特許 7760505 ポリエステル樹脂水性分散組成物及びその製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2025-10-17

(45)【発行日】2025-10-27

(54)【発明の名称】ポリエステル樹脂水性分散組成物及びその製造方法

(51)【国際特許分類】

   C08J 3/03 20060101AFI20251020BHJP

   C08L 29/04 20060101ALI20251020BHJP

   C08L 67/00 20060101ALI20251020BHJP

【ＦＩ】

C08J3/03 CEX

C08J3/03 CFD

C08L29/04 D

C08L67/00

【請求項の数】 8

(21)【出願番号】P 2022536365

(86)(22)【出願日】2021-07-13

(86)【国際出願番号】 JP2021026223

(87)【国際公開番号】W WO2022014556

(87)【国際公開日】2022-01-20

【審査請求日】2024-05-30

(31)【優先権主張番号】P 2020120847

(32)【優先日】2020-07-14

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000195661

【氏名又は名称】住友精化株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000796

【氏名又は名称】弁理士法人三枝国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】角高 育実

(72)【発明者】

【氏名】橋本 直樹

【審査官】中村 大輔

(56)【参考文献】

【文献】特開２００４－０１８７４４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００４－２８５１４４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００３－０９６２８１（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１７／１５１５９５（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開平０９－２９６１００（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０１３－５２７２６３（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１８／０７０４９２（ＷＯ，Ａ１）

【文献】国際公開第２０１６／０６８２０６（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２００１－０１１２９４（ＪＰ，Ａ）

【文献】米国特許出願公開第２０１１／０２３７７４４（ＵＳ，Ａ１）

【文献】国際公開第２０１６／０８０５３０（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｊ ３／００－ ３／２８

Ｃ０８Ｊ ９９／００

Ｃ０８Ｋ ３／００－ １３／０８

Ｃ０８Ｌ １／００－１０１／１４

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（２）ポリエステル及びポリビニルアルコールの溶融混錬物に、さらに３～１０質量％のポリビニルアルコール水溶液を、得られる混合物中のポリエステル及びポリビニルアルコールの合計含有量が７８～８８質量％となるように、混合すること
を含む、ポリエステル樹脂水性分散組成物の製造方法。

【請求項2】

工程（２）の前に、さらに
（１）ポリエステル及びポリビニルアルコールを溶融混錬すること
を含む、請求項１に記載の方法。

【請求項3】

工程（１）で、ポリエステル１００質量部に対してポリビニルアルコール０．１～５質量部が溶融混錬される、請求項２に記載の方法。

【請求項4】

工程（２）の後に、さらに
（３）得られた混合物に水を加えること
を含む、請求項１～３のいずれかに記載の方法。

【請求項5】

工程（３）で、水を加えた後の組成物におけるポリエステル樹脂含有量が４０～７０質量％となるように、水が加えられる、
請求項４に記載の方法。

【請求項6】

工程（２）のポリエステル及びポリビニルアルコールの溶融混錬物が、当該ポリエステルの融点以上且つ当該ポリビニルアルコールの融点未満の温度でこれらが溶融混錬された物である、請求項１～５のいずれかに記載の方法。

【請求項7】

工程（２）の混合が、前記ポリエステルの融点以上且つ当該ポリビニルアルコールの融点未満の温度であって、且つ前記溶融混錬物の調製のための溶融混錬が行われた温度以下の温度で行われる、請求項１～６のいずれかに記載の方法。

【請求項8】

ポリエステル及びポリビニルアルコールの溶融混錬に用いられるポリビニルアルコール量と、３～１０質量％のポリビニルアルコール水溶液に含有されるポリビニルアルコール量とが、前者１質量部に対して後者０．８～６質量部である、請求項１～７のいずれかに記載の方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は、ポリエステル樹脂水性分散組成物の製造方法等に関する。なお、本明細書に記載される全ての文献の内容は参照により本明細書に組み込まれる。

【背景技術】

【0002】

ポリエステル樹脂水性分散組成物は、例えばバインダーや繊維用処理剤など、種々の用途に用いられている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【文献】特開２００１－３１０９４４号公報

【文献】特開平１０－１３９８８４号公報

【文献】特表２００４－５００４６６号公報

【文献】特開２０１１－０３２４７１号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

これらの用途を考慮すると、ポリエステル樹脂水性分散組成物としては、ポリエステル樹脂が安定に水性媒質に分散され、良好な乳化状態を有するとともに、優れた接着性を有するものが好ましい。

