特許 7532938 タイヤ用ゴム組成物及びタイヤ

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-08-05

(45)【発行日】2024-08-14

(54)【発明の名称】タイヤ用ゴム組成物及びタイヤ

(51)【国際特許分類】

   C08L 9/06 20060101AFI20240806BHJP

   C08L 9/00 20060101ALI20240806BHJP

   C08L 45/00 20060101ALI20240806BHJP

   C08K 3/36 20060101ALI20240806BHJP

   C08K 3/04 20060101ALI20240806BHJP

   B60C 1/00 20060101ALI20240806BHJP

【ＦＩ】

C08L9/06

C08L9/00

C08L45/00

C08K3/36

C08K3/04

B60C1/00 Z

B60C1/00 A

【請求項の数】 7

(21)【出願番号】P 2020106064

(22)【出願日】2020-06-19

(65)【公開番号】P2022000491

(43)【公開日】2022-01-04

【審査請求日】2023-04-25

(73)【特許権者】

【識別番号】000183233

【氏名又は名称】住友ゴム工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000914

【氏名又は名称】弁理士法人ＷｉｓｅＰｌｕｓ

(72)【発明者】

【氏名】中谷 雅子

(72)【発明者】

【氏名】中島 郭葵

(72)【発明者】

【氏名】遠矢 昴

【審査官】赤澤 高之

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１９－０２６７１２（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１８－１５４７４９（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１４／０２１００２（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開平０８－２５９７３９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０２０－５１３０６０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０２０－０９４１４９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０１４－５１４３９５（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｌ１／００－１０１／１４

Ｃ０８Ｋ３／００－１３／０８

Ｂ６０Ｃ１／００－１９／１２

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

イソプレン系ゴム及びスチレンブタジエンゴムを含み、総スチレン量が３０質量％以下、総ビニル量が４５質量％以下であるゴム成分と、シリカと、樹脂（前記ゴム成分を除く）とを含有し、
前記樹脂は、シクロペンタジエン系樹脂を含み、
前記ゴム成分１００質量部に対して、前記シリカの含有量が７５質量部以上であり、
前記ゴム成分中の総スチレン量≧前記樹脂の含有量≧前記イソプレン系ゴムの含有量であり、
アセトン抽出量が１５質量％以上であるタイヤ用ゴム組成物。

【請求項2】

メルカプト系シランカップリング剤を含有し、
前記メルカプト系シランカップリング剤は、
メルカプト基を有する化合物、
下記式（Ｓ１）で表されるシランカップリング剤、

【化1】

（式中、Ｒ ^１００１ は－Ｃｌ、－Ｂｒ、－ＯＲ ^１００６ 、－Ｏ（Ｏ＝）ＣＲ ^１００６ 、－ＯＮ＝ＣＲ ^１００６ Ｒ ^１００７ 、－ＮＲ ^１００６ Ｒ ^１００７ 及び－（ＯＳｉＲ ^１００６ Ｒ ^１００７ ） _ｈ （ＯＳｉＲ ^１００６ Ｒ ^１００７ Ｒ ^１００８ ）から選択される一価の基（Ｒ ^１００６ 、Ｒ ^１００７ 及びＲ ^１００８ は同一でも異なっていても良く、各々水素原子又は炭素数１～１８の一価の炭化水素基であり、ｈは平均値が１～４である。）であり、Ｒ ^１００２ はＲ ^１００１ 、水素原子又は炭素数１～１８の一価の炭化水素基、Ｒ ^１００３ は－［Ｏ（Ｒ ^１００９ Ｏ） _ｊ ］－基（Ｒ ^１００９ は炭素数１～１８のアルキレン基、ｊは１～４の整数である。）、Ｒ ^１００４ は炭素数１～１８の二価の炭化水素基、Ｒ ^１００５ は炭素数１～１８の一価の炭化水素基を示し、ｘ、ｙ及びｚは、ｘ＋ｙ＋２ｚ＝３、０≦ｘ≦３、０≦ｙ≦２、０≦ｚ≦１の関係を満たす数である。）
及び、
下記式（Ｉ）で示される結合単位Ａと下記式（ＩＩ）で示される結合単位Ｂとを含むシランカップリング剤

【化2】

【化3】

（式中、ｖは０以上の整数、ｗは１以上の整数である。Ｒ ^１１ は水素、ハロゲン、分岐若しくは非分岐の炭素数１～３０のアルキル基、分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルケニル基、分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルキニル基、又は該アルキル基の末端の水素が水酸基若しくはカルボキシル基で置換されたものを示す。Ｒ ^１２ は分岐若しくは非分岐の炭素数１～３０のアルキレン基、分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルケニレン基、又は分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルキニレン基を示す。Ｒ ^１１ とＲ ^１２ とで環構造を形成してもよい。）
からなる群より選択される少なくとも１種である請求項１記載のタイヤ用ゴム組成物。

【請求項3】

カーボンブラックを含有し、
前記樹脂の含有量≧前記カーボンブラックの含有量である請求項１又は２記載のタイヤ用ゴム組成物。

【請求項4】

前記ゴム成分がブタジエンゴムを含み、
前記ブタジエンゴムの含有量≧前記イソプレン系ゴムの含有量である請求項１～３のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。

【請求項5】

ジベンジルアミン化合物を含有する請求項１～４のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。

【請求項6】

ジアルキルジチオリン酸化合物を含有する請求項１～５のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。

【請求項7】

請求項１～６のいずれかに記載のゴム組成物を用いたトレッドを有するタイヤ。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、タイヤ用ゴム組成物及びタイヤに関する。

【背景技術】

【0002】

従来より、乾燥路面での操縦安定性（ドライ操縦安定性）及びウェット路面での操縦安定性（ウェット操縦安定性）を改善する手法が種々検討されている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、近年では、これらの性能の更なる改善が求められている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【文献】特開２００７－１８６５６７号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

本発明は、前記課題を解決し、ドライ操縦安定性及びウェット操縦安定性の総合性能を改善できるタイヤ用ゴム組成物及びタイヤを提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0005】

本発明は、イソプレン系ゴム及びスチレンブタジエンゴムを含み、総スチレン量が３０質量％以下、総ビニル量が４５質量％以下であるゴム成分と、シリカと、樹脂とを含有し、前記ゴム成分１００質量部に対して、前記シリカの含有量が７５質量部以上であり、前記ゴム成分中の総スチレン量≧前記樹脂の含有量≧前記イソプレン系ゴムの含有量であり、アセトン抽出量が１５質量％以上であるタイヤ用ゴム組成物に関する。

