特許 7210218 塗料組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2023-01-13

(45)【発行日】2023-01-23

(54)【発明の名称】塗料組成物

(51)【国際特許分類】

   C09D 201/00 20060101AFI20230116BHJP

   C09D 5/00 20060101ALI20230116BHJP

   C09D 7/43 20180101ALI20230116BHJP

   C09D 7/47 20180101ALI20230116BHJP

   C09D 7/61 20180101ALI20230116BHJP

   C09D 7/63 20180101ALI20230116BHJP

   C09D 163/00 20060101ALI20230116BHJP

【ＦＩ】

C09D201/00

C09D5/00 D

C09D7/43

C09D7/47

C09D7/61

C09D7/63

C09D163/00

【請求項の数】 4

(21)【出願番号】P 2018192959

(22)【出願日】2018-10-11

(65)【公開番号】P2020059824

(43)【公開日】2020-04-16

【審査請求日】2021-08-03

(73)【特許権者】

【識別番号】515096952

【氏名又は名称】日本ペイント株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100106002

【弁理士】

【氏名又は名称】正林 真之

(74)【代理人】

【識別番号】100120891

【弁理士】

【氏名又は名称】林 一好

(72)【発明者】

【氏名】小泉 徹

(72)【発明者】

【氏名】大浦 麻美子

(72)【発明者】

【氏名】今村 宗夫

【審査官】桜田 政美

(56)【参考文献】

【文献】特表２０１７－５２７６４１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１２－０７７１３２（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０６－０４１４７１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００８－１０６１７７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０５－１４０４８２（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開昭６２－０５９６７４（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０９Ｄ ２０１／００

Ｃ０９Ｄ ５／００

Ｃ０９Ｄ ７／４３

Ｃ０９Ｄ ７／４７

Ｃ０９Ｄ ７／６１

Ｃ０９Ｄ ７／６３

Ｃ０９Ｄ １６３／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（ａ）バインダー成分と、（ｂ）有機変性粘土鉱物と、（ｃ）ポリエーテルリン酸エステルと、を含み、
前記（ｃ）ポリエーテルリン酸エステルは、下記式（１）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルおよび／または下記式（２）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルであり、
前記（ｂ）有機変性粘土鉱物と前記（ｃ）ポリエーテルリン酸エステルの固形分の合計は、前記（ａ）バインダー成分の固形分１００質量部に対して１．５～４．０質量部であり、
前記（ｂ）有機変性粘土鉱物と前記（ｃ）ポリエーテルリン酸エステルの固形分質量比は、９０／１０～７０／３０である、塗料組成物。
［式１］
ＲＯ（ＣＨ _２ ＣＨ _２ Ｏ） _ｎ ＰＯ（ＯＨ） _２ （１）
［式２］
（ＲＯ（ＣＨ _２ ＣＨ _２ Ｏ） _ｎ ） _２ ＰＯ（ＯＨ） （２）
（上記式（１）および上記式（２）中、Ｒは、炭素数４～２０のアルキル基、炭素数６～２０のアルキルアリール基、または炭素数６～２０のアルキルフェノキシ基であり、ｎは、１～５０の整数である。）

【請求項2】

前記（ａ）バインダー成分は、（ａ－１）エポキシ樹脂と（ａ－２）ポリアミンを含む、請求項１に記載の塗料組成物。

【請求項3】

さらに亜鉛末および／または防錆顔料を含む請求項１または２に記載の塗料組成物。

【請求項4】

下塗り塗料である、請求項１～３いずれかに記載の塗料組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は塗料組成物に関する。さらに詳しくは、防食塗装などにおける下塗り塗料として用いることができる塗料組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

従来、船舶、橋梁、タンク、プラントなどの鉄構造物や金属製品には、厳しい腐食環境において長期にわたる防食性を保持するために、防食塗装が施されている。防食塗装は、一般的に、防錆を目的とする下塗り塗装を実施した後に、高耐候性仕上げや美装仕上げ用途の上塗り塗装を組み合わせて、複層塗膜を形成する。また、一般に防食性は、塗膜の厚みに関連することが知られており、被塗物となる基材がどのような形状であっても、均一で厚みのある塗膜を形成することのできる塗料組成物が求められている。

