特開 2015-230766 カーボンヒータ、ヒータユニット、焼成炉及び珪素含有多孔質セラミック焼成体の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】特開2015-230766(P2015-230766A)

(43)【公開日】2015年12月21日

(54)【発明の名称】カーボンヒータ、ヒータユニット、焼成炉及び珪素含有多孔質セラミック焼成体の製造方法

(51)【国際特許分類】

   H05B 3/62 20060101AFI20151124BHJP

   H05B 3/14 20060101ALI20151124BHJP

   F27D 11/02 20060101ALI20151124BHJP

   F27B 3/10 20060101ALI20151124BHJP

   C04B 38/00 20060101ALI20151124BHJP

【ＦＩ】

   H05B3/62

   H05B3/14 F

   F27D11/02 A

   F27B3/10

   C04B38/00 304Z

【審査請求】未請求

【請求項の数】17

【出願形態】ＯＬ

【全頁数】19

(21)【出願番号】特願2014-115128(P2014-115128)

(22)【出願日】2014年6月3日

(71)【出願人】

【識別番号】000000158

【氏名又は名称】イビデン株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000914

【氏名又は名称】特許業務法人 安富国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】上條 浩道

(72)【発明者】

【氏名】大橋 忠文

(72)【発明者】

【氏名】西城 貴満

【テーマコード（参考）】

3K092

4G019

4K045

4K063

【Ｆターム（参考）】

3K092PP09

3K092QA01

3K092QB14

3K092QB80

3K092VV31

4G019GA04

4K045AA09

4K045BA05

4K045GA08

4K045GA11

4K045GB01

4K045RA09

4K045RA16

4K045RB01

4K063AA07

4K063BA04

4K063CA05

(57)【要約】

【課題】 ヒータの消耗を抑制することで折損を起こり難くし、ヒータのライフを向上させることが可能なカーボンヒータ、ヒータユニット、焼成炉及び珪素含有多孔質セラミック焼成体の製造方法を提供すること。
【解決手段】 珪素含有物を非酸化性雰囲気下で焼成する際に使用するカーボンヒータであって、上記カーボンヒータの断面形状が、略ｎ角形であり、上記ｎは３〜８であることを特徴とするカーボンヒータ。
【選択図】 図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

珪素含有物を非酸化性雰囲気下で焼成する際に使用するカーボンヒータであって、
前記カーボンヒータの断面形状が、略ｎ角形であり、
前記ｎは３〜８であることを特徴とするカーボンヒータ。

【請求項2】

前記ｎが３〜６である請求項１に記載のカーボンヒータ。

【請求項3】

前記ｎが３又は４である請求項１又は２に記載のカーボンヒータ。

【請求項4】

前記カーボンヒータの断面形状は、正ｎ角形、ｎ角形、又は、これらの１以上の角部に直線部及び／若しくは曲線部が形成されるよう面取りが施された形状である請求項１〜３に記載のカーボンヒータ。

【請求項5】

前記面取りは、長手方向に垂直な断面形状の角部に曲率半径が１〜１０ｍｍの曲線部が形成されるよう、面取りが施されている請求項４に記載のカーボンヒータ。

【請求項6】

前記面取りは、長手方向に垂直な断面形状の角部に長さ１〜１０ｍｍの直線部が形成されるよう、面取りが施されている請求項４に記載のカーボンヒータ。

【請求項7】

前記カーボンヒータの電気抵抗値は、０．００３〜０．０３Ωである請求項１〜６のいずれかに記載のカーボンヒータ。

【請求項8】

前記カーボンヒータの断面積は、３００〜３０００ｍｍ^２である請求項１〜７のいずれかに記載のカーボンヒータ。

【請求項9】

前記カーボンヒータの密度は１．５０〜２．００ｇ／ｃｍ^３である請求項１〜８のいずれかに記載のカーボンヒータ。

【請求項10】

前記カーボンヒータの気孔率は５〜３０％である請求項１〜８のいずれかに記載のカーボンヒータ。

【請求項11】

電源と、前記電源に接続されたカーボンヒータとからなる、珪素含有物を非酸化性雰囲気下で焼成する際に使用するヒータユニットであって、
前記カーボンヒータの断面形状が、略ｎ角形であり、前記ｎは３〜８であることを特徴とするヒータユニット。

【請求項12】

前記カーボンヒータの断面形状は、正ｎ角形、ｎ角形、又は、これらの１以上の角部に直線部及び／若しくは曲線部が形成されるよう面取りが施された形状である請求項１１に記載のヒータユニット。

【請求項13】

電源と、筐体と、前記筐体内に配置された焼成室と、
前記筐体内に配置され、前記電源に接続されたカーボンヒータからなる、珪素含有物を非酸化性雰囲気下で焼成する際に使用する焼成炉であって、
前記カーボンヒータの断面形状が、略ｎ角形であり、前記ｎは３〜８であることを特徴とする焼成炉。

【請求項14】

前記カーボンヒータの断面形状は、正ｎ角形、ｎ角形、又は、これらの１以上の角部に直線部及び／若しくは曲線部が形成されるよう面取りが施された形状である請求項１３に記載の焼成炉。

【請求項15】

珪素含有多孔質セラミック焼成体の製造方法であって、
珪素含有セラミック粉末を含む組成物から被焼成体を作製する工程と、
電源と、筐体と、前記筐体内に配置された焼成室と、
前記筐体内に配置され、前記電源に接続されたカーボンヒータとを含む焼成炉であって、前記カーボンヒータの断面形状が、略ｎ角形であり、前記ｎは３〜８である前記焼成炉を用いて非酸化性雰囲気下で前記被焼成体を焼成する工程とを含むことを特徴とする珪素含有多孔質セラミック焼成体の製造方法。

【請求項16】

前記焼成炉は、複数の被焼成体を搬送しながら連続的に焼成する連続式焼成炉である請求項１５に記載の珪素含有多孔質セラミック焼成体の製造方法。

【請求項17】

前記カーボンヒータの断面形状は、正ｎ角形、ｎ角形、又は、これらの１以上の角部に直線部及び／若しくは曲線部が形成されるよう面取りが施された形状である請求項１５又は１６に記載の珪素含有多孔質セラミック焼成体の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、カーボンヒータ、ヒータユニット、焼成炉及び珪素含有多孔質セラミック焼成体の製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