【0006】

前記ゴム組成物は、メルカプト系シランカップリング剤を含有することが好ましい。

【0007】

前記ゴム組成物は、カーボンブラックを含有し、前記樹脂の含有量≧前記カーボンブラックの含有量であることが好ましい。

【0008】

前記ゴム成分がブタジエンゴムを含み、前記ブタジエンゴムの含有量≧前記イソプレン系ゴムの含有量であることが好ましい。

【0009】

前記樹脂がシクロペンタジエン系樹脂を含むことが好ましい。

【0010】

前記ゴム組成物は、ジベンジルアミン化合物を含有することが好ましい。

【0011】

前記ゴム組成物は、ジアルキルジチオリン酸化合物を含有することが好ましい。

【0012】

本発明はまた、前記ゴム組成物を用いたトレッドを有するタイヤに関する。

【発明の効果】

【0013】

本発明は、イソプレン系ゴム及びスチレンブタジエンゴムを含み、総スチレン量が３０質量％以下、総ビニル量が４５質量％以下であるゴム成分と、シリカと、樹脂とを含有し、ゴム成分１００質量部に対して、シリカの含有量が７５質量部以上であり、ゴム成分中の総スチレン量≧樹脂の含有量≧イソプレン系ゴムの含有量であり、アセトン抽出量が１５質量％以上であるタイヤ用ゴム組成物であるので、ドライ操縦安定性及びウェット操縦安定性の総合性能が改善される。

【発明を実施するための形態】

【0014】

本発明のタイヤ用ゴム組成物は、イソプレン系ゴム及びスチレンブタジエンゴムを含み、総スチレン量が３０質量％以下、総ビニル量が４５質量％以下であるゴム成分と、シリカと、樹脂とを含有し、ゴム成分１００質量部に対して、シリカの含有量が７５質量部以上であり、ゴム成分中の総スチレン量≧樹脂の含有量≧イソプレン系ゴムの含有量であり、アセトン抽出量が１５質量％以上である。

【0015】

上記ゴム組成物で前述の効果が得られる理由は、以下のように推察される。
上記ゴム組成物では、イソプレン系ゴム、スチレンブタジエンゴム、シリカ、樹脂を配合し、さらに、ゴム成分中の総スチレン量及び総ビニル量と、シリカの含有量と、アセトン抽出量とを所定の範囲としながら、ゴム成分中の総スチレン量≧樹脂の含有量≧イソプレン系ゴムの含有量という関係を満たすことで、イソプレン系ゴム及びスチレンブタジエンゴムの相溶性が向上するとともに、シリカ及び樹脂がゴム成分中に均一に分散（分配）される。これらの作用により、ゴム硬度が均一となることで、ドライ操縦安定性（特に、高速走行時のドライ操縦安定性）及びウェット操縦安定性の総合性能が顕著に改善されると考えられる。

【0016】

上記ゴム組成物は、ゴム成分を含有する。
ここで、ゴム成分は、架橋に寄与する成分であり、一般的に、重量平均分子量（Ｍｗ）が１万以上のものである。

【0017】

ゴム成分の重量平均分子量は、好ましくは５万以上、より好ましくは１５万以上、更に好ましくは２０万以上であり、また、好ましくは２００万以下、より好ましくは１７０万以下、更に好ましくは１４０万以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

【0018】

なお、本明細書において、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）（東ソー（株）製ＧＰＣ－８０００シリーズ、検出器：示差屈折計、カラム：東ソー（株）製のＴＳＫＧＥＬ ＳＵＰＥＲＭＵＬＴＩＰＯＲＥ ＨＺ－Ｍ）による測定値を基に標準ポリスチレン換算により求めることができる。

【0019】

ゴム成分中の総スチレン量は、３０質量％以下であればよいが、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下であり、また、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

【0020】

ここで、ゴム成分中の総スチレン量は、ゴム成分全量中に含まれるスチレン部の合計含有量（単位：質量％）であり、Σ（各ゴム成分の含有量×各ゴム成分中のスチレン量／１００）で算出できる。例えば、ゴム成分１００質量％中、スチレン量：４０質量％のＳＢＲが８５質量％、スチレン量：２５質量％のＳＢＲが５質量％、スチレン量：０質量％のＢＲが１０質量％である場合、ゴム成分中の総スチレン量は、３５．２５質量％（＝８５×４０／１００＋５×２５／１００＋１０×０／１００）である。

【0021】

ゴム成分中の総ビニル量は、４５質量％以下であればよいが、好ましくは４１質量％以下、より好ましくは３５質量％以下、更に好ましくは２８質量％以下であり、また、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

【0022】

ここで、ゴム成分中の総ビニル量は、ゴム成分全量中に含まれるビニル部の合計含有量（単位：質量％）であり、Σ（各ゴム成分の含有量×各ゴム成分中のビニル量／１００）で算出できる。例えば、ゴム成分１００質量％中、ビニル量：３０質量％のＳＢＲが８５質量％、ビニル量：２０質量％のＳＢＲが５質量％、ビニル量：１０質量％のＢＲが１０質量％である場合、ゴム成分中の総ビニル量は、２７．５質量％（＝８５×３０／１００＋５×２０／１００＋１０×１０／１００）である。

【0023】

上記ゴム組成物では、ドライ操縦安定性及びウェット操縦安定性の総合性能等の観点から、ゴム成分中の総ビニル量≧ゴム成分中の総スチレン量であることが好ましい。

【0024】

ゴム成分中の総ビニル量／ゴム成分中の総スチレン量は、好ましくは１．０以上、より好ましくは１．６以上、更に好ましくは１．８以上、特に好ましくは２．４以上であり、また、好ましくは４．５以下、より好ましくは３．５以下、更に好ましくは２．８以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

【0025】

なお、各ゴム成分中のスチレン量、ビニル量は、核磁気共鳴（ＮＭＲ）法によって測定できる。
また、ゴム成分中の総スチレン量、総ビニル量について、本明細書の実施例では、上述の計算式に沿って算出しているが、例えば、熱分解ガスクロマトグラフ質量分析装置（Ｐｙ－ＧＣ／ＭＳ）等により、タイヤから分析してもよい。

【0026】

上記ゴム組成物は、ゴム成分として、イソプレン系ゴム及びスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）を含有する。

【0027】

イソプレン系ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、改質ＮＲ、変性ＮＲ、変性ＩＲ等が挙げられる。ＮＲとしては、例えば、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ♯３、ＴＳＲ２０等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。ＩＲとしては、特に限定されず、例えば、ＩＲ２２００等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。改質ＮＲとしては、脱タンパク質天然ゴム（ＤＰＮＲ）、高純度天然ゴム（ＵＰＮＲ）等、変性ＮＲとしては、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、水素添加天然ゴム（ＨＮＲ）、グラフト化天然ゴム等、変性ＩＲとしては、エポキシ化イソプレンゴム、水素添加イソプレンゴム、グラフト化イソプレンゴム等、が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、ＮＲが好ましい。

【0028】

ゴム成分１００質量％中、イソプレン系ゴムの含有量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは８質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上であり、また、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

【0029】

ＳＢＲとしては特に限定されず、例えば、乳化重合スチレンブタジエンゴム（Ｅ－ＳＢＲ）、溶液重合スチレンブタジエンゴム（Ｓ－ＳＢＲ）等を使用できる。市販品としては、住友化学（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）等の製品が挙げられる。