【0003】

防錆用の下塗り塗装に用いられる塗料としては、例えば、エポキシ樹脂をバインダーとし、防錆顔料を配合した一液型下塗り塗料が知られている（特許文献１および２参照）。

【0004】

特許文献１においては、シリル基を有するビニル系ポリマーとエポキシ樹脂、防錆顔料からなる水系防錆塗料組成物が開示されている。また、特許文献２においては、エポキシ樹脂および／または変性エポキシ樹脂、紫外線吸収剤および光安定化剤、防錆顔料、および溶剤を必須成分とする、一液型下塗り塗料組成物が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【文献】特開平０６－０４１４７１号公報

【文献】特開２００８－１０６１７７号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

しかしながら、従来、エポキシ樹脂をバインダーとし、防錆顔料を配合した下塗り塗料組成物は、ミルスケールが付着した鋼材（例えば黒皮鋼板、黒板鋼板など）や濃色系の旧塗膜が残存する基材に適用した場合には、塗膜の隠蔽性が不十分となり、基材の色が透けて見える場合があった。特に、被塗物の塗装面が垂直に近づくにつれて、塗装した塗料が流れやすくなるため、形成される膜厚が薄くなり、隠蔽性がさらに不足する傾向があった。一方で、水平な塗装面の場合にも、塗装した塗料の広がりにくさに起因して、刷毛目やローラーマークの凹部では膜厚が薄くなり、隠蔽性が悪くなる問題があった。そこで、被塗物がどのような形状であっても、隠蔽性が良好な下塗り塗料組成物が求められている。

【0007】

本発明は、被塗物となる基材がどのような形状であっても、基材の隠蔽性が良好な塗膜を形成することができる、下塗り塗料組成物を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明者らは、上記課題を解決するため、基材の隠蔽性を向上させる方法について鋭意検討を行った。そして、塗料組成物に、有機変性粘土鉱物とポリエーテルリン酸エステルとを配合すれば、塗装時の塗料の耐ダレ性と塗装直後の塗膜の平滑性（フロー性）を両立することができ、その結果、塗料組成物の塗着性が向上し、基材がどのような形状であっても均一で厚い塗膜が形成できるため、基材の隠蔽性が良好な塗膜となることを見出し、本発明を完成させるに至った。

【0009】

すなわち、本発明は、（ａ）バインダー成分と、（ｂ）有機変性粘土鉱物と、（ｃ）ポリエーテルリン酸エステルと、を含む塗料組成物である。

【0010】

前記（ｂ）有機変性粘土鉱物と前記（ｃ）ポリエーテルリン酸エステルの固形分の合計は、前記（ａ）バインダー成分の固形分１００質量部に対して１．５～４．０質量部であってもよい。

【0011】

前記（ｂ）有機変性粘土鉱物と前記（ｃ）ポリエーテルリン酸エステルの固形分質量比は、９０／１０～７０／３０であってもよい。

【0012】

前記（ａ）バインダー成分は、（ａ－１）エポキシ樹脂と（ａ－２）ポリアミンを含んでいてもよい。

【0013】

前記（ｂ）有機変性粘土鉱物は、棒状鉱物と層状鉱物との混合物であってもよい。

【0014】

さらに亜鉛末および／または防錆顔料を含んでいてもよい。

【0015】

塗料組成物は、下塗り塗料であってもよい。

【発明の効果】

【0016】

本発明の塗料組成物は、十分な塗着性を有するため、垂直面の基材に対しても均一で厚い塗膜を形成することができる。また、本発明の塗料組成物は、どのような形状の基材に適用した場合であっても、厚みがある塗膜を形成できるため、十分に基材を隠蔽することができる。特に、隠蔽性が要求されるダークカラーの基材や、濃色系の旧塗膜が残存する基材に適用した場合であっても、良好な塗膜を得ることができる。したがって、本発明の塗料組成物は、防錆などを目的とする防食塗装の下塗り塗装用の塗料として、好適に用いることができる。

