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特許7734672Ｔｉ－ＭＷＷゼオライトを含み、特定のルイス酸性度を有する成形体
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2025-08-28
(45)【発行日】2025-09-05
(54)【発明の名称】Ｔｉ－ＭＷＷゼオライトを含み、特定のルイス酸性度を有する成形体
(51)【国際特許分類】
C01B 39/06 20060101AFI20250829BHJP
B01J 29/89 20060101ALI20250829BHJP
B01J 37/00 20060101ALI20250829BHJP
B01J 37/02 20060101ALI20250829BHJP
B01J 37/04 20060101ALI20250829BHJP
B01J 37/08 20060101ALI20250829BHJP
B01J 37/10 20060101ALI20250829BHJP
C01B 37/02 20060101ALI20250829BHJP
C07D 301/12 20060101ALI20250829BHJP
【ＦＩ】
C01B39/06
B01J29/89 Z
B01J37/00 D
B01J37/02 101Z
B01J37/04 102
B01J37/08
B01J37/10
C01B37/02
C07D301/12
【請求項の数】
14
(21)【出願番号】P 2022538132
(86)(22)【出願日】2020-12-18
(65)【公表番号】
(43)【公表日】2023-02-24
(86)【国際出願番号】 EP2020087090
(87)【国際公開番号】W WO2021123214
(87)【国際公開日】2021-06-24
【審査請求日】2023-12-15
(31)【優先権主張番号】19218842.3
(32)【優先日】2019-12-20
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(73)【特許権者】
【識別番号】508020155
【氏名又は名称】ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ
【住所又は居所原語表記】Ｃａｒｌ－Ｂｏｓｃｈ－Ｓｔｒａｓｓｅ ３８， ６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ ａｍ Ｒｈｅｉｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
(74)【代理人】
【識別番号】100100354
【弁理士】
【氏名又は名称】江藤 聡明
(74)【代理人】
【識別番号】100167106
【弁理士】
【氏名又は名称】倉脇 明子
(74)【代理人】
【識別番号】100194135
【弁理士】
【氏名又は名称】山口 修
(74)【代理人】
【識別番号】100206069
【弁理士】
【氏名又は名称】稲垣 謙司
(74)【代理人】
【識別番号】100185915
【弁理士】
【氏名又は名称】長山 弘典
(72)【発明者】
【氏名】パルフレスク，アンドレイ－ニコラエ
(72)【発明者】
【氏名】ミュラー，ウルリヒ
(72)【発明者】
【氏名】モルムル，ヤロスラヴ ミヒャエル
(72)【発明者】
【氏名】テレス，ヨアキム ヘンリケ
(72)【発明者】
【氏名】リーデル，ドミニク
(72)【発明者】
【氏名】ヴェーバー，マルクス
【審査官】佐藤 慶明
(56)【参考文献】
【文献】特表２０１５－５１２８４５（ＪＰ，Ａ）
【文献】中国特許出願公開第１０６１１５７３２（ＣＮ，Ａ）
【文献】特表２０２０－５０６８５７（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１８／１３４２８９（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特表２００８－５２５１８７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００１－２３２１９４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１１－５２２９２６（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０１Ｂ ３３／２０ － ３９／５４
Ｂ０１Ｊ ２１／００ － ３８／７４
Ｃ０７Ｄ ３０１／１２
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
ＭＷＷ型骨格を有し、Ｔｉ、ＳｉおよびＯを含む骨格構造を有するゼオライト材料を含む成形体であって、ゼオライト材料がＺｎおよびアルカリ土類金属Ｍをさらに含み、成形体がバインダーをさらに含み、前記バインダーがＳｉおよびＯを含み、
成形体は、参考例１に記載の通り決定した場合に、１４９０ｃｍ－１におけるＩＲバンドの積分減光単位が０．１～７．５の範囲であり、
成形体は、参考例１に記載の通り決定した場合に、ルイス酸ＩＲバンドの積分減光単位が１～１００の範囲であり、
成形体は、参考例１に記載の通り決定した場合に、ブレンステッド酸ＩＲバンドの積分減光単位が１以下であり、
前記アルカリ土類金属Ｍを、元素として計算した場合に、成形体の総質量に対して０．５～５質量％の範囲の量で含み、
前記アルカリ土類金属Ｍが、Ｍｇ、ＣａおよびＢａのうちの１種または複数種であり、
成形体が、６～１５質量％の範囲の水の取り込みを示し、水の取り込みが、参考例７に記載の通り決定される、成形体。
【請求項2】
Ｓｉを、元素として計算した場合に、成形体の総質量に対して２０～６０質量％の範囲の量で含む、請求項１に記載の成形体。
【請求項3】
Ｔｉを、元素として計算した場合に、０．１～５質量％の範囲の量で含む、請求項１または２に記載の成形体。
【請求項4】
Ｚｎを、元素として計算した場合に、成形体の総質量に対して０．１～５質量％の範囲の量で含む、請求項１から３のいずれか一項に記載の成形体。
【請求項5】
前記アルカリ土類金属Ｍが、Ｂａを含む、請求項１から４のいずれか一項に記載の成形体。
【請求項6】
ゼオライト材料が希土類金属をさらに含む、請求項１から５のいずれか一項に記載の成形体。
【請求項7】
成形体は、参考例１２に記載の通り決定した場合に、水に対するねじれパラメーターが、１．０～５．０の範囲である、請求項１から６のいずれか一項に記載の成形体。
【請求項8】
成形体は、全細孔容積が０．５～３．０ｍＬ／ｇの範囲であり、細孔容積がＤＩＮ６６１３３に従い決定される、請求項１から７のいずれか一項に記載の成形体。
【請求項9】
成形体が、２００℃より低い温度において、０．０５～１．００ｍｍｏｌ／ｇの範囲の濃度で酸性部位を含み、および／または、成形体が、５００℃より高い温度において、０．００１～０．５ｍｍｏｌ／ｇの範囲の濃度で酸性部位を含み、酸性部位の濃度が、参考例５に従いアンモニアの昇温脱離（ＮＨ３－ＴＰＤ）により決定される、請求項１から８のいずれか一項に記載の成形体。
【請求項10】
ＭＷＷ型骨格を有するゼオライト材料およびバインダー材料を含む、請求項１～９のいずれか一項に記載の成形体を製造するための方法であって、（ｉ）ＭＷＷ型骨格を有し、Ｔｉ、ＳｉおよびＯを含む骨格構造を有するゼオライト材料を含む成形体を用意する工程であり、ゼオライト材料が、Ｚｎ、アルカリ土類金属Ｍ、および任意に希土類金属をさらに含み、ゼオライト材料が、アルカリ土類金属Ｍを、元素として計算した場合に、成形体の総質量に対して０．５～５質量％の範囲の量で含み、アルカリ土類金属Ｍが、Ｍｇ、ＣａおよびＢａのうちの１種または複数種であり、成形体が前記ゼオライト材料のためのバインダーをさらに含む、工程、
（ｉｉ）（ｉ）による前駆成形体および水を含む混合物を製造し、混合物を熱水条件下で水処理に供し、水処理された成形体を得、水処理された成形体をガス雰囲気中でか焼する工程であって、（ｉｉ）による水処理が、１００～２００℃の範囲の混合物の温度を含み、（ｉｉ）による水処理が、自生圧力下で行われ、（ｉｉ）による水処理が、６～１０時間行われる、工程
を含み、
（ｉ）が、
（ｉ．１）ＭＷＷ型骨格を有し、Ｔｉ、ＳｉおよびＯを含む骨格構造を有するゼオライト材料を用意する工程、
（ｉ．２）Ｚｎ供給源の水溶液を用意する工程、
（ｉ．３）アルカリ土類金属Ｍ供給源の水溶液を用意する工程、
（ｉ．４）任意に希土類金属供給源の水溶液を用意する工程、
（ｉ．５）（ｉ．１）により用意されたゼオライト材料に、（ｉ．２）により用意された水溶液、（ｉ．３）による水溶液、および任意に（ｉ．４）により用意された水溶液を含浸させて、含浸したゼオライト材料を得る工程、
（ｉ．６）（ｉ．５）から得た含浸したゼオライト材料およびバインダー前駆体を含む混合物を製造する工程、
（ｉ．７）（ｉ．６）から得た混合物を成形する工程
を含み、
バインダー前駆体が、シリカゾル、コロイド状シリカ、湿式法シリカ、乾式法シリカ、およびこれらの２種以上の混合物からなる群から選択される、
方法。
【請求項11】
請求項１０に記載の方法により得られた、ＭＷＷ型骨格を有するゼオライト材料およびバインダー材料を含む、成形体。
【請求項12】
請求項１から９のいずれか一項または請求項１１に記載の成形体を、吸着剤、吸収剤、触媒または触媒成分として使用する方法。
【請求項13】
少なくとも１つのＣ－Ｃ二重結合を有する有機化合物を、請求項１から９のいずれか一項または請求項１１に記載の成形体を含む触媒と接触させることを含む、有機化合物を酸化するための方法。
【請求項14】
酸化プロピレンを製造するための方法であって、アセトニトリル溶液中、請求項１から９のいずれか一項または請求項１１に記載の成形体を含む触媒の存在下で、プロペンを過酸化水素と反応させて、酸化プロピレンを得ることを含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ＭＷＷ型骨格を有するゼオライト材料を含む成形体であって、骨格構造がＴｉ、ＳｉおよびＯを含み、ゼオライト材料がＺｎおよびアルカリ土類金属Ｍをさらに含み、成形体がバインダーをさらに含み、成形体が特定のルイス酸性度を示す成形体に関する。
【背景技術】
【0002】
通常、チタニウム含有ゼオライトは、酸化プロピレンのエポキシ化による意図的な酸化プロピレンの生成において触媒として使用される。一般的に過酸化水素が酸化剤として使用されるので、この工業プロセスは、過酸化水素の酸化プロピレンへのプロセスと呼ばれる（本明細書でＨＰＰＯとも略記される）。特に、２つの特定のＨＰＰＯプロセスは公知であり、このうちの一方はＴＳ－１ゼオライトに基づき、他方はＺｎ／Ｔｉ－ＭＷＷゼオライト触媒に基づく。後者は、第１世代触媒よりも著しく改善された性能を示すことが見出された。最近の活動は、第２の金属、例えばＢａおよび／またはＬａの添加により、触媒の性能を増加させることに関する。
【0003】
ＣＮ１０５８５４９３３Ａは、バリウムを含浸させ、任意に追加の亜鉛および／またはランタンを含浸させることにより改変されたＴＳ－１ゼオライトを開示している。生成したゼオライトは、プロピレンの酸化プロピレンへの変換において触媒活性を示し、過酸化水素が酸化剤として、メタノールが溶媒として使用された。
【0004】
また、ＣＮ１０６１１５７３２Ａは、バリウム、亜鉛、および任意に追加のランタンで改変されたＴＳ－１ゼオライトを開示している。製造したゼオライトは、アセトニトリルを溶媒として使用する、液相プロピレンエポキシ化において触媒活性を有することが示されている。
【0005】
Ｙ．Ｙｕらは、チタノシリケート／Ｈ２Ｏ２系上での過酸化水素の利用の効率についての研究を開示している。これらの研究のための触媒として、２種の異なるＴＳ－１ゼオライト、ラメラ状Ｔｉ－ＭＷＷ、Ｂ－ＭＷＷ、Ｆ－Ｔｉ－ＭＷＷゼオライト、Ｒｅ－Ｔｉ－ＭＷＷ、および非晶質シリカ－アルミナが製造され、とりわけアルケン、特に１－ヘキセンのエポキシ化反応において試験された。
【0006】
本発明の目的は、ＭＷＷ型骨格を有するゼオライト材料を含む新規の成形体を提供することであり、これによってゼオライト材料は特にＺｎおよびアルカリ土類金属を含むように改変され、成形体は有利な特徴を有する。特に、触媒としてまたは触媒成分として、特にプロペンの酸化プロピレンへのエポキシ化反応において使用された場合、改善された酸化プロピレン選択性を有する新規の成形体を提供することが目的であった。本発明のさらなる目的は、このような成形体の製造のための方法を提供すること、特に、好ましくは、具体的には酸化またはエポキシ化反応において触媒または触媒成分として使用された場合、有利な特性を有する成形体をもたらす方法を提供することであった。本発明のさらなる目的は、過酸化水素を酸化剤として用いたプロペンのエポキシ化のための改善された方法であって、エポキシ化反応の副産物および副生成物に関して非常に低い選択性を示し、同時に、非常に高いプロピレン選択性を可能にする方法を提供することであった。
【0007】
驚くことに、骨格構造ＭＷＷを有するゼオライト材料を含む所与の成形体を特定のその後の水処理に供した場合、中でも、本明細書に記載されているようなプローブガスとしてピリジンを使用してＦＴＩＲを介して決定される特定のルイス酸性度を示す成形体がもたらされる場合、前記の有利な特徴を示すような成形体が提供され得ることが判明した。
【0008】
そして、驚くことに、前駆成形体が水処理で処理された場合、骨格構造ＭＷＷを有するゼオライト材料を含む、結果として得られた新規の成形体は、プロペンの酸化プロピレンへのエポキシ化において触媒として使用された場合、酸化プロピレンに対する選択性の増加により改善された性能を示すことが観察された。さらに、新規の成形体の寿命の増加もまた観察された。特に、驚くことに、プロペンの酸化プロピレンへのエポキシ化反応において触媒として使用された場合、および従来技術の成形体と比較した場合、有意に増加した酸化プロピレン選択性および収率を示し、優れた寿命特性をさらに示す成形体が提供され得ることが判明した。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0009】
【文献】ＣＮ １０５８５４９３３ Ａ
【文献】ＣＮ １０６１１５７３２ Ａ
【非特許文献】
【0010】
【文献】Ｙ．Ｙｕら「Ｉｎｓｉｇｈｔｓ ｉｎｔｏ ｔｈｅ ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ ｏｆ ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｐｅｒｏｘｉｄｅ ｕｔｉｌｉｚａｔｉｏｎ ｏｖｅｒ ｔｉｔａｎｏｓｉｌｉｃａｔｅ／Ｈ２Ｏ２ ｓｙｓｔｅｍｓ」、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ ２０２０年、３８１巻、９６～１０７頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0011】
本発明において、成形体は、成形プロセスから得られる三次元の実体として理解され、したがって、「成形体」という用語は、「成形された物体」という用語の同義語として使用される。
【課題を解決するための手段】
【0012】
したがって、本発明は、成形体、好ましくは本明細書に開示されている実施形態のいずれか１つの方法により得ることができるまたは得られた成形体であって、ＭＷＷ型骨格を有し、Ｔｉ、ＳｉおよびＯを含む骨格構造を有するゼオライト材料を含み、ゼオライト材料がＺｎおよびアルカリ土類金属Ｍをさらに含み、成形体がバインダーをさらに含み、成形体は、１４９０ｃｍ－１におけるＩＲバンドの積分減光単位が８以下である、成形体に関する。１４９０ｃｍ－１におけるＩＲバンドの積分減光単位は、好ましくは、本明細書に開示されている参考例１に記載の通り決定される。
【0013】
さらに、本発明は、ゼオライト材料がＭＷＷ型骨格を有するおよびバインダー材料を含む成形体、好ましくは、本明細書に開示されているいずれか１つの実施形態による成形体を製造するための方法であって、
（ｉ）ＭＷＷ型骨格を有し、Ｔｉ、ＳｉおよびＯを含む骨格構造を有するゼオライト材料を含む成形体を用意する工程であり、ゼオライト材料が、Ｚｎ、アルカリ土類金属Ｍ、および任意に希土類金属をさらに含み、成形体が前記ゼオライト材料のためのバインダーをさらに含む工程、
（ｉｉ）（ｉ）による成形体および水を含む混合物を製造し、混合物を熱水条件下で水処理に供し、水処理された成形体を得、水処理された成形体をガス雰囲気中でか焼する工程
を含む方法に関する。
（ｉ）ＭＷＷ型骨格を有し、Ｔｉ、ＳｉおよびＯを含む骨格構造を有するゼオライト材料を含む成形体を用意する工程であり、ゼオライト材料が、Ｚｎ、アルカリ土類金属Ｍ、および任意に希土類金属をさらに含み、成形体が前記ゼオライト材料のためのバインダーをさらに含む工程、
（ｉｉ）（ｉ）による成形体および水を含む混合物を製造し、混合物を熱水条件下で水処理に供し、水処理された成形体を得、水処理された成形体をガス雰囲気中でか焼する工程
を含む方法に関する。
【0014】
またさらに、本発明は、本明細書に開示されている実施形態いずれか１つによる方法で得ることができるまたは得られた、ＭＷＷ型骨格を有するゼオライト材料およびバインダー材料を含む成形体に関する。
【0015】
またさらに、本発明は、本明細書に開示されているいずれか１つの実施形態による成形体を、吸着剤、吸収剤、触媒または触媒成分として、好ましくは触媒または触媒成分として、より好ましくはルイス酸触媒またはルイス酸触媒成分として、異性化触媒または異性化触媒成分として、酸化触媒または酸化触媒成分として、アルドール縮合触媒またはアルドール縮合触媒成分として、またはプリンス反応触媒またはプリンス反応触媒成分として、より好ましくは酸化触媒または酸化触媒成分として、より好ましくはエポキシ化触媒またはエポキシ化触媒成分として、より好ましくはエポキシ化触媒として使用する方法に関する。
【0016】
またさらに、本発明は、有機化合物を酸化するための方法であって、有機化合物を、本明細書に開示されているいずれか１つの実施形態による成形体を含む触媒と接触させて、好ましくは有機化合物をエポキシ化する、より好ましくは少なくとも１つのＣ－Ｃ二重結合を有する有機化合物、好ましくはＣ２－Ｃ１０アルケン、より好ましくはＣ２－Ｃ５アルケン、より好ましくはＣ２－Ｃ４アルケン、より好ましくはＣ２またはＣ３アルケン、より好ましくはプロペンをエポキシ化することを含む方法に関する。
【0017】
またさらに、本発明は、酸化プロピレンを製造するための方法であって、アセトニトリル溶液中、本明細書に開示されているいずれか１つの実施形態による成形体を含む触媒の存在下で、プロペンを過酸化水素と反応させて、酸化プロピレンを得ることを含む方法に関する。
【0018】
本発明の成形体に関して、１４９０ｃｍ－１における成形体のＩＲバンドの積分減光単位は、好ましくは０．０５～８．０の範囲、より好ましくは０．１～７．５の範囲、より好ましくは０．５～７．０の範囲、より好ましくは１．０～６．９の範囲、より好ましくは１．５～６．９の範囲である。１４９０ｃｍ－１におけるＩＲバンドの積分減光単位は、本明細書に開示されている参考例１に記載の通り決定されることが好ましい。
【0019】
成形体は、ルイス酸ＩＲバンドの積分減光単位が、好ましくは１～１００の範囲、より好ましくは５～９０の範囲、より好ましくは８～８８の範囲、より好ましくは９．０～７９．０の範囲のである。ルイス酸ＩＲバンドの積分減光単位は、本明細書中に開示されている参考例１に記載の通り決定されることが好ましい。
【0020】
成形体は、ブレンステッド酸ＩＲバンドの積分減光単位が、好ましくは１以下、好ましくは０．５以下、より好ましくは０．２以下、より好ましくは０．１以下、より好ましくは０．０５以下である。ブレンステッド酸ＩＲバンドの積分減光単位は、参考例１に記載の通り決定されることが好ましい。
【0021】
成形体は、水に対するねじれパラメーターが、好ましくは１．０～５．０の範囲、好ましくは１．５～３．０の範囲、より好ましくは１．７～２．５の範囲、より好ましくは１．９～２．１の範囲である。ねじれパラメーターは、好ましくは本明細書に開示されている参考例１２に記載の通り決定される。
【0022】
本発明に従い、ブレンステッド酸性度およびルイス酸性度は、ＩＲ－分光器を使用して、特にＦＴＩＲセルを利用して決定され、ＦＴＩＲセルではピリジンがプローブガスとして使用された。好ましくは、試料は圧縮してペレットにされた。測定条件は、好ましくは空気中での試料の約３５０℃への約１時間の加熱を含んだ。よって、水およびいかなる揮発性物質も試料から除去することができた。さらに、測定条件は、好ましくは低圧を加えることを含んだ（約１０－５ｍｂａｒの「高真空」）。低圧を加えている間、好ましくは、試料は約８０℃に冷却した。測定は、好ましくは測定の全期間にわたり約８０℃で行った。よって、セル内のピリジンの縮合は回避することができた。次いで、好ましくは、ピリジンを連続する工程でセル内に投入した（０．０１、０．１、１、および３ｍｂａｒ）。したがって、試料の制御されたおよび完全な曝露を確実に行うことができた。
