(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2023-07-21
(45)【発行日】2023-07-31
(54)【発明の名称】ポリオキサゾリドン及びその製造方法
(51)【国際特許分類】
C08G 18/00 20060101AFI20230724BHJP
C08G 18/18 20060101ALI20230724BHJP
C08G 18/76 20060101ALI20230724BHJP
【ＦＩ】
C08G18/00 030
C08G18/18
C08G18/76
【請求項の数】
16
(21)【出願番号】P 2019537108
(86)(22)【出願日】2018-02-14
(65)【公表番号】
(43)【公表日】2020-03-19
(86)【国際出願番号】 EP2018053612
(87)【国際公開番号】W WO2018149844
(87)【国際公開日】2018-08-23
【審査請求日】2021-02-10
(31)【優先権主張番号】17000254.7
(32)【優先日】2017-02-16
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(31)【優先権主張番号】17190143.2
(32)【優先日】2017-09-08
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(31)【優先権主張番号】17208317.2
(32)【優先日】2017-12-19
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(73)【特許権者】
【識別番号】508020155
【氏名又は名称】ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ
【住所又は居所原語表記】Ｃａｒｌ－Ｂｏｓｃｈ－Ｓｔｒａｓｓｅ ３８， ６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ ａｍ Ｒｈｅｉｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
(74)【代理人】
【識別番号】100100354
【弁理士】
【氏名又は名称】江藤 聡明
(72)【発明者】
【氏名】トマス，ハンス－ヨーゼフ
(72)【発明者】
【氏名】シュッテ，マルクス
(72)【発明者】
【氏名】エリンク，ベレント
(72)【発明者】
【氏名】マット，パトリク
【審査官】吉田 早希
(56)【参考文献】
【文献】特開２００５－０５４０２７（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１６／１０２３５８（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特表平０６－５０４０８０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１２－２５１１６１（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１４／０７６０２４（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特表２０１４－５１６３７４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平０３－０５９０１８（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｇ １８／００ － １８／８７
Ｃ０８Ｇ ７１／００ － ７１／０４
Ｃ０８Ｋ ３／００ － １３／０８
Ｃ０８Ｌ １／００ － １０１／１４
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
少なくともジイソシアネート及びジエポキシドから触媒を用いて製造される熱可塑性ポリマーであって、前記触媒が、次の式（Ｉ）【数1】
［Ａ］＋は、第四級アンモニウムカチオンであり、少なくとも１個の窒素原子及び更に任意に酸素又は硫黄原子を有する少なくとも１種の５～６員複素環を含み、前記複素環の前記窒素原子はＣ１～Ｃ１８‐アルキルで四級化され；及び
［Ｙ］ｎ‐は、一価、二価、三価又は四価のアニオンである）
を有する塩を含むイオン液体である、熱可塑性ポリマー。
【請求項2】
前記触媒が、１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムブロマイド（ＥＭＩＭ‐Ｂｒ）、１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムクロリド（ＥＭＩＭ‐Ｃｌ）、１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムジシアンジアミド（ＥＭＩＭ‐ＤＩＣＹ）、１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムヨージド（ＥＭＩＭ‐Ｉ）、１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムジエチルホスフェート（ＥＭＩＭ‐ＤＥＰ）、１‐ベンジル‐３‐メチルイミダゾリウムクロリド（ＢＥＭＩＭ‐Ｃｌ）、１‐ブチル‐１‐メチルピペリジニウムクロリド（ＢＭＰＭ‐Ｃｌ）及び１‐（２‐ヒドロキシエチル）‐３‐メチルイミダゾリウムクロリド（ＨＥＭＩＭ－Ｃｌ）の群から選択される、請求項１に記載のポリマー。
【請求項3】
前記触媒が、１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムブロマイド（ＥＭＩＭ‐Ｂｒ）、１‐ベンジル‐３‐メチルイミダゾリウムクロリド（ＢＥＭＩＭ‐Ｃｌ）、１‐ブチル‐１‐メチルピペリジニウムクロリド（ＢＭＰＭ‐Ｃｌ）、１‐（２‐ヒドロキシエチル）‐３‐メチルイミダゾリウムクロリド（ＨＥＭＩＭ‐Ｃｌ）の群から選択される、請求項１または２に記載のポリマー。
【請求項4】
前記触媒に加えて、尿素誘導体である共触媒を使用する、請求項１から３のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項5】
前記ジエポキシドが、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦのジグリシジルエーテル又はこれら２種の混合物をベースとするジエポキシドの群から選択される、請求項１から４のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項6】
使用する前記ジエポキシドが、カルダノールをベースとするジグリシジルエーテルと組み合わせた、ビスフェノールＡ又はビスフェノールＦのジグリシジルエーテルの混合物、又はその２種の混合物である、請求項１から５のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項7】
前記ジイソシアネートが芳香族ジイソシアネートである、請求項１から６のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項8】
前記ジイソシアネートが、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ナフチレン１，５‐ジイソシアネート（ＮＤＩ）又はジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、又はこれらのイソシアネートのうち少なくとも２種の混合物である、請求項１から７のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項9】
請求項１から８のいずれか一項に記載のポリマーを、少なくともジイソシアネート及びジエポキシドから触媒を用いて製造する方法であって、前記触媒が、次の式（Ｉ）【数2】
［Ａ］＋は、第四級アンモニウムカチオンであり、少なくとも１個の窒素原子及び更に任意に酸素又は硫黄原子を有する少なくとも１種の５～６員複素環を含み、前記複素環の前記窒素原子はＣ１～Ｃ１８‐アルキルで四級化され；及び
［Ｙ］ｎ‐は、一価、二価、三価又は四価のアニオンである）
を有する塩であるイオン液体であり、
－ 前記ジエポキシド及び前記触媒を反応温度に加熱する、及び
－ 次いで前記ジイソシアネートを計量して入れる、方法。
【請求項10】
請求項１から８のいずれか一項に記載のポリマーを、少なくともジイソシアネート及びジエポキシドから触媒を用いて製造する方法であって、前記触媒が、次の式（Ｉ）【数3】
［Ａ］＋は、第四級アンモニウムカチオンであり、少なくとも１個の窒素原子及び更に任意に酸素又は硫黄原子を有する少なくとも１種の５～６員複素環を含み、前記複素環の前記窒素原子はＣ１～Ｃ１８‐アルキルで四級化され；及び
［Ｙ］ｎ‐は、一価、二価、三価又は四価のアニオンである）
を有する塩であるイオン液体であり、
－ 前記触媒を溶媒中に溶解し、前記溶媒と共に反応温度に加熱する、及び
－ 前記ジイソシアネートと前記ジエポキシドとの混合物を計量して入れる、方法。
【請求項11】
前記反応が酸素を除いて行われる、請求項９又は１０に記載の方法。
【請求項12】
前記反応温度が１４０℃～２２０℃の範囲である、請求項９から１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項13】
前記ジエポキシドの前記ジイソシアネートに対するモル比が、１．０：０．５～０．５：１．０の範囲である、請求項９から１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項14】
前記触媒濃度が、前記ジエポキシドのエポキシド基に対して０．０５モル％～５．０モル％である、請求項９から１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項15】
前記触媒に加えて、尿素誘導体である共触媒を使用すると共に、
前記共触媒の濃度が、前記ジエポキシドのエポキシド基に対して０．０１モル％～１０００モル％である、請求項９から１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項16】
射出成形、カレンダー加工、粉末焼結、レーザー焼結、融解圧縮又は押出しによる成形品の製造のために、又は熱可塑性材料用の改質剤として、請求項１から８のいずれか一項に記載のポリマーを使用する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ポリオキサゾリドンとも称される、ジイソシアネート及びジエポキシドをベースとする熱可塑性ポリマーに関する。
【背景技術】
【0002】
ジイソシアネート及びジエポキシドをベースとするポリオキサゾリドンの製造は、原則として既知である。この場合、例えばＤＥ１０２０１４２２６８３８Ａ１で述べられているように、焦点の大部分は架橋構造に向けられている。イソシアネートとエポキシドから出発して、ポリオキサゾリドンの熱可塑特性に対して不利な影響を有する一連の副反応がここで起こる。
【0003】
直鎖ポリオキサゾリドンの合成は、文献ＷＯ２０１５／１７３１１１Ａ１、ＷＯ２０１５／１７３１１０Ａ１、ＵＳ２０１４／０１２２９９、ＤＥ１０２０１４２２６２２６８３８Ａ１及びＷＯ２０１４／０７６０２４Ａ１に記載されている。しかしながら、ここに記載された触媒は、触媒としてのイオン液体の使用を伴わない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】ＤＥ１０２０１４２２６８３８Ａ１
【文献】ＷＯ２０１５／１７３１１１Ａ１
【文献】ＷＯ２０１５／１７３１１０Ａ１
【文献】ＵＳ２０１４／０１２２９９
【文献】ＤＥ１０２０１４２２６２２６８３８Ａ１
【文献】ＷＯ２０１４／０７６０２４Ａ１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
従って本発明の目的は、ポリオキサゾリドンの特性、特に熱可塑特性に不利な影響を及ぼさないように、副反応が僅かな程度にしか起こらない場合の、熱可塑性ポリオキサゾリドンを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0006】
驚くべきことに、最終生成物中にも存在することができる適した触媒を用いてポリオキサゾリドンを製造することによって、ポリオキサゾリドンの生成物特性、特に熱可塑特性も、大幅に改善することが可能であった。
【0007】
故に本発明は、少なくともジイソシアネート及びジエポキシドから触媒を用いて製造されるポリマーに関する。その触媒はイオン液体である。
【0008】
本発明は更にこのポリマーの製造方法及びその使用方法に関する。
【発明を実施するための形態】
【0009】
ジエポキシド
ジエポキシドは、分子当たり好ましくは厳密に２個のエポキシド基を有するエポキシドである。これらのエポキシドは、飽和又は不飽和、脂肪族、脂環式、芳香族又は複素環式のいずれでも可能である。それらは、反応条件下で妨害副反応を引き起こさない置換基、例えばアルキル又はアリール置換基、エーテル基などを更に含むことができる。
ジエポキシドは、分子当たり好ましくは厳密に２個のエポキシド基を有するエポキシドである。これらのエポキシドは、飽和又は不飽和、脂肪族、脂環式、芳香族又は複素環式のいずれでも可能である。それらは、反応条件下で妨害副反応を引き起こさない置換基、例えばアルキル又はアリール置換基、エーテル基などを更に含むことができる。
【0010】
ジエポキシドは、好ましくは、二価アルコール、フェノール、これらのフェノールの水素化生成物及び／又はノボラックをベースとするポリグリシジルエーテルである。ノボラックは、フェノールとアルデヒドとの、特にホルムアルデヒドとの、酸性触媒の存在下での反応生成物であり、ここでジグリシジルエーテルが特に好ましい。しかしながら、エーテル基を含有しない他の構造をベースとするジエポキシドも可能である。
【0011】
他の好ましいジエポキシドは、天然原材料のジグリシジルエーテル、好ましくはカルダノールをベースとする。そのような生成物の典型的な例は、Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＮＣ ５１４（Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ社から）である。このエポキシドの利点は芳香族系間の比較的長いアルキル鎖であり、このアルキル鎖は、このエポキシドから製造されるポリマーに、より大きな程度の柔軟性をもたらす。脂肪族構造要素の利点は、芳香族ジグリシジルエーテルと組み合わせると特に効果的である。従って、脂肪族ジグリシジルエーテルをベースとする芳香族ジグリシジルエーテルと組み合わせたジエポキシドが特に好ましい。
【0012】
これらのエポキシド化合物のエポキシド当量（ＥＥＷ）は、好ましくは１００～５０００の間、特に１５０～５００の間である。ここで、物質のエポキシド当量は、１モルのオキシラン環を含む物質の（グラムでの）量として定義される。決定方法は、実施例に記載する。
【0013】
次の化合物が多価フェノールとして好ましく考慮される：レゾルシノール、ヒドロキノン、２，２‐ビス（４‐ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、ジヒドロキシジフェニルメタンの異性体混合物（ビスフェノールＦ）、テトラブロモビスフェノールＡ、４，４’‐ジヒドロキシジフェニルシクロヘキサン、４，４’‐ジヒドロキシ‐３，３‐ジメチルジフェニルプロパン、４，４’‐ジヒドロキシジフェニル、４，４’‐ジヒドロキシベンゾフェノール、ビス（４‐ヒドロキシフェニル）‐１，１‐エタン、ビス（４‐ヒドロキシフェニル）‐１，１‐イソブタン、ビス（４‐ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４‐ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４‐ヒドロキシフェニル）スルホン、とりわけ、上記化合物の塩素化及び臭素化生成物；ここで、ビスフェノールＡが非常に特に好ましい。ビスフェノールＡジグリシジルエーテルの市販品の例は、ＤＯＷ ＵＳＡ社のＤＥＲ ３３１、ＤＥＲ ３３０、又はドイツＬｅｕｎａ Ｈａｒｚｅ社のＥｐｉｌｏｘ Ａ１８‐００である。
【0014】
イソシアネート
