特表 2025-504701 合成熱可塑性物品を処理するための固相法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2025-02-14

(54)【発明の名称】合成熱可塑性物品を処理するための固相法

(51)【国際特許分類】

   D06M 15/21 20060101AFI20250206BHJP

   C09D 4/00 20060101ALI20250206BHJP

   C09D 4/02 20060101ALI20250206BHJP

   C09D 7/63 20180101ALI20250206BHJP

   C09D 7/65 20180101ALI20250206BHJP

【ＦＩ】

D06M15/21

C09D4/00

C09D4/02

C09D7/63

C09D7/65

【審査請求】有

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2024565895

(86)(22)【出願日】2023-01-17

(85)【翻訳文提出日】2024-08-30

(86)【国際出願番号】 US2023010906

(87)【国際公開番号】W WO2023146769

(87)【国際公開日】2023-08-03

(31)【優先権主張番号】17/583,945

(32)【優先日】2022-01-25

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】524279146

【氏名又は名称】グリーン テーマ テクノロジーズ インコーポレイテッド

【氏名又は名称原語表記】ＧＲＥＥＮ ＴＨＥＭＥ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＩＥＳ ＩＮＣ．

(74)【代理人】

【識別番号】100105957

【弁理士】

【氏名又は名称】恩田 誠

(74)【代理人】

【識別番号】100068755

【弁理士】

【氏名又は名称】恩田 博宣

(74)【代理人】

【識別番号】100142907

【弁理士】

【氏名又は名称】本田 淳

(74)【代理人】

【識別番号】100152489

【弁理士】

【氏名又は名称】中村 美樹

(72)【発明者】

【氏名】シア、ジャオ

【テーマコード（参考）】

4J038

4L033

【Ｆターム（参考）】

4J038DL102

4J038FA011

4J038FA111

4J038JA66

4J038PA19

4J038PB02

4J038PB05

4J038PC08

4J038PC10

4L033AA08

4L033AB09

4L033CA12

(57)【要約】

合成熱可塑性物品の固相分岐及び／又は架橋は、局所的アプローチを使用して達成される。前記物品の表面は、ポリエン及びフリーラジカル開始剤を含む組成物を用いてコーティングされる。次いで、前記物品及び塗布されたコーティングを加熱して、熱可塑性物質中に分岐及び／又は架橋を誘導する。これは、前記熱可塑性物質の結晶融解温度未満において、又は布の場合には、前記布中の繊維の溶融温度未満において行われる。係る手法において処理された布は、垂直燃焼試験において減少した滴下を示すか、又は滴下を示さない。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

合成熱可塑性成分を含む合成熱可塑性物品を処理するための固相法であって、前記熱可塑性成分は、１００℃以上の結晶融解温度を有する１つ以上の合成熱可塑性樹脂を含み、前記方法は、
ａ）前記合成熱可塑性樹脂の前記結晶融解温度未満の温度において、コーティング組成物を前記物品の１つ以上の表面に塗布して、前記物品の１つ以上の合成熱可塑性成分と接触させる工程であって、前記コーティング組成物は、ｉ）前記コーティング組成物の重量に基づいて、３０～９９．９重量パーセントの１つ以上のポリエン化合物であって、２～６個のビニル基を有しビニル基当量が１２５ｇ／当量以下である１つ以上のポリエン化合物と、（ｉｉ）１つ以上のフリーラジカル開始剤と、を含み、前記物品におけるポリアミド成分、ポリエステル成分、又はその両方の１ｋｇ当たり０．０４ｋｇ以上のポリエン化合物と０．００５ｋｇ以上のペルオキシ又はアゾフリーラジカル開始剤とを提供するのに十分な量の前記コーティング組成物が前記物品に対し塗布される、工程と、
ｂ）コーティングされた前記物品を、７０℃以上かつ前記合成熱可塑性樹脂の前記結晶融解温度未満の温度に加熱して、前記ペルオキシ又はアゾフリーラジカル開始剤を分解して、フリーラジカルを形成し、前記合成熱可塑性樹脂中に架橋を生成する工程と、を備える、固相法。

【請求項2】

前記合成熱可塑性成分は、脂肪族ポリアミドと、ポリエステルと、ポリアクリロニトリルと、のうちの１つ以上を含む、請求項１に記載の固相法。

【請求項3】

前記合成熱可塑性成分は、ナイロン４、ナイロン６、ナイロン８、ナイロン９、ナイロン１０、ナイロン１２、ナイロン４／６、ナイロン５／６、ナイロン６／６、ナイロン６／９、ナイロン１０／１０及びナイロン１０／１２からなる群から選択される１つ以上の熱可塑性脂肪族ポリアミド樹脂を含む、請求項２に記載の固相法。

【請求項4】

前記合成熱可塑性成分は、ポリ（エチレンテレフタレート）と、ポリ（ブチレンテレフタレート）と、ポリ（エチレンアジペート－ｃｏ－テレフタレート）と、ポリ（ブチレンアジペート－ｃｏ－テレフタレート）と、ポリ（エチレンサクシネート）と、ポリ（１，４－シクロヘキシレン－ジメチレンテレフタレートと、ポリ（ブチレンサクシネート）と、からなる群から選択される１つ以上の熱可塑性ポリエステル樹脂を含む、請求項２に記載の固相法。

【請求項5】

前記合成熱可塑性成分は、１つ以上の熱可塑性ポリアクリロニトリルを含む、請求項２に記載の固相法。

【請求項6】

前記合成熱可塑性物品は布であり、前記布は、１００℃以上の結晶融解温度を有する合成熱可塑性樹脂からなる繊維を単独で含むか、又は該繊維と、１００℃以上の結晶融解温度を有する合成熱可塑性樹脂以外のポリマーからなる繊維とのブレンドを含み、それらの繊維は、ＡＳＴＭ Ｄ７１３８－１６に従って測定したときに１００℃以上の溶融温度を有する、請求項１に記載の固相法。

【請求項7】

布の溶融、滴下、又はその両方を低減するための固相法であって、前記布は、１００℃以上の結晶融解温度を有する合成熱可塑性樹脂からなる繊維を単独で含むか、又は該繊維と、１００℃以上の結晶融解温度を有する合成熱可塑性樹脂以外のポリマーからなる繊維とのブレンドを含み、それらの繊維は、ＡＳＴＭ Ｄ７１３８－１６に従って測定したときに１００℃以上の溶融温度を有し、前記方法は、
ａ）前記繊維の前記溶融温度未満の温度において、コーティング組成物を前記布の１つ以上の表面に塗布する工程であって、前記コーティング組成物は、ｉ）前記コーティング組成物の重量に基づいて、３０～９９．９重量パーセントの１つ以上のポリエン化合物であって、２～６個のビニル基を有しビニル基当量が１２５ｇ／当量以下である１つ以上のポリエン化合物と、（ｉｉ）１つ以上のフリーラジカル開始剤と、を含み、布１ｋｇ当たり０．０４ｋｇ以上のポリエン化合物と０．００５ｋｇ以上のペルオキシ又はアゾフリーラジカル開始剤とを提供するのに十分な量の前記コーティング組成物が前記物品に対し塗布される、工程と、
ｂ）コーティングされた前記布を、７０℃以上かつ前記繊維の前記溶融温度未満の温度に、１分間～２時間のあいだ加熱する工程と、を備える、固相法。

【請求項8】

前記合成熱可塑性樹脂は、脂肪族ポリアミドと、ポリエステルと、ポリアクリロニトリルと、のうちの１つ以上である、請求項７に記載の固相法。

【請求項9】

前記脂肪族ポリアミドは、ナイロン４、ナイロン６、ナイロン８、ナイロン９、ナイロン１０、ナイロン１２、ナイロン４／６、ナイロン５／６、ナイロン６／６、ナイロン６／９、ナイロン１０／１０及びナイロン１０／１２からなる群から選択される、請求項８に記載の固相法。

【請求項10】

前記合成熱可塑性樹脂は、ポリ（エチレンテレフタレート）と、ポリ（ブチレンテレフタレート）と、ポリ（エチレンアジペート－ｃｏ－テレフタレート）と、ポリ（ブチレンアジペート－ｃｏ－テレフタレート）と、ポリ（エチレンサクシネート）と、ポリ（１，４－シクロヘキシレン－ジメチレンテレフタレートと、ポリ（ブチレンサクシネートと、からなる群から選択される、請求項８に記載の固相法。

【請求項11】

前記合成熱可塑性樹脂は、ポリアクリロニトリルである、請求項８に記載の固相法。

【請求項12】

前記ポリエン化合物は、１，４－ブタンジオールジアクリレート、１，５－ペンタンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、アルコキシル化ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、グリセリントリアクリレート、エチルオキシル化及び／又はプロポキシル化グリセリントリアクリレート、ペンタエリスリトールジ、トリ又はテトラアクリレート、エリスリトールジ、トリ又はテトラアクリレート、アクリル化ポリエステルオリゴマー、ビスフェノールＡジアクリレート、アクリル化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、エトキシル化ビスフェノールＡジアクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレートオリゴマー、アクリル化ウレタンオリゴマー、１，４－ブタンジオールジアリルエーテル、１，５－ペンタンジオールジアリルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジアリルエーテル、ネオペンチルグリコールジアリルエーテル、ジエチレングリコールジアリルエーテル、トリエチレングリコールジアリルエーテル、テトラエチレングリコールジアリルエーテル、ポリエチレングリコールジアリルエーテル、ジプロピレングリコールジアリルエーテル、トリプロピレングリコールジアリルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジアリルエーテル、アルコキシル化ヘキサンジオールジアリルエーテル、ネオペンチルグリコールジアリルエーテル、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアリルエーテル、トリメチロールプロパンジ又はトリアリルエーテル、エトキシル化トリメチロールプロパンジ又はトリアリルエーテル、プロポキシル化トリメチロールプロパンジ又はトリアリルエーテル、グリセリンジ又はトリアリルエーテル、エトキシル化及び／又はプロポキシル化グリセリンジ又はトリアリルエーテル、ペンタエリスリトールジ、トリ又はテトラアリルエーテル、エリスリトールジ、トリ又はテトラアリルエーテル、アクリル化ポリエステルオリゴマー、ビスフェノールＡジアクリレート、アクリル化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、エトキシル化ビスフェノールＡジアリルエーテル、マレイン酸ジアリル、フマル酸ジアリル、フタル酸ジアリル、テレフタル酸ジアリル、コハク酸ジアリル、クエン酸ジ又はトリアリルトリアリルシアヌレート並びにトリアリルイソシアヌレートのうちの１つ以上である、請求項１～１１のいずれか一項に記載の固相法。

