特開 2015-168717 薬液処理用保護シート

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】特開2015-168717(P2015-168717A)

(43)【公開日】2015年9月28日

(54)【発明の名称】薬液処理用保護シート

(51)【国際特許分類】

   C09J 7/02 20060101AFI20150901BHJP

   C09J 201/00 20060101ALI20150901BHJP

   B32B 27/00 20060101ALI20150901BHJP

【ＦＩ】

   C09J7/02 Z

   C09J201/00

   B32B27/00 M

【審査請求】未請求

【請求項の数】10

【出願形態】ＯＬ

【全頁数】23

(21)【出願番号】特願2014-42680(P2014-42680)

(22)【出願日】2014年3月5日

(71)【出願人】

【識別番号】000003964

【氏名又は名称】日東電工株式会社

(71)【出願人】

【識別番号】512088659

【氏名又は名称】台灣日東電工股▲ふん▼有限公司

(74)【代理人】

【識別番号】100117606

【弁理士】

【氏名又は名称】安部 誠

(74)【代理人】

【識別番号】100136423

【弁理士】

【氏名又は名称】大井 道子

(74)【代理人】

【識別番号】100154449

【弁理士】

【氏名又は名称】谷 征史

(72)【発明者】

【氏名】早田 真生子

(72)【発明者】

【氏名】内藤 満

(72)【発明者】

【氏名】山形 真人

(72)【発明者】

【氏名】山下 健太

(72)【発明者】

【氏名】長津 秀樹

【テーマコード（参考）】

4F100

4J004

4J040

【Ｆターム（参考）】

4F100AK01B

4F100AK03A

4F100AK15B

4F100AK42B

4F100AT00A

4F100BA03

4F100BA10A

4F100BA10C

4F100CB05C

4F100GB41

4F100JB01A

4F100JK06B

4F100JL11B

4F100JL13C

4F100YY00A

4J004AA05

4J004AA10

4J004AA11

4J004AA14

4J004AB01

4J004CA04

4J004CA05

4J004CA06

4J004CB03

4J004CC03

4J004DB02

4J004FA04

4J040DF061

4J040EF181

4J040EF281

4J040JA09

4J040JB09

4J040KA16

4J040PA23

(57)【要約】

【課題】耐酸性の低い材料が持つ有利な特性を発揮し、かつ酸性薬液の浸入を充分に防止し得る薬液処理用保護シートを提供する。
【解決手段】シート状基材と、該シート状基材の片面に設けられた粘着剤層と、を備える薬液処理用保護シートが提供される。前記シート状基材は、少なくとも１層のポリオレフィン系樹脂層と、ポリオレフィン系樹脂以外の樹脂成分を主成分として含む他の樹脂層と、を備える。また、前記少なくとも１層のポリオレフィン系樹脂層の厚さは、２０〜１００μｍである。
【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

シート状基材と、該シート状基材の片面に設けられた粘着剤層と、を備える薬液処理用保護シートであって、
前記シート状基材は、少なくとも１層のポリオレフィン系樹脂層と、ポリオレフィン系樹脂以外の樹脂成分を主成分として含む他の樹脂層と、を備えており、
前記少なくとも１層のポリオレフィン系樹脂層の厚さは、２０〜１００μｍである、薬液処理用保護シート。

【請求項2】

前記他の樹脂層は、軟質ポリ塩化ビニル系樹脂層である、請求項１に記載の保護シート。

【請求項3】

前記他の樹脂層は、ポリエチレンテレフタレート系樹脂層である、請求項１に記載の保護シート。

【請求項4】

前記シート状基材の総厚さに占める前記少なくとも１層のポリオレフィン系樹脂層の厚さの割合は、１５％以上である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の保護シート。

【請求項5】

前記シート状基材は、第一表面を構成する第一表面層と、該第一表面の反対側の表面（第二面）を構成する第二表面層と、を備えており、
前記シート状基材の第一表面には前記粘着剤層が配置されており、前記シート状基材の第二表面は前記保護シートの外表面を構成しており、
前記第一表面層および前記第二表面層の少なくとも一方は、ポリオレフィン系樹脂層である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の保護シート。

【請求項6】

前記第一表面層は軟質ポリ塩化ビニル系樹脂層である、請求項５に記載の保護シート。

【請求項7】

前記第一表面層はポリエチレンテレフタレート系樹脂層である、請求項５に記載の保護シート。

【請求項8】

前記第二表面層はポリオレフィン系樹脂層である、請求項５〜７のいずれか一項に記載の保護シート。

【請求項9】

ガラスに対する粘着力が０．０５〜３Ｎ／２０ｍｍである、請求項１〜８のいずれか一項に記載の保護シート。

【請求項10】

前記シート状基材の総厚さは、５０〜３００μｍである、請求項１〜９のいずれか一項に記載の保護シート。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、薬液処理用保護シートに関する。より詳しくは、被着体を薬液で処理する際に非処理対象部分（薬液の影響を排除したい部分）をマスクするための薬液処理用保護シートに関する。

【背景技術】

【0002】

例えばガラス板等の被処理材（被着体）をエッチング液等の薬液で処理する際に、該被着体の非処理対象部分（薬液の影響を排除したい部分）をマスクする用途で粘着シート（以下、「薬液処理用保護シート」あるいは単に「保護シート」ともいう。）が利用されている。この種の保護シートは、典型的には、基材とその片面に設けられた粘着剤層とを備える構成を有しており、上記粘着剤層の粘着面を被着体の非処理対象部分に貼り合わせて使用される。この種の技術に関する文献として特許文献１が挙げられる。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開２０１３−０４０３２３号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

上記保護シートのシート状基材としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）系樹脂シートが好ましく用いられ得る。ＰＥＴ系樹脂シートを基材とする保護シートは、適度なコシを有するため、被着体への貼り付け時に縒れや皺が発生し難く、良好な貼り合わせ性が得られ得る。また、上記シート状基材として、軟質ポリ塩化ビニル系樹脂シートを採用すると、段差を有する被着体表面への追従性（段差追従性）が改善され得る。しかし、これらの樹脂材料は、いずれも耐酸性が低いことから、例えば酸性薬液の種類や処理時間によっては、薬液がシート状基材に浸透してしまい、保護対象部分への薬液の浸入を防止できない虞がある。上記のような耐酸性の低い材料が有する有利な特性（例えば貼り合わせ性や段差追従性等）を活かしつつ、酸性薬液の浸入を防止する特性（以下、「薬液浸入防止性」ともいう。）に優れる保護シートが実現されれば有益である。

【0005】

本発明は、上記の事情に鑑みて創出されたものであり、耐酸性の低い材料が持つ有利な特性を発揮し、かつ酸性薬液の浸入を充分に防止し得る薬液処理用保護シートを提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明によると、シート状基材と、該シート状基材の片面に設けられた粘着剤層と、を備える薬液処理用保護シートが提供される。前記シート状基材は、少なくとも１層のポリオレフィン系樹脂層と、ポリオレフィン系樹脂以外の樹脂成分を主成分として含む他の樹脂層と、を備える。また、前記少なくとも１層のポリオレフィン系樹脂層の厚さは、２０〜１００μｍである。
ポリオレフィン系樹脂は、数ある樹脂種のなかでも酸性薬液（特にフッ酸溶液）の浸透阻止性に優れる。このポリオレフィン系樹脂から形成された樹脂層を所定以上の厚さで備えることで、酸性薬液の浸入は充分に防止される。シート状基材はまた、ポリオレフィン系樹脂以外の樹脂成分を主成分とする他の樹脂層を含み、かつポリオレフィン系樹脂層の厚さは所定値以下に制限されているので、当該他の樹脂層が有する特性（例えば貼り合わせ性や段差追従性）を保護シートに良好に反映させ得る。したがって、本発明によると、耐酸性の低い材料が持つ有利な特性と優れた薬液浸入防止性とを両立した薬液処理用保護シートが実現される。

【0007】

ここに開示される保護シートの好ましい一態様では、前記他の樹脂層は、軟質ポリ塩化ビニル系樹脂層である。これにより、保護シートの段差追従性は向上する。

【0008】

ここに開示される保護シートの好ましい一態様では、前記他の樹脂層は、ポリエチレンテレフタレート系樹脂層である。これにより、保護シートの貼り合わせ性は向上する。

【0009】

ここに開示される保護シートの好ましい一態様では、前記シート状基材の総厚さに占める前記少なくとも１層のポリオレフィン系樹脂層の厚さの割合は、１５％以上である。このように構成することで、ポリオレフィン系樹脂層による薬液浸入防止性が好適に発揮される。

【0010】

ここに開示される保護シートの好ましい一態様では、前記シート状基材は、第一表面を構成する第一表面層と、該第一表面の反対側の表面（第二面）を構成する第二表面層と、を備える。また、前記シート状基材の第一表面には前記粘着剤層が配置されており、前記シート状基材の第二表面は前記保護シートの外表面を構成する。そして、前記第一表面層および前記第二表面層の少なくとも一方は、ポリオレフィン系樹脂層である。

【0011】

ここに開示される保護シートの好ましい一態様では、前記第一表面層は軟質ポリ塩化ビニル系樹脂層である。シート状基材の粘着剤層側表面に軟質ポリ塩化ビニル系樹脂層を配置することで、段差追従性はより向上し得る。

【0012】

ここに開示される保護シートの好ましい一態様では、前記第一表面層はポリエチレンテレフタレート系樹脂層である。これにより、保護シートの貼り合わせ性はより向上し得る。

【0013】

ここに開示される保護シートの好ましい一態様では、前記第二表面層はポリオレフィン系樹脂層である。このように構成することで、ポリオレフィン系樹脂層による薬液浸入防止性が保護シートの外表面で発揮され得る。