【0005】

本発明者らは、当該好ましいポリエステル水性分散組成物を効率よく製造できる方法を見いだすべく、検討を行った。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明者らは、ポリエステル及びポリビニルアルコールの溶融混錬物に、さらに特定濃度のポリビニルアルコール水溶液を、得られる混合物中のポリエステル及びポリビニルアルコールの合計含有量が特定濃度となるように、混合することによって、当該好ましいポリエステル樹脂水性分散組成物を製造できる可能性を見出し、さらに改良を重ねた。

【0007】

本開示は例えば以下の項に記載の主題を包含する。
項１．
（２）ポリエステル及びポリビニルアルコールの溶融混錬物に、さらに３～１０質量％のポリビニルアルコール水溶液を、得られる混合物中のポリエステル及びポリビニルアルコールの合計含有量が７８～８８質量％となるように、混合すること
を含む、ポリエステル樹脂水性分散組成物の製造方法。
項２．
工程（２）の前に、さらに
（１）ポリエステル及びポリビニルアルコールを溶融混錬すること
を含む、項１に記載の方法。
項３．
工程（１）で、ポリエステル１００質量部に対してポリビニルアルコール０．１～５質量部が溶融混錬される、項２に記載の方法。
項４．
工程（２）の後に、さらに
（３）得られた混合物に水を加えること
を含む、項１～３のいずれかに記載の方法。
項５．
工程（３）で、水を加えた後の組成物におけるポリエステル樹脂含有量が４０～７０質量％となるように、水が加えられる、
項４に記載の方法。
項６．
工程（２）のポリエステル及びポリビニルアルコールの溶融混錬物が、当該ポリエステルの融点以上且つ当該ポリビニルアルコールの融点未満の温度でこれらが溶融混錬された物である、項１～５のいずれかに記載の方法。
項７．
工程（２）の混合が、前記ポリエステルの融点以上且つ当該ポリビニルアルコールの融点未満の温度であって、且つ前記溶融混錬物の調製のための溶融混錬が行われた温度以下の温度で行われる、項１～６のいずれかに記載の方法。
項８．
ポリエステル及びポリビニルアルコールの溶融混錬に用いられるポリビニルアルコール量と、３～１０質量％のポリビニルアルコール水溶液に含有されるポリビニルアルコール量とが、前者１質量部に対して後者０．８～６質量部である、項１～７のいずれかに記載の方法。
項９．
上流側より第一供給口と第二供給口とを備えた二軸押出機において、
第一供給口より、ポリエステル及びポリビニルアルコールを投入して溶融混錬すること、並びに、
第二供給口より、得られる混合物中のポリエステル及びポリビニルアルコールの合計含有量が７８～８８質量％となるように、３～１０質量％のポリビニルアルコール水溶液を供給し、混合すること、
を含む、
ポリエステル樹脂水性分散組成物の製造方法。
項１０．
上流側より第一供給口と第二供給口と第三供給口とを備えた二軸押出機において、
第一供給口より、ポリエステル及びポリビニルアルコールを投入して溶融混錬すること、第二供給口より、得られる混合物中のポリエステル及びポリビニルアルコールの合計含有量が７８～８８質量％となるように、３～１０質量％のポリビニルアルコール水溶液を供給し、混合すること、並びに、
第三供給口より、水を供給すること、
を含む、
ポリエステル樹脂水性分散組成物の製造方法。
項Ａ．
項１～１０のいずれかに記載の製造方法により得られたポリエステル樹脂水性分散組成物。

【発明の効果】

【0008】

良好な乳化状態を有するとともに優れた接着性を有するポリエステル水性分散組成物を、効率よく製造できる方法が提供される。

【発明を実施するための形態】

【0009】

以下、本開示に包含される各実施形態について、さらに詳細に説明する。本開示は、ポリエステル水性分散組成物の製造方法等を好ましく包含するが、これらに限定されるわけではなく、本開示は本明細書に開示され当業者が認識できる全てを包含する。

【0010】

本開示に包含されるポリエステル水性分散組成物の製造方法は、（２）ポリエステル及びポリビニルアルコールの溶融混錬物に、さらに３～１０質量％のポリビニルアルコール水溶液を、得られる混合物中のポリエステル及びポリビニルアルコールの合計含有量が７８～８８質量％となるように、混合すること、を含む。本明細書においては、本開示に包含される当該製造方法を「本開示の製造方法」ということがある。

