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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2025-11-10
(45)【発行日】2025-11-18
(54)【発明の名称】光学フィルタ、撮像装置および光学センサー
(51)【国際特許分類】
G02B 5/22 20060101AFI20251111BHJP
G02B 5/28 20060101ALI20251111BHJP
G03B 11/00 20210101ALI20251111BHJP
【ＦＩ】
G02B5/22
G02B5/28
G03B11/00
【請求項の数】
14
(21)【出願番号】P 2024073866
(22)【出願日】2024-04-30
(62)【分割の表示】P 2021528231の分割
【原出願日】2020-06-15
(65)【公開番号】P2024087074
(43)【公開日】2024-06-28
【審査請求日】2024-04-30
(31)【優先権主張番号】P 2019114575
(32)【優先日】2019-06-20
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000000044
【氏名又は名称】ＡＧＣ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110002000
【氏名又は名称】弁理士法人栄光事務所
(72)【発明者】
【氏名】山田 さゆり
(72)【発明者】
【氏名】塩野 和彦
【審査官】岩村 貴
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２０１６／１１４３６２（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１８－１３２６０９（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１４／１６８１８９（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１７／０９４６７２（ＷＯ，Ａ１）
【文献】米国特許第１０２１５８９７（ＵＳ，Ｂ１）
【文献】国際公開第２０１９／１１１６３８（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１７－０７２７４８（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｇ０２Ｂ ５／２２
Ｇ０２Ｂ ５／２８
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
透明樹脂、最大吸収波長が８５０～１１００ｎｍの波長領域にある近赤外線吸収色素（Ａ）、および最大吸収波長が６３０～７５０ｎｍの波長領域にある近赤外線吸収色素（Ｃ）を含有する吸収層と、誘電体多層膜とを有する光学フィルタであって、下記（３－２）～（３－８）の要件をすべて満足する、光学フィルタ。
（３－２）入射角０度で測定される光学特性において、４９０～５６０ｎｍの波長領域における平均透過率ＴＡＶＥ４９０－５６０（０°）が８２％以上である。
（３－３）入射角０度で測定される光学特性において、５９０～６３０ｎｍの波長領域における平均透過率ＴＡＶＥ５９０－６３０（０°）が５０％以上である。
（３－４）６００～８００ｎｍの波長領域において、入射角０度で透過率が５０％となる波長λ５０％（０°）と入射角３０度で透過率が５０％となる波長λ５０％（３０°）の差の絶対値｜λ５０％（３０°）－λ５０％（０°）｜が５ｎｍ以下である。
（３－５）入射角３０度で測定される４９０～５６０ｎｍの波長領域における平均透過率ＴＡＶＥ４９０－５６０（３０°）が８０％以上である。
（３－６）入射角３０度で測定される、前記近赤外線吸収色素（Ａ）の最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＴＲ±１０ｎｍの波長領域における最小ＯＤ値が３以上である。
（３－７）６００～８００ｎｍの波長領域において、入射角０度で透過率が５０％となる波長λ５０％（０°）と入射角５０度で透過率が５０％となる波長λ５０％（５０°）の差の絶対値｜λ５０％（５０°）－λ５０％（０°）｜が１５ｎｍ以下である。
（３－８）入射角５０度で測定される４９０～５６０ｎｍの波長領域における平均透過率ＴＡＶＥ４９０－５６０（５０°）が７０％以上である。
【請求項2】
入射角０度で測定される光学特性において下記（３－１）の要件を満足する請求項１に記載の光学フィルタ。（３－１）前記近赤外線吸収色素（Ａ）の最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＴＲ±１０ｎｍの波長領域における最小ＯＤ値が４以上である。
【請求項3】
さらに、下記（３－９）の要件を満足する請求項１または２に記載の光学フィルタ。（３－９）入射角５０度で測定される、前記近赤外線吸収色素（Ａ）の最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＴＲ±１０ｎｍの波長領域における最小ＯＤ値が３以上である。
【請求項4】
前記（３－４）の要件において、前記絶対値｜λ５０％（３０°）－λ５０％（０°）｜が４ｎｍ以下である、請求項１～３のいずれか１項に記載の光学フィルタ。
【請求項5】
前記（３－７）の要件において、前記絶対値｜λ５０％（５０°）－λ５０％（０°）｜が１０ｎｍ以下である、請求項１～４のいずれか１項に記載の光学フィルタ。
【請求項6】
前記吸収層は、下記（２－１）および（２－２）を満足する請求項１～５のいずれかに１項に記載の光学フィルタ。（２－１）４９０～５６０ｎｍの波長領域における平均内部透過率ＴＡＶＥ４９０－５６０（ＡＬ）が８８％以上である。
（２－２）５９０～６３０ｎｍの波長領域における平均内部透過率ＴＡＶＥ５９０－６３０（ＡＬ）が７０％以上である。
【請求項7】
前記吸収層は、下記（２－３）を満足する請求項６に記載の光学フィルタ。（２－３）６００～７００ｎｍの波長領域に内部透過率が５０％となる波長λ５０％を有する。
【請求項8】
前記吸収層は、下記（２－４）を満足する請求項６に記載の光学フィルタ。（２－４）６００～１２００ｎｍの波長領域において内部透過率が３０％以下となる波長域の幅の合計が２５０ｎｍ以上である。
【請求項9】
前記透明樹脂は、ポリイミド樹脂である請求項１～８のいずれかに１項に記載の光学フィルタ。
【請求項10】
さらに透明基板を有し、前記吸収層および前記誘電体多層膜は、それぞれ前記透明基板の主面上に設けられる請求項１～９のいずれか１項記載の光学フィルタ。
【請求項11】
前記透明基板は、透明樹脂材料またはガラスからなる請求項１０に記載の光学フィルタ。
【請求項12】
前記ガラスは、銅イオンを添加したフツリン酸塩系ガラス、または、銅イオンを添加したリン酸塩系ガラスである請求項１１に記載の光学フィルタ。
【請求項13】
請求項１～１２のいずれか１項記載の光学フィルタを備える撮像装置。
【請求項14】
請求項１～１２のいずれか１項記載の光学フィルタを備える光学センサー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、可視波長領域の光を透過し、近赤外波長領域の光を遮蔽する光学フィルタおよび該光学フィルタを備えた撮像装置および光学センサーに関する。
【背景技術】
【0002】
固体撮像素子を用いた撮像装置には、色調を良好に再現し鮮明な画像を得るため、可視域の光（以下「可視光」ともいう）を透過し近赤外域の光（以下「近赤外光」ともいう）を遮蔽する光学フィルタが用いられる。該光学フィルタとしては、ガラス基材上に、近赤外吸収色素と樹脂を含む吸収層と、近赤外光を遮蔽する誘電体多層膜からなる反射層とを設けた近赤外カットフィルタが知られている。
【0003】
このような近赤外カットフィルタは、環境光センサーなどの用途に用いられており、その場合、近赤外光の特定の長波長域の光を吸収し、可視光域は高い透過率を有することが求められていた。
【0004】
環境光センサー用の光学フィルタとして、例えば、特許文献１には、近赤外光の長波長域である波長８５０～１０５０ｎｍに吸収能をもつ色素を用いた光学フィルタが開示されている。
【0005】
また、特許文献２には、近赤外光の長波長域に吸収を有する吸収ガラスに代わって、該波長域における吸収特性が良好であるとともに、小型で肉厚の薄い形状が容易に得られ、なおかつ研磨加工時に微小欠陥が発生しにくく、コストと生産性に優れた近赤外線カットフィルタの技術が記載されている。特許文献２では、ジイモニウム系色素、シアニン系色素およびオニウム塩を組み合わせた色素と透明樹脂を含有する光学フィルムを用いて上記特性の近赤外線カットフィルタを得る技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【文献】国際公開第２０１７／０９４６７２号
【文献】日本国特開２００８－３０３１３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
しかしながら、近赤外光の長波長域において吸収能を有する特定の色素と透明樹脂を含有する吸収層を用いた上記の光学フィルタにおいては、可視光の透過率、特に視感に強く影響する緑色や赤色の透過率が十分に高いとは言えなかった。
【0008】
本発明は、近赤外光の長波長域、特には、８５０～１１００ｎｍの波長域の光を効果的に遮蔽できるとともに、可視光の透過率、特に緑色や赤色の透過率を十分に高く維持できる光学フィルタ、および該光学フィルタを用いた色再現性に優れる撮像装置および光学センサーの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0009】
本発明の一態様に係る光学フィルタは、透明樹脂と、最大吸収波長が８５０～１１００ｎｍの波長領域にある近赤外線吸収色素（Ａ）を含有する吸収層と、誘電体多層膜とを有する光学フィルタであって、
下記（３－２）～（３－８）の要件をすべて満足する。
（３－２）入射角０度で測定される光学特性において、４９０～５６０ｎｍの波長領域における平均透過率ＴＡＶＥ４９０－５６０（０°）が８２％以上である。
（３－３）入射角０度で測定される光学特性において、５９０～６３０ｎｍの波長領域における平均透過率ＴＡＶＥ５９０－６３０（０°）が５０％以上である。
（３－４）６００～８００ｎｍの波長領域において、入射角０度で透過率が５０％となる波長λ５０％（０°）と入射角３０度で透過率が５０％となる波長λ５０％（３０°）の差の絶対値｜λ５０％（３０°）－λ５０％（０°）｜が５ｎｍ以下である。
（３－５）入射角３０度で測定される４９０～５６０ｎｍの波長領域における平均透過率ＴＡＶＥ４９０－５６０（３０°）が８０％以上である。
（３－６）入射角３０度で測定される、前記近赤外線吸収色素（Ａ）の最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＴＲ±１０ｎｍの波長領域における最小ＯＤ値が３以上である。
（３－７）６００～８００ｎｍの波長領域において、入射角０度で透過率が５０％となる波長λ５０％（０°）と入射角５０度で透過率が５０％となる波長λ５０％（５０°）の差の絶対値｜λ５０％（５０°）－λ５０％（０°）｜が１５ｎｍ以下である。
（３－８）入射角５０度で測定される４９０～５６０ｎｍの波長領域における平均透過率ＴＡＶＥ４９０－５６０（５０°）が７０％以上である。
下記（３－２）～（３－８）の要件をすべて満足する。
（３－２）入射角０度で測定される光学特性において、４９０～５６０ｎｍの波長領域における平均透過率ＴＡＶＥ４９０－５６０（０°）が８２％以上である。
（３－３）入射角０度で測定される光学特性において、５９０～６３０ｎｍの波長領域における平均透過率ＴＡＶＥ５９０－６３０（０°）が５０％以上である。
（３－４）６００～８００ｎｍの波長領域において、入射角０度で透過率が５０％となる波長λ５０％（０°）と入射角３０度で透過率が５０％となる波長λ５０％（３０°）の差の絶対値｜λ５０％（３０°）－λ５０％（０°）｜が５ｎｍ以下である。
（３－５）入射角３０度で測定される４９０～５６０ｎｍの波長領域における平均透過率ＴＡＶＥ４９０－５６０（３０°）が８０％以上である。
（３－６）入射角３０度で測定される、前記近赤外線吸収色素（Ａ）の最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＴＲ±１０ｎｍの波長領域における最小ＯＤ値が３以上である。
（３－７）６００～８００ｎｍの波長領域において、入射角０度で透過率が５０％となる波長λ５０％（０°）と入射角５０度で透過率が５０％となる波長λ５０％（５０°）の差の絶対値｜λ５０％（５０°）－λ５０％（０°）｜が１５ｎｍ以下である。
（３－８）入射角５０度で測定される４９０～５６０ｎｍの波長領域における平均透過率ＴＡＶＥ４９０－５６０（５０°）が７０％以上である。
【0010】
本発明はまた、本発明の光学フィルタを備えた撮像装置および光学センサーを提供する。
【発明の効果】
【0011】
本発明によれば、近赤外光の長波長域、特には、８５０～１１００ｎｍの波長域の光を効果的に遮蔽できるとともに、可視光の透過率、特に緑色や赤色の透過率を十分に高く維持できる光学フィルタ、および該光学フィルタを用いた色再現性に優れる撮像装置および光学センサーが提供できる。
【図面の簡単な説明】
【0012】
【発明を実施するための形態】
【0013】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
本明細書において、近赤外線吸収色素を「ＮＩＲ色素」、紫外線吸収色素を「ＵＶ色素」と略記することもある。
本明細書において、近赤外線吸収色素を「ＮＩＲ色素」、紫外線吸収色素を「ＵＶ色素」と略記することもある。
【0014】
本明細書において、式（Ａ１）で示される化合物を化合物（Ａ１）という。他の式で表される化合物も同様である。化合物（Ａ１）からなる色素を色素（Ａ１）ともいい、他の色素についても同様である。また、例えば、式（１ｘ）で表される基を基（１ｘ）とも記し、他の式で表される基も同様である。
【0015】
本明細書において、内部透過率とは、実測透過率／（１００－反射率）の式で示される、実測透過率から界面反射の影響を引いて得られる透過率である。本明細書において、樹脂からなる透明基板の透過率、吸収層等の色素が樹脂に含有される場合を含む樹脂層の透過率の分光は、「透過率」と記載されている場合も全て「内部透過率」である。一方、色素をジクロロメタン等の溶媒に溶解して測定される透過率、誘電体多層膜を有する光学フィルタの透過率は、実測透過率である。
【0016】
本明細書において、特定の波長域について、透過率が例えば９０％以上とは、その全波長領域において透過率が９０％を下回らない、すなわちその波長領域において最小透過率が９０％以上であることをいう。同様に、特定の波長域について、透過率が例えば１％以下とは、その全波長領域において透過率が１％を超えない、すなわちその波長領域において最大透過率が１％以下であることをいう。内部透過率においても同様である。特定の波長域における平均透過率および平均内部透過率は、該波長域の１ｎｍ毎の透過率および内部透過率の相加平均である。
本明細書において、数値範囲を表す「～」では、上下限を含む。
本明細書において、数値範囲を表す「～」では、上下限を含む。
【0017】
＜光学フィルタ＞
本発明の一実施形態の光学フィルタ（以下、「本フィルタ」ともいう。）は、ガラス転移点（以下、「Ｔｇ」ともいう。）が１３０℃以上の透明樹脂（以下、透明樹脂（Ｐ）ともいう。）と、下記（１－１）～（１－６）の全ての要件を満足するＮＩＲ色素（Ａ）を含有する吸収層と、誘電体多層膜からなる反射層とを有する。
本発明の一実施形態の光学フィルタ（以下、「本フィルタ」ともいう。）は、ガラス転移点（以下、「Ｔｇ」ともいう。）が１３０℃以上の透明樹脂（以下、透明樹脂（Ｐ）ともいう。）と、下記（１－１）～（１－６）の全ての要件を満足するＮＩＲ色素（Ａ）を含有する吸収層と、誘電体多層膜からなる反射層とを有する。
【0018】
（１－１）ＮＩＲ色素（Ａ）を透明樹脂（Ｐ）に含有させて測定される波長３５０～１２００ｎｍの分光透過率曲線ＳＣＴＲにおいて、最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＴＲが８５０～１１００ｎｍの波長領域にある。
（１－２）分光透過率曲線ＳＣＴＲにおいて最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＴＲでの内部透過率を１０％としたときの波長４９０～５６０ｎｍの光の平均内部透過率ＴＡＶＥ４９０－５６０（Ａ）ＴＲが９０％以上である。
（１－２）分光透過率曲線ＳＣＴＲにおいて最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＴＲでの内部透過率を１０％としたときの波長４９０～５６０ｎｍの光の平均内部透過率ＴＡＶＥ４９０－５６０（Ａ）ＴＲが９０％以上である。
【0019】
（１－３）分光透過率曲線ＳＣＴＲにおいて最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＴＲでの内部透過率を１０％としたときの波長５９０～６３０ｎｍの光の平均内部透過率ＴＡＶＥ５９０－６３０（Ａ）ＴＲが９０％以上である。
（１－４）分光透過率曲線ＳＣＴＲは、最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＴＲでの内部透過率を１０％としたときに、６５０～１１５０ｎｍの波長領域で内部透過率が５０％となる波長を２つ有し、該２つの波長間の幅が１８０ｎｍ以上である。
（１－４）分光透過率曲線ＳＣＴＲは、最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＴＲでの内部透過率を１０％としたときに、６５０～１１５０ｎｍの波長領域で内部透過率が５０％となる波長を２つ有し、該２つの波長間の幅が１８０ｎｍ以上である。
【0020】
（１－５）ＮＩＲ色素（Ａ）をジクロロメタンに溶解させて測定される波長３５０～１２００ｎｍの分光透過率曲線ＳＣＤＣＭにおける最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＤＣＭでの光の透過率を１０％としたときの波長４９０～５６０ｎｍの光の平均透過率ＴＡＶＥ４９０－５６０（Ａ）ＤＣＭから平均内部透過率ＴＡＶＥ４９０－５６０（Ａ）ＴＲを引いた値が１０％以下である。
（１－６）分光透過率曲線ＳＣＤＣＭにおける最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＤＣＭでの光の透過率を１０％としたときの波長５９０～６３０ｎｍの光の平均透過率ＴＡＶＥ５９０－６３０（Ａ）ＤＣＭから平均内部透過率ＴＡＶＥ５９０－６３０（Ａ）ＴＲを引いた値が１０％以下である。
（１－６）分光透過率曲線ＳＣＤＣＭにおける最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＤＣＭでの光の透過率を１０％としたときの波長５９０～６３０ｎｍの光の平均透過率ＴＡＶＥ５９０－６３０（Ａ）ＤＣＭから平均内部透過率ＴＡＶＥ５９０－６３０（Ａ）ＴＲを引いた値が１０％以下である。
【0021】
本フィルタは、吸収層が（１－１）～（１－６）の特性を有するＮＩＲ色素（Ａ）と透明樹脂（Ｐ）を含有することで、近赤外光の長波長域、特には、８５０～１１００ｎｍの波長域の光を効果的に遮蔽できるとともに、可視光の透過率、特に緑色や赤色の透過率を十分に高く維持できる。一般的には，最大吸収波長が長波長域にあるＮＩＲ色素では会合の寄与もあり、ジクロロメタン中での可視光の高透過率を透明樹脂中では再現しづらいことが知られている。ＮＩＲ色素（Ａ）は、上記（１－５）～（１－６）に示されるとおり、透明樹脂（Ｐ）との関係において、ジクロロメタン中での可視光の高透過率を維持していることがわかる。
【0022】
ＮＩＲ色素（Ａ）は、さらに以下の（１－７）～（１－９）から選ばれる１以上を満足するのが好ましく、２以上を満足するのがより好ましく、全てを満足するのが特に好ましい。
【0023】
（１－７）分光透過率曲線ＳＣＤＣＭにおける最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＤＣＭでの光の透過率を１０％としたときの波長４３５～４８０ｎｍの光の平均透過率ＴＡＶＥ４３５－４８０（Ａ）ＤＣＭから、分光透過率曲線ＳＣＴＲにおける最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＴＲでの内部透過率を１０％としたときの波長４３５～４８０ｎｍの光の平均内部透過率ＴＡＶＥ４３５－４８０（Ａ）ＴＲを引いた値が１０％以下である。
（１－８）平均透過率ＴＡＶＥ４９０－５６０（Ａ）ＤＣＭから平均内部透過率ＴＡＶＥ４９０－５６０（Ａ）ＴＲを引いた値が５％以下である。
（１－９）平均透過率ＴＡＶＥ５９０－６３０（Ａ）ＤＣＭから平均内部透過率ＴＡＶＥ５９０－６３０（Ａ）ＴＲを引いた値が５％以下である。
（１－８）平均透過率ＴＡＶＥ４９０－５６０（Ａ）ＤＣＭから平均内部透過率ＴＡＶＥ４９０－５６０（Ａ）ＴＲを引いた値が５％以下である。
（１－９）平均透過率ＴＡＶＥ５９０－６３０（Ａ）ＤＣＭから平均内部透過率ＴＡＶＥ５９０－６３０（Ａ）ＴＲを引いた値が５％以下である。
【0024】
本フィルタは、透明基板をさらに有してもよい。この場合、吸収層および反射層は、透明基板の主面上に設けられる。本フィルタは、吸収層と反射層を、透明基板の同一主面上に有してもよく、異なる主面上に有してもよい。吸収層と反射層を同一主面上に有する場合、これらの積層順は特に限定されない。
【0025】
本フィルタは、また他の機能層を有してもよい。他の機能層としては、例えば可視光の透過率損失を抑制する反射防止層が挙げられる。特に、吸収層が最表面の構成をとる場合には、吸収層と空気との界面で反射による可視光透過率損失が発生するため、吸収層上に反射防止層を設けるとよい。
【0026】
次に、図面を用いて本フィルタの構成例について説明する。図１は、吸収層１１の一方の主面上に反射層１２を備えた光学フィルタ１０Ａの構成例である。光学フィルタ１０Ａにおいて、吸収層１１は、ＮＩＲ色素（Ａ）と透明樹脂（Ｐ）とを含有する層で構成できる。吸収層１１は、後述のＮＩＲ色素（Ｂ）および／またはＮＩＲ色素（Ｃ）をさらに含有してもよい。その場合、吸収層１１は、複数の層が積層した構成であってよく、各層にはＮＩＲ色素（Ａ）、ＮＩＲ色素（Ｂ）および／またはＮＩＲ色素（Ｃ）が適宜組み合わされて含有される。なお、「吸収層１１の一方の主面（上）に、反射層１２を備える」とは、吸収層１１に接触して反射層１２が備わる場合に限らず、吸収層１１と反射層１２との間に、別の機能層が備わる場合も含み、以下の構成も同様である。
