特開 2015-125962 透明導電フィルムの製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】特開2015-125962(P2015-125962A)

(43)【公開日】2015年7月6日

(54)【発明の名称】透明導電フィルムの製造方法

(51)【国際特許分類】

   H01B 13/00 20060101AFI20150609BHJP

   C09D 5/24 20060101ALI20150609BHJP

   B32B 7/02 20060101ALI20150609BHJP

【ＦＩ】

   H01B13/00 503B

   C09D5/24

   B32B7/02 104

【審査請求】未請求

【請求項の数】3

【出願形態】ＯＬ

【全頁数】16

(21)【出願番号】特願2013-271289(P2013-271289)

(22)【出願日】2013年12月27日

(71)【出願人】

【識別番号】000206473

【氏名又は名称】大倉工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100134979

【弁理士】

【氏名又は名称】中井 博

(74)【代理人】

【識別番号】100167427

【弁理士】

【氏名又は名称】岡本 茂樹

(74)【代理人】

【識別番号】110001704

【氏名又は名称】特許業務法人山内特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】飯西 健治

(72)【発明者】

【氏名】中村 朋弥

【テーマコード（参考）】

4F100

4J038

5G323

【Ｆターム（参考）】

4F100AB24B

4F100AK42

4F100AT00A

4F100DG01B

4F100EH46B

4F100EJ52B

4F100JG01B

4J038HA066

4J038KA12

4J038MA06

4J038NA01

4J038NA20

4J038PB08

4J038PC08

5G323BA01

5G323BB02

(57)【要約】

【課題】基材の変質等によるヘイズ値の上昇を抑制しつつ、導電性を有する透明導電フィルムを製造することができる透明導電フィルムの製造方法を提供する。
【解決手段】基材Ｂ表面に導電性を有する層が設けられたフィルムを製造する方法であって、繊維状の導電部材ＮＷを含有させた分散液を調製する分散液調製工程Ｓ１と、分散液を基材Ｂ表面上に塗工する塗工工程Ｓ２と、塗工工程Ｓ２によって形成された塗工膜に対してパルス光を照射する光焼成工程Ｓ４と、を順に行い、光焼成工程Ｓ４において、照射するパルス光の波長帯が２４０ｎｍ以上、総照射エネルギーが７Ｊ／ｃｍ^２以上、となるようなパルス光を照射する。ＰＥＴ等の熱に弱い材質の基材Ｂを用いた場合であっても、基材Ｂの変質等によるヘイズ値の上昇を抑制しつつ、適切な導電性を有するフィルムを製造することができる。
【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

基材表面に導電性を有する層が設けられたフィルムを製造する方法であって、
繊維状の導電部材を含有させた分散液を調製する分散液調製工程と、該分散液を前記基材表面上に塗工する塗工工程と、該塗工工程によって形成された塗工膜に対してパルス光を照射する光焼成工程と、を順に行い、
前記光焼成工程において、
照射するパルス光の波長帯が２４０ｎｍ以上、総照射エネルギーが７Ｊ／ｃｍ^２以上、となるようなパルス光を照射する
ことを特徴とする透明導電フィルムの製造方法。

【請求項2】

前記導電部材が銀ナノワイヤであり、
前記照射するパルス光の波長帯が、３３０〜４２０ｎｍである
ことを特徴とする請求項１記載の透明導電フィルムの製造方法。

【請求項3】

前記総照射エネルギーが、７〜１０Ｊ／ｃｍ^２、となるように前記フィルムに対してパルス光を照射する
ことを特徴とする請求項１または２記載の透明導電フィルムの製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、透明導電フィルムの製造方法に関する。さらに詳しくは、導電性の向上とヘイズ値の上昇を抑制した透明導電フィルムの製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

現在、タッチパネル等が普及しているが、かかるタッチパネルのパネル表面には、人の指先によって画面を操作することができる薄膜フィルムが使用されている。このような薄膜フィルムでは、人の操作を検出する方法として、人の指先と薄膜フィルムとの間で発生する静電容量の変化を利用した静電容量方式が多数採用されている。そして、かかる薄膜フィルムには、静電容量の変化を外部へ情報として伝達するために、導電性を有する導電部材が含有されている。

【0003】

従来、上記のようなフィルムを製造する方法として、例えば、機械的手段を用いた方法が採用されている。この機械的手段を用いた方法では、まず、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）製の基材表面上に導電性を有する導電部材を含有させた調製液を塗工して導電性の導電膜を形成する。そして、ニップローラを用いて、この導電膜が形成された基材を厚さ方向に加圧する。すると、導電部材同士を機械的に圧着させて導電性を有するフィルムを製造することができる。