本発明の場合、「ジイソシアネート」は、好ましくは次のリストから選択される、単一の物質又は物質の混合物のいずれかであると理解される。ジイソシアネートは、好ましくは有機イソシアネート、より好ましくは脂肪族、脂環式、芳香脂肪族及び／又は芳香族イソシアネートであり、更に好ましくはトリ‐、テトラ‐、ペンタ‐、ヘキサ‐、ヘプタ‐及び／又はオクタメチレンジイソシアネート、２‐メチルペンタメチレン１，５‐ジイソシアネート、２‐エチルブチレン‐１，４‐ジイソシアネート、ペンタメチレン‐１，５‐ジイソシアネート、ブチレン‐１，４‐ジイソシアネート、１‐イソシアナト‐３，３，５‐トリメチル‐５‐イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート、ＩＰＤＩ）、１，４‐及び／又は１，３‐ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（ＨＸＤＩ）、シクロヘキサン１，４‐ジイソシアネート、１‐メチルシクロヘキサン２，４‐及び／又は２，６‐ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン４，４’‐、２，４’‐及び／又は２，２’‐ジイソシアネート、ジフェニルメタン２，２’‐、２，４’‐及び／又は４，４’‐ジイソシアネート（ＭＤＩ）、ナフチレン１，５‐ジイソシアネート（ＮＤＩ）、トリレン‐２，４‐及び／又は２，６‐ジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート、ジメチルジフェニル３，３’‐ジイソシアネート、ジフェニルエタン１，２‐ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン４，４’‐、２，４’‐及び２，２’‐ジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、パラフェニレン２，４‐ジイソシアネート（ＰＰＤＩ）、テトラメチレンキシレン２，４‐ジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、好ましくはジフェニルメタン２，２’‐、２，４’‐及び／又は４，４’‐ジイソシアネート（ＭＤＩ）及び／又はヘキサメチレン１，６‐ジイソシアネート（ＨＤＩ）の群から選択される。上記のリストから選択される芳香族ジイソシアネートが好ましい。イソシアネートは、更に好ましくは、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）及びナフチレン１，５‐ジイソシアネート（ＮＤＩ）の群から選択される。トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）又はジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）が、非常に特に好ましい。
本発明の場合、「ジイソシアネート」は、好ましくは次のリストから選択される、単一の物質又は物質の混合物のいずれかであると理解される。ジイソシアネートは、好ましくは有機イソシアネート、より好ましくは脂肪族、脂環式、芳香脂肪族及び／又は芳香族イソシアネートであり、更に好ましくはトリ‐、テトラ‐、ペンタ‐、ヘキサ‐、ヘプタ‐及び／又はオクタメチレンジイソシアネート、２‐メチルペンタメチレン１，５‐ジイソシアネート、２‐エチルブチレン‐１，４‐ジイソシアネート、ペンタメチレン‐１，５‐ジイソシアネート、ブチレン‐１，４‐ジイソシアネート、１‐イソシアナト‐３，３，５‐トリメチル‐５‐イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート、ＩＰＤＩ）、１，４‐及び／又は１，３‐ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（ＨＸＤＩ）、シクロヘキサン１，４‐ジイソシアネート、１‐メチルシクロヘキサン２，４‐及び／又は２，６‐ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン４，４’‐、２，４’‐及び／又は２，２’‐ジイソシアネート、ジフェニルメタン２，２’‐、２，４’‐及び／又は４，４’‐ジイソシアネート（ＭＤＩ）、ナフチレン１，５‐ジイソシアネート（ＮＤＩ）、トリレン‐２，４‐及び／又は２，６‐ジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート、ジメチルジフェニル３，３’‐ジイソシアネート、ジフェニルエタン１，２‐ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン４，４’‐、２，４’‐及び２，２’‐ジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、パラフェニレン２，４‐ジイソシアネート（ＰＰＤＩ）、テトラメチレンキシレン２，４‐ジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、好ましくはジフェニルメタン２，２’‐、２，４’‐及び／又は４，４’‐ジイソシアネート（ＭＤＩ）及び／又はヘキサメチレン１，６‐ジイソシアネート（ＨＤＩ）の群から選択される。上記のリストから選択される芳香族ジイソシアネートが好ましい。イソシアネートは、更に好ましくは、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）及びナフチレン１，５‐ジイソシアネート（ＮＤＩ）の群から選択される。トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）又はジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）が、非常に特に好ましい。
【0015】
触媒
熱可塑性ポリマーの製造に使用される触媒はイオン液体である。イオン液体は有機塩であり、そのイオンは、電荷の非局在化及び立体効果の結果として、安定した結晶格子の形成を妨げる。従って、格子エネルギーに打ち勝ち、固体結晶構造を破壊するのには、ほんの僅かな量の熱エネルギーで十分である。故にそれらイオン液体は、２５０℃未満、好ましくは２００℃未満、特に好ましくは１５０℃未満の温度で液体である塩であり、ここで、その塩は、水などの溶媒中に溶解しない。
熱可塑性ポリマーの製造に使用される触媒はイオン液体である。イオン液体は有機塩であり、そのイオンは、電荷の非局在化及び立体効果の結果として、安定した結晶格子の形成を妨げる。従って、格子エネルギーに打ち勝ち、固体結晶構造を破壊するのには、ほんの僅かな量の熱エネルギーで十分である。故にそれらイオン液体は、２５０℃未満、好ましくは２００℃未満、特に好ましくは１５０℃未満の温度で液体である塩であり、ここで、その塩は、水などの溶媒中に溶解しない。
【0016】
イオン液体のカチオンは、好ましくはアルキル化されており、更に好ましくは次の群：イミダゾリウム、ピリジニウム、ピロリジニウム、グアニジニウム、ウロニウム、チオウロニウム、ピペリジニウム、モルホリニウム、アンモニウム及びホスホニウム、から選択される。イオン液体中のアニオンは、好ましくは：テトラフルオロボレート、トリフルオロアセテート、トリフレート、ヘキサフルオロホスフェート、ホスフィネート及びトシレートの群から選択される、ハロゲン化物又は錯イオンであることが好ましい。別の好ましい実施形態では、アニオンは有機イオン、好ましくはイミド又はアミドである。
【0017】
本発明の意味内で、イオン液体は、好ましくは以下の一般式の塩である。
【0018】
（Ａ） 一般式（Ｉ）
（式中、ｎは１、２、３又は４であり、［Ａ］＋は第四級アンモニウムカチオン、オキソニウムカチオン、スルホニウムカチオン又はホスホニウムカチオンであり、［Ｙ］ｎ－は一価、二価、三価又は四価のアニオンである）
の塩；又は
（Ｂ）一般式（ＩＩ）の混合塩
［Ａ１］＋［Ａ２］＋［Ｙ］ｎ‐ （ＩＩａ）、式中ｎ＝２；
［Ａ１］＋［Ａ２］＋［Ａ３］＋［Ｙ］ｎ‐ （ＩＩｂ）、式中ｎ＝３；又は
［Ａ１］＋［Ａ２］＋［Ａ３］＋［Ａ４］＋［Ｙ］ｎ－ （ＩＩｃ）、式中ｎ＝４、及び
［Ａ１］＋、［Ａ２］＋、［Ａ３］＋及び［Ａ４］＋は、それぞれ独立して［Ａ］＋について述べた群から選択され、［Ｙ］ｎ－は、（Ａ）において述べた意味を有する；又は
（Ｃ）一般式（ＩＩＩ）の混合塩
［Ａ１］＋［Ａ２］＋［Ａ３］＋［Ｍ１］＋［Ｙ］ｎ－ （ＩＩＩａ）、式中ｎ＝４；
［Ａ１］＋［Ａ２］＋［Ｍ１］＋［Ｍ２］＋［Ｙ］ｎ－ （ＩＩＩｂ）、式中ｎ＝４；
［Ａ１］＋［Ｍ１］＋［Ｍ２］＋［Ｍ３］＋［Ｙ］ｎ－ （ＩＩＩｃ）、式中ｎ＝４；
［Ａ１］＋［Ａ２］＋［Ｍ１］＋［Ｙ］ｎ－ （ＩＩＩｄ）、式中ｎ＝３；
［Ａ１］＋［Ｍ１］＋［Ｍ２］＋［Ｙ］ｎ－ （ＩＩＩｅ）、式中ｎ＝３；
［Ａ１］＋［Ｍ１］＋［Ｙ］ｎ－ （ＩＩＩｆ）、式中ｎ＝２；
［Ａ１］＋［Ａ２］＋［Ｍ４］２＋［Ｙ］ｎ－ （ＩＩＩｇ）、式中ｎ＝４；
［Ａ１］＋［Ｍ１］＋［Ｍ４］２＋［Ｙ］ｎ－ （ＩＩＩｈ）、式中ｎ＝４；
［Ａ１］＋［Ｍ５］３＋［Ｙ］ｎ－ （ＩＩＩｉ）、式中ｎ＝４；又は
［Ａ１］＋［Ｍ４］２＋［Ｙ］ｎ－ （ＩＩＩｊ）、式中ｎ＝３及び、
［Ａ１］＋、［Ａ２］＋及び［Ａ３］＋は、それぞれ独立して［Ａ］＋について述べた群から選択され、［Ｙ］ｎ－は、（Ａ）において述べた意味を有し、［Ｍ１］＋、［Ｍ２］＋、［Ｍ３］＋は一価の金属カチオン、［Ｍ４］２＋は二価の金属カチオン及び［Ｍ５］３＋は三価の金属カチオンである。
【化1】
の塩；又は
（Ｂ）一般式（ＩＩ）の混合塩
［Ａ１］＋［Ａ２］＋［Ｙ］ｎ‐ （ＩＩａ）、式中ｎ＝２；
［Ａ１］＋［Ａ２］＋［Ａ３］＋［Ｙ］ｎ‐ （ＩＩｂ）、式中ｎ＝３；又は
［Ａ１］＋［Ａ２］＋［Ａ３］＋［Ａ４］＋［Ｙ］ｎ－ （ＩＩｃ）、式中ｎ＝４、及び
［Ａ１］＋、［Ａ２］＋、［Ａ３］＋及び［Ａ４］＋は、それぞれ独立して［Ａ］＋について述べた群から選択され、［Ｙ］ｎ－は、（Ａ）において述べた意味を有する；又は
（Ｃ）一般式（ＩＩＩ）の混合塩
［Ａ１］＋［Ａ２］＋［Ａ３］＋［Ｍ１］＋［Ｙ］ｎ－ （ＩＩＩａ）、式中ｎ＝４；
［Ａ１］＋［Ａ２］＋［Ｍ１］＋［Ｍ２］＋［Ｙ］ｎ－ （ＩＩＩｂ）、式中ｎ＝４；
［Ａ１］＋［Ｍ１］＋［Ｍ２］＋［Ｍ３］＋［Ｙ］ｎ－ （ＩＩＩｃ）、式中ｎ＝４；
［Ａ１］＋［Ａ２］＋［Ｍ１］＋［Ｙ］ｎ－ （ＩＩＩｄ）、式中ｎ＝３；
［Ａ１］＋［Ｍ１］＋［Ｍ２］＋［Ｙ］ｎ－ （ＩＩＩｅ）、式中ｎ＝３；
［Ａ１］＋［Ｍ１］＋［Ｙ］ｎ－ （ＩＩＩｆ）、式中ｎ＝２；
［Ａ１］＋［Ａ２］＋［Ｍ４］２＋［Ｙ］ｎ－ （ＩＩＩｇ）、式中ｎ＝４；
［Ａ１］＋［Ｍ１］＋［Ｍ４］２＋［Ｙ］ｎ－ （ＩＩＩｈ）、式中ｎ＝４；
［Ａ１］＋［Ｍ５］３＋［Ｙ］ｎ－ （ＩＩＩｉ）、式中ｎ＝４；又は
［Ａ１］＋［Ｍ４］２＋［Ｙ］ｎ－ （ＩＩＩｊ）、式中ｎ＝３及び、
［Ａ１］＋、［Ａ２］＋及び［Ａ３］＋は、それぞれ独立して［Ａ］＋について述べた群から選択され、［Ｙ］ｎ－は、（Ａ）において述べた意味を有し、［Ｍ１］＋、［Ｍ２］＋、［Ｍ３］＋は一価の金属カチオン、［Ｍ４］２＋は二価の金属カチオン及び［Ｍ５］３＋は三価の金属カチオンである。
【0019】
イオン液体のカチオン［Ａ］＋を形成するのに適した化合物は、例えばＤＥ１０２０２８３８Ａ１から既知である。例えば、そのような化合物は、酸素、リン、硫黄又は特に窒素原子、例えば少なくとも１個の窒素原子、好ましくは１～１０個の窒素原子、特に好ましくは１～５個、非常に特に好ましくは１～３個、及び特に１～２個の窒素原子を含み得る。酸素、硫黄又はリン原子などのさらなるヘテロ原子も、任意に存在することができる。窒素原子は、イオン液体のカチオン中の正電荷の適した担体であり、このカチオンから平衡状態で、プロトン又はアルキルラジカルがアニオンに移動して電気的に中性の分子を生成することができる。
【0020】
窒素原子がイオン液体のカチオン中の正電荷の担体である場合、カチオンは、例えばアミン又は窒素複素環の窒素原子の四級化によるイオン液体の合成において、最初に生成することができる。四級化は、窒素原子のアルキル化によって達成することができる。使用するアルキル化試薬に応じて、異なるアニオンを有する塩が得られる。四級化において所望のアニオンを直接形成することが不可能である場合、これはさらなる合成工程において実施することができる。例えば、アンモニウムハロゲン化物から出発して、ハロゲン化物をルイス酸と反応させて、ハロゲン化物及びルイス酸から錯アニオンを形成することができる。代替として、所望のアニオンに対するハロゲン化物イオンの交換が可能である。これは、イオン交換体による、形成された金属ハロゲン化物の沈殿を伴う金属塩の添加によって、又は強酸によるハロゲン化物イオンの置換（ハロゲン化水素酸の遊離（liberation）を伴う）によって、達成することができる。適した方法は、例えばＡｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２０００、１１２、第３９２６頁～第３９４５頁及びそこに引用されている文献に記述されている。
【0021】
アミン又は窒素複素環の窒素原子を四級化することができる適したアルキルラジカルは、例えば、Ｃ１～Ｃ１８‐アルキル、好ましくはＣ１～Ｃ１０‐アルキル、特に好ましくはＣ１～Ｃ６‐アルキル、非常に特に好ましくはメチルである。アルキル基は、非置換である、又は１種以上の同一又は異なる置換基を有することができる。
【0022】
少なくとも１個の窒素原子及び任意に酸素又は硫黄原子を有する、少なくとも１個の５～６員複素環、特に５員複素環を含む化合物が好ましく、１、２又は３個の窒素原子及び１個の硫黄又は酸素原子を有する少なくとも１個の５～６員複素環を含む化合物が特に好ましく、２個の窒素原子を有するものが非常に特に好ましい。芳香族複素環が更に好ましい。
【0023】
特に好ましい化合物は、１０００ｇ／モル未満、非常に特に好ましくは５００ｇ／モル未満のモル質量を有するものである。
【0024】
更に、式（ＩＶａ）～（ＩＶｘ３）
の化合物から選択されるカチオン、及びこれらの構造を含むオリゴマーが好ましい。
【化2】
の化合物から選択されるカチオン、及びこれらの構造を含むオリゴマーが好ましい。
【0025】
更に適したカチオンは、一般式（ＩＶｙ）及び（ＩＶｚ）
の化合物、及びこれらの構造を含むオリゴマーである。
【化3】
【0026】
上述の式（ＩＶａ）～（ＩＶｚ）において、
－ ラジカルＲは、水素、１～２０個の炭素原子を有し、非置換であるか又は１～５個のヘテロ原子又は適した官能基で遮断又は置換されている、炭素を含有する有機、飽和又は不飽和、非環式又は環式、脂肪族、芳香族又は芳香脂肪族ラジカルであり；及び
－ ラジカルＲ１～Ｒ９は、それぞれ独立して、水素、スルホ基又は１～２０個の炭素原子を有し、非置換であるか又は１～５個のヘテロ原子又は適した官能基で遮断又は置換されている、炭素を含有する有機、飽和又は不飽和、非環式又は環式、脂肪族、芳香族又は芳香脂肪族ラジカルであり、ここで上述の式（ＩＶ）中で炭素原子に結合している（ヘテロ原子には結合していない）ラジカルＲ１～Ｒ９は更にハロゲン又は官能基であり得；又は
－ Ｒ１～Ｒ９のうちの２個の隣接するラジカルは一緒になって、１～３０個の炭素原子を有し、非置換であるか又は１～５個のヘテロ原子又は適した官能基で遮断又は置換されている、二価の炭素を含有する有機、飽和又は不飽和、非環式又は環式、脂肪族、芳香族又は芳香脂肪族ラジカルである。
－ ラジカルＲは、水素、１～２０個の炭素原子を有し、非置換であるか又は１～５個のヘテロ原子又は適した官能基で遮断又は置換されている、炭素を含有する有機、飽和又は不飽和、非環式又は環式、脂肪族、芳香族又は芳香脂肪族ラジカルであり；及び
－ ラジカルＲ１～Ｒ９は、それぞれ独立して、水素、スルホ基又は１～２０個の炭素原子を有し、非置換であるか又は１～５個のヘテロ原子又は適した官能基で遮断又は置換されている、炭素を含有する有機、飽和又は不飽和、非環式又は環式、脂肪族、芳香族又は芳香脂肪族ラジカルであり、ここで上述の式（ＩＶ）中で炭素原子に結合している（ヘテロ原子には結合していない）ラジカルＲ１～Ｒ９は更にハロゲン又は官能基であり得；又は
－ Ｒ１～Ｒ９のうちの２個の隣接するラジカルは一緒になって、１～３０個の炭素原子を有し、非置換であるか又は１～５個のヘテロ原子又は適した官能基で遮断又は置換されている、二価の炭素を含有する有機、飽和又は不飽和、非環式又は環式、脂肪族、芳香族又は芳香脂肪族ラジカルである。
【0027】
