特許 7226071 樹脂、ワニス組成物、印刷インキ及び印刷物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2023-02-13

(45)【発行日】2023-02-21

(54)【発明の名称】樹脂、ワニス組成物、印刷インキ及び印刷物

(51)【国際特許分類】

   C08F 220/02 20060101AFI20230214BHJP

   B41M 1/30 20060101ALI20230214BHJP

   C09D 11/107 20140101ALI20230214BHJP

   C08F 212/02 20060101ALI20230214BHJP

   C08F 220/20 20060101ALI20230214BHJP

   C08L 33/08 20060101ALI20230214BHJP

【ＦＩ】

C08F220/02

B41M1/30 D

C09D11/107

C08F212/02

C08F220/20

C08L33/08

【請求項の数】 4

(21)【出願番号】P 2019085244

(22)【出願日】2019-04-26

(65)【公開番号】P2019196478

(43)【公開日】2019-11-14

【審査請求日】2021-11-11

(31)【優先権主張番号】P 2018089115

(32)【優先日】2018-05-07

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000168414

【氏名又は名称】荒川化学工業株式会社

(72)【発明者】

【氏名】松田 倫幸

(72)【発明者】

【氏名】白石 広大

(72)【発明者】

【氏名】山本 幸明

(72)【発明者】

【氏名】四方 亀

【審査官】岡部 佐知子

(56)【参考文献】

【文献】特開２００２－３５６６０２（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１６－２１６６４６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１２－０１２５６２（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１２－０３１３６１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０００－２３９３３４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１８－１２３３２０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００４－０９９６２７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１６－１２１３４３（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｆ ２２０／００－２２０／７０

Ｂ４１Ｍ １／３０

Ｃ０８Ｆ ２１２／０２

Ｃ０９Ｄ １１／１０７

Ｃ０８Ｌ ３３／００－３３／２６

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

オフセット印刷インキ用樹脂溶液であって、
前記オフセット印刷インキ用樹脂溶液は樹脂を含み、
前記樹脂は下記構成単位１及び２並びに末端構成単位Ａを含み、
前記構成単位１は、下記一般式で表され、

【化1】

［式中、Ｒ^ａ１は水素原子又はアルキル基であり、Ｒ^ａ２は、水素原子又は置換若しくは非置換のアルキル基である。］
前記構成単位２は下記一般式（Ａ）～（Ｅ）で表されるモノマーに由来し、

【化2】

［式中、ｎ及びｍはそれぞれ独立に０～２の整数であり、ｐは０～７の整数であり、Ｒ^ｂ１～Ｒ^ｂ１７は、それぞれ独立に水素原子、

【化3】

｛式中、ｑはそれぞれ独立に０～１６の整数であり、Ｒ ^１～Ｒ ^３ はそれぞれ独立に水素原子又はアルキル基であり、Ｒ^１及びＲ ^３ は各単位ごとに基が異なっていてもよい。｝
であり、
Ｒ^ｂ１８～Ｒ^ｂ１９は、それぞれ独立に

【化4】

｛式中、ｑはそれぞれ独立に０～１６の整数であり、Ｒ ^１～Ｒ ^３ はそれぞれ独立に水素原子又はアルキル基であり、Ｒ^１及びＲ ^３ は各単位ごとに基が異なっていてもよい。｝
であり、
Ｒ^ｂ２０はアルキレン基であり、
Ｒ^ｂ４、Ｒ^ｂ５、Ｒ^ｂ９、及びＲ^ｂ１３は各構成単位ごとに基が異なっていてもよく、
一般式（Ａ）～（Ｄ）中において

【化5】

｛式中、ｑはそれぞれ独立に０～１６の整数であり、Ｒ ^１～Ｒ ^３ はそれぞれ独立に水素原子又はアルキル基であり、Ｒ^１及びＲ ^３ は各単位ごとに基が異なっていてもよい。｝
が２個以上含まれる。］
前記末端構成単位Ａは、下記一般式で表される、オフセット印刷インキ用樹脂溶液。

【化6】

［式中、Ｒ^Ａ１は、アルキレン基であり、Ｒ^Ａ２～Ｒ^Ａ４はそれぞれ独立に、水素原子、アリール基又はアルキル基である］

【請求項2】

請求項１に記載のオフセット印刷インキ用樹脂溶液を含む、オフセット印刷インキ用ワニス組成物。

【請求項3】

請求項２に記載のオフセット印刷インキ用ワニス組成物及び顔料を含む、オフセット印刷インキ。

【請求項4】

請求項３に記載のオフセット印刷インキの硬化層を有する、印刷物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は、樹脂、ワニス組成物、印刷インキ及び印刷物に関する。

【背景技術】

【0002】

紫外線や電子線等の活性エネルギー線で硬化する活性エネルギー線硬化型印刷インキは、反応性希釈剤、樹脂、光重合開始剤及び添加剤を含むことがある。そして、反応性希釈剤として、硬化性や皮膜硬度等が優れていることから、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートやジトリメチロールプロパンテトラアクリレート等の多官能アクリレートが汎用されている。

【0003】

一方、印刷適性を出すことを目的として、ジアリルフタレート樹脂やスチレンアクリル樹脂、ポリエステル樹脂等が広く用いられている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【文献】特許第５６８３７５７号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

従来のスチレンアクリル樹脂やポリエステル樹脂ではインキ流動性と耐ミスチング性はトレードオフの関係にあり、これらの性能を両立した樹脂が得られていないのが現状である。一方、ジアリルフタレート樹脂は、ジアリルフタレートモノマーを重合させたものであり、ヒドロキシル基やカルボキシル基等を有しないため、利用態様が限られる。また、樹脂中に残存する未反応のジアリルフタレートモノマーが変異原性の高懸念物質である（上記特許文献１の段落［０００９］を参照。）ことから、ジアリルフタレート樹脂に代替し得る樹脂が求められている。

【0006】

本発明が解決しようとする課題は、優れたインキ流動性、耐ミスチング性及び硬化性を有する印刷インキの原料である樹脂を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者らは、鋭意検討した結果、所定の樹脂により上記課題を解決できることを見出した。

【0008】

本開示により以下の項目が提供される。
（項目１）
下記構成単位１及び２並びに末端構成単位Ａを含む樹脂であって、前記構成単位１は、

【化1】

［式中、Ｒ^ａ１は水素原子又はアルキル基であり、Ｒ^ａ２は、水素原子、置換若しくは非置換のアルキル基又は

【化2】

｛式中、Ｒ^ａａは水素原子、置換若しくは非置換のアルキル基、置換若しくは非置換のアルコキシ基、又は置換若しくは非置換のアリールオキシ基であり、Ｒ^ａｂは置換若しくは非置換のアリーレン基、置換若しくは非置換のアルキレン基、又は置換若しくは非置換のアルケニレン基である。｝
である。］
であり、
前記構成単位２は一般式

【化3】

［式中、ｎ及びｍはそれぞれ独立に０～２の整数であり、ｐは０～７の整数であり、Ｒ^ｂ１～Ｒ^ｂ１７は、それぞれ独立に水素原子、

【化4】

｛式中、ｑ及びｒはそれぞれ独立に０～１６の整数であり、ｓ及びｔはそれぞれ独立に１以上の整数であり、Ｒ^１～Ｒ^６はそれぞれ独立に水素原子又はアルキル基であり、Ｒ^１及びＲ^４は各単位ごとに基が異なっていてもよく、Ｒ^Ａ～Ｒ^Ｂはそれぞれ独立に前記構成単位１を含む構成単位である。｝
であり、
Ｒ^ｂ１８～Ｒ^ｂ１９は、それぞれ独立に

【化5】

｛式中、ｑ及びｒはそれぞれ独立に０～１６の整数であり、ｓ及びｔはそれぞれ独立に１以上の整数であり、Ｒ^１～Ｒ^６はそれぞれ独立に水素原子又はアルキル基であり、Ｒ^１及びＲ^４は各単位ごとに基が異なっていてもよく、Ｒ^Ａ～Ｒ^Ｂはそれぞれ独立に前記構成単位１を含む構成単位である。｝
であり、
Ｒ^ｂ２０はアルキレン基であり、
Ｒ^ｂ４、Ｒ^ｂ５、Ｒ^ｂ９、及びＲ^ｂ１３は各構成単位ごとに基が異なっていてもよく、
一般式（Ａ）～（Ｄ）中において

【化6】

｛式中、ｑ及びｒはそれぞれ独立に０～１６の整数であり、ｓ及びｔはそれぞれ独立に１以上の整数であり、Ｒ^１～Ｒ^６はそれぞれ独立に水素原子又はアルキル基であり、Ｒ^１及びＲ^４は各単位ごとに基が異なっていてもよく、Ｒ^Ａ～Ｒ^Ｂはそれぞれ独立に前記構成単位１を含む構成単位である。｝
が２個以上含まれる。］
であり、
前記末端構成単位Ａは、

【化7】

［式中、Ｒ^Ａ１は、アルキレン基であり、Ｒ^Ａ２～Ｒ^Ａ４はそれぞれ独立に、水素原子、アリール基又はアルキル基である］
である、樹脂。
（項目２）
上記項目に記載の樹脂を含む、ワニス組成物。
（項目３）
上記項目に記載のワニス組成物及び顔料を含む、印刷インキ。
（項目４）
上記項目に記載のインキの硬化層を有する、印刷物。

【0009】

本開示において、上述した１又は複数の特徴は、明示された組み合わせに加え、さらに組み合わせて提供され得る。当業者は、必要に応じて以下の詳細な説明を読んで理解することにより、上記以外のさらなる実施形態及び利点を認識することができる。

【発明の効果】

【0010】

本発明の樹脂を用いれば、優れたインキ流動性、耐ミスチング性及び硬化性を有する印刷インキを得ることができる。

【発明を実施するための形態】

【0011】

［１．樹脂］
本開示は、下記構成単位１及び２並びに末端構成単位Ａを含む樹脂であって、前記構成単位１は、

【化8】

［式中、Ｒ^ａ１は水素原子又はアルキル基であり、Ｒ^ａ２は、水素原子、置換若しくは非置換のアルキル基又は

【化9】

｛式中、Ｒ^ａａは水素原子、置換若しくは非置換のアルキル基、置換若しくは非置換のアルコキシ基、又は置換若しくは非置換のアリールオキシ基であり、Ｒ^ａｂは置換若しくは非置換のアリーレン基、置換若しくは非置換のアルキレン基、又は置換若しくは非置換のアルケニレン基である。｝
である。］
であり、
前記構成単位２は一般式

【化10】

［式中、ｎ及びｍはそれぞれ独立に０～２の整数であり、ｐは０～７の整数であり、Ｒ^ｂ１～Ｒ^ｂ１７は、それぞれ独立に水素原子、

【化11】

｛式中、ｑ及びｒはそれぞれ独立に０～１６の整数であり、ｓ及びｔはそれぞれ独立に１以上の整数であり、Ｒ^１～Ｒ^６はそれぞれ独立に水素原子又はアルキル基であり、Ｒ^１及びＲ^４は各単位ごとに基が異なっていてもよく、Ｒ^Ａ～Ｒ^Ｂはそれぞれ独立に前記構成単位１を含む構成単位である。｝
であり、
Ｒ^ｂ１８～Ｒ^ｂ１９は、それぞれ独立に

【化12】

｛式中、ｑ及びｒはそれぞれ独立に０～１６の整数であり、ｓ及びｔはそれぞれ独立に１以上の整数であり、Ｒ^１～Ｒ^６はそれぞれ独立に水素原子又はアルキル基であり、Ｒ^１及びＲ^４は各単位ごとに基が異なっていてもよく、Ｒ^Ａ～Ｒ^Ｂはそれぞれ独立に前記構成単位１を含む構成単位である。｝
であり、
Ｒ^ｂ２０はアルキレン基であり、
Ｒ^ｂ４、Ｒ^ｂ５、Ｒ^ｂ９、及びＲ^ｂ１３は各構成単位ごとに基が異なっていてもよく、
一般式（Ａ）～（Ｄ）中において