【0004】

しかしながら、ニップローラなどの機械的な加圧手段を用いた場合、基材がＰＥＴ製であるため、弱い圧力であってもその表面に多数の微細なキズを生じさせてしまう可能性が高い。そして、かかるキズがフィルム表面に形成されると、このキズに起因してフィルムのヘイズ値が上昇するといった問題が生じる。

【0005】

かかる問題を解消する方法として、近年、光エネルギーを利用した光焼成手段を用いたフィルムの製造方法が開発されている（特許文献１）。

【0006】

特許文献１の光焼成手段を用いたフィルムの製造方法では、微細な銀ナノワイヤを含有させた分散液をＰＥＴ製の基材表面上に塗工し銀ナノワイヤを有する導電膜を形成する。そして、この導電膜に対してネオジム・ＹＡＧレーザをパルス周期１０Ｈｚで１０秒間照射する。すると、局所的に高エネルギーを投射することができるので、導電膜中の銀ナノワイヤ同士が接触する部分では、両者を溶け合わすことで接触部分を溶接したように連結することができる。このため、基材表面上に物理的なキズをつけることなく、導電性を有するフィルムを製造することができるという利点がある。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【特許文献1】特開２００９−１２９６０７号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

しかるに、特許文献１の技術では、局所的に高エネルギーを投射するので、基材として熱に弱い材質のものを採用した場合、銀ナノワイヤによる発熱や基材表面上に照射される光エネルギーに起因して、基材が熱収縮や組成変化等を生じるおそれがある。熱収縮等によって基材が変質した場合、かかる部分が曇ったような状態となる。つまり、特許文献１の技術では、導電性を有するフィルムを形成することができるものの、熱に弱い材質の基材を用いた場合には、基材の変質等によるヘイズ値の上昇を抑制することができないおそれがある。したがって、特許文献１の技術を用いて、上記のような基材表面上に導電性を有する層を備えたフィルムを製造することは、現実的に不可能である。

【0009】

本発明は上記事情に鑑み、基材の変質等によるヘイズ値の上昇を抑制しつつ、導電性を有する透明導電フィルムを製造することができる透明導電フィルムの製造方法を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0010】

第１発明の透明導電フィルムの製造方法は、基材表面に導電性を有する層が設けられたフィルムを製造する方法であって、繊維状の導電部材を含有させた分散液を調製する分散液調製工程と、該分散液を前記基材表面上に塗工する塗工工程と、該塗工工程によって形成された塗工膜に対してパルス光を照射する光焼成工程と、を順に行い、前記光焼成工程において、照射するパルス光の波長帯が２４０ｎｍ以上、総照射エネルギーが７Ｊ／ｃｍ^２以上、となるようなパルス光を照射することを特徴とする。
第２発明の透明導電フィルムの製造方法は、第１発明において、前記導電部材が銀ナノワイヤであり、前記照射するパルス光の波長帯が、３３０〜４２０ｎｍであることを特徴とする。
第３発明の透明導電フィルムの製造方法は、第１または第２発明において、前記総照射エネルギーが、７〜１０Ｊ／ｃｍ^２、となるように前記フィルムに対してパルス光を照射することを特徴とする。

【発明の効果】

【0011】

第１発明によれば、照射する光の波長帯を適切に調整することによって、供給された光エネルギーによる基材へのダメージを抑制することができる。また、総照射エネルギーを適切に調整することによって、繊維状の導電部材同士を結合させつつ、光エネルギーの基材への影響を抑制することができる。つまり、光焼成工程においてフィルムに照射するパルス光の波長帯と、フィルムに供給する総照射エネルギーの両者を制御することによって、ＰＥＴ等の熱に弱い材質の基材を用いた場合であっても、基材の変質等によるヘイズ値の上昇を抑制しつつ、適切な導電性を有するフィルムを製造することができる。
第２発明によれば、導電部材が銀ナノワイヤであるので、照射されるパルス光の光エネルギーを銀ナノワイヤに効果的に吸収させることができる。しかも、供給された光エネルギーによるＰＥＴ等の基材へのダメージを確実に抑制することができる。
第３発明によれば、総照射エネルギーを所定の範囲となるように調整することによって、基材の変質等に基づくフィルムのヘイズ値の上昇を確実に抑制することができる。

