特開 2015-189919 洗浄剤組成物用共重合体及び洗浄剤組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】特開2015-189919(P2015-189919A)

(43)【公開日】2015年11月2日

(54)【発明の名称】洗浄剤組成物用共重合体及び洗浄剤組成物

(51)【国際特許分類】

   C08F 220/34 20060101AFI20151006BHJP

   A61K 8/81 20060101ALI20151006BHJP

   A61Q 5/02 20060101ALI20151006BHJP

   A61Q 19/10 20060101ALI20151006BHJP

   C11D 3/37 20060101ALI20151006BHJP

   C08F 220/60 20060101ALI20151006BHJP

   C08F 220/18 20060101ALI20151006BHJP

   C08F 220/56 20060101ALI20151006BHJP

【ＦＩ】

   C08F220/34

   A61K8/81

   A61Q5/02

   A61Q19/10

   C11D3/37

   C08F220/60

   C08F220/18

   C08F220/56

【審査請求】未請求

【請求項の数】7

【出願形態】ＯＬ

【全頁数】20

(21)【出願番号】特願2014-69914(P2014-69914)

(22)【出願日】2014年3月28日

(71)【出願人】

【識別番号】000002288

【氏名又は名称】三洋化成工業株式会社

(72)【発明者】

【氏名】末永 えりか

【テーマコード（参考）】

4C083

4H003

4J100

【Ｆターム（参考）】

4C083AC072

4C083AC112

4C083AC122

4C083AC642

4C083AC692

4C083AC712

4C083AC782

4C083AD131

4C083AD132

4C083AD152

4C083CC23

4C083CC33

4C083CC38

4C083EE05

4H003AB03

4H003AB05

4H003AB31

4H003AC08

4H003AC13

4H003AD03

4H003AD04

4H003DA02

4H003EB05

4H003EB28

4H003EB38

4H003FA13

4H003FA21

4H003FA22

4H003FA28

4J100AL04Q

4J100AL05Q

4J100AL08P

4J100AL08Q

4J100AL09Q

4J100AM21P

4J100BA02Q

4J100BA03Q

4J100BA29Q

4J100BA30Q

4J100BA31Q

4J100BA32P

4J100CA04

4J100DA01

4J100JA57

4J100JA60

(57)【要約】

【課題】洗浄時の泡立ちがよく、泡質にも優れ、洗浄時やすすぎ時の指通り性、滑り性に優れ、シャンプーすすぎ時から乾燥後までの毛髪が柔らかくなる洗浄剤組成物用共重合体を提供することを目的とする。
【解決手段】一般式（１）で表される構成単位（ａ）、一般式（２）で表される構成単位（ｂ）及びその他のエチレン性不飽和単量体（Ｃ）由来の構成単位（ｃ）とを有する共重合体（Ｄ）からなる洗浄剤組成物用共重合体であって、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）のモル分率が、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計モル数を基準として、（ａ）が２〜６０モル％、（ｂ）が０．０１〜１０モル％、（ｃ）が３０〜９７．９９モル％である洗浄剤組成物用共重合体。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記一般式（１）で表される構成単位（ａ）、下記一般式（２）で表される構成単位（ｂ）及びその他のエチレン性不飽和単量体（Ｃ）由来の構成単位（ｃ）とを有する共重合体（Ｄ）からなる洗浄剤組成物用共重合体であって、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）のモル分率が、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計モル数を基準として、（ａ）が２〜６０モル％、（ｂ）が０．０１〜１０モル％、（ｃ）が３０〜９７．９９モル％である洗浄剤組成物用共重合体。

【化1】

［式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ²及びＲ³はそれぞれ独立して炭素数１〜２４のアルキル基を表し、Ｒ⁴は水素原子、炭素数１〜２４のアルキル基又は炭素数７〜２４のアラルキル基を表し、Ｘ^-はハロゲンアニオン又はアルキルの炭素数が１〜８のモノアルキル硫酸エステルアニオンを表し、ｎは１〜１０の整数を表し、ＹはＮＨ又はＯを表す。］

【化2】

［式中、Ｒ⁵は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ⁶は炭素数３〜２４のアルキル基又は炭素数７〜２４のアラルキル基であって、いずれかの位置に１〜６個の水酸基、エーテル基及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の置換基を有していても良いアルキル基又はアラルキル基であり、ＹはＮＨ又はＯを表す。］

【請求項2】

共重合体（Ｄ）が下記一般式（３）で表される単量体（Ａ）、下記一般式（４）で表される単量体（Ｂ）及びその他のエチレン性不飽和単量体（Ｃ）を共重合して得られる共重合体である請求項１に記載の洗浄剤組成物用共重合体。

【化3】

［式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ²及びＲ³はそれぞれ独立して炭素数１〜２４のアルキル基を表し、Ｒ⁴は水素原子、炭素数１〜２４のアルキル基又は炭素数７〜２４のアラルキル基を表し、Ｘ^-はハロゲンアニオン又はアルキルの炭素数が１〜８のモノアルキル硫酸エステルアニオンを表し、ｎは１〜１０の整数を表し、ＹはＮＨ又はＯを表す。］

【化4】

［式中、Ｒ⁵は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ⁶は炭素数３〜２４のアルキル基又は炭素数７〜２４のアラルキル基であって、いずれかの位置に１〜６個の水酸基、エーテル基及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の置換基を有していても良いアルキル基又はアラルキル基であり、ＹはＮＨ又はＯを表す。］

【請求項3】

共重合体（Ｄ）の重量平均分子量が１０，０００〜５，０００，０００である請求項１又は２に記載の洗浄剤組成物用共重合体。

【請求項4】

コンディショニング剤である請求項１〜３のいずれかに記載の洗浄剤組成物用共重合体。

【請求項5】

請求項１〜４のいずれかに記載の洗浄剤組成物用共重合体及び水を含有することを特徴とする洗浄剤組成物。

【請求項6】

洗浄剤組成物用共重合体の含有量が、洗浄剤組成物の重量を基準として０．０１〜２重量％である請求項５に記載の洗浄剤組成物。

【請求項7】

さらに、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、保湿剤、コンディショニング剤、キレート剤、ビルダー、炭素数１〜６の低級アルコール、増粘剤、パール化剤、香料、着色料、防腐剤、薬効剤、抗炎症剤、殺菌剤、紫外線吸収剤および酸化防止剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の（Ｄ）以外の添加剤（Ｅ）を、洗浄剤組成物の重量に基づいて、合計３〜４０重量％含有する請求項６に記載の洗浄剤組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は洗浄剤組成物用共重合体及び洗剤組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

