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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-06-28
(45)【発行日】2023-07-06
(54)【発明の名称】トナー、２成分現像剤及び画像形成装置
(51)【国際特許分類】
G03G 9/097 20060101AFI20230629BHJP
G03G 9/087 20060101ALI20230629BHJP
【ＦＩ】
G03G9/097 365
G03G9/087 331
【請求項の数】
7
(21)【出願番号】P 2019167484
(22)【出願日】2019-09-13
(65)【公開番号】P2021043415
(43)【公開日】2021-03-18
【審査請求日】2022-03-23
(73)【特許権者】
【識別番号】000005049
【氏名又は名称】シャープ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000947
【氏名又は名称】弁理士法人あーく事務所
(72)【発明者】
【氏名】近藤 裕也
(72)【発明者】
【氏名】椿 頼尚
【審査官】中山 千尋
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１７－１６７４４７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１５－１１８３１０（ＪＰ，Ａ）
【文献】米国特許出願公開第２０１８／００５９５６１（ＵＳ，Ａ１）
【文献】特開２０１９－０２０４９２（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１８／０４２９０３（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２００８－２０９４８９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１９－１２０８１６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１７－００３０８２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００９－１１６１７５（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｇ０３Ｇ ９／００－９／１６
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
非晶性ポリエステル樹脂と結晶性ポリエステル樹脂とを含むトナー粒子を有するトナーであって、前記トナー粒子は、金属石鹸を含み、
前記非晶性ポリエステル樹脂のＳＰ値（溶解度パラメータ）であるＳＰａ〔（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２〕と、前記結晶性ポリエステル樹脂のＳＰ値であるＳＰｂ〔（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２〕とが、
１．３≦ＳＰａ－ＳＰｂ≦１．８
の関係を満たし、
前記トナー粒子中の前記金属石鹸の平均分散径は、０．５μｍ～２．０μｍの範囲内であることを特徴とするトナー。
【請求項2】
請求項１に記載のトナーであって、前記金属石鹸の前記結晶性ポリエステル樹脂に対する添加量は、５重量％～２０重量％の範囲内であることを特徴とするトナー。
【請求項3】
請求項１又は請求項２に記載のトナーであって、前記金属石鹸の融点は、１４５℃以下であることを特徴とするトナー。
【請求項4】
請求項１から請求項３までの何れか１つに記載のトナーであって、前記結晶性ポリエステル樹脂の結晶化度は、０．７～０．９であることを特徴とするトナー。
【請求項5】
請求項１から請求項４までのいずれか１つに記載のトナーと、キャリアとを含むことを特徴とする２成分現像剤。
【請求項6】
請求項５に記載の２成分現像剤を用いることを特徴とする画像形成装置。
【請求項7】
請求項６に記載の画像形成装置であって、接触型帯電手段を備えたことを特徴とする画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、非晶性ポリエステル樹脂と結晶性ポリエステル樹脂とを含むトナー粒子を有するトナー及び２成分現像剤に関する。
【背景技術】
【0002】
電子写真方式を利用した複写機、複合機、プリンタ、ファクシミリ装置などの画像形成装置に使用されるトナー（電子写真用トナー）のなかには、画像形成装置の省エネルギー化に伴う低温定着化と耐熱保存性とを両立させるために、非晶性ポリエステル樹脂及び結晶性ポリエステル樹脂を熱溶融混練し、得られた溶融混練物を粉砕してトナー粒子を得るものがある（例えば特許文献１，２参照）。
【0003】
ところが、非晶性ポリエステル樹脂と結晶性ポリエステル樹脂とを含むトナー粒子を有するトナーでは、次のような不都合があった。図８及び図９は、従来の不都合を説明するためのトナーＴＸ，ＴＹの断面を模式的に示す断面図である。
【0004】
図８は、非相溶系のトナーＴＸの断面を示している。非相溶系のトナーＴＸのように、非晶性ポリエステル樹脂ＱＸのＳＰ値〔溶解度（ソルビリティー）パラメータ〕であるＳＰａから、結晶性ポリエステル樹脂ＲＸのＳＰ値であるＳＰｂを差し引いた値であるΔＳＰ値を適度に大きくすると（ＳＰａとＳＰｂとを適度に離すと）、結晶性ポリエステル樹脂ＲＸの分散性は微分散し、適度に相溶した状態になる。トナーＴＸの物性としては非晶性ポリエステル樹脂ＱＸのガラス転位点（Ｔｇ）はやや低くなる。ガラス転移点が低くなるため、低温定着性は向上し、耐熱保存性も（微分散かつガラス転移点が耐熱性許容範囲内なので）両立させることができる。さらにΔＳＰ値を大きくすると（ＳＰａとＳＰｂとを離すと）、逆に結晶性ポリエステル樹脂ＲＸの分散径が大きくなり、低温定着性は良化せず、耐熱保存性は非常に悪くなる。そのため、ΔＳＰ値を大きくしすぎると（ＳＰａとＳＰｂとを離しすぎると）、耐熱保存性も悪化してしまう。ΔＳＰ値を適度に離し、結晶性ポリエステル樹脂を微分散させたトナーは、低温定着性と耐熱保存性とは両立できるが、低温定着性に限界がある。
【0005】
一方、図９は、相溶系のトナーＴＹの断面を示している。相溶系のトナーＴＹのように、ΔＳＰ値を小さくすると（ＳＰａとＳＰｂとを近づけると）、非晶性ポリエステル樹脂ＱＹと結晶性ポリエステル樹脂ＲＹとが樹脂同士で相溶する。トナーＴＹの物性としては、ガラス転移点が極端に低下する。このため、低温定着性は向上するが、耐熱保存性は悪化する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【文献】特開２０１６－４２１３５号公報
【文献】特開２０１２－１２８０４０号公報
【文献】特開２０１５－１１８３１０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