【図面の簡単な説明】

【0012】

【図1】（Ａ）は本実施形態の透明導電フィルムの製造フロー図であり、（Ｂ）は光焼成工程の前後における導電部材ＮＭ同士の概略説明図である。

【図2】実施例の測定条件及び実験結果を示した図である。

【図3】実施例の実験結果を示した図である。

【図4】実施例の実験結果を示した図である。

【発明を実施するための形態】

【0013】

つぎに、本発明の実施形態を図面に基づき説明する。
本発明の透明導電フィルムの製造方法は、基材表面上に導電性を有するフィルムを製造する方法であって、適切な導電性を有しつつ、フィルムのヘイズ値の上昇を抑制することができるようにしたことに特徴を有する。

【0014】

図１（Ｂ）に示すように、本発明の透明導電フィルムの製造方法によって製造されるフィルム（以下、単にフィルムという）は、基材Ｂと、基材Ｂ表面上に略堆積するように積層された導電部材ＮＷを含有する層（以下、導電層という）とから構成されている。

【0015】

フィルムの基材Ｂは、透明性を有する部材であって、柔軟性と加工性を有する部材であれば、その材質はとくに限定されず、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ジアセチルセルロース、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）、シクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ）、ポリアクリレート、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリ塩化ビニル、アクリル樹脂（ＰＭＭＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）などの透明性を有する合成高分子化合物を原料として採用することができる。しかし、ＰＥＴを基材Ｂの材質として採用すれば、他の化合物に比べて比較的に熱に強く、しかも生産性が非常に多いため比較的安価かつ容易に入手することができるという点で好ましい。

【0016】

また、フィルムの基材Ｂ表面上の導電層に含まれる導電部材ＮＷは、導電性を有する部材であり、しかも所定のエネルギーを加えることによって溶解するものであれば、とくに限定されず、例えば、銀や金、銅、白金、鉄、コバルト、ニッケルなどの導電性を有する金属や、これらの合金、酸化物、メッキされたものなどを採用することができる。

【0017】

以上のごとき構成であるので、上記フィルムが使用された機器等を人が指で操作すれば、導電層に含まれる導電部材ＮＷによって、人の操作によって生じる人の指先と薄膜フィルムとの間で発生する静電容量の変化などを外部へ情報として伝達することができる

【0018】

以下、上記フィルムの製造方法について、説明する。

【0019】

まず、本実施形態の透明導電フィルムの製造方法の特徴である光焼成工程を詳細に説明する前に、図１に示すフロー図に基づき、本実施形態の透明導電フィルムの製造方法の概略を説明する。

【0020】

図１（Ａ）に示すように、本実施形態の透明導電フィルムの製造方法（以下、単に本製法という）は、分散液調製工程Ｓ１、塗工工程Ｓ２、乾燥工程Ｓ３、そして光焼成工程Ｓ４を順に行うことによって所望の機能を有するフィルムを製造する。
以下、各工程を順を追って説明する。

【0021】

（分散液調整工程Ｓ１）
まず、本製法の分散液調製工程Ｓ１は、微細な繊維状の導電性を有する導電部材ＮＷを溶媒に分散し、この分散液中の導電部材ＮＷが所定の濃度となるように調製する工程である。導電部材ＮＷは、導電性を有する部材であれば、上記のごとき材質のものを採用することができる。

【0022】

導電部材は、基材Ｂの表面上に配置した状態において、フィルムの光透過率に影響を与えない大きさであれば、とくに限定されず、例えば、平均繊維長が約１〜１００μｍ、平均繊維径が約１０〜２００ｎｍのものを採用することができる。なお、かかる大きさの導電部材は、市販のものを採用してもよく、合成し形成したものを採用してもよい。

【0023】

なお、分散液の溶媒は、導電部材ＮＷを分散することができるものであれば、とくに限定されず、上記した水の他、エタノールやメタノール、エチレングリコールなどのアルコール類や、アセトンなどの水溶性の有機溶媒、エーテル、炭化水素、芳香族溶剤（ベンゼン、トルエン、キシレン等）のいずれか、または２種以上を混合して使用してもよい。なお、分散剤を適宜添加すれば、分散液中において導電部材ＮＷを分散させた状態を維持させることができるので好ましい。

【0024】

また、分散液中の導電部材ＮＷの濃度も、基材Ｂの表面上に配置した状態において、フィルムの光透過率に影響を与えない程度となる濃度であれば、とくに限定されない。例えば、導電部材ＮＷの材質として銀を採用し、分散液の溶媒として水を採用した場合、水が５０質量％以上となるように調製することができる。

