特開 2015-4014 シアニン系色素含有発色剤

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】特開2015-4014(P2015-4014A)

(43)【公開日】2015年1月8日

(54)【発明の名称】シアニン系色素含有発色剤

(51)【国際特許分類】

   C09B 23/00 20060101AFI20141205BHJP

   G02B 5/22 20060101ALN20141205BHJP

【ＦＩ】

   C09B23/00 L

   G02B5/22

【審査請求】未請求

【請求項の数】2

【出願形態】ＯＬ

【全頁数】33

(21)【出願番号】特願2013-131040(P2013-131040)

(22)【出願日】2013年6月21日

(71)【出願人】

【識別番号】397077760

【氏名又は名称】株式会社林原

(74)【代理人】

【識別番号】100108486

【弁理士】

【氏名又は名称】須磨 光夫

(72)【発明者】

【氏名】野口 綾志

(72)【発明者】

【氏名】矢吹 堅次

【テーマコード（参考）】

2H148

【Ｆターム（参考）】

2H148CA04

2H148CA14

2H148CA20

(57)【要約】      （修正有）

【課題】赤色、緑色および青色のいずれかの発色剤として有用なシアニン系色素を含んでなる発色剤の提供。
【解決手段】式１で表されるインドレニン環構造を有するシアニン系色素。

（Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_８及びＲ_９は、それぞれ独立に、アルキル基又はベンジル基を表し、ベンジル基は置換基を有してもよく、Ｒ_３〜Ｒ_６、Ｒ_１０〜Ｒ_１３は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン基、ニトロ基、アルキル基、アルコキシ基またはアリール基を表し、Ｒ_７及びＲ_１４は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基を表す。Ｙ_１はＣ、Ｏ、Ｓのいずれかを表し、Ｘ_１は対アニオンを表す。ｎは、０〜２の整数を表す。）
【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

一般式１乃至一般式３のいずれかで表されるインドレニン環骨格を有するシアニン系色素であって、かつ、赤色の補色波長域付近の４３０乃至５６０ｎｍ、青色の補色波長域付近の５８０乃至６０５ｎｍおよび緑色の補色波長域付近の６３０乃至７８０ｎｍのいずれかに最大吸収極大を有し、溶液中での吸収極大波長を中心とする分子吸光係数の半値幅が８０ｎｍ以下であるシアニン系色素を含んでなる発色剤。
一般式１：

【化32】

（一般式１において、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_８およびＲ_９は、それぞれ独立に、アルキル基またはベンジル基を表し、ベンジル基は置換基を有してもよく、Ｒ_３乃至Ｒ_６、Ｒ_１０乃至Ｒ_１３は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン基、ニトロ基、アルキル基、アルコキシ基またはアリール基を表し、また、隣り合う置換基が結合して、置換基を有することある芳香環を形成していてもよい。Ｒ_７およびＲ_１４は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基を表す。Ｙ_１は炭素原子、酸素原子、硫黄原子のいずれかを表し、Ｙ_１が酸素原子、硫黄原子のとき、Ｒ_８およびＲ_９は存在せず、Ｘ_１は対アニオンを表す。ｎは、０乃至２の整数を表す。また、メチン鎖に結合する水素原子はアルキル基またはハロゲン基で置換されていても良い。）
一般式２：

【化33】

（一般式２において、Ｒ_１５、Ｒ_１６は、それぞれ独立に、アルキル基またはベンジル基を表し、ベンジル基は置換基を有してもよく、Ｒ_１７乃至Ｒ_２０は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン基、ニトロ基、アルキル基、アルコキシル基またはアリール基を表し、また、隣り合う置換基が結合して、置換基を有することある芳香環を形成していてもよい。Ｒ_２１は置換基を有していてもよいアルキル基を表す。Ｒ_２２乃至Ｒ_２６は水素原子、アルキル基またはアルコキシル基を表し、Ｘ_２は対アニオンを表す。ｍは、１または２の整数を表す。）
一般式３：

【化34】

（一般式３において、Ｒ_２７、Ｒ_２８は、それぞれ独立に、アルキル基またはベンジル基を表し、ベンジル基は置換基を有してもよく、Ｒ_２９乃至Ｒ_３２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン基、ニトロ基、アルキル基、アルコキシル基またはアリール基を表し、また、隣り合う置換基が結合して、置換基を有することある芳香環を形成していてもよい。Ｒ_３３は置換基を有していてもよいアルキル基を表す。Ｒ_３４乃至Ｒ_３８は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシル基またはアミノ基を表し、それらアルキル基、アルコキシ基またはアミノ基は置換基を有してもよい。Ｘ_３は対アニオンを表し、ｌは、１または２の整数を表す。）

【請求項2】

前記シアニン系色素が化学式１乃至化学式４のいずれかで表される請求項１記載の発色剤。
化学式１：

【化35】

化学式２：

【化36】

化学式３：

【化37】

化学式４：

【化38】

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

この発明は、インドレニン環構造を有するシアニン系色素を含んでなる発色剤に関するものである。

【背景技術】

【0002】

情報化機器の発展に伴い、可視光から近赤外光までの波長領域において、特定の波長光を選択的に吸収する有機色素化合物の需要が急増している。その用途は、半導体受光素子やプラズマディスプレーなどの、有機色素化合物が近赤外光を遮断する性質を専ら利用する用途から、可視光領域の波長光を選択的に吸収することにより固有な色を表す、化粧品、塗料、インクジェットプリンター用インク、プラスチック着色剤、製紙、カメラレンズ用カラーフィルタなどに用いられる発色剤の用途、さらにはレーザーを光源とする製版、光記録媒体、光カード、熱転写記録、感熱記録をはじめとする情報記録用剤の用途へ拡がることとなった。発色剤の分野においては、赤色、緑色および青色の三原色を色純度良く表現するために、極力、不要な発色光をカットし、色濁りのない発色剤とすることが望まれている。しかも、発色剤は、熱により分解し、退色、変色すると本来の色が表現できない等の問題が生じることから、耐熱性に優れていることも重要な要素となる。