【0014】

ここに開示される保護シートの好ましい一態様では、保護シートのガラスに対する粘着力が０．０５〜３Ｎ／２０ｍｍである。上記対ガラス粘着力を示す保護シートは、被着体（典型的にはガラス製被着体）に密着して接着界面からの薬液の浸入を防止する一方、保護目的を達成した後には、被着体に損傷を与えることなく軽い剥離を実現することができる。

【0015】

ここに開示される保護シートの好ましい一態様では、前記シート状基材の総厚さは、５０〜３００μｍである。このように構成することで、被着体表面への追従性と作業性とが両立され得る。

【図面の簡単な説明】

【0016】

【図1】保護シートの一構成例を模式的に示す断面図である。

【図2】保護シートの他の構成例を模式的に示す断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0017】

以下、本発明の好適な実施形態を説明する。本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって本発明の実施に必要な事柄は、当該分野における従来技術に基づく当業者の設計事項として把握され得る。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。なお、本明細書における「シート」は、シートより厚さが相対的に薄いとされるフィルムや、一般的に粘着テープと称されるようなテープを包含する。

【0018】

この明細書において「粘着剤」とは、前述のように、室温付近の温度域において柔らかい固体（粘弾性体）の状態を呈し、圧力により簡単に被着体に接着する性質を有する材料をいう。ここでいう粘着剤は、「C. A. Dahlquist, “Adhesion : Fundamental and Practice”, McLaren & Sons, (1966) P. 143」に定義されているとおり、一般的に、複素引張弾性率Ｅ^＊（１Ｈｚ）＜１０^７ｄｙｎｅ／ｃｍ^２を満たす性質を有する材料（典型的には、２５℃において上記性質を有する材料）である。

【0019】

＜保護シートの構成＞
ここに開示される保護シートは、基材と、該基材の一方の表面に設けられた粘着剤層とを備える。保護シートの形態は、例えばロール状やセパレータ付きの単板状等であってもよい。

【0020】

保護シートの典型的な構成例を図１に模式的に示す。この保護シート１は、シート状の基材（例えば樹脂製のシート状基材）１０と、その一方の面（片面）に設けられた粘着剤層２０と、を備える。シート状基材１０は、Ａ層１１とＢ層１２との積層構造を有する。Ａ層１１は、シート状基材１０の一方の表面（第一表面）１０Ａを構成しており、Ｂ層１２は、シート状基材１０の他方の表面（第二表面。シート状基材において第一表面の反対側の表面）１０Ｂを構成している。シート状基材１０の第一表面１０Ａには粘着剤層２０が配置されており、第二表面１０Ｂは保護シート１の外表面となっている。この保護シート１は、その粘着剤層２０側の表面を被着体の保護対象部分に貼り付けて使用される。

【0021】

保護シートはまた、図２に模式的に示すような構成を有するものであり得る。図２に示す保護シート２は、Ａ層１１およびＢ層１２に加えて、Ａ層１１とＢ層１２とのあいだに配置された中間層１５を備えている。

【0022】

使用前（すなわち被着体への貼付前）の保護シート１，２は、粘着剤層２０の表面（被着体への貼付面。以下、粘着面ともいう。）が、少なくとも粘着剤層２０側が剥離面となっている剥離ライナー（図示せず）によって保護された形態であり得る。あるいは、基材１０の背面（第二表面）１０Ｂが剥離面となっており、保護シート１０がロール状に巻回されることにより該背面１０Ｂに粘着剤層２０が当接してその表面（粘着面）が保護された形態であってもよい。

【0023】

＜シート状基材＞
保護シートに用いられるシート状基材は、少なくとも１層のポリオレフィン系樹脂層と、ポリオレフィン系樹脂以外の樹脂成分を主成分として含む他の樹脂層と、を備えることによって特徴づけられる。これによって、ポリオレフィン系樹脂層による薬液浸入防止性と、他の樹脂層が有する特性（例えば貼り合わせ性や段差追従性）とを両立することができる。ポリオレフィン系樹脂層は、シート状基材を構成する複数の層のうちの１層であってもよく２層以上であってもよい。なお、本明細書において「主成分」とは、特記しない場合、５０重量％を超えて含まれる成分を指す。

【0024】

ここに開示されるシート状基材は、上記ポリオレフィン系樹脂を主成分として含む樹脂材料から形成されたポリオレフィン系樹脂層を含む。ポリオレフィン系樹脂は、耐酸性に優れ、酸性薬液の浸入防止性に優れる。上記酸性薬液としては、例えば、ガラスのエッチングに用いられるフッ酸溶液やクロムめっき液、硫酸銅めっき液、ニッケルめっき液、酸性無電解ニッケルめっき液、酸性錫めっき液等の酸性のめっき液が挙げられる。ポリオレフィン系樹脂はまた、被着体表面への追従性にも優れる。これにより、保護シートの粘着剤と被着体との間に薬液の浸入経路（空隙）を作り難いという利点が得られる。上記樹脂材料におけるポリオレフィン系樹脂の割合は、好ましくは７０重量％以上（例えば９０重量％以上、典型的には９５〜１００重量％）である。なお、ポリオレフィン系樹脂層は、当該樹脂層の作用を著しく損なわない範囲でポリオレフィン系樹脂以外の樹脂成分を含有してもよく、上記ポリオレフィン系樹脂以外の樹脂成分を実質的に含まなくてもよい。

【0025】

ポリオレフィン系樹脂は、例えばα−オレフィンのホモポリマー、２種以上のα−オレフィンの共重合体、１種または２種以上のα−オレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体等であり得る。具体的には、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）等のエチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体等を使用することができる。より具体的には、２軸延伸ポリプロピレン、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、２種以上のＰＥをブレンドしたＰＥ樹脂、ＰＥとＰＰとをブレンドしたＰＥ／ＰＰブレンド樹脂、各種軟質ポリオレフィン等のポリオレフィン系樹脂が挙げられる。これらは１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。

【0026】

ポリオレフィン系樹脂の好適例としては、ＰＥ系樹脂が挙げられる。ＰＥ系樹脂は、可撓性に優れ、段差追従性に優れる傾向がある。上記ＰＥ系樹脂は、エチレンを成分とする種々のポリマー（エチレン系ポリマー）を主成分とするものであり得る。１種または２種以上のエチレン系ポリマーから実質的に構成されるＰＥ系樹脂であってもよい。上記エチレン系ポリマーは、エチレンのホモポリマーであってもよく、主モノマーとしてのエチレンに、副モノマーとして他のα−オレフィンを共重合（ランダム共重合、ブロック共重合等）させたものであってもよい。上記α−オレフィンの好適例としては、プロピレン、１−ブテン（分岐１−ブテンであり得る。）、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン等の、炭素原子数３〜１０のα−オレフィンが挙げられる。例えば、上記副モノマーとしてのα−オレフィンが１０重量％以下（典型的には５重量％以下）の割合で共重合されたエチレン系ポリマーを主成分とするＰＥ系樹脂を好ましく採用し得る。

【0027】

また、重合性官能基に加えて別の官能基を有するモノマー（官能基含有モノマー）とエチレンとのコポリマーを含むＰＥ系樹脂や、かかる官能基含有モノマーをエチレン系ポリマーに共重合させたＰＥ系樹脂等であってもよい。エチレンと官能基含有モノマーとのコポリマーとしては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸（すなわち、アクリル酸および／またはメタクリル酸）共重合体が金属イオンで架橋されたもの等が挙げられる。

【0028】

ＰＥ系樹脂の密度は特に限定されず、表面追従性等の観点から、例えば０．９０〜０．９４ｇ／ｃｍ^３程度であり得る。好ましいＰＥ系樹脂として、ＬＤＰＥおよびＬＬＤＰＥが挙げられる。上記ＰＥ系樹脂は、１種または２種以上のＬＤＰＥと、１種または２種以上のＬＬＤＰＥとを含むものであってもよい。

【0029】

ポリオレフィン系樹脂の他の好適例として、ＰＰ系樹脂が挙げられる。上記ＰＰ系樹脂は、プロピレンを主モノマー（主構成単量体、すなわち単量体全体の５０重量％を超える成分）とする種々のポリマー（プロピレン系ポリマー）であり得る。ここでいうプロピレン系ポリマーの概念には、アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、アタクチックポリプロピレン等のホモポリプロピレン；プロピレンと他のα−オレフィン（典型的には、エチレンおよび炭素原子数４〜１０のα−オレフィンから選択される１種または２種以上）とのランダム共重合体（ランダムポリプロピレン）；プロピレンに他のα−オレフィン（典型的には、エチレンおよび炭素原子数４〜１０のα−オレフィンから選択される１種または２種以上）をブロック共重合した共重合体（ブロックポリプロピレン）；等が含まれる。

【0030】

上記ＰＰ系樹脂は、樹脂成分のうちの主成分が上述のようなプロピレン系ポリマーであり、副成分として他のポリマーがブレンドされた樹脂（ＰＰ樹脂）であり得る。上記他のポリマーは、プロピレン以外のα−オレフィン、例えば炭素原子数２または４〜１０のα−オレフィンを主モノマー（主構成単量体、すなわち単量体全体の５０重量％を超える成分）とするポリオレフィンの１種または２種以上であり得る。上記ＰＰ樹脂は、上記副成分として少なくともＰＥを含む組成であり得る。ＰＥの含有量は、例えばＰＰ１００重量部当たり３〜５０重量部（典型的には５〜３０重量部）とすることができる。樹脂成分が実質的にＰＰとＰＥとからなるＰＰ樹脂であってもよい。また、副成分として少なくともＰＥとＥＰＲとを含むＰＰ樹脂（例えば樹脂成分が実質的にＰＰとＰＥとＥＰＲとからなるＰＰ樹脂）であってもよい。この場合、ＥＰＲの含有量は例えばＰＰ１００重量部当たり３〜５０重量部（典型的には５〜３０重量部）とすることができる。