【0025】

なお、分散液の溶媒として水以外のものや、水と他の溶媒との混合溶媒を採用する場合には、その溶媒の性状に適した濃度となるように、溶媒に分散させる導電部材の量を適宜調製する。

【0026】

（塗工工程Ｓ２）
つぎに、分散液調製工程Ｓ１によって調製された分散液を基材Ｂの表面上に膜状に塗工する（塗工工程Ｓ２）。分散液を塗工方法は、基材Ｂの表面上に分散液を塗工した状態において、分散液中に含有させた導電部材が略堆積するように配置（例えば、図１（Ｂ）参照）することができる方法であれば、とくに限定されない。例えば、薄膜塗工（塗布）工具（ダイコーター）を用いて所定の流量となるよう調整することによって、基材Ｂの表面上に分散液を薄膜状した塗工膜を形成することができる。

【0027】

なお、本明細書において塗工とは、分散液を基材Ｂの表面上に薄い膜を形成することをいい、コーティングや塗布を含む概念である。

【0028】

（乾燥工程Ｓ３）
塗工工程Ｓ２によって基材Ｂの表面上に形成された塗工膜には、分散液の溶媒が存在しているので、かかる状態の基材Ｂを乾燥工程Ｓ３に供給することによって、基材Ｂの表面上から溶媒を除去するのが好ましい。
この場合、基材Ｂの表面上から溶媒を除去できるので、後述する光焼成工程において、導電部材ＮＷに対して適切に光エネルギーを照射することができるし、基材Ｂの表面上に導電部材ＮＷをある程度の接着させることができるので、その後の作業性を向上させることもできる。

【0029】

なお、乾燥方法は、基材Ｂの表面上から溶媒を除去することができるものであれば、とくに限定されず、例えば、溶媒が水の場合、ある程度の温度の風をあてて風乾すれば、短時間で水を基材Ｂの表面上から除去することができる。

【0030】

（光焼成工程Ｓ４）
図１（Ｂ）の左図に示すように、乾燥工程Ｓ３後には、基材Ｂの表面上において、繊維上の導電部材ＮＷ同士が重なった状態となる。つまり、基材Ｂの表面上において、導電部材ＮＷ同士が略堆積した状態となっている。
このため、図１（Ｂ）の右図に示すように、この略堆積した状態の導電部材ＮＷに対して所定の光エネルギー（ＬＥ）となるように調整した光を照射すれば、導電部材ＮＷ同士の接触部分を溶接したように連結させることができる（光焼成工程Ｓ４）。

【0031】

フィルムの導電性を向上させる上では、上述したように高い光エネルギーを導電部材ＮＷに供給し導電部材ＮＷ同士をより溶かし合わせて結合面積を向上させるのが望ましい。しかし、導電部材ＮＷが接している基材Ｂへの影響を考慮した場合、単に光エネルギーの総照射エネルギーを増加させるだけではフィルムのヘイズ値の上昇を抑制することはできない。詳細は後述する。

【0032】

光焼成工程Ｓ４の光を照射するための光照射手段は、基材Ｂの表面上に上記のごとく略堆積するように配置された導電部材ＮＷに対してパルス光を照射する光源と、この光源を制御する制御部とを備えたものであれば、とくに限定されない。
例えば、光源として広い波長領域を有し、パルス光を照射するフラッシュランプを採用することができる。このような広い波長領域を有するフラッシュランプを光源として採用すれば、導電部材ＮＷの材質にかかわらず、導電部材ＮＷに対して適切な波長の光エネルギーを供給することができるので、導電性を有するフィルムを適切に製造することができる。

【0033】

なお、本明細書中においてパルス光とは、照射時間が０．１ｍｓｅｃ〜１０ｍｓｅｃの光を意味する。パルス光の光強度は、照射時間内において一定であってもよく、変化してもよい。また、照射時間としては、好ましくは０．５ｍｓｅｃ〜２．０ｍｓｅｃに設定することができる。

【0034】

（オーバーコート工程）
本製法によって製造された透明導電フィルムは、その表面を覆うようにオーバーコート層を設けてもよい。例えば、所定の樹脂を溶媒に溶解させたオーバーコート液を光焼成工程Ｓ４後の透明導電フィルムを覆うようにオーバーコートする。
この場合、基材Ｂの表面上に配置された複数の導電部材間の隙間をオーバーコート液中の樹脂によって埋めることができ、その表面も略平坦にすることができるので、フィルムに入射させた光が乱反射するのを抑制することができるから、フィルムのヘイズ値をより低く維持することができる。しかも、オーバーコート層によって導電部材の剥がれ等を防止することができるので、フィルムの導電性をより向上させることができる。

