特開 2015-168738 粘着剤組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】特開2015-168738(P2015-168738A)

(43)【公開日】2015年9月28日

(54)【発明の名称】粘着剤組成物

(51)【国際特許分類】

   C09J 133/04 20060101AFI20150901BHJP

   C09J 123/08 20060101ALI20150901BHJP

   C09J 131/04 20060101ALI20150901BHJP

   C09J 131/02 20060101ALI20150901BHJP

   C09J 7/02 20060101ALI20150901BHJP

   C08F 220/00 20060101ALI20150901BHJP

   C08F 220/12 20060101ALI20150901BHJP

【ＦＩ】

   C09J133/04

   C09J123/08

   C09J131/04

   C09J131/02

   C09J7/02 Z

   C08F220/00

   C08F220/12

【審査請求】未請求

【請求項の数】7

【出願形態】ＯＬ

【全頁数】11

(21)【出願番号】特願2014-43617(P2014-43617)

(22)【出願日】2014年3月6日

(71)【出願人】

【識別番号】000211020

【氏名又は名称】ジャパンコーティングレジン株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100130513

【弁理士】

【氏名又は名称】鎌田 直也

(74)【代理人】

【識別番号】100074206

【弁理士】

【氏名又は名称】鎌田 文二

(74)【代理人】

【識別番号】100130177

【弁理士】

【氏名又は名称】中谷 弥一郎

(74)【代理人】

【識別番号】100117400

【弁理士】

【氏名又は名称】北川 政徳

(72)【発明者】

【氏名】宮田 進也

【テーマコード（参考）】

4J004

4J040

4J100

【Ｆターム（参考）】

4J004AA09

4J004AA10

4J004CB03

4J004CC03

4J040DA051

4J040DE031

4J040DF021

4J040GA07

4J040JA03

4J040JB03

4J040KA26

4J040PA23

4J100AJ02S

4J100AL03P

4J100AL03Q

4J100AL62R

4J100CA06

4J100DA25

4J100EA06

4J100FA03

4J100FA20

4J100FA28

4J100FA30

4J100JA03

4J100JA05

(57)【要約】

【課題】天然ゴム系と同レベルの自着性及び低タック性を有するアクリル系水性エマルジョン型粘着剤を提供する。
【解決手段】下記（Ａ）、（Ｂ）成分を、（Ａ）／（Ｂ）＝５／９５〜５０／５０（重量比）の比率で含有することを特徴とする水系粘着剤組成物を用いる。
（Ａ）テトラヒドロフラン不溶分が９０重量％以上で、ガラス転移温度が−５０℃〜−２０℃である、（メタ）アクリル系重合体。
（Ｂ）、エチレン（Ｂ１）／酢酸ビニル（Ｂ２）／ネオデカン酸ビニル（Ｂ３）の含有重量比率（Ｂ１／Ｂ２／Ｂ３）が、２〜２５／１０〜７０／１０〜８８（但し三成分の合計量を１００とする）の範囲にあるエチレン−酢酸ビニル−ネオデカン酸ビニルの三元共重合体。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記（Ａ）、（Ｂ）成分を、（Ａ）／（Ｂ）＝５／９５〜５０／５０（重量比）の比率で含有することを特徴とする水系粘着剤組成物。
（Ａ）テトラヒドロフラン不溶分が９０重量％以上で、ガラス転移温度が−５０℃〜−２０℃である、（メタ）アクリル系重合体。
（Ｂ）、エチレン（Ｂ１）／酢酸ビニル（Ｂ２）／ネオデカン酸ビニル（Ｂ３）の含有重量比率（Ｂ１／Ｂ２／Ｂ３）が、２〜２５／１０〜７０／１０〜８８（但し三成分の合計量を１００とする）の範囲にあるエチレン−酢酸ビニル−ネオデカン酸ビニルの三元共重合体。