【0031】

ポリオレフィン系樹脂層の引張弾性率は、特に限定されないが、被着体表面への追従性等の観点から、凡そ５０ＭＰａ以上（例えば１００ＭＰａ以上、典型的には１５０ＭＰａ以上）であり、凡そ１０００ＭＰａ以下（例えば６００ＭＰａ以下、典型的には３００ＭＰａ以下）であることが適当である。ポリオレフィン系樹脂層の引張弾性率は、ポリオレフィン系樹脂層から任意の一方向（例えばＭＤ（Machine Direction）またはＴＤ（Transverse Direction；ＭＤに直交する方向）、好ましくはＭＤ）に沿って所定幅の試験片を切り出し、ＪＩＳ Ｋ７１６１：１９９４に準拠して、室温（２３℃）にて試験片を引張速度３００ｍｍ／分の条件で上記一方向に延伸して得られた応力−ひずみ曲線の線形回帰から算出することができる。特に断りのない限り、後述の各層の引張弾性率についても同様である。

【0032】

ポリオレフィン系樹脂層の厚さ（複数のポリオレフィン系樹脂層が存在する場合には、それらの合計）は、２０〜１００μｍである。上記厚さが２０μｍ以上であることによって、良好な薬液浸入防止性が得られる。また、ポリオレフィン系樹脂層の厚さを１００μｍ以下に制限することで、ポリオレフィン系樹脂層以外の他の樹脂層が有する特性（例えば貼り合わせ性や段差追従性）を保護シートに良好に反映させ得る。ポリオレフィン系樹脂層の厚さは、薬液浸入防止性を好適に発揮させる観点から、３０μｍ以上（例えば３５μｍ以上、典型的には５０μｍ以上）であることがより好ましい。

【0033】

好ましい一態様では、シート状基材の総厚さに占めるポリオレフィン系樹脂層の厚さ（複数のポリオレフィン系樹脂層が存在する場合には、それらの合計）の割合は、１５％以上である。これにより、ポリオレフィン系樹脂層による薬液浸入防止性が好適に発揮される。シート状基材の総厚さに占めるポリオレフィン系樹脂層の厚さの割合は、例えば４０％以上（典型的には６０％以上）であり得る。また、他の樹脂層が有する特性（例えば貼り合わせ性や段差追従性）を良好に発現させる観点から、シート状基材の総厚さに占めるポリオレフィン系樹脂層の厚さの割合は、例えば８０％以下（典型的には５０％以下）であり得る。

【0034】

ここに開示されるシート状基材は、ポリオレフィン系樹脂以外の樹脂成分を主成分として含む他の樹脂層を備える。この他の樹脂層に用いられ得る樹脂成分としては、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）系樹脂；ポリエステル系樹脂；ポリアミド系樹脂；ポリイミド系樹脂；ポリフェニレンサルファイド系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；ポリウレタン系樹脂；エチレン−酢酸ビニル系樹脂；ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素含有樹脂；アクリル系樹脂；等の樹脂成分が挙げられる。これらは１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。

【0035】

シート状基材に用いられ得る樹脂成分の好適例として、ＰＶＣ系樹脂、ポリエステル系樹脂が挙げられる。ＰＶＣ系樹脂やポリエステル系樹脂は、適度な可撓性を有し得るので、表面形状追従性が高い傾向があり得る。そのため、保護シートの粘着剤と被着体との間に薬液の浸入経路（空隙）を作り難いという利点が得られやすい。

【0036】

ここに開示されるシート状基材は、段差追従性を向上する観点から、樹脂成分（ポリマー成分）の主成分がＰＶＣである樹脂材料から形成されたＰＶＣ系樹脂層を含むことが好ましい。上記樹脂材料に含まれる樹脂成分全量のうち凡そ８０重量％以上（より好ましくは凡そ９０重量％以上）がＰＶＣであることがより好ましい。樹脂成分の実質的に全量がＰＶＣであってもよい。なお、ＰＶＣ系樹脂層は、当該樹脂層の作用を著しく損なわない範囲でＰＶＣ系樹脂以外の樹脂成分を含有してもよく、上記ＰＶＣ系樹脂以外の樹脂成分を実質的に含まなくてもよい。

【0037】

上記ＰＶＣ系樹脂層（典型的には軟質ＰＶＣ系樹脂層）を構成するＰＶＣは、塩化ビニルを主モノマー（モノマー成分のうちの主成分、すなわち５０重量％以上を占めるモノマー）とする種々のポリマーであり得る。すなわち、ここでいうＰＶＣの概念には、塩化ビニルの単独重合体のほか、塩化ビニルと種々のコモノマーとの共重合体が包含される。上記コモノマーとしては、塩化ビニリデン；エチレン、プロピレン等のオレフィン（好ましくは炭素数２〜４のオレフィン）；アクリル酸、メタクリル酸（以下、アクリルおよびメタクリルを「（メタ）アクリル」と総称する。）、マレイン酸、フマル酸等のカルボキシル基含有モノマーまたはその酸無水物（無水マレイン酸等）；（メタ）アクリル酸エステル、例えば（メタ）アクリル酸と炭素数１〜１０程度のアルコールアルキルまたはシクロアルキルアルコールとのエステル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル系モノマー；スチレン、置換スチレン（α−メチルスチレン等）、ビニルトルエン等のスチレン系モノマー；アクリロニトリル；等が例示される。上記共重合体としては、塩化ビニルの共重合割合が７０重量％以上（より好ましくは９０重量％以上）であるものが好ましい。このようなモノマーを適当な方法（例えば懸濁重合法）で重合させることによりＰＶＣが得られる。

【0038】

ＰＶＣの平均重合度は、特に限定されないが、例えば凡そ８００〜１５００程度であり得る。加工性（成形性）等の観点から、上記平均重合度が凡そ１０００〜１３００程度の範囲にあるＰＶＣが好ましい。

【0039】

上記ＰＶＣ系樹脂層を形成するための樹脂材料は、適度の柔軟性を付与し、段差追従性を向上する観点から、可塑剤を含むことが好ましい。可塑剤を含むことで、ＰＶＣ系樹脂層は、所定以上の柔軟性を有する軟質ＰＶＣ系樹脂層になり得る。

【0040】

可塑剤としては、特に限定されず、例えば、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル（フタル酸ビス（２−エチルへキシル））、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル等のフタル酸エステル；トリメリット酸トリオクチル等のトリメリット酸エステル；アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソノニル等のアジピン酸エステル；リン酸トリクレシル等のリン酸エステル；アセチルクエン酸トリブチル等のクエン酸エステル；セバシン酸エステル；アセライン酸エステル；マレイン酸エステル；安息香酸エステル；ポリエーテル系ポリエステル；エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油等のエポキシ系ポリエステル；カルボン酸とグリコールからなる低分子ポリエステル等のポリエステル；等のエステル系可塑剤が挙げられる。これらは１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。なかでも、フタル酸エステル、アジピン酸エステルが好ましい。

【0041】

可塑剤の配合量は特に限定されないが、ＰＶＣ１００重量部に対して、例えば１０重量部以上とすることが適当である。柔軟性向上の観点から、上記配合量は、好ましくは１５重量部以上（例えば２０重量部以上、典型的には２５重量部以上）である。また、上記配合量は１００重量部以下とすることが適当であり、好ましくは６０重量部以下（例えば４０重量部以下、典型的には３０重量部以下）である。なお、ＰＶＣ系樹脂層には、上記可塑剤の他に、薬液処理用保護シートの基材に用いられ得る後述の公知の添加剤の１種または２種以上を必要に応じて含有させ得ることはいうまでもない。

【0042】

ＰＶＣ系樹脂層の最大伸び（％）は、要求特性等に応じて適宜設定され得るので特に限定されないが、被着体表面への追従性の観点から、１００％以上であることが好ましい。なお、上記最大伸びを示すＰＶＣ系樹脂層のことを「軟質ＰＶＣ系樹脂層」という。上記最大伸びは、より好ましくは２００％以上（例えば３００％以上、典型的には３５０％以上）である。また、上記最大伸びの上限は特に限定されないが、通常は１０００％以下程度である。ＰＶＣ系樹脂層の最大伸びは、ＪＩＳ Ｋ７１２７：１９９９に基づいて測定される。

【0043】

ＰＶＣ系樹脂層の引張弾性率は、特に限定されないが、凡そ５０ＭＰａ以上（例えば１００ＭＰａ以上、典型的には１５０ＭＰａ以上）であり、凡そ５０００ＭＰａ以下（例えば４２００ＭＰａ以下、典型的には４０００ＭＰａ以下）であることが適当である。ＰＶＣ系樹脂層の引張弾性率は、段差追従性等の観点から、凡そ１０００ＭＰａ以下（例えば６００ＭＰａ以下、典型的には３００ＭＰａ以下）であることが好ましい。なお、上記引張弾性率はＪＩＳ Ｋ７１２７：１９９９に準拠して測定すればよい。

【0044】

ＰＶＣ系樹脂層の厚さは、段差追従性と取扱い性等の観点から、２０〜４００μｍ（例えば３０〜３００μｍ、典型的には５０〜２５０μｍ）程度であることが好ましい。

【0045】

また、薬液処理用保護シートに好適な可撓性とコシを付与する観点から、シート状基材に用いられ得る樹脂として、ポリエステル系樹脂を用いることが好ましい。ポリエステル系樹脂を使用することにより、貼り合わせ性に優れた保護シートが好適に実現される。保護シートの引張弾性率も好適な範囲となる傾向がある。ポリエステル系樹脂の具体例としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）系樹脂、ポリブチレンテレフタレート系樹脂、ポリエチレンナフタレート系樹脂等が挙げられる。これらは１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。なかでも、ＰＥＴ系樹脂が好ましい。