ラジカルＲ及びＲ１～Ｒ９の定義において可能なヘテロ原子は、原則として、形式的な意味では、‐ＣＨ２‐、‐ＣＨ‐、‐Ｃ≡又は＝Ｃ＝基を置き換えることができるすべてのヘテロ原子である。炭素を含有するラジカルがヘテロ原子を含む場合、酸素、窒素、硫黄、リン及びケイ素が好ましい。好ましい基として特に、‐Ｏ‐、‐Ｓ‐、‐ＳＯ‐、‐ＳＯ２‐、‐ＮＲ’‐、‐Ｎ＝、‐ＰＲ’‐、‐ＰＲ’２及び‐ＳｉＲ’２‐が挙げられ、ラジカルＲ’は炭素を含有するラジカルの残りの部分である。ここで、ラジカルＲ１～Ｒ９は、上述の式（ＩＶ）において、炭素原子に結合している（ヘテロ原子には結合していない）場合には、ヘテロ原子を介して直接結合することもできる。
【0028】
可能な官能基は、原則として、炭素原子又はヘテロ原子に結合することができるすべての官能基である。適した例は、‐ＮＲ２’及び‐ＣＮ（シアノ）である。官能基及びヘテロ原子は直接隣接していてもよく、複数の隣接した原子の組み合わせ、例えば‐Ｏ‐（エーテル）、‐Ｓ‐（チオエーテル）、‐ＣＯＯ‐（エステル）又は‐ＣＯＮＲ’‐（第三級アミド）、例えば、ジ（Ｃ１～Ｃ４‐アルキル）アミノ、Ｃ１～Ｃ４‐アルキルオキシカルボニル又はＣ１～Ｃ４‐アルキルオキシも同様に包含される。ラジカルＲ’は、炭素を含有するラジカルの残りの部分である。
【0029】
好ましいハロゲンは、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素である。
【0030】
好ましくは、ラジカルＲは、
‐ 合計で１～２０個の炭素原子を有し、かつ非置換であるか、又はハロゲン、フェニル、シアノによって一～多置換されている非分岐又は分岐Ｃ１～Ｃ１８‐アルキル、例えば、メチル、エチル、１‐プロピル、２‐プロピル、１‐ブチル、２‐ブチル、２‐メチル‐１‐プロピル（イソブチル）、２‐メチル‐２‐プロピル（ｔｅｒｔ‐ブチル）、１‐ペンチル、２‐ペンチル、３‐ペンチル、２‐メチル‐１‐ブチル、３‐メチル‐１‐ブチル、２‐メチル‐２‐ブチル、３‐メチル‐２‐ブチル、２，２‐ジメチル‐１‐プロピル、１‐ヘキシル、２‐ヘキシル、３‐ヘキシル、２‐メチル‐１‐ペンチル、３‐メチル‐１‐ペンチル、４‐メチル‐１‐ペンチル、２‐メチル‐２‐ペンチル、３‐メチル‐２‐ペンチル、４‐メチル‐２‐ペンチル、２‐メチル‐３‐ペンチル、３‐メチル‐３‐ペンチル、２，２‐ジメチル‐１‐ブチル、２，３‐ジメチル‐１‐ブチル、３，３‐ジメチル‐１‐ブチル、２‐エチル‐１‐ブチル、２，３‐ジメチル‐２‐ブチル、３，３‐ジメチル‐２‐ブチル、１‐ヘプチル、１‐オクチル、１‐ノニル、１‐デシル、１‐ウンデシル、１‐ドデシル、１‐テトラデシル、１‐ヘキサデシル、１‐オクタデシル、ベンジル、３‐フェニルプロピル、２‐シアノエチル、２‐（メトキシカルボニル）エチル、２‐（エトキシカルボニル）エチル、２‐（ｎ‐ブトキシカルボニル）エチル、トリフルオロメチル、ジフルオロメチル、フルオロメチル、ペンタフルオロエチル、ヘプタフルオロプロピル、ヘプタフルオロイソプロピル、ノナフルオロブチル、ノナフルオロイソブチル、ウンデシルフルオロペンチル及びウンデシルフルオロイソペンチル；
‐ １～１００単位及び末端基としてＣ１～Ｃ８‐アルキルを有するグリコール、ブチレングリコール及びそれらのオリゴマー、例えばＲＡＯ‐（ＣＨＲＢ‐ＣＨ２‐Ｏ）ｎ‐ＣＨＲＢ‐ＣＨ２‐又はＲＡＯ‐（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ‐ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ‐（式中、ＲＡ及びＲＢは、好ましくはメチル又はエチルであり、ｎは、好ましくは０～３である）、特に３‐オキサブチル、３‐オキサペンチル、３，６‐ジオキサヘプチル、３，６‐ジオキサオクチル、３，６，９‐トリオキサデシル、３，６，９‐トリオキサウンデシル、３，６，９，１２‐テトラオキサトリデシル及び３，６，９，１２‐テトラオキサテトラデシル；
‐ ビニル；
‐ １‐プロペン‐１‐イル、１‐プロペン‐２‐イル及び１‐プロペン‐３‐イル；及び
‐ Ｎ，Ｎ‐ジ‐Ｃ１～Ｃ６‐アルキルアミノ、例えばＮ，Ｎ‐ジメチルアミノ及びＮ，Ｎ‐ジエチルアミノ、
である。
‐ 合計で１～２０個の炭素原子を有し、かつ非置換であるか、又はハロゲン、フェニル、シアノによって一～多置換されている非分岐又は分岐Ｃ１～Ｃ１８‐アルキル、例えば、メチル、エチル、１‐プロピル、２‐プロピル、１‐ブチル、２‐ブチル、２‐メチル‐１‐プロピル（イソブチル）、２‐メチル‐２‐プロピル（ｔｅｒｔ‐ブチル）、１‐ペンチル、２‐ペンチル、３‐ペンチル、２‐メチル‐１‐ブチル、３‐メチル‐１‐ブチル、２‐メチル‐２‐ブチル、３‐メチル‐２‐ブチル、２，２‐ジメチル‐１‐プロピル、１‐ヘキシル、２‐ヘキシル、３‐ヘキシル、２‐メチル‐１‐ペンチル、３‐メチル‐１‐ペンチル、４‐メチル‐１‐ペンチル、２‐メチル‐２‐ペンチル、３‐メチル‐２‐ペンチル、４‐メチル‐２‐ペンチル、２‐メチル‐３‐ペンチル、３‐メチル‐３‐ペンチル、２，２‐ジメチル‐１‐ブチル、２，３‐ジメチル‐１‐ブチル、３，３‐ジメチル‐１‐ブチル、２‐エチル‐１‐ブチル、２，３‐ジメチル‐２‐ブチル、３，３‐ジメチル‐２‐ブチル、１‐ヘプチル、１‐オクチル、１‐ノニル、１‐デシル、１‐ウンデシル、１‐ドデシル、１‐テトラデシル、１‐ヘキサデシル、１‐オクタデシル、ベンジル、３‐フェニルプロピル、２‐シアノエチル、２‐（メトキシカルボニル）エチル、２‐（エトキシカルボニル）エチル、２‐（ｎ‐ブトキシカルボニル）エチル、トリフルオロメチル、ジフルオロメチル、フルオロメチル、ペンタフルオロエチル、ヘプタフルオロプロピル、ヘプタフルオロイソプロピル、ノナフルオロブチル、ノナフルオロイソブチル、ウンデシルフルオロペンチル及びウンデシルフルオロイソペンチル；
‐ １～１００単位及び末端基としてＣ１～Ｃ８‐アルキルを有するグリコール、ブチレングリコール及びそれらのオリゴマー、例えばＲＡＯ‐（ＣＨＲＢ‐ＣＨ２‐Ｏ）ｎ‐ＣＨＲＢ‐ＣＨ２‐又はＲＡＯ‐（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ‐ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ‐（式中、ＲＡ及びＲＢは、好ましくはメチル又はエチルであり、ｎは、好ましくは０～３である）、特に３‐オキサブチル、３‐オキサペンチル、３，６‐ジオキサヘプチル、３，６‐ジオキサオクチル、３，６，９‐トリオキサデシル、３，６，９‐トリオキサウンデシル、３，６，９，１２‐テトラオキサトリデシル及び３，６，９，１２‐テトラオキサテトラデシル；
‐ ビニル；
‐ １‐プロペン‐１‐イル、１‐プロペン‐２‐イル及び１‐プロペン‐３‐イル；及び
‐ Ｎ，Ｎ‐ジ‐Ｃ１～Ｃ６‐アルキルアミノ、例えばＮ，Ｎ‐ジメチルアミノ及びＮ，Ｎ‐ジエチルアミノ、
である。
【0031】
ラジカルＲは、特に好ましくは、非分岐及び非置換のＣ１～Ｃ１８‐アルキル、例えばメチル、エチル、１‐プロピル、１‐ブチル、１‐ペンチル、１‐ヘキシル、１‐ヘプチル、１‐オクチル、１‐デシル、１‐ドデシル、１‐テトラデシル、１‐ヘキサデシル、１‐オクタデシル、特にメチル、エチル、１‐ブチル及び１‐オクチル、及びＣＨ３Ｏ‐（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ‐ＣＨ２ＣＨ２‐及びＣＨ３ＣＨ２Ｏ‐（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ‐ＣＨ２ＣＨ２‐（式中、ｎは０～３）である。
【0032】
好ましくは、ラジカルＲ１～Ｒ９はそれぞれ独立して、
‐ 水素；
‐ ハロゲン；
‐ 適した官能基；
‐ 適した官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環で任意に置換された、及び／又は１個以上の酸素及び／又は硫黄原子及び／又は１個以上の置換又は非置換イミノ基で任意に遮断された、Ｃ１～Ｃ１８‐アルキル；
‐ 適した官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環で任意に置換された、及び／又は１個以上の酸素及び／又は硫黄原子及び／又は１個以上の置換又は非置換イミノ基で任意に遮断された、Ｃ２～Ｃ１８‐アルケニル；
‐ 適した官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環で任意に置換された、Ｃ６～Ｃ１２‐アリール；
‐ 適した官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環で任意に置換された、Ｃ５～Ｃ１２‐シクロアルキル；
‐ 適した官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環で任意に置換された、Ｃ５～Ｃ１２‐シクロアルケニル；又は
‐ 酸素、窒素及び／又は硫黄原子を有し、適した官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環；又は２つの隣接基（それらが結合している原子で一緒になっている）で任意に置換された５～６員複素環
‐ 適した官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環で任意に置換され、１個以上の酸素及び／又は硫黄原子及び／又は１個以上の置換又は非置換イミノ基で任意に遮断された、不飽和、飽和又は芳香環、
である。
‐ 水素；
‐ ハロゲン；
‐ 適した官能基；
‐ 適した官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環で任意に置換された、及び／又は１個以上の酸素及び／又は硫黄原子及び／又は１個以上の置換又は非置換イミノ基で任意に遮断された、Ｃ１～Ｃ１８‐アルキル；
‐ 適した官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環で任意に置換された、及び／又は１個以上の酸素及び／又は硫黄原子及び／又は１個以上の置換又は非置換イミノ基で任意に遮断された、Ｃ２～Ｃ１８‐アルケニル；
‐ 適した官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環で任意に置換された、Ｃ６～Ｃ１２‐アリール；
‐ 適した官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環で任意に置換された、Ｃ５～Ｃ１２‐シクロアルキル；
‐ 適した官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環で任意に置換された、Ｃ５～Ｃ１２‐シクロアルケニル；又は
‐ 酸素、窒素及び／又は硫黄原子を有し、適した官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環；又は２つの隣接基（それらが結合している原子で一緒になっている）で任意に置換された５～６員複素環
‐ 適した官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環で任意に置換され、１個以上の酸素及び／又は硫黄原子及び／又は１個以上の置換又は非置換イミノ基で任意に遮断された、不飽和、飽和又は芳香環、
である。
【0033】
適した官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環で任意に置換されたＣ１～Ｃ１８‐アルキルは、好ましくはメチル、エチル、１‐プロピル、２‐プロピル、１‐ブチル、２‐ブチル、２‐メチル‐１‐プロピル（イソブチル）、２‐メチル‐２‐プロピル（ｔｅｒｔ‐ブチル）、１‐ペンチル、２‐ペンチル、３‐ペンチル、２‐メチル‐１‐ブチル、３‐メチル‐１‐ブチル、２‐メチル‐２‐ブチル、３‐メチル‐２‐ブチル、２，２‐ジメチル‐１‐プロピル、１‐ヘキシル、２‐ヘキシル、３‐ヘキシル、２‐メチル‐１‐ペンチル、３‐メチル‐１‐ペンチル、４‐メチル‐１‐ペンチル、２‐メチル‐２‐ペンチル、３‐メチル‐２‐ペンチル、４‐メチル‐２‐ペンチル、２‐メチル‐３‐ペンチル、３‐メチル‐３‐ペンチル、２，２‐ジメチル‐１‐ブチル、２，３‐ジメチル‐１‐ブチル、３，３‐ジメチル‐１‐ブチル、２‐エチル‐１‐ブチル、２，３‐ジメチル‐２‐ブチル、３，３‐ジメチル‐２‐ブチル、ヘプチル、オクチル、２‐エチルヘキシル、２，４，４‐トリメチルペンチル、１，１，３，３‐テトラメチルブチル、１‐ノニル、１‐デシル、１‐ウンデシル、１‐ドデシル、１‐トリデシル、１‐テトラデシル、１‐ペンタデシル、１‐ヘキサデシル、１‐ヘプタデシル、１‐オクタデシル、シクロペンチルメチル、２‐シクロペンチルエチル、３‐シクロペンチルプロピル、シクロヘキシルメチル、２‐シクロヘキシルエチル、３‐シクロヘキシルプロピル、ベンジル（フェニルメチル）、ジフェニルメチル（ベンズヒドリル）、トリフェニルメチル、１‐フェニルエチル、２‐フェニルエチル、３‐フェニルプロピル、α，α‐ジメチルベンジル、ｐ‐トリルメチル、１‐（ｐ‐ブチルフェニル）エチル、ｐ‐クロロベンジル、２，４‐ジクロロベンジル、ｐ‐メトキシベンジル、ｍ‐エトキシベンジル、２‐シアノエチル、２‐シアノプロピル、２‐メトキシカルボニルエチル、２‐エトキシカルボニルエチル、２‐ブトキシカルボニルプロピル、１，２‐ジ（メトキシカルボニル）エチル、メトキシ、エトキシ、１，３‐ジオキソラン‐２‐イル、１，３‐ジオキサン‐２‐イル、２‐メチル‐１，３‐ジオキソラン‐２‐イル、４‐メチル‐１，３‐ジオキソラン‐２‐イル、２‐ジメチルアミノエチル、２‐ジメチルアミノプロピル、３‐ジメチルアミノプロピル、４‐ジメチルアミノブチル、６‐ジメチルアミノヘキシル、２‐フェノキシエチル、２‐フェノキシプロピル、３‐フェノキシプロピル、４‐フェノキシブチル、６‐フェノキシヘキシル、２‐メトキシエチル、２‐メトキシプロピル、３‐メトキシプロピル、４‐メトキシブチル、６‐メトキシヘキシル、２‐エトキシエチル、２‐エトキシプロピル、３‐エトキシプロピル、４‐エトキシブチル、６‐エトキシヘキシル、ＣｎＦ２（ｎ‐ａ）＋（１‐ｂ）Ｈ２ａ＋ｂ（式中、ｎは１～３０であり、０≦ａ≦ｎであり、ｂ＝０又は１（例えば、ＣＦ３、Ｃ２Ｆ５、ＣＨ２ＣＨ２‐Ｃ（ｎ‐２）Ｆ２（ｎ‐２）＋１、Ｃ６Ｆ１３、Ｃ８Ｆ１７、Ｃ１０Ｆ２１、Ｃ１２Ｆ２５）である）、クロロメチル、２‐クロロエチル、トリクロロメチル、１，１‐ジメチル‐２‐クロロエチル、メトキシメチル、２‐ブトキシエチル、ジエトキシメチル、ジエトキシエチル、２‐イソプロポキシエチル、２‐ブトキシプロピル、２‐オクチルオキシエチル、２‐メトキシイソプロピル、２‐（メトキシカルボニル）メチル、２‐（エトキシカルボニル）メチル、２‐（ｎ‐ブトキシカルボニル）メチル、ブチルチオメチル、２‐ドデシルチオエチル、２‐フェニルチオエチル、５‐メトキシ‐３‐オキサペンチル、８‐メトキシ‐３，６‐ジオキサオクチル、１１‐メトキシ‐３，６，９‐トリオキサウンデシル、７‐メトキシ‐４‐オキサヘプチル、１１‐メトキシ‐４，８‐ジオキサウンデシル、１５‐メトキシ‐４，８，１２‐トリオキサペンタデシル、９‐メトキシ‐５‐オキサノニル、１４‐メトキシ‐５，１０‐ジオキサテトラデシル、５‐エトキシ‐３‐オキサペンチル、８‐エトキシ‐３，６‐ジオキサオクチル、１１‐エトキシ‐３，６，９‐トリオキサウンデシル、７‐エトキシ‐４‐オキサヘプチル、１１‐エトキシ‐４，８‐ジオキサウンデシル、１５‐エトキシ‐４，８，１２‐トリオキサペンタデシル、９‐エトキシ‐５‐オキサノニル又は１４‐エトキシ‐５，１０‐オキサテトラデシルである。
【0034】
適した官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環で任意に置換された、及び／又は１個以上の酸素及び／又は硫黄原子及び／又は１個以上の置換又は非置換イミノ基で任意に遮断された、Ｃ２～Ｃ１８‐アルケニルは、好ましくはビニル、２‐プロペニル、３‐ブテニル、シス‐２‐ブテニル、トランス‐２‐ブテニル又はＣｎＦ２（ｎ‐ａ）‐（１‐ｂ）Ｈ２ａ‐ｂ（式中、ｎ≦３０、０≦ａ≦ｎ及びｂ＝０又は１）である。
【0035】