【0027】
図２は、透明基板と吸収層と反射層を有する実施形態の光学フィルタの一例を概略的に示す断面図である。光学フィルタ１０Ｂは、透明基板１３と透明基板１３の一方の主面上に配置された吸収層１１と透明基板１３の他方の主面上に設けられた反射層１２を有する。光学フィルタ１０Ｂにおいて、吸収層１１は、光学フィルタ１０Ａと同様の構成とできる。
【0028】
図３は、吸収層１１を備え、吸収層１１の両主面上に、反射層１２ａおよび１２ｂをそれぞれ備えた光学フィルタ１０Ｃの構成例である。図４は、透明基板１３の一方の主面に吸収層１１を備え、透明基板１３の他方の主面上および吸収層１１の主面上に、反射層１２ａおよび１２ｂを備えた光学フィルタ１０Ｄの構成例である。光学フィルタ１０Ｃ、１０Ｄにおいて、吸収層１１は、光学フィルタ１０Ａと同様の構成とできる。
【0029】
図５は、透明基板１３の両主面に吸収層１１ａおよび１１ｂを備え、さらに吸収層１１ａおよび１１ｂの主面上に、反射層１２ａおよび１２ｂを備えた光学フィルタ１０Ｅの構成例である。
【0030】
図３、図４および図５において、組み合わせる２層の反射層１２ａ、１２ｂは、同一でも異なってもよい。例えば、反射層１２ａ、１２ｂは、紫外光および近赤外光を反射し、可視光を透過する特性を有し、反射層１２ａが、紫外光と第１の近赤外域の光を反射し、反射層１２ｂが、紫外光と第２の近赤外域の光を反射する構成でもよい。
【0031】
また、図５において、２層の吸収層１１ａと１１ｂは、少なくとも一方が本フィルタにおける上記構成を備える吸収層である。吸収層１１ａと１１ｂは同一でも異なってもよい。吸収層１１ａと１１ｂが異なる場合、例えば、吸収層１１ａと１１ｂが、各々、近赤外線吸収層と紫外線吸収層の組合せでもよく、紫外線吸収層と近赤外線吸収層の組合せでもよい。
【0032】
また、光学フィルタ１０Ｅにおいて、吸収層１１ａ、１１ｂがＮＩＲ色素（Ａ）に加えて後述のＮＩＲ色素（Ｂ）および／またはＮＩＲ色素（Ｃ）を含有する場合、吸収層１１ａと１１ｂにそれぞれ含有されるＮＩＲ色素は、適宜組み合わせが可能である。例えば、光学フィルタ１０Ｅが、ＮＩＲ色素（Ａ）～（Ｃ）を含有する場合、吸収層１１ａおよび１１ｂの一方がＮＩＲ色素（Ａ）～（Ｃ）から選ばれる１種を含有し、他方が２種を含有する構成であってもよい。さらに、吸収層１１ａおよび１１ｂは、それぞれ、単層でもよく複数の層が積層した構成であってもよい。
【0033】
図６は、図２に示す光学フィルタ１０Ｂの吸収層１１の主面上に反射防止層１４を備えた光学フィルタ１０Ｆの構成例である。反射層が設けられず、吸収層が最表面の構成をとる場合には、吸収層上に反射防止層を設けるとよい。なお、反射防止層は、吸収層の最表面だけでなく、吸収層の側面全体も覆う構成でもよい。その場合、吸収層の防湿の効果を高められる。
【0034】
以下、吸収層、反射層、透明基板および反射防止層について説明する。
（吸収層）
吸収層は、上記（１－１）～（１－６）の特性を有する、好ましくはさらに上記（１－７）～（１－９）から選ばれる１以上の特性を有するＮＩＲ色素（Ａ）と透明樹脂（Ｐ）を含有する。
（吸収層）
吸収層は、上記（１－１）～（１－６）の特性を有する、好ましくはさらに上記（１－７）～（１－９）から選ばれる１以上の特性を有するＮＩＲ色素（Ａ）と透明樹脂（Ｐ）を含有する。
【0035】
吸収層は、典型的には、透明樹脂（Ｐ）中にＮＩＲ色素（Ａ）が均一に溶解または分散した層または（樹脂）基板である。吸収層は、本発明の効果を損なわない範囲でＮＩＲ色素（Ａ）以外にその他のＮＩＲ色素を含有してもよい。さらに、吸収層は、本発明の効果を損なわない範囲でＮＩＲ色素以外の色素、特にはＵＶ色素を含有してもよい。
【0036】
その他のＮＩＲ色素としては、透明樹脂（Ｐ）に含有させて測定される波長３５０～１２００ｎｍの分光透過率曲線において、それぞれ、１１００～１２００ｎｍの波長領域に最大吸収波長を有するＮＩＲ色素（Ｂ）、６３０～７５０ｎｍの波長領域に最大吸収波長を有するスクアリリウム色素であるＮＩＲ色素（Ｃ）が好ましい。本フィルタの要求特性に応じて、吸収層はＮＩＲ色素（Ａ）に加えて、ＮＩＲ色素（Ｂ）およびＮＩＲ色素（Ｃ）のいずれか一方を含有してもよく、両方を含有してもよい。
【0037】
吸収層がＮＩＲ色素（Ｂ）を含有することで、ＮＩＲ色素（Ａ）の吸収波長域より長波長域の近赤外光を吸収でき、該吸収層により吸収ガラスに相当する波長域の吸収が得られる。吸収層がＮＩＲ色素（Ｃ）を含有することで、本フィルタにおける誘電体多層膜からなる反射層の入射角依存性の影響を低減できる。
【0038】
［ＮＩＲ色素（Ａ）］
ＮＩＲ色素（Ａ）は、（１－１）に規定されるとおり、最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＴＲが８５０～１１００ｎｍの波長領域にある。最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＴＲは、９００～１０５０ｎｍの波長領域にあるのが好ましい。
ＮＩＲ色素（Ａ）は、（１－１）に規定されるとおり、最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＴＲが８５０～１１００ｎｍの波長領域にある。最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＴＲは、９００～１０５０ｎｍの波長領域にあるのが好ましい。
【0039】
ＮＩＲ色素（Ａ）は、（１－２）に規定されるとおり、ＴＡＶＥ４９０－５６０（Ａ）ＴＲが９０％以上である。ＴＡＶＥ４９０－５６０（Ａ）ＴＲは、９２％以上が好ましく、９４％以上がより好ましい。ＮＩＲ色素（Ａ）は、（１－３）に規定されるとおり、ＴＡＶＥ５９０－６３０（Ａ）ＴＲが９０％以上である。ＴＡＶＥ５９０－６３０（Ａ）ＴＲは、９１％以上が好ましく、９４％以上がより好ましい。
【0040】
ＮＩＲ色素（Ａ）は、（１－４）に規定されるとおり、最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＴＲでの内部透過率を１０％としたときの分光透過率曲線ＳＣＴＲが、６５０～１１５０ｎｍの波長領域で内部透過率が５０％となる波長を２つ有し、該２つの波長間の幅ＷＴ５０％が１８０ｎｍ以上である。ＷＴ５０％は２００ｎｍ以上が好ましく、３００ｎｍ以上がより好ましい。上記５０％となる波長のうち短波長側の波長は、６５０ｎｍ以上が好ましく、７００ｎｍ以上がより好ましい。ＷＴ５０％の上限は３８０ｎｍ程度が好ましく、３７０ｎｍ程度がより好ましく、３２０ｎｍ程度がさらに好ましい。
【0041】
ＮＩＲ色素（Ａ）は、（１－５）に規定されるとおり、ＴＡＶＥ４９０－５６０（Ａ）ＤＣＭ－ＴＡＶＥ４９０－５６０（Ａ）ＴＲが１０％以下であり、（１－６）に規定されるとおり、ＴＡＶＥ５９０－６３０（Ａ）ＤＣＭ－ＴＡＶＥ５９０－６３０（Ａ）ＴＲが１０％以下である。ＴＡＶＥ４９０－５６０（Ａ）ＤＣＭ－ＴＡＶＥ４９０－５６０（Ａ）ＴＲおよびＴＡＶＥ５９０－６３０（Ａ）ＤＣＭ－ＴＡＶＥ５９０－６３０（Ａ）ＴＲはそれぞれ、８％以下が好ましい。
【0042】
ここで、ＴＡＶＥ４９０－５６０（Ａ）ＤＣＭおよびＴＡＶＥ５９０－６３０（Ａ）ＤＣＭは、ＮＩＲ色素（Ａ）をジクロロメタンに溶解させて測定される波長３５０～１２００ｎｍの分光透過率曲線ＳＣＤＣＭにおける最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＤＣＭでの光の透過率を１０％としたときの、それぞれ波長４９０～５６０ｎｍの光の平均透過率および波長５９０～６３０ｎｍの光の平均透過率である。λｍａｘ（Ａ）ＤＣＭは、８５０～１１００ｎｍの波長領域にあることが好ましく、９００～１０００ｎｍの波長領域にあることがより好ましい。
【0043】
ＮＩＲ色素（Ａ）は、（１－７）に示すＴＡＶＥ４３５－４８０（Ａ）ＤＣＭ－ＴＡＶＥ４３５－４８０（Ａ）ＴＲが１０％以下であることが好ましく、９％以下がより好ましく、７％以下がさらに好ましい。ＮＩＲ色素（Ａ）は、（１－８）に示すＴＡＶＥ４９０－５６０（Ａ）ＤＣＭ－ＴＡＶＥ４９０－５６０（Ａ）ＴＲが５％以下であることが好ましく、４％以下がより好ましく、３％以下がさらに好ましい。ＮＩＲ色素（Ａ）は、（１－９）に示すＴＡＶＥ５９０－６３０（Ａ）ＤＣＭ－ＴＡＶＥ５９０－６３０（Ａ）ＴＲが５％以下であることが好ましく、４％以下がより好ましく、３％以下がさらに好ましい。
【0044】
ＮＩＲ色素（Ａ）としては、透明樹脂（Ｐ）との関係において（１－１）～（１－６）の要件を満たす限り、分子構造は特に制限されない。具体的には、シアニン色素、クロコニウム色素、フタロシアニン色素、スクアリリウム色素、ジイモニウム色素、トリス型イモニウム色素、およびジケトピロロピロール色素からなる群から選ばれる少なくとも１種の色素が挙げられ、可視光高透過性の観点および吸収層幅の広さからトリス型イモニウム色素が特に好ましい。
【0045】
ＮＩＲ色素（Ａ）であるトリス型イモニウム色素として、具体的には、下式（Ａ１）で示される化合物および下式（Ａ２）で示される化合物から選ばれる１種以上が好ましい。
【0046】
【化1】
【0047】
式（Ａ１）および（Ａ２）中の記号は以下のとおりである。
Ｒ２０１～Ｒ２０６およびＲ２２１～Ｒ２２６はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、リン酸基、炭素原子間に酸素原子を有してもよく、置換されていてもよい炭素数１～２０のアルキル基もしくはアルコキシ基、または、置換されていてもよい、炭素数６～１４のアリール基、炭素数７～１４のアラルキル基、もしくは員数が３～１４のヘテロ環基である。ただし、置換または非置換のアミノ基がフェニル基に結合した基は除く。さらに、Ｒ２０１～Ｒ２０６およびＲ２２１～Ｒ２２６において、同一の窒素原子に結合する２つの基は互いに結合して、前記窒素原子とともに員数３～８のヘテロ環を形成していてもよく、該環に結合する水素原子は、炭素数１～１２のアルキル基に置換されていてもよい。
Ｒ２０１～Ｒ２０６およびＲ２２１～Ｒ２２６はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、リン酸基、炭素原子間に酸素原子を有してもよく、置換されていてもよい炭素数１～２０のアルキル基もしくはアルコキシ基、または、置換されていてもよい、炭素数６～１４のアリール基、炭素数７～１４のアラルキル基、もしくは員数が３～１４のヘテロ環基である。ただし、置換または非置換のアミノ基がフェニル基に結合した基は除く。さらに、Ｒ２０１～Ｒ２０６およびＲ２２１～Ｒ２２６において、同一の窒素原子に結合する２つの基は互いに結合して、前記窒素原子とともに員数３～８のヘテロ環を形成していてもよく、該環に結合する水素原子は、炭素数１～１２のアルキル基に置換されていてもよい。
【0048】
Ｒ２０７～Ｒ２１８およびＲ２２７～Ｒ２３８はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、アミド基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１～１２のアルキル基もしくはアルコキシ基である。Ｒ２０７～Ｒ２１８およびＲ２２７～Ｒ２３８において、互いにとなり合う２つの基は、互いに結合してフェニル基の２個の炭素原子とともに員数３～８の環を形成してもよく、該環に結合する水素原子は、炭素数１～１２のアルキル基に置換されていてもよい。
【0049】
Ｒ２０１～Ｒ２０６およびＲ２２１～Ｒ２２６において、置換されていてもよい炭素数１～２０のアルキル基もしくはアルコキシ基、置換されていてもよい、炭素数６～１４のアリール基、炭素数７～１４のアラルキル基、もしくは員数が３～１４のヘテロ環基における置換基としては、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１～６のアルキル基で置換されていてもよいアミノ基、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、炭素数１～６のアシルオキシ基が挙げられる。
【0050】
環を形成していない場合のＲ２０７～Ｒ２１８およびＲ２２７～Ｒ２３８は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、または、炭素数１～１２のアルキル基もしくはアルコキシ基が好ましい。アルキル基もしくはアルコキシ基の炭素数は１～６が好ましく、１～４がより好ましい。
【0051】
Ｒ２０７～Ｒ２１８およびＲ２２７～Ｒ２３８において、互いにとなり合う２つの基が結合してフェニル基の２個の炭素原子とともに形成される環は、脂環であっても芳香環であってもよく、ヘテロ環であってもよい。ヘテロ原子としては窒素原子、酸素原子、硫黄原子が挙げられる。
【0052】
Ｒ２０７～Ｒ２１８およびＲ２２７～Ｒ２３８において、互いにとなり合う２つの基が結合する組合せは、式（Ａ１）、式（Ａ２）において、中心の窒素原子に結合する３個の各フェニル基において２組ずつ計６組存在する。具体的には、式（Ａ１）においては、Ｒ２０７とＲ２０８、Ｒ２０９とＲ２１０、Ｒ２１１とＲ２１２、Ｒ２１３とＲ２１４、Ｒ２１５とＲ２１６、Ｒ２１７とＲ２１８の６組である。式（Ａ２）においては、Ｒ２２７とＲ２２８、Ｒ２２９とＲ２３０、Ｒ２３１とＲ２３２、Ｒ２３３とＲ２３４、Ｒ２３５とＲ２３６、Ｒ２３７とＲ２３８の６組である。
【0053】
式（Ａ１）のＲ２０７～Ｒ２１８および式（Ａ２）のＲ２２７～Ｒ２３８において、となり合う２つの基が結合する組数は１組であっても、２組以上であってもよく、最大６組全てが結合してもよい。３個のフェニル基について、各１組合計３組が結合するのが好ましい。
【0054】
上記となり合う２つの基が結合した２価の基として、具体的には、ヘテロ原子として窒素原子を１～２個含んでもよく、原子間に不飽和結合を有してもよい、炭素数１～６のアルキレン基が挙げられる。より具体的には、以下の基（Ｘ－１）～（Ｘ－４）が挙げられる。なお、これらの２価の基が有する水素原子は、炭素数１～１２のアルキル基に置換されていてもよい。
【0055】
－（ＣＨ２）ｎ－（ｎは１～６の整数） …（Ｘ－１）
－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＨ＝ＣＨ－ …（Ｘ－２）
－ＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ－ …（Ｘ－３）
－Ｎ＝ＣＨ－ＮＨ－ …（Ｘ－４）
－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＨ＝ＣＨ－ …（Ｘ－２）
－ＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ－ …（Ｘ－３）
－Ｎ＝ＣＨ－ＮＨ－ …（Ｘ－４）
【0056】
Ｒ２０７～Ｒ２１８およびＲ２２７～Ｒ２３８は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、または、炭素数１～１２のアルキル基もしくはアルコキシ基が好ましく、水素原子または炭素数１～１２のアルキル基もしくはアルコキシ基が好ましい。アルキル基もしくはアルコキシ基の炭素数は１～６が好ましく、１～４がより好ましい。
【0057】
また、Ｒ２０１とＲ２０７、Ｒ２０２とＲ２１０、Ｒ２０３とＲ２１１、Ｒ２０４とＲ２１４、Ｒ２０５とＲ２１５、Ｒ２０６とＲ２１８、Ｒ２２１とＲ２２７、Ｒ２２２とＲ２３０、Ｒ２２３とＲ２３１、Ｒ２２４とＲ２３４、Ｒ２２５とＲ２３５、Ｒ２２６とＲ２３８は、互いに結合して、フェニル基に結合する窒素原子および該フェニル基の２個の炭素原子とともに員数４～８のヘテロ環を形成してもよく、該環に結合する水素原子は、炭素数１～１２のアルキル基に置換されていてもよい。
Ｘａ－およびＸｂ－はそれぞれ独立して一価の陰イオンを表す。
Ｘａ－およびＸｂ－はそれぞれ独立して一価の陰イオンを表す。
【0058】
上記において、アルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、環状またはこれらの構造を組み合わせた構造でもよい。また、以下のアリール基がアルキル基を有する場合のアルキル基、アラルキル基のアルキル基についても同様である。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、フッ素原子および塩素原子が好ましい。
【0059】
上記において、アリール基は芳香族化合物が有する芳香環（ただし、ヘテロ原子を含まない）、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、ビフェニル等を構成する炭素原子を介して結合する基をいう。アリール基は該結合に寄与する炭素原子以外の環構成原子に結合する水素原子がアルキル基置換されている構造、例えば、トリル基、キシリル基を含む。
【0060】
上記において、アラルキル基は、芳香環（ただし、ヘテロ原子を含まない）にアルキル基が結合し、該アルキル基を構成する炭素原子を介して結合する基をいう。アラルキル基は、該結合に寄与するアルキル基が結合する原子以外の環構成原子に結合する水素原子がアルキル基置換されている構造を含む。
【0061】
上記において、ヘテロ環基は、環を構成する原子が炭素原子と炭素原子以外の原子からなる脂環または芳香環を構成する原子を介して結合する基である。ヘテロ環基は該結合に寄与する原子以外の環構成原子に結合する水素原子がアルキル基置換されている構造を含む。ヘテロ環が有する炭素原子以外の原子としては、酸素原子、窒素原子、または硫黄原子が挙げられ、個数としては１～２個が好ましい。
【0062】
Ｘａ－およびＸｂ－としては、それぞれ独立して、Ｃｌ－、Ｂｒ－、Ｉ－、Ｆ－、ＣｌＯ４
－、ＢＦ４
－、ＰＦ６
－、ＳｂＦ６
－、ＣＦ３ＳＯ３
－、ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＳＯ３
－、Ｎ［ＳＯ２Ｒｆ］２
－、Ｃ［ＳＯ２Ｒｆ］３
－等が挙げられる。
【0063】
ここで、Ｒｆは、炭素数１～４のフルオロアルキル基であり、炭素数１～２のフルオロアルキル基であることが好ましく、炭素数１のフルオロアルキル基であることがより好ましい。炭素数が上記範囲内であると、耐熱性、耐湿性等の耐久性、および後述する有機溶媒への溶解性が良好である。このようなＲｆとしては、例えば、－ＣＦ３、－Ｃ２Ｆ５、－Ｃ３Ｆ７、－Ｃ４Ｆ９等のパーフルオロアルキル基、－Ｃ２Ｆ４Ｈ、－Ｃ３Ｆ６Ｈ、－Ｃ２Ｆ８Ｈ等が挙げられる。
【0064】
耐湿性の観点からは、上記フルオロアルキル基は、パーフルオロアルキル基であることが好ましく、トリフルオロメチル基であることがより好ましい。
【0065】
Ｘａ－およびＸｂ－としては、それぞれ独立して、Ｉ－、ＢＦ４－、ＳｂＦ６
－、ＰＦ６
－、ＣｌＯ４
－、Ｎ［ＳＯ２ＣＦ３］２
－、Ｃ［ＳＯ２ＣＦ３］３
－等が好ましく、ジクロロメタン溶液中と樹脂中との光学特性の差が小さい点で、ＳｂＦ６
－、ＰＦ６
－およびＮ［ＳＯ２ＣＦ３］２
－がより好ましく、ＳｂＦ６
－、Ｎ［ＳＯ２ＣＦ３］２
－が特に好ましい。また、光耐久性の観点から、ＢＦ４－、ＰＦ６
－、Ｎ［ＳＯ２ＣＦ３］２
－が好ましい。
【0066】
色素（Ａ１）について、中心の窒素原子に結合する３個のフェニル基の４位に結合する窒素原子に結合する基の構造に基づいて以下の式（Ａ１ａ）、式（Ａ１ｂ）、式（Ａ１ｃ）でそれぞれ示される３種類の色素（Ａ１ａ）～（Ａ１ｃ）に分類した。色素（Ａ２）についても同様に、中心の窒素原子に結合する３個のフェニル基の４位に結合する窒素原子に結合する基の構造に基づいて以下の式（Ａ２ａ）、式（Ａ２ｂ）、式（Ａ２ｃ）でそれぞれ示される３種類の色素（Ａ２ａ）～（Ａ２ｃ）に分類した。
【0067】
色素（Ａ１ａ）および色素（Ａ２ａ）は、３個のフェニル基の４位に結合する窒素原子（以下、４位の窒素原子）がヘテロ環を形成していない構造である。
【0068】
色素（Ａ１ｂ）および色素（Ａ２ｂ）は、３個の４位の窒素原子に結合するそれぞれ２つの基のうち少なくとも１組が互いに結合してヘテロ環を形成した構造である。３個の４位の窒素原子に結合するそれぞれ２つの基の２組が互いに結合しても、３組全てが結合していてもよい。
【0069】
色素（Ａ１ｃ）および色素（Ａ２ｃ）は、３個の４位の窒素原子に結合する２つの基の少なくとも１つがフェニル基の３位または５位に結合する基と結合してヘテロ環を形成した構造である。色素（Ａ１ｃ）および色素（Ａ２ｃ）は、該ヘテロ環を２～６個有してもよい。
【0070】
【化2】
【0071】
式（Ａ１ａ）および式（Ａ２ａ）において、Ｒ２０１～Ｒ２０６およびＲ２２１～Ｒ２２６は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、リン酸基、炭素原子間に酸素原子を有してもよく、置換されていてもよい炭素数１～２０のアルキル基もしくはアルコキシ基、または、置換されていてもよい、炭素数６～１４のアリール基、炭素数７～１４のアラルキル基、もしくは員数が３～１４のヘテロ環基である。ただし、置換または非置換のアミノ基がフェニル基に結合した基は除く。Ｒ２０１～Ｒ２０６およびＲ２２１～Ｒ２２６は、それぞれ独立して、炭素数１～１２のアルキル基が好ましく、炭素数１～８のアルキル基がより好ましい。Ｒ２０７～Ｒ２１８およびＲ２２７～Ｒ２３８は、それぞれ独立して、式（Ａ１）および式（Ａ２）におけるＲ２０７～Ｒ２１８およびＲ２２７～Ｒ２３８と同様にできる。
【0072】
【化3】
【0073】
式（Ａ１ｂ）において、Ｑ１、Ｑ２およびＱ３は、式（Ａ１）におけるＲ２０１とＲ２０２、Ｒ２０３とＲ２０４およびＲ２０５とＲ２０６が、それぞれ結合して、これらの基が結合していた窒素原子とともに員数３～８のヘテロ環を形成した場合の２価の基を示す。式（Ａ２ｂ）において、Ｑ１１、Ｑ１２およびＱ１３は、式（Ａ２）におけるＲ２２１とＲ２２２、Ｒ２２３とＲ２２４およびＲ２２５とＲ２２６が、それぞれ結合して、これらの基が結合していた窒素原子とともに員数３～８のヘテロ環を形成した場合の２価の基を示す。
【0074】
式（Ａ１ｂ）および式（Ａ２ｂ）は、それぞれＱ１～Ｑ３およびＱ１１～Ｑ１３のうち少なくとも１つを有すればよく、２つ以上有してもよく、３つ有してもよい。なお、Ｑ１～Ｑ３およびＱ１１～Ｑ１３に結合する水素原子は、独立して炭素数１～１２のアルキル基に置換されていてもよい。
【0075】