【0023】
成形体は、Ｓｉを、元素として計算した場合に、成形体の総質量に対して好ましくは２０～６０質量％の範囲、より好ましくは３０～５５質量％の範囲、より好ましくは３５～５０質量％の範囲、より好ましくは４１～４４質量％の範囲の量で含む。
【0024】
成形体は、Ｔｉを、元素として計算した場合に、成形体の総質量に対して好ましくは０．１～５質量％の範囲、より好ましくは０．５～２．０質量％の範囲、より好ましくは１．０～１．５質量％の範囲の量で含む。
【0025】
成形体は、Ｚｎを、元素として計算した場合に、成形体の総質量に対して好ましくは０．１～５質量％の範囲、より好ましくは０．２５～２．０質量％の範囲、より好ましくは０．５～１．０質量％の範囲の量で含む。
【0026】
アルカリ土類金属Ｍは、Ｍｇ、Ｃａ、ＳｒおよびＢａのうちの１種または複数種であることが好ましく、より好ましくは、Ｍｇ、ＣａおよびＢａのうちの１種または複数種である。アルカリ土類金属ＭがＢａであることが特に好ましい。
【0027】
成形体は、アルカリ土類金属Ｍを、元素として計算した場合に、成形体の総質量に対して好ましくは０．１～５質量％の範囲、より好ましくは０．５～２．０質量％の範囲、より好ましくは１．０～１．５質量％の範囲の量で含む。
【0028】
成形体の９８～１００質量％、好ましくは９９～１００質量％、より好ましくは９９．５～１００質量％が、Ｓｉ、Ｏ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｍ、および任意にＨで構成されることが好ましい。
【0029】
ゼオライト材料は、好ましくは希土類金属、より好ましくはＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、およびＬｕのうちの１種または複数種、より好ましくはＹ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、およびＮｄのうちの１種または複数種、より好ましくはＹ、Ｌａ、およびＣｅのうちの１種または複数種、より好ましくはＬａをさらに含む。
【0030】
成形体が希土類金属をさらに含む場合、成形体は、希土類金属を、元素として計算した場合に、成形体の総質量に対して好ましくは０．１～５質量％の範囲、より好ましくは０．２５～２．５質量％の範囲、より好ましくは０．５～１．０質量％の範囲の量で含む。
【0031】
さらに成形体が希土類金属をさらに含む場合、成形体の好ましくは９８～１００質量％、より好ましくは９９～１００質量％、より好ましくは９９．５～１００質量％が、Ｓｉ、Ｏ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｍ、希土類金属、および任意にＨで構成される。
【0032】
バインダーは、ＳｉおよびＯを含むことが好ましい。
【0033】
成形体中に含まれるバインダーの好ましくは９５～１００質量％、より好ましくは９８～１００質量％、より好ましくは９９～１００質量％、より好ましくは少なくとも９９．５～１００質量％、より好ましくは９９．９～１００質量％がＳｉおよびＯで構成される。
【0034】
成形体は、バインダーを、成形体の総質量に対して好ましくは１～７５質量％の範囲、より好ましくは５～５０質量％の範囲、より好ましくは１０～４０質量％の範囲、より好ましくは１５～２５質量％の範囲の量で含む。
【0035】
成形体の好ましくは９５～１００質量％、より好ましくは９８～１００質量％、より好ましくは９９～１００質量％、より好ましくは少なくとも９９．５～１００質量％、より好ましくは９９．９～１００質量％が、ＭＷＷ型骨格を有するゼオライト材料およびバインダーで構成される。
【0036】
成形体は、全細孔容積が好ましくは０．５～３．０ｍＬ／ｇの範囲、より好ましくは０．７５～２．５ｍＬ／ｇの範囲、より好ましくは１．０～２．０ｍＬ／ｇの範囲、より好ましくは１．２５～１．７５ｍＬ／ｇの範囲である。細孔容積は、ＤＩＮ６６１３３により決定されることが好ましい。
【0037】
成形体は、好ましくは１～２０質量％の範囲、より好ましくは６～１５質量％の範囲、より好ましくは８～１２質量％の範囲の水の取り込みを示す。水の取り込みは、参考例７に記載の通り決定されることが好ましい。
【0038】
成形体は、２００℃より低い温度で、好ましくは０．０５～１．００ｍｍｏｌ／ｇの範囲、より好ましくは０．１０～０．５０ｍｍｏｌ／ｇの範囲、より好ましくは０．１５～０．３０ｍｍｏｌ／ｇの範囲の濃度で酸性部位を含む。酸性部位の濃度は、本明細書に開示されている参考例５に従い、アンモニアの昇温脱離（ＮＨ３－ＴＰＤ）により決定されることが好ましい。
【0039】
成形体は、２００～４００℃の範囲の温度で、好ましくは０．０５ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．０２ｍｍｏｌ／ｇ以下の濃度で酸性部位を含む。酸性部位の濃度は、本明細書に開示されている参考例５に従い、アンモニアの昇温脱離（ＮＨ３－ＴＰＤ）により決定されることが好ましい。
【0040】
成形体は、５００℃より高い温度で、好ましくは０．００１～０．５ｍｍｏｌ／ｇの範囲、より好ましくは０．０１～０．１０ｍｍｏｌ／ｇの範囲の濃度で酸性部位を含む。酸性部位の濃度は、本明細書に開示されている参考例５に従い、アンモニアの昇温脱離（ＮＨ３－ＴＰＤ）により決定されることが好ましい。
【0041】
成形体は、好ましくはストランドであり、好ましくは六方晶形、長方形、二次的、三角形、楕円形または環状の断面、より好ましくは環状の断面を有するストランドである。
【0042】
成形体は、好ましくは０．５～５ｍｍの範囲、より好ましくは１～３ｍｍの範囲、より好ましくは１．５～２ｍｍの範囲の直径を有する環状断面を有するストランドである。
【0043】
成形体は押出物であることが好ましい。
【0044】
成形体は、好ましくは押出物であり、より好ましくは本明細書に開示されているストランドであり、好ましくは５～５０Ｎの範囲、より好ましくは１０～３０Ｎの範囲、より好ましくは１５～２５Ｎの範囲の粉砕強度を示す。粉砕強度は、本明細書に開示されている参考例６に記載の通り決定されることが好ましい。
【0045】
成形体は、好ましくは少なくとも６．２質量％、より好ましくは７．５～１５質量％の範囲、より好ましくは１０～１３質量％の範囲の酸化プロピレン活性を示す。酸化プロピレン活性は、本明細書に開示されている参考例８に記載の通り決定されることが好ましい。
【0046】
成形体は、好ましくは９６～１００％の範囲、より好ましくは９７～１００％の範囲、より好ましくは９８～１００％の範囲の酸化プロピレン選択性を示す。酸化プロピレン活性は、本明細書に開示されている参考例９に記載の通り決定されることが好ましい。
【0047】
成形体は、好ましくは１００ｍ２／ｇ以上、より好ましくは２００ｍ２／ｇ以上、より好ましくは２５０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは２８０ｍ２／ｇ以上のＢＥＴ比表面積を有する。ＢＥＴ比表面積は、ＤＩＮ６６１３１に従い決定されることが好ましい。
【0048】
成形体は、好ましくはプロペンおよび過酸化水素から酸化プロピレンを製造するための反応において、より好ましくはプロペンおよび過酸化水素から酸化プロピレンを連続的に製造するための反応において、より好ましくは連続的エポキシ化反応において、より好ましくは本明細書に開示されている参考例９に記載の連続的エポキシ化反応において、触媒または触媒成分として使用されることが好ましい。
【0049】
さらに、本発明は、ＭＷＷ型骨格を有するゼオライト材料およびバインダー材料を含む成形体、好ましくは本明細書中に開示されているいずれか１つの実施形態による成形体を製造するための方法であって、
（ｉ）ＭＷＷ型骨格を有し、Ｔｉ、ＳｉおよびＯを含む骨格構造を有するゼオライト材料を含む成形体を用意する工程であり、ゼオライト材料が、Ｚｎ、アルカリ土類金属Ｍ、および任意に希土類金属をさらに含み、成形体が前記ゼオライト材料のためのバインダーをさらに含む工程；
（ｉｉ）（ｉ）による成形体および水を含む混合物を製造し、混合物を熱水条件下で水処理に供し、水処理された成形体を得、水処理された成形体をガス雰囲気中でか焼する工程
を含む方法に関する。
（ｉ）ＭＷＷ型骨格を有し、Ｔｉ、ＳｉおよびＯを含む骨格構造を有するゼオライト材料を含む成形体を用意する工程であり、ゼオライト材料が、Ｚｎ、アルカリ土類金属Ｍ、および任意に希土類金属をさらに含み、成形体が前記ゼオライト材料のためのバインダーをさらに含む工程；
（ｉｉ）（ｉ）による成形体および水を含む混合物を製造し、混合物を熱水条件下で水処理に供し、水処理された成形体を得、水処理された成形体をガス雰囲気中でか焼する工程
を含む方法に関する。
【0050】
本方法において（ｉ）は、
（ｉ．１）ＭＷＷ型骨格を有し、Ｔｉ、ＳｉおよびＯを含む骨格構造を有するゼオライト材料を用意する工程、
（ｉ．２）Ｚｎ供給源の水溶液を用意する工程、
（ｉ．３）アルカリ土類金属Ｍ供給源の水溶液を用意する工程、
（ｉ．４）任意に希土類金属供給源の水溶液を用意する工程、
（ｉ．５）（ｉ．１）により用意されたゼオライト材料に、（ｉ．２）により用意された水溶液、（ｉ．３）による水溶液、および任意に（ｉ．４）により用意された水溶液を含浸させて、含浸したゼオライト材料を得る工程、
（ｉ．６）（ｉ．５）から得た含浸したゼオライト材料およびバインダー前駆体を含む混合物を製造する工程、
（ｉ．７）（ｉ．６）から得た混合物を成形する工程
を含むことが好ましい。
（ｉ．１）ＭＷＷ型骨格を有し、Ｔｉ、ＳｉおよびＯを含む骨格構造を有するゼオライト材料を用意する工程、
（ｉ．２）Ｚｎ供給源の水溶液を用意する工程、
（ｉ．３）アルカリ土類金属Ｍ供給源の水溶液を用意する工程、
（ｉ．４）任意に希土類金属供給源の水溶液を用意する工程、
（ｉ．５）（ｉ．１）により用意されたゼオライト材料に、（ｉ．２）により用意された水溶液、（ｉ．３）による水溶液、および任意に（ｉ．４）により用意された水溶液を含浸させて、含浸したゼオライト材料を得る工程、
（ｉ．６）（ｉ．５）から得た含浸したゼオライト材料およびバインダー前駆体を含む混合物を製造する工程、
（ｉ．７）（ｉ．６）から得た混合物を成形する工程
を含むことが好ましい。
【0051】
方法が本明細書で定義された（ｉ．５）を含む場合、（ｉ．５）は
（ｉ．５．ａ）（ｉ．２）により用意された水溶液、（ｉ．３）により用意された水溶液、および任意に（ｉ．４）により用意された水溶液を含む混合物を用意する工程、
（ｉ．５．ｂ）（ｉ．１）により用意されたゼオライト材料に、（ｉ．５．ａ）により用意された混合物を含浸させる工程。
をさらに含むことが好ましい。
（ｉ．５．ａ）（ｉ．２）により用意された水溶液、（ｉ．３）により用意された水溶液、および任意に（ｉ．４）により用意された水溶液を含む混合物を用意する工程、
（ｉ．５．ｂ）（ｉ．１）により用意されたゼオライト材料に、（ｉ．５．ａ）により用意された混合物を含浸させる工程。
をさらに含むことが好ましい。
【0052】
代わりに、方法が本明細書で定義された（ｉ．５）を含む場合、（ｉ．５）は、
（ｉ．５．１）（ｉ．１）により用意されたゼオライト材料に、（ｉ．２）により用意された水溶液を含浸させる工程、
（ｉ．５．２）（ｉ．５．１）から得たゼオライト材料に、（ｉ．３）により用意された水溶液を含浸させて、含浸したゼオライト材料を得る工程
を含むことが好ましい。
（ｉ．５．１）（ｉ．１）により用意されたゼオライト材料に、（ｉ．２）により用意された水溶液を含浸させる工程、
（ｉ．５．２）（ｉ．５．１）から得たゼオライト材料に、（ｉ．３）により用意された水溶液を含浸させて、含浸したゼオライト材料を得る工程
を含むことが好ましい。
【0053】
代わりに、方法が本明細書で定義された（ｉ．５）を含む場合、（ｉ．５）は、
（ｉ．５．１’）（ｉ．１）により用意されたゼオライト材料に、（ｉ．３）により用意された水溶液を含浸させる工程、
（ｉ．５．２’）（ｉ．５．１’）から得たゼオライト材料に、（ｉ．２）により用意された水溶液を含浸させて、含浸したゼオライト材料を得る工程
を含むことが好ましい。
（ｉ．５．１’）（ｉ．１）により用意されたゼオライト材料に、（ｉ．３）により用意された水溶液を含浸させる工程、
（ｉ．５．２’）（ｉ．５．１’）から得たゼオライト材料に、（ｉ．２）により用意された水溶液を含浸させて、含浸したゼオライト材料を得る工程
を含むことが好ましい。
【0054】
方法が本明細書で定義された（ｉ．５．１）または（ｉ．５．１’）を含む場合、方法は、
（ｉ．５．３）（ｉ．５．１）の前または（ｉ．５．１’）の前に、ゼオライト材料に、（ｉ．４）により用意された水溶液を任意に含浸させる工程、
（ｉ．５．４）（ｉ．５．１）の後および（ｉ．５．２）の前、または（ｉ．５．１’）の後および（ｉ．５．２’）の前に、ゼオライト材料に（ｉ．４）により用意された水溶液を任意に含浸させる工程、
（ｉ．５．５）（ｉ．５．２）の後または（ｉ．５．２’）の後に、ゼオライト材料に（ｉ．４）により用意された水溶液を任意に含浸させる工程
をさらに含むことが好ましい。
（ｉ．５．３）（ｉ．５．１）の前または（ｉ．５．１’）の前に、ゼオライト材料に、（ｉ．４）により用意された水溶液を任意に含浸させる工程、
（ｉ．５．４）（ｉ．５．１）の後および（ｉ．５．２）の前、または（ｉ．５．１’）の後および（ｉ．５．２’）の前に、ゼオライト材料に（ｉ．４）により用意された水溶液を任意に含浸させる工程、
（ｉ．５．５）（ｉ．５．２）の後または（ｉ．５．２’）の後に、ゼオライト材料に（ｉ．４）により用意された水溶液を任意に含浸させる工程
をさらに含むことが好ましい。
【0055】
代わりに、方法が本明細書で定義された（ｉ．５）を含む場合、（ｉ．５）は、
（ｉ．ｚｎ．１）（ｉ．１）により用意されたゼオライト材料に、（ｉ．２）により用意された水溶液、および任意に（ｉ．４）により用意された水溶液を含浸させて、含浸したゼオライト材料を得る工程、
（ｉ．ｚｎ．２）（ｉ．ｚｎ．１）から得た含浸したゼオライト材料およびバインダー前駆体を含む混合物を製造する工程、
（ｉ．ｚｎ．３）（ｉ．ｚｎ．２）から得た混合物を成形して、第１の成形体を得る工程、
（ｉ．ｚｎ．４）（ｉ．ｚｎ．３）から得た第１の成形体に、（ｉ．３）により用意された水溶液、および任意に（ｉ．４）により用意された水溶液を含浸させて、前駆成形体を得る工程、
を含むことが好ましい。
（ｉ．ｚｎ．１）（ｉ．１）により用意されたゼオライト材料に、（ｉ．２）により用意された水溶液、および任意に（ｉ．４）により用意された水溶液を含浸させて、含浸したゼオライト材料を得る工程、
（ｉ．ｚｎ．２）（ｉ．ｚｎ．１）から得た含浸したゼオライト材料およびバインダー前駆体を含む混合物を製造する工程、
（ｉ．ｚｎ．３）（ｉ．ｚｎ．２）から得た混合物を成形して、第１の成形体を得る工程、
（ｉ．ｚｎ．４）（ｉ．ｚｎ．３）から得た第１の成形体に、（ｉ．３）により用意された水溶液、および任意に（ｉ．４）により用意された水溶液を含浸させて、前駆成形体を得る工程、
を含むことが好ましい。
【0056】
（ｉ．５）、（ｉ．５．ｂ）、（ｉ．５．１）、（ｉ．５．２）、（ｉ．５．１’）、（ｉ．５．２’）、（ｉ．５．３）、（ｉ．５．４）、（ｉ．５．５）、（ｉ．ｚｎ．１）、および（ｉ．ｚｎ．４）のうちの少なくとも１つがｎ回行われる（式中、ｎは１より大きい自然数であり、ｎは好ましくは２、３、４または５と等しい）ことが好ましい。
【0057】
方法は、（ｉ．５）、（ｉ．５．ｂ）、（ｉ．５．１）、（ｉ．５．２）、（ｉ．５．１’）、（ｉ．５．２’）、（ｉ．５．３）、（ｉ．５．４）、（ｉ．５．５）、（ｉ．ｚｎ．１）、および（ｉ．ｚｎ．４）のうちの１つまたは複数の後に、ガス雰囲気内での熱処理を含むことが好ましい。
【0058】
方法が（ｉ．５）、（ｉ．５．ｂ）、（ｉ．５．１）、（ｉ．５．２）、（ｉ．５．１’）、（ｉ．５．２’）、（ｉ．５．３）、（ｉ．５．４）、（ｉ．５．５）、（ｉ．ｚｎ．１）、および（ｉ．ｚｎ．４）のうちの１つまたは複数の後に熱処理をさらに含む場合、熱処理は、
（ｉ．５．６）好ましくは５０～２００℃の範囲のガス雰囲気の温度で任意に乾燥させる工程、および／または、好ましくはおよび、
（ｉ．５．７）好ましくは、４００～７００℃の範囲のガス雰囲気の温度で任意にか焼する工程
を含むことが好ましい。
（ｉ．５．６）好ましくは５０～２００℃の範囲のガス雰囲気の温度で任意に乾燥させる工程、および／または、好ましくはおよび、
（ｉ．５．７）好ましくは、４００～７００℃の範囲のガス雰囲気の温度で任意にか焼する工程
を含むことが好ましい。
【0059】
さらに、方法が熱処理後、（ｉ．５）、（ｉ．５．ｂ）、（ｉ．５．１）、（ｉ．５．２）、（ｉ．５．１’）、（ｉ．５．２’）、（ｉ．５．３）、（ｉ．５．４）、（ｉ．５．５）、（ｉ．ｚｎ．１）、および（ｉ．ｚｎ．４）のうちの１つまたは複数をさらに含む場合、ガス雰囲気は、窒素、酸素、またはこれらの混合物のうちの１種または複数種を含むことが好ましく、ガス雰囲気は、より好ましくは、酸素、空気または希薄な空気である。
【0060】
（ｉ）で用意された成形体は、Ｓｉを、元素として計算した場合に、成形体の総質量に対して好ましくは２０～６０質量％の範囲、より好ましくは３０～５５質量％の範囲、より好ましくは３５～５０質量％の範囲、より好ましくは４０～４５質量％の範囲、より好ましくは４１～４４質量％の範囲の量で含む。
【0061】
（ｉ）で用意された成形体は、Ｔｉを、元素として計算した場合に、成形体の総質量に対して好ましくは０．０１～１０質量％の範囲、より好ましくは０．１～５質量％の範囲、より好ましくは０．５～２質量％の範囲、より好ましくは１．０～１．５質量％の範囲、より好ましくは１．１～１．４質量％の範囲の量で含む。
【0062】
（ｉ）で用意された成形体は、Ｚｎを、元素として計算した場合に、成形体の総質量に対して好ましくは０．０１～５質量％の範囲、より好ましくは０．１～２．５質量％の範囲、より好ましくは０．２５～１．１質量％の範囲、より好ましくは０．５～０．９質量％の範囲の量で含む。
【0063】
（ｉ）で用意された成形体に含まれるアルカリ土類金属Ｍは、好ましくはＭｇ、Ｃａ、ＳｒおよびＢａのうちの１種または複数種であり、より好ましくはＭｇ、ＣａおよびＢａのうちの１種または複数種であり、より好ましくは、アルカリ土類金属ＭはＢａである。
【0064】
（ｉ）で用意された成形体は、アルカリ土類金属Ｍを、元素として計算した場合に、成形体の総質量に対して好ましくは０．０１～１０質量％の範囲、より好ましくは０．１～５質量％の範囲、より好ましくは０．５～２質量％の範囲、より好ましくは１．０～１．５質量％の範囲、より好ましくは１．１～１．４質量％の範囲の量で含む。
【0065】
（ｉ）で用意された成形体は、好ましくは希土類金属、好ましくはＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、およびＬｕのうちの１種または複数種、より好ましくは、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、およびＮｄのうちの１種または複数種、より好ましくはＹ、Ｌａ、およびＣｅのうちの１種または複数種、より好ましくはＬａをさらに含む。
【0066】
（ｉ）で用意された成形体は、希土類金属を、元素として計算した場合に、成形体の総質量に対して好ましくは０．０１～５質量％の範囲、より好ましくは０．１～２質量％の範囲、より好ましくは０．２５～１．２５質量％の範囲、より好ましくは０．５～１．０質量％の範囲の量でさらに含むことが好ましい。
【0067】
（ｉ）で用意された成形体は、バインダーを、成形体の総質量に対して好ましくは１～５０質量％の範囲、より好ましくは５～３０質量％の範囲、より好ましくは１５～２５質量％の範囲、より好ましくは１８～２３質量％の範囲、より好ましくは１９～２２質量％の範囲の量で含む。
【0068】
（ｉ）で用意された成形体は、好ましくは２００～５００ｇ／ｍＬの範囲、より好ましくは３００～４００ｇ／ｍＬの範囲、より好ましくは３２５～３７５ｇ／ｍＬの範囲のかさ密度を有する。
【0069】
（ｉ）で用意された成形体は、好ましくは０．５～５ｍｍの範囲、より好ましくは１～３ｍｍの範囲、より好ましくは１．５～２ｍｍの範囲の直径を有する環状断面を有するストランドであり、成形体は、好ましくは参考例６に記載の通り決定した場合に、好ましくは少なくとも１．５Ｎ、好ましくは５～３０Ｎの範囲、より好ましくは１５～２５Ｎの範囲の粉砕強度を示す。
【0070】
（ｉ）で用意された成形体は、好ましくは少なくとも１．０ｇ／ｍＬ、より好ましくは１．３～２．０ｇ／ｍＬの範囲の細孔容積を有する。細孔容積は、本明細書に開示されている参考例２に記載の通り決定されることが好ましい。
【0071】
（ｉ）で用意された成形体は、１４９０ｃｍ－１におけるＩＲバンドの積分減光単位が好ましくは５～１５の範囲、より好ましくは７．５～１３．０の範囲、より好ましくは１０．０～１２．０の範囲、より好ましくは１１．０～１１．６の範囲である。１４９０ｃｍ－１におけるＩＲバンドの積分減光単位は、参考例１に記載の通り決定されることが好ましい。