【0011】

本開示の製造方法に用いるポリエステルとしては、ジカルボン酸とグリコールとの共重合体が好ましい。当該共重合体は、ジカルボン酸とグリコールとの縮合重合により得ることができる。当該縮合重合は、例えば公知の方法又は公知の方法から容易に想到できる方法により行うことが出来る。

【0012】

また、ポリエステルは、融点が５０～２００℃程度であるものが好ましい。当該融点の上限又は下限は、例えば６０、７０、８０、９０、１００、１１０、１２０、１３０、１４０、１５０、１６０、１７０、１８０、又は１９０℃であってもよい。例えば、当該融点は６０～１９０℃であってもよい。また、ポリエステルは、重量平均分子量が５０００～６００００程度であるものが好ましい。当該範囲の上限又は下限は、例えば、６０００、７０００、８０００、９０００、１００００、１１０００、１２０００、１３０００、１４０００、１５０００、１６０００、１７０００、１８０００、１９０００、２００００、２１０００、２２０００、２３０００、２４０００、２５０００、２６０００、２７０００、２８０００、２９０００、３００００、３１０００、３２０００、３３０００、３４０００、３５０００、３６０００、３７０００、３８０００、３９０００、４００００、４１０００、４２０００、４３０００、４４０００、４５０００、４６０００、４７０００、４８０００、４９０００、５００００、５１０００、５２０００、５３０００、５４０００、５５０００、５６０００、５７０００、５８０００、又は５９０００であってもよい。当該範囲は、例えば６０００～５９０００であってもよい。

【0013】

前記ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、及びオルソフタル酸等が好ましく挙げられる。ジカルボン酸は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

【0014】

前記グリコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、及び１，６－ヘキサンジオール等が好ましく挙げられる。グリコールは、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

【0015】

本開示の製造方法に用いるポリビニルアルコールとしては、例えば、重量平均分子量が５００～２５００程度のポリビニルアルコールが好ましい。当該重量平均分子量範囲の上限または下限は、例えば６００、７００、８００、９００、１０００、１１００、１２００、１３００、１４００、１５００、１６００、１７００、１８００、１９００、２０００、２１００、２２００、２３００、又は２４００であってもよい。例えば、重量平均分子量は６００～２４００であってもよい。また、ケン化度が７０～９９モル％であるポリビニルアルコールが好ましい。すなわち、ポリビニルアルコールはポリビニル酢酸をケン化して製造されるところ、このケン化度が７０～９９モル％であるものが好ましい。当該ケン化度の上限または下限は、例えば、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７７、７８、７９、８０、８１、８２、８３、８４、８５、８６、８７、８８、８９、９０、９１、９２、９３、９４、９５、９６、９７、又は９８モル％であってもよい。例えば、当該ケン化度は７１～９８モル％であってもよい。

【0016】

前記ポリエステル及びポリビニルアルコールの溶融混錬物は、例えばエクストルーダー（特に二軸押出機）を用いて調製することができる。本開示の製造方法は、上記工程（２）の前に、さらに（１）ポリエステル及びポリビニルアルコールを溶融混錬することを含んでいてもよい。

【0017】

なお、ポリエステル及びポリビニルアルコールを溶融混錬して得られる樹脂を、本明細書においてはポリエステル樹脂とも表記する。本明細書におけるポリエステル樹脂は、より具体的には、ポリエステル及びポリビニルアルコールの溶融混錬物に含有される、ポリエステルを含む樹脂ということができる。

【0018】

ポリエステル樹脂は、ポリエステルを含んでなる樹脂であれば特に制限はされない。例えば、実質的にポリエステルのみからなる樹脂であってもよいし、ポリエステルとポリビニルアルコールとを含んでなる樹脂であってもよい。なお、前記溶融混錬を、用いるポリエステルの融点以上且つ用いるポリビニルアルコールの融点未満の温度で行う場合、得られるポリエステル樹脂は実質的にポリエステルのみからなる樹脂となり得る。実質的にポリエステルのみからなる樹脂を得る場合、前記溶融混錬温度は、用いるポリエステルの融点にもよるが、例えば、１００～１８０℃程度が例示される。当該範囲の上限又は下限は、例えば１０１、１０２、１０３、１０４、１０５、１０６、１０７、１０８、１０９、１１０、１１１、１１２、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２１、１２２、１２３、１２４、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３０、１３１、１３２、１３３、１３４、１３５、１３６、１３７、１３８、１３９、１４０、１４１、１４２、１４３、１４４、１４５、１４６、１４７、１４８、１４９、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１５７、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、又は１７９℃であってもよい。例えば、当該範囲は、１１０～１７０℃又は１２０～１６０℃であってもよい。