従来、毛髪用や身体用の洗浄剤には、種々のアニオン界面活性剤や両性界面活性剤が配合されているが、これらは泡立ちには優れるものの、洗浄時やすすぎ時の感触や洗い上がり後の感触に劣り、しばしば毛髪が絡まったり、皮膚がつっぱったりするという問題がある。
そこで、洗浄時やすすぎ時の感触や洗い上がり後の感触を向上させる目的で、カチオン化セルロース、カチオン化グアーガム、アクリルアミドとジメチルジアリルアンモニウムクロリドの共重合体等のカチオン性ポリマーを配合することが知られている（特許文献１）。これらは、洗浄時やすすぎ時に水で希釈されると、洗浄剤中に配合されているアニオン界面活性剤とコンプレックスを作って析出し、毛髪表面や皮膚表面の摩擦を低減するため、感触を改良することができる。

【0003】

しかしながら、これらはいずれも、洗浄中の感触を改良できるものの、洗浄後に毛髪表面や皮膚表面に吸着して残り、べたついたり、乾燥後硬くなったりして、乾燥後の感触が悪くなるという問題がある。また、上記カチオンポリマーを含む洗浄剤をシャンプーとして使用した後、コンディショナーをする場合に、これらのカチオン性ポリマーが毛髪表面を覆っていることにより、コンディショナーの性能が十分に発揮できないという問題がある。

【0004】

特許文献２では、特定のアクリル酸系カチオン性ポリマーを配合することにより、すすぎ時の指通り性と乾燥後のなめらかさ及びサラサラ感などに優れる洗浄剤組成物が提案されている。しかしながら、これらのポリマーを含む洗浄剤をシャンプーとして使用した後、コンディショナーを使用する場合に、泡が壊れやすいために、泡質が劣っており、シャンプーすすぎ時から乾燥後まで硬さが感じられ、感触は満足できるものではなかった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特公昭４５−２０３１８号公報

【特許文献2】特開２００７−６３５４３号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明の課題は、洗浄時の泡立ちがよく、泡質にも優れ、洗浄時やすすぎ時の指通り性、滑り性に優れ、シャンプーすすぎ時から乾燥後までの毛髪が柔らかくなる洗浄剤組成物用共重合体を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明は、下記一般式（１）で表される構成単位（ａ）、下記一般式（２）で表される構成単位（ｂ）及びその他のエチレン性不飽和単量体（Ｃ）由来の構成単位（ｃ）とを有する共重合体（Ｄ）からなる洗浄剤組成物用共重合体であって、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）のモル分率が、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計モル数を基準として、（ａ）が２〜６０モル％、（ｂ）が０．０１〜１０モル％、（ｃ）が３０〜９７．９９モル％である洗浄剤組成物用共重合体である。

【0008】

【化1】

［式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ²及びＲ³はそれぞれ独立して炭素数１〜２４のアルキル基を表し、Ｒ⁴は水素原子、炭素数１〜２４のアルキル基又は炭素数７〜２４のアラルキル基を表し、Ｘ^-はハロゲンアニオン又はアルキルの炭素数が１〜８のモノアルキル硫酸エステルアニオンを表し、ｎは１〜１０の整数を表し、ＹはＮＨ又はＯを表す。］

【0009】

【化2】

［式中、Ｒ⁵は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ⁶は炭素数３〜２４のアルキル基又は炭素数７〜２４のアラルキル基であって、いずれかの位置に１〜６個の水酸基、エーテル基及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の置換基を有していても良いアルキル基又はアラルキル基であり、ＹはＮＨ又はＯを表す。］

【発明の効果】

【0010】

本発明の洗浄剤組成物用共重合体は、洗浄時の泡立ちがよく、泡質にも優れ、洗浄時やすすぎ時の指通り性、滑り性に優れ、シャンプーすすぎ時から乾燥後までの毛髪が柔らかくなる洗浄剤組成物を得ることができる。

【発明を実施するための形態】

【0011】

本発明は、上記一般式（１）で表される構成単位（ａ）、上記一般式（２）で表される構成単位（ｂ）及びその他のエチレン性不飽和単量体（Ｃ）由来の構成単位（ｃ）とを有する共重合体（Ｄ）からなる洗浄剤組成物用共重合体であって、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）のモル分率が、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計モル数を基準として、（ａ）が２〜６０モル％、（ｂ）が０．０１〜１０モル％、（ｃ）が３０〜９７．９９モル％である洗浄剤組成物用共重合体である。

【0012】

上記一般式（１）におけるＲ¹は水素原子又はメチル基である。
上記一般式（１）におけるＲ²及びＲ³はそれぞれ独立して炭素数１〜２４のアルキル基を表し、Ｒ⁴は水素原子、炭素数１〜２４のアルキル基又はアラルキル基である。
炭素数１〜２４のアルキル基は、直鎖又は分岐のアルキル基でもよく、不飽和結合を含有してもよい。炭素数１〜２４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、２−プロペニル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、オクタデセニル基、エイコシル基及びテトラコシル基等が挙げられる。
炭素数７〜２４のアラルキル基としては、ベンジル基及びフェネチル基等が挙げられる。

【0013】

Ｒ²及びＲ³として、洗浄時やすすぎ時の滑り性の観点から、好ましくはメチル基及びエチル基であり、さらに好ましくはメチル基である。
Ｒ⁴として、洗浄時やすすぎ時の滑り性の観点から、好ましくは水素原子、メチル基、エチル基及びベンジル基であり、さらに好ましくは水素原子及びメチル基である。
上記一般式（１）におけるＸ^-はハロゲンアニオン又はアルキルの炭素数が１〜８のモノアルキル硫酸エステルアニオンである。
ハロゲンアニオンとしては、フッ素アニオン（Ｆ^-）、塩素アニオン（Ｃｌ^-）、臭素アニオン（Ｂｒ^-）及びヨウ素アニオン（Ｉ^-）等が挙げられる。
これらのうち、すすぎ時の毛髪の柔らかさ及びコンディショナーのなじみの観点から、好ましくは塩素アニオン及び臭素アニオンであり、さらに好ましくは塩素アニオンである。
アルキルの炭素数が１〜８のモノアルキル硫酸エステルアニオンとしては、モノメチル硫酸エステルアニオン、モノエチル硫酸エステルアニオン、モノプロピル硫酸エステルアニオン、モノブチル硫酸エステルアニオン、モノペンチル硫酸エステルアニオン、モノヘキシル硫酸エステルアニオン、モノヘプチル硫酸エステルアニオン及びモノオクチル硫酸エステルアニオン等が挙げられる。
これらのうち、すすぎ時の毛髪の柔らかさ及びコンディショナーのなじみの観点から、好ましくはモノメチル硫酸エステルアニオン（ＣＨ₃ＳＯ₄^-）及びモノエチル硫酸エステルアニオン（ＣＨ₃ＣＨ₂ＳＯ₄^-）である。