【0046】

ここに開示されるシート状基材は、ポリエステル系樹脂（例えばＰＥＴ系樹脂）を主成分として含む樹脂材料から形成されたポリエステル系樹脂層（例えばＰＥＴ系樹脂）を含むことが好ましい。これにより、所定の引張弾性率を示すシート状基材が好適に実現される。上記樹脂材料におけるポリエステル系樹脂の割合は、好ましくは７０重量％以上（例えば９０重量％以上、典型的には９５〜１００重量％）である。なお、ポリエステル系樹脂層は、当該樹脂層の作用を著しく損なわない範囲でポリエステル系樹脂以外の樹脂成分を含有してもよく、上記ポリエステル系樹脂以外の樹脂成分を実質的に含まなくてもよい。

【0047】

ポリエステル系樹脂層（例えばＰＥＴ系樹脂）の引張弾性率は、特に限定されないが、貼り合わせ性や取扱い性等の観点から、凡そ２５００ＭＰａ以上（より好ましくは２８００ＭＰａ以上、例えば３２００ＭＰａ以上、典型的には３５００ＭＰａ以上）であり、凡そ５０００ＭＰａ以下（例えば４２００ＭＰａ以下、典型的には４０００ＭＰａ以下）であることが適当である。

【0048】

ポリエステル系樹脂層（例えばＰＥＴ系樹脂）の厚さは、貼り合わせ性や取扱い性等の観点から、３〜３００μｍ（例えば１０〜１５０μｍ、典型的には３０〜１２０μｍ）程度であることが好ましい。

【0049】

また、ここに開示されるシート状基材は、例えばオレフィン系ポリマーアロイと、分子骨格中にカルボニル（Ｃ＝Ｏ）単位を含む熱可塑性樹脂（カルボニル単位含有熱可塑性樹脂）とを含有する層を含んでもよい。上記ポリマーアロイは、例えば２段以上の多段重合により重合された多段重合オレフィン共重合体（好ましくはエチレン／プロピレン共重合体）であり得る。上記カルボニル単位含有熱可塑性樹脂は、例えばエチレン／ビニルエステル系共重合体（例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体）、エチレン／不飽和カルボン酸系共重合体（例えばエチレン−アクリル酸共重合体）およびそれらの金属塩であり得る。上記樹脂材料は、無機系難燃剤を含有するものであり得る。

【0050】

シート状基材（典型的には、シート状基材の各層）には、薬液処理用保護シートの基材に用いられ得る公知の添加剤を必要に応じて含有させることができる。例えば、ラジカル捕捉剤や紫外線吸収剤等の光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、着色剤（染料、顔料等）、充填材、可塑剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤等の添加剤を適宜配合することができる。これら添加剤は、それぞれ１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。添加剤の配合量は、薬液処理用途においてシート状基材に用いられる樹脂材料における通常の配合量と同程度とすることができる。

【0051】

好ましい一態様では、シート状基材はＡ層とＢ層とを備える。この構成においては、Ａ層およびＢ層のうち少なくとも一方は、ポリオレフィン系樹脂層である。また、シート状基材の樹脂層がＡ層およびＢ層からなる場合には、Ａ層およびＢ層のうち一方はポリオレフィン系樹脂層であり、他方は、ポリオレフィン系樹脂以外の樹脂成分を主成分として含む他の樹脂層である。

【0052】

Ａ層を構成する樹脂材料は、好ましい一態様では、段差追従性の観点から、軟質ＰＶＣ系樹脂を含む。典型的には、Ａ層は軟質ＰＶＣ系樹脂層であり得る。他の好ましい一態様では、表面追従性や貼り合わせ性の観点から、Ａ層を構成する樹脂材料はポリエステル系樹脂（例えばＰＥＴ系樹脂）を含む。典型的には、Ａ層はポリエステル系樹脂層（例えばＰＥＴ系樹脂層）であり得る。さらに他の好ましい一態様では、表面追従性や薬液浸入防止性の観点から、Ａ層を構成する樹脂材料はポリオレフィン系樹脂（より好ましくはＰＥ系樹脂）を含む。典型的には、Ａ層はポリオレフィン系樹脂層（より好ましくはＰＥ系樹脂層）であり得る。

【0053】

被着体表面への追従性等を好適に発揮する観点から、上記Ａ層は、シート状基材の第一表面を構成する層（第一表面層）であることが好ましい。その場合、上記Ａ層の表面には、粘着剤層が配置され得る。例えば、第一表面層を軟質ＰＶＣ系樹脂層とする場合には、コロナ放電処理等の密着性向上処理を行うことなく、粘着剤層（典型的にはアクリル系粘着剤層）は第一表面に良好に投錨し得るという利点が得られる。

【0054】

Ａ層（例えば第一表面層）の引張弾性率は、特に限定されないが、凡そ５０ＭＰａ以上（例えば１００ＭＰａ以上、典型的には１５０ＭＰａ以上）であり、凡そ５０００ＭＰａ以下（例えば４２００ＭＰａ以下、典型的には４０００ＭＰａ以下）であることが適当である。Ａ層の引張弾性率は、表面形状追従性の観点から、凡そ１０００ＭＰａ以下（例えば６００ＭＰａ以下、典型的には３００ＭＰａ以下）であってもよい。

【0055】

Ａ層（例えば第一表面層）の厚さは、被着体表面への追従性等の観点から、２０〜３００μｍ（例えば３０〜２５０μｍ、典型的には４０〜１５０μｍ）程度であることが好ましい。

【0056】

Ｂ層を構成する樹脂材料は、好ましい一態様では、表面追従性や薬液浸入防止性の観点から、ポリオレフィン系樹脂（より好ましくはＰＥ系樹脂）を含む。典型的には、Ｂ層はポリオレフィン系樹脂層（より好ましくはＰＥ系樹脂層）であり得る。他の好ましい一態様では、Ｂ層を構成する樹脂材料は、表面追従性や貼り合わせ性の観点から、ポリエステル系樹脂（例えばＰＥＴ系樹脂）を含む。典型的には、Ｂ層はポリエステル系樹脂層（例えばＰＥＴ系樹脂層）であり得る。

【0057】

上記Ｂ層は、シート状基材の第二面（第一表面の反対側の表面）を構成する層（第二表面層）であることが好ましい。その場合、シート状基材の第二表面は保護シートの外表面を構成し得る。上記第二表面層をポリオレフィン系樹脂（例えばＰＥ系樹脂）を含む樹脂材料から構成することで、薬液（典型的には酸性薬液）の浸入を保護シートの外表面で好適に阻止することができる。

【0058】

Ｂ層（例えば第二表面層）の引張弾性率は、特に限定されないが、凡そ５０ＭＰａ以上（例えば１００ＭＰａ以上、典型的には１５０ＭＰａ以上）であり、凡そ５０００ＭＰａ以下（例えば４２００ＭＰａ以下、典型的には４０００ＭＰａ以下）であることが適当である。上記引張弾性率は、表面形状追従性の観点から、凡そ１０００ＭＰａ以下（例えば６００ＭＰａ以下、典型的には３００ＭＰａ以下）であってもよい。

【0059】

Ｂ層（例えば第二表面層）の厚さは、取扱い性や薬液浸入防止性等の観点から、５〜３００μｍ（例えば１０〜１５０μｍ、典型的には１５〜８０μｍ）程度であることが好ましい。Ｂ層が保護シートの外表面を構成する第二表面層である場合、Ｂ層による特性（例えば薬液浸入防止性）を好適に発揮させる観点から、上記厚さは２０μｍ以上（例えば３５μｍ以上、典型的には５０μｍ以上）であることがより好ましい。

【0060】

また、シート状基材は、Ａ層およびＢ層に加えて、Ａ層とＢ層とのあいだに配置された中間層と、を備える構成を有してもよい。上記中間層は、上述した樹脂材料から形成された層であり得る。

【0061】

中間層を構成する樹脂材料は、所定の引張弾性率を示す保護シートを得る観点から、ポリエステル系樹脂を含むことが好ましく、ＰＥＴ系樹脂を含むことがさらに好ましい。好ましい一態様では、中間層はポリエステル系樹脂層（例えばＰＥＴ系樹脂層）である。

【0062】

中間層の引張弾性率は、特に限定されないが、凡そ５０ＭＰａ以上（例えば１００ＭＰａ以上、典型的には１５０ＭＰａ以上）であり、凡そ５０００ＭＰａ以下（例えば４２００ＭＰａ以下、典型的には４０００ＭＰａ以下）であることが適当である。引張弾性率は、貼り合わせ性等の観点から、凡そ５００ＭＰａ以上（例えば１２００ＭＰａ以上、典型的には２２００ＭＰａ以上）であってもよい。好ましい一態様では、中間層の引張弾性率は、凡そ２５００ＭＰａ以上（より好ましくは２８００ＭＰａ以上、例えば３２００ＭＰａ以上、典型的には３５００ＭＰａ以上）である。中間層の引張弾性率を上記の範囲とすることで、保護シートの引張弾性率も好適な範囲となり得る。

【0063】

また、中間層の引張弾性率を調整（典型的には高める）ことで保護シートの引張弾性率を所定の範囲とする場合には、中間層の引張弾性率と他の層（例えばＡ層やＢ層）の引張弾性率との差は１００ＭＰａ以上（例えば８００ＭＰａ以上、典型的には２２００ＭＰａ以上）であってもよい。これにより、中間層以外の他の層（例えばＡ層やＢ層）に、例えば、低引張弾性率ではあるが他の特性（例えば薬液浸入防止性）に優れる材料を採用しやすくなる。

【0064】

中間層の厚さは、貼り合わせ性や取扱い性等の観点から、３〜３００μｍ（例えば１０〜１５０μｍ、典型的には３０〜８０μｍ）程度であることが好ましい。

【0065】

シート状基材がＡ層とＢ層とを備える構成では、カール防止の観点から、Ｂ層（例えば第二表面層）を構成する樹脂は、Ａ層（例えば第一表面層）を構成する樹脂と同種であることが好ましい。被着体表面への追従性や薬液浸入防止性の観点から、Ａ層（例えば第一表面層）およびＢ層（例えば第二表面層）を構成する樹脂は、ポリオレフィン系樹脂であることが好ましく、ＰＥ系樹脂であることがさらに好ましい。また、カール防止性の観点から、Ａ層（例えば第一表面層）を構成する樹脂材料は、Ｂ層（例えば第二表面層）を構成する樹脂材料と同種（典型的には同一組成）であることが好ましい。