バス、トラック等の車両及び建設機械等の内燃機関から排出される排ガス中のスス等のパティキュレートが、環境又は人体に害を及ぼすことが近年問題となっている。そこで、多孔質セラミックからなるハニカム構造体を用いることにより、排ガス中のパティキュレートを捕集し、排ガスを浄化するパティキュレートフィルタが種々提案されている。

【0003】

このようなハニカム構造体としては、炭化珪素等のセラミック材料等を含む混合物に押出成形、脱脂、焼成等の処理を行うことによって作製される角柱形状のハニカム焼成体が接着剤層を介して複数個結束されたものが用いられている。

【0004】

一般に、ハニカム焼成体は、セラミック原料を成形して作製されたハニカム成形体を焼成炉内で焼成することにより製造される。焼成炉の一例が、特許文献１に開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】国際公開第０６／０１３９３１号パンフレット

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

しかしながら、特許文献１に開示された焼成炉内で珪素含有セラミックからなるハニカム成形体を焼成すると、焼成の際に発生したＳｉＯガスによりヒータのカーボンが珪化（ＳｉＣ化）する。ヒータのカーボンが珪化すると、ＳｉＣがヒータ表面から蒸発してしまうため、ヒータが消耗により折損する。
また、折損に至らない場合であっても、ヒータの断面積が減少することにより、焼成炉内の温度を一定に保つことが難しくなるという問題もあった。

【0007】

ヒータの表面が珪化するメカニズムは完全には解明されていないが、ヒータから放出された熱電子（いわゆるエジソン効果）によりＳｉＯガスがイオン化され、ヒータのカーボンと反応することで、ヒータの表面が珪化していると推測される。以下に、その詳細を説明する。

【0008】

まず、ＳｉＯガスが熱電子によってイオン化されるメカニズムとしては、以下の二つが推測される。
一つ目のメカニズムでは、ＳｉＯガスに熱電子が付着することにより、ＳｉＯガスがイオン化される。そして、イオン化されたＳｉＯ⁻イオンがヒータの電位に引き寄せられ、カーボンと反応することで、ヒータの表面が珪化する。
また、二つ目のメカニズムでは、熱電子が持つエネルギー（Ｅ）がＳｉＯガスに付与され、ＳｉＯがＳｉ⁻とＯに分子解離する（下記式（Ｉ））。その後、分子解離したＳｉに熱電子が持つエネルギー（Ｅ）が付与されることによりＳｉ^＋イオンが発生する（下記式（ＩＩ））。そして、Ｓｉ^＋イオンがヒータに引き寄せられ、カーボンと反応することで、ヒータの表面が珪化する。
ＳｉＯ＋Ｅ→Ｓｉ⁻＋Ｏ・・・（Ｉ）
Ｓｉ＋Ｅ→Ｓｉ^＋＋ｅ⁻・・・（ＩＩ）

【0009】

本発明は、上記問題を解決するためになされたものであり、ヒータの消耗を抑制することで折損を起こり難くし、ヒータのライフを向上させることが可能なカーボンヒータ、ヒータユニット、焼成炉及び珪素含有多孔質セラミック焼成体の製造方法を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0010】

上記目的を達成するために、本発明のカーボンヒータは、珪素含有物を非酸化性雰囲気下で焼成する際に使用するカーボンヒータであって、上記カーボンヒータの断面形状が、略ｎ角形であり、上記ｎは３〜８であることを特徴とする。

【0011】

カーボンヒータの断面形状が略ｎ角形であることによって、断面積を同一とした場合に、縁周部の長さ（カーボンヒータの表面積）が、断面形状が円形の場合よりも増加する。
カーボンヒータの表面積が増加することによって、以下に示す理由から、カーボンヒータからの熱電子の放出を抑制することができる。

【0012】

熱輻射の関係式（下記式（ＩＩＩ））に示すように、発生させる熱量Ｑが一定の場合、カーボンヒータの表面積Ｓを増加させることで、カーボンヒータ表面の温度Ｔを低下させることができる。
Ｑ＝ｅσＳｔ（Ｔ^４−Ｔｓ^４）・・・（ＩＩＩ）
［ここで、Ｑはカーボンヒータが輻射する熱量［Ｊ］、ｅは放射効率で、カーボンの場合約０．９、σはシュテファン・ボルツマン定数［５．６７×１０^−８Ｗ・ｍ^−２・Ｋ^−４］、Ｓはカーボンヒータの表面積［ｍ^２］、ｔは輻射時間［ｔ］、Ｔはカーボンヒータ表面の温度［Ｋ］、Ｔｓは周囲の温度［Ｋ］である］

【0013】

カーボンヒータ表面の温度が低下すると、リチャードソン・ダッシュマンの式（下記式（ＩＶ））に示すように、熱電子の放出が抑制される。
Ｉ＝ＡＴ^２ｅｘｐ（−φ／ｋＴ）・・・（ＩＶ）
［ここで、Ｉは熱電子の電流密度［Ａ／ｃｍ^２］、Ｔはカーボンヒータ表面の温度［Ｋ］、Ａは放出定数（リチャードソン定数）、φは仕事関数、ｋはボルツマン定数［８．６２×１０^−５ｅＶ・Ｋ^−１］である。］
上記式（ＩＶ）から明らかなように、カーボンヒータの表面積を増加させることで、熱電子の放出が抑制される。その結果、ＳｉＯガスがイオン化しにくくなり、カーボンヒータ表面が珪化することを抑制することができる。

