特許 7099081 ゴム組成物の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2022-07-04

(45)【発行日】2022-07-12

(54)【発明の名称】ゴム組成物の製造方法

(51)【国際特許分類】

   C08J 3/20 20060101AFI20220705BHJP

   C08L 9/06 20060101ALI20220705BHJP

   C08L 7/00 20060101ALI20220705BHJP

   C08K 3/04 20060101ALI20220705BHJP

   C08K 3/36 20060101ALI20220705BHJP

【ＦＩ】

C08J3/20 Z CEQ

C08L9/06

C08L7/00

C08K3/04

C08K3/36

【請求項の数】 6

(21)【出願番号】P 2018120893

(22)【出願日】2018-06-26

(65)【公開番号】P2020002206

(43)【公開日】2020-01-09

【審査請求日】2021-04-20

(73)【特許権者】

【識別番号】000183233

【氏名又は名称】住友ゴム工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000914

【氏名又は名称】特許業務法人 安富国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】本田 剛久

【審査官】加賀 直人

(56)【参考文献】

【文献】国際公開第２０１６／０７２４９９（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｊ ３／２０

Ｃ０８Ｌ ９／０６

Ｃ０８Ｌ ７／００

Ｃ０８Ｋ ３／０４

Ｃ０８Ｋ ３／３６

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

スチレンブタジエンゴム及びその他のゴムからなるゴム成分と、充填剤とを含むゴム組成物を製造する方法であって、
前記その他のゴムの全部又は一部、及び前記充填剤の全部又は一部を混練するベース練り工程１と、
前記ベース練り工程１により得られた混練物、及びスチレンブタジエンゴムの全部又は一部を混練するベース練り工程２とを含み、
前記ベース練り工程１における練り時間が、２０～７０秒であるゴム組成物の製造方法。

【請求項2】

前記ベース練り工程１で混練される充填剤は、最終的に得られるゴム組成物に含まれる充填剤の全量の９５質量％以上である請求項１記載のゴム組成物の製造方法。

【請求項3】

前記ゴム組成物における、スチレンブタジエンゴムの含有量が、前記ゴム成分１００質量％中、２０～８０質量％であり、
前記充填剤の含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して、１０～１００質量部であり、
前記充填剤が、カーボンブラック及びシリカからなる群より選択される少なくとも１種である請求項１又は２記載のゴム組成物の製造方法。

【請求項4】

天然ゴム及びその他のゴムからなるゴム成分と、充填剤とを含むゴム組成物を製造する方法であって、
前記その他のゴムの全部又は一部、及び前記充填剤の全部又は一部を混練するベース練り工程１と、
前記ベース練り工程１により得られた混練物、及び天然ゴムの全部又は一部を混練するベース練り工程２とを含み、
前記ベース練り工程１における練り時間が、２０～７０秒であるゴム組成物の製造方法。

【請求項5】

前記ベース練り工程１で混練される充填剤は、最終的に得られるゴム組成物に含まれる充填剤の全量の９５質量％以上である請求項４記載のゴム組成物の製造方法。

【請求項6】

前記ゴム組成物における、天然ゴムの含有量が、前記ゴム成分１００質量％中、２０～８０質量％であり、
前記充填剤の含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して、１０～１００質量部であり、
前記充填剤が、カーボンブラック及びシリカからなる群より選択される少なくとも１種である請求項４又は５記載のゴム組成物の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ゴム組成物の製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

タイヤ用ゴム組成物には、用いられるタイヤ部材によっても異なるが、低燃費性や、グリップ性能、耐摩耗性、破壊強度、加工性等の種々の性能が求められる。そして、これらの性能を確保するためには、ゴム成分中にカーボンブラックやシリカといった充填剤を充分に分散させる必要がある。

【0003】

従来から、ゴム組成物中での充填剤の分散性を向上させるための技術開発が行われてきている。例えば、ゴム成分として、分子量分布、ビニル結合含量及びスズ-炭素結合のスズ含量を特定範囲に限定したポリブタジエンゴムを用いることで、混練り時のカーボン分散性を優れたものとすることができ、結果、得られる加硫物が耐摩耗性、破壊強度を損なうことなく、ロスファクターが小さく、レジリエンスが大きく、タイヤの転動抵抗を小さくすることができることが開示されている（例えば、特許文献１参照。）。