【0003】

これまでに提案された代表的な発色剤としては、アゾ系化合物、アントラキノン系化合物、ジケトピロロピロール系化合物、プテリジン系化合物、ジオキサジン系化合物、フタロシアニン系化合物、及びナフタロシアニン系化合物などが挙げられる（例えば、特許文献１乃至３）。これら化合物を発色剤として使用した場合、色純度が不十分なことがあり、補正用色素を添加して色純度を高めることが行なわれている。しかしながら、色純度の優れる発色剤としての要求は限りがなく、明度、彩度の特性が優れた発色剤が依然として望まれている。上記各種化合物等の発色剤に加えて、シアニン系色素も、これまで発色剤として提案されている（例えば、特許文献４乃至６）。しかし、これら特許文献に記載のシアニン系色素においても、発色剤として十分な、明度、彩度、さらに熱に対する安定性を得るためにはさらなる改良が必要である。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２０００−１６００７５号公報

【特許文献2】特開平７−２５８５９２号公報

【特許文献3】特表２００８−５１４７７０号公報

【特許文献4】特開２００２−３７２６１７号公報

【特許文献5】特開平５−２７１０９号公報

【特許文献6】特開昭６２−１８６２０５号公報

【発明の開示】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

本発明の目的は、赤色、緑色および青色のいずれかの発色剤として有用なシアニン系色素を含んでなる発色剤を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0006】

上記課題を解決するために本発明者らが検討した結果、下記一般式１乃至一般式３のいずれかで表されるインドレニン環骨格を有するシアニン系色素であって、かつ、赤色の補色波長域付近の４３０乃至５６０ｎｍ、青色の補色波長域付近の５８０乃至６０５ｎｍおよび緑色の補色波長域付近の６３０乃至７８０ｎｍのいずれかに最大吸収極大を有し、溶液中での吸収極大波長を中心とする分子吸光係数の半値幅が８０ｎｍ以下であるシアニン系色素を含んでなる発色剤が、色純度の良い発色剤として有用であることを見出した。

【0007】

即ち、この発明は、上記光吸収特性を有する下記一般式１乃至一般式３のいずれかで表されるインドレニン環構造を有するシアニン系色素を含んでなる発色剤を提供することにより上記課題を解決するものである。

【0008】

一般式１：

【化1】

【0009】

一般式１において、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_８およびＲ_９は、それぞれ独立に、アルキル基またはベンジル基を表し、ベンジル基は置換基を有してもよい。Ｒ_３乃至Ｒ_６、Ｒ_１０乃至Ｒ_１３は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン基、ニトロ基、アルキル基、アルコキシ基またはアリール基を表し、また、隣り合う置換基が結合して、置換基を有することある芳香環を形成していてもよい。Ｒ_７およびＲ_１４は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基を表す。Ｙ_１は炭素原子、酸素原子、硫黄原子のいずれかを表し、Ｙ_１が酸素原子、硫黄原子のとき、Ｒ_８およびＲ_９は存在せず、Ｘ_１は対アニオンを表す。ｎは、０乃至２の整数を表す。また、メチン鎖に結合する水素原子はアルキル基またはハロゲン基で置換されていても良い。

【0010】

一般式２：

【化2】

【0011】

一般式２において、Ｒ_１５、Ｒ_１６は、それぞれ独立に、アルキル基またはベンジル基を表し、ベンジル基は置換基を有してもよい。Ｒ_１７乃至Ｒ_２０は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン基、ニトロ基、アルキル基、アルコキシル基またはアリール基を表し、また、隣り合う置換基が結合して、置換基を有することある芳香環を形成していてもよい。Ｒ_２１は置換基を有していてもよいアルキル基を表す。Ｒ_２２乃至Ｒ_２６は水素原子、アルキル基またはアルコキシル基を表し、Ｘ_２は対アニオンを表す。ｍは、１または２の整数を表す。

【0012】

一般式３：

【化3】

【0013】

一般式３において、Ｒ_２７、Ｒ_２８は、それぞれ独立に、アルキル基またはベンジル基を表し、ベンジル基は置換基を有してもよい。Ｒ_２９乃至Ｒ_３２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン基、ニトロ基、アルキル基、アルコキシル基またはアリール基を表し、また、隣り合う置換基が結合して、置換基を有することある芳香環を形成していてもよい。Ｒ_３３は置換基を有していてもよいアルキル基を表す。Ｒ_３４乃至Ｒ_３８は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシル基またはアミノ基を表し、それらアルキル基、アルコキシ基またはアミノ基は置換基を有してもよい。Ｘ_３は対アニオンを表し、ｌは、１または２の整数を表す。

【0014】

さらに、この発明は、上記一般式１乃至一般式３のいずれかで表されるインドレニン環構造を有するシアニン系色素を含んでなる発色剤のうち、より好ましくは、化学式１乃至化学式４のいずれかで表されるインドレニン環骨格を有するシアニン系化合物を含んでなる発色剤を提供することにより上記課題を解決するものである。

【0015】

化学式１：

【化4】

【0016】

化学式２：

【化5】

【0017】

化学式３：

【化6】

【0018】

化学式４：

【化7】

【発明の効果】

【0019】

この発明のインドレニン環構造を有するシアニン系色素を含んでなる発色剤は、赤色、緑色および青色のいずれかの補色波長域に最大吸収極大を有し、その吸収極大波長を中心とする分子吸光係数の半値幅が８０ｎｍ以下であることから、赤色、緑色および青色それぞれに対応する発光色のスペクトルの波形をシャープにすることが可能となり、結果として、色濁りの原因となる余計な色の波長域に発色を示さない色純度の優れたものとなる。また、この発明の発色剤は、耐熱性も優れ、極めて有用である。

【図面の簡単な説明】

【0020】

【図1】第１図は、この発明の発色剤（化学式４７で表されるシアニン系色素）の吸収スペクトル図を示す。

【発明を実施するための最良の形態】

【0021】

以下、この発明について詳しく説明する。この発明は、一般式１乃至一般式３で表されるインドレニン環骨格を有するシアニン系色素であって、かつ、赤色の補色波長域付近の４３０乃至５６０ｎｍ、青色の補色波長域付近の５８０乃至６０５ｎｍおよび緑色の補色波長域付近の６３０乃至７８０ｎｍのいずれかに最大吸収極大を有し、溶液中での吸収極大波長を中心とする分子吸光係数の半値幅が８０ｎｍ以下であるシアニン系色素を含んでなる発色剤を提供することによって上記課題を解決するものである。

