特開 2015-7206 インクジェット記録用油性インク組成物、及びインクジェット記録方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】特開2015-7206(P2015-7206A)

(43)【公開日】2015年1月15日

(54)【発明の名称】インクジェット記録用油性インク組成物、及びインクジェット記録方法

(51)【国際特許分類】

   C09D 11/00 20140101AFI20141212BHJP

   B41M 5/00 20060101ALI20141212BHJP

   B41J 2/01 20060101ALI20141212BHJP

【ＦＩ】

   C09D11/00

   B41M5/00 E

   B41J3/04 101Y

【審査請求】未請求

【請求項の数】6

【出願形態】ＯＬ

【全頁数】31

(21)【出願番号】特願2013-133507(P2013-133507)

(22)【出願日】2013年6月26日

(71)【出願人】

【識別番号】000183923

【氏名又は名称】株式会社ＤＮＰファインケミカル

(74)【代理人】

【識別番号】100104499

【弁理士】

【氏名又は名称】岸本 達人

(74)【代理人】

【識別番号】100101203

【弁理士】

【氏名又は名称】山下 昭彦

(72)【発明者】

【氏名】山田 満輝

(72)【発明者】

【氏名】吉森 圭士郎

(72)【発明者】

【氏名】両角 俊也

(72)【発明者】

【氏名】田村 充功

(72)【発明者】

【氏名】杉田 行生

【テーマコード（参考）】

2C056

2H186

4J039

【Ｆターム（参考）】

2C056EA01

2C056EA04

2C056EA05

2C056EA13

2C056FC01

2H186AB12

2H186BA08

2H186DA10

2H186FA18

2H186FB02

2H186FB08

2H186FB11

2H186FB15

2H186FB24

2H186FB25

2H186FB29

2H186FB30

2H186FB48

2H186FB54

2H186FB57

4J039AD05

4J039AD09

4J039BA04

4J039BC03

4J039BC14

4J039BC15

4J039BC19

4J039BC31

4J039BC32

4J039CA04

4J039EA41

4J039EA42

4J039EA43

4J039EA46

4J039EA47

4J039GA24

(57)【要約】

【課題】高密度ヘッドに対応可能な高い吐出応答性と、良好な画像再現性及び印刷乾燥性と、優れたメンテナンス性とを備えたインクジェット記録用油性インク組成物を提供する。
【解決手段】色材、溶剤及びアクリル樹脂を含有する油性インク組成物であって、前記溶剤として、溶剤（Ａ）：特定のポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテル、特定の二塩基酸エステル及びプロピレンカーボネートよりなる群から選択される少なくとも１種と、溶剤（Ｂ）：特定のポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテル及び特定の二塩基酸エステルよりなる群から選択される少なくとも１種と、溶剤（Ｃ）：ラクトン系溶剤及びアミド系溶剤よりなる群から選択される少なくとも１種とを含み、前記溶剤（Ａ）と前記溶剤（Ｂ）の合計含有量が全溶剤中に５０〜９５質量％であり、且つ、前記溶剤（Ａ）と前記溶剤（Ｂ）との質量比が５／９５〜４０／６０であることを特徴とする、インクジェット記録用油性インク組成物である。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

色材、溶剤及びアクリル樹脂を含有する油性インク組成物であって、
前記溶剤として、
溶剤（Ａ）：下記一般式（１）で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテル、プロピレンカーボネート及び沸点が２３０℃以上の二塩基酸エステルよりなる群から選択される少なくとも１種と、
溶剤（Ｂ）：下記一般式（２）で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテル及び沸点が２３０℃未満の二塩基酸エステルよりなる群から選択される少なくとも１種と、
溶剤（Ｃ）：ラクトン系溶剤及びアミド系溶剤よりなる群から選択される少なくとも１種と
を含み、
前記溶剤（Ａ）と前記溶剤（Ｂ）の合計含有量が全溶剤中に５０〜９５質量％であり、且つ、前記溶剤（Ａ）と前記溶剤（Ｂ）との質量比が５／９５〜４０／６０であることを特徴とする、インクジェット記録用油性インク組成物。
一般式（１）
Ｒ^１−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ）_ｎ−Ｒ^２
（式中、Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立に炭素数２〜４のアルキル基であり、ｎは２〜４の整数である。但し、ｎが２の場合、Ｒ^１及びＲ^２の少なくとも一方が炭素数４のアルキル基である。）
一般式（２）
Ｒ^３−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ）_２−Ｒ^４
（式中、Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ独立に炭素数２〜３のアルキル基である。）

【請求項2】

前記溶剤（Ａ）の含有量が全溶剤中に２．５〜３８質量％であることを特徴とする、請求項１に記載のインクジェット記録用油性インク組成物。

【請求項3】

前記アクリル樹脂の質量平均分子量が１００００〜５００００であることを特徴とする、請求項１又は２に記載のインクジェット記録用油性インク組成物。

【請求項4】

更に、塩化ビニル及び酢酸ビニルを含む共重合体を含有することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録用油性インク組成物。

【請求項5】

インクをインクジェット方法で吐出して記録媒体に記録を行うインクジェット記録方法であって、前記インクとして、前記請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録用油性インク組成物を用いることを特徴とする、インクジェット記録方法。

【請求項6】

インクジェットヘッドのクリーニングシステムを備えたインクジェット記録装置を用いて、記録媒体に記録を行うことを特徴とする、請求項５に記載のインクジェット記録方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、インクジェット記録用油性インク組成物、及びインクジェット記録方法に関するものである。

【背景技術】

【0002】

インクジェット記録方式としては、静電誘引力を利用してインクを吐出させる方式（電界制御方式）、ピエゾ素子の駆動圧力を利用してインクを吐出させる方式（ドロップ・オン・デマンド方式または圧力パルス方式）、さらには高熱によって気泡を形成し、成長させることによって生じる圧力を利用してインクを吐出させる方式（バブルまたはサーマルジェット方式）等の各種インクジェット記録方式があり、これらの各方式によれば極めて高精度な画像を得ることができることが知られている。

【0003】

また、これらのインクジェット記録方式に使用されるインクとしては、主溶媒として水を用いる水性インクと、主溶媒として有機溶媒を用いる油性インクとが一般に用いられている。水性インクを用いて形成された印刷画像は、一般的に耐水性に劣り、耐水表面を有する記録媒体への印刷が困難であるのに対して、油性インクは耐水性に優れた印刷画像を提供することができると共に、耐水性表面を有する記録媒体や上質紙への印刷も容易になるなどの利点を有し、特に色材に顔料を用いた油性インクは耐光性にも優れている。

【0004】

従来、油性インクでは、有機溶媒として、一般に、トルエンやキシレン等の芳香族炭化水素、ヘキサンや灯油等の脂肪族炭化水素、メチルエチルケトン等のケトン類、酢酸エチル等のエステル類、あるいはプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等の低沸点溶剤が使用されてきたが、これらの有機溶媒からなるインクを使用して印刷した場合、これらの有機溶媒は沸点や引火点が低く、乾燥が過度に速いためにノズルが詰まりやすいという問題点があった。更に、インク保存容器やプリンタなどの装置や部品に使用されているプラスチック（例えば、ポリスチレン樹脂やＡＢＳ樹脂等）に対する溶解・膨潤性の理由からプリンタ仕様にコストがかかるという問題があった。また、ポリ塩化ビニル基材に印刷した場合、印刷品質、印刷の乾燥性に関して満足しうるものではなかった。

【0005】

そこで、より高沸点、低蒸気圧、低臭気のアルキレングリコールジアルキルエーテル類溶剤やアルキレングリコールモノアルキルエーテル類溶剤を、油性インク用の有機溶媒として用いる技術が開発されてきている。例えば、特許文献１には、特定のポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテルとラクトン系溶剤とを特定の割合で含む混合溶剤を特定量と、色材とを含有するインクジェット記録用油性インク組成物が記載されている。特許文献１によれば、当該技術によるインクジェット記録用油性インク組成物は、ポリ塩化ビニル基材への印字に適し、印字品質、印刷安定性、印字乾燥性、インクの保存安定性に優れると記載されている。

【0006】

また、特許文献２には、バインダー樹脂として塩化ビニル系重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体及びエチレン−酢酸ビニル系共重合体よりなる群から選択される少なくとも１種のビニル系重合体と、着色剤と、特定のポリアルキレングリコールジアルキルエーテルを全有機溶剤中に特定量含有する、非水性インクジェット用インキ組成物が開示されている。特許文献２によれば、当該技術による非水性インクジェット用インキ組成物は、印刷面が主として塩化ビニル系重合体やエチレン−酢酸ビニル系共重合体からなる基材に対して濡れ性および定着性が良好で、さらにインクジェット印刷の間および長期休止状態の後においても優れた吐出安定性を有すると記載されている。しかしながら、特許文献２において実際に評価されている吐出安定性としては、１００枚印刷して印刷されない部分が発生するか否かという短期間での詰まりの発生を評価しているのみである。更に、特許文献２においては、クレームで特定されたポリアルキレングリコールジアルキルエーテルを特定量よりも少量用いると短期間でも詰まりが発生することを比較例で示している。

【0007】

また、特許文献３には、バインダー樹脂として塩化ビニル系重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体及びエチレン−酢酸ビニル系共重合体よりなる群から選択される少なくとも１種のビニル系重合体と、着色剤と、プロピレンカーボネートを全有機溶剤中に特定量含有する、非水性インクジェット用インキ組成物が開示されている。特許文献３によれば、プロピレンカーボネートを特定量で用いることにより、にじみ防止と濡れ性を向上させる旨が記載されている。また、特許文献３によれば、当該技術による非水性インクジェット用インキ組成物は、インクジェット方式において優れた吐出適性を有する旨が記載されているが、特許文献３において実際に評価されている吐出安定性としては、１００枚印刷して印刷されない部分が発生するか否かという短期間での詰まりの発生を評価しているのみである。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0008】