【請求項2】

前記（Ａ）成分の最低造膜温度が３０℃以上である請求項１に記載の水系粘着剤組成物。

【請求項3】

前記（Ａ）成分が、（メタ）アクリル酸１価アルコールエステル（Ａ１）／複数の二重結合を有するビニルモノマー（Ａ２）／カルボン酸系ビニルモノマー（Ａ３）の三元共重合体であって、各成分の含有重量比率Ａ１／Ａ２／Ａ３が、８５〜９９．６／０．２〜１０／０．２〜５（但し三成分の合計量を１００とする）であることを特徴とする請求項１又は２に記載の水系粘着剤組成物。

【請求項4】

前記（Ａ２）成分の複数の二重結合を有するビニルモノマーが（メタ）アクリル酸多価アルコールエステルであることを特徴とする請求項３に記載の水系粘着剤組成物。

【請求項5】

前記（Ａ１）成分の（メタ）アクリル酸１価アルコールエステルが、アルコール残基の炭素数が１〜８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルであることを特徴とする請求項３又は４に記載の水系粘着剤組成物。

【請求項6】

請求項１〜５のいずれか１項に記載の水系粘着剤組成物から得られる粘着層と、基材層とを有してなる粘着性積層体。

【請求項7】

粘着テープ、粘着ラベル又は粘着シートを構成する請求項６に記載の粘着性積層体。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、粘着テープ、粘着ラベル、粘着シートなどに用いられる水性エマルジョン系接着剤に関する。さらに詳しくは、粘着面同士を貼りあわせる自着性粘着剤に関する。

【背景技術】

【0002】

野菜などを束ねたり、袋の口を封緘したりするための結束テープに代表されるような、他の素材と貼り合わせた場合はあまり接着力がないが、粘着面同士を貼り合わせると粘着性が発現するような、いわゆる自着性粘着剤が、粘着テープ、粘着ラベル、粘着シート等の各種の用途で使用されている（特許文献１、２等）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開２００３−２３１８７４号公報

【特許文献2】特開２０１３−８２９３５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

上記のような目的で広く使用されている自着性粘着剤として天然ゴム系のものが広く用いられているが、天然ゴムは耐候性が劣るため、長期間の粘着性を保持したり、あるいは屋外で用いたりする場合には使用できないことが多かった。
また、場合によってはアレルギーの問題があることもある。

【0005】

一般に広く用いられている粘着剤としてはアクリル系粘着剤があり、これは、天然ゴムで指摘されているような問題はあまり懸念されないが、一方で自着性が不足しており、そのまま天然ゴムに代替して自着性粘着剤として使用することは難しい点があった。

【0006】

自着性を発揮するためには樹脂に「べたつき」、即ちタック性を付与すればよいが、タック性が高すぎると自着性だけでなく、テープ粘着面以外のものにも粘着してしまうため、作業性が悪化することとなり、取扱い性に劣ることとなる。

【0007】

すなわち、本発明が解決しようとする課題は、天然ゴム系と同レベルの自着性及び低タック性を有するアクリル系水性エマルジョン型粘着剤を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明者らは前記課題を解決するために、鋭意検討を重ねた結果、特定の（メタ）アクリル系重合体と、特定のエチレン−酢酸ビニル−ネオデカン酸ビニル三元重合体を、所定の比率で併用することにより、上記課題を解決できることを見出して本発明を完成した。
すなわち本発明の要旨は、下記の通りである。
［１］下記（Ａ）、（Ｂ）成分を、（Ａ）／（Ｂ）＝５／９５〜５０／５０（重量比）の比率で含有することを特徴とする水系粘着剤組成物。
（Ａ）テトラヒドロフラン不溶分が９０重量％以上で、ガラス転移温度が−５０℃〜−２０℃である、（メタ）アクリル系重合体。
（Ｂ）、エチレン（Ｂ１）／酢酸ビニル（Ｂ２）／ネオデカン酸ビニル（Ｂ３）の含有重量比率（Ｂ１／Ｂ２／Ｂ３）が、２〜２５／１０〜７０／１０〜８８（但し三成分の合計量を１００とする）の範囲にあるエチレン−酢酸ビニル−ネオデカン酸ビニルの三元共重合体。