【請求項13】

前記フリーラジカル開始剤は、前記コーティング組成物の総重量の２％～８％を構成する、請求項１～１２のいずれか一項に記載の固相法。

【請求項14】

前記コーティング組成物は、１グラム当たり０．１ｍｍｏｌ～２ｍｍｏｌのビニル基を有する末端ビニルポリシロキサンをさらに含む、請求項１～１３のいずれか一項に記載の固相法。

【請求項15】

前記コーティング組成物は、１グラムあたり０．１ｍｍｏｌ～２ｍｍｏｌのビニル基を有する前記末端ビニルポリシロキサンを５～５０重量％含む、請求項１４に記載の固相法。

【請求項16】

前記ポリエン化合物と、前記フリーラジカル開始剤と、１グラムあたり０．１ｍｍｏｌ～２ｍｍｏｌのビニル基を有する前記末端ビニルポリシロキサンとは、合計で、前記コーティング組成物の総重量の５０％～１００％を構成する、請求項１４又は１５に記載の固相法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、一般に、合成熱可塑性物品を処理する方法に関する。

【背景技術】

【0002】

脂肪族ポリアミド（一般に「ナイロン」として知られている）ポリエステル及びポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）などの合成熱可塑性物質は、とりわけ、繊維及び糸を製造するという目的のために使用され、そうした繊維及び糸は続いて布を製造するために編まれたり織られたりする。ポリアミドの布は、その高い強度及び耐摩耗性が顕著である。ポリアミド、ポリエステル及びＰＡＮの布は、衣類、及び軍隊、準軍事組織及び法執行機関の職員用の保護具を製造するのに有用である。これらの布は、住宅、オフィス及び／又は他の建物の内部において使用するための様々な製品を製造するためにも使用され、その様々な製品は、とりわけ、カーペット、カーテン（ｄｒａｐｅｓ ａｎｄ ｃｕｒｔａｉｎｓ）、家具の張地、寝具、シャワーカーテン、ウインドウトリートメント、壁紙及び他の装飾用被覆材を含む。

【0003】

熱可塑性材料であるので、ポリアミド、ポリエステル及びＰＡＮなどのポリマーは、熱軟化して流動することが可能であり、十分に高い温度に加熱された場合、熱軟化して流動する。前述の用途のうちの少なくともいくつかにおいて、物品が、裸火又は他の加熱源に対し曝露されるときの滴下（ドリップ）を阻止することが重要である。これは、多くの場合、火災安全性の問題であり、滴下した燃焼物質は、炎を広げたり、人又は動物に滴下したりすることによって、傷害又は死を引き起こす可能性がある。この懸念は、特定の点火条件下における液滴形成について評価する、ＡＳＴＭ Ｄ６４１３－１１、ＥＮ １３５０１－１シングルバーニングアイテム（Ｓｉｎｇｌｅ Ｂｕｒｎｉｎｇ Ｉｔｅｍ）試験及び英国規格ＢＳ５８６７ Ｐａｒｔ ２－Ｔｙｐｅ Ｂ試験などの様々な標準燃焼試験に反映されている。

【0004】

標準化された燃焼試験における熱可塑性物品の性能を改善するために、多くの戦略が考案されている。それらの戦略では、多くの場合、チャー形成剤、有機リン化合物、有機ハロゲン化合物、水和鉱物、赤リン及びホウ酸塩などの様々な添加剤が含有される。これらの添加剤は全て欠点を有する。それらの添加剤によって、コストが増加し、追加の処理工程が必要とされ、物理的及び／又は審美的特性に影響が及ぼされる。いくつかの場合では、それらによって暴露リスク又は環境リスクがもたらされる。ほとんどは、溶融及び／又は滴下にほとんど影響を及ぼさない。

【0005】

成形されたナイロン部品は、熱可塑性ナイロンを、ポリエン化合物（トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、及びトリメチロールプロパントリメタクリレートなど）とコンパウンド化し、次いで、このコンパウンド化した材料を型内で照射することによって架橋することが可能である。例えば、非特許文献１を参照されたい。原則として、溶融及び／又は滴下は、熱可塑性ポリマーを架橋することによって減少させることが可能であるが、このプロセスは、工業規模における繊維又は布の製造に対応可能でない。同様に、ポリマーは、そうしたポリエン化合物と様々なフリーラジカル開始剤との組み合わせを使用して架橋又は分岐されている。これは、例えば、特許文献１及び非特許文献２において説明されている。これらの方法は、融解状態で行われる。それらの方法では、相当な量のゲルが生成されるので、工業的な繊維又は糸の製造に適応可能でない。これらのゲルは紡糸口金を詰まらせ、紡糸工程及び／又は続く延伸工程中に繊維の破損を引き起こす。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】国際公開第２０１９／１５２２６４号

【非特許文献】

【0007】

【非特許文献1】Ｐｒａｍａｎｉｋら、Ｒａｄｉａｔｉｏｎ Ｐｈｙｓｉｃｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００９，Ｖｏｌ．７９，ｐ．１９９－２０５

【非特許文献2】Ｙａｎｇら、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｔｅｓｔｉｎｇ，２００８，Ｖｏｌ．２７，ｐ．９５７－９６３

【発明を実施するための形態】

【0008】

本発明は、合成熱可塑性成分を含む合成熱可塑性物品を処理するための固相法であって、前記合成熱可塑性成分は、１００℃以上の結晶融解温度を有する１つ以上の合成熱可塑性樹脂を含む、固相法である。すなわち、該方法は、
ａ）前記合成熱可塑性樹脂の前記結晶温度未満の温度において、コーティング組成物を前記物品の１つ以上の表面に塗布し、前記物品の１つ以上のポリアミド及び／又はポリエステル成分と接触させる工程であって、前記コーティング組成物は、ｉ）２～６個のビニル基を有しビニル基当量が１２５ｇ／当量以下である１つ以上のポリエン化合物と、（ｉｉ）１つ以上のフリーラジカル開始剤と、を含み、前記物品における合成熱可塑性成分１ｋｇ当たり０．０４ｋｇ以上のポリエン化合物と０．００５ｋｇ以上のペルオキシ又はアゾフリーラジカル開始剤とを提供するのに十分な量の前記コーティング組成物が前記物品に対し塗布される、工程と、
ｂ）コーティングされた前記物品を、７０℃以上かつ前記合成熱可塑性樹脂の前記結晶融解温度未満の温度に加熱して、前記ペルオキシ又はアゾフリーラジカル開始剤を分解して、フリーラジカルを形成し、前記脂肪族合成熱可塑性樹脂中に架橋を生成する工程と、を備える。

【0009】

非常に驚くべきことに、本出願人は、コーティング組成物を局所的に塗布した後、固体状態（すなわち、合成熱可塑性樹脂の結晶融解温度未満）の加熱工程を行うことによって、合成熱可塑性樹脂に架橋を生じさせることが可能であることを見出した。この手法における架橋する能力によって、非常に実質的な利点が提供される。物品を製造する前に合成熱可塑性樹脂中に架橋剤（ポリエン及びフリーラジカル開始剤）を溶融ブレンドすることが不要になる。したがって、特別なグレードの樹脂は必要とされず、それらを製造するためのコンパウンド化のコストが回避される。非特許文献１に記載されているような放射線処理工程は不要になり、したがって排除可能である。簡単で安価なコーティング及び加熱装置を使用可能である。該プロセスは、連続操作及びバッチ操作の両方に適合可能であり、それゆえに、しばしば、既存の生産ラインにおいて実施され得る。

【0010】

該プロセスは、実際に、溶融紡糸、押出、ブロー成形などの溶融加工法を使用して製造された合成熱可塑性物品を簡単な手法において改質して、別の方法では溶融加工操作に使用可能でない架橋熱硬化性ポリマーの特性により類似した特性を物品中に（又は少なくとも処理された表面に）生成することを可能にする。１つの特定の利点は、処理された製品が、垂直燃焼試験（ｖｅｒｔｉｃａｌ ｆｌａｍｅ ｔｅｓｔ）において火炎に対し曝されたときに、一般に、溶融及び／又は滴下の低減又は場合によっては排除を示すことである。これは、該物品が、個人用衣服、保護具、及び建築用、家具用又は装飾用製品の一部を構成又は形成する布又はシート材料である場合に、重要な利点である。

【0011】

本発明のプロセスは、典型的には、物品の寸法又は幾何学的形状に影響を及ぼさず、プロセスの結果としてのサイズ及び形状における変化は、無視できるか、場合によっては存在しない。