【特許文献1】国際公開第２００４／００７６２６号パンフレット

【特許文献2】国際公開第２００７／０７２８０４号パンフレット

【特許文献3】国際公開第２００７／０７２８０５号パンフレット

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0009】

最近、インクジェットヘッドにおいて、従来の２倍以上のノズル数を高密度化して配置した“高密度ヘッド”が開発されている。このような高密度ヘッドを用いると、高速で高精細な印刷が可能である。しかしながら、このような高密度ヘッドにおいて用いられるインクジェットインクは、高速印刷にも適応するように、非常に高い吐出応答性が要求される。すなわち、高速印刷時においても、ノズルから瞬間的に吐出することが要求されると共に、ノズルの間隔が狭いため、インクの飛び散りや着弾位置のずれが生じないことが高度に要求される。
また、ヘッドの高密度化に伴い、高濃度で高解像度の印刷が可能となるが、実際にこのような印刷を実現できるよう、高性能プリンタに対応したインクが要求される。すなわち、塩化ビニル系重合体等の記録媒体に対して速乾性に優れ、且つ、インクの滲みやバンディング等が発生しない良好な画像再現性を有するインクが要求される。更に、高濃度で高解像度の印刷を行うために精細な液滴を大量に吐出する必要があり、記録媒体の変形を引き起こしやすくなることから、乾燥後も記録媒体の変形や膨張収縮による寸法変化などの不具合が生じない、インクが要求される。なお、前記バンディングとは、インクジェットヘッド走査方向に沿って発生する印刷ムラ（ヘッドの幅ごとの縞模様）であり、例えば、インクジェットヘッドに対する応答性が悪い場合や、飛翔するインクの量が少なかったり、濡れ広がり性が悪いインクにより発生し得る。
また、近年、インクジェットプリンタのメンテナンス性能の向上が求められている。プリンタの使用頻度が少ない場合や長期に放置した場合等でもノズルが詰まり難かったり、詰まったノズルをクリーニングして、吐出を回復できることが求められており、クリーニングシステムを備えたインクジェットプリンタが主流となっている。クリーニングシステムにおいては、例えば、クリーニング時にローラーポンプが作動し、インクジェットヘッドからインクを吸引してノズルやインク送液チューブでのインク詰まりを解消する仕組みになっている。クリーニング後、インク送液チューブの一部にはインクが残存するが、当該インクが固化すると、インクの吸引ができなくなったり、廃液が送液できないなどクリーニングシステムが機能しなくなる。インク送液チューブはローラーポンプに対応するため、通常エラストマー製であるが、残存したインクの溶剤がチューブに浸透してチューブ外へ揮発すると、チューブ内でインクが固化する問題が発生する。
これらのことから、メンテナンス性能の向上には、プリンタに使用されているインク送液チューブ内やノズルでインクが詰まり難いことと、ノズルが詰まってもクリーニングでノズルが詰まりが解消される回復性が要求される。
以上の事情により、最近のインクジェット記録用油性インク組成物としては、高密度ヘッドにも対応可能な高い吐出応答性、滲みやバンディングが発生しないこと（以下、滲みやバンディングが発生しないことを「良好な画像再現性」と表現することがある）、印刷乾燥性、優れたメンテナンス性が同時に求められている。しかし、例えば、印刷乾燥性のみを考慮して、揮発しやすく記録媒体に浸透しやすい溶剤を主に使用したようなインクでは、吐出応答性やメンテナンス性能を両立することは難しい。また、例えばメンテナンス性能を良好にすると、高性能プリンタに対する画像再現性が悪くなる傾向があり、高性能プリンタに対する画像再現性とメンテナンス性能とを両立することは難しい。そのため、上記特許文献１、特許文献２及び特許文献３に記載されたインクによっても、これらの全ての要求を満たすことはできなかった。

【0010】

本発明は上記問題点に鑑みてなされたものであり、高い吐出応答性と、良好な画像再現性及び印刷乾燥性と、優れたメンテナンス性とを備えたインクジェット記録用油性インク組成物、前記インクジェット記録用油性インク組成物を用いた、良好な画像再現性及び印刷乾燥性と優れたメンテナンス性とを備えたインクジェット記録方法を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0011】

本発明に係るインクジェット記録用油性インク組成物は、色材、溶剤及びアクリル樹脂を含有する油性インク組成物であって、
前記溶剤として、
溶剤（Ａ）：下記一般式（１）で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテル、沸点が２３０℃以上の二塩基酸エステル及びプロピレンカーボネートよりなる群から選択される少なくとも１種と、
溶剤（Ｂ）：下記一般式（２）で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテル及び沸点が２３０℃未満の二塩基酸エステルよりなる群から選択される少なくとも１種と、
溶剤（Ｃ）：ラクトン系溶剤及びアミド系溶剤よりなる群から選択される少なくとも１種と
を含み、
前記溶剤（Ａ）と前記溶剤（Ｂ）の合計含有量が全溶剤中に５０〜９５質量％であり、且つ、前記溶剤（Ａ）と前記溶剤（Ｂ）との質量比が５／９５〜４０／６０であることを特徴とする。
一般式（１）
Ｒ^１−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ）_ｎ−Ｒ^２
（式中、Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立に炭素数２〜４のアルキル基であり、ｎは２〜４の整数である。但し、ｎが２の場合、Ｒ^１及びＲ^２の少なくとも一方が炭素数４のアルキル基である。）
一般式（２）
Ｒ^３−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ）_２−Ｒ^４
（式中、Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ独立に炭素数２〜３のアルキル基である。）
本発明に係るインクジェット記録用油性インク組成物は、前記特定の溶剤（Ａ）、溶剤（Ｂ）、及び溶剤（Ｃ）を含み、且つ、前記特定の溶剤（Ａ）及び溶剤（Ｂ）を特定の割合で用いた特定の混合溶剤に、バインダー樹脂としてアクリル樹脂を組み合わせることにより、高密度ヘッドに対応可能な高い吐出応答性と、良好な画像再現性及び印刷乾燥性と、優れたメンテナンス性を備えたインクジェット記録用油性インク組成物となる。

【0012】

本発明に係るインクジェット記録用油性インク組成物においては、前記溶剤（Ａ）の含有量が全溶剤中に２．５〜３８質量％であることが、画像再現性及び印刷乾燥性及びメンテナンス性等に優れる点から好ましい。

【0013】

本発明に係るインクジェット記録用油性インク組成物においては、前記アクリル樹脂の質量平均分子量が１００００〜５００００であることが、吐出応答性と印刷物の膜物性に優れる点から好ましい。

【0014】

本発明に係るインクジェット記録用油性インク組成物においては、更に、塩化ビニル及び酢酸ビニルを含む共重合体を含有することが、印刷乾燥性と、印刷面の光沢や耐擦性や耐アルコール性が向上する点から好ましい。

【0015】

また、本発明は、インクをインクジェット方法で吐出して記録媒体に記録を行うインクジェット記録方法であって、前記インクとして、前記本発明に係るインクジェット記録用油性インク組成物を用いることを特徴とする、インクジェット記録方法も提供する。
本発明は、インクジェットヘッドのクリーニングシステムを備えたインクジェット記録装置を用いて、インクをインクジェット方法で吐出して記録媒体に記録を行うインクジェット記録方法に好適に用いられる。

【発明の効果】

【0016】

本発明によれば、高密度ヘッドに対応可能な高い吐出応答性と、良好な画像再現性及び印刷乾燥性と、優れたメンテナンス性とを備えたインクジェット記録用油性インク組成物、前記インクジェット記録用油性インク組成物を用いた、良好な画像再現性及び印刷乾燥性と、優れたメンテナンス性とを備えたインクジェット記録方法を提供することができる。
本発明に係るインクジェット記録用油性インク組成物によれば、従来のヘッドだけでなく、高密度ヘッドにも対応可能な高い吐出応答性を有するので、高速で高精細な印刷物を得ることができる。

【発明を実施するための形態】

【0017】

以下、本発明に係るインクジェット記録用油性インク組成物、及びインクジェット記録方法について順に説明する。

【0018】

１．インクジェット記録用油性インク組成物
本発明に係るインクジェット記録用油性インク組成物は、色材、溶剤及びアクリル樹脂を含有する油性インク組成物であって、
前記溶剤として、
溶剤（Ａ）：下記一般式（１）で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテル、プロピレンカーボネート及び沸点が２３０℃以上の二塩基酸エステルよりなる群から選択される少なくとも１種と、
溶剤（Ｂ）：下記一般式（２）で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテル及び沸点が２３０℃未満の二塩基酸エステルよりなる群から選択される少なくとも１種と、
溶剤（Ｃ）：ラクトン系溶剤及びアミド系溶剤よりなる群から選択される少なくとも１種と
を含み、
前記溶剤（Ａ）と前記溶剤（Ｂ）の合計含有量が全溶剤中に５０〜９５質量％であり、且つ、前記溶剤（Ａ）と前記溶剤（Ｂ）との質量比が５／９５〜４０／６０であることを特徴とする。
一般式（１）
Ｒ^１−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ）_ｎ−Ｒ^２
（式中、Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立に炭素数２〜４のアルキル基であり、ｎは２〜４の整数である。但し、ｎが２の場合、Ｒ^１及びＲ^２の少なくとも一方が炭素数４のアルキル基である。）
一般式（２）
Ｒ^３−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ）_２−Ｒ^４
（式中、Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ独立に炭素数２〜３のアルキル基である。）

【0019】

本発明に係るインクジェット記録用油性インク組成物は、溶剤として、前記特定の溶剤（Ａ）、溶剤（Ｂ）、及び溶剤（Ｃ）を含み、且つ、前記特定の溶剤（Ａ）及び溶剤（Ｂ）を特定の割合で用い、当該特定の混合溶剤に、バインダー樹脂としてアクリル樹脂を組み合わせることにより、高密度ヘッドに対応可能な高い吐出応答性と、良好な画像再現性及び印刷乾燥性と、優れたメンテナンス性とを備えたインクジェット記録用油性インク組成物とすることができる。
印刷面が主として塩化ビニル系重合体からなる記録媒体が多いため、従来バインダー樹脂としては、特許文献２のように塩化ビニル系樹脂が用いられてきたが、このようなバインダー樹脂を単独で用いると、後述の実施例に示したように、高速印刷時の吐出応答性に劣り、インクの飛び散りや着弾位置のずれが生じてしまい、高密度ヘッドに対応可能な高い吐出応答性を有しなかった。これは塩化ビニル系樹脂が元々高い極性を持つために高粘度であることと、本発明に使用する特定の溶剤に対する相溶性が劣り、そのため、揮発時に該溶剤を離し易く、高粘度化し易く、インクの流動性を失い易く、固化し易い性質を持つためと推定される。
本発明に係るインクジェット記録用油性インク組成物において、上記効果が得られる作用は、未解明の部分はあるが、以下のように考えられる。
本発明のインクジェット記録用油性インク組成物においては、乾燥性が比較的速い溶剤である上記一般式（２）で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテル及び沸点が２３０℃未満の二塩基酸エステルよりなる群から選択される少なくとも１種に対して、乾燥性の遅い溶剤を組み合わせることによって高い吐出応答性に適するようになり、さらにその際に、上記チューブへの浸透性の低い溶剤を選定することでメンテナンス性の向上が図られる。具体的には、上記一般式（１）で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテル、プロピレンカーボネート、及び沸点が２３０℃以上の二塩基酸エステルよりなる群から選択される少なくとも１種の溶剤を特定の比率で含有することで達成される。上記一般式（１）で示されるように、ポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテルのうち、構造末端にメチル基を有していない化合物や沸点が２３０℃以上の二塩基酸エステルあるいはプロピレンカーボネートがチューブ材質への浸透性が低いことを見出し、これらの溶剤を特定の比率で含有することによって、本発明のインクジェット記録用油性インク組成物は、送液チューブ内のインクの固化を防ぎ、インクの流動性を長期に渡り確保する効果をもたらす。また、上記溶剤を特定の比率で含有することにより、長期メンテナンス性を保持しながら、印刷後の乾燥性を速くすることができ、且つ、濡れ広がり性が適度となる。さらに、ラクトン系溶剤及びアミド系溶剤の少なくとも一方を特定の割合で組み合わせることにより、塩化ビニル系重合体等の記録媒体に対する浸透性を向上させて、耐擦性や印刷乾燥性や画像再現性を優れたものとすることができる。
更に、本発明においては上記特定の混合溶剤に、バインダー樹脂としてアクリル樹脂を組み合わせることにより、インクジェットヘッドから吐出時に粘度の上昇が起こり難く、インクジェットヘッドの先端で流動性を保ち易くなり、インクジェットヘッドのノズル部の詰まりが抑制される。また、当該特定の混合溶剤とアクリル樹脂とを組み合わせると、インクジェットヘッドから吐出時に粘度の上昇が起こり難く、高速印刷時の高い吐出応答性を実現でき、且つ、吐出後の液滴形状が良好になり、インクの飛び散りや着弾位置のずれが生じ難くなることから、高密度ヘッドに対応可能なインク組成物を実現できる。
本発明においては、上記特定の混合溶剤に、バインダー樹脂としてアクリル樹脂を組み合わせることにより、巻き取り後に背面への裏移りが抑制されるという効果も奏することが見出された。
また、本発明においては、上記特定の溶剤を特定の比率で含有することにより、記録媒体の変形や収縮、カールが生じにくくなって、意匠性の低下を防ぐことができるという効果も奏することが見出された。上記溶剤を上記特定の比率で含有すると、塩化ビニル系重合体等の記録媒体に対する浸透性が適度になって、記録媒体の膨潤が抑制されるためと推定される。特に、高密度ヘッドを有するプリンタで高速印字し、比較的大量のインクを吐出した場合でも、該記録媒体の変形や収縮が生じ難くなる効果をもたらす。本発明においては、上記一般式（１）及び一般式（２）で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテルの末端がいずれも炭素数が２〜４のアルキル基であるため、ポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテルの末端がメチル基の場合と比べて、塩化ビニル系重合体等の記録媒体に対する浸透性が強くなり過ぎないためと推定される。
また、本発明においては上記一般式（１）及び一般式（２）で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテルの末端がいずれも炭素数が２〜４のアルキル基であるため、安全性も高い。

