特開 2015-220493 スピーカー振動板

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】特開2015-220493(P2015-220493A)

(43)【公開日】2015年12月7日

(54)【発明の名称】スピーカー振動板

(51)【国際特許分類】

   H04R 7/02 20060101AFI20151110BHJP

   C08J 5/04 20060101ALI20151110BHJP

   C08L 77/00 20060101ALI20151110BHJP

   C08K 7/02 20060101ALI20151110BHJP

【ＦＩ】

   H04R7/02 D

   C08J5/04CFG

   C08L77/00

   C08K7/02

【審査請求】未請求

【請求項の数】3

【出願形態】ＯＬ

【全頁数】13

(21)【出願番号】特願2014-100529(P2014-100529)

(22)【出願日】2014年5月14日

(71)【出願人】

【識別番号】000004503

【氏名又は名称】ユニチカ株式会社

(72)【発明者】

【氏名】上川 泰生

(72)【発明者】

【氏名】椛島 洋平

(72)【発明者】

【氏名】三井 淳一

(72)【発明者】

【氏名】竹谷 豊

(72)【発明者】

【氏名】甘利 太陽

【テーマコード（参考）】

4F072

4J002

5D016

【Ｆターム（参考）】

4F072AA02

4F072AA08

4F072AA09

4F072AB06

4F072AB10

4F072AD44

4F072AG05

4F072AH05

4F072AH23

4F072AK16

4F072AL04

4F072AL16

4J002CL031

4J002CL032

4J002CL063

4J002DA016

4J002FA043

4J002FA046

4J002GC00

4J002GM00

4J002GT00

5D016AA01

5D016AA08

5D016AA09

5D016CA05

5D016EA00

5D016EC05

5D016HA02

5D016JA08

(57)【要約】

【課題】高温高湿下においても、剛性の変化が小さく、音質の変化が小さいスピーカー振動板を提供する。
【解決手段】結晶性半芳香族ポリアミド（Ａ）、（Ａ）以外のポリアミド（Ｂ）および繊維状強化材（Ｃ）を含有し、（Ａ）〜（Ｃ）の質量比率が、（Ａ）／（Ｂ）＝１００／０〜６０／４０）、かつ、［（Ａ）＋(Ｂ)］／（Ｃ）＝１００／１０〜１００／８０を満足するポリアミド樹脂組成物からなるスピーカー振動板、および、結晶性半芳香族ポリアミド（Ａ）が、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド９Ｔまたはポリアミド１０Ｔである前記振動板。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

結晶性半芳香族ポリアミド（Ａ）、（Ａ）以外のポリアミド（Ｂ）および繊維状強化材（Ｃ）を含有し、（Ａ）〜（Ｃ）の質量比率が、（Ａ）／（Ｂ）＝１００／０〜６０／４０、かつ、［（Ａ）＋(Ｂ)］／（Ｃ）＝１００／１０〜１００／８０を満足するポリアミド樹脂組成物からなるスピーカー振動板。

【請求項2】

結晶性半芳香族ポリアミド（Ａ）が、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド９Ｔまたはポリアミド１０Ｔである請求項１記載のスピーカー振動板。

【請求項3】

繊維状強化材（Ｃ）が、炭素繊維である請求項１または２に記載のスピーカー振動板。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、スピーカー振動板に関するものである。

【背景技術】

【0002】

スピーカー部材としての振動板には、音響に影響する特性として、高音速、低密度、高ヤング率のほか、使用環境下において、内部損失（tanδ）の変化が小さいことが求められている。

【0003】

スピーカー振動板としては、例えば、特許文献１に、ポリアミドやポリプロピレンを塩基性硫酸マグネシウムで強化した複合材料からなるものが開示されている。また、特許文献２には、結晶化度が７０％以上の超高結晶性ポリプロピレンを用いたスピーカー振動板が開示されている。しかしながら、これらの振動板を適用したスピーカーを自動車室内のような高温高湿にさらされる環境下に用いると、前者は、経時的に吸水し振動板の剛性が低下し、また、後者は、高温で剛性が低下し、結果として、いずれの材料を用いた場合においても内部損失が大きく変化するという問題であった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２００４−２７４６６１号公報

