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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B1)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-12-27
(45)【発行日】2025-01-14
(54)【発明の名称】印刷インキ組成物、積層体及び包装材
(51)【国際特許分類】
C09D 11/10 20140101AFI20250106BHJP
【ＦＩ】
C09D11/10
【請求項の数】
12
(21)【出願番号】P 2024050199
(22)【出願日】2024-03-26
【審査請求日】2024-04-04
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】000002820
【氏名又は名称】大日精化工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100141139
【弁理士】
【氏名又は名称】及川 周
(74)【代理人】
【識別番号】100152272
【弁理士】
【氏名又は名称】川越 雄一郎
(74)【代理人】
【識別番号】100209347
【弁理士】
【氏名又は名称】内田 洋平
(74)【代理人】
【識別番号】100181722
【弁理士】
【氏名又は名称】春田 洋孝
(72)【発明者】
【氏名】水間 友磨
(72)【発明者】
【氏名】冨山 亮太
【審査官】井上 莉子
(56)【参考文献】
【文献】特開２０２３－０８７６２６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２３－０８７４３７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２２－１６６５０８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２４－００６１９９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１７－１７１９１０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２０－１７５５３９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１９－１２３７８２（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１９／０８２８０１（ＷＯ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０９Ｄ
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
バインダー樹脂（Ａ）と、ウレタン樹脂ビーズ（Ｂ）と、有機溶剤（Ｃ）と、を含有する印刷インキ組成物（ただし、水性インキ組成物を除く）であって、前記バインダー樹脂（Ａ）が、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体及び（メタ）アクリル系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも２種を含有し、
前記ウレタン樹脂ビーズ（Ｂ）の平均粒子径が１．５～１６μｍ、ガラス転移温度が－２０～２５℃であり、
前記ウレタン樹脂ビーズ（Ｂ）の質量／前記バインダー樹脂（Ａ）の固形分換算での質量で表される比が０．１～１．５であり、
前記バインダー樹脂（Ａ）の固形分換算での含有量が、前記印刷インキ組成物の固形分に対して２０～５８質量％である印刷インキ組成物。
【請求項2】
前記バインダー樹脂（Ａ）の固形分換算での含有量が、前記印刷インキ組成物の総質量に対して５～３０質量％である請求項１に記載の印刷インキ組成物。
【請求項3】
プラスチックフィルム上に前記印刷インキ組成物を用いて印刷層を形成した印刷物の印刷面同士の静摩擦係数が、１．０以上である請求項１に記載の印刷インキ組成物。
【請求項4】
さらに炭化水素ワックスを含有する請求項１に記載の印刷インキ組成物。
【請求項5】
さらにシリカを含有し、前記シリカの含有量が、前記印刷インキ組成物の固形分に対して１～１０質量％である請求項１に記載の印刷インキ組成物。
【請求項6】
さらに脂肪酸アマイドを含有し、前記脂肪酸アマイドの含有量が、前記印刷インキ組成物の固形分に対して０．５～５質量％である請求項１に記載の印刷インキ組成物。
【請求項7】
さらにテルペン系樹脂を含有し、前記テルペン系樹脂の含有量が、前記印刷インキ組成物の固形分に対して０．５～１０質量％である請求項１に記載の印刷インキ組成物。
【請求項8】
さらに硬化剤を含有する請求項１に記載の印刷インキ組成物。
【請求項9】
前記有機溶剤（Ｃ）が、エステル系溶剤、ケトン系溶剤及びアルコール系溶剤からなる群より選ばれる少なくとも２種を含有する請求項１に記載の印刷インキ組成物。
【請求項10】
グラビア印刷用である請求項１に記載の印刷インキ組成物。
【請求項11】
プラスチックフィルムと、前記プラスチックフィルム上に設けられた、請求項１～１０のいずれか１項に記載の印刷インキ組成物から形成された印刷層と、
を備える積層体。
【請求項12】
請求項１１に記載の積層体を備える包装材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、印刷インキ組成物、積層体及び包装材に関する。
【背景技術】
【0002】
プラスチックフィルム等の基材を用いて包装材を製造する場合、基材の装飾や必要物性の担保のために、グラビアインキ等の印刷インキによる印刷が施される。
包装材に用いられる印刷インキには、基材に対する密着性、耐ブロッキング性、耐熱性、耐摩擦性といった諸物性に優れる印刷層を形成できることが求められる。また、近年、商品陳列時の荷崩れ防止や、輸送時の作業性向上、消費者が商品を手に取った時の滑り止め効果などのため、ノンスリップ性を有する印刷インキが要望されている。
包装材に用いられる印刷インキには、基材に対する密着性、耐ブロッキング性、耐熱性、耐摩擦性といった諸物性に優れる印刷層を形成できることが求められる。また、近年、商品陳列時の荷崩れ防止や、輸送時の作業性向上、消費者が商品を手に取った時の滑り止め効果などのため、ノンスリップ性を有する印刷インキが要望されている。
【0003】
特許文献１には、インキ組成物に特定のバインダー樹脂と針入度が７以上の炭化水素ワックスとを含有させることで、形成される印刷層の防滑性を高められることが報告されている。また、特許文献１では、インキ組成物にさらに樹脂ビーズを含有させることで、版調転移をより良好にできることが報告されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】特開２０２２－１６６５０８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかしながら、上記特許文献１のインキ組成物から形成される印刷層は必ずしも、ノンスリップ性、耐ブロッキング性及び耐熱性に優れたものではない。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、ノンスリップ性、耐ブロッキング性及び耐熱性に優れた印刷層を形成できる印刷インキ組成物、これを用いた積層体及び包装材を提供することを目的とする。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、ノンスリップ性、耐ブロッキング性及び耐熱性に優れた印刷層を形成できる印刷インキ組成物、これを用いた積層体及び包装材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明は、以下の態様を有する。
［１］バインダー樹脂（Ａ）と、ウレタン樹脂ビーズ（Ｂ）と、有機溶剤（Ｃ）と、を含有する印刷インキ組成物であって、
前記バインダー樹脂（Ａ）が、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体及び（メタ）アクリル系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも２種を含有し、
前記ウレタン樹脂ビーズ（Ｂ）の平均粒子径が１．５～１６μｍ、ガラス転移温度が－２０～２５℃であり、
前記ウレタン樹脂ビーズ（Ｂ）の質量／前記バインダー樹脂（Ａ）の固形分換算での質量で表される比が０．１～１．５である印刷インキ組成物。
［２］前記バインダー樹脂（Ａ）の固形分換算での含有量が、前記印刷インキ組成物の総質量に対して５～３０質量％である前記［１］に記載の印刷インキ組成物。
［３］プラスチックフィルム上に前記印刷インキ組成物を用いて印刷層を形成した印刷物の印刷面同士の静摩擦係数が、１．０以上である前記［１］又は［２］に記載の印刷インキ組成物。
［４］さらに炭化水素ワックスを含有する前記［１］～［３］のいずれかに記載の印刷インキ組成物。
［５］さらにシリカを含有する前記［１］～［４］のいずれかに記載の印刷インキ組成物。
［６］さらに脂肪酸アマイドを含有する前記［１］～［５］のいずれかに記載の印刷インキ組成物。
［７］さらにテルペン系樹脂を含有する前記［１］～［６］のいずれかに記載の印刷インキ組成物。
［８］さらに硬化剤を含有する前記［１］～［７］のいずれかに記載の印刷インキ組成物。
［９］前記有機溶剤（Ｃ）が、エステル系溶剤、ケトン系溶剤及びアルコール系溶剤からなる群より選ばれる少なくとも２種を含有する前記［１］～［８］のいずれかに記載の印刷インキ組成物。
［１０］グラビア印刷用である前記［１］～［９］のいずれかに記載の印刷インキ組成物。
［１１］プラスチックフィルムと、
前記プラスチックフィルム上に設けられた、前記［１］～［１０］のいずれかに記載の印刷インキ組成物から形成された印刷層と、
を備える積層体。
［１２］前記［１１］に記載の積層体を備える包装材。
［１］バインダー樹脂（Ａ）と、ウレタン樹脂ビーズ（Ｂ）と、有機溶剤（Ｃ）と、を含有する印刷インキ組成物であって、
前記バインダー樹脂（Ａ）が、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体及び（メタ）アクリル系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも２種を含有し、
前記ウレタン樹脂ビーズ（Ｂ）の平均粒子径が１．５～１６μｍ、ガラス転移温度が－２０～２５℃であり、
前記ウレタン樹脂ビーズ（Ｂ）の質量／前記バインダー樹脂（Ａ）の固形分換算での質量で表される比が０．１～１．５である印刷インキ組成物。
［２］前記バインダー樹脂（Ａ）の固形分換算での含有量が、前記印刷インキ組成物の総質量に対して５～３０質量％である前記［１］に記載の印刷インキ組成物。
［３］プラスチックフィルム上に前記印刷インキ組成物を用いて印刷層を形成した印刷物の印刷面同士の静摩擦係数が、１．０以上である前記［１］又は［２］に記載の印刷インキ組成物。
［４］さらに炭化水素ワックスを含有する前記［１］～［３］のいずれかに記載の印刷インキ組成物。
［５］さらにシリカを含有する前記［１］～［４］のいずれかに記載の印刷インキ組成物。
［６］さらに脂肪酸アマイドを含有する前記［１］～［５］のいずれかに記載の印刷インキ組成物。
［７］さらにテルペン系樹脂を含有する前記［１］～［６］のいずれかに記載の印刷インキ組成物。
［８］さらに硬化剤を含有する前記［１］～［７］のいずれかに記載の印刷インキ組成物。
［９］前記有機溶剤（Ｃ）が、エステル系溶剤、ケトン系溶剤及びアルコール系溶剤からなる群より選ばれる少なくとも２種を含有する前記［１］～［８］のいずれかに記載の印刷インキ組成物。
［１０］グラビア印刷用である前記［１］～［９］のいずれかに記載の印刷インキ組成物。
［１１］プラスチックフィルムと、
前記プラスチックフィルム上に設けられた、前記［１］～［１０］のいずれかに記載の印刷インキ組成物から形成された印刷層と、
を備える積層体。
［１２］前記［１１］に記載の積層体を備える包装材。
【発明の効果】
【0007】
本発明によれば、ノンスリップ性、耐ブロッキング性及び耐熱性に優れた印刷層を形成できる印刷インキ組成物、これを用いた積層体及び包装材を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【0008】
以下、本発明の実施形態について説明する。以下の実施形態は、本発明を説明するための単なる例示であって、本発明をこの実施形態にのみ限定することは意図されない。本発明は、その趣旨を逸脱しない限り、様々な態様で実施することが可能である。