適した官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環で任意に置換されたＣ６～Ｃ１２‐アリールは、好ましくはフェニル、トリル、キシリル、α‐ナフチル、β‐ナフチル、４‐ジフェニルイル（4‐diphenylyl）、クロロフェニル、ジクロロフェニル、トリクロロフェニル、ジフルオロフェニル、メチルフェニル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、ジエチルフェニル、イソプロピルフェニル、ｔｅｒｔ‐ブチルフェニル、ドデシルフェニル、メトキシフェニル、ジメトキシフェニル、エトキシフェニル、ヘキシルオキシフェニル、メチルナフチル、イソプロピルナフチル、クロロナフチル、エトキシナフチル、２，６‐ジメチルフェニル、２，４，６‐トリメチルフェニル、２，６‐ジメトキシフェニル、２，６‐ジクロロフェニル、４‐ブロモフェニル、２‐ニトロフェニル、４‐ニトロフェニル、２，４‐ジニトロフェニル、２，６‐ジニトロフェニル、４‐ジメチルアミノフェニル、４‐アセチルフェニル、メトキシエチルフェニル、エトキシメチルフェニル、メチルチオフェニル、イソプロピルチオフェニル又はｔｅｒｔ‐ブチルチオフェニル、又はＣ６Ｆ（５‐ａ）Ｈａ（式中、０≦ａ≦５）である。
【0036】
適した官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環で任意に置換されたＣ５～Ｃ１２‐シクロアルキルは、好ましくはシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル、シクロドデシル、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、ジエチルシクロヘキシル、ブチルシクロヘキシル、メトキシシクロヘキシル、ジメトキシシクロヘキシル、ジエトキシシクロヘキシル、ブチルチオシクロヘキシル、クロロシクロヘキシル、ジクロロシクロヘキシル、ジクロロシクロペンチル、ＣｎＦ２（ｎ‐ａ）‐（１‐ｂ）Ｈ２ａ‐ｂ（式中、ｎ≦３０、０≦ａ≦ｎ、及びｂ＝０又は１である）、及び例えばノルボルニル又はノルボルネニルなどの飽和又は不飽和二環式系である。
【0037】
適した官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環で任意に置換されたＣ５～Ｃ１２‐シクロアルケニルは、好ましくは３‐シクロペンチル、２‐シクロヘキセニル、３‐シクロヘキセニル、２，５‐シクロヘキサジエニル又はＣｎＦ２（ｎ‐ａ）‐３（１‐ｂ）Ｈ２ａ‐３ｂ（ｎ≦３０、０≦ａ≦ｎ、及びｂ＝０又は１である）である。
【0038】
酸素、窒素及び／又は硫黄原子を有し、適した官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環で任意に置換された５～６員複素環は、好ましくはフリル、チオフェニル、ピリル、ピリジル、インドリル、ベンゾオキサゾリル、ジオキソリル、ジオキシル、ベンズイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ジメチルピリジル、メチルキノリル、ジメチルピリル、メトキシフリル、ジメトキシピリジル又はジフルオロピリジルである。
【0039】
２個の隣接するラジカルが一緒に、適した官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環で任意に置換され、１個以上の酸素及び／又は硫黄原子及び／又は１個以上の置換又は非置換イミノ基で任意に遮断された、不飽和、飽和又は芳香環を形成する場合、これは好ましくは１，３‐プロピレン、１，４‐ブチレン、１，５‐ペンチレン、２‐オキサ‐１，３‐プロピレン、１‐オキサ‐１，３‐プロピレン、２‐オキサ‐１，３‐プロピレン、１‐オキサ‐１，３‐プロペニレン、３‐オキサ‐１，５‐ペンチレン、１‐アザ‐１，３‐プロペニレン、１‐Ｃ１～Ｃ４‐アルキル‐１‐アザ‐１，３‐プロペニレン、１，４‐ブタ‐１，３‐ジエニレン、１‐アザ‐１，４‐ブタ‐１，３‐ジエニレン又は２‐アザ‐１，４‐ブタ‐１，３‐ジエニレンである。
【0040】
上述のラジカルが酸素及び／又は硫黄原子及び／又は置換又は非置換イミノ基を含む場合、酸素及び／又は硫黄原子及び／又はイミノ基の数は、制限を受けない。一般に、その数はラジカルにおいて５以下、好ましくは４以下、非常に特に好ましくは３以下の量である。
【0041】
上述のラジカルがヘテロ原子を含む場合、一般に、２個のヘテロ原子の間に少なくとも１個の炭素原子、好ましくは少なくとも２個の炭素原子がある。
【0042】
特に好ましくは、ラジカルＲ１～Ｒ９は、それぞれ独立して、
‐ 水素；
‐ 合計で１～２０個の炭素原子を有し、かつ非置換であるか、又はハロゲン、フェニル、シアノ、Ｃ１～Ｃ６‐アルコキシカルボニルによって一～多置換されている非分岐又は分岐Ｃ１～Ｃ１８‐アルキル、及び／又は例えばメチル、エチル、１‐プロピル、２‐プロピル、１‐ブチル、２‐ブチル、２‐メチル‐１‐プロピル（イソブチル）、２‐メチル‐２‐プロピル（ｔｅｒｔ‐ブチル）、１‐ペンチル、２‐ペンチル、３‐ペンチル、２‐メチル‐１‐ブチル、３‐メチル‐１‐ブチル、２‐メチル‐２‐ブチル、３‐メチル‐２‐ブチル、２，２‐ジメチル‐１‐プロピル、１‐ヘキシル、２‐ヘキシル、３‐ヘキシル、２‐メチル‐１‐ペンチル、３‐メチル‐１‐ペンチル、４‐メチル‐１‐ペンチル、２‐メチル‐２‐ペンチル、３‐メチル‐２‐ペンチル、４‐メチル‐２‐ペンチル、２‐メチル‐３‐ペンチル、３‐メチル‐３‐ペンチル、２，２‐ジメチル‐１‐ブチル、２，３‐ジメチル‐１‐ブチル、３，３‐ジメチル‐１‐ブチル、２‐エチル‐１‐ブチル、２，３‐ジメチル‐２‐ブチル、３，３‐ジメチル‐２‐ブチル、１‐ヘプチル、１‐オクチル、１‐ノニル、１‐デシル、１‐ウンデシル、１‐ドデシル、１‐テトラデシル、１‐ヘキサデシル、１‐オクタデシル、ベンジル、３‐フェニルプロピル、２‐シアノエチル、２‐（メトキシカルボニル）エチル、２‐（エトキシカルボニル）エチル、２‐（ｎ‐ブトキシカルボニル）エチル、トリフルオロメチル、ジフルオロメチル、フルオロメチル、ペンタフルオロエチル、ヘプタフルオロプロピル、ヘプタフルオロイソプロピル、ノナフルオロブチル、ノナフルオロイソブチル、ウンデシルフルオロペンチル及びウンデシルフルオロイソペンチル；
‐ １～１００単位及び末端基としてＣ１～Ｃ８‐アルキルを有するグリコール、ブチレングリコール及びそのオリゴマー、例えばＲＡＯ‐（ＣＨＲＢ‐ＣＨ２‐Ｏ）ｎ‐ＣＨＲＢ‐ＣＨ２‐又はＲＡＯ‐（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ‐ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ‐（式中、ＲＡ及びＲＢは好ましくはメチル又はエチルであり、ｎは好ましくは０～３、特に３‐オキサブチル、３‐オキサペンチル、３，６‐ジオキサヘプチル、３，６‐ジオキサオクチル、３，６，９‐トリオキサデシル、３，６，９‐トリオキサウンデシル、３，６，９，１２‐テトラオキサトリデシル及び３，６，９，１２‐テトラオキサテトラデシル；
‐ ビニル；
‐ １‐プロペン‐１‐イル、１‐プロペン‐２‐イル及び１‐プロペン‐３‐イル；及び
‐ Ｎ，Ｎ‐ジ‐Ｃ１～Ｃ６‐アルキルアミノ、例えばＮ，Ｎ‐ジメチルアミノ及びＮ，Ｎ‐ジエチルアミノ；
であり、
ＩＩＩｗがＩＩＩの場合、Ｒ３は水素ではない。
‐ 水素；
‐ 合計で１～２０個の炭素原子を有し、かつ非置換であるか、又はハロゲン、フェニル、シアノ、Ｃ１～Ｃ６‐アルコキシカルボニルによって一～多置換されている非分岐又は分岐Ｃ１～Ｃ１８‐アルキル、及び／又は例えばメチル、エチル、１‐プロピル、２‐プロピル、１‐ブチル、２‐ブチル、２‐メチル‐１‐プロピル（イソブチル）、２‐メチル‐２‐プロピル（ｔｅｒｔ‐ブチル）、１‐ペンチル、２‐ペンチル、３‐ペンチル、２‐メチル‐１‐ブチル、３‐メチル‐１‐ブチル、２‐メチル‐２‐ブチル、３‐メチル‐２‐ブチル、２，２‐ジメチル‐１‐プロピル、１‐ヘキシル、２‐ヘキシル、３‐ヘキシル、２‐メチル‐１‐ペンチル、３‐メチル‐１‐ペンチル、４‐メチル‐１‐ペンチル、２‐メチル‐２‐ペンチル、３‐メチル‐２‐ペンチル、４‐メチル‐２‐ペンチル、２‐メチル‐３‐ペンチル、３‐メチル‐３‐ペンチル、２，２‐ジメチル‐１‐ブチル、２，３‐ジメチル‐１‐ブチル、３，３‐ジメチル‐１‐ブチル、２‐エチル‐１‐ブチル、２，３‐ジメチル‐２‐ブチル、３，３‐ジメチル‐２‐ブチル、１‐ヘプチル、１‐オクチル、１‐ノニル、１‐デシル、１‐ウンデシル、１‐ドデシル、１‐テトラデシル、１‐ヘキサデシル、１‐オクタデシル、ベンジル、３‐フェニルプロピル、２‐シアノエチル、２‐（メトキシカルボニル）エチル、２‐（エトキシカルボニル）エチル、２‐（ｎ‐ブトキシカルボニル）エチル、トリフルオロメチル、ジフルオロメチル、フルオロメチル、ペンタフルオロエチル、ヘプタフルオロプロピル、ヘプタフルオロイソプロピル、ノナフルオロブチル、ノナフルオロイソブチル、ウンデシルフルオロペンチル及びウンデシルフルオロイソペンチル；
‐ １～１００単位及び末端基としてＣ１～Ｃ８‐アルキルを有するグリコール、ブチレングリコール及びそのオリゴマー、例えばＲＡＯ‐（ＣＨＲＢ‐ＣＨ２‐Ｏ）ｎ‐ＣＨＲＢ‐ＣＨ２‐又はＲＡＯ‐（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ‐ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ‐（式中、ＲＡ及びＲＢは好ましくはメチル又はエチルであり、ｎは好ましくは０～３、特に３‐オキサブチル、３‐オキサペンチル、３，６‐ジオキサヘプチル、３，６‐ジオキサオクチル、３，６，９‐トリオキサデシル、３，６，９‐トリオキサウンデシル、３，６，９，１２‐テトラオキサトリデシル及び３，６，９，１２‐テトラオキサテトラデシル；
‐ ビニル；
‐ １‐プロペン‐１‐イル、１‐プロペン‐２‐イル及び１‐プロペン‐３‐イル；及び
‐ Ｎ，Ｎ‐ジ‐Ｃ１～Ｃ６‐アルキルアミノ、例えばＮ，Ｎ‐ジメチルアミノ及びＮ，Ｎ‐ジエチルアミノ；
であり、
ＩＩＩｗがＩＩＩの場合、Ｒ３は水素ではない。
【0043】
ラジカルＲ１～Ｒ９は、非常に特に好ましくは、それぞれ独立して、水素又はＣ１～Ｃ１８‐アルキル、例えばメチル、エチル、１‐ブチル、１‐ペンチル、１‐ヘキシル、１‐ヘプチル、１‐オクチル、又はフェニル、２‐シアノエチル、２‐（メトキシカルボニル）エチル、２‐（エトキシカルボニル）エチル、２‐（ｎ‐ブトキシカルボニル）エチル、Ｎ，Ｎ‐ジメチルアミノ、Ｎ，Ｎ‐ジエチルアミノ、塩素、及びＣＨ３Ｏ‐（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ‐ＣＨ２ＣＨ２‐及びＣＨ３ＣＨ２Ｏ‐（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ‐ＣＨ２ＣＨ２‐（式中、ｎは０～３である）であり、ＩＩＩｗがＩＩＩである場合、Ｒ３は水素ではない。
【0044】
使用するピリジニウムイオン（ＩＶａ）は、非常に特に好ましくは、
‐ ラジカルＲ１～Ｒ５のうちの１つがメチル、エチル又は塩素であり、残りのラジカルＲ１～Ｒ５が水素であるもの；
‐ Ｒ３がジメチルアミノであり、残りのラジカルＲ１、Ｒ２、Ｒ４及びＲ５が水素であるもの；
‐ ラジカルＲ１～Ｒ５の全てが水素であるもの；
‐ Ｒ１及びＲ２又はＲ２及びＲ３が１，４‐ブタ‐１，３‐ジエニレンであり、残りのラジカルＲ１、Ｒ２、Ｒ４及びＲ５が水素であるもの；
及び特に、
‐ Ｒ１～Ｒ５が水素であるもの；又は
‐ ラジカルＲ１～Ｒ５のうちの１つがメチル又はエチルであり、残りのラジカルＲ１～Ｒ５が水素であるもの、
である。
‐ ラジカルＲ１～Ｒ５のうちの１つがメチル、エチル又は塩素であり、残りのラジカルＲ１～Ｒ５が水素であるもの；
‐ Ｒ３がジメチルアミノであり、残りのラジカルＲ１、Ｒ２、Ｒ４及びＲ５が水素であるもの；
‐ ラジカルＲ１～Ｒ５の全てが水素であるもの；
‐ Ｒ１及びＲ２又はＲ２及びＲ３が１，４‐ブタ‐１，３‐ジエニレンであり、残りのラジカルＲ１、Ｒ２、Ｒ４及びＲ５が水素であるもの；
及び特に、
‐ Ｒ１～Ｒ５が水素であるもの；又は
‐ ラジカルＲ１～Ｒ５のうちの１つがメチル又はエチルであり、残りのラジカルＲ１～Ｒ５が水素であるもの、
である。
【0045】
非常に特に好ましいピリジニウムイオン（ＩＶａ）としては、１‐メチルピリジニウム、１‐エチルピリジニウム、１‐（１‐ブチル）ピリジニウム、１‐（１‐ヘキシル）ピリジニウム、１‐（１‐オクチル）ピリジニウム、１‐（１‐ヘキシル）ピリジニウム、１‐（１‐オクチル）ピリジニウム、１‐（１‐ドデシル）ピリジニウム、１‐（１‐テトラデシル）ピリジニウム、１‐（１‐ヘキサデシル）ピリジニウム、１，２‐ジメチルピリジニウム、１‐エチル‐２‐メチルピリジニウム、１‐（１‐ブチル）‐２‐メチルピリジニウム、１‐（１‐ヘキシル）‐２‐メチルピリジニウム、１‐（１‐オクチル）‐２‐メチルピリジニウム、１‐（１‐ドデシル）‐２‐メチルピリジニウム、１‐（１‐テトラデシル）‐２‐メチルピリジニウム、１‐（１‐ヘキサデシル）‐２‐メチルピリジニウム、１‐メチル‐２‐エチルピリジニウム、１，２‐ジエチルピリジニウム、１‐（１‐ブチル）‐２‐エチルピリジニウム、１‐（１‐ヘキシル）‐２‐エチルピリジニウム、１‐（１‐オクチル）‐２‐エチルピリジニウム、１‐（１‐ドデシル）‐２‐エチルピリジニウム、１‐（１‐テトラデシル）‐２‐エチルピリジニウム、１‐（１‐ヘキサデシル）‐２‐エチルピリジニウム、１，２‐ジメチル‐５‐エチルピリジニウム、１，５‐ジエチル‐２‐メチルピリジニウム、１‐（１‐ブチル）‐２‐メチル‐３‐エチルピリジニウム、１‐（１‐ヘキシル）‐２‐メチル‐３‐エチルピリジニウム及び１‐（１‐オクチル）‐２‐メチル‐３‐エチルピリジニウム、１‐（１‐ドデシル）‐２‐メチル‐３‐エチルピリジニウム、１‐（１‐テトラデシル）‐２‐メチル‐３‐エチルピリジニウム及び１‐（１‐ヘキサデシル）‐２‐メチル‐３‐エチルピリジニウムが挙げられる。
【0046】
使用するピリダジニウムイオン（ＩＶｂ）は、非常に特に好ましくは、
‐ Ｒ１～Ｒ４が水素であるもの；又は
‐ ラジカルＲ１～Ｒ４のうちの１つがメチル又はエチルであり、残りのラジカルＲ１～Ｒ４が水素であるもの、
である。
‐ Ｒ１～Ｒ４が水素であるもの；又は
‐ ラジカルＲ１～Ｒ４のうちの１つがメチル又はエチルであり、残りのラジカルＲ１～Ｒ４が水素であるもの、
である。
【0047】
使用するピリミジニウムイオン（ＩＶｃ）は、非常に特に好ましくは、
‐ Ｒ１が水素、メチル又はエチルであり、Ｒ２～Ｒ４がそれぞれ独立して水素又はメチルであるもの；又は
‐ Ｒ１が水素、メチル又はエチルであり、Ｒ２及びＲ４がメチルであり、Ｒ３が水素であるもの、
である。
‐ Ｒ１が水素、メチル又はエチルであり、Ｒ２～Ｒ４がそれぞれ独立して水素又はメチルであるもの；又は
‐ Ｒ１が水素、メチル又はエチルであり、Ｒ２及びＲ４がメチルであり、Ｒ３が水素であるもの、
である。
【0048】
使用するピラジニウムイオン（ＩＶｄ）は、非常に特に好ましくは、
‐ Ｒ１が水素、メチル又はエチルであり、Ｒ２～Ｒ４がそれぞれ独立して水素又はメチルであるもの；
‐ Ｒ１が水素、メチル又はエチルであり、Ｒ２及びＲ４がメチルであり、Ｒ３が水素であるもの；
‐ Ｒ１～Ｒ４がメチルである；又は
‐ Ｒ１～Ｒ４が水素であるもの、
である。
‐ Ｒ１が水素、メチル又はエチルであり、Ｒ２～Ｒ４がそれぞれ独立して水素又はメチルであるもの；
‐ Ｒ１が水素、メチル又はエチルであり、Ｒ２及びＲ４がメチルであり、Ｒ３が水素であるもの；
‐ Ｒ１～Ｒ４がメチルである；又は
‐ Ｒ１～Ｒ４が水素であるもの、
である。
【0049】
使用するイミダゾリウムイオン（ＩＶｅ）は、非常に特に好ましくは、
‐ Ｒ１が水素、メチル、エチル、１‐プロピル、１‐ブチル、１‐ペンチル、１‐ヘキシル、１‐オクチル又は２‐シアノエチルであり、Ｒ２～Ｒ４がそれぞれ独立して水素、メチル又はエチルであるもの
である。
‐ Ｒ１が水素、メチル、エチル、１‐プロピル、１‐ブチル、１‐ペンチル、１‐ヘキシル、１‐オクチル又は２‐シアノエチルであり、Ｒ２～Ｒ４がそれぞれ独立して水素、メチル又はエチルであるもの
である。
【0050】
