ホーム > 特許ランキング > ボレアリス エージー
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-05-24
(54)【発明の名称】ポリエチレンブレンド
(51)【国際特許分類】
B29B 17/02 20060101AFI20240517BHJP
C08J 3/20 20060101ALI20240517BHJP
B29B 17/04 20060101ALI20240517BHJP
B29B 17/00 20060101ALI20240517BHJP
B09B 3/35 20220101ALI20240517BHJP
B09B 5/00 20060101ALI20240517BHJP
C08L 23/06 20060101ALI20240517BHJP
【ＦＩ】
B29B17/02
C08J3/20 Z CES
B29B17/04 ZAB
B29B17/00
B09B3/35
B09B5/00 Q
B09B5/00 Z
B09B5/00 L
C08L23/06
【審査請求】有
【予備審査請求】有
(21)【出願番号】P 2023572889
(86)(22)【出願日】2022-05-31
(85)【翻訳文提出日】2023-12-25
(86)【国際出願番号】 EP2022064702
(87)【国際公開番号】W WO2022253804
(87)【国際公開日】2022-12-08
(31)【優先権主張番号】21176834.6
(32)【優先日】2021-05-31
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】511114678
【氏名又は名称】ボレアリス エージー
(74)【代理人】
【識別番号】100120891
【弁理士】
【氏名又は名称】林 一好
(74)【代理人】
【識別番号】100165157
【弁理士】
【氏名又は名称】芝 哲央
(74)【代理人】
【識別番号】100126000
【弁理士】
【氏名又は名称】岩池 満
(72)【発明者】
【氏名】トラン トゥアン アン
(72)【発明者】
【氏名】ロペス フィリペ スザンナ
(72)【発明者】
【氏名】ナグル アンドレアス
(72)【発明者】
【氏名】マチル ドリス
【テーマコード（参考）】
4D004
4F070
4F401
4J002
【Ｆターム（参考）】
4D004AA07
4D004AA46
4D004AB03
4D004AB05
4D004AB10
4D004CA04
4D004CA07
4D004CA08
4D004CA14
4D004CA40
4D004CA42
4D004DA03
4D004DA06
4D004DA20
4F070AA13
4F070AB26
4F070FA06
4F070FA17
4F070FC05
4F401AA09
4F401AA11
4F401AA24
4F401AA26
4F401BA13
4F401BB09
4F401BB10
4F401CA02
4F401CA03
4F401CA14
4F401CA28
4F401CA58
4F401FA01Z
4F401FA07Z
4F401FA20Z
4J002BB003
4J002BB02W
4J002BB02X
4J002BB033
4J002FB053
4J002FB05W
4J002FB05X
4J002GG01
4J002GG02
(57)【要約】
規定のＣＩＥＬＡＢ色を有するポリエチレンブレンド。
【選択図】なし
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリエチレンブレンドであって、（ｉ）０．１～１０ｇ／１０分、好ましくは０．５～５．０ｇ／１０分、より好ましくは０．７～４．０ｇ／１０分、最も好ましくは１．０～３．０ｇ／１０分のメルトフローレート（ＩＳＯ１１３３、５．０ｋｇ；１９０℃）、及び
（ｉｉ）９５０～９７０ｋｇ／ｍ３の密度（ＩＳＯ１１８３）、及び
（ｉｉｉ）ｄ２－テトラクロロエチレン可溶分のＮＭＲにより測定された９５．０重量％超、好ましくは９７．０重量％超の量のＣ２画分、及び
（ｉｖ）８０．０～９１．０重量％の範囲の、クロス分別クロマトグラフィー（ＣＦＣ）による化学組成分析に従って決定されたホモポリマー画分（ＨＰＦ）含有量、及び
（ｖ）９．０～２０．０重量％の範囲の、クロス分別クロマトグラフィー（ＣＦＣ）による化学組成分析に従って決定されたコポリマー画分（ＣＰＦ）含有量、及び
（ｖｉ）任意選択で、０～２．０重量％、好ましくは０～０．５重量％の範囲の、クロス分別クロマトグラフィー（ＣＦＣ）による化学組成分析に従って決定されたｉｓｏ－ＰＰ画分（ＩＰＰＦ）含有量であって、前記ｉｓｏ－ＰＰ画分（ＩＰＰＦ）は、１０４℃以上の温度で溶出するポリマー画分として定義され、前記ホモポリマー画分（ＨＰＦ）、前記コポリマー画分（ＣＰＦ）、及び前記ｉｓｏ－ＰＰ画分（ＩＰＰＦ）は合わせて１００重量％になる、ｉｓｏ－ＰＰ画分（ＩＰＰＦ）含有量、及び
（ｖｉｉ）全ポリエチレンブレンドに対して０．０１～２．００重量％の、（ＴＧＡによって測定された）無機残渣、及び
（ｖｉｉｉ）５００～５０００カウント／平方メートルの範囲内の、ＯＣＳカウント装置により１０ｍ２のフィルムで測定されたサイズ１００～２９９マイクロメートルのＯＣＳゲル
を有し、
（ｉｘ）前記ポリエチレンブレンドは、
７５．０～８６．０のＬ＊、
－５．０～０．０のａ＊、
５．０～２５．０未満のｂ＊
の、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ１１６６４－４に従って測定されたＣＩＥＬＡＢ色空間（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）を有するか、
又は
（ｘ）前記ポリエチレンブレンドは、
８６．０超～９７．０のＬ＊、
－５．０～０．０のａ＊、
０．０～５．０未満のｂ＊
の、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ１１６６４－４に従って測定されたＣＩＥＬＡＢ色空間（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）を有する、ポリエチレンブレンド。
【請求項2】
リサイクル材料である請求項１に記載のポリエチレンブレンド。
【請求項3】
以下のａ）０．１～２５ｐｐｍ、好ましくは０．１～２０ｐｐｍの量の、固相マイクロ抽出（ＨＳ－ＳＰＭＥ－ＧＣ－ＭＳ）を用いて決定されたリモネン、及び
ｂ）１０～５００ｐｐｍ、好ましくは１０～３００ｐｐｍの、固相マイクロ抽出（ＨＳ－ＳＰＭＥ－ＧＣ－ＭＳ）を用いて決定された酢酸、ブタン酸、ペンタン酸及びヘキサン酸の群からなる脂肪酸の総量
のうちの１つ以上を含有する請求項１又は請求項２に記載のポリエチレンブレンド。
【請求項4】
２．５以下、好ましくは２．０以下の臭気（ＶＤＡ２７０－Ｂ３）を有する請求項１から請求項３のいずれか１項に記載のポリエチレンブレンド。
【請求項5】
以下の（１０ｍ２のフィルムで測定された）ＯＣＳゲルカウント特性の１つ以上を有し、ａ）サイズ３００～５９９マイクロメートルのＯＣＳゲル：１００～２５００カウント／平方メートル、
ｂ）サイズ６００～１０００マイクロメートルのＯＣＳゲル：１０～２００カウント／平方メートル、
ｃ）サイズ１０００マイクロメートル超のＯＣＳゲル：１～４０カウント／平方メートル、
すべて、ＯＣＳカウント装置により１０ｍ２のフィルムで測定されたものである
請求項１から請求項４のいずれか１項に記載のポリエチレンブレンド。
【請求項6】
少なくとも８２５ＭＰａ、好ましくは少なくとも８５０ＭＰａ、最も好ましくは少なくとも９１０ＭＰａの、ＥＮ ＩＳＯ１８７３－２に記載される射出成形試験片（ドッグボーン形状、４ｍｍ厚さ）を使用する引張弾性率（１ｍｍ／分のクロスヘッド速度でのＩＳＯ５２７－２；２３℃）を有する請求項１から請求項５のいずれか１項に記載のポリエチレンブレンド。
【請求項7】
明細書に記載されるＮＭＲ分析に供される場合、アイソタクチックポリプロピレンに由来する単位を有さない請求項１から請求項６のいずれか１項に記載のポリエチレンブレンド。
【請求項8】
大振幅振動剪断－非線形ファクタ（ＬＡＯＳ－ＮＬＦ）（１９０℃；１０００％）【数1】
Ｇ１’は１次フーリエ係数であり、
Ｇ３’は３次フーリエ係数である
請求項１から請求項７のいずれか１項に記載のポリエチレンブレンド。
【請求項9】
ずり流動化係数（ＳＴＦ）【数2】
【請求項10】
多分散性指数（ＰＩ）【数3】
前記式中、Ｇｃはクロスオーバー弾性率であり、剪断貯蔵弾性率Ｇ’が剪断損失弾性率Ｇ”に等しいときの剪断貯蔵弾性率Ｇ’の値である
請求項１から請求項９のいずれか１項に記載のポリエチレンブレンド。
【請求項11】
以下のｊ）好ましくは、高純度ポリエチレンを収集する別個の廃棄物収集物又は都市固形廃棄物から使用済みプラスチックゴミを提供する工程と、
ｋ）ポリスチレン、ポリアミド、ポリプロピレン、金属、紙及び木材から作られた物を選別し、これにより、使用済みプラスチック材料を提供する工程と、
ｌ）着色した物を選別し、これにより、本質的に無色の物品の第１の中間ストリーム、及び本質的に白色を有する物品の第２の中間ストリームを提供する工程と、
ｍ）任意選択で、手動検査によって不純物を選別する工程と、
ｎ）ポリエチレン材料の２つのストリームを受け取る工程であって、第１のストリームは本質的に透明であり、第２のストリームは本質的に白色である工程と、
ｏ）両方のストリームを別々に粉砕に供し、様々な洗浄剤を用いて水溶液中で洗浄し、続いて乾燥させ、風力選別し、スクリーニングして、２つの前処理されたストリームを得る工程と、
ｐ）前記２つの前処理されたストリームを別々に、非ポリオレフィン及び着色部分を排除するためのさらなる選別に供する工程と、
ｑ）押出してペレットにする工程と、
ｒ）任意選択の１００～１３０℃の範囲の温度で通気する工程と
から得ることができる請求項１から請求項１０のいずれか１項に記載のポリエチレンブレンド。
【請求項12】
ペレットの形態にある請求項１から請求項１１いずれか１項に記載のポリエチレンブレンド。
【請求項13】
請求項１から請求項１２のいずれか１項に記載のポリエチレンブレンドから作製された物品であって、好ましくは、請求項１から請求項１２のいずれか１項に記載のポリエチレンブレンドは、前記物品を作製するための反応物の少なくとも９５重量％、好ましくは９５重量％～９８重量％に及ぶ、物品。
【請求項14】
ボトルである請求項１３に記載の物品。
【請求項15】
請求項１から請求項１３のいずれか１項に記載のポリエチレンブレンドと、少なくとも１種のバージンポリオレフィン及び／又はリサイクルポリオレフィンとを含有するブレンド。
【請求項16】
包装のための請求項１から請求項１３のいずれか１項に記載のポリエチレンブレンドの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、リサイクル物に由来するポリエチレンブレンドに関する。
【背景技術】
【0002】
使用済みごみに由来するリサイクル流を精製するための多くの試みがなされてきた。それらの手段の中でも、洗浄、ふるい分け、通気、蒸留等が挙げられてもよい。例えば、国際公開第２０１８０４６５７８号パンフレットは、包装廃棄物を含む混合着色ポリオレフィン廃棄物からポリオレフィンリサイクル物を製造するプロセスであって、廃棄物を水で冷間洗浄し、続いて６０℃でアルカリ媒体で洗浄し、続いてフレーク色選別を行い、色選別された（白色、透明、他の色）モノポリオレフィンに富む画分を受け取ることを含むプロセスを開示する。次いで、これらの画分は５０～１５５℃で処理される。Ｗｅｌｌｅ，Ｆ．（２００５）． Ｄｅｖｅｌｏｐ，ａ ｆｏｏｄ ｇｒａｄｅ ＨＤＰＥ ｒｅｃｙｃｌｉｎｇ ｐｒｏｃｅｓｓ． Ｔｈｅ ｗａｓｔｅ ＆ Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ Ａｃｔｉｏｎ Ｐｒｏｇｒａｍｍｅ、オックスフォードシャー（Ｏｘｏｎ）は、食品グレードのＨＤＰＥを調製することを目的としたミルクボトルのリサイクルを報告している。米国特許第５７６７２３０Ａ号明細書は、揮発性不純物を含有するＰＣＲポリオレフィンチップを、臭気活性物質等の揮発性不純物を実質的に低減するのに充分な空塔速度（表面速度）で加熱ガスと接触させることを含むプロセスを記載する。
しかしながら、いくつかの問題が残っている。第１の態様では、ベンゼンは、使用済みリサイクル物において頻繁に見出され、その起源は、依然として曖昧であるが、医療用包装、食品包装等の分野における最終用途の障害となる。残留量、すなわち微量のベンゼンは、嗅ぎ実験による臭気試験が不可能になるので、特に問題となる。従って、臭気に関してある程度の要求を有する最終使用が阻止される。第２の態様では、ノッチ付きシャルピー衝撃（２３℃及び－２０℃で）、ＥＳＣＲ、ＦＮＣＴ及び落下試験安定性等の従来の使用済みポリエチレンの機械的特性はかなり悪く、このため、高価でそれ自体望ましくない品質向上成分が必要になる。第３の態様では、色は、完全には対処されていないさらに別の問題として残っている。多くの再使用用途は、通常白色と表されるもの、又は代替的に、通常透明と表されるものに近い材料を必要とする。さらなる問題として、公知の使用済みリサイクル物は、ＯＣＳゲルカウントレベルが高すぎることによって反映されるように、均質性が高くないという問題を抱える。
しかしながら、いくつかの問題が残っている。第１の態様では、ベンゼンは、使用済みリサイクル物において頻繁に見出され、その起源は、依然として曖昧であるが、医療用包装、食品包装等の分野における最終用途の障害となる。残留量、すなわち微量のベンゼンは、嗅ぎ実験による臭気試験が不可能になるので、特に問題となる。従って、臭気に関してある程度の要求を有する最終使用が阻止される。第２の態様では、ノッチ付きシャルピー衝撃（２３℃及び－２０℃で）、ＥＳＣＲ、ＦＮＣＴ及び落下試験安定性等の従来の使用済みポリエチレンの機械的特性はかなり悪く、このため、高価でそれ自体望ましくない品質向上成分が必要になる。第３の態様では、色は、完全には対処されていないさらに別の問題として残っている。多くの再使用用途は、通常白色と表されるもの、又は代替的に、通常透明と表されるものに近い材料を必要とする。さらなる問題として、公知の使用済みリサイクル物は、ＯＣＳゲルカウントレベルが高すぎることによって反映されるように、均質性が高くないという問題を抱える。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】国際公開第２０１８０４６５７８号パンフレット
【特許文献2】米国特許第５７６７２３０Ａ号明細書
【非特許文献】
【0004】
【非特許文献1】Ｗｅｌｌｅ，Ｆ．（２００５）． Ｄｅｖｅｌｏｐ，ａ ｆｏｏｄ ｇｒａｄｅ ＨＤＰＥ ｒｅｃｙｃｌｉｎｇ ｐｒｏｃｅｓｓ． Ｔｈｅ ｗａｓｔｅ ＆ Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ Ａｃｔｉｏｎ Ｐｒｏｇｒａｍｍｅ、オックスフォードシャー
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