【0004】

また、ジカルボン酸ジエステルで結合された分岐状のポリマーを含有するポリブタジエンであって、かつ、特定の構造を有するポリブタジエンゴムを特定の比率で含み、特定の流動点を持つプロセスオイル及び特定の平均粒子径を有するカーボンブラックを特定量配合する組成物とすることで、転動抵抗が低く、ウェットグリップ性能にも優れ、かつ低温グリップ性能が改善され、更に成型加工性も良好なものとすることができることが開示されている（例えば、特許文献２参照。）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【文献】特開平５－３２０４２１号公報

【文献】特開昭６３－１０８０４３号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

上述のように、ゴム組成物中での充填剤の分散性を向上させるべく種々検討が行われている。

【0007】

また、タイヤ用ゴム組成物は、通常、加硫剤や加硫促進剤以外の薬品類を混練りするベース練り工程と、当該ベース練り工程で得られた混練り物と加硫剤、加硫促進剤とを混練りする仕上げ練り工程とに分けて混練することで調製されるが、ゴム成分としてスチレンブタジエンゴムや天然ゴムを配合するゴム組成物を調製する際、ベース練り工程において、ゴム成分と、カーボンブラックやシリカ等の充填剤などの他の薬品類とを混練する際、スチレンブタジエンゴムや天然ゴム中に取り込まれる充填剤の割合が、スチレンブタジエンゴムや天然ゴム以外の他のゴム成分中に取り込まれる充填剤の割合に比べて高くなり、当該他のゴム成分中での充填剤の分散性が悪化してしまうことから、ゴム組成物中での配合全体の分散性を向上させるためには、スチレンブタジエンゴムや天然ゴム以外の他のゴム成分への充填剤の分散性を向上させる必要がある。

【0008】

そこで、スチレンブタジエンゴムや天然ゴム以外の他のゴム成分への充填剤の分散性を向上させる方法として、予め充填剤をブタジエンゴム等のゴム成分と混練りし充填剤を分散させたマスターバッチを作製し、当該マスターバッチを用いてベース練り工程を行う方法や、ベース練り工程後、仕上げ練り工程の前に再練り工程を追加して行う混練り方法などが従来採用されてきた。

【0009】

このように、ゴム組成物中での充填剤の分散性を向上させる方法について検討が行われているが、特殊な構造のブタジエンゴムを配合する必要があったり、ゴム組成物を調製する際の練り工程数を増やす必要があったりと、用いられるゴム成分が制約されたり、練り工程数が増えて生産性が低下してしまったりして、ゴム組成物中での充填剤の分散性を向上させる方法としては、更なる改善の余地があった。

【0010】

本発明は、前記課題を解決し、生産性良く充填剤の分散性を向上させたゴム組成物を製造することができるゴム組成物の製造方法を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0011】

第１の本発明は、スチレンブタジエンゴム及びその他のゴムからなるゴム成分と、充填剤とを含むゴム組成物を製造する方法であって、前記その他のゴムの全部又は一部、及び前記充填剤の全部又は一部を混練するベース練り工程１と、前記ベース練り工程１により得られた混練物、及びスチレンブタジエンゴムの全部又は一部を混練するベース練り工程２とを含むゴム組成物の製造方法に関する。

【0012】

前記ベース練り工程１における練り時間は、２０～７０秒であることが好ましい。

【0013】

前記ゴム組成物における、スチレンブタジエンゴムの含有量は、前記ゴム成分１００質量％中、２０～８０質量％であり、前記充填剤の含有量は、前記ゴム成分１００質量部に対して、１０～１００質量部であり、前記充填剤は、カーボンブラック及びシリカからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。

【0014】

また、第２の本発明は、天然ゴム及びその他のゴムからなるゴム成分と、充填剤とを含むゴム組成物を製造する方法であって、前記その他のゴムの全部又は一部、及び前記充填剤の全部又は一部を混練するベース練り工程１と、前記ベース練り工程１により得られた混練物、及び天然ゴムの全部又は一部を混練するベース練り工程２とを含むゴム組成物の製造方法に関する。

【0015】

前記ベース練り工程１における練り時間は、２０～７０秒であることが好ましい。

【0016】

前記ゴム組成物における、天然ゴムの含有量は、前記ゴム成分１００質量％中、２０～８０質量％であり、充填剤の含有量は、前記ゴム成分１００質量部に対して、１０～１００質量部であり、前記充填剤は、カーボンブラック及びシリカからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。