【0066】

シート状基材がＡ層とＢ層とを備える構成では、カール防止の観点から、Ａ層（例えば第一表面層）の引張弾性率Ｅ_１ＬとＢ層（例えば第二表面層）の引張弾性率Ｅ_２Ｌとの比（Ｅ_１Ｌ：Ｅ_２Ｌ）は、１：０．５〜１：２の範囲内であることが好ましい。上記比（Ｅ_１Ｌ：Ｅ_２Ｌ）は、より好ましくは１：０．７〜１：１．４（例えば１：０．９〜１：１．１、典型的には１：０．９５〜１：１．０５）の範囲内である。

【0067】

シート状基材がＡ層とＢ層とを備える構成では、カール防止の観点から、Ｂ層（例えば第二表面層）の厚さＴ_２Ｌに対するＡ層（例えば第一表面層）の厚さＴ_１Ｌの比（Ｔ_１Ｌ／Ｔ_２Ｌ）は、０．５〜２の範囲内であることが好ましい。比（Ｔ_１Ｌ／Ｔ_２Ｌ）は、より好ましくは０．７〜１．３（例えば０．９〜１．１、典型的には０．９５〜１．０５）の範囲内である。Ｂ層が保護シートの外表面を構成する第二表面層である場合、Ｂ層による特性（例えば薬液浸入防止性）を好適に発揮させる観点から、上記比（Ｔ_１Ｌ／Ｔ_２Ｌ）を０．８以下（例えば０．７以下）とすることも好ましい。

【0068】

ここに開示されるシート状基材は、上記Ａ層やＢ層、中間層に加えて、それらとは異なる追加の層をさらに含んでもよい。上記追加の層は、特に限定されず、シート状基材に採用され得る上述の材料の１種または２種以上から構成された層であり得る。上記追加の層の配置箇所も特に限定されず、例えば、Ａ層（例えば第一表面層）とＢ層（例えば第二表面層）との密着性や、Ａ層（例えば第一表面層）と中間層との密着性、Ｂ層（例えば第二表面層）と中間層との密着性、さらにはシート状基材への粘着剤層の投錨性、を高めるために、それらの間に配置される層（例えば下塗り層、接着剤層）であり得る。さらには、薬液浸入防止性等の目的で、シート状基材の外表面に配置される層も追加の層となり得る。

【0069】

また、保護シートに用いられるシート状基材は、例えば、樹脂材料から形成されたシート状基材（樹脂シート基材）、上記樹脂材料と金属材料（アルミニウム等）との複合材料から形成されたシート状基材（例えば、片面に金属を蒸着したプラスチックシート）等を使用し得る。なかでも、シート状基材を構成する各層は、樹脂材料から構成された樹脂層であることが好ましい。シート状基材を構成する全ての層が樹脂層であることがさらに好ましい。樹脂材料としては、目的に応じて、上述したもののなかの１種または２種以上を適宜選択して使用することができる。なお、本明細書において「樹脂シート」とは、典型的には非多孔質の樹脂膜を指し、織布や不織布とは区別される概念である。ここに開示される樹脂シートとしては、無延伸樹脂シートおよび延伸（一軸延伸または二軸延伸）樹脂シートのいずれも使用可能である。

【0070】

シート状基材の層数は、複数の特性をバランスよく向上する観点から、典型的には２層以上（例えば３〜９層）であり、好ましくは２〜５層（より好ましくは２層、３層または５層）である。

【0071】

シート状基材（例えば樹脂シート）は、従来公知の一般的なシート成形方法（押出成形、インフレーション成形等）および積層方法（共押出し法、ドライラミネート法、ホットメルト法）を適宜採用して製造することができる。好ましい一態様では、ドライラミネート法によって積層構造のシート状基材は作製され得る。ドライラミネート法によってシート状基材を積層する場合には、ドライラミネート用接着剤として、ポリエステル系やウレタン系、ゴム系の接着剤を用いることができる。上記接着剤の具体例としては、例えば、東洋モートン社製の商品名「ＴＭ−２５０ＨＶ／ＣＡＴ−ＲＴ８６−Ｌ６０」、商品名「ＴＭ−５６９／ＣＡＴ−ＲＴ３７−０．８Ｋ」、三井化学社製の商品名「タケラックシリーズ」や「タケネートシリーズ」、大日精化工業社製の商品名「セイカボンドシリーズ」等の二液硬化型のドライラミネート用接着剤が挙げられる。あるいは、耐薬液性を有する粘着テープと各層（例えばＡ層、Ｂ層、中間層）とを貼りあわせることによっても、多層構造のシート状基材を得ることができる。上記粘着テープは、耐薬液性を有するものであれば特に限定されないが、支持基材の少なくとも一方の面（好ましくは片面）に粘着剤層を有するものが好適である。支持基材としては、上述のシート状基材に用いられ得る材料（典型的には樹脂成分）から形成されたものを用いることができる。この支持基材は、シート状基材を構成する層（例えばＡ層、Ｂ層、中間層）ともなり得る。また、粘着剤層を構成する粘着剤としては、特に限定されないが、例えば後述のアクリル系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤等が好ましく用いられ得る。

【0072】

シート状基材のうち粘着剤層が設けられる側の表面（粘着剤層側表面、粘着剤を塗付する面）には、該粘着剤層との接着性を向上させるための処理（粘着剤の投錨性を得るための処理）として、例えばコロナ放電処理、酸処理、紫外線照射処理、プラズマ処理、下塗剤（プライマー）塗付等の表面処理が施されていてもよい。シート状基材のうち上記粘着剤層側表面とは反対側の面（背面）には、必要に応じて帯電防止処理、剥離処理等の表面処理が施されていてもよい。剥離処理としては、例えば基材の粘着剤と接しない面（粘着剤層側表面の反対側表面）に長鎖アルキル系、シリコーン系の剥離処理層を設けることで、保護シートの巻戻し力を軽くすることができる。例えば、粘着剤層の表面（粘着面）をシート状基材の背面に当接させることで保護シートの使用時まで粘着面を保護する形態の保護シートでは、上記シート状基材の背面の算術平均表面粗さが０．０５〜０．７５μｍ（例えば凡そ０．０５〜０．５μｍ、典型的には凡そ０．１〜０．３μｍ）であることが好ましい。これによって、保護シートの使用時まで粘着剤表面（粘着面）の平滑性を高く維持することができ、粘着剤と被着体との界面からの薬液浸入を好適に防止することができる。

【0073】

また、シート状基材のうち粘着剤層が設けられる側の表面は、粘着剤層の表面状態（粘着面の表面粗さ）に影響を及ぼさない程度（すなわち、粘着面の算術平均表面粗さを上昇させる要因とならない程度）の平滑性を有することが好ましい。例えば、シート状基材の粘着剤層側表面の算術平均表面粗さは１μｍ以下であることが好ましく、０．０５〜０．７５μｍ（例えば凡そ０．０５〜０．５μｍ、典型的には凡そ０．１〜０．３μｍ）であることがより好ましい。これにより、粘着面の平滑性も高くなり、当該粘着面と被着体との界面から薬液が浸入するような不具合の発生が防止される。

【0074】

シート状基材の総厚さは、使用する樹脂シートの可撓性（硬度）等に応じて適宜選択することができる。被着体表面への追従性等の観点から、通常は、シート状基材の総厚さは５００μｍ以下が適当であり、好ましくは３００μｍ以下であり、より好ましくは２５０μｍ以下である。また、剥離作業性その他の取扱い性（ハンドリング性）の観点から、上記総厚さは、１０μｍ以上が適当であり、好ましくは５０μｍ以上であり、より好ましくは９０μｍ以上（例えば１００μｍ以上、典型的には１３０μｍ以上）である。シート状基材の総厚さが大きくなると、保護シート表面からの薬液の浸入を防ぎやすくなる傾向にある。

【0075】

＜粘着剤層＞
シート状基材上に設けられる粘着剤層を構成する粘着剤の種類は特に限定されない。例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤（天然ゴム系、合成ゴム系、これらの混合系等）、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリエーテル系粘着剤、フッ素系粘着剤等の公知の各種粘着剤から選択される１種または２種以上の粘着剤であり得る。なかでも、粘着特性や薬液浸入防止性等の観点から、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤が好ましい。

【0076】

好ましい一態様では、粘着剤層を構成する粘着剤は、ベースポリマーとしてアクリル系ポリマーを含有するアクリル系粘着剤である。なお、粘着剤の「ベースポリマー」とは、該粘着剤に含まれるゴム状ポリマーの主成分をいう。上記ゴム状ポリマーとは、室温付近の温度域においてゴム弾性を示すポリマーをいう。上記アクリル系ポリマーとしては、例えば、アルキル（メタ）アクリレートを主モノマーとして含み、該主モノマーと共重合性を有する副モノマーをさらに含み得るモノマー成分の重合物が好ましい。ここで主モノマーとは、上記モノマー成分におけるモノマー組成の５０重量％超を占める成分をいう。

【0077】

アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば下記式（１）で表される化合物を好ましく用いることができる。
ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ^１）ＣＯＯＲ^２ （１）
ここで、上記式（１）中のＲ^１は水素原子またはメチル基である。また、Ｒ^２は炭素原子数１〜２０の鎖状アルキル基（以下、このような炭素原子数の範囲を「Ｃ_１−２０」と表すことがある。）である。粘着剤の貯蔵弾性率等の観点から、Ｒ^２がＣ_１−１４（例えばＣ_２−１２、典型的にはＣ_４−８）の鎖状アルキル基であるアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、Ｒ^１が水素原子でＲ^２がＣ_４−８の鎖状アルキル基であるアルキルアクリレート（以下、単にＣ_４−８アルキルアクリレートともいう。）がより好ましい。上記Ｒ^２がＣ_１−２０の鎖状アルキル基であるアルキル（メタ）アクリレートは、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。好ましいアルキル（メタ）アクリレートとして、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）および２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）が挙げられる。