本明細書中でのバインダー樹脂の含有量は、すべて固形分換算である。
「固形分」は、不揮発分である。「不揮発分」は、有機溶剤等の揮発する媒体を除いた成分を指し、最終的に印刷層（インキ層）を形成することになる成分である。不揮発分は具体的には、ＪＩＳ Ｋ ５６０１－１－２：２００８に準拠して測定される。
本明細書において、「印刷層」とは、印刷インキ組成物により形成される層を意味する。
本明細書において、「印刷塗膜」とは、印刷層からウレタン樹脂ビーズ（Ｂ）を除いた部分を意味する。
本明細書において、「（メタ）アクリル」は、「アクリル」及び「メタクリル」の両方が含まれることを意味する。
本明細書中でのバインダー樹脂の含有量は、すべて固形分換算である。
「固形分」は、不揮発分である。「不揮発分」は、有機溶剤等の揮発する媒体を除いた成分を指し、最終的に印刷層（インキ層）を形成することになる成分である。不揮発分は具体的には、ＪＩＳ Ｋ ５６０１－１－２：２００８に準拠して測定される。
本明細書において、「印刷層」とは、印刷インキ組成物により形成される層を意味する。
本明細書において、「印刷塗膜」とは、印刷層からウレタン樹脂ビーズ（Ｂ）を除いた部分を意味する。
本明細書において、「（メタ）アクリル」は、「アクリル」及び「メタクリル」の両方が含まれることを意味する。
【0009】
〔印刷インキ組成物〕
本発明の一実施形態に係る印刷インキ組成物（以下、単に「インキ組成物」ともいう。）は、バインダー樹脂（Ａ）と、ウレタン樹脂ビーズ（Ｂ）と、有機溶剤（Ｃ）と、を含有する。
インキ組成物は、必要に応じて、バインダー樹脂（Ａ）、ウレタン樹脂ビーズ（Ｂ）及び有機溶剤（Ｃ）以外の成分（以下、「任意成分」ともいう。）をさらに含有してもよい。
本発明の一実施形態に係る印刷インキ組成物（以下、単に「インキ組成物」ともいう。）は、バインダー樹脂（Ａ）と、ウレタン樹脂ビーズ（Ｂ）と、有機溶剤（Ｃ）と、を含有する。
インキ組成物は、必要に応じて、バインダー樹脂（Ａ）、ウレタン樹脂ビーズ（Ｂ）及び有機溶剤（Ｃ）以外の成分（以下、「任意成分」ともいう。）をさらに含有してもよい。
【0010】
＜バインダー樹脂（Ａ）＞
バインダー樹脂（Ａ）は、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体及び（メタ）アクリル系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも２種のバインダー樹脂を含有する。各樹脂については後で詳しく説明する。
バインダー樹脂（Ａ）は、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体及び（メタ）アクリル系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも２種のバインダー樹脂を含有する。各樹脂については後で詳しく説明する。
【0011】
ポリウレタン樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体及び（メタ）アクリル系樹脂のうち少なくとも２種のバインダー樹脂を組み合わせることで、各種塗膜物性のバランスに優れた印刷塗膜を形成できる。
少なくとも２種のバインダー樹脂の組み合わせとしては、ポリウレタン樹脂と塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体との組み合わせ、又は（メタ）アクリル系樹脂と塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体との組み合わせが好ましい。
少なくとも２種のバインダー樹脂の組み合わせとしては、ポリウレタン樹脂と塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体との組み合わせ、又は（メタ）アクリル系樹脂と塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体との組み合わせが好ましい。
【0012】
バインダー樹脂（Ａ）の含有量（固形分換算）は、インキ組成物の総質量に対しては、５～３０質量％が好ましく、６～２７質量％がより好ましく、７～２５質量％が特に好ましい。バインダー樹脂（Ａ）の含有量（固形分換算）は、インキ組成物の固形分に対しては、２０～５８質量％が好ましく、２２～５６質量％がより好ましく、２５～５４質量％が特に好ましい。バインダー樹脂（Ａ）の含有量が上記下限値以上であると、基材に対する密着性、インク組成物の印刷適性がより優れる。バインダー樹脂（Ａ）の含有量が上記上限値以下であると、耐ブロッキング性がより優れる。
【0013】
ポリウレタン樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体及び（メタ）アクリル系樹脂の合計の含有量（固形分換算）は、バインダー樹脂（Ａ）の総質量（固形分換算）に対し、６０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上が特に好ましい。上限は特に限定されず、１００質量％であってもよい。
【0014】
バインダー樹脂（Ａ）がポリウレタン樹脂と塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体とを含有する場合、ポリウレタン樹脂の質量（固形分換算）／塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体の質量（固形分換算）で表される比（以下、「ポリウレタン樹脂／塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体比」とも記す。）は、０．５～８が好ましく、１～７がより好ましく、１．５～６が特に好ましい。ポリウレタン樹脂／塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体比が上記下限値以上であると、基材に対する密着性がより優れる。ポリウレタン樹脂／塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体比が上記上限値以下であると、耐ブロッキング性、耐熱性がより優れる。
【0015】
バインダー樹脂（Ａ）が（メタ）アクリル系樹脂と塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体とを含有する場合、（メタ）アクリル系樹脂の質量（固形分換算）／塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体の質量（固形分換算）で表される比（以下、「（メタ）アクリル系樹脂／塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体比」とも記す。）は、０．５～８が好ましく、１～７がより好ましく、１．５～６が特に好ましい。（メタ）アクリル系樹脂／塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体比が上記下限値以上であると、基材に対する密着性がより優れる。（メタ）アクリル系樹脂／塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体比が上記上限値以下であると、耐ブロッキング性がより優れる。
【0016】
（ポリウレタン樹脂）
バインダー樹脂（Ａ）におけるポリウレタン樹脂としては、例えば、ポリイソシアネート化合物とポリオール化合物とを反応させて得られる、有機溶剤に可溶な熱可塑性のポリウレタン樹脂が挙げられる。ポリウレタン樹脂は、公知の方法によって製造することができる。例えば、ポリイソシアネート化合物とポリオール化合物とを反応させ、必要に応じて、それらの反応物（ウレタンプレポリマー）に鎖伸長剤及び反応停止剤を反応させることでポリウレタン樹脂が得られる。
バインダー樹脂（Ａ）におけるポリウレタン樹脂としては、例えば、ポリイソシアネート化合物とポリオール化合物とを反応させて得られる、有機溶剤に可溶な熱可塑性のポリウレタン樹脂が挙げられる。ポリウレタン樹脂は、公知の方法によって製造することができる。例えば、ポリイソシアネート化合物とポリオール化合物とを反応させ、必要に応じて、それらの反応物（ウレタンプレポリマー）に鎖伸長剤及び反応停止剤を反応させることでポリウレタン樹脂が得られる。
【0017】
ポリイソシアネート化合物としては、例えば、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、ｍ－キシリレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４－ジフェニルエーテルジイソシアネート、２－ニトロジフェニル－４，４－ジイソシアネート、２，２－ジフェニルプロパン－４，４－ジイソシアネート、３，３－ジメチルジフェニルメタン－４，４－ジイソシアネート、４，４－ジフェニルプロパンジイソシアネート、ｍ－フェニレンジイソシアネート、ｐ－フェニレンジイソシアネート、ナフチレン－１，４－ジイソシアネート、ナフチレン－１，５－ジイソシアネート、及び３，３－ジメトキシジフェニル－４，４－ジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、及びリジンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；並びにイソホロンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、水添化トリレンジイソシアネート、水添化キシリレンジイソシアネート、及び水添化ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネート等を挙げることができる。ポリウレタン樹脂には、ポリイソシアネート化合物の１種が単独で用いられていてもよく、２種以上の組み合わせが用いられていてもよい。
【0018】
ポリオール化合物としては、例えば、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、及びポリエーテルポリオール等を挙げることができる。ポリウレタン樹脂には、ポリオール化合物の１種が単独で用いられていてもよく、２種以上の組み合わせが用いられていてもよい。
【0019】
ポリエステルポリオールとしては、例えば、多価カルボン酸類と、多価アルコール類又は第２～３級アミン類との脱水重縮合反応で得られる、ポリエステルポリオール又はポリエステルアミドポリオールを挙げることができる。多価カルボン酸類の具体例としては、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロオルソフタル酸、及びナフタレンジカルボン酸、及びトリメリット酸等のポリカルボン酸、並びにそれらの酸エステル、及びそれらの酸無水物等を挙げることができ、これらのうちの１種以上を用いることができる。多価アルコール類の具体例としては、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加物、トリメチロールプロパン、グリセリン、及びペンタエリスリトール等の低分子アルコール化合物；並びにモノエタノールアミン及びジエタノールアミン等の低分子アミノアルコール化合物等を挙げることができ、これらのうちの１種以上を用いることができる。第２～３級アミン類の具体例としては、ヘキサメチレンジアミン、キシリレンジアミン、及びイソホロンジアミン等の低分子アミン化合物等を挙げることができ、これらのうちの１種以上を用いることができる。
また、ポリエステルポリオールとしては、例えば、低分子アルコール化合物及び低分子アミノアルコール化合物等を開始剤として、ε－カプロラクトン及びγ－バレロラクトン等の環状エステル（ラクトン）モノマーを開環重合して得られるラクトン系ポリエステルポリオールを挙げることができる。
また、ポリエステルポリオールとしては、例えば、低分子アルコール化合物及び低分子アミノアルコール化合物等を開始剤として、ε－カプロラクトン及びγ－バレロラクトン等の環状エステル（ラクトン）モノマーを開環重合して得られるラクトン系ポリエステルポリオールを挙げることができる。
【0020】
ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、低分子アルコール化合物とホスゲンとの脱塩酸反応で得られるもの；低分子アルコール化合物と炭酸ジエステルとのエステル交換反応で得られるもの；を挙げることができる。低分子アルコール化合物としては、ポリエステルポリオールの合成に用いられるものと同様のものを挙げることができる。炭酸ジエステルとしては、例えば、ジエチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、及びジフェニルカーボネート等を挙げることができる。