従って、より価値のあるポリエチレンブレンドを提供するという課題が残っている。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明は、ポリエチレンブレンドであって、
（ｉ）０．１～１０ｇ／１０分、好ましくは０．５～５．０ｇ／１０分、より好ましくは０．７～４．０ｇ／１０分、最も好ましくは１．０～３．０ｇ／１０分のメルトフローレート（ＩＳＯ１１３３、５．０ｋｇ；１９０℃）、及び
（ｉｉ）９５０～９７０ｋｇ／ｍ３の密度（ＩＳＯ１１８３）、及び
（ｉｉｉ）ｄ２－テトラクロロエチレン可溶分のＮＭＲにより測定された９５．０重量％超、好ましくは９７．０重量％超の量のＣ２画分、及び
（ｉｖ）８０．０～９１．０重量％の範囲の、クロス分別クロマトグラフィー（ＣＦＣ）による化学組成分析に従って決定されたホモポリマー画分（ＨＰＦ）含有量、及び
（ｖ）９．０～２０．０重量％の範囲の、クロス分別クロマトグラフィー（ＣＦＣ）による化学組成分析に従って決定されたコポリマー画分（ＣＰＦ）含有量、及び
（ｖｉ）任意選択で、０～２．０重量％、好ましくは０～０．５重量％の範囲の、クロス分別クロマトグラフィー（ＣＦＣ）による化学組成分析に従って決定されたｉｓｏ－ＰＰ画分（ＩＰＰＦ）含有量であって、このｉｓｏ－ＰＰ画分（ＩＰＰＦ）は、１０４℃以上の温度で溶出するポリマー画分として定義され、上記ホモポリマー画分（ＨＰＦ）、上記コポリマー画分（ＣＰＦ）、及び上記ｉｓｏ－ＰＰ画分（ＩＰＰＦ）は合わせて１００重量％になる、ｉｓｏ－ＰＰ画分（ＩＰＰＦ）含有量、及び
（ｖｉｉ）全ポリエチレンブレンドに対して０．０１～２．００重量％の、（ＴＧＡにより測定された）無機残渣、及び
（ｖｉｉｉ）５００～５０００カウント／平方メートルの範囲内の、ＯＣＳカウント装置により１０ｍ２のフィルムで測定されたサイズ１００～２９９マイクロメートルのＯＣＳゲル
を有し、
（ｉｘ）当該ポリエチレンブレンドは、
・７５．０～８６．０のＬ＊、
・－５．０～０．０のａ＊、
・５．０～２５．０未満のｂ＊
の、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ１１６６４－４に従って測定されたＣＩＥＬＡＢ色空間（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）を有するか、
又は
（ｘ）当該ポリエチレンブレンドは、
・８６．０超～９７．０のＬ＊、
・－５．０～０．０のａ＊、
・０．０～５．０未満のｂ＊
の、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ１１６６４－４に従って測定されるＣＩＥＬＡＢ色空間（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）を有する、ポリエチレンブレンドを提供する。
（ｉ）０．１～１０ｇ／１０分、好ましくは０．５～５．０ｇ／１０分、より好ましくは０．７～４．０ｇ／１０分、最も好ましくは１．０～３．０ｇ／１０分のメルトフローレート（ＩＳＯ１１３３、５．０ｋｇ；１９０℃）、及び
（ｉｉ）９５０～９７０ｋｇ／ｍ３の密度（ＩＳＯ１１８３）、及び
（ｉｉｉ）ｄ２－テトラクロロエチレン可溶分のＮＭＲにより測定された９５．０重量％超、好ましくは９７．０重量％超の量のＣ２画分、及び
（ｉｖ）８０．０～９１．０重量％の範囲の、クロス分別クロマトグラフィー（ＣＦＣ）による化学組成分析に従って決定されたホモポリマー画分（ＨＰＦ）含有量、及び
（ｖ）９．０～２０．０重量％の範囲の、クロス分別クロマトグラフィー（ＣＦＣ）による化学組成分析に従って決定されたコポリマー画分（ＣＰＦ）含有量、及び
（ｖｉ）任意選択で、０～２．０重量％、好ましくは０～０．５重量％の範囲の、クロス分別クロマトグラフィー（ＣＦＣ）による化学組成分析に従って決定されたｉｓｏ－ＰＰ画分（ＩＰＰＦ）含有量であって、このｉｓｏ－ＰＰ画分（ＩＰＰＦ）は、１０４℃以上の温度で溶出するポリマー画分として定義され、上記ホモポリマー画分（ＨＰＦ）、上記コポリマー画分（ＣＰＦ）、及び上記ｉｓｏ－ＰＰ画分（ＩＰＰＦ）は合わせて１００重量％になる、ｉｓｏ－ＰＰ画分（ＩＰＰＦ）含有量、及び
（ｖｉｉ）全ポリエチレンブレンドに対して０．０１～２．００重量％の、（ＴＧＡにより測定された）無機残渣、及び
（ｖｉｉｉ）５００～５０００カウント／平方メートルの範囲内の、ＯＣＳカウント装置により１０ｍ２のフィルムで測定されたサイズ１００～２９９マイクロメートルのＯＣＳゲル
を有し、
（ｉｘ）当該ポリエチレンブレンドは、
・７５．０～８６．０のＬ＊、
・－５．０～０．０のａ＊、
・５．０～２５．０未満のｂ＊
の、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ１１６６４－４に従って測定されたＣＩＥＬＡＢ色空間（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）を有するか、
又は
（ｘ）当該ポリエチレンブレンドは、
・８６．０超～９７．０のＬ＊、
・－５．０～０．０のａ＊、
・０．０～５．０未満のｂ＊
の、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ１１６６４－４に従って測定されるＣＩＥＬＡＢ色空間（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）を有する、ポリエチレンブレンドを提供する。
【0007】
本発明は、ペレット形態のポリエチレンブレンドにも関する。本発明はさらに、当該ポリエチレンブレンドから作製された物品、特にボトル、及び包装のための当該ポリエチレンブレンドの使用を提供する。なおさらなる態様では、本発明は、ポリエチレンブレンドと少なくとも１種のバージン（未使用の、ｖｉｒｇｉｎ）ポリオレフィン及び／又はリサイクルポリオレフィンとのブレンドに関する。
【0008】
用語「ポリエチレンブレンド」は、密度に関して異なる２種の高密度ポリエチレン等の少なくとも２種の異なるポリエチレンの存在として定義される。例えば、異なる条件下で操作される２つの反応器から得られるバイモーダル（二峰性）ポリエチレンは、ポリエチレンブレンド、この場合、２つの反応器生成物のインサイツ（その場での、ｉｎ－ｓｉｔｕ）ブレンドを構成する。
消費者ごみから得られるポリエチレンブレンドは、多種多様なポリエチレンを含むことが自明である。他のプラスチック、主にポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエステルによる混入（汚染）に加えて、木材、紙、リモネン、アルデヒド、ケトン、脂肪酸、金属、及び／又は安定剤の長期分解生成物も見出されうる。そのような混入物質が望ましくないことは言うまでもない。
本発明のポリエチレンブレンドは、市販のリサイクル物のいくつかとしての大量生産の（非個性的な）ブレンドではないことを理解されたい。本発明に係るポリエチレンブレンドは、むしろバージンブレンドと比較されるべきである。
消費者ごみから得られるポリエチレンブレンドは、多種多様なポリエチレンを含むことが自明である。他のプラスチック、主にポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエステルによる混入（汚染）に加えて、木材、紙、リモネン、アルデヒド、ケトン、脂肪酸、金属、及び／又は安定剤の長期分解生成物も見出されうる。そのような混入物質が望ましくないことは言うまでもない。
本発明のポリエチレンブレンドは、市販のリサイクル物のいくつかとしての大量生産の（非個性的な）ブレンドではないことを理解されたい。本発明に係るポリエチレンブレンドは、むしろバージンブレンドと比較されるべきである。
【0009】
用語「Ｃ２画分」は、定量的１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲ分光法によって測定される、直鎖主鎖及び短鎖分岐に存在するエチレンに由来する反復－［Ｃ２Ｈ４］－単位を意味し、反復は、少なくとも２つの単位を意味する。
Ｃ２画分は、
ｗｔＣ２画分＝ｆＣＣ２全×１００／（ｆＣＣ２全＋ｆＣＰＰ）
として計算することができ、上記式中、
ｆＣＣ２全＝（Ｉｄｄｇ－ＩｔｗｏＢ４）＋（ＩｓｔａｒＢ１×６）＋（ＩｓｔａｒＢ２×７）＋（ＩｔｗｏＢ４×９）＋（ＩｔｈｒｅｅＢ５×１０）＋（（ＩｓｔａｒＢ４ｐｌｕｓ－ＩｔｗｏＢ４－ＩｔｈｒｅｅＢ５）×７）＋（Ｉ３ｓ×３）
及び
ｆＣＰＰ＝Ｉｓαα×３
である。
詳細は実験部に与えられている。
Ｃ２画分は、
ｗｔＣ２画分＝ｆＣＣ２全×１００／（ｆＣＣ２全＋ｆＣＰＰ）
として計算することができ、上記式中、
ｆＣＣ２全＝（Ｉｄｄｇ－ＩｔｗｏＢ４）＋（ＩｓｔａｒＢ１×６）＋（ＩｓｔａｒＢ２×７）＋（ＩｔｗｏＢ４×９）＋（ＩｔｈｒｅｅＢ５×１０）＋（（ＩｓｔａｒＢ４ｐｌｕｓ－ＩｔｗｏＢ４－ＩｔｈｒｅｅＢ５）×７）＋（Ｉ３ｓ×３）
及び
ｆＣＰＰ＝Ｉｓαα×３
である。
詳細は実験部に与えられている。
【0010】
ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ又はＬＬＤＰＥ、ホモポリマー及びコポリマーのポリエチレンがリサイクルブレンド中に存在するので、分析的分離は、特徴付けのために必須となる。適切な方法は、クロス分別クロマトグラフィー（ｃｒｏｓｓ ｆｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ、ＣＦＣ）による化学組成分析である。この方法は、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒ（ポリマー・チャー）、バレンシア・テクノロジー・パーク（Ｖａｌｅｎｃｉａ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｐａｒ）、ギュスターヴ・エッフェル（Ｇｕｓｔａｖｅ Ｅｉｆｆｅｌ） ８、パテルナ（Ｐａｔｅｒｎａ） Ｅ－４６９８０ バレンシア（Ｖａｌｅｎｃｉａ）、スペインによって記載され、成功裏に実施されている。クロス分別クロマトグラフィー（ＣＦＣ）による化学組成分析は、ホモポリマー画分（ＨＰＦ）及びコポリマー画分（ＣＰＦ）並びに潜在的に存在するｉｓｏ－ＰＰ画分（ＩＰＰＦ）への分画を可能にする。ホモポリマー画分（ＨＰＦ）は、ホモポリマー－ＨＤＰＥと同様のポリエチレンを含む画分である。コポリマー画分（ＣＰＦ）は、ポリエチレンＨＤＰＥコポリマーと同様の画分であるが、ＬＤＰＥの画分、ＬＬＤＰＥの画分もそれぞれ含むことができる。ｉｓｏ－ＰＰ画分（ＩＰＰＦ）は、アイソタクチックポリプロピレンを含み、１０４℃以上の温度で溶出するポリマー画分として定義される。ホモポリマー画分（ＨＰＦ）、コポリマー画分（ＣＰＦ）及び潜在的に存在するｉｓｏ－ＰＰ画分（ＩＰＰＦ）は合わせて１００重量％になる。１００重量％がクロス分別クロマトグラフィー（ＣＦＣ）実験内で可溶性である材料に対して示されていることは自明である。
クロス分別クロマトグラフィー（ＣＦＣ）による化学組成分析に加えて、本発明に係るポリエチレンブレンドは、ｄ２－テトラクロロエチレン可溶分のＮＭＲにより測定された９５．０重量％超、好ましくは９７．０重量％超の量のＣ２画分も特徴とする。パーセンテージは、ＮＭＲ実験に使用されるｄ２－テトラクロロエチレン可溶性部分に対して示されている。用語「Ｃ２画分」は、エチレンモノマー単位から得ることができる、すなわちプロピレンモノマー単位から得られるものではないポリマー画分に等しい。
「Ｃ２画分」の上限は１００重量％である。
クロス分別クロマトグラフィー（ＣＦＣ）による化学組成分析に加えて、本発明に係るポリエチレンブレンドは、ｄ２－テトラクロロエチレン可溶分のＮＭＲにより測定された９５．０重量％超、好ましくは９７．０重量％超の量のＣ２画分も特徴とする。パーセンテージは、ＮＭＲ実験に使用されるｄ２－テトラクロロエチレン可溶性部分に対して示されている。用語「Ｃ２画分」は、エチレンモノマー単位から得ることができる、すなわちプロピレンモノマー単位から得られるものではないポリマー画分に等しい。
「Ｃ２画分」の上限は１００重量％である。
【0011】
本発明は、本明細書に記載されるポリエチレンブレンドがバージンポリエチレンの直接的な置き換えを可能にするという驚くべき知見に基づく。
【0012】
本発明に係るポリエチレンブレンドは、典型的には、０．１～１０ｇ／１０分のメルトフローレート（ＩＳＯ１１３３、５．０ｋｇ；１９０℃）を有する。メルトフローレートは、例えば、限定されないが、拡大生産者責任スキームに、例えばドイツのＤＳＤに由来するか、又は都市固形廃棄物から多数の事前選別画分に選別され、適切な方法でそれらから再び組み合わされた、使用済み（ｐｏｓｔ－ｃｏｎｓｕｍｅｒ）プラスチック廃棄物ストリーム（流れ、ｓｔｒｅａｍ）を分割することによって影響される可能性がある。通常、ＭＦＲは０．５～５．０ｇ／１０分、好ましくは０．７～４．０ｇ／１０分、最も好ましくは１．０～３．０ｇ／１０分の範囲にある。
【0013】
本発明に係るポリエチレンブレンドは、ｄ２－テトラクロロエチレン可溶分のＮＭＲにより測定された９５．０重量％超、好ましくは９７．０重量％超、より好ましくは９８．０重量％超、最も好ましくは９９．０重量％超の量のＣ２画分を有する。
【0014】
通常、本発明に係るポリエチレンブレンドは、リサイクル材料である。
【0015】
典型的には、リサイクルの性質は、以下のうちの１つ以上の存在によって評価することができる。
（１）０．０１重量％を超える（ＴＧＡにより測定された）無機残渣含有量と、同時に
５００～５０００カウント／平方メートルの範囲内の、ＯＣＳカウント装置（好ましくはＯＣＳ－ＦＳＡ１００、供給業者ＯＣＳ ＧｍｂＨ（Ｏｐｔｉｃａｌ Ｃｏｎｔｒｏｌ Ｓｙｓｔｅｍ（オプティカル・コントロール・システム）））により１０ｍ２のフィルムで測定されたサイズ１００～２９９マイクロメートルのＯＣＳゲルと、
あるいは、又は組み合わせて、
（２）０．５ｐｐｍ以上の量の、固相マイクロ抽出（ＨＳ－ＳＰＭＥ－ＧＣ－ＭＳ）を用いて決定されたリモネン、
あるいは、又は組み合わせて、
（３）１０ｐｐｍ以上の総量の、固相マイクロ抽出（ＨＳ－ＳＰＭＥ－ＧＣ－ＭＳ）を用いて決定された酢酸、ブタン酸、ペンタン酸及びヘキサン酸から選択される群からなる脂肪酸。
（１）０．０１重量％を超える（ＴＧＡにより測定された）無機残渣含有量と、同時に
５００～５０００カウント／平方メートルの範囲内の、ＯＣＳカウント装置（好ましくはＯＣＳ－ＦＳＡ１００、供給業者ＯＣＳ ＧｍｂＨ（Ｏｐｔｉｃａｌ Ｃｏｎｔｒｏｌ Ｓｙｓｔｅｍ（オプティカル・コントロール・システム）））により１０ｍ２のフィルムで測定されたサイズ１００～２９９マイクロメートルのＯＣＳゲルと、
あるいは、又は組み合わせて、
（２）０．５ｐｐｍ以上の量の、固相マイクロ抽出（ＨＳ－ＳＰＭＥ－ＧＣ－ＭＳ）を用いて決定されたリモネン、
あるいは、又は組み合わせて、
（３）１０ｐｐｍ以上の総量の、固相マイクロ抽出（ＨＳ－ＳＰＭＥ－ＧＣ－ＭＳ）を用いて決定された酢酸、ブタン酸、ペンタン酸及びヘキサン酸から選択される群からなる脂肪酸。
【0016】
選択肢（２）及び（３）が好ましいことを理解されたい。「酢酸、ブタン酸、ペンタン酸及びヘキサン酸から選択される群からなる脂肪酸」は、（ＨＳ－ＳＰＭＥ－ＧＣ－ＭＳによりｐｐｍ単位で決定された）酢酸、ブタン酸、ペンタン酸及びヘキサン酸の個々の量を一緒に加算することを意味する。