【0014】

このように、本発明のカーボンヒータは、熱電子の放出を抑制することができるため、ＳｉＯガスによりカーボンヒータ表面が珪化することを抑制することができる。

【0015】

本発明のカーボンヒータは、上記ｎが３〜８であり、３〜６であることがより望ましく、３又は４であることがさらに望ましい。
上記ｎが小さくなるほど、カーボンヒータの断面積を一定にした場合の表面積が大きくなる。すなわち、上記ｎが小さいほど、より熱電子の放出を抑制することができる。
上記ｎが８を超える場合、カーボンヒータの表面積が小さくなり、熱電子の放出を充分に抑制することができない。
なお、本願明細書において略ｎ角形とは、正ｎ角形及びｎ角形、並びに、これらの１以上の角部に直線部又は曲線部が形成されるよう面取りを施した形状を含む。
本発明のカーボンヒータの断面形状は、正ｎ角形、ｎ角形、又は、これらの１以上の角部に直線部及び／若しくは曲線部が形成されるよう面取りが施された形状であることが好ましい。
また、正ｎ角形及びｎ角形の角部に対して直線部を形成するよう面取りを施す場合、その直線部の長さは１〜１０ｍｍであり、曲線部を形成するよう面取りを施す場合、曲線部の曲率半径は１〜１０ｍｍである。面取りを施す際の直線部及び曲線部の長さが上記範囲よりも長い場合、カーボンヒータの表面積が小さくなりすぎてしまう。
なお、曲線部の曲率半径とは、面取りによって形成された曲線部を円に近似した際の近似円の半径である。

【0016】

本発明のカーボンヒータには、面取りが施されていることが望ましい。
カーボンヒータに面取りが施されていることにより、カーボンヒータの機械的強度、加工性を向上させ、さらに面取りによって角部の角度を緩やかにするか又は角部に丸みを帯びさせることによって、電気力線の集中を緩和させてカーボンヒータによる放電を防止させることができる。
なお、本願明細書においては、カーボンヒータの断面形状について、面取りにより発生した面及び曲面を考慮に入れず、面取りがなかったものとして記載する。すなわち、例えば、断面形状が略四角形であるカーボンヒータの４つの角を全て面取りしたものも、略四角形である。

【0017】

本発明のカーボンヒータにおいては、上記面取りは長手方向に垂直な断面形状の角部に曲率半径が１〜１０ｍｍの曲線部が形成されるよう、面取りが施されていることが望ましい。
カーボンヒータの長手方向に垂直な断面形状の角部に形成された曲線部の曲率半径が１ｍｍ未満であると、機械的強度の向上や加工性の向上が不充分であるとともに、カーボンヒータによる放電を充分に防止することができない。また、カーボンヒータの長手方向に垂直な断面形状の角部に形成された曲線部の曲率半径が１０ｍｍを超えると、カーボンヒータの表面積が小さくなり、熱電子の放出を充分に抑制することができない。

【0018】

本発明のカーボンヒータにおいては、上記面取りは長手方向に垂直な断面形状の角部に長さ１〜１０ｍｍの直線部が形成されるよう、面取りが施されていることが望ましい。
カーボンヒータの長手方向に垂直な断面形状の角部に形成された直線部の長さが１ｍｍ未満であると、機械的強度の向上や加工性の向上が不充分であるとともに、カーボンヒータによる放電を充分に防止することができない。また、カーボンヒータの長手方向に垂直な断面形状の角部に形成された直線部の長さが１０ｍｍを超えると、カーボンヒータの表面積が小さくなり、熱電子の放出を充分に抑制することができない。

【0019】

本発明のカーボンヒータにおいて、上記カーボンヒータの電気抵抗値は、０．００３〜０．０３Ωであることが望ましい。カーボンヒータの電気抵抗値が０．００３Ω未満であると、加熱に必要な電力が大きくなりすぎてしまうという問題がある。また、カーボンヒータの電気抵抗値が０．０３Ωを超えると、カーボンヒータに電流が充分に流れないため、カーボンヒータを充分に加熱できないという問題がある。

【0020】

本発明のカーボンヒータにおいて、上記カーボンヒータの断面積は、３００〜３０００ｍｍ^２であることが望ましい。
カーボンヒータの断面積が３００ｍｍ^２未満であると、相対的にカーボンヒータの電気抵抗値が大きくなる。従って、カーボンヒータに電流が充分に流れないため、カーボンヒータを充分に加熱できないという問題がある。また、３０００ｍｍ^２を超えると、相対的にカーボンヒータの電気抵抗値が低くなる。従って、加熱に必要な電力が大きくなりすぎてしまうという問題がある。

【0021】

本発明のカーボンヒータにおいて、上記カーボンヒータの密度は１．５０〜２．００ｇ／ｃｍ^３であることが望ましく、１．７０〜１．９０ｇ／ｃｍ^３であることがより望ましく、１．７５〜１．８８ｇ／ｃｍ^３であることがさらに望ましい。
カーボンヒータの密度が１．５０ｇ／ｃｍ^３未満であると、カーボンヒータの機械的強度が不足することがあり、２．００ｇ／ｃｍ^３を超えると、製造コストが増大する。

【0022】

本発明のカーボンヒータにおいて、上記カーボンヒータの気孔率は５〜３０％であることが望ましく、５〜２５％であることがより望ましく、１０〜２０％であることがさらに望ましい。
カーボンヒータの気孔率が５％未満であると、その製造方法上の理由から、製品歩留まりの低下を招くおそれがある。また、気孔率が３０％を超える場合、高温ガスによる表面侵食が促進され易く、カーボンヒータが短期間で溶損し使用不能となるおそれがある。

【0023】

本発明のヒータユニットは、電源と、上記電源に接続されたカーボンヒータとからなる、珪素含有物を非酸化性雰囲気下で焼成する際に使用するヒータユニットであって、上記カーボンヒータの断面形状が、略ｎ角形であり、上記ｎは３〜８であることを特徴とする。
断面形状が略ｎ角形であり、ｎが３〜８であるカーボンヒータを使用することにより、珪素含有化合物を焼成する際に、カーボンヒータの消耗を抑制することができ、カーボンヒータのライフが長い。
本発明のヒータユニットを構成するカーボンヒータの断面形状は、正ｎ角形、ｎ角形、又は、これらの１以上の角部に直線部及び／若しくは曲線部が形成されるよう面取りが施された形状であることが好ましい。