【0021】
ポリエーテルポリオールとしては、例えば、低分子アルコール化合物、低分子アミン化合物、低分子アミノアルコール化合物及びフェノール類からなる群から選ばれる少なくとも１種を開始剤として、環状エーテル（例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テトラヒドロフラン等のアルキレンオキシド）を開環重合させたもの（例えば、ポリオキシエチレンポリオール、ポリオキシプロピレンポリオール、ポリテトラメチレンエーテルポリオール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオール等）を挙げることができる。低分子アルコール化合物、低分子アミン化合物、低分子アミノアルコール化合物としては、ポリエステルポリオールの合成に用いられるものと同様のものを挙げることができる。さらに、前述のポリエステルポリオールやポリカーボネートポリオールを開始剤とするポリエステルエーテルポリオールを挙げることができる。
【0022】
鎖伸長剤としては、分子内にイソシアネート基と反応可能な官能基（アミノ基、水酸基等）を２以上有する化合物を用いることができる。鎖伸長剤としては、例えば、エチレンジアミン、１，３－プロピレンジアミン、１，４－ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン、及び２－エチルアミノエチルアミン等のジアミン化合物；ジエチレントリアミン、及びトリエチレンテトラミン等のポリアミン化合物；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、及びトリエチレングリコール等の低分子ジオール化合物；アミノエチルエタノールアミン、並びにアミノプロピルエタノールアミン等を挙げることができる。ポリウレタン樹脂には、鎖伸長剤の１種が単独で用いられていてもよく、２種以上の組み合わせが用いられていてもよい。
【0023】
反応停止剤としては、例えば、ｎ－プロピルアミン及びｎ－ブチルアミン等のモノアルキルアミン；ジ－ｎ－ブチルアミン等のジアルキルアミン；モノエタノールアミン及びジエタノールアミン等のアルカノールアミン；並びにメタノール及びエタノール等のモノアルコール等を挙げることができる。ポリウレタン樹脂には、反応停止剤の１種が単独で用いられていてもよく、２種以上の組み合わせが用いられていてもよい。
【0024】
ポリウレタン樹脂のガラス転移温度は、－７０～０℃が好ましく、－６０～－１０℃がより好ましく、－５０～－２０℃が特に好ましい。ポリウレタン樹脂のガラス転移温度が上記下限値以上であると、耐ブロッキング性、耐熱性がより優れる。ポリウレタン樹脂のガラス転移温度が上記上限値以下であると、基材に対する密着性がより優れる。
本明細書において、ガラス転移温度は、ＪＩＳ Ｋ ７１２１に準拠し、示差走査熱量計を用い、試料１０ｍｇを－１００℃から１６０℃まで、２０℃／分の条件で昇温させて得られる曲線（ＤＳＣ曲線）におけるベースラインと吸熱カーブの接線との交点から求められる。
本明細書において、ガラス転移温度は、ＪＩＳ Ｋ ７１２１に準拠し、示差走査熱量計を用い、試料１０ｍｇを－１００℃から１６０℃まで、２０℃／分の条件で昇温させて得られる曲線（ＤＳＣ曲線）におけるベースラインと吸熱カーブの接線との交点から求められる。
【0025】
ポリウレタン樹脂の重量平均分子量は、１００００～１０００００が好ましく、１５０００～９００００がより好ましく、２００００～８００００が特に好ましい。ポリウレタン樹脂の重量平均分子量が上記下限値以上であると、耐ブロッキング性、耐熱性がより優れる。ポリウレタン樹脂の重量平均分子量が上記上限値以下であると、基材に対する密着性がより優れる。
本明細書において、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により求められる標準ポリスチレン換算の値をとる。
本明細書において、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により求められる標準ポリスチレン換算の値をとる。
【0026】
ポリウレタン樹脂の水酸基価は、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が特に好ましい。ポリウレタン樹脂の水酸基価が上記上限値以下であると、耐ブロッキング性、インキ組成物の安定性がより優れる。
本明細書において、水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ １５５７－１に準拠して測定される値である。
本明細書において、水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ １５５７－１に準拠して測定される値である。
【0027】
ポリウレタン樹脂のアミン価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が特に好ましい。ポリウレタン樹脂のアミン価が上記上限値以下であると、印刷適性がより優れる。
本明細書において、アミン価は、ＪＩＳ Ｋ ７２３７に準拠して、塩酸を用いた中和滴定にて測定される値である。
本明細書において、アミン価は、ＪＩＳ Ｋ ７２３７に準拠して、塩酸を用いた中和滴定にて測定される値である。
【0028】
ポリウレタン樹脂の温度１００℃、周波数１１Ｈｚにおける貯蔵弾性率（Ｅ’；動的貯蔵弾性率）は、２０以下が好ましく、１０以下がより好ましく、５以下が特に好ましい。ポリウレタン樹脂の貯蔵弾性率が上記上限値以下であると、基材に対する密着性がより優れる。
本明細書において、貯蔵弾性率は、試料の乾燥膜（フィルム状試料）について、動的粘弾性測定装置を用いて、温度１００℃及び周波数１１Ｈｚの条件で動的粘弾性を測定して得られる値である。
本明細書において、貯蔵弾性率は、試料の乾燥膜（フィルム状試料）について、動的粘弾性測定装置を用いて、温度１００℃及び周波数１１Ｈｚの条件で動的粘弾性を測定して得られる値である。
【0029】
（塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体）
塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体は、塩化ビニルと酢酸ビニルとを含む重合性単量体が重合した重合体であり、塩化ビニル単位と酢酸ビニル単位とを含む。
塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体は必要に応じて、塩化ビニル単位及び酢酸ビニル単位以外の重合性単量体（他の重合性単量体）単位を含んでいてもよい。他の重合性単量体は、塩化ビニル及び酢酸ビニルと共重合可能であれば特に限定されない。
塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体は、塩化ビニルと酢酸ビニルとを含む重合性単量体が重合した重合体であり、塩化ビニル単位と酢酸ビニル単位とを含む。
塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体は必要に応じて、塩化ビニル単位及び酢酸ビニル単位以外の重合性単量体（他の重合性単量体）単位を含んでいてもよい。他の重合性単量体は、塩化ビニル及び酢酸ビニルと共重合可能であれば特に限定されない。
【0030】
塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体としては、例えば、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル－酢酸ビニル－ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル－酢酸ビニル－（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル共重合体、及び塩化ビニル－酢酸ビニル－不飽和ジカルボン酸共重合体等を挙げることができる。これらの中でも、塩化ビニル－酢酸ビニル－ビニルアルコール共重合体が好ましい。塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0031】
塩化ビニル単位の含有量は、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体の総質量に対して５０～９８質量％が好ましく、７０～９８質量％がより好ましく、８０～９５質量％が特に好ましい。塩化ビニル単位の含有量が上記下限値以上であると、耐ブロッキング性がより優れる。塩化ビニル単位の含有量が上記上限値以下であると、基材に対する密着性、耐もみ性がより優れる。
【0032】
酢酸ビニル単位の含有量は、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体の総質量に対して０．１～２０質量％が好ましく、０．３～１０質量％がより好ましく、０．５～５質量％が特に好ましい。酢酸ビニル単位の含有量が上記下限値以上であると、基材に対する密着性、耐もみ性がより優れる。酢酸ビニル単位の含有量が上記上限値以下であると、耐ブロッキング性がより優れる。
【0033】
塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体のガラス転移温度は、４０～１１０℃が好ましく、５０～１００℃がより好ましく、６０～９０℃が特に好ましい。塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体のガラス転移温度が上記下限値以上であると、耐ブロッキング性、耐熱性がより優れる。塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体のガラス転移温度が上記上限値以下であると、基材に対する密着性がより優れる。
【0034】
塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体の数平均分子量は、１００００～１０００００が好ましく、１５０００～８００００がより好ましく、２００００～５００００が特に好ましい。塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体の数平均分子量が上記下限値以上であると、耐ブロッキング性、耐熱性がより優れる。塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体の数平均分子量が上記上限値以下であると、基材に対する密着性がより優れる。
本明細書において、数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により求められる標準ポリスチレン換算の値をとる。
本明細書において、数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により求められる標準ポリスチレン換算の値をとる。
【0035】
（（メタ）アクリル系樹脂）
（メタ）アクリル系樹脂は、（メタ）アクリル酸エステルを含む重合性単量体が重合した重合体であり、（メタ）アクリル酸エステル単位を含む。
（メタ）アクリル系樹脂は必要に応じて、（メタ）アクリル酸エステル単位以外の重合性単量体（他の重合性単量体）単位を含んでいてもよい。他の重合性単量体は、（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能であれば特に限定されない。
（メタ）アクリル系樹脂は変性されていてもよい。
（メタ）アクリル系樹脂は、（メタ）アクリル酸エステルを含む重合性単量体が重合した重合体であり、（メタ）アクリル酸エステル単位を含む。
（メタ）アクリル系樹脂は必要に応じて、（メタ）アクリル酸エステル単位以外の重合性単量体（他の重合性単量体）単位を含んでいてもよい。他の重合性単量体は、（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能であれば特に限定されない。
（メタ）アクリル系樹脂は変性されていてもよい。
【0036】