【0030】

ＳＢＲのスチレン量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１３質量％以上であり、また、好ましくは３２質量％以下、より好ましくは２８質量％以下、更に好ましくは２２質量％以下、特に好ましくは１８質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

【0031】

ＳＢＲのビニル量は、好ましくは１５質量％以上、より好ましくは２２質量％以上、更に好ましくは２８質量％以上、特に好ましくは３４質量％以上であり、また、好ましくは５８質量％以下、より好ましくは５２質量％以下、更に好ましくは４５質量％以下、特に好ましくは４０質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

【0032】

なお、上述のＳＢＲのスチレン量、ビニル量は、ＳＢＲが１種である場合、当該ＳＢＲのスチレン量、ビニル量を意味し、複数種である場合、平均スチレン量、平均ビニル量を意味する。
ＳＢＲの平均スチレン量は、｛Σ（各ＳＢＲの含有量×各ＳＢＲのスチレン量）｝／全ＳＢＲの合計含有量で算出でき、例えば、ゴム成分１００質量％中、スチレン量：４０質量％のＳＢＲが８５質量％、スチレン量：２５質量％のＳＢＲが５質量％である場合、ＳＢＲの平均スチレン量は、３９．２質量％（＝（８５×４０＋５×２５）／（８５＋５））である。
同様に、ＳＢＲの平均ビニル量は、｛Σ（各ＳＢＲの含有量×各ＳＢＲのビニル量）｝／全ＳＢＲの合計含有量で算出でき、例えば、ゴム成分１００質量％中、ビニル量：３０質量％のＳＢＲが８５質量％、ビニル量：２０質量％のＳＢＲが５質量％である場合、ＳＢＲの平均ビニル量は、２９．４質量％（＝（８５×３０＋５×２０）／（８５＋５））である。

【0033】

ゴム成分１００質量％中、ＳＢＲの含有量は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上であり、また、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８５質量％以下、更に好ましくは８０質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

【0034】

イソプレン系ゴム、ＳＢＲ以外に使用できるゴム成分としては、ブタジエンゴム（ＢＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、スチレン－イソプレン－ブタジエン共重合ゴム（ＳＩＢＲ）等のジエン系ゴムが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なかでも、ＢＲが好ましい。

【0035】

ＢＲとしては特に限定されず、高シス含量のＢＲ、低シス含量のＢＲ、シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するＢＲ等を使用できる。市販品としては、宇部興産（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）等の製品が挙げられる。

【0036】

ＢＲのシス量（シス含量）は、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上であり、また、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９７質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、ＢＲのシス量は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。

【0037】

なお、上述のＢＲのシス量は、ＢＲが１種である場合、当該ＢＲのシス量を意味し、複数種である場合、平均シス量を意味する。
ＢＲの平均シス量は、｛Σ（各ＢＲの含有量×各ＢＲのシス量）｝／全ＢＲの合計含有量で算出でき、例えば、ゴム成分１００質量％中、シス量：９０質量％のＢＲが２０質量％、シス量：４０質量％のＢＲが１０質量％である場合、ＢＲの平均シス量は、７３．３質量％（＝（２０×９０＋１０×４０）／（２０＋１０））である。

【0038】

ゴム成分１００質量％中、ＢＲの含有量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上であり、また、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

【0039】

上記ゴム組成物では、ドライ操縦安定性及びウェット操縦安定性の総合性能等の観点から、ＢＲの含有量≧イソプレン系ゴムの含有量であることが好ましい。

【0040】

ＢＲの含有量／イソプレン系ゴムの含有量は、好ましくは１．０以上であり、また、好ましくは５．０以下、より好ましくは３．０以下、更に好ましくは１．５以下、特に好ましくは１．２以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

【0041】

なお、これらの関係において、ＢＲの含有量、イソプレン系ゴムの含有量は、ゴム成分１００質量％中の含有量（単位：質量％）である。

【0042】

ゴム成分は、変性により、シリカ等の充填剤と相互作用する官能基が導入されていてもよい。
上記官能基としては、例えば、アミノ基、アミド基、シリル基、アルコキシシリル基、イソシアネート基、イミノ基、イミダゾール基、ウレア基、エーテル基、カルボニル基、オキシカルボニル基、メルカプト基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホニル基、スルフィニル基、チオカルボニル基、アンモニウム基、イミド基、ヒドラゾ基、アゾ基、ジアゾ基、カルボキシル基、ニトリル基、ピリジル基、アルコキシ基、水酸基、オキシ基、エポキシ基等が挙げられる。なお、これらの官能基は、置換基を有していてもよい。なかでも、アミノ基（好ましくはアミノ基が有する水素原子が炭素数１～６のアルキル基に置換されたアミノ基）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１～６のアルコキシ基）、アルコキシシリル基（好ましくは炭素数１～６のアルコキシシリル基）が好ましい。

【0043】

上記官能基を有する化合物（変性剤）の具体例としては、２－ジメチルアミノエチルトリメトキシシラン、３－ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、２－ジメチルアミノエチルトリエトキシシラン、３－ジメチルアミノプロピルトリエトキシシラン、２－ジエチルアミノエチルトリメトキシシラン、３－ジエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、２－ジエチルアミノエチルトリエトキシシラン、３－ジエチルアミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。

【0044】

上記ゴム組成物は、シリカを含有する。
シリカとしては、例えば、乾式法シリカ（無水ケイ酸）、湿式法シリカ（含水ケイ酸）等が挙げられるが、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。市販品としては、ＥＶＯＮＩＫ社、東ソー・シリカ（株）、ソルベイジャパン（株）、（株）トクヤマ等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0045】

シリカの平均粒子径は、好ましくは２０ｎｍ以下、より好ましくは１７ｎｍ以下、更に好ましくは１６ｎｍ以下、特に好ましくは１５ｎｍ以下であり、また、好ましくは６ｎｍ以上、より好ましくは９ｎｍ以上、更に好ましくは１２ｎｍ以上である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

【0046】

なお、本明細書において、シリカの平均粒子径の測定方法は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）観察が用いられる。具体的には、シリカ粒子を透過型電子顕微鏡で写真撮影し、粒子の形状が球形の場合には球の直径を粒子径とし、針状又は棒状の場合には短径を粒子径とし、不定型の場合には中心部からの平均粒径を粒子径とし、微粒子１００個の粒径の平均値を平均粒子径とする。

【0047】

シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、７５質量部以上であればよいが、好ましくは８０質量部以上、より好ましくは８５質量部以上であり、また、好ましくは１２０質量部以下、より好ましくは１００質量部以下、更に好ましくは９５質量部以下、特に好ましくは９０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

【0048】

上記ゴム組成物において、シリカの含有量／イソプレン系ゴムの含有量は、好ましくは５以上、より好ましくは８以上、更に好ましくは９以上であり、また、好ましくは２２以下、より好ましくは１９以下、更に好ましくは１４以下、特に好ましくは１２以下である。
上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、この関係において、シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対する含有量（単位：質量部）であり、イソプレン系ゴムの含有量は、ゴム成分１００質量％中の含有量（単位：質量％）である。