そこで、本発明は、非晶性ポリエステル樹脂と結晶性ポリエステル樹脂とが相溶することにより低温定着性を向上させることができる上、耐熱保存性を向上させることができるトナー、２成分現像剤及び画像形成装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明者は、前記課題を解決するために、鋭意研鑽した結果、次のことを見出した。すなわち、非晶性ポリエステル樹脂と結晶性ポリエステル樹脂とを含むトナー粒子を有するトナーにおいては、非晶性ポリエステル樹脂のＳＰ値であるＳＰａ〔（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２〕から、結晶性ポリエステル樹脂のＳＰ値であるＳＰｂ〔（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２〕（ＳＰ値の単位は以下の説明では省略することがある。）を差し引いた値であるΔＳＰ値が１．８を超えると、非晶性ポリエステル樹脂の分散径が大きくなり、低温定着性が良化せずに耐熱保存性が悪化する。この点、ΔＳＰ値を１．８以下かつ０．９以上にすることで、非晶性ポリエステル樹脂と結晶性ポリエステル樹脂とが適度に相溶する。そうすると、低温定着性と耐熱保存性とが両立できるが、低温定着性に限界がある。そこで、本発明では、非晶性ポリエステル樹脂と結晶性ポリエステル樹脂とを含むトナー粒子に結晶核剤として金属石鹸を含有することにより従来よりも低温定着性に対応できる上、低温定着性と耐熱保存性とを両立させることができる。また、ΔＳＰ値が０．９を下回ると、非晶性ポリエステル樹脂と結晶性ポリエステル樹脂とが相溶し過ぎて金属石鹸の効果を発揮し難い。この点、ΔＳＰ値を０．９以上にし、非晶性ポリエステル樹脂と結晶性ポリエステル樹脂とを含むトナー粒子において、金属石鹸を含有することで、結晶性ポリエステル樹脂を非晶性ポリエステル樹脂に分散させ、結晶性ポリエステルの再結晶化を促進させることができる。これにより、非晶性ポリエステル樹脂と結晶性ポリエステル樹脂とをトナーを加熱しない常温状態では相溶させないようにする一方、トナーの定着時に相溶させることができる。
【0009】
本発明に係るトナーは、かかる知見に基づくものであり、非晶性ポリエステル樹脂と結晶性ポリエステル樹脂とを含むトナー粒子を有するトナーであって、前記トナー粒子は、金属石鹸を含み、前記非晶性ポリエステル樹脂のＳＰ値であるＳＰａ〔（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２〕と、前記結晶性ポリエステル樹脂のＳＰ値であるＳＰｂ〔（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２〕とが、０．９≦ＳＰａ－ＳＰｂ≦１．８の関係を満たすことを特徴とする。また、本発明に係る２成分現像剤は、前記本発明に係るトナーと、キャリアとを含むことを特徴とする。また、本発明に係る画像形成装置は、前記本発明に係る２成分現像剤を用いることを特徴とする。
【0010】
なお、特許文献３には、非晶性ポリエステル樹脂と結晶性ポリエステル樹脂とを含むトナー粒子に結晶核剤として高級脂肪酸金属塩を含有させたトナーが記載されている。しかしながら、特許文献３に記載のトナーでは、低温定着性を向上させることができるものの、－１．０≦ＳＰａ－ＳＰｂ≦０．８とするだけで、０．９≦ＳＰａ－ＳＰｂ≦１．８とするようにはなっていない。
【発明の効果】
【0011】
本発明によると、非晶性ポリエステル樹脂と結晶性ポリエステル樹脂とが相溶することにより低温定着性を向上させることができる上、耐熱保存性を向上させることが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【0012】
【図1】本実施の形態に係るトナーを模式的に示す断面図である。
【図2】本実施の形態に係る２成分現像剤で現像する現像装置を備えた画像形成装置の概略構成を模式的に示す断面図である。
【図3】金属石鹸が導入されたトナー粒子を有するトナーが定着される様子を模式的に示す断面図である。
【図4】実施例１～３の評価結果を比較例１～３と共に示す図表である。
【図5】実施例４～８の評価結果を示す図表である。
【図6】実施例９～１３の評価結果を示す図表である。
【図7】実施例１，１４の評価結果を示す図表である。
【図8】従来の非相溶系のトナーの断面を模式的に示す断面図である。
【図9】従来の相溶系のトナーの断面を模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【0013】
図１は、本実施の形態に係るトナーＴを模式的に示す断面図である。
【0014】
図１に示すように、トナーＴは、トナー粒子Ｐと、トナー粒子Ｐの表面Ｐａに付着する外添剤（図示省略）とを有している。トナー粒子Ｐは、非晶性ポリエステル樹脂Ｑと結晶性ポリエステル樹脂Ｒと金属石鹸Ｍとを含んでいる。そして、結晶性ポリエステル樹脂Ｒからなる粒子Ｒａ及び金属石鹸Ｍからなる粒子Ｍａが、非晶性ポリエステル樹脂Ｑからなる母相Ｑａ中に分散している。
【0015】
［トナー］
トナー粒子Ｐの１次粒子の体積平均粒子径は、それには限定されないが、例えば、４．０μｍ～８．０μｍ程度を挙げることができる。非晶性ポリエステル樹脂Ｑ及び結晶性ポリエステル樹脂Ｒは、熱可塑性樹脂である。結晶性ポリエステル樹脂Ｒは、粒子状となって、非晶性ポリエステル樹脂Ｑからなる母相Ｑａ中に分散して存在している。
トナー粒子Ｐの１次粒子の体積平均粒子径は、それには限定されないが、例えば、４．０μｍ～８．０μｍ程度を挙げることができる。非晶性ポリエステル樹脂Ｑ及び結晶性ポリエステル樹脂Ｒは、熱可塑性樹脂である。結晶性ポリエステル樹脂Ｒは、粒子状となって、非晶性ポリエステル樹脂Ｑからなる母相Ｑａ中に分散して存在している。
【0016】
非晶性ポリエステル樹脂は、テレフタル酸又はイソフタル酸を主成分として含むジカルボン酸モノマーと、エチレングリコールを主成分として含むジオールモノマーとを重縮合させて得ることができる。
【0017】
結晶性ポリエステル樹脂は、炭素数９～２２の脂肪族ジカルボン酸を主成分として含むジカルボン酸モノマーと、炭素数２～１０の脂肪族ジオールを主成分として含むジオールモノマーとを重縮合させて得ることができる。
【0018】
非晶性ポリエステル樹脂Ｑは、７５重量％～８５重量％の範囲内であることが好ましい。結晶性ポリエステル樹脂Ｒは、１重量％～１０重量％の範囲であることが好ましい。結晶性ポリエステル樹脂Ｒが１重量％以上であることで、低温定着性を向上させ易くすることができる。結晶性ポリエステル樹脂Ｒが１０重量％以下であることで、トナーＴの耐熱保存性を向上させ易くすることができる。
【0019】
さらに、トナー粒子Ｐは、図示しない、着色剤、電荷制御剤（ＣＣＡ：Ｃｈａｒｇｅ Ｃｏｎｔｒｏｌ Ａｇｅｎｔ）及び離型剤等を含み得る。外添剤以外の成分はまとめて内添剤とも呼ばれる。着色剤としては、電子写真分野で用いられる有機系染料、有機系顔料、無機系染料、無機系顔料などを使用できる。電荷制御剤としては、電子写真分野で用いられる正電荷制御用及び負電荷制御用の電荷制御剤を使用できる。離型剤としては、電子写真分野で用いられるワックスを使用することができる。
【0020】
＜金属石鹸の種類（微粒子タイプ）＞
金属石鹸としては、それには限定されないが、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムやステアリン酸カルシウム等を挙げることができる。これらは、物性として主に融点が異なる。ステアリン酸マグネシウムの融点として１１０℃～１３５℃（平均円相当径３μｍ）、ステアリン酸カルシウムの融点として１５５℃～１６５℃（平均円相当径２μｍ）、ステアリン酸亜鉛の融点として１２５～１３５℃（平均円相当径１．５μｍ）を例示できる。これらのうちステアリン酸亜鉛は、融点と平均円相当径とのバランスがよく、低温定着性と耐熱性との効果を発揮し易い。