【0072】
（ｉ）で用意された成形体は、ルイス酸ＩＲバンドの積分減光単位が好ましくは１～１００の範囲、より好ましくは５０～２００の範囲、より好ましくは７５～１５０の範囲、より好ましくは１０１～１２５の範囲、より好ましくは１０５～１２０の範囲である。ルイス酸ＩＲバンドの積分減光単位は、参考例１に記載の通り決定されることが好ましい。
【0073】
（ｉ）で用意された成形体は、ブレンステッド酸ＩＲバンドの積分減光単位が好ましくは１以下、より好ましくは０．５以下、より好ましくは０．２以下、より好ましくは０．１以下、より好ましくは０．０５以下である。ブレンステッド酸ＩＲバンドは、参考例１に記載の通り決定されることが好ましい。
【0074】
（ｉ）で用意された成形体は、２００℃より低い温度で、好ましくは０．０５～１．００ｍｍｏｌ／ｇの範囲、より好ましくは０．１０～０．５０ｍｍｏｌ／ｇの範囲、より好ましくは０．１５～０．２５ｍｍｏｌ／ｇの範囲の濃度で酸性部位を含む。酸性部位の濃度は、参考例５に従いアンモニアの昇温脱離（ＮＨ３－ＴＰＤ）により決定されることが好ましい。
【0075】
（ｉ）で用意された成形体は、２００～４００℃の範囲の温度で、好ましくは０．０５ｍｍｏｌ／ｇ以下、より好ましくは０．０２ｍｍｏｌ／ｇ以下の濃度で酸性部位を含む。酸性部位の濃度は、参考例５に従いアンモニアの昇温脱離（ＮＨ３－ＴＰＤ）により決定されることが好ましい。
【0076】
（ｉ）で用意された成形体は、５００℃より高い温度で、好ましくは０．００５～０．１ｍｍｏｌ／ｇの範囲、より好ましくは０．０１～０．０５ｍｍｏｌ／ｇの範囲、より好ましくは０．０２～０．０３ｍｍｏｌ／ｇの範囲の濃度で酸性部位を含む。酸性部位の濃度は、参考例５に従いアンモニアの昇温脱離（ＮＨ３－ＴＰＤ）により決定されることが好ましい。
【0077】
方法が（ｉ．１）をさらに含む場合、（ｉ．１）により用意されたゼオライト材料は、Ｓｉを、元素として計算した場合に、ゼオライト材料の総質量に対して好ましくは２０～６０質量％の範囲、より好ましくは３０～５５質量％の範囲、より好ましくは３５～５０質量％の範囲、より好ましくは４０～４５質量％の範囲、より好ましくは４１～４４質量％の範囲の量で含む。
【0078】
さらに方法が（ｉ．１）をさらに含む場合、（ｉ．１）により用意されたゼオライト材料は、Ｔｉを、元素として計算した場合に、ゼオライト材料の総質量に対して好ましくは０．１～１０質量％の範囲、より好ましくは０．５～５質量％の範囲、より好ましくは１～２質量％の範囲、より好ましくは１．２～１．８質量％の範囲の量で含む。
【0079】
さらに方法が（ｉ．１）をさらに含む場合、（ｉ．１）により用意されたゼオライト材料は、Ｚｎを、元素として計算した場合に、成形体の総質量に対して好ましくは０．１～２．５質量％の範囲、より好ましくは０．５～１．３質量％の範囲、より好ましくは０．７～１．１質量％の範囲の量で含む。
【0080】
さらに方法が（ｉ．１）をさらに含む場合、（ｉ．１）により用意されたゼオライト材料に含まれるアルカリ土類金属Ｍは、好ましくはＭｇ、Ｃａ、ＳｒおよびＢａのうちの１種または複数種であり、より好ましくはＭｇ、ＣａおよびＢａのうちの１種または複数種であり、より好ましくは、アルカリ土類金属ＭはＢａである。
【0081】
さらに方法が（ｉ．１）をさらに含む場合、（ｉ．１）により用意されたゼオライト材料は、アルカリ土類金属Ｍを、元素として計算した場合に、成形体の総質量に対して好ましくは０．１～７．５質量％の範囲、より好ましくは０．２５～５質量％の範囲、より好ましくは０．５～２．５質量％の範囲、より好ましくは１．２～２．０質量％の範囲の量で含む。
【0082】
さらに方法が（ｉ．１）をさらに含む場合、（ｉ．１）により用意されたゼオライト材料は、好ましくは希土類金属、より好ましくはＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕのうちの１種または複数種、より好ましくは、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、ＰｒおよびＮｄのうちの１種または複数種、より好ましくはＹ、ＬａおよびＣｅのうちの１種または複数種、より好ましくはＬａをさらに含む。
【0083】
さらに方法が（ｉ．１）をさらに含む場合、（ｉ．１）により用意されたゼオライト材料は、希土類金属を、さらに含むことが好ましく、元素として計算した場合に、成形体の総質量に対してより好ましくは０．１～５質量％の範囲、好ましくは０．２５～２質量％の範囲、より好ましくは０．５～１．５質量％の範囲、より好ましくは０．８～１．２質量％の範囲の量で含む。
【0084】
さらに方法が（ｉ．１）をさらに含む場合、（ｉ．１）により用意されたゼオライト材料は、１５～４０ｎｍの範囲の微結晶サイズを有することが好ましい。微結晶サイズは、本明細書に開示されている参考例４に記載の通り決定されることが好ましい。
【0085】
さらに方法が（ｉ．１）をさらに含む場合、（ｉ．１）により用意されたゼオライト材料は、ＢＥＴ比表面積が好ましくは２５０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは２７５ｍ２／ｇ以上、より好ましくは３００ｍ２／ｇ以上である。ＢＥＴ比表面積は、ＤＩＮ６６１３１に従い決定されることが好ましい。
【0086】
さらに方法が（ｉ．１）をさらに含む場合、（ｉ．１）により用意されたゼオライト材料は、Ｃ値が好ましくは－１５０～－４０の範囲、より好ましくは－１２５～－５０の範囲、より好ましくは－１００～－６０の範囲である。Ｃ値は、本明細書に開示されている参考例１０に記載の通り決定されることが好ましい。
【0087】
さらに方法が（ｉ．１）をさらに含む場合、（ｉ．１）により用意されたゼオライト材料は、結晶化度が好ましくは少なくとも５０％、より好ましくは少なくとも７５％、より好ましくは少なくとも８０％である。結晶化度は、本明細書に開示されている参考例４に記載の通り決定されることが好ましい。
【0088】
さらに方法が（ｉ．１）をさらに含む場合、（ｉ．１）により用意されたゼオライト材料は、好ましくは８～２０質量％の範囲、より好ましくは９～１７．５質量％の範囲、より好ましくは１０～１５質量％の範囲の水の取り込みを有する。水の取り込みは、本明細書に開示されている参考例７に記載の通り決定されることが好ましい。
【0089】
さらに方法が（ｉ．１）をさらに含む場合、（ｉ．１）により用意されたゼオライト材料は、好ましくは少なくとも１０質量％の範囲、より好ましくは１０～１５質量％の範囲、より好ましくは１１～１４質量％の範囲の酸化プロピレン活性を示す。酸化プロピレン活性は、本明細書に開示されている参考例８に記載の通り決定されることが好ましい。
【0090】
さらに方法が（ｉ．１）をさらに含む場合、（ｉ．１）により用意されたゼオライト材料は、（３７００～３７５０）＋／－２０ｃｍ－１の領域に最大値を有するバンドおよび（３６７０～３６９０）＋／－２０ｃｍ－１の領域に最大値を有するバンドを含む赤外線スペクトルを示すことが好ましく、ここで、（３７００～３７５０）＋／－２０ｃｍ－１の領域のバンドの、（３６７０～３６９０）＋／－２０ｃｍ－１の領域のバンドに対する強度比は、最大でも１．７であり、好ましくは最大でも１．６である。赤外線スペクトルは、本明細書に開示されている参考例１１に記載の通り決定されることが好ましい。
【0091】
さらに方法が（ｉ．１）をさらに含む場合、Ｚｎ供給源は塩であることが好ましく、より好ましくは硝酸塩、ハロゲン化物、水酸化物、酢酸塩のうちの１種または複数種、より好ましくは硝酸塩である。
【0092】
さらに方法が（ｉ．１）をさらに含む場合、アルカリ土類金属供給源中のアルカリ土類金属は、好ましくはＭｇ、Ｃａ、ＳｒおよびＢａのうちの１種または複数種であり、より好ましくはＭｇ、ＣａおよびＢａのうちの１種または複数種である。アルカリ土類金属ＭはＢａであることが特に好ましい。
【0093】
さらに方法が（ｉ．１）をさらに含む場合、アルカリ土類金属供給源は塩であることが好ましく、より好ましくは硝酸塩、ハロゲン化物、酢酸塩、水酸化物のうちの１種または複数種であり、より好ましくは硝酸塩である。
【0094】
さらに方法が（ｉ．２）をさらに含む場合、（ｉ．２）による混合物は、希土類金属供給源を含み、希土類金属は、好ましくはＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、およびＬｕのうちの１種または複数種であり、より好ましくはＹ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、およびＮｄのうちの１種または複数種であり、より好ましくはＹ、Ｌａ、およびＣｅのうちの１種または複数種であり、より好ましくはＬａである。
【0095】
（ｉ．２）による混合物が希土類金属供給源を含み、希土類金属がＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、およびＬｕのうちの１種または複数種である場合、希土類金属供給源は塩であることが好ましく、より好ましくは硝酸塩、ハロゲン化物および水酸化物のうちの１種または複数種であり、より好ましくは硝酸塩である。
【0096】
方法が（ｉ．５）をさらに含む場合、（ｉ．５）による含浸は、スプレー含浸、接着含浸、初期含浸、湿式含浸接着技法、およびかき混ぜ、より好ましくは機械によるかき混ぜ、より好ましくは撹拌、より好ましくは、０．１～５時間の範囲、より好ましくは０．５～２時間の範囲の期間の撹拌のうちの、１種または複数種を含むことが好ましい。
【0097】
さらに方法が（ｉ．５）をさらに含む場合、（ｉ．５）による含浸は、好ましくは、混合物を同じ温度で、より好ましくは１５～４０℃の範囲の温度で、１～５０時間の範囲の期間、より好ましくは３０～４０時間の範囲の期間、保つことを含む。
【0098】
方法が（ｉ．５）および（ｉ．６）をさらに含む場合、（ｉ．５）の後および（ｉ．６）の前に、方法は、
（ａ）任意に、（ｉ．５）で得た含浸したゼオライト材料を、好ましくは濾過により、単離する工程、および／または、好ましくはおよび
（ｂ）任意に、（ｉ．５）もしくは（ａ）で得た含浸したゼオライト材料を、好ましくは脱イオン水で、洗浄する工程、および／または、好ましくはおよび
（ｃ）任意に、（ｉ．５）、（ａ）もしくは（ｂ）で得た含浸したゼオライト材料をガス雰囲気内で乾燥させる工程、および／または、好ましくはおよび
（ｄ）任意に、（ｉ．５）、（ａ）、（ｂ）もしくは（ｃ）で得た含浸したゼオライト材料をガス雰囲気内でか焼する工程
を含むことが好ましい。
（ａ）任意に、（ｉ．５）で得た含浸したゼオライト材料を、好ましくは濾過により、単離する工程、および／または、好ましくはおよび
（ｂ）任意に、（ｉ．５）もしくは（ａ）で得た含浸したゼオライト材料を、好ましくは脱イオン水で、洗浄する工程、および／または、好ましくはおよび
（ｃ）任意に、（ｉ．５）、（ａ）もしくは（ｂ）で得た含浸したゼオライト材料をガス雰囲気内で乾燥させる工程、および／または、好ましくはおよび
（ｄ）任意に、（ｉ．５）、（ａ）、（ｂ）もしくは（ｃ）で得た含浸したゼオライト材料をガス雰囲気内でか焼する工程
を含むことが好ましい。
【0099】
方法が（ｃ）をさらに含む場合、好ましくは７０～１５０℃の範囲、より好ましくは９０～１３０℃の範囲、より好ましくは１００～１２０℃の範囲のガス雰囲気の温度で、（ｃ）に従い乾燥が行われる。
【0100】
さらに方法が（ｃ）をさらに含む場合、（ｃ）における乾燥にのためのガス雰囲気は、窒素、酸素、またはこれらの混合物を含むことが好ましく、ガス雰囲気は、より好ましくは、酸素、空気、または希薄な空気である。
【0101】
さらに方法が（ｄ）をさらに含む場合、好ましくは５１０～５９０℃の範囲、より好ましくは５３０～５７０℃の範囲、より好ましくは５４０～５６０℃の範囲のガス雰囲気の温度で、（ｄ）に従いか焼が行われる。
【0102】
さらに方法が（ｄ）をさらに含む場合、（ｄ）におけるか焼のためのガス雰囲気は、窒素、酸素、またはこれらの混合物を含むことが好ましく、ガス雰囲気は、より好ましくは酸素、空気、または希薄な空気である。
【0103】
方法が（ｉ．６）をさらに含む場合、（ｉ．６）におけるバインダー前駆体は、シリカゾル、コロイド状シリカ、湿式法シリカ、乾式法シリカ、およびこれらのうちの２種以上の混合物からなる群から選択されることが好ましく、バインダー前駆体は、より好ましくはコロイド状シリカである。
【0104】
この状況において、両方のコロイド状シリカ、いわゆる「湿式法」シリカおよびいわゆる「乾式法」シリカを使用することができる。好ましくはアルカリ性溶液および／またはアンモニア性溶液としての、より好ましくはアンモニア性溶液としてのコロイド状シリカは市販されており、とりわけ、例えば、Ｌｕｄｏｘ（登録商標）、Ｓｙｔｏｎ（登録商標）、Ｎａｌｃｏ（登録商標）またはＳｎｏｗｔｅｘ（登録商標）である。「湿式法」シリカは市販されており、とりわけ、例えば、Ｈｉ－Ｓｉｌ（登録商標）、Ｕｌｔｒａｓｉｌ（登録商標）、Ｖｕｌｃａｓｉｌ（登録商標）、Ｓａｎｔｏｃｅｌ（登録商標）、Ｖａｌｒｏｎ－Ｅｓｔｅｒｓｉｌ（登録商標）、Ｔｏｋｕｓｉｌ（登録商標）またはＮｉｐｓｉｌ（登録商標）である。「乾式法」シリカは市販されており、とりわけ、例えば、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）、Ｒｅｏｌｏｓｉｌ（登録商標）、Ｃａｂ－Ｏ－Ｓｉｌ（登録商標）、Ｆｒａｎｓｉｌ（登録商標）またはＡｒｃＳｉｌｉｃａ（登録商標）である。本発明によれば、コロイド状シリカのアンモニア性溶液が好ましい。
【0105】
さらに方法が（ｉ．６）をさらに含む場合、（ｉ．６）による混合物中、（ｉ．５）から得たゼオライト材料の、バインダー前駆体に対する質量比は、好ましくは１：１～１０：１の範囲であり、より好ましくは３：１～５：１の範囲であり、より好ましくは３．５：１～４．５：１の範囲である。
【0106】
方法が（ｉ．５）および（ｉ．６）をさらに含む場合、（ｉ．６）に従い製造した混合物の好ましくは９５～１００質量％、より好ましくは９８～１００質量％、より好ましくは９９～１００質量％は、（ｉ．５）から得た含浸したゼオライト材料、およびバインダー前駆体で構成される。
【0107】
方法が（ｉ．６）をさらに含む場合、（ｉ．６）に従い製造した混合物は、１種または複数種の粘度調整および／またはメソ細孔形成剤をさらに含むことが好ましい。
【0108】
（ｉ．６）に従い製造した混合物が１種もしくは複数種の粘度調整および／またはメソ細孔形成剤をさらに含む場合、１種もしくは複数種の粘度調整および／またはメソ細孔形成剤は、水、アルコール、有機ポリマー、およびこれらの２種以上の混合物からなる群から選択されることが好ましく、有機ポリマーは、より好ましくは、セルロース、セルロース誘導体、デンプン、ポリアルキレンオキシド、ポリスチレン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、およびこれらの２種以上の混合物からなる群から選択され、有機ポリマーは、より好ましくは、セルロース誘導体、ポリアルキレンオキシド、ポリスチレン、およびこれらの２種以上の混合物からなる群から選択され、有機ポリマーは、より好ましくは、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレンオキシド、ポリスチレン、およびこれらの２種以上の混合物からなる群から選択され、より好ましくは、１種もしくは複数種の粘度調整および／またはメソ細孔形成剤は水およびメチルセルロースを含む。
【0109】
さらに（ｉ．６）に従い製造した混合物が１種もしくは複数種の粘度調整および／またはメソ細孔形成剤をさらに含む場合、（ｉ．６）に従い製造した混合物中での、ゼオライト材料の、１種もしくは複数種の粘度調整および／またはメソ細孔形成剤に対する質量比は、好ましくは１０：１～２０：１の範囲、より好ましくは１５：１～１６：１の範囲、より好ましくは１５．５：１～１５．７：１の範囲である。
【0110】
方法が（ｉ．５）および（ｉ．６）をさらに含む場合、（ｉ．６）に従い製造した混合物の好ましくは９５～１００質量％、より好ましくは９８～１００質量％、より好ましくは９９～１００質量％は、（ｉ．５）から得た含浸したゼオライト材料、バインダー前駆体、ならびに１種もしくは複数種の粘度調整および／またはメソ細孔形成剤で構成される。
【0111】
方法が（ｉ．７）をさらに含む場合、（ｉ．７）において混合物は、好ましくはストランド、より好ましくは環状断面を有するストランドへと成形される。
【0112】
混合物が環状断面を有するストランドへと成形される場合、環状断面を有するストランドは、好ましくは０．２～１０ｍｍの範囲、より好ましくは０．５～５ｍｍの範囲、より好ましくは１～３ｍｍの範囲、より好ましくは１．５～２ｍｍの範囲、より好ましくは１．６～１．８ｍｍの範囲の直径を有する。
【0113】
（ｉ．７）における成形に関して、特段の限定はないので、成形は任意の想到し得る手段で実施することができる。方法が（ｉ．７）をさらに含む場合、（ｉ．７）において、成形は混合物を押出加工することを含むことが好ましい。
【0114】
適切な押出し装置は、例えば、「Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ」、第４版、２巻、２９５頁およびそれ以降、１９７２年に記載されている。押出し機の使用に加えて、成形体の製造のため押出しプレスを使用することもできる。必要であれば、押出し機は押出しプロセスの間適切に冷却することができる。押出し機ダイヘッドを介して押出し機を出るストランドは、適切なワイヤーによりまたは不連続な気体流を介して機械的に切断することができる。
【0115】
方法が（ｉ．７）をさらに含む場合、（ｉ．７）の後および（ｉｉ）の前に、方法は、
（ｅ）任意に、（ｉ．７）から得た成形体をガス雰囲気内で乾燥させる工程、および／または、好ましくはおよび
（ｆ）任意に、（ｉ．７）もしくは（ｅ）から得た成形体をガス雰囲気内でか焼する工程
をさらに含むことが好ましい。
（ｅ）任意に、（ｉ．７）から得た成形体をガス雰囲気内で乾燥させる工程、および／または、好ましくはおよび
（ｆ）任意に、（ｉ．７）もしくは（ｅ）から得た成形体をガス雰囲気内でか焼する工程
をさらに含むことが好ましい。
【0116】
方法が（ｅ）をさらに含む場合、（ｅ）における乾燥は、好ましくは８０～１６０℃の範囲、より好ましくは１００～１４０℃の範囲、より好ましくは１１０～１３０℃の範囲のガス雰囲気の温度で行われる。
【0117】
さらに方法が（ｅ）をさらに含む場合、（ｅ）における乾燥のためのガス雰囲気は、窒素、酸素、またはこれらの混合物を含むことが好ましく、ガス雰囲気は、好ましくは酸素、空気、または希薄な空気である。
【0118】
方法が（ｆ）をさらに含む場合、（ｆ）によるか焼は、好ましくは４６０～５４０℃の範囲、より好ましくは４８０～５２０℃の範囲、より好ましくは４９０～５１０℃の範囲のガス雰囲気の温度で行われる。
【0119】
さらに方法が（ｆ）をさらに含む場合、（ｆ）におけるか焼にのためのガス雰囲気は、窒素、酸素、またはこれらの混合物を含むことが好ましく、ガス雰囲気は、好ましくは酸素、空気、または希薄な空気である。
【0120】
（ｉｉ）の混合物は、ニーダーまたはミックスマラー内で製造されることが好ましい。
【0121】
（ｉｉ）の混合物は、（ｉ）による成形体および水を、好ましくは５：１～１：１００の範囲、より好ましくは１：１～１：５０の範囲、より好ましくは１：１０～１：３０の範囲、より好ましくは１：１５～１：２５の範囲の質量比で含む。
【0122】
（ｉｉ）による水処理は、好ましくは１００～２００℃の範囲、より好ましくは１２５～１７５℃の範囲、より好ましくは１３０～１６０℃の範囲、より好ましくは１３５～１５５℃の範囲より好ましくは１４０～１５０℃の範囲の混合物の温度を含む。
【0123】
（ｉｉ）による水処理は、好ましくは自己圧力下、より好ましくはオートクレーブ内で行われる。
【0124】
（ｉｉ）による水処理は、好ましくは６～１０時間、より好ましくは７～９時間の間行われる。
【0125】
（ｉｉ）における水処理の後およびか焼の前に、水処理された成形体は、水処理から得た混合物から分離されることが好ましく、ここで、分離は、水処理から得た混合物を濾過または遠心分離に供することを好ましくは含み、より好ましくは、分離は、水処理された成形体を液体溶媒系で少なくとも１回洗浄することをさらに含み、液体溶媒系は、好ましくは、水、アルコール、およびこれらの２種以上の混合物のうちの１種または複数種を含み、水処理された成形体は、より好ましくは水で洗浄される。
【0126】
混合物を水処理に供する後および水処理された成形体をか焼する前に、（ｉｉ）は成形体をガス雰囲気内で乾燥させることをさらに含むことが好ましい。
【0127】
方法が乾燥をさらに含む場合、乾燥は、好ましくは８０～１６０℃の範囲、より好ましくは１００～１４０℃の範囲、より好ましくは１１０～１３０℃の範囲のガス雰囲気の温度で行われる。