【0049】

シリカは、シランカップリング剤と併用することが好ましい。
シランカップリング剤としては、特に限定されず、例えば、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）ジスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）ジスルフィド、３－トリメトキシシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２－トリエトキシシリルエチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド等のスルフィド系、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、２－メルカプトエチルトリエトキシシラン等のメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニル系、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ系、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のグリシドキシ系、３－ニトロプロピルトリメトキシシラン、３－ニトロプロピルトリエトキシシラン等のニトロ系、３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルトリエトキシシラン等のクロロ系等があげられる。市販されているものとしては、例えば、デグッサ社、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社、信越シリコーン（株）、東京化成工業（株）、アヅマックス（株）、東レ・ダウコーニング（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、メルカプト系が好ましい。

【0050】

なお、メルカプト系シランカップリング剤としては、メルカプト基を有する化合物の他、保護基によってメルカプト基が保護された構造の化合物（例えば、下記式（Ｓ１）で表される化合物）も使用可能である。

【0051】

特に好適なメルカプト系シランカップリング剤として、下記式（Ｓ１）で表わされるシランカップリング剤や、下記式（Ｉ）で示される結合単位Ａと下記式（ＩＩ）で示される結合単位Ｂとを含むシランカップリング剤が挙げられる。

【化1】

（式中、Ｒ^１００１は－Ｃｌ、－Ｂｒ、－ＯＲ^１００６、－Ｏ（Ｏ＝）ＣＲ^１００６、－ＯＮ＝ＣＲ^１００６Ｒ^１００７、－ＮＲ^１００６Ｒ^１００７及び－（ＯＳｉＲ^１００６Ｒ^１００７）_ｈ（ＯＳｉＲ^１００６Ｒ^１００７Ｒ^１００８）から選択される一価の基（Ｒ^１００６、Ｒ^１００７及びＲ^１００８は同一でも異なっていても良く、各々水素原子又は炭素数１～１８の一価の炭化水素基であり、ｈは平均値が１～４である。）であり、Ｒ^１００２はＲ^１００１、水素原子又は炭素数１～１８の一価の炭化水素基、Ｒ^１００３は－［Ｏ（Ｒ^１００９Ｏ）_ｊ］－基（Ｒ^１００９は炭素数１～１８のアルキレン基、ｊは１～４の整数である。）、Ｒ^１００４は炭素数１～１８の二価の炭化水素基、Ｒ^１００５は炭素数１～１８の一価の炭化水素基を示し、ｘ、ｙ及びｚは、ｘ＋ｙ＋２ｚ＝３、０≦ｘ≦３、０≦ｙ≦２、０≦ｚ≦１の関係を満たす数である。）

【化2】

【化3】

（式中、ｖは０以上の整数、ｗは１以上の整数である。Ｒ^１１は水素、ハロゲン、分岐若しくは非分岐の炭素数１～３０のアルキル基、分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルケニル基、分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルキニル基、又は該アルキル基の末端の水素が水酸基若しくはカルボキシル基で置換されたものを示す。Ｒ^１２は分岐若しくは非分岐の炭素数１～３０のアルキレン基、分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルケニレン基、又は分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルキニレン基を示す。Ｒ^１１とＲ^１２とで環構造を形成してもよい。）

【0052】

式（Ｓ１）において、Ｒ^１００５、Ｒ^１００６、Ｒ^１００７及びＲ^１００８はそれぞれ独立に、炭素数１～１８の直鎖状、環状もしくは分枝状のアルキル基、アルケニル基、アリール基及びアラルキル基からなる群から選択される基であることが好ましい。また、Ｒ^１００２が炭素数１～１８の一価の炭化水素基である場合は、直鎖状、環状もしくは分枝状のアルキル基、アルケニル基、アリール基及びアラルキル基からなる群から選択される基であることが好ましい。Ｒ^１００９は直鎖状、環状又は分枝状のアルキレン基であることが好ましく、特に直鎖状のものが好ましい。Ｒ^１００４は例えば炭素数１～１８のアルキレン基、炭素数２～１８のアルケニレン基、炭素数５～１８のシクロアルキレン基、炭素数６～１８のシクロアルキルアルキレン基、炭素数６～１８のアリーレン基、炭素数７～１８のアラルキレン基を挙げることができる。アルキレン基及びアルケニレン基は、直鎖状及び分枝状のいずれであってもよく、シクロアルキレン基、シクロアルキルアルキレン基、アリーレン基及びアラルキレン基は、環上に低級アルキル基等の官能基を有していてもよい。このＲ^１００４としては、炭素数１～６のアルキレン基が好ましく、特に直鎖状アルキレン基、例えばメチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基が好ましい。

【0053】

式（Ｓ１）におけるＲ^１００２、Ｒ^１００５、Ｒ^１００６、Ｒ^１００７及びＲ^１００８の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ビニル基、プロぺニル基、アリル基、ヘキセニル基、オクテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基等が挙げられる。
式（Ｓ１）におけるＲ^１００９の例として、直鎖状アルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、ｎ－プロピレン基、ｎ－ブチレン基、ヘキシレン基等が挙げられ、分枝状アルキレン基としては、イソプロピレン基、イソブチレン基、２－メチルプロピレン基等が挙げられる。

【0054】

式（Ｓ１）で表されるシランカップリング剤の具体例としては、３－ヘキサノイルチオプロピルトリエトキシシラン、３－オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン、３－デカノイルチオプロピルトリエトキシシラン、３－ラウロイルチオプロピルトリエトキシシラン、２－ヘキサノイルチオエチルトリエトキシシラン、２－オクタノイルチオエチルトリエトキシシラン、２－デカノイルチオエチルトリエトキシシラン、２－ラウロイルチオエチルトリエトキシシラン、３－ヘキサノイルチオプロピルトリメトキシシラン、３－オクタノイルチオプロピルトリメトキシシラン、３－デカノイルチオプロピルトリメトキシシラン、３－ラウロイルチオプロピルトリメトキシシラン、２－ヘキサノイルチオエチルトリメトキシシラン、２－オクタノイルチオエチルトリメトキシシラン、２－デカノイルチオエチルトリメトキシシラン、２－ラウロイルチオエチルトリメトキシシラン等を挙げることができる。これらは、単独で用いても、２種以上を併用してもよい。なかでも、３－オクタノイルチオプロピルトリエトキシシランが特に好ましい。

【0055】

式（Ｉ）で示される結合単位Ａと式（ＩＩ）で示される結合単位Ｂとを含むシランカップリング剤において、結合単位Ａの含有量は、好ましくは３０モル％以上、より好ましくは５０モル％以上であり、好ましくは９９モル％以下、より好ましくは９０モル％以下である。また、結合単位Ｂの含有量は、好ましくは１モル％以上、より好ましくは５モル％以上、更に好ましくは１０モル％以上であり、好ましくは７０モル％以下、より好ましくは６５モル％以下、更に好ましくは５５モル％以下である。また、結合単位Ａ及びＢの合計含有量は、好ましくは９５モル％以上、より好ましくは９８モル％以上、特に好ましくは１００モル％である。
なお、結合単位Ａ、Ｂの含有量は、結合単位Ａ、Ｂがシランカップリング剤の末端に位置する場合も含む量である。結合単位Ａ、Ｂがシランカップリング剤の末端に位置する場合の形態は特に限定されず、結合単位Ａ、Ｂを示す式（Ｉ）、（ＩＩ）と対応するユニットを形成していればよい。