【0014】

上記一般式（１）におけるｎはメチレン基の数であり、１〜１０の整数である。
ｎとして、シャンプーへの配合のしやすさの観点から、好ましくは２又は３の整数であり、更に好ましくは２である。

【0015】

上記一般式（１）におけるＹは、ＮＨ又はＯである。
Ｙとして、すすぎ時の毛髪の柔らかさ及びコンディショナーのなじみの観点から、Ｏが好ましい。
構成単位（ａ）としては、１種でもよく、２種以上を併用したものでもよい。

【0016】

本発明の洗浄剤組成物用共重合体において、構成単位（ａ）は下記一般式（３）で表される単量体（Ａ）の重合により得られる構成単位であっても、後述する単量体（Ｂ）又は（Ｃ）のうちアミノ基含有（メタ）アクリレートを重合した後に、アミノ基をカチオン化して構成単位（ａ）としてもよい。
カチオン化に要する時間の観点から、好ましくは、下記一般式（３）で表される単量体（Ａ）を重合してなる構成単位である。
重合方法はラジカル重合、カチオン重合及びアニオン重合のいずれでも良い。
また、（Ａ）としては、１種を用いてもよく、２種以上を併用しても良い。

【0017】

【化3】

一般式（３）中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ²及びＲ³はそれぞれ独立して炭素数１〜２４のアルキル基を表し、Ｒ⁴は水素原子、炭素数１〜２４のアルキル基又は炭素数７〜２４のアラルキル基を表し、Ｘ^-はハロゲンアニオン又はアルキルの炭素数が１〜８のモノアルキル硫酸エステルアニオンを表し、ｍは１〜１０の整数を表し、ＹはＮＨ又はＯを表す。

【0018】

上記一般式（３）において、Ｒ¹は上記一般式（１）におけるＲ¹と同様の基であり、好ましいものも同じである。
Ｒ²及びＲ³は上記一般式（１）におけるＲ²及びＲ³と同様の基であり、好ましいものも同じである。
Ｒ⁴は上記一般式（１）におけるＲ⁴と同様の基であり、好ましいものも同じである。
ｎは上記一般式（１）におけるｎと同様の数であり、好ましいものも同じである。
Ｘ^-は上記一般式（１）におけるＸ^-と同様の基であり、好ましいものも同じである。

【0019】

単量体（Ａ）は、以下のアミノ基含有（メタ）アクリレートと無機酸（塩酸、臭化水素酸及びヨウ化水素酸等）又は４級化剤（メチルクロライド、エチルクロライド、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、ベンジルクロライド、ヘキサデシルクロライド及びオクタデシルクロライド等）とを混合、反応することでアミノ基をカチオン化した単量体である。
アミノ基含有（メタ）アクリレートとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジオクチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
単量体（Ａ）としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）アンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アンモニウムメチルサルフェート、Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アンモニウムエチルサルフェート、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（３−アクリロイルアミノプロピル）アンモニウムクロライド及びＮ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−Ｎ−（２−アクリロイルアミノエチル）アンモニウムクロライド等が挙げられる。
単量体（Ａ）としては、洗浄時やすすぎ時の滑り性及びコンディショナーのなじみの観点から、好ましくはＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−アクリロイルオキシエチル）アンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アンモニウムメチルサルフェート及びＮ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アンモニウムクロライドである。
単量体（Ａ）としては、１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【0020】

上記一般式（２）におけるＲ⁵は、水素原子又はメチル基である。

【0021】

上記一般式（２）におけるＲ⁶は、炭素数３〜２４のアルキル基又は炭素数７〜２４のアラルキル基であって、いずれかの位置に１〜６個の水酸基、エーテル基及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の置換基を有していても良いアルキル基又はアラルキル基（以下、「官能基α」と略記する）を表す。
つまり、官能基αには、炭素数３〜２４のアルキル基、炭素数７〜２４のアラルキル基、炭素数３〜２４のアルキル基の一部が水酸基、エーテル基、アミド基及びエステル基からなる群より選ばれる少なくとも１種の置換基で置換されたアルキル基、炭素数７〜２４のアラルキル基の一部が水酸基、エーテル基、アミド基及びエステル基からなる群より選ばれる少なくとも１種の置換基で置換されたアラルキル基が含まれる。

【0022】

炭素数３〜２４のアルキル基は、直鎖のアルキル基及び分岐のアルキル基が含まれ、具体的には、ｎ−プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、オクタデセニル基、エイコシル基及びテトラコシル基等が挙げられる。
炭素数７〜２４のアラルキル基としては、ベンジル基及びフェネチル基等が挙げられる。

【0023】

官能基αにおいて、置換基の数は、洗浄時の泡質及び乾燥後の毛髪の柔らかさの観点から、０〜５個であることが好ましく、更に好ましくは０〜２個であり、特に好ましくは０〜１個であり、最も好ましくは０個である。
置換基としては、洗浄時の泡質及び乾燥後の毛髪の柔らかさの観点から、エーテル基またはアミド基が好ましく、さらに好ましくはアミド基である。
また、２種以上の置換基を有する場合の置換基の組み合わせは、いずれの組み合わせでもよい。

【0024】

Ｒ⁶として、洗浄時の泡質及び乾燥後の毛髪の柔らかさの観点から、好ましくは炭素数３〜２４のアルキル基であり、さらに好ましくは炭素数３〜１２のアルキル基であり、特に好ましくは炭素数４〜８のアルキル基である。

【0025】

上記一般式（２）におけるＹは、ＮＨ又はＯである。
Ｙとしては、すすぎ時の指通り性及びコンディショナーのなじみの観点から、Ｏが好ましい。
構成単位（ｂ）としては、１種でもよく、２種以上を併用したものでもよい。