金属石鹸としては、それには限定されないが、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムやステアリン酸カルシウム等を挙げることができる。これらは、物性として主に融点が異なる。ステアリン酸マグネシウムの融点として１１０℃～１３５℃（平均円相当径３μｍ）、ステアリン酸カルシウムの融点として１５５℃～１６５℃（平均円相当径２μｍ）、ステアリン酸亜鉛の融点として１２５～１３５℃（平均円相当径１．５μｍ）を例示できる。これらのうちステアリン酸亜鉛は、融点と平均円相当径とのバランスがよく、低温定着性と耐熱性との効果を発揮し易い。
【0021】
［トナーの製造方法］
トナーＴは、粉砕法により製造することができる。詳しくは、トナーＴの製造方法は、混合工程、混練工程、冷却工程、粉砕工程、分級工程及び外添工程を含む。
トナーＴは、粉砕法により製造することができる。詳しくは、トナーＴの製造方法は、混合工程、混練工程、冷却工程、粉砕工程、分級工程及び外添工程を含む。
【0022】
混合工程では、非晶性ポリエステル樹脂、結晶性ポリエステル樹脂、金属石鹸及び必要に応じてその他の内添剤を混合する。これにより混合物を得る。混練工程では、二軸混練機を用いて混合物を溶融しながら混練して、非晶性ポリエステル樹脂中に、結晶性樹脂、金属石鹸及びその他の内添剤を更に均一に分散させる。これにより混練物を得る。冷却工程では、溶融混練によって得られた混練物を冷却して固化する。
【0023】
粉砕工程では、冷却して固化した固化物を粉砕機によって粉砕する。粉砕機としては、例えば、超音速ジェット気流を利用して粉砕するジェット式粉砕機、及び、高速で回転する回転子（ロータ）と固定子（ライナ）との間に形成される空間に固化物を導入して粉砕する衝撃式粉砕機が挙げられる。粉砕工程では、粉砕条件を適宜に変更することによって、トナー粒子Ｐの平均円形度を調整することができる。粉砕条件の変更の一例として、衝撃式粉砕機の回転子の回転数を１０００ｒｐｍから１００００ｒｐｍまでの範囲内で変更することを挙げることができる。
【0024】
分級工程では、粉砕物の粒度調整を行う。これによってトナー粒子Ｐが得られる。分級機としては、遠心力による分級及び風力による分級によって、過粉砕されたトナー粒子Ｐを除去できる公知の分級機を使用することができる。例えば、旋回式風力分級機（ロータリー式風力分級機）などを使用することができる。外添工程では、トナー粒子Ｐと外添剤とをヘンシェルミキサなどの粉体混合機で混合することによって、トナー粒子Ｐに外添剤を付着させる。これにより、トナーＴを得る。外添工程では、混合条件を適宜に変更することによって、トナー粒子Ｐに対する外添剤の付着強度を調整することができる。混合条件の変更の一例として、粉体混合機の攪拌羽根の回転数を１０００ｒｐｍから１５００ｒｐｍまでの範囲内で変更することを挙げることができる。
【0025】
［２成分現像剤］
本実施の形態に係る２成分現像剤において、本実施の形態に係るトナーＴと、キャリア（図示せず）とを含む。２成分現像剤は、公知の混合機を用いて、トナーＴとキャリアとを混合することによって製造できる。トナーＴとキャリアの重量比は、特に限定されないが、例えば３：９７～１２：８８を挙げることができる。
本実施の形態に係る２成分現像剤において、本実施の形態に係るトナーＴと、キャリア（図示せず）とを含む。２成分現像剤は、公知の混合機を用いて、トナーＴとキャリアとを混合することによって製造できる。トナーＴとキャリアの重量比は、特に限定されないが、例えば３：９７～１２：８８を挙げることができる。
【0026】
［画像形成装置］
図２は、本実施の形態に係る２成分現像剤ＤＶで現像する現像装置４０を備えた画像形成装置１００の概略構成を模式的に示す断面図である。
図２は、本実施の形態に係る２成分現像剤ＤＶで現像する現像装置４０を備えた画像形成装置１００の概略構成を模式的に示す断面図である。
【0027】
図２に示すように、画像形成装置１００は、像担持体として作用する感光体ドラム１０と、帯電装置９０（接触型帯電手段）と、露光装置３０と、現像装置４０と、転写帯電装置５０と、クリーニング装置６０と、定着装置７０とを備えている。帯電装置９０は、感光体ドラム１０の表面１０ａを帯電させる。露光装置３０は、帯電装置９０によって帯電された感光体ドラム１０を露光して静電潜像を形成する。現像装置４０は、露光装置３０によって形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する。転写帯電装置５０は、現像装置４０によって形成されたトナー像を記録紙等の記録媒体Ｓ上に転写する。クリーニング装置６０は、感光体ドラム１０に残留するトナーを除去し回収する。定着装置７０は、転写帯電装置５０によって転写されたトナー像を記録媒体Ｓ上に定着して画像を形成する。この例では、画像形成装置１００は、モノクロのプリンタ（具体的にはレーザプリンタ）とされている。なお、画像形成装置１００は、例えば、カラー画像を形成できる中間転写方式のカラー画像形成装置であってもよい。また、画像形成装置１００は、この例では、プリンタとしたが、例えば、複写機、複合機又はファクシミリ装置であってもよい。
【0028】
感光体ドラム１０は、基体１１が画像形成装置１００の本体フレーム（図示せず）に回転自在に支持され、図示を省略した駆動手段によって回転軸線γ回りに所定の回転方向Ｇ１（図中時計方向）に回転駆動される。
【0029】
帯電装置９０は、帯電部材として作用する帯電ローラ２０を備えている。帯電ローラ２０は、感光体ドラム１０の表面１０ａに接触する。帯電装置９０は、高電圧印加装置２４にて感光体ドラム１０の表面１０ａを所定の電位に一様に帯電させる。帯電ローラ２０は、感光体ドラム１０の回転に伴って回転方向Ｇ１とは反対方向Ｇ２に従動回転する。帯電ローラ２０は、回転軸２１と、回転軸２１上に形成された円筒状の弾性部材２２と、弾性部材２２上に形成された抵抗層２３を備えている。帯電ローラ２０の外径としては、それには限定されないが、８ｍｍ～１４ｍｍ程度を例示できる。回転軸２１としては、例えば、金属材料を用いることができる。弾性部材２２は、感光体ドラム１０に対する給電を確保するために適当な導電性を有している。抵抗層２３は、帯電ローラ２０全体の電気抵抗を調整することができる。
【0030】
露光装置３０は、画像情報に基づいて変調された光を回転駆動される感光体ドラム１０の表面１０ａに主走査方向である感光体ドラム１０の回転軸線γ方向に繰り返し走査する。現像装置４０は、現像ローラ４１と、現像槽４２とを備えている。現像ローラ４１は、感光体ドラム１０の表面１０ａに２成分現像剤ＤＶを供給する。現像槽４２は、２成分現像剤ＤＶを収容する。転写帯電装置５０は、高電圧印加装置５１にて感光体ドラム１０と転写帯電装置５０との間に形成される転写ニップ部ＴＮに所定の高電圧を印加する。クリーニング装置６０は、クリーニングブレード６１と、回収用ケーシング６２とを備えている。クリーニングブレード６１は、感光体ドラム１０の表面１０ａに残留するトナーを除去する。回収用ケーシング６２は、クリーニングブレード６１によって除去されたトナーを収容する。定着装置７０は、加熱ローラ７１と、加圧ローラ７２とを備えている。加圧ローラ７２は、加熱ローラ７１に押圧されて定着ニップ部ＦＮを形成する。また、画像形成装置１００は、画像形成装置１００を構成する各構成要素を収容する筐体８０さらに備えている。なお、図２において、符号Ｆは記録媒体Ｓの搬送方向を示している。
【0031】
［キャリア］
キャリアは、現像槽４２内でトナーＴと撹拌及び混合され、トナーＴに所望の電荷を与える。また、キャリアは、図２に示す現像装置４０と感光体ドラム１０との間で電極として働き、電荷を帯びたトナーＴを感光体ドラム１０上の静電潜像に運び、トナー像を形成させる役割を果たす。キャリアは、磁気力により現像装置４０の現像ローラ４１上に保持され、現像に作用した後、再び現像槽４２に戻り、新たなトナーＴと再び撹拌及び混合されて寿命まで繰り返し使用される。