（メタ）アクリル系樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステルの単独重合体；複数種の（メタ）アクリル酸エステルの共重合体；（メタ）アクリル酸エステル、及び（メタ）アクリル酸エステルと他の単量体との共重合体；ウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂；並びにシリコーン変性（メタ）アクリル系樹脂等を挙げることができる。（メタ）アクリル系樹脂は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0037】
（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、及び（メタ）アクリル酸ステアリル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル；（メタ）アクリル酸ベンジル等の（メタ）アクリル酸アラルキルエステル；（メタ）アクリル酸フェニル及び（メタ）アクリル酸ナフチル等の（メタ）アクリル酸アリールエステル；（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、及び（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等を挙げることができるが、これらに限られない。上記の（メタ）アクリル酸エステルは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0038】
他の重合性単量体としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、及びそれらの誘導体等のスチレン系単量体；（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、及びクロトン酸等の不飽和カルボン酸系単量体；アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリロニトリル、及びメタクリロニトリル等を挙げることができるが、これらに限られない。上記の他の重合性単量体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0039】
（メタ）アクリル系樹脂は、水酸基を有することが好ましく、（メタ）アクリルポリオールであることが好ましい。
（メタ）アクリル系樹脂の水酸基価は、１～１３０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、１０～１２０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、５０～１１０ｍｇＫＯＨ／ｇが特に好ましい。（メタ）アクリル系樹脂の水酸基価が上記下限値以上であると、基材に対する密着性がより優れる。（メタ）アクリル系樹脂の水酸基価が上記上限値以下であると、耐ブロッキング性、インキ組成物の安定性がより優れる。
（メタ）アクリル系樹脂の水酸基価は、１～１３０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、１０～１２０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、５０～１１０ｍｇＫＯＨ／ｇが特に好ましい。（メタ）アクリル系樹脂の水酸基価が上記下限値以上であると、基材に対する密着性がより優れる。（メタ）アクリル系樹脂の水酸基価が上記上限値以下であると、耐ブロッキング性、インキ組成物の安定性がより優れる。
【0040】
（メタ）アクリル系樹脂の酸価は、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が特に好ましい。（メタ）アクリル系樹脂の酸価が上記上限値以下であると、インキ組成物の安定性がより優れる。
本明細書において、酸価は、ＪＩＳ Ｋ １５５７に準拠して測定される値である。
本明細書において、酸価は、ＪＩＳ Ｋ １５５７に準拠して測定される値である。
【0041】
（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度は、５～１００℃が好ましく、１０～７０℃がより好ましく、１５～４０℃が特に好ましい。（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度が上記下限値以上であると、耐ブロッキング性、耐熱性がより優れる。（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度が上記上限値以下であると、基材に対する密着性がより優れる。
【0042】
（メタ）アクリル系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１０，０００～３００，０００が好ましく、２０，０００～２８０，０００がより好ましく、４０，０００～２５０，０００が特に好ましい。（メタ）アクリル系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が上記下限値以上であると、耐ブロッキング性、耐熱性がより優れる。（メタ）アクリル系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が上記上限値以下であると、基材に対する密着性がより優れる。
【0043】
＜ウレタン樹脂ビーズ（Ｂ）＞
ウレタン樹脂ビーズ（Ｂ）は、ポリウレタン樹脂をビーズ状に成形したものである。
本実施形態においては、インキ組成物を用いて印刷層を形成したときに、印刷塗膜の表面からウレタン樹脂ビーズ（Ｂ）が露出する。露出したウレタン樹脂ビーズ（Ｂ）同士が干渉することにより、印刷物同士が滑りにくくなり、ノンスリップ性が発現する。
ウレタン樹脂ビーズ（Ｂ）は、ポリウレタン樹脂をビーズ状に成形したものである。
本実施形態においては、インキ組成物を用いて印刷層を形成したときに、印刷塗膜の表面からウレタン樹脂ビーズ（Ｂ）が露出する。露出したウレタン樹脂ビーズ（Ｂ）同士が干渉することにより、印刷物同士が滑りにくくなり、ノンスリップ性が発現する。
【0044】
ウレタン樹脂ビーズ（Ｂ）の平均粒子径は、１．５～１６μｍであり、２～１２μｍが好ましく、２．５～８μｍが特に好ましい。ウレタン樹脂ビーズ（Ｂ）の平均粒子径が上記下限値以上であると、ノンスリップ性に優れる。ウレタン樹脂ビーズ（Ｂ）の平均粒子径が上記上限値以下であると、耐熱性、耐ブロッキング性、耐摩擦性、基材に対する密着性、印刷適性が優れる。
本明細書において、ウレタン樹脂ビーズ（Ｂ）の平均粒子径は、体積基準の粒度分布における積算値５０％（Ｄ５０）での粒子径を意味し、レーザー回析・散乱法によって求めることができる。
本明細書において、ウレタン樹脂ビーズ（Ｂ）の平均粒子径は、体積基準の粒度分布における積算値５０％（Ｄ５０）での粒子径を意味し、レーザー回析・散乱法によって求めることができる。
【0045】
ウレタン樹脂ビーズ（Ｂ）のガラス転移温度は、－２０～２５℃であり、－１７～２０℃が好ましく、－１５～１０℃が特に好ましい。ウレタン樹脂ビーズ（Ｂ）のガラス転移温度が上記下限値以上であると、耐熱性、耐ブロッキング性が優れる。ウレタン樹脂ビーズ（Ｂ）のガラス転移温度が上記上限値以下であると、ノンスリップ性が優れる。
【0046】
ウレタン樹脂ビーズ（Ｂ）の質量／バインダー樹脂（Ａ）の固形分換算での質量で表される比（以下、「（Ｂ）／（Ａ）」ともいう。）は、０．１～１．５であり、０．３～１．２が好ましく、０．５～１が特に好ましい。（Ｂ）／（Ａ）が上記下限値以上であると、ノンスリップ性が優れる。（Ｂ）／（Ａ）が上記上限値以下であると、耐熱性、印刷適性が優れる。
【0047】
＜有機溶剤（Ｃ）＞
有機溶剤（Ｃ）としては、ウレタン樹脂ビーズ（Ｂ）を溶解しないものであればよく、公知の有機溶剤のなかから適宜選択することができる。例えば、ケトン系溶剤、炭化水素系溶剤、エステル系溶剤、エーテル系溶剤、グリコールエーテル系溶剤、及びアルコール系溶剤等を挙げることができ、それらの１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
有機溶剤（Ｃ）としては、ウレタン樹脂ビーズ（Ｂ）を溶解しないものであればよく、公知の有機溶剤のなかから適宜選択することができる。例えば、ケトン系溶剤、炭化水素系溶剤、エステル系溶剤、エーテル系溶剤、グリコールエーテル系溶剤、及びアルコール系溶剤等を挙げることができ、それらの１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0048】
ケトン系溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、及びシクロヘキサノン等を挙げることができる。
炭化水素系溶剤としては、例えば、トルエン及びキシレン等の芳香族炭化水素系溶剤；ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、及びｎ－オクタン等の脂肪族炭化水素系溶剤；並びにシクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、及びシクロオクタン等の脂環族炭化水素系溶剤等を挙げることができる。
エステル系溶剤としては、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ－プロピル、酢酸ｎ－ブチル、及び酢酸イソブチル等を挙げることができる。
エーテル系溶剤としては、例えば、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル、及びメチルエチルエーテル等を挙げることができる。
グリコールエーテル系溶剤としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、及びプロピレングリコールモノメチルエーテル等を挙げることができる。
アルコール系溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、及びｎ－ブタノール等の１価アルコール；並びにエチレングリコール、プロピレングリコール、及びグリセリン等の多価アルコール等を挙げることができる。
炭化水素系溶剤としては、例えば、トルエン及びキシレン等の芳香族炭化水素系溶剤；ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、及びｎ－オクタン等の脂肪族炭化水素系溶剤；並びにシクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、及びシクロオクタン等の脂環族炭化水素系溶剤等を挙げることができる。
エステル系溶剤としては、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ－プロピル、酢酸ｎ－ブチル、及び酢酸イソブチル等を挙げることができる。
エーテル系溶剤としては、例えば、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル、及びメチルエチルエーテル等を挙げることができる。
グリコールエーテル系溶剤としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、及びプロピレングリコールモノメチルエーテル等を挙げることができる。
アルコール系溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、及びｎ－ブタノール等の１価アルコール；並びにエチレングリコール、プロピレングリコール、及びグリセリン等の多価アルコール等を挙げることができる。
【0049】
有機溶剤（Ｃ）は、環境面から、トルエンを実質的に含有しないことが好ましく、芳香族炭化水素系溶剤を実質的に含有しないことが特に好ましい。すなわち、インク組成物は、トルエンを実質的に含有しないことが好ましく、芳香族炭化水素系溶剤を実質的に含有しないことが特に好ましい。「実質的に含有しない」とは、意図的に配合されていないことを意味する。インキ組成物はトルエン等の芳香族炭化水素系溶剤を、原料のコンタミ等によって微量に含有してもよいが、含有しないことが好ましい。
【0050】
有機溶剤（Ｃ）は、インキ組成物の安定性の点から、エステル系有機溶剤、ケトン系有機溶剤及びアルコール系有機溶剤からなる群より選ばれる少なくとも２種を含有することが好ましい。
少なくとも２種の有機溶剤の組み合わせとしては、エステル系有機溶剤とアルコール系有機溶剤との組み合わせ、又はエステル系有機溶剤とケトン系有機溶剤とアルコール系有機溶剤との組み合わせが好ましい。
少なくとも２種の有機溶剤の組み合わせとしては、エステル系有機溶剤とアルコール系有機溶剤との組み合わせ、又はエステル系有機溶剤とケトン系有機溶剤とアルコール系有機溶剤との組み合わせが好ましい。
【0051】