【0017】
固相マイクロ抽出（ＨＳ－ＳＰＭＥ－ＧＣ－ＭＳ）におけるリモネンの検出限界は０．１ｐｐｍ未満であり、すなわち、微量のこれらの物質は容易にリサイクルの性質を明らかにする。
【0018】
無機残渣、ゲル、リモネン、及び脂肪酸の量はできるだけ少なくなければならないことは言うまでもない。
【0019】
固相マイクロ抽出（ＨＳ－ＳＰＭＥ－ＧＣ－ＭＳ）を用いて決定されたリモネンは、０．１～２５ｐｐｍ、さらにより好ましくは０．１～２０ｐｐｍの量で存在し、かつ／又は固相マイクロ抽出（ＨＳ－ＳＰＭＥ－ＧＣ－ＭＳ）を用いて決定された酢酸、ブタン酸、ペンタン酸及びヘキサン酸の群からなる脂肪酸の総量は、少なくとも１０～５００ｐｐｍ、より好ましくは１０～３００ｐｐｍ、最も好ましくは１０～１８０ｐｐｍの総量で存在することが特に好ましい。
【0020】
色に関しては、２つの実施形態を区別することができる：本質的に無色のブレンド及び本質的に白色のブレンド。
【0021】
第１の実施形態（本質的に無色）のポリエチレンブレンドは、
・７５．０～８６．０のＬ＊、
・－５．０～０．０のａ＊、
・５．０～２５．０未満のｂ＊
の、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ１１６６４－４に従って測定されたＣＩＥＬＡＢ色空間（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）を有する。
・７５．０～８６．０のＬ＊、
・－５．０～０．０のａ＊、
・５．０～２５．０未満のｂ＊
の、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ１１６６４－４に従って測定されたＣＩＥＬＡＢ色空間（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）を有する。
【0022】
第２の実施形態（本質的に白色）のポリエチレンブレンドは、
・８６．０超～９７．０のＬ＊、
・－５．０～０．０のａ＊、
・０．０～５．０未満のｂ＊
の、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ１１６６４－４に従って測定されたＣＩＥＬＡＢ色空間（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）を有する。
・８６．０超～９７．０のＬ＊、
・－５．０～０．０のａ＊、
・０．０～５．０未満のｂ＊
の、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ１１６６４－４に従って測定されたＣＩＥＬＡＢ色空間（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）を有する。
【0023】
本発明に係るポリエチレンブレンドは、好ましくは、臭気（ＶＤＡ２７０－Ｂ３）が２．５以下、好ましくは２．０以下であることを特徴とする。臭気を報告しない多くの商業的リサイクルグレードは、問題のある物質又は毒性の物質の存在に起因してＶＤＡ２７０によって示される臭気試験が禁じられているので、実際にはこの点において受け入れられないことさえあるということを理解されたい。
【0024】
本発明に係るポリエチレンブレンドは、以下の（１０ｍ２フィルムで測定された）ＯＣＳゲルカウント（数）特性の１つ以上を有する。
ａ）サイズ３００～５９９マイクロメートル：１００～２５００カウント／平方メートル、
ｂ）サイズ６００～１０００マイクロメートル：５～２００カウント／平方メートル、
ｃ）サイズ１０００マイクロメートル超：１～４０カウント／平方メートル。
ＯＣＳゲルは、測定した１０ｍ２フィルムの平均として計算された１平方メートル当たりのカウントとして与えられる。
ａ）サイズ３００～５９９マイクロメートル：１００～２５００カウント／平方メートル、
ｂ）サイズ６００～１０００マイクロメートル：５～２００カウント／平方メートル、
ｃ）サイズ１０００マイクロメートル超：１～４０カウント／平方メートル。
ＯＣＳゲルは、測定した１０ｍ２フィルムの平均として計算された１平方メートル当たりのカウントとして与えられる。
【0025】
なおさらなる態様では、本発明に係るポリエチレンブレンドは、少なくとも８２５ＭＰａ、好ましくは少なくとも８５０ＭＰａ、最も好ましくは少なくとも９１０ＭＰａの、ＥＮ ＩＳＯ１８７３－２に記載される射出成形試験片（ドッグボーン形状、４ｍｍの厚さ）を使用する引張弾性率（１ｍｍ／分のクロスヘッド速度でのＩＳＯ５２７－２；２３℃）を有する。通常、引張弾性率は、１１００ＭＰａを超えない。
【0026】
当該ポリエチレンブレンドが、本明細書に記載されるＮＭＲ分析に供される場合、アイソタクチックポリプロピレンに由来する単位を有さないことも好ましい。
【0027】
なおさらなる好ましい態様では、本発明に係るポリエチレンブレンドは、２．１～２．９、好ましくは２．２～２．７、最も好ましくは２．３～２．６のＬＡＯＳ－ＮＬＦ１０００％（１９０℃）を有する。ＬＡＯＳ－ＮＬＦ１０００％は、以下のように定義される長鎖分岐含有量のレオロジー的尺度である。
式中、
Ｇ１’は１次フーリエ係数であり、
Ｇ３’は３次フーリエ係数である。
【数1】
Ｇ１’は１次フーリエ係数であり、
Ｇ３’は３次フーリエ係数である。
【0028】
ＬＡＯＳ－ＮＬＦ１０００％のやや中程度又は低い値は、かなり低い、すなわち実質的に無視できる量のＬＤＰＥ又はＬＬＤＰＥを示す。ＬＡＯＳ－ＮＬＦはさらに、非線形ポリマー構造を示す。ＬＤＰＥ及びＬＬＤＰＥを選別することとは別に、例えば異なる状態からの異なる供給源からの（値の決定後の）いくつかのリサイクルストリームを混合することによって、ＬＡＯＳ－ＮＬＦに影響を与えることが可能である。
【0029】
本発明に係るポリエチレンブレンドは、好ましくは、４６．０超、より好ましくは４８．０～６０．０のずり流動化係数（ｓｈｅａｒ ｔｈｉｎｎｉｎｇ ｆａｃｔｏｒ、ＳＴＦ）
を有する。ずり流動化係数（ＳＴＦ）は、ポリエチレンの加工性を示す。ずり流動化係数（ＳＴＦ）は、所定のストリームを混合することによっても影響されうる。
【数2】
【0030】
さらなる態様では、本発明に係るポリエチレンブレンドは、好ましくは、２．０超、より好ましくは２．１～２．７の多分散性指数（ＰＩ）
を有し、上記式中、Ｇｃはクロスオーバー弾性率であり、剪断貯蔵弾性率Ｇ’が剪断損失弾性率Ｇ”に等しいときの剪断貯蔵弾性率Ｇ’の値である。多分散性指数（ＰＩ）は、分子量分布の広さのレオロジー的測定値である。加工性、特に成形性の観点から、２．０超又は２．１～２．７の範囲内等のより高い値が好ましい。
【数3】
【0031】
本発明に係るポリエチレンブレンドは、好ましくはペレットの形態で存在する。ペレット化は、揮発性物質の量が少なくなることに寄与し、均質化にも寄与する。
【0032】
本発明に係るポリエチレンブレンドのノッチ付きシャルピー衝撃強さは、好ましくは、２３℃において３５．０ｋＪ／ｍ２より高く、より好ましくは２３℃において４５ｋＪ／ｍ２より高い。－２０℃において、本発明に係るポリエチレンブレンドのノッチ付きシャルピー衝撃強さは、好ましくは、２３℃において１８．０ｋＪ／ｍ２より高く、より好ましくは２２ｋＪ／ｍ２より高い。
引張降伏点応力は、好ましくは２５．０ＭＰａより高い。
引張降伏点応力は、好ましくは２５．０ＭＰａより高い。
【0033】
さらなる態様では、本発明は、本明細書に記載されるポリエチレンブレンドから作製される物品に関する。本発明に係るポリエチレンブレンドは、物品を作製するための反応物の少なくとも９５重量％に及ぶことが好ましい。当該物品は、好ましくはボトルである。好ましい態様では、本発明に係るポリエチレンブレンドは、物品を作製するための反応物の９５重量％～９８重量％の範囲の量に及ぶ。好ましくは、物品は、本発明に係るポリエチレンブレンド及び添加剤のみから作製される。この実施形態では、この添加剤は、好ましくは、ＵＶ安定剤、酸化防止剤及び／又は酸捕捉剤からなる群から選択される。
【0034】
なおさらなる態様では、本発明は、本明細書に記載されるポリエチレンブレンドと、少なくとも１種のバージン及び／又はリサイクルポリオレフィンとを含有するブレンドに関する。例えば、バージンポリエチレンホモポリマーをブレンドすることができる。
【0035】
本発明は、包装のための本明細書に記載されるポリエチレンブレンドにも関する。
【発明を実施するための形態】
【0036】
本発明に係るポリエチレンブレンドを提供するプロセスは非常に厳しい。このプロセスは、
ａ）好ましくは、ポリエチレンを含有する別個の廃棄物収集物又は都市固形廃棄物から使用済みプラスチックゴミを提供する工程と、
ｂ）ポリスチレン、ポリアミド、ポリプロピレン、金属、紙及び木材から作られた物を選別し、これにより、使用済みプラスチック材料を提供する工程と、
ｃ）着色した物を選別し、これにより、主に白色のボトル、主に白色のヨーグルトカップ、主に白色の缶、主に無色のパネル、主に無色の部品等を含む使用済みプラスチック材料を提供する工程と、
ｄ）任意選択で、手動検査によって不純物を選別する工程と、
ｅ）ポリエチレン材料の２つのストリームを受け取る工程であって、第１のストリームは本質的に透明であり、第２のストリームは本質的に白色である工程と、
ｆ）両方のストリームを別々に粉砕に供し、様々な洗浄剤を用いて水溶液中で洗浄し、続いて乾燥させ、風力選別（ウィンドシフティング、ｗｉｎｄｓｉｆｔｉｎｇ）し、スクリーニング（ふるい分け）して、２つの前処理されたストリームを得る工程と、
ｇ）上記２つの前処理されたストリーム（両方；別々に）を、非ポリオレフィン及び着色部分を排除するためのさらなる選別に供する工程と、
ｈ）押出してペレットにする工程と、
ｉ）任意選択の通気する工程であって、この通気は、好ましくは、少なくとも１００℃の温度を有する空気流を使用して、使用済みプラスチック材料を１００～１３０℃の範囲の温度に予熱することによって、そのような温度で少なくとも７時間又は好ましくは少なくとも２０時間実施される、工程と
を含み、工程ｂ）及びｃ）は、組み合わせるか、又は別々に行うことができる。
ａ）好ましくは、ポリエチレンを含有する別個の廃棄物収集物又は都市固形廃棄物から使用済みプラスチックゴミを提供する工程と、
ｂ）ポリスチレン、ポリアミド、ポリプロピレン、金属、紙及び木材から作られた物を選別し、これにより、使用済みプラスチック材料を提供する工程と、
ｃ）着色した物を選別し、これにより、主に白色のボトル、主に白色のヨーグルトカップ、主に白色の缶、主に無色のパネル、主に無色の部品等を含む使用済みプラスチック材料を提供する工程と、
ｄ）任意選択で、手動検査によって不純物を選別する工程と、
ｅ）ポリエチレン材料の２つのストリームを受け取る工程であって、第１のストリームは本質的に透明であり、第２のストリームは本質的に白色である工程と、
ｆ）両方のストリームを別々に粉砕に供し、様々な洗浄剤を用いて水溶液中で洗浄し、続いて乾燥させ、風力選別（ウィンドシフティング、ｗｉｎｄｓｉｆｔｉｎｇ）し、スクリーニング（ふるい分け）して、２つの前処理されたストリームを得る工程と、
ｇ）上記２つの前処理されたストリーム（両方；別々に）を、非ポリオレフィン及び着色部分を排除するためのさらなる選別に供する工程と、
ｈ）押出してペレットにする工程と、
ｉ）任意選択の通気する工程であって、この通気は、好ましくは、少なくとも１００℃の温度を有する空気流を使用して、使用済みプラスチック材料を１００～１３０℃の範囲の温度に予熱することによって、そのような温度で少なくとも７時間又は好ましくは少なくとも２０時間実施される、工程と
を含み、工程ｂ）及びｃ）は、組み合わせるか、又は別々に行うことができる。
【0037】
通気は通常必要であるが、特定の状況下では省略されてもよい。
臭気制御及び評価は、いくつかの方法によって可能である。概要は、とりわけ、Ｄｅｍｅｔｓ，Ｒｕｂｅｎら、「Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ａｎｄ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ａｎ ａｎａｌｙｔｉｃａｌ ｍｅｔｈｏｄ ｔｏ ｑｕａｎｔｉｆｙ ｏｄｏｕｒ ｒｅｍｏｖａｌ ｉｎ ｐｌａｓｔｉｃ ｗａｓｔｅ ｒｅｃｙｃｌｉｎｇ ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ」、Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ，Ｃｏｎｓｅｒｖａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｒｅｃｙｃｌｉｎｇ １６１（２０２０）：１０４９０７によって提供される。この文献は、参照により本明細書に組み込まれる。
臭気制御及び評価は、いくつかの方法によって可能である。概要は、とりわけ、Ｄｅｍｅｔｓ，Ｒｕｂｅｎら、「Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ａｎｄ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ａｎ ａｎａｌｙｔｉｃａｌ ｍｅｔｈｏｄ ｔｏ ｑｕａｎｔｉｆｙ ｏｄｏｕｒ ｒｅｍｏｖａｌ ｉｎ ｐｌａｓｔｉｃ ｗａｓｔｅ ｒｅｃｙｃｌｉｎｇ ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ」、Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ，Ｃｏｎｓｅｒｖａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｒｅｃｙｃｌｉｎｇ １６１（２０２０）：１０４９０７によって提供される。この文献は、参照により本明細書に組み込まれる。
【0038】
本発明は、
ａ）好ましくは、ポリエチレンを含有する別個の廃棄物収集物又は都市固形廃棄物から使用済みプラスチックゴミを提供する工程と、
ｂ）ポリスチレン、ポリアミド、ポリプロピレン、金属、紙及び木材から作られた物を選別し、これにより、使用済みプラスチック材料を提供する工程と、
ｃ）着色した物を選別し、これにより、本質的に無色の物品の第１の中間ストリーム、及び本質的に白色を有する物品の第２の中間ストリームを提供する工程と、
ｄ）任意選択で、手動検査によって不純物を選別する工程と、
ｅ）ポリエチレン材料の２つのストリームを受け取る工程であって、第１のストリームは本質的に透明であり、第２のストリームは本質的に白色である工程と、
ｆ）両方のストリームを別々に粉砕に供し、様々な洗浄剤を用いて水溶液中で洗浄し、続いて乾燥させ、風力選別し、スクリーニングして、２つの前処理されたストリームを得る工程と、
ｇ）上記２つの前処理されたストリームを別々に、非ポリオレフィン及び着色部分を排除するためのさらなる選別に供する工程と、
ｈ）押出してペレットにする工程と、
ｉ）任意選択の、１００～１３０℃の範囲の温度で通気する工程と
から得ることができる、本明細書に記載されるポリエチレンブレンドに関する。