キャリアは、現像槽４２内でトナーＴと撹拌及び混合され、トナーＴに所望の電荷を与える。また、キャリアは、図２に示す現像装置４０と感光体ドラム１０との間で電極として働き、電荷を帯びたトナーＴを感光体ドラム１０上の静電潜像に運び、トナー像を形成させる役割を果たす。キャリアは、磁気力により現像装置４０の現像ローラ４１上に保持され、現像に作用した後、再び現像槽４２に戻り、新たなトナーＴと再び撹拌及び混合されて寿命まで繰り返し使用される。
【0032】
キャリアは、キャリア芯材と、キャリア芯材を被覆する樹脂層とを有している。キャリア芯材としては、電子写真分野で用いられるものであれば特に限定されない。キャリア芯材の材料の具体例として、鉄、銅、ニッケル、コバルトなどの磁性金属、フェライト及びマグネタイトなどの磁性金属酸化物などを挙げることができる。キャリア芯材の体積平均粒子径は、特に限定されないが、例えば、３０μｍ～１００μｍを挙げることができる。樹脂層は、シリコーン樹脂を含むことが好ましい。シリコーン樹脂は、トナーＴの消耗を抑制することができる。樹脂層は、フッ素樹脂を含む。フッ素樹脂の具体例として、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、パーフルオロアルコキシ樹脂（ＰＦＡ）及びエチレン・四フッ化エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）を挙げることができる。
【0033】
（本実施の形態について）
本実施の形態に係るトナーＴは、トナー粒子Ｐが金属石鹸Ｍを含み、非晶性ポリエステル樹脂ＱのＳＰ値であるＳＰａ〔（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２〕と、結晶性ポリエステル樹脂ＲのＳＰ値であるＳＰｂ〔（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２〕とが、０．９≦ＳＰａ－ＳＰｂ≦１．８の関係を満たす。
本実施の形態に係るトナーＴは、トナー粒子Ｐが金属石鹸Ｍを含み、非晶性ポリエステル樹脂ＱのＳＰ値であるＳＰａ〔（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２〕と、結晶性ポリエステル樹脂ＲのＳＰ値であるＳＰｂ〔（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２〕とが、０．９≦ＳＰａ－ＳＰｂ≦１．８の関係を満たす。
【0034】
本実施の形態によれば、非晶性ポリエステル樹脂Ｑと結晶性ポリエステル樹脂Ｒとを含むトナー粒子Ｐにおいて、金属石鹸Ｍを含有することで、非晶性ポリエステル樹脂Ｑと結晶性ポリエステル樹脂ＲとをトナーＴを加熱しない常温状態では相溶させないようにする一方、トナーＴの定着時に相溶させることができる。これにより、低温定着性を向上させることができる上、耐熱保存性を向上させることができる。
【0035】
図３は、金属石鹸Ｍが導入されたトナー粒子Ｐを有するトナーＴが定着される様子を模式的に示す断面図である。図３に示すように、金属石鹸Ｍが導入されたトナー粒子Ｐを有するトナーＴは、常温状態では非相溶となり、耐熱保存性を向上させることができる。一方、定着時では非晶性ポリエステル樹脂Ｑと結晶性ポリエステル樹脂Ｒとが相溶させることができ、低温定着性を向上させることができる。
【0036】
ところで、結晶性ポリエステル樹脂Ｒの再結晶化が促進されないと、感光体ドラム１０（感光体）の表面１０ａにトナーＴが溶着する現象、いわゆるフィルミングが発生するという課題がある。例えば、感光体ドラム１０の表面１０ａに接触させて感光体ドラム１０の表面１０ａを帯電する帯電装置９０（接触型帯電手段）により感光体ドラム１０を帯電する場合、感光体ドラム１０に圧力がかかり、感光体ドラム１０の表面１０ａに傷が発生する。そうすると、感光体ドラム１０の表面１０ａに結晶性ポリエステル樹脂Ｒ成分が付着し易くなる。このことは、本実施の形態のような接触型帯電手段を備えた画像形成装置１００において特に顕著となる。
【0037】
この点、本実施の形態では、結晶性ポリエステル樹脂Ｒの再結晶化を促進せることができる。これにより、フィルミングの発生を抑制することができる。例えば、帯電装置９０（接触型帯電手段）により感光体ドラム１０に圧力がかかり、たとえ感光体ドラム１０の表面１０ａに傷が発生しても、感光体ドラム１０の表面１０ａに結晶性ポリエステル樹脂Ｒ成分を付着し難くすることができ、これにより、フィルミングの発生を抑制することができる。しかも、金属石鹸Ｍの滑剤作用により感光体ドラム１０のクリーニング性を向上させることができ、これによっても、フィルミングの発生を抑制することができる。これらのことは、本実施の形態のような接触型帯電手段を備えた画像形成装置１００において特に有効となる。
【0038】
ところで、トナー粒子Ｐ中の金属石鹸Ｍの平均分散径が０．５μｍを下回るか、或いは、２．０μｍを超えると、結晶性ポリエステル樹脂Ｒの再結晶化が進み難くなる。
【0039】
この点、本実施の形態において、トナー粒子Ｐ中の金属石鹸Ｍの平均分散径は、０．５μｍ～２．０μｍの範囲内である。こうすることで、結晶性ポリエステル樹脂Ｒの再結晶化を進み易くすることができ、これにより、耐熱保存性を向上させることができる。しかも、耐熱保存性と低温定着性との両立を確実に実現させることができる。
【0040】
本実施の形態において、金属石鹸Ｍの結晶性ポリエステル樹脂Ｒに対する添加量は、５重量％～２０重量％の範囲内である。こうすることで、結晶性ポリエステル樹脂Ｒの再結晶化をより進み易くすることができ、これにより、耐熱保存性をさらに向上させることができる。
【0041】
本実施の形態において、非晶性ポリエステル樹脂Ｑと結晶性ポリエステル樹脂Ｒと結晶核材とを含むトナーＴ（結晶核材を入れたトナーＴ）中の結晶性ポリエステル樹脂Ｒの結晶化度は、０．７～０．９であることが望ましい。非晶性ポリエステル樹脂Ｑと結晶性ポリエステル樹脂Ｒと結晶核材とを含むトナーＴ中の結晶性ポリエステル樹脂Ｒの結晶化度が０．７未満であると、再結晶化があまり進まず、結晶核剤の効果が十分に発揮し難い。一方、非晶性ポリエステル樹脂Ｑと結晶性ポリエステル樹脂Ｒと結晶核材とを含むトナーＴ中の結晶性ポリエステル樹脂Ｒの結晶化度が０．９より大きいと、結晶化度が高くなり過ぎ、結晶性ポリエステル樹脂Ｒの分散径が大きくなってしまうため、耐熱保存性が悪化し易い。
【0042】
本実施の形態において、非晶性ポリエステル樹脂Ｑと結晶性ポリエステル樹脂Ｒとを含むトナーＴ（結晶核材を入れていないトナーＴ）中の結晶性ポリエステル樹脂Ｒの結晶化度は、０．２～０．７であることが望ましい。非晶性ポリエステル樹脂Ｑと結晶性ポリエステル樹脂Ｒとを含むトナーＴ中の結晶性ポリエステル樹脂Ｒの結晶化度が０．２未満であると、相溶し過ぎるため、たとえ結晶核剤を使用しても再結晶化の効果が見込み難い。また、非晶性ポリエステル樹脂Ｑと結晶性ポリエステル樹脂Ｒとを含むトナーＴ中の結晶性ポリエステル樹脂Ｒの結晶化度が、０．７より大きいと、結晶核剤が無くてもすでに再結晶化が進む。そのため、結晶核剤は必要無い。
【0043】
［結晶化度の測定方法］
トナー中の結晶性ポリエステル樹脂の吸熱量をＲ（Ｊ／ｇ）とする。一方、結晶性ポリエステル樹脂の吸熱量をＱ（Ｊ／ｇ）とする。トナー中の結晶性ポリエステル樹脂の重量％をＭとしたときに結晶化度は下記のように求めることができる。ここで、吸熱量の測定方法は、ＤＳＣ（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ：示差走査熱量測定）による測定方法とする。