【0019】

ポリエステル樹脂がポリエステルおよびポリビニルアルコールを含んでなる樹脂である場合、ポリビニルアルコールは、ポリエステル樹脂１００質量部に対して例えば０．５～２０質量部含有されることが好ましい。当該範囲の上限又は下限は、例えば１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、又は１９質量部であってもよい。例えば、当該範囲は１～１９質量部であってもよい。また、ポリエステルとポリビニルアルコールとの含有割合は、ポリエステル１００質量部に対して、ポリビニルアルコール０．１～５質量部であることが好ましい。当該範囲の上限又は下限は、０．２、０．３、０．４、０．５、０．６、０．７、０．８、０．９、１、１．１、１．２、１．３、１．４、１．５、１．６、１．７、１．８、１．９、２、２．１、２．２、２．３、２．４、２．５、２．６、２．７、２．８、２．９、３、３．１、３．２、３．３、３．４、３．５、３．６、３．７、３．８、３．９、４、４．１、４．２、４．３、４．４、４．５、４．６、４．７、４．８、又は４．９質量部であってもよい。例えば、当該範囲は０．２～４質量部であってもよい。

【0020】

また、ポリエステル樹脂には、ポリエステルが９０～１００質量％含まれることが好ましい。当該範囲の上限又は下限は、例えば９１、９２、９３、９４、９５、９６、９７、９８、又は９９質量％であってもよい。例えば、当該範囲は９１～９９質量％であってもよい。ポリエステル樹脂は、ポリエステルおよびポリビニルアルコールの他に、本開示の組成物の効果を損なわない範囲で、別の樹脂が含まれていてもよい。例えば、ポリエステル以外の一般的な熱可塑性樹脂（ポリオレフィンとその共重合体、ポリアミド、ポリウレタン等）が含まれていてもよい。また、ポリビニルアルコール以外の高分子系の乳化剤（エチレンオキシド-プロピレンオキシド共重合体、ポリビニルエーテル、ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロース）、防腐剤等が含まれていてもよい。これらの成分は、例えば、溶融混錬の段階でポリエステル樹脂に混合することができる。

【0021】

なお、特に制限はされないが、ポリエステル樹脂は、実質的にポリエステルのみからなる樹脂であるか、あるいはポリエステル及びポリビニルアルコールのみからなる樹脂であることが好ましい。

【0022】

ポリエステル樹脂の中位粒子径は、例えば、０．１～５μｍ程度が好ましい。当該範囲は、例えば、０．２、０．３、０．４、０．５、０．６、０．７、０．８、０．９、１、１．１、１．２、１．３、１．４、１．５、１．６、１．７、１．８、１．９、２、２．１、２．２、２．３、２．４、２．５、２．６、２．７、２．８、２．９、３、３．１、３．２、３．３、３．４、３．５、３．６、３．７、３．８、３．９、４、４．１、４．２、４．３、４．４、４．５、４．６、４．７、４．８、又は４．９μｍであってもよい。例えば、当該範囲は、０．５～３μｍであってもよい。

【0023】

なお、当該中位粒子径は、メジアン径であり、レーザー回折式粒度分布測定法により測定した値である。すなわち、ポリエステル樹脂水性分散組成物をレーザー回折式粒度分布測定装置にて測定した際に得られる値である。当該測定装置としては、例えばＳＨＩＭＡＤＺＵ社製 ＳＡＬＤ２３００を挙げることができる。

【0024】

本開示の製造方法に含まれる上記工程（２）において、ポリエステル及びポリビニルアルコールの溶融混錬物に、さらに３～１０質量％のポリビニルアルコール水溶液を混合する。当該範囲（３～１０質量％）の上限又は下限は、例えば３．５、４、４．５、５、５．５、６、６．５、７、７．５、８、８．５、９、又は９．５質量％であってもよい。例えば、当該範囲は３．５～８質量％であってもよい。