【0024】

本発明の焼成炉は、電源と、筐体と、上記筐体内に配置された焼成室と、上記筐体内に配置され、上記電源に接続されたカーボンヒータからなる、珪素含有物を非酸化性雰囲気下で焼成する際に使用する焼成炉であって、上記カーボンヒータの断面形状が、略ｎ角形であり、上記ｎは３〜８であることを特徴とする。
本発明の焼成炉は、断面形状が略ｎ角形であり、ｎが３〜８であるカーボンヒータを使用しているため、カーボンヒータの消耗を抑制することができ、カーボンヒータのライフが長い。
本発明の焼成炉を構成するカーボンヒータの断面形状は、正ｎ角形、ｎ角形、又は、これらの１以上の角部に直線部及び／若しくは曲線部が形成されるよう面取りが施された形状であることが好ましい。

【0025】

本発明の珪素含有多孔質セラミック焼成体の製造方法は、珪素含有セラミック粉末を含む組成物から被焼成体を作製する工程と、電源と、筐体と、上記筐体内に配置された焼成室と、上記筐体内に配置され、上記電源に接続されたカーボンヒータとを含む焼成炉であって、上記カーボンヒータの断面形状が、略ｎ角形であり、上記ｎは３〜８である上記焼成炉を用いて非酸化性雰囲気下で上記被焼成体を焼成する工程とを含むことを特徴とする。
本発明の珪素含有多孔質セラミック焼成体においては、発熱体として用いられるカーボンヒータの断面形状が略ｎ角形となっているため、カーボンヒータの消耗を抑制することができ、カーボンヒータのライフが長い。そのため、カーボンヒータを交換するまでの期間が長くなり、低コストで珪素含有多孔質セラミック焼成体を製造することができる。
本発明の珪素含有多孔質セラミック焼成体の製造方法に用いるカーボンヒータの断面形状は、正ｎ角形、ｎ角形、又は、これらの１以上の角部に直線部及び／若しくは曲線部が形成されるよう面取りが施された形状であることが好ましい。

【0026】

本発明の珪素含有多孔質セラミック焼成体の製造方法においては、上記焼成炉は、複数の被焼成体を搬送しながら連続的に焼成する連続式焼成炉であることが望ましい。
連続式焼成炉を用いることで、複数の被焼成体を連続的に焼成することができるため、製造効率を向上させやすくなる。

【図面の簡単な説明】

【0027】

【図1】図１（ａ）は、本発明のカーボンヒータの一例を模式的に示した斜視図であり、図１（ｂ）は、図１（ａ）におけるＡ−Ａ線断面図である。

【図2】図２（ａ）は、本発明のカーボンヒータの別の一例を模式的に示した断面図であり、図２（ｂ）は、本発明のカーボンヒータのさらに別の一例を模式的に示した断面図であり、図２（ｃ）は、本発明のカーボンヒータのさらに別の一例を模式的に示した断面図である。

【図3】図３は、冷間等方圧加圧装置の一例を模式的に示す断面図である。

【図4】図４は、本発明の焼成炉内部を模式的に示す断面図である。

【図5】図５は、連続焼成炉の一例を模式的に示す正面図である。

【図6】図６は、図５に示した連続焼成炉の高温焼成部ＨのＢ−Ｂ線断面図である。

【図7】図７（ａ）は、ハニカム焼成体の一例を模式的に示した斜視図であり、図７（ｂ）は、図７（ａ）におけるＤ−Ｄ線断面図である。

【図8】図８は、ハニカム構造体の一例を模式的に示した斜視図である。

【0028】

（発明の詳細な説明）
以下、本発明のカーボンヒータについて具体的に説明する。しかしながら、本発明は、以下の構成に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において適宜変更して適用することができる。

【0029】

本発明のカーボンヒータは、珪素含有物を非酸化性雰囲気下で焼成する際に使用するカーボンヒータであって、上記カーボンヒータの断面形状が、略ｎ角形であり、上記ｎは３〜８であることを特徴とする。

【0030】

本発明のカーボンヒータは、その断面形状が略ｎ角形であり、ｎが３〜８であり、３〜６であることが望ましく、３又は４であることがより望ましい。
カーボンヒータの断面形状が略ｎ角形であることによって、ヒータの断面積を同一とした場合に、縁周部の長さ（カーボンヒータの表面積）が、断面形状が円形の場合よりも増加する。カーボンヒータの表面積が増加することによって、カーボンヒータ表面の温度が下がり、熱電子の発生を抑制することができるため、カーボンヒータの表面が珪化することを抑制することができる。
なお、略ｎ角形とは、正ｎ角形及びｎ角形、並びに、これらの１以上の角部に直線部又は曲線部が形成されるよう面取りを施した形状を含むものである。
本発明のカーボンヒータの断面形状は、正ｎ角形、ｎ角形、又は、これらの１以上の角部に直線部及び／若しくは曲線部が形成されるよう面取りが施された形状であることが好ましい。

【0031】

図１（ａ）は、本発明のカーボンヒータの一例を模式的に示した斜視図であり、図１（ｂ）は、図１（ａ）におけるＡ−Ａ線断面図である。
図１（ａ）に示すカーボンヒータ１０は、その断面形状が正方形（略４角形）である。
また、図１（ｂ）に示すように、カーボンヒータ１０はその角部に面取りが施され、直線部１１が形成されている。このように断面形状を正方形としたカーボンヒータは、断面積が同一、かつ、断面形状が円形であるカーボンヒータと比較して、表面積が大きい。そのため、焼成炉内の温度を低下させることなく、カーボンヒータ表面の温度を低下させることができる。カーボンヒータ表面の温度が低下することにより、熱電子の放出を抑制することができるため、ＳｉＯガスによりカーボンヒータ表面が珪化することを抑制することができる。