【0012】

第２の態様では、本発明は、布の溶融、滴下、又はその両方を低減するための固相法であって、前記布は、１００℃以上の結晶融解温度を有する合成熱可塑性樹脂からなる繊維を単独で含むか、又は該繊維と、１００℃以上の結晶融解温度を有する合成熱可塑性樹脂以外のポリマーからなる繊維とのブレンドを含み、それらの繊維は、ＡＳＴＭ Ｄ７１３８－１６に従って測定したときに１００℃以上の溶融温度を有する。該方法は、以下の工程を備える。すなわち、
ａ）前記繊維の前記溶融温度未満の温度において、コーティング組成物を前記布の１つ以上の表面に塗布する工程であって、前記コーティング組成物は、ｉ）前記コーティング組成物の重量に基づいて、３０～９９．９重量パーセントの１つ以上のポリエン化合物であって、２～６個のビニル基を有しビニル基当量が１２５ｇ／当量以下である１つ以上のポリエン化合物と、（ｉｉ）１つ以上のフリーラジカル開始剤と、を含み、布１ｋｇ当たり０．０４ｋｇ以上のポリエン化合物と０．００５ｋｇ以上のペルオキシ又はアゾフリーラジカル開始剤とを提供するのに十分な量の前記コーティング組成物が前記物品に対し塗布される、工程と、
ｂ）コーティングされた前記布を、７０℃以上かつ前記繊維の前記溶融温度未満の温度に、１分間～２時間のあいだ加熱する工程と、を備える。

【0013】

布は、処理後も可撓性及び柔軟性を維持し、特に、繊維又はフィラメントは、凝集して大きな塊を形成しない。触覚特性（「手触り（ｈａｎｄ）」と表現されることもある）の変化はほとんど又は全く見られない。空気の流れは、実質的に変化しないか、ほんのわずかしか変化しない。

【0014】

本発明のさらなる利点は、コーティング組成物が、有益な効果を提供する追加の成分をさらに含み得ることである。追加の成分は、例えば、可塑剤、布用柔軟剤、染料、疎水性及び／又は疎油性処理剤、並びにほか多数を含んでもよい。

【0015】

該プロセスは、脂肪族ポリアミド、ポリエステル及び／又はＰＡＮの布を処理するのに特に適している。脂肪族ポリアミド、ポリエステル、及び／又はＰＡＮの布は、例えば、脂肪族ポリアミド、ポリエステル、又はＰＡＮの繊維を単独で含むか、脂肪族ポリアミド、ポリエステル、及び／若しくはＰＡＮの繊維と互いとのブレンド、及び／又は脂肪族ポリアミド、ポリエステル、及び／若しくはＰＡＮの繊維とポリアミド、ポリエステル、若しくはＰＡＮ以外の１つ以上の他のポリマーからなる繊維とのブレンドを含んでもよく、そうした他のポリマーからなる繊維は、ＡＳＴＭ Ｄ７１３８－１６に従って測定したときに１００℃以上の溶融温度を有する。

【0016】

処理される物品は、１００℃以上の結晶融解温度を有する１つ以上の合成熱可塑性樹脂を含む１つ以上の合成熱可塑性成分を含む。そうした合成熱可塑性樹脂の例としては、ポリアミド、ポリエステル、及びＰＡＮが挙げられる。いくつかの実施形態では、合成熱可塑性樹脂は、合成熱可塑性成分の全重量の５０％以上、７５％以上又は９０％以上を構成する。

【0017】

いくつかの実施形態では、合成熱可塑性樹脂は、ポリアミドであるか、ポリアミドを含む。ポリアミドは脂肪族であり、すなわち芳香族基を含まない。それは、アミド結合によって結合された繰り返し単位を有する熱可塑性有機ポリマーである。アミド基当たりの式分子量は、好ましくは５００ｇ／ｍｏｌ以下であり、好ましくは３００ｇ／ｍｏｌ以下である。ポリアミドは、ＩＳＯ ３１４６：２０００の毛細管法に従って測定したときに、１００℃以上、好ましくは１５０℃以上の結晶融解温度を有する。ポリアミドは、α，ω－アミノ酸のポリマー、ジカルボン酸とジアミンとのコポリマー、環状ラクタムのポリマー、又はそれらの任意の２つ以上の組み合わせであってもよい。有用なポリアミドの例としては、ナイロン４、ナイロン６、ナイロン８、ナイロン９、ナイロン１０、ナイロン１２、ナイロン４／６、ナイロン５／６、ナイロン６／６、ナイロン６／９、ナイロン１０／１０及びナイロン１０／１２が挙げられる。

【0018】

他の実施形態では、合成熱可塑性樹脂は、ポリエステルであるか、ポリエステルを含む。ポリエステルは、芳香族基を含んでいても含んでいなくてもよい。それは、エステル結合によって結合された繰り返し単位を有する熱可塑性ポリマーである。エステル基あたりの式分子量は、好ましくは５００ｇ／ｍｏｌ以下、好ましくは３００ｇ／ｍｏｌ以下である。ポリエステルは、ＩＳＯ ３１４６：２０００の毛細管法に従って測定したときに、１００℃以上、好ましくは１５０℃以上の結晶融解温度を有する。ポリエステルは、例えば、限定されないが、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（ブチレンテレフタレート）、ポリ（エチレンアジペート－ｃｏ－テレフタレート）、ポリ（ブチレンアジペート－ｃｏ－テレフタレート）、ポリ（エチレンサクシネート）、ポリ（１，４－シクロヘキシレン－ジメチレンテレフタレート又はポリ（ブチレンサクシネート）であってもよい。

【0019】

さらに他の実施形態では、合成熱可塑性樹脂は、ポリ（アクリロニトリル）であるか、それを含む。
合成熱可塑性成分は、合成熱可塑性樹脂に加えて他の材料を含有してもよい。これらは、例えば限定するものではないが、多くの中でも特に、合成熱可塑性樹脂にブレンドされるか、合成熱可塑性樹脂とディスパージョンを形成する他のポリマー；充填剤及び強化剤；レオロジー改質剤；衝撃改質剤；可塑剤；着色剤；様々な熱可塑性加工助剤（滑剤など）；防腐剤；殺生物剤；酸化防止剤及びＵＶ安定剤などが含まれてもよい。

【0020】

該物品は、合成熱可塑性樹脂を含有しない１つ以上の構成要素を含んでもよい。そうした他の構成要素は、例えば、接着剤で、機械的に、磁気的に、又は別様に、合成熱可塑性構成要素に対し付けられてもよい。例えば、該物品は、合成熱可塑性樹脂からなる１つ以上の層と、いかなる合成熱可塑性樹脂も含有しない１つ以上の他の層とを有する多層構造であってもよい。

【0021】

特に興味深い物品は、１００℃以上の結晶融解温度を有する１つ以上の合成熱可塑性樹脂からなる繊維（特に１つ以上の脂肪族ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、及びＰＡＮ繊維）を有する布を含む。そうした布は、合成熱可塑性樹脂からなる繊維及び／又は糸を含み、該繊維及び／又は該糸は、一体に織られるか、編まれるか、絡み合わされるか、結び付けられるか、フェルト化されるか、溶融結合されるか、接着される。１００℃以上の結晶融解温度を有する合成熱可塑性樹脂からなる繊維又は糸は、１００℃以上の結晶融解温度を有する合成熱可塑性樹脂ではない他の材料からなる他の繊維又は糸とブレンドされてもよい。そうした他の繊維は、例えば、綿、エラストマーポリウレタン（スパンデックスを含む）、セルロース、羊毛、絹、アラミド、ポリプロピレン、ポリアセテート、セルロースエステル（レーヨンなど）などの材料からなる繊維であってもよく、又はそれらを含んでもよい。該繊維は、ＡＳＴＭ Ｄ７１３８－１６の方法Ａ（２つ以上の異なる繊維のブレンドの場合）又は方法Ｂ（単一成分繊維の場合）に従って、１００℃以上、好ましくは１５０℃以上の溶融温度を有する。該布は、１００ｍｍ以上（例えば３００ｍｍ～７メートル以上）の幅を有し得るロール製品の形態であってもよいか、衣類、カーテン、寝具、カーペット、壁装材などの物品などの完成物品の全部又は一部分を構成していてもよいか、又はその両方であってもよい。

【0022】

本プロセスの工程ａ）では、物品の１つ以上の表面に対するコーティング組成物であり、物品の１つ以上の合成熱可塑性成分と接触させる。該コーティング組成物は、ｉ）２～６個のビニル基を有しビニル基当量が１５０ｇ／当量以下である１つ以上のポリエン化合物と、（ｉｉ）１つ以上のフリーラジカル開始剤と、を含む。該コーティング組成物は、有利には、物品に塗布される温度において、液体の形態であるか、分散された固体を含有する液相を有するディスパージョンの形態である。ディスパージョンである場合、ポリエン化合物及びフリーラジカル開始剤は、各々独立して、液相若しくは固相に、又は部分的に両方に存在してもよい。ディスパージョンの液相は、例えば、ポリエン化合物若しくはフリーラジカル開始剤、又は両方であってもよく、その代わりに、又はそれに加えて、液相は、担体若しくは他の機能性成分であってもよいか、それらを含んでもよい。いくつかの実施形態では、該コーティング組成物は、液体ポリエン化合物と、随意で、１つ以上の他の液体成分（担体及び／又は他の液体機能性成分など）とを含む液相中の固体フリーラジカル開始剤粒子のディスパージョンである。