【0020】

本発明に係るインクジェット記録用油性インク組成物は、色材、溶剤及びアクリル樹脂を含有する油性インク組成物であって、必要に応じて他の成分を含有していても良いものである。
以下、構成成分について順に説明する。

【0021】

＜溶剤＞
本発明のインク組成物に用いられる溶剤は、溶剤（Ａ）：下記一般式（１）で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテル、プロピレンカーボネート及び沸点が２３０℃以上の二塩基酸エステルよりなる群から選択される少なくとも１種と、
溶剤（Ｂ）：下記一般式（２）で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテル及び沸点が２３０℃未満の二塩基酸エステルよりなる群から選択される少なくとも１種と、
溶剤（Ｃ）：ラクトン系溶剤及びアミド系溶剤よりなる群から選択される少なくとも１種とを含み、
前記溶剤（Ａ）と前記溶剤（Ｂ）の合計含有量が全溶剤中に５０〜９５質量％であり、且つ、前記溶剤（Ａ）と前記溶剤（Ｂ）との質量比が５／９５〜４０／６０である。
この溶剤比率に調整することで、プリンタ実装時においてチューブ内でインクが固化しにくく、長期メンテナンス性を保持しながらも、ノズル詰りの発生頻度が少なく、印刷後の乾燥性が速く高解像度の品質の高い印刷が可能なインクに調整できる。
上記の溶剤比率を外れた場合には、チューブ内でインキが固化し長期でのメンテナンス性が得られなかったり、ノズル詰りの頻度が高くなって、ヘッドクリーニングが頻繁に必要になるおそれがある。また、乾燥性が悪くなったり、インクが滲んだり、バンディングが発生して画像再現性が低下する事が発生する。

【0022】

（溶剤（Ａ））
溶剤（Ａ）は、前記一般式（１）で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテル、プロピレンカーボネート及び沸点が２３０℃以上の二塩基酸エステルよりなる群から選択される少なくとも１種である。
溶剤（Ａ）は、エラストマー製等の送液チューブ材質に対する浸透性が低く、プリンタの使用頻度が少ない場合でも送液チューブ内で残存したインクの粘度上昇を抑えて、インクの流動性を保ち、メンテナンス性を向上し、また、高い吐出応答性に寄与するという、共通の性質を有するものである。
溶剤（Ａ）は、乾燥性が比較的遅いが、塩化ビニル系重合体等の記録媒体に浸透性があるため、印刷物の乾燥性や耐擦性等の物性を損なうことがないというメリットがある。
また、溶剤（Ａ）は、塩化ビニル系重合体等の記録媒体表面上でレべリングするため、均一に印字濃度を上げることができ、印刷物の画質の向上にも寄与するというメリットもある。また、構造末端にメチル基を有していない前記一般式（１）で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテル、並びに、プロピレンカーボネート及び二塩基酸エステルは、塩化ビニル系重合体等の記録媒体に対する浸透性が適度になって、記録媒体を膨潤させ難くするため、記録媒体の変形や収縮、カールが生じにくくなる。

【0023】

前記一般式（１）で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテルにおいて、Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立に炭素数２〜４の直鎖状又は分岐状のアルキル基である。Ｒ^１及びＲ^２としては、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基が挙げられる。ポリオキシエチレンの繰り返し数ｎが２〜４の整数であるが、ｎが２の場合、Ｒ^１及びＲ^２の少なくとも一方が炭素数４のアルキル基である。

【0024】

前記一般式（１）で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテルは、後述する一般式（２）で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテルと比べて分子量が高く、相対的に沸点が高く乾燥性が遅いものである。前記一般式（１）で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテルは、沸点が２３０℃以上３１０℃以下であることがインクの乾燥性の点から好ましい。一方、プロピレンカーボネートの沸点は、２４２℃であり、プロピレンカーボネートもまた、単独で用いると乾燥性が遅いものである。また、沸点が２３０℃以上の二塩基酸エステルは、乾燥性が遅いものとして同様に用いることができる。当該二塩基酸エステルとしても、インクの乾燥性の点から、沸点が３１０℃以下であることが好ましい。なお、二塩基酸エステルは、二塩基酸とアルコールとから脱水縮合して生成する化合物である。

【0025】

前記一般式（１）で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテルとしては、例えば、ジエチレングリコールエチルブチルエーテル、ジエチレングリコールプロピルブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールエチルプロピルエーテル、トリエチレングリコールエチルブチルエーテル、トリエチレングリコールジプロピルエーテル、トリエチレングリコールプロピルブチルエーテル、トリエチレングリコールジブチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル等が例示されるが、好ましくは、ジエチレングリコールエチルブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、及びテトラエチレングリコールジエチルエーテルよりなる群から選択される１種以上である。
また、沸点が２３０℃以上の二塩基酸エステルとしては、脂肪族二塩基酸エステルが好ましく、シュウ酸ジブチル、ジブチルマロン酸ジエチル、マロン酸ジブチル、コハク酸ジプロピル、グルタル酸ジエチル、グルタル酸ジプロピル、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジプロピル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ビス（２−エチルヘキシル)等がある。沸点が２３０℃以上の二塩基酸エステルの中でも、アルコール由来のアルキル基が、炭素数２以上のアルキル基である場合、メチル基の場合と比べて、塩化ビニル系重合体等の記録媒体の変形や収縮、カールを抑制できるという効果が高い点から好ましい。
前記溶剤（Ａ）のなかでも、ジエチレングリコールエチルブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジブチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレンカーボネート、コハク酸ジプロピル、グルタル酸ジエチル及び、アジピン酸ジエチルよりなる群から選択される１種以上を好ましく用いることが出来る。インクに含まれるアクリル樹脂を良好に溶解して高い吐出応答性に寄与し、長期メンテナンス性を好適に付与させるからである。

【0026】

前記溶剤（Ａ）の含有量は、全溶剤中に下限としては、２．５質量％以上であることが好ましく、更に３質量％以上であることが好ましく、特に５質量％以上であることが好ましい。同じく上限としては３８質量％以下であることが好ましく、更に３０質量％以下であることが好ましく、より更に２０質量％以下であることが好ましく、特に１５質量％以下であることが好ましい。
上記の下限質量％未満であると、吐出応答性やメンテナンス性が悪くなることがあり、上限質量％を超えると、乾燥性が悪くなったり、印刷物表面でインクが滲む恐れがある。

【0027】

（溶剤（Ｂ））
溶剤（Ｂ）は、前記一般式（２）で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテル及び沸点が２３０℃未満の二塩基酸エステルよりなる群から選択される少なくとも１種である。
前記一般式（２）で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテルは、前述の一般式（１）で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテルと比べて分子量が低く、相対的に沸点が低く、乾燥が速いものである。また、沸点が２３０℃未満の二塩基酸エステルは、前述の沸点が２３０℃以上の二塩基酸エステルに比べて沸点が低く、乾燥が速いものである。前記一般式（２）で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテル及び沸点が２３０℃未満の二塩基酸エステルは、単独で用いると乾燥性が速すぎてメンテナンス性に劣るが、低臭気で、レベリング性に優れ、塩化ビニル系重合体等の記録媒体への浸透性も良好である。

【0028】

また、構造末端にメチル基を有していない、前記一般式（２）で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテル、及び二塩基酸エステルは、塩化ビニル系重合体等の記録媒体に対する浸透性が適度になって、記録媒体を膨潤させ難くするため、記録媒体の変形や収縮、カールが生じにくくなる。
本発明においてはこのような溶剤（Ｂ）が混合溶剤中に比較的多く含まれることから、記録媒体の変形や収縮、カールが生じにくくなって、意匠性の低下を防ぐことができる。
更に、同様の効果を示す溶剤（Ａ）、すなわち、構造末端にメチル基を有していない前記一般式（１）で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテル、並びに、プロピレンカーボネート及び二塩基酸エステルよりなる群から選択される１種以上と組み合わせて用いられることにより、記録媒体の変形や収縮、カールの抑制効果が高くなる。

【0029】

前記一般式（２）で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテルは、沸点が１８０℃以上２３０℃未満であることが好ましい。また、沸点が２３０℃未満の二塩基酸エステルも、沸点が１８０℃以上であることが好ましく、中でも沸点が１８０℃〜２２０℃の二塩基酸エステルであることが、吐出応答性やメンテナンス性の点から好ましい。

【0030】

前記一般式（２）で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテルにおいて、Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ独立に炭素数２〜３の直鎖状又は分岐状のアルキル基である。
Ｒ^３及びＲ^４としては、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基が挙げられる。