【発明を実施するための形態】

【0017】

＜塗料組成物＞
本発明の塗料組成物は、（ａ）バインダー成分と、（ｂ）有機変性粘土鉱物と、（ｃ）ポリエーテルリン酸エステルとを、必須成分として含む。本はつめいにおいては、これら成分以外の成分が、塗料組成物に含まれていてもよい。

【0018】

［（ａ）バインダー成分］
本発明の塗料組成物に含まれる（ａ）バインダー成分は、一般的な塗料組成物に適用できるものであれば特に限定されるものではなく、例えば、アクリル樹脂、アルキド樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂、ポリイソシアネート、アルキルシリケート化合物などが挙げられる。なかでも、（ａ－１）エポキシ樹脂と（ａ－２）ポリアミンを含むことが好ましい。

【0019】

（（ａ－１）エポキシ樹脂）
本発明の塗料組成物において（ａ）バインダー成分を構成する（ａ－１）エポキシ樹脂は、末端にエポキシ基を有する樹脂である。末端にエポキシ基を有する樹脂であれば、特に限定されるものではなく、例えば、ノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂などを挙げることができる。

【0020】

さらに詳細には、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、水素添加ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、水素添加ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦプロピレンオキサイド付加型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂などを挙げることができる。なかでも、ノボラック型エポキシ樹脂、またはビスフェノールＡ型エポキシ樹脂などのビスフェノール型エポキシ樹脂が好ましい。

【0021】

（ａ）バインダー成分を構成する（ａ－１）エポキシ樹脂のエポキシ当量は、１００～４０００の範囲が好ましく、２００～３０００の範囲がより好ましい。また、エポキシ基の数は好ましくは２個である。

【0022】

（ａ）バインダー成分を構成する（ａ－１）エポキシ樹脂は、市販品を適用することもでき、例えば、三菱ケミカル社製のｊＥＲ８２８、ｊＥＲ１００１、ｊＥＲ１００４、ｊＥＲ１００７、およびｊＥＲ１００９（いずれも商品名）、ＤＩＣ社製のＥＰＩＣＬＯＮ １０４０－７０Ｘ、ＥＰＩＣＬＯＮ ５９２０－７０ＭＳ、ＥＰＩＣＬＯＮ ５９７０－６０、などを挙げることができる。

【0023】

（ａ）バインダー成分を構成する（ａ－１）エポキシ樹脂は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【0024】

（（ａ－２）ポリアミン）
本発明の塗料組成物における（ａ）バインダー成分を構成する（ａ－２）ポリアミンは、１分子中に２個以上のアミノ基を有する化合物である。

【0025】

例えば、エチレンジアミン、Ｎ－ヒドロキシエチルエチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、およびジエチレントリアミンなどの脂肪族ポリアミン、４，４’－ジアミノジシクロヘキシルメタン、１，４－ジアミノシクロヘキサン、およびイソホロンジアミンなどの脂環族ポリアミン、４，４’－ジアミノジフェニルメタン、トリレンジアミン、ベンジジン、およびフェニレンジアミンなどの芳香族ポリアミン、キシリレンジアミン、およびテトラメチルキシリレンジアミンなどの芳香環を有する脂肪族ポリアミン、ならびにこれらポリアミンと重合脂肪酸との反応によって得られるポリアミドアミンなどを挙げることができる。

【0026】

当該ポリアミンは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【0027】

（ａ）バインダー成分における（ａ－２）ポリアミンの含有量は、（ａ－１）エポキシ樹脂におけるエポキシ基と２重結合との当量和に対して、（ａ－２）ポリアミン中の活性水素が、０．５～１．５当量となる範囲とすることが好ましい。

【0028】

（その他成分）
本発明の塗料組成物における（ａ）バインダー成分には、（ａ－１）エポキシ樹脂と（ａ－２）ポリアミン以外の成分が含まれていてもよい。（ａ）バインダー成分となるその他の成分としては、アクリル樹脂、アルキド樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂、ポリイソシアネート、アルキルシリケート化合物などが挙げられる。

【0029】

アルキルシリケート化合物としては、例えば、テトラアルコキシシラン、アルキルトリアルコキシシラン、ジアルキルアルコキシシラン、およびこれらの部分縮合物などを挙げることができる。テトラアルコキシシランの部分縮合物として市販されているものとしては、ＭＫＣシリケートＭＳ５１（三菱化学社製テトラアルコキシシランの縮合物）、エチルシリケート４０（コルコート社製テトラエトキシシランの縮合物）などを挙げることができる。