【0035】

なお、オーバーコート液中の樹脂は、一般に使用されるオーバーコート用の樹脂であれば、とくに限定されず、例えば、例えば、ポリメタクリル酸（例えば、ポリ（メタクリル酸メチル））、ポリアクリレート、およびポリアクリロニトリルなどのポリアクリル酸、ポリビニルアルコール、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエステルナフタレート、およびポリカーボネート）、フェノールまたはクレゾール−ホルムアルデヒド（Ｎｏｖｏｌａｃｓ（登録商標））、ポリスチレン、ポリビニルトルエン、ポリビニルキシレン、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリスルフィド、ポリスルホン、ポリフェニレン、およびポリフェニルエーテルなどの高芳香性を有する高分子、ポリウレタン（ＰＵ）、エポキシ、ポリオレフィン（例えば、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、および環状オレフィン）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）、セルロース、シリコンおよびその他のシリコン含有高分子（例えば、ポリシルセスキオキサンおよびポリシラン）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリアセテート、ポリノルボルネン、合成ゴム（例えば、ＥＰＲ、ＳＢＲ、ＥＰＤＭ）、およびフッ素重合体（例えば、ポリビニリデンフルオライド、ポリテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、またはポリヘキサフルオロプロピレン）、フルオロ−オレフィンの共重合体、および炭化水素オレフィン（例えば、Ｌｕｍｉｆｌｏｎ（登録商標））、および非晶質フルオロカーボン重合体または共重合体（例えば、旭硝子のＣＹＴＯＰ（登録商標）またはデュポンのＴｅｆｌｏｎ（登録商標）ＡＦ）などを挙げることができる。

【0036】

以上のごとく、本製法の光焼成工程Ｓ４において、基材Ｂの表面上に形成された塗工膜に対して照射するパルス光を調整することによって、基材Ｂの変質等を抑制しつつ、適切な導電性を有するフィルムを製造することができるのである。

【0037】

（光焼成工程Ｓ４の詳細）
以下、本実施形態の透明導電フィルムの製造方法の光焼成工程Ｓ４におけるパルス光を制御方法について具体的に説明する。
なお、以下の説明は、導電部材ＮＷが銀ナノワイヤＮＷであり、基材Ｂの材質としてＰＥＴを採用した場合について説明する。

【0038】

本製法の光焼成工程Ｓ４は、上述したように、照射するパルス光の波長帯を調整し、かつパルス光の総照射エネルギーが所定の範囲内となるように、照射するパルス光を制御（コントロール）することによって、基材Ｂの変質等に起因するフィルムのヘイズ値の上昇を抑制しつつ、導電性を有するフィルムを製造できるようにしたことにとくに特徴がある。

【0039】

具体的には、照射するパルス光の波長帯が、基材Ｂに吸収されにくい波長帯となるように調整し、かつ導電部材ＮＷの光吸収特性を維持するように調整する。言い換えれば、基材Ｂの光吸収特性と導電部材ＮＷの光吸収特性の両者の関係を調整した波長帯のパルス光を照射するのである。しかも、パルス光の総照射エネルギーが、導電部材ＮＷ同士を適切に結合させるように調整する。つまり、照射するパルス光の波長帯とパルス光の総照射エネルギーをコントロールすることによって、上記機能を発揮させるフィルムを製造できるようにしたのである。

【0040】

一般的に、フィルムの導電性の向上を図る場合、フィルムに対して光エネルギーを高くして、基材表面上に配置された導電部材同士を連結させ、フィルムの表面抵抗値を低下させれば、フィルムの導電性を向上させることができる。
しかしながら、フィルムの基材が熱に弱い材質（例えば、ＰＥＴ）のものである場合、フィルムに照射されたパルス光によって基材に熱収縮などの変質等を生じさせる可能性がある。そして、基材に熱収縮などの変質等が発生すれば、変質等が発生した部位において、フィルムに入射したパルス光のうち、一部の光が拡散および／または乱反射するおそれがある。

【0041】

このようにフィルムに入射したパルス光のうち、一部の光が拡散等すれば、フィルムに光を透過させた場合の全光透過率に対する拡散透過率の割合、つまりヘイズ値（％）が、基材が熱収縮などの変質等が発生する前に比べて、高くなる（上昇する）。フィルムのヘイズ値が上昇すれば、フィルムが曇ったような状態となり、かかる現象は、とくに透明性が要求される製品（例えば、医療用機器や精密機器など）に使用する場合には、重要な問題となる。

