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2025-502862二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルム、改質ポリプロピレン材料およびその使用
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2025-01-28
(54)【発明の名称】二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルム、改質ポリプロピレン材料およびその使用
(51)【国際特許分類】
C08J 5/18 20060101AFI20250121BHJP
B29C 55/12 20060101ALI20250121BHJP
C08F 255/02 20060101ALI20250121BHJP
【ＦＩ】
C08J5/18 CES
B29C55/12
C08F255/02
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2024540690
(86)(22)【出願日】2022-11-22
(85)【翻訳文提出日】2024-09-03
(86)【国際出願番号】 CN2022133482
(87)【国際公開番号】W WO2023130848
(87)【国際公開日】2023-07-13
(31)【優先権主張番号】202210013459.X
(32)【優先日】2022-01-06
(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN
(31)【優先権主張番号】202210014198.3
(32)【優先日】2022-01-06
(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN
(31)【優先権主張番号】202210945062.4
(32)【優先日】2022-08-08
(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN
(31)【優先権主張番号】202210945889.5
(32)【優先日】2022-08-08
(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】503191287
【氏名又は名称】中国石油化工股▲ふん▼有限公司
(71)【出願人】
【識別番号】523187158
【氏名又は名称】中石化（北京）化工研究院有限公司
(71)【出願人】
【識別番号】506259634
【氏名又は名称】清華大学
【氏名又は名称原語表記】ＴＳＩＮＧＨＵＡ ＵＮＩＶＥＲＳＩＴＹ
【住所又は居所原語表記】Ｑｉｎｇｈｕａｙｕａｎ，Ｈａｉｄｉａｎ Ｄｉｓｔｒｉｃｔ，Ｂｅｉｊｉｎｇ １０００８４，Ｃｈｉｎａ
(74)【代理人】
【識別番号】110000338
【氏名又は名称】弁理士法人 ＨＡＲＡＫＥＮＺＯ ＷＯＲＬＤ ＰＡＴＥＮＴ ＆ ＴＲＡＤＥＭＡＲＫ
(72)【発明者】
【氏名】張雅茹
(72)【発明者】
【氏名】李▲キ▼
(72)【発明者】
【氏名】張▲キ▼
(72)【発明者】
【氏名】袁浩
(72)【発明者】
【氏名】何金良
(72)【発明者】
【氏名】邵清
(72)【発明者】
【氏名】李君洛
(72)【発明者】
【氏名】権慧
(72)【発明者】
【氏名】王銘▲ティ▼
(72)【発明者】
【氏名】胡軍
(72)【発明者】
【氏名】李娟
(72)【発明者】
【氏名】高達利
(72)【発明者】
【氏名】張竜貴
(72)【発明者】
【氏名】胡世勲
(72)【発明者】
【氏名】盧洪超
(72)【発明者】
【氏名】夏礼棟
【テーマコード（参考）】
4F071
4F210
4J026
【Ｆターム（参考）】
4F071AA20
4F071AA22X
4F071AA33X
4F071AA77
4F071AA78
4F071AA84
4F071AA88
4F071AC11
4F071AC15
4F071AE05
4F071AF15Y
4F071AF20Y
4F071AF36Y
4F071AF39
4F071AF40
4F071AH12
4F071BA01
4F071BB06
4F071BB08
4F071BC01
4F210AA11
4F210AG01
4F210AR01
4F210AR12
4F210AR20
4F210QA08
4F210QC07
4F210QD25
4F210QG01
4F210QG17
4J026AA13
4J026BA05
4J026BA25
4J026BA27
4J026BA30
4J026BA35
4J026BA40
4J026BA43
4J026BB01
4J026DB05
4J026DB15
4J026FA08
4J026GA08
(57)【要約】
本発明は、ポリマーの分野に属し、二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルム、改質ポリプロピレン材料およびその使用に関する。二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルムの調製原料は、アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンを含む。アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンは、マトリックス相としてポリプロピレンに由来する構造単位および分散相としてアルケニル含有官能性モノマーに由来する構造単位を含む。アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンの灰分含有量は５０ｐｐｍ未満である。アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンにおいて、アルケニル含有官能性モノマーに由来し、かつグラフト化された状態にある構造単位の、アルケニル含有官能性モノマーに由来し、かつ自己重合状態にある構造単位に対する質量比が１．０以上である。分散相のＤ５０は４５０ｎｍ未満である。本発明の二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルムは、比較的高い作動温度で良好な誘電性能およびエネルギー貯蔵性能を維持することができ、高温および高作動電界強度の作動条件に適している。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルムであって、前記二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルムを調製するための原料が、アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンを含み；前記アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンが、マトリックス相としてポリプロピレンに由来する構造単位、および分散相としてアルケニル含有官能性モノマーに由来する構造単位を含み；前記アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンは、５０ｐｐｍ未満、好ましくは３６ｐｐｍ未満、および、より好ましくは３０ｐｐｍ未満の灰分含有量を有し；前記アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンにおいて、アルケニル含有官能性モノマーに由来し、かつグラフト化された状態にある構造単位の質量の、アルケニル含有官能性モノマーに由来し、かつ自己重合状態にある構造単位の質量に対する比が、１．０以上であり；前記分散相のＤ５０は４５０ｎｍ未満、好ましくは５０～４００ｎｍであることを特徴とする、二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルム。
【請求項2】
前記二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルムの最高作動温度が１００℃以上、好ましくは１１０～１６０℃、および、より好ましくは１２０～１４５℃である、請求項１に記載の二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルム。
【請求項3】
前記二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルムが、以下の特徴のうち少なくと１つを有する、請求項１または２に記載の二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルム：１２０℃での降伏電界強度Ｅｇが、５００ＭＶ／ｍ以上、好ましくは５５０～８００ＭＶ／ｍである；
１２０℃かつ２００ＭＶ／ｍの電界強度での直流体積抵抗率ρｖｇが、６．０×１０１３Ω・ｍ以上、好ましくは１．０×１０１４Ω・ｍ～１．０×１０２０Ω・ｍ、好ましくは１．５×１０１４Ω・ｍ～０．９×１０２０Ω・ｍ、より好ましくは２．０×１０１４Ω・ｍ～１．０×１０１７Ω・ｍである；
１２０℃かつ１００Ｈｚでの誘電率が２．２５より大きく、好ましくは２．２６～２．６５である；
１２０℃かつ１００Ｈｚでの誘電損失が１．５５Ｅ－３未満、好ましくは１．５Ｅ－３未満、好ましくは１．０Ｅ－３以下、より好ましくは１．０Ｅ－６～１．３Ｅ－３、およびさらに好ましくは１．０Ｅ－６～９Ｅ－４である；
１２０℃かつ３００ＭＶ／ｍでのエネルギー貯蔵密度が、０．７２０Ｊ／ｃｍ３より大きく、好ましくは０．７４０～２．０Ｊ／ｃｍ３、より好ましくは０．７８０～２．０Ｊ／ｃｍ３、およびさらに好ましくは０．８０～２．０Ｊ／ｃｍ３である；
１２０℃かつ３００ＭＶ／ｍでのエネルギー貯蔵効率が９０．０％より大きく、および好ましくは９２．０～９９．０％である。
【請求項4】
前記二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルムが、以下の特徴のうち少なくとも１つを有する、請求項１～３のいずれか１項に記載の二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルム：縦方向の引張強度が１４０ＭＰａ以上、および好ましくは１４０～１７０ＭＰａである；横方向の引張強度が２００ＭＰａ以上、および好ましくは２０５～２５０ＭＰａである；縦方向の破断伸度が２１０％以上、好ましくは２２５％以上である；横方向の破断伸度が６０％以上、好ましくは６２％以上である；厚さが、０．５～１５μｍ、好ましくは４～１０μｍである。
【請求項5】
前記アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンにおいて、アルケニル含有官能性モノマーに由来し、かつグラフト化された状態にある構造単位の前記質量の、アルケニル含有官能性モノマーに由来し、かつ自己重合状態にある構造単位の前記質量に対する比が、１．１～１．０、好ましくは１．２～６である、請求項１に記載の二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルム。
【請求項6】
前記アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンにおいて、アルケニル含有官能性モノマーに由来し、かつグラフト化された状態にある構造単位の前記質量の、アルケニル含有官能性モノマーに由来し、かつ自己重合状態にある構造単位の前記質量に対する比が、１．５以上、好ましくは２以上である、請求項１に記載の二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルム。
【請求項7】
前記アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンが、以下の特徴のうち少なくとも１つを有する、請求項１～６のいずれか１項に記載の二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルム：２．１６ｋｇ荷重下の２３０℃でのメルトフローレートが１～１０ｇ／１０分、好ましくは１．５～８ｇ／１０分、およびさらに好ましくは２～５ｇ／１０分である；融解温度Ｔｍが１５５～１６８℃、および好ましくは１５７～１６５℃である；曲げ弾性率が１４００～２０００ＭＰａ、好ましくは１５００～１８００ＭＰａである。
【請求項8】
前記アルケニル含有官能性モノマーが、式１：【化1】
で表される構造を有するモノマーから選択される、少なくとも１つであり、
式１中、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄは、それぞれ独立して、Ｈ、置換または非置換のアルキルから選択され；Ｒａは、置換または非置換のアルキル、置換または非置換のアルコキシ、置換または非置換のアリール、置換または非置換のエステル基、置換または非置換のカルボキシル、置換もしくは非置換のシクロアルキルまたはヘテロシクリル、シアノ、置換または非置換のシリルから選択され；ＲａおよびＲｄは、任意に環を形成する、
請求項１～７のいずれか１項に記載の二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルム。
【請求項9】
Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄは、それぞれ独立して、Ｈ、置換または非置換のＣ１－Ｃ６アルキルから選択され；Ｒａは、置換または非置換のＣ１－Ｃ２０アルキル、置換または非置換のＣ１－Ｃ２０アルコキシ、置換または非置換のＣ６－Ｃ２０アリール、置換または非置換のＣ１－Ｃ２０エステル基、置換または非置換のＣ１－Ｃ２０カルボキシル、置換もしくは非置換のＣ３－Ｃ２０シクロアルキルまたはヘテロシクリル、シアノ、置換または非置換のＣ３－Ｃ２０シリルから選択され；前記置換基は、ハロゲン、－ＯＨ、－ＮＨ２、＝Ｏ、Ｃ１－Ｃ１２アルキル、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１－Ｃ１２アルコキシ、Ｃ１－Ｃ１２アシルオキシであり；ＲａおよびＲｄは、任意に、二重結合で一緒になって４～６員複素環を形成する、請求項８に記載の二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルム。
【請求項10】
Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄが、それぞれ独立して、Ｈ、置換または非置換のＣ１－Ｃ６アルキルから選択され；Ｒａは、式２で表される基、式３で表される基、式４で表される基、式５で表される基、式６で表される基、および複素環基から選択される少なくとも１つであり；
【化2】
式２中、Ｒ４－Ｒ８は、それぞれ独立して、Ｈ、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、リン酸基、スルホン酸基、置換または非置換のＣ１－Ｃ１２アルキル、置換または非置換のＣ３－Ｃ１２シクロアルキル、置換または非置換のＣ１－Ｃ１２アルコキシ、置換または非置換Ｃ１－Ｃ１２エステル基、置換または非置換のＣ１－Ｃ１２アミン基から選択され、前記置換基は、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、リン酸基、スルホン酸基、Ｃ１－Ｃ１２アルキル、Ｃ３－Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ１－Ｃ１２アルコキシ、Ｃ１－Ｃ１２エステル基、Ｃ１－Ｃ１２アミン基から選択され；好ましくは、Ｒ４－Ｒ８は、それぞれ独立して、Ｈ、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、置換または非置換のＣ１－Ｃ６アルキル、置換または非置換のＣ１－Ｃ６アルコキシから選択される；
【化3】
式３中、Ｒ４－Ｒ１０は、それぞれ独立して、Ｈ、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、リン酸基、スルホン酸基、置換または非置換のＣ１－Ｃ１２アルキル、置換または非置換のＣ３－Ｃ１２シクロアルキル、置換または非置換のＣ１－Ｃ１２アルコキシ、置換または非置換Ｃ１－Ｃ１２エステル基、置換または非置換のＣ１－Ｃ１２アミン基から選択され、前記置換基は、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、リン酸基、スルホン酸基、Ｃ１－Ｃ１２アルキル、Ｃ３－Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ１－Ｃ１２アルコキシ、Ｃ１－Ｃ１２エステル基、Ｃ１－Ｃ１２アミン基から選択され；好ましくは、Ｒ４－Ｒ１０は、それぞれ独立して、Ｈ、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、置換または非置換のＣ１－Ｃ６アルキル、置換または非置換のＣ１－Ｃ６アルコキシから選択され、前記置換基は、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、Ｃ１－Ｃ６アルキル、Ｃ１－Ｃ６アルコキシから選択される；
【化4】
式４中、Ｒ４’－Ｒ１０’は、それぞれ独立して、Ｈ、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、リン酸基、スルホン酸基、置換または非置換のＣ１－Ｃ１２アルキル、置換または非置換のＣ３－Ｃ１２シクロアルキル、置換または非置換のＣ１－Ｃ１２アルコキシ、置換または非置換のＣ１－Ｃ１２エステル基、置換または非置換のＣ１－Ｃ１２アミン基から選択され、前記置換基は、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、リン酸基、スルホン酸基、Ｃ１－Ｃ１２アルキル、Ｃ３－Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ１－Ｃ１２アルコキシ、Ｃ１－Ｃ１２エステル基、Ｃ１－Ｃ１２アミン基から選択され；好ましくは、Ｒ４’－Ｒ１０’は、それぞれ独立して、Ｈ、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、置換または非置換のＣ１－Ｃ６アルキル、置換または非置換のＣ１－Ｃ６アルコキシから選択され、前記置換基は、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、Ｃ１－Ｃ６アルキル、Ｃ１－Ｃ６アルコキシから選択される；
【化5】
式５中、Ｒ’、Ｒ’’、Ｒ’’’は、それぞれ独立して、置換または非置換のＣ１－Ｃ１２直鎖アルキル、置換または非置換のＣ３－Ｃ１２分岐アルキル、置換または非置換のＣ１－Ｃ１２アルコキシ、置換または非置換のＣ１－Ｃ１２アシルオキシから選択され；好ましくは、Ｒ１は、Ｃ２－Ｃ６アルケニル、好ましくは一価不飽和アルケニルであり；Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれ独立して、置換または非置換のＣ１－Ｃ６直鎖アルキル、置換または非置換のＣ３－Ｃ６分岐アルキル、置換または非置換のＣ１－Ｃ６アルコキシ、置換または非置換のＣ１－Ｃ６アシルオキシから選択される；
【化6】
式６中、Ｒｍは、水素、および／または、置換もしくは非置換の以下の基：Ｃ１－Ｃ２０直鎖アルキル、Ｃ３－Ｃ２０分岐アルキル、Ｃ３－Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ３－Ｃ１２エポキシアルキル、Ｃ３－Ｃ１２エポキシアルキルアルキル、から選択され、前記置換基はハロゲン、アミノおよびヒドロキシから選択される少なくとも１つである；
前記複素環基は、イミダゾリル、ピラゾリル、カルバゾリル、ピロリジノニル、ピリジル、ピペリジニル、カプロラクタミル、ピラジニル、チアゾリル、プリニル、モルホリニル、オキサゾリニルから選択される、
請求項９に記載の二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルム。
【請求項11】
前記アルケニル含有官能性モノマーが、スチレンモノマーであり、前記スチレンモノマーが、スチレン、α－メチルスチレン、１－ビニルナフタレン、２－ビニルナフタレン、モノまたはポリ置換スチレン、モノまたはポリ置換α－メチルスチレン、モノまたはポリ置換１－ビニルナフタレンおよびモノまたはポリ置換２－ビニルナフタレンから選択される少なくとも１つであり；前記置換基が、好ましくは、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、リン酸基、スルホン酸基、Ｃ１－Ｃ８直鎖アルキル、Ｃ３－Ｃ８分岐アルキルまたはシクロアルキル、Ｃ１－Ｃ６直鎖アルコキシ、Ｃ３－Ｃ８分岐アルコキシまたはシクロアルコキシ、Ｃ１－Ｃ８直鎖エステル基、Ｃ３－Ｃ８分岐エステル基または環状エステル基、Ｃ１－Ｃ８直鎖アミン基およびＣ３－Ｃ８分岐アミン基または環状アミン基から選択される少なくとも１つであり；好ましくは、前記スチレンモノマーが、スチレン、α－メチルスチレン、２－メチルスチレン、３－メチルスチレンおよび４－メチルスチレンから選択される少なくとも１つである、請求項１０に記載の二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルム。
【請求項12】
前記アルケニル含有官能性モノマーが、アルケニル含有シランモノマーであり、前記アルケニル含有シランモノマーが、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリ－ｔｅｒｔ－ブトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、メチルビニルジメトキシシラン、エチルビニルジエトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリス（β－メトキシエトキシ）シラン、アリルトリス（β－メトキシエトキシ）シラン、アリルトリ－ｔｅｒｔ－ブトキシシラン、アリルトリアセトキシシラン、メチルアリルジメトキシシラン、および、エチルアリルジエトキシシランから選択される少なくとも１つである、請求項１０に記載の二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルム。
【請求項13】
前記アルケニル含有官能性モノマーが、アクリレートモノマーおよび／またはアクリルモノマーであり、好ましくは、前記アクリレートモノマーが、メチル（メチル）アクリレート、ｓｅｃ－ブチル（メチル）アクリレート、エチル（メチル）アクリレート、ｎ－ブチル（メチル）アクリレート、イソブチル（メチル）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メチル）アクリレート、イソオクチル（メチル）アクリレート、ドデシル（メチル）アクリレート、コシニン（メチル）アクリレート、オクタデシル（メチル）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メチル）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メチル）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メチル）アクリレート、および、グリシジル（メチル）アクリレートから選択される少なくとも１つであり；好ましくは、前記アクリルモノマーが、アクリル酸、メタクリル酸および２－エチルアクリル酸から選択される少なくとも１つである、請求項１０に記載の二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルム。
【請求項14】
前記アルケニル含有官能性モノマーが、無水マレイン酸、マレイミドおよびその誘導体、無水イタコン酸、ならびにα－メチレン－γ－ブチロラクトンから選択される少なくとも１つであり；好ましくは、前記アルケニル含有官能性モノマーが無水マレイン酸である、請求項９に記載の二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルム。
【請求項15】
前記ポリプロピレンが以下の特徴を有する、請求項１～１４のいずれか１項に記載の二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルム：粒径が１６～５０メッシュであり；灰分含有量が５５ｐｐｍ未満、好ましくは４０ｐｐｍ未満、より好ましくは３５ｐｐｍ未満であり；曲げ弾性率が１４００～２０００ＭＰａ、好ましくは１５００～１８００ＭＰａである。
【請求項16】
前記ポリプロピレンが、ホモポリプロピレンまたはプロピレンコポリマーであり、好ましくは以下の特徴のうち少なくとも１つを有する、請求項１～１５のいずれか１項に記載の二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルム：２．１６ｋｇ荷重下の２３０℃でのメルトフローレートが０．５～１０ｇ／１０分、好ましくは１～５ｇ／１０分、およびさらに好ましくは２～４ｇ／１０分である；
融解温度Ｔｍが１５０℃以上、好ましくは１５３～１８０℃、さらに好ましくは１５５～１６７℃である；
アイソタクティシティが９６％より大きく、好ましくは９６．５％より大きく；または、エチレン単位およびブテン単位の合計含有量が３．０ｍｏｌ％未満、好ましくは０より大きくかつ０．１ｍｏｌ％未満、または０．１ｍｏｌ％より大きくかつ３．０ｍｏｌ％以下である。
【請求項17】
前記アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンが、以下の工程を含む方法により調製される、請求項１～１６のいずれか１項に記載の二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルム：不活性ガスの存在下で、ポリプロピレン粉末およびアルケニル含有官能性モノマーを含む反応混合物をグラフト化反応に供し、任意に洗浄用溶媒で洗浄し、前記アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された前記改質ポリプロピレンを得る工程。
【請求項18】
前記反応混合物が、フリーラジカル開始剤と、次の成分：脱イオン水および／または有機溶媒のうち少なくとも１つの成分とをさらに含み、前記脱イオン水の質量含有量が前記ポリプロピレン粉末および前記アルケニル含有官能性モノマーの質量の合計の３００～８００％であり、ならびに、前記有機溶媒の質量含有量が、前記ポリプロピレン粉末の質量の１～３５％である、請求項１７に記載の二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルム。
【請求項19】
前記アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンの調製方法が、以下の工程：ａ．ポリプロピレン粉末を密閉反応器に入れ、その後不活性ガスにより置換する工程；
ｂ．フリーラジカル開始剤およびアルケニル含有官能性モノマーを前記密閉反応器に加え、撹拌しながら混合する工程；
ｃ．脱イオン水を加え、反応系をグラフト化反応温度まで加熱し、グラフト化反応を行い；任意に、脱イオン水を加える前または脱イオン水を加えた後に反応系を膨潤させる工程；
ｄ．反応終了後、濾過し、および、任意に乾燥させて、粉末を得る工程；
ｅ．任意に、前記粉末を洗浄用溶媒で洗浄し、濾過し、乾燥させる工程；
ｆ．前記アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンを得る工程；
を含むか、または
前記アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンの調製方法が、以下の工程：
ａ．ポリプロピレン粉末を密閉反応器に入れ、その後不活性ガスにより置換する工程；
ｂ．有機溶媒およびフリーラジカル開始剤を混合し、前記混合物を前記密閉反応器に加える工程；
ｃ．前記有機溶媒を除去し、アルケニル含有官能性モノマーを加え、任意に反応系を膨潤させる工程；
ｄ．脱イオン水を加え、前記反応系をグラフト化反応温度まで加熱し、グラフト化反応を行う工程；
ｅ．反応終了後、濾過し、および、任意に乾燥させて、粉末を得る工程；
ｆ．任意に、前記粉末を洗浄用溶媒で洗浄し、濾過し、乾燥させる工程；
ｇ．前記アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンを得る工程；
を含み、
前記グラフト化反応の温度が３０～１１０℃、および好ましくは６０～９５℃であり；その時間が０．５～１０時間、および、好ましくは１～６時間である、請求項１８に記載の二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルム。
【請求項20】
前記方法が、前記ポリプロピレン粉末をスクリーニング前処理する工程をさらに含み、好ましくは、前記スクリーニング前処理が、対応するメッシュ数のスクリーンメッシュを有する二層振動スクリーンまたはリニアスクリーンを用いて前記粉末をスクリーニングする工程、および、前記スクリーンの中間層の前記ポリプロピレン粉末を反応材料として使用する工程を含む、請求項１７に記載の二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルム。
【請求項21】
前記洗浄用溶媒が、ｎ－ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ－ヘプタン、石油エーテル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、ベンゼン、トルエンおよびキシレンからなる群から選択される１つ、または２つ以上の混合物であり；好ましくは、前記洗浄用溶媒が溶媒Ａおよび溶媒Ｂの混合物であり、前記溶媒Ａが、ｎ－ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ－ヘプタン、石油エーテル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、および２－メチルテトラヒドロフランからなる群から選択される少なくとも１つであり、前記溶媒Ｂがトルエンおよびキシレンからなる群から選択される少なくとも１つであり；前記洗浄用溶媒の質量が、前記グラフト化されたポリプロピレン粉末の質量の２～２０倍である、請求項１７に記載の二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルム。
【請求項22】
洗浄温度が４０～１３０℃、好ましくは５５～１００℃であり、洗浄時間が０．５～１０時間、好ましくは１～８時間である、請求項１７に記載の二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルム。
【請求項23】
前記二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルムを調製するための原料がさらに酸化防止剤および任意に加工助剤を含み、前記改質ポリプロピレンの１００重量部に基づき、前記酸化防止剤の含有量が０．１～０．８重量部、好ましくは０．１～０．６重量部であり、前記加工助剤の含有量が０．０５～１重量部、好ましくは０．０５～０．５重量部であり；前記誘電体フィルムの重量に基づき、前記アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンの含有量が５０重量％以上、好ましくは６０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上である、請求項１～２２に記載のいずれか１項に記載の二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルム。
【請求項24】
前記酸化防止剤が、ヒンダードフェノール類、ヒンダードアミン類、ホスファイト類、チオ類、ベンゾフラノン類からなる群から選択される１つ、または２つ以上の混合物であり；好ましくは、前記酸化防止剤が、酸化防止剤成分Ａおよび酸化防止剤成分Ｂを混ぜ合わせることによって得られ、前記酸化防止剤成分Ａが、ヒンダードフェノール類、ヒンダードアミン類、ホスファイト類およびチオ類からなる群から選択される少なくとも１つであり、ならびに、前記酸化防止剤成分Ｂが、少なくとも１つのベンゾフラノンであり；
より好ましくは、前記酸化防止剤成分Ａが、ペンタエリスリチルテトラキス［β－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリス［２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル］ホスファイト、ｎ－オクタデシルβ－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－チオビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）ブタン、およびビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）ペンタエリスリトールジホスファイトからなる群から選択される少なくとも１つであり；前記酸化防止剤成分Ｂが、３－ブチル－１－（３－ヒドロゲン）－イソベンゾフラノン、５－メチル－７－ｔｅｒｔ－ブチル－３－（３，４－ジメチル）－３－ヒドロゲン－ベンゾフラン－２－オン、５－メチル－７－ｔｅｒｔ－ブチル－３－（２，５－ジメチル）－３－ヒドロゲン－ベンゾフラン－２－オンおよび５－メチル－７－ｔｅｒｔ－ブチル－３－（２－ヒドロキシ－５－メチル）－３－ヒドロゲン－ベンゾフラン－２－オンからなる群から選択される少なくとも１つであり；
前記酸化防止剤成分Ａと前記酸化防止剤成分Ｂとの重量比が、１：０．０１～０．０３である、請求項２３に記載の二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルム。