【0030】

［（ｂ）有機変性粘土鉱物］
本発明の塗料組成物に含まれる（ｂ）有機変性粘土鉱物は、粘土鉱物が有機変性された物質である。具体的には、水溶性の粘土鉱物と、カチオン系界面活性剤などの水溶性のカチオン系変性剤とを反応させて、有機溶剤に溶解可能な有機変性粘土鉱物となったものである。

【0031】

（ｂ）有機変性粘土鉱物は、カチオン系変性剤でコーティングされていないエッジ部に、親水基が残っている。そして、溶剤中で分散することによりこの親水基同士が水素結合によってカードハウス構造を形成することで粘性を発現する。塗装時に剪断力が加わることで一時的に水素結合がほどけ、粘度が低下するが、塗装後すぐに近傍の親水基同士が水素結合することで直ちに粘度が回復する。したがって、本発明において（ｂ）有機変性粘土鉱物は、主として、耐ダレ性に寄与する。

【0032】

なお、本発明の塗料組成物に適用できる（ｂ）有機変性粘土鉱物は、棒状鉱物と層状鉱物との混合物であることが好ましい。棒状鉱物が存在することにより、より低い剪断力で系中に均一に分散させることが可能となる上、水素結合の数が増えることで剪断力が加わっていない時の粘度が上昇し、耐ダレ性を向上させることができる。

【0033】

（ｂ）有機変性粘土鉱物は、市販品を適用することもでき、例えば、Ｚｈｅｊｉａｎｇ Ｆｅｎｇｈｏｎｇ Ｎｅｗ Ｍａｔｅｒｉａｌ社製、ＢＰ－１８３ＮＳ、エレメンティス社製、ベントン３４、ＢＹＫ社製、ガラマイト（登録商標）７３０３、１９５８、７３０５などが挙げられる。

【0034】

本発明においては、（ｂ）有機変性粘土鉱物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【0035】

［（ｃ）ポリエーテルリン酸エステル］
本発明の塗料組成物に含まれる（ｃ）ポリエーテルリン酸エステルは、ポリエーテルのリン酸エステルであり、１分子中に複数のリン酸エステル基を有する化合物である。

【0036】

リン酸エステル基は、顔料などの他の物質への吸着官能基として作用する。具体的には、１分子中に複数のリン酸エステル基を有することにより、複数個所で他の化合物に吸着して塗料組成物全体に及ぶネットワークを形成する。顔料などの吸着対象物質に対して量が少ない場合は、顔料同士を繋ぐことで粘性を発現する。一方で、吸着対象物質に対して量が多い場合は、立体障害による安定化（分散剤）や、粘性発現の遅延（レベリング剤）といった機能を発現する。本発明において（ｃ）ポリエーテルリン酸エステルは、主として、塗料組成物の塗装直後のレベリングに必要な時間の調整に寄与する。

【0037】

本発明の塗料組成物に適用できる（ｃ）ポリエーテルリン酸エステルとしては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルリン酸エステルなどが挙げられる。

【0038】

なかでも、下記式（１）および／または下記式（２）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルが好ましい。
［式１］
ＲＯ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＰＯ（ＯＨ）_２ （１）
［式２］
（ＲＯ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎ）_２ＰＯ（ＯＨ） （２）
（上記式（１）および上記式（２）中、Ｒは、炭素数４～２０のアルキル基、炭素数６～２０のアルキルアリール基、または炭素数６～２０のアルキルフェノキシ基であり、ｎは、１～５０の整数である。）

【0039】

（ｃ）ポリエーテルリン酸エステルは、市販品を適用することもでき、例えば、ディスパロン３５００（楠本化成社製）、ディスパロンＤＡ－３７５（楠本化成社製）、ディスパロンＡＱ－３２０（楠本化成社製）、ディスパロンＡＱ－３３０（楠本化成社製）プライサーフＡ２１５Ｃ（第一工業製薬社製）、プライサーフＡ２１７Ｅ（第一工業製薬社製）、ネオスコアＣＭ５７（東邦化学社製）、アデカコールＴＳ、アデカコールＣＳ（旭電化社製）（いずれも商品名）などが挙げられる。