【0032】

図２（ａ）は、本発明のカーボンヒータの別の一例を模式的に示した断面図であり、図２（ｂ）は、本発明のカーボンヒータのさらに別の一例を模式的に示した断面図であり、図２（ｃ）は、本発明のカーボンヒータのさらに別の一例を模式的に示した断面図である。
図２（ａ）に示すカーボンヒータ１５は、断面形状が略４角形で、角部に面取りが施され、曲線部１２が形成されている。図２（ｂ）に示すカーボンヒータ１６は、断面形状が略３角形で、角部に面取りが施され、曲線部１３が形成されている。図２（ｃ）に示すカーボンヒータ１７は、断面形状が略５角形で、角部に面取りが施され、曲線部１４が形成されている。
図２（ａ）〜図２（ｃ）に示すように、本発明のカーボンヒータには、面取りが施されていることが望ましい。
カーボンヒータに面取りが施されていると、カーボンヒータの機械的強度及び加工性を向上させることができる。

【0033】

上記面取りは、カーボンヒータの長手方向に垂直な断面形状の角部に曲線部が形成された面取りであってもよく、上記角部に直線部が形成された面取りであってもよい。

【0034】

上記角部に曲線部が形成される場合、その曲線部の曲率半径は、１〜１０ｍｍであって、１〜５ｍｍであることが望ましい。カーボンヒータの長手方向に垂直な断面形状の角部の曲線部の曲率半径が１ｍｍ未満であると、機械的強度の向上が不充分であるとともに、カーボンヒータによる放電を充分に防止することができない。また、カーボンヒータの長手方向に垂直な断面形状の角部の曲線部の曲率半径が１０ｍｍを超えると、断面形状が円形に近づいて縁周部が短くなるため、ヒータの消耗を制御してライフを向上させる効果が小さくなる。

【0035】

上記角部に直線部が形成される場合、その直線部の長さは、１〜１０ｍｍであって、１〜５ｍｍであることが望ましい。
カーボンヒータの長手方向に垂直な断面形状の角部の直線部の長さが１ｍｍ未満であると、機械的強度の向上や加工性の向上が不充分であるとともに、カーボンヒータによる放電を充分に防止することができない。また、カーボンヒータの長手方向に垂直な断面形状の角部の直線部の長さが１０ｍｍを超えると、断面形状が円形に近づいて縁周部が短くなるため、ヒータの消耗を抑制してライフを向上させる効果が小さくなる。

【0036】

カーボンヒータの断面積は、３００〜３０００ｍｍ^２であることが望ましく、４００〜２７５０ｍｍ^２であることがより望ましく、５００〜２５００ｍｍ^２あることがさらに望ましい。
カーボンヒータの断面積が３００ｍｍ^２未満であると、機械的強度が不充分である。また、３０００ｍｍ^２を超えると、寸法が大きくなり、製造コストの増大になるとともに、カーボンヒータの電気抵抗値が低くなって電流が多く流れるので、電力損失も大きくなるという問題がある。

【0037】

本発明のカーボンヒータにおいて、上記カーボンヒータの密度は１．５０〜２．００ｇ／ｃｍ^３であることが望ましく、１．７０〜１．９０ｇ／ｃｍ^３であることがより望ましく、１．７５〜１．８８ｇ／ｃｍ^３であることがさらに望ましい。
カーボンヒータの密度が１．５０ｇ／ｃｍ^３未満であると、カーボンヒータの機械的強度が不足することがあり、２．００ｇ／ｃｍ^３を超えると、製造コストが増大する。

【0038】

本発明のカーボンヒータを構成する炭素は、無定形炭素、ガラス状炭素、黒鉛等が挙げられ、電気的特性の観点から異方性黒鉛、等方性黒鉛等の黒鉛が好ましく、等方性黒鉛が特に好ましい。

【0039】

カーボンヒータの気孔率は５〜３０％であることが望ましい。
カーボンヒータの気孔率が５％未満であると、その製造方法上の理由から、製品歩留まりの低下を招くおそれがある。また、気孔率が３０％を超える場合、高温ガスによる表面侵食が促進され易く、カーボンヒータが短期間で溶損し使用不能となるおそれがある。
なお、カーボンヒータの気孔率は、アルキメデス法を用いて測定することができる。

【0040】

次に、カーボンヒータの製造方法について説明する。
まず、原料となるコークスを粉砕し、所定値に調整された粒度を有するコークス粉体を形成する。コークス粉体の好ましい最大粒子径は、０．０２〜０．０５ｍｍである。続いて、コークス粉体にバインダとしてのピッチを添加し混練して、粉体組成物を調製し、粉体組成物から成形体（被焼成体）を製造する。上記成形体は、例えば、押出成形や加圧成形により製造することができるが、複数のカーボンヒータ間での電気抵抗値等の電気的特性のばらつきを抑止するためには、冷間等方圧加圧法（ＣＩＰ法）により成形することが望ましい。

【0041】

続いて、冷間等方圧加圧装置（ＣＩＰ装置）について説明する。
図３は、冷間等方圧加圧装置の一例を模式的に示す断面図である。
冷間等方圧加圧装置２０は、粉体組成物２３の封入されたゴム型２４と、水等の加圧媒体（流体）２１とゴム型２４とを収容する圧力容器２２と、加圧媒体２１を介してゴム型２４（及び粉体組成物２３）を加圧するためのポンプ２５とを備える。ポンプ２５によって加圧された加圧媒体２１はゴム型２４の全表面を均一な圧力で加圧する。これにより、ゴム型２４に封入された粉体組成物２３が均一な圧力で圧縮されて、ゴム型２４によって規定される形状を有する成形体が成形される。加圧の圧力を調節することによって、粉体組成物２３の成形体の気孔率を調節することができる。この成形体を焼成することにより製造されたカーボン焼結体においては、カーボン焼結体の結晶粒子を不規則に配向することが容易であり、複数のカーボンヒータ間での電気抵抗値等の電気的特性のばらつきを抑制することができる。また、カーボン焼結体の気孔率を上記の好ましい範囲に収めることが容易である。このような、カーボン焼結体の結晶粒子が不規則に配向したものが、等方性黒鉛である。