【0078】

より好ましい一態様では、上記式（１）中のＲ^２が炭素原子数６以上（例えば７以上、典型的には８以上）のアルキル基であるモノマーを用いることができる。このモノマーは、アルキル基の炭素原子数が比較的多いので疎水性が高く、薬液（特に、フッ酸溶液等の酸性溶液）浸入防止性に優れる。例えば、Ｒ^２がヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、２−エチルヘキシル基、プロピルヘキシル基、ラウリル等であるアルキル（メタ）アクリレートが好ましい。特に好ましいアルキル（メタ）アクリレートとして２ＥＨＡが挙げられる。

【0079】

全モノマー成分中における主モノマーの配合割合は７０重量％以上（例えば８５重量％以上、典型的には９０重量％以上）であることが好ましい。主モノマーの配合割合の上限は特に限定されないが、９９．５重量％以下（例えば９９重量％以下）とすることが好ましい。ここに開示される技術は、アルキル（メタ）アクリレートとして、上記式（１）で表されるアルキル（メタ）アクリレートのうち、炭素原子数７以下のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートの割合が１５重量％以下（例えば１０重量％以下、典型的には５重量％以下）である態様でも好ましく実施され得る。アクリル系ポリマーのモノマー組成は、上記Ｒ^２がＣ_１−７のアルキル基であるアルキル（メタ）アクリレートを実質的に含まない組成であってもよい。

【0080】

主モノマーであるアルキル（メタ）アクリレートと共重合性を有する副モノマーは、アクリル系ポリマーに架橋点を導入したり、アクリル系ポリマーの凝集力を高めたりするために役立ち得る。副モノマーとして、例えばカルボキシ基含有モノマー、水酸基含有モノマー、酸無水物基含有モノマー、アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、ケト基含有モノマー、窒素原子含有環を有するモノマー、アルコキシシリル基含有モノマー、イミド基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー等の官能基含有モノマーの１種または２種以上を使用することができる。例えば、凝集力向上の観点から、上記副モノマーとしてカルボキシ基含有モノマーおよび／または水酸基含有モノマーが共重合されたアクリル系ポリマーが好ましい。上記カルボキシ基含有モノマーの好適例としては、アクリル酸、メタクリル酸等が例示される。上記水酸基含有モノマーとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類や不飽和アルコール類等が挙げられる。なかでも、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）、４−ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）がより好ましい。

【0081】

上記副モノマーの量は、所望の凝集力が実現されるように適宜選択すればよく、特に限定されない。通常は、凝集力と他の粘着特性（例えば粘着力）とをバランス良く両立させる観点から、副モノマーの量は、アクリル系ポリマーの全モノマー成分中の０．５重量％以上とすることが適当であり、好ましくは１重量％以上である。また、副モノマーの量は、全モノマー成分中の３０重量％以下が適当であり、好ましくは１０重量％以下（例えば５重量％以下）である。

【0082】

ここに開示されるアクリル系ポリマーには、本発明の効果を顕著に損なわない範囲で、上記以外のモノマー（共重合可能なその他のモノマー）が共重合されていてもよい。上記その他のモノマーは、例えば、アクリル系ポリマーのガラス転移温度の調整、粘着性能（例えば剥離性）の調整等の目的で使用することができる。例えば、粘着剤の凝集力や耐熱性を向上させ得るモノマーとして、酢酸ビニル等のビニルエステル類、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、芳香族ビニル化合物等が挙げられる。また、アクリル系ポリマーの架橋処理等を目的として、多官能性モノマーを共重合性成分として用いてもよい。これらその他のモノマーは１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。上記その他のモノマーの量は、目的および用途に応じて適宜選択すればよく特に限定されないが、例えば、アクリル系ポリマーの全モノマー成分中の３０重量％以下（例えば２０重量％以下、典型的には１０重量％以下）とすることが適当である。

【0083】

アクリル系ポリマーを得る方法は特に限定されず、溶液重合法、乳化重合法、塊状重合法、懸濁重合法等の、アクリル系ポリマーの合成手法として知られている各種の重合方法を適宜採用することができる。なかでも、耐水性および薬液浸入防止性の観点から、溶液重合法を好ましく用いることができる。溶液重合を行う際のモノマー供給方法や重合温度は、目的や使用材料等に応じて適宜選択すればよい。溶液重合に用いる溶媒（重合溶媒）の好適例としては、トルエン等の芳香族化合物類（典型的には芳香族炭化水素類）や、酢酸エチル等の脂肪族または脂環式炭化水素類、アセチルアセトン等のケトン類等が挙げられる。重合に用いる開始剤は、重合方法の種類に応じて、従来公知の重合開始剤から適宜選択することができる。例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス−２−メチルプロピオニトリル等のアゾ系重合開始剤の１種または２種以上を好ましく使用し得る。重合開始剤の使用量は、通常の使用量であればよく、例えば、全モノマー成分１００重量部に対して０．００５〜１重量部程度の範囲から選択することができる。

【0084】

ここに開示される粘着剤層（粘着剤からなる層）は、水系粘着剤組成物、溶剤型粘着剤組成物、ホットメルト型粘着剤組成物、活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物から形成された粘着剤層であり得る。水系粘着剤組成物とは、水を主成分とする溶媒（水系溶媒）中に粘着剤（粘着剤層形成成分）を含む形態の粘着剤組成物のことをいい、典型的には、水分散型粘着剤組成物（粘着剤の少なくとも一部が水に分散した形態の組成物）等と称されるものが含まれる。また、溶剤型粘着剤組成物とは、有機溶媒中に粘着剤を含む形態の粘着剤組成物のことをいう。ここに開示される技術は、粘着特性等の観点から、溶剤型粘着剤組成物から形成された粘着剤層を備える態様で好ましく実施され得る。

【0085】

好ましい一態様では、粘着剤層を形成するために用いられる粘着剤組成物は架橋剤を含む。架橋剤の種類は特に制限されず、従来公知の架橋剤から適宜選択して用いることができる。そのような架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、メラミン系架橋剤、金属キレート系架橋剤等が挙げられる。架橋剤は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。密着性と軽剥離性とを高度に両立し得ることから、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、メラミン系架橋剤が好ましい。イソシアネート系架橋剤は、水酸基と好適に架橋することができ、また貯蔵性に優れるため取扱いがしやすく、耐酸性にも優れるという利点がある。上記粘着剤組成物に含まれる架橋剤の量は特に限定されないが、上記アクリル系ポリマー１００重量部に対し、凡そ０．０１〜１０重量部程度（例えば０．１〜７重量部、典型的には０．５〜５重量部）とすることが適当である。

【0086】

上記粘着剤組成物は架橋促進剤をさらに含んでもよい。架橋促進剤の種類は、使用する架橋剤の種類に応じて適宜選択することができる。なお、本明細書において架橋促進剤とは、架橋剤による架橋反応の速度を高める触媒を指す。かかる架橋促進剤としては、例えばジオクチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジアセチルアセトナート、テトラ−ｎ−ブチル錫、トリメチル錫ヒドロキシド等の錫（Ｓｎ）含有化合物；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミンやトリエチルアミン等のアミン類、イミダゾール類等の窒素（Ｎ）含有化合物；が例示される。なかでも、Ｓｎ含有化合物が好ましい。上記粘着剤組成物に含まれる架橋促進剤の量は、上記アクリル系ポリマー１００重量部に対し、例えば０．００１〜０．５重量部程度（好ましくは０．００１〜０．１重量部程度）とすることができる。

【0087】

また、薬液処理時のシール性と薬液処理後の剥離性とを両立するため、保護シートを貼り付けた後、放射線・熱等の処理（粘着力低下処理）により粘着剤の粘着力が低下する粘着剤組成物を用いてもよい。そのような粘着剤組成物としては、例えばアクリル系ポリマーの側鎖、主鎖中または主鎖末端に炭素−炭素二重結合を導入した内在型の放射線・熱硬化型粘着剤組成物が挙げられる。上記放射線・熱硬化型粘着剤組成物は、該組成物を用いて形成した粘着剤層を備える保護シートを被着体に貼り付け、その後、放射線照射・加熱により硬化させることで粘着力を低下させることができる。また、紫外線硬化性のモノマー成分やオリゴマー成分を配合した添加型の放射線硬化型粘着剤組成物を使用することも可能である。当該放射線硬化型（典型的には紫外線硬化型）の粘着剤組成物には、光重合開始剤を含有させることが好ましい。

【0088】

さらに、加熱により発泡または膨張する成分を含有させ、所定の温度で粘着剤を膨張させ粘着力を低下させるような粘着剤組成物も好適例として挙げられる。そのような粘着剤組成物としては、例えばイソブタン、プロパン等の加熱により容易にガス化する物質を、弾性を有する殻内に内包させた熱膨張性微小球（例えば、商品名「マイクロスフィア」、松本油脂製薬社製等）を配合したものが挙げられる。さらに、アクリル系ポリマーの主鎖を構成する主モノマーとして炭素数１２以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを使用することにより、粘着剤を結晶化させて加熱により粘着力を低減するような構成を採用することも可能である。

【0089】

上記粘着剤組成物は、必要に応じて、ロジン系樹脂等の粘着付与剤、剥離調整剤、帯電防止剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、レベリング剤、可塑剤、充填材、着色剤（顔料、染料等）、ｐＨ調整剤、分散剤、安定剤、防腐剤、老化防止剤等の、粘着剤の分野において一般的に使用される各種添加剤を必要に応じてさらに含有してもよい。このような各種添加剤については、従来公知のものを常法により使用すればよい。