【特許文献2】特開平１１−７５２９０号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

本発明は、かかる従来技術に鑑み、高温高湿下においても、剛性や内部損失の変化が小さく、音質の変化が小さいスピーカー振動板を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討の結果、結晶性半芳香族ポリアミド（Ａ）と（Ａ）以外のポリアミド（Ｂ）と繊維状強化材を特定割合で用いることにより、上記目的を達成できることを見出し、本発明に到達した。

【0007】

すなわち、本発明の要旨は、以下のとおりである。
（１）結晶性半芳香族ポリアミド（Ａ）、（Ａ）以外のポリアミド（Ｂ）および繊維状強化材（Ｃ）を含有し、（Ａ）〜（Ｃ）の質量比率が、（Ａ）／（Ｂ）＝１００／０〜６０／４０、かつ、［（Ａ）＋(Ｂ)］／（Ｃ）＝１００／１０〜１００／８０を満足するポリアミド樹脂組成物からなるスピーカー振動板。
（２）結晶性半芳香族ポリアミド（Ａ）が、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド９Ｔまたはポリアミド１０Ｔである（１）記載のスピーカー振動板。
（３）繊維状強化材（Ｃ）が、炭素繊維である（１）または（２）に記載のスピーカー振動板。

【発明の効果】

【0008】

本発明によれば、高温高湿下においても、剛性や内部損失の変化が小さく、音質の変化が小さいスピーカー振動板を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0009】

以下、本発明のスピーカー振動板について詳細に説明する。

【0010】

本発明のスピーカー振動板は、結晶性半芳香族ポリアミド（Ａ）、（Ａ）以外のポリアミド（Ｂ）および繊維状強化材（Ｃ）から構成される。

【0011】

本発明で用いる結晶性半芳香族ポリアミド（Ａ）は、芳香族ジカルボン酸成分と脂肪族ジアミン成分とから構成される。なお、示差走査熱量計を用いて後述する測定方法で測定した融解熱量が４Ｊ／ｇより大きい場合に、結晶性であると判断する。

【0012】

結晶性半芳香族ポリアミド（Ａ）を構成するジカルボン酸成分としては、例えば、テレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸が挙げられ、中でも、テレフタル酸が好ましい。ジカルボン酸成分において、テレフタル酸の含有量は、８０モル％以上とすることが好ましく、９０モル％以上とすることがより好ましい。ジカルボン酸成分におけるテレフタル酸の含有量が高いほど、（Ａ）の耐熱性が高くなる傾向がある。ジカルボン酸成分は、上記のうち１種を単独で用いてもよいし、複数種を併用してもよい。

【0013】

本発明においては、ジカルボン酸成分として、本発明の効果を損なわない限りで、芳香族ジカルボン酸以外の他のジカルボン酸を用いてもよい。他のジカルボン酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸等の脂肪族ジカルボン酸や、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸が挙げられる。他のジカルボン酸の含有量は、ジカルボン酸成分において、５モル％以下であることが好ましく、実質的に含まないことがより好ましい。

【0014】

結晶性半芳香族ポリアミド（Ａ）を構成する脂肪族ジアミン成分としては、例えば、１，２−エタンジアミン、１，３−プロパンジアミン、１，４−ブタンジアミン、１，５−ペンタンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、１，７−ヘプタンジアミン、１，８−オクタンジアミン、１，９−ノナンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１１−ウンデカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、２−メチル−１，８−オクタンジアミンが挙げられる。中でも、汎用性が高いことから、１，６−ヘキサンジアミン、１，９−ノナンジアミン、１，１０−デカンジアミンが好ましく、耐熱性や機械的強度が高いことから、１，９−ノナンジアミン、１，１０−デカンジアミンがより好ましい。これらは、それぞれ１種を単独で用いてもよいし、複数種を併用してもよい。