【0026】

本発明の洗浄剤組成物用共重合体において、構成単位（ｂ）は下記一般式（４）で表される単量体（Ｂ）の重合により得られる構成単位が含まれる。
重合方法はラジカル重合、カチオン重合及びアニオン重合のいずれでも良い。
また、（Ｂ）としては、１種を用いてもよく、２種以上を併用しても良い。

【0027】

【化4】

式（４）中、Ｒ⁵は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ⁶は炭素数３〜２４のアルキル基又は炭素数７〜２４のアラルキル基であって、いずれかの位置に１〜６個の水酸基、エーテル基及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の置換基を有していても良いアルキル基又はアラルキル基であり、ＹはＮＨ又はＯを表す。

【0028】

上記一般式（４）において、Ｒ⁵は上記一般式（２）におけるＲ⁵と同様の基であり、好ましいものも同じである。
Ｒ⁶は上記一般式（２）におけるＲ⁶と同様の基であり、好ましいものも同じである。
Ｙは上記一般式（２）におけるＹと同様の基であり、好ましいものも同じである。

【0029】

その他のエチレン性不飽和単量体（Ｃ）は、（Ａ）及び（Ｂ）以外のエチレン性不飽和単量体である。
（Ｃ）としては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミド、アルキルの炭素数が１〜２のモノアルキル（メタ）アクリルアミド、アルキルの炭素数が１〜８のジアルキル（メタ）アクリルアミド、ビニルピロリドン、アクリルニトリル、スチレン、炭素数が１〜２のアルキル（メタ）アクリレート、ジアルキル（炭素数１〜８）アミノアルキル（炭素数１〜１０）（メタ）アクリルアミド、ジアルキル（炭素数１〜８）アミノアルキル（炭素数１〜１０）（メタ）アクリレート、炭素数が１〜８のアルキルビニルイミダゾリン、総炭素数が２５以上のポリアルキレン（炭素数２〜４）グリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリアルキレン（炭素数２〜４）グリコールジ（メタ）アクリレート、総炭素数が２５以上のアルコキシ（炭素数１〜２４）ポリアルキレン（炭素数２〜４）グリコール（メタ）アクリレート、総炭素数が２５以上のポリアルキレン（炭素数２〜４）グリコールモノ（メタ）アクリルアミド、ポリアルキレン（炭素数２〜４）グリコールジ（メタ）アクリルアミド及び総炭素数が２５以上のアルコキシ（炭素数１〜２４）ポリアルキレン（炭素数２〜４）グリコール（メタ）アクリルアミドが含まれる。
本発明の洗浄剤組成物用共重合体は、（Ｃ）由来の構成単位（ｃ）を有するものであり、（Ｃ）を必須構成単量体とするが、すすぎ時の指通り性の観点から、（Ｃ）としては、（メタ）アクリルアミド、アルキルの炭素数が１〜２のモノアルキル（メタ）アクリルアミド及びアルキルの炭素数が１〜８のジアルキル（メタ）アクリルアミドが好ましく、さらに好ましくは（メタ）アクリルアミド及びアルキルの炭素数が１〜４のジアルキル（メタ）アクリルアミドである。

【0030】

本発明において、共重合体（Ｄ）を構成する単位（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）のモル分率は、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計モル数を基準として、（ａ）が２〜６０モル％、（ｂ）が０．０１〜１０モル％、（ｃ）が３０〜９７．９９モル％であるものである。
（ａ）のモル分率は、乾燥後の毛髪の柔らかさの観点から、５〜５０モル％が好ましく、さらに好ましくは１０〜４５モル％である。
（ｂ）のモル分率は、洗浄時の泡質及び乾燥後の毛髪の柔らかさの観点から、０．１〜７モル％が好ましく、さらに好ましくは０．２〜５モル％である。
（ｃ）のモル分率は、すすぎ時の指通り性の観点から、４３〜９４．９モル％が好ましく、さらに好ましくは５０〜８９．８モル％である。

【0031】

共重合体（Ｄ）を構成する単量体（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）のモル分率の範囲は、それぞれ上記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）のモル分率の範囲と同様であり、好ましい範囲も同様である。

【0032】

共重合体（Ｄ）の重量平均分子量は、すすぎ時の指通り性の観点から、好ましくは１０，０００〜５，０００，０００であり、さらに好ましくは５０，０００〜２，０００，０００である。

【0033】

本発明における重量平均分子量（以下、Ｍｗと略記する）は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと略記する）にて測定する。測定は次の測定条件に従うものとする。
＜ＧＰＣ測定条件＞
ＧＰＣ機種：ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ、東ソー（株）製
カラム ：ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＸＬ２本＋ＴＳＫｇｅｌ
Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ ＨＸＬ−Ｍ、東ソー（株）製
溶媒 ：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
検出装置 ：屈折率検出器
基準物質 ：標準ポリスチレン（ＴＳＫｓｔａｎｄａｒｄ ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ）、東ソー（株）製

【0034】

共重合体（Ｄ）のカチオン電荷密度（ｍｅｑ／ｇ）は、乾燥後の毛髪の柔らかさの観点から、０．５〜４．０が好ましく、さらに好ましくは１．５〜３．５である。
カチオン電荷密度とは、（Ｄ）単位重量当たりのカチオン電荷の当量数であり、計算によって求めることができる。

【0035】

前記共重合体（Ｄ）は、ラジカル重合開始剤（ｄ）、必要によりラジカル重合用連鎖移動剤（ｅ）を用いて、公知の溶液重合（例えば、特開昭５５−１３３４１３号公報に記載の断熱重合、薄膜重合、噴霧重合等）や、公知の逆相懸濁重合（例えば特公昭５４−３０７１０号公報、特開昭５６−２６９０９号公報、特開平１−５８０８号公報に記載のもの）を含む種々の重合法［光重合（例えば特公平６−８０４公報に記載のもの）、沈澱重合（例えば特開昭６１−１２３６１０公報に記載のもの）、逆相乳化重合（例えば特開昭５８−１９７３９８号に記載のもの）等］で、製造することができる。
該重合法のうち、工業上の観点から好ましいのは溶液重合、逆相懸濁重合、光重合及び逆相乳化重合、さらに好ましいのは溶液重合である。

【0036】

ラジカル重合開始剤（ｄ）としては、例えばアゾ化合物〔水溶性のもの［アゾビスアミジノプロパン（塩）、アゾビスシアノ吉草酸（塩）等］及び油溶性のもの［アゾビスジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル等］〕；過酸化物〔水溶性のもの［過酢酸、ｔ−ブチルパーオキサイド、過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム等］及び油溶性のもの［ベンゾイルパーオキシド、クメンヒドロキシパーオキシド等］〕が挙げられる。