【化13】

｛式中、ｑ及びｒはそれぞれ独立に０～１６の整数であり、ｓ及びｔはそれぞれ独立に１以上の整数であり、Ｒ^１～Ｒ^６はそれぞれ独立に水素原子又はアルキル基であり、Ｒ^１及びＲ^４は各単位ごとに基が異なっていてもよく、Ｒ^Ａ～Ｒ^Ｂはそれぞれ独立に前記構成単位１を含む構成単位である。｝
が２個以上含まれる。］
であり、
前記末端構成単位Ａは、

【化14】

［式中、Ｒ^Ａ１は、アルキレン基であり、Ｒ^Ａ２～Ｒ^Ａ４はそれぞれ独立に、水素原子又はアルキル基である］
である、樹脂を提供する。

【0012】

本開示において「樹脂」は、ポリマーと同義である。

【0013】

１つの実施形態において、前記樹脂には、構成単位３

【化15】

（式中、Ｒ^ｃ１は水素原子又はアルキル基であり、Ｒ^ｃ２～Ｒ^ｃ６はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基及びアリール基からなる群から選択される基である。）
が含まれる。

【0014】

１つの実施形態において、前記樹脂には構成単位４

【化16】

（式中、Ｒ^Ｄは水素原子又はアルキル基であり、Ｒ^ｄはＣＯＮＲ^ｄ１Ｒ^ｄ２、ＣＯＯ（ＣＨ_２）_２ＮＲ^ｄ１Ｒ^ｄ２及び

【化17】

からなる群から選択される基であり、
式中、Ｒ^ｄ１及びＲ^ｄ２は、アルキル基若しくは水素原子であるか、又はＲ^ｄ１及びＲ^ｄ２が一緒になって環構造を形成する基であり、ｋは１以上の整数であり、Ｒ^ｄ３は、水素原子、メチル基又は水酸基であり、Ｒ^ｄ４は、ＯＨ、ＣＨ_２ＯＨ、ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ、ＣＨ_２ＯＣＨ_３又はＣＨ_２ＯＰｈであるが、Ｒ^ｄ３又はＲ^ｄ４のどちらかが水酸基である。）
が含まれる。

【0015】

１つの実施形態において、上記樹脂は、構成単位５

【化18】

（式中、Ｒ^ｅ１～Ｒ^ｅ３は、それぞれ独立に、ニトリル基、アルキル基、又はアルケニル基である。）
を含む。

【0016】

アルキル基は、直鎖アルキル基、分岐アルキル基、シクロアルキル基等が例示される。

【0017】

直鎖アルキル基は、－Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１（ｎは１以上の整数）の一般式で表現できる。直鎖アルキル基は、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デカメチル基等が例示される。

【0018】

分岐アルキル基は、直鎖アルキル基の少なくとも１つの水素がアルキル基によって置換された基である。分岐アルキル基は、ジエチルペンチル基、トリメチルブチル基、トリメチルペンチル基、トリメチルヘキシル基（トリメチルヘキサメチル基）等が例示される。

【0019】

シクロアルキル基は、単環シクロアルキル基、架橋環シクロアルキル基、縮合環シクロアルキル基等が例示される。

【0020】

本開示において、単環は、炭素の共有結合により形成された内部に橋かけ構造を有しない環状構造を意味する。また、縮合環は、２つ以上の単環が２個の原子を共有している（すなわち、それぞれの環の辺を互いに１つだけ共有（縮合）している）環状構造を意味する。架橋環は、２つ以上の単環が３個以上の原子を共有している環状構造を意味する。

【0021】

単環シクロアルキル基は、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロデシル基、３，５，５－トリメチルシクロヘキシル基等が例示される。

【0022】

架橋環シクロアルキル基は、トリシクロデシル基、アダマンチル基、ノルボルニル基等が例示される。

【0023】

縮合環シクロアルキル基は、ビシクロデシル基等が例示される。

【0024】

アルケニル基は、直鎖アルケニル基、分岐アルケニル基、シクロアルケニル基等が例示される。

【0025】

直鎖アルケニル基は、ビニル基、プロペニル基、ｎ－ブテニル基等が例示される。

【0026】

分岐アルケニル基は、直鎖アルケニル基の少なくとも１つの水素がアルキル基によって置換された基であり、１－メチルビニル基、１－メチルプロペニル基、１－メチルブテニル基等が例示される。

【0027】

シクロアルケニル基は、単環シクロアルケニル基等が例示される。

【0028】

単環シクロアルケニル基は、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基、シクロデセニル基、３，５，５－トリメチルシクロヘキセニル基等が例示される。

【0029】

アルコキシ基は、－ＯＲ^Ａｌ（Ｒ^Ａｌはアルキル基である）の一般式で表現できる。上記一般式中のアルキル基は上述のもの等が例示される。

【0030】

アリール基は、単環アリール基、縮合環アリール基等が例示される。単環アリール基は、フェニル基が例示され、縮合環アリール基は、ナフチル基等が例示される。置換アリール基は、トリル基、キシリル基等が例示される。

【0031】

アリールオキシ基は、－ＯＲ^Ａｒ（Ｒ^Ａｒはアリール基である）の一般式で表現できる。上記一般式中のアリール基は上述のもの等が例示される。

【0032】

アリーレン基は、単環アリーレン基、縮合環アリーレン基等が例示される。単環アリーレン基は、フェニレン基が例示され、縮合環アリーレン基は、ナフチレン基等が例示される。置換アリーレン基は、トリレン基、キシリレン基等が例示される。

【0033】

アルキレン基は、直鎖アルキレン基、分岐アルキレン基、シクロアルキレン基等が例示される。

【0034】

直鎖アルキレン基は、－（ＣＨ_２）_ｎ－（ｎは１以上の整数）の一般式で表現できる。直鎖アルキレン基は、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ｎ－ブチレン基、ｎ－ペンチレン基、ｎ－ヘキシレン基、ｎ－ヘプチレン基、ｎ－オクチレン基、ｎ－ノニレン基、ｎ－デカメチレン基等が例示される。

【0035】

分岐アルキレン基は、直鎖アルキレン基の少なくとも１つの水素がアルキル基によって置換された基である。分岐アルキレン基は、ジエチルペンチレン基、トリメチルブチレン基、トリメチルペンチレン基、トリメチルヘキシレン基（トリメチルヘキサメチレン基）等が例示される。

【0036】

シクロアルキレン基は、単環シクロアルキレン基、架橋環シクロアルキレン基、縮合環シクロアルキレン基等が例示される。

【0037】

単環シクロアルキレン基は、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロヘプチレン基、シクロデシレン基、３，５，５－トリメチルシクロヘキシレン基等が例示される。

【0038】

架橋環シクロアルキレン基は、トリシクロデシレン基、アダマンチレン基、ノルボルニレン基等が例示される。

【0039】

縮合環シクロアルキレン基は、ビシクロデシレン基等が例示される。

【0040】

アルケニレン基は、直鎖アルケニレン基、分岐アルケニレン基、シクロアルケニレン基等が例示される。

【0041】

直鎖アルケニレン基は、ビニレン基、プロペニレン基、ｎ－ブテニレン基等が例示される。

【0042】

分岐アルケニレン基は、直鎖アルケニレン基の少なくとも１つの水素がアルキル基によって置換された基であり、１－メチルビニレン基、１－メチルプロペニレン基、１－メチルブテニレン基等が例示される。

【0043】

シクロアルケニレン基は、単環シクロアルケニレン基等が例示される。

【0044】

単環シクロアルケニレン基は、シクロペンテニレン基、シクロヘキセニレン基、シクロヘプテニレン基、シクロデセニレン基、３，５，５－トリメチルシクロヘキセニレン基等が例示される。

【0045】

本開示において「置換のＡ基」とは、Ａ基が有する１個以上の水素原子が水素原子以外の基（一価の置換基等）に置換された基を意味する。例えば置換のアルキル基は、アルキル基に含まれる水素原子１個以上が水素原子以外の基に置換された基を意味する。また、置換のＡ基は、複数の置換基が一緒になって環構造を形成する基も含まれる。

【0046】

上記一価の置換基は、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アルケニル基、水酸基並びにこれらの基及び必要に応じてエーテル結合、エステル結合等を組み合わせた基等が例示される。上記これらの基を組み合わせた基は、アルキルアルコキシ基、アルキルアリール基（ベンジル基等）、アルキルオキシアリール基、アルキルオキシアリールアリール基、アルキルオキシアルキルアリール基等が例示され、より具体的には、

【化19】

（式中、ｖは１以上の整数を表す。）
等が例示される。
なお、構成単位１のＲ^ａ２に該当する部分の置換基は、

【化20】

が好ましいものとして例示される。また、構成単位１中のＲ^ａａ及びＲ^ａｂの置換基は、

【化21】

が好ましいものとして例示される。

【0047】

＜構成単位１＞
構成単位１は、モノマーとして、（メタ）アクリル酸又は（メタ）アクリル酸エステルを用いた場合等にポリマー鎖に含まれる構成単位である。（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリル酸エステルは、単独で又は２種以上が用いられ得る。

【0048】

本開示において「（メタ）アクリレート」とは「アクリレート及びメタクリレートからなる群より選択される少なくとも１つ」を意味する。同様に「（メタ）アクリル」とは「アクリル及びメタクリルからなる群より選択される少なくとも１つ」を意味する。

【0049】

（メタ）アクリル酸エステルは、（メタ）アクリル酸直鎖アルキルエステル、（メタ）アクリル酸分岐アルキルエステル、（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル、（メタ）アクリル酸置換アルキルエステル等が例示される。

【0050】

（メタ）アクリル酸直鎖アルキルエステルは、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ－へキシル、（メタ）アクリル酸ｎ－オクチル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ラウリル等が例示される。

【0051】

（メタ）アクリル酸分岐アルキルエステルは、（メタ）アクリル酸ｉｓｏ－プロピル、（メタ）アクリル酸ｉｓｏ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｉｓｏ－オクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル等が例示される。

【0052】

（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステルは、（メタ）アクリル酸シクロペンチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等が例示される。

【0053】

（メタ）アクリル酸置換アルキルエステルは、（メタ）アクリル酸グリシジル等が例示される。

【0054】

全構成単位に占める構成単位１の割合の上限は、全構成単位の質量（全構成単位１００質量％）に対して９９、９５、９０、８５、８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２１質量％等が例示され、下限は、９８、９５、９０、８５、８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２１、２０質量％等が例示される。上記割合の範囲は適宜（例えば上記上限及び下限の値から選択して）設定され得る。１つの実施形態において、ゲル化抑制の観点から、全構成単位１００質量％に占める構成単位１の割合は、２０～９９質量％が好ましい。

【0055】

なお、本開示において、「全構成単位の質量」とは樹脂の質量と同義である。

【0056】

全構成単位に占める構成単位１の割合の上限は、全構成単位１００モル％に対して９９、９５、９０、８５、８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２１モル％等が例示され、下限は、９８、９５、９０、８５、８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２１、２０モル％等が例示される。上記割合の範囲は適宜（例えば上記上限及び下限の値から選択して）設定され得る。１つの実施形態において、ゲル化抑制の観点から、全構成単位１００モル％に占める構成単位１の割合は、２０～９９モル％が好ましい。

【0057】

＜構成単位２＞
構成単位２は、下記に説明する多官能性モノマーに由来する構成単位である。なお、多官能性モノマーは、単独で又は２種以上が用いられ得る。

【0058】

（構成単位２Ａ）
構成単位２Ａは、モノマーとして、一般式Ａ’

【化22】

［式中、ｎは０～２の整数であり、Ｒ^ｂ１’～Ｒ^{ｂ６ ’}は、それぞれ独立に水素原子、

【化23】

｛式中、ｑはそれぞれ独立に０～１６の整数であり、Ｒ^１’～Ｒ^３’はそれぞれ独立に水素原子又はアルキル基であり、Ｒ^１’は各単位ごとに基が異なっていてもよい。｝
であり、
Ｒ^ｂ４’、及びＲ^ｂ５’は各構成単位ごとに基が異なっていてもよく、
一般式（Ａ^’）中において