【0023】

ポリエン化合物は、１分子当たり２～６個のビニル基を含有する。本発明の目的のための「ビニル」基は、－ＣＨＲ＝ＣＨＲ基であり、ここで、各Ｒは、独立して、水素、６個までの炭素原子を有する直鎖の、分枝鎖のもしくは環状のアルキル、又はフェニルである。ビニル基は、好ましくは、アリル（すなわち、－ＣＨ_２－ＣＨＲ＝ＣＨＲの形態を有するより大きな基の一部）であるか、エノン（すなわち、－Ｃ（Ｏ）－ＣＨＲ＝ＣＨＲの形態を有するより大きな基の一部）であるか、又はその両方である。Ｒは、好ましくは、各場合において水素である。

【0024】

いくつかの実施形態では、ポリエン化合物は各々（１つより多い場合）、１分子当たり２～４個のビニル基を含有し、特定の実施形態では、１分子当たり２又は３個のビニル基を含有する。

【0025】

各ポリエン化合物は、ビニル基当量が１２５ｇ／当量以下であり得る。
適当なポリエン化合物の例としては、例えば、アクリル酸又はメタクリル酸とポリオールとのエステルに対応する様々な化合物が挙げられる。これらは、例えば、１，４－ブタンジオールジアクリレート、１，５－ペンタンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、アルコキシル化ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、グリセリントリアクリレート、エチルオキシル化及び／又はプロポキシル化グリセリントリアクリレート、ペンタエリスリトールジ、トリ又はテトラアクリレート、エリスリトールジ、トリ又はテトラアクリレート、アクリル化ポリエステルオリゴマー、ビスフェノールＡジアクリレート、アクリル化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、エトキシル化ビスフェノールＡジアクリレートなど、及びアクリレート基がメタクリレート基で置き換えられた対応する化合物を含む。他の適当なアクリレート化合物は、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレートオリゴマー及びアクリル化ウレタンオリゴマーを含む。

【0026】

他の適当なポリエン化合物は、２つ以上のアリル基を有する化合物である。これらの例は、ポリオールのポリアリルエーテル及びポリカルボン酸のポリアリルエステルを含む。
適当なポリアリルエーテルは、例えば、１，４－ブタンジオールジアリルエーテル、１，５－ペンタンジオールジアリルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジアリルエーテル、ネオペンチルグリコールジアリルエーテル、ジエチレングリコールジアリルエーテル、トリエチレングリコールジアリルエーテル、テトラエチレングリコールジアリルエーテル、ポリエチレングリコールジアリルエーテル、ジプロピレングリコールジアリルエーテル、トリプロピレングリコールジアリルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジアリルエーテル、アルコキシル化ヘキサンジオールジアリルエーテル、ネオペンチルグリコールジアリルエーテル、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアリルエーテル、トリメチロールプロパンジ又はトリアリルエーテル、エトキシル化トリメチロールプロパンジ又はトリアリルエーテル、プロポキシル化トリメチロールプロパンジ又はトリアリルエーテル、グリセリンジ又はトリアリルエーテル、エチルオキシル化及び／又はプロポキシル化グリセリンジ又はトリアリルエーテル、ペンタエリスリトールジ、トリ又はテトラアリルエーテル、エリスリトールジ、トリ又はテトラアリルエーテル、アクリル化ポリエステルオリゴマー、ビスフェノールＡジアクリレート、アクリル化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、エトキシル化ビスフェノールＡジアリルエーテルなどを含む。

【0027】

適当なポリアリルエステルの例としては、マレイン酸ジアリル、フマル酸ジアリル、フタル酸ジアリル、テレフタル酸ジアリル、コハク酸ジアリル、クエン酸ジ又はトリアリルなどが挙げられる。

【0028】

他の有用なポリエン化合物は、トリアリルシアヌレート及びトリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）を含む。
フリーラジカル開始剤は、本プロセスの工程ｂ）の条件下において熱的に反応及び／又は分解してフリーラジカルを生成する１つ以上の化合物である。２２℃において固体であるフリーラジカル開始剤が好ましく、トルエン中において測定したときに３０～７０℃以上の１０時間半減期温度（フリーラジカル開始剤の製造業者によって報告される）及び特に８０～１２０℃の１０分半減期温度を有するフリーラジカル開始剤も同様である。フリーラジカル開始剤は、好ましくは、水１リットル当たり１グラム以下の程度まで水に可溶であり、トルエン１リットル当たり２５グラム以上の程度までトルエンに可溶である。

【0029】

アゾフリーラジカル開始剤が特に有用であることが見出されている。アゾフリーラジカル開始剤は、Ｒ－Ｎ＝Ｎ－Ｒ’部分を含み、式中、Ｒ及びＲ’は、それぞれの隣接する窒素への炭素－窒素結合を形成する有機基である。アゾフリーラジカル開始剤の例としては、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルペンタンニトリル）、４，４’－アゾビス（４－シアノ吉草酸）、１，１’－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）及び２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）が挙げられる。

【0030】

他の有用なフリーラジカル開始剤は、例えば、１）アシルペルオキシド（例えば、アセチルペルオキシド又はベンゾイルペルオキシド）、２）アルキルペルオキシド（例えば、クミルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド又はｔ－ブチルペルオキシド）、３）ヒドロペルオキシド（例えば、ｔ－ブチルヒドロペルオキシド又はクミルヒドロペルオキシド）、４）ペルエステル（例えば、過安息香酸ｔ－ブチル）、５）他の有機ペルオキシド（例えば、アシルアルキルスルホニルペルオキシド、ジアルキルペルオキシジカーボネート、ジペルオキシケタール又はケトンペルオキシド）、６）環状ケトン及び１，２，４－トリオキセパン（例えば、米国特許第８，３３４，３４８号明細書に記載される）、７）アジド化合物、８）様々なテトラジン及び９）様々な過硫酸塩化合物（例えば、過硫酸カリウム）を含む。

【0031】

ポリエン化合物は、例えば、コーティング組成物の総重量の３０％～９９．９％を構成してもよい。特定の実施形態では、ポリエン化合物は、コーティング組成物の総重量の３５％以上、４０％以上、４５％以上、又は５０％以上を構成する。他の特定の実施形態では、ポリエン化合物は、コーティング組成物の総重量の最大９９．５％、最大９９％、最大９５％、最大８０％、最大７０％、又は最大５０％を構成する。

【0032】

フリーラジカル開始剤は、例えば、コーティング組成物の総重量の０．１％～５０％を構成する。特定の実施形態では、ポリエン化合物は、コーティング組成物の総重量の０．５％以上、１％以上、２％以上、３％以上、又は４％以上を構成する。他の特定の実施形態では、ポリエン化合物は、コーティング組成物の総重量の最大２５％、最大１５％、最大１０％、最大７．５％、又は最大６％を構成する。

【0033】

いくつかの実施形態では、ポリエン化合物及びフリーラジカル開始剤は、合計して、コーティング組成物の総重量の３５％以上、４５％以上、５０％以上、６０％以上、又は７５％以上、及びその最大１００％、最大９８％、又は最大９０％を構成する。

【0034】

いくつかの実施形態では、コーティング組成物は、１つ以上の末端ビニルポリシロキサンをさらに含む。ポリシロキサンは、例えば、０．０５ｍｍｏｌ／グラム以上、０．１ｍｍｏｌ／グラム以上、及び最大２ｍｍｏｌ／グラム、好ましくは最大１ｍｍｏｌ／グラム、又は最大０．５ｍｍｏｌ／グラムのビニル含有量を有し得る。ポリシロキサンは、１分子当たり２個以上のビニル基又は３個以上のビニル基、及び１分子当たり最大１０個のビニル基を含有してもよく、６ｍｍ^２／ｓ～１０００ｍｍ^２／ｓの公称粘度（その製造業者によって報告される）を有してもよい。そうした末端ビニルポリシロキサン製品は、ＡＢ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ ＳｉｌｉｃｏｎｅｓからＡｎｄｉｓｉｌ（登録商標）の商品名において入手可能である。存在する場合、そうした末端ビニルポリシロキサンは、例えば、コーティング組成物の総重量の５％以上、１０％以上、又は２０％以上、及びその最大６９．９％、最大６０％、最大５０％を構成してもよい。

【0035】

特定の実施形態では、コーティング組成物は、３０～６０重量％、特に３５～６５重量％のポリエン化合物と、２～１０重量％のフリーラジカル開始剤と、２５～７５重量％の上記のようなビニル含有量を有する１つ以上の末端ビニルポリシロキサンとを含む。これらの３つの成分は、合計して、例えば、コーティング組成物の総重量の４５％～１００％又は７０％～１００％を構成してもよい。

【0036】

コーティング組成物は、前述のポリエン化合物、フリーラジカル開始剤、及び末端ビニルポリシロキサンとは異なる他の成分を含有してもよく、他の成分は、担体として機能してもよい（すなわち、液相を提供又は補充するために）、及び／又は他の特定の機能を果たしてもよい。