【発明の効果】

【0017】

本発明によれば、スチレンブタジエンゴムとその他のゴムとからなるゴム成分、又は天然ゴムとその他のゴムとからなるゴム成分と、充填剤とを含むゴム組成物を製造する方法であって、前記その他のゴムの全部又は一部、及び前記充填剤の全部又は一部を混練するベース練り工程１と、前記ベース練り工程１により得られた混練物、及びスチレンブタジエンゴム又は天然ゴムの全部又は一部を混練するベース練り工程２とを含むゴム組成物の製造方法であるので、生産性良く充填剤の分散性を向上させたゴム組成物を製造することができる。

【発明を実施するための形態】

【0018】

第１の本発明は、スチレンブタジエンゴム及びその他のゴムからなるゴム成分と、充填剤とを含むゴム組成物を製造する方法であって、前記その他のゴムの全部又は一部、及び前記充填剤の全部又は一部を混練するベース練り工程１と、前記ベース練り工程１により得られた混練物、及びスチレンブタジエンゴムの全部又は一部を混練するベース練り工程２とを含むゴム組成物の製造方法である。

【0019】

第２の本発明は、天然ゴム及びその他のゴムからなるゴム成分と、充填剤とを含むゴム組成物を製造する方法であって、前記その他のゴムの全部又は一部、及び前記充填剤の全部又は一部を混練するベース練り工程１と、前記ベース練り工程１により得られた混練物、及び天然ゴムの全部又は一部を混練するベース練り工程２とを含むゴム組成物の製造方法である。

【0020】

すなわち、本発明では、スチレンブタジエンゴム以外のその他のゴム、又は天然ゴム以外のその他のゴムと、充填剤との混練物を先に作製した後に、その混練物とスチレンブタジエンゴム又は天然ゴムとを混練することで、ゴム成分中に充填剤を短時間で良好に分散させることが可能となり、生産性良く充填剤の分散性を向上させたゴム組成物を製造できる。

【0021】

＜ベース練り工程１＞
ベース練り工程１では、スチレンブタジエンゴム以外のその他のゴム、又は天然ゴム以外のその他のゴムの全部又は一部と充填剤の全部又は一部とが混練される。具体的には、ベース練り工程１で混練されるその他のゴムは、最終的に得られるゴム組成物に含まれるその他のゴムの全量（本発明の製造方法に使用されるその他のゴムの全量）の８０質量％以上であることが好ましく、８５質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上が更に好ましく、９５質量％以上が特に好ましい。最も好ましくは１００質量％、すなわち最終的に得られるゴム組成物に含まれるその他のゴムの全量をベース練り工程１で混練することが最も好ましい。
また、ベース練り工程１で混練される充填剤は、最終的に得られるゴム組成物に含まれる充填剤の全量（本発明の製造方法に使用される充填剤の全量）の８０質量％以上であることが好ましく、８５質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上が更に好ましく、９５質量％以上が特に好ましい。最も好ましくは１００質量％、すなわち最終的に得られるゴム組成物に含まれる充填剤の全量をベース練り工程１で混練することが最も好ましい。

【0022】

ベース練り工程１の混練方法としては特に限定されず、例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、オープンロールなどの公知の（密閉式）混練機を用いて混合すればよい。なお、以下に述べる練り工程でも同様の混練方法を使用できる。

【0023】

ベース練り工程１における混練時間（練り時間）は、用いられる混練機の種類、回転数、混練温度、ベース練り工程１で混練されるゴム成分の総量等に応じて適宜設定すればよく、例えば、２０～７０秒であることが好ましい。２０秒未満であると、充填剤の分散性の向上が充分でなくなるおそれがある。他方、７０秒を超えると、ベース練り工程２で混練する際にスチレンブタジエンゴム又は天然ゴムが配合中に均一に分散しないおそれがある。上記混練時間としては、２５秒以上がより好ましく、３０秒以上が更に好ましく、３５秒以上がより更に好ましく、４０秒以上が特に好ましく、４５秒以上が最も好ましい。他方、６５秒以下がより好ましく、６０秒以下が更に好ましく、５５秒以下が特に好ましい。
このように、ベース練り工程１における練り時間が、２０～７０秒であることもまた、本発明の好適な実施形態の１つである。