非常に特に好ましいイミダゾリウムイオン（ＩＶｅ）としては、１‐メチルイミダゾリウム、１‐エチルイミダゾリウム、１‐（１‐ブチル）イミダゾリウム、１‐（１‐オクチル）イミダゾリウム、１‐（１‐ドデシル）イミダゾリウム、１‐（１‐テトラデシル）イミダゾリウム、１‐（１‐ヘキサデシル）イミダゾリウム、１，３‐ジメチルイミダゾリウム、１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウム、１‐（１‐ブチル）‐３‐メチルイミダゾリウム、１‐（１‐ブチル）‐３‐エチルイミダゾリウム、１‐（１‐ヘキシル）‐３‐メチルイミダゾリウム、１‐（１‐ヘキシル）‐３‐エチルイミダゾリウム、１‐（１‐ヘキシル）‐３‐ブチルイミダゾリウム、１‐（１‐オクチル）‐３‐メチルイミダゾリウム、１‐（１‐オクチル）‐３‐エチルイミダゾリウム、１‐（１‐オクチル）‐３‐ブチルイミダゾリウム、１‐（１‐ドデシル）‐３‐メチルイミダゾリウム、１‐（１‐ドデシル）‐３‐エチルイミダゾリウム、１‐（１‐ドデシル）‐３‐ブチルイミダゾリウム、１‐（１‐ドデシル）‐３‐オクチルイミダゾリウム、１‐（１‐テトラデシル）‐３‐メチルイミダゾリウム、１‐（１‐テトラデシル）‐３‐エチルイミダゾリウム、１‐（１‐テトラデシル）‐３‐ブチルイミダゾリウム、１‐（１‐テトラデシル）‐３‐オクチルイミダゾリウム、１‐（１‐ヘキサデシル）‐３‐メチルイミダゾリウム、１‐（１‐ヘキサデシル）‐３‐エチルイミダゾリウム、１‐（１‐ヘキサデシル）‐３‐ブチルイミダゾリウム、１‐（１‐ヘキサデシル）‐３‐オクチルイミダゾリウム、１，２‐ジメチルイミダゾリウム、１，２，３‐トリメチルイミダゾリウム、１‐エチル‐２，３‐ジメチルイミダゾリウム、１‐（１‐ブチル）‐２，３‐ジメチルイミダゾリウム、１‐（１‐ヘキシル）‐２，３‐ジメチルイミダゾリウム、１‐（１‐オクチル）‐２，３‐ジメチルイミダゾリウム、１，４‐ジメチルイミダゾリウム、１，３，４‐トリメチルイミダゾリウム、１，４‐ジメチル‐３‐エチルイミダゾリウム、３‐ブチルイミダゾリウム、１，４‐ジメチル‐３‐オクチルイミダゾリウム、１，４，５‐トリメチルイミダゾリウム、１，３，４，５‐テトラメチルイミダゾリウム、１，４，５‐トリメチル‐３‐エチルイミダゾリウム、１，４，５‐トリメチル‐３‐ブチルイミダゾリウム、１，４，５‐トリメチル‐３‐オクチルイミダゾリウム及び１‐（プロプ‐１‐エン‐３‐イル）‐３‐メチルイミダゾリウムが挙げられる。
【0051】
最も好ましい１，３‐ジアルキルイミダゾリウムイオンは、１‐ブチル‐３‐メチルイミダゾリウムイオン及び１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムイオンである。
【0052】
使用するピラゾリウムイオン（ＩＶｆ）、（ＩＶｇ）又は（ＩＶｇ’）は、非常に特に好ましくは、
‐ Ｒ１が水素、メチル又はエチルであり、Ｒ２～Ｒ４がそれぞれ独立して水素又はメチルであるものである。
‐ Ｒ１が水素、メチル又はエチルであり、Ｒ２～Ｒ４がそれぞれ独立して水素又はメチルであるものである。
【0053】
使用するピラゾリウムイオン（ＩＶｈ）は、非常に特に好ましくは、
‐ Ｒ１～Ｒ４がそれぞれ独立して水素又はメチルであるものである。
‐ Ｒ１～Ｒ４がそれぞれ独立して水素又はメチルであるものである。
【0054】
使用する１‐ピラゾリニウムイオン（ＩＶｉ）は、非常に特に好ましくは、
‐ Ｒ１～Ｒ６がそれぞれ独立して水素又はメチルであるものである。
‐ Ｒ１～Ｒ６がそれぞれ独立して水素又はメチルであるものである。
【0055】
使用する２‐ピラゾリニウムイオン（ＩＶｊ）又は（ＩＶｊ’）は、非常に特に好ましくは、
‐ Ｒ１が水素、メチル、エチル又はフェニルであり、Ｒ２～Ｒ６がそれぞれ独立して水素又はメチルであるものである。
‐ Ｒ１が水素、メチル、エチル又はフェニルであり、Ｒ２～Ｒ６がそれぞれ独立して水素又はメチルであるものである。
【0056】
使用する３‐ピラゾリニウムイオン（ＩＶｋ）又は（ＩＶｋ’）は、非常に特に好ましくは、
‐ Ｒ１及びＲ２がそれぞれ独立して水素、メチル、エチル又はフェニルであり、Ｒ３～Ｒ６がそれぞれ独立して水素又はメチルであるものである。
‐ Ｒ１及びＲ２がそれぞれ独立して水素、メチル、エチル又はフェニルであり、Ｒ３～Ｒ６がそれぞれ独立して水素又はメチルであるものである。
【0057】
使用するイミダゾリニウムイオン（ＩＶｌ）は、非常に特に好ましくは、
‐ Ｒ１及びＲ２がそれぞれ独立して水素、メチル、エチル、１‐ブチル又はフェニルであり、Ｒ３及びＲ４がそれぞれ独立して水素、メチル又はエチルであり、Ｒ５及びＲ６がそれぞれ独立して水素又はメチルであるものである。
‐ Ｒ１及びＲ２がそれぞれ独立して水素、メチル、エチル、１‐ブチル又はフェニルであり、Ｒ３及びＲ４がそれぞれ独立して水素、メチル又はエチルであり、Ｒ５及びＲ６がそれぞれ独立して水素又はメチルであるものである。
【0058】
使用するイミダゾリニウムイオン（ＩＶｍ）又は（ＩＶｍ’）は、非常に特に好ましくは、
‐ Ｒ１及びＲ２がそれぞれ独立して水素、メチル又はエチルであり、Ｒ３～Ｒ６がそれぞれ独立して水素又はメチルであるものである。
‐ Ｒ１及びＲ２がそれぞれ独立して水素、メチル又はエチルであり、Ｒ３～Ｒ６がそれぞれ独立して水素又はメチルであるものである。
【0059】
使用するイミダゾリニウムイオン（ＩＶｎ）又は（ＩＶｎ’）は、非常に特に好ましくは、
‐ Ｒ１～Ｒ３がそれぞれ独立して水素、メチル又はエチルであり、Ｒ４～Ｒ６がそれぞれ独立して水素又はメチルであるものである。
‐ Ｒ１～Ｒ３がそれぞれ独立して水素、メチル又はエチルであり、Ｒ４～Ｒ６がそれぞれ独立して水素又はメチルであるものである。
【0060】
使用するチアゾリウムイオン（ＩＶｏ）又は（ＩＶｏ’）及びオキサゾリウムイオン（ＩＶｐ）は、非常に特に好ましくは、
‐ Ｒ１が水素、メチル、エチル又はフェニルであり、Ｒ２及びＲ３がそれぞれ独立して水素又はメチルであるものである。
‐ Ｒ１が水素、メチル、エチル又はフェニルであり、Ｒ２及びＲ３がそれぞれ独立して水素又はメチルであるものである。
【0061】
使用する１，２，４‐トリアゾリウムイオン（ＩＶｑ）、（ＩＶｑ’）又は（ＩＶｑ’’）は、非常に特に好ましくは、
‐ Ｒ１及びＲ２がそれぞれ独立して水素、メチル、エチル又はフェニルであり、Ｒ３が水素、メチル又はフェニルであるものである。
‐ Ｒ１及びＲ２がそれぞれ独立して水素、メチル、エチル又はフェニルであり、Ｒ３が水素、メチル又はフェニルであるものである。
【0062】
使用する１，２，３‐トリアゾリウムイオン（ＩＶｒ）、（ＩＶｒ’）又は（ＩＶｒ”）は、非常に特に好ましくは、
‐ Ｒ１が水素、メチル又はエチルであり、Ｒ２及びＲ３がそれぞれ独立して水素又はメチルであり、又はＲ２及びＲ３が一緒に１，４‐ブタ‐１，３‐ジエニレンであるものである。
‐ Ｒ１が水素、メチル又はエチルであり、Ｒ２及びＲ３がそれぞれ独立して水素又はメチルであり、又はＲ２及びＲ３が一緒に１，４‐ブタ‐１，３‐ジエニレンであるものである。
【0063】
使用するピロリジニウムイオン（ＩＶｓ）は、非常に特に好ましくは、
‐ Ｒ１が水素、メチル、エチル又はフェニルであり、Ｒ２～Ｒ９がそれぞれ独立して水素又はメチルであるものである。
‐ Ｒ１が水素、メチル、エチル又はフェニルであり、Ｒ２～Ｒ９がそれぞれ独立して水素又はメチルであるものである。
【0064】
使用するイミダゾリジニウムイオン（ＩＶｔ）は、非常に特に好ましくは、
‐ Ｒ１及びＲ４がそれぞれ独立して水素、メチル、エチル又はフェニルであり、Ｒ２及びＲ３及びＲ５～Ｒ８がそれぞれ独立して水素又はメチルであるものである。
‐ Ｒ１及びＲ４がそれぞれ独立して水素、メチル、エチル又はフェニルであり、Ｒ２及びＲ３及びＲ５～Ｒ８がそれぞれ独立して水素又はメチルであるものである。
【0065】
使用するアンモニウムイオン（ＩＶｕ）は、非常に特に好ましくは、
‐ Ｒ１～Ｒ３がそれぞれ独立してＣ１～Ｃ１８‐アルキルであるもの；又は
‐ Ｒ１及びＲ２が一緒に１，５‐ペンチレン又は３‐オキサ‐１，５‐ペンチレン及びＲ３がＣ１～Ｃ１８‐アルキル又は２‐シアノエチルであるもの、
である。
‐ Ｒ１～Ｒ３がそれぞれ独立してＣ１～Ｃ１８‐アルキルであるもの；又は
‐ Ｒ１及びＲ２が一緒に１，５‐ペンチレン又は３‐オキサ‐１，５‐ペンチレン及びＲ３がＣ１～Ｃ１８‐アルキル又は２‐シアノエチルであるもの、
である。
【0066】
群（ＩＶｕ）からの非常に特に好ましいアンモニウムイオンには、メチルトリ（１‐ブチル）アンモニウム及びテトラ（１‐ブチル）アンモニウムが挙げられ；群（ＩＶｘ１）からはＮ，Ｎ‐ジメチルピペリジニウム及び１‐ブチル‐１‐メチルピペリジニウムが挙げられ；群（ＩＶｘ２）からは１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリニウムが挙げられ；群（ＩＶｘ３）からはＮ，Ｎ‐ジメチルモルホリニウムが挙げられる。
【0067】
上記のラジカルＲでの四級化によって、一般式（ＩＶｕ）の第四級アンモニウムイオンが誘導される第三級アミンの例は、ジエチル‐ｎ‐ブチルアミン、ジエチル‐ｔｅｒｔ‐ブチルアミン、ジエチル‐ｎ‐ペンチルアミン、ジエチルヘキシルアミン、ジエチルオクチルアミン、ジエチル（２‐エチルヘキシル）アミン、ジ‐ｎ‐プロピルブチルアミン、ジ‐ｎ‐プロピル‐ｎ‐ペンチルアミン、ジ‐ｎ‐プロピルヘキシルアミン、ジ‐ｎ‐プロピルオクチルアミン、ジ‐ｎ‐プロピル（２‐エチルヘキシル）アミン、ジイソプロピルエチルアミン、ジイソプロピル‐ｎ‐プロピルアミン、ジイソプロピルブチルアミン、ジイソプロピルペンチルアミン、ジイソプロピルヘキシルアミン、ジイソプロピルオクチルアミン、ジイソプロピル（２‐エチルヘキシル）アミン、ジ‐ｎ‐ブチルエチルアミン、ジ‐ｎ‐ブチル‐ｎ‐プロピルアミン、ジ‐ｎ‐ブチル‐ｎ‐ペンチルアミン、ジ‐ｎ‐ブチルヘキシルアミン、ジ‐ｎ‐ブチルオクチルアミン、ジ‐ｎ‐ブチル（２‐エチルヘキシル）アミン、Ｎ‐ｎ‐ブチルピロリジン、Ｎ‐ｓｅｃ‐ブチルピロリジン、Ｎ‐ｔｅｒｔ‐ブチルピロリジン、Ｎ‐ｎ‐ペンチルピロリジン、Ｎ，Ｎ‐ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ‐ジエチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ‐ジ‐ｎ‐ブチルシクロヘキシルアミン、Ｎ‐ｎ‐プロピルピペリジン、Ｎ‐イソプロピルピペリジン、Ｎ‐ｎ‐ブチルピペリジン、Ｎ‐ｓｅｃ‐ブチルピペリジン、Ｎ‐ｔｅｒｔ‐ブチルピペリジン、Ｎ‐ｎ‐ペンチルピペリジン、Ｎ‐ｎ‐ブチルモルホリン、Ｎ‐ｓｅｃ‐ブチルモルホリン、Ｎ‐ｔｅｒｔ‐ブチルモルホリン、Ｎ‐ｎ‐ペンチルモルホリン、Ｎ‐ベンジル‐Ｎ‐エチルアニリン、Ｎ‐ベンジル‐Ｎ‐ｎ‐プロピルアニリン、Ｎ‐ベンジル‐Ｎ‐イソプロピルアニリン、Ｎ‐ベンジル‐Ｎ‐ｎ‐ブチルアニリン、Ｎ，Ｎ‐ジメチル‐ｐ‐トルイジン、Ｎ，Ｎ‐ジエチル‐ｐ‐トルイジン、Ｎ，Ｎ‐ジ‐ｎ‐ブチル‐ｐ‐トルイジン、ジエチルベンジルアミン、ジ‐ｎ‐プロピルベンジルアミン、ジ‐ｎ‐ブチルベンジルアミン、ジエチルフェニルアミン、ジ‐ｎ‐プロピルフェニルアミン及びジ‐ｎ‐ブチルフェニルアミンである。
【0068】
一般式（ＩＶｕ）の好ましい第四級アンモニウム塩は、上記のラジカルＲでの四級化によって、以下の第三級アミン、例えばジイソプロピルエチルアミン、ジエチル‐ｔｅｒｔ‐ブチルアミン、ジイソプロピルブチルアミン、ジ‐ｎ‐ブチル‐ｎ‐ペンチルアミン、Ｎ，Ｎ‐ジ‐ｎ‐ブチルシクロヘキシルアミン及びペンチル異性体から誘導される第三級アミンから誘導されることができるものである。
【0069】
特に好ましい第三級アミンは、ジ‐ｎ‐ブチル‐ｎ‐ペンチルアミン及びペンチル異性体から誘導される第三級アミンである。３個の同一のラジカルを有する更に好ましい第三級アミンはトリアリルアミンである。
【0070】
使用するグアニジニウムイオン（ＩＶｖ）は、非常に特に好ましくは、
‐ 窒素原子が環構造中に存在するもの；又は
‐ Ｒ１～Ｒ５がメチルであるもの、
である。
‐ 窒素原子が環構造中に存在するもの；又は
‐ Ｒ１～Ｒ５がメチルであるもの、
である。
【0071】
非常に特に好ましいグアニジニウムイオン（ＩＶｖ）は、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”‐ヘキサメチルグアニジニウムである。
【0072】
使用するコリニウム（cholinium）イオン（ＩＶｗ）は、非常に特に好ましくは、
‐ Ｒ１及びＲ２がそれぞれ独立してメチル、エチル、１‐ブチル又は１‐オクチルであり、Ｒ３がメチル又はエチルであるもの；
‐ Ｒ１がメチル、エチル、１‐ブチル又は１‐オクチルであり、Ｒ２が-ＣＨ２‐ＣＨ２‐ＯＲ４基であり、Ｒ３及びＲ４がそれぞれ独立してメチル又はエチルであるもの；又は
‐ Ｒ１が‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐ＯＲ４基であり、Ｒ２が‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐ＯＲ５基であり、Ｒ３～Ｒ５がそれぞれ独立してメチル又はエチルであるもの、
である。
‐ Ｒ１及びＲ２がそれぞれ独立してメチル、エチル、１‐ブチル又は１‐オクチルであり、Ｒ３がメチル又はエチルであるもの；
‐ Ｒ１がメチル、エチル、１‐ブチル又は１‐オクチルであり、Ｒ２が-ＣＨ２‐ＣＨ２‐ＯＲ４基であり、Ｒ３及びＲ４がそれぞれ独立してメチル又はエチルであるもの；又は
‐ Ｒ１が‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐ＯＲ４基であり、Ｒ２が‐ＣＨ２‐ＣＨ２‐ＯＲ５基であり、Ｒ３～Ｒ５がそれぞれ独立してメチル又はエチルであるもの、
である。
【0073】
特に好ましいコリニウムイオン（ＩＶｗ）は、Ｒ３がメチル、エチル、５‐メトキシ‐３‐オキサペンチル、８‐メトキシ‐３，６‐ジオキサオクチル、１１‐メトキシ‐３，６，９‐トリオキサウンデシル、７‐メトキシ‐４‐オキサヘプチル、１１‐メトキシ‐４，８‐ジオキサウンデシル、１５‐メトキシ‐４，８，１２‐トリオキサペンタデシル、９‐メトキシ‐５‐オキサノニル、１４‐メトキシ‐５，１０‐オキサテトラデシル、５‐エトキシ‐３‐オキサペンチル、８‐エトキシ‐３，６‐ジオキサオクチル、１１‐エトキシ‐３，６，９‐トリオキサウンデシル、７‐エトキシ‐４‐オキサヘプチル、１１‐エトキシ‐４，８‐ジオキサウンデシル、１５‐エトキシ‐４，８，１２‐トリオキサペンタデシル、９‐エトキシ‐５‐オキサノニル又は１４‐エトキシ‐５，１０‐オキサテトラデシルから選択されるものである。
【0074】
使用するアミジニウムイオン（ＩＶｘ）は、非常に特に好ましくは、窒素原子が環構造中に存在するものである。
【0075】
非常に特に好ましいアミジニウムイオン（ＩＶｘ）としては、モノプロトン化形態の１，８‐ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデク‐７‐エン（ＤＢＵ）又は１，５‐ジアザビシクロ［４．３．０］ノン‐５‐エンが挙げられる。
【0076】
使用するホスホニウムイオン（ＩＶｙ）は、非常に特に好ましくは、
‐ Ｒ１～Ｒ３が、それぞれ独立して、Ｃ１～Ｃ１８‐アルキル、特にブチル、イソブチル、１‐ヘキシル又は１‐オクチルであるものである。
‐ Ｒ１～Ｒ３が、それぞれ独立して、Ｃ１～Ｃ１８‐アルキル、特にブチル、イソブチル、１‐ヘキシル又は１‐オクチルであるものである。
【0077】
上述の複素環式カチオンの中では、ピリジニウムイオン、ピラゾリニウムイオン、ピラゾリウムイオン及びイミダゾリニウムイオン及びイミダゾリウムイオンが好ましい。アンモニウムイオンもまた好ましい。
【0078】