【0015】

結晶性半芳香族ポリアミド（Ａ）のジアミン成分としては、本発明の効果を損なわない限り、脂肪族ジアミン以外の他のジアミンを用いてもよい。他のジアミンとしては、例えば、シクロヘキサンジアミン等の脂環式ジアミンや、キシリレンジアミン、ベンゼンジアミン等の芳香族ジアミンが挙げられる。他のジアミンの含有量は、ジアミン成分において、５モル％以下とすることが好ましく、実質的に含まないことがより好ましい。

【0016】

結晶性半芳香族ポリアミド（Ａ）には、分子量の調整を目的に、モノカルボン酸を用いてもよい。モノカルボン酸としては、例えば、安息香酸、４−エチル安息香酸、４−へキシル安息香酸、４−ラウリル安息香酸、アルキル安息香酸類、１−ナフトエ酸、２−ナフトエ酸等の芳香族モノカルボン酸、酢酸、カプリル酸、ノナン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸等の脂肪族モノカルボン酸、４−エチルシクロヘキサンカルボン酸、４−へキシルシクロヘキサンカルボン酸、４−ラウリルシクロヘキサンカルボン酸等の脂環族モノカルボン酸が挙げられる。中でも、成形時の流動性が向上することから、分子量が１４０以上の脂肪族モノカルボン酸を用いることが好ましい。モノカルボン酸の含有量は、原料モノマーの総モル数に対し、５モル％以下とすることが好ましい。

【0017】

また、結晶性半芳香族ポリアミド（Ａ）には、本発明の効果を損なわない限り、カプロラクタムやラウロラクタム等のラクタム類、アミノカプロン酸や１１−アミノウンデカン酸等のω−アミノカルボン酸を用いてもよい。ラクタム類やω−アミノカルボン酸の合計の含有量は、原料モノマーの総モル数に対し、５モル％以下とすることが好ましく、実質的に含まないことがより好ましい。

【0018】

結晶性半芳香族ポリアミド（Ａ）としては、汎用性が高いことから、テレフタル酸と１，６−ヘキサンジアミンを主成分とするポリアミド６Ｔ、テレフタル酸と１，９−ノナンジアミンを主成分とするポリアミド９Ｔ、またはテレフタル酸と１，１０−デカンジアミンを主成分とするポリアミド１０Ｔが好ましい。

【0019】

結晶性半芳香族ポリアミド（Ａ）は、融点が３００℃以上であることが好ましく、３２０℃以上であることがより好ましい。

【0020】

本発明に用いる結晶性半芳香族ポリアミド（Ａ）は、９６％硫酸中、２５℃、濃度１ｇ／ｄＬで測定した場合の相対粘度が、１．８以上であることが好ましく、１．８〜３．０であることがより好ましく、１．９〜２．８であることがさらに好ましい。

【0021】

結晶性半芳香族ポリアミド（Ａ）の重量平均分子量は、１５０００〜５００００であることが好ましく、２００００〜５００００であることがより好ましく、２６０００〜５００００であることがさらに好ましい。

【0022】

結晶性半芳香族ポリアミド（Ａ）は、従来から知られている加熱重合法や溶液重合法の方法を用いて製造することができる。中でも、工業的に有利である点から、加熱重合法が好ましく用いられる。

【0023】

結晶性半芳香族ポリアミド（Ａ）の製造においては、重合の効率を高めるため重合触媒を用いてもよい。重合触媒としては、例えば、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸またはそれらの塩が挙げられる。