【0024】

なお、前記ベース練り工程１により得られた混練物や、本発明の製造方法を経て得られる加硫後のゴム組成物における充填剤の分散率は、ＩＳＯ１１３４５に準じ、カーボンブラック、シリカ等の充填剤全体の分散度を測定することにより得ることができる。

【0025】

ベース練り工程１では、上記成分以外にも、従来ゴム工業で使用される配合剤、例えば、オイル等の軟化剤、ステアリン酸、酸化亜鉛、各種老化防止剤、オゾン劣化防止剤、ワックス、加工助剤、粘着剤などが必要に応じて適宜添加、混練されてもよい。

【0026】

＜ベース練り工程２＞
ベース練り工程２では、ベース練り工程１により得られた混練物とスチレンブタジエンゴム又は天然ゴムの全部又は一部とが混練される。具体的には、ベース練り工程２で混練されるスチレンブタジエンゴム又は天然ゴムは、最終的に得られるゴム組成物に含まれるスチレンブタジエンゴム又は天然ゴムの全量（本発明の製造方法に使用されるスチレンブタジエンゴム又は天然ゴムの全量）の８０質量％以上であることが好ましく、８５質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上が更に好ましく、９５質量％以上が特に好ましい。最も好ましくは１００質量％、すなわち最終的に得られるゴム組成物に含まれるスチレンブタジエンゴム又は天然ゴムの全量をベース練り工程２で混練することが最も好ましい。

【0027】

ベース練り工程２における混練時間（練り時間）は、用いられる混練機の種類、回転数、混練温度、ベース練り工程２で混練されるゴム成分の総量等に応じて適宜設定すればよく、例えば、混練時間は２０～７０秒であることが好ましい。２０秒未満であると、スチレンブタジエンゴム又は天然ゴムが配合中に均一に分散しないおそれがある。他方、７０秒を超えると、混練時間を長くしたほどには充填剤の分散性の向上効果が見込めず、費用対効果が悪化する傾向にある。上記混練時間としては、２５秒以上がより好ましく、３０秒以上が更に好ましく、３５秒以上が特に好ましい。他方、６５秒以下がより好ましく、６０秒以下が更に好ましく、５５秒以下がより更に好ましく、５０秒以下が特に好ましく、４５秒以下が最も好ましい。

【0028】

ベース練り工程２では、上記成分以外にも、従来ゴム工業で使用される配合剤、例えば、オイル等の軟化剤、ステアリン酸、酸化亜鉛、各種老化防止剤、オゾン劣化防止剤、ワックス、加工助剤、粘着剤などが必要に応じて適宜添加、混練されてもよい。

【0029】

本発明においては、ベース練り工程１とベース練り工程２とが行われるが、ベース練り工程１により得られた混練物を一旦混練機から排出して、他の又は同一の混練機にベース練り工程１により得られた混練物とスチレンブタジエンゴム又は天然ゴムとを投入して混練してベース練り工程２を行ってもよいし、ベース練り工程１の終了後、ベース練り工程１により得られた混練物を排出せずに、そこへスチレンブタジエンゴム又は天然ゴムを投入することでベース練り工程２を行ってもよい。ただし、生産性の観点から、ベース練り工程１の終了後、ベース練り工程１により得られた混練物を排出せずに、そこへスチレンブタジエンゴム又は天然ゴムを投入することでベース練り工程２を行うことが好ましい。

【0030】

次に、ベース練り工程１、２で用いられる各成分の説明を行う。

【0031】

第１の本発明におけるゴム組成物は、スチレンブタジエンゴム及びその他のゴムからなるゴム成分を含有する。

【0032】

第１の本発明において、上記スチレンブタジエンゴムとしては、特に限定されず、例えば、乳化重合スチレンブタジエンゴム（Ｅ－ＳＢＲ）、溶液重合スチレンブタジエンゴム（Ｓ－ＳＢＲ）等を使用できる。なかでも、本発明の効果がより良好に得られるという理由から、溶液重合スチレンブタジエンゴムが好ましい。

【0033】

第１の本発明において、上記その他のゴムとしては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）等が挙げられる。なかでも、ＮＲ、ＢＲが好ましく、特にＢＲが好ましい。
これらその他のゴムは、１種を用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0034】