Ｑ１～Ｑ３およびＱ１１～Ｑ１３は、それぞれ独立して、－（ＣＨ２）ｎ１－（ｎ１は２～７の整数）で示されるアルキレン基であるのが好ましく、該アルキレン基の水素原子は、炭素数１～１２のアルキル基に置換されていてもよい。
【0076】
ヘテロ環を形成しない場合の、Ｒ２０１～Ｒ２０６およびＲ２２１～Ｒ２２６は、それぞれ独立して、式（Ａ１ａ）および式（Ａ２ａ）におけるＲ２０１～Ｒ２０６およびＲ２２１～Ｒ２２６と同様にできる。Ｒ２０７～Ｒ２１８およびＲ２２７～Ｒ２３８はそれぞれ独立して、式（Ａ１）および式（Ａ２）におけるＲ２０７～Ｒ２１８およびＲ２２７～Ｒ２３８と同様にできる。
【0077】
【化4】
【0078】
式（Ａ１ｃ）において、Ｑ４～Ｑ９は、それぞれ、Ｒ２０１とＲ２０７、Ｒ２０２とＲ２１０、Ｒ２０３とＲ２１１、Ｒ２０４とＲ２１４、Ｒ２０５とＲ２１５、Ｒ２０６とＲ２１８が結合して、これらの基が結合していた窒素原子およびフェニル基の炭素原子とともに員数４～８のヘテロ環を形成した場合の２価の基を示す。式（Ａ２ｃ）において、Ｑ１４～Ｑ１９は、それぞれ、Ｒ２２１とＲ２２７、Ｒ２２２とＲ２３０、Ｒ２２３とＲ２３１、Ｒ２２４とＲ２３４、Ｒ２２５とＲ２３５、Ｒ２２６とＲ２３８が結合して、これらの基が結合していた窒素原子およびフェニル基の炭素原子とともに員数４～８のヘテロ環を形成した場合の２価の基を示す。
【0079】
式（Ａ１ｃ）および式（Ａ２ｃ）は、それぞれＱ４～Ｑ９およびＱ１４～Ｑ１９のうち少なくとも１つを有すればよく、２つ以上有してもよく、最大６つ有してもよい。なお、Ｑ４～Ｑ９およびＱ１４～Ｑ１９に結合する水素原子は、独立して炭素数１～１２のアルキル基に置換されていてもよい。
【0080】
Ｑ４～Ｑ９およびＱ１４～Ｑ１９は、それぞれ独立して、－（ＣＨ２）ｎ２－（ｎ２は１～５の整数）で示されるアルキレン基であるのが好ましく、該アルキレン基の水素原子は、炭素数１～１２のアルキル基に置換されていてもよい。
【0081】
ヘテロ環を形成しない場合の、Ｒ２０１～Ｒ２１８およびＲ２２１～Ｒ２３８はそれぞれ独立して、式（Ａ１）および式（Ａ２）におけるＲ２０１～Ｒ２１８およびＲ２２１～Ｒ２３８と同様にできる。
【0082】
色素（Ａ１ａ）および色素（Ａ２ａ）としては、より具体的には、それぞれＲ２０１～Ｒ２１８およびＲ２２１～Ｒ２３８が、以下の表１および表２に示される化合物が挙げられる。例示する色素（Ａ１ａ）においては、Ｒ２０１、Ｒ２０３、Ｒ２０５として同一の基を有するため、表１ではこれらをまとめて１つの欄に示した。Ｒ２０２、Ｒ２０４、Ｒ２０６についても同様にしてまとめて示した。Ｒ２０７～Ｒ２１８については、中心の窒素原子に結合する３個のフェニル基において、同じ位置の置換基をまとめて、「Ｒ２０７、Ｒ２１１、Ｒ２１５」、「Ｒ２０８、Ｒ２１２、Ｒ２１６」、「Ｒ２０９、Ｒ２１３、Ｒ２１７」、「Ｒ２１０、Ｒ２１４、Ｒ２１８」のように示した。色素（Ａ２ａ）においても同様の記載方法とした。
【0083】
表１中、色素（Ａ１ａ－２１）および色素（Ａ１ａ－２３）については、互いにとなり合う３組の２つの基、Ｒ２０７とＲ２０８、Ｒ２１１とＲ２１２、およびＲ２１５とＲ２１６が、それぞれ結合して形成される２価の基を、「Ｒ２０７、Ｒ２１１、Ｒ２１５」の欄と、「Ｒ２０８、Ｒ２１２、Ｒ２１６」の欄を結合した欄に記載した。色素（Ａ１ａ－２２）については、互いにとなり合う３組の２つの基、Ｒ２０９とＲ２１０、Ｒ２１３とＲ２１４、およびＲ２１７とＲ２１８が、それぞれ結合して形成される２価の基を、「Ｒ２０９、Ｒ２１３、Ｒ２１７」の欄と、「Ｒ２１０、Ｒ２１４、Ｒ２１８」の欄を結合した欄に記載した。表２中の、色素（Ａ２ａ－２１）、色素（Ａ２ａ－２２）および色素（Ａ２ａ－２３）についても同様の記載方法とした。
【0084】
表１、２には、Ｘａ－およびＸｂ－を示さないが、いずれの化合物においてもＸａ－またはＸｂ－は、それぞれ独立して、Ｃｌ－、Ｂｒ－、Ｉ－、Ｆ－、ＣｌＯ４
－、ＢＦ４
－、ＰＦ６
－、ＳｂＦ６
－、ＣＦ３ＳＯ３
－、ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＳＯ３
－、Ｎ［ＳＯ２Ｒｆ］２
－、または、Ｃ［ＳＯ２Ｒｆ］３
－である。Ｘａ－およびＸｂ－は、それぞれ独立して、Ｉ－、ＢＦ４－、ＳｂＦ６
－、ＰＦ６
－、ＣｌＯ４
－、Ｎ［ＳＯ２ＣＦ３］２
－またはＣ［ＳＯ２ＣＦ３］３
－が好ましい。
【0085】
上記好ましい一価の陰イオンに対応する色素の略号を以下のように示す。色素（Ａ１ａ－１）においてＸａ－が、Ｉ－の場合を色素（Ａ１ａ－１Ｉ）、ＢＦ４－の場合を色素（Ａ１ａ－１Ｂ）、ＳｂＦ６
－の場合を色素（Ａ１ａ－１Ｓｂ）、ＰＦ６
－の場合を色素（Ａ１ａ－１Ｐ）、ＣｌＯ４
－の場合を色素（Ａ１ａ－１Ｃｌ）、Ｎ［ＳＯ２ＣＦ３］２
－の場合を色素（Ａ１ａ－１ＮＳ）、Ｃ［ＳＯ２ＣＦ３］３
－の場合を色素（Ａ１ａ－１ＣＳ）と示す。表１、２に示す他の色素においても同様である。表１、２中、Ｐｈはフェニル基を示し、－Ｃ３Ｈ７等のアルキル基は全て直鎖のアルキル基である。
【0086】
【表1】
【0087】
【表2】
【0088】
色素（Ａ１ｂ）としては、より具体的には、Ｑ１～Ｑ３、Ｒ２０７～Ｒ２１８が、以下の表３に示される化合物が挙げられる。例示する色素（Ａ１ｂ）においては、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３として同一の基を有するため、表３ではこれらをまとめて１つの欄に示した。Ｒ２０７～Ｒ２１８については、表１と同様の記載とした。色素（Ａ２ｂ）としては、より具体的には、Ｑ１１～Ｑ１３、Ｒ２２７～Ｒ２３８が、以下の表４に示される化合物が挙げられる。例示する色素（Ａ２ｂ）においては、Ｑ１１、Ｑ１２、Ｑ１３として同一の基を有するため、表４ではこれらをまとめて１つの欄に示した。Ｒ２２７～Ｒ２３８については、表２と同様の記載とした。
【0089】
表３、４には、Ｘａ－およびＸｂ－を示さないが、いずれの化合物においてもＸａ－またはＸｂ－は、表１に示す色素（Ａ１ａ）と同様である。表３、４中、－Ｃ４Ｈ９等のアルキル基は全て直鎖のアルキル基である。
【0090】
【表3】
【0091】
【表4】
【0092】
色素（Ａ１ｃ）としては、より具体的には、Ｑ４～Ｑ９、「Ｒ２０２、Ｒ２０４、Ｒ２０６」、「Ｒ２０８、Ｒ２１２、Ｒ２１６」、「Ｒ２０９、Ｒ２１３、Ｒ２１７」、「Ｒ２１０、Ｒ２１４、Ｒ２１８」が以下の表５に示される化合物が挙げられる。例示する色素（Ａ１ｃ）においては、Ｑ４、Ｑ６、Ｑ８として同一の基を有するため、表５ではこれらをまとめて１つの欄に示した。さらに、Ｑ５、Ｑ７、Ｑ９を有する場合、Ｑ５、Ｑ７、Ｑ９として同一の基を有するため、表５ではこれらをまとめて１つの欄に示した。「Ｒ２０２、Ｒ２０４、Ｒ２０６」および「Ｒ２１０、Ｒ２１４、Ｒ２１８」は、色素（Ａ１ｃ）が、Ｑ５、Ｑ７、Ｑ９を有しない場合に、存在する基である。
【0093】
色素（Ａ２ｃ）としては、より具体的には、Ｑ１４～Ｑ１９、「Ｒ２２２、Ｒ２２４、Ｒ２２６」、「Ｒ２２８、Ｒ２３２、Ｒ２３６」、「Ｒ２２９、Ｒ２３３、Ｒ２３７」、「Ｒ２３０、Ｒ２３４、Ｒ２３８」が以下の表６に示される化合物が挙げられる。例示する色素（Ａ２ｃ）においては、Ｑ１４、Ｑ１６、Ｑ１８として同一の基を有するため、表６ではこれらをまとめて１つの欄に示した。さらに、Ｑ１５、Ｑ１７、Ｑ１９を有する場合、Ｑ１５、Ｑ１７、Ｑ１９として同一の基を有するため、表６ではこれらをまとめて１つの欄に示した。「Ｒ２２２、Ｒ２２４、Ｒ２２６」および「Ｒ２３０、Ｒ２３４、Ｒ２３８」は、色素（Ａ２ｃ）が、Ｑ１５、Ｑ１７、Ｑ１９を有しない場合に、存在する基である。
【0094】
「Ｒ２０２、Ｒ２０４、Ｒ２０６」、「Ｒ２０８、Ｒ２１２、Ｒ２１６」、「Ｒ２０９、Ｒ２１３、Ｒ２１７」、「Ｒ２１０、Ｒ２１４、Ｒ２１８」については、表１と同様の記載とした。「Ｒ２２２、Ｒ２２４、Ｒ２２６」、「Ｒ２２８、Ｒ２３２、Ｒ２３６」、「Ｒ２２９、Ｒ２３３、Ｒ２３７」、「Ｒ２３０、Ｒ２３４、Ｒ２３８」については、表２と同様の記載とした。
【0095】
なお、色素（Ａ１ｃ）および色素（Ａ２ｃ）において左右が対称の化合物、例えば、色素（Ａ１ｃ－１）と、「Ｑ５、Ｑ７、Ｑ９」が－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－であり、「Ｒ２０１、Ｒ２０３、Ｒ２０５」が、－Ｃ２Ｈ５であり、「Ｒ２０７、Ｒ２１１、Ｒ２１５」、「Ｒ２０８、Ｒ２１２、Ｒ２１６」、「Ｒ２０９、Ｒ２１３、Ｒ２１７」、がＨである化合物とは同じ化合物として扱う。
【0096】
表５、６には、Ｘａ－およびＸｂ－を示さないが、いずれの化合物においてもＸａ－またはＸｂ－は、表１に示す色素（Ａ１ａ）と同様である。表５、６中、－Ｃ３Ｈ７等のアルキル基は全て直鎖のアルキル基である。また、表５、６中、「Ｑ４、Ｑ６、Ｑ８」、「Ｑ５、Ｑ７、Ｑ９」、「Ｑ１４、Ｑ１６、Ｑ１８」、および「Ｑ１５、Ｑ１７、Ｑ１９」の欄に示す２価の基は、左側が窒素原子に結合し右側がフェニル基の炭素原子に結合する態様である。
【0097】
【表5】
【0098】
【表6】
【0099】
色素（Ａ１）としては、これらの中でも、色素（Ａ１ａ）として、色素（Ａ１ａ－５Ｓｂ）、色素（Ａ１ａ－５ＮＳ）、色素（Ａ１ａ－５Ｐ）、色素（Ａ１ａ－５Ｃｌ）、色素（Ａ１ａ－５Ｂ）、色素（Ａ１ａ－１ＮＳ）、色素（Ａ１ａ－４Ｓｂ）、色素（Ａ１ａ－４ＮＳ）、色素（Ａ１ａ－４Ｐ）、色素（Ａ１ａ－７ＮＳ）、色素（Ａ１ａ－７Ｐ）、等が好ましく、色素（Ａ１ａ－５Ｓｂ）、色素（Ａ１ａ－５ＮＳ）、色素（Ａ１ａ－５Ｐ）、色素（Ａ１ａ－４Ｓｂ）、色素（Ａ１ａ－４ＮＳ）、色素（Ａ１ａ－４Ｐ）がより好ましい。
【0100】
また、色素（Ａ１ｂ）として、色素（Ａ１ｂ－１Ｓｂ）、色素（Ａ１ｂ－１ＮＳ）、色素（Ａ１ｂ－１Ｐ）等が好ましい。色素（Ａ１ｃ）として、色素（Ａ１ｃ－３ＮＳ）、色素（Ａ１ｃ－３Ｐ）、色素（Ａ１ｃ－４ＮＳ）、色素（Ａ１ｃ－４Ｐ）、色素（Ａ１ｃ－１０ＮＳ）、色素（Ａ１ｃ－１０Ｐ）等が好ましく、色素（Ａ１ｂ－１ＮＳ）、色素（Ａ１ｂ－１ＮＳ）、色素（Ａ１ｃ－４ＮＳ）、色素（Ａ１ｃ－４Ｐ）、色素（Ａ１ｃ－１０ＮＳ）、色素（Ａ１ｃ－１０Ｐ）がより好ましい。
【0101】
色素（Ａ２）としては、これらの中でも、色素（Ａ２ａ）として、色素（Ａ２ａ－５Ｓｂ）、色素（Ａ２ａ－５ＮＳ）、色素（Ａ２ａ－５Ｐ）、色素（Ａ２ａ－５Ｃｌ）、色素（Ａ２ａ－５Ｂ）、色素（Ａ２ａ－１ＮＳ）、色素（Ａ２ａ－４Ｓｂ）、色素（Ａ２ａ－４ＮＳ）、色素（Ａ２ａ－４Ｐ）、色素（Ａ２ａ－７ＮＳ）、色素（Ａ２ａ－７Ｐ）、等が好ましく、色素（Ａ２ａ－５Ｓｂ）、色素（Ａ２ａ－５ＮＳ）、色素（Ａ２ａ－５Ｐ）、色素（Ａ２ａ－４Ｓｂ）、色素（Ａ２ａ－４ＮＳ）、色素（Ａ２ａ－４Ｐ）がより好ましい。
【0102】
また、色素（Ａ２ｂ）として、色素（Ａ２ｂ－１Ｓｂ）、色素（Ａ２ｂ－１ＮＳ）、色素（Ａ２ｂ－１Ｐ）等が好ましい。色素（Ａ２ｃ）として、色素（Ａ２ｃ－３ＮＳ）、色素（Ａ２ｃ－３Ｐ）、色素（Ａ２ｃ－４ＮＳ）、色素（Ａ２ｃ－４Ｐ）、色素（Ａ２ｃ－１０ＮＳ）、色素（Ａ２ｃ－１０Ｐ）等が好ましく、色素（Ａ２ｂ－１ＮＳ）、色素（Ａ２ｂ－１ＮＳ）、色素（Ａ２ｃ－４ＮＳ）、色素（Ａ２ｃ－４Ｐ）、色素（Ａ２ｃ－１０ＮＳ）、色素（Ａ２ｃ－１０Ｐ）がより好ましい。
【0103】
ＮＩＲ色素（Ａ）は、１種の化合物からなってもよく、２種以上の化合物からなってもよい。２種以上の化合物からなる場合は、個々の化合物がＮＩＲ色素（Ａ）の性質を必ずしも有する必要はなく、混合物として、ＮＩＲ色素（Ａ）の性質を有すればよい。
【0104】
色素（Ａ１）および色素（Ａ２）は、それぞれ公知の方法で製造できる。色素（Ａ１ａ）～色素（Ａ１ｃ）は、例えば、日本国特開２００７－１９７４９２号公報に記載された方法で製造可能である。色素（Ａ２ａ）～色素（Ａ２ｃ）は、例えば、日本国特開２００９－２２１１４６号公報に記載された方法で製造可能である。
【0105】
［ＮＩＲ色素（Ｂ）］
ＮＩＲ色素（Ｂ）は、透明樹脂（Ｐ）に含有させて測定される波長３５０～１２００ｎｍの分光透過率曲線において、１１００～１２００ｎｍの波長領域に最大吸収波長λｍａｘ（Ｂ）ＴＲを有する色素である。最大吸収波長λｍａｘ（Ｂ）ＴＲは、１１００～１１５０ｎｍの波長領域にあるのが好ましい。
ＮＩＲ色素（Ｂ）は、透明樹脂（Ｐ）に含有させて測定される波長３５０～１２００ｎｍの分光透過率曲線において、１１００～１２００ｎｍの波長領域に最大吸収波長λｍａｘ（Ｂ）ＴＲを有する色素である。最大吸収波長λｍａｘ（Ｂ）ＴＲは、１１００～１１５０ｎｍの波長領域にあるのが好ましい。
【0106】
ＮＩＲ色素（Ｂ）は、さらに、樹脂中での可視透過率が高い性能を有することが好ましい。
【0107】
ＮＩＲ色素（Ｂ）としては、最大吸収波長λｍａｘ（Ｂ）ＴＲが１１００～１２００ｎｍにあれば、分子構造は特に制限されない。具体的には、シアニン色素、クロコニウム色素、フタロシアニン色素、スクアリリウム色素、ジイモニウム色素、ジケトピロロピロール色素、金属錯体色素、および金属酸化物からなる群から選ばれる少なくとも１種の色素が挙げられ、可視光高透過性の観点からジイモニウム色素が特に好ましい。
【0108】
ＮＩＲ色素（Ｂ）であるジイモニウム色素として具体的には、下式（Ｂ１）で示される化合物および下式（Ｂ２）で示される化合物から選ばれる１種以上が好ましい。
【0109】
【化5】
【0110】
式（Ｂ１）および（Ｂ２）中の記号は以下のとおりである。
Ｒ２４１～Ｒ２４８およびＲ２６１～Ｒ２６８は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、リン酸基、炭素原子間に不飽和結合または酸素原子を有してもよく置換されていてもよい炭素数１～２０のアルキル基もしくはアルコキシ基、または、置換されていてもよい、炭素数６～１４のアリール基、炭素数７～１４のアラルキル基、もしくは員数が３～１４のヘテロ環基である。Ｒ２４１～Ｒ２４８およびＲ２６１～Ｒ２６８において、同一の窒素原子に結合する２つの基は互いに結合して、前記窒素原子とともに員数３～８のヘテロ環を形成していてもよく、該環に結合する水素原子は、炭素数１～１２のアルキル基に置換されていてもよい。
Ｒ２４１～Ｒ２４８およびＲ２６１～Ｒ２６８は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、リン酸基、炭素原子間に不飽和結合または酸素原子を有してもよく置換されていてもよい炭素数１～２０のアルキル基もしくはアルコキシ基、または、置換されていてもよい、炭素数６～１４のアリール基、炭素数７～１４のアラルキル基、もしくは員数が３～１４のヘテロ環基である。Ｒ２４１～Ｒ２４８およびＲ２６１～Ｒ２６８において、同一の窒素原子に結合する２つの基は互いに結合して、前記窒素原子とともに員数３～８のヘテロ環を形成していてもよく、該環に結合する水素原子は、炭素数１～１２のアルキル基に置換されていてもよい。
【0111】
Ｒ２４１～Ｒ２４８およびＲ２６１～Ｒ２６８において、置換されていてもよい炭素数１～２０のアルキル基もしくはアルコキシ基、置換されていてもよい、炭素数６～１４のアリール基、炭素数７～１４のアラルキル基、もしくは員数が３～１４のヘテロ環基における置換基としては、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１～６のアルキル基で置換されていてもよいアミノ基、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、炭素数１～６のアシルオキシ基が挙げられる。
【0112】
環を形成していない場合のＲ２４１～Ｒ２４８およびＲ２６１～Ｒ２６８は、それぞれ独立して、炭素数１～１２のアルキル基もしくはアルコキシ基が好ましい。アルキル基もしくはアルコキシ基の炭素数は１～８が好ましい。
【0113】
Ｒ２４１～Ｒ２４８およびＲ２６１～Ｒ２６８としては、以下の観点からは、炭素数４～６の直鎖状または分岐状のアルキル基が好ましい。炭素数４以上とすることにより、有機溶媒に対する溶解性が良好になり、炭素数６以下とすることにより耐熱性が向上する。耐熱性が向上する理由としては、色素の融点が上昇するからと考えられる。
【0114】
同一の窒素原子に結合する２つの基が互いに結合した場合の２価の基、すなわち、Ｒ２４１とＲ２４２、Ｒ２４３とＲ２４４、Ｒ２４５とＲ２４６、Ｒ２４７とＲ２４８が、それぞれ結合した場合の２価の基としては、－（ＣＨ２）ｎ３－（ｎ３は２～７の整数）で示されるアルキレン基であるのが好ましく、該アルキレン基の水素原子は、炭素数１～１２のアルキル基に置換されていてもよい。
【0115】
Ｒ２４９～Ｒ２５３およびＲ２６９～Ｒ２７３は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、アミド基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１～１２のアルキル基もしくはアルコキシ基である。それぞれ４個のＲ２４９～Ｒ２５３、Ｒ２６９～Ｒ２７３は、同じであっても異なってもよい。
【0116】
Ｒ２４９～Ｒ２５３およびＲ２６９～Ｒ２７３は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、または、炭素数１～１２のアルキル基もしくはアルコキシ基が好ましい。アルキル基もしくはアルコキシ基の炭素数は１～６が好ましく、１～４がより好ましい。
【0117】
Ｘｃ－およびＸｄ－はそれぞれ独立して一価の陰イオンを表す。Ｘｃ－およびＸｄ－としては、例えば、Ｃｌ－、Ｂｒ－、Ｉ－、Ｆ－、ＣｌＯ４
－、ＢＦ４
－、ＰＦ６
－、ＳｂＦ６
－、ＣＦ３ＳＯ３
－、ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＳＯ３
－、Ｎ［ＳＯ２Ｒｆ］２
－、Ｃ［ＳＯ２Ｒｆ］３
－等を挙げられる。これらのなかでも、ＰＦ６
－、Ｎ［ＳＯ２Ｒｆ］２
－、Ｃ［ＳＯ２Ｒｆ］３
－が好ましく、ＰＦ６
－、Ｎ［ＳＯ２Ｒｆ］２
－がより好ましい。
【0118】
ここで、Ｒｆは、上記Ｘａ－およびＸｂ－の場合と好ましい態様も含めて同様にできる。
【0119】
色素（Ｂ１）および色素（Ｂ２）としては、より具体的には、それぞれＲ２４１～Ｒ２５３およびＲ２６１～Ｒ２７３が、以下の表７および表８に示される化合物が挙げられる。例示する色素（Ｂ１）においては、Ｒ２４１、Ｒ２４３、Ｒ２４５、Ｒ２４７として同一の基を有するため、表７ではこれらをまとめて１つの欄に示した。Ｒ２４２、Ｒ２４４、Ｒ２４６、Ｒ２４８についても同様にしてまとめて示した。Ｒ２４９
４～Ｒ２５３
４については、Ｒ２４９～Ｒ２５３がそれぞれ４個の基または原子を有することを示し、４個の基または原子が同じ場合は、その基または原子の１つのみを記載した。異なる場合は「Ｈ，Ｈ，Ｈ，－ＣＨ３」のように４つの原子または基を記載した。原子または基の結合する位置は特定しない。例えば、「Ｈ，Ｈ，Ｈ，－ＣＨ３」は、－ＣＨ３がベンゼン環の窒素原子が結合する炭素原子以外の４個の炭素原子のいずれかに結合した場合を示す。
【0120】
表７において、色素（Ｂ１－６）は、Ｒ２４１とＲ２４２、Ｒ２４３とＲ２４４、Ｒ２４５とＲ２４６、Ｒ２４７とＲ２４８が、それぞれ結合して、いずれも、－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－である場合を示す。これら表７における色素（Ｂ１）の記載方法を、表８における色素（Ｂ２）においても適用した。
【0121】
表７、８には、Ｘｃ－およびＸｄ－を示さないが、いずれの化合物においてもＸｃ－またはＸｄ－は、それぞれ独立して、Ｃｌ－、Ｂｒ－、Ｉ－、Ｆ－、ＣｌＯ４
－、ＢＦ４
－、ＰＦ６
－、ＳｂＦ６
－、ＣＦ３ＳＯ３
－、ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＳＯ３
－、Ｎ［ＳＯ２Ｒｆ］２
－、または、Ｃ［ＳＯ２Ｒｆ］３
－である。Ｘｃ－およびＸｄ－は、それぞれ独立して、Ｉ－、ＢＦ４－、ＳｂＦ６
－、ＰＦ６
－、ＣｌＯ４
－、Ｎ［ＳＯ２ＣＦ３］２
－またはＣ［ＳＯ２ＣＦ３］３
－が好ましい。
【0122】
上記好ましい一価の陰イオンに対応する色素の略号を以下のように示す。例えば、色素（Ｂ１－１）においてＸｃ－が、Ｉ－の場合を色素（Ｂ１－１Ｉ）、ＢＦ４－の場合を色素（Ｂ１－１Ｂ）、ＳｂＦ６
－の場合を色素（Ｂ１－１Ｓｂ）、ＰＦ６
－の場合を色素（Ｂ１－１Ｐ）、ＣｌＯ４
－の場合を色素（Ｂ１－１Ｃｌ）、Ｎ［ＳＯ２ＣＦ３］２
－の場合を色素（Ｂ１－１ＮＳ）、Ｃ［ＳＯ２ＣＦ３］３
－の場合を色素（Ｂ１－１ＣＳ）と示す。表７、８に示す他の色素においても同様である。表７、８中、Ｐｈはフェニル基を示し、－Ｃ３Ｈ７等のアルキル基は全て直鎖のアルキル基である。
【0123】
【表7】
【0124】
【表8】
【0125】
色素（Ｂ１）としては、これらの中でも、色素（Ｂ１－５ＮＳ）、色素（Ｂ１－５Ｓｂ）、色素（Ｂ１－５Ｐ）、色素（Ｂ１－４ＮＳ）、色素（Ｂ１－４Ｓｂ）、色素（Ｂ１－４Ｐ）等が好ましい。色素（Ｂ２）としては、これらの中でも、色素（Ｂ２－４ＮＳ）、色素（Ｂ２－４Ｐ）、色素（Ｂ２－５ＮＳ）、色素（Ｂ２－５Ｐ）等が好ましい。
【0126】
ＮＩＲ色素（Ｂ）は、１種の化合物からなってもよく、２種以上の化合物からなってもよい。２種以上の化合物からなる場合は、個々の化合物がＮＩＲ色素（Ｂ）の性質を必ずしも有する必要はなく、混合物として、ＮＩＲ色素（Ｂ）の性質を有すればよい。
【0127】
色素（Ｂ１）および色素（Ｂ２）は、それぞれ公知の方法で製造できる。色素（Ｂ１）は、例えば、日本国特開２００９－１３７８９４号公報に記載された方法で製造できる。色素（Ｂ２）は、例えば、日本国特開２０００－２２９９３１号公報に記載された方法で製造可能である。
【0128】
また、色素（Ｂ１）の市販品を例示すると、例えば、日本化薬（株）製のＫａｙａｓｏｒｂＩＲＧ－０２２、同ＩＲＧ－０２３、同ＩＲＧ－０２４、同ＩＲＧ－０６８、同ＩＲＧ－０６９、同ＩＲＧ－０７９、日本カーリット（株）製のＣＩＲ－１０８１、ＣＩＲ－１０８３、ＣＩＲ－１０８５、ＣＩＲ－ＲＬ（以上、いずれも商品名）等が挙げられる。
【0129】
［ＮＩＲ色素（Ｃ）］
ＮＩＲ色素（Ｃ）は、透明樹脂（Ｐ）に含有させて測定される波長３５０～１２００ｎｍの分光透過率曲線において、６３０～７５０ｎｍの波長領域に最大吸収波長λｍａｘ（Ｃ）ＴＲを有するスクアリリウム色素である。最大吸収波長λｍａｘ（ｃ）ＴＲは、６５０～７４０ｎｍの波長領域にあるのが好ましい。
ＮＩＲ色素（Ｃ）は、透明樹脂（Ｐ）に含有させて測定される波長３５０～１２００ｎｍの分光透過率曲線において、６３０～７５０ｎｍの波長領域に最大吸収波長λｍａｘ（Ｃ）ＴＲを有するスクアリリウム色素である。最大吸収波長λｍａｘ（ｃ）ＴＲは、６５０～７４０ｎｍの波長領域にあるのが好ましい。
【0130】