【0037】

有用な担体又は担体の混合物は、２２℃において液体であるか、又は２２℃において固体であるが、７０℃以下、好ましくは５０℃以下の融解温度を有する材料である。担体はまた、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１２５℃以上、さらにより好ましくは１５０℃以上の沸点を有する。有用な担体の例としては、（ｉ）１４～３０個の炭素原子を有する脂肪族モノアルコール又は脂肪族モノカルボン酸；（ｉｉ）脂肪酸と脂肪族アルコールとのエステル（該エステルは、１８～４８個の炭素原子、好ましくは２０～３６個の炭素原子を有する）；（ｉｉｉ）１つ以上のヒドロキシ基を有するポリエーテル；（ｉｖ）末端ビニル以外のポリシロキサン（直鎖状、分岐状又は環状であり得る）；（ｖ）ポリシロキサン－ポリ（アルキレングリコール）コポリマー；（ｖｉ）ワックス（例えばポリエチレンワックス、蜜ろう、ラノリン、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、オリキュリーワックス、サトウキビワックス、ホホバワックス、エピクチクラワックス、ココナッツワックス、石油ワックス、パラフィンワックスなど）；（ｖｉｉ）フルオロポリマー、（ｖｉｉｉ）固体の植物油及び／又は動物油又は脂肪；（ｖｉｉｉ）最大１００℃の純相の融点すなわち軟化点を有する別の有機オリゴマー又はポリマー、又は（ｉｘ）様々な可塑剤がある。

【0038】

脂肪族モノアルコールには、１－ドデカノール、１－テトラデカノール、１－ヘキサデカノール、１－オクタデカノールなどの飽和脂肪族アルコールを含む脂肪族アルコールがあり、脂肪族アルコールは、脂肪族アルコール鎖中に１つ以上の炭素－炭素不飽和部位を有する。脂肪酸と脂肪アルコールとの有用なエステルには、例えば、オクタデカン酸ヘキシル、オクタデカン酸オクチル、オクタデカン酸ドデシル、オクタデカン酸ヘキサドデシルなどがある。エステルの脂肪酸及び／又は脂肪族アルコール部分は、１つ以上の炭素－炭素不飽和部位を含有してもよい。

【0039】

適当なポリエーテルは、プロピレンオキシド、テトラメチレングリコールなどの１つ以上の環状エーテルのポリマーである。分子量は、最大１００℃の融点を有するポリマーを製造するのに十分に高い。ポリエーテルは、１つ以上のヒドロキシ基を含有してもよい。それは、直鎖又は分枝鎖であってもよい。ポリエーテルは、末端アルキルエステル基を含有してもよい。適当なポリエーテルの特定の例としては、ポリ（エチレンオキシド）、ポリ（エチレンオキシド）のモノアルキルエステル、ポリ（プロピレンオキシド）、ポリ（プロピレンオキシド）のモノアルキルエステル、エチレンオキシド－プロピレンオキシドのコポリマー及びそのモノアルキルエステル、ポリ（テトラメチレンオキシド）などが挙げられる。

【0040】

有用なポリシロキサンとしては、例えば、ポリ（ジメチルシロキサン）及びそのコポリマーが挙げられる。ポリシロキサンは、直鎖状、分岐状又は環状であってもよい。有用なシロキサン－ポリ（アルキレングリコール）のコポリマーとしては、例えば、ブロック又はグラフト構造を有することが可能であるポリ（ジメチルシロキサン－ポリ（エチレングリコール）のコポリマーが挙げられる。特に好ましいポリシロキサンとしては、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、及び直鎖又は分岐ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）オイル、ポリメチルヒドロシロキサン（ＰＭＨＳ）オイル、及び他の液体シクロメチコンが挙げられる。

【0041】

パラフィン又は蜜ろうワックスは、特に好ましいワックス担体である。ステアリル及びセチルアルコールは、特に好ましいアルコール担体であり、２２℃において固体である。
可塑剤には、フタル酸エステル、トリメリット酸エステル、アジピン酸エステル、マレイン酸エステル、安息香酸エステル、テレフタル酸エステル、様々な脂肪酸エステル、エポキシ化植物油、スルホンアミド、有機リン酸塩、クエン酸アルキル、アセチル化モノグリセリドなどがある。

【0042】

担体は、硬化した組成物に特定の機能的な寄与を提供し得る。いくつかの実施形態では、担体は、硬化した組成物に増加した疎水性及び／又は疎油性を提供する。それは、可塑化機能を果たしてもよい。担体は可燃性を増加させるものではない。

【0043】

担体はまた、１００℃未満の沸点を有し、重合性不飽和を有さない（すなわち、上記のようなモノマーではない）低分子量有機化合物を含んでもよい。これらの低分子有機化合物は、例えば、ＰＰＧ－１４モノブチルエステル等の液体のポリエ－テル、ポリエ－テルモノアルキルエステル；ｎ－ヘキサン、ｎ－ペンタン、ｎ－ヘプタン、ヘンイコサン、ドコサン、トリコサン、テトラコサン、ペンタコサン、ヘキサコサン、ヘプタコサン、オクタコサン、ノナコサン、トリアコンタン等の液体のアルカン；ｎ－プロパノール、イソプロパノ－ル、ｎ－ブタノール、ｔ－ブタノール、メタノ－ル、及びエタノ－ル等の液体のアルコ－ル；パーフルオロヘキサン、パ－フルオロヘプタン、パーフルオロデカン－ピナン、パ－フルオロデカン－オクタン、パ－フルオロドデカン等のフッ素化アルカン；塩化イソアミル、塩化イソブチル、塩化ベンジル等の塩素化アルカン及び塩素化芳香族化合物；エチレングリコ－ル、プロピレングリコ－ル、ジエチレングリコ－ル、トリエチレングリコ－ル、ジプロピレングリコ－ル、トリプロピレングリコ－ル、及び１，４－ブタンジオ－ル等のアルカンジオール及びポリアルキレングリコ－ル；セバシン酸ジイソプロピル及びグリセロールトリパルミタート等の液体のエステル；アセトン及びメチルエチルケトン等のケトン；ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、ラウリン酸等の液体の脂肪酸；１－ナフタルアミン；ビフェニル；ベンゾフェノン；ジフェニルアミン；１，２－ジフェニルエタン；無水マレイン酸；ピラジン；チモール；グリセリン；ソルビトール又は他の糖；及びジベンジリデンソルビトールを含む。

【0044】

担体は、存在する場合、コーティング組成物の総重量の最大６４．９％を構成してもよい。しかしながら、そうした担体は、好ましくは、仮に存在するとしても、有意により低い量で存在する。好ましい上量は、最大５０％、最大２５％、又は最大１０％である。

【0045】

そうした他の成分の他の例としては、１分子当たりちょうど１つのフリーラジカル重合性基を有し、最大５００の分子量を有する１つ以上のフリーラジカル硬化性モノマーが挙げられる。そうしたモノマーの例は、８つ以上の炭素原子を有する１つ以上のヒドロカルビル基、及び／又は重合性基に直接若しくは間接的に結合した１つ以上のシロキサン基を有する。ヒドロカルビル基は、部分的にフッ素化又は過フッ素化されていてもよい。フリーラジカル重合性基は、フリーラジカル重合において重合する任意のものであり得るものの、好ましくはビニル、アクリレート、メタクリレート又はクロロシラン基である。該モノマーの水に対する溶解度は、３０℃において、水１００質量部当たり、好ましくは２質量部以下であり、より好ましくは１質量部以下であり、さらにより好ましくは０．２５質量部以下である。水は、３０℃において、モノマー１００重量部当たり、好ましくは２重量部以下、より好ましくは１重量部以下、より好ましくは０．２５重量部以下の程度までモノマーに可溶である。そうしたモノマーの例は、国際公開第２０１５／１２７４７９号にさらに説明されている。モノマーの具体的な例としては、以下のうちの１つ以上が挙げられるが、これらに限定されない。すなわち、オクチルアクリレート、オクチルメタクリレート、デシルアクリレート、デシルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、オクタデシルアクリレート、オクタデシルメタクリレート、２－（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレート、２－（パーフルオロオクチル）エチルアクリレート、２－（パーフルオロデシル）エチルアクリレート、２－（パーフルオロヘキシル）エチルメタクリレート、２－（パーフルオロオクチル）エチルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、２－（パーフルオロデシル）エチルメタクリレート、２－（パーフルオロオクチル）エチルトリクロロシラン、ビニルシロキサン、ビニルナフタレン。

【0046】

コーティング組成物は、１つ以上の発泡剤をさらに含有してもよい。適当な発泡剤は、２２℃において液体であるものの、硬化工程の条件下において揮発する物理的（吸熱性）タイプ、及び硬化反応の条件下において分解するなど、反応してガスを形成する物理的タイプを含む。有機物理的発泡剤が存在する場合、硬化性組成物が、１０重量％以下、好ましくは５重量％以下、より好ましくは２重量％以下、さらにより好ましくは１重量％以下、一層より好ましくは０．２５重量％以下の１００℃未満の沸点を有する有機化合物を含有するように、少量で使用されるものである。化学発泡剤は、好ましくは二酸化炭素又は窒素を生成する。化学発泡剤には、いわゆるアゾタイプ、ペルオキシ発泡剤（ペルオキシエステル、ペルオキシカーボネートなど）、ならびにある種のカルバメート及びシトレート化合物が含まれる。

【0047】

硬化性組成物は、成分を単に混合することによって調製可能である。フリーラジカル開始剤が分解する温度に曝されない限り、添加の順序は一般に重要ではない。組成物を形成する好ましい方法は、撹拌しながら１０℃～５０℃の温度において任意の順序においてそれらを組み合わせることである。

【0048】

コーティング組成物は、物品に対し塗布され、物品の１つ以上の合成熱可塑性成分と接触する。それは、多くの便利な方法のいずれかを使用して塗布されることが可能である。その便利な方法は、例えば、ロール、ブラシ、噴霧、物品を組成物中に浸漬すること、パドルを適用し、例えば、エアナイフ又はドクターブレードなどを使用して物品の表面中に組成物を擦り付けることなどである。特に連続工業プロセスにおいて、それを塗布する特に有用な方法は、ローラーを使用して物品上にそれを塗ることである。そうした場合の硬化性組成物は、任意の好都合な手法においてローラーに対し塗布され、基材をローラーと接触させることによって基材に転写される。