【0025】

当該混合は、得られる混合物中のポリエステル及びポリビニルアルコールの合計含有量が７８～８８質量％となるように行う。つまり、ポリエステル及びポリビニルアルコールの溶融混錬物中に存在するポリエステル及びポリビニルアルコールと、３～１０質量％のポリビニルアルコール水溶液中に存在するポリビニルアルコールと、を全て合計した量が、得られる混合物の７８～８８質量％となるよう、当該混合を行う。なお、当該範囲（７８～８８質量％）の上限又は下限は、例えば、７８．５、７９、７９．５、８０、８０．５、８１、８１．５、８２、８２．５、８３、８３．５、８４、８４．５、８５、８５．５、８６、８６．５、８７、又は８７．５質量％出会っても良い。当該範囲は、例えば、７８．５～８７．５質量％であってもよい。

【0026】

当該混合は、例えばエクストルーダー（特に二軸押出機）を用いて行うことができる。

【0027】

なお、当該混合は、用いるポリエステルの融点以上且つ用いるポリビニルアルコールの融点未満の温度で行うことが好ましい。また、ポリエステル及びポリビニルアルコールの溶融混錬を行った温度以下の温度であることが好ましい。用いるポリエステルの融点にもよるが、例えば、１００～１７０℃程度が例示される。当該範囲の上限又は下限は、例えば１０１、１０２、１０３、１０４、１０５、１０６、１０７、１０８、１０９、１１０、１１１、１１２、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２１、１２２、１２３、１２４、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３０、１３１、１３２、１３３、１３４、１３５、１３６、１３７、１３８、１３９、１４０、１４１、１４２、１４３、１４４、１４５、１４６、１４７、１４８、１４９、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１５７、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、又は１６９℃であってもよい。例えば、当該範囲は、１１０～１６５℃又は１２０～１６０℃であってもよい。

【0028】

当該混合により、得られる混合液は好ましく乳化され得る。

【0029】

なお、ポリエステル及びポリビニルアルコールの溶融混錬においては、例えば、ポリエステル１００質量部に対してポリビニルアルコール０．１～５質量部程度が溶融混錬されることが好ましい。当該範囲（０．１～５質量部）の上限又は下限は、０．２、０．３、０．４、０．５、０．６、０．７、０．８、０．９、１、１．１、１．２、１．３、１．４、１．５、１．６、１．７、１．８、１．９、２、２．１、２．２、２．３、２．４、２．５、２．６、２．７、２．８、２．９、３、３．１、３．２、３．３、３．４、３．５、３．６、３．７、３．８、３．９、４、４．１、４．２、４．３、４．４、４．５、４．６、４．７、４．８、又は４．９質量部であってもよい。例えば、当該範囲は０．２～４質量部であってもよい。

【0030】

また、ポリエステル及びポリビニルアルコールの溶融混錬に用いられるポリビニルアルコール量と、工程（２）において用いられる３～１０質量％のポリビニルアルコール水溶液に含有されるポリビニルアルコール量とは、前者１質量部に対して例えば後者０．２～５０質量部程度であることが好ましい。当該範囲（０．２～５０質量部）の上限又は下限は、０．３、０．４、０．５、０．６、０．７、０．８、０．９、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４４、４５、４６、４７、４８、又は４９質量部であってもよい。例えば、当該範囲は、０．６～６．５質量部であってもよい。当該範囲は、より好ましくは、例えば、０．８～６質量部、又は１～５質量部である。

【0031】

当該工程（２）の混合により得られる混合物を、本開示のポリエステル樹脂水性分散組成物として好ましく用いることができる。

【0032】

また、本開示の製造方法は、工程（２）の後に、必要に応じて（例えば、ポリエステル樹脂水性分散組成物の粘度又はポリエステル樹脂濃度を下げるために）、さらに（３）得られた混合物に水を加えることを含んでもよい。当該水添加は、例えば水添加後の組成物のポリエステル樹脂含有量が、４０～７０質量％となるように行われることが好ましい。当該範囲の上限又は下限は、例えば、４１、４２、４３、４４、４５、４６、４７、４８、４９、５０、５１、５２、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、６０、６１、６２、６３、６４、６５、６６、６７、６８、又は６９質量％であってもよい。例えば、当該範囲は、４５～６５質量％であってもよい。