第１の本発明において、上記天然ゴムとしては、特に限定されず、例えば、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ＃３、ＴＳＲ２０、脱タンパク質天然ゴム（ＤＰＮＲ）、高純度天然ゴム（ＵＰＮＲ）、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。

【0035】

第１の本発明において、上記ブタジエンゴムとしては、特に限定されず、例えば、日本ゼオン（株）製のＢＲ１２２０、宇部興産（株）製のＢＲ１３０Ｂ、ＢＲ１５０Ｂ等の高シス含有量のＢＲ、宇部興産（株）製のＶＣＲ４１２、ＶＣＲ６１７等のシンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するＢＲ等を使用できる。
ここで、高シス含有量のＢＲにおけるシス含有量は９５質量％以上が好ましい。

【0036】

また、第２の本発明におけるゴム組成物は、天然ゴム及びその他のゴムからなるゴム成分を含有する。

【0037】

第２の本発明において、上記その他のゴムとしては、例えば、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）等が挙げられる。なかでも、ＢＲ、ＳＢＲが好ましく、特にＢＲが好ましい。
これらその他のゴムは、１種を用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0038】

第２の本発明において、上記ＮＲ、ＢＲ、ＳＢＲとしては、第１の本発明におけるものと同様のものを好適に使用できる。

【0039】

上記充填剤としては、カーボンブラック、シリカ、炭酸カルシウム、アルミナ、クレー、タルクなど、従来タイヤ用ゴム組成物において慣用されるもののなかから任意に選択して用いることができるが、なかでも、本発明の効果がより良好に得られるという理由から、カーボンブラック及び／又はシリカを用いることが好ましく、シリカを用いることがより好ましい。これは、充填剤の中でも、特にシリカとＮＲやＳＢＲとの親和性が高いため、充填剤としてシリカを用いた場合に、本発明の効果がより好適に得られるものと推測される。

【0040】

シリカとしては、例えば、乾式法により調製されたシリカ（無水ケイ酸）、湿式法により調製されたシリカ（含水ケイ酸）などを用いることができる。表面のシラノール基が多く、シランカップリング剤との反応点が多いという理由から、湿式法により調製されたシリカを用いることが好ましい。

【0041】

シリカの窒素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）は特に制限されないが、好ましくは４０ｍ^２／ｇ以上、より好ましくは１００ｍ^２／ｇ以上、更に好ましくは１５０ｍ^２／ｇ以上である。シリカのＮ_２ＳＡが４０ｍ^２／ｇ未満では、シリカの補強効果が不充分となるおそれがある。シリカのＮ_２ＳＡは、好ましくは２４０ｍ^２／ｇ以下、より好ましくは２２０ｍ^２／ｇ以下である。シリカのＮ_２ＳＡが２４０ｍ^２／ｇを超えると、シリカの分散性が低下する傾向がある。
なお、シリカの窒素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）は、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７－８１に準じてＢＥＴ法で測定される値である。

【0042】

カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）は特に限定されないが、例えば、３０ｍ^２／ｇ以上が好ましく、５０ｍ^２／ｇ以上がより好ましく、７０ｍ^２／ｇ以上が更に好ましい。３０ｍ^２／ｇ未満では、充分な補強性が得られないおそれがある。該Ｎ_２ＳＡは、１５０ｍ^２／ｇ以下が好ましく、１２０ｍ^２／ｇ以下がより好ましく、１００ｍ^２／ｇ以下が更に好ましい。１５０ｍ^２／ｇを超えると、分散性が悪化する傾向がある。
なお、カーボンブラックのＮ_２ＳＡは、ＪＩＳ Ｋ ６２１７－２：２００１によって求められる。

【0043】

カーボンブラックのジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）は特に限定されないが、５０ｍｌ／１００ｇ以上が好ましく、８０ｍｌ／１００ｇ以上がより好ましく、１００ｍｌ／１００ｇ以上が更に好ましい。５０ｍｌ／１００ｇ未満では、充分な補強性が得られないおそれがある。また、カーボンブラックのＤＢＰは、２００ｍｌ／１００ｇ以下が好ましく、１７０ｍｌ／１００ｇ以下がより好ましく、１４０ｍｌ／１００ｇ以下が更に好ましい。２００ｍｌ／１００ｇを超えると、分散性が悪化する傾向がある。
なお、カーボンブラックのＤＢＰは、ＪＩＳ Ｋ６２１７－４：２００１に準拠して測定される。