【0009】

［２］前記（Ａ）成分の最低造膜温度が３０℃以上である［１］に記載の水系粘着剤組成物。
［３］前記（Ａ）成分が、（メタ）アクリル酸１価アルコールエステル（Ａ１）／複数の二重結合を有するビニルモノマー（Ａ２）／カルボン酸系ビニルモノマー（Ａ３）の三元共重合体であって、各成分の含有重量比率Ａ１／Ａ２／Ａ３が、８５〜９９．６／０．２〜１０／０．２〜５（但し三成分の合計量を１００とする）であることを特徴とする［１］又は［２］に記載の水系粘着剤組成物。
［４］前記（Ａ２）成分の複数の二重結合を有するビニルモノマーが（メタ）アクリル酸多価アルコールエステルであることを特徴とする［３］に記載の水系粘着剤組成物。
［５］前記（Ａ１）成分の（メタ）アクリル酸１価アルコールエステルが、アルコール残基の炭素数が１〜８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルであることを特徴とする［３］又は［４］に記載の水系粘着剤組成物。
［６］［１］〜［５］のいずれか１項に記載の水系粘着剤組成物から得られる粘着層と、基材層とを有してなる粘着性積層体。
［７］粘着テープ、粘着ラベル又は粘着シートを構成する［６］に記載の粘着性積層体。

【発明の効果】

【0010】

特定の（メタ）アクリル系重合体と特定のエチレン−酢酸ビニル−ネオデカン酸ビニルの三元共重合体とを特定の配合比で使用するので、自着性及び低タック性のいずれも十分に発揮することができる。

【発明を実施するための形態】

【0011】

この発明にかかる水系粘着剤組成物は、特定の（メタ）アクリル系重合体（（Ａ）成分）とエチレン−酢酸ビニル−ネオデカン酸ビニルの三元共重合体（（Ｂ）成分）とを含有する水系粘着剤組成物である。

【0012】

［（Ａ）成分］
前記（Ａ）成分は、テトラヒドロフラン（以下「ＴＨＦ」と略記することがある）不溶分が９０重量％以上で、ガラス転移温度（以下「Ｔｇ」と略記することがある）が−５０℃〜−２０℃である（メタ）アクリル系重合体であり、好ましくは（メタ）アクリル酸１価アルコールエステル（以下、「（Ａ１）成分」と称する。）を主成分とし、この（Ａ１）成分、及び（Ａ１）成分と共重合可能な重合性ビニルモノマー成分を含む単量体混合物を乳化重合して得られる（メタ）アクリル系重合体である。

【0013】

ＴＨＦ不溶分は９０重量％以上がよく、９５重量％以上がより好ましい。９０重量％より小さくなると、タック性が高くなる傾向にある。なお、ＴＨＦ不溶分は、１００％であってもよい。

【0014】

上記ＴＨＦ不溶分を９０重量％以上にコントロールする方法としては、後述するような（Ａ２）成分として複数の二重結合を有する多官能ビニルモノマーを用いて共重合する方法が望ましい。

【0015】

また、Ｔｇは、−５０℃以上であり、−４０℃以上が好ましい。−５０℃より低いと、重合体が過度に柔軟になって、タック性が高くなる傾向となる。一方、Ｔｇの上限は、−２０℃であり、−３０℃が好ましい。−２０℃より高いと、共重合体が硬くなって自着性が不足する傾向となる。

【0016】

このＴｇは、下記式（１）にしたがって算出することができる。
１／Ｔｇ＝Ｗａ／Ｔｇａ＋Ｗｂ／Ｔｇｂ＋…… （１）
なお、上記式（１）中、Ｔｇは共重合体のガラス転移温度（Ｋ）、Ｔｇａ、Ｔｇｂ、・・・は単量体ａ、ｂ、・・・のホモポリマーのガラス転移温度を、Ｗａ、Ｗｂ、・・・は、単量体ａ、ｂ、・・・の重量分率を示す。