有機溶剤（Ｃ）が、エステル系溶剤、ケトン系溶剤及びアルコール系溶剤からなる群より選ばれる少なくとも２種を含有する場合、エステル系有機溶剤の含有量は、有機溶剤（Ｃ）の総質量に対して、５～８０質量％が好ましい。ケトン系有機溶剤の含有量は、有機溶剤（Ｃ）の総質量に対して、５～８０質量％が好ましい。アルコール系有機溶剤の含有量は、有機溶剤（Ｃ）の総質量に対して、０～５０質量％が好ましい。
【0052】
インキ組成物中の有機溶剤（Ｃ）の含有量は、インキ組成物の固形分の含有量を考慮して適宜設定できる。
インキ組成物の固形分の含有量は、インキ組成物の総質量に対して、例えば２０～６０質量％である。
インキ組成物の固形分の含有量は、インキ組成物の総質量に対して、例えば２０～６０質量％である。
【0053】
＜任意成分＞
任意成分としては、例えば、炭化水素ワックス、シリカ、脂肪酸アマイド、テルペン系樹脂、硬化剤、顔料、顔料誘導体、体質顔料、セルロース系樹脂、ロジン誘導体、キレート剤、塩素化ポリオレフィン、沈降防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、レベリング剤、増粘剤、消泡剤、可塑剤、分散剤、安定剤等を挙げることができる。これらの任意成分は１種を単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
インキ組成物は、顔料を含有しない、いわゆるメヂウムであってもよい。
任意成分としては、例えば、炭化水素ワックス、シリカ、脂肪酸アマイド、テルペン系樹脂、硬化剤、顔料、顔料誘導体、体質顔料、セルロース系樹脂、ロジン誘導体、キレート剤、塩素化ポリオレフィン、沈降防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、レベリング剤、増粘剤、消泡剤、可塑剤、分散剤、安定剤等を挙げることができる。これらの任意成分は１種を単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
インキ組成物は、顔料を含有しない、いわゆるメヂウムであってもよい。
【0054】
（炭化水素ワックス）
耐摩擦性をさらに向上させる目的で、インキ組成物に炭化水素ワックスを含有させることができる。
炭化水素ワックスとしては、例えば、ポリエチレンワックス、フィッシャー・トロプシュ・ワックス、パラフィンワックス、マイクロスタリンワックス、ポリプロピレンワックス等を挙げることができる。なかでも、ポリエチレンワックス及びフィッシャー・トロプシュ・ワックスが好ましい。ポリエチレンワックスとしては、高密度重合ポリエチレン、低密度重合ポリエチレン、酸化ポリエチレン、酸変性ポリエチレン、及び特殊モノマー変性ポリエチレン等を挙げることができる。フィッシャー・トロプシュ・ワックスは、一酸化炭素と水素を原料とし、フィッシャー・トロプシュ法により製造されたワックスであり、ほぼ飽和の、分枝を有しない直鎖の分子構造を有する。これらの炭化水素ワックスは１種を単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
耐摩擦性をさらに向上させる目的で、インキ組成物に炭化水素ワックスを含有させることができる。
炭化水素ワックスとしては、例えば、ポリエチレンワックス、フィッシャー・トロプシュ・ワックス、パラフィンワックス、マイクロスタリンワックス、ポリプロピレンワックス等を挙げることができる。なかでも、ポリエチレンワックス及びフィッシャー・トロプシュ・ワックスが好ましい。ポリエチレンワックスとしては、高密度重合ポリエチレン、低密度重合ポリエチレン、酸化ポリエチレン、酸変性ポリエチレン、及び特殊モノマー変性ポリエチレン等を挙げることができる。フィッシャー・トロプシュ・ワックスは、一酸化炭素と水素を原料とし、フィッシャー・トロプシュ法により製造されたワックスであり、ほぼ飽和の、分枝を有しない直鎖の分子構造を有する。これらの炭化水素ワックスは１種を単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【0055】
炭化水素ワックスの２５℃における針入度（硬度）は、０．１～３０が好ましく、０．１～２８がより好ましく、０．１～２５が特に好ましい。炭化水素ワックスの針入度（硬度）が上記上限値以下であると、耐摩擦性がより優れる。
本明細書において、針入度（硬度）は、ＪＩＳ Ｋ ２２０７に準拠して測定される値である。
本明細書において、針入度（硬度）は、ＪＩＳ Ｋ ２２０７に準拠して測定される値である。
【0056】
炭化水素ワックスの融点は、５０～１６０℃が好ましく、８０～１５０℃がより好ましく、１００～１４０℃が特に好ましい。炭化水素ワックスの融点が上記下限値以上であると、耐熱性、耐ブロッキング性がより優れる。炭化水素ワックスの融点が上記上限値以下であると、耐摩擦性がより優れる。
【0057】
インキ組成物が炭化水素ワックスを含有する場合、炭化水素ワックスの含有量は、インキ組成物の固形分に対して、０．３～１０質量％が好ましく、１～８質量％がより好ましく、２～５質量％が特に好ましい。炭化水素ワックスの含有量が上記下限値以上であると、耐摩擦性がより優れる。炭化水素ワックスの含有量が上記上限値以下であると、印刷適性、耐熱性がより優れる。
【0058】
（シリカ）
マット感の付与や、耐ブロッキング性をさらに向上させる目的で、インキ組成物にシリカを含有させることができる。
シリカは、天然産及び合成品のいずれでもよい。合成品の合成法としては、乾式法及び湿式法のいずれでもよい。乾式法としては、燃焼法及びアーク法、湿式法としては、沈降法及びゲル法が知られており、いずれの方法で合成されたものでもよい。また、シリカは、結晶性及び非結晶性のいずれであってもよく、疎水性及び親水性のいずれであってもよい。これらのシリカは１種を単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
マット感の付与や、耐ブロッキング性をさらに向上させる目的で、インキ組成物にシリカを含有させることができる。
シリカは、天然産及び合成品のいずれでもよい。合成品の合成法としては、乾式法及び湿式法のいずれでもよい。乾式法としては、燃焼法及びアーク法、湿式法としては、沈降法及びゲル法が知られており、いずれの方法で合成されたものでもよい。また、シリカは、結晶性及び非結晶性のいずれであってもよく、疎水性及び親水性のいずれであってもよい。これらのシリカは１種を単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【0059】
シリカの平均粒子径は、０．１～１０μｍが好ましく、１～８μｍがより好ましく、２～６μｍが特に好ましい。シリカの平均粒子径が上記下限値以上であると、マット感の付与効果や、耐ブロッキング性のさらなる向上効果が得られやすい。シリカの平均粒子径が上記上限値以下であると、印刷適性がより優れる。
本明細書において、シリカの平均粒子径は、体積基準の粒度分布における積算値５０％（Ｄ５０）での粒子径を意味し、レーザー回析・散乱法によって求めることができる。
本明細書において、シリカの平均粒子径は、体積基準の粒度分布における積算値５０％（Ｄ５０）での粒子径を意味し、レーザー回析・散乱法によって求めることができる。
【0060】
インキ組成物がシリカを含有する場合、シリカの含有量は、インキ組成物の固形分に対して、１～１０質量％が好ましく、１．５～８質量％がより好ましく、２～５質量％が特に好ましい。シリカの含有量が上記下限値以上であると、マット感の付与効果や、耐ブロッキング性のさらなる向上効果が得られやすい。シリカの含有量が上記上限値以下であると、インキ流動性、印刷適性がより優れる。
【0061】
（脂肪酸アマイド）
離型性、耐ブロッキング性をさらに向上させる目的で、インキ組成物に脂肪酸アマイドを含有させることができる。
脂肪酸アマイドとしては、例えば、ラウリン酸アマイド、パルチミン酸アマイド、ステアリン酸アマイド、オレイン酸アマイド、エルカ酸アマイド、ベヘン酸アマイド、ヒドロキシステアリン酸アマイド、Ｎ－ステアリルステアリン酸アマイド等の飽和脂肪酸モノアマイド；Ｎ－オレイルパルチミン酸アマイド、Ｎ－ステアリルオレイン酸アマイド、Ｎ－オレイルステアリン酸アマイド等の不飽和脂肪酸モノアマイド；メチレンビスステアリン酸アマイド、エチレンビスカプリン酸アマイド、エチレンビスラウリン酸アマイド、エチレンビスステアリン酸アマイド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アマイド、エチレンビスベヘン酸アマイド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アマイド、ヘキサメチレンビスベヘン酸アマイド、Ｎ，Ｎ’－ジステアリルアジピン酸アマイド、Ｎ，Ｎ’－ジステアリルセバシン酸アマイド等の飽和脂肪酸ビスアマイド；エチレンビスオレイン酸アマイド、エチレンビスエルカ酸アマイド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アマイド、Ｎ，Ｎ’－ジオレイルアジピン酸アマイド、Ｎ，Ｎ’－ジオレイルセバシン酸アマイド等の不飽和脂肪酸ビスアマイド等を挙げることができる。これらの脂肪酸アマイドは１種を単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
離型性、耐ブロッキング性をさらに向上させる目的で、インキ組成物に脂肪酸アマイドを含有させることができる。
脂肪酸アマイドとしては、例えば、ラウリン酸アマイド、パルチミン酸アマイド、ステアリン酸アマイド、オレイン酸アマイド、エルカ酸アマイド、ベヘン酸アマイド、ヒドロキシステアリン酸アマイド、Ｎ－ステアリルステアリン酸アマイド等の飽和脂肪酸モノアマイド；Ｎ－オレイルパルチミン酸アマイド、Ｎ－ステアリルオレイン酸アマイド、Ｎ－オレイルステアリン酸アマイド等の不飽和脂肪酸モノアマイド；メチレンビスステアリン酸アマイド、エチレンビスカプリン酸アマイド、エチレンビスラウリン酸アマイド、エチレンビスステアリン酸アマイド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アマイド、エチレンビスベヘン酸アマイド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アマイド、ヘキサメチレンビスベヘン酸アマイド、Ｎ，Ｎ’－ジステアリルアジピン酸アマイド、Ｎ，Ｎ’－ジステアリルセバシン酸アマイド等の飽和脂肪酸ビスアマイド；エチレンビスオレイン酸アマイド、エチレンビスエルカ酸アマイド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アマイド、Ｎ，Ｎ’－ジオレイルアジピン酸アマイド、Ｎ，Ｎ’－ジオレイルセバシン酸アマイド等の不飽和脂肪酸ビスアマイド等を挙げることができる。これらの脂肪酸アマイドは１種を単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【0062】
インキ組成物が脂肪酸アマイドを含有する場合、脂肪酸アマイドの含有量は、インキ組成物の固形分に対して、０．５～５質量％が好ましく、０．８～４質量％がより好ましく、１～３質量％が特に好ましい。脂肪酸アマイドの含有量が上記下限値以上であると、離型性、耐ブロッキング性がより優れる。脂肪酸アマイドの含有量が上記上限値以下であると、低温でのインキ組成物の安定性がより優れる。
【0063】
（テルペン系樹脂）
基材に対する密着性をさらに向上させる目的で、インキ組成物にテルペン系樹脂を含有させることができる。
テルペン系樹脂としては、例えば、ポリテルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、及びテルペンフェノール樹脂等を挙げることができる。ポリテルペン樹脂は、テルペンモノマーに由来する構成単位を主成分とする樹脂である。芳香族変性テルペン樹脂は、ポリテルペン樹脂を芳香族モノマーで変性した樹脂である。テルペンフェノール樹脂は、テルペンモノマーとフェノールを共重合した樹脂である。これらのテルペン系樹脂は１種を単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
基材に対する密着性をさらに向上させる目的で、インキ組成物にテルペン系樹脂を含有させることができる。
テルペン系樹脂としては、例えば、ポリテルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、及びテルペンフェノール樹脂等を挙げることができる。ポリテルペン樹脂は、テルペンモノマーに由来する構成単位を主成分とする樹脂である。芳香族変性テルペン樹脂は、ポリテルペン樹脂を芳香族モノマーで変性した樹脂である。テルペンフェノール樹脂は、テルペンモノマーとフェノールを共重合した樹脂である。これらのテルペン系樹脂は１種を単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【0064】