特に好ましいのは、１‐メチルピリジニウム、１‐エチルピリジニウム、１‐（１‐ブチル）ピリジニウム、１‐（１‐ヘキシル）ピリジニウム、１‐（１‐オクチル）ピリジニウム、１‐（１‐ヘキシル）ピリジニウム、１‐（１‐オクチル）ピリジニウム、１‐（１‐ドデシル）ピリジニウム、１‐（１‐テトラデシル）ピリジニウム、１‐（１‐ヘキサデシル）ピリジニウム、１，２‐ジメチルピリジニウム、１‐エチル‐２‐メチルピリジニウム、１‐（１‐ブチル）‐２‐メチルピリジニウム、１‐（１‐ヘキシル）‐２‐メチルピリジニウム、１‐（１‐オクチル）‐２‐メチルピリジニウム、１‐（１‐ドデシル）‐２‐メチルピリジニウム、１‐（１‐テトラデシル）‐２‐メチルピリジニウム、１‐（１‐ヘキサデシル）‐２‐メチルピリジニウム、１‐メチル‐２‐エチルピリジニウム、１，２‐ジエチルピリジニウム、１‐（１‐ブチル）‐２‐エチルピリジニウム、１‐（１‐ヘキシル）‐２‐エチルピリジニウム、１‐（１‐オクチル）‐２‐エチルピリジニウム、１‐（１‐ドデシル）‐２‐エチルピリジニウム、１‐（１‐テトラデシル）‐２‐エチルピリジニウム、１‐（１‐ヘキサデシル）‐２‐エチルピリジニウム、１，２‐ジメチル‐５‐エチルピリジニウム、１，５‐ジエチル‐２‐メチルピリジニウム、１‐（１‐ブチル）‐２‐メチル‐３‐エチルピリジニウム、１‐（１‐ヘキシル）‐２‐メチル‐３‐エチルピリジニウム、１‐（１‐オクチル）‐２‐メチル‐３‐エチルピリジニウム、１‐（１‐ドデシル）‐２‐メチル‐３‐エチルピリジニウム、１‐（１‐テトラデシル）‐２‐メチル‐３‐エチルピリジニウム、１‐（１‐ヘキサデシル）‐２‐メチル‐３‐エチルピリジニウム、１‐メチルイミダゾリウム、１‐エチルイミダゾリウム、１‐（１‐ブチル）‐イミダゾリウム、１‐（１‐オクチル）イミダゾリウム、１‐（１‐ドデシル）イミダゾリウム、１‐（１‐テトラデシル）イミダゾリウム、１‐（１‐ヘキサデシル）イミダゾリウム、１，３‐ジメチルイミダゾリウム、１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウム、１‐（１‐ブチル）‐３‐メチルイミダゾリウム、１‐（１‐ヘキシル）‐３‐メチルイミダゾリウム、１‐（１‐オクチル）‐３‐メチルイミダゾリウム、１‐（１‐ドデシル）‐３‐メチルイミダゾリウム、１‐（１‐テトラデシル）‐３‐メチルイミダゾリウム、１‐（１‐ヘキサデシル）‐３‐メチルイミダゾリウム、１，２‐ジメチルイミダゾリウム、１，２，３‐トリメチルイミダゾリウム、１‐エチル‐２，３‐ジメチルイミダゾリウム、１‐（１‐ブチル）‐２，３‐ジメチルイミダゾリウム、１‐（１‐ヘキシル）‐２，３‐ジメチルイミダゾリウム、及び１‐（１‐オクチル）‐２，３‐ジメチルイミダゾリウム、１，４‐ジメチルイミダゾリウム、１，３，４‐トリメチルイミダゾリウム、１，４‐ジメチル‐３‐エチルイミダゾリウム、３‐ブチルイミダゾリウム、１，４‐ジメチル‐３‐オクチルイミダゾリウム、１，４，５‐トリメチルイミダゾリウム、１，３，４，５‐テトラメチルイミダゾリウム、１，４，５‐トリメチル‐３‐エチルイミダゾリウム、１，４，５‐トリメチル‐３‐ブチルイミダゾリウム、１，４，５‐トリメチル‐３‐オクチルイミダゾリウム、及び１‐（プロプ‐１‐エン‐３‐イル）‐３‐メチルイミダゾリウムである。
【0079】
使用できるアニオンは、原則として全てのアニオンである。
【0080】
イオン液体のアニオン［Ｙ］ｎ‐は、好ましくは、
‐ ハロゲン化物の群
‐ 一般式：
ＲＣＯＯ１‐
のカルボン酸の群
‐ 一般式：
ＨＣＯ３ １‐、ＣＯ３ ２‐、ＲＣＯ３ １‐
のカルボネート及び炭酸エステルの群。
‐ 一般式：
Ｒ（ＣＯＯＨ）ｎ（ＣＯＯ‐）ｍ （ｎ≧０、ｍ＞０）
の多塩基カルボン酸の群
‐ 一般式：
ＲｍＣ６Ｈｎ（ＯＨ）ｐ（Ｏ‐）ｑ （ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝６、ｑ＞０）
の芳香族ヒドロキシル化合物の群
から選択される。
‐ ハロゲン化物の群
‐ 一般式：
ＲＣＯＯ１‐
のカルボン酸の群
‐ 一般式：
ＨＣＯ３ １‐、ＣＯ３ ２‐、ＲＣＯ３ １‐
のカルボネート及び炭酸エステルの群。
‐ 一般式：
Ｒ（ＣＯＯＨ）ｎ（ＣＯＯ‐）ｍ （ｎ≧０、ｍ＞０）
の多塩基カルボン酸の群
‐ 一般式：
ＲｍＣ６Ｈｎ（ＯＨ）ｐ（Ｏ‐）ｑ （ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝６、ｑ＞０）
の芳香族ヒドロキシル化合物の群
から選択される。
【0081】
式中、Ｒは、Ｃ１～Ｃ３０‐アルキル、１個以上の隣接していない酸素及び／又は硫黄原子及び／又は１個以上の置換イミノ基で任意に遮断されたＣ２～Ｃ１８‐アルキル、Ｃ６～Ｃ１４‐アリール、Ｃ５～Ｃ１２‐シクロアルキル、又は酸素、窒素及び／又は硫黄原子を有する５～６員複素環を意味し、このうちの２つは一緒になって、１個以上の酸素及び／又は硫黄原子及び／又は１個以上の非置換又は置換されたイミノ基で任意に遮断された、不飽和、飽和又は芳香環を形成し得、上記のラジカルがそれぞれ適した官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環で更に置換され得る。
【0082】
式中、適した官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環で任意に置換されたＣ１～Ｃ１８‐アルキルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ‐ブチル、ｓｅｃ‐ブチル、ｔｅｒｔ‐ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２‐エチルヘキシル、２，４，４‐トリメチルペンチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、１，１‐ジメチルプロピル、１，１‐ジメチルブチル、１，１，３，３‐テトラメチルブチル、ベンジル、１‐フェニルエチル、α，α‐ジメチルベンジル、ベンズヒドリル、ｐ‐トリルメチル、１‐（ｐ‐ブチルフェニル）エチル、ｐ‐クロロベンジル、２，４‐ジクロロベンジル、ｐ‐メトキシベンジル、ｍ‐エトキシベンジル、２‐シアノエチル、２‐シアノプロピル、２‐メトキシカルボニルエチル、２‐エトキシカルボニルエチル、２‐ブトキシカルボニルプロピル、１，２‐ジ（メトキシカルボニル）エチル、２‐メトキシエチル、２‐エトキシエチル、２‐ブトキシエチル、ジエトキシメチル、ジエトキシエチル、１，３‐ジオキソラン‐２‐イル、１，３‐ジオキサン‐２‐イル、２‐メチル‐１，３‐ジオキソラン‐２‐イル、４‐メチル‐１，３‐ジオキソラン‐２‐イル、２‐イソプロポキシエチル、２‐ブトキシプロピル、２‐オクチルオキシエチル、クロロメチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、１，１‐ジメチル‐２‐クロロエチル、２‐メトキシイソプロピル、２‐エトキシエチル、ブチルチオメチル、２‐ドデシルチオエチル、２‐フェニルチオエチル、２，２，２‐トリフルオロエチル、２‐ジメチルアミノエチル、２‐ジメチルアミノプロピル、３‐ジメチルアミノプロピル、４‐ジメチルアミノブチル、６‐ジメチルアミノヘキシル、２‐フェノキシエチル、２‐フェノキシプロピル、３‐フェノキシプロピル、４‐フェノキシブチル、６‐フェノキシヘキシル、２‐メトキシエチル、２‐メトキシプロピル、３‐メトキシプロピル、４‐メトキシブチル、６‐メトキシヘキシル、２‐エトキシエチル、２‐エトキシプロピル、３‐エトキシプロピル、４‐エトキシブチル又は６‐エトキシヘキシルである。
【0083】
１個以上の隣接していない酸素及び／又は硫黄原子及び／又は１個以上の置換又は非置換イミノ基によって任意に遮断されたＣ２～Ｃ１８‐アルキルは、例えば、５‐メトキシ‐３‐オキサペンチル、８‐メトキシ‐３，６‐ジオキサオクチル、１１‐メトキシ‐３，６，９‐トリオキサウンデシル、７‐メトキシ‐４‐オキサヘプチル、１１‐メトキシ‐４，８‐ジオキサウンデシル、１５‐メトキシ‐４，８，１２‐トリオキサペンタデシル、９‐メトキシ‐５‐オキサノニル、１４‐メトキシ‐５，１０‐オキサテトラデシル、５‐エトキシ‐３‐オキサペンチル、８‐エトキシ‐３，６‐ジオキサオクチル、１１‐エトキシ‐３，６，９‐トリオキサウンデシル、７‐エトキシ‐４‐オキサヘプチル、１１‐エトキシ‐４，８‐ジオキサウンデシル、１５‐エトキシ‐４，８，１２‐トリオキサペンタデシル、９‐エトキシ‐５‐オキサノニル又は１４‐エトキシ‐５，１０‐オキサテトラデシルである。
【0084】
隣接していない酸素及び／又は硫黄原子及び／又はイミノ基の数は、原則として制限されていないか、又はラジカル又は環構成単位のサイズによって自動的に制限される。一般に、その数はそれぞれのラジカルにおいて５以下、好ましくは４以下、又は非常に特に好ましくは３以下の量である。更に一般に、２個のヘテロ原子の間に少なくとも１個、好ましくは少なくとも２個の炭素原子がある。
【0085】
置換及び非置換イミノ基は、例えば、イミノ、メチルイミノ、イソプロピルイミノ、ｎ‐ブチルイミノ又はｔｅｒｔ‐ブチルイミノであり得る。
【0086】
用語「官能基」は、例えば、次のものを意味すると理解されるべきである：ジ（Ｃ１～Ｃ４‐アルキル）アミノ、Ｃ１～Ｃ４‐アルキルオキシカルボニル、シアノ又はＣ１～Ｃ４‐アルコキシである。ここで、Ｃ１～Ｃ４‐アルキルは、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ‐ブチル、ｓｅｃ‐ブチル又はｔｅｒｔ‐ブチルである。
【0087】
適した官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環で任意に置換されたＣ６～Ｃ１４‐アリールは、例えば、フェニル、トリル、キシリル、α‐ナフチル、β‐ナフチル、４‐ジフェニル、クロロフェニル、ジクロロフェニル、トリクロロフェニル、ジフルオロフェニル、メチルフェニル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、ジエチルフェニル、イソプロピルフェニル、ｔｅｒｔ‐ブチルフェニル、ドデシルフェニル、メトキシフェニル、ジメトキシフェニル、エトキシフェニル、ヘキシルオキシフェニル、メチルナフチル、イソプロピルナフチル、クロロナフチル、エトキシナフチル、２，６‐ジメチルフェニル、２，４，６‐トリメチルフェニル、２，６‐ジメトキシフェニル、２，６‐ジクロロフェニル、４‐ブロモフェニル、２‐又は４‐ニトロフェニル、２，４‐又は２，６‐ジニトロフェニル、４‐ジメチルアミノフェニル、４‐アセチルフェニル、メトキシエチルフェニル又はエトキシメチルフェニルである。
【0088】
適した官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び／又は複素環で任意に置換されたＣ５～Ｃ１２‐シクロアルキルは、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル、シクロドデシル、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、ジエチルシクロヘキシル、ブチルシクロヘキシル、メトキシシクロヘキシル、ジメトキシシクロヘキシル、ジエトキシシクロヘキシル、ブチルチオシクロヘキシル、クロロシクロヘキシル、ジクロロシクロヘキシル、ジクロロシクロペンチル、及び飽和又は不飽和二環式系、例えばノルボルニル又はノルボルネニルなどである。
【0089】
酸素、窒素及び／又は硫黄原子を有する５～６員複素環は、例えば、フリル、チオフェニル、ピリル、ピリジル、インドリル、ベンゾオキサゾリル、ジオキソリル、ジオキシル、ベンズイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ジメチルピリジル、メチルキノリル、ジメチルピリル、メトキシフリル、ジメトキシピリジル、ジフルオロピリジル、メチルチオフェニル、イソプロピルチオフェニル又はｔｅｒｔ‐ブチルチオフェニルである。
【0090】
イオン液体中の特に好ましいアニオンは、ハロゲン化物、更に好ましくは塩化物、臭化物及びヨウ化物であり、非常に特に好ましくは塩化物である。
【0091】
触媒は、好ましくは、１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムブロマイド（ＥＭＩＭ‐Ｂｒ）、１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムクロリド（ＥＭＩＭ‐Ｃｌ）、１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムジシアンジアミド（ＥＭＩＭ‐ＤＩＣＹ）、１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムヨージド（ＥＭＩＭ‐Ｉ）、１‐エチル‐２，３‐メチルイミダゾリウムブロマイド（ＥＤＭＩＭ‐Ｂｒ）、１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムジエチルホスフェート（ＥＭＩＭ‐ＤＥＰ）、１‐ベンジル‐３‐メチルイミダゾリウムクロリド（ＢＥＭＩＭ‐Ｃｌ）、１‐ブチル‐１‐メチルピペリジニウムクロリド（ＢＭＰＭ‐Ｃｌ）、１‐（２‐ヒドロキシエチル）‐３‐メチルイミダゾリウムクロリド（ＨＥＭＩＭ‐Ｃｌ）の群から選択される。
【0092】
触媒は、特に好ましくは、１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムブロマイド（ＥＭＩＭ‐Ｂｒ）、１‐ベンジル‐３‐メチルイミダゾリウムクロリド（ＢＥＭＩＭ‐Ｃｌ）、１‐ブチル‐１‐メチルピペリジニウムクロリド（ＢＭＰＭ‐Ｃｌ）、１‐ブチル‐３‐メチルピペリジニウムクロリド（ＢＭＰＭ‐Ｃｌ）、１‐（２‐ヒドロキシエチル）‐３‐メチルイミダゾリウムクロリド（ＨＥＭＩＭ‐Ｃｌ）の群から選択される。更に好ましい一実施形態では、これらの触媒の少なくとも２種を使用する。
【0093】
更に好ましい一実施形態では、イオン液体はルイス酸とルイス塩基との組み合わせであり、これらは好ましくは上述の好ましいもののうちの１種から選択される。
【0094】
共触媒：
他の好ましい実施形態では、上述の触媒に加えて、尿素誘導体が共触媒として使用される。
他の好ましい実施形態では、上述の触媒に加えて、尿素誘導体が共触媒として使用される。
【0095】
共触媒としての尿素の使用は、イソシアネートとエポキシドとの反応を補助する。イソシアネートのより迅速な反応は有利である。反応混合物中のイソシアネートの滞留時間が長いほどイソシアネートの三量体化の可能性が増し、故にオキサゾリドン形成に対する化学選択性が損なわれるからである。分解時、例えば熱供給時に、第一級アミンを取り除かない尿素が好ましい。
【0096】
よって適した共触媒は、次の式
（式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して１～１０個の炭素原子を有するアルキルラジカルであり、
又は
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して１～１０個の炭素原子を有するアルキルラジカルであり、Ｒ３はアリールラジカルであり、Ｒ４は同時に水素原子であるか、又はＲ３はアリールラジカルであり、Ｒ４は水素原子である）
の尿素誘導体である。
【化4】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して１～１０個の炭素原子を有するアルキルラジカルであり、
又は
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して１～１０個の炭素原子を有するアルキルラジカルであり、Ｒ３はアリールラジカルであり、Ｒ４は同時に水素原子であるか、又はＲ３はアリールラジカルであり、Ｒ４は水素原子である）
の尿素誘導体である。
【0097】
好ましい一実施形態では、アリールラジカルは、好ましくは別の尿素ラジカルによって置換される。他の好ましい実施形態では、アリールラジカルは、複数の尿素ラジカルによって置換される。対応する構造は、ポリ尿素とも称される。
【0098】
他の好ましい実施形態では、アルキル置換基は互いに結合しており、環構造を含む。これらの好ましい例は、１，３‐ジメチル‐３，４，５，６‐テトラヒドロ‐２（１Ｈ）‐ピリミジノン及び１，３‐ジメチル‐２‐イミダゾリジノンである。
【0099】
３，３’‐（４‐メチル‐１，３‐フェニレン）ビス（１，１‐ジメチル尿素）及び１，１‐ジメチル‐３‐フェニル尿素の群から選択される共触媒が特に好ましい。この種類の市販品は、例えば、商品名ＤｙｈａｒｄのＡｌｚＣｈｅｍ社のジメチル尿素である。
【0100】
ポリマーの製造：
ジエポキシド、ジイソシアネート及び触媒は、上記で特定した列挙及び選択に従って使用される。
ジエポキシド、ジイソシアネート及び触媒は、上記で特定した列挙及び選択に従って使用される。
【0101】
第一段階において、エポキシドと触媒を溶媒中に溶解し、反応温度に加熱する。反応温度は、好ましくは１４０℃～２２０℃の範囲であり、より好ましくは１５０℃～２００℃、特に好ましくは１６０℃～１８０℃である。