【請求項25】
前記加工助剤が、潤滑剤、酸受容剤、スリップ剤、帯電防止剤およびアンチブロック剤からなる群から選択される少なくとも１つであり；前記潤滑剤が、ポリエチレングリコール潤滑剤、フッ素系ポリマー潤滑剤、有機ケイ素潤滑剤、脂肪アルコール潤滑剤、脂肪酸潤滑剤、脂肪酸エステル潤滑剤、ステアリン酸アミド潤滑剤、脂肪酸金属石鹸潤滑剤、アルカンおよび酸化アルカン潤滑剤、ならびにマイクロナノ粒子潤滑剤からなる群から選択される少なくとも１つである、請求項２３に記載の二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルム。
【請求項26】
前記二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルムが、以下の工程を含む方法によって調製される、請求項１～２５のいずれか１項に記載の二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルム：（１）調製のために原料を混合し、ペレット化する工程；
（２）工程（１）で得られたペレットを溶融押出し、キャストし、改質ポリプロピレンキャストシートを得る工程；
（３）前記改質ポリプロピレンキャストシートを二軸延伸し、前記二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルムを得る工程。
【請求項27】
誘電体フィルムを調製するための改質ポリプロピレン材料であって、前記改質ポリプロピレン材料が、アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンを含み、前記アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンが、マトリックス相としてポリプロピレンに由来する構造単位、および分散相としてアルケニル含有官能性モノマーに由来する構造単位を含み；前記アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンは、５０ｐｐｍ未満、好ましくは３６ｐｐｍ未満、より好ましくは３０ｐｐｍ未満の灰分含有量を有し；前記アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンにおいて、アルケニル含有官能性モノマーに由来し、かつグラフト化された状態にある構造単位の質量の、アルケニル含有官能性モノマーに由来し、かつ自己重合状態にある構造単位の質量に対する比が、１．０以上であり；前記分散相のＤ５０が４５０ｎｍ未満、好ましくは５０～４００ｎｍであることを特徴とする、改質ポリプロピレン材料。
【請求項28】
前記改質ポリプロピレン材料の最高作動温度が、１００℃以上、好ましくは１１０～１６０℃、および、より好ましくは１２０～１４５℃である、請求項２７に記載の改質ポリプロピレン材料。
【請求項29】
前記改質ポリプロピレン材料が、以下の特徴のうち少なくとも１つを有する、請求項２７または２８に記載の改質ポリプロピレン材料１２０℃での降伏電界強度Ｅｇが、５００ＭＶ／ｍ以上、好ましくは５５０～８００ＭＶ／ｍである；
１２０℃かつ２００ＭＶ／ｍの電界強度での直流体積抵抗率ρｖｇが、６．０×１０１３Ω・ｍ以上、好ましくは１．０×１０１４Ω・ｍ～１．０×１０２０Ω・ｍ、好ましくは１．５×１０１４Ω・ｍ～０．９×１０２０Ω・ｍ、より好ましくは２．０×１０１４Ω・ｍ～１．０×１０１７Ω・ｍである；
１２０℃かつ１００Ｈｚでの誘電率が２．２５より大きく、好ましくは２．２６～２．６５である；
１２０℃かつ１００Ｈｚでの誘電損失が１．５５Ｅ－３未満、好ましくは１．５Ｅ－３未満、好ましくは１．０Ｅ－３以下であり、より好ましくは１．０Ｅ－６～１．３Ｅ－３、および、さらに好ましくは１．０Ｅ－６～９Ｅ－４である；
１２０℃かつ３００ＭＶ／ｍでのエネルギー貯蔵密度が、０．７２０Ｊ／ｃｍ３より大きく、好ましくは０．７４０～２．０Ｊ／ｃｍ３、より好ましくは０．７８０～２．０Ｊ／ｃｍ３、およびさらに好ましくは０．８０～２．０Ｊ／ｃｍ３である；
１２０℃かつ３００ＭＶ／ｍでのエネルギー貯蔵効率が９０．０％より大きく、および、好ましくは９２．０～９９．０％である。
【請求項30】
アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンにおいて、アルケニル含有官能性モノマーに由来し、かつグラフト化された状態にある構造単位の前記質量の、アルケニル含有官能性モノマーに由来し、かつ自己重合状態にある構造単位の前記質量に対する比が、１．１～１．０、好ましくは１．２～６である、請求項２７に記載の改質ポリプロピレン材料。
【請求項31】
前記アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンにおいて、アルケニル含有官能性モノマーに由来し、かつグラフト化された状態にある構造単位の質量の、アルケニル含有官能性モノマーに由来し、かつ自己重合状態にある構造単位の前記質量に対する比が、１．５以上、好ましくは２以上である、請求項２７に記載の改質ポリプロピレン材料。
【請求項32】
前記アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンが、以下の特徴のうち少なくとも１つを有する、請求項２７～３１のいずれか１項に記載の改質ポリプロピレン材料：２．１６ｋｇ荷重下の２３０℃でのメルトフローレートが１～１０ｇ／１０分、好ましくは１．５～８ｇ／１０分、およびさらに好ましくは２～５ｇ／１０分である；融解温度Ｔｍが１５５～１６８℃、および好ましくは１５７～１６５℃である；曲げ弾性率が１４００～２０００ＭＰａ、好ましくは１５００～１８００ＭＰａである。
【請求項33】
前記アルケニル含有官能性モノマーが、式１：【化7】
で表される構造を有するモノマーから選択される、少なくとも１つであり、
式１中、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄは、それぞれ独立して、Ｈ、置換または非置換のアルキルから選択され；Ｒａは、置換または非置換のアルキル、置換または非置換のアルコキシ、置換または非置換のアリール、置換または非置換のエステル基、置換または非置換のカルボキシル、置換もしくは非置換のシクロアルキルまたはヘテロシクリル、シアノ、置換または非置換のシリルから選択され；ＲａおよびＲｄは、任意に環を形成する、
請求項２７～３２のいずれか１項に記載の改質ポリプロピレン材料。
【請求項34】
Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄは、それぞれ独立して、Ｈ、置換または非置換のＣ１－Ｃ６アルキルから選択され、；Ｒａは、置換または非置換のＣ１－Ｃ２０アルキル、置換または非置換のＣ１－Ｃ２０アルコキシ、置換または非置換のＣ６－Ｃ２０アリール、置換または非置換のＣ１－Ｃ２０エステル基、置換または非置換のＣ１－Ｃ２０カルボキシル、置換もしくは非置換のＣ３－Ｃ２０シクロアルキルまたはヘテロシクリル、シアノ、置換または非置換のＣ３－Ｃ２０シリルから選択され；前記置換基は、ハロゲン、－ＯＨ、－ＮＨ２、＝Ｏ、Ｃ１－Ｃ１２アルキル、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１－Ｃ１２アルコキシ、Ｃ１－Ｃ１２アシルオキシであり；ＲａおよびＲｄは、任意に、二重結合で一緒になって４～６員複素環を形成する、請求項３３に記載の改質ポリプロピレン材料。
【請求項35】
Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄが、それぞれ独立して、Ｈ、置換または非置換のＣ１－Ｃ６アルキルから選択され；Ｒａは、式２で表される基、式３で表される基、式４で表される基、式５で表される基、式６で表される基、および複素環基から選択される少なくとも１つであり；
【化8】
式２中、Ｒ４－Ｒ８は、それぞれ独立して、Ｈ、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、リン酸基、スルホン酸基、置換または非置換のＣ１－Ｃ１２アルキル、置換または非置換のＣ３－Ｃ１２シクロアルキル、置換または非置換のＣ１－Ｃ１２アルコキシ、置換または非置換Ｃ１－Ｃ１２エステル基、置換または非置換Ｃ１－Ｃ１２アミン基から選択され、前記置換基は、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、リン酸基、スルホン酸基、Ｃ１－Ｃ１２アルキル、Ｃ３－Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ１－Ｃ１２アルコキシ、Ｃ１－Ｃ１２エステル基、Ｃ１－Ｃ１２アミン基から選択される；好ましくは、Ｒ４－Ｒ８は、それぞれ独立して、Ｈ、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、置換または非置換のＣ１－Ｃ６アルキル、置換または非置換のＣ１－Ｃ６アルコキシから選択される；
【化9】
式３中、Ｒ４－Ｒ１０は、それぞれ独立して、Ｈ、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、リン酸基、スルホン酸基、置換または非置換のＣ１－Ｃ１２アルキル、置換または非置換のＣ３－Ｃ１２シクロアルキル、置換または非置換のＣ１－Ｃ１２アルコキシ、置換または非置換Ｃ１－Ｃ１２エステル基、置換または非置換のＣ１－Ｃ１２アミン基から選択され、前記置換基は、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、リン酸基、スルホン酸基、Ｃ１－Ｃ１２アルキル、Ｃ３－Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ１－Ｃ１２アルコキシ、Ｃ１－Ｃ１２エステル基、Ｃ１－Ｃ１２アミン基から選択され；好ましくは、Ｒ４－Ｒ１０は、それぞれ独立して、Ｈ、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、置換または非置換のＣ１－Ｃ６アルキル、置換または非置換のＣ１－Ｃ６アルコキシから選択され、前記置換基は、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、Ｃ１－Ｃ６アルキル、Ｃ１－Ｃ６アルコキシから選択される；
【化10】
式４中、Ｒ４’－Ｒ１０’は、それぞれ独立して、Ｈ、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、リン酸基、スルホン酸基、置換または非置換のＣ１－Ｃ１２アルキル、置換または非置換のＣ３－Ｃ１２シクロアルキル、置換または非置換のＣ１－Ｃ１２アルコキシ、置換または非置換のＣ１－Ｃ１２エステル基、置換または非置換のＣ１－Ｃ１２アミン基から選択され、前記置換基は、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、リン酸基、スルホン酸基、Ｃ１－Ｃ１２アルキル、Ｃ３－Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ１－Ｃ１２アルコキシ、Ｃ１－Ｃ１２エステル基、Ｃ１－Ｃ１２アミン基から選択され；好ましくは、Ｒ４’－Ｒ１０’は、それぞれ独立して、Ｈ、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、置換または非置換のＣ１－Ｃ６アルキル、置換または非置換のＣ１－Ｃ６アルコキシから選択され、前記置換基は、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、Ｃ１－Ｃ６アルキル、Ｃ１－Ｃ６アルコキシから選択される；
【化11】
式５中、Ｒ’、Ｒ’’、Ｒ’’’は、それぞれ独立して、置換または非置換のＣ１－Ｃ１２直鎖アルキル、置換または非置換のＣ３－Ｃ１２分岐アルキル、置換または非置換のＣ１－Ｃ１２アルコキシ、置換または非置換のＣ１－Ｃ１２アシルオキシから選択され；好ましくは、Ｒ１は、Ｃ２－Ｃ６アルケニル、好ましくは一価不飽和アルケニルであり；Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれ独立して、置換または非置換のＣ１－Ｃ６直鎖アルキル、置換または非置換のＣ３－Ｃ６分岐アルキル、置換または非置換のＣ１－Ｃ６アルコキシ、置換または非置換のＣ１－Ｃ６アシルオキシから選択される；
【化12】
式６中、Ｒｍは、水素および／または、置換もしくは非置換の以下の基：Ｃ１－Ｃ２０直鎖アルキル、Ｃ３－Ｃ２０分岐アルキル、Ｃ３－Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ３－Ｃ１２エポキシアルキル、Ｃ３－Ｃ１２エポキシアルキルアルキル、から選択され、前記置換基はハロゲン、アミノおよびヒドロキシから選択される少なくとも１つである；
前記複素環基は、イミダゾリル、ピラゾリル、カルバゾリル、ピロリジノニル、ピリジル、ピペリジニル、カプロラクタミル、ピラジニル、チアゾリル、プリニル、モルホリニル、オキサゾリニルから選択される、
請求項３４に記載の改質ポリプロピレン材料。
【請求項36】
前記アルケニル含有官能性モノマーがスチレンモノマーであり、前記スチレンモノマーが、スチレン、α－メチルスチレン、１－ビニルナフタレン、２－ビニルナフタレン、モノまたはポリ置換スチレン、モノまたはポリ置換α－メチルスチレン、モノまたはポリ置換１－ビニルナフタレンおよびモノまたはポリ置換２－ビニルナフタレンから選択される少なくとも１つである；前記置換基は、好ましくは、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、リン酸基、スルホン酸基、Ｃ１－Ｃ８直鎖アルキル、Ｃ３－Ｃ８分岐アルキルまたはシクロアルキル、Ｃ１－Ｃ６直鎖アルコキシ、Ｃ３－Ｃ８分岐アルコキシまたはシクロアルコキシ、Ｃ１－Ｃ８直鎖エステル基、Ｃ３－Ｃ８分岐エステル基または環状エステル基、Ｃ１－Ｃ８直鎖アミン基およびＣ３－Ｃ８分岐アミン基または環状アミン基から選択される少なくとも１つであり；好ましくは、前記スチレンモノマーが、スチレン、α－メチルスチレン、２－メチルスチレン、３－メチルスチレンおよび４－メチルスチレンから選択される少なくとも１つである、請求項３５に記載の改質ポリプロピレン材料。
【請求項37】
前記アルケニル含有官能性モノマーが、アルケニル含有シランモノマーであり、前記アルケニル含有シランモノマーが、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリ－ｔｅｒｔ－ブトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、メチルビニルジメトキシシラン、エチルビニルジエトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリス（β－メトキシエトキシ）シラン、アリルトリス（β－メトキシエトキシ）シラン、アリルトリ－ｔｅｒｔ－ブトキシシラン、アリルトリアセトキシシラン、メチルアリルジメトキシシラン、および、エチルアリルジエトキシシランから選択される少なくとも１つである、請求項３５に記載の改質ポリプロピレン材料。
【請求項38】
前記アルケニル含有官能性モノマーが、アクリレートモノマーおよび／またはアクリルモノマーであり、好ましくは、前記アクリレートモノマーが、メチル（メチル）アクリレート、ｓｅｃ－ブチル（メチル）アクリレート、エチル（メチル）アクリレート、ｎ－ブチル（メチル）アクリレート、イソブチル（メチル）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メチル）アクリレート、イソオクチル（メチル）アクリレート、ドデシル（メチル）アクリレート、コシニン（メチル）アクリレート、オクタデシル（メチル）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メチル）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メチル）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メチル）アクリレート、および、グリシジル（メチル）アクリレートから選択される少なくとも１つであり；好ましくは、前記アクリルモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸および２－エチルアクリル酸から選択される少なくとも１つである、請求項３５に記載の改質ポリプロピレン材料。
【請求項39】
前記アルケニル含有官能性モノマーが、無水マレイン酸、マレイミドおよびその誘導体、無水イタコン酸、ならびにα－メチレン－γ－ブチロラクトンから選択される少なくとも１つであり；好ましくは、前記アルケニル含有官能性モノマーが無水マレイン酸である、請求項３４に記載の改質ポリプロピレン材料。
【請求項40】
前記ポリプロピレンが以下の特徴を有する、請求項２７～３９のいずれか１項に記載の改質ポリプロピレン材料：粒径が１６～５０メッシュであり；灰分含有量が５５ｐｐｍ未満、好ましくは４０ｐｐｍ未満、より好ましくは３５ｐｐｍ未満であり；曲げ弾性率が１４００～２０００ＭＰａ、好ましくは１５００～１８００ＭＰａである。
【請求項41】
前記ポリプロピレンが、ホモポリプロピレンまたはプロピレンコポリマーであり、好ましくは以下の特徴のうちの少なくとも１つを有する、請求項２７～４０のいずれか１項に記載の改質ポリプロピレン材料：２．１６ｋｇ荷重下の２３０℃でのメルトフローレートが０．５～１０ｇ／１０分、好ましくは１～５ｇ／１０分、およびさらに好ましくは２～４ｇ／１０分である；
融解温度Ｔｍが１５０℃以上、好ましくは１５３～１８０℃、さらに好ましくは１５５～１６７℃である；
アイソタクティシティが９６％より大きく、好ましくは９６．５％より大きく；または、エチレン単位およびブテン単位の合計含有量が３．０ｍｏｌ％未満、好ましくは０より大きくかつ０．１ｍｏｌ％未満、または０．１ｍｏｌ％より大きくかつ３．０ｍｏｌ％以下である。
【請求項42】
前記アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンが、以下の工程を含む方法により調製される、請求項２７～４１のいずれか１項に記載の改質ポリプロピレン材料：不活性ガスの存在下で、ポリプロピレン粉末およびアルケニル含有官能性モノマーを含む反応混合物をグラフト化反応に供し、任意に洗浄用溶媒で洗浄して、前記アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された前記改質ポリプロピレンを得る。
【請求項43】
前記反応混合物が、フリーラジカル開始剤と、次の成分：脱イオン水および／または有機溶媒のうち少なくとも１つの成分とをさらに含み、前記脱イオン水の質量含有量が前記ポリプロピレン粉末および前記アルケニル含有官能性モノマーの質量の合計の３００～８００％であり、ならびに、前記有機溶媒の質量含有量が、前記ポリプロピレン粉末の質量の１～３５％である、請求項４２に記載の改質ポリプロピレン材料。
【請求項44】
前記アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンの調製方法が、以下の工程：ａ．ポリプロピレン粉末を密閉反応器に入れ、その後不活性ガスにより置換する工程；
ｂ．フリーラジカル開始剤およびアルケニル含有官能性モノマーを前記密閉反応器に加え、撹拌しながら混合する工程；
ｃ．脱イオン水を加え、反応系をグラフト化反応温度まで加熱し、グラフト化反応を行い；任意に、脱イオン水を加える前または脱イオン水を加えた後に反応系を膨潤させる工程；
ｄ．反応終了後、濾過しおよび任意に乾燥させて、粉末を得る工程；
ｅ．任意に、前記粉末を洗浄用溶媒で洗浄し、濾過しおよび乾燥させる工程；
ｆ．前記アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンを得る工程；
を含むか、または
前記アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンの調製方法が、以下の工程：
ａ．ポリプロピレン粉末を密閉反応器に入れ、その後不活性ガスにより置換する工程；
ｂ．有機溶媒およびフリーラジカル開始剤を混合し、前記混合物を前記密閉反応器に加える工程；
ｃ．前記有機溶媒を除去し、アルケニル含有官能性モノマーを加え、任意に反応系を膨潤させる工程；
ｄ．脱イオン水を加え、前記反応系をグラフト化反応温度まで加熱し、グラフト化反応を行う工程；
ｅ．反応終了後、濾過しおよび任意に乾燥させて、粉末を得る工程；
ｆ．任意に、前記粉末を洗浄用溶媒で洗浄し、濾過および乾燥させる工程；
ｇ．前記アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンを得る工程；
を含み、
前記グラフト化反応の温度が３０～１１０℃、および好ましくは６０～９５℃であり；その時間が０．５～１０時間、および、好ましくは１～６時間である、請求項４３に記載の改質ポリプロピレン材料。
【請求項45】
前記方法が、前記ポリプロピレン粉末をスクリーニング前処理する工程をさらに含み、好ましくは、前記スクリーニング前処理が、対応するメッシュ数のスクリーンメッシュを有する二層振動スクリーンまたはリニアスクリーンを用いて前記粉末をスクリーニングする工程、および、前記スクリーンの中間層の前記ポリプロピレン粉末を反応材料として使用する工程を含む、請求項４２に記載の改質ポリプロピレン材料。
【請求項46】
前記洗浄用溶媒が、ｎ－ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ－ヘプタン、石油エーテル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、ベンゼン、トルエンおよびキシレンからなる群から選択される１つ、または２つ以上の混合物であり；好ましくは、前記洗浄用溶媒が溶媒Ａおよび溶媒Ｂの混合物であり、前記溶媒Ａが、ｎ－ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ－ヘプタン、石油エーテル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、および２－メチルテトラヒドロフランからなる群から選択される少なくとも１つであり、前記溶媒Ｂがトルエンおよびキシレンからなる群から選択される少なくとも１つであり；前記洗浄用溶媒の質量が、前記グラフト化されたポリプロピレン粉末の質量の２～２０倍である、請求項４２に記載の改質ポリプロピレン材料。
【請求項47】
洗浄温度が４０～１３０℃、好ましくは５５～１００℃であり、洗浄時間が０．５～１０時間、好ましくは１～８時間である、請求項４２に記載の改質ポリプロピレン材料。
【請求項48】
前記改質ポリプロピレン材料がさらに酸化防止剤および任意に加工助剤を含み、前記改質ポリプロピレンの１００重量部に基づき、前記酸化防止剤の含有量が０．１～０．８重量部、好ましくは０．１～０．６重量部であり、前記加工助剤の含有量が０．０５～１重量部、好ましくは０．０５～０．５重量部であることを特徴とする、請求項２７～４７のいずれか１項に記載の改質ポリプロピレン材料。
【請求項49】
前記酸化防止剤が、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、ホスファイト、チオ、ベンゾフラノンからなる群から選択される１つ、または２つ以上の混合物であり；好ましくは、前記酸化防止剤が、酸化防止剤成分Ａおよび酸化防止剤成分Ｂを混ぜ合わせることによって得られ、前記酸化防止剤成分Ａが、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、ホスファイトおよびチオからなる群から選択される少なくとも１つであり、ならびに、前記酸化防止剤成分Ｂが、少なくとも１つのベンゾフラノンであり；
より好ましくは、前記酸化防止剤成分Ａが、ペンタエリスリチルテトラキス［β－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリス［２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル］ホスファイト、ｎ－オクタデシルβ－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－チオビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）ブタン、およびビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）ペンタエリスリトールジホスファイトからなる群から選択される少なくとも１つであり；前記酸化防止剤成分Ｂが、３－ブチル－１－（３－ヒドロゲン）－イソベンゾフラノン、５－メチル－７－ｔｅｒｔ－ブチル－３－（３，４－ジメチル）－３－ヒドロゲン－ベンゾフラン－２－オン、５－メチル－７－ｔｅｒｔ－ブチル－３－（２，５－ジメチル）－３－ヒドロゲン－ベンゾフラン－２－オンおよび５－メチル－７－ｔｅｒｔ－ブチル－３－（２－ヒドロキシ－５－メチル）－３－ヒドロゲン－ベンゾフラン－２－オンからなる群から選択される少なくとも１つであり；
前記酸化防止剤成分Ａと前記酸化防止剤成分Ｂとの重量比が、１：０．０１～０．０３である、請求項４８に記載の改質ポリプロピレン材料。
【請求項50】
前記加工助剤が、潤滑剤、酸受容剤、スリップ剤、帯電防止剤およびアンチブロック剤からなる群から選択される少なくとも１つであり；前記潤滑剤が、ポリエチレングリコール潤滑剤、フッ素系ポリマー潤滑剤、有機ケイ素潤滑剤、脂肪アルコール潤滑剤、脂肪酸潤滑剤、脂肪酸エステル潤滑剤、ステアリン酸アミド潤滑剤、脂肪酸金属石鹸潤滑剤、アルカンおよび酸化アルカン潤滑剤、ならびにマイクロナノ粒子潤滑剤からなる群から選択される少なくとも１つである、請求項４８に記載の改質ポリプロピレン材料。
【請求項51】
エネルギー貯蔵誘電体媒体、特に高温エネルギー貯蔵誘電体媒体の製造における、請求項１～２６のいずれか１項に記載の二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルム、請求項２７～５０のいずれか１項に記載の改質ポリプロピレン材料の使用であって、前記誘電体媒体が、好ましくは単層／多層誘電体フィルム、好ましくはコンデンサフィルム、電気フィルム、粗面フィルム、スーパーコンデンサフィルム、静電フィルム、または電池セパレータフィルムである、使用。
【請求項52】
単層または多層である、ポリプロピレンコンデンサフィルムであって、少なくとも１つの層が、請求項１～２６のいずれか１項に記載の二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルムであるか、または、少なくとも１つの層が、請求項２７～５０のいずれか１項に記載の改質ポリプロピレン材料を含む原料から、好ましくは二軸延伸によって製造され、好ましくは、少なくとも１つの層が、請求項２７～５０のいずれか１項に記載の改質ポリプロピレン材料から二軸延伸によって製造される、ポリプロピレンコンデンサフィルム。
【請求項53】
単層または多層である、ポリプロピレン電気フィルムであって、少なくとも１つの層が、請求項１～２６のいずれか１項に記載の二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルムであるか、または、少なくとも１つの層が、請求項２７～５０のいずれか１項に記載の改質ポリプロピレン材料を含む原料から、好ましくは二軸延伸によって製造され、好ましくは、少なくとも１つの層が、請求項２７～５０のいずれか１項に記載の改質ポリプロピレン材料から二軸延伸によって製造される、ポリプロピレン電気フィルム。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【0001】
［技術分野］
本発明は、重合体の分野に属し、特に、高作動温度を有する二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルム、誘電体フィルムを調製するための改質ポリプロピレン材料、高温エネルギー貯蔵誘電体媒体における二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルムおよび改質ポリプロピレン材料の使用、ならびに高作動温度を有するポリプロピレンコンデンサフィルムおよびポリプロピレン電気フィルムに関する。
本発明は、重合体の分野に属し、特に、高作動温度を有する二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルム、誘電体フィルムを調製するための改質ポリプロピレン材料、高温エネルギー貯蔵誘電体媒体における二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルムおよび改質ポリプロピレン材料の使用、ならびに高作動温度を有するポリプロピレンコンデンサフィルムおよびポリプロピレン電気フィルムに関する。
【0002】
［背景技術］
エネルギーは現代社会の発展の活力である。近年、新エネルギー、航空宇宙、地下資源開発、国防、および軍事産業、ならびに他の科学技術分野の急速な発展に伴い、誘電体コンデンサに対する需要は年々高まっているだけでなく、より厳しい温度条件下でも使用できることが求められている。しかし、高分子誘電体材料をベースにした薄膜コンデンサは熱安定性が悪く、高温環境下で安定的に動作させることができない。特に高電界の作用下では、温度上昇により高分子誘電体媒質内部に漏れ電流が指数関数的に増加し、その結果、充放電効率とエネルギー貯蔵密度が急激に低下し、アプリケーションの要求を満たすことができない。さらに深刻なことに、漏れ電流はジュール熱に変換されるため、コンデンサの温度は継続的に上昇し、最終的にはコンデンサの損傷を引き起こす。
エネルギーは現代社会の発展の活力である。近年、新エネルギー、航空宇宙、地下資源開発、国防、および軍事産業、ならびに他の科学技術分野の急速な発展に伴い、誘電体コンデンサに対する需要は年々高まっているだけでなく、より厳しい温度条件下でも使用できることが求められている。しかし、高分子誘電体材料をベースにした薄膜コンデンサは熱安定性が悪く、高温環境下で安定的に動作させることができない。特に高電界の作用下では、温度上昇により高分子誘電体媒質内部に漏れ電流が指数関数的に増加し、その結果、充放電効率とエネルギー貯蔵密度が急激に低下し、アプリケーションの要求を満たすことができない。さらに深刻なことに、漏れ電流はジュール熱に変換されるため、コンデンサの温度は継続的に上昇し、最終的にはコンデンサの損傷を引き起こす。
【0003】
二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）は高分子フィルムコンデンサ誘電体材料であり、現在最も商業化性が高く、最も広範に適用され、総合的な優れた性能と成熟した大規模な調製プロセスを有し、現在電気自動車、風力発電、太陽光発電、照明、鉄道機関車等の産業に広く応用されている。
【0004】
しかし、ポリプロピレンフィルムコンデンサは、高温条件下では誘電体のエネルギー貯蔵性能が低く、信頼性が大幅に低下するという固有の欠点がある。例えば、ＢＯＰＰは室温では降伏電界強度付近でも９５％以上の高い充放電効率を達成できるが、１２０℃では７０％程度に低下する。これはエネルギー貯蔵密度を著しく低下させるだけでなく、デバイス内部に蓄積する大量の廃熱を発生させ、最終的にはデバイスの過熱損傷（熱暴走）につながる。
【0005】
現在、材料の観点で、高分子コンデンサフィルムの作動温度を上げる主な２つの方法がある。第１の方法は、高分子誘電体材料の熱安定性を向上させること、すなわち高いガラス転移温度（Ｔｇ）を有する高分子誘電体材料を合成することである。第２の方法は、高分子媒質材料に第２相のフィラーを導入して複合材料を作製する方法であり、フィラー粒子のキャリアに対する捕獲および散乱効果を利用して、高温かつ高電界の作用下における高分子の漏れ電流を抑制する。しかし、いずれの方法も調製工程が複雑であり、大規模な工業生産が困難であるという問題がある。
【0006】
したがって、誘電体エネルギー貯蔵特性を制御および調整する能力が明らかで、調製工程が簡単で、実用的な工学的応用に適した新規な改質ポリプロピレン組成物を見出す必要がある。
【0007】