【0037】

上記アゾ化合物における塩としては、無機酸（塩酸、硫酸、リン酸、硝酸等）塩及びアルカリ金属（リチウム、ナトリウム、カリウム等）塩、アンモニウム塩等が挙げられる。
上記過酸化物は還元剤と組み合わせてレドックス開始剤として用いてもよく、還元剤としては重亜硫酸塩（重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム等）、還元性金属塩［硫酸鉄（ＩＩ）等］、遷移金属塩のアミン錯体［塩化コバルト（ＩＩＩ）のペンタメチレンヘキサミン錯体、塩化銅（ＩＩ）のジエチレントリアミン錯体等］、有機性還元剤〔アスコルビン酸、３級アミン［ジメチルアミノ安息香酸（塩）、ジメチルアミノエタノール等］等〕が挙げられる。
また、アゾ化合物、過酸化物及びレドックス開始剤はそれぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもいずれでもよい。

【0038】

上記ラジカル重合開始剤（ｄ）のうち、得られる共重合体（Ｄ）の水不溶解分低減の観点からアゾ化合物が好ましい。
また、（ｄ）の使用量は、共重合体（Ｄ）の分子量を適度にする観点から、（Ｄ）を構成する単量体の全重量に基づいて、好ましくは０．０１〜３．０重量％であり、さらに好ましくは０．１〜２．０重量％である。

【0039】

ラジカル重合用連鎖移動剤（ｅ）としては特に限定なく、例えば分子内に１つ又は２つ以上の水酸基を有する化合物［分子量３２以上かつ数平均分子量（以下、Ｍｎと略記する）５０，０００以下のものが含まれ、例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール（分子量１００以上かつＭｎ５０，０００以下）及びポリエチレンポリプロピレングリコール（分子量１００以上かつＭｎ５０，０００以下）等］、アンモニア、分子内に１つ又は２つ以上のアミノ基を有する化合物［例えばアミン（炭素数１〜３０ものが含まれ、例えばメチルアミン、ジメチルアミン、トリエチルアミン及びプロパノールアミン）］、後述する分子内に１つ又は２つ以上のチオール基を有する化合物、（次）亜リン酸化合物〔亜リン酸、次亜リン酸、及びこれらの塩［アルカリ金属（Ｎａ、Ｋ等）塩等］、並びにこれらの誘導体等〕等が挙げられる。
これらのうち、共重合体（Ｄ）の分子量制御の観点から、好ましくは分子内に１つ又は２つ以上のチオール基を有する化合物である。

【0040】

分子内に１つ又は２つ以上のチオール基を有する化合物には、以下の（１）、（２）、これらの混合物及びこれらの塩［アルカリ金属（例えばリチウム、ナトリウム及びカリウム等）塩、アルカリ土類金属（例えばマグネシウム及びカルシウム等）塩、アンモニウム塩、アミン（Ｃ１〜２０）塩及び無機酸（例えば塩酸、硫酸、硝酸及びリン酸等）塩等］が含まれる。
（１）１価チオール
脂肪族チオール［炭素数１〜２０のものが含まれ、アルキルチオール（例えばメタンチオール、エタンチオール、プロパンチオール、ｎ−オクタンチオール、ｎ−ドデカンチオール、ヘキサデカンチオール、ｎ−オクタデカンチオール等）、チオール酸（メルカプト酢酸、３−メルカプトプロピオン酸、チオマレイン酸等）、２−メルカプトエタノール、１−チオグリセロール、チオグリコール酸モノエタノールアミン、システイン及び２−メルカプトエチルアミン等］、脂環式チオール（炭素数５〜２０のものが含まれ、例えばシクロペンタンチオール及びシクロヘキサンチオール等）及び芳香（脂肪）族チオール（炭素数６〜１２のものが含まれ、例えばベンゼンチオール、ベンジルメルカプタン及びチオサリチル酸等）が挙げられる。

【0041】

（２）多価チオール
ジチオール［脂肪族（炭素数２〜４０）ジチオール（例えばエタンジチオール、ジエチレンジチオール、トリエチレンジチオール、プロパンジチオール、１，３−又は１，４−ブタンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、ネオペンタンジチオール等）、脂環式（炭素数５〜２０）ジチオール（例えばシクロペンタンジチオール及びシクロヘキサンジチオール等）並びに芳香（脂肪）族（炭素数６〜１６）ジチオール（例えばベンゼンジチオール、ビフェニルジチオール等）、トリチオール（炭素数３〜２０のものが含まれ、例えばチオグリセリン等）等が挙げられる。

【0042】

ラジカル重合用連鎖移動剤（ｅ）の使用量は、共重合体（Ｄ）の分子量を適度にする観点から、（Ｄ）を構成する単量体の全重量に基づいて、好ましくは０．０１〜３．０重量％であり、さらに好ましくは０．１〜２．０重量％である。

【0043】

共重合体（Ｄ）の製造方法のうち溶液重合法としては、例えば次の方法が挙げられる。
溶媒（ｆ）及び必要に応じてラジカル重合用連鎖移動剤（ｅ）を重合槽に仕込み、加熱しながら所定の重合温度（共重合体（Ｄ）の重量平均分子量を適度にする観点から、４０〜１００℃が好ましく、さらに好ましくは５０〜８０℃）に調整した後、槽内を不活性ガス（例えば窒素）で十分置換する。
一方、単量体（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、ラジカル重合開始剤（ｅ）及び溶媒（ｆ）を加えたモノマー溶液を調製し、不活性ガスで十分置換した後、撹拌下で重合槽内に投入し、懸濁させながら重合させる。
モノマー溶液の投入方法としては、一括投入又は滴下のいずれでもよい。また、その際モノマー溶液としては、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（ｄ）及び（ｆ）の均一溶液としてもよいし、別々の溶液とした上で、滴下直前で混合してもよいし、別々に同時滴下してもよい。モノマー溶液等を不活性ガスで置換する方法としては、モノマー溶液等に不活性ガスをバブリング供給する方法、滴下ライン中でスタティックミキサー等により不活性ガスをブレンドする方法等が挙げられ、重合の均一性の観点からスタティックミキサーで不活性ガスをブレンドする方法が好ましい。