トナー中の結晶性ポリエステル樹脂の吸熱量をＲ（Ｊ／ｇ）とする。一方、結晶性ポリエステル樹脂の吸熱量をＱ（Ｊ／ｇ）とする。トナー中の結晶性ポリエステル樹脂の重量％をＭとしたときに結晶化度は下記のように求めることができる。ここで、吸熱量の測定方法は、ＤＳＣ（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ：示差走査熱量測定）による測定方法とする。
【0044】
トナー中の結晶性ポリエステル樹脂の結晶化度＝Ｒ×１００／（Ｍ×Ｑ）
（製造例１）
＜非晶性ポリエステル樹脂Ａ＞
製造例１では、反応槽中に、テレフタル酸４４０ｇ（２．７モル）、イソフタル酸２３５ｇ（１．４モル）、アジピン酸７ｇ（０．０５モル）、エチレングリコール５５４ｇ（８．９モル）、重合触媒としてテトラブトキシチタネート０．５ｇを入れ、２１０℃で窒素気流下に生成する水とエチレングリコールとを留去しながら５時間反応させた後、６６６．７Ｐａ（５ｍｍＨｇ）～２６６６．４Ｐａ（２０ｍｍＨｇ）の減圧下に１時間反応させた。次いで、無水トリメリット酸１０３ｇ（０．５４モル）を加え、常圧下で１時間反応させた後、２６６６．４Ｐａ（２０ｍｍＨｇ）～５３３２．９Ｐａ（４０ｍｍＨｇ）の減圧下で反応させ、所定の軟化点で樹脂を取出した。回収されたエチレングリコールは２１９ｇ（３．５モル）であった。得られた樹脂を室温まで冷却した後、粉砕により粒子化した。これを非晶性ポリエステル樹脂Ａとした。非晶性ポリエステル樹脂ＡのＳＰ値（ＳＰａ）は１１．０であった。
（製造例１）
＜非晶性ポリエステル樹脂Ａ＞
製造例１では、反応槽中に、テレフタル酸４４０ｇ（２．７モル）、イソフタル酸２３５ｇ（１．４モル）、アジピン酸７ｇ（０．０５モル）、エチレングリコール５５４ｇ（８．９モル）、重合触媒としてテトラブトキシチタネート０．５ｇを入れ、２１０℃で窒素気流下に生成する水とエチレングリコールとを留去しながら５時間反応させた後、６６６．７Ｐａ（５ｍｍＨｇ）～２６６６．４Ｐａ（２０ｍｍＨｇ）の減圧下に１時間反応させた。次いで、無水トリメリット酸１０３ｇ（０．５４モル）を加え、常圧下で１時間反応させた後、２６６６．４Ｐａ（２０ｍｍＨｇ）～５３３２．９Ｐａ（４０ｍｍＨｇ）の減圧下で反応させ、所定の軟化点で樹脂を取出した。回収されたエチレングリコールは２１９ｇ（３．５モル）であった。得られた樹脂を室温まで冷却した後、粉砕により粒子化した。これを非晶性ポリエステル樹脂Ａとした。非晶性ポリエステル樹脂ＡのＳＰ値（ＳＰａ）は１１．０であった。
【0045】
（製造例２）
＜非晶性ポリエステル樹脂Ｂ＞
製造例２では、製造例１と同様とし、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、エチレングリコール量を調整し、非晶性ポリエステル樹脂Ｂを得た。非晶性ポリエステル樹脂ＢのＳＰ値（ＳＰａ）は１１．５であった。
＜非晶性ポリエステル樹脂Ｂ＞
製造例２では、製造例１と同様とし、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、エチレングリコール量を調整し、非晶性ポリエステル樹脂Ｂを得た。非晶性ポリエステル樹脂ＢのＳＰ値（ＳＰａ）は１１．５であった。
【0046】
（製造例３）
＜非晶性ポリエステル樹脂Ｃ＞
製造例３では、製造例１と同様とし、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、エチレングリコール量を調整し、非晶性ポリエステル樹脂Ｃを得た。非晶性ポリエステル樹脂ＣのＳＰ値（ＳＰａ）は１０．５であった。
＜非晶性ポリエステル樹脂Ｃ＞
製造例３では、製造例１と同様とし、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、エチレングリコール量を調整し、非晶性ポリエステル樹脂Ｃを得た。非晶性ポリエステル樹脂ＣのＳＰ値（ＳＰａ）は１０．５であった。
【0047】
（製造例４）
＜結晶性ポリエステル樹脂Ａ＞
製造例４では、反応槽中に、１，６－ヘキサンジオール１３２ｇ（１．１２モル）、１、１０－デカンジカルボン酸２３０ｇ（１．０モル）、及び重合触媒としてテトラブトキシチタネート３ｇを入れ、２１０℃で常圧下に生成する水を留去しながら５時間反応させた。次いで、６６６．７Ｐａ（５ｍｍＨｇ）～２６６６．４Ｐａ（２０ｍｍＨｇ）の減圧下で反応を継続し、酸価が２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になったところで樹脂を取り出した。得られた樹脂を室温まで冷却した後、粉砕により粒子化した。これを結晶性ポリエステル樹脂Ａとした。結晶性ポリエステル樹脂ＡのＳＰ値（ＳＰｂ）は９．７であった。
＜結晶性ポリエステル樹脂Ａ＞
製造例４では、反応槽中に、１，６－ヘキサンジオール１３２ｇ（１．１２モル）、１、１０－デカンジカルボン酸２３０ｇ（１．０モル）、及び重合触媒としてテトラブトキシチタネート３ｇを入れ、２１０℃で常圧下に生成する水を留去しながら５時間反応させた。次いで、６６６．７Ｐａ（５ｍｍＨｇ）～２６６６．４Ｐａ（２０ｍｍＨｇ）の減圧下で反応を継続し、酸価が２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になったところで樹脂を取り出した。得られた樹脂を室温まで冷却した後、粉砕により粒子化した。これを結晶性ポリエステル樹脂Ａとした。結晶性ポリエステル樹脂ＡのＳＰ値（ＳＰｂ）は９．７であった。
【0048】
（製造例５）
＜結晶性ポリエステル樹脂Ｂ＞
製造例５では、製造例３と同様とし、１，６－ヘキサンジオール１３２ｇ１、１０－デカンジカルボン酸、及び重合触媒としてテトラブトキシチタネートを調整し、結晶性ポリエステル樹脂Ｂを得た。結晶性ポリエステル樹脂ＢのＳＰ値（ＳＰｂ）は１０．１であった。
＜結晶性ポリエステル樹脂Ｂ＞
製造例５では、製造例３と同様とし、１，６－ヘキサンジオール１３２ｇ１、１０－デカンジカルボン酸、及び重合触媒としてテトラブトキシチタネートを調整し、結晶性ポリエステル樹脂Ｂを得た。結晶性ポリエステル樹脂ＢのＳＰ値（ＳＰｂ）は１０．１であった。
【0049】
（製造例６）
＜結晶性ポリエステル樹脂Ｃ＞
製造例６では、製造例３と同様とし、１，６－ヘキサンジオール１３２ｇ１、１０－デカンジカルボン酸、及び重合触媒としてテトラブトキシチタネートを調整し、結晶性ポリエステル樹脂Ｃを得た。結晶性ポリエステル樹脂ＣのＳＰ値（ＳＰｂ）は９．１であった。
＜結晶性ポリエステル樹脂Ｃ＞
製造例６では、製造例３と同様とし、１，６－ヘキサンジオール１３２ｇ１、１０－デカンジカルボン酸、及び重合触媒としてテトラブトキシチタネートを調整し、結晶性ポリエステル樹脂Ｃを得た。結晶性ポリエステル樹脂ＣのＳＰ値（ＳＰｂ）は９．１であった。
【0050】
（実施例１）
結着樹脂：非ポリエステル樹脂Ａ（ガラス転移温度６２℃、軟化点１１５℃、重量平均分子量６５０００）
７６重量％
着色剤：着色剤（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３、ＤＩＣ製）
７重量％
離型剤：離型剤Ｅ（エステル、融点７３℃、日油株式会社製、商品名：ＷＥＰ３）
５重量％
帯電制御剤：サリチル酸系化合物（オリエント化学工業株式会社、商品名：ボントロＥ８４）
１重量％
結晶性ポリエステル樹脂：結晶性ポリエステル樹脂Ａ（融点８０℃）
１０重量％