【0017】

また、前記（Ａ）成分は、最低造膜温度が３０℃以上であることが好ましく、５０℃以上であることがより好ましい。３０℃より低いと、タック性が高くなるという問題点が生じる場合がある。一方、最低造膜温度の上限は特に限定されず、ＪＩＳ−Ｋ６８２８−２の「合成樹脂エマルジョンの最低造膜温度の求め方」に従う場合の測定上限（水系エマルジョンの分散媒である水の沸点、即ち１００℃付近）であっても使用可能である。

【0018】

このような条件を満たす（Ａ）成分としては、（Ａ１）成分及びこれと共重合可能な重合性ビニルモノマー成分として、複数の二重結合を有するビニルモノマー（（Ａ２）成分）、及びカルボン酸系ビニルモノマー（（Ａ３）成分）の三元共重合体が好ましい。この（Ａ１）成分、（Ａ２）成分、及び（Ａ３）成分から三元共重合体を構成する場合、その三元共重合体を構成する各成分の組成比（重量比率）（Ａ１／Ａ２／Ａ３）は、８５〜９９．６／０．２〜１０／０．２〜５（但し三成分の合計量を１００とする）であることが好ましい。

【0019】

（Ａ）成分として上記の組成を採る場合の（Ａ１）成分の含有量は、上記（Ａ１）成分〜（Ａ３）成分の合計量１００重量部中に８５〜９９．６重量部を含むことが好ましく、９０〜９８重量部を含むことがより好ましい。９９．６重量部より多いと、接着力（保持力）が不足する傾向となる。一方、８５重量部より少ないと、重合体が硬くなって、粘着力が不足する傾向となる。

【0020】

また、上記（Ａ２）成分の含有量は、上記（Ａ１）成分〜（Ａ３）成分の合計量１００重量部中に０．２〜１０重量部を含むことが好ましく、１〜５重量部を含むことがより好ましい。１０重量部より多いと、自着性が不十分となる傾向となる。一方、０．２重量部より少ないと、タック性が顕著となる。

【0021】

さらに、上記（Ａ３）成分の含有量は、上記単量体混合物１００重量部中に０．２〜５重量部を含むことが好ましく、１〜２重量部を含むことがより好ましい。５重量部より多いと、自着性が不十分となる傾向となる。一方、０．２重量部より少ないと、タック性が増加する傾向となる。

【0022】

前記（Ａ１）成分である（メタ）アクリル酸１価アルコールエステルは、炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルであることが好ましい。より好ましい炭素数は１〜８である。これを用いることで、重合体を接着剤として用いた場合の柔軟性と凝集力とのバランスが優れるという性能が得られる。アルキル基の炭素数が１３以上になると、重合体が過度に柔軟となり、凝集力が不足する傾向となる。

【0023】

このような（メタ）アクリル酸アルキルエステルの例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート等があげられる。この中でも、アルコール残基の炭素数が１〜８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが……の点でより好ましい。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」は、「アクリル又はメタクリル」を意味する。

【0024】

前記（Ａ２）成分である複数の二重結合を有するビニルモノマーとしては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸多価アルコールエステル、アリル（メタ）アクリレートのような二重結合含有アルコールの（メタ）アクリル酸エステル、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート等の多価ビニル化合物があげられる。これらのモノマーは１種類のみを用いても、または２種類以上を組み合わせて用いてもよい

【0025】

前記（Ａ３）成分であるカルボン酸系ビニルモノマーとしては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、又はフマル酸やマレイン酸のモノエステル化合物等のカルボン酸類が挙げられる。

【0026】

前記（Ａ）成分を構成するモノマーとしては、前記（Ａ１）〜（Ａ３）以外に、（メタ）アクリロニトリル等の重合性ニトリル化合物、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシシクロヘキシル等の水酸基含有モノマー、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類等があげられ、必要に応じて組み合わせて用いてもよい。