ａ）好ましくは、ポリエチレンを含有する別個の廃棄物収集物又は都市固形廃棄物から使用済みプラスチックゴミを提供する工程と、
ｂ）ポリスチレン、ポリアミド、ポリプロピレン、金属、紙及び木材から作られた物を選別し、これにより、使用済みプラスチック材料を提供する工程と、
ｃ）着色した物を選別し、これにより、本質的に無色の物品の第１の中間ストリーム、及び本質的に白色を有する物品の第２の中間ストリームを提供する工程と、
ｄ）任意選択で、手動検査によって不純物を選別する工程と、
ｅ）ポリエチレン材料の２つのストリームを受け取る工程であって、第１のストリームは本質的に透明であり、第２のストリームは本質的に白色である工程と、
ｆ）両方のストリームを別々に粉砕に供し、様々な洗浄剤を用いて水溶液中で洗浄し、続いて乾燥させ、風力選別し、スクリーニングして、２つの前処理されたストリームを得る工程と、
ｇ）上記２つの前処理されたストリームを別々に、非ポリオレフィン及び着色部分を排除するためのさらなる選別に供する工程と、
ｈ）押出してペレットにする工程と、
ｉ）任意選択の、１００～１３０℃の範囲の温度で通気する工程と
から得ることができる、本明細書に記載されるポリエチレンブレンドに関する。
【0039】
無機残渣は、必要であれば、溶液技術によって低下させてもよい。ＯＣＳゲルカウントパラメータは、着色材料等からの顔料等の混入（汚染）物質を回避するように制御することができる。手動選別は、好ましくは、小型携帯デバイスの形態でも容易に利用可能であるＮＩＲ分光法によって支援される。これにより、ポリプロピレン含有量を最小限に抑えることができる。密度は、比較的可撓性のポリエチレン物品の量を減少させることによって影響を受けることが可能である。ホモポリマー画分（ＨＰＦ）及びコポリマー画分（ＣＰＦ）の相対量は、風力選別（機械は風力選別装置（ウインドシフター）とも呼ばれる）によって制御することができ、気流を使用して、材料は、粒子のサイズ、形状、及び特に重量に応じて様々なストリームに分離される。例えば、ポリエチレンフィルム（すなわち、比較的高いコポリマー画分（ＣＰＦ）を有するＬＬＤＰＥ／ＬＤＰＥ）を排除することができる。ＣＩＥＬＡＢは、色選別と非ポリエチレンポリマー不純物の排除との組み合わせによって制御される。
【実施例】
【0040】
実験
以下の実施例は、特許請求の範囲に記載される本発明の特定の態様及び実施形態を実証するために含まれる。しかしながら、以下の説明は例示に過ぎず、決して本発明を限定するものとして解釈されるべきではないということは、当業者には理解されるはずである。
以下の実施例は、特許請求の範囲に記載される本発明の特定の態様及び実施形態を実証するために含まれる。しかしながら、以下の説明は例示に過ぎず、決して本発明を限定するものとして解釈されるべきではないということは、当業者には理解されるはずである。
【0041】
試験方法
ａ）ＭＦＲ
メルトフローレートは、１９０℃、５．００ｋｇの荷重（ＭＦＲ５）下で測定した。メルトフローレートは、ＩＳＯ１１３３に規格化された試験装置が５．００ｋｇの荷重の下で１９０℃の温度で１０分以内に押し出す、グラム単位のポリマーの量である。
ａ）ＭＦＲ
メルトフローレートは、１９０℃、５．００ｋｇの荷重（ＭＦＲ５）下で測定した。メルトフローレートは、ＩＳＯ１１３３に規格化された試験装置が５．００ｋｇの荷重の下で１９０℃の温度で１０分以内に押し出す、グラム単位のポリマーの量である。
【0042】
ｂ）密度
ＩＳＯ１１８３－１に従う。
ＩＳＯ１１８３－１に従う。
【0043】
ｃ）ＮＭＲ分光法によるＣ２画分並びに「連続Ｃ３」及び短鎖分岐を含む全般的な微細構造
定量的１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲスペクトルは、１Ｈ及び１３Ｃについてそれぞれ４００．１５及び１００．６２ＭＨｚで動作するＢｒｕｋｅｒ ＡＶＮＥＯ ４００ＭＨｚ ＮＭＲ分光計を用いて、溶液状態で記録した。すべてのスペクトルを、１２５℃の１３Ｃに最適化した１０ｍｍ拡張温度プローブヘッドを使用し、すべての空気圧について窒素ガスを用いて記録した。およそ２００ｍｇの材料を、およそ３ｍｇのＢＨＴ（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール、ＣＡＳ１２８－３７－０）、及び溶媒中の緩和剤の６０ｍＭ溶液を与えるクロム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート（Ｃｒ（ａｃａｃ）３）｛ｓｉｎｇｈ０９｝と共に約３ｍｌの１，２－テトラクロロエタン－ｄ２（ＴＣＥ－ｄ２）に溶解した。均一溶液を確保するために、ヒートブロック中での最初の試料調製のあと、そのＮＭＲチューブを回転式オーブンの中で少なくとも１時間さらに加熱した。磁石の中へ挿入したあと、チューブを１０Ｈｚで回転させた。最適化した先端角（ｔｉｐ ａｎｇｌｅ）、１ｓの繰り返し時間（ｒｅｃｙｃｌｅ ｄｅｌａｙ）、及びバイレベルＷＡＬＴＺ１６デカップリングスキーム｛ｚｈｏｕ０７、ｂｕｓｉｃｏ０７｝を使用して、ＮＯＥを伴わない標準的なシングルパルス励起を採用した。１スペクトルあたり全部で６１４４（６ｋ）の過渡信号を取得した。
定量的１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲスペクトルを、独自のコンピュータープログラムを使用して処理し、積分し、関連の定量的特性を積分値から求めた。すべての化学シフトは、溶媒の化学シフトを使用して、３０．００ｐｐｍのエチレンブロック（ＥＥＥ）の中央のメチレン基を間接的に基準とした。異なる短鎖分岐（Ｂ１、Ｂ２、Ｂ４、Ｂ５、Ｂ６ｐｌｕｓ）を有するポリエチレン及びポリプロピレンに対応する特徴的なシグナルを観察した｛ｒａｎｄａｌｌ８９、ｂｒａｎｄｏｌｉｎｉ００｝。
定量的１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲスペクトルは、１Ｈ及び１３Ｃについてそれぞれ４００．１５及び１００．６２ＭＨｚで動作するＢｒｕｋｅｒ ＡＶＮＥＯ ４００ＭＨｚ ＮＭＲ分光計を用いて、溶液状態で記録した。すべてのスペクトルを、１２５℃の１３Ｃに最適化した１０ｍｍ拡張温度プローブヘッドを使用し、すべての空気圧について窒素ガスを用いて記録した。およそ２００ｍｇの材料を、およそ３ｍｇのＢＨＴ（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール、ＣＡＳ１２８－３７－０）、及び溶媒中の緩和剤の６０ｍＭ溶液を与えるクロム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート（Ｃｒ（ａｃａｃ）３）｛ｓｉｎｇｈ０９｝と共に約３ｍｌの１，２－テトラクロロエタン－ｄ２（ＴＣＥ－ｄ２）に溶解した。均一溶液を確保するために、ヒートブロック中での最初の試料調製のあと、そのＮＭＲチューブを回転式オーブンの中で少なくとも１時間さらに加熱した。磁石の中へ挿入したあと、チューブを１０Ｈｚで回転させた。最適化した先端角（ｔｉｐ ａｎｇｌｅ）、１ｓの繰り返し時間（ｒｅｃｙｃｌｅ ｄｅｌａｙ）、及びバイレベルＷＡＬＴＺ１６デカップリングスキーム｛ｚｈｏｕ０７、ｂｕｓｉｃｏ０７｝を使用して、ＮＯＥを伴わない標準的なシングルパルス励起を採用した。１スペクトルあたり全部で６１４４（６ｋ）の過渡信号を取得した。
定量的１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲスペクトルを、独自のコンピュータープログラムを使用して処理し、積分し、関連の定量的特性を積分値から求めた。すべての化学シフトは、溶媒の化学シフトを使用して、３０．００ｐｐｍのエチレンブロック（ＥＥＥ）の中央のメチレン基を間接的に基準とした。異なる短鎖分岐（Ｂ１、Ｂ２、Ｂ４、Ｂ５、Ｂ６ｐｌｕｓ）を有するポリエチレン及びポリプロピレンに対応する特徴的なシグナルを観察した｛ｒａｎｄａｌｌ８９、ｂｒａｎｄｏｌｉｎｉ００｝。
【0044】
孤立したＢ１分岐（ｓｔａｒＢ１ ３３．３ｐｐｍ）、孤立したＢ２分岐（ｓｔａｒＢ２ ３９．８ｐｐｍ）、孤立したＢ４分岐（ｔｗｏＢ４ ２３．４ｐｐｍ）、孤立したＢ５分岐（ｔｈｒｅｅＢ５ ３２．８ｐｐｍ）、４炭素より長いすべての分岐（ｓｔａｒＢ４ｐｌｕｓ ３８．３ｐｐｍ）及び飽和脂肪族鎖末端から３番目の炭素（３ｓ ３２．２ｐｐｍ）を含有するポリエチレンの存在に対応する特徴的なシグナルを観察した。一方又は他方の構造要素が観測可能でない場合、それは式から除外される。ポリエチレン骨格炭素（ｄｄ ３０．０ｐｐｍ）、γ－炭素（ｇ ２９．６ｐｐｍ）、４ｓ炭素及びｔｈｒｅｅＢ４炭素（後で補償される）を含有する組み合わせたエチレン骨格メチン炭素（ｄｄｇ）の強度は、ポリプロピレンからのＴββを除いて、３０．９ｐｐｍ～２９．３ｐｐｍから取得する。Ｃ２関連炭素の量は、下記式に従って、言及したすべてのシグナルを使用して定量した。
ｆＣＣ２全＝（Ｉｄｄｇ－ＩｔｗｏＢ４）＋（ＩｓｔａｒＢ１×６）＋（ＩｓｔａｒＢ２×７）＋（ＩｔｗｏＢ４×９）＋（ＩｔｈｒｅｅＢ５×１０）＋（（ＩｓｔａｒＢ４ｐｌｕｓ－ＩｔｗｏＢ４－ＩｔｈｒｅｅＢ５）×７）＋（Ｉ３ｓ×３）
ｆＣＣ２全＝（Ｉｄｄｇ－ＩｔｗｏＢ４）＋（ＩｓｔａｒＢ１×６）＋（ＩｓｔａｒＢ２×７）＋（ＩｔｗｏＢ４×９）＋（ＩｔｈｒｅｅＢ５×１０）＋（（ＩｓｔａｒＢ４ｐｌｕｓ－ＩｔｗｏＢ４－ＩｔｈｒｅｅＢ５）×７）＋（Ｉ３ｓ×３）
【0045】
ポリプロピレン（ＰＰ、連続Ｃ３）の存在に対応する特徴的なシグナルが４６．７ｐｐｍ、２９．０ｐｐｍ及び２２．０ｐｐｍで観察されたとき、ＰＰ関連炭素の量は、４６．６ｐｐｍでのＳααの積分を使用して定量した。
ｆＣＰＰ＝Ｉｓαα×３
Ｃ２画分及びポリプロピレンの重量パーセントは、下記式に従って定量することができる。
ｗｔＣ２画分＝ｆＣＣ２全×１００／（ｆＣＣ２全＋ｆＣＰＰ）
ｗｔＰＰ＝ｆＣＰＰ×１００／（ｆＣＣ２全＋ｆＣＰＰ）
様々な短鎖分岐に対応する特徴的なシグナルを観察し、それらの重量パーセンテージを、関連する分岐はαオレフィンであるので、それぞれの重量分率を定量することによって開始して、定量した。
ｆｗｔＣ２＝ｆＣＣ２全－（ＩｓｔａｒＢ１×３）－（ＩｓｔａｒＢ２×４）－（ＩｔｗｏＢ４×６）－（ＩｔｈｒｅｅＢ５×７）
ｆｗｔＣ３（孤立したＣ３）＝ＩｓｔａｒＢ１×３
ｆｗｔＣ４＝ＩｓｔａｒＢ２×４
ｆｗｔＣ６＝ＩｔｗｏＢ４×６
ｆｗｔＣ７＝ＩｔｈｒｅｅＢ５×７
すべての重量分率の正規化は、すべての関連する分岐の重量パーセントの量をもたらす。
ｆｓｕｍ重量％全＝ｆｗｔＣ２＋ｆｗｔＣ３＋ｆｗｔＣ４＋ｆｗｔＣ６＋ｆｗｔＣ７＋ｆＣＰＰ
ｗｔＣ２全＝ｆｗｔＣ２×１００／ｆｓｕｍ重量％全
ｗｔＣ３全＝ｆｗｔＣ３×１００／ｆｓｕｍ重量％全
ｗｔＣ４全＝ｆｗｔＣ４×１００／ｆｓｕｍ重量％全
ｗｔＣ６全＝ｆｗｔＣ６×１００／ｆｓｕｍ重量％全
ｗｔＣ７全＝ｆｗｔＣ７×１００／ｆｓｕｍ重量％全
ｆＣＰＰ＝Ｉｓαα×３
Ｃ２画分及びポリプロピレンの重量パーセントは、下記式に従って定量することができる。
ｗｔＣ２画分＝ｆＣＣ２全×１００／（ｆＣＣ２全＋ｆＣＰＰ）
ｗｔＰＰ＝ｆＣＰＰ×１００／（ｆＣＣ２全＋ｆＣＰＰ）
様々な短鎖分岐に対応する特徴的なシグナルを観察し、それらの重量パーセンテージを、関連する分岐はαオレフィンであるので、それぞれの重量分率を定量することによって開始して、定量した。
ｆｗｔＣ２＝ｆＣＣ２全－（ＩｓｔａｒＢ１×３）－（ＩｓｔａｒＢ２×４）－（ＩｔｗｏＢ４×６）－（ＩｔｈｒｅｅＢ５×７）
ｆｗｔＣ３（孤立したＣ３）＝ＩｓｔａｒＢ１×３
ｆｗｔＣ４＝ＩｓｔａｒＢ２×４
ｆｗｔＣ６＝ＩｔｗｏＢ４×６
ｆｗｔＣ７＝ＩｔｈｒｅｅＢ５×７
すべての重量分率の正規化は、すべての関連する分岐の重量パーセントの量をもたらす。
ｆｓｕｍ重量％全＝ｆｗｔＣ２＋ｆｗｔＣ３＋ｆｗｔＣ４＋ｆｗｔＣ６＋ｆｗｔＣ７＋ｆＣＰＰ
ｗｔＣ２全＝ｆｗｔＣ２×１００／ｆｓｕｍ重量％全
ｗｔＣ３全＝ｆｗｔＣ３×１００／ｆｓｕｍ重量％全
ｗｔＣ４全＝ｆｗｔＣ４×１００／ｆｓｕｍ重量％全
ｗｔＣ６全＝ｆｗｔＣ６×１００／ｆｓｕｍ重量％全
ｗｔＣ７全＝ｆｗｔＣ７×１００／ｆｓｕｍ重量％全
【0046】
ｚｈｏｕ０７
Ｚｈｏｕ，Ｚ．、Ｋｕｅｍｍｅｒｌｅ，Ｒ．、Ｑｉｕ，Ｘ．、Ｒｅｄｗｉｎｅ，Ｄ．、Ｃｏｎｇ，Ｒ．、Ｔａｈａ，Ａ．、Ｂａｕｇｈ，Ｄ．、Ｗｉｎｎｉｆｏｒｄ，Ｂ．、Ｊ．Ｍａｇ．Ｒｅｓｏｎ． １８７（２００７） ２２５
ｂｕｓｉｃｏ０７
Ｂｕｓｉｃｏ，Ｖ．、Ｃａｒｂｏｎｎｉｅｒｅ，Ｐ．、Ｃｉｐｕｌｌｏ，Ｒ．、Ｐｅｌｌｅｃｃｈｉａ，Ｒ．、Ｓｅｖｅｒｎ，Ｊ．、Ｔａｌａｒｉｃｏ，Ｇ．、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｒａｐｉｄ Ｃｏｍｍｕｎ． ２００７、２８、１１２８
ｓｉｎｇｈ０９
Ｓｉｎｇｈ，Ｇ．、Ｋｏｔｈａｒｉ，Ａ．、Ｇｕｐｔａ，Ｖ．、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｔｅｓｔｉｎｇ ２８ ５（２００９）、４７５
ｒａｎｄａｌｌ８９
Ｊ．Ｒａｎｄａｌｌ、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｃｉ．、Ｒｅｖ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ． １９８９、Ｃ２９、２０１．
ｂｒａｎｄｏｌｉｎｉ００
Ａ．Ｊ．Ｂｒａｎｄｏｌｉｎｉ、Ｄ．Ｄ．Ｈｉｌｌｓ、ＮＭＲ Ｓｐｅｃｔｒａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ ａｎｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ、Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ Ｉｎｃ．、２０００
Ｚｈｏｕ，Ｚ．、Ｋｕｅｍｍｅｒｌｅ，Ｒ．、Ｑｉｕ，Ｘ．、Ｒｅｄｗｉｎｅ，Ｄ．、Ｃｏｎｇ，Ｒ．、Ｔａｈａ，Ａ．、Ｂａｕｇｈ，Ｄ．、Ｗｉｎｎｉｆｏｒｄ，Ｂ．、Ｊ．Ｍａｇ．Ｒｅｓｏｎ． １８７（２００７） ２２５
ｂｕｓｉｃｏ０７
Ｂｕｓｉｃｏ，Ｖ．、Ｃａｒｂｏｎｎｉｅｒｅ，Ｐ．、Ｃｉｐｕｌｌｏ，Ｒ．、Ｐｅｌｌｅｃｃｈｉａ，Ｒ．、Ｓｅｖｅｒｎ，Ｊ．、Ｔａｌａｒｉｃｏ，Ｇ．、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｒａｐｉｄ Ｃｏｍｍｕｎ． ２００７、２８、１１２８
ｓｉｎｇｈ０９
Ｓｉｎｇｈ，Ｇ．、Ｋｏｔｈａｒｉ，Ａ．、Ｇｕｐｔａ，Ｖ．、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｔｅｓｔｉｎｇ ２８ ５（２００９）、４７５
ｒａｎｄａｌｌ８９
Ｊ．Ｒａｎｄａｌｌ、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｃｉ．、Ｒｅｖ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ． １９８９、Ｃ２９、２０１．
ｂｒａｎｄｏｌｉｎｉ００