【0056】

式（Ｉ）、（ＩＩ）におけるＲ^１１について、ハロゲンとしては、塩素、臭素、フッ素等があげられる。分岐若しくは非分岐の炭素数１～３０のアルキル基としては、メチル基、エチル基等があげられる。分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルケニル基としては、ビニル基、１－プロペニル基等があげられる。分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルキニル基としては、エチニル基、プロピニル基等があげられる。

【0057】

式（Ｉ）、（ＩＩ）におけるＲ^１２について、分岐若しくは非分岐の炭素数１～３０のアルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基等があげられる。分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルケニレン基としては、ビニレン基、１－プロペニレン基等があげられる。分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルキニレン基としては、エチニレン基、プロピニレン基等があげられる。

【0058】

式（Ｉ）で示される結合単位Ａと式（ＩＩ）で示される結合単位Ｂとを含むシランカップリング剤において、結合単位Ａの繰り返し数（ｖ）と結合単位Ｂの繰り返し数（ｗ）の合計の繰り返し数（ｖ＋ｗ）は、３～３００の範囲が好ましい。

【0059】

シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは３質量部以上、より好ましくは６質量部以上、更に好ましくは８質量部以上であり、また、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１２質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

【0060】

上記ゴム組成物は、カーボンブラックを含有することが好ましい。
カーボンブラックとしては、特に限定されず、Ｎ１３４、Ｎ１１０、Ｎ２２０、Ｎ２３４、Ｎ２１９、Ｎ３３９、Ｎ３３０、Ｎ３２６、Ｎ３５１、Ｎ５５０、Ｎ７６２等が挙げられる。市販品としては、旭カーボン（株）、キャボットジャパン（株）、東海カーボン（株）、三菱ケミカル（株）、ライオン（株）、新日化カーボン（株）、コロンビアカーボン社等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【0061】

カーボンブラックのセチルトリメチルアンモニウムブロミド（ＣＴＡＢ）比表面積は、好ましくは８０ｍ^２／ｇ以上、より好ましくは１００ｍ^２／ｇ以上、更に好ましくは１１０ｍ^２／ｇ以上であり、また、好ましくは２００ｍ^２／ｇ以下、より好ましくは１６０ｍ^２／ｇ以下、更に好ましくは１４０ｍ^２／ｇ以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、カーボンブラックのＣＴＡＢ比表面積は、ＪＩＳ Ｋ６２１７－３：２００１に準拠して測定される値である。

【0062】

カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上、更に好ましくは５質量部以上であり、また、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

【0063】

上記ゴム組成物は、樹脂を含有することが好ましい。
樹脂としては、例えば、シクロペンタジエン系樹脂、芳香族系樹脂、テルペン系樹脂等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、水素添加物（水添樹脂）であってもよい。なかでも、シクロペンタジエン系樹脂、芳香族系樹脂が好ましく、シクロペンタジエン系樹脂がより好ましい。

【0064】

シクロペンタジエン系樹脂は、シクロペンタジエン系単量体を構成モノマーとして含むポリマーであり、例えば、シクロペンタジエン系単量体１種を単独で重合した単独重合体、２種以上のシクロペンタジエン系単量体を共重合した共重合体の他、シクロペンタジエン系単量体及びこれと共重合し得る他の単量体との共重合体も挙げられる。

【0065】

シクロペンタジエン系単量体としては、例えば、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、トリシクロペンタジエン等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なかでも、ジシクロペンタジエンが好ましい。

【0066】

効果がより良好に得られる傾向があるという理由から、シクロペンタジエン系樹脂は、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）を構成モノマーとして含むポリマー（ＤＣＰＤ系樹脂）であることが好ましく、ＤＣＰＤと芳香族系単量体との共重合体がより好ましく、ＤＣＰＤとＣ９留分（ビニルトルエン、インデン等）との共重合体（ＤＣＰＤ－Ｃ９樹脂）が更に好ましい。
なお、本明細書において、ＤＣＰＤ－Ｃ９樹脂のように、シクロペンタジエン系単量体及び芳香族系単量体を構成モノマーとして含むポリマーは、芳香族系樹脂ではなく、シクロペンタジエン系樹脂として取り扱う。

【0067】

シクロペンタジエン系樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは８質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上であり、また、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下、更に好ましくは１５質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

【0068】

芳香族系樹脂は、芳香族系単量体を構成モノマーとして含むポリマーであり、例えば、芳香族系単量体１種を単独で重合した単独重合体、２種以上の芳香族系単量体を共重合した共重合体の他、芳香族系単量体及びこれと共重合し得る他の単量体との共重合体も挙げられる。

【0069】

芳香族系単量体としては、例えば、スチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メトキシスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、ｐ－フェニルスチレン、ｏ－クロロスチレン、ｍ－クロロスチレン、ｐ－クロロスチレン等のスチレン系単量体；フェノール、アルキルフェノール、アルコキシフェノール等のフェノール系単量体；ナフトール、アルキルナフトール、アルコキシナフトール等のナフトール系単量体；クマロン、インデン等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なかでも、スチレン系単量体が好ましく、スチレン、α－メチルスチレンがより好ましい。

【0070】

効果がより良好に得られる傾向があるという理由から、芳香族系樹脂は、α－メチルスチレンを構成モノマーとして含むポリマー（α－メチルスチレン系樹脂）が好ましく、α－メチルスチレンとスチレンとの共重合体がより好ましい。

【0071】

芳香族系樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上、更に好ましくは５質量部以上であり、また、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

【0072】

上述の樹脂の市販品としては、例えば、丸善石油化学（株）、住友ベークライト（株）、ヤスハラケミカル（株）、東ソー（株）、Ｒｕｔｇｅｒｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社、ＢＡＳＦ社、アリゾナケミカル社、日塗化学（株）、（株）日本触媒、ＪＸＴＧエネルギー（株）、荒川化学工業（株）、田岡化学工業（株）等の製品を使用できる。

【0073】

樹脂の含有量（複数種の樹脂を併用する場合、その合計含有量）は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは８質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上であり、また、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下、更に好ましくは１５質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

【0074】

上記ゴム組成物では、ゴム成分中の総スチレン量≧樹脂の含有量≧イソプレン系ゴムの含有量である。

【0075】

ゴム成分中の総スチレン量／樹脂の含有量は、好ましくは１．０以上であり、また、好ましくは５．０以下、より好ましくは２．２以下、更に好ましくは１．５以下、特に好ましくは１．２以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