【0027】

この三元共重合体は、（Ａ１）〜（Ａ３）の各成分、及び必要に応じて他の成分を、前記の比率で混合し、乳化剤を用いて水中に分散させた上で、常法によって乳化重合を行なうことによって、水系エマルジョンとして製造することができる。例えば、あらかじめ水又は水を主体とする水性媒体を仕込んだ反応容器内に、上記各成分及び重合開始剤、連鎖移動剤等を一括、分割又は連続して仕込み、撹拌しながら乳化状態として、所定の反応条件で重合させることにより、製造することができる。

【0028】

上記乳化剤は、特に限定されるものでなく、アニオン性、カチオン性、ノニオン性の乳化剤を使用することができる。アニオン性の乳化剤としては、脂肪酸石鹸、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリール硫酸塩等があげられる。

【0029】

さらに、カチオン性の乳化剤としては、ラウリルアミン塩酸塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、アルキルアンモニウムハイドロオキサイド、ポリオキシエチレンアルキルアミン等があげられる。

【0030】

また、ノニオン性の乳化剤としては、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー等があげられる。

【0031】

上記乳化剤の使用量は、単量体混合物に対し、０．０５〜２０重量％が好ましく、１〜５重量％がより好ましい。０．０５重量％より少ないと、重合時の乳化安定性が不足する傾向がある。一方、２０重量％より多いと、ボールタックが高くなる傾向がある。

【0032】

上記乳化重合の際に使用される重合開始剤としては、一般に用いられるラジカル重合開始剤を用いることができ、その代表例としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩、２，２−アゾビスイソブチロニトリル、２，２−アゾビス（２，４−ジメチル）バレロニトリル等のアゾ化合物、ｔ−ブチルヒドロキシルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド等の過酸化物等があげられる。これらは単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。また、これらの化合物と、亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸、ロンガリット（ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート）等の還元性化合物を併用して、レドックス開始剤として使用してもよい。この重合開始剤の使用量は、上記単量体混合物１００重量部に対して０．０１〜３重量部が好ましい。

【0033】

上記乳化重合反応の反応温度は、２０〜９５℃が好ましく、また、反応時間は、２〜８時間が好ましい。

【0034】

［（Ｂ）成分］
前記（Ｂ）成分は、下記特定の組成比のエチレン（（Ｂ１）成分）−酢酸ビニル（（Ｂ２）成分）−ネオデカン酸ビニル（（Ｂ３）比率）の三元共重合体である。この各成分の重量比率（Ｂ１／Ｂ２／Ｂ３）は、２〜２５／１０〜７０／１０〜８８（但し三成分の合計量を１００とする）がよく、１０〜２０／１０〜４６／５０〜８０（同）が好ましい。
このような条件を満たす三元共重合体を用いることにより、自着性という特徴を発揮することができる。

【0035】

この三元共重合体についても、前記した（Ａ）成分の重合体を製造する方法と同様の方法を用いることによって、三元共重合体の水系エマルジョンを製造することができる。

【0036】

また、この（Ｂ）成分の三元共重合体としては、市販のものを用いることもできる。その例としては、住友化学（株）製：スミカフレックス９５０（エチレン／酢酸ビニル／ネオデカン酸ビニル＝１０／１０／８０重量％、固形分＝５３％）、スミカフレックス９５１（エチレン／酢酸ビニル／ネオデカン酸ビニル＝１０／４０／５０重量％、固形分＝５５％）等が挙げられる。

【0037】

［（Ａ）成分と（Ｂ）成分との配合］
前記の（Ａ）成分と（Ｂ）成分とは、５／９５〜５０／５０（重量比）の比率で配合するのがよく、２０／８０〜４０／６０（重量比）の比率で配合するのが好ましい。この範囲を満たすことにより、自着性及び低タック性という特徴を発揮することができる。