【0024】

本発明で用いるポリアミド（Ｂ）は、結晶性半芳香族ポリアミド（Ａ）以外のポリアミドであれば特に限定されない。（Ａ）以外のポリアミドとしては、例えば、ポリカプロアミド（ポリアミド６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ポリアミド６６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ポリアミド４６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ポリアミド６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２）、ポリウンデカメチレンアジパミド（ポリアミド１１６）、ポリビス（４−アミノシクロヘキシル）メタンドデカミド（ポリアミドＰＡＣＭ１２）、ポリビス（３−メチル−４アミノシクロヘキシル）メタンドデカミド（ポリアミドジメチルＰＡＣＭ１２）、ポリウンデカミド（ポリアミド１１）、ポリドデカミド（ポリアミド１２）、ポリトリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド（ポリアミドＴＭＤＴ）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド（ポリアミド６Ｉ）、ポリメタキシリレンアジパミド（ポリアミドＭＸＤ６）、およびこれらの共重合物、混合物等の結晶性ポリアミド、イソフタル酸／テレフタル酸／ヘキサメチレンジアミン／ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタンの重縮合体、テレフタル酸／２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン／２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミンの重縮合体、イソフタル酸／ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン／ω−ラウロラクタムの重縮合体、イソフタル酸／テレフタル酸／ヘキサメチレンジアミンの重縮合体、イソフタル酸／２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン／２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミンの重縮合体、イソフタル酸／テレフタル酸／２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン／２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミンの重縮合体、イソフタル酸／ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン／ω−ラウロラクタムの重縮合体、イソフタル酸／テレフタル酸／ヘキサメチレンジアミン／ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタンの重縮合体とテレフタル酸／２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン／２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミンの重縮合体の混合物等の非晶性ポリアミドが挙げられる。これらの構成する芳香族成分のベンゼン環は、アルキル基やハロゲン原子で置換されていてもよい。（Ｂ）の中でも、ポリアミド６、ポリアミド６６、イソフタル酸／テレフタル酸／ヘキサメチレンジアミンの重縮合体、イソフタル酸／テレフタル酸／ヘキサメチレンジアミン／ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタンの重縮合体、テレフタル酸／２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン／２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミンの重縮合体が好ましい。

【0025】

結晶性半芳香族ポリアミド（Ａ）と、（Ａ）以外のポリアミド（Ｂ）の配合比率は、（Ａ）／（Ｂ）＝１００／０〜６０／４０（質量比率）の範囲とすることが必要であり、９０／１０〜７０／３０（質量比率）とすることが好ましい。（Ｂ）を配合することにより、成形時の流動性が向上し、成形体の外観を向上させることができる。（Ａ）と（Ｂ）の合計１００質量％に対して、（Ｂ）の含有量が４０質量％を超えると、剛性の保持率が低下し、内部損失の変化率が大きくなるため好ましくない。

【0026】

本発明に用いる繊維状強化材（Ｃ）としては、特に限定されないが、例えば、炭素繊維、ガラス繊維、ボロン繊維、アスベスト繊維、ポリビニルアルコール繊維、ポリエステル繊維、アクリル繊維、アラミド繊維、ポリベンズオキサゾール繊維、ポリテトラフルオロエチレン繊維、ケナフ繊維、竹繊維、麻繊維、バガス繊維、高強度ポリエチレン繊維、アルミナ繊維、炭化ケイ素繊維、チタン酸カリウム繊維、黄銅繊維、ステンレス繊維、スチール繊維、セラミックス繊維、玄武岩繊維、セピオライト、パリゴルスカイトが挙げられる。上記のうち２種以上を併用してもよい。中でも、低比重の点で炭素繊維やアラミド繊維が好ましい。

【0027】

繊維状強化材の含有量は、半芳香族ポリアミド（Ａ）と（Ｂ）の合計１００質量部に対し、１０〜８０質量部とすることが必要であり、１５〜６０質量部とすることが好ましく、２０〜５０質量部とすることがより好ましい。繊維状強化材の含有量が１０質量部未満の場合、剛性が不十分になるので好ましくない。一方、繊維状強化材の含有量が８０質量部を超える場合、後述する溶融混練時にストランド切れが多発し、樹脂組成物ペレットを得ることが困難となる。

【0028】

本発明に用いるポリアミド樹脂組成物には、さらに添加剤を加えてもよい。添加剤としては、例えば、板状強化材、タルク、膨潤性粘土鉱物、シリカ、アルミナ、ガラスビーズ等の充填材、酸化防止剤、銅化合物、帯電防止剤、難燃剤、難燃助剤が挙げられる。