金属石鹸（結晶核剤）：ステアリン酸亜鉛Ａ（日油株式会社、商品名 ＭＺ－２）
１重量％
ステアリン酸亜鉛Ａの物性：透明融点１２０℃、水分０．５％以下、金属含有率１０．０％～１１．０％、遊離脂肪酸０．５％以下
ステアリン酸亜鉛Ａの添加量は、結晶性ポリエステル樹脂Ａに対して０．５重量％にした。ステアリン酸亜鉛Ａの平均分散径は、１．５μｍであった。
結着樹脂：非ポリエステル樹脂Ａ（ガラス転移温度６２℃、軟化点１１５℃、重量平均分子量６５０００）
７６重量％
着色剤：着色剤（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３、ＤＩＣ製）
７重量％
離型剤：離型剤Ｅ（エステル、融点７３℃、日油株式会社製、商品名：ＷＥＰ３）
５重量％
帯電制御剤：サリチル酸系化合物（オリエント化学工業株式会社、商品名：ボントロＥ８４）
１重量％
結晶性ポリエステル樹脂：結晶性ポリエステル樹脂Ａ（融点８０℃）
１０重量％
金属石鹸（結晶核剤）：ステアリン酸亜鉛Ａ（日油株式会社、商品名 ＭＺ－２）
１重量％
ステアリン酸亜鉛Ａの物性：透明融点１２０℃、水分０．５％以下、金属含有率１０．０％～１１．０％、遊離脂肪酸０．５％以下
ステアリン酸亜鉛Ａの添加量は、結晶性ポリエステル樹脂Ａに対して０．５重量％にした。ステアリン酸亜鉛Ａの平均分散径は、１．５μｍであった。
【0051】
ヘンシェルミキサ〔三井鉱山株式会社（現 日本コークス工業株式会社）〕製、型式：ＦＭ２０Ｃ）を用いて、上記の離型剤Ｅ以外のトナー原料を５分間、前混合した後、離型剤Ｅを混合してオープンロール型連続混練機（商品名：ＭＯＳ３２０－１８００、三井鉱山株式会社製）を用いて溶融混練した。オープンロールの設定条件は、加熱ロールの供給側温度が１３０℃、排出側温度が１００℃、冷却ロールの供給側温度が４０℃、排出側温度が２５℃であった。加熱ロール及び冷却ロールとしては、ともに直径が３２０ｍｍ、有効長が１５５０ｍｍであるロールを用い、供給側及び排出側におけるロール間ギャップを何れも０．３ｍｍとした。加熱ロールの回転数を７５ｒｐｍ、冷却ロールの回転数を６５ｒｐｍとし、トナー原料の供給量を５．０ｋｇ／ｈとした。
【0052】
得られた溶融混練物を、冷却ベルトで冷却させた後、直径２ｍｍのスクリーンを有するスピードミルを用いて粗粉砕し、次いでジェット式粉砕機（日本ニューマチック工業株式会社製、型式：ＩＤＳ－２）を用いて微粉砕し、さらにエルボージェット分級機（日鉄鉱業株式会社製、型式：ＥＪ－ＬＡＢＯ）を用いて分級して、６.７μｍのトナー粒子を得た。非晶性ポリエステル樹脂ＡのＳＰ値（ＳＰａ＝１１．０）から結晶性ポリエステル樹脂ＡのＳＰ値（ＳＰｂ＝９．７）を差し引いたΔＳＰ値（＝ＳＰａ－ＳＰｂ）は１．３であった。
【0053】
（実施例２）
非晶性ポリエステル樹脂Ａを結晶性ポリエステル樹脂Ｂに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、トナー粒子を得た。ΔＳＰ値（＝１１．０－１０．１）は０．９であった。
非晶性ポリエステル樹脂Ａを結晶性ポリエステル樹脂Ｂに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、トナー粒子を得た。ΔＳＰ値（＝１１．０－１０．１）は０．９であった。
【0054】
（実施例３）
非晶性ポリエステル樹脂Ａを非晶性ポリエステル樹脂Ｂに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、トナー粒子を得た。ΔＳＰ値（＝１１．５－９．７）は１．８であった。
非晶性ポリエステル樹脂Ａを非晶性ポリエステル樹脂Ｂに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、トナー粒子を得た。ΔＳＰ値（＝１１．５－９．７）は１．８であった。
【0055】
（実施例４）
混錬温度を１０℃上げたこと以外は実施例１と同様にして、トナー粒子を得た。ステアリン酸亜鉛Ａの平均分散径は０．７μｍであった。
混錬温度を１０℃上げたこと以外は実施例１と同様にして、トナー粒子を得た。ステアリン酸亜鉛Ａの平均分散径は０．７μｍであった。
【0056】
（実施例５）
実施例１と同様にして、トナー粒子を得た。ステアリン酸亜鉛Ａの平均分散径は０．５μｍであった。
実施例１と同様にして、トナー粒子を得た。ステアリン酸亜鉛Ａの平均分散径は０．５μｍであった。
【0057】
（実施例６）
ステアリン酸亜鉛Ａをステアリン酸亜鉛Ｂ（日油株式会社、商品名 ジンクステアレート）に変更したこと以外は実施例１と同様にして、トナー粒子を得た。ステアリン酸亜鉛Ｂの平均分散径は２．０μｍであった。
ステアリン酸亜鉛Ａをステアリン酸亜鉛Ｂ（日油株式会社、商品名 ジンクステアレート）に変更したこと以外は実施例１と同様にして、トナー粒子を得た。ステアリン酸亜鉛Ｂの平均分散径は２．０μｍであった。
【0058】
ステアリン酸亜鉛Ｂの物性：透明融点１１６～１２４℃、水分０．８％以下、金属含有率１０．５～１１．３％、遊離脂肪酸０．５％以下
（実施例７）
混錬温度を１０℃下げたこと以外は実施例１と同様にして、トナー粒子を得た。ステアリン酸亜鉛Ａの平均分散径は０．２μmであった。
（実施例７）
混錬温度を１０℃下げたこと以外は実施例１と同様にして、トナー粒子を得た。ステアリン酸亜鉛Ａの平均分散径は０．２μmであった。
【0059】
（実施例８）
混錬温度を１０℃上げたこと以外は実施例６と同様にして、トナー粒子を得た。
ステアリン酸亜鉛Ｂの平均分散径は５．０μmであった。
混錬温度を１０℃上げたこと以外は実施例６と同様にして、トナー粒子を得た。
ステアリン酸亜鉛Ｂの平均分散径は５．０μmであった。
【0060】
（実施例９）
ステアリン酸亜鉛Ａの添加量を結晶性ポリエステル樹脂Ａに対して１０重量％にしたこと以外は実施例１と同様にして、トナー粒子を得た。
ステアリン酸亜鉛Ａの添加量を結晶性ポリエステル樹脂Ａに対して１０重量％にしたこと以外は実施例１と同様にして、トナー粒子を得た。
【0061】
（実施例１０）
ステアリン酸亜鉛Ａの添加量を結晶性ポリエステル樹脂Ａに対して５重量％にしたこと以外は実施例１と同様にして、トナー粒子を得た。
ステアリン酸亜鉛Ａの添加量を結晶性ポリエステル樹脂Ａに対して５重量％にしたこと以外は実施例１と同様にして、トナー粒子を得た。
【0062】
（実施例１１）
ステアリン酸亜鉛Ａの添加量を結晶性ポリエステル樹脂Ａに対して２０重量％にしたこと以外は実施例１と同様にして、トナー粒子を得た。
ステアリン酸亜鉛Ａの添加量を結晶性ポリエステル樹脂Ａに対して２０重量％にしたこと以外は実施例１と同様にして、トナー粒子を得た。
【0063】
（実施例１２）
ステアリン酸亜鉛Ａの添加量を結晶性ポリエステル樹脂Ａに対して１重量％にしたこと以外は実施例１と同様にして、トナー粒子を得た。
ステアリン酸亜鉛Ａの添加量を結晶性ポリエステル樹脂Ａに対して１重量％にしたこと以外は実施例１と同様にして、トナー粒子を得た。
【0064】
（実施例１３）
ステアリン酸亜鉛Ａの添加量を結晶性ポリエステル樹脂Ａに対して３０重量％にしたこと以外は実施例１と同様で、トナー粒子を得た。
ステアリン酸亜鉛Ａの添加量を結晶性ポリエステル樹脂Ａに対して３０重量％にしたこと以外は実施例１と同様で、トナー粒子を得た。
【0065】
（実施例１４）
ステアリン酸亜鉛Ａをステアリン酸カルシウムに変えたこと以外は実施例１と同様にして、トナー粒子を得た。
ステアリン酸亜鉛Ａをステアリン酸カルシウムに変えたこと以外は実施例１と同様にして、トナー粒子を得た。
【0066】
金属石鹸（結晶核剤）：ステアリン酸カルシウム（日油株式会社、商品名 ＭＣ－２）