【0044】

溶媒（ｆ）としては、水及び親水性有機溶媒（炭素数１〜４のアルコール、グリコール系溶剤及びケトン系溶剤等）等が挙げられ、水と親水性有機溶媒の混合溶媒でもよい。
炭素数１〜４のアルコールとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール及びｔ−ブチルアルコール等が挙げられる。
グリコール系溶剤としては、グリコール類（エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２−ブチレングリコール及び１，３−ブチレングリコール等）、グリコール類のモノアルキルエーテル（エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル及びジプロピレングリコールモノメチルエーテル等）及びこれらグリコール類のジアルキルエーテル（エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル及びジエチレングリコールイソプロピルメチルエーテル等）が挙げられる。
ケトン系溶剤としてはアセトン及びメチルエチルケトン等が挙げられる。

【0045】

本発明の洗浄剤組成物用共重合体は、コンディショニング剤、増粘剤、帯電防止剤及び皮膜形成剤として、洗浄剤組成物に用いることができ、アニオン性界面活性剤との相互作用の観点から、コンディショニング剤として用いることが好ましく、さらに好ましくは毛髪洗浄剤用のコンディショニング剤である。

【0046】

本発明の洗浄剤組成物は、上記洗浄剤組成物用共重合体及び水を含有するものである。
本発明において洗浄剤組成物用共重合体は、上述の共重合体（Ｄ）である。
本発明の洗浄剤組成物中の共重合体（Ｄ）の含有量は、すすぎ時の指通り性の観点から、洗浄剤組成物の重量を基準として、０．０１〜２重量％が好ましく、さらに好ましくは０．１〜１重量％である。

【0047】

本発明の洗浄剤組成物において水の含有量は、ハンドリング性の観点から、３５〜９５重量％が好ましく、さらに好ましくは５０〜９０重量％である。
また、洗浄剤組成物のｐＨは特に限定されないが、人体に対する安全性の観点から、中性〜弱酸性（例えば、ｐＨ４〜９）が好ましい。

【0048】

本発明の洗浄剤組成物は、さらに、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、保湿剤、コンディショニング剤、キレート剤、ビルダー、炭素数１〜６の低級アルコール類、増粘剤、パール化剤、香料、着色料、防腐剤、薬効剤、抗炎症剤、殺菌剤、紫外線吸収剤および酸化防止剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の（Ｄ）以外の添加剤（Ｅ）を含有していても良い。

【0049】

アニオン性界面活性剤としては、炭素数８〜２４の炭化水素系スルホン酸塩［ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム等］、炭素数８〜２４の炭化水素系リン酸エステル塩［ラウリルリン酸ナトリウム、（ポリ）オキシエチレン（平均付加モル数＝１〜１００）ラウリルエーテルリン酸ナトリウム等］、脂肪酸塩［ラウリン酸ナトリウム、ラウリン酸トリエタノールアミン等］、炭素数１０〜１８のカルボン酸とアミノカルボン酸系アミノ酸との縮合物：例えばアシルザルコシン塩［オレイルザルコシンナトリウム、ラウリルザルコシンナトリウム、パルミチルザルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸ザルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸ザルコシントリエタノールアミンおよび「新界面活性剤」堀口博著（昭和５０年、三共出版発行）ｐ４０２−４０４に記載のもの等］；アシルグルタミン酸塩［オレイルグルタミン酸ナトリウム、ラウリルグルタミン酸ナトリウム、パルミチルグルタミン酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸グルタミン酸トリエタノールアミンおよびヤシ油脂肪酸グルタミン酸ナトリウム等］およびアシルアラニン塩［ラウロイルメチル−β−アラニンナトリウムなど］、炭素数１０〜１８のカルボン酸とアミノスルホン酸系アミノ酸との縮合物：例えばアシルメチルタウリン塩［ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウムなど］、炭素数１０〜１８のカルボン酸とイセチオン酸との縮合物：例えばアシルイセチオン酸塩［ヤシ油脂肪酸イセチオン酸ナトリウム等］、炭素数８〜２４の炭化水素系エーテルカルボン酸又はその塩、［（ポリ）オキシエチレン（平均付加モル数＝２〜２０）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム等］、炭素数８〜２４の炭化水素系硫酸エステル塩［ラウリル硫酸ナトリウム、（ポリ）オキシエチレン（平均付加モル数＝２〜２０）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、（ポリ）オキシエチレン（平均付加モル数＝２〜２０）ラウリル硫酸トリエタノールアミン、（ポリ）オキシエチレン（平均付加モル数＝２〜２０）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド硫酸ナトリウム］、炭素数８〜２４の炭化水素系リン酸エステル塩［ラウリルリン酸ナトリウム、（ポリ）オキシエチレン（平均付加モル数＝２〜２０）ラウリルエーテルリン酸ナトリウム等］スルホコハク酸塩：例えばアルキル（炭素数６〜１８）スルホコハク酸エステル塩［ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸エステル一塩、およびモノ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸エステル二塩など］、並びに（ポリ）オキシエチレン（平均付加モル数＝１〜５０）アルキル（炭素数８〜２４）スルホコハク酸エステル塩［ジ−ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２〜２０）ラウリルスルホコハク酸エステル一塩、及びモノ−ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２〜２０）ラウリルスルホコハク酸エステル二塩等］等が挙げられる。

【0050】

両性界面活性剤としては、ベタイン型両性界面活性剤［ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、ラウロイルアミドエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルベタインヒドロキシプロピルリン酸ナトリウム等］、アミノ酸型両性界面活性剤［β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム等］等が挙げられる。

【0051】

非イオン性界面活性剤としては、モノ脂肪族系アルコール（炭素数８〜２４）アルキレンオキサイド（炭素数２〜８）付加物（平均付加モル数＝１〜１００）｛ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝１〜１００）ドデシレングリコール等｝、多価（２価〜１０価又はそれ以上）脂肪族系アルコール（炭素数８〜２４）アルキレンオキサイド（炭素数２〜８）付加物（平均付加モル数＝１〜１００）、（ポリ）オキシアルキレン（炭素数２〜８、平均付加モル数＝１〜１００）高級脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル［モノステアリン酸ポリエチレングリコール（平均付加モル数＝２０）、ジステアリン酸ポリエチレングリコール（平均付加モル数＝３０）等］、多価（２価〜１０価又はそれ以上）アルコール脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル［モノステアリン酸グリセリン、モノステアリン酸エチレングリコール、モノラウリン酸ソルビタン等］、（ポリ）オキシアルキレン（炭素数２〜８，重合度＝１〜１００）多価（２価〜１０価またはそれ以上）アルコール高級脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル［モノラウリン酸ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝１０）ソルビタン、ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝５０）ジオレイン酸メチルグルコシド等］、脂肪酸アルカノールアミド［ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、１：１型ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、１：１型ラウリン酸ジエタノールアミド等］、（ポリ）オキシアルキレン（炭素数２〜８、平均付加モル数＝１〜１００）アルキル（炭素数１〜２２）フェニルエーテル、（ポリ）オキシアルキレン（炭素数２〜８、平均付加モル数＝１〜１００）アルキル（炭素数８〜２４）アミノエーテルおよびアルキル（炭素数８〜２４）ジアルキル（炭素数１〜６）アミンオキシド［ラウリルジメチルアミンオキシド等］等が挙げられる。