【0038】

［用途］
この発明にかかる水系粘着剤組成物を粘着層として用い、これに基材層を設けることにより、タック性が低く、かつ、十分な自着性を発揮する粘着性積層体を得ることができる。
そして、この粘着性積層体は、粘着テープ、粘着ラベル、粘着シート等として、好適に用いることができる。

【実施例】

【0039】

以下、本発明を、実施例を用いてより詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例によって限定されるものではない。まず、実施例及び比較例で行った試験・評価方法及び使用した原材料について説明する。
［原材料］
＜単量体＞
（Ａ１）成分
・メタクリル酸メチル…三菱レイヨン（株）製、以下、「ＭＭＡ」と略する。
・アクリル酸ブチル…三菱化学（株）製、以下、「ＢＡ」と略する。
・アクリル酸エチル…三菱化学（株）製、以下、「ＥＡ」と略する。

【0040】

（Ａ２）成分
・エチレングリコールジメタクリレート…三菱レイヨン（株）製、以下、「ＥＤＭＡ」と略する。
（Ａ３）成分
・アクリル酸…三菱化学（株）製、以下、「ＡＡ」と略する。

【0041】

＜乳化剤＞
・ＳＲ−１０…（株）アデカ製：アデカリアソープＳＲ−１０（エーテルサルフェートアンモニウム型アニオン界面活性剤）
＜重合開始剤＞
・過硫酸アンモニウム・・・（株）アデカ製；「ＡＰＳ」と略する。

【0042】

（Ｂ）成分：エチレン（（Ｂ１）成分）−酢酸ビニル（（Ｂ２）成分）−ネオデカン酸ビニル（（Ｂ３）成分）の三元共重合体
・スミカフレックス９５０…住友化学(株)（製）、エチレン／酢酸ビニル／ネオデカン酸ビニル＝１０／１０／８０重量％、固形分＝５３％
・スミカフレックス９５１…住友化学(株)（製）、エチレン／酢酸ビニル／ネオデカン酸ビニル＝１０／４０／５０重量％、固形分＝５５％

【0043】

［試験及び評価方法］
＜テトラヒドロフラン不溶分（ＴＨＦ不溶分）＞
ＴＨＦ不溶分は、上記の方法で得られるアクリル共重合体を５０℃雰囲気下、３日間乾燥させて作製した皮膜を３ｇ採取し、これをＴＨＦに２４時間浸漬し、その後、皮膜のＴＨＦ不溶解分をろ過等によって取り出し、１００℃雰囲気下で３時間、乾燥し、重量を測定して、下記の式に当てはめることにより、算出することができる。
ＴＨＦ不溶分（重量％）＝（ＴＨＦ不溶解分（乾燥後）重量（ｇ）／３（ｇ））×１００

【0044】

＜ガラス転移温度（Ｔｇ）＞
下記の式にしたがって算出した。
１／Ｔｇ＝Ｗａ／Ｔｇａ＋Ｗｂ／Ｔｇｂ＋……
（上記式中、Ｔｇは共重合体のガラス転移温度（Ｋ）、Ｔｇａ、Ｔｇｂ、・・・は単量体ａ、ｂ、・・・のホモポリマーのガラス転移温度を、Ｗａ、Ｗｂ、・・・は、単量体ａ、ｂ、・・・の重量分率を示す。

【0045】

＜最低造膜温度（表中、「ＭＦＴ」と略記する。）＞
熱勾配試験装置（日理商事（株）製： ＡＳＴＭ Ｄ２３５４−６５Ｔ）を使用して、２０重量％水性エマルジョン組成物を０．２ｍｍアプリケーターで塗布したものを、ＪＩＳ K ６８２８−２に従い測定した。

【0046】

＜自着性及びボールタックの測定＞
（粘着シートの作製）
粘着剤組成物１〜７を上質紙に２０ｇ／ｃｍ^２となるようにバーコーターを用いて塗布し、熱風循環乾燥機を用いて１０５℃で２分間乾燥し、粘着シートを得た。得られた粘着シートを用いて、下記の試験を行った。その結果を表２に示す。