【0102】
溶液を窒素で不活性化する；酸素は反応において除かれなければならない。次いで、反応温度を維持したまま、イソシアネートをゆっくり計量して入れる。
【0103】
反応混合物中の遊離イソシアネートの含量は、イソシアネートの三量体化を防ぐためにできるだけ低く保たれるべきである。これは、イソシアネートを計量して入れる速度及び／又は反応性、すなわち添加する触媒の量によって制御される。
【0104】
好ましい一実施形態では、反応混合物の水含量は０．１質量％未満である。故に、尿素をもたらすイソシアネートの副反応が特に防止される。ジエポキシドの対ジイソシアネートに対するモル比は、１．０：０．５～０．５：１．０、好ましくは１．０：０．９～０．９：１．０の範囲であり、特に好ましくは１．０：１．０である。触媒濃度は、エポキシド基に対して、０．０５モル％～５モル％、好ましくは０．０５モル％～２モル％、特に好ましくは０．０５モル％～０．５モル％である。共触媒の濃度は、ジエポキシドのエポキシド基に対して、０．０１モル％～１０００モル％、好ましくは０．０５モル％～１００モル％、特に好ましくは０．０５モル％～１０モル％、特に０．０５モル％～１モル％である。
【0105】
好ましい一実施形態では、共触媒を反応のための溶媒として使用し、ここで好ましい実施形態では、共触媒は１，３‐ジメチル‐２‐イミダゾリドンである。溶媒は使用前に乾燥させるのが好ましい。好ましい一実施形態では、溶媒をモレキュラーシーブによって乾燥させる。
【0106】
適した溶媒は、イソシアネートと反応しないように、非プロトン性及び極性であり、好ましくはジクロロベンゼン、好ましくは１，２‐ジクロロベンゼン、１，２，３‐、１，２，４‐及び１，３，５‐トリクロロベンゼン、スルホラン、メシチレン又はＮ‐メチルピロリドンである。特に好ましい溶媒はスルホラン（テトラヒドロチオフェン１，１‐ジオキシド）である。
【0107】
別の好ましい実施形態では、触媒を、更に好ましくは共触媒と一緒に、溶媒Ａ中に入れ、次いで反応温度に加熱する。触媒、好ましい実施形態では触媒及び共触媒を含む溶媒は、混合物Ａとも称される。酸素が反応に悪影響を及ぼすので、混合物Ａからは酸素が遊離される、すなわち不活性化される。好ましい一実施形態では、この不活性化のために窒素が使用される。その場合、イソシアネートを溶媒Ｂ中でジエポキシドと均質に混合し（これは混合物Ｂとも称する）、反応温度を維持したまま、触媒、好ましくは触媒及び共触媒を含む混合物Ａ中にゆっくりと計量して入れる。混合物Ａと混合物Ｂの混合物が反応混合物である。別の好ましい実施形態では、共触媒は混合物Ｂ中に存在する。
【0108】
更に好ましい実施形態では、エポキシド及び触媒を最初に入れ、次いで反応温度に加熱し、次いでイソシアネートを添加する。イソシアネートは連続的又は不連続的に、すなわち少しずつ添加する。この方法では、溶媒は、もしある場合、好ましくはほとんど使用しない。結果として融解粘度は非常に高くなる可能性があり、そのために特に適した攪拌系を使用しなければならない。そのような攪拌系の好ましい例は、押出機又はＰｌａｓｔｉ‐Ｃｏｒｄｅｒｓ、例えばＢｒａｂｅｎｄｅｒ社によって供給されるものなどである。
【0109】
言及した方法において、イソシアネートの三量体化を抑制するために、反応混合物中の遊離イソシアネートの含量をできるだけ低く保つことが重要である。これは、以下の特徴の少なくとも１つによって制御される：混合物Ｂを計量して入れる速度、触媒の反応性、共触媒の反応性、添加した触媒の量、共触媒の量及び／又は反応温度。
【0110】
言及した方法は、酸素が反応に対して不利な影響を有するので、酸素を除いて行われることが好ましい。
【0111】
本方法の反応温度は、好ましくは１４０℃～２２０℃、より好ましくは１５０℃～２００℃、特に好ましくは１６０℃～１８０℃の範囲である。
【0112】
使用方法
本発明はまた、本発明によるポリマーを、コーティング、絶縁要素、ベローズ（bellows）、膜、繊維、成形品、建物用又は輸送用の床、不織布、好ましくはシール、ローラー、靴底、ホース、ケーブル、プラグコネクタ、ケーブルプラグ、プラグ部品、ケーブル外装、クッション、積層体、形材（profiles）、ベルト、サドル、フォーム（調製物のさらなる発泡による）、プラグ結合、牽引ケーブル、太陽電池モジュール、自動車のトリム、ケーブルハーネス構成要素、相互接続装置、相互接続装置構成要素、三次元射出成形相互接続装置、電気接続要素、メカトロニクス構成要素、熱可塑性材料用の改質剤、すなわち別の材料の特性に影響を及ぼす物質、から選択される施用製造のために使用する方法に関する。これらの使用方法のそれぞれはそれのみで、施用とも称される好ましい実施形態である。このためにポリマーは、好ましくは第一の段階で顆粒又は粉末の形態で提供される。そこから好ましくは射出成形、カレンダー加工、粉末焼結又は押出しによって、施用製造する。
本発明はまた、本発明によるポリマーを、コーティング、絶縁要素、ベローズ（bellows）、膜、繊維、成形品、建物用又は輸送用の床、不織布、好ましくはシール、ローラー、靴底、ホース、ケーブル、プラグコネクタ、ケーブルプラグ、プラグ部品、ケーブル外装、クッション、積層体、形材（profiles）、ベルト、サドル、フォーム（調製物のさらなる発泡による）、プラグ結合、牽引ケーブル、太陽電池モジュール、自動車のトリム、ケーブルハーネス構成要素、相互接続装置、相互接続装置構成要素、三次元射出成形相互接続装置、電気接続要素、メカトロニクス構成要素、熱可塑性材料用の改質剤、すなわち別の材料の特性に影響を及ぼす物質、から選択される施用製造のために使用する方法に関する。これらの使用方法のそれぞれはそれのみで、施用とも称される好ましい実施形態である。このためにポリマーは、好ましくは第一の段階で顆粒又は粉末の形態で提供される。そこから好ましくは射出成形、カレンダー加工、粉末焼結又は押出しによって、施用製造する。
【0113】
本発明に従って熱可塑性成形組成物から製造することができる成形品又は半製品は、例えば自動車産業、電気産業、電子産業、電気通信産業、情報技術産業、娯楽産業及びコンピュータ産業において、乗り物やその他の移動手段、船舶、宇宙船、家庭用シナリオ、事務所の備品、スポーツ、薬品、及び一般に防火性能を高める必要がある建物の物品及び部品に、使用することができる。
【0114】
次の実施例は、例えば、触媒の有利な特性及び本発明によるポリマーにおけるその触媒の使用方法を示す。実施例は、本発明の概念に関して決して限定するものではない。
【実施例】
【0115】
原料：
ｏ‐クレシルグリシジルエーテル（ＣＡＳ番号２２１０‐７９‐９）、Ｓｉｇｍａ‐Ａｌｄｒｉｃｈ社
ナフチルイソシアネート（ＣＡＳ番号８６‐８４‐０）、Ｓｉｇｍａ‐Ａｌｄｒｉｃｈ社
ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（ＣＡＳ番号１６７５‐５４‐３）、Ｓｉｇｍａ‐Ａｌｄｒｉｃｈ社 Ｄ ３４１５‐２５０ｇ
トリレン２，４‐ジイソシアネート（２，４‐ＴＤＩ）（ＣＡＳ番号５８４‐８４‐９）、Ｓｉｇｍａ‐Ａｌｄｒｉｃｈ社
Ｎ，Ｎ”‐（４‐メチル‐ｍ‐フェニレン）ビス［Ｎ’，Ｎ’‐ジメチル尿素］（ＤＹＨＡＲＤ（登録商標）ＵＲ５００）、（ＣＡＳ番号１７５２６‐９４‐２）、ＡｌｚＣｈｅｍ社
触媒：
１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムクロリド（ＥＭＩＭ‐Ｃｌ、ＣＡＳ番号６５０３９‐０９‐０、Ｂａｓｉｏｎｉｃｓ Ｓｔ ８０、ＢＡＳＦ社）
１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムジシアンジアミド（ＥＭＩＭ‐ＤＩＣＹ、ＣＡＳ番号３７０８６５‐８９‐７、Ｂａｓｉｏｎｉｃｓ ＶＳ ０３、ＢＡＳＦ社）
１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムエチルサルフェート（ＥＭＩＭ‐ＥｔＯＳＯ３、ＣＡＳ番号３４２８４３‐７５‐５、Ｂａｓｉｏｎｉｃｓ ＬＱ ０１、ＢＡＳＦ社）
１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムブロマイド（ＥＭＩＭ‐Ｂｒ、ＣＡＳ番号６５０３９‐０８‐９、Ｉｏｌｉｔｅｃ社）
１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムトシレート（ＥＭＩＭ‐ＴＯＳ、ＣＡＳ番号３２８０９０‐２５‐１、Ｉｏｌｉｔｅｃ社）
１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムジエチルホスフェート（ＥＭＩＭ‐ＤＥＰ、ＣＡＳ番号８４８６４１‐６９‐０、Ｉｏｌｉｔｅｃ社）
１‐ベンジル‐３‐メチルイミダゾリウムクロリド（ＢＥＭＩＭ‐Ｃｌ、ＣＡＳ番号３６４４３‐３８‐８、Ｉｏｌｉｔｅｃ社）
１‐ブチル‐１‐メチルピペリジニウムクロリド（ＢＭＰＭ‐Ｃｌ、ＣＡＳ番号８４５７９０‐１３‐８、Ｉｏｌｉｔｅｃ社）
１‐ブチル‐３‐メチルイミダゾリウムクロリド（ＢＭＩＭ‐Ｃｌ、ＣＡＳ番号７９９１７‐９０‐１、Ｉｏｌｉｔｅｃ社）
１‐（２‐ヒドロキシエチル）‐３‐メチルイミダゾリウムクロリド（ＨＥＭＩＭ‐Ｃｌ、ＣＡＳ番号６１７５５‐３４‐８、Ｉｏｌｉｔｅｃ社）
共触媒：
Ｎ，Ｎ”‐（４‐メチル‐ｍ‐フェニレン）ビス［Ｎ’，Ｎ’‐ジメチル尿素］（ＤＹＨＡＲＤ（登録商標）ＵＲ５００）（ＣＡＳ番号１７５２６‐９４‐２）、ＡｌｚＣｈｅｍ社
溶媒：
スルホラン（ＣＡＳ番号１２６‐３３‐０、Ｍｅｒｃｋ社、番号８４５０５６）、４Åモレキュラーシーブにかけて乾燥（Ｒｏｔｈ社、ビーズ状）
Ｎ，Ｎ‐ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）（ＣＡＳ番号１２７‐１９‐５、Ｍｅｒｃｋ社、番号８０３２３５）
１，２‐ジクロロベンゼン（ＣＡＳ番号９５‐５０‐１、Ｓｉｇｍａ‐Ａｌｄｒｉｃｈ社）
酢酸（ＣＡＳ番号６４‐１９‐７、Ｂｅｒｎｄ Ｋｒａｆｔ社、番号１６８７３．４０００）
モデル反応（触媒の選択性を決定するため）：
乾燥窒素で不活性化し、温度センサー、マグネチックスターラー、コンデンサー、セプタム及びコンデンサーを介したＮ２パージを有する５０ｍｌ三口フラスコ中に、８．０ｇ（４８．７２ミリモル）のｏ‐クレジルグリシジルエーテル（ＣＡＳ番号２２１０‐７９‐９、Ｓｉｇｍａ‐Ａｌｄｒｉｃｈ社）を量り入れ、０．２４ミリモル（０．５モル％）の触媒と混合した。混合物を、油浴によって１６０℃に撹拌しながら加熱し、これで触媒を完全に溶解した。次に、４．１２ｇ（２４．３６ミリモル）のナフチルイソシアネート（ＣＡＳ番号８６‐８４‐０、Ｓｉｇｍａ‐Ａｌｄｒｉｃｈ社）を、セプタムを介してシリンジポンプ／カニューレによって５分以内で一定の計量速度で添加した。添加直後に、約２００～３００μｌの反応液の試料を、セプタムを介してシリンジによって採取し、ＩＲスペクトルを記録した。その後０．５時間、１時間及び１時間ごとの間隔で、さらなる試料を採取し、ＩＲによって分析した。２２５６ｃｍ‐１でのＩＲバンドの減少によって識別できるイソシアネートの完全な変換の後、撹拌を反応温度で更に１時間行い、次にフラスコの内容物を撹拌しながら約７０℃に冷却して、標本瓶に分け入れた。エポキシド滴定（ＥＥＷ）及びＧＰＣ分析を実施した（溶媒ＤＭＡＣ、標準は合成的に調製したナフチルイソシアネートの三量体である）。
ｏ‐クレシルグリシジルエーテル（ＣＡＳ番号２２１０‐７９‐９）、Ｓｉｇｍａ‐Ａｌｄｒｉｃｈ社
ナフチルイソシアネート（ＣＡＳ番号８６‐８４‐０）、Ｓｉｇｍａ‐Ａｌｄｒｉｃｈ社
ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（ＣＡＳ番号１６７５‐５４‐３）、Ｓｉｇｍａ‐Ａｌｄｒｉｃｈ社 Ｄ ３４１５‐２５０ｇ
トリレン２，４‐ジイソシアネート（２，４‐ＴＤＩ）（ＣＡＳ番号５８４‐８４‐９）、Ｓｉｇｍａ‐Ａｌｄｒｉｃｈ社
Ｎ，Ｎ”‐（４‐メチル‐ｍ‐フェニレン）ビス［Ｎ’，Ｎ’‐ジメチル尿素］（ＤＹＨＡＲＤ（登録商標）ＵＲ５００）、（ＣＡＳ番号１７５２６‐９４‐２）、ＡｌｚＣｈｅｍ社
触媒：
１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムクロリド（ＥＭＩＭ‐Ｃｌ、ＣＡＳ番号６５０３９‐０９‐０、Ｂａｓｉｏｎｉｃｓ Ｓｔ ８０、ＢＡＳＦ社）
１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムジシアンジアミド（ＥＭＩＭ‐ＤＩＣＹ、ＣＡＳ番号３７０８６５‐８９‐７、Ｂａｓｉｏｎｉｃｓ ＶＳ ０３、ＢＡＳＦ社）
１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムエチルサルフェート（ＥＭＩＭ‐ＥｔＯＳＯ３、ＣＡＳ番号３４２８４３‐７５‐５、Ｂａｓｉｏｎｉｃｓ ＬＱ ０１、ＢＡＳＦ社）
１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムブロマイド（ＥＭＩＭ‐Ｂｒ、ＣＡＳ番号６５０３９‐０８‐９、Ｉｏｌｉｔｅｃ社）
１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムトシレート（ＥＭＩＭ‐ＴＯＳ、ＣＡＳ番号３２８０９０‐２５‐１、Ｉｏｌｉｔｅｃ社）
１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムジエチルホスフェート（ＥＭＩＭ‐ＤＥＰ、ＣＡＳ番号８４８６４１‐６９‐０、Ｉｏｌｉｔｅｃ社）
１‐ベンジル‐３‐メチルイミダゾリウムクロリド（ＢＥＭＩＭ‐Ｃｌ、ＣＡＳ番号３６４４３‐３８‐８、Ｉｏｌｉｔｅｃ社）
１‐ブチル‐１‐メチルピペリジニウムクロリド（ＢＭＰＭ‐Ｃｌ、ＣＡＳ番号８４５７９０‐１３‐８、Ｉｏｌｉｔｅｃ社）
１‐ブチル‐３‐メチルイミダゾリウムクロリド（ＢＭＩＭ‐Ｃｌ、ＣＡＳ番号７９９１７‐９０‐１、Ｉｏｌｉｔｅｃ社）
１‐（２‐ヒドロキシエチル）‐３‐メチルイミダゾリウムクロリド（ＨＥＭＩＭ‐Ｃｌ、ＣＡＳ番号６１７５５‐３４‐８、Ｉｏｌｉｔｅｃ社）
共触媒：
Ｎ，Ｎ”‐（４‐メチル‐ｍ‐フェニレン）ビス［Ｎ’，Ｎ’‐ジメチル尿素］（ＤＹＨＡＲＤ（登録商標）ＵＲ５００）（ＣＡＳ番号１７５２６‐９４‐２）、ＡｌｚＣｈｅｍ社
溶媒：
スルホラン（ＣＡＳ番号１２６‐３３‐０、Ｍｅｒｃｋ社、番号８４５０５６）、４Åモレキュラーシーブにかけて乾燥（Ｒｏｔｈ社、ビーズ状）
Ｎ，Ｎ‐ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）（ＣＡＳ番号１２７‐１９‐５、Ｍｅｒｃｋ社、番号８０３２３５）
１，２‐ジクロロベンゼン（ＣＡＳ番号９５‐５０‐１、Ｓｉｇｍａ‐Ａｌｄｒｉｃｈ社）
酢酸（ＣＡＳ番号６４‐１９‐７、Ｂｅｒｎｄ Ｋｒａｆｔ社、番号１６８７３．４０００）
モデル反応（触媒の選択性を決定するため）：
乾燥窒素で不活性化し、温度センサー、マグネチックスターラー、コンデンサー、セプタム及びコンデンサーを介したＮ２パージを有する５０ｍｌ三口フラスコ中に、８．０ｇ（４８．７２ミリモル）のｏ‐クレジルグリシジルエーテル（ＣＡＳ番号２２１０‐７９‐９、Ｓｉｇｍａ‐Ａｌｄｒｉｃｈ社）を量り入れ、０．２４ミリモル（０．５モル％）の触媒と混合した。混合物を、油浴によって１６０℃に撹拌しながら加熱し、これで触媒を完全に溶解した。次に、４．１２ｇ（２４．３６ミリモル）のナフチルイソシアネート（ＣＡＳ番号８６‐８４‐０、Ｓｉｇｍａ‐Ａｌｄｒｉｃｈ社）を、セプタムを介してシリンジポンプ／カニューレによって５分以内で一定の計量速度で添加した。添加直後に、約２００～３００μｌの反応液の試料を、セプタムを介してシリンジによって採取し、ＩＲスペクトルを記録した。その後０．５時間、１時間及び１時間ごとの間隔で、さらなる試料を採取し、ＩＲによって分析した。２２５６ｃｍ‐１でのＩＲバンドの減少によって識別できるイソシアネートの完全な変換の後、撹拌を反応温度で更に１時間行い、次にフラスコの内容物を撹拌しながら約７０℃に冷却して、標本瓶に分け入れた。エポキシド滴定（ＥＥＷ）及びＧＰＣ分析を実施した（溶媒ＤＭＡＣ、標準は合成的に調製したナフチルイソシアネートの三量体である）。
【0116】
【表1】
【0117】
ＩＲ ＲＯｘ／Ｔｒは、ＩＲによって決定される、オキサゾリドンの三量体（イソシアヌレート）に対する比である。
ＥＥＷ＝エポキシド当量は、エポキシホモ重合の副反応の尺度である。