【化24】

｛式中、ｑは０～１６の整数であり、Ｒ^１’～Ｒ^{３ ’}はそれぞれ独立に水素原子又はアルキル基であり、Ｒ^１’は各単位ごとに基が異なっていてもよい。｝
が２個以上含まれる。］
で示される（ポリ）ペンタエリスリトールポリ（アルキレンオキサイド変性又はエポキシ変性）（メタ）アクリレートを用いた場合にポリマー鎖に含まれる構成単位である。

【0059】

なお、本開示において「各構成単位ごとに基が異なっていてもよい」とは、例えば一般式（Ａ）において、ｎが２であるとき、

【化25】

Ｒ^ｂ４ＡとＲ^ｂ４Ｂとは異なる基であってよく、Ｒ^ｂ５ＡとＲ^ｂ５Ｂとは異なる基であってよいことを意味する。

【0060】

本開示において「（ポリ）ペンタエリスリトールポリ（アルキレンオキサイド変性又はエポキシ変性）（メタ）アクリレート」は、「ペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールポリアルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールポリエポキシ変性（メタ）アクリレート、ポリペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート、ポリペンタエリスリトールポリアルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、及びポリペンタエリスリトールポリエポキシ変性（メタ）アクリレートからなる群より選択される少なくとも１つ」を意味する。

【0061】

ペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレートは、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が例示される。

【0062】

ペンタエリスリトールポリアルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレートは、ペンタエリスリトールジ（エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、ペンタエリスリトールトリ（エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、ペンタエリスリトールテトラ（エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、ペンタエリスリトールペンタ（エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、ペンタエリスリトールヘキサ（エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、ペンタエリスリトールジ（プロピレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、ペンタエリスリトールトリ（プロピレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、ペンタエリスリトールテトラ（プロピレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、ペンタエリスリトールペンタ（プロピレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、ペンタエリスリトールヘキサ（プロピレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）等が例示される。

【0063】

ペンタエリスリトールポリエポキシ変性（メタ）アクリレートは、ペンタエリスリトールジエポキシ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリエポキシ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラエポキシ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールペンタエポキシ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールヘキサエポキシ（メタ）アクリレート等が例示される。

【0064】

ポリペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレートは、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールノナ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールデカ（メタ）アクリレート等が例示される。

【0065】

ポリペンタエリスリトールポリアルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレートは、ジペンタエリスリトールジ（エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、ジペンタエリスリトールトリ（エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、ジペンタエリスリトールテトラ（エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、ジペンタエリスリトールペンタ（エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、ジペンタエリスリトールヘキサ（エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、ジペンタエリスリトールヘプタ（エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、ジペンタエリスリトールオクタ（エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、ジペンタエリスリトールジ（プロピレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、ジペンタエリスリトールトリ（プロピレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、ジペンタエリスリトールテトラ（プロピレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、ジペンタエリスリトールペンタ（プロピレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、ジペンタエリスリトールヘキサ（プロピレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、ジペンタエリスリトールヘプタ（プロピレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、ジペンタエリスリトールオクタ（プロピレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、トリペンタエリスリトールジ（エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、トリペンタエリスリトールトリ（エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、トリペンタエリスリトールテトラ（エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、トリペンタエリスリトールペンタ（エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、トリペンタエリスリトールヘキサ（エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、トリペンタエリスリトールヘプタ（エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、トリペンタエリスリトールオクタ（エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、トリペンタエリスリトールノナ（エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、トリペンタエリスリトールデカ（エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、トリペンタエリスリトールジ（プロピレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、トリペンタエリスリトールトリ（プロピレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、トリペンタエリスリトールテトラ（プロピレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、トリペンタエリスリトールペンタ（プロピレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、トリペンタエリスリトールヘキサ（プロピレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、トリペンタエリスリトールヘプタ（プロピレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、トリペンタエリスリトールオクタ（プロピレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、トリペンタエリスリトールノナ（プロピレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、トリペンタエリスリトールデカ（プロピレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）等が例示される。

【0066】

ポリペンタエリスリトールポリエポキシ変性（メタ）アクリレートは、ジペンタエリスリトールジエポキシ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリエポキシ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラエポキシ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタエポキシ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサエポキシ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘプタエポキシ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールオクタエポキシ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールジエポキシ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールトリエポキシ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールテトラエポキシ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタエポキシ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサエポキシ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタエポキシ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタエポキシ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールノナエポキシ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールデカエポキシ（メタ）アクリレート等が例示される。

【0067】

＜構成単位２Ｂ＞
構成単位２Ｂは、モノマーとして、一般式Ｂ’

【化26】

［式中、ｍは０～２の整数であり、Ｒ^ｂ７’～Ｒ^{ｂ１０ ’}は、それぞれ独立に水素原子、

【化27】

｛式中、ｑはそれぞれ独立に０～１６の整数であり、Ｒ^１’～Ｒ^３’はそれぞれ独立に水素原子又はアルキル基であり、Ｒ^１’は各単位ごとに基が異なっていてもよい。｝
であり、
Ｒ^ｂ９’は各構成単位ごとに基が異なっていてもよく、
一般式（Ｂ^’）中において

【化28】

｛式中、ｑは０～１６の整数であり、Ｒ^１’～Ｒ^{３ ’}はそれぞれ独立に水素原子又はアルキル基であり、Ｒ^１’は各単位ごとに基が異なっていてもよい。｝
が２個以上含まれる。］
で示される（ポリ）トリメチロールプロパンポリ（アルキレンオキサイド変性又はエポキシ変性）（メタ）アクリレートを用いた場合にポリマー鎖に含まれる構成単位である。

【0068】

本開示において「（ポリ）トリメチロールプロパンポリ（アルキレンオキサイド変性又はエポキシ変性）（メタ）アクリレート」とは、「トリメチロールプロパンポリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリアルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリエポキシ変性（メタ）アクリレート、ポリトリメチロールプロパンポリ（メタ）アクリレート、ポリトリメチロールプロパンポリアルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、及びポリトリメチロールプロパンポリエポキシ変性（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１つ」を意味する。

【0069】

トリメチロールプロパンポリ（メタ）アクリレートは、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等が例示される。

【0070】

トリメチロールプロパンポリアルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレートは、トリメチロールプロパンジ（エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、トリメチロールプロパントリ（エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、トリメチロールプロパンジ（プロピレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、トリメチロールプロパントリ（プロピレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）等が例示される。

【0071】

トリメチロールプロパンポリエポキシ変性（メタ）アクリレートは、トリメチロールプロパンジエポキシ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリエポキシ（メタ）アクリレート等が例示される。

【0072】

ポリトリメチロールプロパンポリ（メタ）アクリレートは、ジトリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等が例示される。

【0073】

ポリトリメチロールプロパンポリアルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレートは、ジトリメチロールプロパンジ（エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、ジトリメチロールプロパントリ（エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、ジトリメチロールプロパンジ（プロピレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、ジトリメチロールプロパントリ（プロピレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）等が例示される。

【0074】

ポリトリメチロールプロパンポリエポキシ変性（メタ）アクリレートは、ジトリメチロールプロパンジエポキシ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリエポキシ（メタ）アクリレート等が例示される。

【0075】

＜構成単位２Ｃ＞
構成単位２Ｃは、モノマーとして、一般式Ｃ’

【化29】

［式中、ｐは０～７の整数であり、Ｒ^ｂ１１’～Ｒ^{ｂ１４ ’}は、それぞれ独立に水素原子、

【化30】

｛式中、ｑは０～１６の整数であり、Ｒ^１’～Ｒ^３’はそれぞれ独立に水素原子又はアルキル基であり、Ｒ^１’は各単位ごとに基が異なっていてもよい。｝
であり、
Ｒ^ｂ１３’は各構成単位ごとに基が異なっていてもよく、
一般式（Ｃ^’）中において

【化31】

｛式中、ｑは０～１６の整数であり、Ｒ^１’～Ｒ^{３ ’}はそれぞれ独立に水素原子又はアルキル基であり、Ｒ^１’は各単位ごとに基が異なっていてもよい。｝
が２個以上含まれる。］
で示されるような（ポリ）グリセリンポリ（アルキレンオキサイド変性又はエポキシ変性）（メタ）アクリレートを用いた場合にポリマー鎖に含まれる構成単位である。

【0076】

本開示において「（ポリ）グリセリンポリ（アルキレンオキサイド変性又はエポキシ変性）（メタ）アクリレート」は、「グリセリンポリ（メタ）アクリレート、グリセリンポリアルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、グリセリンポリエポキシ変性（メタ）アクリレート、ポリグリセリンポリ（メタ）アクリレート、ポリグリセリンポリアルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、及びポリグリセリンポリエポキシ変性（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１つ」を意味する。

【0077】

グリセリンポリ（メタ）アクリレートは、グリセリンジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート等が例示される。

【0078】

グリセリンポリアルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレートは、グリセリンジ（エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、グリセリントリ（エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、グリセリンジ（プロピレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、グリセリントリ（プロピレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）等が例示される。

【0079】

グリセリンポリエポキシ変性（メタ）アクリレートは、グリセリンジエポキシ（メタ）アクリレート、グリセリントリエポキシ（メタ）アクリレート等が例示される。

【0080】

ポリグリセリンポリ（メタ）アクリレートは、ジグリセリンジ（メタ）アクリレート、ジグリセリントリ（メタ）アクリレート、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、トリグリセリンジ（メタ）アクリレート、トリグリセリントリ（メタ）アクリレート、トリグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、トリグリセリンペンタ（メタ）アクリレート等が例示される。

【0081】

ポリグリセリンポリアルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレートは、ジグリセリンジ（エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、ジグリセリントリ（エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、ジグリセリンテトラ（エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、トリグリセリンジ（エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、トリグリセリントリ（エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、トリグリセリンテトラ（エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、トリグリセリンペンタ（エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）ジグリセリンジ（プロピレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、ジグリセリントリ（プロピレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、ジグリセリンテトラ（プロピレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、トリグリセリンジ（プロピレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、トリグリセリントリ（プロピレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、トリグリセリンテトラ（プロピレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、トリグリセリンペンタ（プロピレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）等が例示される。

【0082】

ポリグリセリンポリエポキシ変性（メタ）アクリレートは、ジグリセリンジエポキシ（メタ）アクリレート、ジグリセリントリエポキシ（メタ）アクリレート、ジグリセリンテトラエポキシ（メタ）アクリレート、トリグリセリンジエポキシ（メタ）アクリレート、トリグリセリントリエポキシ（メタ）アクリレート、トリグリセリンテトラエポキシ（メタ）アクリレート、トリグリセリンペンタエポキシ（メタ）アクリレート等が例示される。

【0083】

＜構成単位２Ｄ＞
構成単位２Ｄは、モノマーとして、一般式Ｄ’

【化32】

［式中、Ｒ^ｂ１５’～Ｒ^{ｂ１７ ’}は、それぞれ独立に水素原子、

【化33】

｛式中、ｑは０～１６の整数であり、Ｒ^１’～Ｒ^３’はそれぞれ独立に水素原子又はアルキル基であり、Ｒ^１’は各単位ごとに基が異なっていてもよい。｝
であり、一般式（Ｄ^’）中において

【化34】

｛式中、ｑは０～１６の整数であり、Ｒ^１’～Ｒ^{３ ’}はそれぞれ独立に水素原子又はアルキル基であり、Ｒ^１’は各単位ごとに基が異なっていてもよい。｝
が２個以上含まれる。］
で示されるようなイソシアヌレート構造含有モノマーを用いた場合にポリマー鎖に含まれる構成単位である。