【0076】

樹脂の含有量／イソプレン系ゴムの含有量は、好ましくは１．０以上であり、また、好ましくは３．０以下、より好ましくは２．０以下、更に好ましくは１．５以下、特に好ましくは１．２以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

【0077】

なお、これらの関係において、ゴム成分中の総スチレン量は、ゴム成分全量中に含まれるスチレン部の合計含有量（単位：質量％）であり、樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対する含有量（単位：質量部）であり、イソプレン系ゴムの含有量は、ゴム成分１００質量％中の含有量（単位：質量％）である。

【0078】

上記ゴム組成物では、ドライ操縦安定性及びウェット操縦安定性の総合性能等の観点から、樹脂の含有量≧カーボンブラックの含有量であることが好ましい。

【0079】

上記ゴム組成物において、樹脂の含有量／カーボンブラックの含有量は、好ましくは１．０以上、より好ましくは１．５以上、更に好ましくは２．０以上であり、また、好ましくは３．５以下、より好ましくは３．０以下、更に好ましくは２．５以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

【0080】

なお、これらの関係において、樹脂の含有量、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対する含有量（単位：質量部）である。

【0081】

上記ゴム組成物において、樹脂の含有量／シリカの含有量は、好ましくは０．０５以上、より好ましくは０．０８以上、更に好ましくは０．１０以上であり、また、好ましくは０．２５以下、より好ましくは０．２０以下、更に好ましくは０．１８以下、特に好ましくは０．１５以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、この関係において、樹脂の含有量、シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対する含有量（単位：質量部）である。

【0082】

上記ゴム組成物は、ジベンジルアミン化合物を含有することが好ましい。
ジベンジルアミン化合物は、下記式で表される基（ジベンジルアミン基）を少なくとも１つ有する化合物である。

【化4】

【0083】

ジベンジルアミン化合物の具体例としては、ジベンジルアミン、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）、ジベンジルジチオカルバミン酸亜鉛、１，６－ビス（Ｎ，Ｎ’－ジベンジルチオカルバモイルジチオ）ヘキサン等が挙げられる。市販品としては、三新化学工業（株）、大内新興化学工業（株）、ランクセス社等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なかでも、ジベンジルアミン基を２つ有する化合物が好ましく、１，６－ビス（Ｎ，Ｎ’－ジベンジルチオカルバモイルジチオ）ヘキサンがより好ましい。

【0084】

ジベンジルアミン化合物の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．３質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上であり、また、好ましくは４質量部以下、より好ましくは２質量部以下、更に好ましくは１質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

【0085】

上記ゴム組成物は、ジアルキルジチオリン酸化合物を含有することが好ましい。
ジアルキルジチオリン酸化合物としては、例えば、ジアルキルジチオリン酸と、亜鉛、モリブデン等との金属との塩を用いることができる。市販品としては、ラインケミー社等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なかでも、下記式（１）で表される化合物（ジアルキルジチオリン酸亜鉛）が好ましい。

【化5】

（式中、Ｒ^１～Ｒ^４はそれぞれ独立に炭素数１～１８の直鎖若しくは分岐鎖アルキル基、又は炭素数５～１２のシクロアルキル基を表す。）

【0086】

式（１）において、Ｒ^１～Ｒ^４が表す直鎖若しくは分岐鎖アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基、ｎ－ブチル基、４－メチルペンチル基、２－エチルヘキシル基、オクチル基、オクタデシル基等が挙げられ、一方、シクロアルキル基としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基等が挙げられる。なかでも、ゴム組成物中で分散し易く、かつ製造が容易であるという点から、Ｒ^１～Ｒ^４は、炭素数２～８の直鎖若しくは分岐鎖アルキル基であることが好ましく、ｎ－ブチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基、ｎ－オクチル基であることがより好ましく、ｎ－ブチル基であることが更に好ましい。

【0087】

ジアルキルジチオリン酸化合物の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．２質量部以上であり、また、好ましくは４質量部以下、より好ましくは２質量部以下、更に好ましくは１質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

【0088】

上記ゴム組成物は、老化防止剤を含有してもよい。
老化防止剤としては、例えば、フェニル－α－ナフチルアミン等のナフチルアミン系老化防止剤；オクチル化ジフェニルアミン、４，４′－ビス（α，α′－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系老化防止剤；Ｎ－イソプロピル－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′－ジ－２－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミン等のｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤；２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系老化防止剤；２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、スチレン化フェノール等のモノフェノール系老化防止剤；テトラキス－［メチレン－３－（３′，５′－ジ－ｔ－ブチル－４′－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等のビス、トリス、ポリフェノール系老化防止剤等が挙げられる。市販品としては、精工化学（株）、住友化学（株）、大内新興化学工業（株）、フレクシス社等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0089】

老化防止剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上、更に好ましくは４．５質量部以上であり、また、好ましくは１２質量部以下、より好ましくは１０質量部以下、更に好ましくは８質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

【0090】

上記ゴム組成物は、オイルを含有してもよい。
オイルとしては、例えば、プロセスオイル、植物油脂、又はその混合物が挙げられる。プロセスオイルとしては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル等を用いることができる。植物油脂としては、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生油、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、べに花油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、桐油等が挙げられる。市販品としては、出光興産（株）、三共油化工業（株）、ＪＸＴＧエネルギー（株）、オリソイ社、Ｈ＆Ｒ社、豊国製油（株）、昭和シェル石油（株）、富士興産（株）等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0091】

オイルの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは２０質量部以上であり、また、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは４０質量部、更に好ましくは３０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

【0092】

上記ゴム組成物は、ワックスを含有してもよい。
ワックスとしては、特に限定されず、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス；植物系ワックス、動物系ワックス等の天然系ワックス；エチレン、プロピレン等の重合物等の合成ワックス等が挙げられる。市販品としては、大内新興化学工業（株）、日本精蝋（株）、精工化学（株）等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0093】

ワックスの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２．５質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは６質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

【0094】

上記ゴム組成物は、ステアリン酸を含有してもよい。
ステアリン酸としては、従来公知のものを使用でき、市販品としては、日油（株）、花王（株）、富士フイルム和光純薬（株）、千葉脂肪酸（株）等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0095】

ステアリン酸の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは６質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

【0096】

上記ゴム組成物は、酸化亜鉛を含有してもよい。
酸化亜鉛としては、従来公知のものを使用でき、市販品としては、三井金属鉱業（株）、東邦亜鉛（株）、ハクスイテック（株）、正同化学工業（株）、堺化学工業（株）等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0097】

酸化亜鉛の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは６質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

【0098】

上記ゴム組成物は、硫黄を含有してもよい。
硫黄としては、ゴム工業において一般的に用いられる粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄、可溶性硫黄等が挙げられる。市販品としては、鶴見化学工業（株）、軽井沢硫黄（株）、四国化成工業（株）、フレクシス社、日本乾溜工業（株）、細井化学工業（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【0099】

硫黄の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．８質量部以上、より好ましくは１．４質量部以上、更に好ましくは１．７質量部以上であり、また、好ましくは６質量部以下、より好ましくは３質量部以下、更に好ましくは２質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