【0031】

前記一般式（２）で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテルとしては、例えば、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルプロピルエーテル等が例示される。
また、沸点が２３０℃未満の二塩基酸エステルとしては、脂肪族二塩基酸エステルが好ましく、例えば、シュウ酸ジメチル、シュウ酸ジエチル、シュウ酸ジプロピル、マロン酸ジエチル、メチルマロン酸ジエチル、エチルマロン酸ジエチル、マロン酸ジプロピル、コハク酸ジメチル、コハク酸ジエチル等が例示される。沸点が２３０℃未満の二塩基酸エステルの中でも、アルコール由来のアルキル基が、炭素数２以上のアルキル基である場合、メチル基の場合と比べて、塩化ビニル系重合体等の記録媒体の変形や収縮、カールを抑制できるという効果が高い点から好ましい。
前記溶剤（Ｂ）のなかでも、吐出応答性やメンテナンス性の点から、ジエチレングリコールジエチルエーテル、マロン酸ジエチル、コハク酸ジエチルを好ましく用いることが出来る。

【0032】

前記溶剤（Ｂ）の含有量は、全溶剤中に下限としては、３０質量％以上であることが好ましく、更に４０質量％以上であることが好ましく、より更に５０質量％以上であることが好ましく、特に６０質量％以上であることが好ましい。同じく上限としては９２．５質量％以下であることが好ましく、更に９０質量％以下であることが好ましく、より更に８５質量％以下であることが好ましい。前記溶剤（Ｂ）の含有量が多すぎるとメンテナンス性が悪化する恐れがあり、一方、少なすぎると乾燥性や滲みが悪化する恐れがある。

【0033】

（溶剤（Ｃ））
溶剤（Ｃ）は、ラクトン系溶剤及びアミド系溶剤よりなる群から選択される少なくとも１種である。
本発明のラクトン系溶剤とは、環状エステル化合物であり、同分子内のヒドロキシル基とカルボキシル基が脱水縮合し環状構造を成したものをいう。好ましくは５〜１１員環状構造を持つ化合物であり、５員環構造のγ−ラクトンや６員環構造のδ−ラクトン、７員環構造のε−ラクトン等が挙げられる。ラクトン系溶剤としては、例えば、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、γ−ヘキサラクトン、γ−ヘプタラクトン、γ−オクタラクトン、γ−ノナラクトン、γ−デカラクトン、γ−ウンデカラクトン、δ−バレロラクトン、δ−ヘキサラクトン、δ−ヘプタラクトン、δ−オクタラクトン、δ−ノナラクトン、δ−デカラクトン、δ−ウンデカラクトン等が挙げられる。
ラクトン系溶剤は、本発明の好ましい態様においては、５員環構造のγ−ラクトンであり、さらに好ましい態様においては、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトンである。

【0034】

ラクトン系溶剤は、塩化ビニル系重合体等の記録媒体への浸透性が特に高い溶剤であり、乾燥性、細線の画像再現性、及び耐擦性を向上する。また、ラクトン系溶剤は、前記一般式（２）で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテルと比べて相対的に乾燥性が遅いことが好ましく、この場合、エラストマー製の送液チューブから揮発し難い性質を有し、メンテナンス性を向上する。
ラクトン系溶剤は、沸点が１６０℃以上であることが好ましく、更に１８０℃以上であることが好ましく、特に２００℃以上であることが好ましく、また、２８０℃以下であることが好ましい。

【0035】

本発明のアミド系溶剤とは、分子構造中に1つのカルボン酸アミド構造を含み、直鎖アルキル構造中にエーテル結合を有する化合物である。本発明では下記一般式（３）で表されるアミド系溶剤が好適に用いられる。

【0036】

【化1】

（式中、Ｒ^５は炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ^６及びＲ^７はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又は、炭素数１〜６のアルコキシアルキル基である。）

【0037】

Ｒ^５は、炭素数１〜８の直鎖状又は分岐状のアルキル基である。Ｒ^５としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｉ−ヘキシル基、ｓｅｃ−ヘキシル基、ｔ−ヘキシル基、ｎ−へプチル基、ｉ−へプチル基、ｓｅｃ−へプチル基、ｔ−へプチル基、ｎ−オクチル基、ｉ−オクチル基、ｓｅｃ−オクチル基、ｔ−オクチル基等が挙げられるが、中でも炭素数１〜４の直鎖状又は分岐状のアルキル基が好ましく、メチル基又は各種ブチル基が更に好ましい。Ｒ^６及びＲ^７のアルキル基もそれぞれ直鎖状又は分岐状のアルキル基であり、Ｒ^５の例示のうち炭素数１〜６のアルキル基を用いることができる。Ｒ^６及びＲ^７の炭素数１〜６のアルコキシアルキル基としては、上記アルキル基のうち、炭素数１〜６の直鎖状又は分岐状のアルキル基中にエーテル結合を含む構造を有しているものが使用でき、例えば、メトキシメチル基、エトキシメチル基等が挙げられる。Ｒ^６及びＲ^７としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基が好ましく、メチル基又はエチル基が更に好ましい。
中でも前記一般式（３）で表されるアミド系溶剤において、Ｒ^５がメチル基、Ｒ^６及びＲ^７がメチル基である組み合わせ、Ｒ^５がｎ−ブチル基、Ｒ^６及びＲ^７がメチル基である組み合わせが好ましい。
前記一般式（３）で表されるアミド系溶剤は、例えば、国際公開第２００８／１０２６１５号パンフレットに記載の方法を参考にして製造することができる。また、前記一般式（３）で表されるアミド系溶剤の市販品としては、エクアミド（商標、品番Ｍ１００、Ｂ１００、出光興産（株））等が挙げられる。

【0038】

アミド系溶剤も、塩化ビニル系重合体等の記録媒体への浸透性が高い溶剤であり、乾燥性、及び耐擦性を向上する。アミド系溶剤も、前記一般式（２）で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテルと比べて相対的に乾燥性が遅いことが好ましく、この場合、エラストマー製の送液チューブに浸透し難く、揮発し難い性質を有し、メンテナンス性を向上する。
アミド系溶剤は、沸点が１６０℃以上であることが好ましく、更に１８０℃以上であることが好ましく、特に２００℃以上であることが好ましく、また、２８０℃以下であることが好ましい。

【0039】

前記溶剤（Ｃ）としては、前記ラクトン系溶剤と前記アミド系溶剤を混合して用いることも好ましい。この場合、溶剤（Ｃ）の合計量を多くすることができるため、乾燥性、及び耐擦性が特に向上する。
前記ラクトン系溶剤と前記アミド系溶剤は共に塩化ビニル系重合体等の記録媒体への浸透性が高い溶剤であり、乾燥性、細線の画像再現性、耐擦性及びメンテナンス性を向上するものである。しかし、ラクトン系溶剤の表面張力が高めで、高い細線の画像再現性を得ることができるが、多く配合すると印刷ムラを発生する可能性があり、対して前記アミド系溶剤は表面張力が低めで多く配合すると滲みが悪くなる可能性がある。これに対して、ラクトン系溶剤とアミド系溶剤を併用すると、両者の特性のバランスを取ることができるので、高い細線の画像再現性を保ちつつ、レベリング性に優れた油性インクジェットインクを得ることができたり、塩化ビニル系重合体等の記録媒体への浸透性が特に高い溶剤（ラクトン系溶剤とアミド系溶剤）の添加量を増やすことができるので、乾燥性、及び耐擦性をより向上することができる。
前記溶剤（Ｃ）の含有量は、全溶剤中に１〜５０質量％であることが好ましく、更に５〜３０質量％であることが好ましく、より更に５〜２０質量％であることが好ましく、特に５〜１５質量％であることが好ましい。前記溶剤（Ｃ）の含有量が多すぎると印刷面に溶剤が浸透し過ぎて、印刷面を溶解してしまうためべたつく恐れがあり、一方、少なすぎると乾燥性、細線の画像再現性、耐擦性、及びメンテナンス性に劣る恐れがある。

【0040】

溶剤（Ｃ）の中でも、前記ラクトン系溶剤の含有量は、全溶剤中に１〜５０質量％であることが好ましく、更に５〜３０質量％であることが好ましく、より更に５〜２０質量％であることが好ましく、特に５〜１５質量％であることが好ましい。前記ラクトン系溶剤の含有量が多すぎると表面張力が高いため濡れ広がりにくく、粒状感のある印刷物となったり、印刷ムラが発生して印刷品質が損なわれる恐れがあり、一方、少なすぎると乾燥性、細線の画像再現性、耐擦性、及びメンテナンス性に劣る恐れがある。
また、溶剤（Ｃ）の中でも、前記アミド系溶剤の含有量は、全溶剤中に１〜３０質量％であることが好ましく、更に１〜２５質量％であることが好ましく、より更に１〜２０質量％であることが好ましく、特に５〜１５質量％であることが好ましい。前記アミド系溶剤の含有量が多すぎると印刷面に溶剤が浸透してべたついたり、画像に滲みが発生する恐れがあり、一方、少なすぎると乾燥性、画像再現性、耐擦性、及びメンテナンス性に劣る恐れがある。

【0041】

本発明の油性インク組成物に用いられる混合溶剤において、前記溶剤（Ａ）と前記溶剤（Ｂ）の合計含有量が全溶剤中に５０〜９５質量％である。更に、前記溶剤（Ａ）と前記溶剤（Ｂ）との質量比が５／９５〜４０／６０である。
前記溶剤（Ａ）と前記溶剤（Ｂ）の合計含有量を上記のような範囲とし、且つ、前記溶剤（Ａ）と前記溶剤（Ｂ）との質量比を上記のような範囲とすることにより、印刷乾燥性は担保しながら、送液チューブに対するインクの浸透性を低くして、送液チューブ内のインクの乾燥が抑制され、インクの流動性を確保することが可能になり、また、クリーニング回復性に優れ、更に、濡れ広がり性が適度となって、画像再現性が良好になる。
前記溶剤（Ａ）と前記溶剤（Ｂ）の合計含有量としては、更に、全溶剤中に６０〜９０質量％であることが好ましく、より更に全溶剤中に７０〜９０質量％であることが好ましい。これらの含有溶剤量が上限を超えた場合は、記録媒体への浸透が遅くなり画像が滲んだり、乾燥性が遅くなる恐れがある。また、インク中に含まれるバインダー樹脂成分の相溶性が劣るため、ノズル詰りが発生したり間欠吐出性が低下する恐れがある。また、これらの含有溶剤量が下限を超えた場合は、溶剤が記録媒体へ浸透してべたついたり、表面光沢が低下する恐れがある。また、浸透した溶剤分の揮発が遅くなり、印刷物をプリンタの巻き取り装置を用いて巻き取った後、印刷物表面が張り付いたり、裏移りを生じたりする恐れがある。
また、前記溶剤（Ａ）と前記溶剤（Ｂ）との質量比は、更に５／９５〜３５／６５であることが好ましく、より更に５／９５〜２０／８０であることが好ましく、特に５／９５〜１５／８５であることが好ましい。この溶剤比率に調整することで、インクの乾燥性を良好にすることができ、また、インク中に含まれるバインダー樹脂に対する相溶性を良好にして乾燥後の印刷物の白化を抑制することができる。また、プリンタ実装時においてチューブ内でインクが固化しにくく、長期メンテナンス性を保持しながらも、高密度ヘッドにおいてもノズル詰りの発生頻度が少なく、印刷後の乾燥性が速く、高解像度の印刷が可能なインクに調整できる。
一方、上記の溶剤比率を外れた場合には、例えば、前記溶剤（Ａ）の比率が高くなり前記溶剤（Ｂ）の比率が低くなった場合では、乾燥性が悪くなったり、インクが滲み画像再現性が低下する恐れがある。また、前記溶剤（Ａ）の比率が低くなり前記溶剤（Ｂ）の比率が高くなった場合では、チューブ内でインキが固化し長期でのメンテナンス性が得られなかったり、ノズル詰りの頻度が高くなりヘッドのクリーニングが頻繁に必要となる恐れがある。