グラフト改質は、ポリプロピレンの官能基化の一般的な方法である。一般的に用いられる方法には、溶融グラフト法および固相グラフト法がある。溶融グラフト法は装置が簡単でコストも低いが、反応温度が高く、プロセスの制御が難しく、副生成物が比較的多く、適用できるモノマーの種類が少ないという特徴がある。現在のところ、溶融グラフト法は、無水物系または少数のアクリレート系グラフト相溶化剤の調製にのみ使用されている。固相グラフト法は、反応温度がポリプロピレンの融点より低いこと、副反応が少ないこと、グラフト化効率が高いこと、およびグラフトモノマーの適用範囲が広いことが特徴である。例えば、Ｙ．Ｐａｎらは、“Ｓｏｌｉｄ－ｐｈａｓｅ ｇｒａｆｔｉｎｇ ｏｆ ｇｌｙｃｉｄｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ ｏｎｔｏ ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ”（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，１９９７，６５（１０）：１９０５－１９１２）で、ポリプロピレンにグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）を固相グラフトする際の反応条件を検討し、固相グラフトと溶融グラフトとの影響因子が大きく異なることを指摘している。懸濁グラフトは特殊な固相グラフトであり、反応系に分散剤として水相媒体を導入することで、反応温度をさらに低下させ、グラフトの均一性を向上させ、副生成物の発生を抑える。さらに、Ｌｉ Ｑｉａｏｊｕｎらは、“Ｓｔｕｄｉｅｓ ｏｎ Ｓｕｓｐｅｎｓｉｏｎ Ｇｒａｆｔｉｎｇ ｏｆ Ｓｔｙｒｅｎｅ ｏｎｔｏ Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ”（Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｒｅｓｉｎｓ ａｎｄ Ｐｌａｓｔｉｃｓ，１９９６，１３（１）：７－１０）で、ポリプロピレンのスチレンとの懸濁グラフト化の反応条件と影響因子とについて論じている。Ｚｈｕ Ｂａｏｄｏｎｇらは、“Ｇｒａｆｔｉｎｇ ｏｆ Ｓｔｙｒｅｎｅ ａｎｄ Ｍａｌｅｉｃ Ａｎｈｙｄｒｉｄｅ ｏｎｔｏ Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｉｎ Ｗａｔｅｒ Ｓｕｓｐｅｎｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ”（Ｍｏｄｅｒｎ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ，２００９，５：３）で、水性懸濁グラフト化により、グラフト率８．９７％のポリプロピレン二重単量体グラフトが得られたと報告している。現在のところ、誘電体エネルギー貯蔵の主材料としての固相または懸濁グラフト改質ポリプロピレンに関する報告はない。
【0008】
酸化防止剤の配合によりポリプロピレンの耐熱酸化老化性を向上させることは一般的な方法である。ＣＮ１１１３７８２２９Ａは、長期耐熱老化性ポリプロピレン組成物およびその調製方法を開示しており、当該組成物は、ポリプロピレン８４．５５～５７．９％、タルカム粉末１５～４０％、主酸化防止剤０．１～０．３％、補助酸化防止剤０．１～０．３％、ヒンダードアミン系酸化防止剤０．０５～０．２％、チオエステル系酸化防止剤０．１～０．３％および酸受容剤０．１～１％を含む。ＣＮ２０２０１１２９２４４０．０は、高分子量のヒンダードフェノール系酸化防止剤と低分子量のヒンダードフェノール系酸化防止剤との配合物である主酸化防止剤を含む、低密度、高光線透過率および長期耐熱酸化老化性を有するポリプロピレン材料を開示している。
【0009】
［発明の内容］
本発明の目的は、アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化した新規な改質ポリプロピレン材料である、高い作動温度を有する二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルムを提供することである。この改質ポリプロピレン材料は、二軸延伸プロセスによってポリプロピレン誘電体フィルムを調製するために使用することができる。このポリプロピレン誘電体フィルムおよび改質ポリプロピレン材料は、より高い作動温度において高いエネルギー貯蔵効率とエネルギー貯蔵密度とを維持することができる。
本発明の目的は、アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化した新規な改質ポリプロピレン材料である、高い作動温度を有する二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルムを提供することである。この改質ポリプロピレン材料は、二軸延伸プロセスによってポリプロピレン誘電体フィルムを調製するために使用することができる。このポリプロピレン誘電体フィルムおよび改質ポリプロピレン材料は、より高い作動温度において高いエネルギー貯蔵効率とエネルギー貯蔵密度とを維持することができる。
【0010】
本発明の第１の態様は、高い作動温度を伴う、二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルムを提供することであり、二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルムを調製するための原料は、アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンを含み；
前記アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンは、マトリックス相としてポリプロピレンに由来する構造単位、および分散相としてアルケニル含有官能性モノマーに由来する構造単位を含み；前記アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンは、５０ｐｐｍ未満、好ましくは３６ｐｐｍ未満、および、より好ましくは３０ｐｐｍ未満の灰分含有量を有し；前記アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンにおいて、アルケニル含有官能性モノマーに由来し、かつグラフト化された状態にある構造単位の質量の、アルケニル含有官能性モノマーに由来し、かつ自己重合状態にある構造単位の質量に対する比が、１．０以上であり；前記分散相のＤ５０は４５０ｎｍ未満、好ましくは５０～４００ｎｍである。
前記アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンは、マトリックス相としてポリプロピレンに由来する構造単位、および分散相としてアルケニル含有官能性モノマーに由来する構造単位を含み；前記アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンは、５０ｐｐｍ未満、好ましくは３６ｐｐｍ未満、および、より好ましくは３０ｐｐｍ未満の灰分含有量を有し；前記アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンにおいて、アルケニル含有官能性モノマーに由来し、かつグラフト化された状態にある構造単位の質量の、アルケニル含有官能性モノマーに由来し、かつ自己重合状態にある構造単位の質量に対する比が、１．０以上であり；前記分散相のＤ５０は４５０ｎｍ未満、好ましくは５０～４００ｎｍである。
【0011】
二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルムの最高作動温度は、１００℃以上、好ましくは１１０～１６０℃、および、より好ましくは１２０～１４５℃である。
【0012】
二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルムは、以下の特徴のうち少なくとも１つを有する：
１２０℃での降伏電界強度Ｅｇは、５００ＭＶ／ｍ以上、好ましくは５５０～８００ＭＶ／ｍである；
１２０℃かつ２００ＭＶ／ｍの電界強度での直流体積抵抗率ρｖｇは、６．０×１０１３Ω・ｍ以上、好ましくは１．０×１０１４Ω・ｍ～１．０×１０２０Ω・ｍ、好ましくは１．５×１０１４Ω・ｍ～０．９×１０２０Ω・ｍ、およびより好ましくは２．０×１０１４Ω・ｍ～１．０×１０１７Ω・ｍである；
１２０℃かつ１００Ｈｚでの誘電率は２．２５より大きく、好ましくは２．２６～２．６５である；
１２０℃かつ１００Ｈｚでの誘電損失は１．５５Ｅ－３未満、好ましくは１．５Ｅ－３未満、好ましくは１．０Ｅ－３以下であり、より好ましくは１．０Ｅ－６～１．３Ｅ－３、およびさらに好ましくは１．０Ｅ－６～９Ｅ－４である；
１２０℃かつ３００ＭＶ／ｍでのエネルギー貯蔵密度は、０．７２０Ｊ／ｃｍ３より大きく、好ましくは０．７４０～２．０Ｊ／ｃｍ３、好ましくは０．７８０Ｊ／ｃｍ３より大きく、より好ましくは０．７８０～２．０Ｊ／ｃｍ３、およびさらに好ましくは０．８０～２．０Ｊ／ｃｍ３である；
１２０℃かつ３００ＭＶ／ｍでのエネルギー貯蔵効率は、９０．０％より大きく、および、好ましくは９２．０～９９．０％である。
１２０℃での降伏電界強度Ｅｇは、５００ＭＶ／ｍ以上、好ましくは５５０～８００ＭＶ／ｍである；
１２０℃かつ２００ＭＶ／ｍの電界強度での直流体積抵抗率ρｖｇは、６．０×１０１３Ω・ｍ以上、好ましくは１．０×１０１４Ω・ｍ～１．０×１０２０Ω・ｍ、好ましくは１．５×１０１４Ω・ｍ～０．９×１０２０Ω・ｍ、およびより好ましくは２．０×１０１４Ω・ｍ～１．０×１０１７Ω・ｍである；
１２０℃かつ１００Ｈｚでの誘電率は２．２５より大きく、好ましくは２．２６～２．６５である；
１２０℃かつ１００Ｈｚでの誘電損失は１．５５Ｅ－３未満、好ましくは１．５Ｅ－３未満、好ましくは１．０Ｅ－３以下であり、より好ましくは１．０Ｅ－６～１．３Ｅ－３、およびさらに好ましくは１．０Ｅ－６～９Ｅ－４である；
１２０℃かつ３００ＭＶ／ｍでのエネルギー貯蔵密度は、０．７２０Ｊ／ｃｍ３より大きく、好ましくは０．７４０～２．０Ｊ／ｃｍ３、好ましくは０．７８０Ｊ／ｃｍ３より大きく、より好ましくは０．７８０～２．０Ｊ／ｃｍ３、およびさらに好ましくは０．８０～２．０Ｊ／ｃｍ３である；
１２０℃かつ３００ＭＶ／ｍでのエネルギー貯蔵効率は、９０．０％より大きく、および、好ましくは９２．０～９９．０％である。
【0013】
二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルムは、以下の特徴のうち少なくとも１つを有する：縦方向の引張強度は１４０ＭＰａ以上、および好ましくは１４０～１７０ＭＰａである；横方向の引張強度は２００ＭＰａ以上、および好ましくは２０５～２５０ＭＰａである；縦方向の破断伸度は２１０％以上、好ましくは２２５％以上である；横方向の破断伸度は６０％以上、好ましくは６２％以上である；厚さは０．５～１５μｍ、好ましくは４～１０μｍである。
【0014】
本発明の第２の態様は、誘電体フィルムの調製に有用な改質ポリプロピレン材料を提供することであり、当該改質ポリプロピレン材料は、アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンを含み；アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンは、マトリックス相としてポリプロピレンに由来する構造単位、および分散相としてアルケニル含有官能性モノマーに由来する構造単位を含み；アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンは、５０ｐｐｍ未満、好ましくは３６ｐｐｍ未満、より好ましくは３０ｐｐｍ未満の灰分含有量を有し；アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンにおいて、アルケニル含有官能性モノマーに由来し、グラフト化された状態にある構造単位の質量の、アルケニル含有官能性モノマーに由来し、自己重合状態にある構造単位の質量に対する比は、１．０以上であり；分散相のＤ５０は４５０ｎｍ未満、好ましくは５０～４００ｎｍである。
【0015】
改質ポリプロピレン材料の最高作動温度は、１００℃以上、好ましくは１１０～１６０℃、および、より好ましくは１２０～１４５℃である。
【0016】
改質ポリプロピレン材料は、以下の特徴のうち少なくとも１つを有する：
１２０℃における降伏電界強度Ｅｇは、５００ＭＶ／ｍ以上、好ましくは５５０～８００ＭＶ／ｍである；
１２０℃かつ２００ＭＶ／ｍの電界強度での直流体積抵抗率ρｖｇは、６．０×１０１３Ω・ｍ以上、好ましくは１．０×１０１４Ω・ｍ～１．０×１０２０Ω・ｍ、好ましくは１．５×１０１４Ω・ｍ～０．９×１０２０Ω・ｍ、より好ましくは２．０×１０１４Ω・ｍ～１．０×１０１７Ω・ｍである；
１２０℃かつ１００Ｈｚでの誘電率は２．２５より大きく、好ましくは２．２６～２．６５である；
１２０℃かつ１００Ｈｚでの誘電損失は１．５５Ｅ－３未満、好ましくは１．５Ｅ－３未満、好ましくは１．０Ｅ－３以下であり、より好ましくは１．０Ｅ－６～１．３Ｅ－３、および、さらに好ましくは１．０Ｅ－６～９Ｅ－４である；
１２０℃かつ３００ＭＶ／ｍでのエネルギー貯蔵密度は、０．７２０Ｊ／ｃｍ３より大きく、好ましくは０．７４０～２．０Ｊ／ｃｍ３、好ましくは０．７８０Ｊ／ｃｍ３より大きく、より好ましくは０．７８０～２．０Ｊ／ｃｍ３、およびさらに好ましくは０．８０～２．０Ｊ／ｃｍ３である；
１２０℃かつ３００ＭＶ／ｍでのエネルギー貯蔵効率は９０．０％より大きく、および、好ましくは９２．０～９９．０％である。
１２０℃における降伏電界強度Ｅｇは、５００ＭＶ／ｍ以上、好ましくは５５０～８００ＭＶ／ｍである；
１２０℃かつ２００ＭＶ／ｍの電界強度での直流体積抵抗率ρｖｇは、６．０×１０１３Ω・ｍ以上、好ましくは１．０×１０１４Ω・ｍ～１．０×１０２０Ω・ｍ、好ましくは１．５×１０１４Ω・ｍ～０．９×１０２０Ω・ｍ、より好ましくは２．０×１０１４Ω・ｍ～１．０×１０１７Ω・ｍである；
１２０℃かつ１００Ｈｚでの誘電率は２．２５より大きく、好ましくは２．２６～２．６５である；
１２０℃かつ１００Ｈｚでの誘電損失は１．５５Ｅ－３未満、好ましくは１．５Ｅ－３未満、好ましくは１．０Ｅ－３以下であり、より好ましくは１．０Ｅ－６～１．３Ｅ－３、および、さらに好ましくは１．０Ｅ－６～９Ｅ－４である；
１２０℃かつ３００ＭＶ／ｍでのエネルギー貯蔵密度は、０．７２０Ｊ／ｃｍ３より大きく、好ましくは０．７４０～２．０Ｊ／ｃｍ３、好ましくは０．７８０Ｊ／ｃｍ３より大きく、より好ましくは０．７８０～２．０Ｊ／ｃｍ３、およびさらに好ましくは０．８０～２．０Ｊ／ｃｍ３である；
１２０℃かつ３００ＭＶ／ｍでのエネルギー貯蔵効率は９０．０％より大きく、および、好ましくは９２．０～９９．０％である。
【0017】
本発明の第３の態様は、エネルギー貯蔵誘電体媒体、特に高温エネルギー貯蔵誘電体媒体における、上述の二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルムまたは改質ポリプロピレン材料の使用を提供することである。
【0018】
本発明の第４の態様は、１つ以上の層である、ポリプロピレンコンデンサフィルムを提供することであり、少なくとも１つの層は、上述の二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルムであるか、または、少なくとも１つの層は、上述の改質ポリプロピレン材料を含む原料から、好ましくは二軸延伸によって製造され、および、好ましくは少なくとも１つの層は、上述の改質ポリプロピレン材料から二軸延伸によって製造される。
【0019】
本発明の第５の態様は、１つ以上の層である、ポリプロピレン電気フィルムを提供することであり、少なくとも１つの層は、上述の二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルムであるか、または、少なくとも１つの層は、上述の改質ポリプロピレン材料を含む原料から、好ましくは二軸延伸によって製造され、および、好ましくは少なくとも１つの層は、上述の改質ポリプロピレン材料から二軸延伸によって製造される。
【0020】
本発明の二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルム、改質ポリプロピレン材料、ポリプロピレンコンデンサフィルムおよびポリプロピレン電気フィルムは、作動温度範囲が広く、特に、高い作動温度で良好な誘電特性およびエネルギー貯蔵特性を維持できるため、特に高温および高作動電界強度の使用条件に適している。二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルムおよび高性能ポリプロピレンコンデンサフィルムおよびポリプロピレン電気フィルムは、良好な引張特性の利点を有し、より高い作動温度で機械的特性および電気的特性の両方を考慮することができ、また、高温および高作動電界強度の作業条件に適している。
【0021】
本発明の追加的な特徴および利点は、以下の具体的な実施形態の詳細な説明に記載される。
【0022】
［図面の簡単な説明］
本発明の例示的な実施形態について、図を参照してより詳細に説明する。
本発明の例示的な実施形態について、図を参照してより詳細に説明する。
【0023】
図１は、実施例１の改質ポリプロピレンの試料の微細構造を２００００倍の電子顕微鏡下で示す写真であり、球状分散相はスチレン構造単位の集合体である。
【0024】
図２は、実施例２の改質ポリプロピレンの試料の微細構造を２００００倍の電子顕微鏡下で示す写真である。
【0025】
図３は、実施例３の改質ポリプロピレンの試料の微細構造を２００００倍の電子顕微鏡下で示す写真である。
【0026】
図４は、実施例１０の改質ポリプロピレンの試料の微細構造を２００００倍の電子顕微鏡下で示す写真である。
【0027】
図５は、比較例１の改質ポリプロピレンの試料の微細構造を２００００倍の電子顕微鏡下で示す写真であり、分散相は認識できない。
【0028】
図６は、実施例１５および比較例７の生成物のＴＳＤＣ試験結果を示す。
【0029】
［発明の詳細な説明］
以下、本発明の特定の実施形態について詳細に説明する。本明細書で記載される具体的な実施形態は、本発明を例示し説明するためのものであって、本発明を限定するためのものではないことを理解されたい。
以下、本発明の特定の実施形態について詳細に説明する。本明細書で記載される具体的な実施形態は、本発明を例示し説明するためのものであって、本発明を限定するためのものではないことを理解されたい。
【0030】
本発明は、二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルムを提供し、当該二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルムを調製するための原料は、アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンを含み；前記アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンは、マトリックス相としてポリプロピレンに由来する構造単位および分散相としてアルケニル含有官能性モノマーに由来する構造単位を含み；前記アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンは、５０ｐｐｍ未満、好ましくは３６ｐｐｍ未満、および、より好ましくは３０ｐｐｍ未満の灰分含有量を有し；前記アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンにおいて、アルケニル含有官能性モノマーに由来し、かつグラフト化された状態にある構造単位の質量の、アルケニル含有官能性モノマーに由来し、かつ自己重合状態にある構造単位の質量に対する比は、１．０以上であり；前記分散相のＤ５０は４５０ｎｍ未満、好ましくは５０～４００ｎｍである。
【0031】
二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルムの最高作動温度は、１００℃以上、好ましくは１１０～１６０℃、および、より好ましくは１２０～１４５℃である。
【0032】
本発明の誘電体フィルムは、１２０℃で測定された上述の優れた誘電特性を有しており、例えば、後述する実施例で測定されたフィルムの１２０℃かつ３００ＭＶ／ｍでのエネルギー貯蔵効率は、いずれも９０％以上であり、エネルギー貯蔵効率が９０％に達する上限温度を最高作動温度の指標とすることができ、これにより、本発明の誘電体フィルムが、少なくとも１２０℃の最高作動温度を有していることが確認できる。
【0033】
本発明の好ましい実施形態によれば、二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルムは、以下の特徴のうち少なくとも１つを有する：
１２０℃での降伏電界強度Ｅｇは、５００ＭＶ／ｍ以上、好ましくは５５０～８００ＭＶ／ｍである；
１２０℃かつ２００ＭＶ／ｍの電界強度での直流体積抵抗率ρｖｇは、６．０×１０１３Ω・ｍ以上、好ましくは１．０×１０１４Ω・ｍ～１．０×１０２０Ω・ｍ、好ましくは１．５×１０１４Ω・ｍ～０．９×１０２０Ω・ｍ、より好ましくは２．０×１０１４Ω・ｍ～１．０×１０１７Ω・ｍ、例えば、１．０×１０１５Ω・ｍ、１．０×１０１６Ω・ｍ、およびこの範囲における任意の値である；
１２０℃かつ１００Ｈｚでの誘電率は２．２５より大きく、好ましくは２．２６～２．６５である；
１２０℃かつ１００Ｈｚでの誘電損失は１．５５Ｅ－３未満、好ましくは１．５Ｅ－３未満、好ましくは１．０Ｅ－３以下であり、より好ましくは１．０Ｅ－６～１．３Ｅ－３、およびさらに好ましくは１．０Ｅ－６～９Ｅ－４である；
１２０℃かつ３００ＭＶ／ｍでのエネルギー貯蔵密度は、０．７２０Ｊ／ｃｍ３より大きく、好ましくは０．７４０～２．０Ｊ／ｃｍ３、より好ましくは０．７８０～２．０Ｊ／ｃｍ３、およびさらに好ましくは０．８０～２．０Ｊ／ｃｍ３である；
１２０℃かつ３００ＭＶ／ｍでのエネルギー貯蔵効率は９０．０％より大きく、および、好ましくは９２．０～９９．０％である。
１２０℃での降伏電界強度Ｅｇは、５００ＭＶ／ｍ以上、好ましくは５５０～８００ＭＶ／ｍである；
１２０℃かつ２００ＭＶ／ｍの電界強度での直流体積抵抗率ρｖｇは、６．０×１０１３Ω・ｍ以上、好ましくは１．０×１０１４Ω・ｍ～１．０×１０２０Ω・ｍ、好ましくは１．５×１０１４Ω・ｍ～０．９×１０２０Ω・ｍ、より好ましくは２．０×１０１４Ω・ｍ～１．０×１０１７Ω・ｍ、例えば、１．０×１０１５Ω・ｍ、１．０×１０１６Ω・ｍ、およびこの範囲における任意の値である；
１２０℃かつ１００Ｈｚでの誘電率は２．２５より大きく、好ましくは２．２６～２．６５である；
１２０℃かつ１００Ｈｚでの誘電損失は１．５５Ｅ－３未満、好ましくは１．５Ｅ－３未満、好ましくは１．０Ｅ－３以下であり、より好ましくは１．０Ｅ－６～１．３Ｅ－３、およびさらに好ましくは１．０Ｅ－６～９Ｅ－４である；
１２０℃かつ３００ＭＶ／ｍでのエネルギー貯蔵密度は、０．７２０Ｊ／ｃｍ３より大きく、好ましくは０．７４０～２．０Ｊ／ｃｍ３、より好ましくは０．７８０～２．０Ｊ／ｃｍ３、およびさらに好ましくは０．８０～２．０Ｊ／ｃｍ３である；
１２０℃かつ３００ＭＶ／ｍでのエネルギー貯蔵効率は９０．０％より大きく、および、好ましくは９２．０～９９．０％である。
【0034】
本発明の二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルムは、以下の特徴を有する：縦方向の引張強度が、１４０ＭＰａ以上、および好ましくは１４０～１７０ＭＰａである；横方向の引張強度が、２００ＭＰａ以上、および好ましくは２０５～２５０ＭＰａである；縦方向の破断伸度が、２１０％以上、好ましくは２２５％以上である；横方向の破断伸度が、６０％以上、好ましくは６２％以上である；厚さが、０．５～１５μｍ、好ましくは４～１０μｍである。
【0035】
本発明の一実施形態によれば、アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンにおいて、アルケニル含有官能性モノマーに由来し、かつグラフト化された状態にある構造単位の質量の、アルケニル含有官能性モノマーに由来し、かつ自己重合状態にある構造単位の質量に対する比は、１．１～１．０、好ましくは１．２～６である。
【0036】
本発明の別の実施形態によれば、アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンにおいて、アルケニル含有官能性モノマーに由来し、かつグラフト化された状態にある構造単位の質量の、アルケニル含有官能性モノマーに由来し、かつ自己重合状態にある構造単位の質量に対する比は、１．５以上、好ましくは２以上である。
【0037】
本発明によれば、好ましくは、アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンは、以下の特徴のうち少なくとも１つを有する：２．１６ｋｇ荷重下の２３０℃でのメルトフローレートは、１～１０ｇ／１０分、好ましくは１．５～８ｇ／１０分、およびさらに好ましくは２～５ｇ／１０分である；融解温度Ｔｍは、１５５～１６８℃、および好ましくは１５７～１６５℃である；曲げ弾性率は、１４００～２０００ＭＰａ、好ましくは１５００～１８００ＭＰａである。
【0038】
用語「構造単位」とは、改質ポリプロピレンの一部であることを意味し、その形態は限定されない。具体的には、用語「ポリプロピレンに由来する構造単位」という用語は、ポリプロピレンから形成される生成物を指し、「ラジカル」形態のものだけでなく、「ポリマー」形態のものも含む。用語「アルケニル含有官能性モノマーに由来する構造単位」は、アルケニル含有官能性モノマーから形成された生成物を指し、「ラジカル」の形態のものだけでなく、「自己重合状態」の形態のものも含む。前記「構造単位」は、繰り返し単位であっても、繰り返しでない独立単位であってもよい。アルケニル含有官能性モノマーに由来し「グラフト化された状態」の構造単位とは、そのポリプロピレンと共有結合（グラフト）を形成するアルケニル含有官能性モノマーに由来する構造単位を指す。
【0039】
具体的には、ポリプロピレン誘電体エネルギー貯蔵材料は、図１に示すように、海－島構造である。ここで、「海」は、ポリプロピレンに由来する構造単位から形成されるマトリックス相であり、「島」は、アルケニル含有官能性モノマーに由来する構造単位から形成される分散相である。
【0040】
グラフト改質は、無機フィラーのドーピング技術と比較して、複合材料中に均一に分散したナノスケールの分散相を形成させることができ、これにより、無機フィラーの添加が困難で分散しにくいこと等の問題を回避することができる。表面改質と比較して、バルク改質のプロセスは簡単になり、分散相は均一に分散し、構造は安定し、機能性モノマー層は使用中の外力により脱落しにくい。
【0041】
本発明によれば、好ましくは、改質ポリプロピレンは、ポリプロピレンとアルケニル含有官能性モノマーとのグラフト化反応、好ましくは懸濁グラフト化反応によって調製される。本発明のグラフト化反応はラジカル重合反応であり、したがって、用語「グラフト化された状態」とは、ラジカル重合後にモノマーが他の反応物と連結を形成した状態を意味する。「自己重合状態」とは、モノマーが自己重合体を形成し、他の反応体と連結（グラフト）していない状態を意味する。連結には直接連結と間接連結との両方が含まれる。
【0042】
本発明のアルケニル含有官能性モノマー中のアルケニル基は、ポリプロピレンとのグラフト化に使用されるため、反応可能な位置にアルケニル基を有するアルケニル含有官能性モノマーは、いずれも本発明での使用に適している。
【0043】
具体的には、アルケニル含有官能性モノマーは、式１で表される構造を有するモノマーから選ばれる少なくとも１つである：
式１中、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄは、それぞれ独立して、Ｈ、置換または非置換のアルキルから選択される；Ｒａは、置換または非置換のアルキル、置換または非置換のアルコキシ、置換または非置換のアリール、置換または非置換のエステル基、置換または非置換のカルボキシル、置換もしくは非置換のシクロアルキルまたはヘテロシクリル、シアノ、置換または非置換のシリルから選択され；ＲａおよびＲｄは、任意に環を形成する。
【化1】
式１中、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄは、それぞれ独立して、Ｈ、置換または非置換のアルキルから選択される；Ｒａは、置換または非置換のアルキル、置換または非置換のアルコキシ、置換または非置換のアリール、置換または非置換のエステル基、置換または非置換のカルボキシル、置換もしくは非置換のシクロアルキルまたはヘテロシクリル、シアノ、置換または非置換のシリルから選択され；ＲａおよびＲｄは、任意に環を形成する。
【0044】
本発明の好ましい実施形態によれば、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄは、それぞれ独立して、Ｈ、置換または非置換のＣ１－Ｃ６アルキルから選択され；Ｒａは、置換または非置換のＣ１－Ｃ２０アルキル、置換または非置換のＣ１－Ｃ２０アルコキシ、置換または非置換のＣ６－Ｃ２０アリール、置換または非置換のＣ１－Ｃ２０エステル基、置換または非置換のＣ１－Ｃ２０カルボキシル、置換もしくは非置換のＣ３－Ｃ２０シクロアルキルまたはヘテロシクリル、シアノ、置換または非置換のＣ３－Ｃ２０シリルから選択され；置換基は、ハロゲン、－ＯＨ、－ＮＨ２、＝Ｏ、Ｃ１－Ｃ１２アルキル、Ｃ３－Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１－Ｃ１２アルコキシ、Ｃ１－Ｃ１２アシルオキシであり；ＲａおよびＲｄは、任意に、二重結合で一緒になって４～６員複素環を形成する。
【0045】
本発明のより好ましい実施形態によれば、ここで、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄは、それぞれ独立して、Ｈ、置換または非置換のＣ１－Ｃ６アルキルから選択され；
Ｒａは、式２で表される基、式３で表される基、式４で表される基、式５で表される基、式６で表される基、および複素環基から選択される少なくとも１つであり；
式２中、Ｒ４－Ｒ８は、それぞれ独立して、Ｈ、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、リン酸基、スルホン酸基、置換または非置換のＣ１－Ｃ１２アルキル、置換または非置換のＣ３－Ｃ１２シクロアルキル、置換または非置換のＣ１－Ｃ１２アルコキシ、置換または非置換のＣ１－Ｃ１２エステル基、置換または非置換のＣ１－Ｃ１２アミン基から選択され、置換基は、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、リン酸基、スルホン酸基、Ｃ１－Ｃ１２アルキル、Ｃ３－Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ１－Ｃ１２アルコキシ、Ｃ１－Ｃ１２エステル基、Ｃ１－Ｃ１２アミン基から選択され；好ましくは、Ｒ４－Ｒ８は、それぞれ独立して、Ｈ、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、置換または非置換のＣ１－Ｃ６アルキル、置換または非置換のＣ１－Ｃ６アルコキシから選択される；
式３中、Ｒ４－Ｒ１０は、それぞれ独立して、Ｈ、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、リン酸基、スルホン酸基、置換または非置換のＣ１－Ｃ１２アルキル、置換または非置換のＣ３－Ｃ１２シクロアルキル、置換または非置換のＣ１－Ｃ１２アルコキシ、置換または非置換Ｃ１－Ｃ１２のエステル基、置換または非置換のＣ１－Ｃ１２アミン基から選択され、置換基は、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、リン酸基、スルホン酸基、Ｃ１－Ｃ１２アルキル、Ｃ３－Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ１－Ｃ１２アルコキシ、Ｃ１－Ｃ１２エステル基、Ｃ１－Ｃ１２アミン基から選択され；好ましくは、Ｒ４－Ｒ１０は、それぞれ独立して、Ｈ、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、置換または非置換のＣ１－Ｃ６アルキル、置換または非置換のＣ１－Ｃ６アルコキシから選択され、置換基は、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、Ｃ１－Ｃ６アルキル、Ｃ１－Ｃ６アルコキシから選択される；
式４中、Ｒ４’－Ｒ１０’は、それぞれ独立して、Ｈ、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、リン酸基、スルホン酸基、置換または非置換のＣ１－Ｃ１２アルキル、置換または非置換のＣ３－Ｃ１２シクロアルキル、置換または非置換のＣ１－Ｃ１２アルコキシ、置換または非置換のＣ１－Ｃ１２エステル基、置換または非置換のＣ１－Ｃ１２アミン基から選択され、置換基は、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、リン酸基、スルホン酸基、Ｃ１－Ｃ１２アルキル、Ｃ３－Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ１－Ｃ１２アルコキシ、Ｃ１－Ｃ１２エステル基、Ｃ１－Ｃ１２アミン基から選択され；好ましくは、Ｒ４’－Ｒ１０’は、それぞれ独立して、Ｈ、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、置換または非置換のＣ１－Ｃ６アルキル、置換または非置換のＣ１－Ｃ６アルコキシから選択され、置換基は、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、Ｃ１－Ｃ６アルキル、Ｃ１－Ｃ６アルコキシから選択される；
式５中、Ｒ’、Ｒ’’、Ｒ’’’は、それぞれ独立して、置換または非置換のＣ１－Ｃ１２直鎖アルキル、置換または非置換のＣ３－Ｃ１２分岐アルキル、置換または非置換のＣ１－Ｃ１２アルコキシ、置換または非置換のＣ１－Ｃ１２アシルオキシから選択され；好ましくは、Ｒ１は、Ｃ２－Ｃ６アルケニル、好ましくは一価不飽和アルケニルであり；Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれ独立して、置換または非置換のＣ１－Ｃ６直鎖アルキル、置換または非置換のＣ３－Ｃ６分岐アルキル、置換または非置換のＣ１－Ｃ６アルコキシ、置換または非置換のＣ１－Ｃ６アシルオキシから選択される；
式６中、Ｒｍは、水素、および／または、置換もしくは非置換の以下の基：Ｃ１－Ｃ２０直鎖アルキル、Ｃ３－Ｃ２０分岐アルキル、Ｃ３－Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ３－Ｃ１２エポキシアルキル、Ｃ３－Ｃ１２エポキシアルキルアルキルから選択され、置換基はハロゲン、アミノおよびヒドロキシから選択される少なくとも１つである；