【0090】

ここに開示される粘着剤層は、従来公知の方法によって形成することができる。粘着剤組成物の塗付は、例えばグラビアロールコーター等の慣用のコーターを用いて行うことができる。架橋反応の促進、製造効率向上等の観点から、粘着剤組成物の乾燥は加熱下で行うことが好ましい。粘着剤組成物が塗付される支持体の種類にもよるが、例えば凡そ４０℃〜１５０℃程度の乾燥温度を採用することができる。乾燥後、架橋反応がさらに進むようにエージング処理を施してもよい。なお、ここに開示される粘着剤層は典型的には連続的に形成されるが、このような形態に限定されるものではなく、例えば点状、ストライプ状等の規則的あるいはランダムなパターンに形成された粘着剤層であってもよい。

【0091】

粘着剤層の厚さは特に限定されず、目的に応じて適宜調整することができる。粘着剤層の厚さは、例えば１〜１００μｍ程度であり得る。被着体表面との密着性の観点から好適な厚さは３μｍ以上（例えば５μｍ以上、典型的には１０μｍ以上）である。また、剥離作業性の観点から、粘着剤層の厚さは４０μｍ以下（典型的には３０μｍ以下）が好ましい。粘着剤層の厚さが大きすぎないことは、粘着剤の膨潤による薬液浸入を抑制する観点からも好ましい。

【0092】

保護シートを構成する粘着剤のゲル分率は特に限定されず、例えば２０重量％以上（例えば２５重量％以上、典型的には３０重量％以上）であり得る。これにより、保護シートの外縁からの薬液浸入防止性が向上する。また、粘着剤の凝集力が高まり、保護シートを剥離する際に糊残り等の汚染が発生しにくくなる。ゲル分率の上限は特に限定されないが、凡そ８０重量％以下（例えば７０重量％以下、典型的には６０重量％未満）であり得る。ゲル分率が高すぎると、粘着剤の構成によっては被着体表面との密着性が低下しやすくなり、粘着剤と被着体との界面からの薬液浸入が起こりやすくなることがあり得る。ゲル分率は、アクリル系ポリマーの共重合組成（例えば、官能基含有モノマーや多官能性モノマーの使用）や分子量、架橋剤その他の添加剤等により調節することができる。

【0093】

ゲル分率は、重さＷ１の測定サンプルをテトラフルオロエチレン樹脂製多孔質シートに包んで室温で１週間酢酸エチルに浸漬した後、その測定サンプルを乾燥させて酢酸エチル不溶解分の重さＷ２を計測し、Ｗ１およびＷ２を次式：ゲル分率［％］＝Ｗ２／Ｗ１×１００；に代入することにより求められる。上記テトラフルオロエチレン樹脂製多孔質シートとしては、日東電工社製の商品名「ニトフロン（登録商標）ＮＴＦ１１２２」を使用することができる。

【0094】

＜剥離ライナー＞
保護シートは、その使用前（被着体への貼付け前）には、粘着剤層の表面上に剥離ライナーが配置された剥離ライナー付き保護シートの形態であり得る。剥離ライナーとしては、慣用の剥離紙等を使用することができ、特に限定されない。例えば、ＰＥＴ等の樹脂シートや紙等のライナー基材の表面に剥離処理層を有する剥離ライナーや、フッ素系ポリマー（ポリテトラフルオロエチレン等）やポリオレフィン系樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレン等）の低接着性材料からなる剥離ライナー等を用いることができる。上記剥離処理層は、例えば、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系、硫化モリブデン等の剥離処理剤により上記ライナー基材を表面処理して形成されたものであり得る。剥離ライナーの厚さは特に限定されず、凡そ５〜５００μｍ（例えば凡そ１０〜２００μｍ、典型的には凡そ３０〜２００μｍ）であり得る。

【0095】

また、剥離ライナーの表面のうち粘着剤層上に配置される側の表面の算術平均表面粗さは、０．０５〜０．７５μｍ（例えば凡そ０．０５〜０．５μｍ、典型的には凡そ０．１〜０．３μｍ）であることが好ましい。これによって、保護シートの使用時まで粘着剤表面（粘着面）の平滑性を高く維持することができる。粘着面の平滑性が高いことは、粘着剤と被着体との界面からの薬液浸入を防止するうえで有利である。

【0096】

＜保護シートの特性＞
ここに開示される保護シートは、温度２３℃における任意の一方向への引張弾性率が、好ましくは５０ＭＰａ以上（例えば１００ＭＰａ以上、典型的には１５０ＭＰａ以上）である。この保護シートは、常温環境下における取扱い性に優れたものとなりやすい。また、保護シートの引張弾性率は、９０００ＭＰａ以下（例えば８０００ＭＰａ以下、典型的には４０００ＭＰａ以下）とすることができる。上記引張弾性率を示す保護シートは、被着体表面への追従性に優れたものとなりやすい。保護シートの引張弾性率は、保護シートから任意の一方向（好ましくはＭＤまたはＴＤ）に沿って所定幅の試験片を切り出し、ＪＩＳ Ｋ７１６１：１９９４に準拠して、温度２３℃にて試験片を引張速度３００ｍｍ／分の条件で上記一方向（好ましくはＭＤまたはＴＤ）に延伸して得られた応力−ひずみ曲線の線形回帰から算出することができる。

【0097】

ここに開示される好ましい一態様では、保護シートのガラスに対する粘着力（対ガラス粘着力）は０．０５Ｎ／２０ｍｍ以上（例えば０．１Ｎ／２０ｍｍ以上、典型的には０．２Ｎ／２０ｍｍ以上）であることが好ましい。上記対ガラス粘着力を示す保護シートは、ガラスに貼り付ける用途に好ましく利用され得る。特に、ガラスを薬液処理する際に薬液処理非対象部分を保護する薬液処理用保護シートとして利用する場合に、薬液処理工程中に保護シートが剥離してしまうといった不具合をより好適に防止することができる。上記粘着力は３Ｎ／２０ｍｍ以下（例えば２．５Ｎ／２０ｍｍ以下、典型的には２Ｎ／２０ｍｍ以下）であることが好ましい。これによって、粘着力が高くなりすぎず、例えば薬液処理時における保護目的を達成した後に保護シートを剥離する際に、被着体が破壊される（例えばガラスが割れる、ＩＴＯ膜等が剥がれる）不具合がより好適に防止される。対ガラス粘着力は、後述の実施例に記載の方法で測定される。

【0098】

ここに開示される好ましい一態様では、保護シートは、薬液浸入防止性評価において、封止されたｐＨ試験紙のｐＨの変化が、ＨＦ溶液に浸漬してから３時間後において１未満であり得る。この特性を満たす保護シートは、保護対象部分への薬液浸入を充分に防止することができる。上記評価試験において、ＨＦ溶液に浸漬してから３時間後におけるｐＨ試験紙の色（ｐＨ）が実質的に変化しないことがより好ましい。薬液浸入防止性評価は、具体的には後述の実施例に記載の方法で測定される。

【0099】

ここに開示される保護シート（粘着剤層とシート状基材とを含むが、剥離ライナーは含まない。）の総厚さは特に限定されず、薬液浸入防止性や取扱い性等の観点から、凡そ３０〜１０００μｍ（例えば５０〜５００μｍ、典型的には６０〜３００μｍ）の範囲とすることが適当である。

【0100】

＜用途＞
ここに開示される保護シートは、上述したような特長を活かして、被着体（典型的にはガラス基板）の表面を薬液処理（例えばエッチング処理）する際に、当該薬液（例えばフッ酸溶液等のエッチング液）の影響を排除したい部分をマスクする薬液処理用保護シートとして使用され得る。具体的には例えば、ガラスの厚さ調整やガラスの切断端面に形成されたバリやマイクロクラックを除去するためにガラスを薬液（エッチング液）で溶解するエッチング処理、金属の表面を薬液（エッチング液）で部分的に腐食させるエッチング処理、回路基板（プリント基板、フレキシブルプリント基板（ＦＰＣ）等）の接続端子部等を薬液（めっき液）で部分的にめっきするめっき処理等において好適に利用され得る。なかでも、フッ酸溶液等の酸性薬液を用いてエッチング処理を行う用途に特に好ましく適用され得る。上記被着体としてのガラス基板は、例えば、タブレット型パソコンや携帯電話、有機ＬＥＤ（発光ダイオード）等に用いられるような、透明導電膜（例えばＩＴＯ（酸化インジウムスズ）膜）やＦＰＣが部分的に設けられた表面を有するガラス基板であり得る。

【0101】

以下、本発明に関するいくつかの実施例を説明するが、本発明をかかる具体例に示すものに限定することを意図したものではない。なお、以下の説明中の「部」および「％」は、特に断りがない限り重量基準である。

【0102】

＜例１＞
［シート状基材の作製］
平均重合度１０５０のポリ塩化ビニル１００部に対して、可塑剤としてのフタル酸ビス（２−エチルヘキシル）を２７部混合し、カレンダー法により厚さ２４０μｍの軟質ポリ塩化ビニルシート（軟質ＰＶＣシート）を作製した。この軟質ＰＶＣシートは、ＪＩＳ Ｋ７１２７：１９９９にしたがって測定される弾性率（ＭＤ）および最大伸び（ＭＤ）が、それぞれ２５０ＭＰａおよび４００％であった。製造直後の表面粗さ（算術平均粗さＲａ）は０．１μｍであった。また、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ、商品名「ペトロセン１８０」、東ソー社製）をインフレーション成形機によりダイス温度１６０℃の条件で成形し、厚さ５０μｍのＬＤＰＥシートを得た。
上記の軟質ＰＶＣシート、ＬＤＰＥシートを用いて、第一表面層としての軟質ＰＶＣ層（厚さ２４０μｍ）および第二表面層としてのＬＤＰＥ層（厚さ５０μｍ）が積層された樹脂シート基材をドライラミネート法により作製した。具体的には、第二表面層となるＬＤＰＥシートの片面にコロナ放電処理を施し、当該ＬＤＰＥ層のコロナ処理面を、接着剤を用いて第一表面層となる軟質ＰＶＣシートの一方の表面にラミネートした。このようにして、例１に係るシート状基材を作製した。