【0052】

カチオン性界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩型［塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム等］、アミン塩型［ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド乳酸塩、ジラウリルアミン塩酸塩、オレイルアミン乳酸塩等］等が挙げられる。

【0053】

さらに、米国特許第４，３３１，４４７号明細書に記載のアニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤および非イオン性界面活性剤も挙げられる。

【0054】

保湿剤としてはグリセリン、ピロリドンカルボン酸ナトリウム等；コンディショニング剤としては、（Ｄ）をコンディショニング剤として用いる場合は（Ｄ）以外のものが含まれ、重量平均分子量５００〜５００万の範囲のカチオン化セルロース、カチオン化グアーガム、シリコーン類、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸ナトリウム、（カチオン化）ヒドロキシエチルセルロース、タンパク質誘導体、セラミド類、擬似セラミド類、１８−メチルエイコサン等の直鎖状又は分枝状の炭素数１６〜４０の脂肪酸、ヒドロキシ酸及びパンテノール等；キレート剤としてはエチレンジアミン四酢酸ナトリウム、１-ヒドロキシエタン−１及び１-ジホスホン酸ナトリウム等；ビルダーとしては、ポリカルボン酸塩（アクリル酸塩ホモポリマー及びマレイン酸塩ホモポリマー等）、多価カルボン酸塩（クエン酸及びリンゴ酸等）、及びアルカリビルダー（苛性ソーダ、ソーダ灰、アンモニア、トリエタノールアミン、トリポリリン酸ソーダ及びケイ酸ソーダ等）；炭素数１〜６の低級アルコールとしてはエタノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等；増粘剤としてはセルロース誘導体、ポリビニルアルコール及びポリアクリル酸ソーダ等；パール化剤としては、ジステアリン酸グリコール等；また香料、着色料、防腐剤、薬効剤、抗炎症剤、殺菌剤、紫外線吸収剤および酸化防止剤としては、「香粧品科学」田村健夫著 社団法人日本毛髪科学協会１９７６年発行のｐ１５０〜１７６に記載の香料、ｐ１４５〜１４８に記載の着色料、ｐ１８５〜１９６に記載の防腐剤と殺菌剤、ｐ１７２に記載の抗炎症剤、ｐ１７７〜１８３に記載の紫外線吸収剤、ｐ１９９〜ｐ２０３に記載の酸化防止剤などが挙げられる。

【0055】

本発明の洗浄剤組成物において、（Ｄ）以外の添加剤（Ｅ）の合計含有量は、洗浄剤組成物のハンドリング性及び起泡力などの洗浄剤としての基本性能の観点から、洗浄剤組成物の重量に基づいて、３〜４０重量％が好ましく、さらに好ましくは５〜３０重量％である。

【0056】

本発明の洗浄剤組成物において、界面活性剤の含量の合計は、洗浄剤組成物の起泡力とハンドリング性の観点から、洗浄剤組成物の重量に基づいて３〜３５重量％が好ましく、さらに好ましくは５〜３０重量％である。３重量％以上であることで、起泡力が十分なものとなり、３５重量％以下であることで洗浄剤組成物の粘度が適度となり、ハンドリング性が良好である。

【0057】

界面活性剤以外の添加剤の添加量は洗浄剤の用途によって好ましい範囲が異なるが、保湿剤、コンディショニング剤、キレート剤、ビルダー、炭素数１〜６の低級アルコール類、増粘剤、パール化剤、薬効剤及び抗炎症剤のそれぞれの添加量は、起泡力とすすぎ時の感触の観点から、洗浄剤組成物中の水以外の成分の重量に基づいて、０〜２０重量％が好ましく、さらに好ましくは０．１〜１５重量％である。
香料、着色剤、防腐剤、殺菌剤、紫外線吸収剤及び酸化防止剤のそれぞれの添加量は、安全性の観点から、洗浄剤組成物中の水以外の成分の重量に基づいて、０〜５重量％が好ましく、さらに好ましくは０．０１〜３重量％である。
また、これらの添加剤の合計添加量は、起泡力、すすぎ時の感触及び安全性の観点から、洗浄剤組成物中の水以外の成分の重量に基づいて、０〜２５重量％が好ましく、さらに好ましくは０．０１〜１８重量％である。

【0058】

本発明の洗浄剤組成物は、例えば、毛髪洗浄剤（ヘアシャンプーなど）、皮膚洗浄剤（ボディシャンプー、洗顔クリームなど）に好適に使用され、さらには、食器用洗剤、衣料用洗剤などの住居用洗浄剤として用いられる。

【0059】

本発明の洗浄剤組成物は、（Ｄ）及び水、並びに必要により（Ｅ）を配合することによって製造可能である。配合の順序は特に限定されないが、混合時間の観点から好ましくは（Ｄ）を水に予め溶解させて、１〜５重量％の（Ｄ）の水溶液を作成し、別途（Ｅ）及び残りの水を混合しておき、そこへ（Ｄ）の水溶液を混合する方法である。

【0060】

本発明の洗浄剤組成物からなるヘアシャンプーの組成の代表例を以下に挙げる。
ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２．０）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム：２〜６重量％
ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝３．０）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム：５〜１３重量％
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン：１〜５重量％
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド：１〜５重量％
保湿剤（グリセリンなど）：０〜５重量％
共重合体（Ｄ）：０．１〜０．７重量％
（Ｄ）以外のコンディショニング剤（カチオン化セルロースなど）：０〜０．５重量％
パール化剤（エチレングリコールジステアリン酸エステルなど）：０〜２重量％
金属イオン封鎖剤（ＥＤＴＡなど）：適量
ｐＨ調整剤（クエン酸、トリエタノールアミンなど）：適量
紫外線吸収剤：適量
防腐剤：適量
精製水：残量
（合計１００重量％）