【0040】

本発明においては、（ｃ）ポリエーテルリン酸エステルは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【0041】

本発明においては、（ｂ）有機変性粘土鉱物と（ｃ）ポリエーテルリン酸エステルとを併用することで、これらの相互作用により特異的な効果が表れる。具体的には、剪断力が加わっていない状態では、（ｂ）有機変性粘土鉱物の水素結合により形成されたカードハウス構造の中に、（ｃ）ポリエーテルリン酸エステルの水酸基が入り込むことで、水素結合が三次元的に複雑になり、粘度が大幅に上昇して耐ダレ性が向上する。一方で、剪断力が加わる塗装直後には、一度解離した（ｂ）有機変性粘土鉱物の水素結合が回復する前に、（ｃ）ポリエーテルリン酸エステルの水酸基が（ｂ）有機変性粘土鉱物の表面に吸着することで、水素結合の回復を一時的に妨げる。したがって、この間、塗料は低粘度となるためレベリングすることができるが、時間の経過とともに（ｂ）有機変性粘土鉱物の水素結合が回復するため、垂直面であっても塗料がダレることを抑制できる。

【0042】

［（ｂ）有機変性粘土鉱物の配合量と（ｃ）ポリエーテルリン酸エステルの固形分の合計］
（ｂ）有機変性粘土鉱物と前記（ｃ）ポリエーテルリン酸エステルの固形分の合計は、前記（ａ）バインダー成分の固形分１００質量部に対して１．５～４．０質量部であることが好ましい。さらに好ましくは、２．５～４．０質量部であり、最も好ましくは、３．１～３．３質量部である。

【0043】

（ｂ）有機変性粘土鉱物の配合量と（ｃ）ポリエーテルリン酸エステルの固形分の合計が、（ａ）バインダー成分の固形分１００質量部に対して１．５～４．０質量部の範囲であれば、（ｂ）有機変性粘土鉱物および（ｃ）ポリエーテルリン酸エステルの樹脂や顔料との相互作用による耐ダレ性とフロー性のバランスが最も良くなることから、基材の隠蔽性をより発揮することができる。

【0044】

［（ｂ）有機変性粘土鉱物と（ｃ）ポリエーテルリン酸エステルの固形分質量比（（ｂ）／（ｃ））］
（ｂ）有機変性粘土鉱物と（ｃ）ポリエーテルリン酸エステルの固形分質量比（（ｂ）／（ｃ））は、９０／１０～７０／３０であることが好ましい。さらに好ましくは、８５／１５～７５／２５の範囲であり、最も好ましくは、８２／１８～８０／２０の範囲である。

【0045】

（ｂ）有機変性粘土鉱物と（ｃ）ポリエーテルリン酸エステルの固形分質量比（（ｂ）／（ｃ））が、９０／１０～７０／３０の範囲であれば、（ｂ）有機変性粘土鉱物の配合量と（ｃ）ポリエーテルリン酸エステルとの相互作用により、低剪断粘度が上昇して基材への塗料の塗着量が増加するとともに、塗着した塗料がフローするため、厚みのある均一な塗膜を形成することができ、その結果、基材の隠蔽性をより発揮することができる。

【0046】

［その他の成分］
本発明の塗料組成物は、（ａ）バインダー成分と、（ｂ）有機変性粘土鉱物と、（ｃ）ポリエーテルリン酸エステルと、を必須成分として含んでいれば、これら以外の他の成分が任意に含まれていてもよい。他の成分としては、特に限定されるものではなく、得られる塗膜に機能性などを付与する公知の物質を、適宜選択して配合することができる。

【0047】

任意の成分としては、例えば、亜鉛末、顔料、溶剤、硬化触媒、添加剤などが挙げられる。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、硬化性調整剤、金属不活性化剤、オゾン劣化防止剤、リン系過酸化物分解剤、滑剤、有色粒子、消泡剤、発泡剤、粘調剤、防蟻剤、防かび剤などが挙げられる。