【0049】

塗布温度（すなわち、塗布時の物品の温度）は、合成熱可塑性樹脂の結晶融解温度未満であるか、布の場合、ＡＳＴＭ Ｄ－７１３８－１６の適用可能な方法に従って測定したときに繊維の溶融温度未満である。物品がプロセス全体を通して固体状態のままであることが重要である。塗布温度は、好ましくは７０℃以下であり、より好ましくは５０℃以下又は３５℃以下である。特に好ましい塗布温度は、１０～３５℃である。

【0050】

塗布されるコーティングの量は、物品の重量に関して、及び／又はコーティング組成物が塗布されるその表面積に関して表すことが可能である。
いくつかの実施形態において、コーティング組成物の量は、物品中の合成熱可塑性成分１ｋｇ当たり０．０４ｋｇ～０．７５ｋｇのポリエン化合物、及び物品中の合成熱可塑性成分１ｋｇ当たり０．００５ｋｇ～０．０５ｋｇのペルオキシ又はアゾフリーラジカル開始剤を提供するのに十分である。コーティング組成物が物品の複数の面に対し塗布される場合、前述の重量は、塗布されたコーティングの全てにおけるポリエン化合物とペルオキシ又はアゾフリーラジカル開始剤との合計重量に対して適用される。コーティング組成物の量は、物品中の合成熱可塑性成分１ｋｇ当たり０．０５ｋｇ以上、０．０６ｋｇ、０．０７５ｋｇ以上又は０．９ｋｇ以上のポリエン化合物及び０．００６ｋｇ以上のペルオキシ又はアゾフリーラジカル開始剤を提供するのに十分であり得る。いくつかの実施形態では、コーティング組成物の量は、物品中の合成熱可塑性成分１ｋｇ当たり、０．６ｋｇ以下、０．４ｋｇ以下、又は０．３ｋｇ以下のポリエン化合物、及び０．０４ｋｇ以下又は０．０３ｋｇ以下のペルオキシ又はアゾフリーラジカル開始剤を提供するように選択される。コーティング組成物の総重量は、例えば、物品中の合成熱可塑性成分１ｋｇ当たり０．０５ｋｇ～１ｋｇ、特に０．０７５ｋｇ～０．５ｋｇのコーティング組成物であってよい。

【0051】

次いで、コーティングされた物品を加熱して、ペルオキシル又はアゾフリーラジカル開始剤を分解して、フリーラジカルを形成し、１００℃以上の結晶融解温度を有する合成熱可塑性樹脂中に架橋を生成する。加熱工程は、酸素欠乏雰囲気中において行うことが好ましい。本発明の目的のための酸素欠乏雰囲気は、１モルパーセント以下の酸素分子（Ｏ_２）を含有するガスである。酸素欠乏雰囲気は、０．１モルパーセント以下の酸素分子を含有してもよい。酸素欠乏雰囲気は、９８モルパーセント以上、好ましくは９９モルパーセント以上、より好ましくは９９．９モルパーセント以上の不活性ガス、例えば窒素、アルゴン、二酸化炭素、蒸気、ヘリウム又はそれらの任意の２つ以上の混合物を含有してもよい。

【0052】

この加熱工程中の温度は、７０℃以上かつ合成熱可塑性樹脂の結晶融解温度未満であるか、又は布の場合には、ＡＳＴＭ Ｄ７１３８－１６の適用可能な方法に従って決定される繊維溶融温度未満である。物品は、加熱工程中、固体状態のままであり、その元の寸法及び幾何学的形状に対して変化を示さないか、又は無視できるほどの変化しか示さない。好ましい温度は、８０℃以上、又は９０℃以上、最大１５０℃、又は最大１２５℃である。

【0053】

加熱工程は、好ましくは、１ｋＧｙ以下、０．１ｋＧｙ以下、０．０１ｋＧｙ以下の紫外線、ｅ－ビーム放射線、又は他の電離放射線などの電離放射線の実質的な非存在下において実施される。物品は、自然のバックグラウンド放射線のために存在し得る場合を除いて、加熱工程中にそうした電離放射線に曝露されないことが特に好ましい。

【0054】

加熱工程中の大気圧は、大気圧未満、大気圧又は超大気圧であってもよい。ゲージ圧６８９ｋＰａ～６８９５ｋＰａ（ゲージ圧１００～１０００ｐｓｉ）のような超大気圧が有利である。

【0055】

加熱工程は、例えば、１分間以上、１５分間以上、又は３０分間以上継続されてもよい。２時間より長い期間は一般に不必要であるものの、より多くの架橋が必要であるか、物品が大きい又は厚い場合には使用可能である。加熱工程中、フリーラジカル開始剤はフリーラジカルを生成する。フリーラジカル及びポリエンは、合成熱可塑性樹脂を架橋する。架橋密度は一般に、加熱時間の増加と共に増加する。

【0056】

架橋は、典型的には、物品のポリアミド及び／又はポリエステル成分の物理的及び／又は熱的特性における変化をもたらす。架橋された合成熱可塑性成分は、とりわけ、ｉ）熱硬化性樹脂に特有な非溶融挙動、ｉｉ）着火の遅延、及び／又はｉｉｉ）裸火に曝されたときの滴下の減少のうちの１つ以上を示してもよい。

【0057】

機械的特性もまた、架橋の結果として幾らか変化してもよい。本発明に従って処理された布は、多くの場合、ＡＳＴＭ Ｄ６４１３－１１、ＥＮ １３５０１－１シングルバーニングアイテム（Ｓｉｎｇｌｅ Ｂｕｒｎｉｎｇ Ｉｔｅｍ）試験及び英国規格ＢＳ５８６７ Ｐａｒｔ ２－Ｔｙｐｅ Ｂ試験のような燃焼試験に供したときに、滴下の有意な減少を示す。本発明に従って処理された布は、多くの場合、空気の流れ、「手触り（ｈａｎｄ）」、ドレープ性などの特性のわずかな変化を示す。

【0058】

コーティング組成物の様々な随意の成分、又はそれらの反応生成物は、処理された物品とともに残り、処理された物品上にコーティングを形成してもよいか、いくつかの場合において、物品の合成熱可塑性成分に浸透してもよいか、その両方であってもよい。特定の担体は、存在する場合、処理された物品と共に残り、処理された物品に機能特性を付与することができる。末端ビニルポリシロキサンは、工程（ｂ）の条件下において合成熱可塑性樹脂に重合及び／又はグラフト化して弾性を付与してもよい。

【0059】

以下の例は、本発明を説明するためのものであるものの、本発明の範囲を限定するものではない。全ての部及び百分率は、他に示されない限り、重量による。
例１
トリアリルイソシアヌレート４７．５部と、公称粘度５００ｍｍ^２／ｓ及びビニル含有量０．１５ｍｍｏｌ／ｇを有する末端ビニルポリシロキサンポリマー４７．５部と、アゾビスイソ（ブチロニトリル）５部と、を高剪断ミキサー中において混合することにより、コーティング組成物を調製する。

【0060】

係るコーティング組成物を、約３５℃～４０℃において、グラビアコーターを使用して、以下の布の各々の各面に塗布する。両方のコーティングの合計重量は、布１ｋｇ当たり約０．３ｋｇである。塗布されるトリアリルイソシアヌレートの量は、布１ｋｇ当たり約０．１４２５ｋｇであり、塗布されるアゾビスイス（ブチロニトリル）（ａｚｏｂｉｓｉｓ（ｂｕｔｙｒｏｎｉｔｒｉｌｅ））の量は、布１ｋｇ当たり約０．０１５ｋｇである。

【0061】

布Ａ：迷彩色のナイロン６，６とスパンデックスとの９８：２ブレンド、布重量１４４グラム／ｍ^２。
布Ｂ：迷彩色の１００％ナイロン６，６、布重量４８グラム／ｍ^２。

【0062】

布Ｃ：灰色の１００％ナイロン６，６、布重量５０グラム／ｍ^２。
布Ｄ：１００％アクリル、布重量２８７グラム／ｍ^２。
布Ａ、Ｂ、及びＣの各々は、ＡＳＴＭ Ｄ７１３８－１６に従って測定したとき、１５０℃より大きな繊維溶融温度を示す。ナイロン６，６自体は、１５０℃より大きな結晶融解温度を有する。

【0063】

コーティング後、布を、次いで、オートクレーブ中において、ゲージ圧２．７６ＭＰａ（４００ｐｓｉｇ）の窒素（酸素含有量１００ｐｐｍ未満）下、１００℃において１時間熱処理して、ナイロン中に架橋を生成する。

【0064】

処理された布及び未処理の布の試料を、ＤＡ Ａｔｌａｓ Ｍ０２１Ａ通気性試験機において通気性について、及びＡＡＴＣＣ ＴＭ－０２２噴霧試験を使用して撥水性について評価する。

【0065】

処理された布をまた、以下のように垂直燃焼滴下試験に供する。すなわち、７．６２ｃｍ（３インチ）×３０．４８ｃｍ（１２インチ）の布試料を垂直に吊り下げる。高さ３．８１ｃｍ（１．５インチ）の炎を試料の下端の下に置き、１２秒間着火させた後、取り出した。燃焼中の試料の可燃性及び溶融／滴下を観察する。