【0084】

上記イソシアヌレート構造含有モノマーは、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート等が例示される。

【0085】

＜構成単位２Ｅ＞
構成単位２Ｅは、モノマーとして、一般式Ｅ’

【化35】

［式中、Ｒ^ｂ１８’～Ｒ^{ｂ１９ ’}は、それぞれ独立に

【化36】

｛式中、ｑは０～１６の整数であり、Ｒ^１’～Ｒ^{３ ’}はそれぞれ独立に水素原子又はアルキル基であり、Ｒ^１’は各単位ごとに基が異なっていてもよい。｝
であり、
Ｒ^ｂ２０’は、アルキレン基である。］
で示されるようなアルキレンジ（アルキレンオキサイド変性又はエポキシ変性）（メタ）アクリレートを用いた場合にポリマー鎖に含まれる構成単位である。

【0086】

本開示において「アルキレンジ（アルキレンオキサイド変性又はエポキシ変性）（メタ）アクリレート」は、「アルキレンジ（メタ）アクリレート、アルキレンジアルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、及びアルキレンジエポキシ変性（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１つ」を意味する。

【0087】

アルキレンジ（メタ）アクリレートは、１，２－エチレンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３－プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５－ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，７－ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，８－オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート等が例示される。

【0088】

アルキレンジアルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレートは、１，２－エチレンジオールジ（エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、１，３－プロパンジオールジ（エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、１，４－ブタンジオールジ（エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、１，５－ペンタンジオールジ（エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、１，６－ヘキサンジオールジ（エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、１，７－ヘプタンジオールジ（エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、１，８－オクタンジオールジ（エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、１，９－ノナンジオールジ（エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、１，１０－デカンジオールジ（エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、１，２－エチレンジオールジ（プロピレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、１，３－プロパンジオールジ（プロピレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、１，４－ブタンジオールジ（プロピレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、１，５－ペンタンジオールジ（プロピレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、１，６－ヘキサンジオールジ（プロピレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、１，７－ヘプタンジオールジ（プロピレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、１，８－オクタンジオールジ（プロピレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、１，９－ノナンジオールジ（プロピレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）、１，１０－デカンジオールジ（プロピレンオキサイド変性（メタ）アクリレート）等が例示される。

【0089】

アルキレンジエポキシ変性（メタ）アクリレートは、１，２－エチレンジオールジエポキシ（メタ）アクリレート、１，３－プロパンジオールジエポキシ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジエポキシ（メタ）アクリレート、１，５－ペンタンジオールジエポキシ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジエポキシ（メタ）アクリレート、１，７－ヘプタンジオールジエポキシ（メタ）アクリレート、１，８－オクタンジオールジエポキシ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジエポキシ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジエポキシ（メタ）アクリレート等が例示される。

【0090】

全構成単位に占める構成単位２（構成単位２Ａ、２Ｂ、２Ｃ、２Ｄ及び２Ｅからなる群の１種以上）の割合の上限は、全構成単位の質量に対して５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５、２質量％等が例示され、下限は、４９、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５、２、１質量％等が例示される。上記割合の範囲は適宜（例えば上記上限及び下限の値から選択して）設定され得る。１つの実施形態において、全構成単位に占める構成単位２（構成単位２Ａ、２Ｂ、２Ｃ、２Ｄ及び２Ｅからなる群の１種以上）の割合は、１～５０質量％が好ましい。

【0091】

全構成単位に占める構成単位２（構成単位２Ａ、２Ｂ、２Ｃ、２Ｄ及び２Ｅからなる群の１種以上）の割合の上限は、全構成単位１００モル％に対して５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５、２モル％等が例示され、下限は、４９、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５、２、１モル％等が例示される。上記割合の範囲は適宜（例えば上記上限及び下限の値から選択して）設定され得る。１つの実施形態において、全構成単位に占める構成単位２（構成単位２Ａ、２Ｂ、２Ｃ、２Ｄ及び２Ｅからなる群の１種以上）の割合は、１～５０モル％が好ましい。

【0092】

＜末端構成単位Ａ＞
末端構成単位Ａは、モノマーとして、式（１）

【化37】

［式中、Ｒ^Ａ１’は、アルキレン基であり、Ｒ^Ａ２’～Ｒ^Ａ４’、Ｒ^’～Ｒ^’’’はそれぞれ独立に、水素原子、アリール基又はアルキル基である］
を用いた場合にポリマー鎖に含まれる構成単位である。

【0093】

上記式（１）で表わされる化合物は、α－アルキルアルケニルアリールダイマー等が例示される。α－アルキルアルケニルアリールダイマーは、α－メチルスチレンダイマー等が例示される。

【0094】

全構成単位に占める末端構成単位Ａの割合の上限は、２０、１９、１５、１４、１０、９、７、５、４、１、０．９、０．７質量％等が例示され、下限は、１９、１５、１４、１０、９、７、５、４、１、０．９、０．７、０．５質量％等が例示される。１つの実施形態において、全構成単位に占める末端構成単位Ａの割合は、０．５～２０質量％が好ましい。

【0095】

全構成単位に占める末端構成単位Ａの割合の上限は、２０、１９、１５、１４、１０、９、７、５、４、１、０．９、０．７モル％等が例示され、下限は、１９、１５、１４、１０、９、７、５、４、１、０．９、０．７、０．５モル％等が例示される。１つの実施形態において、全構成単位に占める末端構成単位Ａの割合は、０．５～２０モル％が好ましい。

【0096】

構成単位１と末端構成単位Ａとの質量比（構成単位１の質量／末端構成単位Ａの質量）の上限は、１９８、１９５、１９０、１７５、１５０、１２５、１００、７５、５０、２５、１０、９、５、４、１、０．９、０．５等が例示され、下限は、１９５、１９０、１７５、１５０、１２５、１００、７５、５０、２５、１０、９、５、４、１、０．９、０．５、０．２５等が例示される。１つの実施形態において、構成単位１と末端構成単位Ａとの質量比（構成単位１の質量／末端構成単位Ａの質量）は、ゲル化抑制の観点から、０．２５～１９８．０が好ましい。

【0097】

構成単位１と末端構成単位Ａとのモル比（構成単位１の物質量／末端構成単位Ａの物質量）の上限は、１９８、１９５、１９０、１７５、１５０、１２５、１００、７５、５０、２５、１０、９、５、４、１、０．９、０．５等が例示され、下限は、１９５、１９０、１７５、１５０、１２５、１００、７５、５０、２５、１０、９、５、４、１、０．９、０．５、０．２５等が例示される。１つの実施形態において、構成単位１と末端構成単位Ａとのモル比（構成単位１の物質量／末端構成単位Ａの物質量）は、ゲル化抑制の観点から、０．２５～１９８．０が好ましい。

【0098】

構成単位２と末端構成単位Ａとの質量比（構成単位２の質量／末端構成単位Ａの質量）の上限は、１００、９０、７５、５０、２５、１０、９、５、１、０．９、０．５、０．１、０．０９等が例示され、下限は、９０、７５、５０、２５、１０、９、５、１、０．９、０．５、０．１、０．０９、０．０５等が例示される。１つの実施形態において、構成単位２と末端構成単位Ａとの質量比（構成単位２の質量／末端構成単位Ａの質量）は、ゲル化抑制の観点から、０．０５～１００が好ましい。

【0099】

構成単位２と末端構成単位Ａとのモル比（構成単位２の物質量／末端構成単位Ａの物質量）の上限は、１００、９０、７５、５０、２５、１０、９、５、１、０．９、０．５、０．１、０．０９等が例示され、下限は、９０、７５、５０、２５、１０、９、５、１、０．９、０．５、０．１、０．０９、０．０５等が例示される。１つの実施形態において、構成単位２と末端構成単位Ａとのモル比（構成単位２の物質量／末端構成単位Ａの物質量）は、ゲル化抑制の観点から、０．０５～１００が好ましい。

【0100】

（構成単位３）
構成単位３は、モノマーとして、アルケニルアリールを用いた場合にポリマー鎖に含まれる構成単位である。アルケニルアリールは、１種又は２種以上を使用可能である。アルケニルアリールは、スチレン、α－メチルスチレン等の他、芳香環に少なくとも１つの炭素数１～２のアルキル基を有するスチレン等が例示される。

【0101】

全構成単位に占める構成単位３の割合の上限は、全構成単位の質量に対して７９、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５、２質量％等が例示され、下限は、７８、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５、２、１、０質量％等が例示される。上記割合の範囲は適宜（例えば上記上限及び下限の値から選択して）設定され得る。構成単位３を含む場合、１つの実施形態において、全構成単位に占める構成単位３の割合は、１～７９質量％が好ましい。

【0102】

全構成単位に占める構成単位３の割合の上限は、全構成単位１００モル％に対して７９、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５、２モル％等が例示され、下限は、７８、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５、２、１、０モル％等が例示される。上記割合の範囲は適宜（例えば上記上限及び下限の値から選択して）設定され得る。構成単位３を含む場合、１つの実施形態において、全構成単位に占める構成単位３の割合は、１～７９モル％が好ましい。

【0103】

（構成単位４）
構成単位４は、モノマーとして、（メタ）アクリル酸、Ｎ，Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジアルキルアミンアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルを用いた場合にポリマー鎖に含まれる構成単位である。

【0104】

Ｎ，Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミドは、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン等が例示される。

【0105】

Ｎ，Ｎ－ジアルキルアミンアルキル（メタ）アクリレートは、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミンエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミンエチル（メタ）アクリレート等が例示される。窒素上のアルキル基の炭素数（すなわち、構成単位４中のＲ^ｄ１及びＲ^ｄ２の炭素数）は１～２が好ましい。

【0106】

（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルは、（メタ）アクリル酸ヒドロキシメチル、（メタ）アクリル酸１－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸１－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシプロピル等が例示される。

【0107】

全構成単位に占める構成単位４の割合の上限は、全構成単位の質量に対して５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５、２質量％等が例示され、下限は、４９、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５、２、１、０質量％等が例示される。上記割合の範囲は適宜（例えば上記上限及び下限の値から選択して）設定され得る。構成単位４を含む場合、１つの実施形態において、全構成単位に占める構成単位４の割合は、１～５０質量％が好ましい。

【0108】

全構成単位に占める構成単位４の割合の上限は、全構成単位１００モル％に対して５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５、２モル％等が例示され、下限は、４９、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５、２、１、０モル％等が例示される。上記割合の範囲は適宜（例えば上記上限及び下限の値から選択して）設定され得る。構成単位４を含む場合、１つの実施形態において、全構成単位に占める構成単位４の割合は、１～５０モル％が好ましい。

【0109】

（構成単位５）
構成単位５は、例えば、下記の構造を有する

【化38】

（式中、Ｒ^ｅ１、Ｒ^ｅ２、及びＲ^ｅ３は、それぞれ独立に、ニトリル基、アルキル基、又はアルケニル基である。）アゾ開始剤に由来する構成単位である。

【0110】

アゾ開始剤は、アゾニトリル開始剤、アゾアミジン開始剤、アゾアミド開始剤が例示される。

【0111】

アゾニトリル開始剤は、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、１，１’－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）等が例示される。

【0112】

アゾアミジン開始剤は、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］二塩酸塩、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］二硫酸塩二水和物、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩、２，２’－アゾビス［Ｎ－（２－カルボキシエチル）－２－メチルプロピオンアミジン］ｎ水和物等が例示される。

【0113】

アゾアミド開始剤は、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、２，２’－アゾビス［Ｎ－（２－プロペニル）－２－メチルプロピオンアミド］、２，２’－アゾビス（Ｎ－ブチル－２－メチルプロピオンアミド）等が例示される。