表は、実施例４、７、８、９及び１０の触媒が特に良好なポリマー特性をもたらすことを示す。従ってこれらが好ましい。
ＥＥＷ＝エポキシド当量は、エポキシホモ重合の副反応の尺度である。
表は、実施例４、７、８、９及び１０の触媒が特に良好なポリマー特性をもたらすことを示す。従ってこれらが好ましい。
【0118】
実施例１１‐ポリマー反応
乾燥窒素で不活性化し、マグネチックスターラー、コンデンサー、温度センサー及びセプタムを備えた１００ｍｌの三口丸底フラスコ中に、１０．０ｇ（２８．６ミリモル）のビスフェノールＡジグリシジルエーテル（ＣＡＳ番号１６７５‐５４‐３、Ｓｉｇｍａ‐Ａｌｄｒｉｃｈ社 Ｄ ３４１５‐２５０ｇ）及び２０．９ｍｇ（０．１４３ミリモル）の１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムクロリド（ＥＭＩＭ‐Ｃｌ、Ｂａｓｉｏｎｉｃｓ Ｓｔ ８０、ＢＡＳＦ社、ＣＡＳ番号６５０３９‐０９‐０）を秤量して、５８．２４ｇのスルホラン中に溶解した。溶液をＮ２パージ下で１６０℃に加熱した。６０分以内に、４．５４ｇ（２６．１ミリモル）の２，４‐ＴＤＩ（ＣＡＳ番号５８４‐８４‐９、Ｓｉｇｍａ‐Ａｌｄｒｉｃｈ社）を、撹拌しながらシリンジポンプ／カニューレによって連続的に計量して入れた。完全に添加した後、約２００～３００μｌの試料をシリンジによって採取し、ＩＲによって分析した。試料を定期的に採取し、２２５６ｃｍ‐１でのＩＲバンドの減少によって識別できるイソシアネートの完全な変換の後、撹拌を反応温度で更に１時間行い、次に溶液を約５０℃に冷却して、激しく攪拌しながら４００ｍｌのエタノール／水混合物（８０／２０ｖ／ｖ）にゆっくりと添加した。これにより形成されたポリマーを沈殿させ、真空濾過により分離することができた。ポリマーを各回１００ｍｌのエタノールを含むフィルターで２回精製し、次いでペトリ皿で真空乾燥オーブン中約５０℃で一定質量になるまで乾燥させた。白色の微粉末が得られ、これはＤＭＡＣ中で透明な溶液をもたらし、以下の指数を有した。
反応性（ｔＮＣＯ＝０、分）：３００分
Ｍｎ（ＧＰＣ）：２５９１ｇ／モル
Ｔｇ（ＤＳＣ）：１７８℃
Ｒｏｘ／三量体（ＩＲ）：０．６２
融解範囲：１５０～１６０℃（コフラー）
乾燥窒素で不活性化し、マグネチックスターラー、コンデンサー、温度センサー及びセプタムを備えた１００ｍｌの三口丸底フラスコ中に、１０．０ｇ（２８．６ミリモル）のビスフェノールＡジグリシジルエーテル（ＣＡＳ番号１６７５‐５４‐３、Ｓｉｇｍａ‐Ａｌｄｒｉｃｈ社 Ｄ ３４１５‐２５０ｇ）及び２０．９ｍｇ（０．１４３ミリモル）の１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムクロリド（ＥＭＩＭ‐Ｃｌ、Ｂａｓｉｏｎｉｃｓ Ｓｔ ８０、ＢＡＳＦ社、ＣＡＳ番号６５０３９‐０９‐０）を秤量して、５８．２４ｇのスルホラン中に溶解した。溶液をＮ２パージ下で１６０℃に加熱した。６０分以内に、４．５４ｇ（２６．１ミリモル）の２，４‐ＴＤＩ（ＣＡＳ番号５８４‐８４‐９、Ｓｉｇｍａ‐Ａｌｄｒｉｃｈ社）を、撹拌しながらシリンジポンプ／カニューレによって連続的に計量して入れた。完全に添加した後、約２００～３００μｌの試料をシリンジによって採取し、ＩＲによって分析した。試料を定期的に採取し、２２５６ｃｍ‐１でのＩＲバンドの減少によって識別できるイソシアネートの完全な変換の後、撹拌を反応温度で更に１時間行い、次に溶液を約５０℃に冷却して、激しく攪拌しながら４００ｍｌのエタノール／水混合物（８０／２０ｖ／ｖ）にゆっくりと添加した。これにより形成されたポリマーを沈殿させ、真空濾過により分離することができた。ポリマーを各回１００ｍｌのエタノールを含むフィルターで２回精製し、次いでペトリ皿で真空乾燥オーブン中約５０℃で一定質量になるまで乾燥させた。白色の微粉末が得られ、これはＤＭＡＣ中で透明な溶液をもたらし、以下の指数を有した。
反応性（ｔＮＣＯ＝０、分）：３００分
Ｍｎ（ＧＰＣ）：２５９１ｇ／モル
Ｔｇ（ＤＳＣ）：１７８℃
Ｒｏｘ／三量体（ＩＲ）：０．６２
融解範囲：１５０～１６０℃（コフラー）
【0119】
実施例１２‐ポリマー反応
乾燥窒素で不活性化し、マグネチックスターラー、コンデンサー、温度センサー及びセプタムを備えた１００ｍｌの三口丸底フラスコ中に、１０．０ｇ（２８．６ミリモル）のビスフェノールＡジグリシジルエーテル（ＣＡＳ番号１６７５‐５４‐３、Ｓｉｇｍａ‐Ａｌｄｒｉｃｈ社 Ｄ ３４１５‐２５０ｇ）及び２７．３ｍｇ（０．１４３ミリモル）の１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムブロマイド（ＥＭＩＭ‐Ｂｒ、Ｉｏｌｉｔｅｃ社、ＣＡＳ番号６５０３９‐０８‐９）及び７．５ｍｇ（０．０２８４ミリモル）のＮ，Ｎ”‐（４‐メチル‐ｍ‐フェニレン）ビス［Ｎ’，Ｎ’‐ジメチル尿素］（ＤＹＨＡＲＤ（登録商標）ＵＲ５００、ＡｌｚＣｈｅｍ社、ＣＡＳ番号１７５２６‐９４‐２）を量り取り、５９．９４ｇのスルホラン中に溶解した。溶液をＮ２パージ下で１６０℃に加熱した。６０分以内に、４．９５ｇ（２８．４ミリモル）の２，４‐ＴＤＩ（ＣＡＳ番号５８４‐８４‐９、Ｓｉｇｍａ‐Ａｌｄｒｉｃｈ社）を、撹拌しながらシリンジポンプ／カニューレによって連続的に計量して入れた。完全に添加した後、試料をシリンジによって採取し、ＩＲによって分析した。試料を定期的に採取し、２２５６ｃｍ‐１でのＩＲバンドの減少により識別できるイソシアネートの完全な変換の後、撹拌を反応温度で更に１時間行い、次に溶液を約５０℃に冷却して、激しく攪拌しながら４００ｍｌのエタノール／水混合物（８０／２０ｖ／ｖ）にゆっくりと添加した。これにより形成されたポリマーを沈殿させ、真空濾過により分離することができた。ポリマーを各回１００ｍｌのエタノールで２回精製し、次いでペトリ皿で真空乾燥オーブン中約５０℃で一定質量になるまで乾燥させた。白色の微粉末が得られ、これはＤＭＡＣ中で透明な溶液をもたらし、以下の指数を有した。
反応性（ｔＮＣＯ＝０、分）：９０分
Ｍｎ（ＧＰＣ）：６３４４
Ｔｇ（ＤＳＣ）：１７９℃
Ｒｏｘ／三量体（ＩＲ）：０．６９
乾燥窒素で不活性化し、マグネチックスターラー、コンデンサー、温度センサー及びセプタムを備えた１００ｍｌの三口丸底フラスコ中に、１０．０ｇ（２８．６ミリモル）のビスフェノールＡジグリシジルエーテル（ＣＡＳ番号１６７５‐５４‐３、Ｓｉｇｍａ‐Ａｌｄｒｉｃｈ社 Ｄ ３４１５‐２５０ｇ）及び２７．３ｍｇ（０．１４３ミリモル）の１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムブロマイド（ＥＭＩＭ‐Ｂｒ、Ｉｏｌｉｔｅｃ社、ＣＡＳ番号６５０３９‐０８‐９）及び７．５ｍｇ（０．０２８４ミリモル）のＮ，Ｎ”‐（４‐メチル‐ｍ‐フェニレン）ビス［Ｎ’，Ｎ’‐ジメチル尿素］（ＤＹＨＡＲＤ（登録商標）ＵＲ５００、ＡｌｚＣｈｅｍ社、ＣＡＳ番号１７５２６‐９４‐２）を量り取り、５９．９４ｇのスルホラン中に溶解した。溶液をＮ２パージ下で１６０℃に加熱した。６０分以内に、４．９５ｇ（２８．４ミリモル）の２，４‐ＴＤＩ（ＣＡＳ番号５８４‐８４‐９、Ｓｉｇｍａ‐Ａｌｄｒｉｃｈ社）を、撹拌しながらシリンジポンプ／カニューレによって連続的に計量して入れた。完全に添加した後、試料をシリンジによって採取し、ＩＲによって分析した。試料を定期的に採取し、２２５６ｃｍ‐１でのＩＲバンドの減少により識別できるイソシアネートの完全な変換の後、撹拌を反応温度で更に１時間行い、次に溶液を約５０℃に冷却して、激しく攪拌しながら４００ｍｌのエタノール／水混合物（８０／２０ｖ／ｖ）にゆっくりと添加した。これにより形成されたポリマーを沈殿させ、真空濾過により分離することができた。ポリマーを各回１００ｍｌのエタノールで２回精製し、次いでペトリ皿で真空乾燥オーブン中約５０℃で一定質量になるまで乾燥させた。白色の微粉末が得られ、これはＤＭＡＣ中で透明な溶液をもたらし、以下の指数を有した。
反応性（ｔＮＣＯ＝０、分）：９０分
Ｍｎ（ＧＰＣ）：６３４４
Ｔｇ（ＤＳＣ）：１７９℃
Ｒｏｘ／三量体（ＩＲ）：０．６９
【0120】
実施例１３‐ポリマー反応、好ましい実施形態
乾燥窒素で不活性化し、精密ガラススターラー、コンデンサー、温度センサー、滴下漏斗及びセプタムを備えた５００ｍｌの三口丸底フラスコ中に、１３５．９ｇのスルホラン及び０．１３７２ｇ（７１．５ミリモル）の１‐ブチル‐１‐メチルピペリジニウムクロリド（ＢＭＰＭ‐Ｃｌ、ＣＡＳ番号８４５７９０‐１３‐８）及び０．０３７８ｇ（１４．３ミリモル）のＮ，Ｎ”‐（４‐メチル‐ｍ‐フェニレン）ビス［Ｎ’，Ｎ’‐ジメチル尿素］（ＤＹＨＡＲＤ（登録商標）ＵＲ５００、ＡｌｚＣｈｅｍ社、ＣＡＳ番号１７５２６‐９４‐２）を秤量して、１７５℃に加熱した。これで触媒を完全に溶解した。別の容器中で、５０．０ｇ（０．１４３１モル）のビスフェノールＡジグリシジルエーテル（ＣＡＳ番号１６７５‐５４‐３）及び２３．７ｇ（０．１３５９モル）の２，４‐ＴＤＩ（ＣＡＳ番号５８４‐８４‐９）を、３６．４ｇの１，２‐ジクロロベンゼンと混合し、混合物を室温で撹拌しながら均質化した。混合物を滴下漏斗に移し、９０分かけて一定の計量速度で触媒溶液中に計量して入れた。完全に添加した後、試料をシリンジによって採取し、ＩＲによって分析した。オキサゾリドンバンド（１７５０ｃｍ‐１）について明確なピークが観察され、遊離イソシアネートについてのシグナル（２２５６ｃｍ‐１）は観察されなかった。反応溶液を反応温度で更に１時間撹拌し、次に約８０℃に冷却して、激しく撹拌しながら１０００ｍｌのエタノール／水混合物（８０／２０ｖ／ｖ）にゆっくりと添加した。これにより形成されたポリマーを沈殿させ、真空濾過により分離することができた。ポリマーを各回１００ｍｌのエタノールで２回洗浄し、次いでペトリ皿で真空乾燥オーブン中約８０℃で一定質量になるまで乾燥させた。得られた粉末を次に２００ｍｌのジクロロメタン中に溶解し、８００ｍｌのエタノール中に再び沈殿させた。ポリマーを濾過により除去して、各回１００ｍｌのエタノールで２回スラリー化し、濾過した。このようにして得られたポリマー粉末を、次に真空乾燥オーブン中１６０℃で４時間乾燥させた。白色の微粉末が得られ、これはＤＭＡＣ中で透明な溶液をもたらし、以下の指数を有した。
反応性（ｔＮＣＯ＝０、分）：溶液の添加完了後
Ｍｎ（ＧＰＣ）：１１８６５
Ｔｇ（ＤＳＣ）：１７９℃
Ｒｏｘ／三量体（ＩＲ）：０．７１
乾燥窒素で不活性化し、精密ガラススターラー、コンデンサー、温度センサー、滴下漏斗及びセプタムを備えた５００ｍｌの三口丸底フラスコ中に、１３５．９ｇのスルホラン及び０．１３７２ｇ（７１．５ミリモル）の１‐ブチル‐１‐メチルピペリジニウムクロリド（ＢＭＰＭ‐Ｃｌ、ＣＡＳ番号８４５７９０‐１３‐８）及び０．０３７８ｇ（１４．３ミリモル）のＮ，Ｎ”‐（４‐メチル‐ｍ‐フェニレン）ビス［Ｎ’，Ｎ’‐ジメチル尿素］（ＤＹＨＡＲＤ（登録商標）ＵＲ５００、ＡｌｚＣｈｅｍ社、ＣＡＳ番号１７５２６‐９４‐２）を秤量して、１７５℃に加熱した。これで触媒を完全に溶解した。別の容器中で、５０．０ｇ（０．１４３１モル）のビスフェノールＡジグリシジルエーテル（ＣＡＳ番号１６７５‐５４‐３）及び２３．７ｇ（０．１３５９モル）の２，４‐ＴＤＩ（ＣＡＳ番号５８４‐８４‐９）を、３６．４ｇの１，２‐ジクロロベンゼンと混合し、混合物を室温で撹拌しながら均質化した。混合物を滴下漏斗に移し、９０分かけて一定の計量速度で触媒溶液中に計量して入れた。完全に添加した後、試料をシリンジによって採取し、ＩＲによって分析した。オキサゾリドンバンド（１７５０ｃｍ‐１）について明確なピークが観察され、遊離イソシアネートについてのシグナル（２２５６ｃｍ‐１）は観察されなかった。反応溶液を反応温度で更に１時間撹拌し、次に約８０℃に冷却して、激しく撹拌しながら１０００ｍｌのエタノール／水混合物（８０／２０ｖ／ｖ）にゆっくりと添加した。これにより形成されたポリマーを沈殿させ、真空濾過により分離することができた。ポリマーを各回１００ｍｌのエタノールで２回洗浄し、次いでペトリ皿で真空乾燥オーブン中約８０℃で一定質量になるまで乾燥させた。得られた粉末を次に２００ｍｌのジクロロメタン中に溶解し、８００ｍｌのエタノール中に再び沈殿させた。ポリマーを濾過により除去して、各回１００ｍｌのエタノールで２回スラリー化し、濾過した。このようにして得られたポリマー粉末を、次に真空乾燥オーブン中１６０℃で４時間乾燥させた。白色の微粉末が得られ、これはＤＭＡＣ中で透明な溶液をもたらし、以下の指数を有した。
反応性（ｔＮＣＯ＝０、分）：溶液の添加完了後
Ｍｎ（ＧＰＣ）：１１８６５
Ｔｇ（ＤＳＣ）：１７９℃
Ｒｏｘ／三量体（ＩＲ）：０．７１
【0121】
実施例１４‐触媒（Ｒ）の化学選択性の決定：
オキサゾリドンの形成に関する触媒作用の化学選択性は、次の式に従って、オキサゾリドン（１７５０ｃｍ‐１）及びイソシアヌレート（１７０５ｃｍ‐１）についてのＩＲシグナルを評価することにより査定される。
オキサゾリドンの形成に関する触媒作用の化学選択性は、次の式に従って、オキサゾリドン（１７５０ｃｍ‐１）及びイソシアヌレート（１７０５ｃｍ‐１）についてのＩＲシグナルを評価することにより査定される。
【0122】
【数1】
【0123】
実施例１５‐エポキシド数（％ＥｐＯ）の決定
化合物中のオキシラン基（「エポキシド基」）の含量を特徴付けるために、エポキシド滴定を行った。得られたエポキシド数（％ＥｐＯ）は、１００グラムの試料中に何グラムのオキシラン酸素が存在するかを示す。指示薬としてクリスタルバイオレットを使用した。決定には、水、塩基及びアミンが存在しないことが必要であった。
化合物中のオキシラン基（「エポキシド基」）の含量を特徴付けるために、エポキシド滴定を行った。得られたエポキシド数（％ＥｐＯ）は、１００グラムの試料中に何グラムのオキシラン酸素が存在するかを示す。指示薬としてクリスタルバイオレットを使用した。決定には、水、塩基及びアミンが存在しないことが必要であった。
【0124】
試薬：
（１） 氷酢酸中０．１Ｎ過塩素酸（Ｍｅｒｃｋ社）
（２） ４００ｍｌの氷酢酸中１００ｇのテトラエチルアンモニウムブロマイドの溶液の形態のテトラエチルアンモニウムブロマイド（Ｆｌｕｋａ社）
（３） クリスタルバイオレット（Ｍｅｒｃｋ社）；指示薬溶液を調製するため、１００ｍｌの酢酸中０．２ｇのクリスタルバイオレットを使用した。
（１） 氷酢酸中０．１Ｎ過塩素酸（Ｍｅｒｃｋ社）
（２） ４００ｍｌの氷酢酸中１００ｇのテトラエチルアンモニウムブロマイドの溶液の形態のテトラエチルアンモニウムブロマイド（Ｆｌｕｋａ社）
（３） クリスタルバイオレット（Ｍｅｒｃｋ社）；指示薬溶液を調製するため、１００ｍｌの酢酸中０．２ｇのクリスタルバイオレットを使用した。
【0125】
手順：
オキシラン環を含む試料０．２～０．５ｇを最初に三角フラスコに入れる。試料を５０ｍｌの無水アセトンに溶解する。次いで、１０ｍｌのテトラエチルアンモニウムブロマイド溶液（上記参照）及び３滴のクリスタルバイオレット溶液（上記参照）を添加する。混合物を氷酢酸中の０．１Ｎ過塩素酸溶液で滴定する。色が青から緑に変わり次第エンドポイントに到達する。
オキシラン環を含む試料０．２～０．５ｇを最初に三角フラスコに入れる。試料を５０ｍｌの無水アセトンに溶解する。次いで、１０ｍｌのテトラエチルアンモニウムブロマイド溶液（上記参照）及び３滴のクリスタルバイオレット溶液（上記参照）を添加する。混合物を氷酢酸中の０．１Ｎ過塩素酸溶液で滴定する。色が青から緑に変わり次第エンドポイントに到達する。
【0126】
測定誤差を除くために、実際の滴定を行う前に、ブランク試験を行った（これはオキシラン化合物を含まない）。
【0127】
評価：
エポキシド含量％ＥｐＯは次のように計算される：％ＥｐＯ＝［（ａ‐ｂ）＋０．１６０］／Ｅ
ａ：＝滴定における０．１Ｎ過塩素酸のｍｌでの消費量
ｂ：＝ブランク試験における０．１Ｎ過塩素酸のｍｌでの消費量
Ｅ：＝グラムでの初期試料質量
エポキシド当量（ＥＥＷ）は次の式によって計算される：
ＥＥＷ＝１６００／％ＥｐＯ
ＥＥＷの単位はｇ／ｅｑである。
エポキシド含量％ＥｐＯは次のように計算される：％ＥｐＯ＝［（ａ‐ｂ）＋０．１６０］／Ｅ
ａ：＝滴定における０．１Ｎ過塩素酸のｍｌでの消費量
ｂ：＝ブランク試験における０．１Ｎ過塩素酸のｍｌでの消費量
Ｅ：＝グラムでの初期試料質量
エポキシド当量（ＥＥＷ）は次の式によって計算される：
ＥＥＷ＝１６００／％ＥｐＯ
ＥＥＷの単位はｇ／ｅｑである。
【0128】
反応性とは、試料がＩＲにおいてイソシアネートバンド（２２５６ｃｍ‐１）の可視シグナルをもはやもたらさない期間である。