【0128】
さらに方法が乾燥をさらに含む場合、ガス雰囲気は、窒素、酸素、またはこれらの混合物を含むことが好ましく、ガス雰囲気は、好ましくは、酸素、空気、または希薄な空気である。
【0129】
前駆成形体、好ましくは本明細書に開示されているいずれか１つの実施形態による乾燥した前駆成形体の（ｉｉ）によるか焼は、ガス雰囲気内で行われることが好ましい。
【0130】
前駆成形体の（ｉｉ）によるか焼がガス雰囲気内で行われる場合、か焼は、好ましくは４１０～４９０℃の範囲、より好ましくは４３０～４７０℃の範囲、より好ましくは４４０～４６０℃の範囲のガス雰囲気の温度で行われる。
【0131】
さらに前駆成形体の（ｉｉ）によるか焼がガス雰囲気内で行われる場合、ガス雰囲気は、窒素、酸素、またはこれらの混合物を含むことが好ましく、ガス雰囲気は、より好ましくは、酸素、空気、または希薄な空気である。
【0132】
またさらに、本発明は、本明細書に開示されている実施形態のいずれか１つによる方法により得ることができるまたは得られた、ＭＷＷ型骨格を有するゼオライト材料およびバインダー材料を含む成形体に関する。
【0133】
またさらに、本発明は、本明細書に開示されているいずれか１つの実施形態による成形体を、吸着剤、吸収剤、触媒または触媒成分として、好ましくは触媒または触媒成分として、より好ましくはルイス酸触媒またはルイス酸触媒成分として、異性化触媒または異性化触媒成分として、酸化触媒または酸化触媒成分として、アルドール縮合触媒またはアルドール縮合触媒成分として、またはプリンス反応触媒またはプリンス反応触媒成分として、より好ましくは酸化触媒または酸化触媒成分として、より好ましくはエポキシ化触媒またはエポキシ化触媒成分として、より好ましくはエポキシ化触媒として使用する方法に関する。
【0134】
成形体は、少なくとも１つのＣ－Ｃ二重結合を有する有機化合物、好ましくはＣ２－Ｃ１０アルケン、より好ましくはＣ２－Ｃ５アルケン、より好ましくはＣ２－Ｃ４アルケン、より好ましくはＣ２またはＣ３アルケン、より好ましくはプロペンのエポキシ化反応のため、より好ましくは酸化剤として過酸化水素を用いたプロペンのエポキシ化のため、より好ましくは酸化剤として過酸化水素を用いたアセトニトリルを含む溶媒中のプロペンのエポキシ化のために使用されることが好ましい。
【0135】
またさらに、本発明は、有機化合物を酸化するための方法であって、有機化合物を、本明細書に開示されているいずれか１つの実施形態による成形体を含む触媒と接触させて、好ましくは有機化合物をエポキシ化する、より好ましくは少なくとも１つのＣ－Ｃ二重結合を有する有機化合物、好ましくはＣ２－Ｃ１０アルケン、より好ましくはＣ２－Ｃ５アルケン、より好ましくはＣ２－Ｃ４アルケン、より好ましくはＣ２またはＣ３アルケン、より好ましくはプロペンをエポキシ化する工程を含む方法に関する。
【0136】
過酸化水素は酸化剤として使用されることが好ましく、酸化反応は、より好ましくは溶媒中、より好ましくはアセトニトリルを含む溶媒中で行われる。
【0137】
またさらに、本発明は、酸化プロピレンを製造するための方法、好ましくは本明細書に開示されているいずれか１つの実施形態の方法、より好ましくは本明細書に開示されているいずれか１つの実施形態の有機化合物を酸化するための方法であって、アセトニトリル溶液中、本明細書に開示されているいずれか１つの実施形態による成形体を含む触媒の存在下で、プロペンを過酸化水素と反応させて、酸化プロピレンを得ることを含む方法に関する。
【0138】
単位バール（ａｂｓ）は１０５Ｐａの絶対圧を指す。
【0139】
本発明は、示されている従属状態および以下の記載から得られる以下のセットの実施形態および実施形態の組合せをさらに例示する。特に、どの場合にも、実施形態が記述されている範囲、例えば、「実施形態１～４のいずれか１つに記載の成形体」という用語の文脈で、この範囲のすべての実施形態が当業者に対して明示的に開示されることが意図される、すなわちこの用語の表現は、当業者により、「実施形態１、２、３、および４のいずれか１つに記載の成形体」と同義であると理解されることに留意されたい。さらに、以下のセットの実施形態は、保護の範囲を決定する特許請求の範囲のセットではなく、本発明の全般的および好ましい態様を対象とする、明細書の適切に構造化された部分を表すことが明示的であることに留意されたい。
【0140】
１．好ましくは、ＭＷＷ型骨格を有し、Ｔｉ、ＳｉおよびＯを含む骨格構造を有するゼオライト材料を含み、ゼオライト材料が、Ｚｎおよびアルカリ土類金属Ｍをさらに含み、成形体がバインダーをさらに含み、成形体は、参考例１に記載の通り決定した場合に、１４９０ｃｍ－１におけるＩＲバンドの積分減光単位が８以下である、実施形態３１～１００のいずれか１つに記載の方法により得ることができるまたは得られた成形体。
【0141】
２．成形体は、参考例１に記載の通り決定した場合に、１４９０ｃｍ－１におけるＩＲバンドの積分減光単位が０．０５～８．０の範囲、好ましくは０．１～７．５の範囲、より好ましくは０．５～７．０の範囲、より好ましくは１．０～６．９の範囲、より好ましくは１．５～６．９の範囲である、実施形態１に記載の成形体。
【0142】
３．成形体は、参考例１に記載の通り決定した場合に、ルイス酸ＩＲバンドの積分減光単位が１～１００の範囲、より好ましくは５～９０の範囲、より好ましくは８～８８の範囲、より好ましくは９．０～７９．０の範囲である、実施形態１または２に記載の成形体。
【0143】
４．成形体は、参考例１に記載の通り決定した場合に、ブレンステッド酸ＩＲバンドの積分減光単位が１以下、好ましくは０．５以下、より好ましくは０．２以下、より好ましくは０．１以下、より好ましくは０．０５以下である、実施形態１～３のいずれか１つに記載の成形体。
【0144】
５．成形体は、好ましくは参考例１２に記載の通り決定した場合に、水に対するねじれパラメーターが、１．０～５．０の範囲、好ましくは１．５～３．０の範囲、より好ましくは１．７～２．５の範囲である、実施形態１～４のいずれか１つに記載の成形体。
【0145】
６．Ｓｉを、元素として計算した場合に、成形体の総質量に対して２０～６０質量％の範囲、好ましくは３０～５５質量％の範囲、より好ましくは３５～５０質量％の範囲、より好ましくは４１～４４質量％の範囲の量で含む、実施形態１～５のいずれか１つに記載の成形体。
【0146】
７．Ｔｉを、元素として計算した場合に、成形体の総質量に対して０．１～５質量％の範囲、好ましくは０．５～２．０質量％の範囲、より好ましくは１．０～１．５質量％の範囲の量で含む、実施形態１～６のいずれか１つに記載の成形体。
【0147】
８．Ｚｎを、元素として計算した場合に、成形体の総質量に対して０．１～５質量％の範囲、好ましくは０．２５～２．０質量％の範囲、より好ましくは０．５～１．０質量％の範囲の量で含む、実施形態１～７のいずれか１つに記載の成形体。
【0148】
９．アルカリ土類金属Ｍが、Ｍｇ、Ｃａ、ＳｒおよびＢａのうちの１種または複数種であり、好ましくはＭｇ、ＣａおよびＢａのうちの１種または複数種であり、より好ましくは、アルカリ土類金属ＭがＢａである、実施形態１～８のいずれか１つに記載の成形体。
【0149】
１０．アルカリ土類金属Ｍを、元素として計算した場合に、成形体の総質量に対して０．１～５質量％の範囲、好ましくは０．５～２．０質量％の範囲、より好ましくは１．０～１．５質量％の範囲の量で含む、実施形態１～９のいずれか１つに記載の成形体。
【0150】
１１．成形体の９８～１００質量％、好ましくは９９～１００質量％、より好ましくは９９．５～１００質量％が、Ｓｉ、Ｏ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｍ、および任意にＨで構成される、実施形態１～１０のいずれか１つに記載の成形体。
【0151】
１２．ゼオライト材料が、希土類金属、好ましくはＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、およびＬｕのうちの１種または複数種、より好ましくはＹ、Ｌａ、Ｃｅ、ＰｒおよびＮｄのうちの１種または複数種、より好ましくはＹ、ＬａおよびＣｅのうちの１種または複数種、より好ましくはＬａをさらに含む、実施形態１～１１のいずれか１つに記載の成形体。
【0152】
１３．希土類金属を、元素として計算した場合に、成形体の総質量に対して０．１～５質量％の範囲、好ましくは０．２５～２．５質量％の範囲、より好ましくは０．５～１．０質量％の範囲の量で含む、実施形態１２に記載の成形体。
【0153】
１４．成形体の９８～１００質量％、好ましくは９９～１００質量％、より好ましくは９９．５～１００質量％が、Ｓｉ、Ｏ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｍ、希土類金属、および任意にＨで構成される、実施形態１２または１３に記載の成形体。
【0154】
１５．バインダーがＳｉおよびＯを含む、実施形態１～１４のいずれか１つに記載の成形体。
【0155】
１６．成形体中に含まれるバインダーの９５～１００質量％、好ましくは９８～１００質量％、より好ましくは９９～１００質量％、より好ましくは少なくとも９９．５～１００質量％、より好ましくは９９．９～１００質量％が、ＳｉおよびＯで構成される、実施形態１～１５のいずれか１つに記載の成形体。
【0156】
１７．バインダーを、成形体の総質量に対して、１～７５質量％の範囲、好ましくは５～５０質量％の範囲、より好ましくは１０～４０質量％の範囲、より好ましくは１５～２５質量％の範囲の量で含む、実施形態１～１６のいずれか１つに記載の成形体。
【0157】
１８．成形体の９５～１００質量％、好ましくは９８～１００質量％、より好ましくは９９～１００質量％、より好ましくは少なくとも９９．５～１００質量％、より好ましくは９９．９～１００質量％が、ＭＷＷ型骨格を有するゼオライト材料およびバインダーで構成される、実施形態１～１７のいずれか１つに記載の成形体。
【0158】
１９．成形体は、全細孔容積が０．５～３．０ｍＬ／ｇの範囲、好ましくは０．７５～２．５ｍＬ／ｇの範囲、より好ましくは１．０～２．０ｍＬ／ｇの範囲、より好ましくは１．２５～１．７５ｍＬ／ｇの範囲であり、細孔容積が、好ましくはＤＩＮ６６１３３に従い決定される、実施形態１～１８のいずれか１つに記載の成形体。
【0159】
２０．成形体が、１～２０質量％の範囲、好ましくは６～１５質量％の範囲、より好ましくは８～１２質量％の範囲の水の取り込みを示し、水の取り込みが、好ましくは参考例７に記載の通り決定される、実施形態１～１９のいずれか１つに記載の成形体。
【0160】
２１．成形体が、０．０５～１．００ｍｍｏｌ／ｇの範囲、好ましくは０．１０～０．５０ｍｍｏｌ／ｇの範囲、より好ましくは０．１５～０．３０ｍｍｏｌ／ｇの範囲の濃度で酸性部位を含み、この濃度が、２００℃より低い温度において、好ましくは参考例５に従いアンモニアの昇温脱離（ＮＨ３－ＴＰＤ）により決定される、実施形態１～２０のいずれか１つに記載の成形体。
【0161】
２２．成形体が、０．０５ｍｍｏｌ／ｇ以下、好ましくは０．０２ｍｍｏｌ／ｇ以下の濃度で酸性部位を含み、この濃度が、２００～４００℃の範囲の温度において、好ましくは参考例５に従いアンモニアの昇温脱離（ＮＨ３－ＴＰＤ）により決定される、実施形態１～２１のいずれか１つに記載の成形体。
【0162】
２３．成形体が、０．００１～０．５ｍｍｏｌ／ｇの範囲、好ましくは０．０１～０．１０ｍｍｏｌ／ｇの範囲の濃度で酸性部位を含み、この濃度が、５００℃より高い温度において、好ましくは参考例５に従いアンモニアの昇温脱離（ＮＨ３－ＴＰＤ）により決定される、実施形態１～２２のいずれか１つに記載の成形体。
【0163】
２４．成形体が、ストランドであり、好ましくは六方晶形、長方形、二次的、三角形、楕円形または環状の断面、より好ましくは環状の断面を有するストランドである、実施形態１～２３のいずれか１つに記載の成形体。
【0164】
２５．成形体が、０．５～５ｍｍの範囲、より好ましくは１～３ｍｍの範囲、より好ましくは１．５～２ｍｍの範囲の直径を有する環状断面を有するストランドである、実施形態１～２４のいずれか１つに記載の成形体。
【0165】
２６．成形体が押出物である、実施形態１～２５のいずれか１つに記載の成形体。
【0166】
２７．成形体が、５～５０Ｎの範囲、好ましくは１０～３０Ｎの範囲、より好ましくは１５～２５Ｎの範囲の粉砕強度を示し、この粉砕強度が、好ましくは参考例６に記載の通り決定される、実施形態１～２６、好ましくは実施形態２４または２５のいずれか１つ、より好ましくは実施形態２４に記載の成形体。
【0167】
２８．成形体が、少なくとも６．２質量％、好ましくは７．５～１５質量％の範囲、より好ましくは１０～１３質量％の範囲の酸化プロピレン活性を示し、この酸化プロピレン活性が、好ましくは参考例８に記載の通り決定される、実施形態１～２７のいずれか１つに記載の成形体。
【0168】
２９．成形体が、９６～１００％の範囲、好ましくは９７～１００％の範囲、より好ましくは９８～１００％の範囲の酸化プロピレン選択性を示し、酸化プロピレン選択性が、好ましくは参考例９に記載の連続的エポキシ化反応において決定される、実施形態１～２８のいずれか１つに記載の成形体。
【0169】
３０．好ましくはＤＩＮ６６１３１に従い決定して、１００ｍ２／ｇ以上、好ましくは２００ｍ２／ｇ以上、より好ましくは２５０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは２８０ｍ２／ｇ以上のＢＥＴ比表面積を有する、実施形態１～２９のいずれか１つに記載の成形体。
【0170】
３１．好ましくはプロペンおよび過酸化水素から酸化プロピレンを製造するための反応において、より好ましくはプロペンおよび過酸化水素から酸化プロピレンを連続的に製造するための反応において、より好ましくは参考例９に記載されている連続的エポキシ化反応において、触媒または触媒成分として使用するための、実施形態１～３０のいずれか１つに記載の成形体。
【0171】
３２．ＭＷＷ型骨格を有するゼオライト材料およびバインダー材料を含む成形体、好ましくは実施形態１～３１のいずれか１つに記載の成形体を製造するための方法であって、
（ｉ）ＭＷＷ型骨格を有し、Ｔｉ、ＳｉおよびＯを含む骨格構造を有するゼオライト材料を含む成形体を用意する工程であり、ゼオライト材料が、Ｚｎ、アルカリ土類金属Ｍ、および任意に希土類金属をさらに含み、成形体が前記ゼオライト材料のためのバインダーをさらに含む工程、
（ｉｉ）（ｉ）による成形体および水を含む混合物を製造し、混合物を熱水条件下で水処理に供し、水処理された成形体を得、水処理された成形体をガス雰囲気中でか焼する工程
を含む方法。
（ｉ）ＭＷＷ型骨格を有し、Ｔｉ、ＳｉおよびＯを含む骨格構造を有するゼオライト材料を含む成形体を用意する工程であり、ゼオライト材料が、Ｚｎ、アルカリ土類金属Ｍ、および任意に希土類金属をさらに含み、成形体が前記ゼオライト材料のためのバインダーをさらに含む工程、
（ｉｉ）（ｉ）による成形体および水を含む混合物を製造し、混合物を熱水条件下で水処理に供し、水処理された成形体を得、水処理された成形体をガス雰囲気中でか焼する工程
を含む方法。
【0172】
３３．（ｉ）が、
（ｉ．１）ＭＷＷ型骨格を有し、Ｔｉ、ＳｉおよびＯを含む骨格構造を有するゼオライト材料を用意する工程、
（ｉ．２）Ｚｎ供給源の水溶液を用意する工程、
（ｉ．３）アルカリ土類金属Ｍ供給源の水溶液を用意する工程、
（ｉ．４）任意に希土類金属供給源の水溶液を用意する工程、
（ｉ．５）（ｉ．１）により用意されたゼオライト材料に、（ｉ．２）により用意された水溶液、（ｉ．３）による水溶液、および任意に（ｉ．４）により用意された水溶液を含浸させて、含浸したゼオライト材料を得る工程、
（ｉ．６）（ｉ．５）から得た含浸したゼオライト材料およびバインダー前駆体を含む混合物を製造する工程、
（ｉ．７）（ｉ．６）から得た混合物を成形する工程
を含む、実施形態３２に記載の方法。
（ｉ．１）ＭＷＷ型骨格を有し、Ｔｉ、ＳｉおよびＯを含む骨格構造を有するゼオライト材料を用意する工程、
（ｉ．２）Ｚｎ供給源の水溶液を用意する工程、
（ｉ．３）アルカリ土類金属Ｍ供給源の水溶液を用意する工程、
（ｉ．４）任意に希土類金属供給源の水溶液を用意する工程、
（ｉ．５）（ｉ．１）により用意されたゼオライト材料に、（ｉ．２）により用意された水溶液、（ｉ．３）による水溶液、および任意に（ｉ．４）により用意された水溶液を含浸させて、含浸したゼオライト材料を得る工程、
（ｉ．６）（ｉ．５）から得た含浸したゼオライト材料およびバインダー前駆体を含む混合物を製造する工程、
（ｉ．７）（ｉ．６）から得た混合物を成形する工程
を含む、実施形態３２に記載の方法。
【0173】
３４．（ｉ．５）が、
（ｉ．５．ａ）（ｉ．２）により用意された水溶液、（ｉ．３）により用意された水溶液、および任意に（ｉ．４）により用意された水溶液を含む混合物を用意する工程、
（ｉ．５．ｂ）（ｉ．１）により用意されたゼオライト材料に、（ｉ．５．ａ）により用意された混合物を含浸させる工程
含む、実施形態３３に記載の方法。
（ｉ．５．ａ）（ｉ．２）により用意された水溶液、（ｉ．３）により用意された水溶液、および任意に（ｉ．４）により用意された水溶液を含む混合物を用意する工程、
（ｉ．５．ｂ）（ｉ．１）により用意されたゼオライト材料に、（ｉ．５．ａ）により用意された混合物を含浸させる工程
含む、実施形態３３に記載の方法。
【0174】
３５．（ｉ）で供された成形体が、Ｓｉを、元素として計算した場合に、成形体の総質量に対して２０～６０質量％の範囲、好ましくは３０～５５質量％の範囲、より好ましくは３５～５０質量％の範囲、より好ましくは４０～４５質量％の範囲、より好ましくは４１～４４質量％の範囲の量で含む、実施形態３２～３４のいずれか１つに記載の方法。
【0175】
３６．（ｉ）で用意された成形体が、Ｔｉを、元素として計算した場合に、成形体の総質量に対して０．０１～１０質量％の範囲、好ましくは０．１～５質量％の範囲、より好ましくは０．５～２質量％の範囲、より好ましくは１．０～１．５質量％の範囲、より好ましくは１．１～１．４質量％の範囲の量で含む、実施形態３２～３５のいずれか１つに記載の方法。
【0176】
３７．（ｉ）で用意された成形体が、Ｚｎを、元素として計算した場合に、成形体の総質量に対して０．０１～５質量％の範囲、好ましくは０．１～２．５質量％の範囲、より好ましくは０．２５～１．１質量％の範囲、より好ましくは０．５～０．９質量％の範囲の量で含む、実施形態３２～３６のいずれか１つに記載の方法。
【0177】
３８．（ｉ）で用意された成形体に含まれるアルカリ土類金属Ｍが、Ｍｇ、Ｃａ、ＳｒおよびＢａのうちの１種または複数種であり、好ましくはＭｇ、ＣａおよびＢａのうちの１種または複数種であり、より好ましくは、アルカリ土類金属ＭがＢａである、実施形態３２～３７のいずれか１つに記載の方法。
【0178】
３９．（ｉ）で用意された成形体が、アルカリ土類金属Ｍを、元素として計算した場合に、成形体の総質量に対して０．０１～１０質量％の範囲、好ましくは０．１～５質量％の範囲、より好ましくは０．５～２質量％の範囲、より好ましくは１．０～１．５質量％の範囲、より好ましくは１．１～１．４質量％の範囲の量で含む、実施形態３２～３８のいずれか１つに記載の方法。
【0179】
４０．（ｉ）で用意された成形体が、希土類金属、好ましくはＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＬｕのうちの１種または複数種、より好ましくは、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、ＰｒおよびＮｄのうちの１種または複数種、より好ましくはＹ、ＬａおよびＣｅのうちの１種または複数種、より好ましくはＬａをさらに含む、実施形態３２～３９のいずれか１つに記載の方法。
【0180】
４１．（ｉ）で用意された成形体が、希土類金属を、元素として計算した場合に、成形体の総質量に対して好ましくは０．０１～５質量％の範囲、より好ましくは０．１～２質量％の範囲、より好ましくは０．２５～１．２５質量％の範囲、より好ましくは０．５～１．０質量％の範囲の量でさらに含む、実施形態３２～４０のいずれか１つに記載の方法。
【0181】
４２．（ｉ）で用意された成形体が、バインダーを、成形体の総質量に対して１～５０質量％の範囲、好ましくは５～３０質量％の範囲、より好ましくは１５～２５質量％の範囲、より好ましくは１８～２３質量％の範囲、より好ましくは１９～２２２１質量％の範囲の量で含む、実施形態３２～４１のいずれか１つに記載の方法。
【0182】
４３．（ｉ）で用意された成形体が、２００～５００ｇ／ｍＬの範囲、好ましくは３００～４００ｇ／ｍＬの範囲、より好ましくは３２５～３７５ｇ／ｍＬの範囲のかさ密度を有する、実施形態３２～４２のいずれか１つに記載の方法。
【0183】
４４．（ｉ）で用意された成形体が、０．５～５ｍｍの範囲、好ましくは１～３ｍｍの範囲、より好ましくは１．５～２ｍｍの範囲の直径を有する環状断面を有するストランドであり、好ましくは参考例６に記載の通り決定した場合に、成形体が、少なくとも１．５Ｎ、好ましくは５～３０Ｎの範囲、より好ましくは１５～２５Ｎの範囲の粉砕強度を示す、実施形態３２～４３のいずれか１つに記載の方法。