【0042】

ＣＩＰ装置による加圧圧力は約１０００ｋｇｆ／ｃｍ^２である。成形体の形状は特に限定されず、例えば、カーボンヒータ形状に成形してもよいし、ブロック状に成形した後や、後述する焼成後に切削加工を施して、カーボンヒータ形状としてもよい。
上記圧力により粉末組成物が成形されて、成形体（被焼成体）となる。
続いて、この成形体を不活性雰囲気にて比較的高温（第１の温度）で焼成することで、カーボン素材からなる焼結体（カーボン焼結体）が生成される。さらに、このカーボン焼結体を、不活性雰囲気にて上記第１の温度よりも高い温度（第２の温度）で焼成する。これにより、焼結体のカーボンが黒鉛化されて、グラファイトからなる粗グラファイト体が生成される。粗グラファイト体の形状を整えて、本発明のカーボンヒータとなる。
第１の温度及び第２の温度は、例えば、それぞれ約１０００℃、約３０００℃である。

【0043】

以下、本発明の焼成炉について説明する。
本発明の焼成炉は、電源と、筐体と、上記筐体内に配置された焼成室と、上記筐体内に配置され、上記電源に接続されたカーボンヒータとを含む焼成炉であって、上記カーボンヒータの断面形状が、略ｎ角形であり、上記ｎは３〜８であることを特徴とする。

【0044】

図４は、本発明の焼成炉内部を模式的に示す断面図である。
図４に示す焼成炉３０では、筐体３１と、筐体３１内に配置された焼成室３２と、筐体３１内に配置された複数のカーボンヒータ１８とを有する。
ここで、カーボンヒータ１８は、既に説明した本発明のカーボンヒータである。

【0045】

さらに、焼成炉３０では、カーボンヒータ１８に給電するための電源を有する（図示しない）。筐体３１に対する電源の配置は特に限定されないが、筐体３１の外に配置されていることが好ましい。

【0046】

焼成室３２は、炉壁３４によって区画されており、炉壁３４は、カーボン等の高耐熱性材料から形成されることが好ましい。
焼成室３２内の底部には被焼成体を置く支持台３６が載置されている。
筐体３１と炉壁３４との間には、カーボンファイバ等からなる断熱層３５が設けられていることが好ましい。焼成室３２の熱によって、筐体３１の金属製部品が劣化し、損傷するのを防ぐためである。

【0047】

複数のカーボンヒータ１８は、焼成室３２の上方及び下方に、すなわち、焼成室３２内の被焼成体を挟むように配置されていることが好ましい。
焼成室３２の上方及び下方に配置されるカーボンヒータ１８の数は、特に限定されない。

【0048】

また、焼成炉内におけるカーボンヒータ１８の位置は、特に限定されないが、炉壁３４の外側に配置されていることが好ましい。複数のカーボンヒータ１８が炉壁３４の外側に配置されていると、まず炉壁３４全体が加熱されるため、焼成室３２内の温度を均一に上げることができる。
以上説明したように、本発明の焼成炉は、本発明のカーボンヒータを用いているため、焼成温度が安定し、かつカーボンヒータのライフが長いため、製造コスト、運転コストを削減することができる。

【0049】

また、本発明の焼成炉は、複数の被焼成体を搬送しながら連続的に焼成する連続焼成炉であってもよい。
連続式焼成炉を採用することによって、珪素含有多孔質セラミック焼成体の大量生産を行う上で、バッチ式焼成炉と比較した場合に、その生産性を大幅に向上させることができる。
以下、連続焼成炉について説明する。

【0050】

図５は、連続焼成炉の一例を模式的に示す正面図である。
図５に示す連続焼成炉４０を構成する横長の本体フレーム４２には、その搬入部４５及び搬出部４７を除く大部分に、管状であって耐熱材料からなる焼成室４３が横向きに支持されており、焼成室４３の入口部４３ａ付近には入口パージ室４４が設けられている。そして、搬入部４５は、入口パージ室４４よりも前段側、即ち図５における左側に設けられている。焼成室４３の後端部４３ｃには、冷却手段である冷却ジャケット４９が設けられている。焼成室４３の出口部４３ｂ付近には出口パージ室４６が設けられている。そして、搬出部４７は、出口パージ室４６よりも後段側、即ち図５における右側に設けられている。

【0051】

また、焼成室４３の内部には、焼成対象物を搬送する搬送機構が敷設されており、搬送機構を駆動させることによって焼成対象物を入口部４３ａから出口部４３ｂに向かって、即ち図５の左側から右側に向かって移動させることができるようになっている。

【0052】

連続焼成炉４０の、焼成室４３が敷設されている領域は、図５の左から順に予備加熱部Ｐ、高温焼成部Ｈ、冷却部Ｃに区画されている。
予備加熱部Ｐは、被焼成体を室温から１５００〜２０００℃の予備加熱温度まで昇温させる予備加熱工程を行う部位である。
高温焼成部Ｈは、被焼成体を予備加熱温度から２０００〜２３００℃の焼成温度まで昇温させ、さらに、被焼成体の温度を焼成温度で維持する高温焼成工程を行う部位である。
冷却部Ｃは、高温焼成工程を経た被焼成体を室温まで冷却させる冷却工程を行う部位である。

【0053】

図６は、図５に示した連続焼成炉の高温焼成部ＨのＢ−Ｂ線断面図である。
図６に示す高温焼成部Ｈでは、断熱層５５の中央に焼成室５３が設けられ、焼成室５３内の底部には搬送機構であるローラ５８が２列設けられている。
ローラ５８の上には、被焼成体を置く支持台５６が載置されている。
ローラ５８は連続焼成炉の長手方向（図５に示す横方向）に多数設けられており、ローラ５８を駆動させることによって被焼成体と支持台５６とを焼成室５３内でまとめて搬送できるようになっている。

【0054】

図６に示す複数のカーボンヒータ１９は、本発明のカーボンヒータに相当する。
複数のカーボンヒータ１９は、焼成室５３の上方及び下方に、すなわち、焼成室５３内の被焼成体を挟むように配置されていることが好ましい。
焼成室５３の上方及び下方に配置されるカーボンヒータ１９の数は、特に限定されない。