【0022】

一般式１：

【化8】

【0023】

一般式１において、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_８およびＲ_９は、それぞれ独立に、アルキル基またはベンジル基を表し、アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基などのアルキル基が挙げられる。また、ベンジル基は、置換基を有していても良い。ベンジル基に結合する置換基としては、例えば、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基などのハロゲン基、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソブチル基などのアルキル基、メトキシ基、トリフルオロメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基などのアルコキシ基若しくはハロアルコキシ基などが挙げられる。上記アルキル基、ベンジル基のうち、メチル基、エチル基、ベンジル基、３−メチルベンジル基が熱、光等の環境に対する安定性、工業的に汎用性の高いアルコール系、ケトン系の溶剤に対する溶解度の点でより好ましい。

【0024】

Ｒ_３乃至Ｒ_６、Ｒ_１０乃至Ｒ_１３は、それぞれ独立して、水素原子、ニトロ基、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、イソプロペニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、２−プロピニル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などのアルキル基、メトキシ基、トリフルオロメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基などのアルコキシ基若しくはハロアルコキシ基、フェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、キシリル基、メシチル基、ｏ−クメニル基、ｍ−クメニル基、ｐ−クメニル基、ビフェニリル基などのアリール基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基などのハロゲン基が挙げられる。

【0025】

Ｒ_７、Ｒ_１４は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアルキル基を表す。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基などの炭素数１乃至７のアルキル基が挙げられる。これらアルキル基は上記、ニトロ基、アルコキシ基、アリール基、ハロゲン基に加えて、スルフォン酸イオン基、リン酸イオン基、カルボン酸イオン基などの置換基がさらに結合することもある。なお、炭素数が１乃至３のアルキル基は、工業的に汎用性の高いアルコール系、ケトン系の溶剤に対する溶解性の点でより好ましい。

【0026】

Ｙ_１は炭素原子、酸素原子、硫黄原子のいずれかを表し、Ｙ_１が酸素原子、硫黄原子のとき、Ｒ_８およびＲ_９は存在しない。Ｘ_１は対アニオンを表し、シアニン系色素の溶解性と熱安定性を勘案しながら適宜のものを選択することができる。通常、弗素イオン、塩素イオン、臭素イオン、沃素イオンなどのハロゲンイオン、燐酸イオン、過塩素酸イオン、過沃素酸イオン、六弗化アンチモン酸イオン、六弗化錫酸イオン、六弗化燐酸イオン、硼弗化水素酸イオン、四弗硼素酸イオンなどの無機酸イオン、チオシアン酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン、ナフタレンスルホン酸イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、アルキルスルホン酸イオン、ベンゼンカルボン酸イオン、アルキルカルボン酸イオン、トリハロアルキルカルボン酸イオン、トリハロアルキル硫酸イオン、ニコチン酸イオンなどの有機酸イオン、さらには、アゾ系、ビスフェニルジチオール系、チオカテコールキレート系、チオビスフェノレートキレート系、ビスジオール−α−ジケトン系の金属錯体イオン、テトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸イオン、ビス（トリフルオロメタンスルホン）イミド、ビス（ペンタフルオロエタンスルホン）イミドイオンなどが挙げられる。このうち、ハロゲンイオン、ベンゼンスルホン酸イオン、ナフタレンスルホン酸イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、ビス（トリフルオロメタンスルホン）イミド、ビス（ペンタフルオロエタンスルホン）イミドイオンを対アニオンとするものは、工業的に汎用性の高いアルコール系、ケトン系の溶剤に対する溶解性、耐熱性に優れている。また、上記対アニオンを有するシアニン系色素は、発色剤の使用目的により、最終的に適当な対アニオンにさらに塩交換して使用することもできる。なお、一般式１で表されるシアニン系色素において、Ｒ_７又はＲ_１４のいずれかが負に荷電する置換基を有し、その置換基が分子内塩を形成する場合には、Ｘ_１は存在しない。また、メチン鎖に結合する水素原子はアルキル基またはハロゲン基で置換されていても良い。さらにまた、一般式１で表されるシアニン系色素において、構造上、シス／トランス異性体が存在する場合には、いずれの異性体もこの発明に包含されるものとする。

【0027】

一般式２：

【化9】

【0028】

一般式２において、Ｒ_１５、Ｒ_１６は、それぞれ独立に、一般式１におけるＲ_１及びＲ_２と同様の置換基を表す。Ｒ_１７乃至Ｒ_２０は、それぞれ独立に、一般式１におけるＲ_３乃至Ｒ_６、Ｒ_１０乃至Ｒ_１３と同様の置換基を表す。Ｒ_２１は、一般式１におけるＲ_７、Ｒ_１４と同様の置換基を表す。また、Ｒ_２２乃至Ｒ_２６は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基またはアルコキシル基を表し、具体的には、一般式１におけるアルキル基またはアルコキシ基と同様の置換基を挙げることができる。Ｘ_２は対アニオンを表し、具体的には、一般式１におけるＸ_１と同様のものを挙げることができる。ｍは、１または２の整数を表す。また、一般式２で表されるシアニン系色素において、構造上、シス／トランス異性体が存在する場合には、いずれの異性体もこの発明に包含されるものとする。

【0029】

一般式３：

【化10】

【0030】

一般式３において、Ｒ_２７、Ｒ_２８は、それぞれ独立に、一般式１におけるＲ_１及びＲ_２と同様の置換基を表し、Ｒ_２９乃至Ｒ_３２は、それぞれ独立に、一般式１におけるＲ_３乃至Ｒ_６、Ｒ_１０乃至Ｒ_１３と同様の置換基を表す。Ｒ_３３は、一般式１におけるＲ_７、Ｒ_１４と同様の置換基を表す。Ｒ_３４乃至Ｒ_３８は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシル基またはアミノ基を表し、具体的には、一般式１で例示したアルキル基、アルコキシル基、および、アミノ基として、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジプロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ジブチルアミノ基、イソブチルアミノ基、ジイソブチルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、アニリノ基、ジフェニルアミノ基、ｏ−トリイジノ基、ｍ−トルイジノ基、ｐ−トルイジノ基、キシリジノ基、ピペリジノ基、ピペラジノ基、モルホリノ基などのアミノ基が挙げられる。Ｘ_３は対アニオンを表し、一般式１におけるＸ_１と同様のものが挙げられる。ｌは、１または２の整数を表す。また、一般式３で表されるシアニン系色素において、構造上、シス／トランス異性体が存在する場合には、いずれの異性体もこの発明に包含されるものとする。

