＴＣ－Ｎ６１５（ソルビトールポリグリシジルエーテル、重量平均分子量９５０、エポキシ当量：１６３、ナガセケムテックス（株）製）１１．８ｇを水９２０ｇに撹拌しながら加え、そこへブロックドイソシアネートとして、ε－カプロラクタムブロックジフェニルメタンジイソシアネート水分散体（５４％濃度）７２．１ｇを加え、第一処理剤としての接着剤組成物を調製した。

【0105】

ゴムラテックスとして、ニッポール２５１８ＦＳ（日本ゼオン株式会社製、ビニルピリジン・スチレン・ブタジエンターポリマー水乳化液、全固形分濃度４０．５％）１７２ｇ及びニッポールＬＸ－１１２（日本ゼオン株式会社製、スチレン・ブタジエンコポリマー４１％水乳化液、全固形分濃度４０．５％）７３ｇを水７６ｇで希釈し、この希釈液の中にレゾルシン・ホルマリンとして、レゾルシン・ホルマリン初期縮合分散液２７０ｇ(レゾルシンとホルムアルデヒドのモル比は、１：１．５、全固形分濃度６．５％)をゆっくりかきませながら加え、ＲＦＬ液を調製した。得られたＲＦＬ液を水５９１ｇで希釈し、第二処理剤（全固形分濃度１０％）とした。

【0106】

コードとしてポリエステル（ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ））コード（コードの構成：１１００／２（デシテックス）、コードの撚り数：２６（回／１０ｃｍ）、線径：０．５４ｍｍ、エンズ：４９本／５ｃｍ）を第一処理剤に浸漬した後、１５０℃で１３０秒間乾燥し、引き続き２４０℃で１３０秒間熱処理した。次いで、第二処理剤に浸漬した後、１５０℃で１３０秒間乾燥し、引き続き２４０℃で７０秒間熱処理した。第一処理剤への浸漬、乾燥、熱処理、第二処理剤への浸漬、乾燥、及び熱処理の全体を通して、有機繊維からなるコードに５．７×１０^－２Ｎ／ｔｅｘの張力をかけながら接着剤組成物による処理を行った。処理されたポリエステルコードについて、初期接着力、耐熱接着力及び２％伸長時の弾性率を測定した。結果は表１に示す。

【0107】

（実施例２）
エポキシ化合物として、ＥＸ－６１４Ｂ（ソルビトールポリグリシジルエーテル、重量平均分子量１０２０、エポキシ当量：１７３、ナガセケムテックス（株）製）を用いた以外は、実施例１と同様にして、有機繊維からなるコードを処理した。処理されたポリエステルコードについて、初期接着力、耐熱接着力及び２％伸長時の弾性率を測定した。結果は表１に示す。

【0108】

（実施例３）
第一処理剤への浸漬、乾燥、熱処理、第二処理剤への浸漬、乾燥、及び熱処理の全体を通して、有機繊維からなるコードに２．７×１０^－２Ｎ／ｔｅｘの張力をかけながら接着剤組成物による処理を行った以外は、実施例１と同様にして、有機繊維からなるコードを処理した。処理されたポリエステルコードについて、初期接着力、耐熱接着力及び２％伸長時の弾性率を測定した。結果は表１に示す。

【0109】

（比較例１）
エポキシ化合物として、ＥＸ－３１３（グリセロールポリグリシジルエーテル、重量平均分子量５４０、エポキシ当量：１４１、ナガセケムテックス（株）製）を用いた以外は、実施例１と同様にして、有機繊維からなるコードを処理した。処理されたポリエステルコードについて、初期接着力、耐熱接着力及び２％伸長時の弾性率を測定した。結果は表１に示す。

【0110】

（比較例２）
第一処理剤への浸漬、乾燥、熱処理、第二処理剤への浸漬、乾燥、及び熱処理の全体を通して、有機繊維からなるコードに７．０×１０^－２Ｎ／ｔｅｘの張力をかけながら接着剤組成物による処理を行った以外は、実施例１と同様にして、有機繊維からなるコードを処理した。処理されたポリエステルコードについて、初期接着力、耐熱接着力及び２％伸長時の弾性率を測定した。結果は表１に示す。

【0111】

（比較例３）
エポキシ化合物として、ＥＸ－３１３（グリセロールポリグリシジルエーテル、重量平均分子量５４０、エポキシ当量：１４１、ナガセケムテックス（株）製）を用い、第一処理剤への浸漬、乾燥、熱処理、第二処理剤への浸漬、乾燥、及び熱処理の全体を通して、有機繊維からなるコードに７．０×１０^－２Ｎ／ｔｅｘの張力をかけながら接着剤組成物による処理を行った以外は、実施例１と同様にして、有機繊維からなるコードを処理した。処理されたポリエステルコードについて、初期接着力、耐熱接着力及び２％伸長時の弾性率を測定した。結果は表１に示す。

【0112】

（比較例４）
エポキシ化合物として、ＥＸ－６１４Ｂ（ソルビトールポリグリシジルエーテル、重量平均分子量１０２０、エポキシ当量：１７３、ナガセケムテックス（株）製）用い、第一処理剤への浸漬、乾燥、熱処理、第二処理剤への浸漬、乾燥、及び熱処理の全体を通して、有機繊維からなるコードに７．０×１０^－２Ｎ／ｔｅｘの張力をかけながら接着剤組成物による処理を行った以外は、実施例１と同様にして、有機繊維からなるコードを処理した。処理されたポリエステルコードについて、初期接着力、耐熱接着力及び２％伸長時の弾性率を測定した。結果は表１に示す。

【0113】

【表1】

【0114】

比較例１においては、２％伸長時の弾性率が６０００ＭＰａ未満となったポリエステルコードを用いたため、実施例１～３に比べ、得られたコード・ゴム組成物複合体は、初期接着力及び耐熱接着力のいずれも低い。

【0115】

比較例２～４においては、ポリエステルコードに６．８×１０^－２Ｎ／ｔｅｘを超える張力をかけながら接着剤組成物による処理を施したため、実施例１～３に比べ、得られたコード・ゴム組成物複合体は、初期接着力及び耐熱接着力のいずれも低い。

【0116】

一方、本開示のコード・ゴム組成物複合体は、初期接着力及び耐熱接着力のいずれも高く、耐熱接着性に優れることが確認された。

【図1】

【図2】

【図3】