【0184】
４５．（ｉ）で用意された成形体が、好ましくは参考例２に記載の通り決定した場合に、少なくとも１．０ｇ／ｍＬ、好ましくは１．３～２．０ｇ／ｍＬの範囲の細孔容積を有する、実施形態３２～４４のいずれか１つに記載の方法。
【0185】
４６．（ｉ）で用意された成形体は、参考例１に記載の通り決定した場合に、１４９０ｃｍ－１におけるＩＲバンドの積分減光単位が５～１５の範囲、より好ましくは７．５～１３．０の範囲、より好ましくは１０．０～１２．０の範囲、より好ましくは１１．０～１１．６の範囲である、実施形態３２～４５のいずれか１つに記載の方法。
【0186】
４７．（ｉ）で用意された成形体は、参考例１に記載の通り決定した場合に、ルイス酸ＩＲバンドの積分減光単位が５０～２００の範囲、より好ましくは７５～１５０の範囲、より好ましくは１０１～１２５の範囲、より好ましくは１０５～１２０の範囲である、実施形態３２～４６のいずれか１つに記載の方法。
【0187】
４８．（ｉ）で用意された成形体は、参考例１に記載の通り決定した場合に、ブレンステッド酸ＩＲバンドの積分減光単位が１以下、好ましくは０．５以下、より好ましくは０．２以下、より好ましくは０．１以下、より好ましくは０．０１以下である、実施形態３２～４７のいずれか１つに記載の方法。
【0188】
４９．（ｉ）で用意された成形体が、２００℃より低い温度において、好ましくは参考例５に従いアンモニアの昇温脱離（ＮＨ３－ＴＰＤ）により決定した場合に、０．０５～１．００ｍｍｏｌ／ｇの範囲、好ましくは０．１０～０．５０ｍｍｏｌ／ｇの範囲の濃度で酸性部位を含む、実施形態３２～４８のいずれか１つに記載の方法。
【0189】
５０．（ｉ）で用意された成形体が、２００～４００℃の範囲の温度において、好ましくは参考例５に従いアンモニアの昇温脱離（ＮＨ３－ＴＰＤ）により決定した場合に、最大でも０．０５ｍｍｏｌ／ｇ、好ましくは最大でも０．０２ｍｍｏｌ／ｇの濃度で酸性部位を含む、実施形態３２～４９のいずれか１つに記載の方法。
【0190】
５１．（ｉ）で用意された成形体が、５００℃より高い温度において、好ましくは参考例５に従いアンモニアの昇温脱離（ＮＨ３－ＴＰＤ）により決定した場合に、０．００５～０．１ｍｍｏｌ／ｇの範囲、好ましくは０．０１～０．０５ｍｍｏｌ／ｇの範囲、より好ましくは０．０２～０．０３ｍｍｏｌ／ｇの範囲の濃度で酸性部位を含む、実施形態３２～５０のいずれか１つに記載の方法。
【0191】
５２．（ｉ．１）により用意されたゼオライト材料が、Ｓｉを、元素として計算した場合に、ゼオライト材料の総質量に対して２０～６０質量％の範囲、好ましくは３０～５５質量％の範囲、より好ましくは３５～５０質量％の範囲、より好ましくは４０～４５質量％の範囲、より好ましくは４１～４４質量％の範囲の量で含む、実施形態３３～５１のいずれか１つに記載の方法。
【0192】
５３．（ｉ．１）により用意されたゼオライト材料が、Ｔｉを、元素として計算した場合に、ゼオライト材料の総質量に対して０．１～１０質量％の範囲、好ましくは０．５～５質量％の範囲、より好ましくは１～２質量％の範囲、より好ましくは１．２～１．８質量％の範囲の量で含む、実施形態３３～５２のいずれか１つに記載の方法。
【0193】
５４．（ｉ．１）により用意されたゼオライト材料が、Ｚｎを、元素として計算した場合に、成形体の総質量に対して０．１～２．５質量％の範囲、好ましくは０．５～１．３質量％の範囲、より好ましくは０．７～１．１質量％の範囲の量で含む、実施形態３３～５３のいずれか１つに記載の方法。
【0194】
５５．（ｉ．１）により用意されたゼオライト材料に含まれるアルカリ土類金属Ｍが、Ｍｇ、Ｃａ、ＳｒおよびＢａのうちの１種または複数種であり、好ましくはＭｇ、ＣａおよびＢａのうちの１種または複数種であり、より好ましくは、アルカリ土類金属ＭがＢａである、実施形態３３～５４のいずれか１つに記載の方法。
【0195】
５６．（ｉ．１）により用意されたゼオライト材料が、アルカリ土類金属Ｍを、元素として計算した場合に、成形体の総質量に対して、０．１～７．５質量％の範囲、好ましくは０．２５～５質量％の範囲、より好ましくは０．５～２．５質量％の範囲、より好ましくは１．２～２．０質量％の範囲の量で含む、実施形態３３～５５のいずれか１つに記載の方法。
【0196】
５７．（ｉ．１）により用意されたゼオライト材料が、希土類金属、好ましくはＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕのうちの１種または複数種、より好ましくはＹ、Ｌａ、Ｃｅ、ＰｒおよびＮｄのうちの１種または複数種、より好ましくはＹ、ＬａおよびＣｅのうちの１種または複数種、より好ましくはＬａをさらに含む、実施形態３３～５６のいずれか１つに記載の方法。
【0197】
５８．（ｉ．１）により用意されたゼオライト材料が、元素として計算した場合に、成形体の総質量に対して好ましくは０．１～５質量％の範囲、好ましくは０．２５～２質量％の範囲、より好ましくは０．５～１．５質量％の範囲、より好ましくは０．８～１．２質量％の範囲の量で希土類金属をさらに含む、実施形態３３～５７のいずれか１つに記載の方法。
【0198】
５９．（ｉ．１）により用意されたゼオライト材料が、好ましくは参考例４に記載の通り決定した場合に、１５～４０ｎｍの範囲の微結晶サイズを有する、実施形態３３～５８のいずれか１つに記載の方法。
【0199】
６０．（ｉ．１）により用意されたゼオライト材料は、好ましくはＤＩＮ６６１３１に従い決定した場合に、ＢＥＴ比表面積が２５０ｍ２／ｇ以上、好ましくは２７５ｍ２／ｇ以上、より好ましくは３００ｍ２／ｇ以上である、実施形態３３～５９のいずれか１つに記載の方法。
【0200】
６１．（ｉ．１）により用意されたゼオライト材料が、好ましくは参考例１０に記載の通り決定した場合に、Ｃ値が－１５０～－４０の範囲、好ましくは－１２５～－５０の範囲、より好ましくは－１００～－６０の範囲である、実施形態３３～６０のいずれか１つに記載の方法。
【0201】
６２．（ｉ．１）により用意されたゼオライト材料が、好ましくは参考例４に記載の通り決定した場合に、結晶化度が少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７５％、より好ましくは少なくとも８０％である、実施形態３３～６１のいずれか１つに記載の方法。
【0202】
６３．（ｉ．１）により用意されたゼオライト材料が、好ましくは参考例７に記載の通り決定した場合に、８～２０質量％の範囲、好ましくは９～１７．５質量％の範囲、より好ましくは１０～１５質量％の範囲の水取り込みを有する、実施形態３３～６２のいずれか１つに記載の方法。
【0203】
６４．（ｉ．１）により用意されたゼオライト材料が、好ましくは参考例８に記載の通り決定した場合に、少なくとも１０質量％、好ましくは１０～１５質量％の範囲、より好ましくは１１～１４質量％の範囲の酸化プロピレン活性を示す、実施形態３３～６３のいずれか１つに記載の方法。
【0204】
６５．（ｉ．１）により用意されたゼオライト材料が、（３７００～３７５０）＋／－２０ｃｍ－１の領域に最大値を有するバンドおよび（３６７０～３６９０）＋／－２０ｃｍ－１の領域に最大値を有するバンドを含む赤外線スペクトルを示し、好ましくは参考例１１に記載の通り決定した場合に、（３７００～３７５０）＋／－２０ｃｍ－１の領域のバンドの、（３６７０～３６９０）＋／－２０ｃｍ－１の領域のバンドに対する強度比が、最大でも１．７であり、好ましくは最大でも１．６である、実施形態３３～６４のいずれか１つに記載の方法。
【0205】
６６．Ｚｎ供給源が塩であり、好ましくは硝酸塩、ハロゲン化物、水酸化物、酢酸塩のうちの１種または複数種であり、好ましくは硝酸塩である、実施形態３３～６５のいずれか１つに記載の方法。
【0206】
６７．アルカリ土類金属供給源中のアルカリ土類金属が、Ｍｇ、Ｃａ、ＳｒおよびＢａのうちの１種または複数種であり、好ましくはＭｇ、ＣａおよびＢａのうちの１種または複数種であり、より好ましくは、アルカリ土類金属ＭがＢａである実施形態３３～６６のいずれか１つに記載の方法。
【0207】
６８．アルカリ土類金属供給源が塩であり、好ましくは硝酸塩、ハロゲン化物、酢酸塩、水酸化物のうちの１種または複数種であり、より好ましくは硝酸塩である、実施形態３３～６７のいずれか１つに記載の方法。
【0208】
６９．（ｉ．２）による混合物が、希土類金属供給源を含み、希土類金属が、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、およびＬｕのうちの１種または複数種であり、より好ましくはＹ、Ｌａ、Ｃｅ、ＰｒおよびＮｄのうちの１種または複数種であり、より好ましくはＹ、ＬａおよびＣｅのうちの１種または複数種であり、より好ましくはＬａである、実施形態３３～６８のいずれか１つに記載の方法。
【0209】
７０．希土類金属供給源が塩であり、好ましくは硝酸塩、ハロゲン化物および水酸化物のうちの１種または複数種であり、より好ましくは硝酸塩である、実施形態６９に記載の方法。
【0210】
７１．（ｉ．５）による含浸が、スプレー含浸、接着含浸、初期含浸、湿式含浸法接着技法、およびかき混ぜ、好ましくは機械によるかき混ぜ、より好ましくは撹拌、より好ましくは、０．１～５時間の範囲、より好ましくは０．５～２時間の範囲の期間の撹拌のうちの１種または複数種を含む、実施形態３３～７０のいずれか１つに記載の方法。
【0211】
７２．（ｉ．５）による含浸が、混合物を同じ温度、好ましくは１５～４０℃の範囲の温度で、１～５０時間の範囲の期間、好ましくは３０～４０時間の範囲の期間保つことを含む、実施形態３３～７１のいずれか１つに記載の方法。
【0212】
７３．（ｉ．５）の後および（ｉ．６）の前に、
（ａ）任意に、（ｉ．５）で得た含浸したゼオライト材料を、好ましくは濾過により、単離する工程、および／または、好ましくはおよび
（ｂ）任意に、（ｉ．５）もしくは（ａ）で得た含浸したゼオライト材料を、好ましくは脱イオン水で、洗浄する工程、および／または、好ましくはおよび
（ｃ）任意に、（ｉ．５）、（ａ）もしくは（ｂ）で得た含浸したゼオライト材料をガス雰囲気内で乾燥させる工程、および／または、好ましくはおよび
（ｄ）任意に、（ｉ．５）、（ａ）、（ｂ）もしくは（ｃ）で得た含浸したゼオライト材料をガス雰囲気内でか焼する工程
を含む、実施形態３３～７２のいずれか１つに記載の方法。
（ａ）任意に、（ｉ．５）で得た含浸したゼオライト材料を、好ましくは濾過により、単離する工程、および／または、好ましくはおよび
（ｂ）任意に、（ｉ．５）もしくは（ａ）で得た含浸したゼオライト材料を、好ましくは脱イオン水で、洗浄する工程、および／または、好ましくはおよび
（ｃ）任意に、（ｉ．５）、（ａ）もしくは（ｂ）で得た含浸したゼオライト材料をガス雰囲気内で乾燥させる工程、および／または、好ましくはおよび
（ｄ）任意に、（ｉ．５）、（ａ）、（ｂ）もしくは（ｃ）で得た含浸したゼオライト材料をガス雰囲気内でか焼する工程
を含む、実施形態３３～７２のいずれか１つに記載の方法。
【0213】
７４．７０～１５０℃の範囲、好ましくは９０～１３０℃の範囲、より好ましくは１００～１２０℃の範囲のガス雰囲気の温度で、（ｃ）に従い乾燥が行われる、実施形態７３に記載の方法。
【0214】
７５．（ｃ）における乾燥にのためのガス雰囲気が、窒素、酸素、またはこれらの混合物を含み、ガス雰囲気が、好ましくは酸素、空気、または希薄な空気である、実施形態７３または７４に記載の方法。
【0215】
７６．５１０～５９０℃の範囲、好ましくは５３０～５７０℃の範囲、より好ましくは５４０～５６０℃の範囲のガス雰囲気の温度で、（ｄ）に従いか焼が行われる、実施形態７３～７５のいずれか１つに記載の方法。
【0216】
７７．（ｄ）におけるか焼にのためのガス雰囲気が、窒素、酸素、またはこれらの混合物を含み、ガス雰囲気が、好ましくは酸素、空気、または希薄な空気である、実施形態７３または７６に記載の方法。
【0217】
７８．バインダー前駆体が、シリカゾル、コロイド状シリカ、湿式法シリカ、乾式法シリカ、およびこれらの２種以上の混合物からなる群から選択され、バインダー前駆体がより好ましくはコロイド状シリカである、実施形態３３～７７のいずれか１つに記載の方法。
【0218】
７９．（ｉ．６）による混合物中で、（ｉ．５）から得たゼオライト材料の、バインダー前駆体に対する質量比が、１：１～１０：１の範囲、好ましくは３：１～５：１の範囲、より好ましくは３．５：１～４．５：１の範囲である、実施形態３３～７８のいずれか１つに記載の方法。
【0219】
８０．（ｉ．６）に従い製造した混合物の９５～１００質量％、好ましくは９８～１００質量％、より好ましくは９９～１００質量％が、（ｉ．５）から得た含浸したゼオライト材料、およびバインダー前駆体で構成される、実施形態３３～７９のいずれか１つに記載の方法。
【0220】
８１．（ｉ．６）に従い製造した混合物が、１種もしくは複数種の粘度調整および／またはメソ細孔形成剤をさらに含む、実施形態３３～８０のいずれか１つに記載の方法。
【0221】
８２．１種もしくは複数種の粘度調整および／またはメソ細孔形成剤が、水、アルコール、有機ポリマー、およびこれらの２種以上の混合物からなる群から選択され、有機ポリマーが、好ましくは、セルロース、セルロース誘導体、デンプン、ポリアルキレンオキシド、ポリスチレン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、およびこれらの２種以上の混合物からなる群から選択され、有機ポリマーが、より好ましくは、セルロース誘導体、ポリアルキレンオキシド、ポリスチレン、およびこれらの２種以上の混合物からなる群から選択され、有機ポリマーが、より好ましくは、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレンオキシド、ポリスチレン、およびこれらの２種以上の混合物からなる群から選択され、より好ましくは、１種もしくは複数種の粘度調整および／またはメソ細孔形成剤が水およびメチルセルロースを含む、実施形態８１に記載の方法。
【0222】
８３．（ｉ．６）に従い製造した混合物中で、ゼオライト材料の、１種もしくは複数種の粘度調整および／またはメソ細孔形成剤に対する質量比が、１０：１～２０：１の範囲、好ましくは１５：１～１６：１の範囲、より好ましくは１５．５：１～１５．７：１の範囲である、実施形態８１または８２に記載の方法。
【0223】
８４．（ｉ．６）に従い製造した混合物の９５～１００質量％、好ましくは９８～１００質量％、より好ましくは９９～１００質量％が、（ｉ．５）から得た含浸したゼオライト材料、バインダー前駆体、ならびに１種もしくは複数種の粘度調整および／またはメソ細孔形成剤で構成される、実施形態３３～８３のいずれか１つに記載の方法。
【0224】
８５．（ｉ．７）において、混合物が、ストランドへ、好ましくは環状断面を有するストランドへと成形される、実施形態３３～８４のいずれか１つに記載の方法。
【0225】
８６．環状断面を有するストランドが、０．２～１０ｍｍの範囲、好ましくは０．５～５ｍｍの範囲、より好ましくは１～３ｍｍの範囲、より好ましくは１．５～２ｍｍの範囲、より好ましくは１．６～１．８ｍｍの範囲の直径を有する、実施形態８５に記載の方法。
【0226】
８７．（ｉ．７）において、成形が混合物を押出加工することを含む、実施形態３３～８６のいずれか１つに記載の方法。
【0227】
８８．（ｉ．７）の後および（ｉｉ）の前に、
（ｅ）任意に、（ｉ．７）から得た成形体をガス雰囲気内で乾燥させる工程、および／または、好ましくはおよび
（ｆ）任意に、（ｉ．７）もしくは（ｅ）から得た成形体をガス雰囲気内でか焼するする工程
をさらに含む、実施形態３３～８７のいずれか１つに記載の方法。
（ｅ）任意に、（ｉ．７）から得た成形体をガス雰囲気内で乾燥させる工程、および／または、好ましくはおよび
（ｆ）任意に、（ｉ．７）もしくは（ｅ）から得た成形体をガス雰囲気内でか焼するする工程
をさらに含む、実施形態３３～８７のいずれか１つに記載の方法。
【0228】
８９．（ｅ）における乾燥が、８０～１６０℃の範囲、好ましくは１００～１４０℃の範囲、より好ましくは１１０～１３０℃の範囲のガス雰囲気の温度で行われる、実施形態８８に記載の方法。
【0229】
９０．（ｅ）における乾燥のためのガス雰囲気が、窒素、酸素、またはこれらの混合物を含み、ガス雰囲気が、好ましくは、酸素、空気、または希薄な空気である、実施形態８８または８９に記載の方法。
【0230】
９１．（ｆ）によるか焼が、４６０～５４０℃の範囲、好ましくは４８０～５２０℃の範囲、より好ましくは４９０～５１０℃の範囲のガス雰囲気の温度で行われる、実施形態８８～９０のいずれか１つに記載の方法。
【0231】
９２．（ｆ）におけるか焼にのためのガス雰囲気が、窒素、酸素、またはこれらの混合物を含み、ガス雰囲気が、好ましくは、酸素、空気、または希薄な空気である、実施形態８８～９１のいずれか１つに記載の方法。
【0232】
９３．（ｉｉ）の混合物が、ニーダーまたはミックスマラー内で製造される、実施形態３２～９２のいずれか１つに記載の方法。
【0233】
９４．（ｉｉ）の混合物が、（ｉ）による成形体および水を、質量比５：１～１：１００の範囲、好ましくは１：１～１：５０の範囲、より好ましくは１：１０～１：３０の範囲、より好ましくは１：１５～１：２５の範囲で含む、実施形態３２～９３のいずれか１つに記載の方法。
【0234】
９５．（ｉｉ）による水処理が、１００～２００℃の範囲、好ましくは１２５～１７５℃の範囲、より好ましくは１３０～１６０℃の範囲、より好ましくは１３５～１５５℃の範囲、より好ましくは１４０～１５０℃の範囲の混合物の温度を含む、実施形態３２～９４のいずれか１つに記載の方法。
【0235】
９６．（ｉｉ）による水処理が、自己圧力下、好ましくはオートクレーブ内で行われる、実施形態３２～９５のいずれか１つに記載の方法。
【0236】
９７．（ｉｉ）による水処理が、６～１０時間、好ましくは７～９時間行われる、実施形態３２～９６のいずれか１つに記載の方法。
【0237】
９８．（ｉｉ）における水処理の後およびか焼の前に、水処理された成形体が、水処理から得た混合物から分離され、ここで、分離が、好ましくは水処理から得た混合物を濾過または遠心分離に供することを含み、より好ましくは、分離が、水処理された成形体を液体溶媒系で少なくとも１回洗浄することをさらに含み、液体溶媒系が、好ましくは、水、アルコール、およびこれらの２種以上の混合物のうちの１種または複数種を含み、水処理された成形体が、より好ましくは水で洗浄される、実施形態３２～９７のいずれか１つに記載の方法。
【0238】
９９．混合物を水処理に供した後および水処理された成形体をか焼する前に、（ｉｉ）が成形体をガス雰囲気内で乾燥させることをさらに含む、実施形態３２～９８のいずれか１つに記載の方法。
【0239】
１００．乾燥が、８０～１６０℃の範囲、好ましくは１００～１４０℃の範囲、より好ましくは１１０～１３０℃の範囲のガス雰囲気の温度で行われる、実施形態９９に記載の方法。
【0240】
１０１．ガス雰囲気が、窒素、酸素、またはこれらの混合物を含み、ガス雰囲気が、好ましくは、酸素、空気、または希薄な空気である、実施形態９９または１００に記載の方法。
【0241】
１０２．成形体の（ｉｉ）によるか焼、好ましくは実施形態８６～９０のいずれか１つに記載の乾燥した成形体のか焼が、ガス雰囲気内で行われる、実施形態３２～１０１のいずれか１つに記載の、好ましくは実施形態９３～１０１のいずれか１つに記載の方法。
【0242】
１０３．か焼が、４１０～４９０℃の範囲、好ましくは４３０～４７０℃の範囲、より好ましくは４４０～４６０℃の範囲のガス雰囲気の温度で行われる、実施形態１０２に記載の方法。
【0243】
１０４．ガス雰囲気が、窒素、酸素、またはこれらの混合物を含み、ガス雰囲気が、好ましくは、酸素、空気、または希薄な空気である、実施形態１０２または１０３に記載の方法。
【0244】
１０５．実施形態３２～１０４のいずれか１つに記載の方法により得ることができるまたは得られた、ＭＷＷ型骨格を有するゼオライト材料およびバインダー材料を含む成形体。
【0245】
１０６．実施形態１～３１のいずれか１つに記載のまたは実施形態１０５に記載の成形体を、吸着剤、吸収剤、触媒または触媒成分として、好ましくは触媒または触媒成分として、より好ましくはルイス酸触媒またはルイス酸触媒成分として、異性化触媒または異性化触媒成分として、酸化触媒または酸化触媒成分として、アルドール縮合触媒またはアルドール縮合触媒成分として、またはプリンス反応触媒またはプリンス反応触媒成分として、より好ましくは酸化触媒または酸化触媒成分として、より好ましくはエポキシ化触媒またはエポキシ化触媒成分として、より好ましくはエポキシ化触媒として使用する方法。
【0246】