【0103】

［粘着剤組成物の調製］
冷却管、窒素導入管、温度計、滴下ロートおよび撹拌装置を備えた反応容器に、重合溶媒としてのトルエン、２−エチルヘキシルアクリレート１００部および２−ヒドロキシエチルアクリレート４部、アゾ系重合開始剤としての２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）０．２部を入れ、トルエン中で重合を行い、アクリル系ポリマーのトルエン溶液を得た。このようにして得たアクリル系ポリマーのトルエン溶液の固形分１００部に対し、架橋剤としてイソシアネート系架橋剤（商品名「コロネートＬ」、日本ポリウレタン工業社製）２部、架橋促進剤としてジオクチルスズジラウレート（商品名「エンビライザーＯＬ−１」、東京ファインケミカル社製）０．０２部を配合し、溶剤としてアセチルアセトンを全溶剤量の４％となるように加え、さらに固形分を調整するためトルエンを加えて粘着剤組成物を得た。

【0104】

［保護シートの作製］
上記で得たシート状基材の片面（第一表面）に粘着剤組成物を塗付し、８０℃で１分間乾燥させて、厚さ約２０μｍの粘着剤層を形成した。この粘着剤層に、片面がシリコーン系剥離剤で処理された厚さ３８μｍのＰＥＴシート（商品名「ダイアホイルＭＲＦ３８」、三菱化学ポリエステルフィルム社製）のシリコーン処理面を貼り合わせ、２５℃で４日間エージングして本例に係る保護シートを得た。

【0105】

＜例２＞
ＬＤＰＥ（商品名「ペトロセン１８０」、東ソー社製）をインフレーション成形機によりダイス温度１６０℃の条件で成形し、厚さ８０μｍのＬＤＰＥシートを作製した。また、厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）シート（商品名「ルミラーＳ１０ ＃１００」、東レ社製）を用意した。上記のＬＤＰＥシート、ＰＥＴシートを用いて、例１と同様にして、第一表面層としてのＰＥＴ層（厚さ１００μｍ）および第二表面層としてのＬＤＰＥ層（厚さ８０μｍ）が積層された樹脂シート基材をドライラミネート法により作製した。
上記で得たシート状基材の片面（第一表面）にコロナ放電処理を施し、当該シート状基材のコロナ処理面に粘着剤組成物を塗付し、８０℃で１分間乾燥させて、厚さ約２０μｍの粘着剤層を形成した。その他は例１と同様にして本例に係る保護シートを得た。

【0106】

＜例３＞
ＬＤＰＥ（商品名「ペトロセン１８０」、東ソー社製）をインフレーション成形機によりダイス温度１６０℃の条件で成形し、厚さ５５μｍのＬＤＰＥシートと、厚さ４０μｍのＬＤＰＥシートとを得た。また、厚さ５０μｍのＰＥＴシート（商品名「ルミラーＳ１０ ＃５０」、東レ社製）を用意した。上記のＬＤＰＥシート、ＰＥＴシートを用いて、第一表面層としてのＬＤＰＥ層（厚さ４０μｍ）、中間層としてのＰＥＴ層（厚さ５０μｍ）および第二表面層としてのＬＤＰＥ層（厚さ５５μｍ）が順に積層された樹脂シート基材をドライラミネート法により作製した。具体的には、第二表面層となるＬＤＰＥシートの片面にコロナ放電処理を施し、当該ＬＤＰＥシートのコロナ処理面を、接着剤を用いて中間層となるＰＥＴシートの一方の表面にラミネートした。また、第一表面層となるＬＤＰＥシートの片面にコロナ放電処理を施し、当該ＬＤＰＥシートのコロナ処理面を接着剤を用いてＰＥＴシートの他方の表面（第二表面層となるＬＤＰＥシートがラミネートされた面とは反対側の表面）にラミネートした。このようにして、本例に係るシート状基材を作製した。
上記で得たシート状基材を用いた他は例２と同様にして本例に係る保護シートを得た。

【0107】

＜例４＞
ＬＤＰＥ（商品名「ペトロセン１８０」、東ソー社製）をインフレーション成形機によりダイス温度１６０℃の条件で成形し、厚さ４０μｍのＬＤＰＥシートを得た。また、厚さ５０μｍのＰＥＴシート（商品名「ルミラーＳ１０ ＃５０」、東レ社製）を用意した。上記のＬＤＰＥシート、ＰＥＴシートを用いて、例１と同様にして、第一表面層としてのＬＤＰＥ層（厚さ４０μｍ）、第二表面層としてのＰＥＴ層（厚さ５０μｍ）が積層された樹脂シート基材をドライラミネート法により作製した。
上記で得たシート状基材を用いた他は例２と同様にして本例に係る保護シートを得た。

【0108】

＜例５＞
厚さ５０μｍのＰＥＴシート（商品名「ルミラーＳ１０ ＃５０」、東レ社製）をシート状基材として使用した他は例２と同様にして本例に係る保護シートを得た。

【0109】

＜例６＞
重合度１０５０のポリ塩化ビニル１００部に対して、可塑剤としてのフタル酸ビス（２−エチルヘキシル）を２７部混合し、カレンダー法により厚さ７０μｍの軟質ＰＶＣシートを作製した。この軟質ＰＶＣシートは、ＪＩＳ Ｋ７１２７：１９９９にしたがって測定される弾性率（ＭＤ）および最大伸び（ＭＤ）が、それぞれ２５０ＭＰａおよび４００％であった。製造直後の表面粗さ（算術平均粗さＲａ）は０．１μｍであった。
上記で得た軟質ＰＶＣシートをシート状基材として使用した他は例１と同様にして本例に係る保護シートを得た。

【0110】

［対ガラス粘着力］
各例に係る保護シートを、ＭＤ方向を長手方向とする２０ｍｍ×６０ｍｍの方形状にカットして試験片を作製した。この試験片の粘着面をガラス基板に２ｋｇのローラーを１往復させて貼り付けた。これを２５℃、ＲＨ５０％の環境下に３０分間保持した後、引張試験機（商品名「テンシロン」、島津製作所社製）を用い、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠して、２５℃、ＲＨ５０％の環境下、剥離角度１８０°、引張速度３００ｍｍ／分の条件にて、ガラスに対する１８０°引き剥がし粘着力を測定した。ガラス基板としては、松浪硝子社製「ＭＩＣＲＯＳＬＩＤＥ ＧＬＡＳＳ」（６５ｍｍ×１６５ｍｍ×１．３ｍｍ）を用いた。結果を表１に示す。

【0111】

［薬液浸入防止性評価］
各例に係る保護シートを８０ｍｍ×３０ｍｍのサイズにカットした。次いで、ガラス基板の中央に５ｍｍ×５ｍｍサイズのｐＨ試験紙を載置し、このｐＨ試験紙が中央にくるように、上記カットした保護シートをその粘着面が下方となるように重ねて、ハンドローラを一往復させて貼り合わせた。このようにしてｐＨ試験紙を保護シートで完全に封止することにより評価用サンプルを作製した。３０分静置した後、プラスチック容器（縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ×深さ３０ｍｍ）に、ＨＦ２０ｍｏｌ％溶液を１００ｍＬ注入し、このＨＦ溶液中に上記で得た評価用サンプルを浸漬した。上記浸漬から所定時間後（１時間後、３時間後）におけるｐＨ試験紙の色変化（ｐＨ変化）を目視で確認し、ｐＨを記録した。上記確認は、ポリエチレン製のピンセットで評価用サンプルをＨＦ溶液から取り出し、十分に水洗した後、５０℃で２時間乾燥してから行った。ガラス基板としては、松浪硝子社製「ＭＩＣＲＯＳＬＩＤＥ ＧＬＡＳＳ」（７６ｍｍ×２６ｍｍ×１．３ｍｍ）を用いた。結果を表１に示す。

【0112】

【表1】

【0113】

表１に示されるように、軟質ＰＶＣ層やＰＥＴ層に加えてポリオレフィン系樹脂層（具体的にはＬＤＰＥ層）を備えるシート状基材を用いた例１〜４に係る保護シートは、薬液浸漬から１時間後および３時間後の両方において保護部分のｐＨは変化せず、優れた薬液浸入防止性を実現することができた。また、例１の保護シートは軟質ＰＶＣ層を備えることから、段差追従性に優れるという軟質ＰＶＣ層の特長が活かされ、被着体表面によく密着し、この点においても薬液浸入防止性に優れることが推察される。また、例２〜４の保護シートは、ＰＥＴ層を備えることから、縒れや皺が発生し難いというＰＥＴ層の特長が活かされ、貼り合わせ性に優れると推察される。さらに、２つのＬＤＰＥ層でＰＥＴ層を挟み込んだ構成の例３に係る保護シートは、カールし難く、貼り合わせ作業性にも優れると推察される。一方、ポリオレフィン系樹脂層を有しないシート状基材を用いた例５，６に係る保護シートは、薬液浸漬から３時間後にはｐＨが低下してしまい、薬液の浸入を充分に防止することができなかった。

【0114】

以上、本発明の具体例を詳細に説明したが、これらは例示にすぎず、特許請求の範囲を限定するものではない。特許請求の範囲に記載の技術には、以上に例示した具体例を様々に変形、変更したものが含まれる。

【符号の説明】

【0115】

１，２ 保護シート
１０ シート状基材
１１ Ａ層（第一表面層）
１２ Ｂ層（第二表面層）
１５ 中間層
２０ 粘着剤層

【図1】

【図2】