【0031】

この発明による一般式１乃至一般式３で表されるインドレニン環骨格を有するシアニン系色素であって、かつ、赤色の補色波長域付近の４３０乃至５６０ｎｍ、青色の補色波長域付近の５８０乃至６０５ｎｍおよび緑色の補色波長域付近の６３０乃至７８０ｎｍのいずれかに最大吸収極大を有し、溶液中での吸収極大波長を中心とする分子吸光係数の半値幅が８０ｎｍ以下であるシアニン系色素としては、例えば、化学式１乃至化学式９７で表される化合物が挙げられる。これらシアニン系色素を含んでなる発色剤は、上記光吸収特性を有し、色濁りの原因となる余計な発光波長を有さず、赤色、緑色および青色それぞれの波長スペクトルをシャープにすることが可能となる。結果として、色純度の優れた発色剤となり、インクジェット用インク、光学フィルターなどの発色剤として有利に利用できる。また、これらシアニン系色素は汎用の有機溶剤に対し適度の溶解性を有し、耐熱性にも優れ、長時間用いても退色し難いという特徴がある。

【0032】

【化11】

【0033】

【化12】

【0034】

【化13】

【0035】

【化14】

【0036】

【化15】

【0037】

【化16】

【0038】

【化17】

【0039】

【化18】

【0040】

【化19】

【0041】

【化20】

【0042】

【化21】

【0043】

なお、上記例示化合物のうち、化学式１乃至２２、化学式７３乃至８１、化学式８３乃至９２、化学式９４乃至９７で表される化合物は赤色の補色波長域付近の４３０乃至５６０ｎｍに最大吸収極大を有し、これらいずれかの化合物を含んでなる発色剤は赤色用発色剤となる。また、化学式２３乃至３６、化学式８２、及び化学式９３で表される化合物は青色の補色波長域付近の５８０乃至６０５ｎｍに最大吸収極大を有し、これらいずれかの化合物を含んでなる発色剤は青色用発色剤となり、化学式３７乃至７２で表される化合物は緑色の補色波長域付近の６３０乃至７８０ｎｍに最大吸収極大を有し、これらいずれかの化合物を含んでなる発色剤は、緑色用発色剤となる。

【0044】

また、化学式１乃至４、化学式３２、化学式４４及び化学式４７で表される化合物は、熱安定性等、耐環境性にも優れており、光学フィルター用の発色剤として特に好ましい。なかでも、化学式１乃至化学式４で表される化合物が、より好適に用いられる。

【0045】

斯かるインドレニン環骨格を有するシアニン系色素は、いずれも、例えば、大河原信ら『機能性色素』、株式会社講談社、１９９２年３月１０日発行、９８乃至１１７頁や、速水正明監修、『感光色素』、産業図書株式会社、１９９７年１０月１７日発行、１１乃至３１頁に記載された方法に準じて所望量を得ることができる。

【0046】

さて、この発明のインドレニン環骨格を有するシアニン系色素を含んでなる発色剤は、赤色、緑色または青色いずれかの発色剤として使用することができる。この発明の発色剤は、斯かるシアニン系色素の１又は複数を含んでなる発色剤とすることができる。これらのシアニン系色素は光吸収特性として、赤色の補色波長域付近の４３０乃至５６０ｎｍ、青色の補色波長域付近の５８０乃至６０５ｎｍおよび緑色の補色波長域付近の６３０乃至７８０ｎｍのいずれかに最大吸収極大を有し、溶液中での吸収極大波長を中心とする分子吸光係数の半値幅が８０ｎｍ以下であるという性質を有し、赤色、緑色または青色いずれかの色純度の優れた発色剤として用いることができる。なお、一般式１乃至一般式３で表されるインドレニン環骨格を有するシアニン系色素であっても、吸収極大波長を中心とする分子吸光係数の半値幅が８０ｎｍを上回るものは、吸収極大波長を中心とする吸収スペクトルの波長域が広がり、発色剤として必要な発色光波長が得られず、色純度に問題が生じることがある。また、シアニン系色素の組成や物理的形態は特に問わないけれども、溶剤に溶かした状態で用いたり、微粒子粉末状態、例えば、後述するバインダー樹脂中に粒子径０．１乃至１０μｍの微粒子を分散させて用いたり、さらにまた、他の発色剤と組み合わせて使用することも可能である。したがって、この発明のインドレニン環骨格を有するシアニン系色素を含んでなる発色剤は、上記光吸収特性を有する一般式１乃至一般式３のいずれかで表されるシアニン系色素の１又は複数からなるものであっても、該シアニン系色素とともに、用途、製造工程および製品形態に応じ、それ以外の成分を１又は複数含んでなるものであってもよい。

【0047】

この発明によるインドレニン環骨格を有するシアニン系色素を含んでなる発色剤は、上記光吸収特性を有し、その分子吸光係数も大きいことから、インクジェット用インク、カラーコピー機用色分解フィルター、カメラレンズ用カラーフィルターなど、赤色、緑色および青色の三原色いずれかの発色剤を利用する用途において、色濁りの少ない発色剤として極めて有用である。

【0048】

この発明の発色剤を、インクジェット用インク、カラーコピー機用色分解フィルター、カメラレンズ用カラーフィルターなどの用途に用いるとき、この発明の発色剤に加え、通常、製造工程時に、溶剤、バインダー樹脂を配合した組成物として使用する。その他、用途により上記の成分に加え、任意に、硬化剤、光重合開始剤、湿潤剤（保湿剤）、表面張力調整剤（界面活性剤）、消泡剤、定着剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、近赤外線吸収剤等を適宜配合することもある。なお、この発明の発色剤をフィルター用途に使用する場合、その含有量は特に制限がないが、上記発色剤組成物中に、固形物換算で、５〜９０質量％、好ましくは１０〜６０質量％の範囲とする。

【0049】

この発明の発色剤を含有する組成物に用いられる溶剤としては、例えば、水、炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、エーテル類、ケトン類、アルコール類、セルソルブ類等が挙げられるが、特に、水、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール等のアルコール系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤が溶解性、作業性の点で好ましい。