【0042】

本発明の油性インク組成物において用いられる混合溶剤は、全体として、２０℃での粘度が１〜８ｍＰａ・ｓ、好ましくは１〜４．０ｍＰａ・ｓに調整されることが好ましい。なお本発明において粘度は、落球式粘度計（例えば、アントンパール社製「ＡＭＶｎ」粘度計）により測定したものである。
また、ヘッド表面からのインクの乾燥を考慮すると、それらの２０℃での蒸気圧が、１ｈＰａ以下であることが好ましく、更に０．７ｈＰａ以下であることが好ましい。
このような混合溶剤を用いることにより、吐出応答性とメンテナンス性が向上し、また、局所的排気設備または排ガス処理設備を設ける負担が軽減され、作業環境の向上が可能となり、また周辺環境への環境負荷も軽減することが可能となる。

【0043】

本発明の油性インク組成物においては、本発明の効果が損なわれない範囲で、その他の溶剤を含んでいても良い。その他の溶剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール類、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のグリコールモノアルキルエーテルアセテート類、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールモノアルキルエーテル類、酢酸ブチル、酢酸ヘキシル、酢酸オクチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸プロピル、乳酸ブチル等の脂肪酸エステル類；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ジオキサン、シクロヘキサン、β−ラクタム等が挙げられる。
中でも、インクジェット吐出性の点からは、沸点が１４０℃以上のものを使用するのが好ましい。沸点の上限は特に制限されないが、インキの乾燥性の点からは、３１０℃以下のものが好ましい。

【0044】

＜色材＞
色材としては、従来の油性インク組成物に通常用いられている無機顔料又は有機顔料等の顔料、染料の単独、または混合して用いることができる。顔料としてはカーボンブラック、カドミウムレッド、モリブデンレッド、クロムイエロー、カドミウムイエロー、チタンイエロー、酸化クロム、ビリジアン、チタンコバルトグリーン、ウルトラマリンブルー、プルシアンブルー、コバルトブルー、ジケトピロロピロール、アンスラキノン、ベンズイミダゾロン、アンスラピリミジン、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、ジオキサジン系顔料、スレン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、チオインジゴ系顔料、キノフタロン系顔料、酸化チタン又は金属錯体顔料等を用いることができる。染料としては、例えばアゾ染料、金属錯塩染料、ナフトール染料、アントラキノン染料、インジゴ染料、カーボニウム染料、キノンイミン染料、キサンチン染料、シアニン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、ベンゾキノン染料、ナフトキノン粟料、フタロシアニン染料、又は金属フタロシアニン染料を用いることができ、特に油溶性染料が好ましい。これらの顔料又は染料を単独で用いるか、あるいはそれらの２種又はそれ以上の組み合わせで使用することもできるが、耐候性の観点からは顔料が好ましい。顔料一次粒子の体積平均粒径は、１０〜５００ｎｍ、好ましくは１５〜３００ｎｍである。

【0045】

上記の顔料の具体例としては、例えば、有機顔料をカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーで例示すると、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、２０、２４、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１１７、１２０、１２５、１２８、１２９、１３０、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５、２１３、２１４；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、９、１２、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１１２、１２２、１２３、１４６、１４９、１６８、１７７、１８０、１８４、１９２、２０２、２０６、２０９、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、２５４；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、６４、 ７１；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８；Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５、２６；Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６等が挙げられる。

【0046】

＜アクリル樹脂＞
本発明で用いられるアクリル樹脂は、アクリル酸、メタクリル酸およびこれらの誘導体から選択される少なくとも一つを少なくとも単量体として用いた重合体を包含する高分子化合物をいう。アクリル樹脂には、アクリル酸、メタクリル酸およびこれらの誘導体と重合可能なエチレン性二重結合を有する化合物由来の構成単位が、更に含まれていても良い。
本発明においては、上記混合溶剤に、バインダー樹脂としてアクリル樹脂を組み合わせることにより、上述のように、揮発時の粘度の上昇が起こり難く、インクジェットヘッドのノズル部の詰まりが抑制され、ヘッドの表面および周辺の洗浄時にインクが拭き取りやすく、且つ、高速印刷時の高い吐出応答性を実現でき、且つ、吐出後の液滴形状が良好になり、インクの飛び散りや着弾位置のずれが生じ難くなる。
また、バインダー樹脂としてアクリル樹脂を用いることにより、印刷後の粘着性が抑制され、巻き取り乾燥後の裏移りや張り付きを防止することができる。

【0047】

本発明で用いられるアクリル樹脂は、中でも、前記混合溶剤と良好な相溶性を有し、前記混合溶剤のアクリル樹脂溶液を容易に調整でき、印刷乾燥性と再溶解性を向上することができる点から、ポリオキシアルキレングリコールジアルキルエーテル類溶剤中でラジカル重合開始剤を用いて溶液重合させたアクリル樹脂を用いることが好ましい。この際に用いられるポリオキシアルキレングリコールジアルキルエーテル類溶剤としては、前記一般式（１）で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテル又は前記一般式（２）で示されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテルであることが好ましい。
ポリオキシアルキレングリコールジアルキルエーテル類溶剤中でラジカル重合開始剤を用いて溶液重合させたアクリル樹脂を用いると、該アクリル樹脂は溶剤が末端に結合した反応生成物を有するものとなるため、前記混合溶剤に易溶になり、再溶解性が向上し、また、混合溶剤に対するアクリル樹脂の相溶性が向上することで、該樹脂の添加量をより多くすることができ、結果、印刷乾燥性を良好なものとすることができる。

【0048】

アクリル樹脂は、好適には、メタクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アラルキルエステル、メタクリル酸アルコキシアルキルエステル、メタクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、メタクリル酸、及びメタクリル酸ジアルキルアミノアルキルエステルよりなる群から選ばれたラジカル重合性モノマーから得ることができる。ラジカル重合可能なエチレン性二重結合を分子中に少なくとも一個有し、好ましくはラジカル重合可能なエチレン性二重結合を分子中に一個有し、後述する溶媒中においてラジカル重合開始剤の共存下で重合可能なラジカル重合性モノマーであれば更に各種のモノマーを用いることができる。例えば、ラジカル重合性モノマーとしてビニル化合物やマレイミド類を含んでいても良い。
アクリル樹脂は、１種のラジカル重合性モノマーの単独重合体であっても良いし、ラジカル重合性モノマーを２種以上選択して用いた共重合体のいずれであっても良い。

【0049】

アクリル樹脂に用いられるラジカル重合性モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸−iso−プロピル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸−sec−ブチル、（メタ）アクリル酸−iso−ブチル、（メタ）アクリル酸−tert−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸−iso−オクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸−iso−ノニル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸シクロペンチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸−２−メチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸ジシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸プロパギル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ナフチル、（メタ）アクリル酸アントラセニル、（メタ）アクリル酸アントラニノニル、（メタ）アクリル酸ピペロニル、（メタ）アクリル酸サリチル、（メタ）アクリル酸フリル、（メタ）アクリル酸フルフリル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフリル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸ピラニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェネチル、（メタ）アクリル酸クレジル、（メタ）アクリル酸グリシジル、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル、（メタ）アクリル酸−３，４−エポキシシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸−３，４−エポキシシクロヘキシルエチル、（メタ）アクリル酸−１，１，１−トリフルオロエチル、（メタ）アクリル酸パーフルオルエチル、（メタ）アクリル酸パーフルオロ−ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸パーフルオロ−iso−プロピル、（メタ）アクリル酸ヘプタデカフルオロデシル、（メタ）アクリル酸トリフェニルメチル、（メタ）アクリル酸クミル、（メタ）アクリル酸３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸−２，３−ジヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸−４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−シアノエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸トリメトキシシリルプロピル、（メタ）アクリル酸トリエトキシシリルプロピル、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシランなどの（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリル酸エステル類；
（メタ）アクリル酸アミド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジ−iso−プロピルアミド、（メタ）アクリル酸ブチルアミド、（メタ）アクリル酸ステアリルアミド、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルアミド、（メタ）アクリル酸フェニルアミド、（メタ）アクリル酸ベンジルアミド、（メタ）アクリル酸アントラセニルアミドなどの（メタ）アクリル酸アミド類；
スチレン、スチレンのα−、ｏ−、ｍ−、ｐ−アルキル、ニトロ、シアノ、アミド、エステル誘導体、（メタ）アクリル酸アニリド、（メタ）アクリロイルニトリル、アクロレイン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルカルバゾール、ビニルイミダゾール、酢酸ビニルなどのビニル化合物類；
Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ラウリンマレイミド、Ｎ−（４−ヒドキシフェニル）マレイミドなどのモノマレイミド類；Ｎ−（メタ）アクリロイルフタルイミドなどのフタルイミド類を挙げることができる。
なお、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」および「メタクリル」の両者を意味するものである。

【0050】

特に好ましいアクリル樹脂は、メタクリル酸メチル単独の重合体、或いは、メタクリル酸メチルと、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸エトキシエチル、及びメタクリル酸ベンジルよりなる群から選択される少なくとも１つ以上の化合物との共重合体である。該共重合体において、メタクリル酸メチル１００質量部に対する、メタクリル酸メチルと、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸エトキシエチル、及びメタクリル酸ベンジルよりなる群から選択される少なくとも１つ以上の化合物の合計量は、好ましくは０．０１〜１５質量部、更に好ましくは０．１〜１５質量部、より更に好ましくは０．５〜１２質量部である。このようなアクリル樹脂は、特にインク中の溶剤と良好な相溶性を示し、インクの保存安定性と画像再現性を有するインクジェット記録用油性インク組成物を提供することができる。

【0051】

本発明で用いられるアクリル樹脂は、質量平均分子量が５０００〜１０００００であるものが好ましい。なお、本発明において質量平均分子量は、ポリスチレンを標準としたゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）（例えば、の「ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ」東ソー（株）製）による測定値である。中でも、本発明で用いられるアクリル樹脂は、印刷物を巻き取った後にインクの裏移りが抑制され易い点から、中でも質量平均分子量が１００００以上であることが好ましく、１２０００以上であることがより好ましく、１５０００以上であることがより更に好ましい。一方、本発明で用いられるアクリル樹脂は、高い吐出安定性と、クリーニング回復性の点からは、５００００以下であることが好ましく、更に３５０００以下であることが好ましく、より更に３００００以下であることが好ましい。