複素環基は、イミダゾリル、ピラゾリル、カルバゾリル、ピロリジノニル、ピリジル、ピペリジニル、カプロラクタミル、ピラジニル、チアゾリル、プリニル、モルホリニル、オキサゾリニルから選択される。
Ｒａは、式２で表される基、式３で表される基、式４で表される基、式５で表される基、式６で表される基、および複素環基から選択される少なくとも１つであり；
【化2】
式２中、Ｒ４－Ｒ８は、それぞれ独立して、Ｈ、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、リン酸基、スルホン酸基、置換または非置換のＣ１－Ｃ１２アルキル、置換または非置換のＣ３－Ｃ１２シクロアルキル、置換または非置換のＣ１－Ｃ１２アルコキシ、置換または非置換のＣ１－Ｃ１２エステル基、置換または非置換のＣ１－Ｃ１２アミン基から選択され、置換基は、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、リン酸基、スルホン酸基、Ｃ１－Ｃ１２アルキル、Ｃ３－Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ１－Ｃ１２アルコキシ、Ｃ１－Ｃ１２エステル基、Ｃ１－Ｃ１２アミン基から選択され；好ましくは、Ｒ４－Ｒ８は、それぞれ独立して、Ｈ、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、置換または非置換のＣ１－Ｃ６アルキル、置換または非置換のＣ１－Ｃ６アルコキシから選択される；
【化3】
式３中、Ｒ４－Ｒ１０は、それぞれ独立して、Ｈ、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、リン酸基、スルホン酸基、置換または非置換のＣ１－Ｃ１２アルキル、置換または非置換のＣ３－Ｃ１２シクロアルキル、置換または非置換のＣ１－Ｃ１２アルコキシ、置換または非置換Ｃ１－Ｃ１２のエステル基、置換または非置換のＣ１－Ｃ１２アミン基から選択され、置換基は、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、リン酸基、スルホン酸基、Ｃ１－Ｃ１２アルキル、Ｃ３－Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ１－Ｃ１２アルコキシ、Ｃ１－Ｃ１２エステル基、Ｃ１－Ｃ１２アミン基から選択され；好ましくは、Ｒ４－Ｒ１０は、それぞれ独立して、Ｈ、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、置換または非置換のＣ１－Ｃ６アルキル、置換または非置換のＣ１－Ｃ６アルコキシから選択され、置換基は、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、Ｃ１－Ｃ６アルキル、Ｃ１－Ｃ６アルコキシから選択される；
【化4】
式４中、Ｒ４’－Ｒ１０’は、それぞれ独立して、Ｈ、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、リン酸基、スルホン酸基、置換または非置換のＣ１－Ｃ１２アルキル、置換または非置換のＣ３－Ｃ１２シクロアルキル、置換または非置換のＣ１－Ｃ１２アルコキシ、置換または非置換のＣ１－Ｃ１２エステル基、置換または非置換のＣ１－Ｃ１２アミン基から選択され、置換基は、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、リン酸基、スルホン酸基、Ｃ１－Ｃ１２アルキル、Ｃ３－Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ１－Ｃ１２アルコキシ、Ｃ１－Ｃ１２エステル基、Ｃ１－Ｃ１２アミン基から選択され；好ましくは、Ｒ４’－Ｒ１０’は、それぞれ独立して、Ｈ、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、置換または非置換のＣ１－Ｃ６アルキル、置換または非置換のＣ１－Ｃ６アルコキシから選択され、置換基は、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、Ｃ１－Ｃ６アルキル、Ｃ１－Ｃ６アルコキシから選択される；
【化5】
式５中、Ｒ’、Ｒ’’、Ｒ’’’は、それぞれ独立して、置換または非置換のＣ１－Ｃ１２直鎖アルキル、置換または非置換のＣ３－Ｃ１２分岐アルキル、置換または非置換のＣ１－Ｃ１２アルコキシ、置換または非置換のＣ１－Ｃ１２アシルオキシから選択され；好ましくは、Ｒ１は、Ｃ２－Ｃ６アルケニル、好ましくは一価不飽和アルケニルであり；Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれ独立して、置換または非置換のＣ１－Ｃ６直鎖アルキル、置換または非置換のＣ３－Ｃ６分岐アルキル、置換または非置換のＣ１－Ｃ６アルコキシ、置換または非置換のＣ１－Ｃ６アシルオキシから選択される；
【化6】
式６中、Ｒｍは、水素、および／または、置換もしくは非置換の以下の基：Ｃ１－Ｃ２０直鎖アルキル、Ｃ３－Ｃ２０分岐アルキル、Ｃ３－Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ３－Ｃ１２エポキシアルキル、Ｃ３－Ｃ１２エポキシアルキルアルキルから選択され、置換基はハロゲン、アミノおよびヒドロキシから選択される少なくとも１つである；
複素環基は、イミダゾリル、ピラゾリル、カルバゾリル、ピロリジノニル、ピリジル、ピペリジニル、カプロラクタミル、ピラジニル、チアゾリル、プリニル、モルホリニル、オキサゾリニルから選択される。
【0046】
本発明の特定の実施形態によれば、アルケニル含有官能性モノマーは、スチレンモノマーであり、スチレンモノマーは、スチレン、α－メチルスチレン、１－ビニルナフタレン、２－ビニルナフタレン、モノまたはポリ置換スチレン、モノまたはポリ置換α－メチルスチレン、モノまたはポリ置換１－ビニルナフタレンおよびモノまたはポリ置換２－ビニルナフタレンから選択される少なくとも１つであり；置換基は、好ましくは、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、リン酸基、スルホン酸基、Ｃ１－Ｃ８直鎖アルキル、Ｃ３－Ｃ８分岐アルキルまたはシクロアルキル、Ｃ１－Ｃ６直鎖アルコキシ、Ｃ３－Ｃ８分岐アルコキシまたはシクロアルコキシ、Ｃ１－Ｃ８直鎖エステル基、Ｃ３－Ｃ８分岐エステル基または環状エステル基、Ｃ１－Ｃ８直鎖アミン基、およびＣ３－Ｃ８分岐アミン基または環状アミン基から選択される少なくとも１つであり；好ましくは、スチレンモノマーは、スチレン、α－メチルスチレン、２－メチルスチレン、３－メチルスチレンおよび４－メチルスチレンから選択される少なくとも１つである。
【0047】
本発明の特定の実施形態によれば、アルケニル含有官能性モノマーは、アルケニル含有シランモノマーであり、アルケニル含有シランモノマーは、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリ－ｔｅｒｔ－ブトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、メチルビニルジメトキシシラン、エチルビニルジエトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリス（β－メトキシエトキシ）シラン、アリルトリス（β－メトキシエトキシ）シラン、アリルトリ－ｔｅｒｔ－ブトキシシラン、アリルトリアセトキシシラン、メチルアリルジメトキシシラン、および、エチルアリルジエトキシシランから選択される少なくとも１つである。
【0048】
本発明の特定の実施形態によれば、アルケニル含有官能性モノマーは、アクリレートモノマーおよび／またはアクリルモノマーであり、好ましくは、アクリレートモノマーは、メチル（メチル）アクリレート、ｓｅｃ－ブチル（メチル）アクリレート、エチル（メチル）アクリレート、ｎ－ブチル（メチル）アクリレート、イソブチル（メチル）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メチル）アクリレート、イソオクチル（メチル）アクリレート、ドデシル（メチル）アクリレート、コシニン（メチル）アクリレート、オクタデシル（メチル）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メチル）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メチル）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メチル）アクリレート、およびグリシジル（メチル）アクリレートから選択される少なくとも１つである。好ましくは、アクリルモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸および２－エチルアクリル酸から選択される少なくとも１つである。
【0049】
本発明において、Ｃ３－Ｃ１２エポキシアルキルアルキルとは、３～１２個の炭素原子を有するエポキシアルキル置換アルキル、例えばオキシラニルメチルを指す。
【0050】
本発明の特定の実施形態によれば、アルケニル含有官能性モノマーは、アルケニル含有複素環モノマーである。本発明のアルケニル含有複素環モノマーは、ラジカル重合を受けることができる任意のアルケニル含有複素環式化合物であってもよく、アルケニル置換基含有イミダゾール、アルケニル置換基含有ピラゾール、アルケニル置換基含有カルバゾール、アルケニル置換基含有ピロリドン、アルケニル置換基含有ピリジンまたはピリジニウム、アルケニル置換基含有ピペリジン、アルケニル置換基含有カプロラクタム、アルケニル置換基含有ピラジン、アルケニル置換基含有チアゾール、アルケニル置換基含有プリン、アルケニル置換基含有モルホリンおよびアルケニル置換基含有オキサゾリンから選択される少なくとも１つであってもよく；好ましくは、アルケニル含有複素環モノマーはモノアルケニル含有複素環モノマーである。
【0051】
具体的には、アルケニル含有複素環モノマーは：１－ビニルイミダゾール、２－メチル－１－ビニルイミダゾール、Ｎ－アリルイミダゾール、１－ビニルピラゾール、３－メチル－１－ビニルピラゾール、ビニルカルバゾール、Ｎ－ビニルピロリドン、２－ビニルピリジン、３－ビニルピリジン、４－ビニルピリジン、２－メチル－５－ビニルピリジン、ビニルピリジンＮ－オキシド、ビニルピリジニウム、ビニルピペリジン、Ｎ－ビニルカプロラクタム、２－ビニルピラジン、Ｎ－ビニルピペラジン、４－メチル－５－ビニルチアゾール、Ｎ－ビニルプリン、ビニルモルホリン、および、ビニルオキサゾリンから選択される少なくとも１つである。
【0052】
本発明によれば、アルケニル含有官能性モノマーはまた、無水マレイン酸、マレイミドおよびその誘導体、無水イタコン酸、ならびにα－メチレン－γ－ブチロラクトンから選択される少なくとも１つであってもよい。好ましくは、アルケニル含有官能性モノマーは無水マレイン酸である。
【0053】
本発明においては、種々のアルケニル含有官能性モノマーを単独で、または１つ以上を組み合わせて使用することができる。
【0054】
好ましくは、アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレン中のアルケニル含有官能性モノマーに由来する構造単位の含有量は、１．０～２８重量％、好ましくは１．５～２４重量％、より好ましくは２．０～２０重量％である。
【0055】
本発明における改質ポリプロピレンのポリプロピレン部分はまた、エチレン単位またはブチレン単位を含むプロピレンホモポリマーまたはプロピレンコポリマーであってもよい、グラフト化されていないポリプロピレンを指すこともできる。より好ましくは、ポリプロピレン粉末は、アイソタクティシティが９６％より大きい、好ましくは９６．５％より大きいホモポリプロピレン；または、エチレン単位およびブテン単位の合計含有量が構造単位の合計モル含有量に基づいて、３．０モル％未満、例えば、２．５モル％、２モル％、１．５モル％、１モル％、０．９モル％、０．８モル％、０．７モル％、０．６モル％、０．５モル％、０．４モル％、０．３モル％、０．２モル％、０．１モル％であるプロピレンコポリマーである。好ましくは、プロピレンコポリマーは、０より大きくかつ０．１モル％未満、または０．１モル％より大きくかつ３．０モル％以下であるエチレン単位およびブテン単位の合計含有量を有する。
【0056】
本発明によれば、上述の特徴を有する改質ポリプロピレンを得るために、以下の特徴を有するポリプロピレンを使用することが好ましい：粒径が１６～５０メッシュであり；灰分含有量が５５ｐｐｍ未満、好ましくは４０ｐｐｍ未満、より好ましくは３５ｐｐｍ未満であり；曲げ弾性率が１４００～２０００ＭＰａ、好ましくは１５００～１８００ＭＰａである。
【0057】
上述の特徴を有することに加えて、ポリプロピレンは、ホモポリプロピレンまたはプロピレンコポリマーであってもよく、好ましくは以下の特徴のうち少なくとも１つを有する：
２．１６ｋｇ荷重下の２３０℃でのメルトフローレートが０．５～１０ｇ／１０分、好ましくは１～５ｇ／１０分、およびさらに好ましくは２～４ｇ／１０分である；
融解温度Ｔｍが１５０℃以上、好ましくは１５３～１８０℃、さらに好ましくは１５５～１６７℃である；
アイソタクティシティが９６％より大きく、好ましくは９６．５％より大きく；または、エチレン単位およびブテン単位の合計含有量が３．０ｍｏｌ％未満、好ましくは０より大きくかつ０．１ｍｏｌ％未満、または０．１ｍｏｌ％より大きくかつ３．０ｍｏｌ％以下である。
２．１６ｋｇ荷重下の２３０℃でのメルトフローレートが０．５～１０ｇ／１０分、好ましくは１～５ｇ／１０分、およびさらに好ましくは２～４ｇ／１０分である；
融解温度Ｔｍが１５０℃以上、好ましくは１５３～１８０℃、さらに好ましくは１５５～１６７℃である；
アイソタクティシティが９６％より大きく、好ましくは９６．５％より大きく；または、エチレン単位およびブテン単位の合計含有量が３．０ｍｏｌ％未満、好ましくは０より大きくかつ０．１ｍｏｌ％未満、または０．１ｍｏｌ％より大きくかつ３．０ｍｏｌ％以下である。
【0058】
本発明に適したポリプロピレン粉末は、市販されているか、または中国特許ＣＮ１０９６９４４２７Ａ、ＣＮ１０９６９４４２８Ａ、ＣＮ１０４５５８８１３Ａ、ＣＮ１０９９１２７３４Ａ、ＣＮ１１１０１９０２５ＡおよびＣＮ１０５４３１４５９Ａに記載の方法によって調製することができる。
【0059】
アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンは、以下の工程：不活性ガスの存在下で、ポリプロピレン粉末およびアルケニル含有官能性モノマーを含む反応混合物をグラフト化反応に供し、任意に洗浄用溶媒で洗浄して、アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンを得る、工程を含む方法により調製することができる。
【0060】
本発明のグラフト化反応は、当該技術分野での種々の従来法、好ましくは懸濁グラフト化反応、例えば、グラフト化するための、アルケニル含有官能性モノマーの存在下でのポリプロピレン上への活性グラフト化部位（ａｃｔｉｖｅ ｇｒａｆｔｉｎｇ ｓｉｔｅ）の形成、または最初にポリプロピレン上への活性グラフト化部位の形成、続いてグラフト化のためのモノマーによる処理を参照して実施することができる。グラフト化部位は、フリーラジカル開始剤による処理、または高エネルギー電離放射線もしくはマイクロ波による処理によって形成してもよい。化学処理または放射線処理の結果、ポリマー中に生成したフリーラジカルがポリマー上にグラフト化部位を形成し、これらの部位でモノマーの重合を開始する。
【0061】
好ましくは、グラフト化部位はフリーラジカル開始剤によって開始され、グラフト化反応はさらに進行する。この場合、反応混合物はフリーラジカル開始剤を含み；さらに好ましくは、フリーラジカル開始剤は過酸化物系のフリーラジカル開始剤および／またはアゾ系のフリーラジカル開始剤から選択される。
【0062】
ここで、過酸化物系のラジカル開始剤は、好ましくは、ジベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、ドデシルペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシベンゾエート、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ（２－エチルヘキサノエート）およびジシクロヘキシルペルオキシジカーボネートからなる群から選択される少なくとも１つであり；アゾ系のラジカル開始剤は、好ましくは、アゾビスイソブチロニトリルおよび／またはアゾビスイソヘプトニトリルである。
【0063】
より好ましくは、グラフト化部位は過酸化物系のフリーラジカル開始剤によって開始され、グラフト化反応はさらに進行する。
【0064】
さらに、本発明のグラフト化反応は、ＣＮ１０６５４３３６９Ａ、ＣＮ１０４４９９２８１Ａ、ＣＮ１０２１０８１１２Ａ、ＣＮ１０９２５１２７０Ａ、ＣＮ１８８４３２６ＡおよびＣＮ１０１４９２５１７Ｂに記載の方法に従って実施することもできる。
【0065】
本発明のグラフト化反応で使用される各成分の量は、上記生成物の特徴を満たすことを前提に特に限定されるものではなく、具体的には、フリーラジカル開始剤とアルケニル含有官能性モノマーとの質量比は、０．１～１０：１００、好ましくは０．５～５：１００である得る。アルケニル含有官能性モノマーとポリプロピレンとの質量比は、０．５～２５：１００、好ましくは１～２０：１００であり得る。
【0066】
本発明はまた、グラフト化反応の技術的条件に特別な制限はなく、具体的には、グラフト化反応の温度は３０～１１０℃、好ましくは６０～９５℃であり得；時間は０．５～１０時間、および好ましくは１～６時間であり得る。
【0067】
本発明において、用語「反応混合物」は、グラフト化反応系に添加される全ての材料を含み、材料は一度にまたは反応の異なる段階で添加されてもよい。
【0068】
本発明の反応混合物は、分散剤として脱イオン水をさらに含んでもよい。脱イオン水の質量含有量は、ポリプロピレン粉末およびアルケニル含有官能性モノマーの質量の合計の３００～８００％である。
【0069】
本発明の反応混合物は、固形のラジカル開始剤を溶解するための溶媒として有機溶媒をさらに含んでもよく、有機溶媒は、好ましくは、Ｃ２－Ｃ５アルコール、Ｃ２－Ｃ４エーテルおよびＣ３－Ｃ５ケトンから選択される少なくとも１つ、より好ましくはＣ２－Ｃ４アルコール、Ｃ２－Ｃ３エーテルおよびＣ３－Ｃ５ケトンから選択される少なくとも１つ、ならびに最も好ましくはエタノール、ジエチルエーテルおよびアセトンから選択される少なくとも１つを含む。有機溶媒の質量含有量は、好ましくはポリプロピレン粉末の質量の１～３５％である。
【0070】
本発明の一実施形態によれば、アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンの調製方法は、以下の工程を含む：
ａ．ポリプロピレン粉末を密閉反応器に入れ、その後不活性ガスにより置換する工程；
ｂ．フリーラジカル開始剤およびアルケニル含有官能性モノマーを密閉反応器に加え、撹拌しながら混合する工程；
ｃ．脱イオン水を加え、反応系をグラフト化反応温度まで加熱し、グラフト化反応を行い；任意に、脱イオン水を加える前または脱イオン水を加えた後に反応系を膨潤させる工程；
ｄ．反応終了後、濾過しおよび任意に乾燥させて、粉末を得る工程；
ｅ．任意に、粉末を洗浄用溶媒で洗浄し、濾過し、および乾燥させる工程；
ｆ．アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンを得る工程；または
アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンの調製方法は、以下の工程を含む：
ａ．ポリプロピレン粉末を密閉反応器に入れ、その後不活性ガスにより置換する工程；
ｂ．有機溶媒およびフリーラジカル開始剤を混合し、その混合物を密閉反応器に加える工程；
ｃ．有機溶媒を除去し、アルケニル含有官能性モノマーを加え、任意に反応系を膨潤させる工程；
ｄ．脱イオン水を加え、反応系をグラフト化反応温度まで加熱し、グラフト化反応を行う工程；
ｅ．反応終了後、濾過し、および、任意に乾燥させて、粉末を得る工程；
ｆ．任意に、粉末を洗浄用溶媒で洗浄し、濾過し、乾燥させる工程；
ｇ．アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンを得る工程。
ａ．ポリプロピレン粉末を密閉反応器に入れ、その後不活性ガスにより置換する工程；
ｂ．フリーラジカル開始剤およびアルケニル含有官能性モノマーを密閉反応器に加え、撹拌しながら混合する工程；
ｃ．脱イオン水を加え、反応系をグラフト化反応温度まで加熱し、グラフト化反応を行い；任意に、脱イオン水を加える前または脱イオン水を加えた後に反応系を膨潤させる工程；
ｄ．反応終了後、濾過しおよび任意に乾燥させて、粉末を得る工程；
ｅ．任意に、粉末を洗浄用溶媒で洗浄し、濾過し、および乾燥させる工程；
ｆ．アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンを得る工程；または
アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンの調製方法は、以下の工程を含む：
ａ．ポリプロピレン粉末を密閉反応器に入れ、その後不活性ガスにより置換する工程；
ｂ．有機溶媒およびフリーラジカル開始剤を混合し、その混合物を密閉反応器に加える工程；
ｃ．有機溶媒を除去し、アルケニル含有官能性モノマーを加え、任意に反応系を膨潤させる工程；
ｄ．脱イオン水を加え、反応系をグラフト化反応温度まで加熱し、グラフト化反応を行う工程；
ｅ．反応終了後、濾過し、および、任意に乾燥させて、粉末を得る工程；
ｆ．任意に、粉末を洗浄用溶媒で洗浄し、濾過し、乾燥させる工程；
ｇ．アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンを得る工程。
【0071】
本発明の一実施形態によれば、アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンの調製方法は、以下の工程を含む。
【0072】
アプローチＩ、調製方法は以下の工程を含む：
ａ．ポリプロピレン粉末を密閉反応器に入れ、その後不活性ガスにより置換する工程；
ｂ．フリーラジカル開始剤およびアルケニル含有官能性モノマーを密閉反応器に加え、撹拌しながら混合する工程；
ｃ．脱イオン水を加え、反応系をグラフト化反応温度まで加熱して、グラフト化反応を行い；任意に、脱イオン水を添加する前または脱イオン水を添加した後に反応系を膨潤させる工程；
ｄ．反応終了後、濾過し、乾燥して、アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンを得る工程。
ａ．ポリプロピレン粉末を密閉反応器に入れ、その後不活性ガスにより置換する工程；
ｂ．フリーラジカル開始剤およびアルケニル含有官能性モノマーを密閉反応器に加え、撹拌しながら混合する工程；
ｃ．脱イオン水を加え、反応系をグラフト化反応温度まで加熱して、グラフト化反応を行い；任意に、脱イオン水を添加する前または脱イオン水を添加した後に反応系を膨潤させる工程；
ｄ．反応終了後、濾過し、乾燥して、アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンを得る工程。
【0073】
アプローチＩＩでは、調製方法は以下の工程を含む：
ａ．ポリプロピレン粉末を密閉反応器に入れ、その後不活性ガスにより置換する工程；
ｂ．有機溶媒およびフリーラジカル開始剤を混合し、その混合物を密閉反応器に加える工程；
ｃ．有機溶媒を除去し、アルケニル含有官能性モノマーを加え、任意に反応系を膨潤させる工程；
ｄ．脱イオン水を加え、反応系をグラフト化反応温度まで加熱し、グラフト化反応を行う工程；
ｅ．反応終了後、濾過し、乾燥させて、アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンを得る工程。
ａ．ポリプロピレン粉末を密閉反応器に入れ、その後不活性ガスにより置換する工程；
ｂ．有機溶媒およびフリーラジカル開始剤を混合し、その混合物を密閉反応器に加える工程；
ｃ．有機溶媒を除去し、アルケニル含有官能性モノマーを加え、任意に反応系を膨潤させる工程；
ｄ．脱イオン水を加え、反応系をグラフト化反応温度まで加熱し、グラフト化反応を行う工程；
ｅ．反応終了後、濾過し、乾燥させて、アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンを得る工程。
【0074】
本発明の別の実施形態によれば、アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンの調製方法は、以下の工程を含む。
【0075】
アプローチＩ、調製方法は以下の工程を含む：
ａ．ポリプロピレン粉末を密閉反応器に入れ、その後不活性ガスにより置換する工程；
ｂ．フリーラジカル開始剤およびアルケニル含有官能性モノマーを密閉反応器に加え、撹拌しながら混合する工程；
ｃ．脱イオン水を加え、反応系をグラフト化反応温度まで加熱し、グラフト化反応を行い；任意に、脱イオン水を加える前または脱イオン水を加えた後に反応系を膨潤させる工程；
ｄ．反応終了後、濾過し、および、任意で乾燥させて、粉末を得る工程；
ｅ．粉末を洗浄用溶媒で洗浄し、濾過し、乾燥させて、アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンを得る工程。
ａ．ポリプロピレン粉末を密閉反応器に入れ、その後不活性ガスにより置換する工程；
ｂ．フリーラジカル開始剤およびアルケニル含有官能性モノマーを密閉反応器に加え、撹拌しながら混合する工程；
ｃ．脱イオン水を加え、反応系をグラフト化反応温度まで加熱し、グラフト化反応を行い；任意に、脱イオン水を加える前または脱イオン水を加えた後に反応系を膨潤させる工程；
ｄ．反応終了後、濾過し、および、任意で乾燥させて、粉末を得る工程；
ｅ．粉末を洗浄用溶媒で洗浄し、濾過し、乾燥させて、アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンを得る工程。
【0076】
アプローチＩＩでは、調製方法は以下の工程を含む：
ａ．ポリプロピレン粉末を密閉反応器に入れ、その後不活性ガスにより置換する工程；
ｂ．有機溶媒およびフリーラジカル開始剤を混合し、その混合物を密閉反応器に加える工程；
ｃ．有機溶媒を除去し、アルケニル含有官能性モノマーを加え、任意に反応系を膨潤させる工程；
ｄ．脱イオン水を加え、反応系をグラフト化反応温度まで加熱して、グラフト化反応を行う工程；
ｅ．反応終了後、濾過し、および、任意で乾燥させて、粉末を得る工程；
ｆ．洗浄用溶媒で粉末を洗浄し、濾過し、乾燥させて、アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンを得る工程。
ａ．ポリプロピレン粉末を密閉反応器に入れ、その後不活性ガスにより置換する工程；
ｂ．有機溶媒およびフリーラジカル開始剤を混合し、その混合物を密閉反応器に加える工程；
ｃ．有機溶媒を除去し、アルケニル含有官能性モノマーを加え、任意に反応系を膨潤させる工程；
ｄ．脱イオン水を加え、反応系をグラフト化反応温度まで加熱して、グラフト化反応を行う工程；
ｅ．反応終了後、濾過し、および、任意で乾燥させて、粉末を得る工程；
ｆ．洗浄用溶媒で粉末を洗浄し、濾過し、乾燥させて、アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンを得る工程。
【0077】
本発明の方法によれば、使用されるポリプロピレン粉末は、適切な粒径を有する製品を直接購入してもよく、または、購入もしくは自作後にスクリーニングしてもよい。したがって、本発明は、ポリプロピレン粉末のスクリーニング前処理工程を含むこともできる。スクリーニングは、従来のスクリーニング方法を用いて達成することができる。好ましい実施形態によれば、スクリーニング前処理は、対応するメッシュ数のスクリーンメッシュを有する二層振動スクリーンまたはリニアスクリーンを用いて粉末をスクリーニングする工程、およびスクリーンの中間層のポリプロピレン粉末を反応材料として用いて、対応する粒径の範囲の原料粉末を得る工程を含む。
【0078】
本発明のより具体的な実施形態によれば、アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンの調製方法は、以下のアプローチの１つから選択される。
【0079】
アプローチＩ、調製方法は以下の工程を含む：
ａ．二層振動スクリーンまたは１６メッシュおよび４８メッシュのスクリーンを有するリニアスクリーンを使用して粉末をスクリーニングし、スクリーンの中間層のポリプロピレン粉末を反応材料として使用する工程；
ｂ．密閉反応器のスクリーンの中間層にポリプロピレン粉末を入れ、その後不活性ガスにより置換する工程；
ｃ．フリーラジカル開始剤をアルケニル含有官能性モノマーに溶解して溶液を調製し、ポリプロピレンを充填した密閉反応器にこの溶液を加え、撹拌しながら混合する工程；
ｄ．脱イオン水を加え、その系をグラフト化反応温度３０～１１０℃に加熱して、０．５～１０時間反応させ；任意に、脱イオン水を加える前または脱イオン水を加えた後に反応系を膨潤させる工程；
ｅ．反応終了後、濾過し、乾燥させて、アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンを得る工程。
ａ．二層振動スクリーンまたは１６メッシュおよび４８メッシュのスクリーンを有するリニアスクリーンを使用して粉末をスクリーニングし、スクリーンの中間層のポリプロピレン粉末を反応材料として使用する工程；
ｂ．密閉反応器のスクリーンの中間層にポリプロピレン粉末を入れ、その後不活性ガスにより置換する工程；
ｃ．フリーラジカル開始剤をアルケニル含有官能性モノマーに溶解して溶液を調製し、ポリプロピレンを充填した密閉反応器にこの溶液を加え、撹拌しながら混合する工程；
ｄ．脱イオン水を加え、その系をグラフト化反応温度３０～１１０℃に加熱して、０．５～１０時間反応させ；任意に、脱イオン水を加える前または脱イオン水を加えた後に反応系を膨潤させる工程；
ｅ．反応終了後、濾過し、乾燥させて、アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンを得る工程。
【0080】
アプローチＩＩ、調製方法は以下の工程を含む：
ａ．二層振動スクリーンまたは１６メッシュおよび４８メッシュのスクリーンを有するリニアスクリーンを使用して粉末をスクリーニングし、スクリーンの中間層のポリプロピレン粉末を反応材料として使用する工程；
ｂ．密閉反応器のスクリーンの中間層にポリプロピレン粉末を入れ、その後不活性ガスにより置換する工程；
ｃ．有機溶媒およびフリーラジカル開始剤を混合し、その混合物を密閉反応器に加える工程；
ｃ．有機溶媒を除去し、アルケニル含有官能性モノマーを加え、任意に反応系を膨潤させる工程；
ｄ．脱イオン水を加え、その系をグラフト化反応温度３０～１１０℃に加熱し、０．５～１０時間反応させる工程；
ｅ．反応終了後、濾過し、乾燥させて、アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンを得る工程。
ａ．二層振動スクリーンまたは１６メッシュおよび４８メッシュのスクリーンを有するリニアスクリーンを使用して粉末をスクリーニングし、スクリーンの中間層のポリプロピレン粉末を反応材料として使用する工程；
ｂ．密閉反応器のスクリーンの中間層にポリプロピレン粉末を入れ、その後不活性ガスにより置換する工程；
ｃ．有機溶媒およびフリーラジカル開始剤を混合し、その混合物を密閉反応器に加える工程；
ｃ．有機溶媒を除去し、アルケニル含有官能性モノマーを加え、任意に反応系を膨潤させる工程；
ｄ．脱イオン水を加え、その系をグラフト化反応温度３０～１１０℃に加熱し、０．５～１０時間反応させる工程；
ｅ．反応終了後、濾過し、乾燥させて、アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンを得る工程。
【0081】
本発明のより具体的な実施形態によれば、アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンの調製方法は、以下のアプローチの１つから選択される。
【0082】
アプローチＩ、調製方法は以下の工程を含む：
ａ．二層振動スクリーンまたは１６メッシュおよび４８メッシュのスクリーンを有するリニアスクリーンを使用して粉末をスクリーニングし、スクリーンの中間層のポリプロピレン粉末を反応材料として使用する工程；
ｂ．密閉反応器のスクリーンの中間層にポリプロピレン粉末を入れ、その後不活性ガスにより置換する工程；
ｃ．フリーラジカル開始剤をアルケニル含有官能性モノマーに溶解して溶液を調製し、この溶液を、ポリプロピレンを充填した密閉反応器に加え、撹拌しながら混合する工程；
ｄ．脱イオン水を加え、その系をグラフト化反応温度３０～１１０℃に加熱し、０．５～１０時間反応させ；任意に、脱イオン水を加える前または脱イオン水を加えた後に反応系を膨潤させる工程；
ｅ．反応終了後、濾過し、および、任意で乾燥させて、粉末を得る工程；
ｆ．粉末を洗浄用溶媒で４０～１３０℃の温度で０．５～１０時間洗浄し、濾過し、乾燥させて、アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンを得る工程。