テルペン系樹脂の軟化点は、８０～２００℃が好ましく、９０～１９０℃がより好ましく、１００～１８０℃が特に好ましい。テルペン系樹脂の軟化点が上記下限値以上であると、耐ブロッキング性、耐熱性がより優れする。テルペン系樹脂の軟化点が上記上限値以下であると、基材に対する密着性がより優れる。
本明細書において、軟化点は、ＪＩＳ Ｋ ２２０７に準拠して測定される値である。
本明細書において、軟化点は、ＪＩＳ Ｋ ２２０７に準拠して測定される値である。
【0065】
テルペン系樹脂の酸価は、１０～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、２０～１００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、３０～８０ｍｇＫＯＨ／ｇが特に好ましい。テルペン系樹脂の酸価が上記下限値以上であると、基材に対する密着性がより優れる。テルペン系樹脂の酸価が上記上限値以下であると、インキ組成物の安定性がより優れる。
【0066】
インキ組成物がテルペン系樹脂を含有する場合、テルペン系樹脂の含有量は、インキ組成物の固形分に対して、０．５～１０質量％が好ましく、１～８質量％がより好ましく、２～５質量％が特に好ましい。テルペン系樹脂の含有量が上記下限値以上であると、基材に対する密着性がより優れる。テルペン系樹脂の含有量が上記上限値以下であると、耐ブロッキング性、耐熱性がより優れる。
【0067】
（硬化剤）
基材に対する密着性、耐熱性、耐摩擦性をさらに向上させる目的で、インキ組成物に硬化剤を含有させることができる。
基材に対する密着性、耐熱性、耐摩擦性をさらに向上させる目的で、インキ組成物に硬化剤を含有させることができる。
【0068】
硬化剤としては、イソシアネート系硬化剤が好ましい。イソシアネート系硬化剤は、１分子中にイソシアネート基を２以上有する化合物である。イソシアネート系硬化剤としては、例えば、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、２，２’－ＭＤＩ、２，４’－ＭＤＩ、２，４－トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、２，６－ＴＤＩ、ｍ－キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、及び１，４－フェニレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（水添ＸＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、及び１－メチルシクロヘキサン－２，４－ジイソシアナート（水添ＴＤＩ）等の脂環族ジイソシアネート；テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、及び２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；並びに各種ジイソシアネートのアダクト体、各種ジイソシアネートのイソシアヌレート体、ＨＤＩのビウレット体、及びＨＤＩのアロファネート体等のイソシアネートプレポリマー；等を挙げることができる。これらのイソシアネート系硬化剤は１種を単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【0069】
インキ組成物が硬化剤を含有する場合、硬化剤の含有量は、インキ組成物の固形分に対して、１～１０質量％が好ましく、２～９質量％がより好ましく、３～８質量％が特に好ましい。硬化剤の含有量が上記下限値以上であると、基材に対する密着性、耐熱性、耐摩擦性がより優れる。硬化剤の含有量が上記上限値以下であると、耐ブロッキング性、インキ組成物の安定性がより優れる。
【0070】
＜静摩擦係数＞
本実施形態のインキ組成物は、プラスチックフィルム上に本実施形態のインキ組成物を用いて印刷層を形成した印刷物の印刷面同士の静摩擦係数が、１．０以上であることが好ましく、１．１以上であることがより好ましく、１．２以上であることが特に好ましい。静摩擦係数の上限は特に限定されないが、例えば２．０である。静摩擦係数が上記下限値以上であると、ノンスリップ性が求められる用途に有用である。
本明細書において、静摩擦係数は、ＪＩＳ Ｋ ７１２５に準拠して測定される。
なお、ノンスリップ性の指標としては、静摩擦係数のほか、動摩擦係数や滑り角があるが、静摩擦係数が特に重要である。
本実施形態のインキ組成物は、プラスチックフィルム上に本実施形態のインキ組成物を用いて印刷層を形成した印刷物の印刷面同士の静摩擦係数が、１．０以上であることが好ましく、１．１以上であることがより好ましく、１．２以上であることが特に好ましい。静摩擦係数の上限は特に限定されないが、例えば２．０である。静摩擦係数が上記下限値以上であると、ノンスリップ性が求められる用途に有用である。
本明細書において、静摩擦係数は、ＪＩＳ Ｋ ７１２５に準拠して測定される。
なお、ノンスリップ性の指標としては、静摩擦係数のほか、動摩擦係数や滑り角があるが、静摩擦係数が特に重要である。
【0071】
＜製造方法＞
本実施形態のインキ組成物は、例えばバインダー樹脂（Ａ）と、ウレタン樹脂ビーズ（Ｂ）と、有機溶剤（Ｃ）と、必要に応じて任意成分と、を混合し、必要に応じて分散処理することで得られる。
各成分の混合方法は特に限定されず、種々の方法により各成分を混合することができる。
分散処理の方法としては特に制限されず、公知の分散機を用いて行うことができる。分散機としては、例えば、ペイントシェーカー、ボールミル、アトライター、サンドミル、ビーズミル、ダイノミル、ロールミル、超音波ミル、高圧衝突分散機等を挙げることができる。このとき、１種の分散機を使用して１回又は複数回分散処理してもよいし、２種以上の分散機を併用して複数回分散処理してもよい。
インキ組成物が硬化剤を含有する場合、硬化剤以外の成分を予め混合し、得られた混合物と硬化剤とを、インキ組成物を基材（プラスチックフィルム等）に塗布する直前に混合してインキ組成物とすることが好ましい。混合物と硬化剤とを混合してからインキ組成物を基材に塗布するまでの時間は、硬化剤の種類によっても異なるが、例えば６時間以内である。
本実施形態のインキ組成物は、例えばバインダー樹脂（Ａ）と、ウレタン樹脂ビーズ（Ｂ）と、有機溶剤（Ｃ）と、必要に応じて任意成分と、を混合し、必要に応じて分散処理することで得られる。
各成分の混合方法は特に限定されず、種々の方法により各成分を混合することができる。
分散処理の方法としては特に制限されず、公知の分散機を用いて行うことができる。分散機としては、例えば、ペイントシェーカー、ボールミル、アトライター、サンドミル、ビーズミル、ダイノミル、ロールミル、超音波ミル、高圧衝突分散機等を挙げることができる。このとき、１種の分散機を使用して１回又は複数回分散処理してもよいし、２種以上の分散機を併用して複数回分散処理してもよい。
インキ組成物が硬化剤を含有する場合、硬化剤以外の成分を予め混合し、得られた混合物と硬化剤とを、インキ組成物を基材（プラスチックフィルム等）に塗布する直前に混合してインキ組成物とすることが好ましい。混合物と硬化剤とを混合してからインキ組成物を基材に塗布するまでの時間は、硬化剤の種類によっても異なるが、例えば６時間以内である。
【0072】
＜作用効果＞
以上説明した本実施形態のインキ組成物は、上述したバインダー樹脂（Ａ）と、ウレタン樹脂ビーズ（Ｂ）と、有機溶剤（Ｃ）と、を含有し、（Ｂ）／（Ａ）が０．１～１．５であるので、ノンスリップ性、耐ブロッキング性及び耐熱性耐摩擦性に優れた印刷層を形成できる。また、印刷層の基材に対する密着性及び耐摩擦性、インキ組成物の印刷適性にも優れる。
以上説明した本実施形態のインキ組成物は、上述したバインダー樹脂（Ａ）と、ウレタン樹脂ビーズ（Ｂ）と、有機溶剤（Ｃ）と、を含有し、（Ｂ）／（Ａ）が０．１～１．５であるので、ノンスリップ性、耐ブロッキング性及び耐熱性耐摩擦性に優れた印刷層を形成できる。また、印刷層の基材に対する密着性及び耐摩擦性、インキ組成物の印刷適性にも優れる。
【0073】
＜用途＞
本実施形態のインキ組成物は、基材上に印刷層を形成するために用いられる。
例えば、インキ組成物を、必要に応じて有機溶剤で希釈し、基材上に塗布し、乾燥することで、印刷層を形成できる。
本実施形態のインキ組成物は、基材上に印刷層を形成するために用いられる。
例えば、インキ組成物を、必要に応じて有機溶剤で希釈し、基材上に塗布し、乾燥することで、印刷層を形成できる。
【0074】
基材としては、ノンスリップ性を付与できることの有用性が高い点で、プラスチックフィルムが好ましい。
プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリオレフィン（例えばポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等）フィルム、ポリエステル（例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等）フィルム、ポリスチレン（ＰＳ）フィルム、延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）フィルム、ポリアミド（ＮＹ）フィルム等を挙げることができる。これらのプラスチックフィルムは１種を単独で用いてもよく２種以上を貼り合わせて使用してもよい。
プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリオレフィン（例えばポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等）フィルム、ポリエステル（例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等）フィルム、ポリスチレン（ＰＳ）フィルム、延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）フィルム、ポリアミド（ＮＹ）フィルム等を挙げることができる。これらのプラスチックフィルムは１種を単独で用いてもよく２種以上を貼り合わせて使用してもよい。
【0075】
インキ組成物の希釈に用いる有機溶剤は、インキ組成物中の有機溶剤（Ｃ）と同じものが好ましい。
インキ組成物やその希釈物の塗布方法は、公知の方法であってよく、例えばグラビア印刷、フレキソ印刷、ハケ塗り、グラビアコーター法、ダイコーター法、バーコーター法、スプレーコート法、フローコート法、ディップコート法、スピンコート法及びカーテンコート法等が挙げられる。これらのうち、グラビア印刷が好適である。
乾燥方法としては、インキ組成物中の有機溶剤（Ｃ）を除去できればよく、例えば加熱乾燥、自然乾燥が挙げられる。加熱乾燥の加熱温度は、例えば４０～７０℃である。
インキ組成物やその希釈物の塗布方法は、公知の方法であってよく、例えばグラビア印刷、フレキソ印刷、ハケ塗り、グラビアコーター法、ダイコーター法、バーコーター法、スプレーコート法、フローコート法、ディップコート法、スピンコート法及びカーテンコート法等が挙げられる。これらのうち、グラビア印刷が好適である。
乾燥方法としては、インキ組成物中の有機溶剤（Ｃ）を除去できればよく、例えば加熱乾燥、自然乾燥が挙げられる。加熱乾燥の加熱温度は、例えば４０～７０℃である。
【0076】
本実施形態のインキ組成物中のウレタン樹脂ビーズ（Ｂ）の平均直径は、通常、インキ組成物を用いて形成される印刷層の印刷塗膜の厚さよりも大きい。印刷塗膜の厚さは、塗布方法によっても異なるが、例えばグラビア印刷の場合、１～３μｍ程度である。印刷層の厚さは、ウレタン樹脂ビーズ（Ｂ）の分、印刷塗膜の厚さよりも厚くなり、例えば２～８μｍである。
本明細書において、印刷層の厚さは、株式会社ミツトヨ製、商品名「高精度デジマチックマイクロメータ ＭＤＨ－２５ＭＢ」を用いて１０か所測定した平均値である。
印刷層は、基材の片面に設けられてもよく両面に設けられてもよい。また、印刷層は、基材の全体を覆うように設けられてもよく、基材の一部を覆うように設けられてもよい。
本明細書において、印刷層の厚さは、株式会社ミツトヨ製、商品名「高精度デジマチックマイクロメータ ＭＤＨ－２５ＭＢ」を用いて１０か所測定した平均値である。