【0114】

その他のアゾ開始剤は、ジメチル２，２’－アゾビス（イソブチレート）、４，４’－アゾビス（４－シアノ吉草酸）等が例示される。

【0115】

全構成単位に占める構成単位５の割合の上限は、全構成単位の質量に対して５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５、４質量％等が例示され、下限は、４９、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５、４、３、０質量％等が例示される。上記割合の範囲は適宜（例えば上記上限及び下限の値から選択して）設定され得る。構成単位５を含む場合、１つの実施形態において、全構成単位に占める構成単位５の割合は、全構成単位の質量に対して３～５０質量％が好ましい。

【0116】

全構成単位に占める構成単位５の割合の上限は、全構成単位１００モル％に対して５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５、４モル％等が例示され、下限は、４９、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５、４、３、０モル％等が例示される。上記割合の範囲は適宜（例えば上記上限及び下限の値から選択して）設定され得る。構成単位５を含む場合、１つの実施形態において、全構成単位１００モル％に占める構成単位５の割合は、３～５０モル％が好ましい。

【0117】

（その他の構成単位）
本開示の樹脂には、構成単位１～５以外のその他の構成単位も含んでもよい。その他の構成単位は、構成単位１～４以外の（メタ）アクリル酸誘導体に由来する構成単位、連鎖移動剤に由来する構成単位等が例示される。

【0118】

その他の構成単位を含む場合、全構成単位に占めるその他の構成単位の割合の上限は、３０、２５、２０、１５、１０、５、２質量％等が例示され、下限は、２９、２５、２０、１５、１０、５、２、１質量％等が例示される。上記割合の範囲は適宜（例えば上記上限及び下限の値から選択して）設定され得る。１つの実施形態において、全構成単位に占めるその他の構成単位の割合は、１～３０質量％、３０質量％未満、２０質量％未満、１０質量％未満、９質量％未満、５質量％未満、４質量％未満、１質量％未満、０．１質量％未満、０．０１質量％未満、０．００１質量％未満、０．０００１質量％未満、０質量％等が例示される。

【0119】

全構成単位１００モル％に占めるその他の構成単位の割合の上限は、３０、２５、２０、１５、１０、５、２モル％等が例示され、下限は、２９、２５、２０、１５、１０、５、２、１、０モル％等が例示される。上記割合の範囲は適宜（例えば上記上限及び下限の値から選択して）設定され得る。１つの実施形態において、全構成単位１００モル％に占めるその他の構成単位の割合は、１～３０モル％、３０モル％未満、２０モル％未満、１０モル％未満、９モル％未満、５モル％未満、４モル％未満、１モル％未満、０．１モル％未満、０．０１モル％未満、０．００１モル％未満、０．０００１モル％未満、０モル％等が例示される。その他の構成単位を含む場合、１つの実施形態において、全構成単位１００モル％に占めるその他の構成単位の割合は、１～３０モル％が好ましい。

【0120】

構成単位１と構成単位２との質量比（構成単位１の質量／構成単位２の質量）の上限は、９９．０、９５．０、９０．０、８５．０、８０．０、７５．０、７０．０、６５．０、６０．０、５５．０、５０．０、４５．０、４０．０、３５．０、３０．０、２５．０、２０．０、１５．０、１０．０、５．０、１．０、０．５等が例示され、下限は、９８．０、９５．０、９０．０、８５．０、８０．０、７５．０、７０．０、６５．０、６０．０、５５．０、５０．０、４５．０、４０．０、３５．０、３０．０、２５．０、２０．０、１５．０、１０．０、５．０、１．０、０．５、０．４等が例示される。上記質量比の範囲は適宜（例えば上記上限及び下限の値から選択して）設定され得る。１つの実施形態において、構成単位１と構成単位２との質量比（構成単位１の質量／構成単位２の質量）は、ゲル化抑制の観点から、０．４～９９．０が好ましい。

【0121】

構成単位１と構成単位２とのモル比（構成単位１の物質量／構成単位２の物質量）の上限は、９９．０、９５．０、９０．０、８５．０、８０．０、７５．０、７０．０、６５．０、６０．０、５５．０、５０．０、４５．０、４０．０、３５．０、３０．０、２５．０、２０．０、１５．０、１０．０、５．０、１．０、０．５等が例示され、下限は、９８．０、９５．０、９０．０、８５．０、８０．０、７５．０、７０．０、６５．０、６０．０、５５．０、５０．０、４５．０、４０．０、３５．０、３０．０、２５．０、２０．０、１５．０、１０．０、５．０、１．０、０．５、０．４等が例示される。上記モル比の範囲は適宜（例えば上記上限及び下限の値から選択して）設定され得る。１つの実施形態において、構成単位１と構成単位２とのモル比（構成単位１の物質量／構成単位２の物質量）は、ゲル化抑制の観点から、０．４～９９．０が好ましい。

【0122】

構成単位３を含む場合、構成単位１と構成単位３との質量比（構成単位１の質量／構成単位３の質量）の上限は、９９．０、９５．０、９０．０、８５．０、８０．０、７５．０、７０．０、６５．０、６０．０、５５．０、５０．０、４５．０、４０．０、３５．０、３０．０、２５．０、２０．０、１５．０、１０．０、５．０、１．０、０．５等が例示され、下限は、９８．０、９５．０、９０．０、８５．０、８０．０、７５．０、７０．０、６５．０、６０．０、５５．０、５０．０、４５．０、４０．０、３５．０、３０．０、２５．０、２０．０、１５．０、１０．０、５．０、１．０、０．５、０．２５等が例示される。上記質量比の範囲は適宜（例えば上記上限及び下限の値から選択して）設定され得る。１つの実施形態において、構成単位３を含む場合、構成単位１と構成単位３との質量比（構成単位１の質量／構成単位３の質量）は、極性調整の観点から、０．２５～９９．０が好ましい。

【0123】

構成単位３を含む場合、構成単位１と構成単位３とのモル比（構成単位１の物質量／構成単位３の物質量）の上限は、９９．０、９５．０、９０．０、８５．０、８０．０、７５．０、７０．０、６５．０、６０．０、５５．０、５０．０、４５．０、４０．０、３５．０、３０．０、２５．０、２０．０、１５．０、１０．０、５．０、１．０、０．５等が例示され、下限は、９８．０、９５．０、９０．０、８５．０、８０．０、７５．０、７０．０、６５．０、６０．０、５５．０、５０．０、４５．０、４０．０、３５．０、３０．０、２５．０、２０．０、１５．０、１０．０、５．０、１．０、０．５、０．２５等が例示される。上記モル比の範囲は適宜（例えば上記上限及び下限の値から選択して）設定され得る。１つの実施形態において、構成単位３を含む場合、構成単位１と構成単位３とのモル比（構成単位１の物質量／構成単位３の物質量）は、ゲル化抑制の観点から、０．２５～９９．０が好ましい。

【0124】

構成単位４を含む場合、構成単位１と構成単位４との質量比（構成単位１の質量／構成単位４の質量）の上限は、９９．０、９５．０、９０．０、８５．０、８０．０、７５．０、７０．０、６５．０、６０．０、５５．０、５０．０、４５．０、４０．０、３５．０、３０．０、２５．０、２０．０、１５．０、１０．０、５．０、１．０、０．５等が例示され、下限は、９８．０、９５．０、９０．０、８５．０、８０．０、７５．０、７０．０、６５．０、６０．０、５５．０、５０．０、４５．０、４０．０、３５．０、３０．０、２５．０、２０．０、１５．０、１０．０、５．０、１．０、０．５、０．４等が例示される。上記質量比の範囲は適宜（例えば上記上限及び下限の値から選択して）設定され得る。１つの実施形態において、構成単位４を含む場合、極性調整の観点から、構成単位１と構成単位４との質量比（構成単位１の質量／構成単位４の質量）は、０．４～９９．０が好ましい。

【0125】

構成単位４を含む場合、構成単位１と構成単位４とのモル比（構成単位１の物質量／構成単位４の物質量）の上限は、９９．０、９５．０、９０．０、８５．０、８０．０、７５．０、７０．０、６５．０、６０．０、５５．０、５０．０、４５．０、４０．０、３５．０、３０．０、２５．０、２０．０、１５．０、１０．０、５．０、１．０、０．５等が例示され、下限は、９８．０、９５．０、９０．０、８５．０、８０．０、７５．０、７０．０、６５．０、６０．０、５５．０、５０．０、４５．０、４０．０、３５．０、３０．０、２５．０、２０．０、１５．０、１０．０、５．０、１．０、０．５、０．４等が例示される。上記モル比の範囲は適宜（例えば上記上限及び下限の値から選択して）設定され得る。１つの実施形態において、構成単位４を含む場合、構成単位１と構成単位４とのモル比（構成単位１の物質量／構成単位４の物質量）は、ゲル化抑制の観点から、０．４～９９．０が好ましい。

【0126】

構成単位５を含む場合、構成単位１と構成単位５との質量比（構成単位１の質量／構成単位５の質量）の上限は、３３．０、３０．０、２５．０、２０．０、１５．０、１０．０、５．０、１．０、０．５等が例示され、下限は３２．０、３０．０、２５．０、２０．０、１５．０、１０．０、５．０、１．０、０．４等が例示される。上記質量比の範囲は適宜（例えば上記上限及び下限の値から選択して）設定され得る。１つの実施形態において、構成単位５を含む場合、構成単位１と構成単位５との質量比（構成単位１の質量／構成単位５の質量）は、ゲル化抑制の観点から、０．４～３３．０が好ましい。

【0127】

構成単位５を含む場合、構成単位１と構成単位５とのモル比（構成単位１の物質量／構成単位５の物質量）の上限は、３３．０、３０．０、２５．０、２０．０、１５．０、１０．０、５．０、１．０、０．５等が例示され、下限は３２．０、３０．０、２５．０、２０．０、１５．０、１０．０、５．０、１．０、０．４等が例示される。上記モル比の範囲は適宜（例えば上記上限及び下限の値から選択して）設定され得る。１つの実施形態において、構成単位５を含む場合、構成単位１と構成単位５とのモル比（構成単位１の物質量／構成単位５の物質量）は、ゲル化抑制の観点から、０．４～３３．０が好ましい。

【0128】

構成単位５を含む場合、構成単位２と構成単位５との質量比（構成単位２の質量／構成単位５の質量）の上限は、１６．７、１６、１５、１０、５、１、０．５、０．１、０．０５が例示され、下限は、１６、１５、１０、５、１、０．５、０．１、０．０５、０．０２が例示される。上記比率の範囲は適宜（例えば上記上限及び下限の値から選択して）設定され得る。１つの実施形態において、構成単位５を含む場合、構成単位２と構成単位５との質量比（構成単位２の質量／構成単位５の質量）は、ゲル化抑制の観点から、０．０２～１６．７が好ましい。

【0129】

構成単位５を含む場合、構成単位２と構成単位５とのモル比（構成単位２の物質量／構成単位５の物質量）の上限は、１６．７、１６、１５、１０、５、１、０．５、０．１、０．０５が例示され、下限は、１６、１５、１０、５、１、０．５、０．１、０．０５、０．０２が例示される。上記モル比の範囲は適宜（例えば上記上限及び下限の値から選択して）設定され得る。１つの実施形態において、構成単位５を含む場合、構成単位２と構成単位５とのモル比（構成単位２の物質量／構成単位５の物質量）は、ゲル化抑制の観点から、０．０２～１６．７が好ましい。

【0130】

構成単位２と単官能性モノマーに由来する構成単位（構成単位１、３、４等）との質量比（構成単位２の質量／単官能性モノマーに由来する構成単位の質量）の上限は、１．００、０．９、０．８、０．７、０．６、０．５、０．４、０．３、０．２、０．１、０．０５等が例示され、下限は、０．９、０．８、０．７、０．６、０．５、０．４、０．３、０．２、０．１、０．０５、０．０１等が例示される。上記質量比の範囲は適宜（例えば上記上限及び下限の値から選択して）設定され得る。１つの実施形態において、構成単位２と単官能性モノマーに由来する構成単位（構成単位１、３、４等）との質量比（構成単位２の質量／単官能性モノマーに由来する構成単位の質量）は、ゲル化抑制の観点から、０．０１～１．００が好ましい。