ａ．二層振動スクリーンまたは１６メッシュおよび４８メッシュのスクリーンを有するリニアスクリーンを使用して粉末をスクリーニングし、スクリーンの中間層のポリプロピレン粉末を反応材料として使用する工程；
ｂ．密閉反応器のスクリーンの中間層にポリプロピレン粉末を入れ、その後不活性ガスにより置換する工程；
ｃ．フリーラジカル開始剤をアルケニル含有官能性モノマーに溶解して溶液を調製し、この溶液を、ポリプロピレンを充填した密閉反応器に加え、撹拌しながら混合する工程；
ｄ．脱イオン水を加え、その系をグラフト化反応温度３０～１１０℃に加熱し、０．５～１０時間反応させ；任意に、脱イオン水を加える前または脱イオン水を加えた後に反応系を膨潤させる工程；
ｅ．反応終了後、濾過し、および、任意で乾燥させて、粉末を得る工程；
ｆ．粉末を洗浄用溶媒で４０～１３０℃の温度で０．５～１０時間洗浄し、濾過し、乾燥させて、アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンを得る工程。
【0083】
アプローチＩＩ、調製方法は以下の工程を含む：
ａ．二層振動スクリーンまたは１６メッシュおよび４８メッシュのスクリーンを有するリニアスクリーンを使用して粉末をスクリーニングし、スクリーンの中間層のポリプロピレン粉末を反応材料として使用する工程；
ｂ．密閉反応器のスクリーンの中間層にポリプロピレン粉末を入れ、その後不活性ガスにより置換する工程；
ｃ．有機溶媒およびフリーラジカル開始剤を混合し、その混合物を密閉反応器に加える工程；
ｄ．有機溶媒を除去し、アルケニル含有官能性モノマーを加え、任意に反応系を膨潤させる工程；
ｅ．脱イオン水を加え、その系をグラフト化反応温度３０～１１０℃に加熱して、０．５～１０時間反応させる工程；
ｆ．反応終了後、濾過し、および、任意で乾燥させて、粉末を得る工程；
ｇ．粉末を洗浄用溶媒で４０～１３０℃の温度で０．５～１０時間洗浄し、濾過し、乾燥させて、アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンを得る工程。
ａ．二層振動スクリーンまたは１６メッシュおよび４８メッシュのスクリーンを有するリニアスクリーンを使用して粉末をスクリーニングし、スクリーンの中間層のポリプロピレン粉末を反応材料として使用する工程；
ｂ．密閉反応器のスクリーンの中間層にポリプロピレン粉末を入れ、その後不活性ガスにより置換する工程；
ｃ．有機溶媒およびフリーラジカル開始剤を混合し、その混合物を密閉反応器に加える工程；
ｄ．有機溶媒を除去し、アルケニル含有官能性モノマーを加え、任意に反応系を膨潤させる工程；
ｅ．脱イオン水を加え、その系をグラフト化反応温度３０～１１０℃に加熱して、０．５～１０時間反応させる工程；
ｆ．反応終了後、濾過し、および、任意で乾燥させて、粉末を得る工程；
ｇ．粉末を洗浄用溶媒で４０～１３０℃の温度で０．５～１０時間洗浄し、濾過し、乾燥させて、アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンを得る工程。
【0084】
本発明での不活性ガスは、当該技術分野で一般的に使用される様々な不活性ガスであってもよく、これに限定されないが窒素、アルゴンが挙げられる。
【0085】
本発明の好ましい実施形態によれば、洗浄用溶媒は、ｎ－ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ－ヘプタン、石油エーテル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、ベンゼン、トルエンおよびキシレンからなる群から選択される１つまたは２つ以上の混合物である。好ましくは、洗浄用溶媒は、溶媒Ａおよび溶媒Ｂの混合物であり、溶媒Ａは、ｎ－ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ－ヘプタン、石油エーテル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、および２－メチルテトラヒドロフランからなる群から選択される１つであり、溶媒Ｂは、トルエンおよびキシレンからなる群から選択される少なくとも１つである。
【0086】
本発明の好ましい実施形態によれば、洗浄用溶媒の質量は、グラフト化ポリプロピレン粉末の質量の２～２０倍である。
【0087】
上述したように、洗浄温度は４０～１３０℃、好ましくは５５～１００℃であり得、洗浄時間は０．５～１０時間、好ましくは１～８時間であり得る。
【0088】
反応後の乾燥工程は、予め実施される。反応後の乾燥工程および洗浄用溶媒による洗浄後の乾燥工程は、好ましくは真空乾燥により行われ、温度は６０～９０℃であり得る。
【0089】
本発明によれば、二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルムは、改質ポリプロピレンを主成分または唯一の樹脂成分として含み、さらに、二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルムを調製するための原料は、酸化防止剤および任意に加工助剤、または制御された量の他の樹脂成分をさらに含んでもよい。好ましくは、アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンの含有量は、誘電体フィルムの重量に基づいて、５０重量％以上、好ましくは６０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上、例えば７５重量％、８０重量％、８５重量％、９０重量％、９５重量％である。
【0090】
改質ポリプロピレンからポリマー誘電体フィルムを調製する方法は、従来技術を参照して実施することができる。本発明の一実施形態によれば、二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルムは、以下の工程を含む方法によって調製される：
（１）アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンを、酸化防止剤および任意に加工助剤と混合し、ペレット化する工程；
（２）工程（１）で得られたペレットを溶融押出し、キャストして、改質ポリプロピレンキャストシートを得る工程；
（３）改質ポリプロピレンキャストシートを二軸延伸して、二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルムを得る工程。
（１）アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンを、酸化防止剤および任意に加工助剤と混合し、ペレット化する工程；
（２）工程（１）で得られたペレットを溶融押出し、キャストして、改質ポリプロピレンキャストシートを得る工程；
（３）改質ポリプロピレンキャストシートを二軸延伸して、二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルムを得る工程。
【0091】
本発明はさらに、誘電体フィルムを調製するための改質ポリプロピレン材料を提供し、この改質ポリプロピレン材料は、アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンを含み、アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンは、マトリックス相としてポリプロピレンに由来する構造単位、および、分散相としてアルケニル含有官能性モノマーに由来する構造単位を含み；アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンは、５０ｐｐｍ未満、好ましくは３６ｐｐｍ未満、およびより好ましくは３０ｐｐｍ未満の灰分含有量を有し；アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンにおいて、アルケニル含有官能性モノマーに由来し、かつグラフト化された状態にある構造単位の質量の、アルケニル含有官能性モノマーに由来し、かつ自己重合状態にある構造単位の質量に対する比は、１．０以上であり；分散相のＤ５０は４５０ｎｍ未満、好ましくは５０～４００ｎｍである。
【0092】
改質ポリプロピレン材料の最高作動温度は、１００℃以上、好ましくは１１０～１６０℃、およびより好ましくは１２０～１４５℃である。
【0093】
本発明の好ましい実施形態によれば、改質ポリプロピレン材料は、以下の特徴のうち少なくとも１つを有する：
１２０℃での降伏電界強度Ｅｇは、５００ＭＶ／ｍ以上、好ましくは５５０～８００ＭＶ／ｍである；
１２０℃かつ２００ＭＶ／ｍの電界強度での直流体積抵抗率ρｖｇは、６．０×１０１３Ω・ｍ以上、好ましくは１．０×１０１４Ω・ｍ、～１．０×１０２０Ω・ｍ、好ましくは１．５×１０１４Ω・ｍ～０．９×１０２０Ω・ｍ、より好ましくは２．０×１０１４Ω・ｍ～１．０×１０１７Ω・ｍ、例えば１．０×１０１５Ω・ｍ、１．０×１０１６Ω・ｍ、およびこの範囲の任意の値である；
１２０℃かつ１００Ｈｚでの誘電率は２．２５より大きく、好ましくは２．２６～２．６５である；
１２０℃かつ１００Ｈｚでの誘電損失は、１．５５Ｅ－３未満、好ましくは１．５Ｅ－３未満、好ましくは１．０Ｅ－３以下であり、さらに好ましくは１．０Ｅ－６～１．３Ｅ－３、およびさらに好ましくは１．０Ｅ－６～９Ｅ－４である；
１２０℃かつ３００ＭＶ／ｍでのエネルギー貯蔵密度は、０．７２０Ｊ／ｃｍ３より大きく、好ましくは０．７４０～２．０Ｊ／ｃｍ３、より好ましくは０．７８０～２．０Ｊ／ｃｍ３、およびさらに好ましくは０．８０～２．０Ｊ／ｃｍ３である；
１２０℃かつ３００ＭＶ／ｍでのエネルギー貯蔵効率は９０．０％より大きく、および好ましくは９２．０～９９．０％である。
１２０℃での降伏電界強度Ｅｇは、５００ＭＶ／ｍ以上、好ましくは５５０～８００ＭＶ／ｍである；
１２０℃かつ２００ＭＶ／ｍの電界強度での直流体積抵抗率ρｖｇは、６．０×１０１３Ω・ｍ以上、好ましくは１．０×１０１４Ω・ｍ、～１．０×１０２０Ω・ｍ、好ましくは１．５×１０１４Ω・ｍ～０．９×１０２０Ω・ｍ、より好ましくは２．０×１０１４Ω・ｍ～１．０×１０１７Ω・ｍ、例えば１．０×１０１５Ω・ｍ、１．０×１０１６Ω・ｍ、およびこの範囲の任意の値である；
１２０℃かつ１００Ｈｚでの誘電率は２．２５より大きく、好ましくは２．２６～２．６５である；
１２０℃かつ１００Ｈｚでの誘電損失は、１．５５Ｅ－３未満、好ましくは１．５Ｅ－３未満、好ましくは１．０Ｅ－３以下であり、さらに好ましくは１．０Ｅ－６～１．３Ｅ－３、およびさらに好ましくは１．０Ｅ－６～９Ｅ－４である；
１２０℃かつ３００ＭＶ／ｍでのエネルギー貯蔵密度は、０．７２０Ｊ／ｃｍ３より大きく、好ましくは０．７４０～２．０Ｊ／ｃｍ３、より好ましくは０．７８０～２．０Ｊ／ｃｍ３、およびさらに好ましくは０．８０～２．０Ｊ／ｃｍ３である；
１２０℃かつ３００ＭＶ／ｍでのエネルギー貯蔵効率は９０．０％より大きく、および好ましくは９２．０～９９．０％である。
【0094】
アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンの他の具体的な定義は、上述の通りであり、本明細書では再度説明しない。
【0095】
さらに、改質ポリプロピレン材料は、酸化防止剤および任意で加工助剤も含むことができる。
【0096】
本発明によれば、好ましくは、酸化防止剤の含有量は、改質ポリプロピレン１００重量部に基づき、０．１～０．８重量部、好ましくは０．１～０．６重量部であり、加工助剤の含有量は、０．０５～１重量部、好ましくは０．０５～０．５重量部である。
【0097】
本発明のいくつかの実施形態によれば、酸化防止剤は、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、ホスファイト、チオ、ベンゾフラノンからなる群から選択される１つまたは２つ以上の混合物である。酸化防止剤の含有量は、改質ポリプロピレン１００重量部に基づき、０．１～０．８重量部、好ましくは０．１～０．６重量部であり得る。
【0098】
この研究において、本発明の発明者は、適切な酸化防止剤の配合組み合わせおよび配合割合が、改質ポリプロピレン材料の耐熱酸化老化性を明らかに向上させ、調製されたフィルム製品が優れた熱安定性を有することを見出した。具体的には、酸化防止剤は、酸化防止剤成分Ａおよび酸化防止剤成分Ｂを混ぜ合わせることによって得られ、酸化防止剤成分Ａは、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、ホスファイトおよびチオからなる群から選択される少なくとも１つであり、ならびに、酸化防止剤成分Ｂは少なくとも１つのベンゾフラノンである。好ましくは、酸化防止剤成分Ａと酸化防止剤成分Ｂとの重量比は１：０．０１～０．０３である。
【0099】
より具体的には、酸化防止剤成分Ａは、ペンタエリスリチルテトラキス［β－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（酸化防止剤１０１０）、トリス［２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル］ホスファイト（酸化防止剤１６８）、ｎ－オクタデシルβ－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート（酸化防止剤１０７６）、２，２’－チオビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（酸化防止剤１０３５）、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）（酸化防止剤２２４６）、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）ブタン（酸化防止剤ＣＡ）、およびビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）ペンタエリスリトールジホスファイト（酸化防止剤６２６）からなる群から選択される１つである。酸化防止剤成分Ｂは、３－ブチル－１－（３－ヒドロゲン）－イソベンゾフラノン（酸化防止剤５０１）、５－メチル－７－ｔｅｒｔ－ブチル－３－（３，４－ジメチル）－３－ヒドロゲン－ベンゾフラン－２－オン、５－メチル－７－ｔｅｒｔ－ブチル－３－（２，５－ジメチル）－３－ヒドロゲン－ベンゾフラン－２－オンおよび５－メチル－７－ｔｅｒｔ－ブチル－３－（２－ヒドロキシ－５－メチル）－３－ヒドロゲン－ベンゾフラン－２－オンからなる群から選択される１つである。
【0100】
本発明の特定の実施形態によれば、酸化防止剤は、酸化防止剤１０１０および／または酸化防止剤１６８および／または酸化防止剤５０１の組み合わせから選択される。本発明の好ましい実施形態によれば、改質ポリプロピレン材料中の酸化防止剤の含有量は、改質ポリプロピレン材料１００重量部に基づき、好ましくは０．２～０．４重量部である。
【0101】
本発明によれば、加工助剤としては、潤滑剤、酸受容剤、スリップ剤、帯電防止剤、アンチブロック剤等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。各助剤の量は、当該技術分野において従来から選択することができ、当業者には公知であり、本明細書では説明しない。使用される加工助剤は、改質ポリプロピレン材料の引張フィルム形成特性および機械的特性に悪影響を及ぼさない。加工助剤の含有量は、改質ポリプロピレン１００重量部に基づき、０．０５～１重量部、好ましくは０．０５～０．５重量部であってもよい。
【0102】
本発明のいくつかの実施形態によれば、加工助剤は潤滑剤である。潤滑剤は、ポリエチレングリコール潤滑剤、フッ素系ポリマー潤滑剤、有機ケイ素潤滑剤、脂肪アルコール潤滑剤、脂肪酸潤滑剤、脂肪酸エステル潤滑剤、ステアリン酸アミド潤滑剤、脂肪酸金属石鹸潤滑剤、アルカンおよび酸化アルカン潤滑剤、ならびにマイクロナノ粒子潤滑剤から選択される１つ以上であり得る。
【0103】
具体的には、ＰＥＧ潤滑剤としては、例えば、分子量５００～５００００のＰＥＧ分子であり、これは末端キャッピング処理、グラフト化処理、および架橋処理を施したものであってもよく、また、その他の化学修飾または物理修飾を施したものであってもよい。フッ素系ポリマー潤滑剤としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリヘキサフルオロプロピレン等から選択される少なくとも１つであってもよく、または他の単峰性または多峰性のフッ素系ポリマー、結晶性または半結晶性のフッ素系ポリマーであってもよい。有機ケイ素潤滑剤は、分子の主鎖として炭素原子およびケイ素原子を含み、側鎖としてメチル、フェニル、アルコキシ、およびビニル等の有機基のオリゴマーまたはオリゴポリマーを含む種々の既存の化合物であってもよい。脂肪アルコール潤滑剤としては、例えば、軟質脂肪アルコール、硬質脂肪アルコール、獣脂脂肪アルコール等から選択される少なくとも１つであってもよい。脂肪酸潤滑剤としては、例えば、ステアリン酸および／または１２－ヒドロキシステアリン酸から選択される少なくとも１つであってもよい。脂肪酸エステル潤滑剤としては、例えば、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸モノグリセリル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸ステアリル等から選択される少なくとも１つであってもよい。ステアリン酸アミド潤滑剤としては、例えば、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ｎ，ｎ－エチレンビスステアリン酸アミド（ＥＢＳ）等から選択される少なくとも１つであってもよい。脂肪酸金属石鹸潤滑剤としては、例えば、ステアリン酸鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、合成酢酸カルシウム等から選択される少なくとも１つであってもよい。アルカンおよび酸化アルカン潤滑剤としては、例えば、流動パラフィン、固形パラフィン、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化エチレンワックス等から選択される少なくとも１つであってもよい。マイクロナノ粒子潤滑剤としては、例えば、粉末ゴムおよび／またはシリカゲル粒子であってもよい。
【0104】
本発明の具体的な実施形態によれば、加工助剤はフッ素系ポリマーである。
【0105】
上記の各種加工助剤は市販されている。
【0106】
本発明の改質ポリプロピレン材料は、様々な成分を混合することによって調製される。
【0107】
改質ポリプロピレン材料のペレットを高分子誘電体フィルムに調製する方法は、従来技術に従って行うことができ、例えば、ペレットを加熱加圧成形または押出キャスティングによって加工することができ、またはペレットを二軸延伸によって加工して誘電体フィルムを形成することができる。
【0108】
ペレットは、当該技術分野における従来の造粒方法に従って調製することができ、例えば、二軸スクリュー押出機によるペレット化によって調製することができる。
【0109】
本発明の具体的な実施形態によれば、二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルムは、以下の工程を含む方法によって調製される：
（１）改質ポリプロピレン材料を混合し、ペレット化する工程；
（２）工程（１）で得られたペレットを溶融押出し、キャストして、改質ポリプロピレンキャストシートを得る工程；
（３）改質ポリプロピレンキャストシートを二軸延伸して、二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルムを得る工程。
（１）改質ポリプロピレン材料を混合し、ペレット化する工程；
（２）工程（１）で得られたペレットを溶融押出し、キャストして、改質ポリプロピレンキャストシートを得る工程；
（３）改質ポリプロピレンキャストシートを二軸延伸して、二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルムを得る工程。
【0110】
工程（１）において、改質ポリプロピレン材料を酸化防止剤、加工助剤と混合し、ペレット化する工程は、一般に、改質ポリプロピレン材料を高速撹拌機で均一に混合し、均一に混合した材料を二軸押出機または単軸押出機に添加し、溶融、混合、均一に押出およびペレット化して、乾燥させることによって、ペレットを得る工程を含んでもよい。ここで、二軸押出機の処理温度は１９０～２３０℃に制御することができる。
【0111】
本発明によれば、工程（２）において、溶融押出温度は１９０～２３０℃であり、キャスト用急冷ローラーの温度は１５～５０℃である。改質ポリプロピレンキャストシートは、単層構造または多層構造であってもよい。
【0112】
本発明の特定の実施形態によれば、誘電体フィルムを調製するための方法は、改質ポリプロピレン材料ペレットを熱風オーブンに入れて乾燥させる工程、乾燥させたペレットを溶融押出用押出キャスティング機に入れてキャスティングし、キャストシートを得る工程を含み、この場合、溶融押出用押出機の温度は２３０℃であり、スクリーン交換領域の温度を２３０℃に制御し、装置ヘッドの温度を２３０℃に制御し、キャスティングローラーの温度を２５℃に制御し、および厚さ２３０±２０μｍの厚みのあるキャストシートを作製する。上述のポリプロピレンの厚みのあるキャストシートをフィルム二軸延伸装置の延伸治具に入れ、二軸同期延伸を行う。
【0113】
誘電体フィルムの特性を向上させるために、誘電体フィルムは、好ましくは、フィルム形成助剤をさらに含有する。フィルム形成助剤は、耐ハロゲン剤、光安定剤、熱安定剤、着色剤、充填剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、および帯電防止剤からなる群から選択される少なくとも１つであってもよい。フィルム形成助剤の特定のタイプは、当該技術分野における日常的な選択事項であり、本明細書では詳述しない。
【0114】
本発明による二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルム、改質ポリプロピレン材料は、エネルギー貯蔵誘電体媒体として使用することができ、その高い作動温度により高温エネルギー貯蔵誘電体媒体として使用するのに特に適している。誘電体媒体は、好ましくは、単層または多層、例えば、これに限定されないが、コンデンサフィルム、電気フィルム、粗フィルム、スーパーコンデンサフィルム、静電フィルム、または電池セパレータフィルム等であってもよい、フィルム誘電体媒体である。本発明のポリプロピレン系誘電体エネルギー貯蔵材料は、コンデンサフィルムの作製に特に適している。電気分極を基本電気特性とする機能性フィルム材料であるコンデンサフィルムは、絶縁性および誘電性に優れるため、薄膜コンデンサの誘電体材料として使用される。電気フィルムは、厚さが３５０μｍ以下でかつ電気的性能に優れたフィルムであり、通常、原料として高分子ポリマーを使用して製造され、電気製品の耐食性、耐放射線性等の要件を満たす補助材料を一部含んでいてもよく、また、一般に電子部品の絶縁材、自動車用配線、電線巻取り、絶縁保護等に使用されている。
【0115】
具体的には、本発明は、１層以上のポリプロピレンコンデンサフィルムを提供し、このポリプロピレンコンデンサフィルムは、少なくとも１層の少なくとも一部が、上述の二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルムであるか、または少なくとも１層が、上述の改質ポリプロピレン材料を含む原料から、好ましくは二軸延伸によって製造され、好ましくは、少なくとも１層が、上述の改質ポリプロピレン材料から、二軸延伸によって製造される。
【0116】
さらに、本発明は、１層以上のポリプロピレン電気フィルムを提供し、このポリプロピレン電気フィルムは、少なくとも１層の少なくとも一部が、上述の二軸延伸ポリプロピレン誘電体フィルムであるか、または少なくとも１層が、上述の改質ポリプロピレン材料を含む原料から、好ましくは二軸延伸によって製造され、好ましくは、少なくとも１層が、上述の改質ポリプロピレン材料から、二軸延伸によって製造される。
【0117】
ポリプロピレンコンデンサフィルム／電気フィルムの調製方法は、工程（１）において得られた改質ポリプロピレン材料のペレットを押出キャスト用キャスティング装置に加えてキャストシートを得る工程、および、その後、得られたキャストシートをフィルム二軸延伸装置で延伸する工程を有する。押出キャスティングに際しては、得ようとするフィルムの構造に応じてキャストシートのダイを選択すればよく、例えば、単層構造を有するフィルムを得ようとする場合には単層ダイを用いればよく、また、多層構造を有するフィルム（例えば、上面層、コア層および下面層の３層構造のフィルム）を得ようとする場合には多層複合ダイを用いればよく、当該多層コンポジットダイの少なくとも１層（例えば、コア層）を、上述の改質ポリプロピレン材料が収容された押出機ホッパーと連通させることにより、得られるフィルムの少なくとも１層（例えば、コア層）を、上記改質ポリプロピレン材料で形成された改質ポリプロピレン層とすることができる。押出工程においては、押出温度は１００～２００℃であり得、キャスト急冷ローラーの温度は１５～５０℃であり得る。
【0118】
本発明において、二軸延伸は、同期延伸（すなわち、フィルムを縦方向（ＭＤ）および横方向（ＴＤ）に同時に延伸すること）または段階延伸（すなわち、フィルムを最初にＭＤに延伸し、次にＴＤに延伸すること）を含む。
【0119】
同期延伸は、改質ポリプロピレン材料のキャストシートを１２０～１７０℃であってもよい予熱温度で予熱する工程、次いで、ＭＤ延伸およびＴＤ延伸を同時に行う工程を含み、同期延伸条件は、延伸温度が１５０～１７５℃、ＭＤ延伸倍率が３倍以上、ＴＤ延伸倍率が３倍以上、ＭＤ延伸速度が５０～３００％／秒、およびＴＤ延伸速度が５０～３００％／秒であることを含む。
【0120】
段階延伸は、改質ポリプロピレン系材料のキャストシートを予熱した後、ＭＤ延伸を行う工程、および次いでＴＤ延伸を行う工程を含み、段階延伸条件としては、ＭＤ延伸温度が１５０～１７０℃、ＴＤ延伸温度が１５５～１７５℃、ＭＤ延伸倍率が３倍以上、ＴＤ延伸倍率が５倍以上、ＭＤ延伸速度が５０～３００％／秒、およびＴＤ延伸速度が５０～３００％／秒であることを含む。
【0121】
本発明によれば、前記方法は、延伸フィルムのアニールセット処理を行うことを含んでも含まなくてもよく、好ましくは、方法は、延伸フィルムのアニールセット処理を行うことを含み、アニールセット処理を行う場合、アニールセット処理の温度は、好ましくは１６０～１８０℃である。アニールセット処理の時間は、好ましくは５～６０秒である。延伸フィルムのアニールセット処理を行うことにより、フィルムの寸法安定性を向上させることができる。
【0122】
本発明によれば、前記方法は、得られたポリプロピレンフィルムに表面コロナ処理、エッジカット処理および巻取り処理を施すことをさらに含んでいてもよく、これらは当該技術分野における慣用の操作であり、本発明はこれらに特別な制限を有しない。
【0123】
以下の実施例を参照して本発明をさらに説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。
【0124】
以下の実施例および比較例では、
モデルＬＣＲ４００のフィルムキャスティング装置は、スウェーデンのLabtech社から購入した。
モデルＫａｒｏＩＶのフィルム二軸延伸装置は、ドイツのBruckner社から購入した。
モデルＬＣＲ４００のフィルムキャスティング装置は、スウェーデンのLabtech社から購入した。
モデルＫａｒｏＩＶのフィルム二軸延伸装置は、ドイツのBruckner社から購入した。
【0125】
改質ポリプロピレン材料およびフィルムの特性は、以下の方法に従って測定した。
【0126】
（１．ポリプロピレン／改質ポリプロピレン材料の灰分含有量の測定）
測定は、ＧＢ／Ｔ ９３４５－２００８に規定される方法に従って実施した。
測定は、ＧＢ／Ｔ ９３４５－２００８に規定される方法に従って実施した。
【0127】
（２．ポリプロピレンのアイソタクティシティの測定）
測定は、ＧＢ／Ｔ ２４１２－２００８に規定される方法に従って実施した。
測定は、ＧＢ／Ｔ ２４１２－２００８に規定される方法に従って実施した。
【0128】
（３．メルトフローレートＭＦＲの測定）
ポリプロピレン／改質ポリプロピレン材料のＭＦＲは、ＧＢ／Ｔ３６８２－２０１８に規定される方法に従い、ＣＥＡＳＴの７０２６型メルトインデックス装置を使用して、２．１６ｋｇの荷重下、２３０℃で測定した。
ポリプロピレン／改質ポリプロピレン材料のＭＦＲは、ＧＢ／Ｔ３６８２－２０１８に規定される方法に従い、ＣＥＡＳＴの７０２６型メルトインデックス装置を使用して、２．１６ｋｇの荷重下、２３０℃で測定した。
【0129】
（４．融解温度Ｔｍの決定）
示差走査熱量計によって、ポリプロピレン／改質ポリプロピレン材料の融解処理および結晶化処理を分析した。具体的な手順を以下に示す。窒素保護下で、試料５ｍｇをるつぼに入れ、昇温速度１０℃／分で２０℃から２００℃まで昇温し、５分間保持して熱履歴を除去した。次に、降温速度１０℃／分で２０℃まで降温し、１分間保持し、最後に１０℃／分の昇温速度で２００℃まで昇温し、３回目の昇温時のスキャンデータを記録し、ＧＢ／Ｔ１９４６６．３－２００４に従って融解温度Ｔｍを算出した。
示差走査熱量計によって、ポリプロピレン／改質ポリプロピレン材料の融解処理および結晶化処理を分析した。具体的な手順を以下に示す。窒素保護下で、試料５ｍｇをるつぼに入れ、昇温速度１０℃／分で２０℃から２００℃まで昇温し、５分間保持して熱履歴を除去した。次に、降温速度１０℃／分で２０℃まで降温し、１分間保持し、最後に１０℃／分の昇温速度で２００℃まで昇温し、３回目の昇温時のスキャンデータを記録し、ＧＢ／Ｔ１９４６６．３－２００４に従って融解温度Ｔｍを算出した。
【0130】
（５．パラメーターηの決定）
１～２ｇのグラフト化された生成物を、粒子が完全に溶解するまで適量のキシレンで還流した。キシレン溶液を熱いまま、沈殿のために６倍の有機溶媒（酢酸エチルまたはアセトン）に注いだ。不溶物が完全に沈殿するまで、混合液を１時間放置した。混合液を真空漏斗で濾過し、濾過された不溶物（すなわち、純粋なグラフト化された生成物）を乾燥し、秤量した。官能性モノマー由来の構造単位の自己重合部分に対するグラフト化された部分の比率は以下のとおりであった。
式中、ｗ０はグラフト化されていないポリプロピレンの質量、ｗ１はグラフト化された生成物の質量、ｗ２は不溶物の質量である。
１～２ｇのグラフト化された生成物を、粒子が完全に溶解するまで適量のキシレンで還流した。キシレン溶液を熱いまま、沈殿のために６倍の有機溶媒（酢酸エチルまたはアセトン）に注いだ。不溶物が完全に沈殿するまで、混合液を１時間放置した。混合液を真空漏斗で濾過し、濾過された不溶物（すなわち、純粋なグラフト化された生成物）を乾燥し、秤量した。官能性モノマー由来の構造単位の自己重合部分に対するグラフト化された部分の比率は以下のとおりであった。
【数1】
式中、ｗ０はグラフト化されていないポリプロピレンの質量、ｗ１はグラフト化された生成物の質量、ｗ２は不溶物の質量である。
【0131】
（６．曲げ弾性率の測定）
測定は、ＧＢ／Ｔ９３４１－２００８に規定される方法に従って実施した。
測定は、ＧＢ／Ｔ９３４１－２００８に規定される方法に従って実施した。
【0132】
（７．直流体積抵抗率の測定）
測定は、ＧＢ／Ｔ１３５４２．２－２００９に規定される方法に従って実施し、測定方法は接触電極法であり、電極材料は導電性ゴムであった。
測定は、ＧＢ／Ｔ１３５４２．２－２００９に規定される方法に従って実施し、測定方法は接触電極法であり、電極材料は導電性ゴムであった。
【0133】
（８．降伏電界強度の測定）
測定は、ＧＢ／Ｔ１３５４２．２－２００９に規定される方法に従って実施し、測定方法は５０点電極法であった。
測定は、ＧＢ／Ｔ１３５４２．２－２００９に規定される方法に従って実施し、測定方法は５０点電極法であった。
【0134】
（９．エネルギー貯蔵密度およびエネルギー貯蔵効率の測定）
測定は、以下の文献に規定される方法を参考に実施した：Yuan, C., Zhou, Y., Zhu, Y. et al. Polymer/molecular semiconductor all-organic composites for high-temperature dielectric energy storage. Nat. Commun. 11, 3919 (2020)。
測定は、以下の文献に規定される方法を参考に実施した：Yuan, C., Zhou, Y., Zhu, Y. et al. Polymer/molecular semiconductor all-organic composites for high-temperature dielectric energy storage. Nat. Commun. 11, 3919 (2020)。
【0135】
（１０．誘電率および誘電損失係数の測定）
測定は、以下の文献に規定される方法を参考に実施した：Yuan, C., Zhou, Y., Zhu, Y. et al. Polymer/molecular semiconductor all-organic composites for high-temperature dielectric energy storage. Nat. Commun. 11, 3919 (2020)。
測定は、以下の文献に規定される方法を参考に実施した：Yuan, C., Zhou, Y., Zhu, Y. et al. Polymer/molecular semiconductor all-organic composites for high-temperature dielectric energy storage. Nat. Commun. 11, 3919 (2020)。