【0048】

本発明の塗料組成物は、なかでも、亜鉛末および／または防錆顔料を含むことが好ましい。鋼材よりも卑な電位を持つ亜鉛末を配合することにより、犠牲防食作用によって鋼材の腐食を防ぐことができる。このとき、塗膜厚が大きいほど防錆効果の持続期間は長くなるところ、本発明の塗料組成物であれば、その効果を十分に発揮させることが可能となる。また、塗膜は多孔性となるため、下塗り塗料を直接塗り重ねると発泡する場合がある。発泡を防止する目的で、下塗り塗装前にミストコートを塗付する場合があるが、亜鉛末を含む塗料が塗装後にダレることで、置換発泡を起こしやすくなる。これに対して、本発明の塗料組成物を適用することで、ダレることなく厚い塗膜を得ることができ、置換発泡の抑制を期待できる。

【0049】

また、防錆顔料が配合された下塗り塗料により得られる塗膜は、膜厚が大きいほど腐食因子の浸透を抑制し、鋼材の腐食反応を抑制することができる。このため、厚くて均一な塗膜とすることが求められるところ、本発明の塗料組成物であれば、その効果を十分に発揮させることが可能となる。また、防錆顔料を含む塗料組成物は、バインダーの選定によって密着性が高くなるため、さびの除去が完全には行えない現場継手部の下塗りや、塗り替え塗装の下塗りとしても、好適に適用できる。

【0050】

（亜鉛末）
亜鉛末としては、防食塗装などにおける下塗り塗料において、通常使用されているものを使用することが可能である。本実施形態における亜鉛末の具体的な製品としては、東洋亜鉛社製の亜鉛末シリーズ、ＵＭＩＣＯＲＥ社製の亜鉛末シリーズ、日本ペイント防食コーティングス社製の亜鉛末シリーズなどを挙げることができる。亜鉛末の配合量は、上記（ａ）バインダー成分と、（ｂ）有機変性粘土鉱物と、（ｃ）ポリエーテルリン酸エステルと、亜鉛末を除くその他の成分と、亜鉛末とを混合した際の加熱残分中において、金属亜鉛量が７５％以上となる量であることが好ましい。

【0051】

（顔料）
顔料としては、防食塗料に一般的に適用できる顔料を含有することができ、例えば、無機充填剤などの体質顔料や、着色顔料、防錆顔料などを用いることができる。顔料としては、１種のみが用いられてもよく、２種以上を併用してもよい。

【0052】

体質顔料としては、例えば、タルク、クレー、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、ケイ酸、ケイ酸塩、酸化アルミニウム水和物、硫酸カルシウム、石膏、雲母状酸化鉄（ＭＩＯ）、ガラスフレーク、スゾライト・マイカ、クラライト・マイカなどが挙げられる。石膏を用いる場合には、焼石膏（ＣａＳＯ_４・１／２Ｈ_２Ｏ）を含有させることで、防錆塗膜の耐水性、防食性をより向上させることができる。

【0053】

着色顔料としては、酸化チタン、カーボンブラック、鉛白、黒鉛、硫化亜鉛、酸化亜鉛（亜鉛華）、酸化クロム、黄色ニッケルチタン、黄色クロムチタン、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、黒色酸化鉄、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ウルトラマリンブルー、キナクリドン類、アゾ系赤・黄色顔料などが挙げられる。

【0054】

防錆顔料としては、モリブデン酸亜鉛、モリブデン酸アルミニウム、リン酸亜鉛、アルミ粉（Ａｌ）などが挙げられる。

【0055】

［調製方法］
本発明の塗料組成物は、当業者において通常用いられる方法を適用して、調製することができる。例えば、各成分を、ディスパー、ボールミル、Ｓ．Ｇ．ミル、ロールミル、プラネタリーミキサーなどで混合することにより調製することができる。

【0056】

［用途］
本発明の塗料組成物は、十分な塗着性を有するため、垂直面の基材に対しても均一で厚い塗膜を形成できる。その結果、どのような形状の基材に適用した場合であっても、厚みがある塗膜を形成して、十分に基材を隠蔽することができる。特に、隠蔽性が要求されるダークカラーの基材や、濃色系の旧塗膜が残存する基材に適用した場合であっても、良好な塗膜を得ることができる。したがって、本発明の塗料組成物は、防錆などを目的とする防食塗装の下塗り塗料として、好適に用いることができる。