【0052】

また、本発明で用いられるアクリル樹脂は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が８０℃以上、１１０℃以下であるものが好ましい。本発明においてガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱熱量計（ＤＳＣ）（例えば、島津製作所（株）製の示差走査熱量計「ＤＳＣ−５０」）による測定値である。ガラス転移温度が複数観測される場合があるが、本発明では、より吸熱量の大きい、主転移温度を採用するものとする。また、Ｔｇが上記範囲内であることにより、良好な印刷乾燥性が得られ、特に巻き取り乾燥性が良好になるという効果が顕著になる。

【0053】

本発明で用いられるアクリル樹脂を製造する際に用いられるラジカル重合開始剤は、有機過酸化物が好ましく、ハイドロパーオキサイド系、ジアルキルパーオキサイド系、パーオキシエステル系、ジアシルパーオキサイド系、パーオキシカーボネート系、パーオキシケタール系、ケトンパーオキサイド系有機過酸化物が挙げられ、中でも、ジアルキルパーオキサイド系、パーオキシエステル系、ジアシルパーオキサイド系有機過酸化物が好ましい。前述の通り、溶剤が末端に結合した反応生成物を有するものとすることができるため、前記混合溶剤に対するアクリル樹脂の相溶性を向上できるからである。好ましい具体例としては、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ヘキシルパーオキサイド等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。

【0054】

また、市販の（メタ）アクリル樹脂としては、例えばロームアンドハース社の「パラロイドＢ９９Ｎ」（メチルメタアクリレート−ブチルメタアクリレート共重合体）Ｔｇ８２℃、重量平均分子量１５，０００）、「パラロイドＢ６０」（メチルメタアクリレート−ブチルメタアクリレート共重合体）Ｔｇ７５℃、重量平均分子量５０，０００）等が例示される。

【0055】

＜その他の成分＞
本発明によるインクジェット記録用油性インク組成物は、上記の必須成分に加えて、必要に応じて他の成分を含むことができる。必要に応じて含むことができる他の成分としては、例えば、他のバインダー樹脂、分散剤、界面活性剤、その他各種添加剤を挙げることができる。

【0056】

（その他のバインダー樹脂）
本発明の油性インク組成物においては、本発明の効果が損なわれない範囲で、その他のバインダー樹脂を含んでいても良い。その他のバインダー樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ロジン変性樹脂、フエノール樹脂、テルペン系樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、塩化ビニル系重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル系共重合体、セルロースアセテートブチレート、ビニルトルエン−α−メチルスチレン共重合体等の単独、またはそれらの混合物を用いることができる。

【0057】

本発明の油性インク組成物においては、印刷乾燥性と、印刷面の光沢や耐擦性や耐アルコール性が向上する点から、アクリル樹脂に組み合わせて、更に、塩化ビニル及び酢酸ビニルを含む共重合体を含有することが好ましい。塩化ビニル及び酢酸ビニルを含む共重合体は、塩化ビニル単位及び酢酸ビニル単位と共に、必要に応じてその他の構成単位を備えていても良く、例えばカルボン酸単位、ビニルアルコール単位、ヒドロキシアルキルアクリレート単位等を備えていても良い。
塩化ビニル及び酢酸ビニルを含む共重合体としては、吐出安定性、並びに、耐擦性及び耐アルコール性の点から、数平均分子量が１００００〜５００００であることが好ましく、更に１５０００〜３５０００であることが好ましく、より更に２００００〜３００００であることが好ましい。ここで数平均分子量は、ＧＰＣを用いて測定し、ポリスチレン換算した値である。
塩化ビニル及び酢酸ビニルを含む共重合体としては、塩化ビニル単位を共重合体の７０〜９４質量％含有するものが、印刷面の光沢や耐擦性の点から、好適に用いられる。塩化ビニル単位を共重合体の７０％未満になると耐擦性が低下する恐れがある。また９４質量％を超えると印刷面の光沢が低下する恐れがある。
なお、本発明の油性インク組成物におけるバインダー樹脂中に、塩化ビニル及び酢酸ビニルを含む共重合体の含有量が多すぎると、揮発時の粘度の上昇が起こり易くなり、高速印刷時の吐出応答性が悪化する恐れがある点から、塩化ビニル及び酢酸ビニルを含む共重合体の含有量は、アクリル樹脂１質量部に対して４質量部以下であることが好ましく、１．０質量部以下であることがより好ましく、０．３質量部以下であることがより更に好ましい。

【0058】

前記の塩化ビニル酢酸ビニル系共重合樹脂としては、例えば、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ヒドロキシアルキルアクリレート共重合体など、およびそれらの混合物が挙げられる。上記の塩化ビニル酢酸ビニル系共重合樹脂としては、日信化学工業（株）社からソルバインＣ（数平均分子量（Ｍｎ）、３１０００）、ＣＬ（Ｍｎ、２５０００）、ＣＮＬ（Ｍｎ、１２０００）、Ｃ５Ｒ（Ｍｎ、２７０００）、ＴＡ２（Ｍｎ、３３０００）、ＴＡ３（Ｍｎ、２４０００）、Ａ（Ｍｎ、３００００）、ＡＬ（Ｍｎ、２２０００）、ＴＡ５Ｒ（Ｍｎ、２８０００）、Ｍ５（Ｍｎ、３２０００）等の商品名で入手して本発明で使用することができる。

【0059】

（分散剤）
分散剤としては、インクジェット記録用油性インク組成物において用いられている任意の分散剤を用いることができる。分散剤としては、高分子分散剤を用いると良い。こうした分散剤としては、主鎖がポリエステル系、ポリアクリル系、ポリウレタン系、ポリアミン系、ポリカプロラクトン系などからなり、側鎖としてアミノ基、カルボキシル基、スルホン基、ヒドロキシル基などの極性基を有するものである。ポリアクリル系分散剤では、例えば、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２０００、２００１、２００８、２００９、２０１０、２０２０、２０２０Ｎ、２０２２、２０２５、２０５０、２０７０、２０９５、２１５０、２１５１、２１５５、２１６３、２１６４、ＢＹＫＪＥＴ−９１３０、９１３１，９１３２，９１３３，９１５１（ビック・ケミー社製）が用いられる。ポリカプロラクトン系分散剤では、例えば、アジスパーＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８８１（味の素ファインテクノ（株）製）が用いられる。好ましい分散剤としては、ポリエステル系分散剤であり、例えばヒノアクトＫＦ−１０００、Ｔ−６０００、Ｔ−７０００、Ｔ−８０００、Ｔ−８０００Ｅ、Ｔ−９０５０（川研ファインケミカル（株）製）、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２００００、２４０００、３２０００、３２５００、３２５５０、３２６００、３３０００、３３５００、３４０００、３５２００、３６０００、３７５００、３９０００、７１０００（ルブリゾール社製）、フローレンＤＯＰＡ−１５ＢＨＦＳ、１７ＨＦ、２２、Ｇ−７００、９００、ＮＣ−５００、ＧＷ−１５００（共栄社化学（株）製）、Ｅｆｋａ４３１０、４３２０、４３３０、４４０１、４４０２、４４０３Ｎ、４５７０、７４１１、７４７７、７７００（ＢＡＳＦ社製）の単独、またはそれらの混合物を用いることができる。

【0060】

（界面活性剤）
また、本発明のインクジェット記録用油性インク組成物においては、ノズル部やチューブ内等の機器内での油性インク組成物の揮発抑制、固化防止、また、固化した際の再溶解性を目的として、混合溶剤に加えて、室温、大気圧下で液状の非イオン性ポリオキシエチレン誘導体を添加してもよい。例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類であるノニオンＰ−２０８、Ｐ−２１０、Ｐ−２１３、Ｅ−２０２Ｓ、Ｅ−２０５Ｓ、Ｅ−２１５、Ｋ−２０４、Ｋ−２２０、Ｓ−２０７、Ｓ−２１５、Ａ−１０Ｒ、Ａ−１３Ｐ、ＮＣ−２０３、ＮＣ−２０７（日本油脂（株）製）、エマルゲン１０６、１０８、７０７、７０９、Ａ−９０、Ａ−６０（花王（株）製）、フローレンＧ−７０、Ｄ−９０（共栄社化学（株）製）、ポエムＪ−００８１ＨＶ（理研ビタミン（株）製）、アデカトールＮＰ−６２０、ＮＰ−６５０、ＮＰ−６６０、ＮＰ−６７５、ＮＰ−６８３、ＮＰ−６８６、アデカコールＣＳ−１４１Ｅ、ＴＳ−２３０Ｅ（（株）アデカ製）等、ソルゲン３０Ｖ、４０、ＴＷ−２０、ＴＷ−８０、ノイゲンＣＸ−１００（第一工業製薬（株）製）等が例示される。
また、下記式で表されるアセチレングリコール系界面活性剤が挙げられる。

【0061】

【化2】

（式中、０≦ｐ＋ｑ≦５０、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４はそれぞれ独立にアルキル基、好ましくは炭素数１〜６のアルキル基である。）

【0062】

具体的には、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等が例示され、市販品としてはサーフィノール１０４、８２、４６５、４８５、またはＴＧ（いずれもＡｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ．Ｉｎｃ．より入手可能） 、オルフィンＥ１００４、Ｅ１０１０（日信化学工業（株）製）等が例示される。
界面活性剤としては、上記に限られずアニオン系、カチオン系、両性又は非イオン系のいずれの界面活性剤も用いることができ、添加目的に合わせて適宜選択されればよい。
これらの界面活性剤は単独、または混合して添加してよい。

【0063】

（その他の添加剤）
酸化防止剤や紫外線吸収剤等の安定剤等を添加してもよい。酸化防止剤としてはＢＨＡ（２，３−ブチル−４−オキシアニソール）、ＢＨＴ（２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）、多価カルボン酸、エポキシ化大豆油等が例示される。また、紫外線吸収剤としてはベンゾフェノン系化合物、又はベンゾトリアゾール系化合物を用いることができる。
更に、その他の添加剤としては、表面調整剤、レベリング剤（アクリル系やシリコン系等）、消泡剤、ｐＨ調整剤、殺菌剤、防腐剤、防臭剤、電荷調整剤、湿潤剤等の公知の添加剤を任意成分として添加しても良い。