Ａ．Ｊ．Ｂｒａｎｄｏｌｉｎｉ、Ｄ．Ｄ．Ｈｉｌｌｓ、ＮＭＲ Ｓｐｅｃｔｒａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ ａｎｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ、Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ Ｉｎｃ．、２０００
【0047】
ｄ）ＣＦＣによるポリマー組成物分析 － ホモポリマー画分（ＨＰＦ）、コポリマー画分（ＣＰＦ）及びｉｓｏ－ＰＰ画分（ＩＰＰＦ）の決定
化学組成分布、並びに特定の溶出温度での分子量分布並びに対応する分子量平均（Ｍｎ、Ｍｗ及びＭｖ）（溶液中のポリマー結晶化度）を、Ｏｒｔｉｎ Ａ．、Ｍｏｎｒａｂａｌ Ｂ．、Ｓａｎｃｈｏ－Ｔｅｌｌｏ Ｊ．、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．、２００７、２５７、１３－２８によって記載されているように、完全自動クロス分別クロマトグラフィー（ＣＦＣ）によって決定した。
化学組成分布、並びに特定の溶出温度での分子量分布並びに対応する分子量平均（Ｍｎ、Ｍｗ及びＭｖ）（溶液中のポリマー結晶化度）を、Ｏｒｔｉｎ Ａ．、Ｍｏｎｒａｂａｌ Ｂ．、Ｓａｎｃｈｏ－Ｔｅｌｌｏ Ｊ．、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．、２００７、２５７、１３－２８によって記載されているように、完全自動クロス分別クロマトグラフィー（ＣＦＣ）によって決定した。
【0048】
ＣＦＣ装置（ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ、バレンシア、スペイン）を使用して、クロス分別クロマトグラフィー（ＴＲＥＦ×ＳＥＣ）を実施した。４バンドＩＲ５赤外線検出器（ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ、バレンシア、スペイン）を使用して濃度をモニターした。ポリマーを１６０℃で１８０分間、約０．４ｍｇ／ｍｌの濃度で溶解した。
【0049】
ＰＥＴ及びＰＡのように１６０℃でＴＣＢに溶解しない存在しうるゲル及びポリマーの注入を回避するために、秤量した試料をステンレス鋼メッシュのＭＷ０．０７７／Ｄ０．０５ｍｍに充填した。
【0050】
試料が完全に溶解すると、０．５ｍｌのアリコートをＴＲＥＦカラムにロードし、１１０℃で６０分間安定化させた。ポリマーを結晶化させ、０．０７℃／分の一定の冷却速度を適用することによって６０℃の温度まで沈殿させた。不連続溶出プロセスは、以下の温度段階を使用して行う：（６０、６５、６９、７３、７６、７９、８０、８２、８５、８７、８９、９０、９１、９２、９３、９４、９５、９５、９６、９７、９８、９９、１００、１０２、１０４、１０７、１２０、１３０）。
【0051】
第２次元、ＧＰＣ分析では、Ａｇｉｌｅｎｔ（チャーチ・ストレットン（Ｃｈｕｒｃｈ Ｓｔｒｅｔｔｏｎ）、英国）からの３本のＰＬ Ｏｌｅｘｉｓカラム及び１本のＯｌｅｘｉｓ Ｇｕａｒｄカラムを固定相として使用した。溶離液として１，２，４－トリクロロベンゼン（ＴＣＢ、２５０ｍｇ／Ｌ ２，６－ジｔｅｒｔ ブチル－４－メチル－フェノールで安定化）を１５０℃で一定流量１ｍＬ／分で適用した。このカラムセットを、０．５ｋｇ／モル～１１５００ｋｇ／モルの範囲の少なくとも１５種の狭いＭＷＤのポリスチレン（ＰＳ）標準を用いてユニバーサルキャリブレーション（ＩＳＯ１６０１４－２：２００３に従う）を使用して較正した。以下のＭａｒｋ Ｈｏｕｗｉｎｋ定数を使用して、ＰＳ分子量をＰＥ分子量当量に変換した。
ＫＰＳ＝１９×１０－３ｍＬ／ｇ、αＰＳ＝０．６５５
ＫＰＥ＝３９×１０－３ｍＬ／ｇ、αＰＰ＝０．７２５
ＫＰＳ＝１９×１０－３ｍＬ／ｇ、αＰＳ＝０．６５５
ＫＰＥ＝３９×１０－３ｍＬ／ｇ、αＰＰ＝０．７２５
【0052】
３次多項式フィッティング（当てはめ）を使用して較正データをフィッティングした。データ処理は、ＣＦＣ装置とともにＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒから提供されたソフトウェアを使用して行った。
【0053】
ホモポリマー画分（ＨＰＦ）及びコポリマー画分（ＣＰＦ）及びｉｓｏ－ＰＰ画分（ＩＰＰＦ）の計算
ホモポリマー画分（ＨＰＦ）、コポリマー画分（ＣＰＦ）及びｉｓｏ－ＰＰ画分（ＩＰＰＦ）を、以下のように定義する。
１００％＝ＣＰＦ＋ＨＰＦ＋ＩＰＰＦ
上記式に関し、ＩＰＰＦ画分は、１０４℃以上の温度で溶出するポリマー画分として定義する。
ホモポリマー画分（ＨＰＦ）、コポリマー画分（ＣＰＦ）及びｉｓｏ－ＰＰ画分（ＩＰＰＦ）を、以下のように定義する。
１００％＝ＣＰＦ＋ＨＰＦ＋ＩＰＰＦ
上記式に関し、ＩＰＰＦ画分は、１０４℃以上の温度で溶出するポリマー画分として定義する。
【0054】
低ＭＷ部分に対するＴＲＥＦプロファイルのわずかな依存性に起因して、低ＭＷ限界の分子量限界は溶出温度（Ｔｅｌ）に依存する。低ＭＷ限界は下記式を使用して決定した。
低ＭＷ限界（ＨＰＦ画分について）＝０．０１２５×Ｔｅｌ＋２．８７５
これを考慮して、ＨＰＦ分率は、以下のアプローチを用いて計算する。
上記式中、Ｈｉｊは、対応するデータ処理ソフトウェアで得られる、対応する溶出温度（Ｔｅｌ）ｉ及びｌｏｇＭ値ｊにおける２Ｄ微分分布である。
低ＭＷ限界（ＨＰＦ画分について）＝０．０１２５×Ｔｅｌ＋２．８７５
これを考慮して、ＨＰＦ分率は、以下のアプローチを用いて計算する。
【数4】
【0055】
ｅ）無機残渣
ＴＧＡ Ｄｉｓｃｏｖｅｒｙ ＴＧＡ５５００を使用して、ＤＩＮ ＩＳＯ１１３５８－１：２０１４に従ってＴＧＡにより決定した。約１０～３０ｍｇの材料を白金パンに入れた。試料を窒素下で２０℃／分の加熱速度で加熱した。灰分は、８５０℃における重量％として評価した。
ｆ）ＯＣＳゲル
厚さ約７０μｍのキャストフィルム試料を押し出し、ＣＣＤ（電荷結合素子）カメラ、画像処理装置及び評価ソフトウェア（装置：ＯＣＳ－ＦＳＡ１００、供給元ＯＣＳ ＧｍｂＨ（Ｏｐｔｉｃａｌ Ｃｏｎｔｒｏｌ Ｓｙｓｔｅｍ））を用いて検査した。フィルムの欠陥を測定し、その円直径によって分類した。１０ｍ２のフィルムを分析し、平方メートル当たりの値を平均として計算した。
キャストフィルムの調製、押し出しパラメータ
１． 出力２５±４ｇ／分
２． 押出機の温度プロファイル：２００－２１０－２１０－２００（溶融温度２２４℃）
３． 膜厚 約７０μｍ
４． 冷却ロール温度 ８０℃
５． エアナイフ ６４００ＮＩ／ｈ（体積）
押出機の技術データ
１． スクリュータイプ：３ゾーン、窒化
２． スクリュー直径：２５ｍｍ
３． スクリューの長さ：２５Ｄ
４． 供給ゾーン：１０Ｄ
５． 圧縮ゾーン：４Ｄ ＋ 出力ゾーン１１Ｄ
６． ダイ １５０ｍｍ
欠陥は、サイズ（μｍ）／ｍ２に従って分類した。
１００～２９９μｍ
３００～５９９μｍ
６００～９９９μｍ
１０００μｍ以上
ＴＧＡ Ｄｉｓｃｏｖｅｒｙ ＴＧＡ５５００を使用して、ＤＩＮ ＩＳＯ１１３５８－１：２０１４に従ってＴＧＡにより決定した。約１０～３０ｍｇの材料を白金パンに入れた。試料を窒素下で２０℃／分の加熱速度で加熱した。灰分は、８５０℃における重量％として評価した。
ｆ）ＯＣＳゲル
厚さ約７０μｍのキャストフィルム試料を押し出し、ＣＣＤ（電荷結合素子）カメラ、画像処理装置及び評価ソフトウェア（装置：ＯＣＳ－ＦＳＡ１００、供給元ＯＣＳ ＧｍｂＨ（Ｏｐｔｉｃａｌ Ｃｏｎｔｒｏｌ Ｓｙｓｔｅｍ））を用いて検査した。フィルムの欠陥を測定し、その円直径によって分類した。１０ｍ２のフィルムを分析し、平方メートル当たりの値を平均として計算した。
キャストフィルムの調製、押し出しパラメータ
１． 出力２５±４ｇ／分
２． 押出機の温度プロファイル：２００－２１０－２１０－２００（溶融温度２２４℃）
３． 膜厚 約７０μｍ
４． 冷却ロール温度 ８０℃
５． エアナイフ ６４００ＮＩ／ｈ（体積）
押出機の技術データ
１． スクリュータイプ：３ゾーン、窒化
２． スクリュー直径：２５ｍｍ
３． スクリューの長さ：２５Ｄ
４． 供給ゾーン：１０Ｄ
５． 圧縮ゾーン：４Ｄ ＋ 出力ゾーン１１Ｄ
６． ダイ １５０ｍｍ
欠陥は、サイズ（μｍ）／ｍ２に従って分類した。
１００～２９９μｍ
３００～５９９μｍ
６００～９９９μｍ
１０００μｍ以上
【0056】
ｇ）ＣＩＥＬＡＢ色空間（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）
ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ１１６６４－４に従って測定されるＣＩＥ Ｌ＊ａ＊ｂ＊均等色空間において、色座標は以下の通りである：Ｌ＊－明度座標；ａ＊－赤／緑座標であり、＋ａ＊は赤を示し、－ａ＊は緑を示す；ｂ＊－黄色／青色座標であり、＋ｂ＊は黄色を示し、－ｂ＊は青色を示す。Ｌ＊、ａ＊、及びｂ＊の座標軸は、３次元ＣＩＥ色空間を定義する。標準コニカミノルタＣｏｌｏｒｉｍｅｔｅｒ ＣＭ－３７００Ａ。
ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ１１６６４－４に従って測定されるＣＩＥ Ｌ＊ａ＊ｂ＊均等色空間において、色座標は以下の通りである：Ｌ＊－明度座標；ａ＊－赤／緑座標であり、＋ａ＊は赤を示し、－ａ＊は緑を示す；ｂ＊－黄色／青色座標であり、＋ｂ＊は黄色を示し、－ｂ＊は青色を示す。Ｌ＊、ａ＊、及びｂ＊の座標軸は、３次元ＣＩＥ色空間を定義する。標準コニカミノルタＣｏｌｏｒｉｍｅｔｅｒ ＣＭ－３７００Ａ。
【0057】
ｈ）リサイクルされた性質の評価
ｈａ）リモネン含有量
リモネンの定量は、標品添加による固相マイクロ抽出（ＨＳ－ＳＰＭＥ－ＧＣ－ＭＳ）を使用して行うことができる。
５０ｍｇの粉砕試料を２０ｍＬのヘッドスペースバイアル中で秤量し、異なる濃度のリモネン及びガラスコーティングされた磁気撹拌子を加えた後、シリコーン／ＰＴＦＥで裏打ちされた磁気キャップでバイアルを閉じる。マイクロキャピラリー（１０ｐＬ）を使用して、既知の濃度の希釈リモネン標品を試料に加える。０ｎｇ、２ｎｇ、２０ｎｇ及び１００ｎｇの添加は、０ｍｇ／ｋｇ、０．１ｍｇ／ｋｇ、１ｍｇ／ｋｇ及び５ｍｇ／ｋｇのリモネンに等しく、加えて６．６ｍｇ／ｋｇ、１１ｍｇ／ｋｇ及び１６．５ｍｇ／ｋｇのリモネンの標品量を、本願において試験した試料のいくつかと組み合わせて使用する。定量にはＳＩＭモードで得られるイオン９３を用いる。揮発性画分の濃縮は、２ｃｍの安定フレックス５０／３０ｐｍ ＤＶＢ／Ｃａｒｂｏｘｅｎ／ＰＤＭＳ繊維を用いたヘッドスペース固相マイクロ抽出によって６０℃で２０分間行う。脱着は、ＧＣＭＳシステムの加熱した注入ポート中で２７０℃で直接行う。
ＧＣＭＳパラメータ：
カラム：３０ｍ ＨＰ ５ ＭＳ ０．２５×０．２５
注入器：スプリットレス、０．７５ｍｍ ＳＰＭＥライナー、２７０℃
温度プログラム：－１０℃（１分）
キャリアガス：ヘリウム５．０、３１ｃｍ／秒線速度、定流量
ＭＳ：シングル四重極型、直接インターフェース、２８０℃インターフェース温度
取得：ＳＩＭスキャンモード
スキャンパラメータ：２０～３００ａｍｕ
ＳＩＭパラメータ：ｍ／Ｚ９３、１００ｍｓの滞留時間
ｈａ）リモネン含有量
リモネンの定量は、標品添加による固相マイクロ抽出（ＨＳ－ＳＰＭＥ－ＧＣ－ＭＳ）を使用して行うことができる。
５０ｍｇの粉砕試料を２０ｍＬのヘッドスペースバイアル中で秤量し、異なる濃度のリモネン及びガラスコーティングされた磁気撹拌子を加えた後、シリコーン／ＰＴＦＥで裏打ちされた磁気キャップでバイアルを閉じる。マイクロキャピラリー（１０ｐＬ）を使用して、既知の濃度の希釈リモネン標品を試料に加える。０ｎｇ、２ｎｇ、２０ｎｇ及び１００ｎｇの添加は、０ｍｇ／ｋｇ、０．１ｍｇ／ｋｇ、１ｍｇ／ｋｇ及び５ｍｇ／ｋｇのリモネンに等しく、加えて６．６ｍｇ／ｋｇ、１１ｍｇ／ｋｇ及び１６．５ｍｇ／ｋｇのリモネンの標品量を、本願において試験した試料のいくつかと組み合わせて使用する。定量にはＳＩＭモードで得られるイオン９３を用いる。揮発性画分の濃縮は、２ｃｍの安定フレックス５０／３０ｐｍ ＤＶＢ／Ｃａｒｂｏｘｅｎ／ＰＤＭＳ繊維を用いたヘッドスペース固相マイクロ抽出によって６０℃で２０分間行う。脱着は、ＧＣＭＳシステムの加熱した注入ポート中で２７０℃で直接行う。
ＧＣＭＳパラメータ：
カラム：３０ｍ ＨＰ ５ ＭＳ ０．２５×０．２５
注入器：スプリットレス、０．７５ｍｍ ＳＰＭＥライナー、２７０℃
温度プログラム：－１０℃（１分）
キャリアガス：ヘリウム５．０、３１ｃｍ／秒線速度、定流量
ＭＳ：シングル四重極型、直接インターフェース、２８０℃インターフェース温度
取得：ＳＩＭスキャンモード
スキャンパラメータ：２０～３００ａｍｕ
ＳＩＭパラメータ：ｍ／Ｚ９３、１００ｍｓの滞留時間
【0058】
ｈｂ）脂肪酸検出
脂肪酸の定量は、標品添加によるヘッドスペース固相マイクロ抽出（ＨＳ－ＳＰＭＥ－ＧＣ－ＭＳ）を使用して行う。
５０ｍｇの粉砕試料を２０ｍＬのヘッドスペースバイアル中で秤量し、異なる濃度のリモネン及びガラスコーティングされた磁気撹拌子を加えた後、シリコーン／ＰＴＦＥで裏打ちされた磁気キャップでバイアルを閉じる。１０μＬのマイクロキャピラリーを使用して、既知の濃度の希釈遊離脂肪酸混合物（酢酸、プロピオン酸、酪酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、任意選択でオクタン酸）標品を３つの異なるレベルで試料に添加する。０ｎｇ、５０ｎｇ、１００ｎｇ及び５００ｎｇの添加は、０ｍｇ／ｋｇ、１ｍｇ／ｋｇ、２ｍｇ／ｋｇ及び１０ｍｇ／ｋｇの各個々の酸に等しい。定量化のために、ＳＩＭモードで得られるイオン６０を、プロパン酸を除くすべての酸に使用し、プロパン酸の場合にはイオン７４を使用する。
ＧＣＭＳパラメータ：
カラム：２０ｍ ＺＢ Ｗａｘ ｐｌｕｓ ０．２５×０．２５
注入器：ガラス裏打ちスプリットライナーで２５０℃で５：１に分割する
温度プログラム：４０℃（１分）、６℃／分で１２０℃まで、１５℃で２４５℃まで（５分）
キャリア：ヘリウム５．０、４０ｃｍ／秒線速度、定流量
ＭＳ：シングル四重極型、直接インターフェース、２２０℃インターフェース温度
取得：ＳＩＭスキャンモード
スキャンパラメータ：４６～２５０ａｍｕ ６．６スキャン／秒
ＳＩＭパラメータ：ｍ／ｚ６０、７４、６．６スキャン／秒
脂肪酸の定量は、標品添加によるヘッドスペース固相マイクロ抽出（ＨＳ－ＳＰＭＥ－ＧＣ－ＭＳ）を使用して行う。
５０ｍｇの粉砕試料を２０ｍＬのヘッドスペースバイアル中で秤量し、異なる濃度のリモネン及びガラスコーティングされた磁気撹拌子を加えた後、シリコーン／ＰＴＦＥで裏打ちされた磁気キャップでバイアルを閉じる。１０μＬのマイクロキャピラリーを使用して、既知の濃度の希釈遊離脂肪酸混合物（酢酸、プロピオン酸、酪酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、任意選択でオクタン酸）標品を３つの異なるレベルで試料に添加する。０ｎｇ、５０ｎｇ、１００ｎｇ及び５００ｎｇの添加は、０ｍｇ／ｋｇ、１ｍｇ／ｋｇ、２ｍｇ／ｋｇ及び１０ｍｇ／ｋｇの各個々の酸に等しい。定量化のために、ＳＩＭモードで得られるイオン６０を、プロパン酸を除くすべての酸に使用し、プロパン酸の場合にはイオン７４を使用する。
ＧＣＭＳパラメータ：
カラム：２０ｍ ＺＢ Ｗａｘ ｐｌｕｓ ０．２５×０．２５