ＮＩＲ色素（Ｃ）は、さらに、樹脂中での可視透過率が高く、最大吸収波長λｍａｘ（Ｃ）ＴＲから短波長側へ透過率が上昇していく際は、急峻な立ち上がりを示すことが好ましい。
【0131】
ＮＩＲ色素（Ｃ）は、最大吸収波長λｍａｘ（Ｃ）ＴＲの要件を満足するスクアリリウム色素であればそれ以外は特に制限されない。ＮＩＲ色素（Ｃ）として、より具体的には、下式（Ｉ）または式（ＩＩ）で表されるスクアリリウム色素が好ましい。
【0132】
【化6】
【0133】
ただし、式（Ｉ）中の記号は以下のとおりである。
Ｒ２４およびＲ２６は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１～２０のアルキル基もしくはアルコキシ基、炭素数１～１０のアシルオキシ基、炭素数６～１１のアリール基、置換基を有していてもよく炭素原子間に酸素原子を有していてもよい炭素数７～１８のアラルキル基、－ＮＲ２７Ｒ２８（Ｒ２７およびＲ２８は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ２９（Ｒ２９は、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、置換基を有していてもよく、炭素原子間に不飽和結合、酸素原子、飽和もしくは不飽和の環構造を含んでよい炭素数１～２５の炭化水素基）、－ＮＨＲ３０、または、－ＳＯ２－Ｒ３０（Ｒ３０は、それぞれ１つ以上の水素原子がハロゲン原子、水酸基、カルボキシル基、スルホ基、またはシアノ基で置換されていてもよく、炭素原子間に不飽和結合、酸素原子、飽和もしくは不飽和の環構造を含んでよい炭素数１～２５の炭化水素基）を示す。）、または、下記式（Ｓ）で示される基（Ｒ４１、Ｒ４２は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１～１０のアルキル基もしくはアルコキシ基を示す。ｋは２または３である。）を示す。
Ｒ２４およびＲ２６は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１～２０のアルキル基もしくはアルコキシ基、炭素数１～１０のアシルオキシ基、炭素数６～１１のアリール基、置換基を有していてもよく炭素原子間に酸素原子を有していてもよい炭素数７～１８のアラルキル基、－ＮＲ２７Ｒ２８（Ｒ２７およびＲ２８は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ２９（Ｒ２９は、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、置換基を有していてもよく、炭素原子間に不飽和結合、酸素原子、飽和もしくは不飽和の環構造を含んでよい炭素数１～２５の炭化水素基）、－ＮＨＲ３０、または、－ＳＯ２－Ｒ３０（Ｒ３０は、それぞれ１つ以上の水素原子がハロゲン原子、水酸基、カルボキシル基、スルホ基、またはシアノ基で置換されていてもよく、炭素原子間に不飽和結合、酸素原子、飽和もしくは不飽和の環構造を含んでよい炭素数１～２５の炭化水素基）を示す。）、または、下記式（Ｓ）で示される基（Ｒ４１、Ｒ４２は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１～１０のアルキル基もしくはアルコキシ基を示す。ｋは２または３である。）を示す。
【0134】
【化7】
【0135】
Ｒ２１とＲ２２、Ｒ２２とＲ２５、およびＲ２１とＲ２３は、互いに連結して窒素原子と共に員数が５または６のそれぞれヘテロ環Ａ、ヘテロ環Ｂ、およびヘテロ環Ｃを形成してもよい。
【0136】
ヘテロ環Ａが形成される場合のＲ２１とＲ２２は、これらが結合した２価の基－Ｑ－として、水素原子が炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～１０のアリール基または置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアシルオキシ基で置換されてもよいアルキレン基、またはアルキレンオキシ基を示す。
【0137】
ヘテロ環Ｂが形成される場合のＲ２２とＲ２５、およびヘテロ環Ｃが形成される場合のＲ２１とＲ２３は、これらが結合したそれぞれ２価の基－Ｘ１－Ｙ１－および－Ｘ２－Ｙ２－（窒素に結合する側がＸ１およびＸ２）として、Ｘ１およびＸ２がそれぞれ下記式（１ｘ）または（２ｘ）で示される基であり、Ｙ１およびＹ２がそれぞれ下記式（１ｙ）～（５ｙ）から選ばれるいずれかで示される基である。Ｘ１およびＸ２が、それぞれ下記式（２ｘ）で示される基の場合、Ｙ１およびＹ２はそれぞれ単結合であってもよく、その場合、炭素原子間に酸素原子を有してもよい。
【0138】
【化8】
【0139】
式（１ｘ）中、４個のＺは、それぞれ独立して水素原子、水酸基、炭素数１～６のアルキル基もしくはアルコキシ基、または－ＮＲ３８Ｒ３９（Ｒ３８およびＲ３９は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～２０のアルキル基を示す）を示す。Ｒ３１～Ｒ３６はそれぞれ独立して水素原子、炭素数１～６のアルキル基または炭素数６～１０のアリール基を、Ｒ３７は炭素数１～６のアルキル基または炭素数６～１０のアリール基を示す。
【0140】
Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３１～Ｒ３７、ヘテロ環を形成していない場合のＲ２１～Ｒ２３、およびＲ２５は、これらのうちの他のいずれかと互いに結合して５員環または６員環を形成してもよい。Ｒ３１とＲ３６、Ｒ３１とＲ３７は直接結合してもよい。
【0141】
ヘテロ環を形成していない場合の、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３およびＲ２５は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１～２０のアルキル基もしくはアルコキシ基、炭素数１～１０のアシルオキシ基、炭素数６～１１のアリール基、または、置換基を有していてもよく炭素原子間に酸素原子を有していてもよい炭素数７～１８のアラルキル基を示す。
【0142】
なお、式（Ｉ）において、特に断りのない限り、炭化水素基はアルキル基、アリール基、またはアラルキル基である。特に断りのない限り、アルキル基および、アルコキシ基、アリール基またはアラルキル基におけるアルキル部分は、直鎖状、分岐鎖状、環状またはこれらの構造を組み合わせた構造でもよい。
【0143】
以下の他の式におけるアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基においても、同様である。式（Ｉ）において、Ｒ２９における置換基としては、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、炭素数１～６のアシルオキシ基が挙げられる。Ｒ２９を除いて「置換基を有してもよい」という場合の置換基としては、ハロゲン原子または炭素数１～１５のアルコキシ基が例示できる。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、フッ素原子および塩素原子が好ましい。
【0144】
【化9】
【0145】
ただし、式（ＩＩ）中の記号は以下のとおりである。
環Ｚは、それぞれ独立して、ヘテロ原子を環中に０～３個有する５員環または６員環であり、環Ｚが有する水素原子は置換されていてもよい。水素原子が置換される場合、置換基としては、ハロゲン原子、または、置換基を有してもよい炭素数１～１０のアルキル基が挙げられる。
環Ｚは、それぞれ独立して、ヘテロ原子を環中に０～３個有する５員環または６員環であり、環Ｚが有する水素原子は置換されていてもよい。水素原子が置換される場合、置換基としては、ハロゲン原子、または、置換基を有してもよい炭素数１～１０のアルキル基が挙げられる。
【0146】
Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、およびＲ１と環Ｚを構成する炭素原子またはヘテロ原子は、互いに連結して窒素原子とともにそれぞれヘテロ環Ａ１、ヘテロ環Ｂ１およびヘテロ環Ｃ１を形成していてもよく、その場合、ヘテロ環Ａ１、ヘテロ環Ｂ１およびヘテロ環Ｃ１が有する水素原子は置換されていてもよい。水素原子が置換される場合、置換基としては、ハロゲン原子、または、置換基を有してもよい炭素数１～１５のアルキル基が挙げられる。
【0147】
ヘテロ環を形成していない場合のＲ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、または、炭素原子間に不飽和結合、ヘテロ原子、飽和もしくは不飽和の環構造を含んでよく、置換基を有してもよい炭化水素基を示す。Ｒ４およびヘテロ環を形成していない場合のＲ３は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素原子間にヘテロ原子を含んでもよく、置換基を有してもよいアルキル基もしくはアルコキシ基を示す。
【0148】
式（ＩＩ）において、炭化水素基の炭素数は１～１５が挙げられる。アルキル基もしくはアルコキシ基の炭素数は１～１０が挙げられる。式（ＩＩ）において、「置換基を有してもよい」という場合の置換基としては、ハロゲン原子または炭素数１～１０のアルコキシ基が例示できる。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、フッ素原子および塩素原子が好ましい。
【0149】
化合物（Ｉ）としては、例えば、式（Ｉ－１）～（Ｉ－４）のいずれかで示される化合物が挙げられる。
【0150】
【化10】
【0151】
ただし、式（Ｉ－１）～式（Ｉ－４）中の記号は、式（Ｉ）における同記号の各規定と同じであり、好ましい態様も同様である。
【0152】
化合物（Ｉ－１）～（Ｉ－４）のうちでも、ＮＩＲ色素（Ｃ）としては、これを含有する樹脂層の可視光透過率を高くできる観点から化合物（Ｉ－１）～（Ｉ－３）が好ましく、化合物（Ｉ－１）が特に好ましい。
【0153】
化合物（Ｉ－１）において、Ｘ１としては、基（２ｘ）が好ましく、Ｙ１としては、単結合または基（１ｙ）が好ましい。この場合、Ｒ３１～Ｒ３６としては、水素原子または炭素数１～３のアルキル基が好ましく、水素原子またはメチル基がより好ましい。なお、－Ｙ１－Ｘ１－として、具体的には、式（１１－１）～（１２－３）で示される２価の有機基が挙げられる。
【0154】
－Ｃ（ＣＨ３）２－ＣＨ（ＣＨ３）－ …（１１－１）
－Ｃ（ＣＨ３）２－ＣＨ２－ …（１１－２）
－Ｃ（ＣＨ３）２－ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）－ …（１１－３）
－Ｃ（ＣＨ３）２－Ｃ（ＣＨ３）（ｎＣ３Ｈ７）－ …（１１－４）
－Ｃ（ＣＨ３）２－ＣＨ２－ＣＨ２－ …（１２－１）
－Ｃ（ＣＨ３）２－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－ …（１２－２）
－Ｃ（ＣＨ３）２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ …（１２－３）
－Ｃ（ＣＨ３）２－ＣＨ２－ …（１１－２）
－Ｃ（ＣＨ３）２－ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）－ …（１１－３）
－Ｃ（ＣＨ３）２－Ｃ（ＣＨ３）（ｎＣ３Ｈ７）－ …（１１－４）
－Ｃ（ＣＨ３）２－ＣＨ２－ＣＨ２－ …（１２－１）
－Ｃ（ＣＨ３）２－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－ …（１２－２）
－Ｃ（ＣＨ３）２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ …（１２－３）
【0155】
また、化合物（Ｉ－１）において、Ｒ２１は、溶解性、耐熱性、さらに分光透過率曲線における可視域と近赤外域の境界付近の変化の急峻性の観点から、独立して、式（４－１）または式（４－２）で示される基がより好ましい。
【0156】
【化11】
【0157】
式（４－１）および式（４－２）中、Ｒ８１～Ｒ８５は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１～４のアルキル基を示す。
【0158】
化合物（Ｉ－１）において、Ｒ２４は－ＮＲ２７Ｒ２８が好ましい。－ＮＲ２７Ｒ２８としては、ＮＩＲ色素（Ｃ）と組み合わせる樹脂や、基材上に樹脂層を形成する際に用いる溶媒への溶解性の観点から、－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ２９が好ましい。化合物（Ｉ－１）において、Ｒ２４が－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ２９の化合物を式（Ｉ－１１）に示す。
【0159】
【化12】
【0160】
化合物（Ｉ－１１）における、Ｒ２３およびＲ２６は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１～６のアルキル基もしくはアルコキシ基が好ましく、いずれも水素原子がより好ましい。
【0161】
化合物（Ｉ－１１）において、Ｒ２９としては、置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６～１０のアリール基、または置換基を有していてもよく、炭素原子間に酸素原子を有していてもよい炭素数７～１８のアラルキル基が好ましい。置換基としては、フッ素原子等のハロゲン原子、水酸基、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のフロロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数１～６のアシルオキシ基等が挙げられる。
【0162】
Ｒ２９としては、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１～２０のアルキル基もしくはアルコキシ基、炭素数１～１０のアシルオキシ基、炭素数６～１１のアリール基、または、置換基を有していてもよく炭素原子間に酸素原子を有していてもよい炭素数７～１８のアラルキル基が好ましい。
【0163】
Ｒ２９としては、フッ素原子で置換されてもよい直鎖状、分岐鎖状、環状の炭素数１～１７のアルキル基、炭素数１～６のフロロアルキル基および／または炭素数１～６のアルコキシ基で置換されてもよいフェニル基、および炭素原子間に酸素原子を有していてもよい炭素数７～１８の、末端に炭素数１～６のフッ素原子で置換されていてもよいアルキル基および／または、炭素数１～６のアルコキシ基で置換されてもよいフェニル基を有するアラルキル基から選ばれる基が好ましい。
【0164】
Ｒ２９としては、独立して１つ以上の水素原子がハロゲン原子、水酸基、カルボキシル基、スルホ基、またはシアノ基で置換されていてもよく、炭素原子間に不飽和結合、酸素原子、飽和もしくは不飽和の環構造を含んでよい、少なくとも１以上の分岐を有する炭素数５～２５の炭化水素基である基も好ましく使用できる。このようなＲ２９としては、例えば、下記式（１１ａ）、（１１ｂ）、（１２ａ）～（１２ｅ）、（１３ａ）～（１３ｅ）で示される基が挙げられる。
【0165】
【化13】
【0166】
【化14】
【0167】
化合物（Ｉ－１１）としては、より具体的に、以下の表９に示す化合物が挙げられる。なお、表９において、基（１１－１）を（１１－１）と示す。他の基についても同様である。以下の他の表においても基の表示は同様である。また、表９に示す化合物は、いずれもスクアリリウム骨格の左右において各記号の意味は同一である。以下の他の表に示すスクアリリウム色素においても同様である。
【0168】
【表9】
【0169】
化合物（Ｉ－１）において、Ｒ２４は、可視光の透過率、特に波長４３０～５５０ｎｍの光の透過率を高める観点から、－ＮＨ－ＳＯ２－Ｒ３０が好ましい。化合物（Ｉ－１）において、Ｒ２４が－ＮＨ－ＳＯ２－Ｒ３０の化合物を式（Ｉ－１２）に示す。
【0170】
【化15】
【0171】
化合物（Ｉ－１２）における、Ｒ２３およびＲ２６は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１～６のアルキル基もしくはアルコキシ基が好ましく、いずれも水素原子がより好ましい。
【0172】
化合物（Ｉ－１２）において、Ｒ３０は耐光性の点から、独立して、分岐を有してもよい炭素数１～１２のアルキル基もしくはアルコキシ基、または不飽和の環構造を有する炭素数６～１６の炭化水素基が好ましい。不飽和の環構造としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、フラン、ベンゾフラン等が挙げられる。Ｒ３０は、独立して、分岐を有してもよい炭素数１～１２のアルキル基もしくはアルコキシ基がより好ましい。なお、Ｒ３０を示す各基において、水素原子の一部または全部がハロゲン原子、特にはフッ素原子に置換されていてもよい。なお、水素原子のフッ素原子への置換は、色素（Ｉ－１２）を含有する樹脂層と、例えば、透明基板との密着性が落ちない程度とする。
【0173】
不飽和の環構造を有するＲ３０として具体的には、下記式（Ｐ２）、（Ｐ３）、（Ｐ７）、（Ｐ８）、（Ｐ１０）～（Ｐ１３）で示される基が挙げられる。
【0174】
【化16】
【0175】
化合物（Ｉ－１２）としては、より具体的に、以下の表１０に示す化合物が挙げられる。
【0176】
【表10】
【0177】
化合物（ＩＩ）としては、例えば、式（ＩＩ－１）～（ＩＩ－３）のいずれかで示される化合物が挙げられる。
【0178】
【化17】
【0179】
ただし、式（ＩＩ－１）、式（ＩＩ－２）中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、または、置換基を有してもよい炭素数１～１５のアルキル基を示し、Ｒ３～Ｒ６はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、または、置換基を有してもよい炭素数１～１０のアルキル基を示す。
【0180】
ただし、式（ＩＩ－３）中、Ｒ１、Ｒ４、およびＲ９～Ｒ１２は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、または、置換基を有してもよい炭素数１～１５のアルキル基を示し、Ｒ７およびＲ８はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、または、置換基を有してもよい炭素数１～５のアルキル基を示す。
【0181】
化合物（ＩＩ－１）および化合物（ＩＩ－２）におけるＲ１およびＲ２は、樹脂への溶解性、可視光透過性等の観点から、独立して、炭素数１～１５のアルキル基が好ましく、炭素数７～１５のアルキル基がより好ましく、Ｒ１とＲ２の少なくとも一方が、炭素数７～１５の分岐鎖を有するアルキル基がさらに好ましく、Ｒ１とＲ２の両方が炭素数８～１５の分岐鎖を有するアルキル基が特に好ましい。
【0182】
Ｒ３は、樹脂への溶解性、可視光透過性等の観点から、独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基が好ましく、水素原子、ハロゲン原子、メチル基がより好ましい。Ｒ４は、可視域と近赤外域の境界付近の変化の急峻性の観点から、水素原子、ハロゲン原子が好ましく、水素原子がとくに好ましい。化合物（ＩＩ－１）におけるＲ５および化合物（ＩＩ－２）におけるＲ６は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１～５のアルキル基が好ましく、水素原子、ハロゲン原子、メチル基がより好ましい。
【0183】
化合物（ＩＩ－１）および化合物（ＩＩ－２）としては、より具体的に、それぞれ以下の表１１および表１２に示す化合物が挙げられる。表１１および表１２において、－Ｃ８Ｈ１７、－Ｃ４Ｈ９、－Ｃ６Ｈ１３は、直鎖のオクチル基、ブチル基、ヘキシル基をそれぞれ示す。
【0184】
【表11】
【0185】
【表12】
【0186】
化合物（ＩＩ－３）におけるＲ１は、樹脂への溶解性、可視光透過性等の観点から、独立して、炭素数１～１５のアルキル基が好ましく、炭素数１～１０のアルキル基がより好ましく、エチル基、イソプロピル基が特に好ましい。
【0187】
Ｒ４は、可視光透過性、合成容易性の観点から、水素原子、ハロゲン原子が好ましく、水素原子が特に好ましい。Ｒ７およびＲ８は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１～５のアルキル基が好ましく、水素原子、ハロゲン原子、メチル基がより好ましい。
【0188】
Ｒ９～Ｒ１２は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１～５のアルキル基が好ましい。－ＣＲ９Ｒ１０－ＣＲ１１Ｒ１２－として、上記基（１１－１）～（１１－３）または、以下の式（１１－５）で示される２価の有機基が挙げられる。
－Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）２）－ＣＨ（ＣＨ３）－…（１１－５）
－Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）２）－ＣＨ（ＣＨ３）－…（１１－５）
【0189】
化合物（ＩＩ－３）としては、より具体的に、以下の表１３に示す化合物が挙げられる。
【0190】
【表13】
【0191】
ＮＩＲ色素（Ｃ）としては、これらの中でも、樹脂や溶媒への溶解性、可視透過性の点から、色素（Ｉ－１１）および色素（Ｉ－１２）が好ましく、表９に示す色素（Ｉ－１１）および表１０に示す色素（Ｉ－１２）がより好ましい。さらに、これらの中でも、色素（Ｉ－１１－７）、色素（Ｉ－１２－２）、色素（Ｉ－１２－９）、色素（Ｉ－１２－１５）、色素（Ｉ－１２－２３）、色素（Ｉ－１２－２４）等が好ましい。
【0192】
ＮＩＲ色素（Ｃ）は、１種の化合物からなってもよく、２種以上の化合物からなってもよい。２種以上の化合物からなる場合は、個々の化合物がＮＩＲ色素（Ｃ）の性質を必ずしも有する必要はなく、混合物として、ＮＩＲ色素（Ｃ）の性質を有すればよい。
【0193】
化合物（Ｉ）および化合物（ＩＩ）は、それぞれ公知の方法で、製造できる。化合物（Ｉ）について、化合物（Ｉ－１１）は、例えば、米国特許第５，５４３，０８６号明細書に記載された方法で製造できる。化合物（Ｉ－１２）は、例えば、米国特許出願公開第２０１４／００６１５０５号明細書、国際公開第２０１４／０８８０６３号に記載された方法で製造可能である。化合物（ＩＩ）については、国際公開第２０１７／１３５３５９号に記載された方法で製造可能である。