【0042】

しかしながら、従来の光焼成技術では、フィルムに対して光エネルギーを高くして、基材表面上に配置された導電部材同士を連結させ、フィルムの表面抵抗値を低下させることによってフィルムの導電性を向上させるという技術であるが、その一方、フィルムの曇り度（つまりヘイズ値）の観点は全く考慮されていないというのが実情である。

【0043】

なぜなら、上述したように、フィルムの導電性の向上と、フィルムのヘイズ値の上昇抑制は、光焼成技術を採用した場合、トレードオフの関係になるからである。つまり、フィルムの導電性の向上をさせようとすれば、フィルムのヘイズ値が上昇し、その逆に、フィルムのヘイズ値が上昇を抑制しようとすれば、フィルムの導電性が低下するといった技術上の問題が生じるからである。

【0044】

本発明者らは、照射するパルス光の波長帯をコントロールすることによって、フィルムのヘイズ値の上昇を抑制し、かつ、フィルムに照射する光エネルギーの総照射エネルギーをもコントロールすることによって、上述したような技術的な問題を解決し、フィルムの導電性を向上させつつ、フィルムのヘイズ値の上昇を抑制することができるフィルムの製造方法を初めて見出した。

【0045】

（波長帯の説明）
フィルムに照射するパルス光の波長帯について説明する。
フィルムに照射するパルス光の波長帯は、基材Ｂに吸収されにくい波長帯のパルス光であれば、とくに限定されず、例えば、基材ＢがＰＥＴの場合、フィルムに対して照射するパルス光の波長帯は、約２４０ｎｍ以上であればよく、約３００ｎｍ以上がより好ましく、さらに好ましくは、約３３０ｎｍ以上である。なぜなら、ＰＥＴは、約３３０ｎｍ以下に光吸収特定を有しており、約２４０ｎｍよりも小さい波長帯において、ＰＥＴの光吸収特性を示す吸収曲線が急激な上昇カーブを示すからである。

【0046】

一方、上記波長帯は、基材Ｂの変質等を防止する上で好ましいが、導電部材ＮＷの結合を向上させることによって、フィルムの導電性を向上させるという点においては、寄与しない波長帯を含んだ状態となる。この場合、不必要な光エネルギーを基材Ｂや導電部材ＮＷに供給すこととなり、基材Ｂの変質等を生じさせるおそれがある。

【0047】

例えば、導電部材ＮＷが銀ナノワイヤＮＷの場合、約３４０〜約４２０ｎｍの範囲内に光吸収特性を有するので、約４２０ｎｍ以上の波長帯が不必要な光エネルギーとしてフィルムに照射されることとなる。
したがって、基材ＢがＰＥＴ、導電部材ＮＷが銀ナノワイヤＮＷの場合、照射するパルス光の波長帯は、約２４０〜約４２０ｎｍが好ましく、約３３０〜４２０ｎｍがより好ましく、さらに好ましくは、約３４０〜約４２０ｎｍである。

【0048】

なお、パルス光の波長帯は、導電部材ＮＷの素材（材質）と基材Ｂの素材（材質）の組み合わせに合わせて、適宜設定すればよく、必ずしも上記の波長体に限定されないのは、いうまでもない。

【0049】

（カットフィルタについて）
なお、照射するパルス光の波長帯を所定の範囲となるように調整する方法は、とくに限定されない。
例えば、上述したような広い波長帯を有するフラッシュランプを光源として採用する場合、所望の波長帯をカットするフィルタを光源とフィルタの間に設けてもよい。フィルタを取付けるだけなので、基材Ｂの材質等に応じて簡単に照射するパルス光の波長帯を調整することができるので好ましい。また、カットする波長帯が異なるフィルタを複数用いれば、より効率的に基材Ｂへのダメージを防止と導電部材ＮＷへの光エネルギーの供給とを両立させることが可能となる。