注入器：ガラス裏打ちスプリットライナーで２５０℃で５：１に分割する
温度プログラム：４０℃（１分）、６℃／分で１２０℃まで、１５℃で２４５℃まで（５分）
キャリア：ヘリウム５．０、４０ｃｍ／秒線速度、定流量
ＭＳ：シングル四重極型、直接インターフェース、２２０℃インターフェース温度
取得：ＳＩＭスキャンモード
スキャンパラメータ：４６～２５０ａｍｕ ６．６スキャン／秒
ＳＩＭパラメータ：ｍ／ｚ６０、７４、６．６スキャン／秒
【0059】
ｈｃ）金属
ｘ線蛍光（ＸＲＦ）によって決定した。
ｘ線蛍光（ＸＲＦ）によって決定した。
【0060】
ｈｄ）ベンゼン含有量
以下に記載するＨＳ ＧＣ－ＭＳ ８０℃／２ｈによる。
以下に記載するＨＳ ＧＣ－ＭＳ ８０℃／２ｈによる。
【0061】
静的ヘッドスペース（スタティックヘッドスペース）分析
適用した静的ヘッドスペースガスクロマトグラフィー質量分析（ＨＳ／ＧＣ／ＭＳ）法のパラメータをここに記載する。
４．０００±０．１００ｇの試料を２０ｍｌのＨＳバイアル中で秤量し、ＰＴＦＥキャップで密封した。
質量分析計をスキャンモードで操作し、全イオンクロマトグラム（ＴＩＣ）を各分析について記録した。適用可能な方法パラメータ及びデータ評価に関するより詳細な情報を以下に示す。
適用した静的ヘッドスペースガスクロマトグラフィー質量分析（ＨＳ／ＧＣ／ＭＳ）法のパラメータをここに記載する。
４．０００±０．１００ｇの試料を２０ｍｌのＨＳバイアル中で秤量し、ＰＴＦＥキャップで密封した。
質量分析計をスキャンモードで操作し、全イオンクロマトグラム（ＴＩＣ）を各分析について記録した。適用可能な方法パラメータ及びデータ評価に関するより詳細な情報を以下に示す。
【0062】
・ＨＳパラメータ（Ａｇｉｌｅｎｔ（アジレント） Ｇ１８８８ヘッドスペースサンプラー）
バイアル平衡化時間： １２０分
オーブン温度： ８０℃
ループ温度： ２０５℃
トランスファーライン温度：２１０℃
低振盪
・ＧＣパラメータ（Ａｇｉｌｅｎｔ ７８９０Ａ ＧＣシステム）
カラム： ＺＢ－ＷＡＸ ７ＨＧ－Ｇ００７－２２（３０ｍ×２５０μｍ×１μｍ）
キャリアガス： ヘリウム ５．０
流量： ２ｍｌ／分
スプリット： ５：１
ＧＣオーブンプログラム：３５℃、０．１分
１０℃／分で２５０℃まで
２５０℃で１分
・ＭＳパラメータ（Ａｇｉｌｅｎｔ ５９７５Ｃ ｉｎｅｒｔ ＸＬ ＭＳＤ）
取得モード： スキャン
スキャンパラメータ：
Ｌｏｗ ｍａｓｓ（低質量）： ２０
Ｈｉｇｈ ｍａｓｓ（高質量）：２００
Ｔｈｒｅｓｈｏｌｄ（閾値）： １０
・ソフトウェア／データ評価
ＭＳＤ ＣｈｅｍＳｔａｔｉｏｎ Ｅ．０２．０２．１４３１
ＭａｓｓＨｕｎｔｅｒ ＧＣ／ＭＳ Ａｃｑｕｉｓｉｔｉｏｎ Ｂ．０７．０５．２４７９
ＡＭＤＩＳ ＧＣ／ＭＳ Ａｎａｌｙｓｉｓ バージョン２．７１
ＮＩＳＴ Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒａｌ Ｌｉｂｒａｒｙ バージョン ２．０ ｇ
・ＡＭＤＩＳデコンボリューションパラメータ
Ｍｉｎｉｍｕｍ ｍａｔｃｈ ｆａｃｔｏｒ（最小合致ファクタ）： ８０
Ｔｈｒｅｓｈｏｌｄ（閾値）： Ｌｏｗ（低）
Ｓｃａｎ ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ（スキャン方向）： Ｈｉｇｈ ｔｏ Ｌｏｗ（高→低）
Ｄａｔａ ｆｉｌｅ ｆｏｒｍａｔ（データファイル形式）： Ａｇｉｌｅｎｔ ｆｉｌｅｓ（アジレントファイル）
Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ ｔｙｐｅ（装置タイプ）： Ｑｕａｄｒｕｐｏｌｅ（四重極）
Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ ｗｉｄｔｈ（成分幅）： ２０
Ａｄｊａｃｅｎｔ ｐｅａｋ ｓｕｂｔｒａｃｔｉｏｎ（隣接ピーク引き算）： Ｔｗｏ（２）
Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ（分解能）： Ｈｉｇｈ（高）
Ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ（感度）： Ｖｅｒｙ ｈｉｇｈ（非常に高い）
Ｓｈａｐｅ ｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔｓ（形状要件）： Ｍｅｄｉｕｍ（中）
Ｓｏｌｖｅｎｔ ｔａｉｌｉｎｇ（溶媒テーリング）： ４４ ｍ／ｚ
Ｃｏｌｕｍｎ ｂｌｅｅｄ（カラムブリード）： ２０７ ｍ／ｚ
Ｍｉｎ．ｍｏｄｅｌ ｐｅａｋｓ（最小モデルピーク）： ２
Ｍｉｎ．Ｓ／Ｎ（最小Ｓ／Ｎ）： １０
Ｍｉｎ．ｃｅｒｔａｉｎ ｐｅａｋｓ（最小特定ピーク）： ０．５
バイアル平衡化時間： １２０分
オーブン温度： ８０℃
ループ温度： ２０５℃
トランスファーライン温度：２１０℃
低振盪
・ＧＣパラメータ（Ａｇｉｌｅｎｔ ７８９０Ａ ＧＣシステム）
カラム： ＺＢ－ＷＡＸ ７ＨＧ－Ｇ００７－２２（３０ｍ×２５０μｍ×１μｍ）
キャリアガス： ヘリウム ５．０
流量： ２ｍｌ／分
スプリット： ５：１
ＧＣオーブンプログラム：３５℃、０．１分
１０℃／分で２５０℃まで
２５０℃で１分
・ＭＳパラメータ（Ａｇｉｌｅｎｔ ５９７５Ｃ ｉｎｅｒｔ ＸＬ ＭＳＤ）
取得モード： スキャン
スキャンパラメータ：
Ｌｏｗ ｍａｓｓ（低質量）： ２０
Ｈｉｇｈ ｍａｓｓ（高質量）：２００
Ｔｈｒｅｓｈｏｌｄ（閾値）： １０
・ソフトウェア／データ評価
ＭＳＤ ＣｈｅｍＳｔａｔｉｏｎ Ｅ．０２．０２．１４３１
ＭａｓｓＨｕｎｔｅｒ ＧＣ／ＭＳ Ａｃｑｕｉｓｉｔｉｏｎ Ｂ．０７．０５．２４７９
ＡＭＤＩＳ ＧＣ／ＭＳ Ａｎａｌｙｓｉｓ バージョン２．７１
ＮＩＳＴ Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒａｌ Ｌｉｂｒａｒｙ バージョン ２．０ ｇ
・ＡＭＤＩＳデコンボリューションパラメータ
Ｍｉｎｉｍｕｍ ｍａｔｃｈ ｆａｃｔｏｒ（最小合致ファクタ）： ８０
Ｔｈｒｅｓｈｏｌｄ（閾値）： Ｌｏｗ（低）
Ｓｃａｎ ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ（スキャン方向）： Ｈｉｇｈ ｔｏ Ｌｏｗ（高→低）
Ｄａｔａ ｆｉｌｅ ｆｏｒｍａｔ（データファイル形式）： Ａｇｉｌｅｎｔ ｆｉｌｅｓ（アジレントファイル）
Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ ｔｙｐｅ（装置タイプ）： Ｑｕａｄｒｕｐｏｌｅ（四重極）
Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ ｗｉｄｔｈ（成分幅）： ２０
Ａｄｊａｃｅｎｔ ｐｅａｋ ｓｕｂｔｒａｃｔｉｏｎ（隣接ピーク引き算）： Ｔｗｏ（２）
Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ（分解能）： Ｈｉｇｈ（高）
Ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ（感度）： Ｖｅｒｙ ｈｉｇｈ（非常に高い）
Ｓｈａｐｅ ｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔｓ（形状要件）： Ｍｅｄｉｕｍ（中）
Ｓｏｌｖｅｎｔ ｔａｉｌｉｎｇ（溶媒テーリング）： ４４ ｍ／ｚ
Ｃｏｌｕｍｎ ｂｌｅｅｄ（カラムブリード）： ２０７ ｍ／ｚ
Ｍｉｎ．ｍｏｄｅｌ ｐｅａｋｓ（最小モデルピーク）： ２
Ｍｉｎ．Ｓ／Ｎ（最小Ｓ／Ｎ）： １０
Ｍｉｎ．ｃｅｒｔａｉｎ ｐｅａｋｓ（最小特定ピーク）： ０．５
【0063】
データ評価
ＴＩＣデータを、ＡＭＤＩＳソフトウェアを用いてさらにデコンボリューションし（上記のパラメータを参照）、質量スペクトルライブラリ（ＮＩＳＴ）に基づくカスタム標的ライブラリと比較した。このカスタム標的ライブラリには、選択した物質（例えばベンゼン）のそれぞれの質量スペクトルが含まれていた。認識されたピークが８０のｍｉｎｉｍｕｍ ｍａｔｃｈ ｆａｃｔｏｒを示し、経験豊富な質量分析担当者が合致を確認した場合のみ、物質は「仮同定された」として認められた。
この研究において、「検出限界未満（＜ＬＯＤ）」という記述は、ｍａｔｃｈ ｆａｃｔｏｒが８０未満（ＡＭＤＩＳ）であるか又はピーク自体が認識さえされなかったかのいずれかである条件を指す。結果は、測定された試料、測定時刻、及び適用されたパラメータのみに言及する。
ＴＩＣデータを、ＡＭＤＩＳソフトウェアを用いてさらにデコンボリューションし（上記のパラメータを参照）、質量スペクトルライブラリ（ＮＩＳＴ）に基づくカスタム標的ライブラリと比較した。このカスタム標的ライブラリには、選択した物質（例えばベンゼン）のそれぞれの質量スペクトルが含まれていた。認識されたピークが８０のｍｉｎｉｍｕｍ ｍａｔｃｈ ｆａｃｔｏｒを示し、経験豊富な質量分析担当者が合致を確認した場合のみ、物質は「仮同定された」として認められた。
この研究において、「検出限界未満（＜ＬＯＤ）」という記述は、ｍａｔｃｈ ｆａｃｔｏｒが８０未満（ＡＭＤＩＳ）であるか又はピーク自体が認識さえされなかったかのいずれかである条件を指す。結果は、測定された試料、測定時刻、及び適用されたパラメータのみに言及する。
【0064】
ｉ）臭気ＶＤＡ２７０－Ｂ３
ＶＤＡ２７０は、自動車におけるトリム材料の臭気特性の決定である。臭気は、ＶＤＡ２７０（２０１８）変法Ｂ３に従って決定する。それぞれの試料の臭気は、瓶の蓋をできるだけ低く持ち上げた後、ＶＤＡ２７０スケールに従って各評価者によって評価される。６段階スケールは、以下の等級からなる：等級１：知覚できない、等級２：知覚できるが、不快ではない、等級３：明らかに知覚できるが不快ではない、等級４：不快である、等級５：強く不快である、等級６：許容できない。評価者らは、評価中は静かなままであり、試験中に個々の結果を議論することによって互いに偏ることは許されない。評価者らは、その評価を別の試料を試験した後に調整することもできない。統計的理由から（及びＶＤＡ２７０によって受け入れられるように）、評価者らは、評価において工程全体を使用することを強いられる。従って、臭気等級は、すべての個々の評価の平均に基づき、整数に丸められる。
ＶＤＡ２７０は、自動車におけるトリム材料の臭気特性の決定である。臭気は、ＶＤＡ２７０（２０１８）変法Ｂ３に従って決定する。それぞれの試料の臭気は、瓶の蓋をできるだけ低く持ち上げた後、ＶＤＡ２７０スケールに従って各評価者によって評価される。６段階スケールは、以下の等級からなる：等級１：知覚できない、等級２：知覚できるが、不快ではない、等級３：明らかに知覚できるが不快ではない、等級４：不快である、等級５：強く不快である、等級６：許容できない。評価者らは、評価中は静かなままであり、試験中に個々の結果を議論することによって互いに偏ることは許されない。評価者らは、その評価を別の試料を試験した後に調整することもできない。統計的理由から（及びＶＤＡ２７０によって受け入れられるように）、評価者らは、評価において工程全体を使用することを強いられる。従って、臭気等級は、すべての個々の評価の平均に基づき、整数に丸められる。
【0065】
ｊ）引張弾性率及び引張破断ひずみ
ＥＮ ＩＳＯ１７８５５－２に記載の射出成形試験片（ドッグボーン形状、厚さ４ｍｍ）を用いてＩＳＯ５２７－２（クロスヘッド速度＝１ｍｍ／分；試験速度５０ｍｍ／分、２３℃）に従って測定した。測定は、試験片の９６時間（ｈ）のコンディショニング時間後に行った。
ＥＮ ＩＳＯ１７８５５－２に記載の射出成形試験片（ドッグボーン形状、厚さ４ｍｍ）を用いてＩＳＯ５２７－２（クロスヘッド速度＝１ｍｍ／分；試験速度５０ｍｍ／分、２３℃）に従って測定した。測定は、試験片の９６時間（ｈ）のコンディショニング時間後に行った。
【0066】
ｋ）衝撃強さ
ＥＮ ＩＳＯ１８７３－２に従って調製した８０×１０×４ｍｍの射出成形試験片に対して＋２３℃及び－２０℃でのＩＳＯ１７９－１ｅＡに準拠したノッチ付きシャルピー衝撃強さ（１ｅＡ）（非計装化）として決定した。
ＥＮ ＩＳＯ１８７３－２に従って調製した８０×１０×４ｍｍの射出成形試験片に対して＋２３℃及び－２０℃でのＩＳＯ１７９－１ｅＡに準拠したノッチ付きシャルピー衝撃強さ（１ｅＡ）（非計装化）として決定した。
【0067】
ｌ）レオロジーパラメータ
動的剪断測定
ポリマーの融液（ｍｅｌｔ）の動的剪断測定による特性解析は、ＩＳＯ規格６７２１－１及び６７２１－１０に従う。測定は、２５ｍｍ平行平板の配置を備えるＡｎｔｏｎ Ｐａａｒ（アントンパール） ＭＣＲ５０１応力制御型回転レオメータで実施した。測定は、窒素雰囲気を使用し、歪みを線形粘弾性領域内に設定して圧縮成形平板で行った。振動剪断試験は、０．０１～６００ｒａｄ／ｓの周波数範囲を適用し、ギャップを１．３ｍｍに設定して１９０℃で行った。
動的剪断測定
ポリマーの融液（ｍｅｌｔ）の動的剪断測定による特性解析は、ＩＳＯ規格６７２１－１及び６７２１－１０に従う。測定は、２５ｍｍ平行平板の配置を備えるＡｎｔｏｎ Ｐａａｒ（アントンパール） ＭＣＲ５０１応力制御型回転レオメータで実施した。測定は、窒素雰囲気を使用し、歪みを線形粘弾性領域内に設定して圧縮成形平板で行った。振動剪断試験は、０．０１～６００ｒａｄ／ｓの周波数範囲を適用し、ギャップを１．３ｍｍに設定して１９０℃で行った。
【0068】
動的剪断実験では、正弦波的に変化する剪断歪み又は剪断応力（それぞれ歪み及び応力を制御したモード）でプローブを均一な変形に供する。制御歪み実験では、下記式で表すことができる正弦波歪みにプローブを供する。
γ（ｔ）＝γ０ｓｉｎ（ωｔ） （１）
加えた歪みが線形粘弾性領域の範囲内にあれば、得られる正弦波応力応答は下記式で与えられうる。
σ（ｔ）＝σ０ｓｉｎ（ωｔ＋δ） （２）
上記式中、
σ０及びγ０はそれぞれ応力振幅及び歪み振幅であり、
ωは角周波数であり、
δは位相差（加えた歪みと応力応答との間の損失角）であり、
ｔは時間である。
γ（ｔ）＝γ０ｓｉｎ（ωｔ） （１）
加えた歪みが線形粘弾性領域の範囲内にあれば、得られる正弦波応力応答は下記式で与えられうる。
σ（ｔ）＝σ０ｓｉｎ（ωｔ＋δ） （２）
上記式中、
σ０及びγ０はそれぞれ応力振幅及び歪み振幅であり、
ωは角周波数であり、
δは位相差（加えた歪みと応力応答との間の損失角）であり、
ｔは時間である。
【0069】
動的試験結果は、典型的にはいくつかの異なるレオロジー関数、つまり剪断貯蔵弾性率Ｇ’、剪断損失弾性率Ｇ”、複素剪断弾性率Ｇ＊、複素剪断粘度η＊、動的剪断粘度η’、複素剪断粘度の異相成分η”及び損失正接ｔａｎδによって表され、上記レオロジー関数は以下のとおりに表すことができる。
【0070】
【数5】
【0071】
η（ｘ ｋＰａ）は、式９に従って決定される。
η（ｘ ｋＰａ）＝（Ｇ＊＝ｘ ｋＰａ）に対するη＊［Ｐａ．ｓ］ （９）
η（ｘ ｋＰａ）＝（Ｇ＊＝ｘ ｋＰａ）に対するη＊［Ｐａ．ｓ］ （９）
【0072】
例えば、η（２．７ｋＰａ）は、２．７ｋＰａに等しい複素弾性率の値に対して決定される複素粘度の値によって定められる。
η（ｘ ｒａｄ／ｓ）は、式１０に従って決定される。