【0044】

＜仕上げ練り工程＞
本発明では、さらに、ベース練り工程２により得られた混練物、加硫剤及び加硫促進剤を混練する仕上げ練り工程を行い、その後加硫工程を行うこと、等により、加硫ゴム組成物を得ることができる。仕上げ練り工程は、混練機を用いて、ベース練り工程２により得られた混練物、加硫剤及び加硫促進剤などを混練りする方法等で実施でき、加硫工程は、仕上げ練り工程で得られた未加硫ゴム組成物に公知の加硫手段を適用することで実施できる。

【0045】

以下において、上記製造方法により得られるゴム組成物について説明する。

【0046】

第１の本発明におけるゴム組成物において、上記スチレンブタジエンゴムの含有量は、上記ゴム成分１００質量％中、２０～８０質量％であることが好ましい。２０質量％未満であると、充填剤の分散性の向上が充分でなくなるおそれがある。他方、８０質量％を超えると、ベース練り工程２で混練する際にスチレンブタジエンゴムが配合中に均一に分散しないおそれがある。上記スチレンブタジエンゴムの含有量としては、上記ゴム成分１００質量％中、３０質量％以上がより好ましく、４０質量％以上が更に好ましい。他方、７０質量％以下がより好ましく、６０質量％以下が更に好ましい。

【0047】

第２の本発明におけるゴム組成物において、上記天然ゴムの含有量は、上記ゴム成分１００質量％中、２０～８０質量％であることが好ましい。２０質量％未満であると、充填剤の分散性の向上が充分でなくなるおそれがある。他方、８０質量％を超えると、ベース練り工程２で混練する際に天然ゴムが配合中に均一に分散しないおそれがある。上記天然ゴムの含有量としては、上記ゴム成分１００質量％中、３０質量％以上がより好ましく、４０質量％以上が更に好ましい。他方、７０質量％以下がより好ましく、６０質量％以下が更に好ましい。

【0048】

本発明におけるゴム組成物において、上記充填剤の含有量は、上記ゴム成分１００質量部に対して、１０～１００質量部であることが好ましい。上記充填剤の含有量がこのような範囲であると、本発明の製造方法により、ゴム成分中に充填剤を短時間で充分良好に分散させることができ、充分生産性良く充填剤の分散性を向上させたゴム組成物を製造することができるため、本発明の効果がより良好に得られる。他方、１０質量部未満であると、充分な補強性が得られないおそれがあり、１００質量部を超えると、加工性が悪化する傾向にある。上記充填剤の含有量としては、上記ゴム成分１００質量部に対して、２０質量部以上がより好ましく、４０質量部以上が更に好ましく、６０質量部以上が特に好ましい。また、９０質量部以下がより好ましい。

【0049】

本発明におけるゴム組成物において、充填剤としてシリカを配合する場合、上記ゴム成分１００質量部に対して、シリカの含有量は、７０質量部以下が好ましく、６５質量部以下がより好ましい。また、該含有量は、５質量部以上が好ましく、１５質量部以上がより好ましく、３０質量部以上が更に好ましく、５０質量部以上が特に好ましい。上記範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる。

【0050】

本発明におけるゴム組成物において、充填剤としてカーボンブラックを配合する場合、上記ゴム成分１００質量部に対して、カーボンブラックの含有量は、３０質量部以下が好ましく、２５質量部以下がより好ましい。また、該含有量は、５質量部以上が好ましく、１０質量部以上がより好ましい。上記範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる。

【0051】

本発明におけるゴム組成物において、充填剤としてシリカを配合する場合、充填剤１００質量％中のシリカの含有量は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上である。該含有量の上限は特に限定されない。上記範囲内であると、本発明の効果がより良好に得られる。

【0052】

本発明におけるゴム組成物においては、上記成分以外の従来ゴム工業で使用される上記配合剤が配合されてもよいが、上記配合剤が配合される場合、その配合量は通常用いられる範囲で適宜設定することができる。例えば、オイルが配合される場合、オイルの含有量は、上記ゴム成分１００質量部に対して、０～３０質量部であることが好ましく、５～２０質量部であることがより好ましい。また、酸化亜鉛、ステアリン酸、老化防止剤、加工助剤、粘着剤などが配合される場合、これらの含有量は、上記ゴム成分１００質量部に対して、それぞれ０～３０質量部であることが好ましい。