【0055】

以下、本発明の珪素含有多孔質セラミック焼成体の製造方法について説明する。
本発明の珪素含有多孔質セラミック焼成体の製造方法は、
珪素含有セラミック粉末を含む組成物から被焼成体を作製する工程と、
電源と、筐体と、上記筐体内に配置された焼成室と、上記筐体内に配置され、上記電源に接続されたカーボンヒータとを含む焼成炉であって、上記カーボンヒータの断面形状が、略ｎ角形であり、上記ｎは３〜８である上記焼成炉を用いて非酸化性雰囲気下で上記被焼成体を焼成する工程とを含むことを特徴とする。
本発明の珪素含有多孔質セラミック焼成体の製造方法では、電源と、筐体と、上記筐体内に配置された焼成室と、上記筐体内に配置され、上記電源に接続されたカーボンヒータとを含む焼成炉であって、上記カーボンヒータの断面形状が略ｎ角形であり、上記ｎは３〜８である上記焼成炉を用いる。上記カーボンヒータの断面形状が略ｎ角形であるため、カーボンヒータからの熱電子の放出が抑制され、カーボンヒータ表面が珪化することを抑制することができる。そのため、カーボンヒータのライフサイクルが長く、また、カーボンヒータの断面積が変化しにくいため、焼成炉内の温度を一定に保ちやすくなる。
従って、珪素含有多孔質セラミック焼成体の品質が変動しづらく、製造コストを抑えることができる。

【0056】

以下、本発明の珪素含有多孔質セラミック焼成体の製造方法を構成する各工程について説明する。

【0057】

まず、珪素含有セラミック粉末を含む組成物から被焼成体を作製する工程について説明する。
上記工程では、平均粒子径の異なる２種以上の珪素含有セラミック粉末、有機バインダ、液状の可塑剤、潤滑剤、水等を混合することにより湿潤混合物を調製する。
続いて、上記湿潤混合物を成型することによって、セラミック成形体を作製する。さらに、セラミック成形体を乾燥させた後に所定の温度で脱脂して成形体中の有機物を加熱除去することによって、被焼成体を作製する。

【0058】

珪素含有セラミック粉末としては、窒化アルミニウム、窒化ケイ素、窒化ホウ素及び窒化チタン等の窒化物セラミックや、炭化ケイ素、炭化ジルコニウム、炭化チタン、炭化タンタル及び炭化タングステン等の炭化物セラミックや、アルミナ、ジルコニア、コージェライト、ムライト及びシリカ等の酸化物セラミックや、シリコンと炭化ケイ素との複合体のような複数の焼成材料の混合物や、チタン酸アルミニウムのような複数種類の金属元素を含む酸化物セラミック及び非酸化物セラミックがあげられる。
これらの珪素含有セラミック粉末からなる焼成体を焼成すると、ＳｉＯガスが発生する。

【0059】

次に、被焼成体を焼成する工程について説明する。
被焼成体は、既に説明した焼成炉を用いて焼成される。焼成の条件としては、従来からセラミック焼成体を作製する際に用いられている条件を適用することができる。
ここで、珪素含有多孔質セラミックからなる被焼成体を焼成する際、例えば、アルゴン雰囲気下、２１９０〜２２１０℃で０．１〜５時間焼成した場合にＳｉＯガスが発生する。

【0060】

本発明の珪素含有多孔質セラミック焼成体の製造方法では、得られるセラミック焼成体の種類は特に限定されないが、例えば図７に示すようなハニカム焼成体であっても良い。
ハニカム焼成体を製造する場合には被焼成体であるハニカム成形体を作製し、そのハニカム成形体を脱脂、焼成することによりハニカム焼成体を作製する。
製造されたハニカム焼成体は、単独でも使用することができるが、接着剤を介して複数個組み合わせ、所定の形状となるように加工することにより、図８に示すフィルタとして機能するハニカム構造体を製造することができる。
ハニカム焼成体及びハニカム構造体について以下に説明する。

【0061】

図７（ａ）は、ハニカム焼成体の一例を模式的に示した斜視図であり、図７（ｂ）は、図７（ａ）におけるＤ−Ｄ線断面図である。また、図８は、ハニカム構造体の一例を模式的に示した斜視図である。

【0062】

図７（ａ）及び図７（ｂ）に示すハニカム焼成体６１０には、多数のセル６１１がセル壁６１３を隔てて長手方向（図７（ａ）中、ａの方向）に並設されており、セル６１１のいずれかの端部が封止材６１２で封止されている。従って、一方の端面が開口したセル６１１に流入した排ガスＧは、必ずセル６１１を隔てるセル壁６１３を通過した後、他方の端面が開口した他のセル６１１から流出するようになっている。
従って、セル壁６１３がＰＭ等を捕集するためのフィルタとして機能する。

【0063】

ハニカム焼成体には、排ガスを浄化するための触媒を担持させてもよく、担持させる触媒としては、例えば、白金、パラジウム、ロジウム等の貴金属が望ましく、この中では、白金がより望ましい。また、その他の触媒として、例えば、カリウム、ナトリウム等のアルカリ金属、バリウム等のアルカリ土類金属を用いる事もできる。これらの触媒は、単独で用いても良いし、２種以上併用しても良い。これら触媒が担持されていると、ＰＭを燃焼除去しやすくなり、有毒な排ガスの浄化も可能になる。

【0064】

セル６１１のいずれかの端部が封止されている場合、ハニカム焼成体６１０の一方の端部からみたときに、端部が封止されたセルと封止されていないセルとが交互に配置されていることが望ましい。

【0065】

排ガス処理体は、セルに封止材が設けられずに、セルの端部が封止されていなくてもよい。この場合、排ガス処理体は、白金等の触媒を担持させることによって、排ガス中に含まれるＣＯ、ＨＣ又はＮＯｘ等の有害なガス成分を浄化する触媒担体として機能する。

【0066】

ハニカム焼成体を長手方向に垂直な方向に切断した断面形状は、特に限定されず、略円形、略楕円形でもよく、略三角形、略四角形、略五角形、略六角形等の略多角形であってもよい。