【0064】

＜油性インク組成物の含有割合＞
溶剤の含有量は、油性インク組成物中、通常５０〜９５質量％、好ましくは７０〜９５質量％、より好ましくは８０〜９５質量％である。
色材の含有量は、油性インク組成物中、通常０．５〜２５質量％、好ましくは０．５〜１５質量％、より好ましくは１〜１０質量％である。
アクリル樹脂を含むバインダー樹脂の含有量は、油性インク組成物中、通常０．１〜１０．０質量％、好ましくは１．０〜１０．０質量％、より好ましくは３．０〜８．０質量％である。
上記アクリル樹脂を含むバインダー樹脂含有量の上限を超えた場合には、吐出応答性が低下したり、メンテナンス性が悪くなる恐れがある。また、上記バインダー樹脂の含有量の下限を超えた場合には、乾燥性が遅くなり、印刷面の耐擦過性、耐アルコール性が低下する恐れがある。
その他任意成分として分散剤を含む場合、色材１００質量部に対して、通常５〜２００質量部であり、好ましくは３０〜１２０質量部であり、分散すべき色材によって適宜選択されれば良い。
その他任意成分として各種添加剤を含む場合、酸化防止剤は、通常、油性インク組成物中０．００１〜３．０質量％である。また、紫外線吸収剤は、通常、油性インク組成物中０．０１〜０．５質量％である。また、界面活性剤は、通常、油性インク組成物中０．５〜４．０質量％である。

【0065】

＜油性インク組成物の調製方法＞
本発明のインクジェット記録用油性インク組成物の調製方法において、各成分の配合順序および配合の仕方は任意であって、例えば製造工程の各段階における配合物の性状や製造上の容易さ等を考慮して定めることができる。例えば、各成分は、一種類ずつ独立して配合することもできるし、各成分の供給ならびに配合をまとめて行って各成分の配合物を一度に得ることも可能である。また、２種または３種以上の成分を予め配合した後に、残りの他の成分と配合することもできる。この際、２種または３種以上の成分を予め配合しておく場合には、予め配合する成分の量は各成分の全量であっても、各成分の所要量の一部分であってもよい。

【0066】

例えば、まず、前記混合溶剤に用いられる各溶剤の一部または全部を混合して油性インク組成物における溶媒とする。例えば分散剤を用いる場合、その溶媒に、色材と分散剤を添加し、ボールミル、ビーズミル、超音波、又はジェットミル等で混合・分散させて色材分散液を調製する。得られた色材分散液に、上記で得た溶媒の残部とバインダー樹脂、その他の添加剤を攪拌下に添加することにより得られる。例えばポリオキシアルキレングリコールジアルキルエーテル類溶剤中でラジカル重合開始剤を用いて溶液重合させたアクリル樹脂を用いる場合、溶液重合させたアクリル樹脂溶液をそのまま用いることもできる。

【0067】

得られるインクジェット記録用油性インク組成物は、２０℃での粘度が２〜１５ｍＰａ・ｓ、好ましくは３〜５ｍＰａ・ｓに調整されることが好ましい。
また、本発明の油性インク組成物における表面張力は、インクの濡れ広がり性と、インク滴の吐出性の点から、通常２０〜５０ｍＮ／ｍ、好ましくは、２０〜３５ｍＮ／ｍである。表面張力は表面張力計（例えば、協和界面科学（株）製、「ＤＹ−３００」）により測定したものである。
これらの物性は、上記に限定されることなく、インクジェットヘッドの特性に合わせて任意に調整できる。

【0068】

本発明のインクジェット記録用油性インク組成物が適用される記録媒体としては、印刷面が主として樹脂からなるものが好適に用いられ、当該樹脂としては、ポリ塩化ビニル系重合体やアクリル、ＰＥＴ、ポリカーボネート、ＰＥ、ＰＰ等が用いられる。特に、印刷面が硬質または軟質ポリ塩化ビニル系重合体からなる記録媒体への記録に適している。印刷面がポリ塩化ビニル系重合体からなる記録媒体としては、ポリ塩化ビニル基材（フィルム又はシート）等が例示される。
本発明のインクジェット記録用油性インク組成物は、ポリ塩化ビニル基材における無処理表面への印刷を可能とするものであるが、インク受容性樹脂により表面処理された印刷面を有するポリ塩化ビニル基材、ＰＥＴフィルムや紙等であっても良い。

【0069】

本発明のインクジェット記録用油性インク組成物は、色材、溶剤及びアクリル樹脂を含有する油性インク組成物であって、前記溶剤（Ａ）と、溶剤（Ｂ）と、溶剤（Ｃ）とを含み、
前記溶剤（Ａ）と前記溶剤（Ｂ）の合計含有量が全溶剤中に５０〜９５質量％であり、且つ、前記溶剤（Ａ）と前記溶剤（Ｂ）との質量比が５／９５〜４０／６０であることを特徴とするものである。
そのため、本発明のインクジェット記録用油性インク組成物は、印刷乾燥性は担保しながら、送液チューブに対するインクの浸透性が低く、送液チューブ内のインクの乾燥が抑制され、インクの流動性を確保することが可能になり、クリーニング回復性に優れるので、例えば、インクジェットヘッドのクリーニングシステムを備えたインクジェット記録装置を用いて、インクをインクジェット方法で吐出して記録媒体に記録を行うインクジェット記録方法に有利に用いることができる。
また、本発明のインクジェット記録用油性インク組成物は、高速印刷時においても高い吐出応答性を有するので、例えば、インクジェットヘッドとして高密度ヘッドのクリーニングシステムを備えたインクジェット記録装置を用いて、インクをインクジェット方法で吐出して記録媒体に記録を行うインクジェット記録方法に有利に用いることができる。

【0070】

２．インクジェット記録方法
本発明に係るインクジェット記録方法は、インクをインクジェット方法で吐出して記録媒体に記録を行うインクジェット記録方法であって、前記インクとして、前記本発明に係るインクジェット記録用油性インク組成物を用いることを特徴とする。好ましくは、インクジェットヘッドのクリーニングシステムを備えたインクジェット記録装置を用いて記録媒体に記録を行う、インクジェット記録方法である。
本発明に係るインクジェット記録方法は、従来公知のインクジェットヘッドのクリーニングシステムを備えたインクジェット記録装置のいずれにも適用可能である。中でもインクジェットヘッドのノズル内に残留あるいは目詰まり等しているインクを吸引する構成を少なくとも有するクリーニングシステムを備えたインクジェット記録装置に好ましく適用することができる。また、送液ポンプ接続等にエラストマー製等可撓性送液チューブが用いられているクリーニングシステムを備えたインクジェット記録装置に好ましく用いられる。ここで送液チューブに用いられるエラストマーとしては、例えばＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン−ジエンゴム）、ブチルゴム、シリコンゴム、タイゴン（登録商標）などが挙げられる。
前記本発明に係るインクジェット記録方法は、前記本発明に係るインクジェット記録用油性インク組成物を用いる。該インクジェット記録用油性インク組成物を用いるため、インクジェットヘッドのクリーニングシステムを備えたインクジェット記録装置を用いて記録媒体に記録を行う場合であっても、長期に渡って送液チューブの目詰まり等の不具合が生じにくく、好適である。
インクジェット記録装置のその他の構成は従来公知のものと同様であってよい。
また、本発明に係るインクジェット記録方法に用いられる記録媒体は、上述の記録媒体と同様であってよい。

【実施例】

【0071】

以下、本発明について実施例を示して具体的に説明する。これらの記載により本発明を制限するものではない。
なお、重量平均分子量は、東ソー（株）製の「ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ」（カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＬＦ−４０４（昭和電工（株）)製、カラム温度、４０℃、移動相：ＴＨＦ(テトラヒドロフラン)、移動相流量：０．３５ｍＬ／ｍｉｎ．、試料濃度０．２質量％溶液、試料注入量１０μＬ、検出器：示差屈折計）にて、ポリスチレンを標準としたゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）により測定を行った。
平均粒径（Ｄ５０）とは、レーザー回折・散乱法によって求めた粒度分布における積算値５０％での体積平均粒径を意味する。本発明においては日機装（株）製の粒度分析計マイクロトラックＵＰＡ１５０を使用して測定した。
また、粘度は、アントンパール社製「ＡＭＶｎ」粘度計を使用して測定した。

【0072】

（合成例１：アクリル樹脂１の合成）
１００℃に保たれたジエチレングリコールジエチルエーテル３００ｇ中に、メタクリル酸メチル２００ｇとｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート６．３ｇとの混合物を１．５時間かけて滴下した。滴下終了後、１００℃で２時間反応させた後冷却して、無色透明のメタクリル酸メチルの重合体溶液（固形分３９．５％）を得た。得られた重合体（アクリル樹脂１）のＴｇは１０５℃、重量平均分子量は１８０００であった。

【0073】

（合成例２：アクリル樹脂２の合成）
メタクリル酸メチル２００ｇとｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート１２．６ｇとの混合物を使用し、アクリル樹脂１と同様の合成方法により、無色透明のメタクリル酸メチルの重合体溶液（固形分３９．５％）を得た。得られた重合体（アクリル樹脂２）のＴｇは１０５℃、重量平均分子量は１１０００であった。

【0074】

（合成例３：アクリル樹脂３の合成）
メタクリル酸メチル２００ｇとｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート２．０ｇとの混合物を使用し、アクリル樹脂１と同様の合成方法により、無色透明のメタクリル酸メチルの重合体溶液（固形分３９．４％）を得た。得られた重合体（アクリル樹脂３）のＴｇは１０５℃、重量平均分子量は４８０００であった。

【0075】

（合成例４：アクリル樹脂４の合成）
メタクリル酸メチル１８０ｇとメタクリル酸ｎ−ブチル２０ｇとｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート３．６ｇとの混合物を使用し、アクリル樹脂１と同様の合成方法により、無色透明のメタクリル酸メチルとメタクリル酸ｎ−ブチルとの共重合体溶液（固形分３９．８％）を得た。得られた重合体（アクリル樹脂４）のＴｇは９４℃、重量平均分子量は３００００であった。

【0076】

［実施例１］
溶媒として下記の組成の混合溶剤を準備した。
溶剤（Ａ）：トリエチレングリコールジエチルエーテル １０．５質量部
溶剤（Ｂ）：ジエチレングリコールジエチルエーテル ６５．８質量部
溶剤（Ｃ）：γ−ブチロラクトン １３．０質量部
上記組成の溶媒の一部に、カーボンブラック（ＭＡ−８、三菱化学（株）製）４．０質量部と分散剤（ポリエステル系高分子化合物、ソルスパース３２０００、ルブリゾール社製）２．０質量部とを添加し、ディゾルバーで３，０００ｒｐｍにて１時間攪拌した後、ジルコニアビーズ（２ｍｍ）を充填したビーズミルで予備分散した。更に、ジルコニアビーズ（０．３ｍｍ）を充填したナノミルで本分散を行ない、色材分散液を得た。平均粒径は６５．０ｎｍであった。
得られた色材分散液を４，０００ｒｐｍで攪拌しながら、上記合成例１の重合体溶液を１１．４質量部（アクリル樹脂１ 固形分４．５質量部）と塩化ビニル及び酢酸ビニルを含む共重合体（商品名ソルバインＣＬ 日信化学工業（株）製）を０．５質量部と、上記で作製した混合溶剤の残部とを添加して本発明のインクジェット記録用油性インク組成物を調製した。粘度は４．７ｍＰａ・ｓ（２０℃）であった。