ステアリン酸カルシウムの物性：透明融点１６０℃、水分３．０％以下、金属含有率６．０％～７．０％、遊離脂肪酸０．５％以下
（比較例１）
非晶性ポリエステル樹脂Ａを非晶性ポリエステル樹脂Ｃに変えたこと、ステアリン酸亜鉛Ａを添加しないこと以外は実施例１と同様にして、トナー粒子を得た。この場合のΔＳＰ値（＝１０．５－９．７）は０．８であった。
ステアリン酸カルシウムの物性：透明融点１６０℃、水分３．０％以下、金属含有率６．０％～７．０％、遊離脂肪酸０．５％以下
（比較例１）
非晶性ポリエステル樹脂Ａを非晶性ポリエステル樹脂Ｃに変えたこと、ステアリン酸亜鉛Ａを添加しないこと以外は実施例１と同様にして、トナー粒子を得た。この場合のΔＳＰ値（＝１０．５－９．７）は０．８であった。
【0067】
（比較例２）
非晶性ポリエステル樹脂Ａを非晶性ポリエステル樹脂Ｃに変えたこと以外は実施例１と同様にして、トナー粒子を得た。この場合のΔＳＰ値（＝１０．５－９．７）は０．８であった。
非晶性ポリエステル樹脂Ａを非晶性ポリエステル樹脂Ｃに変えたこと以外は実施例１と同様にして、トナー粒子を得た。この場合のΔＳＰ値（＝１０．５－９．７）は０．８であった。
【0068】
（比較例３）
結晶性ポリエステル樹脂Ａを結晶性ポリエステル樹脂Ｃに変えたこと以外は、実施例１と同様で、トナー粒子を得た。この場合のΔＳＰ値は１．９（＝１１．０－９．１）であった。
結晶性ポリエステル樹脂Ａを結晶性ポリエステル樹脂Ｃに変えたこと以外は、実施例１と同様で、トナー粒子を得た。この場合のΔＳＰ値は１．９（＝１１．０－９．１）であった。
【0069】
〔キャリアの製造〕
次に、シリコーン樹脂（信越化学工業社製、商品名：ＫＲ－２５１）１００重量部に、フッ素樹脂微粒子としてＰＴＦＥ（ダイキン工業株式会社製、商品名：ＬＤＥ－４１０）を１０重量部添加して樹脂液を調製し、この樹脂液にキャリア芯材（ＤＯＷＡ ＩＰクリエイション社製）を浸漬させることによって、実施例１～１４及び比較例１～３のキャリアを製造した。
次に、シリコーン樹脂（信越化学工業社製、商品名：ＫＲ－２５１）１００重量部に、フッ素樹脂微粒子としてＰＴＦＥ（ダイキン工業株式会社製、商品名：ＬＤＥ－４１０）を１０重量部添加して樹脂液を調製し、この樹脂液にキャリア芯材（ＤＯＷＡ ＩＰクリエイション社製）を浸漬させることによって、実施例１～１４及び比較例１～３のキャリアを製造した。
【0070】
〔２成分現像剤の製造〕
上記のようにして得られたトナーとキャリアとを８：９２の質量比で混合することによって、実施例１～１４及び比較例１～３の２成分現像剤を製造した。
上記のようにして得られたトナーとキャリアとを８：９２の質量比で混合することによって、実施例１～１４及び比較例１～３の２成分現像剤を製造した。
【0071】
＜評価＞
実施例１～１４及び比較例１～３について、耐熱保存性、低温定着性及びフィルミングを評価した。
実施例１～１４及び比較例１～３について、耐熱保存性、低温定着性及びフィルミングを評価した。
【0072】
【0073】
［トナー粒子中に分散した金属石鹸の平均分散径の測定］
実施例及び比較例のトナー粒子を常温硬化性のエポキシ樹脂に包埋して得られた硬化物を、ダイヤモンド歯を備えたウルトラミクロトーム（Ｒｅｉｃｈｅｒｔ社製、商品名：ウルトラカットＮ）で面出しを行った。得られたトナー粒子の断面を、走査透過電子顕微鏡（株式会社日立ハイテクノロジーズ製、型式：Ｓ-４８００）で観察した。この電子顕微鏡写真データから無作為に相当数（２００～３００個）の金属石鹸粒子を抽出し、画像解析ソフト（商品名：Ａ像くん、旭化成エンジニアリング株式会社製）で画像解析し、相当数の金属石鹸の分散径を平均することによりトナー粒子中の金属石鹸の平均分散径を求めた。
実施例及び比較例のトナー粒子を常温硬化性のエポキシ樹脂に包埋して得られた硬化物を、ダイヤモンド歯を備えたウルトラミクロトーム（Ｒｅｉｃｈｅｒｔ社製、商品名：ウルトラカットＮ）で面出しを行った。得られたトナー粒子の断面を、走査透過電子顕微鏡（株式会社日立ハイテクノロジーズ製、型式：Ｓ-４８００）で観察した。この電子顕微鏡写真データから無作為に相当数（２００～３００個）の金属石鹸粒子を抽出し、画像解析ソフト（商品名：Ａ像くん、旭化成エンジニアリング株式会社製）で画像解析し、相当数の金属石鹸の分散径を平均することによりトナー粒子中の金属石鹸の平均分散径を求めた。
【0074】
〔耐熱保存性の評価〕
高温保存後の凝集物の有無によって保存安定性を評価した。トナー２０ｇをポリ容器に密閉し、５０℃で７２時間放置した後、トナーを取り出して２３０（６３μｍ）メッシュのふるいに掛けた。ふるい上に残存するトナーの重量である残存量を測定し、この残存量のトナー全重量に対する割合である残存率〔（７２時間後のトナーの残存量）／（トナー全重量）×１００〕を求め、下記の評価基準で評価した。残存率の数値が低いほど、トナーがブロッキングを起こしていないことを示す。
高温保存後の凝集物の有無によって保存安定性を評価した。トナー２０ｇをポリ容器に密閉し、５０℃で７２時間放置した後、トナーを取り出して２３０（６３μｍ）メッシュのふるいに掛けた。ふるい上に残存するトナーの重量である残存量を測定し、この残存量のトナー全重量に対する割合である残存率〔（７２時間後のトナーの残存量）／（トナー全重量）×１００〕を求め、下記の評価基準で評価した。残存率の数値が低いほど、トナーがブロッキングを起こしていないことを示す。
【0075】
耐熱保存性の評価基準は以下のとおりである。
【0076】
◎：非常に良好 （凝集なし。残存量が０．５％未満である。）
○：良好 （凝集微量。残存量が０．５％以上２．０％未満である。）
△：やや悪い （凝集少量。残存量が２％以上１０．０％未満である。）
×：不良 （凝集多量。残存量が１０．０％以上である。）
〔低温定着性の評価〕
製作した上記２成分現像剤及びトナーを複合機（シャープ株式会社製、型式：ＭＸ－６１５０ＦＮ）の現像装置及びトナーカートリッジにそれぞれ充填し、定着装置における定着ローラ温度を１４５℃±１℃に設定し、室温２５℃、湿度５０％の環境にて定着強度測定用の画像サンプルを作成した。
○：良好 （凝集微量。残存量が０．５％以上２．０％未満である。）
△：やや悪い （凝集少量。残存量が２％以上１０．０％未満である。）
×：不良 （凝集多量。残存量が１０．０％以上である。）
〔低温定着性の評価〕
製作した上記２成分現像剤及びトナーを複合機（シャープ株式会社製、型式：ＭＸ－６１５０ＦＮ）の現像装置及びトナーカートリッジにそれぞれ充填し、定着装置における定着ローラ温度を１４５℃±１℃に設定し、室温２５℃、湿度５０％の環境にて定着強度測定用の画像サンプルを作成した。
【0077】
定着強度測定用の画像サンプルは、一辺が３ｃｍのベタ画像部（画像濃度ＩＤ＝１．５）を含む原稿を、記録用紙（商品名：ＰＰＣ用紙ＳＦ－４ＡＭ３、シャープ株式会社製）上にコピーすることにより作成した。
【0078】
画像サンプルのベタ画像部を内側にして折り曲げ、折り曲げた状態で折り曲げ線上に８５０ｇのローラを一定加圧で一往復転がし、折り曲げ部分においてトナー画像が剥離した剥離サンプルを作成した。
【0079】
剥離サンプルを広げて剥離したトナーをエアーブラシで吹き払い、定着強度の指標として剥離幅（折り曲げ部分にできる白地の最大ライン幅）を測定した。
【0080】
低温定着性の評価基準は以下のとおりである。
【0081】
◎：非常に良好 （剥離幅が０．２ｍｍ未満である。）
○：良好 （剥離幅が０．２ｍｍ以上０．３ｍｍ未満である。）
△：やや悪い （剥離幅が０．３ｍｍ以上０．５ｍｍ未満である。）