【0050】

（総照射エネルギー）
一方、フィルムの導電性の向上を図る上では、フィルムに対して適切な光エネルギーを供給し導電部材ＮＷ同士の結合を推進させる必要がある。
しかしながら、光エネルギーの総照射エネルギーを必要以上に高くすれば、導電部材ＮＷに対して過剰な発熱等を生じさせる可能性がある。この場合、導電部材ＮＷの過剰発熱等によって、熱に弱いＰＥＴ等の基材Ｂを変質させてしまい可能性がある。基材Ｂに変質等が発生すれば、上述したように、フィルムのヘイズ値の上昇を招くことになる。
したがって、フィルムの表面抵抗値を低下させつつ、ＰＥＴ等の熱に弱い材質の基材を用いた場合であっても、基材の変質等によるフィルムのヘイズ値の上昇を抑制するように、フィルムに供給する光エネルギーの総照射エネルギーを制御（コントロール）する必要がある。

【0051】

なお、本明細書中において総照射エネルギーとは、基材Ｂ表面上で受けるエネルギーを意味する。

【0052】

以下、フィルムに供給する光エネルギーの総照射エネルギーを制御について、具体的に説明する。

【0053】

総照射エネルギーは、基材Ｂ表面上に配置する導電部材ＮＷの大きさや密度等によって適宜調整することができるが、適切に導電部材ＮＷ同士を連結つまり結合させることができ、フィルムの表面抵抗値を低下させることができる範囲の総照射エネルギーであれば、とくに限定されない。例えば、導電部材ＮＷが銀、基材ＢがＰＥＴの場合、７Ｊ／ｃｍ^２以上が好ましく、より好ましくは、７〜１０Ｊ／ｃｍ^２である。
パルス光の総照射エネルギーが７Ｊ／ｃｍ^２よりも小さい場合、導電部材ＮＷ同士の連結が不十分となる可能性、つまりフィルムの表面抵抗値が低下しない可能性がある。一方、パルス光の総照射エネルギーが１０Ｊ／ｃｍ^２よりも大きい場合、フィルムの表面抵抗値の低下がほぼフラットな状態、つまり、過剰な光エネルギーをフィルムに照射することになる。言い換えれば、かかる値以上の光エネルギーを照射しても、フィルムの表面抵抗値の低下に寄与しないのである。
したがって、照射するパルス光の波長帯が約２４０〜約４２０ｎｍであれば、照射する光エネルギーは、７Ｊ／ｃｍ^２以上であればよく、７〜１０Ｊ／ｃｍ^２がより好ましい。

【0054】

まとめると、照射するパルス光の波長帯を２４０ｎｍ以上、好ましくは約２４０〜約４２０ｎｍとなるように照射するパルス光の波長帯を調整することによって、フィルムに供給された光エネルギーによる基材へのダメージを抑制することができる。

【0055】

また、照射するパルス光の波長帯が約２４０〜約４２０ｎｍであれば、照射する光エネルギーの総照射エネルギーを７Ｊ／ｃｍ^２以上となるように調整することによって、繊維状の導電部材ＮＷ同士を結合させつつ、光エネルギーの基材Ｂへの影響を抑制することができる。つまり、光焼成工程においてフィルムに照射するパルス光の波長帯と、フィルムに供給する総照射エネルギーの両者を制御することによって、ＰＥＴ等の熱に弱い材質の基材を用いた場合であっても、基材の変質等によるヘイズ値の上昇を抑制しつつ、適切な導電性を有するフィルムを製造することができる。

【0056】

とくに、パルス光の波長帯を３３０〜４２０ｎｍの範囲となるように調整すれば、供給された光エネルギーによるＰＥＴ等の基材へのダメージを確実に抑制することができる。

【0057】

また、照射する光エネルギーの総照射エネルギーを７〜１０Ｊ／ｃｍ^２の範囲となるように調整すれば、基材の変質等に基づくフィルムのヘイズ値の上昇を確実に抑制することができる。

【実施例】

【0058】

本発明の透明導電フィルムの製造方法を用いて、適切な導電性を有しつつ、フィルムのヘイズ値の上昇を抑制したフィルムを製造することができることを確認した。
実験では、照射エネルギーと、フィルムの表面抵抗値の低下率（以下、抵抗低下率（％）という）の関係を確認した。また、照射エネルギーとヘイズ値（％）との関係も確認した。
なお、実験の照射エネルギーが、本明細書の総照射エネルギーに相当する。
また、本発明の透明導電フィルムの製造方法を用いて製造したフィルムは、以下、単にフィルムという。

【0059】

実験では、導電部材として、銀ナノワイヤ（平均繊維長約１０〜３０μｍ、平均繊維径約５０〜７０ｎｍ）を使用した。
また、基材として、ＰＥＴフィルム（帝人デュポンフィルム製、型番；ＨＦ１Ｃ２２）を使用した。