【0131】

構成単位２と単官能性モノマーに由来する構成単位（構成単位１、３、４等）とのモル比（構成単位２の物質量／単官能性モノマーに由来する構成単位の物質量）の上限は、１．００、０．９、０．８、０．７、０．６、０．５、０．４、０．３、０．２、０．１、０．０５等が例示され、下限は、０．９、０．８、０．７、０．６、０．５、０．４、０．３、０．２、０．１、０．０５、０．０１等が例示される。上記モル比の範囲は適宜（例えば上記上限及び下限の値から選択して）設定され得る。１つの実施形態において、構成単位２と単官能性モノマーに由来する構成単位とのモル比（構成単位１の物質量／単官能性モノマーに由来する構成単位の物質量）は、ゲル化抑制の観点から、０．０１～１．００が好ましい。

【0132】

（樹脂の変性）
上記樹脂は変性させることができる。変性は、樹脂に含まれるカルボキシル基又は水酸基に対し、エポキシドのみ、又はエポキシドと無水カルボン酸とを反応させる変性等が例示される。

【0133】

上記樹脂に含まれるカルボキシル基に対し、エポキシドのみ、又はエポキシドと無水カルボン酸とを反応させる変性によって生じる構成単位は、

【化39】

［式中、Ｒ^ａ１－１は水素原子又はアルキル基であり、Ｒ^ａ１－２は、

【化40】

｛式中、ａ１は１以上の整数であり、ｂ１は０以上の整数であり、Ｒ^ａ１－ａは水素原子、置換若しくは非置換のアルキル基、置換若しくは非置換のアルコキシ基、又は置換若しくは非置換のアリールオキシ基であり、Ｒ^ａ１－ｂは置換若しくは非置換のアリーレン基、置換若しくは非置換のアルキレン基、又は置換若しくは非置換のアルケニレン基である。｝
である。］
等が例示される。

【0134】

上記樹脂に含まれる水酸基に対し、エポキシドのみ、又はエポキシドと無水カルボン酸とを反応させる変性によって生じる構成単位は、変性前の樹脂に含まれる構成単位

【化41】

［式中、Ｒ^{ａ２－１’}は水素原子又はアルキル基であり、Ｒ^{ａ２－２’}は、アルキレン基である］
に対し、エポキシドのみ、又はエポキシドと無水カルボン酸とを反応させることにより生じる、

【化42】

［式中、Ｒ^ａ２－１は水素原子又はアルキル基であり、Ｒ^ａ２－２は、アルキレン基であり、Ｒ^ａ２－３は、

【化43】

｛式中、ａ２は１以上の整数であり、ｂ２は０以上の整数であり、Ｒ^ａ２－ａは水素原子、置換若しくは非置換のアルキル基、置換若しくは非置換のアルコキシ基、又は置換若しくは非置換のアリールオキシ基であり、Ｒ^ａ２－ｂは置換若しくは非置換のアリーレン基、置換若しくは非置換のアルキレン基、又は置換若しくは非置換のアルケニレン基である。｝
である。］
等が例示される。

【0135】

（エポキシド）
エポキシドは２種以上を併用できる。エポキシドは、重合性二重結合非含有芳香族エポキシド、重合性二重結合含有芳香族エポキシド等が例示される。

【0136】

（重合性二重結合非含有芳香族エポキシド）
重合性二重結合非含有芳香族エポキシドは、芳香環含有モノグリシジルエーテル、芳香族含有ジグリシジルエーテル、ビスフェノール型エポキシ樹脂等が例示される。
芳香環含有モノグリシジルエーテルは、フェニルグリシジルエーテル、ｐ－ｓｅｃ－ブチルフェニルグリシジルエーテル、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルグリシジルエーテル、スチレンオキサイド等が例示される。
芳香族含有ジグリシジルエーテルは、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ハイドロキノンジグリシジルエーテル等が例示される。
ビスフェノール型エポキシ樹脂は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂等が例示される。これらの中でも得られる樹脂と後述の反応性希釈剤との相溶性や、本発明のインキの硬化性、及び光沢等の観点から芳香族環含有モノグリシジルエーテルが好ましく、フェニルグリシジルエーテルが特に好ましい。

【0137】

（重合性二重結合含有エポキシド）
重合性二重結合含有エポキシドは、アリルグリシジルエーテル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、ロジングリシジルエステル等が例示される。

【0138】

（重合性二重結合非含有芳香族エポキシドでも重合性二重結合含有エポキシドでもないエポキシド）
変性の際には、上記重合性二重結合非含有芳香族エポキシド、重合性二重結合含有エポキシド以外のエポキシドを使用してもよい。重合性二重結合非含有芳香族エポキシドでも重合性二重結合含有エポキシドでもないエポキシドは、グリシジルトリエチルエーテル、ブチレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、ネオデカン酸グリシジルエステル等の脂肪族エポキシド；
１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル等のジエポキシド；
ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、エポキシ化大豆油等のポリエポキシド等が例示される。これらの中でも、得られる樹脂と後述の反応性希釈剤との相溶性、本発明のインキの硬化性、光沢等の観点から特にエポキシ化大豆油が好ましい。

【0139】

重合性二重結合非含有芳香族エポキシドと、重合性二重結合含有エポキシド及び／又は重合性二重結合非含有芳香族エポキシドでも重合性二重結合含有エポキシドでもないエポキシドとを併用する場合、それらの使用比率は特に限定されないが、モル比［重合性二重結合非含有芳香族エポキシド／｛重合性二重結合含有エポキシド及び／又は重合性二重結合非含有芳香族エポキシドでも重合性二重結合含有エポキシドでもないエポキシド｝］で１／９～９／１程度が好ましい。

【0140】

エポキシドの使用量は特に限定されないが、反応性希釈剤との相溶性や、インキの硬化性等の観点より、樹脂１００質量部に対し、エポキシドの使用量は１０～２００質量部程度が好ましく、１０～１５０質量部程度がより好ましい。

【0141】

（カルボン酸無水物）
カルボン酸無水物は、２種以上を併用できる。カルボン酸無水物は、無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水マレイン酸、ナフタレン－１，４，５，８－テトラカルボン酸二無水物及びベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物等の芳香族カルボン酸無水物；
ヘキサヒドロ無水フタル酸及びメチルヘキサヒドロ無水フタル酸等の脂環族カルボン酸無水物；
無水グルタル酸、無水ピロメリット酸、無水アジピン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸及びブタン－１，２，３，４－テトラカルボン酸二無水物等の脂肪族カルボン酸無水物；
上記酸無水物を原料とする重合体（無水マレイン酸単独重合体、無水マレイン酸－酢酸ビニル重合体、無水マレイン酸－スチレン重合体、無水マレイン酸－アクリロニトリル重合体等）等が例示される。
これらの中でも、得られる樹脂と後述の反応性希釈剤との相溶性や硬化性等の観点より前記芳香族カルボン酸無水物が、特に無水フタル酸が好ましい。

【0142】

カルボン酸無水物を使用する場合、カルボン酸無水物の使用量は特に限定されないが、反応性希釈剤との相溶性や、インキの硬化性等の観点より樹脂１００質量部に対し、カルボン酸無水物の使用量は１０～２００質量部程度が好ましく、１０～１５０質量部程度がより好ましい。

【0143】

変性の際、樹脂、エポキシド及びカルボン酸無水物を反応させる順番や反応条件は特に限定されない。具体的には［１］全成分をワンポットで反応させる方法、［２］樹脂の存在下、カルボン酸無水物を反応させた後、更にエポキシド及びカルボン酸無水物を反応させる方法が例示される。また、反応条件は、例えば温度が１００～２１０℃程度、反応時間が３０分～８時間程度である。また、各成分の反応途中又は反応終了後に反応系を減圧し、残留モノマーを除いても良い。

【0144】

また、前記変性には、各種公知の触媒下で行われ得る。触媒は２種以上を併用できる。触媒は、トリフェニルホスフィン、２－メチルイミダゾール、１－メチルイミダゾール、トリエチルアミン、ジフェニルアミン、ジアザビシクロウンデセン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、酸化亜鉛及びオクチル酸亜鉛等が例示される。触媒の使用量は特に限定されないが、（Ａ）成分１００質量部に対して０．０１～５質量部程度が好ましく、０．１０～２質量部程度がより好ましい。

【0145】

＜本発明の樹脂の物性等＞
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、例えば重量平均分子量及び数平均分子量を、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により適切な溶媒下で測定したポリスチレン換算値として求め、求めた分子量の値から計算するという手順により導出される。

【0146】

本開示における樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の上限は、５５、５０、４５、４０、３５、３２、３０、２５、２０、１９、１８．３、１５、１４．３、１０、５、４．５、４．２、４．１、３．８、３．３、３．２、２等が例示され、下限は、５４、５０、４５、４０、３５、３２、３０、２５、２０、１９、１８．３、１５、１４．３、１０、５、４．５、４．２、４．１、３．８、３．３、３．２、３、２、１．５等が例示される。上記分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の範囲は適宜（例えば上記上限及び下限の値から選択して）設定され得る。１つの実施形態において、１．５～５５が好ましい。

【0147】

本開示における樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）の上限は、５００,０００、４５０,０００、４００,０００、３５０,０００、３００,０００、２５０,０００、２００,０００、１５０,０００、１００,０００、９０,０００、８０,０００、７０,０００、６０,０００、５０,０００、４０,０００、３２,０００、３０,０００、２７,０００、２０,０００、１５,０００、１３,０００、１１,０００、１０,０００、９,０００、８,０００、７,０００、６,０００、５,５００等が例示され、下限は、４９０,０００、４５０,０００、４００,０００、３５０,０００、３００,０００、２５０,０００、２００,０００、１５０,０００、１００,０００、９０,０００、８０,０００、７０,０００、６０,０００、５０,０００、４０,０００、３２,０００、３０,０００、２７,０００、２０,０００、１５,０００、１３,０００、１１,０００、１０,０００、９,０００、８,０００、７,０００、６,０００、５,５００、５,０００、４,５００、４,０００等が例示される。上記重量平均分子量の範囲は適宜（例えば上記上限及び下限の値から選択して）設定され得る。１つの実施形態において、上記樹脂の重量平均分子量は、４,０００～５００,０００が好ましい。

【0148】

本開示における樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）の上限は、１００,０００、９０,０００、８０,０００、７０,０００、６０,０００、５０,０００、４０,０００、３０,０００、２０，０００、１５，０００、１０，０００、５，０００、４，０００、３，０００、２，０００、１，０００、９００等が例示され、下限は１００,０００、９０,０００、８０,０００、７０,０００、６０,０００、５０,０００、４０,０００、３０,０００、２０，０００、１９，０００、１５，０００、１０，０００、５，０００、４，０００、３，０００、２，０００、１，０００、９００、８００等が例示される。上記数平均分子量（Ｍｎ）の範囲は適宜（例えば上記上限及び下限の値から選択して）設定され得る。１つの実施形態において、上記樹脂の数平均分子量は、８００～１００,０００が好ましい。

【0149】

本開示における樹脂の水酸基価の上限は、４８３、４８０、４５０、４００、３５０、３００、２５０、２００、１５０、１００、５０、２５、５、１ｍｇＫＯＨ／ｇ等が例示され、下限は、４８０、４５０、４００、３５０、３００、２５０、２００、１５０、１００、５０、２５、５、１、０ｍｇＫＯＨ／ｇ等が例示される。上記水酸基価の範囲は適宜（例えば上記上限及び下限の値から選択して）設定され得る。１つの実施形態において、樹脂の水酸基価は、０～４８３ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。樹脂の水酸基価は、試料にアセチル化試薬を加え加熱し、放冷後，指示薬として，フェノールフタレイン溶液を加え，水酸化カリウムエタノール溶液で滴定して測定され得る。