【0057】

（基材）
本発明の塗料組成物を適用する基材は、特に限定されるものではないが、例えば、鉄鋼、亜鉛、アルミニウム、銅、およびスズなどの金属基材が挙げられる。特に、ミルスケールが付着した鋼材（例えば黒皮鋼板、黒板鋼板など）や、濃色系の旧塗膜が残存する基材など対して好適である。また、鉄鋼などにおいて、防食性をより向上させることを目的として下地処理されている基材にも適用できる。下地処理としては、例えば、ジンクリッチペイント、亜鉛メッキ、金属溶射などが挙げられる。なお、基材は、その用途に応じて様々な形状が存在し、いずれの形状にも適用することができる。

【0058】

（塗装体）
本発明の塗料組成物が適用された塗装体の具体例としては、防食性を必要とするものであれば特に限定されるものではないが、例えば、橋梁、海上構築物、プラント、石油タンクなどのタンク、パイプ、鋼管、鋳鉄管などの鋼製構造物や建築物などの鋼性部分、船舶、鉄道車両、大型車両などの車両などが挙げられる。

【実施例】

【0059】

以下、実施例などによって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。

【0060】

実施例および比較例においては、以下の物質を用いて塗料組成物を作製した。
（ａ－１）エポキシ樹脂
ＥＰＩＣＬＯＮ ５９２０－７０ＭＳ（ＤＩＣ社製、ノボラック型エポキシ樹脂）
（ａ－２）ポリアミン
フジキュアー ＦＸＰ－８０８８（富士化成工業社製、変性脂肪族ポリアミン）
（ｂ）有機変性粘土鉱物
ＢＰ－１８３ＮＳ（Ｚｈｅｊｉａｎｇ Ｆｅｎｇｈｏｎｇ Ｎｅｗ Ｍａｔｅｒｉａｌ社製）
（ｃ）ポリエーテルリン酸エステル
ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ ３５００（楠本化成社製）
（ｄ）アマイドワックス
ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ ６８２０－１０Ｍ（楠本化成社製）
（ｅ）顔料
酸化チタン ＴＩ－ＰＵＲＥ Ｒ－７０６（デュポン社製）
焼成カオリン ＮＥＯＧＥＮ ２０００（ＩＭＥＲＹＳ社製）
炭酸カルシウム ＬＷ－３５０（清水工業社製）
硫酸バリウム バライトパウダーＦＢＡ（富士タルク工業社製）
焼石膏 ＴＫ－１（サンエス石膏社製）
タルク ＲＳ４１５（富士タルク工業社製）
防錆顔料 ＹＫＭ－５５５（Ｇｕａｎｇｘｉ Ｘｉｎｊｉｎｇ Ｓｃｉｅｎｃｅ ＆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製）
（ｆ）消泡剤
ＢＹＫ－０５３Ｎ（BYK社製）
（ｇ）溶剤
トクソル（昭永ケミカル社製、ミネラルスピリット）
ソルベッソ１００Ｊ（昭永ケミカル社製、芳香族炭化水素系）

【0061】

＜実施例１～９＞
［塗料組成物の調製］
表１および表２に示される配合処方に従い、二液混合系塗料組成物とするための塗料液と硬化剤とを調整した。

【0062】

【表1】

【0063】

【表2】

【0064】

＜比較例１～３＞
［塗料組成物の調製］
表３に示される配合処方に従い、二液混合系塗料組成物とするための塗料液と硬化剤とを調整した。

【0065】

【表3】

【0066】

［評価］
作成した塗料液と硬化剤を用いて塗料組成物を調整し、以下の方法で、フロー性、耐ダレ性、塗着性、隠蔽性について、評価を行った。結果を表４～６に示す。また、表４～６には、表１～３に示した配合処方を、（ａ）バインダー成分の固形分１００質量部に対する固形分質量部に換算した値を示す。