１０７．少なくとも１つのＣ－Ｃ二重結合を有する有機化合物、好ましくはＣ２－Ｃ１０アルケン、より好ましくはＣ２－Ｃ５アルケン、より好ましくはＣ２－Ｃ４アルケン、より好ましくはＣ２またはＣ３アルケン、より好ましくはプロペンのエポキシ化反応のための、より好ましくは酸化剤として過酸化水素を用いたプロペンのエポキシ化のための、より好ましくは酸化剤として過酸化水素を用いたアセトニトリルを含む溶媒中のプロペンのエポキシ化のための、実施形態１０６に記載の方法。
【0247】
１０８．有機化合物を酸化するための方法であって、有機化合物を、実施形態１～３１のいずれか１つに記載または実施形態１０５に記載の成形体を含む触媒と接触させて、好ましくは有機化合物をエポキシ化する、より好ましくは少なくとも１つのＣ－Ｃ二重結合を有する有機化合物、好ましくはＣ２－Ｃ１０アルケン、より好ましくはＣ２－Ｃ５アルケン、より好ましくはＣ２－Ｃ４アルケン、より好ましくはＣ２またはＣ３アルケン、より好ましくはプロペンをエポキシ化することを含む、方法。
【0248】
１０９．過酸化水素が酸化剤として使用され、酸化反応が、好ましくは溶媒中で、より好ましくはアセトニトリルを含む溶媒中で行われる、実施形態１０８に記載の方法。
【0249】
１１０．アセトニトリル溶液中、実施形態１～３１のいずれか１つに記載または実施形態１０５に記載の成形体を含む触媒の存在下で、プロペンを過酸化水素と反応させて、酸化プロピレンを得ることを含む、酸化プロピレンを製造するための方法、好ましくは実施形態１０８または１０９に記載の方法。
【0250】
本発明を、以下の例および参考例によりさらに例示する。
【0251】
［参考例１］
ブレンステッド酸性度およびルイス酸性度の決定
例において、ピリジンをプローブガスとして使用して、ブレンステッド酸性度およびルイス酸性度を決定した。測定は、ＦＴＩＲセルを利用するＩＲ分光器Ｎｉｃｏｌｅｔ ６７００を使用して行った。測定のため、試料を圧縮して、ＦＴＩＲセル内に配置するペレットにした。ＦＴＩＲセル内に配置した後、次いで試料を大気中で３５０℃に加熱し、温度で１時間保持して、水およびあらゆる揮発性物質を試料から除去した。次いで装置を高真空（１０－５ｍｂａｒ）下に配置し、セルを８０℃まで冷却させた。セルは測定の全期間の間この温度で保持して、セル内でのピリジンの縮合を回避した。
ブレンステッド酸性度およびルイス酸性度の決定
例において、ピリジンをプローブガスとして使用して、ブレンステッド酸性度およびルイス酸性度を決定した。測定は、ＦＴＩＲセルを利用するＩＲ分光器Ｎｉｃｏｌｅｔ ６７００を使用して行った。測定のため、試料を圧縮して、ＦＴＩＲセル内に配置するペレットにした。ＦＴＩＲセル内に配置した後、次いで試料を大気中で３５０℃に加熱し、温度で１時間保持して、水およびあらゆる揮発性物質を試料から除去した。次いで装置を高真空（１０－５ｍｂａｒ）下に配置し、セルを８０℃まで冷却させた。セルは測定の全期間の間この温度で保持して、セル内でのピリジンの縮合を回避した。
【0252】
次いで、ピリジンをセルに連続する工程（０．０１、０．１、１、および３ｍｂａｒ）で投入して、試料の制御された完全な曝露を確実にした。
【0253】
８０℃および１０－５ｍｂａｒでの活性化した試料の照射スペクトルを吸収スペクトルに対するバックグランドとして使用して、マトリックスバンドの影響を補正した。
【0254】
分析について、試料は安定した平衡状態にあったので、スペクトルは１ｍｂａｒの圧力で使用した。定量化のため、減光スペクトルを使用した。これは、減光スペクトルにより、マトリックス作用の取り消しが可能となるからである。
【0255】
積分減光単位は以下の通り決定した：ピリジン吸収に対する特徴的シグナルを統合し、こうして決定した領域をペレットの厚さに応じて拡大縮小した。より良い比較を可能にするため、決定した値を一定の係数で掛けた。前記係数は１０００であった。したがって、測定したスペクトルに基づき、積分減光単位を式Ｉに従い計算した：
積分減光単位＝（１ｍｂａｒでの減光バンド下の領域／分解したペレットの厚さの値μｍ）×１０００。
積分減光単位＝（１ｍｂａｒでの減光バンド下の領域／分解したペレットの厚さの値μｍ）×１０００。
【0256】
圧力１ｍｂａｒでのＩＲバンドの積分減光単位（ｉｎｔｅｇｒａｌｅ Ｅｘｔｉｎｋｔｉｏｎｓｅｉｎｈｅｉｔｅｎ）は、それぞれの材料のルイス酸性度を定義する値として本明細書で使用される。さらに、圧力１ｍｂａｒでの１４９０ｃｍ－１におけるＩＲバンドの積分減光単位は、それぞれの材料の酸性度を定義するさらなる値として本明細書で使用される。
【0257】
【表1】
【0258】
例において、ルイス酸部位の決定は１４５０ｃｍ－１でのバンドを考慮して決定され、ブレンステッド酸部位は１５４５ｃｍ－１でのバンドを考慮して決定された。
【0259】
［参考例２］
全細孔容積の決定
ＤＩＮ ６６１３３に従い、水銀圧入ポロシメトリーを介して全細孔容積を決定した。
全細孔容積の決定
ＤＩＮ ６６１３３に従い、水銀圧入ポロシメトリーを介して全細孔容積を決定した。
【0260】
［参考例３］
ＢＥＴ比表面積の決定
７７Ｋでの窒素物理吸着を介して、ＤＩＮ６６１３１において開示された方法に従いＢＥＴ比表面積を決定した。Ｍｉｃｒｏｍｅｔｒｉｃｓ ＡＳＡＰ ２０２０Ｍを使用して、液体窒素の温度におけるＮ２収着等温線を測定し、Ｔｒｉｓｔａｒシステムを使用して、ＢＥＴ比表面積を決定した。
ＢＥＴ比表面積の決定
７７Ｋでの窒素物理吸着を介して、ＤＩＮ６６１３１において開示された方法に従いＢＥＴ比表面積を決定した。Ｍｉｃｒｏｍｅｔｒｉｃｓ ＡＳＡＰ ２０２０Ｍを使用して、液体窒素の温度におけるＮ２収着等温線を測定し、Ｔｒｉｓｔａｒシステムを使用して、ＢＥＴ比表面積を決定した。
【0261】
［参考例４］
粉末Ｘ線回折および結晶化度の決定
４０ｋＶおよび４０ｍＡで動くＣｏｐｐｅｒ アノードＸ線チューブを用いて作動するＬＹＮＸＥＹＥ検出器を備えた回折計（Ｄ８ Ａｄｖａｎｃｅ Ｓｅｒｉｅｓ ＩＩ、Ｂｒｕｋｅｒ ＡＸＳ ＧｍｂＨ）を使用して粉末エックス線回折（ＰＸＲＤ）データを収集した。形状はＢｒａｇｇ－Ｂｒｅｎｔａｎｏであり、大気散乱シールドを使用して大気散乱を減少させた。
粉末Ｘ線回折および結晶化度の決定
４０ｋＶおよび４０ｍＡで動くＣｏｐｐｅｒ アノードＸ線チューブを用いて作動するＬＹＮＸＥＹＥ検出器を備えた回折計（Ｄ８ Ａｄｖａｎｃｅ Ｓｅｒｉｅｓ ＩＩ、Ｂｒｕｋｅｒ ＡＸＳ ＧｍｂＨ）を使用して粉末エックス線回折（ＰＸＲＤ）データを収集した。形状はＢｒａｇｇ－Ｂｒｅｎｔａｎｏであり、大気散乱シールドを使用して大気散乱を減少させた。
【0262】
結晶化度のコンピューティング：Ｂｒｕｋｅｒ ＡＸＳ ＧｍｂＨ、Ｋａｒｌｓｒｕｈｅにより提供されるソフトウエアＤＩＦＦＲＡＣ．ＥＶＡを使用して試料の結晶化度を決定した。方法はユーザーマニュアルの１２１頁に記載されている。計算用のデフォルトパラメーターを使用した。
【0263】
相組成のコンピューティング：Ｂｒｕｋｅｒ ＡＸＳ ＧｍｂＨ、Ｋａｒｌｓｒｕｈｅで提供されるモデリングソフトウエアＤＩＦＦＲＡＣ．ＴＯＰＡＳを使用して、生データに対して相組成を計算した。特定された相の結晶構造、装置パラメーターならびに個々の相の微結晶サイズを使用して回折パターンをシミュレートした。これは、バックグラウンド強度をモデリングする機能に加えてデータにフィットさせた。
【0264】
データ収集：試料を乳鉢内でホモジナイズし、次いで圧縮して、Ｂｒｕｋｅｒ ＡＸＳ ＧｍｂＨにより提供される標準的なフラット試料ホルダーに入れ、Ｂｒａｇｇ－Ｂｒｅｎｔａｎｏ形状データ収集を行った。試料粉末を加圧し、平らにするために、ガラスプレートを使用して平らな面を達成した。変数発散スリットを０．１°の角度にセットする間、角度範囲２～７０°２シータから、ステップサイズ０．０２°２シータでデータを収集した。結晶の含有量は全散乱強度に対する結晶シグナルの強度を表現する。（Ｕｓｅｒ Ｍａｎｕａｌ ｆｏｒ ＤＩＦＦＲＡＣ．ＥＶＡ、Ｂｒｕｋｅｒ ＡＸＳ ＧｍｂＨ、Ｋａｒｌｓｒｕｈｅ．）
【0265】
［参考例５］
酸性部位の決定：アンモニアの昇温脱離（ＮＨ３－ＴＰＤ）
アンモニアの昇温脱離（ＮＨ３－ＴＰＤ）を、熱伝導率検出器を有する自動化された化学吸着分析ユニット（Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ ＡｕｔｏＣｈｅｍ ＩＩ ２９２０）で行った。オンライン質量分析器（ＯｍｎｉＳｔａｒ ＱＭＧ２００、Ｐｆｅｉｆｆｅｒ Ｖａｃｕｕｍ製）を使用して、脱離種の連続的分析を達成した。試料（０．１ｇ）を石英管に導入し、以下に記載されているプログラムを使用して分析した。石英管内の試料の真上のＮｉ／Ｃｒ／Ｎｉサーモカップルを用いて温度を測定した。分析のため、純度５．０のＨｅを使用した。あらゆる測定前には、較正のためブランクの試料を分析した。
酸性部位の決定：アンモニアの昇温脱離（ＮＨ３－ＴＰＤ）
アンモニアの昇温脱離（ＮＨ３－ＴＰＤ）を、熱伝導率検出器を有する自動化された化学吸着分析ユニット（Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ ＡｕｔｏＣｈｅｍ ＩＩ ２９２０）で行った。オンライン質量分析器（ＯｍｎｉＳｔａｒ ＱＭＧ２００、Ｐｆｅｉｆｆｅｒ Ｖａｃｕｕｍ製）を使用して、脱離種の連続的分析を達成した。試料（０．１ｇ）を石英管に導入し、以下に記載されているプログラムを使用して分析した。石英管内の試料の真上のＮｉ／Ｃｒ／Ｎｉサーモカップルを用いて温度を測定した。分析のため、純度５．０のＨｅを使用した。あらゆる測定前には、較正のためブランクの試料を分析した。
【0266】
１．準備：記録の開始；毎秒１回の測定。２５℃で１０分間待つ。Ｈｅ流速は３０ｃｍ３／分（室温（約２５℃）および１ａｔｍ）；２０Ｋ／分の加熱速度で６００℃まで加熱する；１０分間保持する。Ｈｅ流（３０ｃｍ３／分）の下で１００℃に冷却する（冷却速度２０Ｋ／分（炉のランプ温度）；Ｈｅ流（３０ｃｍ３／分）の下で、３Ｋ／分の冷却速度で１００℃に冷却する（試料ランプ温度）。
２．ＮＨ３での飽和：記録の開始；毎秒１回の測定。１００℃で気体流をＨｅ中１０％ＮＨ３の混合物に変える（７５ｃｍ３／分；１００℃および１ａｔｍ）；３０分間保持する。
３．過剰分の除去：記録の開始；毎秒１回の測定。１００℃で気体流を７５ｃｍ３／分のＨｅ流に変える（１００℃および１ａｔｍ）；６０分間保持する。
４．ＮＨ３－ＴＰＤ：記録の開始；毎秒１回の測定。Ｈｅ流（流速：３０ｃｍ３／分）下で、加熱速度１０Ｋ／分で６００℃に加熱する；３０分間保持する。
５．測定終了。
２．ＮＨ３での飽和：記録の開始；毎秒１回の測定。１００℃で気体流をＨｅ中１０％ＮＨ３の混合物に変える（７５ｃｍ３／分；１００℃および１ａｔｍ）；３０分間保持する。
３．過剰分の除去：記録の開始；毎秒１回の測定。１００℃で気体流を７５ｃｍ３／分のＨｅ流に変える（１００℃および１ａｔｍ）；６０分間保持する。
４．ＮＨ３－ＴＰＤ：記録の開始；毎秒１回の測定。Ｈｅ流（流速：３０ｃｍ３／分）下で、加熱速度１０Ｋ／分で６００℃に加熱する；３０分間保持する。
５．測定終了。
【0267】
脱離したアンモニアを、オンライン質量分析器を用いて測定した。これは熱伝導率検出器からのシグナルは脱離したアンモニアにより引き起こされたことを実証した。これには、アンモニアからのｍ／ｚ＝１６シグナルを利用して、アンモニアの脱離をモニターすることが含まれた。水平ベースラインとのＴＰＤシグナルの統合を介して、Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓソフトウエアを用いて、吸着したアンモニアの量（ｍｍｏｌ／ｇの試料）を確定した。
【0268】
［参考例６］
硬さの決定
本発明の文脈でこのように呼ばれている粉砕力は、粉砕力試験機器Ｚ２．５／ＴＳ１Ｓ、製造元 ＺｗｉｃｋＧｍｂＨ＆Ｃｏ．、Ｄ－８９０７９Ｕｌｍ、Ｇｅｒｍａｎｙを介して決定されるものと理解されたい。この機器およびその操作の原理については、ハンドブック「Ｒｅｇｉｓｔｅｒ１：Ｂｅｔｒｉｅｂｓａｎｌｅｉｔｕｎｇ／Ｓｉｃｈｅｒｈｅｉｔｓｈａｎｄｂｕｃｈ ｆｕｅｒ ｄｉｅ Ｍａｔｅｒｉａｌ－Ｐｒｕｅｆｍａｓｃｈｉｎｅ Ｚ２．５／ＴＳ１Ｓ」第１．５版、２００１年１２月、Ｚｗｉｃｋ ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．、Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅ Ｄｏｋｕｍｅｎｔａｔｉｏｎ、Ａｕｇｕｓｔ－Ｎａｇｅｌ－Ｓｔｒａｓｓｅ １１、Ｄ－８９０７９ Ｕｌｍ、Ｇｅｒｍａｎｙにおけるそれぞれの指示を参照している。機器はストランドが配置される、固定された水平なテーブルを備えていた。垂直方向に自由に移動可能な、直径３ｍｍのプランジャーは、固定されたテーブルに対してストランドを動かした。装置を、初期の力０．５Ｎ、初期の力での剪断速度１０ｍｍ／分で作動させ、その後試験速度１．６ｍｍ／分で作動させた。垂直に移動可能なプランジャーは、力を感知するためのロードセルに連結されており、測定中、調査する成形体（ストランド）が配置された、固定されたターンテーブルに向かって移動し、よってストランドをテーブルに向けて動かした。プランジャーはこれらの縦方向の軸に対して垂直にストランドを適用した。前記機器を用いて、以下に記載されている所与のストランドを、ストランドが粉砕するまで、プランジャーを介して増加する力に供した。ストランドが粉砕する力をストランドの粉砕強度と呼ぶ。
硬さの決定
本発明の文脈でこのように呼ばれている粉砕力は、粉砕力試験機器Ｚ２．５／ＴＳ１Ｓ、製造元 ＺｗｉｃｋＧｍｂＨ＆Ｃｏ．、Ｄ－８９０７９Ｕｌｍ、Ｇｅｒｍａｎｙを介して決定されるものと理解されたい。この機器およびその操作の原理については、ハンドブック「Ｒｅｇｉｓｔｅｒ１：Ｂｅｔｒｉｅｂｓａｎｌｅｉｔｕｎｇ／Ｓｉｃｈｅｒｈｅｉｔｓｈａｎｄｂｕｃｈ ｆｕｅｒ ｄｉｅ Ｍａｔｅｒｉａｌ－Ｐｒｕｅｆｍａｓｃｈｉｎｅ Ｚ２．５／ＴＳ１Ｓ」第１．５版、２００１年１２月、Ｚｗｉｃｋ ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．、Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅ Ｄｏｋｕｍｅｎｔａｔｉｏｎ、Ａｕｇｕｓｔ－Ｎａｇｅｌ－Ｓｔｒａｓｓｅ １１、Ｄ－８９０７９ Ｕｌｍ、Ｇｅｒｍａｎｙにおけるそれぞれの指示を参照している。機器はストランドが配置される、固定された水平なテーブルを備えていた。垂直方向に自由に移動可能な、直径３ｍｍのプランジャーは、固定されたテーブルに対してストランドを動かした。装置を、初期の力０．５Ｎ、初期の力での剪断速度１０ｍｍ／分で作動させ、その後試験速度１．６ｍｍ／分で作動させた。垂直に移動可能なプランジャーは、力を感知するためのロードセルに連結されており、測定中、調査する成形体（ストランド）が配置された、固定されたターンテーブルに向かって移動し、よってストランドをテーブルに向けて動かした。プランジャーはこれらの縦方向の軸に対して垂直にストランドを適用した。前記機器を用いて、以下に記載されている所与のストランドを、ストランドが粉砕するまで、プランジャーを介して増加する力に供した。ストランドが粉砕する力をストランドの粉砕強度と呼ぶ。
【0269】
実験の制御は、コンピュータを用いて行い、コンピュータは、測定結果を登録し、評価した。得られた値は、いずれの場合も１０本のストランドに対する測定の平均値である。
【0270】
［参考例７］
水の取り込みの決定
水吸着／脱離等温線測定を、ＶＴＩ ＳＡ装置、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製で、ステップ等温線プログラムに従い実施した。実験は、装置内側のミクロバランスパン上に配置された試料材料に対して実施された作動または一連の作動で構成された。測定を開始する前、試料を１００℃に加熱（５℃／分の昇温条件）し、Ｎ２流の下で６時間保持することにより、試料の残留する水分を除去した。乾燥プログラム後、セル内の温度を２５℃に低減し、測定中は等温で保持した。ミクロバランスを較正し、乾燥した試料の質量を平衡した（最大質量偏差０．０１質量％）。試料による水の取り込みを乾燥試料の質量からの質量の増加として測定した。最初に、相対湿度（ＲＨ）（セル内側の雰囲気中の水の質量％として表現）を増加させ、これに試料を曝露し、平衡での試料による水の取り込みを測定することにより、吸着曲線を測定した。ＲＨは、５％から８５％へと１ステップ１０％で増加させ、各ステップでは、システムはＲＨを制御して、平衡状態に到達し、質量取り込みを記録するまで、試料質量をモニターした。試料を８５％ＲＨに曝露した後、試料により吸着された全水量を採取した。脱離測定の間、ＲＨは１ステップ１０％で８５％から５％へと低減し、試料の質量の変化（水の取り込み）をモニターし、記録した。
水の取り込みの決定
水吸着／脱離等温線測定を、ＶＴＩ ＳＡ装置、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製で、ステップ等温線プログラムに従い実施した。実験は、装置内側のミクロバランスパン上に配置された試料材料に対して実施された作動または一連の作動で構成された。測定を開始する前、試料を１００℃に加熱（５℃／分の昇温条件）し、Ｎ２流の下で６時間保持することにより、試料の残留する水分を除去した。乾燥プログラム後、セル内の温度を２５℃に低減し、測定中は等温で保持した。ミクロバランスを較正し、乾燥した試料の質量を平衡した（最大質量偏差０．０１質量％）。試料による水の取り込みを乾燥試料の質量からの質量の増加として測定した。最初に、相対湿度（ＲＨ）（セル内側の雰囲気中の水の質量％として表現）を増加させ、これに試料を曝露し、平衡での試料による水の取り込みを測定することにより、吸着曲線を測定した。ＲＨは、５％から８５％へと１ステップ１０％で増加させ、各ステップでは、システムはＲＨを制御して、平衡状態に到達し、質量取り込みを記録するまで、試料質量をモニターした。試料を８５％ＲＨに曝露した後、試料により吸着された全水量を採取した。脱離測定の間、ＲＨは１ステップ１０％で８５％から５％へと低減し、試料の質量の変化（水の取り込み）をモニターし、記録した。
【0271】
［参考例８］
プロピレンオキシド活性および圧力降下速度（ＰＯ試験）の決定
以下に開示されたＰＯ試験は、触媒としての成形体の、プロペンのエポキシ化に対して見込まれる適性を評価する予備的試験手順を表す。ＰＯ試験では、成形体は、プロペンと過酸化水素の反応に関して、小型オートクレーブ内で触媒として試験され、プロペンと過酸化水素は、酸化プロピレンを生成するために水性過酸化水素溶液（３０質量％）として提供された。特に、０．６３ｇの成形体を、室温の７９．２ｇのアセトニトリルおよび１２．４ｇのプロペン、ならびに２２．１ｇの水性過酸化水素とともに、スチールオートクレーブ内に導入する。４０℃で４時間の反応時間の後、混合物を冷却し、降圧し、液相をその酸化プロピレン含有量に関してガスクロマトグラフィーで分析した。液相の酸化プロピレン含有量（質量％）がＰＯ試験の結果である。
プロピレンオキシド活性および圧力降下速度（ＰＯ試験）の決定
以下に開示されたＰＯ試験は、触媒としての成形体の、プロペンのエポキシ化に対して見込まれる適性を評価する予備的試験手順を表す。ＰＯ試験では、成形体は、プロペンと過酸化水素の反応に関して、小型オートクレーブ内で触媒として試験され、プロペンと過酸化水素は、酸化プロピレンを生成するために水性過酸化水素溶液（３０質量％）として提供された。特に、０．６３ｇの成形体を、室温の７９．２ｇのアセトニトリルおよび１２．４ｇのプロペン、ならびに２２．１ｇの水性過酸化水素とともに、スチールオートクレーブ内に導入する。４０℃で４時間の反応時間の後、混合物を冷却し、降圧し、液相をその酸化プロピレン含有量に関してガスクロマトグラフィーで分析した。液相の酸化プロピレン含有量（質量％）がＰＯ試験の結果である。
【0272】
［参考例９］
連続的エポキシ化反応における酸化プロピレン活性の決定
連続的エポキシ化反応は、ＷＯ２０１５／０１０９９０Ａの中の参考例１、５５頁１４行目から５７頁１０行目に記載の通り行った。反応温度を４５℃の値にセットした（ＷＯ２０１５／０１０９９０Ａ、５６頁、１６行目から１８行目を参照されたい）。温度を調節して、本質的に９０％で一定の過酸化水素変換率を達成した（ＷＯ２０１５／０１０９９０Ａ、５６頁２１行目から２３行目を参照されたい）。ＫＨ２ＰＯ４を添加剤として利用し（ＷＯ２０１５／０１０９９０Ａ、５６頁７行目から１０行目を参照されたい）、添加剤の濃度は、過酸化水素１モル当たり１３０ミクロモルであった。触媒として、本明細書で以下の比較例２２、参考例２０および例２３による触媒を利用した（ＷＯ２０１５／０１０９９０Ａ、５５頁、１６行目から１８行目を参照されたい）。
連続的エポキシ化反応における酸化プロピレン活性の決定