【0047】

（自着性）
粘着剤組成物の塗工面同士を貼りあわせ、幅２５ｍｍの測定試料を得た。これらの試料について、人手によりＴ型に剥離し、接着力の強さを下記の基準で官能評価した。
◎：接着力が強い
○：接着力がやや弱いが、実用上問題のないレベル
×：接着力が著しく低いか、または接着しないため実用上問題となるレベル

【0048】

（ボールタック）
２０℃雰囲気下でＪＩＳ−Ｚ−０２３７に準じ、傾斜角度を３０°として傾斜式ボールタック試験を行った。表２の数値はボールＮｏである。

【0049】

［アクリル共重合体の合成］
（製造例１）
温度計、還流冷却器、攪拌器及び滴下ロートを備えた反応容器を使用し、（Ａ１）成分としてＥＡ２９０ｇ、ＢＡ１９０ｇ、（Ａ２）成分としてＥＤＭＡ１０ｇ、（Ａ３）成分としてＡＡ１０ｇ、乳化剤（ＳＲ−１０）５．０ｇ、水２１０ｇを混合した調整液を、予め過硫酸アンモニウム（（株）アデカ製；ＡＰＳ）１．５ｇを溶解した８０℃の水２３０ｇが入った反応容器中に、２時間かけて滴下した。その間、温度は８０℃に保持した。滴下終了後、８０℃で２時間熟成して、不揮発分５３％のアクリル共重合体エマルジョン１を得た。
得られたアクリル共重合体エマルジョンのＴＨＦ不溶分、ガラス転移温度（Ｔｇ）、及び最低造膜温度（ＭＦＴ）を上記の方法で測定した。その結果を表１に示す。

【0050】

（製造例２〜５）
表１に記載の各モノマーを使用したこと以外は製造例１と同様にして、アクリル共重合体エマルジョン２〜５を得た。
得られたアクリル共重合体エマルジョンのＴＨＦ不溶分、ガラス転移温度（Ｔｇ）、及び最低造膜温度（ＭＦＴ）を上記の方法で測定した。その結果を表１に示す。

【0051】

（実施例１）
（Ａ）成分としてアクリル共重合体エマルジョン１（固形分）１０ｇと（Ｂ）成分としてスミカフレックス９５０（住友化学（製））（固形分）９０ｇとを混合して粘着剤組成物を得た。
得られた粘着剤組成物の自着性及びボールタックを上記の方法で測定した。その結果を表２に示す。

【0052】

（実施例２〜４、比較例１〜４）
表１に記載の量及び組み合わせで（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を混合して、各粘着剤組成物を得た。
得られた粘着剤組成物の自着性及びボールタックを上記の方法で測定した。その結果を表２に示す。

【0053】

【表1】

【0054】

【表2】

【結果の評価】

【0055】

実施例１〜４は本発明に相当する組み合わせの粘着剤組成物を用いた例であり、いずれも良好な自着性と低いタック性を示している。（ボールタックは測定部の粘着面に停止させることができるボールＮｏ（最大値）を示すものであるので、数値が大きいほど“べたつき”すなわちタックが高く、小さいほどべたつきが少ないことになる。ボールタックは「７」以下が望ましい。）
一方、比較例１は（Ｂ）成分を含まないため、自着性が劣っている。また比較例２は（Ａ）成分としてアクリル共重合体３（製造例３）を使用しており、ＴＨＦ不溶分が外れていて、やはり自着性が劣る。比較例３は（Ａ）成分としてＴＨＦ不溶分が本発明の範囲を外れて低いアクリル共重合体４（製造例４）を用いていて、タックが高くなっている。比較例４は（Ａ）／（Ｂ）の比率が本発明の範囲を外れていて、自着性が劣っている。比較例５は、（Ａ）成分としてアクリル共重合体５（製造例５）を用いており、ＴＨＦ不溶分が不足している上、Ｔｇも高いため自着性がない。比較例６は（Ａ）成分を含まずタック性が著しい。