【0136】
（１１．フィルムの厚さの測定）
測定は、ＧＢ／Ｔ１３５４２．３－２００６に規定される方法に従って実施し、測定方法はマイクロメーター法であった。
測定は、ＧＢ／Ｔ１３５４２．３－２００６に規定される方法に従って実施し、測定方法はマイクロメーター法であった。
【0137】
（１２．分散相の特性付けおよびＤ５０の算出）
改質ポリプロピレンのホットプレスおよび押出しにより得られた試料片を液体窒素に１５分間浸漬した後、脆性破壊に供した。破壊面を金属溶射処理に供した後、熱電界放出型走査電子顕微鏡（ＮａｎｏＳＥＭ ４５０、ＦＥＩ、米国）によって特性付けを行い、マイクロモルフォロジー画像を得た。Ｎａｎｏ Ｍｅａｓｕｒｅｒ １．２解析ソフトウェアを通して、各試料について２００個の分散相を採取し、直径を測定し、データ処理ソフトウェアを使用してＤ５０を算出した。Ｄ５０はメジアン粒径、すなわち累積粒径分布率が５０％に達する試料の粒径を表す。
改質ポリプロピレンのホットプレスおよび押出しにより得られた試料片を液体窒素に１５分間浸漬した後、脆性破壊に供した。破壊面を金属溶射処理に供した後、熱電界放出型走査電子顕微鏡（ＮａｎｏＳＥＭ ４５０、ＦＥＩ、米国）によって特性付けを行い、マイクロモルフォロジー画像を得た。Ｎａｎｏ Ｍｅａｓｕｒｅｒ １．２解析ソフトウェアを通して、各試料について２００個の分散相を採取し、直径を測定し、データ処理ソフトウェアを使用してＤ５０を算出した。Ｄ５０はメジアン粒径、すなわち累積粒径分布率が５０％に達する試料の粒径を表す。
【0138】
（１３．フィルムの引張強度および破断伸度の測定）
測定は、ＧＢ／Ｔ １３５４２．２－２００９に規定される方法に従って実施した。
測定は、ＧＢ／Ｔ １３５４２．２－２００９に規定される方法に従って実施した。
【0139】
（１４．ＴＳＤＣの測定）
測定は、以下の文献に規定される方法を参考に実施した：Tian Fuqiang, Bu Wenbin, Shi Linshuang, et al．Theory of modified thermally stimulated current and direct determination of trap level distribution[J]. Journal of Electrostatics, 2011, 69 (1) : 7-10。
測定は、以下の文献に規定される方法を参考に実施した：Tian Fuqiang, Bu Wenbin, Shi Linshuang, et al．Theory of modified thermally stimulated current and direct determination of trap level distribution[J]. Journal of Electrostatics, 2011, 69 (1) : 7-10。
【0140】
材料を平均厚さ５０μｍのフィルムにプレスし、その表面に直径２０ｍｍの円形金電極をスパッタリングした。測定中、まず２０ｋＶ／ｍｍの直流電界を使用して試料を一定の分極温度で３０分間分極した後、電界を維持したまま温度を－１００℃まで急速に下げた。その後、１５分間電界を除去し、未凍結のトラップ電荷を除去した。その後、－１００℃から１５０℃まで３℃／分の昇温速度で直線的に昇温し、同時に脱分極電流を測定した。
【0141】
〔実施例〕
実施例で使用した原料を以下の表Ａおよび表Ｂに示す。
実施例で使用した原料を以下の表Ａおよび表Ｂに示す。
【0142】
【表1】
【0143】
【表2】
【0144】
すべての実施例で使用したポリプロピレン粉末は、グラフト化反応前に１６メッシュおよび４８メッシュのふるいを備えた振動ふるいによってふるい分けした。
【0145】
［実施例１］
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ１粉末５．０ｋｇを、二重層の４枚羽根撹拌パドルとバッフルとを備えた５０Ｌの反応釜に加え、反応系を密閉し、窒素置換により酸素を除去した。ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ（２－エチルヘキサノエート）７．２ｇとスチレン４００ｇとを均一な溶液に調合した後、反応釜に加え、３０分間粉末と共に撹拌しながら混合した。その後、脱気された脱イオン水１７．８ｋｇを加え、反応混合物を５０℃に加熱して２時間膨潤させた。膨潤した粉末を９５℃に加熱して４時間反応させた。反応終了後、反応生成物を冷却し、濾過して液体成分を除去した後、７０℃で１０時間真空乾燥させてポリプロピレン－ｇ－スチレン粉末を得た。図１は、実施例１の生成物の微細構造を２００００倍の電子顕微鏡で観察した写真であり、輝度の高い球状部分がスチレン構造単位によって形成された分散相である。分散相の粒径が小さく、形態が規則的であることが分かる。得られたグラフト改質ポリプロピレンについて、グラフト／自己重合比η、Ｄ５０、灰分、ＭＦＲ、Ｔｍおよび曲げ弾性率を試験した。結果を表１に示す。
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ１粉末５．０ｋｇを、二重層の４枚羽根撹拌パドルとバッフルとを備えた５０Ｌの反応釜に加え、反応系を密閉し、窒素置換により酸素を除去した。ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ（２－エチルヘキサノエート）７．２ｇとスチレン４００ｇとを均一な溶液に調合した後、反応釜に加え、３０分間粉末と共に撹拌しながら混合した。その後、脱気された脱イオン水１７．８ｋｇを加え、反応混合物を５０℃に加熱して２時間膨潤させた。膨潤した粉末を９５℃に加熱して４時間反応させた。反応終了後、反応生成物を冷却し、濾過して液体成分を除去した後、７０℃で１０時間真空乾燥させてポリプロピレン－ｇ－スチレン粉末を得た。図１は、実施例１の生成物の微細構造を２００００倍の電子顕微鏡で観察した写真であり、輝度の高い球状部分がスチレン構造単位によって形成された分散相である。分散相の粒径が小さく、形態が規則的であることが分かる。得られたグラフト改質ポリプロピレンについて、グラフト／自己重合比η、Ｄ５０、灰分、ＭＦＲ、Ｔｍおよび曲げ弾性率を試験した。結果を表１に示す。
【0146】
得られたポリプロピレン－ｇ－スチレン粉末および酸化防止剤１０１０／１６８（重量比１：１）を秤量し、高速撹拌機に加えて均一に混合した。当該材料をCoperion Co.のＷＰ２５型二軸押出機を使用して、仕切り温度１９０－２００－２１０－２２０－２３０－２３０－２２０℃、スクリュー速度３００ｒｐｍでペレット化し、ポリプロピレン－ｇ－スチレンペレットを得た。酸化防止剤の添加量は、ポリプロピレン－ｇ－スチレン粉末１００重量部を基準として０．３重量部であった。
【0147】
得られたペレットを熱風オーブンで乾燥させ、溶融押出およびキャストしてキャストシートを得るために、スウェーデンのLabtech Co.のＬＣＲ４００型の押出キャスティング装置に乾燥させたペレットを加え、溶融押出用押出機の温度は２３０℃であり、スクリーン交換領域の温度は２３０℃に制御し、装置ヘッドの温度は２３０℃に制御し、キャスティングローラーの温度は２５℃に制御し、厚さ２３０±２０μｍの厚みのあるキャストシートを調製した。
【0148】
得られた厚みのあるポリプロピレンキャストシートをフィルム二軸延伸装置の延伸治具に入れ、二軸同期延伸工程に供した。各工程の加工条件は以下を含んでいた：予熱温度が１６０℃であり、延伸温度が１６０℃であり、延伸倍率が５．５×５．５倍であり、フィルム延伸速度が１００％／秒であり、フィルム設定温度が１６０℃であった。得られたポリプロピレンフィルムについて、種々の電気特性パラメーターを試験した。結果を表２に示す。
【0149】
［実施例２］
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ２粉末５．０ｋｇを、二重層の４枚羽根撹拌パドルとバッフルとを備えた５０Ｌの反応釜に加え、反応系を密閉し、窒素置換により酸素を除去した。ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ（２－エチルヘキサノエート）１３．５ｇとスチレン１００１ｇとを均一な溶液に調合した後、反応釜に加え、粉末と共に撹拌しながら混合した。反応混合物を４０℃に加熱して３時間膨潤させた。次に、脱気し４０℃に予め加熱された脱イオン水３６．０ｋｇを、充填タンクを通じて加え、反応釜を９０℃に加熱し、反応を６時間実施した。反応終了後、反応生成物を冷却し、濾過して液体成分を除去した後、７０℃で１０時間真空乾燥させてポリプロピレン－ｇ－スチレン粉末を得た。図２は、実施例２の生成物の微細構造を２００００倍の電子顕微鏡で観察した写真であり、輝度の高い球状部分がスチレン構造単位によって形成された分散相である。
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ２粉末５．０ｋｇを、二重層の４枚羽根撹拌パドルとバッフルとを備えた５０Ｌの反応釜に加え、反応系を密閉し、窒素置換により酸素を除去した。ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ（２－エチルヘキサノエート）１３．５ｇとスチレン１００１ｇとを均一な溶液に調合した後、反応釜に加え、粉末と共に撹拌しながら混合した。反応混合物を４０℃に加熱して３時間膨潤させた。次に、脱気し４０℃に予め加熱された脱イオン水３６．０ｋｇを、充填タンクを通じて加え、反応釜を９０℃に加熱し、反応を６時間実施した。反応終了後、反応生成物を冷却し、濾過して液体成分を除去した後、７０℃で１０時間真空乾燥させてポリプロピレン－ｇ－スチレン粉末を得た。図２は、実施例２の生成物の微細構造を２００００倍の電子顕微鏡で観察した写真であり、輝度の高い球状部分がスチレン構造単位によって形成された分散相である。
【0150】
得られた粉末をペレット化し、実施例１と同様にしてフィルム生成物を調製し、得られたグラフト改質ポリプロピレンおよび得られたポリプロピレンフィルムについて、種々の構造および性能パラメーターを試験した。結果を表１および表２に示す。
【0151】
［実施例３］
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ２粉末５．０ｋｇを、二重層の４枚羽根撹拌パドルとバッフルとを備えた５０Ｌの反応釜に加え、反応系を密閉し、窒素置換により酸素を除去した。ジベンゾイルペルオキシド３．１ｇとスチレン１１２ｇと無水マレイン酸１３．９ｇとを均一な溶液に調合した後、反応釜に加え、粉末と共に撹拌しながら混合した。得られた混合物を室温で８時間膨潤させた後、９２℃に加熱した。次に、脱気し９２℃に予め加熱された脱イオン水１６．４ｋｇを、充填タンクを通じて加え、反応釜を９２℃に加熱し、反応を４時間実施した。反応終了後、反応生成物を冷却し、濾過して液体成分を除去した後、７０℃で１０時間真空乾燥させてポリプロピレン－ｇ－無水マレイン酸／スチレン粉末を得た。図３は、実施例３の粉末の微細構造を２００００倍の電子顕微鏡で観察した写真であり、輝度の高い球状部分が無水マレイン酸／スチレン構造単位によって形成された分散相である。
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ２粉末５．０ｋｇを、二重層の４枚羽根撹拌パドルとバッフルとを備えた５０Ｌの反応釜に加え、反応系を密閉し、窒素置換により酸素を除去した。ジベンゾイルペルオキシド３．１ｇとスチレン１１２ｇと無水マレイン酸１３．９ｇとを均一な溶液に調合した後、反応釜に加え、粉末と共に撹拌しながら混合した。得られた混合物を室温で８時間膨潤させた後、９２℃に加熱した。次に、脱気し９２℃に予め加熱された脱イオン水１６．４ｋｇを、充填タンクを通じて加え、反応釜を９２℃に加熱し、反応を４時間実施した。反応終了後、反応生成物を冷却し、濾過して液体成分を除去した後、７０℃で１０時間真空乾燥させてポリプロピレン－ｇ－無水マレイン酸／スチレン粉末を得た。図３は、実施例３の粉末の微細構造を２００００倍の電子顕微鏡で観察した写真であり、輝度の高い球状部分が無水マレイン酸／スチレン構造単位によって形成された分散相である。
【0152】
得られた粉末をペレット化し、実施例１と同様にしてフィルム生成物を調製し、得られたグラフト改質ポリプロピレンおよび得られたポリプロピレンフィルムについて、種々の構造および性能パラメーターを試験した。結果を表１および表２に示す。
【0153】
［実施例４］
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ１粉末５．０ｋｇを、二重層の４枚羽根撹拌パドルとバッフルとを備えた５０Ｌの反応釜に加え、反応系を密閉し、窒素置換により酸素を除去した。ジベンゾイルペルオキシド２．５ｇとメチルメタクリレート２５０．５ｇとを均一な溶液に調合した後、反応釜に加え、３０分間粉末と共に撹拌しながら混合し、脱気された脱イオン水２６．３ｋｇを加えた。反応釜を９１℃に加熱し、反応を３時間実施した。反応終了後、反応生成物を冷却し、濾過して液体成分を除去した後、７０℃で１０時間真空乾燥させてポリプロピレン－ｇ－メチルメタクリレート粉末を得た。
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ１粉末５．０ｋｇを、二重層の４枚羽根撹拌パドルとバッフルとを備えた５０Ｌの反応釜に加え、反応系を密閉し、窒素置換により酸素を除去した。ジベンゾイルペルオキシド２．５ｇとメチルメタクリレート２５０．５ｇとを均一な溶液に調合した後、反応釜に加え、３０分間粉末と共に撹拌しながら混合し、脱気された脱イオン水２６．３ｋｇを加えた。反応釜を９１℃に加熱し、反応を３時間実施した。反応終了後、反応生成物を冷却し、濾過して液体成分を除去した後、７０℃で１０時間真空乾燥させてポリプロピレン－ｇ－メチルメタクリレート粉末を得た。
【0154】
得られた粉末をペレット化し、実施例１と同様にしてフィルム生成物を調製し、得られたグラフト改質ポリプロピレンおよび得られたポリプロピレンフィルムについて、種々の構造および性能パラメーターを試験した。結果を表１および表２に示す。
【0155】
［実施例５］
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ２粉末５．０ｋｇを、二重層の４枚羽根撹拌パドルとバッフルとを備えた５０Ｌの反応釜に加え、反応系を密閉し、窒素置換により酸素を除去した。ジベンゾイルペルオキシド６．２ｇとスチレン１９８．０ｇと無水マレイン酸５２．０ｇとを均一な溶液に調合した後、反応釜に加え、粉末と共に撹拌しながら混合した。得られた混合物を室温で６時間膨潤させ、９０℃に加熱した。次に、脱気し９０℃に予め加熱された脱イオン水２２．６ｋｇを、充填タンクを通じて加え、反応を４時間実施した。反応終了後、反応生成物を冷却し、濾過して液体成分を除去した後、７０℃で１０時間真空乾燥させてポリプロピレン－ｇ－無水マレイン酸／スチレン粉末を得た。
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ２粉末５．０ｋｇを、二重層の４枚羽根撹拌パドルとバッフルとを備えた５０Ｌの反応釜に加え、反応系を密閉し、窒素置換により酸素を除去した。ジベンゾイルペルオキシド６．２ｇとスチレン１９８．０ｇと無水マレイン酸５２．０ｇとを均一な溶液に調合した後、反応釜に加え、粉末と共に撹拌しながら混合した。得られた混合物を室温で６時間膨潤させ、９０℃に加熱した。次に、脱気し９０℃に予め加熱された脱イオン水２２．６ｋｇを、充填タンクを通じて加え、反応を４時間実施した。反応終了後、反応生成物を冷却し、濾過して液体成分を除去した後、７０℃で１０時間真空乾燥させてポリプロピレン－ｇ－無水マレイン酸／スチレン粉末を得た。
【0156】
得られた粉末をペレット化し、実施例１と同様にしてフィルム生成物を調製し、得られたグラフト改質ポリプロピレンおよび得られたポリプロピレンフィルムについて、種々の構造および性能パラメーターを試験した。結果を表１および表２に示す。
【0157】
［実施例６］
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ１粉末５．０ｋｇを、二重層の４枚羽根撹拌パドルとバッフルとを備えた５０Ｌの反応釜に加え、反応系を密閉し、窒素置換により酸素を除去した。ラウロイルペルオキシド３１ｇとビニルトリエトキシシラン６０３ｇとを均一な溶液に調合した後、反応釜に加え、２０分間粉末と共に撹拌しながら混合し、脱気された脱イオン水１９．６ｋｇを加えた。反応釜を９１℃に加熱し、反応を７時間実施した。反応終了後、反応生成物を冷却し、濾過して液体成分を除去した後、７０℃で１０時間真空乾燥させてポリプロピレン－ｇ－ビニルトリエトキシシラン粉末を得た。
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ１粉末５．０ｋｇを、二重層の４枚羽根撹拌パドルとバッフルとを備えた５０Ｌの反応釜に加え、反応系を密閉し、窒素置換により酸素を除去した。ラウロイルペルオキシド３１ｇとビニルトリエトキシシラン６０３ｇとを均一な溶液に調合した後、反応釜に加え、２０分間粉末と共に撹拌しながら混合し、脱気された脱イオン水１９．６ｋｇを加えた。反応釜を９１℃に加熱し、反応を７時間実施した。反応終了後、反応生成物を冷却し、濾過して液体成分を除去した後、７０℃で１０時間真空乾燥させてポリプロピレン－ｇ－ビニルトリエトキシシラン粉末を得た。
【0158】
得られた粉末をペレット化し、実施例１と同様にしてフィルム生成物を調製し、得られたグラフト改質ポリプロピレンおよび得られたポリプロピレンフィルムについて、種々の構造および性能パラメーターを試験した。結果を表１および表２に示す。
【0159】
［実施例７］
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ２粉末５．０ｋｇを、二重層の４枚羽根撹拌パドルとバッフルとを備えた５０Ｌの反応釜に加え、反応系を密閉し、窒素置換により酸素を除去した。ジベンゾイルペルオキシド６．２ｇとメチルアクリレート１１５．０ｇとアクリル酸３８．０ｇとを均一な溶液に調合した後、反応釜に加え、粉末と共に撹拌しながら４０分間混合した。得られた混合物を９５℃に加熱した。次に、脱気し９０℃に予め加熱された脱イオン水３６．１ｋｇを、充填タンクを通じて加え、反応を４時間実施した。反応終了後、反応生成物を冷却し、濾過して液体成分を除去した後、７０℃で１０時間真空乾燥させてポリプロピレン－ｇ－メチルアクリレート／アクリル酸粉末を得た。
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ２粉末５．０ｋｇを、二重層の４枚羽根撹拌パドルとバッフルとを備えた５０Ｌの反応釜に加え、反応系を密閉し、窒素置換により酸素を除去した。ジベンゾイルペルオキシド６．２ｇとメチルアクリレート１１５．０ｇとアクリル酸３８．０ｇとを均一な溶液に調合した後、反応釜に加え、粉末と共に撹拌しながら４０分間混合した。得られた混合物を９５℃に加熱した。次に、脱気し９０℃に予め加熱された脱イオン水３６．１ｋｇを、充填タンクを通じて加え、反応を４時間実施した。反応終了後、反応生成物を冷却し、濾過して液体成分を除去した後、７０℃で１０時間真空乾燥させてポリプロピレン－ｇ－メチルアクリレート／アクリル酸粉末を得た。
【0160】
得られた粉末をペレット化し、実施例１と同様にしてフィルム生成物を調製し、得られたグラフト改質ポリプロピレンおよび得られたポリプロピレンフィルムについて、種々の構造および性能パラメーターを試験した。結果を表１および表２に示す。
【0161】
［実施例８］
実施例１のＰＰ１粉末を、ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ３粉末に置き換え、その他の調製条件および方法は実施例１と同一にして、得られたグラフト改質ポリプロピレンおよび得られたポリプロピレンフィルムについて、種々の構造および性能パラメーターを試験した。結果を表１および表２に示す。
実施例１のＰＰ１粉末を、ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ３粉末に置き換え、その他の調製条件および方法は実施例１と同一にして、得られたグラフト改質ポリプロピレンおよび得られたポリプロピレンフィルムについて、種々の構造および性能パラメーターを試験した。結果を表１および表２に示す。
【0162】
［実施例９］
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ２粉末５．０ｋｇを、二重層の４枚羽根撹拌パドルとバッフルとを備えた５０Ｌの反応釜に加え、反応系を密閉し、窒素置換により酸素を除去した。ジベンゾイルペルオキシド８．８ｇと４－ビニルピリジン３５５ｇとを均一な溶液に調合した後、反応釜に加え、粉末と共に撹拌しながら３０分間混合し、脱気された脱イオン水２７．８ｋｇを加え、反応混合物を５０℃に加熱し、２時間膨潤させた。反応釜を９２℃に加熱し、反応を６時間実施した。反応終了後、反応生成物を冷却し、濾過して液体成分を除去した後、７０℃で１０時間真空乾燥させてポリプロピレン－ｇ－４－ビニルピリジン粉末を得た。
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ２粉末５．０ｋｇを、二重層の４枚羽根撹拌パドルとバッフルとを備えた５０Ｌの反応釜に加え、反応系を密閉し、窒素置換により酸素を除去した。ジベンゾイルペルオキシド８．８ｇと４－ビニルピリジン３５５ｇとを均一な溶液に調合した後、反応釜に加え、粉末と共に撹拌しながら３０分間混合し、脱気された脱イオン水２７．８ｋｇを加え、反応混合物を５０℃に加熱し、２時間膨潤させた。反応釜を９２℃に加熱し、反応を６時間実施した。反応終了後、反応生成物を冷却し、濾過して液体成分を除去した後、７０℃で１０時間真空乾燥させてポリプロピレン－ｇ－４－ビニルピリジン粉末を得た。
【0163】
得られた粉末をペレット化し、実施例１と同様にしてフィルム生成物を調製し、得られたグラフト改質ポリプロピレンおよび得られたポリプロピレンフィルムについて、種々の構造および性能パラメーターを試験した。結果を表１および表２に示す。
【0164】
［実施例１０］
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ１粉末５．０ｋｇを、二重層の４枚羽根撹拌パドルとバッフルとを備えた５０Ｌの反応釜に加え、反応系を密閉し、窒素置換により酸素を除去した。ジベンゾイルペルオキシド１．３５ｇとグリシジルメタクリレート７６ｇとを均一な溶液に調合した後、反応釜に加え、粉末と共に撹拌しながら３０分間混合し、脱気された脱イオン水１６．７ｋｇを加えた。反応釜を９３℃に加熱し、反応を２．５時間実施した。反応終了後、反応生成物を冷却し、濾過して液体成分を除去した後、７０℃で１０時間真空乾燥させてポリプロピレン－ｇ－グリシジルメタクリレート粉末を得た。図４は、実施例１０の粉末の微細構造を２００００倍の電子顕微鏡で観察した写真であり、輝度の高い球状部分が分散相である。
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ１粉末５．０ｋｇを、二重層の４枚羽根撹拌パドルとバッフルとを備えた５０Ｌの反応釜に加え、反応系を密閉し、窒素置換により酸素を除去した。ジベンゾイルペルオキシド１．３５ｇとグリシジルメタクリレート７６ｇとを均一な溶液に調合した後、反応釜に加え、粉末と共に撹拌しながら３０分間混合し、脱気された脱イオン水１６．７ｋｇを加えた。反応釜を９３℃に加熱し、反応を２．５時間実施した。反応終了後、反応生成物を冷却し、濾過して液体成分を除去した後、７０℃で１０時間真空乾燥させてポリプロピレン－ｇ－グリシジルメタクリレート粉末を得た。図４は、実施例１０の粉末の微細構造を２００００倍の電子顕微鏡で観察した写真であり、輝度の高い球状部分が分散相である。
【0165】
得られた粉末をペレット化し、実施例１と同様にしてフィルム生成物を調製し、得られたグラフト改質ポリプロピレンおよび得られたポリプロピレンフィルムについて、種々の構造および性能パラメーターを試験した。結果を表１および表２に示す。
【0166】
［実施例１１］
実施例１のふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ１粉末を、ふるい分け装置の上層からふるい分けされたＰＰ１粉末に置き換え、その他の調製条件および方法は実施例１と同一にして、得られたグラフト改質ポリプロピレンおよび得られたポリプロピレンフィルムについて、種々の構造および性能パラメーターを試験した。結果を表１および表２に示す。
実施例１のふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ１粉末を、ふるい分け装置の上層からふるい分けされたＰＰ１粉末に置き換え、その他の調製条件および方法は実施例１と同一にして、得られたグラフト改質ポリプロピレンおよび得られたポリプロピレンフィルムについて、種々の構造および性能パラメーターを試験した。結果を表１および表２に示す。
【0167】
［実施例１２］
実施例１のふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ１粉末を、ふるい分け装置の下層からふるい分けされたＰＰ１粉末に置き換え、その他の調製条件および方法は実施例１と同一にして、得られたグラフト改質ポリプロピレンおよび得られたポリプロピレンフィルムについて、種々の構造および性能パラメーターを試験した。結果を表１および表２に示す。
実施例１のふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ１粉末を、ふるい分け装置の下層からふるい分けされたＰＰ１粉末に置き換え、その他の調製条件および方法は実施例１と同一にして、得られたグラフト改質ポリプロピレンおよび得られたポリプロピレンフィルムについて、種々の構造および性能パラメーターを試験した。結果を表１および表２に示す。
【0168】
［実施例１３］
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ１粉末５．０ｋｇを、二重層の４枚羽根撹拌パドルとバッフルとを備えた５０Ｌの反応釜に加え、反応系を密閉し、窒素置換により酸素を除去し、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ（２－エチルヘキサノエート）７．２ｇとスチレン４００ｇとを均一な溶液に調合し、反応釜に加え、粉末と共に撹拌しながら３０分間混合し、これに１７．８ｋｇの脱気された脱イオン水を加え、反応混合物を５０℃に加熱して２時間膨潤させた。膨潤した粉末を９５℃に加熱して４時間反応させた。反応終了後、反応生成物を冷却し、濾過して液体成分を除去し、７０℃で１０時間真空乾燥させてポリプロピレン－ｇ－スチレン粉末Ｃ１３を得た。得られたグラフト改質ポリプロピレンについて、グラフト／自己重合比η、Ｄ５０、灰分含有量、ＭＦＲ、Ｔｍおよび曲げ弾性率の性質を試験した。結果を表１に示す。
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ１粉末５．０ｋｇを、二重層の４枚羽根撹拌パドルとバッフルとを備えた５０Ｌの反応釜に加え、反応系を密閉し、窒素置換により酸素を除去し、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ（２－エチルヘキサノエート）７．２ｇとスチレン４００ｇとを均一な溶液に調合し、反応釜に加え、粉末と共に撹拌しながら３０分間混合し、これに１７．８ｋｇの脱気された脱イオン水を加え、反応混合物を５０℃に加熱して２時間膨潤させた。膨潤した粉末を９５℃に加熱して４時間反応させた。反応終了後、反応生成物を冷却し、濾過して液体成分を除去し、７０℃で１０時間真空乾燥させてポリプロピレン－ｇ－スチレン粉末Ｃ１３を得た。得られたグラフト改質ポリプロピレンについて、グラフト／自己重合比η、Ｄ５０、灰分含有量、ＭＦＲ、Ｔｍおよび曲げ弾性率の性質を試験した。結果を表１に示す。
【0169】
上記ポリプロピレン－ｇ－スチレン粉末Ｃ１３を１．５ｋｇ秤量し、キシレン３ｋｇ、ＴＨＦ２０ｋｇを加えた後、反応系を密閉し、７０℃に加熱し、洗浄のために５時間撹拌した。撹拌終了後、濾過により液相を除去し、生成物を７０℃で１０時間真空乾燥させて、ポリプロピレン－ｇ－スチレン粉末Ｂ１３を得た。得られたグラフト改質ポリプロピレンについて、グラフト／自己重合比η、Ｄ５０、灰分含有量、ＭＦＲ、Ｔｍおよび曲げ弾性率の性質を試験した。結果を表１に示す。
【0170】
上記ポリプロピレン－ｇ－スチレン粉末（Ｃ１３またはＢ１３）および酸化防止剤１０１０／１６８（重量比１：１）を秤量し、高速撹拌機に加え均一に混合した。当該材料をCoperion Co.のＷＰ２５型二軸押出機を使用して、仕切り温度１９０－２００－２１０－２２０－２３０－２３０－２２０℃、スクリュー速度３００ｒｐｍでペレット化し、ポリプロピレン－ｇ－スチレンペレットを得た。酸化防止剤の添加量は、ポリプロピレン－ｇ－スチレン粉末１００重量部を基準として０．３重量部であった。
【0171】
得られたペレットを熱風オーブンで乾燥させ、溶融押出およびキャストしてキャストシートを得るために、スウェーデンのLabtech Co.のＬＣＲ４００型の押出キャスティング装置に乾燥させたペレットを加え、溶融押出用押出機の温度は２３０℃であり、スクリーン交換領域の温度は２３０℃に制御し、装置ヘッドの温度は２３０℃に制御し、キャスティングローラーの温度は２５℃に制御し、厚さ２３０±２０μｍの厚みのあるキャストシートを調製した。
【0172】
得られた厚みのあるポリプロピレンキャストシートをフィルム二軸延伸装置の延伸治具に入れ、二軸同期延伸工程に供した。各工程の加工条件は以下を含んでいた：予熱温度が１６０℃であり、延伸温度が１６０℃であり、延伸倍率が５．５×５．５倍であり、フィルム延伸速度が１００％／秒であり、フィルム設定温度が１６０℃であった。得られたポリプロピレンフィルムＣ１３およびＢ１３について、種々の電気特性パラメーターを試験した。結果を表２に示す。
【0173】
［実施例１４］
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ２粉末３．０ｋｇを、二重層の４枚羽根撹拌パドルとバッフルとを備えた５０Ｌの反応釜に加え、反応系を密閉し、窒素置換により酸素を除去した。８．２ｇのｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ（２－エチルヘキサノエート）と６３ｇのスチレンと４７０ｇのメチルメタクリレートとを均一な溶液に調合した後、反応釜に加え、粉末と共に撹拌しながら混合した。反応混合物を６０℃で２時間膨潤させた。次に、脱気し６０℃に予め加熱された脱イオン水１８．１ｋｇを、充填タンクを通じて加えた。反応釜を９０℃に加熱し、反応を６時間実施した。反応終了後、反応生成物を冷却し、濾過して液体成分を除去した。アセトン２３ｋｇおよびｎ－ヘプタン２ｋｇを加え、得られた混合物を５５℃に加熱し、３時間撹拌した。撹拌終了後、濾過により液相を除去し、７０℃で１０時間真空乾燥させて、ポリプロピレン－ｇ－メチルメタクリレート／スチレン粉末Ｂ１４を得た。
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ２粉末３．０ｋｇを、二重層の４枚羽根撹拌パドルとバッフルとを備えた５０Ｌの反応釜に加え、反応系を密閉し、窒素置換により酸素を除去した。８．２ｇのｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ（２－エチルヘキサノエート）と６３ｇのスチレンと４７０ｇのメチルメタクリレートとを均一な溶液に調合した後、反応釜に加え、粉末と共に撹拌しながら混合した。反応混合物を６０℃で２時間膨潤させた。次に、脱気し６０℃に予め加熱された脱イオン水１８．１ｋｇを、充填タンクを通じて加えた。反応釜を９０℃に加熱し、反応を６時間実施した。反応終了後、反応生成物を冷却し、濾過して液体成分を除去した。アセトン２３ｋｇおよびｎ－ヘプタン２ｋｇを加え、得られた混合物を５５℃に加熱し、３時間撹拌した。撹拌終了後、濾過により液相を除去し、７０℃で１０時間真空乾燥させて、ポリプロピレン－ｇ－メチルメタクリレート／スチレン粉末Ｂ１４を得た。
【0174】
得られた粉末をペレット化し、実施例１３と同様にしてフィルム生成物を調製し、得られたグラフト改質ポリプロピレンおよびポリプロピレンフィルムＢ１４について、種々の構造および性能パラメーターを試験した。結果を表１および表２に示す。
【0175】
［実施例１５］
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ１粉末５．０ｋｇを、二重層の４枚羽根撹拌パドルとバッフルとを備えた５０Ｌの反応釜に加え、反応系を密閉し、窒素置換により酸素を除去した。ジベンゾイルペルオキシド２．５ｇとメチルメタクリレート２５０．５ｇとを均一な溶液に調合した後、反応釜に加え、３０分間粉末と共に撹拌しながら混合し、これに脱気された脱イオン水２６．３ｋｇを加えた。反応釜を９１℃に加熱し、反応を３時間実施した。反応終了後、反応生成物を冷却し、濾過して液体成分を除去し、７０℃で１０時間真空乾燥させて、ポリプロピレン－ｇ－メチルメタクリレート粉末Ｃ１５を得た。
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ１粉末５．０ｋｇを、二重層の４枚羽根撹拌パドルとバッフルとを備えた５０Ｌの反応釜に加え、反応系を密閉し、窒素置換により酸素を除去した。ジベンゾイルペルオキシド２．５ｇとメチルメタクリレート２５０．５ｇとを均一な溶液に調合した後、反応釜に加え、３０分間粉末と共に撹拌しながら混合し、これに脱気された脱イオン水２６．３ｋｇを加えた。反応釜を９１℃に加熱し、反応を３時間実施した。反応終了後、反応生成物を冷却し、濾過して液体成分を除去し、７０℃で１０時間真空乾燥させて、ポリプロピレン－ｇ－メチルメタクリレート粉末Ｃ１５を得た。