【0100】

上記ゴム組成物は、加硫促進剤を含有してもよい。
加硫促進剤としては、２－メルカプトベンゾチアゾール、ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィド等のチアゾール系加硫促進剤；テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラキス（２－エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ－Ｎ）等のチウラム系加硫促進剤；Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアジルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＴＢＢＳ）、Ｎ－オキシエチレン－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ′－ジイソプロピル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤；ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤を挙げることができる。市販品としては、住友化学（株）、大内新興化学工業（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【0101】

加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上、更に好ましくは４．５質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下、更に好ましくは６質量部以下、特に好ましくは５質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

【0102】

上記ゴム組成物には、上記成分の他、タイヤ工業において一般的に用いられている添加剤、例えば、有機過酸化物；タルク、アルミナ、クレー、水酸化アルミニウム、マイカ等の充填剤；等を更に配合してもよい。これらの添加剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、０．１～２００質量部が好ましい。

【0103】

上記ゴム組成物において、アセトン抽出量は、１５質量％以上であればよいが、好ましくは１６質量％以上であり、また、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、特に好ましくは１８質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、アセトン抽出量は、加硫後の上記ゴム組成物について、ＪＩＳ Ｋ ６２２９：２０１５に準拠した方法で、２４時間アセトン抽出することで測定したものである。

【0104】

上記ゴム組成物は、例えば、上述の各成分をオープンロール、バンバリーミキサー等のゴム混練装置を用いて混練し、その後加硫する方法等により製造できる。

【0105】

混練条件としては、加硫剤及び加硫促進剤以外の添加剤を混練するベース練り工程では、混練温度は、通常１００～１８０℃、好ましくは１２０～１７０℃である。加硫剤、加硫促進剤を混練する仕上げ練り工程では、混練温度は、通常１２０℃以下、好ましくは８５～１１０℃である。また、加硫剤、加硫促進剤を混練した組成物は、通常、プレス加硫等の加硫処理が施される。加硫温度としては、通常１４０～１９０℃、好ましくは１５０～１８５℃である。加硫時間は、通常５～１５分である。

【0106】

上記ゴム組成物は、例えば、トレッド（キャップトレッド）、サイドウォール、ベーストレッド、アンダートレッド、ショルダー、クリンチ、ビードエイペックス、ブレーカークッションゴム、カーカスコード被覆用ゴム、インスレーション、チェーファー、インナーライナー等や、ランフラットタイヤのサイド補強層などのタイヤ部材に（タイヤ用ゴム組成物として）用いることができる。なかでも、トレッドに好適である。

【0107】

本発明のタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法で製造される。
すなわち、上記ゴム組成物を、未加硫の段階でトレッドの形状にあわせて押出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することにより、タイヤを得る。

【0108】

なお、上記タイヤのトレッドは、少なくとも一部が上記ゴム組成物で構成されていればよく、全部が上記ゴム組成物で構成されていてもよい。

【0109】

上記タイヤ（空気入りタイヤ等）は、乗用車用タイヤ；トラック・バス用タイヤ；二輪車用タイヤ；高性能タイヤ；スタッドレスタイヤ等の冬用タイヤ；サイド補強層を備えるランフラットタイヤ；スポンジ等の吸音部材をタイヤ内腔に備える吸音部材付タイヤ；パンク時に封止可能なシーラントをタイヤ内部又はタイヤ内腔に備える封止部材付タイヤ；センサや無線タグ等の電子部品をタイヤ内部又はタイヤ内腔に備える電子部品付タイヤ等に使用可能であり、乗用車用タイヤに好適である。

【0110】

上記タイヤのサイズは特に限定されず、例えば、タイヤ幅は１００～４００ｍｍの範囲内で、扁平率は２５～８５％の範囲内で、リム径は１０～２５インチの範囲内で、適宜選択可能である。具体例としては、１０５／５０Ｒ１６、１１５／５０Ｒ１７、１２５／５５Ｒ２０、１３５／４５Ｒ２１、１４５／４５Ｒ２１、１５５／４５Ｒ１８、１６５／４５Ｒ２２、１７５／４５Ｒ２３、１８５／６０Ｒ２０、１９５／５５Ｒ１４、２０５／４０Ｒ１６、２１５／４０Ｒ１６、２２５／４０Ｒ１７、２３５／４０Ｒ１７、２４５／４０Ｒ１６、２５５／４０Ｒ１７、２６５／４０Ｒ１７、２７５／３５Ｒ１８、２８５／３０Ｒ１９、２９５／４５Ｒ２０等が挙げられる。

【0111】

上記タイヤは、タイヤ外径Ｄｔ及びタイヤ断面幅Ｗｔが下記式の関係式を満たすことが好ましい。

【数1】

なお、タイヤ外径（Ｄｔ）とは、タイヤを適用リムに装着して内圧２５０ｋＰａ・無負荷とした状態のタイヤの外径である。タイヤ断面幅（Ｗｔ）とは、タイヤを適用リムに装着して内圧２５０ｋＰａ・無負荷とした状態のタイヤ側面の模様又は文字など全てを含むサイドウォール間の直線距離、つまり総幅からタイヤの側面の模様、文字などを除いた幅である。

【0112】

上記式を満たしうるタイヤとしては、具体的には、１４５／６０Ｒ１８、１４５／６０Ｒ１９、１５５／５５Ｒ１８、１５５／５５Ｒ１９、１５５／７０Ｒ１７、１５５／７０Ｒ１９、１６５／５５Ｒ２０、１６５／５５Ｒ２１、１６５／６０Ｒ１９、１６５／６５Ｒ１９、１６５／７０Ｒ１８、１７５／５５Ｒ１９、１７５／５５Ｒ２０、１７５／５５Ｒ２２、１７５／６０Ｒ１８、１８５／５５Ｒ１９、１８５／６０Ｒ２０、１９５／５０Ｒ２０、１９５／５５Ｒ２０等が挙げられる。

【0113】

上記式を満たすタイヤは、乗用車用空気入りタイヤに適用することが好ましい。上記式を満たす乗用車用空気入りタイヤは、本件の課題解決により好適となる傾向があるためである。

【実施例】

【0114】

実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。

【0115】

以下に、実施例及び比較例で用いた各種薬品について説明する。

【0116】

（ゴム成分）
イソプレン系ゴム１：ＴＳＲ２０（ＮＲ）
イソプレン系ゴム２：（株）クラレ製のＬＩＲ－５０（液状ＩＲ）
ＳＢＲ１：ＪＳＲ（株）製のＪＳＲ１５０２（スチレン量：２４質量％、ビニル量：１６質量％）
ＳＢＲ２：ＬＡＮＸＥＳＳ社製のＢｕｎａ ＶＳＬ５２２８－２（スチレン量：２８質量％、ビニル量：５２質量％、ゴム固形分１００質量部に対してオイル分３７．５質量部含有）
ＳＢＲ３：ＬＡＮＸＥＳＳ社製のＢｕｎａ ＶＳＬ５０２５－２ ＨＭ（スチレン量：２５質量％、ビニル量：５０質量％、ゴム固形分１００質量部に対してオイル分３７．５質量部含有）
変性ＳＢＲ１：下記製造例１で合成（スチレン量：１０質量％、ビニル量：４０質量％、Ｍｗ：２０万）
変性ＳＢＲ２：下記製造例２で合成（スチレン量：３５質量％、ビニル量：５０質量％、Ｍｗ：６０万）
変性ＳＢＲ３：下記製造例３で合成（スチレン量：２５質量％、ビニル量：６０質量％、Ｍｗ：３０万）
ＢＲ：宇部興産（株）製のＢＲ１５０Ｂ（シス量：９７質量％、ビニル量：１質量％）