【0150】

本開示における樹脂の酸価の上限は、７９９、７５０、７００、６５０、６００、５５０、５００、４５０、４００、３５０、３００、２５０、２００、１５０、１００、５０、２５、１ｍｇＫＯＨ／ｇ等が例示され、下限は７９０、７５０、７００、６５０、６００、５５０、５００、４５０、４００、３５０、３００、２５０、２００、１５０、１００、５０、２５、１、０ｍｇＫＯＨ／ｇ等が例示される。上記酸価の範囲は適宜（例えば上記上限及び下限の値から選択して）設定され得る。１つの実施形態において、樹脂の酸価は、０～７９９ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。樹脂の酸価は、試料を水又はアセトン又はトルエン／エタノール＝２０／８０（容積比）混合溶液に溶解させ、指示薬としてフェノールフタレイン指示薬を加え、水酸化カリウムの水又はエタノール溶液で滴定して測定され得る。

【0151】

本開示における樹脂の軟化点の上限は、１５０、１４０、１３０、１２０、１１０、１００、９０、８０℃等が例示され、下限は１４０、１３０、１２０、１１０、１００、９０、８０、７５℃等が例示される。上記軟化点の範囲は適宜（例えば上記上限及び下限の値から選択して）設定され得る。１つの実施形態において、樹脂の軟化点は、７５～１５０℃が好ましい。樹脂の軟化点は、自動軟化点測定装置（ＥＸ－７１９ＰＤ、ＳＩＥＮＴＩＦＩＣ製）により測定され得る。

【0152】

本開示における樹脂の絶対分子量（Ｍ）５０,０００に対する固有粘度（η）の上限は、０．２０、０．１９、０．１８、０．１７、０．１６、０．１５、０．１４、０．１３、０．１２、０．１１、０．１０、０．０９、０．０８、０．０７、０．０６、０．０５、０．０４、０．０３、０．０２等が例示され、下限は０．１９、０．１８、０．１７、０．１６、０．１５、０．１４、０．１３、０．１２、０．１１、０．１０、０．０９、０．０８、０．０７、０．０６、０．０５、０．０４、０．０３、０．０２、０．０１等が例示される。上記固有粘度（η）の範囲は適宜（例えば上記上限及び下限の値から選択して）設定され得る。１つの実施形態において、樹脂の絶対分子量（Ｍ）５０,０００に対する固有粘度（η）は、０．０１～０．２０が好ましい。樹脂の絶対分子量（Ｍ）５０,０００に対する固有粘度（η）は、トリプル検出ＧＰＣ（ＶｉｓｃｏｔｅＫ ＴＤＡ３０５，Ｍａｌｖｅｒｎ製）により測定され得る。

【0153】

本開示における樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）の上限は、２３０、２００、１５０、１００、５０、０、－５０、－７０℃等が例示され、下限は２２５、２００、１５０、１００、５０、０、－５０、－８０℃等が例示される。上記ガラス転移温度（Ｔｇ）の範囲は適宜（例えば上記上限及び下限の値から選択して）設定され得る。１つの実施形態において、樹脂のガラス転移温度は、－８０～２３０℃が好ましい。樹脂のガラス転移温度は、示差走査熱量測定により測定され得る。

【0154】

１つの実施形態において、本発明の樹脂は、好ましくはインキ用樹脂、より好ましくはオフセット印刷インキ用樹脂として用いられる。オフセット印刷はローラーからローラーへインキを転写させながら使用するものである。そしてインキジェット印刷はタンクからインキを吸って、細いノズルから噴射させて行う印刷手法である。そのため、オフセット印刷に用いられる樹脂とインキジェット印刷に用いられる樹脂とでは、求められる物性（粘度等）が異なることは周知の事実である。

【0155】

１つの実施形態において、上記樹脂は、適切なモノマー濃度で、適切な量の重合開始剤存在下、適切な反応温度で重合させる工程を含む、製造方法により製造される。

【0156】

１つの実施形態において、重合開始剤は、ラジカル重合開始剤である。ラジカル重合開始剤はアゾ開始剤、過酸化物開始剤等が例示される。

【0157】

本開示において、「過酸化物開始剤」とは有機過酸化物、すなわち分子内にペルオキシ基（－Ｏ－Ｏ－）を有する化合物である。過酸化物開始剤は、（２－エチルヘキサノイル）（ｔｅｒｔ－ブチル）ペルオキシド、過酸化ベンゾイル、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシド、ジメチルジオキシラン、過酸化アセトン、メチルエチルケトンペルオキシド、ヘキサメチレントリペルオキシドジアミン、クメンヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ－ヘキシルペルオキシ－２－エチルヘキサノエイト等が例示される。

【0158】

上記製造方法におけるモノマー濃度の上限は、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１１質量％等が例示され、下限は、６９、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１１、１０質量％等が例示される。上記製造方法におけるモノマー濃度の範囲は適宜（例えば上記上限及び下限の値から選択して）設定され得る。１つの実施形態において、モノマー濃度は、１０～７０質量％が好ましい。なお、本開示において「モノマー濃度」とはモノマーの質量／（溶媒の質量＋モノマーの質量）により計算される濃度である。

【0159】

上記製造方法における重合開始剤量の上限は、モノマー全量（１００質量％）に対して５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、６、５．１、５、４質量％等が例示され、下限はモノマー１００質量％に対して５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、６、５．１、５、４、３質量％等が例示される。上記製造方法における重合開始剤量の範囲は適宜（例えば上記上限及び下限の値から選択して）設定され得る。１つの実施形態において、重合開始剤量は、モノマー１００質量％に対して３～５０質量％が好ましい。

【0160】

上記製造方法における反応温度の上限は、２００、１９０、１８０、１７０、１６０、１５０、１４０、１３０、１２１、１２０、１１０、１００、９０、８５℃等が例示され、下限は、１９５、１９０、１８０、１７０、１６０、１５０、１４０、１３０、１２１、１２０、１１０、１００、９０、８５、８０、７０℃が例示される。上記製造方法における反応温度の範囲は適宜（例えば上記上限及び下限の値から選択して）設定され得る。１つの実施形態において、反応温度は、７０～２００℃が好ましい。

【0161】

上記製造方法において用いられる溶媒は特に制限されないが、水、有機溶媒等が例示される。有機溶媒はシクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、メチル－ｎ－ブチルケトン、ダイアセトンアルコール等のケトン溶媒、ダイアセトンアルコール、イソブチルアルコール、イソプロピルアルコール、シクロヘキサノール、イソペンチルアルコール、１－ブタノール、２－ブタノール等のアルコール溶媒、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル等のエーテル溶媒、キシレン、トルエン等の芳香族溶媒、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、酢酸イソペンチル、酢酸－ｎ－ブチル、酢酸－ｎ－プロピル、酢酸－ｎ－ペンチル等の酢酸エステル溶媒、Ｎ,Ｎ-ジメチルホルムアミド等のアミド溶媒等が例示される。

【0162】

［反応性希釈剤］
反応性希釈剤は、各種公知のものを用いることができ、１種又は２種以上を併用できる。反応性希釈剤は、

【化44】

［式中、ｎ及びｍはそれぞれ独立に０～２の整数であり、ｐは０～７の整数であり、Ｒ^ｂ１’～Ｒ^{ｂ１７ ’}は、それぞれ独立に水素原子、

【化45】

｛式中、ｑは０～１６の整数であり、Ｒ^１’～Ｒ^３’はそれぞれ独立に水素原子又はアルキル基であり、Ｒ^１’は各単位ごとに基が異なっていてもよい。｝
であり、
Ｒ^ｂ１８’～Ｒ^{ｂ１９ ’}は、それぞれ独立に

【化46】

｛式中、ｑは０～１６の整数であり、Ｒ^１’～Ｒ^{３ ’}はそれぞれ独立に水素原子又はアルキル基であり、Ｒ^１’は各単位ごとに基が異なっていてもよい。｝
であり、
Ｒ^ｂ２０’はアルキレン基であり、
Ｒ^ｂ４’、Ｒ^ｂ５’、Ｒ^ｂ９’、及びＲ^ｂ１３’は各構成単位ごとに基が異なっていてもよく、
一般式（Ａ^’）～（Ｄ^’）中において

【化47】

｛式中、ｑは０～１６の整数であり、Ｒ^１’～Ｒ^{３ ’}はそれぞれ独立に水素原子又はアルキル基であり、Ｒ^１’は各単位ごとに基が異なっていてもよい。｝
が２個以上含まれる。］
等が例示される。

【0163】

なお、上記一般式（Ａ^’）～（Ｅ^’）により表わされた反応性希釈剤は、［１．樹脂］の＜構成単位２＞の項目において記載した、一般式（Ａ^’）～（Ｅ^’）により表わされた多官能性モノマーと同じものである。

【0164】

［ワニス組成物］
ワニス組成物中の樹脂の含有量の上限は、ワニス組成物の合計質量に対して、６０、５９、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１１質量％等が例示され、下限は、５９、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１１、１０質量％等が例示される。ワニス組成物中の樹脂の含有量の範囲は適宜（例えば上記上限及び下限の値から選択して）設定され得る。１つの実施形態において、皮膜強度と硬化性の観点から、ワニス組成物中の樹脂の含有量は、ワニス組成物の合計質量に対して、１０～６０質量％が好ましい。

【0165】

ワニス組成物中の反応性希釈剤の含有量の上限は、ワニス組成物中の合計質量に対して、９０、８９、８５、８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４１質量％等が例示され、下限は、８９、８５、８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４１、４０質量％等が例示される。ワニス組成物中の反応性希釈剤の含有量の範囲は適宜（例えば上記上限及び下限の値から選択して）設定され得る。１つの実施形態において、皮膜強度と硬化性の観点から、ワニス組成物中の反応性希釈剤の含有量は、ワニス組成物中の合計質量に対して、４０～９０質量％が好ましい。

【0166】

樹脂と反応性希釈剤との比率（樹脂の質量／反応性希釈剤の質量）の上限は、１．５０、１．４０、１．３０、１．２０、１．１０、１．００、０．９０、０．８０、０．７０、０．６、０．５、０．４、０．３、０．２、０．１５等が例示され、下限は１．４０、１．３０、１．２０、１．１０、１．００、０．９０、０．８０、０．７０、０．６、０．５、０．４、０．３、０．２、０．１５、０．１１等が例示される。上記比率の範囲は適宜（例えば上記上限及び下限の値から選択して）設定され得る。１つの実施形態において、皮膜強度と硬化性の観点から、樹脂と反応性希釈剤との比率（樹脂の質量／反応性希釈剤の質量）は、０．１１～１．５０が好ましい。

【0167】

ワニス組成物中には、樹脂、反応性希釈剤以外の成分（以下その他の成分ともいう）を含有してもよい。樹脂、及び反応性希釈剤の合計質量に対して、その他の成分の含有量の上限は２０、１５、１０、５、１質量％等が例示され、下限は１５、１０、５、１、０質量％等が例示される。上記含有量の範囲は適宜（例えば上記上限及び下限の値から選択して）設定され得る。１つの実施形態において、その他の成分の含有量は、樹脂、及び反応性希釈剤の合計質量に対して、０～２０質量％が好ましい。

【0168】

またワニス組成物全体の合計質量に対してその他の成分の含有量の上限は、１７、１５、１０、５、１質量％等が例示され、下限は１５、１０、５、１、０質量％等が例示される。上記含有量の範囲は適宜（例えば上記上限及び下限の値から選択して）設定され得る。１つの実施形態において、その他の成分の含有量はワニス組成物全体の合計質量に対して０～１７質量％が好ましい。

【0169】

上記ワニス組成物の粘度の上限は、８００、７５０、７００、６００、５００、４００、３００、２００、１００、５０、１０Ｐａ・ｓ／２５℃であり、下限は７５０、７００、６００、５００、４００、３００、２００、１００、５０、１０、５Ｐａ・ｓ／２５℃である。ワニス組成物の粘度の範囲は適宜（例えば上記上限及び下限の値から選択して）設定され得る。１つの実施形態において、ローラーへの転写性や作業性の観点からワニス組成物の粘度は、５～８００Ｐａ・ｓ／２５℃が好ましく、１０～２００Ｐａ・ｓ／２５℃がより好ましい。