【0194】
また、吸収層が任意に含有する上記ＵＶ色素として、具体例には、オキサゾール系、メロシアニン系、シアニン系、ナフタルイミド系、オキサジアゾール系、オキサジン系、オキサゾリジン系、ナフタル酸系、スチリル系、アントラセン系、環状カルボニル系、トリアゾール系等の色素が挙げられる。この中でも、オキサゾール系、メロシアニン系の色素が好ましい。また、ＵＶ色素は、吸収層に１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0195】
［透明樹脂（Ｐ）］
透明樹脂（Ｐ）は、Ｔｇが１３０℃以上であり、ＮＩＲ色素（Ａ）との関係において、上記（１－１）～（１～６）を満足する樹脂である。透明樹脂（Ｐ）は、ＮＩＲ色素（Ａ）との関係において、さらに上記（１－７）～（１－９）から選ばれる１以上を満足することが好ましい。
透明樹脂（Ｐ）は、Ｔｇが１３０℃以上であり、ＮＩＲ色素（Ａ）との関係において、上記（１－１）～（１～６）を満足する樹脂である。透明樹脂（Ｐ）は、ＮＩＲ色素（Ａ）との関係において、さらに上記（１－７）～（１－９）から選ばれる１以上を満足することが好ましい。
【0196】
Ｔｇは、ＤＳＣ測定（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ）により求められる。透明樹脂（Ｐ）のＴｇは１３０℃以上であれば、吸収層は、高温使用においてＮＩＲ色素（Ａ）の光学特性を維持する耐熱性に優れる。さらに、好ましい態様において、熱や応力による変形が生じにくく、本フィルタにおいて誘電体多層膜の密着性に優れる。Ｔｇは、２００℃以上が好ましく、２５０℃以上がより好ましい。Ｔｇの上限は特にないが、成形加工性等の観点から、透明樹脂（Ｐ）のＴｇは４００℃以下が好ましい。
【0197】
透明樹脂（Ｐ）としては、Ｔｇが１３０℃以上であり、ＮＩＲ色素（Ａ）との関係において、上記（１－１）～（１～６）の要件を満足すれば、種類は特に制限されず、例えば、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、エン・チオール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリサルホン樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、ポリパラフェニレン樹脂、ポリアリーレンエーテルフォスフィンオキシド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、シクロオレフィン樹脂、およびポリエステル樹脂等から選ばれる１種以上が使用できる。
【0198】
これらのなかでも、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、シクロオレフィン樹脂およびエポキシ樹脂から選ばれる少なくとも１種以上が好ましい。なお、誘電体多層膜との密着性の観点からは、ポリイミド樹脂が好ましく、Ｔｇが２００℃以上のポリイミド樹脂が特に好ましい。
【0199】
透明樹脂（Ｐ）は、１種の樹脂からなってもよく、２種以上の樹脂からなってもよい。２種以上の樹脂からなる場合は、個々の樹脂の性質が必ずしも上記透明樹脂（Ｐ）の要件を満たす必要はなく、混合物として、透明樹脂（Ｐ）の要件を満たせばよい。
【0200】
透明樹脂（Ｐ）としては、市販品を用いてもよい。市販品としては、ポリエステル樹脂として、ＯＫＰ４ＨＴ、Ｂ－ＯＫＰ－２、ＯＫＰ－８５０（以上、いずれも大阪ガスケミカル（株）製、商品名）等が挙げられる。
【0201】
透明樹脂（Ｐ）として使用可能な市販のポリカーボネート樹脂として、ＦＰＣ－０２２０（三菱ガス化学（株）社製、商品名）、パンライト（登録商標）ＳＰ３８１０（帝人（株）製、商品名）、ＰＵＲＥ－ＡＣＥ（登録商標）Ｍ５（帝人（株）製、商品名）、同Ｓ５（帝人（株）製、商品名）等が挙げられる。
【0202】
透明樹脂（Ｐ）として使用可能な市販のポリイミド樹脂として、ワニスの形態で得られる、ネオプリム（登録商標）Ｃ－３６５０（三菱ガス化学（株）製、商品名）、同Ｃ－３Ｇ３０（三菱ガス化学（株）製、商品名）、同Ｃ－３４５０（三菱ガス化学（株）製、商品名）、同Ｐ５００（三菱ガス化学（株）製、商品名）、ＪＬ－２０（新日本理化製、商品名）（これらのポリイミド樹脂のワニスには、シリカが含まれていてもよい）等が挙げられる。
【0203】
透明樹脂（Ｐ）として使用可能な市販のシクロオレフィン樹脂として、ＡＲＴＯＮ（登録商標）Ｆ４５２０（ＪＳＲ社製、商品名）、ＺＥＯＮＥＸ（登録商標）Ｋ２６Ｒ、Ｆ５２Ｒ、Ｔ６２Ｒ、ＡＰＥＬ（登録商標）ＡＰＬ５０１４ＤＰ，ＡＰＬ６０１５Ｔ（いずれも三井化学社製、商品名）等が挙げられる。
【0204】
吸収層は、可視光、特に緑色や赤色の光の透過性を十分に高く維持する観点から、上記した必須の色素であるＮＩＲ色素（Ａ）、任意の色素であるＮＩＲ色素（Ｂ）、ＮＩＲ色素（Ｃ）、ＵＶ色素等の色素と透明樹脂（Ｐ）のみで構成されるのが好ましい。
【0205】
ただし、吸収層は、本発明の効果を損なわない範囲で、密着性付与剤、色調補正色素、レベリング剤、帯電防止剤、熱安定剤、光安定剤、酸化防止剤、分散剤、難燃剤、滑剤、可塑剤等の任意成分を有してもよい。
【0206】
吸収層は、ＮＩＲ色素（Ａ）の最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＴＲ±１０ｎｍの波長領域において平均ＯＤ値を１としたときに、以下の（２－１）および（２－２）を満足することが好ましく、さらに、（２－３）および（２－４）から選ばれる１以上を満足することがより好ましく、（２－１）～（２－４）を全て満足することが特に好ましい。
【0207】
（２－１）４９０～５６０ｎｍの波長領域における平均内部透過率ＴＡＶＥ４９０－５６０（ＡＬ）が８８％以上である。ＴＡＶＥ４９０－５６０（ＡＬ）は９０％以上が好ましく、９２％以上がより好ましい。
【0208】
（２－２）５９０～６３０ｎｍの波長領域における平均内部透過率ＴＡＶＥ５９０－６３０（ＡＬ）が７０％以上である。ＴＡＶＥ５９０－６３０（ＡＬ）は７２％以上が好ましく、７５％以上がより好ましい。
【0209】
（２－３）６００～７００ｎｍの波長領域に内部透過率が５０％となる波長λ５０％を有する。波長λ５０％は６１０～６４０ｎｍの波長領域にあるのがより好ましい。
【0210】
（２－４）６００～１２００ｎｍの波長領域において内部透過率が３０％以下となる波長域の幅の合計が２５０ｎｍ以上である。６００～１２００ｎｍの波長領域において、内部透過率が３０％以下となる波長域は１つであっても、複数であってもよい。内部透過率が３０％以下となる波長域の幅の合計は２５０ｎｍ以上が好ましく、３００ｎｍ以上がより好ましい。該幅の合計が大きいほど、吸収層におけるＮＩＲ吸収能が高いといえる。
【0211】
吸収層においてＮＩＲ色素（Ａ）の含有量は、本フィルタの設計に応じて本フィルタの効果を発揮できるように適宜設定される。吸収層においてＮＩＲ色素（Ａ）の含有量は、可視光の透過率、特に緑色や赤色の透過率を確保しつつ、近赤外光、特に、長波長域の近赤外光を遮光する観点から、透明樹脂（Ｐ）１００質量部に対して１～１５質量部が好ましく、溶解性の観点から１～１０質量部がより好ましい。
【0212】
吸収層がＮＩＲ色素（Ａ）と、ＮＩＲ色素（Ｂ）およびＮＩＲ色素（Ｃ）から選ばれる１種以上を含有する場合、その含有量は、各ＮＩＲ色素において、本フィルタの設計に応じて、吸収層が（２－１）および（２－２）の特性を満足するように、好ましくは、さらに（２－３）および（２－４）から選ばれる１以上の特性を満足するように適宜選択される。
【0213】
この場合、吸収層におけるＮＩＲ色素（Ａ）の含有量は上記と同様であり、ＮＩＲ色素（Ｂ）およびＮＩＲ色素（Ｃ）から選ばれる１種以上の含有量は、可視光の透過率を確保しつつ、ＮＩＲ色素（Ｂ）やＮＩＲ色素（Ｃ）の特性を発揮できる観点から、ＮＩＲ色素（Ｂ）およびＮＩＲ色素（Ｃ）について、それぞれ透明樹脂（Ｐ）１００質量部に対して１～１５質量部が好ましく、溶解性の観点から３～１０質量部がより好ましい。さらにＮＩＲ色素（Ａ）と、ＮＩＲ色素（Ｂ）およびＮＩＲ色素（Ｃ）から選ばれる１種以上の合計含有量は、透明樹脂（Ｐ）１００質量部に対して２～３０質量部が好ましく、溶解性の観点から５～２７質量部がより好ましい。
【0214】
本フィルタにおいて、吸収層の厚さは、０．１～１００μｍが好ましい。吸収層が複数層からなる場合、各層の合計の厚さは、０．１～１００μｍが好ましい。厚さが０．１μｍ未満では、所望の光学特性を十分に発現できないおそれがあり、厚さが１００μｍ超では、層の平坦性が低下し、吸収率の面内バラツキが生じるおそれがある。吸収層の厚さは、０．３～５０μｍがより好ましい。また、反射層や、反射防止層等の他の機能層を備えた場合、その材質によっては、吸収層が厚すぎると割れ等が生ずるおそれがある。そのため、吸収層の厚さは、０．３～１０μｍがより好ましい。
【0215】
吸収層は、例えば、ＮＩＲ色素（Ａ）と、好ましくはＮＩＲ色素（Ａ）とＮＩＲ色素（Ｂ）およびＮＩＲ色素（Ｃ）から選ばれる１種以上と、特に好ましくは、ＮＩＲ色素（Ａ）とＮＩＲ色素（Ｂ）とＮＩＲ色素（Ｃ）と、透明樹脂（Ｐ）または透明樹脂（Ｐ）の原料成分と、必要に応じて配合される各成分とを、溶媒に溶解または分散させて塗工液を調製し、これを基材に塗工し乾燥させ、さらに必要に応じて硬化させて形成できる。上記基材は、本フィルタに含まれる透明基板でもよいし、吸収層を形成する際にのみ使用する剥離性の基材でもよい。また、溶媒は、安定に分散できる分散媒または溶解できる溶媒であればよい。
【0216】
また、塗工液は、微小な泡によるボイド、異物等の付着による凹み、乾燥工程でのはじき等の改善のため界面活性剤を含んでもよい。さらに、塗工液の塗工には、例えば、浸漬コーティング法、キャストコーティング法、またはスピンコート法等を使用できる。上記塗工液を基材上に塗工後、乾燥させることにより吸収層が形成される。また、塗工液が透明樹脂（Ｐ）の原料成分を含有する場合、さらに熱硬化、光硬化等の硬化処理を行う。
【0217】
また、吸収層は、押出成形によりフィルム状に製造可能でもあり、このフィルムを他の部材に積層し熱圧着等により一体化させてもよい。例えば、本フィルタが透明基板を含む場合、このフィルムを透明基板上に貼着してもよい。
【0218】
吸収層は、本フィルタの中に１層有してもよく、２層以上有してもよい。２層以上有する場合、各層は同じ構成であっても異なってもよい。さらに、吸収層は、単層からなってもよく複数の層が積層した構成であってもよい。また、吸収層は、それ自体が基板（樹脂基板）として機能するものでもよい。
【0219】
（透明基板）
本フィルタに透明基板を用いる場合、透明基板は、略４００～７００ｎｍの可視光を透過すれば、構成する材料は特に制限されず、近赤外光や近紫外光を吸収する材料でもよい。例えば、ガラスや結晶等の無機材料や、透明樹脂等の有機材料が挙げられる。
本フィルタに透明基板を用いる場合、透明基板は、略４００～７００ｎｍの可視光を透過すれば、構成する材料は特に制限されず、近赤外光や近紫外光を吸収する材料でもよい。例えば、ガラスや結晶等の無機材料や、透明樹脂等の有機材料が挙げられる。
【0220】
透明基板に使用できるガラスとしては、フツリン酸塩系ガラスやリン酸塩系ガラス等に銅イオンを含む吸収型のガラス（近赤外線吸収ガラス）、ソーダライムガラス、ホウケイ酸ガラス、無アルカリガラス、石英ガラス等が挙げられる。なお、「リン酸塩系ガラス」は、ガラスの骨格の一部がＳｉＯ２で構成されるケイリン酸塩ガラスも含む。
【0221】
ガラスとしては、ガラス転移点以下の温度で、イオン交換により、ガラス板主面に存在するイオン半径が小さいアルカリ金属イオン（例えば、Ｌｉイオン、Ｎａイオン）を、イオン半径のより大きいアルカリイオン（例えば、Ｌｉイオンに対してはＮａイオンまたはＫイオンであり、Ｎａイオンに対してはＫイオンである。）に交換して得られる化学強化ガラスを使用してもよい。
【0222】
透明基板として使用できる透明樹脂材料としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィン樹脂、ノルボルネン樹脂、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂、ウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリイミド樹脂等が挙げられる。
【0223】
また、透明基板に使用できる結晶材料としては、水晶、ニオブ酸リチウム、サファイア等の複屈折性結晶が挙げられる。透明基板の光学特性は、上記吸収層、反射層等と積層して得られる光学フィルタとして、前述した光学特性を有するとよい。結晶材料としてはサファイアが好ましい。
【0224】
透明基板は、光学フィルタとしての光学特性、機械特性等の長期にわたる信頼性に係る形状安定性の観点、フィルタ製造時のハンドリング性等から、無機材料が好ましく、特にガラス、サファイアが好ましい。
【0225】
透明基板の形状は特に限定されず、ブロック状、板状、フィルム状でもよく、その厚さは、例えば、０．０３～５ｍｍが好ましく、薄型化の観点からは、０．０３～０．５ｍｍがより好ましい。加工性の観点から言えば、ガラスからなる板厚０．０５～０．５ｍｍの透明基板が好ましい。
【0226】
（反射層）
反射層は、誘電体多層膜からなり、特定の波長域の光を遮蔽する機能を有する。反射層としては、例えば、可視光を透過し、吸収層の遮光域以外の波長の光を主に反射する波長選択性を有するものが挙げられる。反射層は、近赤外光を反射する反射領域を有することが好ましい。この場合、反射層の反射領域は、吸収層の近赤外域における遮光領域を含んでもよい。反射層は、上記特性に限らず、所定の波長域の光、例えば、近紫外域をさらに遮断する仕様に適宜設計してよい。
反射層は、誘電体多層膜からなり、特定の波長域の光を遮蔽する機能を有する。反射層としては、例えば、可視光を透過し、吸収層の遮光域以外の波長の光を主に反射する波長選択性を有するものが挙げられる。反射層は、近赤外光を反射する反射領域を有することが好ましい。この場合、反射層の反射領域は、吸収層の近赤外域における遮光領域を含んでもよい。反射層は、上記特性に限らず、所定の波長域の光、例えば、近紫外域をさらに遮断する仕様に適宜設計してよい。
【0227】
反射層が近赤外光を反射する反射領域を有する場合、反射層は具体的には、以下の（ｉｉｉ－１）を満足することが好ましい。
（ｉｉｉ－１）入射角０度の分光透過率曲線において、波長８５０～１１００ｎｍの光の平均透過率ＴＲＥ８５０－１１００ａｖｅ０°が０．２％以下である。
平均透過率ＴＲＥ８５０－１１００ａｖｅ０°は０．１５％以下が好ましく、０．０５％以下がより好ましい。
（ｉｉｉ－１）入射角０度の分光透過率曲線において、波長８５０～１１００ｎｍの光の平均透過率ＴＲＥ８５０－１１００ａｖｅ０°が０．２％以下である。
平均透過率ＴＲＥ８５０－１１００ａｖｅ０°は０．１５％以下が好ましく、０．０５％以下がより好ましい。
【0228】
反射層が近赤外光を反射する反射領域を有する場合、吸収層と反射層は以下の関係を有することが好ましい。
【0229】
吸収層において入射角０度の光に対して透過率が２０％を示す短波長側の波長λＡＢＳＨＴ２０－０°が６５０ｎｍ≦λＡＢＳＨＴ２０－０°≦８００ｎｍを満足する場合において、波長λＡＢＳＨＴ２０－０°と、反射層において入射角０度の光に対して６５０ｎｍ以上の波長域で透過率が２０％を示す短波長側の波長λＲＥＳＨＴ２０－０°との関係が（ｉｉｉ－２）を満足することが好ましい。
（ｉｉｉ－２）λＡＢＳＨＴ２０－０°＋３０ｎｍ≦λＲＥＳＨＴ２０－０°≦７９０ｎｍ
（ｉｉｉ－２）λＡＢＳＨＴ２０－０°＋３０ｎｍ≦λＲＥＳＨＴ２０－０°≦７９０ｎｍ
【0230】
反射層は、さらに（ｉｉｉ－３）を満足することが好ましい。
（ｉｉｉ－３）λＲＥＳＨＴ２０－０°からλＲＥＳＨＴ２０－０°＋３００ｎｍまでの波長領域の光における平均透過率が１０％以下である。
（ｉｉｉ－３）λＲＥＳＨＴ２０－０°からλＲＥＳＨＴ２０－０°＋３００ｎｍまでの波長領域の光における平均透過率が１０％以下である。
【0231】
反射層は、低屈折率の誘電体膜（低屈折率膜）と高屈折率の誘電体膜（高屈折率膜）とを交互に積層した誘電体多層膜から構成される。高屈折率膜は、好ましくは、屈折率が１．６以上であり、より好ましくは２．２～２．５である。高屈折率膜の材料としては、例えばＴａ２Ｏ５、ＴｉＯ２、Ｎｂ２Ｏ５が挙げられる。これらのうち、成膜性、屈折率等における再現性、安定性等の点から、ＴｉＯ２が好ましい。
【0232】
一方、低屈折率膜は、好ましくは、屈折率１．６未満であり、より好ましくは１．４５以上１．５５未満である。低屈折率膜の材料としては、例えばＳｉＯ２、ＳｉＯｘＮｙ等が挙げられる。成膜性における再現性、安定性、経済性等の点から、ＳｉＯ２が好ましい。
【0233】
さらに、反射層は、透過域と遮光域の境界波長領域で透過率が急峻に変化することが好ましい。この目的のためには、反射層を構成する誘電体多層膜の合計積層数は、１５層以上が好ましく、２５層以上がより好ましく、３０層以上がさらに好ましい。ただし、合計積層数が多くなると、反り等が発生したり、膜厚が増加したりするため、合計積層数は１００層以下が好ましく、７５層以下がより好ましく、６０層以下がより一層好ましい。また、誘電体多層膜の膜厚は、２～１０μｍが好ましい。
【0234】
誘電体多層膜の合計積層数や膜厚が上記範囲内であれば、反射層は小型化の要件を満たし、高い生産性を維持しながら入射角依存性を抑制できる。また、誘電体多層膜の形成には、例えば、ＣＶＤ法、スパッタリング法、真空蒸着法等の真空成膜プロセスや、スプレー法、ディップ法等の湿式成膜プロセス等を使用できる。
【0235】
反射層は、１層（１群の誘電体多層膜）で所定の光学特性を与えたり、２層で所定の光学特性を与えたりしてもよい。２層以上有する場合、各反射層は同じ構成でも異なる構成でもよい。反射層を２層以上有する場合、通常、反射帯域の異なる複数の反射層で構成される。
【0236】
例として、２層の反射層を設ける場合、一方を、近赤外域のうち短波長帯の光を遮蔽する近赤外反射層とし、他方を、該近赤外域の長波長帯および近紫外域の両領域の光を遮蔽する近赤外・近紫外反射層としてもよい。また、例えば、本フィルタが透明基板を有する場合に、２層以上の反射層を設ける際には、全てを透明基板の一方の主面上に設けてもよく、各反射層を、透明基板を挟んでその両主面上に設けてもよい。
【0237】
（反射防止層）
反射防止層としては、誘電体多層膜や中間屈折率媒体、屈折率が漸次的に変化するモスアイ構造などが挙げられる。中でも光学的効率、生産性の観点から誘電体多層膜が好ましい。反射防止層は、反射層と同様に誘電体膜を交互に積層して得られる。
反射防止層としては、誘電体多層膜や中間屈折率媒体、屈折率が漸次的に変化するモスアイ構造などが挙げられる。中でも光学的効率、生産性の観点から誘電体多層膜が好ましい。反射防止層は、反射層と同様に誘電体膜を交互に積層して得られる。
【0238】
本フィルタは、他の構成要素として、例えば、特定の波長域の光の透過と吸収を制御する無機微粒子等による吸収を与える構成要素（層）などを備えてもよい。無機微粒子の具体例としては、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅｓ）、ＡＴＯ（Ａｎｔｉｍｏｎｙ－ｄｏｐｅｄ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅｓ）、タングステン酸セシウム、ホウ化ランタン等が挙げられる。ＩＴＯ微粒子、タングステン酸セシウム微粒子は、可視光の透過率が高く、かつ１２００ｎｍを超える赤外波長領域の広範囲に光吸収性を有するため、かかる赤外光の遮蔽性を必要とする場合に使用できる。
【0239】
本フィルタは、反射層と、ＮＩＲ色素（Ａ）と透明樹脂（Ｐ）を含有する吸収層を有することで、可視光特には緑色や赤色の透過性を良好に維持しながら、近赤外光の遮蔽性において、特に長波長近赤外光の遮蔽性に優れる。
【0240】
本フィルタは、入射角０度で測定される光学特性に関し、以下の（３－１）～（３－３）の要件をすべて満足することが好ましい。本フィルタは、さらに、これらに加えて、（３－４）～（３－９）の要件をすべて満足することがより好ましい。
【0241】
（３－１）ＮＩＲ色素（Ａ）の最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＴＲ±１０ｎｍの波長領域における最小ＯＤ値が４以上である。入射角０度における該最小ＯＤ値は５以上がより好ましい。
【0242】
（３－２）４９０～５６０ｎｍの波長領域における平均透過率ＴＡＶＥ４９０－５６０（０°）が８２％以上である。平均透過率ＴＡＶＥ４９０－５６０（０°）は８３．０％以上がより好ましく、８３．５％以上がさらに好ましい。
【0243】
（３－３）５９０～６３０ｎｍの波長領域における平均透過率ＴＡＶＥ５９０－６３０（０°）が５０％以上である。平均透過率ＴＡＶＥ５９０－６３０（０°）は５５％以上がより好ましく、６０％以上がさらに好ましい。
【0244】
（３－４）６００～８００ｎｍの波長領域において、入射角０度で透過率が５０％となる波長λ５０％（０°）と入射角３０度で透過率が５０％となる波長λ５０％（３０°）の差の絶対値｜λ５０％（３０°）－λ５０％（０°）｜が５ｎｍ以下である。｜λ５０％（３０°）－λ５０％（０°）｜は４ｎｍ以下がより好ましく、３ｎｍ以下がさらに好ましい。
【0245】
（３－５）入射角３０度で測定される４９０～５６０ｎｍの波長領域における平均透過率ＴＡＶＥ４９０－５６０（３０°）が８０％以上である。平均透過率ＴＡＶＥ４９０－５６０（３０°）は８１％以上がより好ましく、８３％以上がさらに好ましい。
【0246】
（３－６）入射角３０度で測定される、ＮＩＲ色素（Ａ）の最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＴＲ±１０ｎｍの波長領域における最小ＯＤ値が３以上である。入射角３０度における該最小ＯＤ値は４以上がより好ましい。
【0247】
（３－７）６００～８００ｎｍの波長領域において、入射角０度で透過率が５０％となる波長λ５０％（０°）と入射角５０度で透過率が５０％となる波長λ５０％（５０°）の差の絶対値｜λ５０％（５０°）－λ５０％（０°）｜が１５ｎｍ以下である。｜λ５０％（５０°）－λ５０％（０°）｜は１３ｎｍ以下がより好ましく、１０ｎｍ以下がさらに好ましい。
【0248】
（３－８）入射角５０度で測定される４９０～５６０ｎｍの波長領域における平均透過率ＴＡＶＥ４９０－５６０（５０°）が７０％以上である。平均透過率ＴＡＶＥ４９０－５６０（５０°）は７２％以上がより好ましく、７４％以上がさらに好ましい。