【0117】

（ゴム成分以外の薬品）
カーボンブラック：Ｎ２２０（ＣＴＡＢ:１１１ｍ^２／ｇ）
シリカ１：エボニックデグッサ社製のウルトラシル９１００ＧＲ（平均粒子径：１５ｎｍ）
シリカ２：エボニックデグッサ社製のウルトラシルＶＮ３（平均粒子径：１７ｎｍ）
シランカップリング剤１：Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製のＮＸＴ－Ｚ４５（結合単位Ａと結合単位Ｂとの共重合体（結合単位Ａ：５５モル％、結合単位Ｂ：４５モル％））
シランカップリング剤２：Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製のＮＸＴ（３－オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン）
オイル：三共油化工業（株）製のＡ／Ｏミックス
樹脂１：Ｅｘｘｏｎ Ｍｏｂｉｌ社製のＯｐｐｅｒａ ＰＲ－３９５（水添ＤＣＰＤ－Ｃ９樹脂）
樹脂２：アリゾナケミカル社製のＳｙｌｖａｔｒａｘｘ４４０１（α－メチルスチレン系樹脂（α－メチルスチレンとスチレンとの共重合体））
ワックス：日本精蝋（株）製のオゾエース０３５５
老化防止剤１：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ（Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン）
老化防止剤２：住友化学（株）製のアンチゲンＦＲ（アミンとケトンの反応品を精製したものでアミンの残留がないもの、キノリン系老化防止剤）
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸「椿」
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
ジベンジルアミン化合物：ランクセス社製のＶｕｌｃｕｒｅｎ ＶＰ ＫＡ９１８８（１，６－ビス（Ｎ，Ｎ’－ジベンジルチオカルバモイルジチオ）ヘキサン）
硫黄：細井化学工業（株）製のＨＫ－２００－５（５質量％オイル含有粉末硫黄）
加硫促進剤１：三新化学工業（株）製のサンセラーＮＳ－Ｇ（Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド）
加硫促進剤２：三新化学工業（株）製のサンセラーＤ（ジフェニルグアニジン）
ジアルキルジチオリン酸化合物：ラインケミー社製のＴＰ－５０（ジチオリン酸亜鉛及びポリマーの混合物、式（１）のＲ^１～Ｒ^４がｎ－ブチル基、有効成分５０質量％）

【0118】

（製造例１）
窒素置換されたオートクレーブ反応器に、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、スチレン、及び１，３－ブタジエンを仕込んだ。反応器の内容物の温度を２０℃に調整した後、ｎ－ブチルリチウムを添加して重合を開始した。断熱条件で重合し、最高温度は８５℃に達した。重合転化率が９９％に達した時点でブタジエンを追加し、更に５分重合させた後、３－ジメチルアミノプロピルトリエトキシシランを変性剤として加えて１５分間反応を行った。重合反応終了後、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾールを添加した。次いで、スチームストリッピングにより脱溶媒を行い、１１０℃に調温された熱ロールにより乾燥して変性ＳＢＲ１を得た。

【0119】

（製造例２）
窒素置換されたオートクレーブ反応器に、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、スチレン、及び１，３－ブタジエンを仕込んだ。反応器の内容物の温度を２０℃に調整した後、ｎ－ブチルリチウムを添加して重合を開始した。断熱条件で重合し、最高温度は８５℃に達した。重合転化率が９９％に達した時点で１，３－ブタジエンを追加し、更に５分重合させた後、３－ジエチルアミノプロピルトリエトキシシランを変性剤として加えて反応を行った。重合反応終了後、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾールを添加した。次いで、スチームストリッピングにより脱溶媒を行い、１１０℃に調温された熱ロールにより乾燥して変性ＳＢＲ２を得た。

【0120】

（製造例３）
窒素置換されたオートクレーブ反応器に、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、スチレン、及び１，３－ブタジエンを仕込んだ。反応器の内容物の温度を２０℃に調整した後、ｎ－ブチルリチウムを添加して重合を開始した。断熱条件で重合し、最高温度は８５℃に達した。重合転化率が９９％に達した時点で１，３－ブタジエンを追加し、更に５分重合させた後、Ｎ－（３－ジメチルアミノプロピル）アクリルアミドを変性剤として加えて反応を行った。重合反応終了後、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾールを添加した。次いで、スチームストリッピングにより脱溶媒を行い、１１０℃に調温された熱ロールにより乾燥して変性ＳＢＲ３を得た。

【0121】

（実施例及び比較例）
表１に示す配合内容に従い、（株）神戸製鋼所製の１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、ジベンジルアミン化合物、硫黄及び加硫促進剤以外の材料を１５０℃の条件下で５分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物にジベンジルアミン化合物、硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、８０℃の条件下で５分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物をトレッドの形状に成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、１５０℃の条件下で１２分間プレス加硫し、試験用タイヤ（サイズ：１７５／６０Ｒ１８）を製造した。得られた試験用タイヤを用いて下記評価を行い、結果を表１に示した。
なお、表１において、油展ゴム中のゴム分はゴムの欄に記載し、油展ゴム中のオイル分はオイルの欄に加算している。

【0122】

（アセトン抽出量（ＡＥ量））
上記試験用タイヤのトレッドからサンプル（加硫ゴム組成物）を採取し、ＪＩＳ Ｋ ６２２９：２０１５に準拠した方法でサンプルを２４時間アセトン抽出することで、アセトン抽出量（質量％）を測定した。

【0123】

（高速ドライ操縦安定性）
上記試験用タイヤを全輪に装着した車両でドライ路面のテストコースを１０周走行（平均時速：１５０ｋｍ）した際のタイムを測定し、比較例２を１００として指数表示した。指数が大きいほど、タイムが短く、高速走行時のドライ操縦安定性に優れることを示す。

【0124】

（ウェット操縦安定性）
上記試験用タイヤを全輪に装着した車両でウェット路面のテストコースを１０周走行（平均時速：６０ｋｍ）した際のタイムを測定し、比較例１を１００として指数表示した。指数が大きいほど、タイムが短く、ウェット操縦安定性に優れることを示す。

【0125】

【表1】

【0126】

表１より、実施例は、目的とするドライ操縦安定性及びウェット操縦安定性の総合性能（各指数の合計）が比較例より優れていた。