【0053】

上記本発明の製造方法により得られるゴム組成物は、トレッド、サイドウォール、クリンチエイペックス等のタイヤの各部材、その他ゴムローラ、ゴム防舷材等に好適に使用でき、なかでも、タイヤの各部材により好適に使用できる。

【0054】

上記ゴム組成物を用いて、空気入りタイヤを通常の方法で製造できる。すなわち、上記成分を配合して得られた未加硫ゴム組成物をタイヤ部材（例えば、トレッド）の形状にあわせて押出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成できる。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することによりタイヤを得ることができる。

【実施例】

【0055】

実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。

【0056】

以下に、実施例及び比較例で用いた各種薬品について説明する。
天然ゴム：ＴＳＲ２０
ブタジエンゴム：宇部興産（株）製のＢＲ１５０Ｂ（シス含有量：９７質量％、ＭＬ_１＋４（１００℃）：４０）
スチレンブタジエンゴム：日本ゼオン（株）製のＮｉｐｏｌ ＮＳ６１２（Ｓ－ＳＢＲ、スチレン含量：１５質量％、ビニル含量：３０質量％）
シリカ：デグッサ社製のウルトラシルＶＮ３（Ｎ_２ＳＡ：１７５ｍ^２／ｇ）
カーボンブラック：キャボットジャパン（株）製のショウブラックＩ（Ｎ３３９、Ｎ_２ＳＡ：８８ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：１２１ｍｌ／１００ｇ）
オイル：Ｈ＆Ｒ社製のＶＩＶＡＴＥＣ５００
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の酸化亜鉛２種
ステアリン酸：日油（株）製の椿
加工助剤：ストラクトール社製のＷＢ１６（脂肪酸金属塩（脂肪酸カルシウム）と脂肪酸アミドとの混合物）
粘着剤：テルペン樹脂の乳化液（固形分：約５０質量％）
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤１：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＣＺ（Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
加硫促進剤２：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤ（Ｎ，Ｎ’－ジフェニルグアニジン）

【0057】

（実施例及び比較例）
表１及び２の「ベース練り工程１」に示す配合内容に従い、各薬品を（株）神戸製鋼製のバンバリーミキサーＢＢ２７０／４ＷＮ（容量：２７０Ｌ）に充填し、表１及び２中の「ベース練り工程１の混練時間（秒）」に記載の時間だけ混練した（ベース練り工程１）。
得られた混練物に、表１及び２の「ベース練り工程２」に示す配合処方に従ってブタジエンゴムを充填し、表１及び２中の「ベース練り工程２の混練時間（秒）」に記載の時間だけ混練した（ベース練り工程２）。
次いで、得られた混練物に、表１及び２の「仕上げ練り工程」に示す配合処方に従ってオープンロールを用いて約８０℃の条件下で３分間硫黄及び加硫促進剤を練り込み、未加硫ゴム組成物を得た（仕上げ練り工程）。

【0058】

得られたゴム組成物について下記の評価を行った。結果を表１及び２に示す。

【0059】

（充填剤分散度）
得られた未加硫ゴム組成物を４０ｍｍ角に切り出し、１６５℃、１０分の加硫時間にてプレス加硫を行い、加硫ゴムシートを作製した。
ＩＳＯ１１３４５に準じて加硫ゴムシートの充填剤分散度（％）を測定した。値が大きいほど、充填剤の分散性に優れていることを示す。

【0060】

【表1】

【0061】

表１より、スチレンブタジエンゴム以外のその他のゴムの全部又は一部と、充填剤の全部又は一部との混練物を先に作製した後に、その混練物とスチレンブタジエンゴムの全部又は一部とを混練することで、充填剤分散度が改善し、ゴム成分中に充填剤を短時間で良好に分散させることが可能となり、生産性良く充填剤の分散性を向上させたゴム組成物を製造できることがわかった。

【0062】

【表2】

【0063】

表２より、天然ゴム以外のその他のゴムの全部又は一部と、充填剤の全部又は一部との混練物を先に作製した後に、その混練物と天然ゴムの全部又は一部とを混練することで、充填剤分散度が改善し、ゴム成分中に充填剤を短時間で良好に分散させることが可能となり、生産性良く充填剤の分散性を向上させたゴム組成物を製造できることがわかった。