【0249】
（３－９）入射角５０度で測定される、ＮＩＲ色素（Ａ）の最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＴＲ±１０ｎｍの波長領域における最小ＯＤ値が３以上である。入射角５０度における該最小ＯＤ値は４以上がより好ましい。
【0250】
本フィルタは、例えば、デジタルスチルカメラ等の撮像装置とレーザ光を用いる光学部品をともに有する機器において、撮像装置用の光学フィルタの用途に有用である。また、本フィルタは、環境光センサー等の光学センサーの用途に有用である。
【0251】
本フィルタを用いた撮像装置は、固体撮像素子と、撮像レンズと、本フィルタとを備える。本フィルタは、例えば、撮像レンズと固体撮像素子との間に配置されたり、撮像装置の固体撮像素子、撮像レンズ等に粘着剤層を介して直接貼着されたりして使用できる。
【実施例】
【0252】
次に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。まず、実施例の吸収層に用いるＮＩＲ色素（Ａ）の合成例および特性を説明する。次いで、光学フィルタの実施例について説明する。
【0253】
［試験例１～２９；色素の合成、評価］
（色素の合成、評価）
以下の方法で、ＮＩＲ色素（Ａ）、ＮＩＲ色素（Ｂ）、その他のＮＩＲ色素を合成した。合成例１～１１がＮＩＲ色素（Ａ）の合成例であり、合成例１２～１５がＮＩＲ色素（Ｂ）の合成例であり、合成例１６、１７がその他のＮＩＲ色素の合成例である。また、ＮＩＲ色素（Ａ）として、下記式（Ｓ０７７２）に示す市販品であるＦｅｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製の商品名Ｓ０７７２、その他のＮＩＲ色素として、下記式（Ｓ２４３７）に示す市販品であるＦｅｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製の商品名Ｓ２４３７を準備した。
（色素の合成、評価）
以下の方法で、ＮＩＲ色素（Ａ）、ＮＩＲ色素（Ｂ）、その他のＮＩＲ色素を合成した。合成例１～１１がＮＩＲ色素（Ａ）の合成例であり、合成例１２～１５がＮＩＲ色素（Ｂ）の合成例であり、合成例１６、１７がその他のＮＩＲ色素の合成例である。また、ＮＩＲ色素（Ａ）として、下記式（Ｓ０７７２）に示す市販品であるＦｅｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製の商品名Ｓ０７７２、その他のＮＩＲ色素として、下記式（Ｓ２４３７）に示す市販品であるＦｅｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製の商品名Ｓ２４３７を準備した。
【0254】
また、これらの色素の光学特性の評価には、紫外可視近赤外分光光度計（（株）日立ハイテクサイエンス社製、ＵＨ４１５０）を用い、以下の光学特性（分光透過率曲線）の評価にも同様に、ＵＨ４１５０を用いた。
【0255】
【化18】
【0256】
【化19】
【0257】
［合成例１］
以下に示す反応経路にしたがい、色素（Ａ１ａ－５Ｓｂ）を合成した。
以下に示す反応経路にしたがい、色素（Ａ１ａ－５Ｓｂ）を合成した。
【0258】
【化20】
【0259】
＜ステップ１＞
１Ｌナスフラスコにトリス（４－ニトロフェニル）アミン（２５ｇ、６６ｍｍｏｌ）とパラジウム－活性炭素（パラジウム１０％）（６．５ｇ）、１、４－ジオキサン（３５０ｍＬ）、メタノール（３００ｍＬ）を加え、０℃に冷却・撹拌し、ギ酸アンモニウム（６５ｇ、９９０ｍｍｏｌ）を追加し、室温で４ｈ撹拌した。反応液を濾過後、ろ液をジクロロメタンで抽出操作を行い、溶媒を除去し、残った固体にヘキサンを３００ｍＬ入れて１日撹拌し、洗浄した。ヘキサンをろ過操作で取り除いたところ、灰色固体である中間体１を１８．１ｇ（収率９５％）得た。
１Ｌナスフラスコにトリス（４－ニトロフェニル）アミン（２５ｇ、６６ｍｍｏｌ）とパラジウム－活性炭素（パラジウム１０％）（６．５ｇ）、１、４－ジオキサン（３５０ｍＬ）、メタノール（３００ｍＬ）を加え、０℃に冷却・撹拌し、ギ酸アンモニウム（６５ｇ、９９０ｍｍｏｌ）を追加し、室温で４ｈ撹拌した。反応液を濾過後、ろ液をジクロロメタンで抽出操作を行い、溶媒を除去し、残った固体にヘキサンを３００ｍＬ入れて１日撹拌し、洗浄した。ヘキサンをろ過操作で取り除いたところ、灰色固体である中間体１を１８．１ｇ（収率９５％）得た。
【0260】
＜ステップ２＞
１Ｌナスフラスコにステップ１で得られた中間体１（１５ｇ、５２ｍｍｏｌ）と炭酸カリウム（７１．４ｇ、５２０ｍｍｏｌ）、１－ブロモ－２メチルプロパン（１２７ｇ、９３０ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（１５０ｍＬ）を加え、１１５℃で２４ｈ撹拌した。室温に戻した後、ろ過操作を実施し、ジクロロメタンで洗浄後、ろ液をジクロロメタンで抽出し、溶媒除去後、メタノールで洗浄を行ったところ、茶色固体である中間体２を１８．２ｇ（収率５６％）得た。
１Ｌナスフラスコにステップ１で得られた中間体１（１５ｇ、５２ｍｍｏｌ）と炭酸カリウム（７１．４ｇ、５２０ｍｍｏｌ）、１－ブロモ－２メチルプロパン（１２７ｇ、９３０ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（１５０ｍＬ）を加え、１１５℃で２４ｈ撹拌した。室温に戻した後、ろ過操作を実施し、ジクロロメタンで洗浄後、ろ液をジクロロメタンで抽出し、溶媒除去後、メタノールで洗浄を行ったところ、茶色固体である中間体２を１８．２ｇ（収率５６％）得た。
【0261】
＜ステップ３＞
５００ｍＬナスフラスコにステップ２で得られた中間体２（３ｇ、４．８ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（６０ｍＬ）を加え、６０℃で溶解するまで撹拌した。その後、ヘキサフルオロアンチモン（Ｖ）酸銀（３．７９ｇ、１１ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（３０ｍＬ）に溶解させた溶液を、中間体２を溶解させた溶液に加え、６０℃で３ｈ撹拌させた。析出してきた固体をろ過後、回収した固体をカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン：メタノール＝１０００：３０）にて単離し、溶媒除去した後、固体をジクロロメタンに少量溶解させ、酢酸エチルを用いて再沈作業を行い、緑色固体である色素（Ａ１ａ－５Ｓｂ）を２．８ｇ（収率５４％）得た。
５００ｍＬナスフラスコにステップ２で得られた中間体２（３ｇ、４．８ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（６０ｍＬ）を加え、６０℃で溶解するまで撹拌した。その後、ヘキサフルオロアンチモン（Ｖ）酸銀（３．７９ｇ、１１ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（３０ｍＬ）に溶解させた溶液を、中間体２を溶解させた溶液に加え、６０℃で３ｈ撹拌させた。析出してきた固体をろ過後、回収した固体をカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン：メタノール＝１０００：３０）にて単離し、溶媒除去した後、固体をジクロロメタンに少量溶解させ、酢酸エチルを用いて再沈作業を行い、緑色固体である色素（Ａ１ａ－５Ｓｂ）を２．８ｇ（収率５４％）得た。
【0262】
［合成例２］
５００ｍＬナスフラスコに合成例１のステップ２で得られた中間体２（３ｇ、４．８ｍｍｏｌ）と酢酸エチル（５０ｍＬ）を加え、６０℃で溶解するまで撹拌した。その後、カリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（３．８ｇ、１２ｍｍｏｌ）とペルオキソ二硫酸アンモニウム（２．７ｇ、１２ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（３０ｍＬ）と水（３０ｍＬ）の混合溶媒に溶解させた溶液を、中間体２を溶解させた溶液に加え、６０℃で４ｈ撹拌させた。反応終了後、室温に戻し、水（１００ｍＬ）とヘキサン（２００ｍＬ）を加え、固体を析出させ、ろ過し、酢酸エチルで洗浄した。回収した固体をカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン：メタノール＝１０００：３０）にて単離し、溶媒除去した後、固体をジクロロメタンに少量溶解させ、酢酸エチルを用いて再沈作業を行い、緑色固体である色素（Ａ１ａ－５ＮＳ）を３．６ｇ（収率６３％）得た。
５００ｍＬナスフラスコに合成例１のステップ２で得られた中間体２（３ｇ、４．８ｍｍｏｌ）と酢酸エチル（５０ｍＬ）を加え、６０℃で溶解するまで撹拌した。その後、カリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（３．８ｇ、１２ｍｍｏｌ）とペルオキソ二硫酸アンモニウム（２．７ｇ、１２ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（３０ｍＬ）と水（３０ｍＬ）の混合溶媒に溶解させた溶液を、中間体２を溶解させた溶液に加え、６０℃で４ｈ撹拌させた。反応終了後、室温に戻し、水（１００ｍＬ）とヘキサン（２００ｍＬ）を加え、固体を析出させ、ろ過し、酢酸エチルで洗浄した。回収した固体をカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン：メタノール＝１０００：３０）にて単離し、溶媒除去した後、固体をジクロロメタンに少量溶解させ、酢酸エチルを用いて再沈作業を行い、緑色固体である色素（Ａ１ａ－５ＮＳ）を３．６ｇ（収率６３％）得た。
【0263】
［合成例３］
カリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミドをヘキサフルオロリン酸カリウム（２．２ｇ、１２ｍｍｏｌ）に変更する以外は合成例２と同様の方法で、緑色固体である色素（Ａ１ａ－５Ｐ）を２．６ｇ（収率５９％）得た。
カリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミドをヘキサフルオロリン酸カリウム（２．２ｇ、１２ｍｍｏｌ）に変更する以外は合成例２と同様の方法で、緑色固体である色素（Ａ１ａ－５Ｐ）を２．６ｇ（収率５９％）得た。
【0264】
［合成例４］
カリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミドを過塩素酸ナトリウム（１．５ｇ、１２ｍｍｏｌ）に変更する以外は合成例２と同様の方法で、緑色固体である色素（Ａ１ａ－５Ｃｌ）を２．５ｇ（収率６３％）得た。
カリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミドを過塩素酸ナトリウム（１．５ｇ、１２ｍｍｏｌ）に変更する以外は合成例２と同様の方法で、緑色固体である色素（Ａ１ａ－５Ｃｌ）を２．５ｇ（収率６３％）得た。
【0265】
［合成例５］
カリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミドをテトラフルオロホウ酸ナトリウム（１．３ｇ、１２ｍｍｏｌ）に変更する以外は合成例２と同様の方法で、緑色固体である色素（Ａ１ａ－５Ｂ）を２．７ｇ（収率７１％）得た。
カリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミドをテトラフルオロホウ酸ナトリウム（１．３ｇ、１２ｍｍｏｌ）に変更する以外は合成例２と同様の方法で、緑色固体である色素（Ａ１ａ－５Ｂ）を２．７ｇ（収率７１％）得た。
【0266】
［合成例６］
以下に示す反応経路にしたがい、色素（Ａ１ａ－４Ｐ）を合成した。
以下に示す反応経路にしたがい、色素（Ａ１ａ－４Ｐ）を合成した。
【0267】
【化21】
【0268】
＜ステップ１＞
合成例１のステップ２で用いた１－ブロモ－２メチルプロパンを１－ブロモブタン（１２７ｇ、９３０ｍｍｏｌ）に変更する以外は同様の原料を用いて反応させ、ジクロロメタンで抽出操作を行った後、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１０００：４０）にて単離し、淡黄色の油状物質である中間体３を２３ｇ（収率７１％）得た。
合成例１のステップ２で用いた１－ブロモ－２メチルプロパンを１－ブロモブタン（１２７ｇ、９３０ｍｍｏｌ）に変更する以外は同様の原料を用いて反応させ、ジクロロメタンで抽出操作を行った後、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１０００：４０）にて単離し、淡黄色の油状物質である中間体３を２３ｇ（収率７１％）得た。
【0269】
＜ステップ２＞
５００ｍＬナスフラスコに合成例６のステップ１で得られた中間体３（３ｇ、４．８ｍｍｏｌ）と酢酸エチル（５０ｍＬ）を加え、６０℃で溶解するまで撹拌した。その後、ヘキサフルオロリン酸カリウム（２．２ｇ、１２ｍｍｏｌ）とペルオキソ二硫酸アンモニウム（２．７ｇ、１２ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（３０ｍＬ）と水（３０ｍＬ）の混合溶媒に溶解させた溶液を、中間体３を溶解させた溶液に加え、６０℃で４ｈ撹拌させた。反応終了後、室温に戻し、水（１００ｍＬ）とヘキサン（２００ｍＬ）を加え、固体を析出させ、ろ過し、酢酸エチルで洗浄した。回収した固体をカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン：酢酸エチル＝１０：１）にて単離し、溶媒除去した後、固体をジクロロメタンに少量溶解させ、ヘキサンを用いて再沈作業を行い、緑色固体である色素（Ａ１ａ－４Ｐ）を２．８ｇ（収率６３％）得た。
５００ｍＬナスフラスコに合成例６のステップ１で得られた中間体３（３ｇ、４．８ｍｍｏｌ）と酢酸エチル（５０ｍＬ）を加え、６０℃で溶解するまで撹拌した。その後、ヘキサフルオロリン酸カリウム（２．２ｇ、１２ｍｍｏｌ）とペルオキソ二硫酸アンモニウム（２．７ｇ、１２ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（３０ｍＬ）と水（３０ｍＬ）の混合溶媒に溶解させた溶液を、中間体３を溶解させた溶液に加え、６０℃で４ｈ撹拌させた。反応終了後、室温に戻し、水（１００ｍＬ）とヘキサン（２００ｍＬ）を加え、固体を析出させ、ろ過し、酢酸エチルで洗浄した。回収した固体をカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン：酢酸エチル＝１０：１）にて単離し、溶媒除去した後、固体をジクロロメタンに少量溶解させ、ヘキサンを用いて再沈作業を行い、緑色固体である色素（Ａ１ａ－４Ｐ）を２．８ｇ（収率６３％）得た。
【0270】
［合成例７］
ヘキサフルオロリン酸カリウムをカリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（３．８ｇ、１２ｍｍｏｌ）に変更する以外は合成例６のステップ２と同様の方法で、緑色固体である色素（Ａ１ａ－４ＮＳ）を３．１ｇ（収率５４％）得た。
ヘキサフルオロリン酸カリウムをカリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（３．８ｇ、１２ｍｍｏｌ）に変更する以外は合成例６のステップ２と同様の方法で、緑色固体である色素（Ａ１ａ－４ＮＳ）を３．１ｇ（収率５４％）得た。
【0271】
［合成例８］
ヘキサフルオロリン酸カリウムをテトラフルオロホウ酸ナトリウム（１．３ｇ、１２ｍｍｏｌ）に変更する以外は合成例６のステップ２と同様の方法で、緑色固体である色素（Ａ１ａ－４Ｂ）を０．９ｇ（収率２２％）得た。
ヘキサフルオロリン酸カリウムをテトラフルオロホウ酸ナトリウム（１．３ｇ、１２ｍｍｏｌ）に変更する以外は合成例６のステップ２と同様の方法で、緑色固体である色素（Ａ１ａ－４Ｂ）を０．９ｇ（収率２２％）得た。
【0272】
［合成例９］
以下に示す方法にしたがい、色素（Ａ１ａ－７Ｐ）を合成した。
以下に示す方法にしたがい、色素（Ａ１ａ－７Ｐ）を合成した。
【0273】
＜ステップ１＞
合成例１のステップ２で用いた１－ブロモ－２メチルプロパンを１－ブロモオクタン（中間体１に対して１８等量）に変更する以外は同様の原料を用いて反応させ、ジクロロメタンで抽出操作を行った後、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１０００：４０）にて単離し、淡黄色の油状物質である中間体４を１３．４ｇ（収率６７％）得た。
合成例１のステップ２で用いた１－ブロモ－２メチルプロパンを１－ブロモオクタン（中間体１に対して１８等量）に変更する以外は同様の原料を用いて反応させ、ジクロロメタンで抽出操作を行った後、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１０００：４０）にて単離し、淡黄色の油状物質である中間体４を１３．４ｇ（収率６７％）得た。
【0274】
＜ステップ２＞
合成例６のステップ２に記載した中間体３を中間体４に変更した以外は同様の方法で、緑色の固体である色素（Ａ１ａ－７Ｐ）を１．０ｇ（収率２０％）得た。
合成例６のステップ２に記載した中間体３を中間体４に変更した以外は同様の方法で、緑色の固体である色素（Ａ１ａ－７Ｐ）を１．０ｇ（収率２０％）得た。
【0275】
［合成例１０］
合成例９のステップ２で用いたヘキサフルオロリン酸カリウムをカリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミドに変更した以外は同様の方法で、緑色の固体である色素（Ａ１ａ－７ＮＳ）を２．４ｇ（収率３７％）得た。
合成例９のステップ２で用いたヘキサフルオロリン酸カリウムをカリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミドに変更した以外は同様の方法で、緑色の固体である色素（Ａ１ａ－７ＮＳ）を２．４ｇ（収率３７％）得た。
【0276】
［合成例１１］
以下に示す方法にしたがい、色素（Ａ１ａ－１ＮＳ）を合成した。
以下に示す方法にしたがい、色素（Ａ１ａ－１ＮＳ）を合成した。
【0277】
＜ステップ１＞
合成例１のステップ２で用いた１－ブロモ－２メチルプロパンをブロモエタン（中間体１に対して１８等量）に変更する以外は同様の原料を用いて反応させ、ジクロロメタンで抽出操作を行った後、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝８：２）にて単離し、淡黄色の油状物質である中間体５を１．７ｇ（収率１２％）得た。
合成例１のステップ２で用いた１－ブロモ－２メチルプロパンをブロモエタン（中間体１に対して１８等量）に変更する以外は同様の原料を用いて反応させ、ジクロロメタンで抽出操作を行った後、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝８：２）にて単離し、淡黄色の油状物質である中間体５を１．７ｇ（収率１２％）得た。
【0278】
＜ステップ２＞
合成例６のステップ２に記載した中間体３を中間体５に変更し、ヘキサフルオロリン酸カリウムをカリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミドに変更した以外は同様の方法で、緑色の固体である色素（Ａ１ａ－１ＮＳ）を０．８ｇ（収率２２％）得た。
合成例６のステップ２に記載した中間体３を中間体５に変更し、ヘキサフルオロリン酸カリウムをカリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミドに変更した以外は同様の方法で、緑色の固体である色素（Ａ１ａ－１ＮＳ）を０．８ｇ（収率２２％）得た。
【0279】
［合成例１２］
以下に示す反応経路にしたがい、色素（Ｂ１－５Ｓｂ）を合成した。
以下に示す反応経路にしたがい、色素（Ｂ１－５Ｓｂ）を合成した。
【0280】
【化22】
【0281】
＜ステップ１＞
１Ｌナスフラスコに４－ブロモアニリン（２５．４ｇ、１４８ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（８０ｍＬ）を加え、１１０℃で溶解するまで撹拌した。その後、１－ブロモ－２－メチルプロパン（５４．７ｇ、３９９ｍｍｏｌ）とＮ－エチルジイソプロピルアミン（５７．３ｇ、４４４ｍｍｏｌ）を加え、１３０℃で１５ｈ反応させた。室温に戻した後、酢酸エチル：ヘキサン＝１：４の混合溶媒で抽出操作を実施し、溶媒除去後、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１０００：５０）にて単離したところ、白色固体である中間体６を１５ｇ（収率３６％）で得た。
１Ｌナスフラスコに４－ブロモアニリン（２５．４ｇ、１４８ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（８０ｍＬ）を加え、１１０℃で溶解するまで撹拌した。その後、１－ブロモ－２－メチルプロパン（５４．７ｇ、３９９ｍｍｏｌ）とＮ－エチルジイソプロピルアミン（５７．３ｇ、４４４ｍｍｏｌ）を加え、１３０℃で１５ｈ反応させた。室温に戻した後、酢酸エチル：ヘキサン＝１：４の混合溶媒で抽出操作を実施し、溶媒除去後、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１０００：５０）にて単離したところ、白色固体である中間体６を１５ｇ（収率３６％）で得た。
【0282】
＜ステップ２＞
１Ｌナスフラスコにステップ１で得られた中間体６（１２ｇ、４２ｍｍｏｌ）と、１，４－フェニレンジアミン（１．１ｇ、９．８ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（８ｇ、８３ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（１ｇ、１．１ｍｍｏｌ）、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２’，４’，６’－トリイソプロピルビフェニル（２ｇ、４ｍｍｏｌ）、１，４－ジオキサン（８０ｍＬ）を加え、１００℃で２０ｈ反応させた。室温に戻し、セライトろ過で触媒の残存固体を除去後、ジクロロメタンと塩化アンモニウム飽和水溶液で抽出操作を実施し、溶媒除去後、析出した固体をメタノールで洗浄することで、茶色固体である中間体７を１７．５ｇ（収率９７％）で得た。