【0067】

ハニカム焼成体を構成するセル６１１の断面形状は、略三角形、略四角形、略五角形、略六角形等の略多角形でもよく、また、略円形、略楕円形であってもよい。また、ハニカム焼成体６１０は、複数の断面形状のセルが組み合わされたものであってもよい。

【0068】

図８に示すハニカム構造体７００では、多孔質炭化珪素からなる、図７（ａ）及び図７（ｂ）に示すような形状のハニカム焼成体６１０がシール材層（接着剤層）７０１を介して複数個結束されてセラミックブロック７０３を構成し、さらに、このセラミックブロック７０３の外周にシール材層（外周コート層）７０２が形成されている。

【0069】

以下に、本発明のカーボンヒータ、ヒータユニット、焼成炉及び珪素含有多孔質セラミック焼成体の製造方法の作用効果について説明する。

【0070】

（１）本発明のカーボンヒータは、その断面形状が、略ｎ角形であり、上記ｎは３〜８である。そのため、断面形状が円形の場合と比較して、カーボンヒータの表面積が大きい。そのため、焼成炉内の温度を下げることなくカーボンヒータ表面の温度を低下させることができ、カーボンヒータの損耗を抑制することができる。
（２）本発明のカーボンヒータは、損耗が少ないため、断面積の変化が小さい。そのため、焼成炉内の温度を安定的に保持することができ、被焼成体の品質のばらつきを抑制することができる。
（３）本発明のヒータユニットは、カーボンヒータの損耗を抑制することができるため、ヒータのライフサイクルが長いヒータユニットを提供することができる。
（４）本発明の焼成炉は、珪素含有化合物存在時の高温環境下であっても、カーボンヒータの損耗を抑制することができる。そのため、珪素含有多孔質セラミック焼成体の製造に適している。
（５）本発明の珪素含有多孔質セラミック焼成体の製造方法は、カーボンヒータの損耗を抑制することができるため、ヒータのライフサイクルが長く、炉内温度の変動が起こりにくい。そのため、製造コストを低下させ、かつ、セラミック焼成体の品質のばらつきを抑制することができる。

【実施例】

【0071】

以下、本発明をより具体的に開示した実施例を示す。なお、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。

【0072】

（実施例１）
（カーボンヒータの製造）
（１）コークス粉砕工程
原料となるコークスを粉砕し、Ｄ９０が０．３５ｍｍであるコークス粉体を得た。

【0073】

（２）混練工程
コークス粉体にバインダとしてのピッチを添加し混練して、粉体組成物を調製した。

【0074】

（３）成形工程
粉体組成物をＣＩＰ法により所定の寸法に成形し、成形体（被焼成体）を得た。成形時の圧力は１０００ｋｇｆ／ｃｍ^２であった。

【0075】

（４）焼成工程
成形体を不活性雰囲気下にて８５０℃で８時間加熱し、焼成体を得た。

【0076】

（５）黒鉛化工程
焼成体を不活性雰囲気下にて２９００℃で６時間加熱し、寸法が３００×６００×１２００ｍｍである等方性黒鉛を得た。

【0077】

（６）加工工程
上記等方性黒鉛を４４．５×４２．５×１０５０ｍｍ（断面形状：４４．５×４２．５ｍｍの長方形で、４つの角部に曲率半径５ｍｍの曲線部があり、断面積：１８７１ｍｍ^２）の角柱状に切削加工し、実施例１に係るカーボンヒータを得た。なお、実施例１に係るカーボンヒータの密度は１．７５であり、固有抵抗は約１３５０μΩｃｍであり、気孔率は１５％であった。

【0078】

（比較例１）
上記（６）加工工程においてカーボンヒータの形状を、直径４８．３ｍｍの円柱状としたほかは、実施例１と同様の方法で比較例１に係るカーボンヒータを得た。なお、比較例１に係るカーボンヒータの断面積は１８３０ｍｍ^２であり、密度、固有抵抗及び気孔率のパラメータは、実施例１に係るカーボンヒータと同一であった。

【0079】

（損耗率試験）
図５に記載した連続焼成炉内の高温焼成部Ｈに配置されたカーボンヒータのうち２本を、実施例１に係るカーボンヒータと交換し、アルゴン雰囲気下で約２２００℃まで昇温して１０４日間連続で稼働させた。連続焼成炉の稼働を停止させ、実施例１に係るカーボンヒータを取り出した後、稼働前後の一辺の長さの変化を測定し、カーボンヒータの損耗率を求めた。
また、図５に記載した連続焼成炉内の高温焼成部Ｈに配置されたカーボンヒータのうち２本を、比較例１に係るカーボンヒータと交換し、アルゴン雰囲気下で約２２００℃まで昇温して７４日間連続で稼働させた。連続焼成炉の稼働を停止させ、比較例１に係るカーボンヒータを取り出した後、稼働前後の直径の変化を測定し、カーボンヒータの損耗率を求めた。実施例及び比較例の結果を表１に示す。
なお、損耗率（％）とは、損耗率試験前のカーボンヒータの断面積が、損耗率試験後にどれだけ減少したかを示す値で、下記式（Ｖ）により表される。
損耗率（％）＝（（稼働前の断面積）−（稼働後の断面積））／（稼働前の断面積）×１００・・・（Ｖ）
損耗率の値が大きいほど、カーボンヒータの消耗が激しいといえる。

【0080】

【表1】

＊稼働前の表面積は、カーボンヒータの両端面の表面積を除いた値である。

【0081】

実施例１では、稼働日数が１０４日であるにも関わらず損耗率が５．５％であったのに対して、比較例１では稼働日数が７４日であるにもかかわらず損耗率が６．１％であった。このことから、本発明のカーボンヒータは熱電子の放出を抑制することができ、カーボンヒータ表面の珪化を抑制することができることがわかった。

【符号の説明】

【0082】

１０、１５、１６、１７、１８、１９ カーボンヒータ
１１ 直線部
１２、１３、１４ 曲線部
３０ 焼成炉
３１ 筐体
３２、４３、５３ 焼成室
４０、５０ 連続式焼成炉

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】