【0077】

［実施例２〜２７］
用いる混合溶剤、バインダー樹脂、及び色材、及びこれらの含有量を以下の表１及び表２に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例２〜２７のインクジェット記録用油性インク組成物を調製した。各色材の分散液の平均粒径は、シアンは１１０ｎｍ、マゼンタは１５５ｎｍ、イエローは１３５ｎｍであった。インクジェット記録用油性インク組成物の粘度も表１及び表２に併せて示す。また、表１及び表２において、バインダー樹脂の配合量は固形分量で示している。
なお実施例１で使用したもの以外の溶剤、バインダー樹脂、分散剤、色材、界面活性剤の略号は以下の通りである。
・エクアミドＭ１００（商品名、前記一般式（３）で表されるアミド系溶剤において、Ｒ^５がメチル基、Ｒ^６及びＲ^７がメチル基である、出光興産（株）製）
・塩酢ビ共重合体１（塩化ビニル及び酢酸ビニルを含む共重合体、商品名ソルバインＣＬ、日信化学工業（株）製）
・塩酢ビ共重合体２（塩化ビニル及び酢酸ビニルを含む共重合体、商品名ソルバインＣ、日信化学工業（株）製）
・分散剤１（ポリエステル系高分子化合物、ソルスパース３２０００、ルーブリゾール社製）
・分散剤２（ポリエステル系高分子化合物、ソルスパース３３０００、ルーブリゾール社製）
・界面活性剤１ （ノニオンＥ−２０２Ｓ、日本油脂（株）製）
・界面活性剤２ （ソルゲン３０Ｖ、第一工業製薬（株）製）
・界面活性剤３ （フローレンＤ−９０、共栄社化学（株）製）
・シアン（Ｐ．Ｂ．１５：４）（シアニンブルーＣＰ−１、大日精化工業（株）製）
・マゼンタ（Ｐ．Ｒ．１２２）（ＦＡＳＴＧＥＮ ＳＵＰＥＲ ＭＡＧＥＮＴＡ ＲＧ、ＤＩＣ（株）製）
・イエロー（Ｐ．Ｙ．１５５）（ＩＮＫ ＪＥＴ ＹＥＬＬＯＷ ４ＧＣ ＶＰ ３８５４、クラリアント社製）

【0078】

［比較例１〜２１］
用いる混合溶剤、バインダー樹脂、及び色材、及びこれらの含有量を以下の表３及び表４に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして、比較例１〜２１のインクジェット記録用油性インク組成物を調製した。各インクジェット記録用油性インク組成物の粘度も表３及び表４に併せて示す。

【0079】

＜評価＞
評価基準において、評価ＡＡ、Ａ、及びＢは、従来のものより優れているか実用上問題のない範囲であり、評価Ｃは従来のものと比べて優位性が見られないか実用上問題があるものである。
なお、印刷を用いた評価は、ポリ塩化ビニルフィルム（ＩＭＡＧｉｎ ＪＴ５８２９Ｒ：ＭＡＣｔａｃ社製）に印刷して行った。
（１）チューブ乾燥性
メンテナンス性の１つの評価として、送液チューブに用いられるエラストマー製チューブ内における乾燥性を評価した。具体的には、外径４ｍｍ×内径２ｍｍのＥＰＤＭ（エチレンプロピレンジエンゴム）製チューブ１１ｃｍ内に、各インクジェット記録用油性インク組成物を３ｍＬ入れて密栓し、４０℃で１週間放置し、チューブ内のインク組成物の状態を評価した。
評価Ａ：インクに流動性がありチューブ内で固化していない。
評価Ｃ：インクが固化しており、チューブに詰まりが発生している。

【0080】

（２）クリーニング回復性
メンテナンス性の１つの評価として、ヘッドでのノズル詰まりが発生した際に、プリンタのクリーニング動作によりノズル詰まりの解消が行えるかを評価した。
具体的には、クリーニングシステムを備えたプリンタ（商品名 ＳＯＬＪＥＴ ＰＲＯ４ ＸＲ−６４０、ローランドＤＧ（株）製）を用いて、各インクジェット記録用油性インク組成物を充填して２．７０ｍ^２印刷後、室温２５℃にて１週間放置し、その後評価を行った。
評価ＡＡ：ノズル詰まりがない。
評価Ａ ：ノーマルクリーニング１回でノズル詰まりを解消する。
評価Ｂ ：ノーマルクリーニング３回でノズル詰まりを解消する。
評価Ｃ ：ノーマルクリーニング３回でもノズル詰まりを解消しない。
ここでのノーマルクリーニングとは、起動時や印刷工程中にドット抜けなどが生じたときに使用されるクリーニング方法で、時間が短く、使用するインク消費量が比較的少ない。

【0081】

（３）画像再現性
プリンタ（商品名 ＳＯＬＪＥＴ ＰＲＯ４ ＸＲ−６４０、ローランドＤＧ（株）製）により、各インクジェット記録用油性インク組成物を用いて、高品質印刷モード（１４４０ｘ７２０ｄｐｉ）にてベタ部および細線の印刷を行い、目視により評価した。
評価Ａ ：滲み及びバンディングのいずれも発生しない。
評価Ｂ ：滲み及びバンディングのいずれかが少し発生するが、意匠性は損なわない。
評価Ｃ ：滲み及びバンディングの少なくとも一方がひどく、意匠性を損なっている。

【0082】

（４）印刷乾燥性
プリンタ（商品名 ＳＯＬＪＥＴ ＰＲＯ４ ＸＲ−６４０、ローランドＤＧ（株）社製）により、各インクジェット記録用油性インク組成物を用いて、高品質印刷モード（１４４０ｘ７２０ｄｐｉ）でベタ部の印刷を行い、４０℃で乾燥するまでの時間を計測した。
評価ＡＡ：３分未満で乾燥する。
評価Ａ ：３分以上５分未満で乾燥する。
評価Ｂ ：５分以上７分未満で乾燥する。
評価Ｃ ：７分以上で乾燥する。

【0083】

（５）高速印刷適性
高密度ヘッドを採用しているプリンタ（商品名 ＳＯＬＪＥＴ ＰＲＯ４ ＸＲ−６４０、ローランドＤＧ（株）社製）により、各インクジェット記録用油性インク組成物を用いて、双方向の高速印刷モード（３６０ｘ３６０ｄｐｉ）にて細線を印刷し、目視で確認して評価した。
評価Ａ ：細線が正しく再現できている。
評価Ｂ ：やや着弾位置がずれ、曲がりがみられる。
評価Ｃ ：着弾位置のずれが大きい。

【0084】

（６）巻き取り後の裏移り性
プリンタ（商品名 ＳＯＬＪＥＴ ＰＲＯ４ ＸＲ−６４０、ローランドＤＧ（株）社製）により、各インクジェット記録用油性インク組成物を用いて、ベタ部の印刷を行い、印刷物を巻き取り後２４時間放置し、その後広げて、フィルムの印刷物表面と重なっていた背面への裏移り及び印刷物表面を評価した。
評価Ａ ：巻き取り後に背面への裏移りは見られない。
評価Ｂ ：巻き取り後に背面への裏移りは生じるが、印刷物表面への影響は少なく遜色ない。
評価Ｃ ：巻き取り後に背面への裏移りがみられ、印刷物表面が荒れている。

【0085】

（７）記録媒体収縮率
プリンタ（商品名 ＳＯＬＪＥＴ ＰＲＯ４ ＸＲ−６４０、ローランドＤＧ（株）社製）により、各インクジェット記録用油性インク組成物を用いて、高品質印刷モード（１４４０ｘ７２０ｄｐｉ）にてベタ部を３０ｃｍ×３０ｃｍ印刷し、乾燥後、記録媒体であるポリ塩化ビニルフィルムの収縮率を評価した。なお、高品質印刷モードとは精細な液滴を大量に吐出する印刷方法で、液滴が多いため、記録媒体の変形を引き起こし易くなる。
評価Ａ：面積収縮率が０．５％未満である。
評価Ｂ：面積収縮率が０．５％以上１．５％未満である。
評価Ｃ：面積収縮率が１．５％以上である。

【0086】

【表1】

【0087】

【表2】

【0088】

【表3】

【0089】

【表4】

【0090】

（結果のまとめ）
表１及び表２から、本発明のインクジェット記録用油性インク組成物は、チューブ乾燥性、クリーニング回復性、画像再現性、印刷乾燥性、高速印刷適性のいずれの項目にも満足できるものであり、高密度ヘッドに対応可能な高い吐出応答性と、優れたメンテナンス性と、良好な画像再現性と印刷乾燥性とを備えたインクジェット記録用油性インク組成物であることが明らかにされた。また、本発明のインクジェット記録用油性インク組成物は、巻き取り後の背面への裏移り性、及び記録媒体の収縮を抑制する効果にも優れることが明らかにされた。
一方、溶剤（Ａ）を組み合わせて用いなかった比較例１は、チューブ乾燥性及び高速印刷適性に劣っていた。溶剤（Ｂ）を組み合わせて用いなかった比較例２〜５は、画像再現性、印刷乾燥性、及び巻き取り後の背面への裏移り性に劣っていた。溶剤（Ａ）の代わりに、末端にメチル基を含むポリエチレングリコールジアルキルエーテルを用いた比較例６〜１０は、チューブ乾燥性やクリーニング回復性に劣るか、高速印刷適性に劣っており、更に記録媒体が収縮し易い傾向があった。溶剤（Ａ）と溶剤（Ｂ）を本願の規定の範囲外の割合で用いた比較例１１〜１２は、画像再現性及び巻き取り後の背面への裏移り性に劣るか、或いは、チューブ乾燥性及び高速印刷適性に劣っていた。バインダー樹脂として、アクリル樹脂を用いずに、塩化ビニル及び酢酸ビニルを含む共重合体のみを用いた比較例１３は、高速印刷適性に劣っていた。溶剤（Ｃ）を組み合わせて用いなかった比較例１４は、チューブ乾燥性、クリーニング回復性、及び画像再現性に劣っていた。特許文献３の実施例と同様の溶剤及びバインダー樹脂を用いた比較例１５は、画像再現性、及び巻き取り後の背面への裏移り性に劣っており、更に記録媒体が収縮し易かった。特許文献３の実施例と同様の溶剤に、本願と同様のアクリル樹脂を組み合わせて用いた比較例１６は、巻き取り後の背面への裏移り性は改善がみられたものの、画像再現性に劣り、更に記録媒体が収縮し易かった。末端にメチル基を含むその他のポリエチレングリコールジアルキルエーテルとラクトン系溶剤を組み合わせて用いた比較例１７〜２１は、チューブ乾燥性やクリーニング回復性に劣るか、高速印刷適性に劣るか、画像再現性に劣っており、更に記録媒体が収縮し易い傾向があった。