【0176】
３ｋｇの上記ポリプロピレン－ｇ－メチルメタクリレート粉末Ｃ１５を秤量し、キシレン１０ｋｇおよび酢酸エチル２０ｋｇを加えた後、反応系を密閉し、７０℃に加熱し、洗浄のために７時間撹拌した。撹拌終了後、濾過により液相を除去し、７０℃で１０時間真空乾燥させて、２．９６５ｋｇのポリプロピレン－ｇ－メチルメタクリレート粉末Ｂ１５を得た。ＴＳＤＣの測定結果を図６に示す。
【0177】
得られた粉末をペレット化し、実施例１３と同様にしてフィルム生成物を調製し、得られたグラフト改質ポリプロピレンおよび得られたポリプロピレンフィルムＣ１５およびＢ１５について、種々の構造および性能パラメーターを試験した。結果を表１および表２に示す。
【0178】
［実施例１６］
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ２粉末１．５ｋｇを、二重層の４枚羽根撹拌パドルとバッフルとを備えた５０Ｌの反応釜に加え、反応系を密閉し、窒素置換により酸素を除去した。ジベンゾイルペルオキシド１．９ｇとスチレン５９．７ｇと無水マレイン酸１５．６ｇとを均一な溶液に調合した後、反応釜に加え、粉末と共に撹拌しながら混合した。得られた混合物を室温で６時間膨潤させ、９０℃に加熱した。次に、脱気し９０℃に予め加熱された脱イオン水７．０ｋｇを、充填タンクを通じて加え、反応を４時間実施した。反応終了後、反応生成物を冷却し、濾過して液体成分を除去した。アセトン２５ｋｇを加え、得られた溶液を５５℃に加熱し、５時間撹拌した。撹拌終了後、濾過により液相を除去し、７０℃で１０時間真空乾燥させて、ポリプロピレン－ｇ－無水マレイン酸／スチレン粉末Ｂ１６を得た。
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ２粉末１．５ｋｇを、二重層の４枚羽根撹拌パドルとバッフルとを備えた５０Ｌの反応釜に加え、反応系を密閉し、窒素置換により酸素を除去した。ジベンゾイルペルオキシド１．９ｇとスチレン５９．７ｇと無水マレイン酸１５．６ｇとを均一な溶液に調合した後、反応釜に加え、粉末と共に撹拌しながら混合した。得られた混合物を室温で６時間膨潤させ、９０℃に加熱した。次に、脱気し９０℃に予め加熱された脱イオン水７．０ｋｇを、充填タンクを通じて加え、反応を４時間実施した。反応終了後、反応生成物を冷却し、濾過して液体成分を除去した。アセトン２５ｋｇを加え、得られた溶液を５５℃に加熱し、５時間撹拌した。撹拌終了後、濾過により液相を除去し、７０℃で１０時間真空乾燥させて、ポリプロピレン－ｇ－無水マレイン酸／スチレン粉末Ｂ１６を得た。
【0179】
得られた粉末をペレット化し、実施例１３と同様にしてフィルム生成物を調製し、得られたグラフト改質ポリプロピレンおよびポリプロピレンフィルムＢ１６について、種々の構造および性能パラメーターを試験した。結果を表１および表２に示す。
【0180】
［比較例１］
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ１粉末５．０ｋｇをペレット化し、フィルム生成物を調製した。調製条件および方法は実施例１と同一である。ポリプロピレンおよび得られたポリプロピレンフィルムについて、種々の構造および性能パラメーターを試験した。結果を表１および表２に示す。図５は、ＰＰ１粉末の微細構造を２００００倍の電子顕微鏡下で示す写真であり、分散相は観察されない。
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ１粉末５．０ｋｇをペレット化し、フィルム生成物を調製した。調製条件および方法は実施例１と同一である。ポリプロピレンおよび得られたポリプロピレンフィルムについて、種々の構造および性能パラメーターを試験した。結果を表１および表２に示す。図５は、ＰＰ１粉末の微細構造を２００００倍の電子顕微鏡下で示す写真であり、分散相は観察されない。
【0181】
［比較例２］
実施例１のＰＰ１粉末をふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ４粉末に置き換え、脱イオン水１０．８ｋｇを加え、その他の調製条件および方法は実施例１と同一にした。得られたグラフト改質ポリプロピレンおよび得られたポリプロピレンフィルムについて、種々の構造および電気特性パラメーターを試験した。結果を表１および表２に示す。
実施例１のＰＰ１粉末をふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ４粉末に置き換え、脱イオン水１０．８ｋｇを加え、その他の調製条件および方法は実施例１と同一にした。得られたグラフト改質ポリプロピレンおよび得られたポリプロピレンフィルムについて、種々の構造および電気特性パラメーターを試験した。結果を表１および表２に示す。
【0182】
［比較例３］
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ２粉末５．０ｋｇを、二重層の４枚羽根撹拌パドルとバッフルとを備えた５０Ｌの反応釜に加え、反応系を密閉し、窒素置換により酸素を除去した。ジベンゾイルペルオキシド１８．６ｇと４－ビニルピリジン７３５ｇとを均一な溶液に調合した後、反応釜に加え、粉末と共に３０分間撹拌しながら混合し、これに脱気された脱イオン水３６．７ｋｇを加え、反応混合物を５０℃に加熱し、２時間膨潤させた。反応釜を９２℃に加熱し、反応を６時間実施した。反応終了後、反応生成物を冷却し、濾過して液体成分を除去し、７０℃で１０時間真空乾燥させてポリプロピレン－ｇ－４－ビニルピリジン粉末を得た。
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ２粉末５．０ｋｇを、二重層の４枚羽根撹拌パドルとバッフルとを備えた５０Ｌの反応釜に加え、反応系を密閉し、窒素置換により酸素を除去した。ジベンゾイルペルオキシド１８．６ｇと４－ビニルピリジン７３５ｇとを均一な溶液に調合した後、反応釜に加え、粉末と共に３０分間撹拌しながら混合し、これに脱気された脱イオン水３６．７ｋｇを加え、反応混合物を５０℃に加熱し、２時間膨潤させた。反応釜を９２℃に加熱し、反応を６時間実施した。反応終了後、反応生成物を冷却し、濾過して液体成分を除去し、７０℃で１０時間真空乾燥させてポリプロピレン－ｇ－４－ビニルピリジン粉末を得た。
【0183】
得られた粉末をペレット化し、実施例１と同様にしてフィルム生成物を作製し、得られたグラフト改質ポリプロピレンおよびポリプロピレンフィルムについて、種々の構造および電気特性パラメーターを試験した。結果を表１および表２に示す。
【0184】
［比較例４］
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ１粉末５．０ｋｇと４００ｇのポリスチレンＧＰＰＳ－１２３とをペレット化し、フィルム生成物を調製した。その他の調製条件および方法は実施例１と同一であった。得られたポリプロピレンフィルムについて、各種電気特性パラメーターを試験した。結果を表２に示す。
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ１粉末５．０ｋｇと４００ｇのポリスチレンＧＰＰＳ－１２３とをペレット化し、フィルム生成物を調製した。その他の調製条件および方法は実施例１と同一であった。得られたポリプロピレンフィルムについて、各種電気特性パラメーターを試験した。結果を表２に示す。
【0185】
［比較例５］
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ１粉末５．０ｋｇと１０００ｇのポリスチレンＧＰＰＳ－１２３とをペレット化し、フィルム生成物を作製した。その他の作製条件および方法は実施例２と同一であった。二軸配向させたときに、フィルムが破断した。
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ１粉末５．０ｋｇと１０００ｇのポリスチレンＧＰＰＳ－１２３とをペレット化し、フィルム生成物を作製した。その他の作製条件および方法は実施例２と同一であった。二軸配向させたときに、フィルムが破断した。
【0186】
［比較例６］
Ｔｏｎｇｆｅｎｇ ＭＰＰ０３高温フィルムについて、種々の性能パラメーターを試験した。結果を表２に示す。
Ｔｏｎｇｆｅｎｇ ＭＰＰ０３高温フィルムについて、種々の性能パラメーターを試験した。結果を表２に示す。
【0187】
［比較例７］
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ１粉末５．０ｋｇを、二重層の４枚羽根撹拌パドルとバッフルとを備えた５０Ｌの反応釜に加え、反応系を密閉し、窒素置換により酸素を除去した。ジベンゾイルペルオキシド２．０ｇとメチルメタクリレート１８８．２ｇとを均一な溶液に調合し、反応釜に加え、３０分間粉末と共に撹拌しながら混合し、これに脱気された脱イオン水２５．９ｋｇを加えた。反応釜を９０℃に加熱し、反応を３時間実施した。反応終了後、反応生成物を冷却し、濾過して液体成分を除去した後、７０℃で１０時間真空乾燥させて、５．１６８ｋｇのポリプロピレン－ｇ－メチルメタクリレート粉末Ｄ７を得た。ＴＳＤＣ測定の結果を図６に示す。
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ１粉末５．０ｋｇを、二重層の４枚羽根撹拌パドルとバッフルとを備えた５０Ｌの反応釜に加え、反応系を密閉し、窒素置換により酸素を除去した。ジベンゾイルペルオキシド２．０ｇとメチルメタクリレート１８８．２ｇとを均一な溶液に調合し、反応釜に加え、３０分間粉末と共に撹拌しながら混合し、これに脱気された脱イオン水２５．９ｋｇを加えた。反応釜を９０℃に加熱し、反応を３時間実施した。反応終了後、反応生成物を冷却し、濾過して液体成分を除去した後、７０℃で１０時間真空乾燥させて、５．１６８ｋｇのポリプロピレン－ｇ－メチルメタクリレート粉末Ｄ７を得た。ＴＳＤＣ測定の結果を図６に示す。
【0188】
得られた粉末をペレット化し、実施例１３と同様にしてフィルム生成物を調製し、得られたグラフト改質ポリプロピレンおよびポリプロピレンフィルムＤ７について、種々の構造および性能パラメーターを試験した。結果を表１および表２に示す。
【0189】
【表3】
【0190】
【表4】
【0191】
Ｄ１とＣ１とを比較すると、グラフト改質によってポリプロピレンの誘電特性およびエネルギー貯蔵特性を大幅に改善できることが分かる。
【0192】
Ｄ２とＣ１とを比較すると、反応原料として高灰分であるポリプロピレンを使用すると、グラフト化された相のサイズが小さくなり、同一の調製条件であっても低灰分であるポリプロピレン改質材を使用した場合よりもエネルギー貯蔵効率およびエネルギー貯蔵特性が著しく低下することが分かる。
【0193】
Ｄ３をＣ９およびＤ１と比較すると、分散相のサイズが大き過ぎる場合は、生成物の破断強度はＤ１と比べてほとんど改善されず、他の誘電特性およびエネルギー貯蔵特性はＤ１と比べて明らかに改善されず、生成物の特性はグラフト改質を伴う実施例Ｃ９と大きく異なることが分かる。
【0194】
Ｄ４とＣ１～Ｃ１２とを比較すると、グラフトモノマーポリマーを直接加えた場合、Ｄ１に比べてグラフトモノマーポリマーとポリプロピレンとの混合物の界面作用力が弱いこと、破断強度が低いこと、および、エネルギー貯蔵特性がある程度低下していることが分かる。
【0195】
Ｄ５とＣ２とを比較すると、グラフト改質ポリプロピレン材料は、官能性モノマーの添加量が多くなると、通常通りフィルムを形成することができるが、官能性モノマーポリマーを多量に加えた後、加工中にフィルムが破壊されたため、フィルムを形成できないことが分かる。
【0196】
Ｄ６とＣ１～Ｃ１２とを比較すると、本発明に係るフィルムは、１２０℃におけるエネルギー貯蔵効率が市販の高温コンデンサフィルムよりも明らかに高く、エネルギー貯蔵密度および誘電特性が市販の高温コンデンサフィルムと同等またはわずかに優れているという利点を有することが分かる。
【0197】
Ｃ１１～Ｃ１２から、ポリプロピレン基材の粒径を好ましい範囲に制御することで、より優れた断熱性およびエネルギー貯蔵特性を有する生成物を得ることができることが分かる。
【0198】
Ｂ１３とＣ１３、Ｂ１５とＣ１５とを比較すると、溶剤洗浄工程により自己重合生成物の影響を低減することによって、材料の誘電特性を効果的に改善（直流体積抵抗率を大幅に改善）できることが分かる。
【0199】
Ｂ１５およびＤ７の最終生成物は、グラフトモノマーの総量が同一である。Ｂ１５とＤ７との比較およびＴＳＤＣの測定を通じて、グラフトモノマーの合計含有量が同一という条件下で、グラフト／自己重合比ηが高いＢ１５は、グラフト化された相の組成が明らかに変化しているため、異なる電荷トラップが発生し、最終的に材料の誘電特性を効果的に改善できることが分かる。
【0200】
［実施例１７］
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ１粉末５．０ｋｇを、二重層の４枚羽根撹拌パドルとバッフルとを備えた５０Ｌの反応釜に加え、反応系を密閉し、窒素置換により酸素を除去し、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ（２－エチルヘキサノエート）７．２ｇとスチレン４００ｇとを均一な溶液に調合し、反応釜に加え、粉末と共に撹拌しながら３０分間混合し、これに１７．８ｋｇの脱気された脱イオン水を加え、反応混合物を５０℃に加熱して２時間膨潤させた。膨潤した粉末を９５℃に加熱して４時間反応させた。反応終了後、反応生成物を冷却し、濾過して液体成分を除去し、７０℃で１０時間真空乾燥させてポリプロピレン－ｇ－スチレン粉末を得た。得られたグラフト改質ポリプロピレンについて、グラフト／自己重合比η、Ｄ５０、灰分含有量、ＭＦＲ、Ｔｍおよび曲げ弾性率の性質を試験した。結果を表４に示す。
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ１粉末５．０ｋｇを、二重層の４枚羽根撹拌パドルとバッフルとを備えた５０Ｌの反応釜に加え、反応系を密閉し、窒素置換により酸素を除去し、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ（２－エチルヘキサノエート）７．２ｇとスチレン４００ｇとを均一な溶液に調合し、反応釜に加え、粉末と共に撹拌しながら３０分間混合し、これに１７．８ｋｇの脱気された脱イオン水を加え、反応混合物を５０℃に加熱して２時間膨潤させた。膨潤した粉末を９５℃に加熱して４時間反応させた。反応終了後、反応生成物を冷却し、濾過して液体成分を除去し、７０℃で１０時間真空乾燥させてポリプロピレン－ｇ－スチレン粉末を得た。得られたグラフト改質ポリプロピレンについて、グラフト／自己重合比η、Ｄ５０、灰分含有量、ＭＦＲ、Ｔｍおよび曲げ弾性率の性質を試験した。結果を表４に示す。
【0201】
上記ポリプロピレン－ｇ－スチレン粉末、酸化防止剤１０１０／１６８／５０１（重量比１：１：０．０３）および加工助剤を秤量し、高速撹拌機に加えて、３０秒間高速撹拌した。当該材料をCoperion Co.のＷＰ２５型二軸押出機を使用して、仕切り温度１９０－２００－２１０－２２０－２３０－２３０－２１０℃、スクリュー速度３００ｒｐｍでペレット化した。改質ポリプロピレン１００重量部を基準として、酸化防止剤の総量は０．３重量部、加工助剤としてのフッ素系ポリマーは０．１重量部であった。
【0202】
得られたペレットを熱風オーブンで乾燥させ、溶融押出およびキャストしてキャストシートを得るために、スウェーデンのLabtech Co.のＬＣＲ４００型の押出キャスティング装置に乾燥させたペレットを加え、溶融押出用押出機の温度は２３０℃であり、スクリーン交換領域の温度は２３０℃に制御し、装置ヘッドの温度は２３０℃に制御し、キャスティングローラーの温度は２５℃に制御し、厚みのあるキャストシートを調製した。
【0203】
上記厚みのあるキャストシートをフィルム二軸延伸装置の延伸治具に入れ、二軸段階延伸工程（すなわち、最初にＭＤ延伸し、次にＴＤ延伸する）に供した。各工程の加工条件は表３に示すとおりであった：ＭＤ予熱温度が１５５℃であり、ＭＤ延伸温度が１５５℃であり、ＭＤ延伸倍率が５倍であり、ＭＤ延伸速度が２００％／秒であり、ＴＤ予熱温度が１７０℃であり、ＴＤ延伸温度が１７０℃であり、ＴＤ延伸倍率が７倍であり、ＴＤ延伸速度が３００％／秒であり、フィルム設定温度が１７５℃であった。そしてそれによって、二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
【0204】
得られたフィルムの引張特性、電気特性等を試験した。得られたポリプロピレンフィルムの性能パラメーターを表５、６に示す。
【0205】
［実施例１８］
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ２粉末５．０ｋｇを、二重層の４枚羽根撹拌パドルとバッフルとを備えた５０Ｌの反応釜に加え、反応系を密閉し、窒素置換により酸素を除去した。ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ（２－エチルヘキサノエート）１３．５ｇとスチレン１００１ｇとを均一な溶液に調合した後、反応釜に加え、粉末と共に撹拌しながら混合した。反応混合物を４０℃に加熱して３時間膨潤させた。次に、脱気し４０℃に予め加熱された脱イオン水３６．０ｋｇを、充填タンクを通じて加えた。反応釜を９０℃に加熱し、反応を６時間実施した。反応終了後、反応生成物を冷却し、濾過して液体成分を除去した後、７０℃で１０時間真空乾燥させてポリプロピレン－ｇ－スチレン粉末を得た。
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ２粉末５．０ｋｇを、二重層の４枚羽根撹拌パドルとバッフルとを備えた５０Ｌの反応釜に加え、反応系を密閉し、窒素置換により酸素を除去した。ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ（２－エチルヘキサノエート）１３．５ｇとスチレン１００１ｇとを均一な溶液に調合した後、反応釜に加え、粉末と共に撹拌しながら混合した。反応混合物を４０℃に加熱して３時間膨潤させた。次に、脱気し４０℃に予め加熱された脱イオン水３６．０ｋｇを、充填タンクを通じて加えた。反応釜を９０℃に加熱し、反応を６時間実施した。反応終了後、反応生成物を冷却し、濾過して液体成分を除去した後、７０℃で１０時間真空乾燥させてポリプロピレン－ｇ－スチレン粉末を得た。
【0206】
上記ポリプロピレン－ｇ－スチレン粉末、酸化防止剤１０３５／１６８／５０１（重量比１：１：０．０３）および加工助剤を高速撹拌機に加えて、３０秒間高速撹拌した。当該材料をCoperion Co.のＷＰ２５型二軸押出機を使用して、仕切り温度１９０－２００－２１０－２２０－２３０－２３０－２１０℃、スクリュー速度３００ｒｐｍでペレット化した。改質ポリプロピレン１００重量部を基準として、酸化防止剤の総量は０．５重量部、加工助剤としてのフッ素系ポリマーは０．２重量部であった。
【0207】
本実施例では、表３に示すように、二軸延伸加工条件が異なること以外は、実施例１７と同一の方法に従ってフィルムを調製した。得られたグラフト改質ポリプロピレンおよび得られたポリプロピレンフィルムの構造および性能パラメーターを表４、５、６に示す。
【0208】
［実施例１９］
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ２粉末５．０ｋｇを、二重層の４枚羽根撹拌パドルとバッフルとを備えた５０Ｌの反応釜に加え、反応系を密閉し、窒素置換により酸素を除去した。ジベンゾイルペルオキシド３．１ｇとスチレン１１２ｇと無水マレイン酸１３．９ｇとを均一な溶液に調合した後、反応釜に加え、粉末と共に撹拌しながら混合した。得られた混合物を室温で８時間膨潤させた後、９２℃に加熱した。次に、脱気し９２℃に予め加熱された脱イオン水１６．４ｋｇを、充填タンクを通じて加え、反応釜を９２℃に加熱し、反応を４時間実施した。反応終了後、反応生成物を冷却し、濾過して液体成分を除去した後、７０℃で１０時間真空乾燥させてポリプロピレン－ｇ－無水マレイン酸／スチレン粉末を得た。
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ２粉末５．０ｋｇを、二重層の４枚羽根撹拌パドルとバッフルとを備えた５０Ｌの反応釜に加え、反応系を密閉し、窒素置換により酸素を除去した。ジベンゾイルペルオキシド３．１ｇとスチレン１１２ｇと無水マレイン酸１３．９ｇとを均一な溶液に調合した後、反応釜に加え、粉末と共に撹拌しながら混合した。得られた混合物を室温で８時間膨潤させた後、９２℃に加熱した。次に、脱気し９２℃に予め加熱された脱イオン水１６．４ｋｇを、充填タンクを通じて加え、反応釜を９２℃に加熱し、反応を４時間実施した。反応終了後、反応生成物を冷却し、濾過して液体成分を除去した後、７０℃で１０時間真空乾燥させてポリプロピレン－ｇ－無水マレイン酸／スチレン粉末を得た。
【0209】
上記改質ポリプロピレン、酸化防止剤１０１０／１６８／５０１（重量比１：１：０．０５）およびフッ素系ポリマーを秤量し、高速撹拌機に加えて、３０秒間高速撹拌した。当該材料をCoperion Co.のＷＰ２５型二軸押出機を使用して、仕切り温度１９０－２００－２１０－２２０－２３０－２３０－２１０℃、スクリュー速度３００ｒｐｍでペレット化した。改質ポリプロピレン１００重量部を基準として、酸化防止剤の総量は０．３重量部、フッ素系ポリマーは０．１重量部であった。
【0210】
本実施例では、表３に示すように、二軸延伸加工条件が異なること以外は、実施例１７と同一の方法に従ってフィルムを調製した。得られたグラフト改質ポリプロピレンおよび得られたポリプロピレンフィルムの構造および性能パラメーターを表４、５、６に示す。
【0211】
［実施例２０］
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ１粉末５．０ｋｇを、二重層の４枚羽根撹拌パドルとバッフルとを備えた５０Ｌの反応釜に加え、反応系を密閉し、窒素置換により酸素を除去した。ジベンゾイルペルオキシド２．５ｇとメチルメタクリレート２５０．５ｇとを均一な溶液に調合した後、反応釜に加え、３０分間粉末と共に撹拌しながら混合し、脱気された脱イオン水２６．３ｋｇを加えた。反応釜を９１℃に加熱し、反応を３時間実施した。反応終了後、反応生成物を冷却し、濾過して液体成分を除去した後、７０℃で１０時間真空乾燥させてポリプロピレン－ｇ－メチルメタクリレート粉末を得た。
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ１粉末５．０ｋｇを、二重層の４枚羽根撹拌パドルとバッフルとを備えた５０Ｌの反応釜に加え、反応系を密閉し、窒素置換により酸素を除去した。ジベンゾイルペルオキシド２．５ｇとメチルメタクリレート２５０．５ｇとを均一な溶液に調合した後、反応釜に加え、３０分間粉末と共に撹拌しながら混合し、脱気された脱イオン水２６．３ｋｇを加えた。反応釜を９１℃に加熱し、反応を３時間実施した。反応終了後、反応生成物を冷却し、濾過して液体成分を除去した後、７０℃で１０時間真空乾燥させてポリプロピレン－ｇ－メチルメタクリレート粉末を得た。
【0212】
上記ポリプロピレン－ｇ－メチルメタクリレート、酸化防止剤１０７６／１６８／５０１（重量比１：１：０．０４）およびフッ素系ポリマーを秤量し、高速撹拌機に加えて、３０秒間高速撹拌した。当該材料をCoperion Co.のＷＰ２５型二軸押出機を使用して、仕切り温度１９０－２００－２１０－２２０－２３０－２３０－２１０℃、スクリュー速度３００ｒｐｍでペレット化した。改質ポリプロピレン１００重量部を基準として、酸化防止剤の総量は０．３重量部、フッ素系ポリマーは０．１重量部であった。
【0213】
本実施例では、表３に示すように、二軸延伸加工条件が異なること以外は、実施例１７と同一の方法に従ってフィルムを調製した。得られたグラフト改質ポリプロピレンおよび得られたポリプロピレンフィルムの構造および性能パラメーターを表４、５、６に示す。
【0214】
［実施例２１］
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ２粉末５．０ｋｇを、二重層の４枚羽根撹拌パドルとバッフルとを備えた５０Ｌの反応釜に加え、反応系を密閉し、窒素置換により酸素を除去した。ジベンゾイルペルオキシド６．２ｇとスチレン１９８．０ｇと無水マレイン酸５２．０ｇとを均一な溶液に調合した後、反応釜に加え、粉末と共に撹拌しながら混合した。得られた混合物を室温で６時間膨潤させ、９０℃に加熱した。次に、脱気し９０℃に予め加熱された脱イオン水２２．６ｋｇを、充填タンクを通じて加え、反応を４時間実施した。反応終了後、反応生成物を冷却し、濾過して液体成分を除去した後、７０℃で１０時間真空乾燥させてポリプロピレン－ｇ－無水マレイン酸／スチレン粉末を得た。
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ２粉末５．０ｋｇを、二重層の４枚羽根撹拌パドルとバッフルとを備えた５０Ｌの反応釜に加え、反応系を密閉し、窒素置換により酸素を除去した。ジベンゾイルペルオキシド６．２ｇとスチレン１９８．０ｇと無水マレイン酸５２．０ｇとを均一な溶液に調合した後、反応釜に加え、粉末と共に撹拌しながら混合した。得られた混合物を室温で６時間膨潤させ、９０℃に加熱した。次に、脱気し９０℃に予め加熱された脱イオン水２２．６ｋｇを、充填タンクを通じて加え、反応を４時間実施した。反応終了後、反応生成物を冷却し、濾過して液体成分を除去した後、７０℃で１０時間真空乾燥させてポリプロピレン－ｇ－無水マレイン酸／スチレン粉末を得た。
【0215】
上記ポリプロピレン－ｇ－スチレン／無水マレイン酸、酸化防止剤１０１０／１６８／５０１（重量比１：１：０．０５）およびフッ素系ポリマーを秤量し、高速撹拌機に加えて、３０秒間高速撹拌した。当該材料をCoperion Co.のＷＰ２５型二軸押出機を使用して、仕切り温度１９０－２００－２１０－２２０－２３０－２３０－２１０℃、スクリュー速度３００ｒｐｍでペレット化した。改質ポリプロピレン１００重量部を基準として、酸化防止剤の総量は０．３重量部、フッ素系ポリマーは０．１重量部であった。
【0216】
本実施例では、表３に示すように、二軸延伸加工条件が異なること以外は、実施例１７と同一の方法に従ってフィルムを調製した。得られたグラフト改質ポリプロピレンおよび得られたポリプロピレンフィルムの構造および性能パラメーターを表４、５、６に示す。
【0217】
［実施例２２］
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ１粉末５．０ｋｇを、二重層の４枚羽根撹拌パドルとバッフルとを備えた５０Ｌの反応釜に加え、反応系を密閉し、窒素置換により酸素を除去した。ラウロイルペルオキシド３１ｇとビニルトリエトキシシラン６０３ｇとを均一な溶液に調合した後、反応釜に加え、２０分間粉末と共に撹拌しながら混合し、脱気された脱イオン水１９．６ｋｇを加えた。反応釜を９１℃に加熱し、反応を７時間実施した。反応終了後、反応生成物を冷却し、濾過して液体成分を除去した後、７０℃で１０時間真空乾燥させてポリプロピレン－ｇ－ビニルトリエトキシシラン粉末を得た。
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ１粉末５．０ｋｇを、二重層の４枚羽根撹拌パドルとバッフルとを備えた５０Ｌの反応釜に加え、反応系を密閉し、窒素置換により酸素を除去した。ラウロイルペルオキシド３１ｇとビニルトリエトキシシラン６０３ｇとを均一な溶液に調合した後、反応釜に加え、２０分間粉末と共に撹拌しながら混合し、脱気された脱イオン水１９．６ｋｇを加えた。反応釜を９１℃に加熱し、反応を７時間実施した。反応終了後、反応生成物を冷却し、濾過して液体成分を除去した後、７０℃で１０時間真空乾燥させてポリプロピレン－ｇ－ビニルトリエトキシシラン粉末を得た。
【0218】
得られた粉末をペレット化し、実施例１７と同一の方法および条件でフィルム生成物を調製した。得られたグラフト改質ポリプロピレンおよびポリプロピレンフィルムの構造および性能パラメーターを表４、５、６に示す。
【0219】
［実施例２３］
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ２粉末５．０ｋｇを、二重層の４枚羽根撹拌パドルとバッフルとを備えた５０Ｌの反応釜に加え、反応系を密閉し、窒素置換により酸素を除去した。ジベンゾイルペルオキシド６．２ｇとメチルアクリレート１１５．０ｇとアクリル酸３８．０ｇとを均一な溶液に調合した後、反応釜に加え、粉末と共に撹拌しながら４０分間混合し、９５℃で加熱した。次に、脱気し９０℃に予め加熱された脱イオン水３６．１ｋｇを、充填タンクを通じて加え、反応を４時間実施した。反応終了後、反応生成物を冷却し、濾過して液体成分を除去した後、７０℃で１０時間真空乾燥させてポリプロピレン－ｇ－メチルアクリレート／アクリル酸粉末を得た。
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ２粉末５．０ｋｇを、二重層の４枚羽根撹拌パドルとバッフルとを備えた５０Ｌの反応釜に加え、反応系を密閉し、窒素置換により酸素を除去した。ジベンゾイルペルオキシド６．２ｇとメチルアクリレート１１５．０ｇとアクリル酸３８．０ｇとを均一な溶液に調合した後、反応釜に加え、粉末と共に撹拌しながら４０分間混合し、９５℃で加熱した。次に、脱気し９０℃に予め加熱された脱イオン水３６．１ｋｇを、充填タンクを通じて加え、反応を４時間実施した。反応終了後、反応生成物を冷却し、濾過して液体成分を除去した後、７０℃で１０時間真空乾燥させてポリプロピレン－ｇ－メチルアクリレート／アクリル酸粉末を得た。
【0220】
得られた粉末をペレット化し、実施例１７と同一の方法および条件でフィルム生成物を調製した。得られたグラフト改質ポリプロピレンおよびポリプロピレンフィルムの構造および性能パラメーターを表４、５、６に示す。
【0221】
［実施例２４］
実施例１７のＰＰ１粉末を、ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ３粉末に置き換え、他の調製条件および方法は実施例１７と同一にした。得られたポリプロピレンフィルムについて、種々の性能パラメーターを試験した。得られたグラフト改質ポリプロピレンおよびポリプロピレンフィルムの構造および性能パラメーターを表４、５、６に示す。
実施例１７のＰＰ１粉末を、ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ３粉末に置き換え、他の調製条件および方法は実施例１７と同一にした。得られたポリプロピレンフィルムについて、種々の性能パラメーターを試験した。得られたグラフト改質ポリプロピレンおよびポリプロピレンフィルムの構造および性能パラメーターを表４、５、６に示す。
【0222】
［実施例２５］
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ２粉末５．０ｋｇを、二重層の４枚羽根撹拌パドルとバッフルとを備えた５０Ｌの反応釜に加え、反応系を密閉し、窒素置換により酸素を除去した。ジベンゾイルペルオキシド８．８ｇと４－ビニルピリジン３５５ｇとを均一な溶液に調合した後、反応釜に加え、粉末と共に撹拌しながら３０分間混合し、脱気された脱イオン水２７．８ｋｇを加え、反応混合物を５０℃に加熱し、２時間膨潤させた。反応釜を９２℃に加熱し、反応を６時間実施した。反応終了後、反応生成物を冷却し、濾過して液体成分を除去した後、７０℃で１０時間真空乾燥させてポリプロピレン－ｇ－４－ビニルピリジン粉末を得た。
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ２粉末５．０ｋｇを、二重層の４枚羽根撹拌パドルとバッフルとを備えた５０Ｌの反応釜に加え、反応系を密閉し、窒素置換により酸素を除去した。ジベンゾイルペルオキシド８．８ｇと４－ビニルピリジン３５５ｇとを均一な溶液に調合した後、反応釜に加え、粉末と共に撹拌しながら３０分間混合し、脱気された脱イオン水２７．８ｋｇを加え、反応混合物を５０℃に加熱し、２時間膨潤させた。反応釜を９２℃に加熱し、反応を６時間実施した。反応終了後、反応生成物を冷却し、濾過して液体成分を除去した後、７０℃で１０時間真空乾燥させてポリプロピレン－ｇ－４－ビニルピリジン粉末を得た。
【0223】
得られた粉末をペレット化し、実施例１７と同一の方法および条件でフィルム生成物を調製した。得られたグラフト改質ポリプロピレンおよびポリプロピレンフィルムの構造および性能パラメーターを表４、５、６に示す。
【0224】
［実施例２６］
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ１粉末５．０ｋｇを、二重層の４枚羽根撹拌パドルとバッフルとを備えた５０Ｌの反応釜に加え、反応系を密閉し、窒素置換により酸素を除去した。ジベンゾイルペルオキシド１．３５ｇとグリシジルメタクリレート７６ｇとを均一な溶液に調合した後、反応釜に加え、粉末と共に撹拌しながら３０分間混合し、脱気された脱イオン水１６．７ｋｇを加えた。反応釜を９３℃に加熱し、反応を２．５時間実施した。反応終了後、反応生成物を冷却し、濾過して液体成分を除去した後、７０℃で１０時間真空乾燥させてポリプロピレン－ｇ－グリシジルメタクリレート粉末を得た。