連続的エポキシ化反応は、ＷＯ２０１５／０１０９９０Ａの中の参考例１、５５頁１４行目から５７頁１０行目に記載の通り行った。反応温度を４５℃の値にセットした（ＷＯ２０１５／０１０９９０Ａ、５６頁、１６行目から１８行目を参照されたい）。温度を調節して、本質的に９０％で一定の過酸化水素変換率を達成した（ＷＯ２０１５／０１０９９０Ａ、５６頁２１行目から２３行目を参照されたい）。ＫＨ２ＰＯ４を添加剤として利用し（ＷＯ２０１５／０１０９９０Ａ、５６頁７行目から１０行目を参照されたい）、添加剤の濃度は、過酸化水素１モル当たり１３０ミクロモルであった。触媒として、本明細書で以下の比較例２２、参考例２０および例２３による触媒を利用した（ＷＯ２０１５／０１０９９０Ａ、５５頁、１６行目から１８行目を参照されたい）。
【0273】
［参考例１０］
Ｃ値（ＢＥＴ Ｃ定数）の決定
当業者には公知の通り、ｐ／ｐ０に対するＢＥＴ値１／（Ｖ（（ｐ／ｐ０）－１））のプロットに基づく通常の計算（（傾き／切片）＋１）により、Ｃ値を決定した。ｐは、Ｐａにおける、７７．４Ｋ（液体窒素のｂ．ｐ．）の表面と平衡状態にある吸着質ガスの部分的な蒸気圧力であり、ｐ０は、Ｐａにおける、吸着質ガスの飽和圧力であり、Ｖは標準的な温度および圧力（ＳＴＰ）［２７３．１５Ｋおよび大気圧（１．０１３×１０５Ｐａ）］において吸着されたガスの体積（単位：ｍＬ）である。
Ｃ値（ＢＥＴ Ｃ定数）の決定
当業者には公知の通り、ｐ／ｐ０に対するＢＥＴ値１／（Ｖ（（ｐ／ｐ０）－１））のプロットに基づく通常の計算（（傾き／切片）＋１）により、Ｃ値を決定した。ｐは、Ｐａにおける、７７．４Ｋ（液体窒素のｂ．ｐ．）の表面と平衡状態にある吸着質ガスの部分的な蒸気圧力であり、ｐ０は、Ｐａにおける、吸着質ガスの飽和圧力であり、Ｖは標準的な温度および圧力（ＳＴＰ）［２７３．１５Ｋおよび大気圧（１．０１３×１０５Ｐａ）］において吸着されたガスの体積（単位：ｍＬ）である。
【0274】
［参考例１１］
ＩＲ測定
ＩＲ測定はＮｉｃｏｌｅｔ ６７００分光器で実施した。ゼオライト材料を、いかなる添加剤も使用せず、自立性のあるペレットに圧縮した。ペレットを高真空セルに導入し、ＩＲ装置に配置した。測定前、試料を高真空（１０－５ｍｂａｒ）内で、３００℃で３時間事前処理した。セルを５０℃に冷却後、スペクトルを収集した。スペクトルを、４０００ｃｍ－１～８００ｃｍ－１の範囲で、２ｃｍ－１の分解能で記録した。得たスペクトルを、ｘ軸上に波数（ｃｍ－１）、ｙ軸上に吸光度（任意単位）を有するプロットで表した。ピーク高さおよびピーク高さの比率の定量的決定のため、ベースライン補正を行った。
ＩＲ測定
ＩＲ測定はＮｉｃｏｌｅｔ ６７００分光器で実施した。ゼオライト材料を、いかなる添加剤も使用せず、自立性のあるペレットに圧縮した。ペレットを高真空セルに導入し、ＩＲ装置に配置した。測定前、試料を高真空（１０－５ｍｂａｒ）内で、３００℃で３時間事前処理した。セルを５０℃に冷却後、スペクトルを収集した。スペクトルを、４０００ｃｍ－１～８００ｃｍ－１の範囲で、２ｃｍ－１の分解能で記録した。得たスペクトルを、ｘ軸上に波数（ｃｍ－１）、ｙ軸上に吸光度（任意単位）を有するプロットで表した。ピーク高さおよびピーク高さの比率の定量的決定のため、ベースライン補正を行った。
【0275】
［参考例１２］
水に対するねじれパラメーターの決定
少量の（０．０５～０．２ｇ）触媒を、ＮＭＲ測定チューブ内で、Ｔ＞３５０℃、真空下で終夜乾燥させることにより、ＮＭＲ分析用の試料を準備した。次いで、試料は、真空系統を介して、触媒担体の細孔容積の９０％まで（Ｈｇ－ポロシメトリーにより決定）、ナノピュア水（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ Ａｄｖａｎｔａｇｅ Ａ１０）で充填した。次いで、充填した試料を測定チューブに火炎密閉し、測定前、終夜静置させた。
水に対するねじれパラメーターの決定
少量の（０．０５～０．２ｇ）触媒を、ＮＭＲ測定チューブ内で、Ｔ＞３５０℃、真空下で終夜乾燥させることにより、ＮＭＲ分析用の試料を準備した。次いで、試料は、真空系統を介して、触媒担体の細孔容積の９０％まで（Ｈｇ－ポロシメトリーにより決定）、ナノピュア水（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ Ａｄｖａｎｔａｇｅ Ａ１０）で充填した。次いで、充填した試料を測定チューブに火炎密閉し、測定前、終夜静置させた。
【0276】
触媒材料中の水に対する自己拡散係数（Ｄｅｆｆ）を決定するために、２０℃および１バールで、４００ＭＨｚ１Ｈ共鳴周波数で、Ｂｒｕｋｅｒ Ａｖａｎｃｅ ＩＩＩ ＮＭＲ分光器を用いてＮＭＲ分析を行った。Ｂｒｕｋｅｒ Ｄｉｆｆ５０プローブヘッドをＢｒｕｋｅｒ Ｇｒｅａｔ ６０Ａ勾配増幅器と共に使用した。２０℃の温度を、水冷した勾配コイルで維持した。ＰＦＧ ＮＭＲ自己拡散分析に使用されているパルスプログラムは、ＵＳ２００７００９９２９９Ａ１の図１ｂによる、パルス化されたフィールド勾配を用いた刺激されたスピンエコーであった。各試料に対して、フィールド勾配の強度を段階的に増加させて（最大ｇｍａｘ＝３Ｔ／ｍまで）、異なる拡散時間（２０～１００ｍｓの間）においてスピンエコー減光曲線を測定した。勾配パルス長は１ｍｓであった。スピンエコー減光曲線を、ＵＳ２００７／００９９２９９Ａの方程式６にフィットさせ、例として、使用された様々な拡散時間における触媒担体からのデータの二重対数プロットが図Ｘに示されている。各線の傾きは拡散率に対応する。式ＩＩに従い、すべての拡散時間の全域での平均拡散率を使用して、各触媒担体に対するねじれを計算した（参考例２を参照されたい）。
【0277】
ＰＦＧ ＮＭＲは、遊離ガスおよび液体中、マクロおよび超分子溶液中、ならびに多孔質系内の吸着された分子の分子熱運動の破壊なしの検査を可能にする。原理および用途はＵＳ２００７００９９２９９Ａ１に記載されている。参考例４に従いＮＭＲで得た拡散率から、ねじれ係数を計算した。多孔質材料のねじれ係数を、式ＩＩに従い、多孔質系（Ｄｅｆｆ）内のプローブ分子自己拡散係数および自由液体（Ｄ０）の自己拡散係数から決定する（Ｓ．Ｋｏｌｉｔｃｈｅｆｆ、Ｅ．Ｊｏｌｉｍａｉｔｒｅ、Ａ．Ｈｕｇｏｎ、Ｊ．Ｖｅｒｓｔｒａｅｔｅ、Ｍ．Ｒｉｖａｌｌａｎ、Ｐ－Ｌ．Ｃａｒｒｅｔｔｅ、Ｆ．ＣｏｕｅｎｎｅおよびＭ．Ｔａｙａｋｏｕｔ－Ｆａｙｏｌｌｅ、Ｃａｔａｌ．Ｓｃｉ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．、２０１８年、８巻、４５３７頁；ならびにＦ．Ｅｌｗｉｎｇｅｒ、Ｐ．Ｐｏｕｒｍａｎｄ、およびＩ．Ｆｕｒｏ、Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｃ．２０１７年、１２１巻、１３７５７～１３７６４頁を参照されたい）：
【0278】
【数1】
【0279】
水に対する自由拡散係数は、２０℃において２．０２×１０－９ｍ２ｓ－１であった（Ｍ．Ｈｏｌｚ、Ｓ．Ｒ．ＨｅｉｌおよびＡ．Ｓａｃｃｏ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．、２０００年、２巻、４７４０～４７４２頁を参照されたい）。
【0280】
［参考例１２］
Ｔｉ－ＭＷＷの製造
骨格構造ＭＷＷを有し、Ｔｉを含むゼオライト材料（本明細書でＴｉ－ＭＷＷとも略記）は、ＷＯ２０１３／１１７５３６Ａの例５、５．１～５．３、８３頁、２６行目から９２頁７行目に従い製造したゼオライト材料と同様のものが提供された。生成したゼオライト材料は結晶化度８９％、ＢＥＴ比表面積３５３ｍ２／ｇ、Ｃ値－９４、Ｔｉ含有量１．５ｇＴｉ／１００ｇを有した。さらに、生成したゼオライト材料は１２質量％の水吸着を示した。
Ｔｉ－ＭＷＷの製造
骨格構造ＭＷＷを有し、Ｔｉを含むゼオライト材料（本明細書でＴｉ－ＭＷＷとも略記）は、ＷＯ２０１３／１１７５３６Ａの例５、５．１～５．３、８３頁、２６行目から９２頁７行目に従い製造したゼオライト材料と同様のものが提供された。生成したゼオライト材料は結晶化度８９％、ＢＥＴ比表面積３５３ｍ２／ｇ、Ｃ値－９４、Ｔｉ含有量１．５ｇＴｉ／１００ｇを有した。さらに、生成したゼオライト材料は１２質量％の水吸着を示した。
【0281】
［参考例１４：］
Ｚｎを含浸したＴｉ－ＭＷＷの製造
骨格構造ＭＷＷを有し、Ｔｉを含み、Ｚｎを含浸したゼオライト材料は、ＷＯ２０１３／１１７５３６Ａ２の参考例１、５７～６６頁に従い提供された。
Ｚｎを含浸したＴｉ－ＭＷＷの製造
骨格構造ＭＷＷを有し、Ｔｉを含み、Ｚｎを含浸したゼオライト材料は、ＷＯ２０１３／１１７５３６Ａ２の参考例１、５７～６６頁に従い提供された。
【0282】
［参考例１５］
Ｂａを含浸したＴｉ－ＭＷＷの製造
１．２ｇの硝酸バリウム（Ｂａ（ＮＯ３）２）をビーカー内で１時間撹拌しながら６０ｇの脱イオン水に溶解した。次いで、４０．０ｇの参考例１２によるＴｉ－ＭＷＷを混合物に加え、室温で４０時間保持した。生成した固体を、大気中、１１０℃で５時間乾燥させ、続いて大気中、５５０℃で８時間か焼して、生成物を得た。収量は３９．６ｇであった。
Ｂａを含浸したＴｉ－ＭＷＷの製造
１．２ｇの硝酸バリウム（Ｂａ（ＮＯ３）２）をビーカー内で１時間撹拌しながら６０ｇの脱イオン水に溶解した。次いで、４０．０ｇの参考例１２によるＴｉ－ＭＷＷを混合物に加え、室温で４０時間保持した。生成した固体を、大気中、１１０℃で５時間乾燥させ、続いて大気中、５５０℃で８時間か焼して、生成物を得た。収量は３９．６ｇであった。
【0283】
生成した材料はＢａ含有量１．６ｇ／１００ｇ、Ｓｉ含有量４３ｇ／１００ｇ、およびＴｉ含有量１．５ｇ／１００ｇを有した。
【0284】
［参考例１６］
ＢａおよびＺｎを含浸したＴｉ－ＭＷＷの製造
１．２０ｇの硝酸バリウム（Ｂａ（ＮＯ３）２）および１．６４硝酸亜鉛（Ｚｎ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ）を、ビーカー内で１時間撹拌しながら、６０．００ｇの脱イオン水に溶解した。次いで、４０．００ｇの参考例１２によるＴｉ－ＭＷＷを混合物に加え、室温で３６時間保持した。生成した固体を大気中、１１０℃で５時間乾燥させ、続いて大気中５５０℃で８時間か焼して、生成物を得た。収量は４０．３ｇであった。
ＢａおよびＺｎを含浸したＴｉ－ＭＷＷの製造
１．２０ｇの硝酸バリウム（Ｂａ（ＮＯ３）２）および１．６４硝酸亜鉛（Ｚｎ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ）を、ビーカー内で１時間撹拌しながら、６０．００ｇの脱イオン水に溶解した。次いで、４０．００ｇの参考例１２によるＴｉ－ＭＷＷを混合物に加え、室温で３６時間保持した。生成した固体を大気中、１１０℃で５時間乾燥させ、続いて大気中５５０℃で８時間か焼して、生成物を得た。収量は４０．３ｇであった。
【0285】
生成した材料は、Ｂａ含有量１．６ｇ／１００ｇ、Ｓｉ含有量４２ｇ／１００ｇ、Ｔｉ含有量１．５ｇ／１００ｇおよびＺｎ含有量０．８８ｇ／１００ｇを有した。
【0286】
［参考例１７］
Ｂａ、Ｚｎ、およびＬａを含浸したＴｉ－ＭＷＷの製造
１．２０ｇの硝酸バリウム（Ｂａ（ＮＯ３）２）、１．６４の硝酸亜鉛（Ｚｎ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ）および１．２４ｇの硝酸ランタン（Ｌａ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ）を、ビーカー内で１時間撹拌しながら、６０．００ｇ脱イオン水に溶解した。次いで、参考例１２による４０．００ｇのＴｉ－ＭＷＷを混合物に加え、室温で３６時間保持した。生成した固体を大気中、１１０℃で５時間乾燥させ、続いて大気中５５０℃で８時間か焼させて、生成物を得た。収量は４０．９ｇであった。
Ｂａ、Ｚｎ、およびＬａを含浸したＴｉ－ＭＷＷの製造
１．２０ｇの硝酸バリウム（Ｂａ（ＮＯ３）２）、１．６４の硝酸亜鉛（Ｚｎ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ）および１．２４ｇの硝酸ランタン（Ｌａ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ）を、ビーカー内で１時間撹拌しながら、６０．００ｇ脱イオン水に溶解した。次いで、参考例１２による４０．００ｇのＴｉ－ＭＷＷを混合物に加え、室温で３６時間保持した。生成した固体を大気中、１１０℃で５時間乾燥させ、続いて大気中５５０℃で８時間か焼させて、生成物を得た。収量は４０．９ｇであった。
【0287】
生成した材料は、Ｂａ含有量１．６ｇ／１００ｇ、Ｌａ含有量１．０ｇ／１００ｇ、Ｓｉ含有量４２ｇ／１００ｇ、Ｔｉ含有量１．５ｇ／１００ｇおよびＺｎ含有量０．８８ｇ／１００ｇを有した。
【0288】
［参考例１８］
Ｚｎを含浸したＴｉ－ＭＷＷの成形
参考例１４によりＺｎを含浸した、３０ｇのＴｉ－ＭＷＷおよび１．９２ｇのメチルセルロース（Ｗａｌｏｃｅｌ ＭＷ １５０００ ＧＢ、Ｗｏｌｆｆ Ｃｅｌｌｕｌｏｓｉｃｓ ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ、Ｇｅｒｍａｎｙ）をニーダー内に入れ、５分間混錬した。次いで、６０ｍＬの脱イオン水を１８．７５ｇのコロイド状シリカ（Ｌｕｄｏｘ（登録商標）ＡＳ４０）と一緒に加え、混合物をさらに１０分間混錬した。次いで、１０ｍＬの脱イオン水を加え、混合物を１５分間さらに混錬した。全混練時間は４５分間であった。
Ｚｎを含浸したＴｉ－ＭＷＷの成形
参考例１４によりＺｎを含浸した、３０ｇのＴｉ－ＭＷＷおよび１．９２ｇのメチルセルロース（Ｗａｌｏｃｅｌ ＭＷ １５０００ ＧＢ、Ｗｏｌｆｆ Ｃｅｌｌｕｌｏｓｉｃｓ ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ、Ｇｅｒｍａｎｙ）をニーダー内に入れ、５分間混錬した。次いで、６０ｍＬの脱イオン水を１８．７５ｇのコロイド状シリカ（Ｌｕｄｏｘ（登録商標）ＡＳ４０）と一緒に加え、混合物をさらに１０分間混錬した。次いで、１０ｍＬの脱イオン水を加え、混合物を１５分間さらに混錬した。全混練時間は４５分間であった。
【0289】
混錬した塊を１２０バール（ａｂｓ）の圧力で押し出して、直径１．７ｍｍの環状断面を有するストランドを得た。続いて、押し出したストランドを乾燥させ、以下のプログラムに従い大気中でか焼した：
１．４０分間以内で１２０℃の温度まで加熱する；
２．１２０℃の温度を６時間保つ；
３．３８０分間以内で５００℃の温度に加熱する；
４．５００℃の温度を５時間保つ。
１．４０分間以内で１２０℃の温度まで加熱する；
２．１２０℃の温度を６時間保つ；
３．３８０分間以内で５００℃の温度に加熱する；
４．５００℃の温度を５時間保つ。
【0290】
生成した材料は、ＴＯＣ０．１ｇ／１００ｇ未満、Ｚｎ含有量１．１ｇ／１００ｇ、Ｓｉ含有量４３ｇ／１００ｇ、およびＴｉ含有量１．９ｇ／１００ｇを有した。参考例１に従いルイス酸性度を決定し、これによりルイス酸部位のＩＲバンドの積分減光単位を１４．２と決定し、これによって１４９０ｃｍ－１におけるＩＲバンドの積分減光単位を０と決定した。さらに、ブレンステッド酸部位の積分減光単位は０．２３と観察され、これは参考例１に従い決定された。加えて、参考例５に従いルイス酸部位密度をアンモニアの昇温脱離により決定した。よって、ルイス酸部位の密度は、ＮＨ３－ＴＰＤを介して、２００℃未満の温度で、０．２６ｍｍｏｌ／ｇと決定し、２００～４００℃の間の温度領域ではいかなるルイス酸部位も観察されず、５００℃より上の温度で、ルイス酸部位密度０．０１ｍｍｏｌ／ｇが観察された。
【0291】
［参考例１９］
Ｂａを含浸したＴｉ－ＭＷＷの成形
参考例１５に従いＢａを含浸した３０ｇのＴｉ－ＭＷＷおよび１．９２ｇのメチルセルロース（Ｗａｌｏｃｅｌ ＭＷ １５０００ＧＢ、Ｗｏｌｆｆ Ｃｅｌｌｕｌｏｓｉｃｓ ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ、Ｇｅｒｍａｎｙ）をニーダー内に入れ、５分間混錬した。次いで、６０ｍＬの脱イオン水を１８．７５ｇのコロイド状シリカ（Ｌｕｄｏｘ（登録商標）ＡＳ４０）と一緒に加え、混合物をさらに１０分間混錬した。次いで、１０ｍＬの脱イオン水を加え、混合物をさらに１５分間混錬した。全混練時間は４５分間であった。
Ｂａを含浸したＴｉ－ＭＷＷの成形
参考例１５に従いＢａを含浸した３０ｇのＴｉ－ＭＷＷおよび１．９２ｇのメチルセルロース（Ｗａｌｏｃｅｌ ＭＷ １５０００ＧＢ、Ｗｏｌｆｆ Ｃｅｌｌｕｌｏｓｉｃｓ ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ、Ｇｅｒｍａｎｙ）をニーダー内に入れ、５分間混錬した。次いで、６０ｍＬの脱イオン水を１８．７５ｇのコロイド状シリカ（Ｌｕｄｏｘ（登録商標）ＡＳ４０）と一緒に加え、混合物をさらに１０分間混錬した。次いで、１０ｍＬの脱イオン水を加え、混合物をさらに１５分間混錬した。全混練時間は４５分間であった。
【0292】
混錬した塊を１２０バール（ａｂｓ）の圧力で押し出して、直径１．７ｍｍの環状断面を有するストランドを得た。続いて、押し出したストランドを乾燥させ、以下のプログラムに従い大気中でか焼した：
１．４０分間以内で１２０℃の温度まで加熱する；
２．１２０℃の温度を６時間保つ；
３．３８０分間以内で５００℃の温度に加熱する；
４．５００℃の温度を５時間保つ。
１．４０分間以内で１２０℃の温度まで加熱する；
２．１２０℃の温度を６時間保つ；
３．３８０分間以内で５００℃の温度に加熱する；
４．５００℃の温度を５時間保つ。
【0293】
生成した材料は、ＴＯＣ０．１ｇ／１００ｇ未満、Ｂａ含有量１．３ｇ／１００ｇ、Ｓｉ含有量４３ｇ／１００ｇ、およびＴｉ含有量１．２ｇ／１００ｇを有した。参考例１に従いルイス酸性度を決定し、これによりルイス酸部位のＩＲバンドの積分減光単位を１００．７と決定し、これにより圧力１ｍｂａｒでの１４９０ｃｍ－１におけるＩＲバンドの積分減光単位を９．７７と決定した。さらに、いかなるブレンステッド酸部位も観察されず、これは参考例１に従い決定した。加えて、参考例５に従い、ルイス酸部位密度をアンモニアの昇温脱離により決定した。よって、ルイス酸部位密度は、ＮＨ３－ＴＰＤを介して、２００℃未満の温度で、０．１５ｍｍｏｌ／ｇと決定し、２００～４００℃の間の温度領域ではいかなるルイス酸部位も観察されず、５００℃より上の温度で、ルイス酸部位密度０．０２ｍｍｏｌ／ｇが観察された。
【0294】
［参考例２０］
ＢａおよびＺｎを含浸したＴｉ－ＭＷＷの成形
参考例１６に従いＢａおよびＺｎを含浸した、３０ｇのＴｉ－ＭＷＷおよび１．９２ｇのメチルセルロース（Ｗａｌｏｃｅｌ ＭＷ １５０００ ＧＢ、Ｗｏｌｆｆ Ｃｅｌｌｕｌｏｓｉｃｓ ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ、Ｇｅｒｍａｎｙ）をニーダーに入れ、５分間混錬した。次いで、６０ｍＬの脱イオン水を１８．７５ｇのコロイド状シリカ（Ｌｕｄｏｘ（登録商標）ＡＳ ４０）と一緒に加え、混合物をさらに１０分間混錬した。次いで、１０ｍＬの脱イオン水を加え、混合物を１５分間さらに混錬した。全混練時間は４５分間であった。
ＢａおよびＺｎを含浸したＴｉ－ＭＷＷの成形
参考例１６に従いＢａおよびＺｎを含浸した、３０ｇのＴｉ－ＭＷＷおよび１．９２ｇのメチルセルロース（Ｗａｌｏｃｅｌ ＭＷ １５０００ ＧＢ、Ｗｏｌｆｆ Ｃｅｌｌｕｌｏｓｉｃｓ ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ、Ｇｅｒｍａｎｙ）をニーダーに入れ、５分間混錬した。次いで、６０ｍＬの脱イオン水を１８．７５ｇのコロイド状シリカ（Ｌｕｄｏｘ（登録商標）ＡＳ ４０）と一緒に加え、混合物をさらに１０分間混錬した。次いで、１０ｍＬの脱イオン水を加え、混合物を１５分間さらに混錬した。全混練時間は４５分間であった。
【0295】
混錬した塊を１２０バール（ａｂｓ）の圧力で押し出して、直径１．７ｍｍの環状断面を有するストランドを得た。続いて、押し出したストランドを乾燥させ、以下のプログラムに従い大気中でか焼した：
１．４０分間以内で１２０℃の温度まで加熱する；
２．１２０℃の温度を６時間保つ；
３．３８０分間以内で５００℃の温度に加熱する；
４．５００℃の温度を５時間保つ。
１．４０分間以内で１２０℃の温度まで加熱する；
２．１２０℃の温度を６時間保つ；
３．３８０分間以内で５００℃の温度に加熱する；
４．５００℃の温度を５時間保つ。
【0296】
生成した材料は、ＴＯＣ０．１ｇ／１００ｇ未満、Ｂａ含有量１．２ｇ／１００ｇ、Ｓｉ含有量４３ｇ／１００ｇ、Ｔｉ含有量１．２ｇ／１００ｇおよびＺｎ含有量０．６９ｇ／１００ｇを有した。参考例１に従いルイス酸性度を決定し、これによりルイス酸部位のＩＲバンドの積分減光単位を１０８．９と決定し、これにより、１ｍｂａｒの圧力での１４９０ｃｍ－１におけるＩＲバンドの積分減光単位を１１．０５と決定した。さらに、いかなるブレンステッド酸部位も観察されず、これは参考例１に従い決定した。加えて、参考例５に従い、ルイス酸部位密度をアンモニアの昇温脱離により決定した。よって、ルイス酸部位密度は、ＮＨ３－ＴＰＤを介して、２００℃未満の温度で、０．２３ｍｍｏｌ／ｇと決定し、２００～４００℃の間の温度領域ではいかなるルイス酸部位も観察されず、５００℃より上の温度で、ルイス酸部位密度０．０２ｍｍｏｌ／ｇが観察された。
【0297】
［参考例２１］
Ｂａ、ＺｎおよびＬａを含浸したＴｉ－ＭＷＷの成形