【0050】

また、バインダー樹脂としては、市販されているものを使用することが可能である。例えば、ポリスチレン、ポリビニルブチラート、ポリエステル、シリコーンワニス、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導体、デンプン及びその誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレンオキシド、アクリル酸アミド−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリルアミド、アルギン酸ナトリウム、ゼラチン、カゼイン、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリル酸エステル、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体及びスチレン−ブタジエン−アクリル共重合体等を挙げることができ、必要に応じて、これらは組み合わせて用いることができる。斯かるバインバー樹脂は、用途によるけれども、この発明に関わる一般式１乃至一般式３のいずれかで表されるシアニン系色素に対して、通常、質量比で１０乃至１，０００倍、好ましくは、５０乃至５００倍の範囲で用いられる。

【0051】

その他、併用できる硬化剤としては、エポキシ樹脂、メチル化メラミン樹脂、ブチル化メラミン樹脂、メチル化メタノールメラミン樹脂、ブチル化メタノールメラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ビスフェノールＡ、テトラブロムビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、４，４−ビフェニルフェノール、２，２，６，６−テトラメチル−４，４−ビフェニルフェノール、２，２−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、トリスヒドロキシフェニルメタン、ピロガロール、フェノール系ノボラック樹脂などが挙げられる。硬化剤の配合量は、目的用途に応じ、通常使用する配合量の範囲内で適宜調整して用いられる。

【0052】

光重合開始剤としては、例えば、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、２，２−ジメトキシアセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２−メチル−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノ−１−プロパン−１−オンなどのアセトフェノン系化合物、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン、４，４´−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４´−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、３，３−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物、アントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、１，４−ナフトキノン等のアントラキノン系化合物、ジアセチル、ジベンゾイル、メチルベンゾイルホルメート等のα−ジケトン系化合物、キサントン、チオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン等のキトサン系化合物、２−（３´，４´−ジメトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４´−メトキシナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（２´−ブロモ−４´−メチルフェニル）−４，６−ビス（トリク１５メチル）−ｓ−トリアジン等のトリアジン系化合物、４−ジアゾジフェニルアミン、４−ジアゾ−４´−メトキシジフェニルアミン、４−ジアゾ−３−メトキシジフェニルアミン等のジアゾ系化合物を挙げることができる。重合開始剤の添加量は硬化剤１００質量部に対し、０．５乃至３０質量部、好ましくは１乃至２０質量部とする。

【0053】

近赤外線吸収物質としては、この発明のインドレニン環骨格を有するシアニン系色素とは異なるシアニン系色素等のポリメチン系色素、フタロシアニン色素、ナフトキノン系色素、アントラキノン系色素、トリフェニルメタン系色素、アミニウム系色素、ジイモニウム系色素、アゾ系金属錯体、ジアミンシスエチレンチオラトニッケル錯体、ジチオール金属錯体、芳香族ジアミン金属錯体、脂肪族ジアミン金属錯体等の従来から各種用途に用いられている近赤外線吸収色素が挙げられる。これら近赤外線吸収物質の含有量も用途により適宜調整して用いることができる。

【0054】

また、この発明に関わる一般式１乃至一般式３で表されるシアニン系色素からなる発色剤と組合せて用いることのできる発色剤としては、従来から使用されているアントラキノン系化合物、ジケトピロロピロール系化合物、プテリジン系化合物、ジオキサジン系化合物、フタロシアニン系化合物、及びナフタロシアニン系化合物などが挙げられる。これらの発色剤を主要成分とする場合、この発明の発色剤は、上記発色剤に関わる不要な透過光を吸収する特性を有する補正用発色剤として使用することも可能である。組み合わせて使用する場合、この発明の発色剤とこれ以外の発色剤の配合量は、発色剤の彩度、明度等を考慮し、一般式１乃至一般式３で表されるシアニン系色素１質量部に対して、その他の発色剤を０．１質量部乃至１００質量部、好ましくは、１質量部乃至５０質量部とするのが望ましい。

【0055】

なお、この発明のインドレニン環骨格を有するシアニン色素を含んでなる発色剤を用いてカメラレンズ用カラーフィルターなどのカラーフィルターを作製する場合、透明基材の上に、発色剤とその他の成分を有機溶剤で溶解した液を塗布後、加工形成することによってカラーフィルターを作製するか、或いは、ポリスチレン樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリレート樹脂などの熱可塑性樹脂中に混合し、射出成型、延伸などの方法により作製することができる。

【0056】

上記透明基材の材料としては、全可視領域において、光透過率が８０％以上、好ましくは、８５％以上の、例えば、ＡＢＳ樹脂、ポリアクリル酸樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリメタクリル酸樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂、さらには、ガラス、セラミックなどが挙げられ、必要に応じて、これらは組み合わせて用いられる。このうち、ポリアクリル酸樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリメタクリル酸樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂、ガラスが光透過性及び機械的強度の点で、より好ましい。

【0057】

なお、上記透明基材を用いるカラーフィルターは、例えば、透明基材の片面又は両面に密着させて着色層を形成して製造することができる。透明基材の厚みは、透明基材の材質にもよるけれども、強度の点からは、通常、０．５ｍｍ以上、好ましくは、１ｍｍ以上に、一方、質量の点からは、通常、１０ｍｍ以下、好ましくは、５ｍｍ以下の範囲で加減する。透明基材上に形成されるこの発明の発色剤を含む着色層の厚さは、通常、０．１乃至２０μｍ、好ましくは０．５乃至１０μｍであることが望ましい。この発明の発色剤を含有するカラーフィルターは、例えば、波長４００乃至７８０ｎｍの白色光源による通過光に対し、赤色用発色剤を含有するフィルターにおいては、赤色の補色波長域である４３０乃至５６０ｎｍ付近の通過光をカットし、赤色の発色波長領域である５９０乃至７４０ｎｍの透過光を有する赤色用フィルターとなり、青色用発色剤を含有するフィルターにおいては、青色の補色波長域の５８０乃至６０５ｎｍ付近の通過光をカットし、青色の発色波長領域である４００乃至５４０ｎｍの透過光を有する青色用フィルターとなり、緑色用発色剤を含有するフィルターにおいては、緑色の補色波長域の６３０乃至７８０ｎｍ付近の通過光をカットし、緑色の発色波長領域の４８０乃至６００ｎｍの透過光を有する緑色用フィルターとなる。そして、赤色、緑色および青色のそれぞれのフィルターにおいて、その三原色の基準波長光の透過率は、いずれも７０％を上回り実益を有する。