η（ｘ ｒａｄ／ｓ）＝（ω＝ｘ ｒａｄ／ｓ）に対するη＊［Ｐａ．ｓ］ （１０）
例えば、η（３００ｒａｄ／ｓ）は、３００ｒａｄ／ｓの周波数掃引で決定される複素粘度の値によって定められる。
η（ｘ ｒａｄ／ｓ）は、式１０に従って決定される。
η（ｘ ｒａｄ／ｓ）＝（ω＝ｘ ｒａｄ／ｓ）に対するη＊［Ｐａ．ｓ］ （１０）
例えば、η（３００ｒａｄ／ｓ）は、３００ｒａｄ／ｓの周波数掃引で決定される複素粘度の値によって定められる。
【0073】
ずり流動化係数ずり流動化係数（ＳＴＦ）及び多分散性指数（ＰＩ）
ずり流動化係数（ＳＴＦ）は、以下のように定義される。
多分散性指数（ＰＩ）は、
として定義され、上記式中、Ｇｃはクロスオーバー弾性率であり、これは、剪断貯蔵弾性率Ｇ’が剪断損失弾性率Ｇ”に等しいときの剪断貯蔵弾性率Ｇ’の値として記述することができる。
ずり流動化係数（ＳＴＦ）は、以下のように定義される。
【数6】
【数7】
【0074】
値は、Ｒｈｅｏｐｌｕｓソフトウェアによって定義される単点補間手順によって決定する。所与のＧ＊値に実験的に到達しない状況では、値は、前と同じ手順を使用して、外挿によって決定する。両方の場合（補間又は外挿）において、Ｒｈｅｏｐｌｕｓからのオプション「－ Ｉｎｔｅｒｐｏｌａｔｅ ｙ－ｖａｌｕｅｓ ｔｏ ｘ－ｖａｌｕｅｓ ｆｒｏｍ ｐａｒａｍｅｔｅｒ（ｙ値をパラメータからのｘ値に補間する）」及び「ｌｏｇａｒｉｔｈｍｉｃ ｉｎｔｅｒｐｏｌａｔｉｏｎ ｔｙｐｅ（対数補間タイプ）」を適用した。
【0075】
参考文献：
［１］「Ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｆｒａｃｔｉｏｎｓ」、Ｈｅｉｎｏ，Ｅ．Ｌ．、Ｌｅｈｔｉｎｅｎ，Ａ．、Ｔａｎｎｅｒ Ｊ．、Ｓｅｐｐａｌａ，Ｊ．、Ｎｅｓｔｅ Ｏｙ、ポルヴォー（Ｐｏｒｖｏｏ）、フィンランド、Ｔｈｅｏｒ．Ａｐｐｌ．Ｒｈｅｏｌ．、Ｐｒｏｃ．Ｉｎｔ．Ｃｏｎｇｒ．Ｒｈｅｏｌ、１１ｔｈ（１９９２）、１、３６０－３６２
［２］「Ｔｈｅ ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｆ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｎ ｓｏｍｅ ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ」、Ｈｅｉｎｏ，Ｅ．Ｌ．、Ｂｏｒｅａｌｉｓ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｏｙ、ポルヴォー、フィンランド、Ａｎｎｕａｌ Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ ｏｆ ｔｈｅ Ｎｏｒｄｉｃ Ｒｈｅｏｌｏｇｙ Ｓｏｃｉｅｔｙ、１９９５．）
［３］Ｄｅｆｉｎｉｔｉｏｎ ｏｆ ｔｅｒｍｓ ｒｅｌａｔｉｎｇ ｔｏ ｔｈｅ ｎｏｎ－ｕｌｔｉｍａｔｅ ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｐｏｌｙｍｅｒｓ、Ｐｕｒｅ ＆ Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．、第７０巻、第３巻、７０１－７５４頁、１９９８．
［１］「Ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｆｒａｃｔｉｏｎｓ」、Ｈｅｉｎｏ，Ｅ．Ｌ．、Ｌｅｈｔｉｎｅｎ，Ａ．、Ｔａｎｎｅｒ Ｊ．、Ｓｅｐｐａｌａ，Ｊ．、Ｎｅｓｔｅ Ｏｙ、ポルヴォー（Ｐｏｒｖｏｏ）、フィンランド、Ｔｈｅｏｒ．Ａｐｐｌ．Ｒｈｅｏｌ．、Ｐｒｏｃ．Ｉｎｔ．Ｃｏｎｇｒ．Ｒｈｅｏｌ、１１ｔｈ（１９９２）、１、３６０－３６２
［２］「Ｔｈｅ ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｆ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｎ ｓｏｍｅ ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ」、Ｈｅｉｎｏ，Ｅ．Ｌ．、Ｂｏｒｅａｌｉｓ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｏｙ、ポルヴォー、フィンランド、Ａｎｎｕａｌ Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ ｏｆ ｔｈｅ Ｎｏｒｄｉｃ Ｒｈｅｏｌｏｇｙ Ｓｏｃｉｅｔｙ、１９９５．）
［３］Ｄｅｆｉｎｉｔｉｏｎ ｏｆ ｔｅｒｍｓ ｒｅｌａｔｉｎｇ ｔｏ ｔｈｅ ｎｏｎ－ｕｌｔｉｍａｔｅ ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｐｏｌｙｍｅｒｓ、Ｐｕｒｅ ＆ Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．、第７０巻、第３巻、７０１－７５４頁、１９９８．
【0076】
大振幅振動剪断（ｌａｒｇｅ ａｍｐｌｉｔｕｄｅ ｏｓｃｉｌｌａｔｏｒｙ ｓｈｅａｒ、ＬＡＯＳ）
剪断流下での非線形粘弾性挙動の検討は、大振幅振動剪断に依って行った。この方法は、所与の時間ｔの間、所与の角周波数ωで課される正弦波歪み振幅γ０の印加を必要とする。印加される正弦波歪みが充分に高いならば、非線形応答が生成される。この場合、応力σは、印加された歪み振幅、時間及び角周波数の関数である。これらの条件下では、非線形応力応答は、依然として周期関数である。しかしながら、それはもはや単一の高調波正弦波（ｈａｒｍｏｎｉｃ ｓｉｎｕｓｏｉｄ）で表すことができない。非線形粘弾性応答から生じる応力［０－０］は、高調波寄与を含むフーリエ級数によって表すことができる。
σ（ｔ，ω，γ０）＝γ０．Σｎ［Ｇ’ｎ（ω，γ０）．ｓｉｎ（ｎωｔ）＋Ｇ”ｎ（ω，γ０）．ｃｏｓ（ｎωｔ）］ （１）
上記式中、
σは応力応答であり、
ｔは時間であり、
ωは周波数であり、
γ０は歪み振幅であり、
ｎは高調波数（ｈａｒｍｏｎｉｃ ｎｕｍｂｅｒ）であり、
Ｇ’ｎはｎ次の弾性フーリエ係数であり、
Ｇ”ｎはｎ次の粘性フーリエ係数である。
剪断流下での非線形粘弾性挙動の検討は、大振幅振動剪断に依って行った。この方法は、所与の時間ｔの間、所与の角周波数ωで課される正弦波歪み振幅γ０の印加を必要とする。印加される正弦波歪みが充分に高いならば、非線形応答が生成される。この場合、応力σは、印加された歪み振幅、時間及び角周波数の関数である。これらの条件下では、非線形応力応答は、依然として周期関数である。しかしながら、それはもはや単一の高調波正弦波（ｈａｒｍｏｎｉｃ ｓｉｎｕｓｏｉｄ）で表すことができない。非線形粘弾性応答から生じる応力［０－０］は、高調波寄与を含むフーリエ級数によって表すことができる。
σ（ｔ，ω，γ０）＝γ０．Σｎ［Ｇ’ｎ（ω，γ０）．ｓｉｎ（ｎωｔ）＋Ｇ”ｎ（ω，γ０）．ｃｏｓ（ｎωｔ）］ （１）
上記式中、
σは応力応答であり、
ｔは時間であり、
ωは周波数であり、
γ０は歪み振幅であり、
ｎは高調波数（ｈａｒｍｏｎｉｃ ｎｕｍｂｅｒ）であり、
Ｇ’ｎはｎ次の弾性フーリエ係数であり、
Ｇ”ｎはｎ次の粘性フーリエ係数である。
【0077】
非線形粘弾性応答を、大振幅振動剪断（ＬＡＯＳ）を適用して分析した。時間掃引測定は、標準双円錐ダイと連結したＡｌｐｈａ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ（アルファテクノロジーズ）製のＲＰＡ２０００レオメータで行った。測定の過程の間、試験チャンバーを密封し、約６ＭＰａの圧力を加える。ＬＡＯＳ試験は、１９０℃の温度、０．６２８ｒａｄ／ｓの角周波数及び１０００％の歪みを適用して行う。定常状態条件に達することを確実にするために、非線形応答は、測定あたり少なくとも２０サイクルが完了した後にのみ決定する。大振幅振動剪断非線形ファクタ（Ｌａｒｇｅ Ａｍｐｌｉｔｕｄｅ Ｏｓｃｉｌｌａｔｏｒｙ Ｓｈｅａｒ Ｎｏｎ－Ｌｉｎｅａｒ Ｆａｃｔｏｒ、ＬＡＯＳ＿ＮＬＦ）は、
によって定義され、上記式中、
Ｇ１’は１次フーリエ係数であり、
Ｇ３’は３次フーリエ係数である。
【数8】
Ｇ１’は１次フーリエ係数であり、
Ｇ３’は３次フーリエ係数である。
【0078】
［１］Ｊ．Ｍ．Ｄｅａｌｙ、Ｋ．Ｆ．Ｗｉｓｓｂｒｕｎ、Ｍｅｌｔ Ｒｈｅｏｌｏｇｙ ａｎｄ Ｉｔｓ Ｒｏｌｅ ｉｎ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ：Ｔｈｅｏｒｙ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ、Ｖａｎ Ｎｏｓｔｒａｎｄ Ｒｅｉｎｈｏｌｄ編、ニューヨーク（１９９０）
［２］Ｓ．Ｆｉｌｉｐｅ、Ｎｏｎ－Ｌｉｎｅａｒ Ｒｈｅｏｌｏｇｙ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｍｅｌｔｓ、ＡＩＰ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ １１５２、１６８－１７４頁（２００９）
［３］Ｍ．Ｗｉｌｈｅｌｍ、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｍａｔ．Ｅｎｇ． ２８７、８３－１０５（２００２）
［４］Ｓ．Ｆｉｌｉｐｅ、Ｋ．Ｈｏｆｓｔａｄｌｅｒ、Ｋ．Ｋｌｉｍｋｅ、Ａ．Ｔ．Ｔｒａｎ、Ｎｏｎ－Ｌｉｎｅａｒ Ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌ Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｆｏｒ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓａｔｉｏｎ ｏｆ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｉｎ Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎｓ、Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ Ａｎｎｕａｌ Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｒｈｅｏｌｏｇｙ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ、１３５（２０１０）
［５］Ｓ．Ｆｉｌｉｐｅ、Ｋ．Ｋｌｉｍｋｅ、Ａ．Ｔ．Ｔｒａｎ、Ｊ．Ｒｅｕｓｓｎｅｒ、Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ Ｎｏｖｅｌ Ｎｏｎ－Ｌｉｎｅａｒ Ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌ Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｆｏｒ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎｓ、Ｎｏｖｅｌ Ｔｒｅｎｄｓ ｉｎ Ｒｈｅｏｌｏｇｙ ＩＶ、ズリーン（Ｚｌｉｎ）、チェコ共和国（２０１１）
［６］Ｋ．Ｋｌｉｍｋｅ、Ｓ．Ｆｉｌｉｐｅ、Ａ．Ｔ．Ｔｒａｎ、Ｎｏｎ－ｌｉｎｅａｒ ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｆｏｒ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｉｎ ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎｓ、Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ、グラナダ（Ｇｒａｎａｄａ）、スペイン（２０１１）
［２］Ｓ．Ｆｉｌｉｐｅ、Ｎｏｎ－Ｌｉｎｅａｒ Ｒｈｅｏｌｏｇｙ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｍｅｌｔｓ、ＡＩＰ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ １１５２、１６８－１７４頁（２００９）
［３］Ｍ．Ｗｉｌｈｅｌｍ、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｍａｔ．Ｅｎｇ． ２８７、８３－１０５（２００２）
［４］Ｓ．Ｆｉｌｉｐｅ、Ｋ．Ｈｏｆｓｔａｄｌｅｒ、Ｋ．Ｋｌｉｍｋｅ、Ａ．Ｔ．Ｔｒａｎ、Ｎｏｎ－Ｌｉｎｅａｒ Ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌ Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｆｏｒ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓａｔｉｏｎ ｏｆ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｉｎ Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎｓ、Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ Ａｎｎｕａｌ Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｒｈｅｏｌｏｇｙ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ、１３５（２０１０）
［５］Ｓ．Ｆｉｌｉｐｅ、Ｋ．Ｋｌｉｍｋｅ、Ａ．Ｔ．Ｔｒａｎ、Ｊ．Ｒｅｕｓｓｎｅｒ、Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ Ｎｏｖｅｌ Ｎｏｎ－Ｌｉｎｅａｒ Ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌ Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｆｏｒ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎｓ、Ｎｏｖｅｌ Ｔｒｅｎｄｓ ｉｎ Ｒｈｅｏｌｏｇｙ ＩＶ、ズリーン（Ｚｌｉｎ）、チェコ共和国（２０１１）
［６］Ｋ．Ｋｌｉｍｋｅ、Ｓ．Ｆｉｌｉｐｅ、Ａ．Ｔ．Ｔｒａｎ、Ｎｏｎ－ｌｉｎｅａｒ ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｆｏｒ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｉｎ ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎｓ、Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ、グラナダ（Ｇｒａｎａｄａ）、スペイン（２０１１）
【0079】
ボトルの製造：
外径９０ｍｍ、壁厚０．６ｍｍ、全体高さ２０４ｍｍ及び円筒形マントルの高さ１８５ｍｍを有する１Ｌボトルを、１９０℃の溶融温度及び１５℃の金型温度を用いる単軸押出機を備えたＢ＆Ｗ機での押出ブロー成形によって製造した。