【0170】

１つの実施形態において、本発明のワニス組成物は、活性エネルギー線硬化性であり、好ましくはインキ用、より好ましくはオフセット印刷インキに用いられる。

【0171】

［印刷インキ］
本開示は上記ワニス組成物、必要に応じて光重合開始剤、及び顔料を含む、印刷インキを提供する。

【0172】

光重合開始剤としては、特に限定されず、各種公知のものを使用することができる。その具体例としては、ベンゾフェノン、ｏ－ベンゾイル安息香酸メチルエステル、ｐ－ジメチルアミノ安息香酸エステル、ｐ－ジメチルアセトフェノン、チオキサントン、アルキルチオキサントン、アミン類等があげられる。また、イルガキュア１１７３、イルガキュア６５１、イルガキュア１８４、イルガキュア９０７、イルガキュア２９５９、イルガキュア１２７、イルガキュア３６９、イルガキュア３６９Ｅ、イルガキュア３７９、イルガキュア３７９ＥＧ、イルガキュアＴＰＯ、イルガキュア８１９（いずれもＢＡＳＦジャパン社製）等の市販のものをそのまま使用しても良い。光重合開始剤の使用量としては、乾燥性の観点から１～１５％程度用いることが好ましい。

【0173】

上記印刷用インキに使用する顔料としては、特に限定されず通常使用される無機又は有機の顔料を配合することができる。具体例としては、酸化チタン、亜鉛華、鉛白、リトボン、酸化アンチモン等の白色顔料、アニリンブラック、鉄黒、カーボンブラック等の黒色顔料、黄鉛、黄色酸化鉄、チタンイエロー、ハンザイエロー（１０Ｇ、５Ｇ、３Ｇ、その他）、ジスアゾイエロー、ベンジジンイエロー、パーマネントイエロー等の黄色顔料、クロームバーミリオン、パーマネントオレンジ、バルカンファーストオレンジ、インダンスレンブリリアントオレンジ等の橙色顔料、酸化鉄、パーマネントブラウン、パラブラウン等の褐色顔料、ベンガラ、カドミウムレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド、ローダミンレーキ、アリザリンレーキ、チオインジゴレッド、ＰＶカーミン、モノライトファーストレッド、キナクドリン系赤色顔料等の赤色顔料、コバルト紫、マンガン紫、ファーストバイオレット、メチルバイオレットレーキ、インダンスレンブリリアントバイオレット、ジオキサジンバイオレット等の紫色顔料、群青、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、銅フタロシアニンブルー、インダスレンブルー、インジゴ等の青色顔料、クロムグリーン、酸化クロム、エメラルドグリーン、ナフトールグリーン、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、ポリクロルブロム銅フタロシアニン等の緑色顔料の他、各種の蛍光顔料、金属粉顔料等が例示される。これらの顔料は、オフセット印刷用インキ１００質量部に対して１～５０質量部程度が好ましく、５～３０質量部程度がより好ましい。

【0174】

上記印刷インキは、上記樹脂、重合性モノマー及び顔料を含有するものであるが、さらに表面調整剤、消泡剤、光増感剤、酸化防止剤、光安定剤、レベリング剤を使用することもできる。これらの任意成分は、オフセット印刷用インキ１００質量部に対して、それらの合計量が１００質量部程度以下の範囲となる量（具体的には９５、９０、８０、５０、４０、３０、２０、１０、５、１質量部程度以下）で配合することが好ましい。さらにハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、フェノチアジン及びＮ－ニトロソフェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩等の重合禁止剤を配合することもできる。重合禁止剤を配合する場合には、オフセット印刷用インキ１００質量部に対して０．０１～２質量部程度の範囲で使用することが好ましい。

【0175】

［印刷物］
本開示は、上記印刷インキの硬化層を有する、印刷物を提供する。

【0176】

基材は、各種公知のものを特に制限なく用いることができる。基材は、紙（アート紙、キャストコート紙、フォーム用紙、ＰＰＣ紙、上質コート紙、クラフト紙、ポリエチレンラミネート紙、グラシン紙等）の他、プラスチック基材（ポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリメタクリレート、ポリエステル、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、トリアセチルセルロース樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ノルボルネン系樹脂等）等が例示される。

【0177】

印刷方法（塗工方法）は、オフセット印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷、バーコーター塗工、メイヤーバー塗工、エアナイフ塗工、グラビア塗工等が例示される。また、塗工量は特に限定されないが、乾燥後の質量が０．１～３０ｇ／ｍ^２程度が好ましく、１～２０ｇ／ｍ^２程度がより好ましい。

【0178】

硬化手段は、電子線又は紫外線が例示される。紫外線の光源は、高圧水銀灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ、ＵＶ－ＬＥＤ等が例示される。光量や光源配置、搬送速度は特に限定されないが、高圧水銀灯を使用する場合には、８０～１６０Ｗ／ｃｍ程度の光量を有するランプ１灯に対して、搬送速度が５～５０ｍ／分程度が好ましい。

【実施例】

【0179】

以下、実施例及び比較例を通じて本発明を具体的に説明する。但し、上述の好ましい実施形態における説明及び以下の実施例は、例示の目的のみに提供され、本発明を限定する目的で提供するものではない。従って、本発明の範囲は、本明細書に具体的に記載された実施形態にも実施例にも限定されず、特許請求の範囲によってのみ限定される。また、各実施例及び比較例において、特に説明がない限り、部、％等の数値は質量基準である。

【0180】

重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりＴＨＦ溶媒下で測定したポリスチレン換算値として求めた。ＧＰＣ装置としてはＨＬＣ－８０２０（東ソー（株）製）を、カラムとしてはＴＳＫｇｅｌ ｓｕｐｅｒＨＺＭ（東ソー（株）製）を用い、流速：１．００ｍＬ／ｍｉｎ、試料濃度：０．５％という条件で測定した。求めた数平均分子量と重量平均分子量より分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を算出した。

【0181】

実施例１－１
攪拌機、分水器付き還流冷却管及び温度計と滴下ロートを備えた反応容器に溶媒として酢酸ブチルを用い、滴下ロートにアクリル酸を７．５部、スチレンを６９．５部、メタクリル酸ブチルを１５部仕込み、ＡＢＮ－Ｅ（２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル））を１．５部、α－メチルスチレンダイマーを１０部添加した。窒素雰囲気下、１２１℃、３．０時間 攪拌下、重合濃度５０で滴下重合反応を行い、１時間保温した。その後、温度を１９０℃に上げ常圧で攪拌を続けながら溶媒を留去して、更に同温度で５０ｍＨｇ以下に減圧し、完全に溶媒を留去して、樹脂１（重量平均分子量３２０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）１１．２、軟化点１３１℃）を得た。

【0182】

実施例１－１以外の実施例は、組成を下記表に記載したものに変更したことを除き、実施例１－１と同様の手順により樹脂の製造を行った。

【表1】

【0183】

上記表の原料の略号は以下の通りである。
Ａ－１ メチルメタクリレート
Ａ－２ アクリル酸
Ａ－３ メタクリル酸ブチル
Ａ－４ ２－エチルヘキシルアクリレート
Ａ－５ フェノキシエチルメタクリレート
Ａ－６ ベンジルメタクリレート
Ａ－７ テトラヒドロフルリルメタクリレート
Ａ－８ イソボルニルメタクリレート
Ｂ－１ ペンタエリスリトールテトラアクリレート
Ｂ－２ ジペンタエリスリトール（トリ／テトラ）アクリレート
Ｂ－３ トリペンタエリスリトールオクタアクリレート
Ｂ－４ トリメチロールプロパンエチレンオキサイド変性トリアクリレート
Ｂ－５ ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート
Ｂ－６ グリセリンプロピレンオキサイド変性トリアクリレート
Ｂ－７ ジグリセリンエチレンオキサイド変性アクリレート
Ｂ－８ グリセリントリエポキシアクリレート
Ｂ－９ １，６－ヘキサンジオールジアクリレート
Ｂ－１０ イソシアヌル酸変性ジ及びトリアクリレート
Ｃ－１ スチレン
Ｄ－１ アクリロイルモルホリン
Ｄ－２ Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド
Ｄ－３ Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリレート
Ｅ－１ ２－ヒドロキシエチルメタクリレート
Ｅ－２ ヒドロキシプロピルアクリレート
Ｅ－３ ２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート
Ｅ－４ ４－ヒドロキシブチルアクリレート
Ｆ－１ ２,２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）
Ｆ－２ ｔ－ブチル パーオキシ－２－エチルヘキサノエイト
Ｆ－３ ４，４’－アゾビズ（４－シアノ吉草酸）
Ｆ－４ ２，２’－アゾビス［Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）－２－メチルプロピオンアミド］

【0184】

実施例１－３５、１－３６
攪拌機、分水器付き還流冷却管及び温度計と滴下ロートを備えた反応容器に窒素雰囲気下、実施例１－１で得た樹脂を１００部、無水フタル酸８６部、フェニルグリシジルエーテル１１４部、酢酸ブチル３００部を仕込み、１２０℃まで昇温した。次いで、トリフェニルホスフィン０．３部を添加した後、８時間撹拌した。その後、常圧で１６０℃まで昇温しながら溶剤を留去して、１６０ｍｍＨｇ以下で減圧しながら溶剤を完全に留去して樹脂（重量平均分子量７６０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）１８．５、軟化点１０６℃）を得た。

【表2】

【0185】

比較例は、組成を下記表に記載したものに変更したことを除き、実施例１－１と同様の手順により樹脂の製造を行った。

【表3】

【0186】

実施例２－１
実施例１－１で得られた樹脂２１．２部に対して反応性希釈剤ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート５８．８部、４－メトキシフェノール０．１部、Ｎ-ニトロソ-Ｎ-フェニルヒドロキシルアミンアンモニウム０．０１部を加え、エアーバブリング下、１３０℃、１時間攪拌溶解し、ワニス組成物を得た。得られたワニス組成物に対して、イルガキュア９０７（ＢＡＳＦ製）を５部、ＭＡ１００（三菱ケミカル（株）製）を１５部仕込み、３本ローラーで錬肉してインキを調製した。

【0187】

実施例２－１以外の実施例及び比較例は、樹脂の種類を下記表に記載のように代えたこと以外は、実施例２－１と同様に調製した。

【0188】

【表4】

【0189】

上記表の略号は以下の通りである。
イルガキュア９０７ ２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルホリノプロパン－１－オン (ＢＡＳＦ製)
ＭＡ１００ カーボンブラック(三菱ケミカル（株）製)

【0190】

（流動性の測定）
６０°に傾けたガラス板の上にインキ１．３０ｍｌをのせて、３０分放置後のインキの流れを計測した。評価基準は以下の通り。
◎：３０１ｍｍ以上
○：３００～２０１ｍｍ
△：２００～１０１ｍｍ
×：１００ｍｍ以下

【0191】

（耐ミスチング性）
１３ｃｍ×２１ｃｍ角に切り取ったＯＨＰフィルムをインコメーターのローラー裏の壁面に貼り付け、ローラー温度を４０℃に調整後、ローラーの上にインキを２．６ｍｌのせた。ローラーを１２００ｒｐｍ×２分 回転させフィルムに付着したインキの質量を秤量した。評価基準は以下の通り。
◎：１９ｍｇ以下
○：２０～５９ｍｇ
△：６０～９９ｍｇ
×：１００ｍｇ以上

【0192】

（硬化性）
塗工したインキを７２ｍＪ／ｃｍ^２の光量でＵＶ照射機に通す作業を１パスとして、硬化するまでパスを繰り返すし、インキを布で擦った時に傷が付かなくなるパス回数を硬化とする。評価基準は以下の通り。
◎：１パスで硬化
○：２～４パスで硬化
△：５～７パスで硬化
×：８パス以上で硬化