【0058】

以下、この発明の実施の形態につき、実施例を挙げて説明する。なお本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

【実施例1】

【0059】

［発色剤］
反応容器に化学式９８で表される化合物３１ｇ、オルト蟻酸トリエチル１１．６ｇ、ピリジン６．４ｍｌおよび酢酸１３．１ｍｌを仕込み１００℃の油浴につけ、加熱還流攪拌を５時間行った。反応終了後、ジイソプロピルーテル１００ｍｌ加え、デカントした後、メタノール１５０ｍｌを加え、溶解後、純水２００ｍｌを加え、メタノ−ルを加熱攪拌留去し、冷却後、結晶を濾別した。得られた粗結晶をメタノ−ル１００ｍｌに加熱溶解させた後、結晶化させ、冷却後、濾別した。これを乾燥して、化学式１で表される化合物２１ｇを得た。

【0060】

化学式９８：

【化22】

【0061】

結晶の一部をとり、常法によりメタノール溶液における可視吸収スペクトルを測定したところ、本例の化学式１で表される化合物は波長５８８ｎｍ付近に吸収極大（ε＝１．２３×１０⁵）を示した。吸収極大波長を中心とする分子吸光係数の半値幅は５３ｎｍであった。また、常法にしたがって、ＣＤＣｌ_３における^１Ｈ−核磁気共鳴スペクトルを測定したところ、化学シフトδ（ｐｐｍ、ＴＭＳ）が０．８９（６Ｈ、ｔ）、１．４９（４Ｈ、ｍ）、１．８５（４Ｈ、ｍ）、２．０５（１２Ｈ、ｓ）、４．３６（４Ｈ、ｔ）、７．２６乃至８．１６（２０Ｈ、ｍ）、８．５５乃至８．６８（２Ｈ、ｍ）の位置にそれぞれピークが観察された。

【0062】

また、本例の結晶を適量とり、デジタル熱分析計（商品名『ＴＧ／ＤＴＡ２２０型』、セイコー電子工業株式会社製造）を用いた示差熱分析及び熱重量分析（熱重量測定−示差熱分析）を行なったところ、本例の化合物の分解温度は２７４℃であることが分かった。

【0063】

熱に対し安定で、青色の補色波長域の波長光を効率良く吸収し、カラーフィルター、各種インクにおける青色領域の透過光スペクトルの波形を急峻にする本例のシアニン系色素は、青色の発色剤、或いは補正用発色剤として極めて有用である。

【実施例2】

【0064】

［発色剤］
反応容器に化学式９９で表される化合物７５ｇ、オルト蟻酸トリエチル２５ｇおよびピリジン７５ｍｌを仕込み、１３０℃の油浴につけ、加熱還流攪拌を１．５時間行った。反応終了後、酢酸エチル７５ｍｌを加え、続けて、ジイソプロピルーテル３７５ｍｌを加え、結晶を析出させ、冷却後、濾別した。得られた粗結晶をメタノ−ル３００ｍｌに加熱溶解させた後、純水４５０ｍｌを加え結晶化させ、冷却後、濾別した。これを乾燥して、化学式２で表される化合物５７ｇを得た。

【0065】

化学式９９：

【化23】

【0066】

結晶の一部をとり、常法によりメタノール溶液における可視吸収スペクトルを測定したところ、本例の化学式２で表される化合物は、波長５８８ｎｍ付近に吸収極大（ε＝１．２２×１０⁵）を示した。吸収極大波長を中心とする分子吸光係数の半値幅は６４ｎｍであった。また、常法にしたがって、ＣＤＣｌ_３における^１Ｈ−核磁気共鳴スペクトルを測定したところ、化学シフトδ（ｐｐｍ、ＴＭＳ）が０．９３（６Ｈ、ｔ）、１．４４乃至１．５６（４Ｈ、ｍ）、１．８２乃至１．９６（４Ｈ、ｍ）、２．０６（１２Ｈ、ｓ）、２．２７（３Ｈ、ｓ）、４．３８（４Ｈ、ｔ）、７．１２（２Ｈ、ｄ）、７．２１（２Ｈ、ｄ）、７．３７（２Ｈ、ｄ）、７．４８（２Ｈ、ｔ）、７．６２（２Ｈ、ｔ）、７．９１乃至７．９６（６Ｈ、ｍ）、８．１２（２Ｈ、ｄ）、８．６４（１Ｈ、ｔ）の位置にそれぞれピークが観察された。

【0067】

また、本例の結晶を適量とり、デジタル熱分析計（商品名『ＴＧ／ＤＴＡ２２０型』、セイコー電子工業株式会社製造）を用いた示差熱分析及び熱重量分析（熱重量測定−示差熱分析）を行なったところ、本例の化合物の分解温度は２８１℃であることが分かった。

【0068】

熱に対し安定で、青色の補色波長域の波長光を効率良く吸収し、カラーフィルター、各種インクにおける青色領域の透過光スペクトルの波形を急峻にする本例のシアニン系色素は、青色の発色剤、或いは補正用発色剤として極めて有用である。

【実施例3】

【0069】

［発色剤］
反応容器に化学式１００で表される化合物５ｇ、オルト蟻酸トリエチル２．７ｇおよびピリジン１．４７ｍｌを仕込み、７０℃の油浴につけ、加熱還流攪拌を２．５時間行った。反応終了後、純水２０ｍｌを加え、結晶を析出させ、冷却後、濾別した。これを乾燥して、化学式３で表される化合物４ｇを得た。

【0070】

化学式１００：

【化24】

【0071】

結晶の一部をとり、常法によりメタノール溶液における可視吸収スペクトルを測定したところ、本例の化学式３で表される化合物は、波長５４８ｎｍ付近に吸収極大（ε＝１．４４×１０⁵）を示した。吸収極大波長を中心とする分子吸光係数の半値幅は５１ｎｍであった。また、常法にしたがって、ＣＤＣｌ_３における^１Ｈ−核磁気共鳴スペクトルを測定したところ、化学シフトδ（ｐｐｍ、ＴＭＳ）が１．１７（６Ｈ、ｔ）、１．７２（１２Ｈ、ｓ）、３．９７（４Ｈ、ｍ）、４．２７（４Ｈ、ｔ）、７．１１乃至７．５２（１０Ｈ、ｍ）、８．４５（１Ｈ、ｔ）の位置にそれぞれピークが観察された。