【0060】

実験に使用した検出器等は以下の通りである。
フィルムの表面抵抗値測定器：ナプソン株式会社製、型番；ＥＣ８０
ヘイズ値測定器：スガ試験機株式会社製、型番；ＨＺ−２（ＪＩＳＫ７１３６に準拠して測定）
なお、フィルムに照射する光は、フィルタによって２４０ｎｍ以下の波長をカットした光および３７０ｎｍ以下の波長をカットした光を使用した。

【0061】

（工程）
実験では、銀ナノワイヤを少量の水に分散させた後、銀ナノワイヤの濃度が４１．９５質量％となるように水を加えて分散液を調製した（分散液調製工程）。この分散液を、ダイコーターに入れ、かかるダイコーターを用いて流量９ｍｌ／ｍｉｎでＰＥＴフィルムの表面上に塗工し、銀ナノワイヤをＰＥＴフィルム表面上に堆積させたＰＥＴフィルムを作成した（塗工工程）。そして、この銀ナノワイヤをＰＥＴフィルム表面上に堆積させたＰＥＴフィルムを風乾して、ＰＥＴフィルム表面上からある程度の水を除去した（乾燥工程）。なお、ＰＥＴフィルムの表面上に堆積した銀ナノワイヤを含有した膜が、特許請求の範囲の塗工膜に相当する。
ついで、所定の範囲の波長帯（２４０ｎｍ以下の波長をカットした波長帯、３７０ｎｍ以下の波長をカットした波長帯）の光を照射エネルギーを変動させながら乾燥工程を終えたＰＥＴフィルムに対して照射した（焼成工程）。

【0062】

なお、光源としては、パルス光を照射するフラッシュランプを使用した。
パルス光の照射条件は、図２に示す。

【0063】

実験結果を図３および図４に示す。
図３は、照射エネルギー（Ｊ／ｃｍ^２）と抵抗低下率（％）の関係を示した実験結果であり、図４は、照射エネルギー（Ｊ／ｃｍ^２）とヘイズ値（％）の関係を示した実験結果である。なお、抵抗低下率(％)は、（パルス光照射前の表面抵抗値（Ω／□）−パルス光照射後の表面抵抗値（Ω／□））／パルス光照射前の表面抵抗値（Ω／□）×１００で求められる。

【0064】

図３に示すように、３７０ｎｍ以下の波長帯をカットした光では、１２Ｊ／ｃｍ^２まで照射エネルギーを変化させてもフィルムの抵抗低下率（％）は０％のまま変化しなかった。
一方、２４０ｎｍ以下の波長帯をカットした光では、照射エネルギーを約８Ｊ／ｃｍ^２よりも大きくした場合、フィルムの抵抗低下率（％）が急激に上昇する（高くなる）ことが確認できた。

【0065】

また、図４に示すように、３７０ｎｍ以下の波長帯をカットした光では、照射エネルギーを変化させてもフィルムのヘイズ値（％）が上昇するのを抑制することができることが確認できた。
一方、２４０ｎｍ以下の波長帯をカットした光では、照射エネルギーを約１１Ｊ／ｃｍ^２よりも大きくした場合、フィルムのヘイズ値（％）が急激に上昇する（高くなる）ことが確認できた。

【0066】

したがって、フィルムに照射する光を、波長帯が２４０ｎｍ以上、３７０ｎｍ以下、照射エネルギーが７〜１０Ｊ／ｃｍ^２とすることによって、フィルムの抵抗値を低くしつつ（つまり適切な導電性を発揮させつつ）、フィルムのヘイズ値（％）の上昇を抑制することができることが確認できた。

【0067】

以上の実験結果から、基材と導電部材の両者の光吸収特性に基づいてフィルムに照射する光の波長帯を適切に調整すれば、フィルムのヘイズ値の上昇を抑制ふることができることが確認された。
よって、フィルムに照射する光の波長帯と、フィルムに照射される照射エネルギー量を制御することによって、フィルムのヘイズ値の上昇を抑制しつつ、適切な導電性を有するフィルムを製造することができることが確認できた。

【産業上の利用可能性】

【0068】

本発明の透明導電フィルムの製造方法は、熱に弱い材質を基材として使用する場合であってもフィルムのヘイズ値の上昇を抑制しつつ、導電性を有するフィルムを製造する方法に適している。

【符号の説明】

【0069】

Ｓ１ 分散液調製工程
Ｓ２ 塗工工程
Ｓ３ 乾燥工程
Ｓ４ 光焼成工程
Ｂ 基材
ＮＷ 導電部材

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】