参考例１７に従いＢａ、ＺｎおよびＬａを含浸した、３０ｇのＴｉ－ＭＷＷおよび１．９２ｇのメチルセルロース（Ｗａｌｏｃｅｌ ＭＷ １５０００ ＧＢ、Ｗｏｌｆｆ Ｃｅｌｌｕｌｏｓｉｃｓ ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ、Ｇｅｒｍａｎｙ）をニーダーに入れ、５分間混錬した。次いで、６０ｍＬの脱イオン水を１８．７５ｇのコロイド状シリカ（Ｌｕｄｏｘ（登録商標）ＡＳ４０）と一緒に加え、混合物をさらに１０分間混錬した。次いで、１０ｍＬの脱イオン水を加え、混合物を１５分間さらに混錬した。全混練時間は４５分間であった。
Ｂａ、ＺｎおよびＬａを含浸したＴｉ－ＭＷＷの成形
参考例１７に従いＢａ、ＺｎおよびＬａを含浸した、３０ｇのＴｉ－ＭＷＷおよび１．９２ｇのメチルセルロース（Ｗａｌｏｃｅｌ ＭＷ １５０００ ＧＢ、Ｗｏｌｆｆ Ｃｅｌｌｕｌｏｓｉｃｓ ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ、Ｇｅｒｍａｎｙ）をニーダーに入れ、５分間混錬した。次いで、６０ｍＬの脱イオン水を１８．７５ｇのコロイド状シリカ（Ｌｕｄｏｘ（登録商標）ＡＳ４０）と一緒に加え、混合物をさらに１０分間混錬した。次いで、１０ｍＬの脱イオン水を加え、混合物を１５分間さらに混錬した。全混練時間は４５分間であった。
【0298】
混錬した塊を１２０バール（ａｂｓ）の圧力で押し出して、直径１．７ｍｍの環状断面を有するストランドを得た。続いて、押し出したストランドを乾燥させ、以下のプログラムに従い大気中でか焼した：
１．４０分間以内で１２０℃の温度まで加熱する；
２．１２０℃の温度を６時間保つ；
３．３８０分間以内で５００℃の温度に加熱する；
４．５００℃の温度を５時間保つ。
１．４０分間以内で１２０℃の温度まで加熱する；
２．１２０℃の温度を６時間保つ；
３．３８０分間以内で５００℃の温度に加熱する；
４．５００℃の温度を５時間保つ。
【0299】
生成した材料は、ＴＯＣ０．１ｇ／１００ｇ未満、Ｂａ含有量１．２ｇ／１００ｇ、Ｌａ含有量０．７８ｇ／１００ｇ、Ｓｉ含有量４２ｇ／１００ｇ、Ｔｉ含有量１．２ｇ／１００ｇおよびＺｎ含有量０．６８ｇ／１００ｇを有した。参考例１に従いルイス酸性度を決定し、これによりルイス酸部位のＩＲバンドの積分減光単位を１１８．３と決定し、これにより圧力１ｍｂａｒでの１４９０ｃｍ－１におけるＩＲバンドの積分減光単位を１１．５３と決定した。さらに、いかなるブレンステッド酸部位も観察されず、これは参考例１に従い決定した。加えて，参考例５に従い、ルイス酸部位密度をアンモニアの昇温脱離により決定した。よって、ルイス酸部位密度は、ＮＨ３－ＴＰＤを介して、２００℃未満の温度で、０．２３ｍｍｏｌ／ｇと決定し、２００～４００℃の間の温度領域ではいかなるルイス酸部位も観察されず、５００℃より上の温度で、ルイス酸部位密度０．０１ｍｍｏｌ／ｇが観察された。
【0300】
［比較例２２］
Ｚｎを含浸した、成形されたＴｉ－ＭＷＷの水処理
参考例１８に従い製造した７ｇのストランドを１４０ｇの脱イオン水と混合した。生成した混合物をオートクレーブ内で、１４５℃の温度に８時間加熱した。その後、得た水処理されたストランドを分離し、０．８ｍｍ篩上で篩い分けした。次いで、得たストランドを脱イオン水で洗浄し、周辺温度で、窒素流の中で予備乾燥させた。洗浄し、予備乾燥したストランドを続いて乾燥させ、以下のプログラムに従い大気中でか焼した：
１．６０分間以内で１２０℃まで加熱する；
２．１２０℃の温度を４時間保つ；
３．１６５分間以内で４５０℃まで加熱する；
４．４５０℃の温度を２時間保つ。
Ｚｎを含浸した、成形されたＴｉ－ＭＷＷの水処理
参考例１８に従い製造した７ｇのストランドを１４０ｇの脱イオン水と混合した。生成した混合物をオートクレーブ内で、１４５℃の温度に８時間加熱した。その後、得た水処理されたストランドを分離し、０．８ｍｍ篩上で篩い分けした。次いで、得たストランドを脱イオン水で洗浄し、周辺温度で、窒素流の中で予備乾燥させた。洗浄し、予備乾燥したストランドを続いて乾燥させ、以下のプログラムに従い大気中でか焼した：
１．６０分間以内で１２０℃まで加熱する；
２．１２０℃の温度を４時間保つ；
３．１６５分間以内で４５０℃まで加熱する；
４．４５０℃の温度を２時間保つ。
【0301】
生成した材料は、ＢＥＴ比表面積２８３ｍ２／ｇを示し、ＴＯＣ０．１ｇ／１００ｇ未満、Ｚｎ含有量１．９ｇ／１００ｇ、Ｓｉ含有量４２°ｇ／１００ｇ、およびＴｉ含有量１．９ｇ／１００ｇを有し、これらはそれぞれ本明細書の上記に記載の通り決定した。生成した材料は水の取り込み１０．２質量％を示し、これは参考例７に記載の通り決定した。本明細書の上記に記載の通り決定したストランドの粉砕強度は１９Ｎであり、本明細書の上記に記載の通り決定した細孔容積は１．０ｍＬ／ｇであった。水に対するねじれパラメーターは１．６と観察され、これは参考例１２に従い決定した。ルイス酸性度は参考例１に従い決定し、これによりルイス酸部位のＩＲバンドの積分減光単位を７７．８と決定し、これにより、圧力１ｍｂａｒでの、１４９０ｃｍ－１におけるＩＲバンドの積分減光単位は８．１と決定した。さらに、いかなるブレンステッド酸部位も観察されず、これは参考例１に従い決定された。加えて、参考例５に従い、ルイス酸部位密度をアンモニアの昇温脱離により決定した。よって、ルイス酸部位密度は、ＮＨ３－ＴＰＤを介して、２００℃未満の温度で、０．２４ｍｍｏｌ／ｇと決定し、２００～４００℃の間の温度領域ではいかなるルイス酸部位も観察されず、５００℃より上の温度で、ルイス酸部位密度０．０５ｍｍｏｌ／ｇが観察された。
【0302】
［実施例２３］
ＢａおよびＺｎを含浸した、成形されたＴｉ－ＭＷＷの水処理
実施例２０に従い製造した２１ｇのストランドをそれぞれ７ｇの４つの部分に分けて、１部分当たり１４０ｇの脱イオン水と混合した。生成した混合物をオートクレーブ内で温度１４５℃に８時間加熱した。その後、得られた、水処理されたストランドを分離し、０．８ｍｍ篩上で篩い分けした。次いで、得たストランドを脱イオン水で洗浄し、窒素流の中、周辺温度で予備乾燥した。洗浄し、予備乾燥したストランドを続いて乾燥させ、以下のプログラムに従い大気中でか焼した：
１．６０分間以内で１２０℃まで加熱する；
２．１２０℃の温度を４時間保つ；
３．１６５分間以内で４５０℃まで加熱する；
４．４５０℃の温度を２時間保つ。
ＢａおよびＺｎを含浸した、成形されたＴｉ－ＭＷＷの水処理
実施例２０に従い製造した２１ｇのストランドをそれぞれ７ｇの４つの部分に分けて、１部分当たり１４０ｇの脱イオン水と混合した。生成した混合物をオートクレーブ内で温度１４５℃に８時間加熱した。その後、得られた、水処理されたストランドを分離し、０．８ｍｍ篩上で篩い分けした。次いで、得たストランドを脱イオン水で洗浄し、窒素流の中、周辺温度で予備乾燥した。洗浄し、予備乾燥したストランドを続いて乾燥させ、以下のプログラムに従い大気中でか焼した：
１．６０分間以内で１２０℃まで加熱する；
２．１２０℃の温度を４時間保つ；
３．１６５分間以内で４５０℃まで加熱する；
４．４５０℃の温度を２時間保つ。
【0303】
生成した材料は、ＢＥＴ比表面積２８４ｍ２／ｇを示し、ＴＯＣ０．１ｇ／１００ｇ未満、Ｂａ含有量１．２ｇ／１００ｇ、Ｓｉ含有量４３°ｇ／１００ｇ、Ｔｉ含有量１．２ｇ／１００ｇ、およびＺｎ含有量０．７ｇ／１００ｇを有し、これらはそれぞれ本明細書の上記に記載の通り決定した。生成した材料は、水の取り込み１０．４質量％を示し、これは参考例７に記載の通り決定した。生成した材料は、２００℃より低い温度において、酸性部位の濃度０．２５を示し、２００～４００℃の範囲の温度において酸性部位の濃度０を示し、５００℃より高い温度において酸性部位の濃度０．０５を示し、これらは参考例５に従いアンモニア（ＮＨ３－ＴＰＤ）の昇温脱離により決定した。本明細書の上記に記載の通り決定したストランドの粉砕強度は９Ｎであり、本明細書の上記に記載の通り決定した細孔容積は１．５ｍＬ／ｇであった。水に対するねじれパラメーターは、２．０と観察され、これは参考例１２に従い決定した。参考例１に従いルイス酸性度を決定し、これによりルイス酸部位のＩＲバンドの積分減光単位を７８．５と決定し、これにより圧力１ｍｂａｒでの、１４９０ｃｍ－１におけるＩＲバンドの積分減光単位は６．８と決定した。さらに、いかなるブレンステッド酸部位も観察されず、これは参考例１に従い決定された。加えて、参考例５に従い、ルイス酸部位密度を、アンモニアの昇温脱離により決定した。よって、ルイス酸部位密度は、ＮＨ３－ＴＰＤを介して、２００℃未満の温度で、０．２５ｍｍｏｌ／ｇと決定し、２００～４００℃の間の温度領域ではいかなるルイス酸部位も観察されず、５００℃より上の温度で、ルイス酸部位密度０．０５ｍｍｏｌ／ｇが観察された。
【0304】
［実施例２４］
Ｂａ、ＺｎおよびＬａを含浸した、成形されたＴｉ－ＭＷＷの水処理
実施例２１に従い製造した２１ｇのストランドをそれぞれ７ｇの４つの部分に分けて、１部分当たり１４０ｇ脱イオン水と混合した。生成した混合物を、オートクレーブ内で、温度１４５℃に８時間加熱した。その後、得られた、水処理されたストランドを分離し、０．８ｍｍ篩上で篩い分けした。次いで、得たストランドを脱イオン水で洗浄し、窒素流の中、周辺温度で予備乾燥した。洗浄し、予備乾燥したストランドを続いて乾燥させ、以下のプログラムに従い大気中でか焼した：
１．６０分間以内で１２０℃まで加熱する；
２．１２０℃の温度を４時間保つ；
３．１６５分間以内で４５０℃まで加熱する；
４．４５０℃の温度を２時間保つ。
Ｂａ、ＺｎおよびＬａを含浸した、成形されたＴｉ－ＭＷＷの水処理
実施例２１に従い製造した２１ｇのストランドをそれぞれ７ｇの４つの部分に分けて、１部分当たり１４０ｇ脱イオン水と混合した。生成した混合物を、オートクレーブ内で、温度１４５℃に８時間加熱した。その後、得られた、水処理されたストランドを分離し、０．８ｍｍ篩上で篩い分けした。次いで、得たストランドを脱イオン水で洗浄し、窒素流の中、周辺温度で予備乾燥した。洗浄し、予備乾燥したストランドを続いて乾燥させ、以下のプログラムに従い大気中でか焼した：
１．６０分間以内で１２０℃まで加熱する；
２．１２０℃の温度を４時間保つ；
３．１６５分間以内で４５０℃まで加熱する；
４．４５０℃の温度を２時間保つ。
【0305】
生成した材料は、ＴＯＣ０．１ｇ／１００ｇ未満、Ｂａ含有量１．２ｇ／１００ｇ、Ｌａ含有量０．７５ｇ／１００ｇ、Ｓｉ含有量４２°ｇ／１００ｇ、Ｔｉ含有量１．１ｇ／１００ｇ、およびＺｎ含有量０．６８ｇ／１００ｇを有し、これらはそれぞれ本明細書の上記に記載の通り決定した。生成した材料はＢＥＴ比表面積３３４ｍ２／ｇを示した。本明細書の上に記載の通り決定した細孔容積は１．７ｍＬ／ｇであった。水に対するねじれパラメーターは、２．０と観察され、これは参考例１２に従い決定された。生成した材料は水の取り込み１１．５質量％を示し、これは参考例７に記載の通り決定した。ルイス酸性度を参考例１に従い決定し、これによりルイス酸部位のＩＲバンドの積分減光単位を９．９５と決定し、これにより、圧力１ｍｂａｒでの、１４９０ｃｍ－１におけるＩＲバンドの積分減光単位を１．６と決定した。さらに、いかなるブレンステッド酸部位も観察されず、これは参考例１に従い決定した。加えて、参考例５に従い、ルイス酸部位密度をアンモニアの昇温脱離で決定した。よって、ルイス酸部位密度は、ＮＨ３－ＴＰＤを介して、２００℃未満の温度で、０．１９ｍｍｏｌ／ｇと決定し、２００～４００℃の間の温度領域では、いかなるルイス酸部位も観察されず、５００℃より上の温度でルイス酸部位密度０．０２ｍｍｏｌ／ｇが観察された。
【0306】
［実施例２５］
触媒の試験
［実施例２５．１］
予備的試験－ＰＯ試験
例の成形体を、参考例８に記載されているＰＯ試験に従い、エポキシ化触媒としてのこれらの一般的適性に関して予備的に試験した。酸化プロピレン活性のそれぞれの結果値を以下の表２に示す。
触媒の試験
［実施例２５．１］
予備的試験－ＰＯ試験
例の成形体を、参考例８に記載されているＰＯ試験に従い、エポキシ化触媒としてのこれらの一般的適性に関して予備的に試験した。酸化プロピレン活性のそれぞれの結果値を以下の表２に示す。
【0307】
【表2】
【0308】
明らかに、比較例２２による成形体は、ＰＯ試験に従い非常に良好な酸化プロピレン活性を示す。したがって、本発明による成形体もまた、工業用連続的エポキシ化反応における触媒に対する有望な候補であることが予想され得る。
【0309】
［実施例２５．２］
プロピレンの連続的エポキシ化
ａ）図１に示されている比較例２２についての結果
試験時間の最初の２００時間、変換率は約９９％であると観察され、次いで４００時間周辺で約９５％に低下し、次いで再度約９９％に増加してから、約１５００時間以内に約８６％に低減した。約５０時間の間最大約９８％の変換率に到達後、次いで２０００時間後には、変換率は８４％未満に低減した。Ｈ２Ｏ２に基づく酸化プロピレン選択性は、全作動時間にわたり約９７～約９９％の範囲であった。プロペン（Ｃ３）に基づく酸化プロピレン選択性は、全作動時間にわたり約９９％からほぼ１００％までの範囲であった。温度は全作動時間にわたり約３２～約３７℃の範囲であった。
プロピレンの連続的エポキシ化
ａ）図１に示されている比較例２２についての結果
試験時間の最初の２００時間、変換率は約９９％であると観察され、次いで４００時間周辺で約９５％に低下し、次いで再度約９９％に増加してから、約１５００時間以内に約８６％に低減した。約５０時間の間最大約９８％の変換率に到達後、次いで２０００時間後には、変換率は８４％未満に低減した。Ｈ２Ｏ２に基づく酸化プロピレン選択性は、全作動時間にわたり約９７～約９９％の範囲であった。プロペン（Ｃ３）に基づく酸化プロピレン選択性は、全作動時間にわたり約９９％からほぼ１００％までの範囲であった。温度は全作動時間にわたり約３２～約３７℃の範囲であった。
【0310】
ｂ）図２に示されている参考例２０についての結果
全作動時間は約５００時間であった。変換率は約８７～９６％の範囲であると観察され、約３２０時間後に最大に到達し、約５０時間後、さらに約３６０時間後にも最小に到達した。Ｈ２Ｏ２に基づく酸化プロピレン選択性は、全作動時間にわたり約９７～約９８％の範囲であった。プロペン（Ｃ３）に基づく酸化プロピレン選択性は、全作動時間にわたり約９７～約９９％の範囲であった。温度は全作動時間内で約３５～約４４℃に増加した。
全作動時間は約５００時間であった。変換率は約８７～９６％の範囲であると観察され、約３２０時間後に最大に到達し、約５０時間後、さらに約３６０時間後にも最小に到達した。Ｈ２Ｏ２に基づく酸化プロピレン選択性は、全作動時間にわたり約９７～約９８％の範囲であった。プロペン（Ｃ３）に基づく酸化プロピレン選択性は、全作動時間にわたり約９７～約９９％の範囲であった。温度は全作動時間内で約３５～約４４℃に増加した。
【0311】
ｃ）図３に示されている例２３についての結果
全作動時間は約９００時間であった。変換率は全作動時間にわたり少なくとも９２％であると観察され、変換率は最初の約２５０時間約９９％であり、次いで９２％の最小にゆっくりと低減してから、再度増加した。Ｈ２Ｏ２に基づく酸化プロピレン選択性は、全作動時間にわたり約９９％であった。プロペン（Ｃ３）に基づく酸化プロピレン選択性は、全作動時間にわたり約９９％からほぼ１００％の範囲であった。温度は全作動時間にわたり約３５℃であった。
全作動時間は約９００時間であった。変換率は全作動時間にわたり少なくとも９２％であると観察され、変換率は最初の約２５０時間約９９％であり、次いで９２％の最小にゆっくりと低減してから、再度増加した。Ｈ２Ｏ２に基づく酸化プロピレン選択性は、全作動時間にわたり約９９％であった。プロペン（Ｃ３）に基づく酸化プロピレン選択性は、全作動時間にわたり約９９％からほぼ１００％の範囲であった。温度は全作動時間にわたり約３５℃であった。
【0312】
要約すると、プロペンの連続的エポキシ化反応に関して、本発明の成形体は工業規模のプロセスにおいて特に適切であり、よって、例２３による本発明の成形体は理想的触媒であり、絶え間ない少なくとも９２％の高い変換率で、酸化プロピレンに関する、特にプロペンに基づく酸化プロピレンに関する優れた選択性を可能にすることが納得のいくように示されているので、市販の目的について興味深いものである。
【0313】
特に、本明細書の上記で項目ｂ）で論じられているような参考例２０による従来の技術を代表する成形体と比較すると、本発明の成形体は少なくとも９２％の変換率を示したのに対して、参考例２０について観察された変換率は約８７～９６％の範囲であることが示されている。前記結果を達成するにはより高い温度が必要であったことは言うまでもない。さらに、Ｈ２Ｏ２に基づくならびにプロペンに基づく選択性は全作動時間にわたり本発明の成形体がより高かった。
【0314】
同様に、例２３による成形体は試験の最初の約２５０時間以内に、高レベルの約９９％で改善された変換率を示したのに対して、比較例２２による成形体は、本明細書の上記項目ａ）においてに論じられているように、特に作動時間の２００～２５０時間以内に低減している変換率を示した。
【図面の簡単な説明】
【0315】
【図1】価値のある生成物酸化プロピレンおよび過酸化水素変換率という観点から、比較例２２の成形体についての参考例９による連続的エポキシ化反応の結果を示している。Ｈ２Ｏ２に基づく酸化プロピレン選択性Ｓ（ＰＯ）Ｈ２Ｏ２（単位：％）（中間の灰色グラフ）は、１単位時間当たり形成される酸化プロピレンのモルを、１単位時間当たり消費されるＨ２Ｏ２のモルで割ったもの×１００と定義される。プロピレンに基づく酸化プロピレン選択性Ｓ（ＰＯ）Ｃ３（単位：％）（薄い灰色の線）は、１単位時間当たり形成される酸化プロピレンのモルを、１単位時間当たり消費されるプロピレンのモルで割ったもの×１００と定義される。Ｈ２Ｏ２の変換率Ｃ（単位：％）（左縦軸）は、１単位時間当たり消費されるＨ２Ｏ２のモルを１単位時間当たり反応器に供給されるＨ２Ｏ２のモルで割ったもの×１００と定義される。入り口温度Ｔ（単位：℃）（右の縦軸）は熱伝達媒体の入り口温度である。流れに対する時間ｔ（単位：時間）は横座標に付与される。出発点（ｔ＝０）はＨ２Ｏ２定量ポンプが開始される時間点とする（すべての他のポンプは先に開始されている）。
【図2】価値のある生成物酸化プロピレンおよび過酸化水素変換率という観点から、参考例２０の成形体についての参考例９による連続的なエポキシ化反応の結果を示している。Ｈ２Ｏ２に基づく酸化プロピレン選択性Ｓ（ＰＯ）Ｈ２Ｏ２（単位：％）（中間の灰色グラフ）は、１単位時間当たり形成される酸化プロピレンのモルを、１単位時間当たり消費されるＨ２Ｏ２のモルで割ったもの×１００と定義される。プロピレンに基づく酸化プロピレン選択性Ｓ（ＰＯ）Ｃ３（単位：％）（薄い灰色の線）は、１単位時間当たり形成される酸化プロピレンのモルを、１単位時間当たり消費されるプロピレンのモルで割ったもの×１００と定義される。Ｈ２Ｏ２の変換率Ｃ（単位：％）（左縦軸）は、１単位時間当たり消費されるＨ２Ｏ２のモルを、１単位時間当たり反応器に供給されるＨ２Ｏ２のモルで割ったもの×１００と定義される。入り口温度Ｔ（単位：℃）（右の縦軸）は熱伝達媒体の入り口温度である。流れｔに対する時間（単位：時間）は横座標に付与される。出発点（ｔ＝０）はＨ２Ｏ２定量ポンプが開始される時間点とする（すべての他のポンプは先に開始されている）。
【図3】価値のある生成物酸化プロピレンおよび過酸化水素変換率という観点から、例２３の成形体についての参考例９による連続的エポキシ化反応の結果を示している。Ｈ２Ｏ２に基づく酸化プロピレン選択性Ｓ（ＰＯ）Ｈ２Ｏ２（単位：％）（中間の灰色グラフ）は、１単位時間当たり形成される酸化プロピレンのモルを、１単位時間当たり消費されるＨ２Ｏ２のモルで割ったもの×１００と定義される。プロピレンに基づく酸化プロピレン選択性Ｓ（ＰＯ）Ｃ３（単位：％）（薄い灰色の線）は、１単位時間当たり形成される酸化プロピレンのモルを、１単位時間当たり消費されるプロピレンのモルで割ったもの×１００と定義される。Ｈ２Ｏ２の変換率Ｃ（単位：％）（左縦軸）は、１単位時間当たり消費されるＨ２Ｏ２のモルを、１単位時間当たり反応器に供給されるＨ２Ｏ２のモルで割ったもの×１００と定義される。入り口温度Ｔ（単位：℃）（右の縦軸）は熱伝達媒体の入り口温度である。流れに対する時間ｔ（単位：時間）は横座標に付与される。出発点（ｔ＝０）は、Ｈ２Ｏ２定量ポンプが開始される時間点とする（すべての他のポンプは先に開始されている）。引用文献－ ＣＮ １０５８５４９３３ Ａ－ ＣＮ １０６１１５７３２ Ａ－ Ｙ．Ｙｕ ｅｔ ａｌ．“Ｉｎｓｉｇｈｔｓ ｉｎｔｏ ｔｈｅ ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ ｏｆ ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｐｅｒｏｘｉｄｅ ｕｔｉｌｉｚａｔｉｏｎ ｏｖｅｒ ｔｉｔａｎｏｓｉｌｉｃａｔｅ／Ｈ２Ｏ２ ｓｙｓｔｅｍｓ”ｉｎ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ ２０２０，ｖｏｌ．３８１，ｐ．９６－１０７
【図1】
【図2】
【図3】