【0072】

また、本例の結晶を適量とり、デジタル熱分析計（商品名『ＴＧ／ＤＴＡ２２０型』、セイコー電子工業株式会社製造）を用いた示差熱分析及び熱重量分析（熱重量測定−示差熱分析）を行なったところ、本例の化合物の分解温度は２６５℃であることが分かった。

【0073】

熱に対し安定で、赤色の補色波長域の波長光を効率良く吸収し、カラーフィルター、各種インクにおける赤色領域の透過光スペクトルの波形を急峻にする本例のシアニン系色素は、赤色の発色剤、或いは補正用発色剤として極めて有用である。

【実施例4】

【0074】

［発色剤］
反応容器に化学式１０１で表される化合物４０ｇ、オルト蟻酸トリエチル１６．５ｇおよびピリジン４０ｍｌを仕込み、１２０℃の油浴につけ、加熱還流攪拌を６０分間行った。反応終了後、酢酸エチル４０ｍｌを加え、続けてジイソプロピルエーテル２００ｍｌを加え、結晶を析出させ、冷却後、濾別した。これを乾燥して、本例の化学式４で表される化合物２９ｇを得た。

【0075】

化学式１０１

【化25】

【0076】

結晶の一部をとり、常法によりメタノール溶液における可視吸収スペクトルを測定したところ、本例の化学式４で表される化合物は、波長５５５ｎｍ付近に吸収極大（ε＝１．２８×１０⁵）を示した。吸収極大波長を中心とする分子吸光係数の半値幅は５８ｎｍであった。また、常法にしたがって、ＣＤＣｌ_３における^１Ｈ−核磁気共鳴スペクトルを測定したところ、化学シフトδ（ｐｐｍ、ＴＭＳ）が１．６８（１２Ｈ、ｓ）、２．３０（３Ｈ、ｓ）、２．４１（６Ｈ、ｓ）、３．６８（６Ｈ、ｓ）、６．９６乃至７．１７（１０Ｈ、ｍ）、７．８９（２Ｈ、ｄ）、８．３３（１Ｈ、ｔ）の位置にそれぞれピークが観察された。

【0077】

また、本例の結晶を適量とり、デジタル熱分析計（商品名『ＴＧ／ＤＴＡ２２０型』、セイコー電子工業株式会社製造）を用いた示差熱分析及び熱重量分析（熱重量測定−示差熱分析）を行なったところ、本例の化合物の分解温度は２８４℃であることが分かった。

【0078】

熱に対し安定で、赤色の補色波長域の波長光を効率良く吸収し、カラーフィルター、各種インクにおける赤色領域の透過光スペクトルの波形を急峻にする本例のシアニン系色素は、赤色の発色剤、或いは補正用発色剤として極めて有用である。

【実施例5】

【0079】

［発色剤］
反応容器に化学式１０２で表される化合物２７．３ｇ、オルト蟻酸トリエチル１０ｇおよびピリジン５．５ｍｌを仕込み、１３０℃の油浴につけ、加熱還流攪拌を９０分間行った。反応終了後、メタノール１３０ｍｌを加え、続けて六弗化燐酸アンモニウム水溶液を加え、結晶を析出させ、冷却後、濾別した。得られた結晶を乾燥して、本例の化学式３２で表される化合物２０ｇを得た。

【0080】

化学式１０２：

【化26】

【0081】

結晶の一部をとり、常法によりメタノール溶液における可視吸収スペクトルを測定したところ、本例の化学式３２で表される化合物は、波長５９９ｎｍ付近に吸収極大（ε＝１．１８×１０⁵）を示した。吸収極大波長を中心とする分子吸光係数の半値幅は６６ｎｍであった。また、常法にしたがって、ＣＤＣｌ_３における^１Ｈ−核磁気共鳴スペクトルを測定したところ、化学シフトδ（ｐｐｍ、ＴＭＳ）が０．８７（３Ｈ、ｔ）、０．９７（３Ｈ、ｔ）、２．４０（３Ｈ、ｓ）、２．９０（３Ｈ、ｓ）、３．６６乃至３．７３（２Ｈ、ｍ）、４．１１乃至４．３０（６Ｈ、ｍ）、６．３９（２Ｈ、ｔ）、６．５１（２Ｈ、ｔ）、６．６９乃至６．７６（２Ｈ、ｍ）、６．８７乃至７．０３（６Ｈ、ｍ）、７．５５乃至８．１５（１０Ｈ、ｍ）、８．５５（２Ｈ、ｄ）、８．４２（１Ｈ、ｔ）の位置にそれぞれピークが観察された。

【0082】

また、本例の結晶を適量とり、デジタル熱分析計（商品名『ＴＧ／ＤＴＡ２２０型』、セイコー電子工業株式会社製造）を用いた示差熱分析及び熱重量分析（熱重量測定−示差熱分析）を行なったところ、本例の化合物の分解温度は２１８℃であることが分かった。

【0083】

熱に対し安定で、緑色の補色波長域の波長光を効率良く吸収し、カラーフィルター、各種インクにおける緑色領域の透過光スペクトルの波形を急峻にする本例のシアニン系色素は、緑色の発色剤、或いは補正用発色剤として極めて有用である。

【実施例6】

【0084】

［発色剤］
反応容器に化学式１０３で表される化合物５０ｇ、プロペンジアニル塩酸塩２０ｇおよびイソプロピルアルコ−ル２５０ｍｌを仕込み、室温分散下でトリエチルアミン２６ｍｌと無水酢酸２２ｍｌを滴下した。滴下終了後、７０℃の油浴に付け1時間加熱攪拌を行った。反応終了後、純水[３００ｍｌ]を加え、結晶を析出させ、冷却後、濾別した。得られた結晶を乾燥して、本例の化学式４４で表される化合物３６ｇを得た。