【0033】

なお、工程（１）及び（２）は、例えば、上流側より第一供給口と第二供給口とを備えた二軸押出機を用いることにより一層効率的に行うことが出来る。また、工程（１）～（３）は、例えば、上流側より第一供給口と第二供給口と第三供給口とを備えた二軸押出機を用いることにより一層効率的に行うことができる。

【0034】

例えば、第一供給口より、
ポリエステル及びポリビニルアルコールを投入して溶融混錬し、第二供給口より、得られる混合物中のポリエステル及びポリビニルアルコールの合計含有量が７８～８８質量％となるように、３～１０質量％のポリビニルアルコール水溶液を供給し、混合することによって、工程（１）及び（２）を行うことができる。

【0035】

また例えば、さらに第三供給口から水を供給することにより、工程（３）を行うことができる。

【0036】

なお、本明細書において「含む」とは、「本質的にからなる」と、「からなる」をも包含する（The term "comprising" includes "consisting essentially of” and "consisting of."）。また、本開示は、本明細書に説明した構成要件を任意の組み合わせを全て包含する。

【0037】

また、上述した本開示の各実施形態について説明した各種特性（性質、構造、機能等）は、本開示に包含される主題を特定するにあたり、どのように組み合わせられてもよい。すなわち、本開示には、本明細書に記載される組み合わせ可能な各特性のあらゆる組み合わせからなる主題が全て包含される。

【実施例】

【0038】

以下、例を示して本開示の実施形態をより具体的に説明するが、本開示の実施形態は下記の例に限定されるものではない。

【0039】

なお、以下の検討において、ポリビニルアルコールは、いずれも、クラレ株式会社の商品名「ポバール４０－８０Ｅ」（ケン化度７９～８１モル％）を用いた。

【0040】

実施例１
二軸押出機（株式会社 池貝製ＰＣＭ－３０、Ｌ／Ｄ＝４ １．５、シリンダー長さ１２６０ｍｍ）の上流側の先端から８０ｍｍの位置に設けられた第一供給口に２つのホッパーを設置し、それぞれからポリエステル（融点９５℃）を４０ｋｇ／時で、ポリビニルアルコールを０．４８ｋｇ／時で投入した。

【0041】

二軸押出機の上流側の先端から４８０ｍｍの位置に設けられた第二供給口まで、シリンダー温度１４０℃、回転数４５０ｒｐｍで溶融混練した後、第二供給口からプランジャーポンプを用いて濃度８質量％のポリビニルアルコール水溶液を９．２ｋｇ／時で供給した。

【0042】

第二供給口から二軸押出機の上流側の先端から１０００ｍｍの位置に設けられた第三供給口まで、シリンダー温度１２０℃、回転数４５０ｒｐｍ、固形分（ポリエステル及びポリビニルアルコールの合計）濃度８３質量％の条件で、混練、乳化を行った後、第三供給口からプランジャーポンプを用いて純水を２９．５ｋｇ／時で供給し、第三供給口から二軸押出機の出口まで、シリンダー温度９０℃、回転数４５０ｒｐｍの条件で混錬を行った後、二軸押出機より排出させた。この運転を１０分間、稼動が安定するまで行った後、切り替え弁を開き、ポリエステル樹脂水性分散液をプロペラ型攪拌棒（プロペラ径５８ｍｍ、３枚羽根）を備えた内容積５Ｌの攪拌槽に投入し、５００ｒｐｍで分散液を攪拌した。

【0043】

前記攪拌槽で攪拌した分散液を、冷却管入口に投入し、冷却温度４０℃の条件で冷却を行った後、冷却管入口から１０，８００ｍｍの位置に設けられた冷却管出口から排出し、ポリエステル樹脂の水性分散液を得た。

【0044】

実施例２
第二供給口から第三供給口までの固形分濃度が８１．３％になるように、第一供給口から供給するポリビニルアルコールを０．４ｋｇ／時、第二供給口から供給する濃度８質量％のポリビニルアルコール水溶液を１０．３ｋｇ／時で供給し、第三供給口から供給する純水を２８．６ｋｇ／時で供給した以外は、実施例１と同様に操作し、ポリエステル樹脂の水性分散液を得た。