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ１粉末５．０ｋｇを、二重層の４枚羽根撹拌パドルとバッフルとを備えた５０Ｌの反応釜に加え、反応系を密閉し、窒素置換により酸素を除去した。ジベンゾイルペルオキシド１．３５ｇとグリシジルメタクリレート７６ｇとを均一な溶液に調合した後、反応釜に加え、粉末と共に撹拌しながら３０分間混合し、脱気された脱イオン水１６．７ｋｇを加えた。反応釜を９３℃に加熱し、反応を２．５時間実施した。反応終了後、反応生成物を冷却し、濾過して液体成分を除去した後、７０℃で１０時間真空乾燥させてポリプロピレン－ｇ－グリシジルメタクリレート粉末を得た。
【0225】
得られた粉末をペレット化し、実施例１７と同一の方法および条件でフィルム生成物を調製した。得られたグラフト改質ポリプロピレンおよびポリプロピレンフィルムの構造および性能パラメーターを表４、５、６に示す。
【0226】
［実施例２７］
酸化防止剤を酸化防止剤１０１０／１６８（重量比１：１）としたこと以外は、実施例１７の方法に従って、改質ポリプロピレンおよびポリプロピレンフィルムを調製した。得られたグラフト改質ポリプロピレンおよびポリプロピレンフィルムの構造および性能パラメーターを表４、５、６に示す。
酸化防止剤を酸化防止剤１０１０／１６８（重量比１：１）としたこと以外は、実施例１７の方法に従って、改質ポリプロピレンおよびポリプロピレンフィルムを調製した。得られたグラフト改質ポリプロピレンおよびポリプロピレンフィルムの構造および性能パラメーターを表４、５、６に示す。
【0227】
［実施例２８］
酸化防止剤を酸化防止剤５０１としたこと以外は、実施例１８の方法に従って、改質ポリプロピレンおよびポリプロピレンフィルムを調製した。得られたグラフト改質ポリプロピレンおよびポリプロピレンフィルムの構造および性能パラメーターを表４、５、６に示す。
酸化防止剤を酸化防止剤５０１としたこと以外は、実施例１８の方法に従って、改質ポリプロピレンおよびポリプロピレンフィルムを調製した。得られたグラフト改質ポリプロピレンおよびポリプロピレンフィルムの構造および性能パラメーターを表４、５、６に示す。
【0228】
［実施例２９］
酸化防止剤を酸化防止剤１０１０／１６８／５０１（重量比１：１：０．０１）としたこと以外は、実施例１９の方法に従って、改質ポリプロピレンおよびポリプロピレンフィルムを調製した。得られたグラフト改質ポリプロピレンおよびポリプロピレンフィルムの構造および性能パラメーターを表４、５、６に示す。
酸化防止剤を酸化防止剤１０１０／１６８／５０１（重量比１：１：０．０１）としたこと以外は、実施例１９の方法に従って、改質ポリプロピレンおよびポリプロピレンフィルムを調製した。得られたグラフト改質ポリプロピレンおよびポリプロピレンフィルムの構造および性能パラメーターを表４、５、６に示す。
【0229】
［実施例３０］
実施例１７のふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ１粉末を、ふるい分け装置の上層からふるい分けされたＰＰ１粉末に置き換え、その他の調製条件および方法は実施例１７と同一にした。得られたグラフト改質ポリプロピレンおよびポリプロピレンフィルムの構造および性能パラメーターを表４、５、６に示す。
実施例１７のふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ１粉末を、ふるい分け装置の上層からふるい分けされたＰＰ１粉末に置き換え、その他の調製条件および方法は実施例１７と同一にした。得られたグラフト改質ポリプロピレンおよびポリプロピレンフィルムの構造および性能パラメーターを表４、５、６に示す。
【0230】
［実施例３１］
実施例１７のふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ１粉末を、ふるい分け装置の下層からふるい分けされたＰＰ１粉末に置き換え、その他の調製条件および方法は実施例１７と同一にした。得られたグラフト改質ポリプロピレンおよびポリプロピレンフィルムの構造および性能パラメーターを表４、５、６に示す。
実施例１７のふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ１粉末を、ふるい分け装置の下層からふるい分けされたＰＰ１粉末に置き換え、その他の調製条件および方法は実施例１７と同一にした。得られたグラフト改質ポリプロピレンおよびポリプロピレンフィルムの構造および性能パラメーターを表４、５、６に示す。
【0231】
［実施例３２］
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ１粉末５．０ｋｇを、二重層の４枚羽根撹拌パドルとバッフルとを備えた５０Ｌの反応釜に加え、反応系を密閉し、窒素置換により酸素を除去し、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ（２－エチルヘキサノエート）７．２ｇとスチレン４００ｇとを均一な溶液に調合し、反応釜に加え、粉末と共に撹拌しながら３０分間混合し、これに１７．８ｋｇの脱気された脱イオン水を加え、反応混合物を５０℃に加熱して２時間膨潤させた。膨潤した粉末を９５℃に加熱して４時間反応させた。反応終了後、反応生成物を冷却し、濾過して液体成分を除去し、７０℃で１０時間真空乾燥させてポリプロピレン－ｇ－スチレン粉末Ｃ３２を得た。得られたグラフト改質ポリプロピレンについて、グラフト／自己重合比η、Ｄ５０、灰分含有量、ＭＦＲ、Ｔｍおよび曲げ弾性率の性質を試験した。結果を表４に示す。
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ１粉末５．０ｋｇを、二重層の４枚羽根撹拌パドルとバッフルとを備えた５０Ｌの反応釜に加え、反応系を密閉し、窒素置換により酸素を除去し、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ（２－エチルヘキサノエート）７．２ｇとスチレン４００ｇとを均一な溶液に調合し、反応釜に加え、粉末と共に撹拌しながら３０分間混合し、これに１７．８ｋｇの脱気された脱イオン水を加え、反応混合物を５０℃に加熱して２時間膨潤させた。膨潤した粉末を９５℃に加熱して４時間反応させた。反応終了後、反応生成物を冷却し、濾過して液体成分を除去し、７０℃で１０時間真空乾燥させてポリプロピレン－ｇ－スチレン粉末Ｃ３２を得た。得られたグラフト改質ポリプロピレンについて、グラフト／自己重合比η、Ｄ５０、灰分含有量、ＭＦＲ、Ｔｍおよび曲げ弾性率の性質を試験した。結果を表４に示す。
【0232】
上記ポリプロピレン－ｇ－スチレン粉末Ｃ３２を１．５ｋｇ秤量し、キシレン３ｋｇおよびＴＨＦ２０ｋｇを加えた後、反応系を密閉し、７０℃に加熱し、洗浄のために５時間撹拌した。撹拌終了後、濾過により液相を除去し、生成物を７０℃で１０時間真空乾燥させて、ポリプロピレン－ｇ－スチレン粉末Ｂ３２を得た。得られたグラフト改質ポリプロピレンについて、グラフト／自己重合比η、Ｄ５０、灰分含有量、ＭＦＲ、Ｔｍおよび曲げ弾性率の性質を試験した。結果を表４に示す。
【0233】
上記ポリプロピレン－ｇ－スチレン粉末（Ｃ３２またはＢ３２）、酸化防止剤１０１０／１６８／５０１（重量比１：１：０．３）および加工助剤を秤量し、高速撹拌機に加えて、３０秒間高速撹拌した。当該材料をCoperion Co.のＷＰ２５型二軸押出機を使用して、仕切り温度１９０－２００－２１０－２２０－２３０－２３０－２１０℃、スクリュー速度３００ｒｐｍでペレット化した。改質ポリプロピレン１００重量部を基準として、酸化防止剤の総量は０．３重量部、加工助剤としてのフッ素系ポリマーは０．１重量部であった。
【0234】
得られたペレットを熱風オーブンで乾燥させ、溶融押出およびキャストしてキャストシートを得るために、スウェーデンのLabtech Co.のＬＣＲ４００型の押出キャスティング装置に乾燥させたペレットを加え、溶融押出用押出機の温度は２３０℃であり、スクリーン交換領域の温度は２３０℃に制御し、装置ヘッドの温度は２３０℃に制御し、キャスティングローラーの温度は２５℃に制御し、厚みのあるキャストシートを調製した。
【0235】
上記厚みのあるキャストシートをフィルム二軸延伸装置の延伸治具に入れ、二軸段階延伸工程（すなわち、最初にＭＤ延伸し、次にＴＤ延伸する）に供した。各工程の加工条件は表３に示すとおりであった：ＭＤ予熱温度が１５５℃であり、ＭＤ延伸温度が１５５℃であり、ＭＤ延伸倍率が５倍であり、ＭＤ延伸速度が２００％／秒であり、ＴＤ予熱温度が１７０℃であり、ＴＤ延伸温度が１７０℃であり、ＴＤ延伸倍率が７倍であり、ＴＤ延伸速度が３００％／秒であり、フィルム設定温度が１７５℃であった。そしてそれによって、二軸延伸ポリプロピレンフィルムＣ３２およびＢ３２を得た。
【0236】
得られたフィルムの引張特性、電気特性等を試験した。得られたポリプロピレンフィルムの性能パラメーターを表５、６に示す。
【0237】
［実施例３３］
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ２粉末３．０ｋｇを、二重層の４枚羽根撹拌パドルとバッフルとを備えた５０Ｌの反応釜に加え、反応系を密閉し、窒素置換により酸素を除去した。８．２ｇのｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ（２－エチルヘキサノエート）と６３ｇのスチレンと４７０ｇのメチルメタクリレートとを均一な溶液に調合した後、反応釜に加え、粉末と共に撹拌しながら混合した。反応混合物を６０℃に加熱し、２時間膨潤させた。次に、脱気し６０℃に予め加熱された脱イオン水１８．１ｋｇを、充填タンクを通じて加えた。反応釜を９０℃に加熱し、反応を６時間実施した。反応終了後、反応生成物を冷却し、濾過して液体成分を除去した。アセトン２３ｋｇおよびｎ－ヘプタン２ｋｇを加え、得られた溶液を５５℃に加熱し、３時間撹拌した。撹拌終了後、濾過により液相を除去し、７０℃で１０時間真空乾燥させて、ポリプロピレン－ｇ－メチルメタクリレート／スチレン粉末Ｂ３３を得た。
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ２粉末３．０ｋｇを、二重層の４枚羽根撹拌パドルとバッフルとを備えた５０Ｌの反応釜に加え、反応系を密閉し、窒素置換により酸素を除去した。８．２ｇのｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ（２－エチルヘキサノエート）と６３ｇのスチレンと４７０ｇのメチルメタクリレートとを均一な溶液に調合した後、反応釜に加え、粉末と共に撹拌しながら混合した。反応混合物を６０℃に加熱し、２時間膨潤させた。次に、脱気し６０℃に予め加熱された脱イオン水１８．１ｋｇを、充填タンクを通じて加えた。反応釜を９０℃に加熱し、反応を６時間実施した。反応終了後、反応生成物を冷却し、濾過して液体成分を除去した。アセトン２３ｋｇおよびｎ－ヘプタン２ｋｇを加え、得られた溶液を５５℃に加熱し、３時間撹拌した。撹拌終了後、濾過により液相を除去し、７０℃で１０時間真空乾燥させて、ポリプロピレン－ｇ－メチルメタクリレート／スチレン粉末Ｂ３３を得た。
【0238】
上記ポリプロピレン－ｇ－メチルメタクリレート／スチレン粉末、酸化防止剤１０３５／１６８／５０１（重量比１：１：０．０３）および加工助剤を秤量し、高速撹拌機に加えて、３０秒間高速撹拌した。当該材料をCoperion Co.のＷＰ２５型二軸押出機を使用して、仕切り温度１９０－２００－２１０－２２０－２３０－２３０－２１０℃、スクリュー速度３００ｒｐｍでペレット化した。改質ポリプロピレン１００重量部を基準として、酸化防止剤の総量は０．５重量部、加工助剤としてのフッ素系ポリマーは０．２重量部であった。
【0239】
表３に示すように、二軸延伸加工条件が異なること以外は、実施例３２と同一の方法に従ってフィルムを調製した。得られたグラフト改質ポリプロピレンおよび得られたポリプロピレンフィルムＢ３３の構造および性能パラメーターを表４、５、６に示す。
【0240】
［実施例３４］
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ１粉末５．０ｋｇを、二重層の４枚羽根撹拌パドルとバッフルとを備えた５０Ｌの反応釜に加え、反応系を密閉し、窒素置換により酸素を除去した。ジベンゾイルペルオキシド２．５ｇとメチルメタクリレート２５０．５ｇとを均一な溶液に調合した後、反応釜に加え、３０分間粉末と共に撹拌しながら混合し、これに脱気された脱イオン水２６．３ｋｇを加えた。反応釜を９１℃に加熱し、反応を３時間実施した。反応終了後、反応生成物を冷却し、濾過して液体成分を除去し、７０℃で１０時間真空乾燥させて、ポリプロピレン－ｇ－メチルメタクリレート粉末Ｃ３４を得た。
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ１粉末５．０ｋｇを、二重層の４枚羽根撹拌パドルとバッフルとを備えた５０Ｌの反応釜に加え、反応系を密閉し、窒素置換により酸素を除去した。ジベンゾイルペルオキシド２．５ｇとメチルメタクリレート２５０．５ｇとを均一な溶液に調合した後、反応釜に加え、３０分間粉末と共に撹拌しながら混合し、これに脱気された脱イオン水２６．３ｋｇを加えた。反応釜を９１℃に加熱し、反応を３時間実施した。反応終了後、反応生成物を冷却し、濾過して液体成分を除去し、７０℃で１０時間真空乾燥させて、ポリプロピレン－ｇ－メチルメタクリレート粉末Ｃ３４を得た。
【0241】
３ｋｇの上記ポリプロピレン－ｇ－メチルメタクリレート粉末Ｃ３４を秤量し、キシレン１０ｋｇおよび酢酸エチル２０ｋｇを加えた後、反応系を密閉し、７０℃に加熱し、洗浄のために７時間撹拌した。撹拌終了後、濾過により液相を除去し、７０℃で１０時間真空乾燥させて、２．９６５ｋｇのポリプロピレン－ｇ－メチルメタクリレート粉末Ｂ３４を得た。
【0242】
上記ポリプロピレン－ｇ－メチルメタクリレート粉末（Ｃ３４またはＢ３４）、酸化防止剤１０７６／１６８／５０１（重量比１：１：０．０４）およびフッ素系ポリマーを秤量し、高速撹拌機に加えて、３０秒間高速撹拌した。当該材料をCoperion Co.のＷＰ２５型二軸押出機を使用して、仕切り温度１９０－２００－２１０－２２０－２３０－２３０－２１０℃、スクリュー速度３００ｒｐｍでペレット化した。改質ポリプロピレン１００重量部を基準として、酸化防止剤の総量は０．３重量部、フッ素系ポリマーは０．１重量部であった。
【0243】
表３に示すように、二軸延伸加工条件が異なること以外は、実施例３２と同一の方法に従ってフィルムを調製した。得られたグラフト改質ポリプロピレンおよび得られたポリプロピレンフィルムＣ３４およびＢ３４の構造および性能パラメーターを表４、５、６に示す。
【0244】
［実施例３５］
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ２粉末１．５ｋｇを、二重層の４枚羽根撹拌パドルとバッフルとを備えた５０Ｌの反応釜に加え、反応系を密閉し、窒素置換により酸素を除去した。ジベンゾイルペルオキシド１．９ｇとスチレン５９．７ｇと無水マレイン酸１５．６ｇとを均一な溶液に調合した後、反応釜に加え、粉末と共に撹拌しながら混合した。得られた混合物を室温で６時間膨潤させ、９０℃に加熱した。次に、脱気し９０℃に予め加熱された脱イオン水７．０ｋｇを、充填タンクを通じて加え、反応を４時間実施した。反応終了後、反応生成物を冷却し、濾過して液体成分を除去した。アセトン２５ｋｇを加え、得られた溶液を５５℃に加熱し、５時間撹拌した。撹拌終了後、濾過により液相を除去し、７０℃で１０時間真空乾燥させて、ポリプロピレン－ｇ－無水マレイン酸／スチレン粉末Ｂ３５を得た。
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ２粉末１．５ｋｇを、二重層の４枚羽根撹拌パドルとバッフルとを備えた５０Ｌの反応釜に加え、反応系を密閉し、窒素置換により酸素を除去した。ジベンゾイルペルオキシド１．９ｇとスチレン５９．７ｇと無水マレイン酸１５．６ｇとを均一な溶液に調合した後、反応釜に加え、粉末と共に撹拌しながら混合した。得られた混合物を室温で６時間膨潤させ、９０℃に加熱した。次に、脱気し９０℃に予め加熱された脱イオン水７．０ｋｇを、充填タンクを通じて加え、反応を４時間実施した。反応終了後、反応生成物を冷却し、濾過して液体成分を除去した。アセトン２５ｋｇを加え、得られた溶液を５５℃に加熱し、５時間撹拌した。撹拌終了後、濾過により液相を除去し、７０℃で１０時間真空乾燥させて、ポリプロピレン－ｇ－無水マレイン酸／スチレン粉末Ｂ３５を得た。
【0245】
上記ポリプロピレン－ｇ－無水マレイン酸／スチレン粉末、酸化防止剤１０１０／１６８／５０１（重量比１：１：０．０５）およびフッ素系ポリマーを秤量し、高速撹拌機に加えて、３０秒間高速撹拌した。当該材料をCoperion Co.のＷＰ２５型二軸押出機を使用して、仕切り温度１９０－２００－２１０－２２０－２３０－２３０－２１０℃、スクリュー速度３００ｒｐｍでペレット化した。改質ポリプロピレン１００重量部を基準として、酸化防止剤の総量は０．３重量部、フッ素系ポリマーは０．１重量部であった。
【0246】
表３に示すように、二軸延伸加工条件が異なること以外は、実施例３２と同一の方法に従ってフィルムを調製した。得られたグラフト改質ポリプロピレンおよび得られたポリプロピレンフィルＢ３５の構造および性能パラメーターを表４、５、６に示す。
【0247】
［比較例８］
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ１粉末５．０ｋｇをペレット化し、フィルム生成物を調製した。酸化防止剤は酸化防止剤１０１０／１６８（重量比１：１）とし、その他の調製条件および方法は実施例１７と同一だった。得られた生成物について、種々の性能パラメーターを試験した。得られたポリプロピレンおよび得られたポリプロピレンフィルムの構造および性能パラメーターを表４、５、６に示す。
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ１粉末５．０ｋｇをペレット化し、フィルム生成物を調製した。酸化防止剤は酸化防止剤１０１０／１６８（重量比１：１）とし、その他の調製条件および方法は実施例１７と同一だった。得られた生成物について、種々の性能パラメーターを試験した。得られたポリプロピレンおよび得られたポリプロピレンフィルムの構造および性能パラメーターを表４、５、６に示す。
【0248】
［比較例９］
実施例１７のＰＰ１粉末を、ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ４粉末に置き換え、脱イオン水１０．８ｋｇを加え、他の調製条件および方法は実施例１と同一だった。得られた生成物について、種々の性能パラメーターを試験した。得られたグラフト改質ポリプロピレンおよびポリプロピレンフィルムの構造および性能パラメーターを表４、５、６に示す。
実施例１７のＰＰ１粉末を、ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ４粉末に置き換え、脱イオン水１０．８ｋｇを加え、他の調製条件および方法は実施例１と同一だった。得られた生成物について、種々の性能パラメーターを試験した。得られたグラフト改質ポリプロピレンおよびポリプロピレンフィルムの構造および性能パラメーターを表４、５、６に示す。
【0249】
［比較例１０］
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ２粉末５．０ｋｇを、二重層の４枚羽根撹拌パドルとバッフルとを備えた５０Ｌの反応釜に加え、反応系を密閉し、窒素置換により酸素を除去した。ジベンゾイルペルオキシド１８．６ｇと４－ビニルピリジン７３５ｇとを均一な溶液に調合した後、反応釜に加え、粉末と共に３０分間撹拌しながら混合し、これに脱気された脱イオン水３６．７ｋｇを加え、反応混合物を５０℃に加熱し、２時間膨潤させた。反応釜を９２℃に加熱し、反応を６時間実施した。反応終了後、反応生成物を冷却し、濾過して液体成分を除去し、７０℃で１０時間真空乾燥させてポリプロピレン－ｇ－４－ビニルピリジン粉末を得た。
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ２粉末５．０ｋｇを、二重層の４枚羽根撹拌パドルとバッフルとを備えた５０Ｌの反応釜に加え、反応系を密閉し、窒素置換により酸素を除去した。ジベンゾイルペルオキシド１８．６ｇと４－ビニルピリジン７３５ｇとを均一な溶液に調合した後、反応釜に加え、粉末と共に３０分間撹拌しながら混合し、これに脱気された脱イオン水３６．７ｋｇを加え、反応混合物を５０℃に加熱し、２時間膨潤させた。反応釜を９２℃に加熱し、反応を６時間実施した。反応終了後、反応生成物を冷却し、濾過して液体成分を除去し、７０℃で１０時間真空乾燥させてポリプロピレン－ｇ－４－ビニルピリジン粉末を得た。
【0250】
得られた粉末をペレット化し、フィルム生成物を調製した。酸化防止剤は酸化防止剤１０１０／１６８（重量比１：１）とし、方法および条件は実施例１７と同一だった。得られたグラフト改質ポリプロピレンおよび得られたポリプロピレンフィルムの構造および性能パラメーターを表４、５、６に示す。
【0251】
［比較例１１］
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ１粉末５．０ｋｇおよびポリスチレンＧＰＰＳ－１２３ ４００ｇをペレット化し、フィルム生成物を調製した。その他の調製条件および方法は実施例１７と同一だった。得られた生成物について、種々の性能パラメーターを試験した。得られたポリプロピレンフィルムの性能パラメーターを表５、６に示す。
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ１粉末５．０ｋｇおよびポリスチレンＧＰＰＳ－１２３ ４００ｇをペレット化し、フィルム生成物を調製した。その他の調製条件および方法は実施例１７と同一だった。得られた生成物について、種々の性能パラメーターを試験した。得られたポリプロピレンフィルムの性能パラメーターを表５、６に示す。
【0252】
［比較例１２］
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ１粉末５．０ｋｇおよびポリスチレンＧＰＰＳ－１２３ １０００ｇをペレット化し、フィルム生成物を調製した。酸化防止剤は酸化防止剤１０１０／１６８（重量比１：１）とし、その他の調製条件および方法は実施例１８と同一だった。二軸延伸したときに、フィルムが破断した。
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ１粉末５．０ｋｇおよびポリスチレンＧＰＰＳ－１２３ １０００ｇをペレット化し、フィルム生成物を調製した。酸化防止剤は酸化防止剤１０１０／１６８（重量比１：１）とし、その他の調製条件および方法は実施例１８と同一だった。二軸延伸したときに、フィルムが破断した。
【0253】
［比較例１３］
Ｔｏｎｇｆｅｎｇ ＭＰＰ０３高温フィルムについて、種々の性能パラメーターを試験した。結果を表５、６に示す。
Ｔｏｎｇｆｅｎｇ ＭＰＰ０３高温フィルムについて、種々の性能パラメーターを試験した。結果を表５、６に示す。
【0254】
［比較例１４］
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ１粉末５．０ｋｇを、二重層の４枚羽根撹拌パドルとバッフルとを備えた５０Ｌの反応釜に加え、反応系を密閉し、窒素置換により酸素を除去した。ジベンゾイルペルオキシド２．０ｇとメチルメタクリレート１８８．２ｇとを均一な溶液に調合し、反応釜に加え、３０分間粉末と共に撹拌しながら混合し、これに脱気された脱イオン水２５．９ｋｇを加えた。反応釜を９０℃に加熱し、反応を３時間実施した。反応終了後、反応生成物を冷却し、濾過して液体成分を除去し、７０℃で１０時間真空乾燥させて、５．１６８ｋｇのポリプロピレン－ｇ－メチルメタクリレート粉末Ｄ１４を得た。
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ１粉末５．０ｋｇを、二重層の４枚羽根撹拌パドルとバッフルとを備えた５０Ｌの反応釜に加え、反応系を密閉し、窒素置換により酸素を除去した。ジベンゾイルペルオキシド２．０ｇとメチルメタクリレート１８８．２ｇとを均一な溶液に調合し、反応釜に加え、３０分間粉末と共に撹拌しながら混合し、これに脱気された脱イオン水２５．９ｋｇを加えた。反応釜を９０℃に加熱し、反応を３時間実施した。反応終了後、反応生成物を冷却し、濾過して液体成分を除去し、７０℃で１０時間真空乾燥させて、５．１６８ｋｇのポリプロピレン－ｇ－メチルメタクリレート粉末Ｄ１４を得た。
【0255】
上記ポリプロピレン－ｇ－メチルメタクリレート粉末、酸化防止剤１０７６／１６８／５０１（重量比１：１：０．０４）およびフッ素系ポリマーを秤量し、高速撹拌機に加えて、３０秒間高速撹拌した。当該材料をCoperion Co.のＷＰ２５型二軸押出機を使用して、仕切り温度１９０－２００－２１０－２２０－２３０－２３０－２１０℃、スクリュー速度３００ｒｐｍでペレット化した。改質ポリプロピレン１００重量部を基準として、酸化防止剤の総量は０．３重量部、フッ素系ポリマーは０．１重量部であった。
【0256】
フィルムは、実施例３２と同一の方法に従って調製した。得られたグラフト改質ポリプロピレンおよびポリプロピレンフィルムＤ１４の構造および性能パラメーターを表４、５、６に示す。
【0257】
［比較例１５］
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ１粉末５．０ｋｇを、二重層の４枚羽根撹拌パドルとバッフルとを備えた５０Ｌの反応釜に加え、反応系を密閉し、窒素置換により酸素を除去した。ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ（２－エチルヘキサノエート）３．９ｇとスチレン２００ｇとを均一な溶液に調合した後、反応釜に加え、３０分間粉末と共に撹拌しながら混合し、これに脱気された脱イオン水１７．２ｋｇを加え、反応混合物を５０℃に加熱し、２時間膨潤させた。膨潤した粉末を９５℃に加熱し、４時間反応させた。反応終了後、反応生成物を冷却し、濾過して液体成分を除去し、７０℃で１０時間真空乾燥させて、グラフト／自己重合比ηが２．１１であるポリプロピレン－ｇ－スチレン粉末５．１６８ｋｇを得た。
ふるい分け装置の中間層からふるい分けされたＰＰ１粉末５．０ｋｇを、二重層の４枚羽根撹拌パドルとバッフルとを備えた５０Ｌの反応釜に加え、反応系を密閉し、窒素置換により酸素を除去した。ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ（２－エチルヘキサノエート）３．９ｇとスチレン２００ｇとを均一な溶液に調合した後、反応釜に加え、３０分間粉末と共に撹拌しながら混合し、これに脱気された脱イオン水１７．２ｋｇを加え、反応混合物を５０℃に加熱し、２時間膨潤させた。膨潤した粉末を９５℃に加熱し、４時間反応させた。反応終了後、反応生成物を冷却し、濾過して液体成分を除去し、７０℃で１０時間真空乾燥させて、グラフト／自己重合比ηが２．１１であるポリプロピレン－ｇ－スチレン粉末５．１６８ｋｇを得た。
【0258】
得られたポリプロピレン－ｇ－スチレン粉末と１５９ｇのポリスチレンＧＰＰＳ－１２３とを混合し、ペレット化して、フィルム生成物を調製した。他の調製条件および方法は実施例１７と同一だった。得られた混合物および得られたポリプロピレンフィルムについて、種々の構造および性能パラメーターを試験した。結果を表４、５、６に示す。
【0259】
【表5】
【0260】
【表6】
【0261】
【表7】
【0262】
【表8】
【0263】
Ｄ８とＣ１７とを比較すると、グラフト改質によってポリプロピレンの誘電特性およびエネルギー貯蔵特性を大幅に改善できることが分かる。
【0264】
Ｄ９とＣ１７とを比較すると、反応原料として高灰分であるポリプロピレンを使用すると、グラフト化された相のサイズが小さくなり、同一の調製条件であっても低灰分であるポリプロピレン改質材を使用した場合よりもエネルギー貯蔵効率およびエネルギー貯蔵特性が著しく低下することが分かる。
【0265】
Ｄ１０をＣ２５およびＤ８と比較すると、分散相のサイズが大き過ぎる場合は、生成物の破断強度はＤ８と比べてほとんど改善されず、他の誘電特性およびエネルギー貯蔵特性はＤ８と比べて明らかに改善されず、生成物の特性はグラフト改質を伴う実施例Ｃ２５と大きく異なることが分かる。
【0266】
Ｄ１１とＣ１７～Ｃ３１とを比較すると、グラフトモノマーポリマーを直接加えた場合、Ｄ８に比べてグラフトモノマーポリマーとポリプロピレンとの混合物の界面作用力が弱いこと、破断強度が低いこと、および、エネルギー貯蔵特性がある程度低下していることが分かる。
【0267】
Ｄ１２とＣ１８とを比較すると、グラフト改質ポリプロピレン材料は、官能性モノマーの添加量が多くなると、通常通りフィルムを形成することができるが、官能性モノマーポリマーを多量に加えた後、加工中にフィルムが破壊されたため、フィルムを形成できないことが分かる。
【0268】
Ｄ１３とＣ１７～Ｃ３１とを比較すると、本発明に係るフィルムは、１２０℃におけるエネルギー貯蔵効率が市販の高温コンデンサフィルムよりも明らかに高く、エネルギー貯蔵密度および誘電特性が市販の高温コンデンサフィルムと同等またはわずかに優れているという利点を有することが分かる。
【0269】
Ｃ３０～Ｃ３１から、ポリプロピレン基材の粒径を好ましい範囲に制御することで、より優れた断熱性およびエネルギー貯蔵特性を有する生成物を得ることができることが分かる。
【0270】
Ｂ３２とＣ３２、Ｂ３４とＣ３４とを比較すると、溶剤洗浄工程により自己重合生成物の影響を低減することによって、材料の誘電特性を効果的に改善（直流体積抵抗率を大幅に改善）できることが分かる。
【0271】
Ｂ３４およびＤ１４の最終生成物は、グラフトモノマーの総量が同一である。Ｂ３４とＤ１４との比較およびＴＳＤＣの測定を通じて、グラフトモノマーの合計含有量が同一という条件下で、グラフト／自己重合比ηが高いＢ３４は、グラフト化された相の組成が明らかに変化しているため、異なる電荷トラップが発生し、最終的に材料の誘電特性を効果的に改善できることが分かる。
【0272】
Ｄ１５とＣ１７とを比較すると、スチレンの合計含有量が同一であるとき、グラフト／自己重合比ηが高い生成物の方が、断熱性およびエネルギー貯蔵特性が優れていることが分かる。
【0273】
以上、本発明の実施例について説明したが、上記の説明は例示的なものであり、網羅的なものではなく、本発明は実施例に限定されるものではない。実施例の範囲および精神から逸脱することなく、当業者には多くの改変および変更が明らかである。
【0274】
本明細書で開示される範囲の端点および任意の値は、正確な範囲または値に限定されるものではなく、それらの範囲または値に近い値を包含するものと理解されたい。数値範囲については、各範囲の端点、各範囲の端点および個々の点の値、ならびに個々の点の値は、１つ以上の新しい数値範囲をもたらすために互いに組み合わされてもよく、これらの数値範囲は、本明細書に具体的に開示されているとみなされるべきである。
【0275】
本明細書において、用語「含む」および「含有する」は互換的に使用され、「～から本質的になる」、「～からなる」、および「～である」を包含する。
【図面の簡単な説明】
【0276】
【図1】実施例１の改質ポリプロピレンの試料の微細構造を２００００倍の電子顕微鏡下で示す写真であり、球状分散相はスチレン構造単位の集合体である。
【図2】実施例２の改質ポリプロピレンの試料の微細構造を２００００倍の電子顕微鏡下で示す写真である。
【図3】実施例３の改質ポリプロピレンの試料の微細構造を２００００倍の電子顕微鏡下で示す写真である。
【図4】実施例１０の改質ポリプロピレンの試料の微細構造を２００００倍の電子顕微鏡下で示す写真である。
【図5】比較例１の改質ポリプロピレンの試料の微細構造を２００００倍の電子顕微鏡下で示す写真であり、分散相は認識できない。
【図6】実施例１５および比較例７の生成物のＴＳＤＣ試験結果を示す。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【手続補正書】
【提出日】2024-09-05
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0080】
アプローチＩＩ、調製方法は以下の工程を含む：
ａ．二層振動スクリーンまたは１６メッシュおよび４８メッシュのスクリーンを有するリニアスクリーンを使用して粉末をスクリーニングし、スクリーンの中間層のポリプロピレン粉末を反応材料として使用する工程；
ｂ．密閉反応器のスクリーンの中間層にポリプロピレン粉末を入れ、その後不活性ガスにより置換する工程；
ｃ．有機溶媒およびフリーラジカル開始剤を混合し、その混合物を密閉反応器に加える工程；
ｄ．有機溶媒を除去し、アルケニル含有官能性モノマーを加え、任意に反応系を膨潤させる工程；
ｅ．脱イオン水を加え、その系をグラフト化反応温度３０～１１０℃に加熱し、０．５～１０時間反応させる工程；
ｆ．反応終了後、濾過し、乾燥させて、アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンを得る工程。
ａ．二層振動スクリーンまたは１６メッシュおよび４８メッシュのスクリーンを有するリニアスクリーンを使用して粉末をスクリーニングし、スクリーンの中間層のポリプロピレン粉末を反応材料として使用する工程；
ｂ．密閉反応器のスクリーンの中間層にポリプロピレン粉末を入れ、その後不活性ガスにより置換する工程；
ｃ．有機溶媒およびフリーラジカル開始剤を混合し、その混合物を密閉反応器に加える工程；
ｄ．有機溶媒を除去し、アルケニル含有官能性モノマーを加え、任意に反応系を膨潤させる工程；
ｅ．脱イオン水を加え、その系をグラフト化反応温度３０～１１０℃に加熱し、０．５～１０時間反応させる工程；
ｆ．反応終了後、濾過し、乾燥させて、アルケニル含有官能性モノマーでグラフト化された改質ポリプロピレンを得る工程。
【国際調査報告】