【0067】

（フロー性）
塗料液と硬化剤とを混合後、希釈シンナーによって５％に希釈した希釈塗料組成物を、塗布量２３５～２５０ｇ／ｍ^２でブリキ板にローラー塗装して乾燥させることで、塗膜を得た。得られた塗膜の状態を目視で観察し、以下の評価基準で評価した。
◎： 均一な塗膜を形成
○： ローラーマークが目立たない
△： わずかにフロー
×： ローラーマークが顕著

【0068】

（耐ダレ性）
塗料液と硬化剤とを混合後、希釈シンナーによって５％に希釈した希釈塗料組成物を、ガラス板にサジングテスターにて塗装した。塗装したガラス板をただちに垂直に立てかけて、タレが発生しない膜厚を評価した（２３℃）。評価基準を以下に示す。
◎： ２２ＭＩＬ以上
○： １６、１８、２０ＭＩＬ
△： １２、１４ＭＩＬ
×： １０ＭＩＬ以下

【0069】

（塗着性）
塗料液と硬化剤とを混合後、希釈シンナーによって５％に希釈した希釈塗料組成物を、一度だけローラーに含ませてタレなくなるまで待ち、２００ｍｍ×３００ｍｍのブリキ板に塗装したときの塗付量を測定した。評価基準を以下に示す。
◎： ２４５ｇ／ｍ^２超
○： ２４０±５ｇ／ｍ^２
×： ２３５ｇ／ｍ^２未満

【0070】

（隠蔽性）
塗料液と硬化剤とを混合後、希釈シンナーによって５％に希釈した希釈塗料組成物を、平置き、縦置きした黒皮鋼板のそれぞれに塗布量２３５～２５０ｇ／ｍ²でローラー塗装して乾燥させることで、塗膜を得た。得られた塗膜につき、黒皮鋼板の隠蔽性について目視で観察し、以下の評価基準で評価した。
◎： 平置き、縦置きの両方で、隠蔽が良い
○： 平置き、縦置きの両方で、隠蔽が少し良い
△： どちらか一方で、隠蔽性が良い
×： どちらの隠蔽性も悪い

【0071】

【表4】

【0072】

【表5】

【0073】

【表6】

【0074】

表４から、実施例２～４の塗料組成物の方が、実施例１および５の塗料組成物よりも、塗膜形成時の隠蔽性が良好であることが分かった。この結果から、（ｂ）有機変性粘土鉱物と（ｃ）ポリエーテルリン酸エステルの固形分質量比（（ｂ）／（ｃ））が一定の場合には、（ｂ）有機変性粘土鉱物と（ｃ）ポリエーテルリン酸エステルの固形分の合計を、（ａ）バインダー成分の固形分１００質量部に対して、１．５～４．０質量部の範囲とすることで、隠蔽性がより向上することが確認された。

【0075】

表５から、実施例７、８の塗料組成物の方が、実施例６および９の塗料組成物よりも、塗膜形成時の隠蔽性が良好であることが分かった。この結果から、（ｂ）有機変性粘土鉱物の固形分と（ｃ）ポリエーテルリン酸エステルの固形分との合計が、（ａ）バインダー成分の固形分１００質量部に対して一定の場合（（ａ）バインダー成分の固形分１００質量部に対する［（ｂ）＋（ｃ）］の固形分が一定の場合）、（ｂ）有機変性粘土鉱物と（ｃ）ポリエーテルリン酸エステルの固形分質量比（（ｂ）／（ｃ））を、９０／１０～７０／３０とすることで、隠蔽性がより向上することが確認された。

【0076】

また、実施例３の塗料組成物の方が、比較例１の塗料組成物よりも、塗膜形成時の隠蔽性が良好であることが分かった。この結果から、アマイドワックスではなく（ｂ）有機変性粘土鉱物を、（ｃ）ポリエーテルリン酸エステルと併用することで、隠蔽性が向上することが確認された。

【0077】

また、実施例１～９の塗料組成物の方が、比較例２および３の塗料組成物よりも、塗膜形成時の隠蔽性が良好であることが分かった。この結果から、（ｂ）有機変性粘土鉱物と（ｃ）ポリエーテルリン酸エステルはそれぞれ単独で使用するのではなく、併用することで、隠蔽性が向上することが確認された。