１Ｌナスフラスコにステップ１で得られた中間体６（１２ｇ、４２ｍｍｏｌ）と、１，４－フェニレンジアミン（１．１ｇ、９．８ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（８ｇ、８３ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（１ｇ、１．１ｍｍｏｌ）、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２’，４’，６’－トリイソプロピルビフェニル（２ｇ、４ｍｍｏｌ）、１，４－ジオキサン（８０ｍＬ）を加え、１００℃で２０ｈ反応させた。室温に戻し、セライトろ過で触媒の残存固体を除去後、ジクロロメタンと塩化アンモニウム飽和水溶液で抽出操作を実施し、溶媒除去後、析出した固体をメタノールで洗浄することで、茶色固体である中間体７を１７．５ｇ（収率９７％）で得た。
【0283】
＜ステップ３＞
５００ｍＬナスフラスコにステップ２で得られた中間体７（２ｇ、２ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（２０ｍＬ）を加え、６０℃で溶解するまで撹拌した。その後、ヘキサフルオロアンチモン（Ｖ）酸銀（１．６ｇ、４．５ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（２０ｍＬ）に溶解させた溶液を、中間体７を溶解させた溶液に加え、６０℃で２ｈ撹拌させた。析出してきた固体をろ過後、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミドで洗浄し、ろ液に水をゆっくり１５０ｍＬ程度滴下し、析出してきた固体を再度ろ過し、水とヘキサンで洗浄後、カラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン：酢酸エチル＝７：３）にて単離し、溶媒除去した後、固体をジクロロメタンに少量溶解させ、酢酸エチルを用いて再沈作業を行い、赤茶色固体である色素（Ｂ１－５Ｓｂ）を１．３ｇ（収率４３％）得た。
５００ｍＬナスフラスコにステップ２で得られた中間体７（２ｇ、２ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（２０ｍＬ）を加え、６０℃で溶解するまで撹拌した。その後、ヘキサフルオロアンチモン（Ｖ）酸銀（１．６ｇ、４．５ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（２０ｍＬ）に溶解させた溶液を、中間体７を溶解させた溶液に加え、６０℃で２ｈ撹拌させた。析出してきた固体をろ過後、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミドで洗浄し、ろ液に水をゆっくり１５０ｍＬ程度滴下し、析出してきた固体を再度ろ過し、水とヘキサンで洗浄後、カラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン：酢酸エチル＝７：３）にて単離し、溶媒除去した後、固体をジクロロメタンに少量溶解させ、酢酸エチルを用いて再沈作業を行い、赤茶色固体である色素（Ｂ１－５Ｓｂ）を１．３ｇ（収率４３％）得た。
【0284】
［合成例１３］
５００ｍＬナスフラスコに合成例１２のステップ２で得られた中間体７（５ｇ、５．４ｍｍｏｌ）と酢酸エチル（５０ｍＬ）を加え、６０℃で溶解するまで撹拌した。その後、カリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（４．４ｇ、１３．８ｍｍｏｌ）とペルオキソ二硫酸アンモニウム（３．１ｇ、１３．５ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（３０ｍＬ）と水（３０ｍＬ）の混合溶媒に溶解させた溶液を、中間体７を溶解させた溶液に加え、６０℃で４ｈ撹拌させた。反応終了後、室温に戻し、水（１００ｍＬ）とヘキサン（２００ｍＬ）を加え、固体を析出させ、ろ過し、酢酸エチルで洗浄した。回収した固体をカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン：メタノール＝１０００：３０）にて単離し、溶媒除去した後、固体をジクロロメタンに少量溶解させ、ヘキサンを用いて再沈作業を行い、赤茶色固体である色素（Ｂ１－５ＮＳ）を６．０ｇ（収率７５％）得た。
５００ｍＬナスフラスコに合成例１２のステップ２で得られた中間体７（５ｇ、５．４ｍｍｏｌ）と酢酸エチル（５０ｍＬ）を加え、６０℃で溶解するまで撹拌した。その後、カリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（４．４ｇ、１３．８ｍｍｏｌ）とペルオキソ二硫酸アンモニウム（３．１ｇ、１３．５ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（３０ｍＬ）と水（３０ｍＬ）の混合溶媒に溶解させた溶液を、中間体７を溶解させた溶液に加え、６０℃で４ｈ撹拌させた。反応終了後、室温に戻し、水（１００ｍＬ）とヘキサン（２００ｍＬ）を加え、固体を析出させ、ろ過し、酢酸エチルで洗浄した。回収した固体をカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン：メタノール＝１０００：３０）にて単離し、溶媒除去した後、固体をジクロロメタンに少量溶解させ、ヘキサンを用いて再沈作業を行い、赤茶色固体である色素（Ｂ１－５ＮＳ）を６．０ｇ（収率７５％）得た。
【0285】
［合成例１４］
カリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミドをヘキサフルオロリン酸カリウムに変更する以外は合成例２と同様の方法で、赤茶色固体である色素（Ｂ１－５Ｐ）を収率３６％で得た。
カリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミドをヘキサフルオロリン酸カリウムに変更する以外は合成例２と同様の方法で、赤茶色固体である色素（Ｂ１－５Ｐ）を収率３６％で得た。
【0286】
［合成例１５］
合成例１２のステップ１で用いた１－ブロモ－２メチルプロパンを１－ブロモブタン（５４．７ｇ、３９９ｍｍｏｌ）に変更する以外は同様の方法で、ｎ－ブチルが修飾された中間体を合成（収率８９％）し、合成例１２のステップ２，３と同様の方法を用いて赤茶色固体である色素（Ｂ１－４Ｓｂ）を収率７２％で得た。
合成例１２のステップ１で用いた１－ブロモ－２メチルプロパンを１－ブロモブタン（５４．７ｇ、３９９ｍｍｏｌ）に変更する以外は同様の方法で、ｎ－ブチルが修飾された中間体を合成（収率８９％）し、合成例１２のステップ２，３と同様の方法を用いて赤茶色固体である色素（Ｂ１－４Ｓｂ）を収率７２％で得た。
【0287】
［合成例１６］
以下に示す反応経路にしたがい、色素（Ｓ１）を合成した。すなわち、Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｅｄｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， ５４， ６４７， （２０１２）を参考にして作製した生成物（１０）（６．５ｍｍｏｌ）とスクアリン酸（３．４ｍｍｏｌ）を５００ｍＬナスフラスコにいれ、トルエン（３３０ｍＬ）と１－ブタノール（１１０ｍＬ）に溶解させ、キノリン（８ｍｍｏｌ）添加し、１５０℃で４時間撹拌させた。なお、生成物（１０）は、２－メチル－ベンゾ［ｃ，ｄ］インドールの１位の水素がＲに置換された化合物のヨウ素塩であり、Ｒは－ＣＨ２－ＣＨ（Ｃ６Ｈ１３）（Ｃ８Ｈ１７）である。
以下に示す反応経路にしたがい、色素（Ｓ１）を合成した。すなわち、Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｅｄｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， ５４， ６４７， （２０１２）を参考にして作製した生成物（１０）（６．５ｍｍｏｌ）とスクアリン酸（３．４ｍｍｏｌ）を５００ｍＬナスフラスコにいれ、トルエン（３３０ｍＬ）と１－ブタノール（１１０ｍＬ）に溶解させ、キノリン（８ｍｍｏｌ）添加し、１５０℃で４時間撹拌させた。なお、生成物（１０）は、２－メチル－ベンゾ［ｃ，ｄ］インドールの１位の水素がＲに置換された化合物のヨウ素塩であり、Ｒは－ＣＨ２－ＣＨ（Ｃ６Ｈ１３）（Ｃ８Ｈ１７）である。
【0288】
反応終了後、溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝８：２）にて単離し、溶媒除去し、ヘキサン洗浄後、赤褐色固体である色素（Ｓ１）（０．５ｇ、収率２５％）を得た。
【0289】
【化23】
【0290】
［合成例１６］
以下に示す反応経路にしたがい、色素（Ｓ２）を合成した。
以下に示す反応経路にしたがい、色素（Ｓ２）を合成した。
【0291】
【化24】
【0292】
＜ステップ１＞
１Ｌの三口フラスコにｂｅｎｚｏ［ｃｄ］ｉｎｄｏｌ－２（１Ｈ）－ｏｎｅ（３０ｇ，１７７ｍｍｏｌ）とクロロホルム（５００ｍＬ）を入れ、６５℃で加熱撹拌し原料を溶解させた後、０℃まで冷却し、臭素（２８．３ｇ，１７７ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下した。滴下終了後、室温に戻し、２４ｈ撹拌後、ヘキサンを反応液に加えて希釈し、析出物を濾過し回収した。ろ紙上の固体を複数回ヘキサンを用いて洗浄し、真空乾燥させ、黄土色の固体である中間体８を６０ｇ（収率１００％以上）得た。
１Ｌの三口フラスコにｂｅｎｚｏ［ｃｄ］ｉｎｄｏｌ－２（１Ｈ）－ｏｎｅ（３０ｇ，１７７ｍｍｏｌ）とクロロホルム（５００ｍＬ）を入れ、６５℃で加熱撹拌し原料を溶解させた後、０℃まで冷却し、臭素（２８．３ｇ，１７７ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下した。滴下終了後、室温に戻し、２４ｈ撹拌後、ヘキサンを反応液に加えて希釈し、析出物を濾過し回収した。ろ紙上の固体を複数回ヘキサンを用いて洗浄し、真空乾燥させ、黄土色の固体である中間体８を６０ｇ（収率１００％以上）得た。
【0293】
＜ステップ２＞
１Ｌのナスフラスコに、ステップ１で合成した中間体８（３０ｇ，１２１ｍｍｏｌ）と４－Ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏｐｙｒｉｄｉｎｅ（２．０ｇ，１６ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム（４．０ｇ，２４ｍｍｏｌ）とスルホラン（３００ｍＬ）を加え、７０℃で１ｈ撹拌した。反応液中に、水酸化カリウム（２１ｇ，３７４ｍｍｏｌ）と７－（Ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）ｐｅｎｔａｄｅｃａｎｅ（１１１ｇ，３６３ｍｍｏｌ）を加え、７０℃で１９ｈ反応させた。反応終了後、室温に戻し、ヘキサンと酢酸エチルを４：１で混合した有機溶媒と水を用いて抽出操作を行い、溶媒除去した。その後、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１０００：１０）にて単離し、黄色の油状物質である中間体９を４５ｇ（収率７８％）得た。
１Ｌのナスフラスコに、ステップ１で合成した中間体８（３０ｇ，１２１ｍｍｏｌ）と４－Ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏｐｙｒｉｄｉｎｅ（２．０ｇ，１６ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム（４．０ｇ，２４ｍｍｏｌ）とスルホラン（３００ｍＬ）を加え、７０℃で１ｈ撹拌した。反応液中に、水酸化カリウム（２１ｇ，３７４ｍｍｏｌ）と７－（Ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）ｐｅｎｔａｄｅｃａｎｅ（１１１ｇ，３６３ｍｍｏｌ）を加え、７０℃で１９ｈ反応させた。反応終了後、室温に戻し、ヘキサンと酢酸エチルを４：１で混合した有機溶媒と水を用いて抽出操作を行い、溶媒除去した。その後、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１０００：１０）にて単離し、黄色の油状物質である中間体９を４５ｇ（収率７８％）得た。
【0294】
＜ステップ３＞
１Ｌのナスフラスコに、ステップ２で合成した中間体９（３３ｇ，７０ｍｍｏｌ）と酢酸エチル（２．５ｇ，２８ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（Ｉ）（１．９ｇ，１０ｍｍｏｌ）、２８％ナトリウムメトキシド／メタノール溶液（４２ｇ）を加え、９０℃で６ｈ撹拌・反応させた。さらにヨウ化銅（Ｉ）（１ｇ，５ｍｍｏｌ）と２８％ナトリウムメトキシド／メタノール溶液（２０ｇ）を添加し、さらに９０℃で１５ｈ撹拌させた。反応終了後、室温に戻し、セライト濾過を行った後、ジクロロメタンと水で抽出操作を行い、溶媒除去した。その後、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１０００：３０）にて単離し、黄色の油状物質である中間体１０を２６ｇ（収率８８％）で得た。
１Ｌのナスフラスコに、ステップ２で合成した中間体９（３３ｇ，７０ｍｍｏｌ）と酢酸エチル（２．５ｇ，２８ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（Ｉ）（１．９ｇ，１０ｍｍｏｌ）、２８％ナトリウムメトキシド／メタノール溶液（４２ｇ）を加え、９０℃で６ｈ撹拌・反応させた。さらにヨウ化銅（Ｉ）（１ｇ，５ｍｍｏｌ）と２８％ナトリウムメトキシド／メタノール溶液（２０ｇ）を添加し、さらに９０℃で１５ｈ撹拌させた。反応終了後、室温に戻し、セライト濾過を行った後、ジクロロメタンと水で抽出操作を行い、溶媒除去した。その後、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１０００：３０）にて単離し、黄色の油状物質である中間体１０を２６ｇ（収率８８％）で得た。
【0295】
＜ステップ４＞
２Ｌの三口フラスコに、ステップ３で合成した中間体１０（２６ｇ，６１ｍｍｏｌ）とジクロロメタン（５００ｍＬ）を入れ、－７８℃に冷却した。その後、１Ｍの三臭化ホウ素ジクロロメタン溶液（２００ｍＬ）をゆっくり滴下し、滴下終了後に反応溶液を室温に戻し、２ｈ撹拌した。反応終了後、０℃に冷却し、水２００ｍＬをゆっくり加え、三臭化ホウ素をクエンチした。析出した固体を濾過し、ろ液をジクロロメタンと炭酸水素ナトリウム水溶液で抽出操作を行い、溶媒除去を行った。濾過時に回収した固体と合わせて、ヘキサンで複数回洗浄し、黄色固体である中間体１１を２４ｇ（収率９５％）で得た。
２Ｌの三口フラスコに、ステップ３で合成した中間体１０（２６ｇ，６１ｍｍｏｌ）とジクロロメタン（５００ｍＬ）を入れ、－７８℃に冷却した。その後、１Ｍの三臭化ホウ素ジクロロメタン溶液（２００ｍＬ）をゆっくり滴下し、滴下終了後に反応溶液を室温に戻し、２ｈ撹拌した。反応終了後、０℃に冷却し、水２００ｍＬをゆっくり加え、三臭化ホウ素をクエンチした。析出した固体を濾過し、ろ液をジクロロメタンと炭酸水素ナトリウム水溶液で抽出操作を行い、溶媒除去を行った。濾過時に回収した固体と合わせて、ヘキサンで複数回洗浄し、黄色固体である中間体１１を２４ｇ（収率９５％）で得た。
【0296】
＜ステップ５＞
１Ｌの三口フラスコに、ステップ４で合成した中間体１１（１０ｇ，２４ｍｍｏｌ）と炭酸カリウム（１６．９ｇ，１２０ｍｍｏｌ）、ＤＭＦ（１２０ｍＬ）を加え、７０℃で撹拌した。その後、７－（Ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）ｐｅｎｔａｄｅｃａｎｅ（８．９５ｇ，２９ｍｍｏｌ）を滴下し、７０℃で２ｈ撹拌させた。反応終了後、ヘキサンと酢酸エチルを１：１で混合させた有機溶媒と水で抽出操作を行い、溶媒除去した。そして、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１）にて単離し、黄色の油状物質である中間体１２を１４ｇ（収率９１％）で得た。
１Ｌの三口フラスコに、ステップ４で合成した中間体１１（１０ｇ，２４ｍｍｏｌ）と炭酸カリウム（１６．９ｇ，１２０ｍｍｏｌ）、ＤＭＦ（１２０ｍＬ）を加え、７０℃で撹拌した。その後、７－（Ｂｒｏｍｏｍｅｔｈｙｌ）ｐｅｎｔａｄｅｃａｎｅ（８．９５ｇ，２９ｍｍｏｌ）を滴下し、７０℃で２ｈ撹拌させた。反応終了後、ヘキサンと酢酸エチルを１：１で混合させた有機溶媒と水で抽出操作を行い、溶媒除去した。そして、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１）にて単離し、黄色の油状物質である中間体１２を１４ｇ（収率９１％）で得た。
【0297】
＜ステップ６＞
１Ｌの三口フラスコに、ステップ５で合成した中間体１２（１４ｇ，２２ｍｍｏｌ）とエピクロロヒドリン（８．２ｇ，８８ｍｍｏｌ）、クロロホルム（５０ｍＬ）、ジエチルエーテル（２０ｍＬ）を加え、７０℃で撹拌する。Ｂｏｒｏｎ Ｔｒｉｆｌｕｏｒｉｄｅ－Ｅｔｈｙｌ Ｅｔｈｅｒ Ｃｏｍｐｌｅｘ（１５．９ｇ，１１０ｍｍｏｌ）とクロロホルム（３０ｍＬ）の混合溶液を滴下し、１３０℃に昇温させて１５ｈ撹拌・反応させた。その後、反応溶液を冷却し、トルエンを加え、エバポレーターで溶媒除去を２回ほど行い、橙褐色の油状物質（中間体１３’）を得た。油状物質にエタノール（２０ｍＬ）とメルドラム酸（４．６ｇ，３２ｍｍｏｌ）を加え、トリエチルアミン（１１．４ｇ，１１０ｍｍｏｌ）を加え、室温で５ｈ撹拌させた。反応終了後、トルエンを加え、エバポレーターで溶媒除去を２回ほど行い、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝６：４）にて単離し、マゼンダ色の油状物質である中間体１３を８ｇ（収率４７％）で得た。
１Ｌの三口フラスコに、ステップ５で合成した中間体１２（１４ｇ，２２ｍｍｏｌ）とエピクロロヒドリン（８．２ｇ，８８ｍｍｏｌ）、クロロホルム（５０ｍＬ）、ジエチルエーテル（２０ｍＬ）を加え、７０℃で撹拌する。Ｂｏｒｏｎ Ｔｒｉｆｌｕｏｒｉｄｅ－Ｅｔｈｙｌ Ｅｔｈｅｒ Ｃｏｍｐｌｅｘ（１５．９ｇ，１１０ｍｍｏｌ）とクロロホルム（３０ｍＬ）の混合溶液を滴下し、１３０℃に昇温させて１５ｈ撹拌・反応させた。その後、反応溶液を冷却し、トルエンを加え、エバポレーターで溶媒除去を２回ほど行い、橙褐色の油状物質（中間体１３’）を得た。油状物質にエタノール（２０ｍＬ）とメルドラム酸（４．６ｇ，３２ｍｍｏｌ）を加え、トリエチルアミン（１１．４ｇ，１１０ｍｍｏｌ）を加え、室温で５ｈ撹拌させた。反応終了後、トルエンを加え、エバポレーターで溶媒除去を２回ほど行い、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝６：４）にて単離し、マゼンダ色の油状物質である中間体１３を８ｇ（収率４７％）で得た。
【0298】
＜ステップ７＞
１Ｌのナスフラスコに、ステップ６で合成した中間体１３（８ｇ，１０ｍｍｏｌ）と塩酸（１５ｍＬ）を加え、１３０℃で１ｈ加熱した。その後、テトラフルオロほう酸（３ｍＬ）を加え、さらに１ｈ反応させた。反応終了後、室温に戻し、５０ｍＬの水を加え、テトラフルオロほう酸を２０ｍＬ添加した。その後、ジクロロメタンと水を用いて抽出操作を行い、溶媒除去したところ、橙色の油状物質である中間体１４を７．１ｇ（収率９４％）で得た。
１Ｌのナスフラスコに、ステップ６で合成した中間体１３（８ｇ，１０ｍｍｏｌ）と塩酸（１５ｍＬ）を加え、１３０℃で１ｈ加熱した。その後、テトラフルオロほう酸（３ｍＬ）を加え、さらに１ｈ反応させた。反応終了後、室温に戻し、５０ｍＬの水を加え、テトラフルオロほう酸を２０ｍＬ添加した。その後、ジクロロメタンと水を用いて抽出操作を行い、溶媒除去したところ、橙色の油状物質である中間体１４を７．１ｇ（収率９４％）で得た。
【0299】
＜ステップ８＞
１Ｌのナスフラスコに、ステップ７で合成した中間体１４（７．１ｇ，１０ｍｍｏｌ）とスクアリン酸（０．５９ｇ，５．２ｍｍｏｌ）、トルエン（５００ｍＬ）、１－ブタノール（１７０ｍＬ）、キノリン（１．７７ｇ）を加え、１３０℃で２ｈ反応させた。その後、エバポレーターで溶媒除去を行い、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝９：１）にて単離したところ、黒色固体である色素（Ｓ２）を３．４ｇ（収率５５％）で得た。
１Ｌのナスフラスコに、ステップ７で合成した中間体１４（７．１ｇ，１０ｍｍｏｌ）とスクアリン酸（０．５９ｇ，５．２ｍｍｏｌ）、トルエン（５００ｍＬ）、１－ブタノール（１７０ｍＬ）、キノリン（１．７７ｇ）を加え、１３０℃で２ｈ反応させた。その後、エバポレーターで溶媒除去を行い、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝９：１）にて単離したところ、黒色固体である色素（Ｓ２）を３．４ｇ（収率５５％）で得た。
【0300】
上記で用意した各種色素と透明樹脂を用いて色素含有樹脂層を作製し光学特性を測定した。また、各種色素をジクロロメタンに溶解して光学特性を測定し、色素含有樹脂層における光学特性と比較した。透明樹脂としては、以下の市販品を用いた。結果を表１４に示す。
【0301】
（透明樹脂（Ｐ））
樹脂Ａ；ネオプリム（登録商標）Ｃ－３Ｇ３０（三菱ガス化学（株）製、商品名）、ポリイミド樹脂を含有するワニス、含有するポリイミド樹脂のＴｇ：３２０℃
樹脂Ｂ；ＡＲＴＯＮ（登録商標）Ｆ４５２０（ＪＳＲ（株）製、商品名）、シクロオレフィン樹脂、Ｔｇ：１５１℃
樹脂Ｃ；Ｂ－ＯＫＰ－２（大阪ガスケミカル（株）製、商品名）、ポリエステル樹脂、Ｔｇ：１５０℃
樹脂Ｄ；ＯＫＰ－８５０（大阪ガスケミカル（株）製、商品名）、ポリエステル樹脂、Ｔｇ：１５１℃
樹脂Ｅ；パンライト（登録商標）ＳＰ３８１０（帝人（株）製、商品名）、ポリカーボネート樹脂、Ｔｇ：１５０℃
（その他の透明樹脂）
樹脂Ｆ；ＢＲ５０（三菱レイヨン（株）製、商品名）、アクリル樹脂、Ｔｇ：１００℃
樹脂Ａ；ネオプリム（登録商標）Ｃ－３Ｇ３０（三菱ガス化学（株）製、商品名）、ポリイミド樹脂を含有するワニス、含有するポリイミド樹脂のＴｇ：３２０℃
樹脂Ｂ；ＡＲＴＯＮ（登録商標）Ｆ４５２０（ＪＳＲ（株）製、商品名）、シクロオレフィン樹脂、Ｔｇ：１５１℃
樹脂Ｃ；Ｂ－ＯＫＰ－２（大阪ガスケミカル（株）製、商品名）、ポリエステル樹脂、Ｔｇ：１５０℃
樹脂Ｄ；ＯＫＰ－８５０（大阪ガスケミカル（株）製、商品名）、ポリエステル樹脂、Ｔｇ：１５１℃
樹脂Ｅ；パンライト（登録商標）ＳＰ３８１０（帝人（株）製、商品名）、ポリカーボネート樹脂、Ｔｇ：１５０℃