【0029】

本発明に用いるポリアミド樹脂組成物は、半芳香族ポリアミド（Ａ）、（Ａ）以外のポリアミド（Ｂ）、および繊維状強化材（Ｃ）やその他添加剤等を配合して、溶融混練法等により製造される。溶融混練法としては、ブラベンダー等のバッチ式ニーダー、バンバリーミキサー、ヘンシェルミキサー、ヘリカルローター、ロール、一軸押出機、二軸押出機等を用いる方法が挙げられる。溶融混練温度は、半芳香族ポリアミド（Ａ）が溶融し分解しない温度であれば特に限定されないが、（半芳香族ポリアミドの融点−２０℃）以上、（半芳香族ポリアミドの融点＋４０℃）以下とすることが好ましい。

【0030】

ポリアミド溶融混合物は、溶融混練後、ストランド状に押出しペレット形状としたり、ホットカット、アンダーウォーターカットしてペレット形状としたり、シート状に押出しカッティングしたり、ブロック状に押出し粉砕してパウダー形状としたりすることができる。

【0031】

本発明のスピーカー振動板は、公知の方法によって製造することができる。例えば、ポリアミド樹脂組成物を、可動型金型と固定型金型から構成される金型のキャビティの内部に充填して射出成形し、所定時間経過後、型開きすることによって製造することができる。スピーカー振動板の形状としては、特に限定されないが、コーン型、ドーム型、平面型などが挙げられる。

【0032】

スピーカー振動板の成形時には、十分に乾燥されたポリアミド樹脂組成物ペレットを用いることが好ましい。含有する水分量が多いと、成形時にシリンダー内で樹脂が発泡し、最適なスピーカー振動板を得ることが困難となることがある。射出成形に用いるポリアミド樹脂組成物ペレットの水分率は、ポリアミド樹脂組成物１００質量部に対して、０．３質量部未満であることが好ましく、０．１質量部未満であることがより好ましい。

【実施例】

【0033】

以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。

【0034】

１．測定方法、評価方法

【0035】

（１）融点および融解熱量
パーキンエルマー社製示差走査型熱量計ＤＳＣ−７を用い、昇温速度２０℃／分で３５０℃まで昇温した後、３５０℃で５分間保持し、降温速度２０℃／分で２５℃まで降温した。２５℃で５分間保持後、再び昇温速度２０℃／分で昇温し、吸熱ピークのトップを融点とし、ピーク面積を融解熱量とした。

【0036】

（２）相対粘度
９６質量％硫酸を溶媒とし、濃度１ｇ／ｄＬ、２５℃で測定した。

【0037】

（３）重量平均分子量
東ソー社製ゲル浸透クロマトグラフィ装置を用い、下記条件で調整した試料溶液にてＧＰＣ分析をおこなった後、ポリメチルメタクリレート（ポリマーラボラトリーズ社製）を標準試料として作成した検量線を用いて、重量平均分子量を求めた。
＜試料調製＞
ポリアミド５ｍｇに１０ｍＭトリフルオロ酢酸ナトリウム含有ヘキサフルオロイソプロパノール２ｍＬを加えて溶解後、ディスクフィルターで濾過した。
＜条件＞
・検出器：示差屈折率検出器ＲＩ−８０１０（東ソー社製）
・溶離液：１０ｍＭトリフルオロ酢酸ナトリウム含有ヘキサフルオロイソプロパノール
・流速：０．４ｍＬ／分
・温度：４０℃

【0038】

（４）標準条件下での曲げ弾性率
ポリアミド樹脂組成物を十分に乾燥した後、射出成形機（東芝社製ＥＣ−１００）を用いて射出成形をおこない、試験片（ダンベル片）を作製した。シリンダー温度は、実施例１〜１３、比較例３〜４は（半芳香族ポリアミドの融点＋１０℃）、比較例１は、２６０℃、比較例２は２８０℃、金型温度１３０℃、射出速度は１５０ｍｍ／秒、保圧は６０ＭＰａとした。
得られた試験片を、２３℃環境下、ＩＳＯ１７８に準拠して測定した。
実用上、標準条件下での曲げ弾性率は、５ＧＰａ以上が好ましい。