【0085】

化学式１０３；

【化27】

【0086】

結晶の一部をとり、常法によりメタノール溶液における可視吸収スペクトルを測定したところ、本例の化学式４４で表される化合物は、波長６４２ｎｍ付近に吸収極大（ε＝２．５４×１０⁵）を示した。吸収極大波長を中心とする分子吸光係数の半値幅は３６ｎｍであった。また、常法にしたがって、ＣＤＣｌ_３における^１Ｈ−核磁気共鳴スペクトルを測定したところ、化学シフトδ（ｐｐｍ、ＴＭＳ）が１．０７（６Ｈ、ｔ）、１．７９（１２Ｈ、ｓ）、１．８１乃至１．９４（４Ｈ、ｍ）、４．０７（４Ｈ、ｔ）、６．３３（２Ｈ、ｄ）、６．８４（１Ｈ、ｔ）、７．１１（２Ｈ、ｄ）、７．２２乃至７．４０（６Ｈ、ｍ）、８．１７（２Ｈ、ｔ）の位置にそれぞれピークが観察された。

【0087】

また、本例の結晶を適量とり、デジタル熱分析計（商品名『ＴＧ／ＤＴＡ２２０型』、セイコー電子工業株式会社製造）を用いた示差熱分析及び熱重量分析（熱重量測定−示差熱分析）を行なったところ、本例の化合物の分解温度は２４６℃であることが分かった。

【0088】

熱に対し安定で、緑色の補色波長域の波長光を効率良く吸収し、カラーフィルター、各種インクにおける緑色領域の透過光スペクトルの波形を急峻にする本例のシアニン系色素は、緑色の発色剤、或いは補正用発色剤として極めて有用である。

【実施例7】

【0089】

［発色剤］
反応容器に化学式１０４で表される化合物５０ｇ、ピリジン１４ｍｌ、酢酸１２ｍｌおよび１，１，３，３−テトラエトキシ２−メチルプロパン２７ｇを仕込み、１００℃の油浴につけ、加熱攪拌を３．５時間行った。反応終了後、酢酸エチル５００ｍｌを加え、結晶を析出させ、冷却後、濾別する。精製については、溶解時不溶物除去のために濾過を施すと同時にヨウ化ナトリウム水溶液を加え、ヨウ度塩に交換し、得られた結晶を乾燥して、本例の化学式４７で表される化合物２８ｇを得た。

【0090】

化学式１０４

【化28】

【0091】

結晶の一部をとり、常法によりメタノール溶液における可視吸収スペクトルを測定したところ、本例の化学式４７で表される化合物は、波長６３５ｎｍ付近に吸収極大（ε＝２．５２×１０⁵）を示した。吸収極大波長を中心とする分子吸光係数の半値幅は４７ｎｍであった。本例のシアニン系色素の吸収スペクトルを図１として示す。また、常法にしたがって、ＣＤＣｌ_３における^１Ｈ−核磁気共鳴スペクトルを測定したところ、化学シフトδ（ｐｐｍ、ＴＭＳ）が１．６８（１２Ｈ、ｓ）、２．１０（３Ｈ、ｓ）、２．３０（３Ｈ、ｓ）、３．７０（６Ｈ、ｓ）、６．０８（２Ｈ、ｄ）、７．０９乃至７．３９（１０Ｈ、ｍ）、７．８８乃至７．９６（４Ｈ、ｍ）の位置にそれぞれピークが観察された。

【0092】

また、本例の結晶を適量とり、デジタル熱分析計（商品名『ＴＧ／ＤＴＡ２２０型』、セイコー電子工業株式会社製造）を用いた示差熱分析及び熱重量分析（熱重量測定−示差熱分析）を行なったところ、本例の化合物はの分解温度は２６５℃であることが分かった。

【0093】

熱に対し安定で、緑色の補色波長域の波長光を効率良く吸収し、カラーフィルター、各種インクにおける緑色領域の透過光スペクトルの波形を急峻にする本例のシアニン系色素は、緑色の発色剤、或いは補正用発色剤として極めて有用である。

【実施例8】

【0094】

＜光学フィルターの製造＞
バインダー樹脂として飽和共重合ポリエステル系樹脂（商品名『バイロン２００』、東洋紡株式会社製造）の２０質量％トルエン溶液１００質量部と、実施例１乃至実施例４、及び実施例７で得られた化学式１乃至化学式４、化学式４７で表されるインドレニン環骨格を有するシアニン系色素のいずれかを発色剤として用い、０．５質量％メチルエチルケトン：メチルセルソルブ＝４：６混合溶液とを混合した後、トルエンを加えて、ポリエステル系樹脂の濃度を９質量％に調整した。次いで、バーコーターを用いて、この溶液をポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの片面へ均一に塗布し、乾燥させることによって、膜圧４μｍの光学フィルターを作製した。比較対象化合物として、光吸収特性と化学構造がこの発明の発色剤とは異なる比較化合物１（λｍａｘ：６０７ｎｍ）、比較化合物２（λｍａｘ：５６３ｎｍ）および比較化合物３（λｍａｘ：４２４ｎｍ）を用い、同様にカラーフィルターを作製した。

【0095】

比較化合物１：

【化29】

【0096】

比較例化合物２：

【化30】

【0097】

比較例化合物３：

【化31】

【0098】

比較対象化合物１を用いた光学フィルターは、赤色の発色波長光付近に吸収極大を有し、比較対象化合物２を用いた光学フィルターは緑色の発色波長光付近に吸収極大を有し、比較対象化合物３を用いた光学フィルターは青色の発色波長光付近に吸収極大を有し、三原色いずれかの波長光の光透過率が６０％を下回り、色彩、明度も十分とは言えないのに対し、本例の光学フィルターはいずれも透過率７０％を上回り、色純度も良く、赤色、緑色または青色の三原色のいずれかを色純度良く表現できる光学フィルターとなる。さらに本例の発色剤を用いた光学フィルターは、発色剤の熱安定性等、耐環境特性にも優れていることから、例えばカメラレンズ用カラーフィルターなどの光学フィルターとして有利に利用できる。

【産業上の利用可能性】

【0099】

この発明は、発色剤として有用なインドレニン環骨格を有するシアニン系色素を含んでなる発色剤の創製に基づくものである。この発明による発色剤は、明度、彩度に優れ、さらに耐熱性にも優れていることから、赤色、緑色および青色のいずれかの発色剤として有用なものとなる。

【図1】