【0061】

本発明の洗浄剤組成物からなるボディシャンプーの組成の代表例を以下に挙げる。
ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２．０）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム：１〜５重量％
アルキルヒドロキシエーテルカルボン酸ナトリウム：１〜３重量％
ラウリン酸カリウム：５〜１０重量％
ミリスチン酸カリウム：５〜１０重量％
ヤシ油アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン：３〜８重量％
１，２−ドデカンジオールのアルキレンオキサイド付加物：１〜５重量％
共重合体（Ｄ）：０．１〜０．７重量％
保湿剤（グリセリンなど）：０〜５重量％
パール化剤（エチレングリコールジステアリン酸エステルなど）：０〜３重量％
ｐＨ調整剤（クエン酸、トリエタノールアミンなど）：適量
防腐剤：適量
精製水：残量
（合計１００重量％）

【実施例】

【0062】

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。以下、特に定めない限り、％は重量％、部は重量部を示す。

【0063】

＜実施例１＞
２つの滴下ロート、撹拌、窒素導入管、冷却管及び温度調節機能の付いた反応容器に、イソプロパノール１５部、水１３８部を仕込んだ。滴下ロートにＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アンモニウムクロライドの７８％水溶液６０部、２−エチルヘキシルアクリレート０．９部、アクリルアミド５０％水溶液１０４部、イソプロパノール７部、水０．１部を仕込んで均一になるまで撹拌し、単量体溶液を調製した。もう一つの滴下ロートに２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジハイドロクロライド０．０５部、イソプロパノール１部、水９部を仕込んで均一になるまで撹拌し、開始剤溶液を調製した。反応容器内も均一溶液になるまで撹拌し、４０℃の恒温槽中で内容物の温度を４０℃に調整し、反応系内を窒素で充分に置換後（気相酸素濃度１０ｐｐｍ以下）内容物の温度を４０〜５０℃に調節し、２時間かけて単量体溶液と開始剤溶液を同時に滴下ロートから反応容器へ滴下し、さらに２０時間反応、熟成させた。重合完結後、内容物を取り出し、細断後、循風乾燥機中、５０℃で１０時間乾燥させ、さらにミキサーで粉砕して粒子状の水溶性共重合体（Ｄ−１）１０４部を得た（収率９７％、固形分含量９３％、重量平均分子量５００，０００）。これを洗浄剤組成物用共重合体として用いた。

【0064】

＜実施例２〜８＞
表１に示す単量体を表１に示す量（モル％）用いて、実施例１と同様にして、共重合体（Ｄ−２）〜（Ｄ−８）を得た。これを洗浄剤組成物用共重合体として用いた。

【0065】

＜比較例１＞
実施例１において、２−エチルヘキシルアクリレート０．９部を使用しないこと以外は実施例１と同様にして、粒子状の水溶性共重合体（Ｄ’−１）１０５部を得た（収率９７％、固形分含量９２％、重量平均分子量５００，０００）。これを比較用の洗浄剤組成物用共重合体として用いた。

【0066】

＜比較例２〜３＞
表１に示す単量体を表１に示す量（モル％）用いて、実施例１と同様にして、共重合体（Ｄ’−２）〜（Ｄ’−３）を得た。これを比較用の洗浄剤組成物用共重合体として用いた。

【0067】

【表1】

【0068】

＜実施例９〜２１及び比較例４〜９＞
表２に記載した配合量で各成分を配合し、洗浄剤組成物を作製した。

【0069】

【表2】

【0070】

表２中、各成分は下記のものを用いた。
アニオン性界面活性剤（１）：ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム
アニオン性界面活性剤（２）：ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝３）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム
両性界面活性剤（１）：ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン
両性界面活性剤（２）：２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン
非イオン性界面活性剤（１）：ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド
非イオン性界面活性剤（２）：ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝１）ドデシレングリコール
従来のコンディショニング剤：カチオン化ヒドロキシエチルセルロース、ライオン株式会社製、「レオガードＧＰ」

【0071】

＜使用テスト＞
男女各１０人のパネラーが、十分に４０℃のお湯で頭髪を濡らした後、実施例９〜２１及び比較例４〜９の各洗浄剤組成物５ｇを用いてシャンプーし、４０℃のお湯ですすぎ、下記処方で作成した標準コンディショナー５ｇを手で毛髪に馴染ませた後すすぎ、ドライヤーで乾燥させた。その際の洗浄時の泡質（泡の感触、泡のきめ細かさ）、洗浄時の毛髪への指通り性、すすぎ時の毛髪への指通り性、すすぎ時の毛髪の柔らかさ、コンディショナーのなじみ、乾燥後の毛髪の滑らかさ、乾燥後の毛髪の柔らかさの項目を評価した。
パネラーが実際に使用した際の官能評価結果を点数で表し、その合計点で評価した。
（採点基準）
非常に良い：５点
良い ：４点
普通 ：３点
悪い ：２点
非常に悪い：１点
（標準コンディショナー処方）
ポリジメチルシロキサン ２．０部
セチルアルコール ２．５部
ステアリルアルコール ２．５部
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム １．５部
グリセリン ４．０部
水 ８７．５部

【0072】

表２から明らかなように、本発明の洗浄剤組成物用共重合体を配合した洗浄剤組成物（実施例９〜２１）は、全ての性能評価項目においてそれぞれ合計点が７０点以上であり、洗浄時の泡質（泡の感触、泡のきめ細かさ）、洗浄時及びすすぎ時の使用感（毛髪への指通り等）に優れており、シャンプー後のコンディショナーのなじみが良く、乾燥後の毛髪の滑らかさ及び柔らかさに優れており、有効にコンディショニング効果が得られることがわかる。
これに対し、比較例４〜９の洗浄剤組成物は、一部の性能評価項目において７０点以上のものがあるものの、全ての性能評価項目を十分満足することができないことがわかる。

【産業上の利用可能性】

【0073】

本発明の洗浄剤組成物用共重合体を配合した洗浄剤組成物は、洗浄時の泡立ちがよく、泡質にも優れ、洗浄時やすすぎ時の指通り性、滑り性に優れ、シャンプーすすぎ時から乾燥後までの毛髪が柔らかくなる洗浄剤組成物であり、毛髪用洗浄剤として好適である。また、家庭用洗浄剤（衣料用洗剤、食器用洗剤等）及び工業用洗浄剤（金属、精密部品等の洗浄剤等）としても使用できる可能性がある。