【0039】

（５）吸湿処理後の曲げ弾性率
（４）の標準条件で得られた試験片を、６５℃×６０％ＲＨにて５００時間吸湿処理後、２３℃環境下、ＩＳＯ１７８に準拠して測定した。
得られた値を用いて、標準条件の値に対する保持率（％）を求めた。
保持率は、８０％以上であることが好ましい。

【0040】

（６）８０℃環境下の曲げ弾性率
（４）の標準条件で得られた試験片を、８０℃環境下、ＩＳＯ１７８に準拠して測定した。
得られた値を用いて、標準条件の値に対する保持率（％）を求めた。
保持率は、８０％以上であることが好ましい。

【0041】

（７）内部損失の変化率
ポリアミド樹脂組成物を十分に乾燥した後、射出成形機（東芝社製ＥＣ−１００）を用いて射出成形をおこない、試験片（短冊状、幅１２．７ｍｍ×長さ１２７ｍｍ×厚み０．８ｍｍ）を作製した。シリンダー温度は、実施例１〜１３、比較例３〜４は（半芳香族ポリアミドの融点＋１０℃）、比較例１は、２６０℃、比較例２は２８０℃、金型温度１３０℃、射出速度は１５０ｍｍ／秒、保圧は６０ＭＰａとした。
得られた試験片の内部損失を、２３℃環境下、レオメトリック社製粘弾性スペクトロメーターＲＳＡＩＩを用いて、引張モード、振動周波数１Ｈｚ、歪み０．１％、昇温速度２℃／分の条件で測定した。
次に、試験片を、６５℃×６０％ＲＨにて５００時間吸湿処理し、その後、同じ条件で内部損失を測定した。
吸湿処理前後の内部損失の測定値を用いて、以下の式から変化率（％）を求めた。
変化率＝（吸湿処理後の内部損失−吸湿処理前の内部損失）／（吸湿処理前の内部損失）
変化率は、２％以下であることが好ましい。
また、試験片の８０℃環境下での内部損失を測定し、同様に、以下の式から変化率（％）を求めた。
変化率＝（８０℃環境下の内部損失−２３℃環境下の内部損失）／（２３℃環境下の内部損失）
変化率は、２％以下であることが好ましい。

【0042】

２．原料
（１）ジカルボン酸成分
・ＴＰＡ：テレフタル酸

【0043】

（２）ジアミン成分
・ＮＤＡ：１，９−ノナンジアミン
・ＤＤＡ：１，１０−デカンジアミン

【0044】

（３）末端封鎖剤
・ＳＴＡ：ステアリン酸

【0045】

（４）半芳香族ポリアミド
・Ｐ−１
芳香族ジカルボン酸成分として粉末状のＴＰＡ４．７０ｋｇと、モノカルボン酸成分としてＳＴＡ０．３３ｋｇと、重合触媒として次亜リン酸ナトリウム一水和物２０ｇとを、リボンブレンダー式の反応装置に入れ、窒素密閉下、回転数３０ｒｐｍで撹拌しながら１７０℃に加熱した。その後、温度を１７０℃に保ち、かつ回転数を３０ｒｐｍに保ったまま、液注装置を用いて、脂肪族ジアミン成分として１００℃に加温したＤＤＡ４．９７ｋｇを、２．５時間かけて連続的（連続液注方式）に添加し反応物を得た。なお、原料モノマーのモル比は、ＴＰＡ：ＤＤＡ：ＳＴＡ＝４８．５：４９．５：２．０（官能基当量比はＴＰＡ：ＤＤＡ：ＳＴＡ＝４９.０：５０.０：１．０）であった。
続いて、得られた反応物を、同じ反応装置で、窒素気流下、２５０℃、回転数３０ｒｐｍで８時間加熱して重合し、半芳香族ポリアミドの粉末を作製した。
その後、得られた半芳香族ポリアミドの粉末を、二軸混練機を用いてストランド状とし、ストランドを水槽に通して冷却固化し、それをペレタイザーでカッティングして半芳香族ポリアミド（Ｐ−１）を得た。