【0066】

未処理の布の各々は、垂直燃焼滴下試験の条件下において溶融し、滴りを形成する。処理後、布試料のいずれにおいても溶融又は滴下は観察されない。
加えて、全ての布は、撥水性において大きな改善を示し、布Ａの場合０から７０の等級に、布Ｂ及びＣの場合０から１００の等級に増加した。全ての布は、わずかに減少した通気性を示す。

【0067】

例２
トリアリルイソシアヌレート４７部と、公称粘度５００ｍｍ^２／ｓ及びビニル含有量０．１５ｍｍｏｌ／ｇを有する末端ビニルポリシロキサンポリマー２５部と、公称粘度１０００ｍｍ^２／ｓを有するポリ（ジメチルシロキサン）２４部と、アゾビスイソ（ブチロニトリル）３部と、を高剪断ミキサー中において混合することにより、コーティング組成物を調製する。

【0068】

係るコーティング組成物を、約２３℃において、グラビアコーターを使用して、布Ａ及び布Ｂの各々の各面に塗布する。両方のコーティングの合計重量は、布１ｋｇ当たり約０．３ｋｇである。塗布されるトリアリルイソシアヌレートの量は、布１ｋｇ当たり約０．１４ｋｇであり、塗布されるアゾビスイス（ブチロニトリル）の量は、布１ｋｇ当たり約０．００９ｋｇである。コーティング後、布を、オートクレーブ中において、ゲージ圧２．７６ＭＰａ（４００ｐｓｉｇ）の窒素（酸素含有量１００ｐｐｍ未満）下、１００℃において３０分間熱処理して、ナイロン中に架橋を生成する。

【0069】

処理された布の試料及び未処理の布の試料を、通気性、撥水性及び垂直燃焼滴下試験における性能について評価する。
前述のように、未処理の布の各々は、垂直燃焼滴下試験の条件下において溶融し、滴りを形成する。処理後、２０回の洗浄サイクルを受けた後でさえ、布試料のいずれにおいても溶融又は滴りは観察されない。

【0070】

布Ａの撥水性噴霧等級は、ゼロから６０に増加し、２０回の洗浄サイクルを受けた後に５０まで低下した。未処理の布Ａの通気性は、３．４９Ｌ／ｓ（７．２標準立方フィート／分）であり、これは、処理後に本質的に変化しないままである。処理された布の通気性は、２０回の洗浄サイクル後に１．９８Ｌ／ｓ（４．２ＣＦＭ）まで低下する。

【0071】

布Ｂの撥水性噴霧等級は、処理後に０から６０に増加する。通気性は、処理後に１１．０Ｌ／ｓ（２３．３ＣＦＭ）から８．０７Ｌ／ｓ（１７．１ＣＦＭ）まで減少し、２０回の洗浄サイクル後にさらに６．０４Ｌ／ｓ（１２．８ＣＦＭ）まで減少する。

【0072】

例３
布Ａの別個の試料を、以下のコーティング組成物のうちの１つを用いて各面上において処理し、３０分間熱処理して、先の例に説明されているように布中に架橋を生成する。

【0073】

組成物３Ａ：トリアリルイソシアヌレート３７部と、公称粘度５００ｍｍ^２／ｓ及びビニル含有量０．１５ｍｍｏｌ／ｇを有する末端ビニルポリシロキサンポリマー２０部と、公称粘度１０００ｍｍ^２／ｓを有するポリ（ジメチルシロキサン）１９．５部と、アゾビスイソ（ブチロニトリル）２．５部とシアヌル酸メラミン２０部。

【0074】

組成物３Ｂ：トリアリルイソシアヌレート３７部と、公称粘度５００ｍｍ^２／ｓ及びビニル含有量０．１５ｍｍｏｌ／ｇを有する末端ビニルポリシロキサンポリマー２０部と、公称粘度１０００ｍｍ^２／ｓを有するポリ（ジメチルシロキサン）１９．５部と、アゾビスイソ（ブチロニトリル）２．５部と、ポリリン酸メラミン２０部。

【0075】

各場合において塗布されるトリアリルイソシアヌレートの量は、布１ｋｇ当たり約０．１１１ｋｇであり、アゾビスイス（ブチロニトリル）の量は、布１ｋｇ当たり約０．００７５ｋｇである。

【0076】

処理された試料のいずれもが、燃焼試験において溶融又は滴下を示さない。通気性は、未処理の試料については１１．０Ｌ／ｓ（７．２ＣＦＭ）であり、組成物３Ａ及び３Ｂを用いて処理した試料については、それぞれ２．８３Ｌ／ｓ（６．２ＣＦＭ）及び３．２１Ｌ／ｓ（６．８ＣＦＭ）までわずかに低下するだけである。撥水性等級は、各場合において５０である。

【0077】

例４
トリアリルイソシアヌレート４６．５部と、公称粘度５００ｍｍ^２／ｓ及びビニル含有量０．１５ｍｍｏｌ／ｇを有する末端ビニルポリシロキサンポリマー４６．５部と、アゾビスイソ（ブチロニトリル）５部と、を高剪断ミキサー中において混合することにより、コーティング組成物を調製する。

【0078】

係るコーティング組成物を、約２３℃において、１３９グラム／平方メートルの重量を有するポリ（エチレンテレフタレート）布上に塗布し、そして前述の例に説明されているように１時間加熱して、樹脂中に架橋を生成する。塗布されるトリアリルイソシアヌレートの量は、布１ｋｇ当たり約０．１３９５ｋｇであり、アゾビスイス（ブチロニトリル）の量は、布１ｋｇ当たり約０．０１５ｋｇある。係る布は、ＡＳＴＭ Ｄ７１３８－１６に従って測定したときに１５０℃より大きな溶融温度を有する。未処理の布は垂直燃焼試験下において溶融及び滴下するが、処理された布は溶融又は滴下を示さない。処理された布の通気性は、未処理の布の１８７Ｌ／ｓ（３９７ＣＦＭ）と比較して、１７６Ｌ／ｓ（３７３ＣＦＭ）である。

【0079】

比較試料Ａ及びＢ
布Ａ及びＢの各面をコーティング組成物を用いてコーティングし、前述の例に説明したのと同じ一般的な手法において硬化させる。コーティング組成物は、米国特許出願公開第２０１７／００２９６６３号明細書に一般的に説明されている通りであり、３８％のオクタデシルアクリレートと、１１％の１，６－ヘキサンジオールジアクリレートと、５％のジペンタエリスリトールペンタアクリレートと、３％のラウリルペルオキシドと、公称粘度１０ｍｍ^２／ｓ（１０ＣＳｔ）を有する４３％非末端ビニルポリ（ジメチルシロキサン）とを含有する。係る組成物は、わずか１４重量％のポリエン（１，６－ヘキサンジオール及びジペンタエリスリトールペンタアクリレート）を含有する。各場合において、組み合わせた両方のコーティングに塗布されるポリエンの総量は、布１ｋｇ当たり約０．０４８ｋｇであり、ラウリルペルオキシドの総量は、布１ｋｇ当たり約０．００９ｋｇである。こうして処理された布は、垂直燃焼試験に供したときに溶融し、滴下する。コーティング組成物中の大量のオクタデシルアクリレート及びポリ（ジメチルシロキサン）は、たとえかなり大量のポリエン及びフリーラジカル開始剤がコーティングと共に提供されたとしても、布中に架橋を導入する組成物の能力に悪影響を及ぼすと考えられる。

【0080】

例５Ａ－５Ｃ
布Ｂの別個の試料を、以下の表に示すような様々なコーティング重量において、以下のコーティング組成物のうちの１つを用いて各面上において処理し、そして３０分間熱処理して、前述の例において説明されている手法において、この布に架橋を生成する。こうして処理した試料を前述の燃焼試験、噴霧試験及び通気性試験に供し、結果を表に示す。

【0081】

組成物５Ａ：トリアリルイソシアヌレート９２部及び過酸化ラウロイル８部。
組成物５Ｂ：トリアリルイソシアヌレート９４部及び過酸化ラウロイル６部。
組成物５Ｃ：トリアリルイソシアヌレート９６部及び過酸化ラウロイル４部。

【0082】

【表1】

【0083】

＊本発明の一例ではない。
表中のデータは、塗布されたフリーラジカル開始剤の量の効果を示す。布１ｋｇ当たり０．００５ｋｇ未満の塗布量では効果が不十分である。１ｋｇ当たり０．００６ｋｇの塗布量でさえ、試料５Ｂにおいてわずかな利益を提供するものの、塗布されるフリーラジカル開始剤の当量は、全体のコーティング重量がより高い場合に良好な結果を提供する。

【0084】

例６
布Ｄの各面を、９２．６％のトリアリルイソシアヌレート及び７．４％の過酸化ラウロイルを含有するコーティング組成物を用いて各面上にコーティングする。全コーティング重量（両面）は０．１ｋｇ／ｋｇである。ポリエンの塗布重量は０．０９２６ｋｇ／ｋｇであり、過酸化ラウロイルの塗布重量は０．００７４ｋｇ／ｋｇである。次いで、５００ｍｍ^２／ｓの末端ビニルポリシロキサンを、同様に０．１ｋｇ／ｋｇの総コーティング重量において、各側のポリエン／フリーラジカル開始剤を覆って塗布する。次いで、コーティングされた布を、ゲージ圧２．０７ＭＰａ（４００ｐｓｉｇ）の窒素圧力及び１００ｐｐｍ未満の酸素レベル下において、１３５℃で３０分間硬化させる。燃焼試験において溶融は見られない。処理された布は、７０の噴霧等級及び１３．４Ｌ／ｓ（２８．４立方フィート／分）の通気性を有する。