（その他の透明樹脂）
樹脂Ｆ；ＢＲ５０（三菱レイヨン（株）製、商品名）、アクリル樹脂、Ｔｇ：１００℃
【0302】
シクロヘキサノンに溶解させた透明樹脂に、上記で用意した色素を透明樹脂の固形分濃度に対して１０質量％均一に溶解させた。得られた溶液をガラス板（Ｄ２６３：ＳＣＨＯＴＴ社製、商品名）上に塗布し、乾燥して膜厚１μｍ程度の色素含有樹脂層を得た。色素含有樹脂層付きガラス板の分光透過率曲線とガラス板の分光透過率曲線を用いて、色素含有樹脂層の分光透過率曲線を得た。
【0303】
作製した色素含有樹脂層の内部透過率分光は、紫外可視近赤外分光光度計を用いて波長３５０～１２００ｎｍの範囲を測定し、内部透過率Ｔ［％］（＝実測透過率［％］／（１００－実測反射率［％］）×１００［％］）を用いて算出した。表中に記載の色素の添加量（色素濃度）は、膜厚２μｍにおいて最大吸収波長λｍａｘＴＲでの光の内部透過率が１０％になるように調整した際の、透明樹脂１００質量部に対する質量部である。
【0304】
最大吸収波長λｍａｘＴＲでの光の透過率が１０％になるように調整した分光透過率曲線から、波長４３５～４８０ｎｍの光の平均内部透過率ＴＡＶＥ４３５－４８０ＴＲ、波長４９０～５６０ｎｍの光の平均内部透過率ＴＡＶＥ４９０－５６０ＴＲ、波長５９０～６３０ｎｍの光の平均内部透過率ＴＡＶＥ５９０－６３０ＴＲを求めた。６５０～１１５０ｎｍの波長領域で内部透過率が５０％となる２つの波長を有する場合の該２つの波長間の幅ＷＴ５０％を求めた。なお、表には６５０～１１５０ｎｍの波長領域で内部透過率が５０％となる短波長側の波長をλＳＨ５０％、長波長側の波長をλＬＧ５０％で示した。
【0305】
ジクロロメタンに溶解して波長３５０～１２００ｎｍの光吸収スペクトルを測定して分光透過率曲線から、最大吸収波長λｍａｘＤＣＭを求めた。さらに、ジクロロメタン中の色素濃度を、最大吸収波長λｍａｘＤＣＭでの光の透過率が１０％になるように調整した分光透過率曲線から、波長４３５～４８０ｎｍの光の平均透過率ＴＡＶＥ４３５－４８０ＤＣＭ、波長４９０～５６０ｎｍの光の平均透過率ＴＡＶＥ４９０－５６０ＤＣＭ、波長５９０～６３０ｎｍの光の平均透過率ＴＡＶＥ５９０－６３０ＤＣＭを求めて、色素含有樹脂層の平均内部透過率との差を算出した。表には、「ＴＡＶＥ４３５－４８０の差」の欄にＴＡＶＥ４３５－４８０ＤＣＭ－ＴＡＶＥ４３５－４８０ＴＲを示した。同様に「ＴＡＶＥ４９０－５６０の差」の欄にＴＡＶＥ４９０－５６０ＤＣＭ－ＴＡＶＥ４９０－５６０ＴＲを、「ＴＡＶＥ５９０－６３０の差」の欄にＴＡＶＥ５９０－６３０ＤＣＭ－ＴＡＶＥ５９０－６３０ＴＲを示した。
【0306】
【表14】
【0307】
また、図７に試験例２における色素（Ａ１ａ－５ＮＳ）の透明樹脂（Ｐ；樹脂Ａ）中およびジクロロメタン中における分光透過率曲線を示す。さらに、図８に試験例１９における色素（Ａ１ａ－５ＮＳ）の透明樹脂（樹脂Ｆ）中およびジクロロメタン中における分光透過率曲線を示す。なお、図７、図９において透明樹脂中で測定された色素の分光透過率曲線には、両矢印でＷＴ５０％の範囲を示した。
【0308】
表１４から、試験例１～１８のＮＩＲ色素（Ａ）と透明樹脂（Ｐ）の組合せにおいて、（１－１）～（１－６）の特性を有することがわかる。ＮＩＲ色素（Ａ）は、ＷＴ５０％で示す近赤外光の吸収の幅が大きい点で、トリス型イモニウム色素が好ましいことがわかる。また、ＮＩＲ色素（Ａ）は、ジクロロメタン溶液中と樹脂中との光学特性の差が小さい点では、Ｘａ－がＮ［ＳＯ２ＣＦ３］２
－、ＳｂＦ６
－またはＰＦ６
－が好ましく、Ｎ［ＳＯ２ＣＦ３］２
－が特に好ましいことがわかる。透明樹脂（Ｐ）としては可視光透過率を高くできる点からポリイミド樹脂が好ましいことがわかる。
【0309】
試験例１９～２３においては、ＮＩＲ色素と透明樹脂のいずれかがＮＩＲ色素（Ａ）または透明樹脂（Ｐ）の要件を満たさないために、（１－１）～（１－６）の特性の１以上を満たさないことがわかる。試験例２４～２８は、色素（Ｂ１）と透明樹脂（Ｐ）または透明樹脂（Ｐ）の要件を満たさない透明樹脂を組合せた例であり、色素（Ｂ１）はポリイミド樹脂のような透明樹脂（Ｐ）と組合せることでＮＩＲ色素（Ｂ）として好ましく機能することがわかる。
【0310】
［例１～１１；光学フィルタの製造、評価］
（光学フィルタの製造）
図２に示す光学フィルタ１０Ｂと同様の構成の光学フィルタを以下の方法で製造し、評価した。表１５に光学フィルタの構成と評価結果を示す。例１～７が実施例であり、例８～１１が比較例である。
（光学フィルタの製造）
図２に示す光学フィルタ１０Ｂと同様の構成の光学フィルタを以下の方法で製造し、評価した。表１５に光学フィルタの構成と評価結果を示す。例１～７が実施例であり、例８～１１が比較例である。
【0311】
各例において、透明基板として、ＣｕＯ含有フツリン酸ガラス基板（ＡＧＣ（株）社製、厚さ０．２ｍｍ）または、厚さ０．０８ｍｍの帝人ピュアエースＷＲＭ５－８０（帝人（株）製、商品名、ポリカーボネート樹脂、Ｔｇ２１５℃）樹脂基板を使用した。表には、それぞれ「吸収ガラス」、「ＰＣ樹脂」と記載した。
【0312】
反射層としては、以下のとおり形成した誘電体多層膜を用いた。誘電体多層膜は、透明基板の一方の主面に、蒸着法により、ＴｉＯ２膜とＳｉＯ２膜を交互に合計４２層積層して形成した。反射層の構成は、誘電体多層膜の積層数、ＴｉＯ２膜の膜厚およびＳｉＯ２膜の膜厚をパラメータとしてシミュレーションし、入射角０度の分光透過率曲線において、波長８５０～１１００ｎｍの光の平均透過率が０．０３％となる設計とした。
【0313】
また、透明基板の反射層が形成されたのと反対側の主面上に、表に示す透明樹脂と、ＮＩＲ色素（Ａ）、ＮＩＲ色素（Ｂ）、ＮＩＲ色素（Ｃ）（色素（Ｉ－１２－２３））、およびその他のＮＩＲ色素を組み合わせて、厚さ約２．０μｍの吸収層を形成した。ここで、色素（Ｉ－１２－２３）において、樹脂Ａに含有させて測定される波長３５０～１２００ｎｍの分光透過率曲線における最大吸収波長λｍａｘ（Ｃ）ＴＲは７１４ｎｍである。
また、表中の色素の含有量は、透明樹脂１００質量部に対する色素の質量部である。
また、表中の色素の含有量は、透明樹脂１００質量部に対する色素の質量部である。
【0314】
その他のＮＩＲ色素として以下の色素（１５）、色素（１６）および色素（１７）を用いた。ここで、色素（１５）は、樹脂Ａに含有させて測定される波長３５０～１２００ｎｍの分光透過率曲線における最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＴＲが９３７ｎｍであるが、（１－４）の特性を満たさない色素である。色素（１６）および色素（１７）において、樹脂Ｆに含有させて測定される波長３５０～１２００ｎｍの分光透過率曲線における最大吸収波長λｍａｘＴＲは、それぞれ８３９ｎｍおよび７７１ｎｍである。
【0315】
［色素（１５）の合成］
以下に示す反応経路に従って色素（１５）を合成した。
以下に示す反応経路に従って色素（１５）を合成した。
【0316】
【化25】
【0317】
＜ステップｂ１＞
フラスコに２－ブロモチオフェン（９．００ｇ、５５．２ｍｍｍｏｌ）、マグネシウム（４．０３ｇ、１６５ｍｍｏｌ）を入れ、窒素雰囲気下で無水テトラヒドロフラン（５５ｍＬ）に溶解した。前記混合溶液を８０℃で１時間撹拌した。別フラスコに［１，３－ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］ニッケル（ＩＩ）ジクロリド（１．２０ｇ、２．２１ｍｍｏｌ）、２，３－ジブロモチオフェン（１２．７ｇ、５２．５ｍｍｏｌ）を入れ、無水ジエチルエーテル（１１０ｍＬ）に溶解した。前記ジエチルエーテル混合溶液を０℃に冷やし、前記テトラヒドロフラン混合溶液を滴下して、室温で３時間撹拌した。反応終了後、前記混合溶液に水（５５ｍＬ）を加え、酢酸エチルで抽出して、有機層を飽和食塩水で洗い、溶媒を除去して、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン）で中間体Ａ３－１１（８．９３ｇ、収率６６％）を得た。
フラスコに２－ブロモチオフェン（９．００ｇ、５５．２ｍｍｍｏｌ）、マグネシウム（４．０３ｇ、１６５ｍｍｏｌ）を入れ、窒素雰囲気下で無水テトラヒドロフラン（５５ｍＬ）に溶解した。前記混合溶液を８０℃で１時間撹拌した。別フラスコに［１，３－ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］ニッケル（ＩＩ）ジクロリド（１．２０ｇ、２．２１ｍｍｏｌ）、２，３－ジブロモチオフェン（１２．７ｇ、５２．５ｍｍｏｌ）を入れ、無水ジエチルエーテル（１１０ｍＬ）に溶解した。前記ジエチルエーテル混合溶液を０℃に冷やし、前記テトラヒドロフラン混合溶液を滴下して、室温で３時間撹拌した。反応終了後、前記混合溶液に水（５５ｍＬ）を加え、酢酸エチルで抽出して、有機層を飽和食塩水で洗い、溶媒を除去して、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン）で中間体Ａ３－１１（８．９３ｇ、収率６６％）を得た。
【0318】
＜ステップｂ２＞
フラスコにステップｂ１で得た中間体Ａ３－１１（８．０９ｇ、３３ｍｍｏｌ）を入れ、窒素雰囲気下で無水ジエチルエーテル（２３０ｍＬ）に溶解した。前記溶液を－７８℃に冷やし、１．６Ｍのノルマルブチルリチウムのヘキサン溶液（２０ｍＬ、３２．０ｍｍｏｌ）を滴下して、１時間撹拌した。続いてベンゾフェノン（６．５６ｇ、３６．０ｍｍｏｌ）を溶かした無水ジエチルエーテル溶液（１２０ｍＬ）を滴下した。前記混合溶液を室温で１昼夜撹拌した。反応終了後、飽和塩化アンモニウム水溶液（２００ｍＬ）を加え、ジイソプロビルエーテルで抽出した。得られた有機層を飽和食塩水で洗い、溶媒を除去して、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：ジクロロメタン＝１：１）で中間体Ａ３－１２（８．８１ｇ、収率７７％）を得た。
フラスコにステップｂ１で得た中間体Ａ３－１１（８．０９ｇ、３３ｍｍｏｌ）を入れ、窒素雰囲気下で無水ジエチルエーテル（２３０ｍＬ）に溶解した。前記溶液を－７８℃に冷やし、１．６Ｍのノルマルブチルリチウムのヘキサン溶液（２０ｍＬ、３２．０ｍｍｏｌ）を滴下して、１時間撹拌した。続いてベンゾフェノン（６．５６ｇ、３６．０ｍｍｏｌ）を溶かした無水ジエチルエーテル溶液（１２０ｍＬ）を滴下した。前記混合溶液を室温で１昼夜撹拌した。反応終了後、飽和塩化アンモニウム水溶液（２００ｍＬ）を加え、ジイソプロビルエーテルで抽出した。得られた有機層を飽和食塩水で洗い、溶媒を除去して、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：ジクロロメタン＝１：１）で中間体Ａ３－１２（８．８１ｇ、収率７７％）を得た。
【0319】
＜ステップｂ３＞
フラスコにステップｂ２で得た中間体Ａ３－１２（４．９４ｇ、１４．４ｍｍｏｌ）、アンバーリスト１５（２．３０ｇ）を入れ、窒素雰囲気下で無水トルエン（３００ｍＬ）に溶解した。前記混合溶液を７時間還流撹拌した。反応終了後、濾過して濾液を得て、溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：ジクロロメタン＝２：１）で中間体Ａ３－１３（４．２９ｇ、９１％）を得た。
フラスコにステップｂ２で得た中間体Ａ３－１２（４．９４ｇ、１４．４ｍｍｏｌ）、アンバーリスト１５（２．３０ｇ）を入れ、窒素雰囲気下で無水トルエン（３００ｍＬ）に溶解した。前記混合溶液を７時間還流撹拌した。反応終了後、濾過して濾液を得て、溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：ジクロロメタン＝２：１）で中間体Ａ３－１３（４．２９ｇ、９１％）を得た。
【0320】
＜ステップｂ４＞
フラスコにステップｂ３で得た中間体Ａ３－１３（４．００ｇ、１２．１ｍｍｏｌ）を入れ、窒素雰囲気下で無水ジメチルホルムアミド（１２０ｍＬ）に溶解した。前記溶液に、Ｎ－ブロモスクシンイミド（２．１６ｇ、１２．１ｍｍｏｌ）を溶かした無水ジメチルホルムアミド溶液（３０ｍＬ）を滴下した。前記混合液を室温で一昼夜撹拌した。反応終了後、氷水に注ぎ、ジイソプロピルエーテルで抽出した。得られた有機層を飽和食塩水で洗い、溶媒を除去した後、カラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）で中間体Ａ３－１４（３．６７ｇ、収率７４％）を得た。
フラスコにステップｂ３で得た中間体Ａ３－１３（４．００ｇ、１２．１ｍｍｏｌ）を入れ、窒素雰囲気下で無水ジメチルホルムアミド（１２０ｍＬ）に溶解した。前記溶液に、Ｎ－ブロモスクシンイミド（２．１６ｇ、１２．１ｍｍｏｌ）を溶かした無水ジメチルホルムアミド溶液（３０ｍＬ）を滴下した。前記混合液を室温で一昼夜撹拌した。反応終了後、氷水に注ぎ、ジイソプロピルエーテルで抽出した。得られた有機層を飽和食塩水で洗い、溶媒を除去した後、カラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）で中間体Ａ３－１４（３．６７ｇ、収率７４％）を得た。
【0321】
＜ステップｂ５＞
フラスコにステップｂ４で得られた中間体Ａ３－１４（３．５０ｇ、８．５５ｍｍｏｌ）、削り状マグネシウム（０．４１６ｇ、１７．１ｍｍｏｌ）を入れ、窒素雰囲気下で無水テトラヒドロフラン（２０ｍｌ）に溶解した。上記溶液を３時間還流して、－４０℃に冷やした。別フラスコにＮ－クロロスクシンイミド（１．０３ｇ、７．７０ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下で無水トルエン（２０ｍｌ）に溶解し、ビス－（２－エチルヘキシル）アミン（１．８６ｇ、７．７０ｍｍｏｌ）を加えて、２０分間撹拌した。
フラスコにステップｂ４で得られた中間体Ａ３－１４（３．５０ｇ、８．５５ｍｍｏｌ）、削り状マグネシウム（０．４１６ｇ、１７．１ｍｍｏｌ）を入れ、窒素雰囲気下で無水テトラヒドロフラン（２０ｍｌ）に溶解した。上記溶液を３時間還流して、－４０℃に冷やした。別フラスコにＮ－クロロスクシンイミド（１．０３ｇ、７．７０ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下で無水トルエン（２０ｍｌ）に溶解し、ビス－（２－エチルヘキシル）アミン（１．８６ｇ、７．７０ｍｍｏｌ）を加えて、２０分間撹拌した。
【0322】
－４０℃に冷やした混合溶液にオルトチタン酸テトライソプロピル（２．４３ｇ、８．５５ｍｍｏｌ）を滴下し、５分間撹拌した後、続いてＮ－クロロスクシンイミドとビス－（２－エチルヘキシル）アミンの混合溶液を滴下した。室温で３時間撹拌し、反応終了後、飽和炭酸カリウム水溶液（１７ｍｌ）を加えた。続いて酢酸エチルで希釈して濾過して、得られた溶液を酢酸エチルで抽出した。得られた有機層を飽和食塩水で洗い、溶媒を除去して、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン：トリエチルアミン＝１００：３）で中間体Ａ３－１５（１．３４ｇ、収率２７．５％）を得た。
【0323】
＜ステップｂ６＞
フラスコにステップｂ５で得られた中間体Ａ３－１５（１．３０ｇ、２．２８ｍｍｏｌ）、３，４－ジヒドロキシ－３－シクロブテン－１，２－ジオン（０．１３０ｇ、１．１４ｍｍｏｌ）を入れ、窒素雰囲気下でノルマルブタノール（６ｍｌ）とトルエン（６ｍｌ）の混合溶液に溶解した。３時間還流撹拌して、反応終了後、溶媒を除去して、カラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン：メタノール：トリエチルアミン＝１００：１：３）で色素（１５）（０．４４５ｇ、収率３２％）を得た。
フラスコにステップｂ５で得られた中間体Ａ３－１５（１．３０ｇ、２．２８ｍｍｏｌ）、３，４－ジヒドロキシ－３－シクロブテン－１，２－ジオン（０．１３０ｇ、１．１４ｍｍｏｌ）を入れ、窒素雰囲気下でノルマルブタノール（６ｍｌ）とトルエン（６ｍｌ）の混合溶液に溶解した。３時間還流撹拌して、反応終了後、溶媒を除去して、カラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン：メタノール：トリエチルアミン＝１００：１：３）で色素（１５）（０．４４５ｇ、収率３２％）を得た。
【0324】
［色素（１６）、色素（１７）の合成］
Ｊ． Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ． Ｃｈｅｍ．， ４２， ９５９， （２００５）に記載された方法で色素（１６）および色素（１７）を合成した。
Ｊ． Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ． Ｃｈｅｍ．， ４２， ９５９， （２００５）に記載された方法で色素（１６）および色素（１７）を合成した。
【0325】
【化26】
【0326】
【化27】
【0327】
（評価）
＜吸収層の光学特性＞
得られた例１～例１１の光学フィルタの吸収層について入射角０度の分光透過率曲線を求めた。該分光透過率曲線においてＮＩＲ色素（Ａ）の最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＴＲ±１０ｎｍの波長領域において平均ＯＤ値を１としたときの、４３５～４８０ｎｍの波長領域における平均内部透過率ＴＡＶＥ４３５－４８０（ＡＬ）、４９０～５６０ｎｍの波長領域における平均内部透過率ＴＡＶＥ４９０－５６０（ＡＬ）、５９０～６３０ｎｍの波長領域における平均内部透過率ＴＡＶＥ５９０－６３０（ＡＬ）を求めた。
＜吸収層の光学特性＞
得られた例１～例１１の光学フィルタの吸収層について入射角０度の分光透過率曲線を求めた。該分光透過率曲線においてＮＩＲ色素（Ａ）の最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＴＲ±１０ｎｍの波長領域において平均ＯＤ値を１としたときの、４３５～４８０ｎｍの波長領域における平均内部透過率ＴＡＶＥ４３５－４８０（ＡＬ）、４９０～５６０ｎｍの波長領域における平均内部透過率ＴＡＶＥ４９０－５６０（ＡＬ）、５９０～６３０ｎｍの波長領域における平均内部透過率ＴＡＶＥ５９０－６３０（ＡＬ）を求めた。
【0328】
さらに、ＮＩＲ色素（Ａ）の最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＴＲ±１０ｎｍの波長領域において平均ＯＤ値を１としたときの、６００～８００ｎｍの波長領域で内部透過率が５０％となる波長λ５０％、６００～１２００ｎｍの波長領域において内部透過率が３０％以下となる波長域の幅の合計（表中「Ｔ３０％以下の幅」）を求めた。表には、併せて波長５００ｎｍにおける透過率Ｔ５００、および波長６００ｎｍにおける透過率Ｔ６００を示した。
【0329】
＜光学フィルタの光学特性＞
また、得られた例１～例１１の光学フィルタについて入射角０度、３０度および５０度の分光透過率曲線を求め以下の光学特性を求めた。
また、得られた例１～例１１の光学フィルタについて入射角０度、３０度および５０度の分光透過率曲線を求め以下の光学特性を求めた。
【0330】
入射角０度における、ＮＩＲ色素（Ａ）の最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＴＲ±１０ｎｍの波長領域における最小ＯＤ値、４３５～４８０ｎｍの波長領域における平均透過率ＴＡＶＥ４３５－４８０（０°）、４９０～５６０ｎｍの波長領域における平均透過率ＴＡＶＥ４９０－５６０（０°）、５９０～６３０ｎｍの波長領域における平均透過率ＴＡＶＥ５９０－６３０（０°）、６００～８００ｎｍの波長領域において透過率が５０％となる波長λ５０％（０°）を求めた。
【0331】
入射角３０度における、ＮＩＲ色素（Ａ）の最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＴＲ±１０ｎｍの波長領域における最小ＯＤ値、６００～８００ｎｍの波長領域において、入射角０度で透過率が５０％となる波長λ５０％（０°）と入射角３０度で透過率が５０％となる波長λ５０％（３０°）の差の絶対値｜λ５０％（３０°）－λ５０％（０°）｜、４９０～５６０ｎｍの波長領域における平均透過率ＴＡＶＥ４９０－５６０（３０°）を求めた。
【0332】
入射角５０度における、ＮＩＲ色素（Ａ）の最大吸収波長λｍａｘ（Ａ）ＴＲ±１０ｎｍの波長領域における最小ＯＤ値、６００～８００ｎｍの波長領域において、入射角０度で透過率が５０％となる波長λ５０％（０°）と入射角５０度で透過率が５０％となる波長λ５０％（５０°）の差の絶対値｜λ５０％（５０°）－λ５０％（０°）｜、４９０～５６０ｎｍの波長領域における平均透過率ＴＡＶＥ４９０－５６０（５０°）を求めた。
【0333】
【表15】
【0334】
また、図９、図１０に例１の、図１１、図１２に例４の、図１３、図１４に例６の、それぞれ実施例の光学フィルタにおける吸収層および光学フィルタの分光透過率曲線を示す。図１５、図１６に例８の比較例の光学フィルタにおける吸収層および光学フィルタの分光透過率曲線を示す。なお、各例の吸収層の分光透過率曲線の図においては、「Ｔ３０％以下の幅」をＷまたはＷａとＷｂで示した。例４、６、８においては、「Ｔ３０％以下の幅」は、ＷａとＷｂの和である。
【0335】
表１５および図１０、１２、１４から、例１～７の実施例の光学フィルタにおいては、可視光の透過率、特に緑色や赤色の透過率を十分に高く維持できるとともに、近赤外光の遮蔽性において、特に長波長近赤外光の遮蔽性に優れることがわかる。
【0336】
本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。本出願は２０１９年６月２０日出願の日本特許出願（特願２０１９－１１４５７５）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
【産業上の利用可能性】
【0337】
本発明の光学フィルタは、可視光の透過率、特に緑色や赤色の透過率を十分に高く維持できるとともに、近赤外光の遮蔽性において、特に長波長近赤外光の遮蔽性に優れる。本発明によれば、該光学フィルタを用いた色再現性および耐久性に優れる撮像装置および光学センサーを提供できる。
【符号の説明】
【0338】
１０Ａ，１０Ｂ，１０Ｃ，１０Ｄ，１０Ｅ，１０Ｆ…光学フィルタ、１１，１１ａ，１１ｂ…吸収層、１２，１２ａ，１２ｂ…反射層、１３…透明基板、１４…反射防止層。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
【図11】
【図12】
【図13】
【図14】
【図15】
【図16】