【0046】

・Ｐ―２〜Ｐ−４
表１に示すように用いるモノマーを変更した以外は、半芳香族ポリアミド（Ｐ−１）と同様にして、半芳香族ポリアミド（Ｐ−２）〜（Ｐ−４）を得た。

【0047】

得られた半芳香族ポリアミドの樹脂組成およびその特性値を表１に示す。

【0048】

【表1】

【0049】

・半芳香族ポリアミド（Ｐ−５）
三井化学社製ポリアミド６Ｔ、アーレンＡ３０００、融点３２０℃、融解熱量３８Ｊ／ｇ

【0050】

（５）結晶性半芳香族ポリアミド以外のポリアミド
・ＰＡ６：ポリアミド６、ユニチカ社製Ａ１０３０ＢＲＬ、相対粘度２．５１、融解熱量７１Ｊ／ｇ
・ＰＡ６６：ポリアミド６６、アセンド社製５０ＢＷＦＳ、相対粘度２．７５、融解熱量８４Ｊ／ｇ
・非晶ＰＡ：イソフタル酸／テレフタル酸／ヘキサメチレンジアミンの重縮合体、ＤＳＭ社製Ｘ２１、ガラス転移温度１２５℃、相対粘度２．０、融解熱量０．４Ｊ／ｇ

【0051】

（６）繊維状強化材
・Ｅ−１：炭素繊維、東邦テナックス社製ＨＴＡ−Ｃ６−ＮＲ、平均繊維径７μｍ、平均繊維長６ｍｍ
・Ｅ−２：アラミド繊維、帝人社製テクノーラＴ３２２ＵＲ３−１２、平均繊維長３ｍｍ

【0052】

実施例１
半芳香族ポリアミド（Ｐ−１）１００質量部を、スクリュー径３７ｍｍ、Ｌ／Ｄ４０の同方向二軸押出機（東芝機械社製ＴＥＭ３７ＢＳ）の主供給口に供給し、サイドフィーダーよりガラス繊維を３０質量部供給し溶融混練をおこなった。３２０℃〜３４０℃、スクリュー回転数２５０ｒｐｍ、吐出量３５ｋｇ／時間であった。その後、ストランド状に引き取った後、水槽に通して冷却固化し、それをペレタイザーでカッティングしてポリアミド樹脂組成物ペレットを得た。

【0053】

実施例２〜１３、比較例１〜４
表２に示すように樹脂組成物の組成を変更した以外は、実施例１と同様にしてポリアミド樹脂組成物ペレットを得た。
ただし、比較例１の溶融混練温度は２５０℃〜２６０℃、比較例２の溶融混練温度は２７０℃〜２９０℃とした。

【0054】

比較例５
繊維状強化材の含有量を、半芳香族ポリアミド１００質量部に対して９０質量部とする以外は、比較例３と同様にして半芳香族ポリアミド樹脂組成物ペレットを得ようとしたが、ストランドが切断し、ポリアミド樹脂組成物ペレットを得ることができなかった。

【0055】

実施例と比較例で得られたポリアミド樹脂組成物の組成およびその特性値を表２に示す。

【0056】

【表2】

【0057】

実施例１〜１３は、吸湿処理後および８０℃環境下いずれの条件においても、曲げ弾性率の保持率が高く、内部損失の変化率が小さかった。したがって、スピーカー振動板用の樹脂組成物として適していることがわかる。

【0058】

比較例１、２は、結晶性半芳香族ポリアミドを用いていなかったため、曲げ弾性率の保持率が低かった。また、内部損失の変化率も大きかった。
比較例３は、繊維状強化材の含有量が本発明で規定する範囲よりも少なかったため、標準条件下での曲げ弾性率が低かった。
比較例４は、結晶性半芳香族ポリアミドと前記ポリアミド以外のポリアミドの合計に対する結晶性半芳香族ポリアミドの含有量が、本発明で規定する範囲よりも少なかったため、曲げ弾性率の保持率が低かった。また、内部損失の変化率も大きかった。