印刷層は、基材の片面に設けられてもよく両面に設けられてもよい。また、印刷層は、基材の全体を覆うように設けられてもよく、基材の一部を覆うように設けられてもよい。
【0077】
プラスチックフィルム上に本実施形態のインキ組成物を用いて印刷層を形成した積層体は、例えば、包装材、特に軟包装材として用いることができる。
ここで、「軟包装」とは、柔軟性を有する材料で構成されている包装材、すなわちフレキシブルパッケージのことであり、食品や日用品等の包装に用いられる。
積層体が包装材である場合、プラスチックフィルムにノンスリップ性を付与することの有用性の観点から、包装材の表面に、本実施形態のインキ組成物から形成された印刷層が位置することが好ましい。ここで、包装材の表面は、包装材で被包装物を包装して包装体としたときに、被包装物と接する面（裏面）と反対側の面である。
ここで、「軟包装」とは、柔軟性を有する材料で構成されている包装材、すなわちフレキシブルパッケージのことであり、食品や日用品等の包装に用いられる。
積層体が包装材である場合、プラスチックフィルムにノンスリップ性を付与することの有用性の観点から、包装材の表面に、本実施形態のインキ組成物から形成された印刷層が位置することが好ましい。ここで、包装材の表面は、包装材で被包装物を包装して包装体としたときに、被包装物と接する面（裏面）と反対側の面である。
【実施例】
【0078】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。実施例１４～１５は参考例である。
【0079】
〔使用原料〕
原料として以下のものを用いた。
＜バインダー樹脂（Ａ）＞
・Ａ１－１：ポリウレタン樹脂（サンノプコ株式会社製、商品名「サンプレンＩＢ」、ガラス転移温度：－３８℃、水酸基価：４．２ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
・Ａ１－２：ポリウレタン樹脂（サンノプコ株式会社製、商品名「サンプレンＩＢ」、ガラス転移温度：－４５℃、水酸基価：１１．１ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
・Ａ２－１：（メタ）アクリル系樹脂（三菱ケミカル株式会社製、商品名「ダイヤナールＡＬ」、ガラス転移温度：２５℃、水酸基価：１００ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
・Ａ３－１：塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体（日信化学工業株式会社。商品名「ソルバイン」、ガラス転移温度：７８℃）。
・Ａ３－２：塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体（日信化学工業株式会社。商品名「ソルバイン」、ガラス転移温度：７６℃）。
原料として以下のものを用いた。
＜バインダー樹脂（Ａ）＞
・Ａ１－１：ポリウレタン樹脂（サンノプコ株式会社製、商品名「サンプレンＩＢ」、ガラス転移温度：－３８℃、水酸基価：４．２ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
・Ａ１－２：ポリウレタン樹脂（サンノプコ株式会社製、商品名「サンプレンＩＢ」、ガラス転移温度：－４５℃、水酸基価：１１．１ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
・Ａ２－１：（メタ）アクリル系樹脂（三菱ケミカル株式会社製、商品名「ダイヤナールＡＬ」、ガラス転移温度：２５℃、水酸基価：１００ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
・Ａ３－１：塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体（日信化学工業株式会社。商品名「ソルバイン」、ガラス転移温度：７８℃）。
・Ａ３－２：塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体（日信化学工業株式会社。商品名「ソルバイン」、ガラス転移温度：７６℃）。
【0080】
＜樹脂ビーズ（Ｂ）＞
・Ｂ－１：ウレタン樹脂ビーズ（根上工業株式会社製、商品名「アートパールＣ－１０００Ｔ」、平均粒子径：３μｍ、ガラス転移温度：－１３℃）。
・Ｂ－２：ウレタン樹脂ビーズ（根上工業株式会社製、商品名「アートパールＣ－８００Ｔ」、平均粒子径：６μｍ、ガラス転移温度：－１３℃）。
・Ｂ－３：ウレタン樹脂ビーズ（根上工業株式会社製、商品名「アートパールＣ－４００Ｔ」、平均粒子径：１５μｍ、ガラス転移温度：－１３℃）。
・Ｂ－４：ウレタン樹脂ビーズ（根上工業株式会社製、商品名「アートパールＭＭ－１２０Ｔ」、平均粒子径：２μｍ、ガラス転移温度：２２℃）。
・Ｂ－５：ウレタン樹脂ビーズ（根上工業株式会社製、商品名「アートパールＭＭ－１１０ＳＭＡ」、平均粒子径：１μｍ）。
・Ｂ－６：ウレタン樹脂ビーズ（根上工業株式会社製、商品名「アートパールＣ－３００Ｔ」、平均粒子径：２２μｍ、ガラス転移温度：－１３℃）。
・Ｂ－７：ウレタン樹脂ビーズ（根上工業株式会社製、商品名「アートパールＰ－８００Ｔ」、平均粒子径：６μｍ、ガラス転移温度：－３４℃）。
・Ｂ－８：ウレタン樹脂ビーズ（根上工業株式会社製、商品名「アートパールＣＥ－８００Ｔ」、平均粒子径：６μｍ、ガラス転移温度：３４℃）。
・Ｂ－９：架橋メタクリル酸メチル樹脂ビーズ（積水化成品工業株式会社製、商品名「テクポリマーＭＢＸ―５」、平均粒子径：５μｍ）。
・Ｂ－１０：ベンゾクアナミン・ホルムアルデヒド縮合物樹脂ビーズ（株式会社日本触媒製、商品名「エポスターＭ０５」、平均粒子径：５μｍ）。
・Ｂ－１：ウレタン樹脂ビーズ（根上工業株式会社製、商品名「アートパールＣ－１０００Ｔ」、平均粒子径：３μｍ、ガラス転移温度：－１３℃）。
・Ｂ－２：ウレタン樹脂ビーズ（根上工業株式会社製、商品名「アートパールＣ－８００Ｔ」、平均粒子径：６μｍ、ガラス転移温度：－１３℃）。
・Ｂ－３：ウレタン樹脂ビーズ（根上工業株式会社製、商品名「アートパールＣ－４００Ｔ」、平均粒子径：１５μｍ、ガラス転移温度：－１３℃）。
・Ｂ－４：ウレタン樹脂ビーズ（根上工業株式会社製、商品名「アートパールＭＭ－１２０Ｔ」、平均粒子径：２μｍ、ガラス転移温度：２２℃）。
・Ｂ－５：ウレタン樹脂ビーズ（根上工業株式会社製、商品名「アートパールＭＭ－１１０ＳＭＡ」、平均粒子径：１μｍ）。
・Ｂ－６：ウレタン樹脂ビーズ（根上工業株式会社製、商品名「アートパールＣ－３００Ｔ」、平均粒子径：２２μｍ、ガラス転移温度：－１３℃）。
・Ｂ－７：ウレタン樹脂ビーズ（根上工業株式会社製、商品名「アートパールＰ－８００Ｔ」、平均粒子径：６μｍ、ガラス転移温度：－３４℃）。
・Ｂ－８：ウレタン樹脂ビーズ（根上工業株式会社製、商品名「アートパールＣＥ－８００Ｔ」、平均粒子径：６μｍ、ガラス転移温度：３４℃）。
・Ｂ－９：架橋メタクリル酸メチル樹脂ビーズ（積水化成品工業株式会社製、商品名「テクポリマーＭＢＸ―５」、平均粒子径：５μｍ）。
・Ｂ－１０：ベンゾクアナミン・ホルムアルデヒド縮合物樹脂ビーズ（株式会社日本触媒製、商品名「エポスターＭ０５」、平均粒子径：５μｍ）。
【0081】
＜有機溶剤（Ｃ）＞
・Ｃ－１：酢酸エチル：メチルエチルケトン：イソプロパノール＝２：２：１（質量比）の混合溶剤。
・Ｃ－２：酢酸エチル：イソプロパノール＝４：１（質量比）の混合溶剤。
・Ｃ－１：酢酸エチル：メチルエチルケトン：イソプロパノール＝２：２：１（質量比）の混合溶剤。
・Ｃ－２：酢酸エチル：イソプロパノール＝４：１（質量比）の混合溶剤。
【0082】
＜任意成分＞
・炭化水素ワックス：三井化学株式会社製、商品名「ハイワックス２２０Ｐ」、針入度：１３、融点：１１０℃。
・シリカ：東ソー・シリカ株式会社製、商品名「ニップシールＥ－２２０」、平均粒子径：４．９μｍ。
・脂肪酸アマイド：日油株式会社製、商品名「アルフローＳ－１０」。
・テルペン系樹脂：荒川化学工業株式会社製、商品名「タマノル８０３Ｌ」、軟化点：１５０℃、酸価：５０ｍｇＫＯＨ／ｇ。
・硬化剤：ポリイソシアネート（三井化学株式会社製、商品名「タケネートＤ－１６０Ｎ」）。
・体質顔料：炭酸カルシウム（白石工業株式会社製、商品名「Ｈｏｍｏｃａｌ－Ｄ」）。
・炭化水素ワックス：三井化学株式会社製、商品名「ハイワックス２２０Ｐ」、針入度：１３、融点：１１０℃。
・シリカ：東ソー・シリカ株式会社製、商品名「ニップシールＥ－２２０」、平均粒子径：４．９μｍ。
・脂肪酸アマイド：日油株式会社製、商品名「アルフローＳ－１０」。
・テルペン系樹脂：荒川化学工業株式会社製、商品名「タマノル８０３Ｌ」、軟化点：１５０℃、酸価：５０ｍｇＫＯＨ／ｇ。
・硬化剤：ポリイソシアネート（三井化学株式会社製、商品名「タケネートＤ－１６０Ｎ」）。
・体質顔料：炭酸カルシウム（白石工業株式会社製、商品名「Ｈｏｍｏｃａｌ－Ｄ」）。
【0083】
〔実施例１～１６、比較例１～１１〕
＜インキ組成物の調製＞
表１～５に示す組成にしたがって、バインダー樹脂（Ａ）、樹脂ビーズ（Ｂ）、有機溶剤（Ｃ）、任意成分（硬化剤を除く）を混合した後、得られた混合物をペイントシェーカーで練肉し、さらに硬化剤を混合して、インキ組成物を得た。硬化剤は、次の印刷物の作製において希釈する直前に混合した。
表１～５中、有機溶剤（Ｃ）以外の成分の含有量は固形分換算である。空欄はその成分が配合されていないことを示す。
＜インキ組成物の調製＞
表１～５に示す組成にしたがって、バインダー樹脂（Ａ）、樹脂ビーズ（Ｂ）、有機溶剤（Ｃ）、任意成分（硬化剤を除く）を混合した後、得られた混合物をペイントシェーカーで練肉し、さらに硬化剤を混合して、インキ組成物を得た。硬化剤は、次の印刷物の作製において希釈する直前に混合した。
表１～５中、有機溶剤（Ｃ）以外の成分の含有量は固形分換算である。空欄はその成分が配合されていないことを示す。
【0084】
＜印刷物の作製＞
基材として、片面がコロナ放電処理されたＰＥＴフィルム（東洋紡株式会社製、商品名「Ｅ５１０２」、厚さ：２５μｍ）を用意した。
調製したインキ組成物を、ザーンカップ＃３を用いて測定される２５℃における粘度が１７秒となるように、インキ組成物に配合した有機溶剤（Ｃ）と同じものを用いて希釈した。希釈したインキ組成物を、網１７５線／ｉｎｃｈ（３３μｍ）グラビア彫刻版を備えたグラビア印刷機（松尾産業株式会社製、商品名「Ｋプリンティングプルーファー」）を使用し、基材のコロナ放電処理面に塗布し、８０℃で１０秒間熱風乾燥して印刷層（厚さ：２～８μｍ）を形成し、印刷物（積層体）を得た。その後、４０℃で４８時間エージングを行った。
基材として、片面がコロナ放電処理されたＰＥＴフィルム（東洋紡株式会社製、商品名「Ｅ５１０２」、厚さ：２５μｍ）を用意した。
調製したインキ組成物を、ザーンカップ＃３を用いて測定される２５℃における粘度が１７秒となるように、インキ組成物に配合した有機溶剤（Ｃ）と同じものを用いて希釈した。希釈したインキ組成物を、網１７５線／ｉｎｃｈ（３３μｍ）グラビア彫刻版を備えたグラビア印刷機（松尾産業株式会社製、商品名「Ｋプリンティングプルーファー」）を使用し、基材のコロナ放電処理面に塗布し、８０℃で１０秒間熱風乾燥して印刷層（厚さ：２～８μｍ）を形成し、印刷物（積層体）を得た。その後、４０℃で４８時間エージングを行った。
【0085】
＜摩擦係数の評価＞
エージング後の印刷物の印刷面同士を重ね合わせ、ＪＩＳ Ｋ ７１２５に準拠して、２００ｇ荷重、１００ｍｍ／分の条件にて印刷物同士を滑らせることにより、静摩擦係数及び動摩擦係数の測定を行った。
静摩擦係数の好ましい値は上述のとおりである。動摩擦係数は、０．５以上が好ましく、０．６以上がより好ましい。
エージング後の印刷物の印刷面同士を重ね合わせ、ＪＩＳ Ｋ ７１２５に準拠して、２００ｇ荷重、１００ｍｍ／分の条件にて印刷物同士を滑らせることにより、静摩擦係数及び動摩擦係数の測定を行った。
静摩擦係数の好ましい値は上述のとおりである。動摩擦係数は、０．５以上が好ましく、０．６以上がより好ましい。
【0086】
＜滑り角の評価＞
エージング後の印刷物の印刷面同士を重ね合わせ、摩擦測定機（株式会社東洋精機社製、製品名「摩擦測定機ＡＮ」）を使用し、ＪＩＳ Ｐ ８１４７：２０１０「８ 傾斜法」に準拠して、滑り角の測定を行った。
滑り角は、３０°以上が好ましく、３５°以上がより好ましい。
エージング後の印刷物の印刷面同士を重ね合わせ、摩擦測定機（株式会社東洋精機社製、製品名「摩擦測定機ＡＮ」）を使用し、ＪＩＳ Ｐ ８１４７：２０１０「８ 傾斜法」に準拠して、滑り角の測定を行った。
滑り角は、３０°以上が好ましく、３５°以上がより好ましい。
【0087】
＜基材に対する密着性の評価＞