【0045】

実施例３
第二供給口から第三供給口までの固形分濃度が８５．３％になるように、第一供給口から供給するポリビニルアルコールを０．６ｋｇ／時、第二供給口から供給する濃度８質量％のポリビニルアルコール水溶液を７．７ｋｇ／時で供給し、第三供給口から供給する純水を３０．９ｋｇ／時で供給した以外は、実施例１と同様に操作し、ポリエステル樹脂の水性分散液を得た。

【0046】

実施例４
第三の供給口から供給する純水を１９．０ｋｇ／時とした以外は、実施例１と同様に操作し、ポリエステル樹脂の水性分散液を得た。

【0047】

実施例５
第一供給口から供給するポリエステル樹脂を３０ｋｇ／時、ポリビニルアルコールを０．４ｋｇ／時、第二供給口から供給する濃度８質量％のポリビニルアルコール水溶液を６．９ｋｇ／時で供給し、第三供給口から供給する純水を２２．１ｋｇ／時で供給した以外は、実施例１と同様に操作し、ポリエステル樹脂の水性分散液を得た。

【0048】

比較例１
第二供給口から第三供給口までの固形分濃度が７２．１％になるように、第一供給口から供給するポリビニルアルコールを０．２０ｋｇ／時、第二供給口から供給する濃度８質量％のポリビニルアルコール水溶液を１７．５ｋｇ／時で供給し、第三供給口から供給する純水を２２．３ｋｇ／時で供給した以外は実施例１と同様に操作し、ポリエステル樹脂の水性分散液を得た。

【0049】

比較例２
第二供給口から第三供給口までの固形分濃度が９０．０％になるように、第一供給口から供給するポリビニルアルコールを０．８ｋｇ／時、第二供給口から供給する濃度８質量％のポリビニルアルコール水溶液を５．０ｋｇ／時で供給し、第三供給口から供給する純水を３３．４ｋｇ／時で供給した以外は、実施例１と同様に操作したところ、未乳化のポリエステル樹脂によって、二軸押出機内が閉塞し、ポリエステル樹脂の水性分散液を取得できなかった。

【0050】

各実施例および比較例で得られたポリエステル樹脂水性分散液について、中位粒子径、乳化状態の良否を下記方法にて評価した。

【0051】

＜中位粒子径＞
得られたポリエステル樹脂水性分散液について、レーザー回折式粒度分布測定装置（株式会社島津製作所製の商品名“ＳＡＬＤ－２３００”）を用いて分散粒子の中位粒子径を測定した。

【0052】

＜乳化状態＞
得られたポリエステル樹脂水性分散液の乳化状態について、目視にて評価した。評価の基準は下記の通りである。
○：未乳化物なし
×：未乳化物あり

【0053】

【表1】

【0054】

なお、実施例１のポリエステル樹脂水性分散液について、接着性について下記方法にて評価したところ、評価は○であった。

【0055】

＜接着性＞
実施例１で得られたポリエステル樹脂水性分散液をアルミ箔（幅：２５ｍｍ、厚み：３０μｍ） 上に、乾燥後の皮膜の厚さが約４μｍとなるようにコーティング機（日本シーダースサービス株式会社のバーコーターＮｏ．４） を用いて塗布した。当該分散液が塗布されたアルミ箔を１００℃のオーブンで１分間加熱乾燥し、皮膜を形成させた。

【0056】

次いで、ＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）（幅：２５ｍｍ）を被着体として、得られた皮膜に被着体を、ヒートシール機（テスター産業（株）の商品名“ＴＰ－７０１型”）により、接着させた。ヒートシールの条件は、シール温度１４０℃、シール圧２ｋｇ／ｃｍ^２、シール時間３秒とし、得られたヒートシール基材（ＰＶＣ／前記分散液皮膜／アルミ箔）（幅：２５ｍｍ）を試験片とした。試験片を冷却した後、引張試験機（島津製作所（株）の商品名“オートグラフＡＧＳ－Ｊ”）により、引張速度５０ｍｍ／分の条件で、Ｔ型剥離を行った。これにより、皮膜の剥離強度を測定し、接着性を評価した。評価基準は下記の通りである。
○：剥離強度１５Ｎ／２５ｍｍ以上
×：剥離強度１５Ｎ／２５ｍｍ未満

【0057】

なお、比較例はいずれも乳化不良により評価が不可能であった。結果を下表に示す。

【0058】

【表2】