【0085】

ポリシロキサンのコーティング重量を０．１５ｋｇ／ｋｇまで増加させた場合、同様の結果が見られる。

【手続補正書】

【提出日】2024-08-30

【手続補正1】

【補正対象書類名】特許請求の範囲

【補正対象項目名】全文

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

【請求項1】

合成熱可塑性成分を含む合成熱可塑性物品を処理するための固相法であって、前記熱可塑性成分は、１００℃以上の結晶融解温度を有する１つ以上の合成熱可塑性樹脂を含み、前記方法は、
ａ）前記合成熱可塑性樹脂の前記結晶融解温度未満の温度において、コーティング組成物を前記物品の１つ以上の表面に塗布して、前記物品の１つ以上の合成熱可塑性成分と接触させる工程であって、前記コーティング組成物は、ｉ）前記コーティング組成物の重量に基づいて、３０～９９．９重量パーセントの１つ以上のポリエン化合物であって、２～６個のビニル基を有しビニル基当量が１２５ｇ／当量以下である１つ以上のポリエン化合物と、（ｉｉ）１つ以上のフリーラジカル開始剤と、を含み、前記物品におけるポリアミド成分、ポリエステル成分、又はその両方の１ｋｇ当たり０．０４ｋｇ以上のポリエン化合物と０．００５ｋｇ以上のペルオキシ又はアゾフリーラジカル開始剤とを提供するのに十分な量の前記コーティング組成物が前記物品に対し塗布される、工程と、
ｂ）コーティングされた前記物品を、７０℃以上かつ前記合成熱可塑性樹脂の前記結晶融解温度未満の温度に加熱して、前記ペルオキシ又はアゾフリーラジカル開始剤を分解して、フリーラジカルを形成し、前記合成熱可塑性樹脂中に架橋を生成する工程と、を備える、固相法。

【請求項2】

前記合成熱可塑性成分は、脂肪族ポリアミドと、ポリエステルと、ポリアクリロニトリルと、のうちの１つ以上を含む、請求項１に記載の固相法。

【請求項3】

前記合成熱可塑性成分は、ナイロン４、ナイロン６、ナイロン８、ナイロン９、ナイロン１０、ナイロン１２、ナイロン４／６、ナイロン５／６、ナイロン６／６、ナイロン６／９、ナイロン１０／１０及びナイロン１０／１２からなる群から選択される１つ以上の熱可塑性脂肪族ポリアミド樹脂を含む、請求項２に記載の固相法。

【請求項4】

前記合成熱可塑性成分は、ポリ（エチレンテレフタレート）と、ポリ（ブチレンテレフタレート）と、ポリ（エチレンアジペート－ｃｏ－テレフタレート）と、ポリ（ブチレンアジペート－ｃｏ－テレフタレート）と、ポリ（エチレンサクシネート）と、ポリ（１，４－シクロヘキシレン－ジメチレンテレフタレートと、ポリ（ブチレンサクシネート）と、からなる群から選択される１つ以上の熱可塑性ポリエステル樹脂を含む、請求項２に記載の固相法。

【請求項5】

前記合成熱可塑性成分は、１つ以上の熱可塑性ポリアクリロニトリルを含む、請求項２に記載の固相法。

【請求項6】

前記合成熱可塑性物品は布であり、前記布は、１００℃以上の結晶融解温度を有する合成熱可塑性樹脂からなる繊維を単独で含むか、又は該繊維と、１００℃以上の結晶融解温度を有する合成熱可塑性樹脂以外のポリマーからなる繊維とのブレンドを含み、それらの繊維は、ＡＳＴＭ Ｄ７１３８－１６に従って測定したときに１００℃以上の溶融温度を有する、請求項１に記載の固相法。

【請求項7】

布の溶融、滴下、又はその両方を低減するための固相法であって、前記布は、１００℃以上の結晶融解温度を有する合成熱可塑性樹脂からなる繊維を単独で含むか、又は該繊維と、１００℃以上の結晶融解温度を有する合成熱可塑性樹脂以外のポリマーからなる繊維とのブレンドを含み、それらの繊維は、ＡＳＴＭ Ｄ７１３８－１６に従って測定したときに１００℃以上の溶融温度を有し、前記方法は、
ａ）前記繊維の前記溶融温度未満の温度において、コーティング組成物を前記布の１つ以上の表面に塗布する工程であって、前記コーティング組成物は、ｉ）前記コーティング組成物の重量に基づいて、３０～９９．９重量パーセントの１つ以上のポリエン化合物であって、２～６個のビニル基を有しビニル基当量が１２５ｇ／当量以下である１つ以上のポリエン化合物と、（ｉｉ）１つ以上のフリーラジカル開始剤と、を含み、布１ｋｇ当たり０．０４ｋｇ以上のポリエン化合物と０．００５ｋｇ以上のペルオキシ又はアゾフリーラジカル開始剤とを提供するのに十分な量の前記コーティング組成物が前記物品に対し塗布される、工程と、
ｂ）コーティングされた前記布を、７０℃以上かつ前記繊維の前記溶融温度未満の温度に、１分間～２時間のあいだ加熱する工程と、を備える、固相法。

【請求項8】

前記合成熱可塑性樹脂は、脂肪族ポリアミドと、ポリエステルと、ポリアクリロニトリルと、のうちの１つ以上である、請求項７に記載の固相法。

【請求項9】

前記脂肪族ポリアミドは、ナイロン４、ナイロン６、ナイロン８、ナイロン９、ナイロン１０、ナイロン１２、ナイロン４／６、ナイロン５／６、ナイロン６／６、ナイロン６／９、ナイロン１０／１０及びナイロン１０／１２からなる群から選択される、請求項８に記載の固相法。

【請求項10】

前記合成熱可塑性樹脂は、ポリ（エチレンテレフタレート）と、ポリ（ブチレンテレフタレート）と、ポリ（エチレンアジペート－ｃｏ－テレフタレート）と、ポリ（ブチレンアジペート－ｃｏ－テレフタレート）と、ポリ（エチレンサクシネート）と、ポリ（１，４－シクロヘキシレン－ジメチレンテレフタレートと、ポリ（ブチレンサクシネートと、からなる群から選択される、請求項８に記載の固相法。

【請求項11】

前記合成熱可塑性樹脂は、ポリアクリロニトリルである、請求項８に記載の固相法。

【請求項12】

前記ポリエン化合物は、１，４－ブタンジオールジアクリレート、１，５－ペンタンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、アルコキシル化ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、グリセリントリアクリレート、エチルオキシル化及び／又はプロポキシル化グリセリントリアクリレート、ペンタエリスリトールジ、トリ又はテトラアクリレート、エリスリトールジ、トリ又はテトラアクリレート、アクリル化ポリエステルオリゴマー、ビスフェノールＡジアクリレート、アクリル化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、エトキシル化ビスフェノールＡジアクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレートオリゴマー、アクリル化ウレタンオリゴマー、１，４－ブタンジオールジアリルエーテル、１，５－ペンタンジオールジアリルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジアリルエーテル、ネオペンチルグリコールジアリルエーテル、ジエチレングリコールジアリルエーテル、トリエチレングリコールジアリルエーテル、テトラエチレングリコールジアリルエーテル、ポリエチレングリコールジアリルエーテル、ジプロピレングリコールジアリルエーテル、トリプロピレングリコールジアリルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジアリルエーテル、アルコキシル化ヘキサンジオールジアリルエーテル、ネオペンチルグリコールジアリルエーテル、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアリルエーテル、トリメチロールプロパンジ又はトリアリルエーテル、エトキシル化トリメチロールプロパンジ又はトリアリルエーテル、プロポキシル化トリメチロールプロパンジ又はトリアリルエーテル、グリセリンジ又はトリアリルエーテル、エトキシル化及び／又はプロポキシル化グリセリンジ又はトリアリルエーテル、ペンタエリスリトールジ、トリ又はテトラアリルエーテル、エリスリトールジ、トリ又はテトラアリルエーテル、アクリル化ポリエステルオリゴマー、ビスフェノールＡジアクリレート、アクリル化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、エトキシル化ビスフェノールＡジアリルエーテル、マレイン酸ジアリル、フマル酸ジアリル、フタル酸ジアリル、テレフタル酸ジアリル、コハク酸ジアリル、クエン酸ジ又はトリアリルトリアリルシアヌレート並びにトリアリルイソシアヌレートのうちの１つ以上である、請求項１～１１のいずれか一項に記載の固相法。

【請求項13】

前記フリーラジカル開始剤は、前記コーティング組成物の総重量の２％～８％を構成する、請求項１～１１のいずれか一項に記載の固相法。

【請求項14】

前記コーティング組成物は、１グラム当たり０．１ｍｍｏｌ～２ｍｍｏｌのビニル基を有する末端ビニルポリシロキサンをさらに含む、請求項１～１１のいずれか一項に記載の固相法。

【請求項15】

前記コーティング組成物は、１グラムあたり０．１ｍｍｏｌ～２ｍｍｏｌのビニル基を有する末端ビニルポリシロキサンを５～５０重量％含む、請求項１～１１のいずれか一項に記載の固相法。

【請求項16】

前記ポリエン化合物と、前記フリーラジカル開始剤と、１グラムあたり０．１ｍｍｏｌ～２ｍｍｏｌのビニル基を有する前記末端ビニルポリシロキサンとは、合計で、前記コーティング組成物の総重量の５０％～１００％を構成する、請求項１４に記載の固相法。

【国際調査報告】