エージング後の印刷物の印刷面に、セロハンテープ（ニチバン株式会社製）を貼り付けた後、このセロハンテープを速やかに剥がし、基材上に残った印刷層の状態を目視にて確認し、以下に示す評価基準にしたがって基材に対する密着性を評価した。
５：印刷層の総面積に対して、剥離した印刷層の面積の割合が０％以上、５％未満である。
４：印刷層の総面積に対して、剥離した印刷層の面積の割合が５％以上、２０％未満である。
３：印刷層の総面積に対して、剥離した印刷層の面積の割合が２０％以上、５０％未満である。
２：印刷層の総面積に対して、剥離した印刷層の面積の割合が５０％以上、８０％未満である。
１：印刷層の総面積に対して、剥離した印刷層の面積の割合が８０％以上、１００％以下である。
エージング後の印刷物の印刷面に、セロハンテープ（ニチバン株式会社製）を貼り付けた後、このセロハンテープを速やかに剥がし、基材上に残った印刷層の状態を目視にて確認し、以下に示す評価基準にしたがって基材に対する密着性を評価した。
５：印刷層の総面積に対して、剥離した印刷層の面積の割合が０％以上、５％未満である。
４：印刷層の総面積に対して、剥離した印刷層の面積の割合が５％以上、２０％未満である。
３：印刷層の総面積に対して、剥離した印刷層の面積の割合が２０％以上、５０％未満である。
２：印刷層の総面積に対して、剥離した印刷層の面積の割合が５０％以上、８０％未満である。
１：印刷層の総面積に対して、剥離した印刷層の面積の割合が８０％以上、１００％以下である。
【0088】
＜耐ブロッキング性の評価＞
作製直後（エージング前）の印刷物の印刷面と、同じ印刷物の非印刷面とを重ね合わせて４ｋｇ／ｃｍ２の荷重をかけ、４０℃の恒温機内で２４時間保管した。その後、印刷面と非印刷面とを剥離し、非印刷面への印刷層の付着（インキ取られ）の状態を目視にて確認し、以下に示す評価基準にしたがって耐ブロッキング性を評価した。
５：非印刷面へのインキ取られが、印刷層の総面積に対して、０％以上、１０％未満である。
４：非印刷面へのインキ取られが、印刷層の総面積に対して、１０％以上、２０％未満である。
３：非印刷面へのインキ取られが、印刷層の総面積に対して、２０％以上、５０％未満である。
２：非印刷面へのインキ取られが、印刷層の総面積に対して、５０％以上、８０％未満である。
１：非印刷面へのインキ取られが、印刷層の総面積に対して、８０％以上、１００％以下である。
作製直後（エージング前）の印刷物の印刷面と、同じ印刷物の非印刷面とを重ね合わせて４ｋｇ／ｃｍ２の荷重をかけ、４０℃の恒温機内で２４時間保管した。その後、印刷面と非印刷面とを剥離し、非印刷面への印刷層の付着（インキ取られ）の状態を目視にて確認し、以下に示す評価基準にしたがって耐ブロッキング性を評価した。
５：非印刷面へのインキ取られが、印刷層の総面積に対して、０％以上、１０％未満である。
４：非印刷面へのインキ取られが、印刷層の総面積に対して、１０％以上、２０％未満である。
３：非印刷面へのインキ取られが、印刷層の総面積に対して、２０％以上、５０％未満である。
２：非印刷面へのインキ取られが、印刷層の総面積に対して、５０％以上、８０％未満である。
１：非印刷面へのインキ取られが、印刷層の総面積に対して、８０％以上、１００％以下である。
【0089】
＜耐熱性の評価＞
エージング後の印刷物の印刷面と、軟質のアルミニウム箔とを重ね合わせ、アルミニウム箔上からヒートシールテスター（テスター産業株式会社製、製品名「ＴＰ－７０１－Ｃ ヒートシールテスター」）を用いて、１４０～１８０℃、２ｋｇ／ｃｍ２の条件で１秒間加熱した。その後、印刷面とアルミニウム箔とを剥離し、アルミニウム箔へのインキ取られの状態を目視にて確認し、以下に示す評価基準にしたがって耐熱性を評価した。
５：１８０℃で加熱してもインキ取られがなかった。
４：１７０℃まで加熱してもインキ取られがなかったが、１８０℃で加熱するとインキ取られがあった。
３：１６０℃まで加熱してもインキ取られがなかったが、１７０℃で加熱するとインキ取られがあった。
２：１５０℃まで加熱してもインキ取られがなかったが、１６０℃で加熱するとインキ取られがあった。
１：１５０℃未満の加熱でインキ取られがあった。
エージング後の印刷物の印刷面と、軟質のアルミニウム箔とを重ね合わせ、アルミニウム箔上からヒートシールテスター（テスター産業株式会社製、製品名「ＴＰ－７０１－Ｃ ヒートシールテスター」）を用いて、１４０～１８０℃、２ｋｇ／ｃｍ２の条件で１秒間加熱した。その後、印刷面とアルミニウム箔とを剥離し、アルミニウム箔へのインキ取られの状態を目視にて確認し、以下に示す評価基準にしたがって耐熱性を評価した。
５：１８０℃で加熱してもインキ取られがなかった。
４：１７０℃まで加熱してもインキ取られがなかったが、１８０℃で加熱するとインキ取られがあった。
３：１６０℃まで加熱してもインキ取られがなかったが、１７０℃で加熱するとインキ取られがあった。
２：１５０℃まで加熱してもインキ取られがなかったが、１６０℃で加熱するとインキ取られがあった。
１：１５０℃未満の加熱でインキ取られがあった。
【0090】
＜耐摩擦性の評価＞
エージング後の印刷物の印刷面を、学振型摩擦堅牢度試験機（テスター産業株式会社製、製品名「ＡＢ－３０１」）を用いて、２００ｇｆの荷重をかけた黒布（綿３－１号：金巾３号）で１００往復擦る摩擦試験を行った。その後、印刷層の外観を目視にて確認し、以下に示す評価基準にしたがって耐摩擦性を評価した。
５：黒布（金巾３号）側に移行した印刷層の面積の割合が、０％以上、１０％未満である。
４：黒布（金巾３号）側に移行した印刷層の面積の割合が、１０％以上、２０％未満である。
３：黒布（金巾３号）側に移行した印刷層の面積の割合が、２０％以上、５０％未満である。
２：黒布（金巾３号）側に移行した印刷層の面積の割合が、５０％以上、８０％未満である。
１：黒布（金巾３号）側に移行した印刷層の面積の割合が、８０％以上、１００％以下である。
エージング後の印刷物の印刷面を、学振型摩擦堅牢度試験機（テスター産業株式会社製、製品名「ＡＢ－３０１」）を用いて、２００ｇｆの荷重をかけた黒布（綿３－１号：金巾３号）で１００往復擦る摩擦試験を行った。その後、印刷層の外観を目視にて確認し、以下に示す評価基準にしたがって耐摩擦性を評価した。
５：黒布（金巾３号）側に移行した印刷層の面積の割合が、０％以上、１０％未満である。
４：黒布（金巾３号）側に移行した印刷層の面積の割合が、１０％以上、２０％未満である。
３：黒布（金巾３号）側に移行した印刷層の面積の割合が、２０％以上、５０％未満である。
２：黒布（金巾３号）側に移行した印刷層の面積の割合が、５０％以上、８０％未満である。
１：黒布（金巾３号）側に移行した印刷層の面積の割合が、８０％以上、１００％以下である。
【0091】
＜印刷適性の評価＞
調製したインキ組成物を、ザーンカップ＃３を用いて測定される２５℃における粘度が１７秒となるように、インキ組成物に配合した有機溶剤（Ｃ）と同じものを用いて希釈した。希釈したインキ組成物を、市販品のスチール製ドクターブレードと、非画線部のみの版とを備えた５色グラビア印刷機（富士機械工業社製）のインキパンに供給し、１５０ｍ／ｍｉｎの条件で３０分間、版の空転を行った。その後、版面に発生する筋状の汚れ（ドクター筋）を目視で確認し、以下に示す評価基準にしたがって印刷適性を評価した。
５：ドクター筋がない、又は薄いドクター筋が１～２本確認された。
４：薄いドクター筋が３～５本確認された。
３：薄いドクター筋が６本以上、又は濃いドクター筋が１～２本確認された。
２：濃いドクター筋が３～５本確認された。
１：濃いドクター筋が６本以上確認された。
調製したインキ組成物を、ザーンカップ＃３を用いて測定される２５℃における粘度が１７秒となるように、インキ組成物に配合した有機溶剤（Ｃ）と同じものを用いて希釈した。希釈したインキ組成物を、市販品のスチール製ドクターブレードと、非画線部のみの版とを備えた５色グラビア印刷機（富士機械工業社製）のインキパンに供給し、１５０ｍ／ｍｉｎの条件で３０分間、版の空転を行った。その後、版面に発生する筋状の汚れ（ドクター筋）を目視で確認し、以下に示す評価基準にしたがって印刷適性を評価した。
５：ドクター筋がない、又は薄いドクター筋が１～２本確認された。
４：薄いドクター筋が３～５本確認された。
３：薄いドクター筋が６本以上、又は濃いドクター筋が１～２本確認された。
２：濃いドクター筋が３～５本確認された。
１：濃いドクター筋が６本以上確認された。
【0092】
評価結果を表１～５に示した。
【0093】
【表1】
【0094】
【表2】
【0095】
【表3】
【0096】
【表4】
【0097】
【表5】
【0098】
上記結果に示すとおり、実施例１～１６のインキ組成物から形成された印刷層は、ノンスリップ性（静摩擦係数、動摩擦係数、滑り角）、基材に対する密着性、耐ブロッキング性、耐熱性及び耐摩擦性に優れていた。また、これらのインキ組成物は、印刷適性にも優れていた。
一方、ウレタン樹脂ビーズ（Ｂ）の平均粒子径が１．５μｍ未満の比較例１は、ノンスリップ性に劣っていた。
ウレタン樹脂ビーズ（Ｂ）の平均粒子径が１６μｍ超の比較例２は、基材に対する密着性、耐ブロッキング性、耐熱性、耐摩擦性、印刷適性に劣っていた。
ウレタン樹脂ビーズ（Ｂ）のガラス転移温度が－２０℃未満の比較例３は、耐ブロッキング性、耐熱性に劣っていた。
ウレタン樹脂ビーズ（Ｂ）のガラス転移温度が２５℃超の比較例４は、ノンスリップ性に劣っていた。
ウレタン樹脂ビーズ以外の樹脂ビーズを用いた比較例５、６は、ノンスリップ性に劣っていた。
ウレタン樹脂ビーズ（Ｂ）を含まなかった比較例７は、ノンスリップ性に劣っていた。
（Ｂ）／（Ａ）が０．１未満の比較例８、１０は、ノンスリップ性に劣っていた。
（Ｂ）／（Ａ）が１．５超の比較例９、１１は、基材に対する密着性、耐ブロッキング性、耐熱性、耐摩擦性、印刷適性に劣っていた。
一方、ウレタン樹脂ビーズ（Ｂ）の平均粒子径が１．５μｍ未満の比較例１は、ノンスリップ性に劣っていた。
ウレタン樹脂ビーズ（Ｂ）の平均粒子径が１６μｍ超の比較例２は、基材に対する密着性、耐ブロッキング性、耐熱性、耐摩擦性、印刷適性に劣っていた。
ウレタン樹脂ビーズ（Ｂ）のガラス転移温度が－２０℃未満の比較例３は、耐ブロッキング性、耐熱性に劣っていた。
ウレタン樹脂ビーズ（Ｂ）のガラス転移温度が２５℃超の比較例４は、ノンスリップ性に劣っていた。
ウレタン樹脂ビーズ以外の樹脂ビーズを用いた比較例５、６は、ノンスリップ性に劣っていた。
ウレタン樹脂ビーズ（Ｂ）を含まなかった比較例７は、ノンスリップ性に劣っていた。
（Ｂ）／（Ａ）が０．１未満の比較例８、１０は、ノンスリップ性に劣っていた。
（Ｂ）／（Ａ）が１．５超の比較例９、１１は、基材に対する密着性、耐ブロッキング性、耐熱性、耐摩擦性、印刷適性に劣っていた。
【産業上の利用可能性】
【0099】
本発明の印刷インキ組成物は、ノンスリップ性、基材に対する密着性、耐ブロッキング性、耐熱性及び耐摩擦性に優れた印刷層を形成できる。また、本発明の印刷インキ組成物は、印刷適性にも優れる。
本発明の印刷インキ組成物は特に、グラビア印刷用として有用である。
本発明の印刷インキ組成物は特に、グラビア印刷用として有用である。
【要約】
【課題】ノンスリップ性、耐ブロッキング性及び耐熱性に優れた印刷層を形成できる印刷インキ組成物を提供する。
【解決手段】バインダー樹脂（Ａ）と、ウレタン樹脂ビーズ（Ｂ）と、有機溶剤（Ｃ）と、を含有する印刷インキ組成物であって、前記バインダー樹脂（Ａ）が、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体及び（メタ）アクリル系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも２種を含有し、前記ウレタン樹脂ビーズ（Ｂ）の平均粒子径が１．５～１６μｍ、ガラス転移温度が－２０～２５℃であり、前記ウレタン樹脂ビーズ（Ｂ）の質量／前記バインダー樹脂（Ａ）の固形分換算での質量で表される比が０．１～１．５である印刷インキ組成物。
【選択図】なし
【解決手段】バインダー樹脂（Ａ）と、ウレタン樹脂ビーズ（Ｂ）と、有機溶剤（Ｃ）と、を含有する印刷インキ組成物であって、前記バインダー樹脂（Ａ）が、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体及び（メタ）アクリル系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも２種を含有し、前記ウレタン樹脂ビーズ（Ｂ）の平均粒子径が１．５～１６μｍ、ガラス転移温度が－２０～２５℃であり、前記ウレタン樹脂ビーズ（Ｂ）の質量／前記バインダー樹脂（Ａ）の固形分換算での質量で表される比が０．１～１．５である印刷インキ組成物。
【選択図】なし