×：不良 （剥離幅が０．５ｍｍ以上である。）
〔フィルミングの評価〕
作製した上記２成分現像剤及びトナーを、カラー複合機（商品名：ＭＸ－２６４０、シャープ株式会社製）に充填し、現像ローラの軸方向における中央部と両端部の３点の位置に、一辺が１ｃｍの正方形のベタ画像（ＩＤ＝１．４５～１．５０）が形成されるように、５００００枚の連続プリントテストを行った。その後、Ａ３用紙にベタ画像（ＩＤ１．６～１．８）を出力し、目視で画像の判定を行った。
○：良好 （剥離幅が０．２ｍｍ以上０．３ｍｍ未満である。）
△：やや悪い （剥離幅が０．３ｍｍ以上０．５ｍｍ未満である。）
×：不良 （剥離幅が０．５ｍｍ以上である。）
〔フィルミングの評価〕
作製した上記２成分現像剤及びトナーを、カラー複合機（商品名：ＭＸ－２６４０、シャープ株式会社製）に充填し、現像ローラの軸方向における中央部と両端部の３点の位置に、一辺が１ｃｍの正方形のベタ画像（ＩＤ＝１．４５～１．５０）が形成されるように、５００００枚の連続プリントテストを行った。その後、Ａ３用紙にベタ画像（ＩＤ１．６～１．８）を出力し、目視で画像の判定を行った。
【0082】
フィルミングの評価基準は以下のとおりである。
【0083】
◎：非常に良好 （出力したベタ画像に荒れがない状態で、かつ、感光体表面にトナーの融着がない。）
○：良好 （出力したベタ画像に荒れがない状態であるが、感光体表面にトナーの融着がややある。）
△：やや悪い （出力したベタ画像に荒れがない状態であるが、感光体表面にトナーの融着がある。）
×：不良 （出力したベタ画像に荒れが確認でき、感光体表面にトナーの融着がある。）
＜総評＞
実施例１では、非晶性ポリエステル樹脂と結晶性ポリエステル樹脂とが適度に相溶し、金属石鹸による結晶性ポリエステル樹脂の再結晶化が促進し、低温定着性が非常に良好（◎）で、耐熱保存性、フィルミングが共に良好（〇）であった。実施例２では、ＳＰ値が小さく、金属石鹸による結晶性ポリエステル樹脂の再結晶化が少なくなるため、低温定着性が非常に良好（◎）、フィルミングが良好（〇）であったが、耐熱保存性がやや悪かった（△）。実施例３では、ＳＰ値の範囲内が大きく、金属石鹸による結晶性ポリエステル樹脂の再結晶化が起こり易くなるため、低温定着性、フィルミングが共に良好（〇）であったが、耐熱保存性がやや悪かった（△）。また、トナーの可塑化力が低いため、定着性がやや落ちた。
○：良好 （出力したベタ画像に荒れがない状態であるが、感光体表面にトナーの融着がややある。）
△：やや悪い （出力したベタ画像に荒れがない状態であるが、感光体表面にトナーの融着がある。）
×：不良 （出力したベタ画像に荒れが確認でき、感光体表面にトナーの融着がある。）
＜総評＞
実施例１では、非晶性ポリエステル樹脂と結晶性ポリエステル樹脂とが適度に相溶し、金属石鹸による結晶性ポリエステル樹脂の再結晶化が促進し、低温定着性が非常に良好（◎）で、耐熱保存性、フィルミングが共に良好（〇）であった。実施例２では、ＳＰ値が小さく、金属石鹸による結晶性ポリエステル樹脂の再結晶化が少なくなるため、低温定着性が非常に良好（◎）、フィルミングが良好（〇）であったが、耐熱保存性がやや悪かった（△）。実施例３では、ＳＰ値の範囲内が大きく、金属石鹸による結晶性ポリエステル樹脂の再結晶化が起こり易くなるため、低温定着性、フィルミングが共に良好（〇）であったが、耐熱保存性がやや悪かった（△）。また、トナーの可塑化力が低いため、定着性がやや落ちた。
【0084】
比較例１では、低温定着性が非常に良好（◎）であったものの、金属石鹸がないので、結晶性ポリエステル樹脂の再結晶化が進み難く、耐熱保存性が不良（×）であり、また、滑剤効果は無いため、フィルミングが不良（×）であった。比較例２では、滑剤効果は有るため、低温定着性が非常に良好（◎）であり、フィルミングが良好（〇）であったものの、非晶性ポリエステル樹脂と結晶性ポリエステル樹脂とが相溶し過ぎて、結晶性ポリエステル樹脂の再結晶化がし難く、耐熱保存性は不良（×）であった。比較例３では、金属石鹸による効果が少ないため、非晶性ポリエステル樹脂と結晶性ポリエステル樹脂とが非相溶となり、結晶性ポリエステル樹脂の分散径が大きくなるので、低温定着性、フィルミングが共にやや悪く（△）、耐熱保存性が不良（×）であった。
【0085】
実施例４では、金属石鹸の分散径が適度であり、再結晶化が促進し易いので、低温定着性、耐熱保存性が共に非常に良好（◎）で、フィルミングが良好（○）であった。実施例５では、金属石鹸の分散径が小さくなると、再結晶化が少し進み難くなるが、低温定着性が非常に良好（◎）で、耐熱保存性、フィルミングが共に良好（〇）であった。実施例６では、金属石鹸の分散径が大きくなると、再結晶化が少し進み難くなるが、低温定着性が非常に良好（◎）であり、耐熱保存性、フィルミングが共に良好（〇）であった。
【0086】
実施例７では、低温定着性が非常に良好（◎）であったが、金属石鹸の分散径が比較的小さいため、金属石鹸の結晶核剤としての効果が得られ難く、耐熱保存性、フィルミングが共にやや悪かった（△）。実施例８では、低温定着性、フィルミングが共に非常に良好（◎）であったが、金属石鹸の分散径が比較的大きいため、金属石鹸の結晶核剤としての効果が得られに難く、耐熱保存性がやや悪かった（△）。実施例９では、金属石鹸の添加量が最適であり、再結晶化が進むため、低温定着性、耐熱保存性、フィルミングが何れも非常に良好（◎）であった。
【0087】
実施例１０では、金属石鹸の添加量が小さくなると、再結晶化がやや進み難くなるが、低温定着性が非常に良好（◎）で、耐熱保存性、フィルミングが共に良好（〇）であった。実施例１１では、金属石鹸の添加量が大きくなると、再結晶化がやや進み難くなるが、低温定着性、フィルミングが共に非常に良好（◎）で、耐熱保存性が良好（〇）であった。実施例１２では、低温定着性が非常に良好（◎）であったが、金属石鹸の添加量が比較的少ないため、金属石鹸の結晶核剤としての効果が得られに難く、耐熱保存性、フィルミングが共にやや悪かった（△）。
【0088】
実施例１３では、低温定着性が非常に良好（◎）で、フィルミングが良好（〇）であったが、金属石鹸の添加量が比較的多いため、金属石鹸の結晶核剤としての効果が得られに難く、耐熱保存性がやや悪かった（△）。実施例１では、金属石鹸の融点が適正であり、低温定着性が非常に良好（◎）で、耐熱保存性、フィルミングが共に良好（〇）であった。実施例１４では、金属石鹸の融点が比較的高いが、低温定着性、耐熱保存性、フィルミングが何れも良好（〇）であった。
【0089】
本発明は、以上説明した実施の形態に限定されるものではなく、他のいろいろな形で実施することができる。そのため、係る実施の形態はあらゆる点で単なる例示にすぎず、限定的に解釈してはならない。本発明の範囲は請求の範囲によって示すものであって、明細書本文には、なんら拘束されない。さらに、請求の範囲の均等範囲に属する変形や変更は、全て本発明の範囲内のものである。
【符号の説明】
【0090】
１０ 感光体ドラム
２０ 帯電ローラ
４０ 現像装置（接触型帯電手段）
４１ 現像ローラ
４２ 現像槽
７０ 定着装置
９０ 帯電装置
１００ 画像形成装置
Ｍ 金属石鹸
Ｐ トナー粒子
Ｑ 非晶性ポリエステル樹脂
Ｒ 結晶性ポリエステル樹脂
Ｔ トナー
２０ 帯電ローラ
４０ 現像装置（接触型帯電手段）
４１ 現像ローラ
４２ 現像槽
７０ 定着装置
９０ 帯電装置
１００ 画像形成装置
Ｍ 金属石鹸
Ｐ トナー粒子
Ｑ 非晶性ポリエステル樹脂
Ｒ 結晶性ポリエステル樹脂
Ｔ トナー
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】