外径９０ｍｍ、壁厚０．６ｍｍ、全体高さ２０４ｍｍ及び円筒形マントルの高さ１８５ｍｍを有する１Ｌボトルを、１９０℃の溶融温度及び１５℃の金型温度を用いる単軸押出機を備えたＢ＆Ｗ機での押出ブロー成形によって製造した。
【0080】
ボトルの落下試験（漸進性）
漸進性落下試験中、上記で定義した各ボトルを、増加していく高さから数回立て続けに落下させる。破壊が起こったとき、各ボトルについて試験を停止する。
落下試験は、上述のように押出ブロー成形した１Ｌボトルで実施する。ボトルを肩まで水で満たす。
各試験シリーズについて、少なくとも１２本のボトルが必要である。４つのボトルを、下記表に従って選択する開始高さから同時に落下させる。予想される破壊落下高さは、事前試験において決定されているか、又は経験から選択されている。
漸進性落下試験中、上記で定義した各ボトルを、増加していく高さから数回立て続けに落下させる。破壊が起こったとき、各ボトルについて試験を停止する。
落下試験は、上述のように押出ブロー成形した１Ｌボトルで実施する。ボトルを肩まで水で満たす。
各試験シリーズについて、少なくとも１２本のボトルが必要である。４つのボトルを、下記表に従って選択する開始高さから同時に落下させる。予想される破壊落下高さは、事前試験において決定されているか、又は経験から選択されている。
【0081】
【表1】
【0082】
破壊を示すボトルを廃棄し、高さを上げながら残りのボトルを用いて試験を続ける。高さを増加させるステップ（一段階）のサイズは、開始高さに依存する。開始高さ０．５ｍ未満では、ステップサイズは０．１ｍであるが、０．５ｍ以上では、ステップサイズは０．２５ｍである。各ボトルについて破壊落下高さを記録し、単独の値から、平均破壊落下高さを下記式に従って計算する。
上記式中、
ｈｐ＝平均破壊落下高さ
ｈｉ＝個々の破壊落下高さ
ｎｇ＝落下させた容器の総数
【数9】
ｈｐ＝平均破壊落下高さ
ｈｉ＝個々の破壊落下高さ
ｎｇ＝落下させた容器の総数
【0083】
実施例
別々のプラスチック廃棄物コレクション（特定のＨＤＰＥコレクションを提供する公共ゴミ集積所（ｃｉｖｉｃ ａｍｅｎｉｔｙ ｓｉｔｅ））からのいくつかの使用済みプラスチックごみＨＤＰＥストリームを、ポリマーの性質及び色に関して粗く選別した。不純物を手動検査によってさらに分離した。このようにして受け取った無色（→ＩＥ１）及び白色部分（→ＩＥ２）の２つのストリームを（別々に）粉砕に供し、様々な洗浄剤を含む水溶液中で洗浄し、続いて乾燥させ、ふるい分けして、前処理したストリームを得た。前処理したストリームをさらに選別し、これにより着色部分及び非ポリオレフィンを減少させた。ペレットに押出した後、基材ペレットを少なくとも１００℃に予熱した後、ペレットを１２０℃の空気で２２時間通気した。本質的に無色の例ＩＥ１及び白色の例ＩＥ２を得た。比較目的のために、通常のリサイクル物ＣＥ１（Ｐｕｒｐｏｌｅｎ）及びバージンのバイモーダルポリエチレンＣＥ２（低分子量ホモポリマーと高分子量コポリマーとのインサイツ混合物）を準備し、試験した。最終材料の結果を表１に示す。比較目的のために作製したバージンのバイモーダルポリエチレンＣＥ２（低分子量ホモポリマーと高分子量コポリマーとのインサイツ混合物）は、エチレン及び極少量の１－ブテンを重合することによって作製した。
別々のプラスチック廃棄物コレクション（特定のＨＤＰＥコレクションを提供する公共ゴミ集積所（ｃｉｖｉｃ ａｍｅｎｉｔｙ ｓｉｔｅ））からのいくつかの使用済みプラスチックごみＨＤＰＥストリームを、ポリマーの性質及び色に関して粗く選別した。不純物を手動検査によってさらに分離した。このようにして受け取った無色（→ＩＥ１）及び白色部分（→ＩＥ２）の２つのストリームを（別々に）粉砕に供し、様々な洗浄剤を含む水溶液中で洗浄し、続いて乾燥させ、ふるい分けして、前処理したストリームを得た。前処理したストリームをさらに選別し、これにより着色部分及び非ポリオレフィンを減少させた。ペレットに押出した後、基材ペレットを少なくとも１００℃に予熱した後、ペレットを１２０℃の空気で２２時間通気した。本質的に無色の例ＩＥ１及び白色の例ＩＥ２を得た。比較目的のために、通常のリサイクル物ＣＥ１（Ｐｕｒｐｏｌｅｎ）及びバージンのバイモーダルポリエチレンＣＥ２（低分子量ホモポリマーと高分子量コポリマーとのインサイツ混合物）を準備し、試験した。最終材料の結果を表１に示す。比較目的のために作製したバージンのバイモーダルポリエチレンＣＥ２（低分子量ホモポリマーと高分子量コポリマーとのインサイツ混合物）は、エチレン及び極少量の１－ブテンを重合することによって作製した。
【0084】
すべての例を、ＣＦＣによるポリマー組成分析に供した。
【0085】
【表2(1)】
【表2(2)】
【表2(3)】
【表2(4)】
【0086】
発明例ＩＥ１及びＩＥ２は、バージン材料とほぼ同程度に良好に機能したことが分かる。標準的なリサイクル物ブレンドと比較して、本発明のブレンドは、有意により低いＯＣＳゲルカウントを有した。
ノッチ付きシャルピー衝撃特性は、バージンのインサイツバイモーダルブレンドＣＥ２と比較した場合、発明例ＩＥ１及びＩＥ２についてさらに良好であることが判明した。引張降伏点応力は、ＣＥ２と比較して、ＩＥ１及びＩＥ２において同様のレベルであった。ＩＥ１及びＩＥ２は、優れた加工性を示す優れた良好なＬＡＯＳ－ＮＬＦ、ずり流動化係数及び多分散性も有していた。
ＩＥ１及びＩＥ２はボトルにすることができ、その際、これらのボトルは優れた品質（壁の平坦性（均一性、ｅｖｅｎｎｅｓｓ）、溶着線及び外面平滑性）を有した。ＩＥ１及びＩＥ２の加工性は、すべての評価した材料の中で最良であることさえ分かった。ＩＥ１及びＩＥ２から作製したボトルは、落下試験においてＣＥ２よりもさらに良好に機能した。
言い換えれば、バージンのバイモーダルポリエチレンの１：１置換が、多数の用途のために可能となり、その際に、ボトルの衝撃、加工性及び落下試験安定性に関して、さらなる驚くべき利点が観察される。
ノッチ付きシャルピー衝撃特性は、バージンのインサイツバイモーダルブレンドＣＥ２と比較した場合、発明例ＩＥ１及びＩＥ２についてさらに良好であることが判明した。引張降伏点応力は、ＣＥ２と比較して、ＩＥ１及びＩＥ２において同様のレベルであった。ＩＥ１及びＩＥ２は、優れた加工性を示す優れた良好なＬＡＯＳ－ＮＬＦ、ずり流動化係数及び多分散性も有していた。
ＩＥ１及びＩＥ２はボトルにすることができ、その際、これらのボトルは優れた品質（壁の平坦性（均一性、ｅｖｅｎｎｅｓｓ）、溶着線及び外面平滑性）を有した。ＩＥ１及びＩＥ２の加工性は、すべての評価した材料の中で最良であることさえ分かった。ＩＥ１及びＩＥ２から作製したボトルは、落下試験においてＣＥ２よりもさらに良好に機能した。
言い換えれば、バージンのバイモーダルポリエチレンの１：１置換が、多数の用途のために可能となり、その際に、ボトルの衝撃、加工性及び落下試験安定性に関して、さらなる驚くべき利点が観察される。
【手続補正書】
【提出日】2023-12-25
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリエチレンブレンドであって、（ｉ）０．１～１０ｇ／１０分、好ましくは０．５～５．０ｇ／１０分、より好ましくは０．７～４．０ｇ／１０分、最も好ましくは１．０～３．０ｇ／１０分のメルトフローレート（ＩＳＯ１１３３、５．０ｋｇ；１９０℃）、及び
（ｉｉ）９５０～９７０ｋｇ／ｍ３の密度（ＩＳＯ１１８３）、及び
（ｉｉｉ）ｄ２－テトラクロロエチレン可溶分のＮＭＲにより測定された９５．０重量％超、好ましくは９７．０重量％超の量のＣ２画分、及び
（ｉｖ）８０．０～９１．０重量％の範囲の、クロス分別クロマトグラフィー（ＣＦＣ）による化学組成分析に従って決定されたホモポリマー画分（ＨＰＦ）含有量、及び
（ｖ）９．０～２０．０重量％の範囲の、クロス分別クロマトグラフィー（ＣＦＣ）による化学組成分析に従って決定されたコポリマー画分（ＣＰＦ）含有量、及び
（ｖｉ）任意選択で、０～２．０重量％、好ましくは０～０．５重量％の範囲の、クロス分別クロマトグラフィー（ＣＦＣ）による化学組成分析に従って決定されたｉｓｏ－ＰＰ画分（ＩＰＰＦ）含有量であって、前記ｉｓｏ－ＰＰ画分（ＩＰＰＦ）は、１０４℃以上の温度で溶出するポリマー画分として定義され、前記ホモポリマー画分（ＨＰＦ）、前記コポリマー画分（ＣＰＦ）、及び前記ｉｓｏ－ＰＰ画分（ＩＰＰＦ）は合わせて１００重量％になる、ｉｓｏ－ＰＰ画分（ＩＰＰＦ）含有量、及び
（ｖｉｉ）全ポリエチレンブレンドに対して０．０１～２．００重量％の、（ＴＧＡによって測定された）無機残渣、及び
（ｖｉｉｉ）５００～５０００カウント／平方メートルの範囲内の、ＯＣＳカウント装置により１０ｍ２のフィルムで測定されたサイズ１００～２９９マイクロメートルのＯＣＳゲル
を有し、
（ｉｘ）前記ポリエチレンブレンドは、
７５．０～８６．０のＬ＊、
－５．０～０．０のａ＊、
５．０～２５．０未満のｂ＊
の、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ１１６６４－４に従って測定されたＣＩＥＬＡＢ色空間（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）を有するか、
又は
（ｘ）前記ポリエチレンブレンドは、
８６．０超～９７．０のＬ＊、
－５．０～０．０のａ＊、
０．０～５．０未満のｂ＊
の、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ１１６６４－４に従って測定されたＣＩＥＬＡＢ色空間（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）を有し、
前記ポリエチレンブレンドは、
ａ）使用済みプラスチックゴミを提供する工程と、
ｂ）ポリスチレン、ポリアミド、ポリプロピレン、金属、紙及び木材から作られた物を選別し、これにより、使用済みプラスチック材料を提供する工程と、
ｃ）着色した物を選別し、これにより、本質的に無色の物品の第１の中間ストリーム、及び本質的に白色を有する物品の第２の中間ストリームを提供する工程と、
ｄ）任意選択で、手動検査によって不純物を選別する工程と、
ｅ）ポリエチレン材料の２つのストリームを受け取る工程であって、第１のストリームは本質的に透明であり、第２のストリームは本質的に白色である工程と、
ｆ）両方のストリームを別々に粉砕に供し、様々な洗浄剤を用いて水溶液中で洗浄し、続いて乾燥させ、風力選別し、スクリーニングして、２つの前処理されたストリームを得る工程と、
ｇ）前記２つの前処理されたストリームを別々に、非ポリオレフィン及び着色部分を排除するためのさらなる選別に供する工程と、
ｈ）押出してペレットにする工程と、
ｉ）任意選択の１００～１３０℃の範囲の温度で通気する工程と
から得ることができるリサイクル材料である、ポリエチレンブレンド。
【請求項2】
以下のａ）０．１～２５ｐｐｍ、好ましくは０．１～２０ｐｐｍの量の、固相マイクロ抽出（ＨＳ－ＳＰＭＥ－ＧＣ－ＭＳ）を用いて決定されたリモネン、及び
ｂ）１０～５００ｐｐｍ、好ましくは１０～３００ｐｐｍの、固相マイクロ抽出（ＨＳ－ＳＰＭＥ－ＧＣ－ＭＳ）を用いて決定された酢酸、ブタン酸、ペンタン酸及びヘキサン酸の群からなる脂肪酸の総量
のうちの１つ以上を含有する請求項１に記載のポリエチレンブレンド。
【請求項3】
２．５以下、好ましくは２．０以下の臭気（ＶＤＡ２７０－Ｂ３）を有する請求項１に記載のポリエチレンブレンド。
【請求項4】
以下の（１０ｍ２のフィルムで測定された）ＯＣＳゲルカウント特性の１つ以上を有し、ａ）サイズ３００～５９９マイクロメートルのＯＣＳゲル：１００～２５００カウント／平方メートル、
ｂ）サイズ６００～１０００マイクロメートルのＯＣＳゲル：１０～２００カウント／平方メートル、
ｃ）サイズ１０００マイクロメートル超のＯＣＳゲル：１～４０カウント／平方メートル、
すべて、ＯＣＳカウント装置により１０ｍ２のフィルムで測定されたものである
請求項１に記載のポリエチレンブレンド。
【請求項5】
少なくとも８２５ＭＰａ、好ましくは少なくとも８５０ＭＰａ、最も好ましくは少なくとも９１０ＭＰａの、ＥＮ ＩＳＯ１８７３－２に記載される射出成形試験片（ドッグボーン形状、４ｍｍ厚さ）を使用する引張弾性率（１ｍｍ／分のクロスヘッド速度でのＩＳＯ５２７－２；２３℃）を有する請求項１に記載のポリエチレンブレンド。
【請求項6】
明細書に記載されるＮＭＲ分析に供される場合、アイソタクチックポリプロピレンに由来する単位を有さない請求項１に記載のポリエチレンブレンド。
【請求項7】
大振幅振動剪断－非線形ファクタ（ＬＡＯＳ－ＮＬＦ）（１９０℃；１０００％）【数1】
Ｇ１’は１次フーリエ係数であり、
Ｇ３’は３次フーリエ係数である
請求項１に記載のポリエチレンブレンド。
【請求項8】
ずり流動化係数（ＳＴＦ）【数2】
【請求項9】
多分散性指数（ＰＩ）【数3】
前記式中、Ｇｃはクロスオーバー弾性率であり、剪断貯蔵弾性率Ｇ’が剪断損失弾性率Ｇ”に等しいときの剪断貯蔵弾性率Ｇ’の値である
請求項１に記載のポリエチレンブレンド。
【請求項10】
以下のａ）高純度ポリエチレンを収集する別個の廃棄物収集物又は都市固形廃棄物から使用済みプラスチックゴミを提供する工程と、
ｂ）ポリスチレン、ポリアミド、ポリプロピレン、金属、紙及び木材から作られた物を選別し、これにより、使用済みプラスチック材料を提供する工程と、
ｃ）着色した物を選別し、これにより、本質的に無色の物品の第１の中間ストリーム、及び本質的に白色を有する物品の第２の中間ストリームを提供する工程と、
ｄ）任意選択で、手動検査によって不純物を選別する工程と、
ｅ）ポリエチレン材料の２つのストリームを受け取る工程であって、第１のストリームは本質的に透明であり、第２のストリームは本質的に白色である工程と、
ｆ）両方のストリームを別々に粉砕に供し、様々な洗浄剤を用いて水溶液中で洗浄し、続いて乾燥させ、風力選別し、スクリーニングして、２つの前処理されたストリームを得る工程と、
ｇ）前記２つの前処理されたストリームを別々に、非ポリオレフィン及び着色部分を排除するためのさらなる選別に供する工程と、
ｈ）押出してペレットにする工程と、
ｉ）１００～１３０℃の範囲の温度で通気する工程と
から得ることができる請求項１に記載のポリエチレンブレンド。
【請求項11】
ペレットの形態にある請求項１に記載のポリエチレンブレンド。
【請求項12】
請求項１に記載のポリエチレンブレンドから作製された物品であって、好ましくは、請求項１に記載のポリエチレンブレンドは、前記物品を作製するための反応物の少なくとも９５重量％、好ましくは９５重量％～９８重量％に及ぶ、物品。
【請求項13】
請求項１に記載のポリエチレンブレンドから作製された物品であって、好ましくは、請求項１に記載のポリエチレンブレンドは、前記物品を作製するための反応物の少なくとも９５重量％、好ましくは９５重量％～９８重量％に及び、前記物品はボトルである、物品。
【請求項14】
請求項１に記載のポリエチレンブレンドと、少なくとも１種のバージンポリオレフィン及び／又はリサイクルポリオレフィンとを含有するブレンド。
【請求項15】
包装のために請求項１に記載のポリエチレンブレンドを提供する方法。
【国際調査報告】