特開 2016-135853 食品、特に酪農製品で汚れたポリオレフィン系材料の表面を洗浄する方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】特開2016-135853(P2016-135853A)

(43)【公開日】2016年7月28日

(54)【発明の名称】食品、特に酪農製品で汚れたポリオレフィン系材料の表面を洗浄する方法

(51)【国際特許分類】

   C11D 7/34 20060101AFI20160701BHJP

   B08B 3/08 20060101ALI20160701BHJP

   C11D 17/08 20060101ALI20160701BHJP

   C11D 7/50 20060101ALI20160701BHJP

   C11D 3/34 20060101ALI20160701BHJP

   A23C 7/02 20060101ALI20160701BHJP

【ＦＩ】

   C11D7/34ZAB

   B08B3/08 Z

   C11D17/08

   C11D7/50

   C11D3/34

   A23C7/02

【審査請求】有

【請求項の数】13

【出願形態】ＯＬ

【外国語出願】

【全頁数】11

(21)【出願番号】特願2016-1525(P2016-1525)

(22)【出願日】2016年1月7日

(62)【分割の表示】特願2012-180901(P2012-180901)の分割

【原出願日】2008年5月19日

(31)【優先権主張番号】0755251

(32)【優先日】2007年5月24日

(33)【優先権主張国】FR

(71)【出願人】

【識別番号】505005522

【氏名又は名称】アルケマ フランス

(74)【代理人】

【識別番号】110001173

【氏名又は名称】特許業務法人川口國際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】ジヤン−アレツクス・ラフイツト

(72)【発明者】

【氏名】ベルナール・モンギヨン

【テーマコード（参考）】

3B201

4B001

4H003

【Ｆターム（参考）】

3B201AA47

3B201BB01

3B201BB21

3B201BB82

3B201BB92

3B201CC01

3B201CC11

4B001AC03

4B001AC40

4B001AC46

4B001AC99

4B001BC99

4B001EC99

4H003BA12

4H003BA20

4H003DA05

4H003DA12

4H003DB02

4H003DC02

4H003EA02

4H003EB07

4H003EB22

4H003FA04

4H003FA21

4H003FA30

(57)【要約】      （修正有）

【課題】食品で、特に酪農製品で汚れたポリオレフィン系材料の表面を洗浄する方法で、特に酪農製品で汚れた１種または複数のハロゲン化または非ハロゲン化ポリオレフィンをベースとする材料を洗浄する方法であり、環境に対してだけでなく、汚れたポリオレフィン系材料に対しても損耗および断裂を最小にして安全である方法を提供する。
【解決手段】食品で汚れたポリオレフィン系装置を、メタンスルホン酸（ＭＳＡ）を含み、窒素及びリンを含まない水性洗浄用組成物と接触させる。
【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

１から４個の炭素原子を含む１種または複数の短鎖アルカンスルホン酸を含み、好ましくはメタンスルホン酸（ＭＳＡ）を含む水性洗浄用組成物を使用することを特徴とする、食品で、より詳細には酪農製品で汚れたポリオレフィン系装置を洗浄する方法。

【請求項2】

洗浄用組成物が、０．５重量％から１００重量％、好ましくは０．５重量％から２０重量％、有利には０．５重量％から５重量％のアルカンスルホン酸を含むことを特徴とする、請求項１に記載の方法。

【請求項3】

前記組成物が、１種または複数の共溶媒、１種または複数の水混和性の共酸、場合によって１種または複数の増粘剤、場合によって１種または複数の界面活性剤、および場合によって、気泡剤、気泡安定剤等の様々なその他の添加剤を場合によって含むことを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。

【請求項4】

ポリオレフィン系装置が、ポリプロピレン（ＰＰ）を含み、好ましくは本質的にＰＰからなることを特徴とする、請求項１から３の一項に記載の方法。

【請求項5】

汚れたポリオレフィン系装置と洗浄用組成物とを接触させるステップが、１０から９０℃の間で約１分から数十分の範囲の時間実施され、続いて、好ましくは水で１回または複数回すすぎ、さらに乾燥させることを特徴とする、請求項１から４の一項に記載の方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、食品と接触する装置を洗浄する分野に関する。

【0002】

「洗浄する」という用語は、炭水化物、脂肪、タンパク質、炭酸カルシウム、リン酸カルシウムなどの無機ミネラル成分、または例えば、シュウ酸塩、硫酸塩、水酸化物および／または硫化物から、金属、メタロイドもしくはアルカリ土類金属と結合して形成される他種の酒石、ならびに食品加工産業で認められるその他の残渣などの、この食品から発生する汚れの除去を意味する。

【背景技術】

【0003】

酪農製品などの食品で汚れたポリオレフィン系装置を洗浄するために、食品加工産業、得に酪農産業（チーズメーカー等）は、装置（容器、フィルター、型等）を洗浄するために酸系の組成物を使用する。

【0004】

例えば、何度も再使用されるポリプロピレン（ＰＰ）製のチーズの型を洗浄するために、チーズ製造産業は、無機酸、例えば、リン酸、硫酸、スルファミン酸および／または有機酸、例えば、クエン酸もしくは酢酸をベースとする洗浄用組成物を使用する。

【0005】

ＰＰもしくはＰＥ、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）またはポリテトラフルオロエチレンなどポリオレフィンの、様々な濃度および様々な温度の硫酸、リン酸、硝酸、酢酸またはクエン酸などの酸に対する耐性が調査されてきた。ＰＰのリン酸、硝酸、硫酸、酢酸およびクエン酸に対する化学的耐性に関連するデータが、例えば、ウェブサイトｗｗｗ．ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇｔｏｏｌｂｏｘ．ｃｏｍに、

【0006】

【表1】

【0007】

または、Ｓｃｈｏｔｔ社製の表題「Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ ｏｆ ａｃｉｄ ｗａｓｔｅ ｄｒａｉｎｌｉｎｅ ｐｉｐｉｎｇ ａｎｄ ｖｅｎｔ ｍａｔｅｒｉａｌｓ」のパンフレット中に見出される：

【0008】

【表2】

【0009】

しかし、酢酸およびクエン酸などの有機酸は、これらのより弱い酸性度、したがってこれらのより低い洗浄力のために、一般的な方法で使用することはできない。

【0010】

無機酸に関しては、硫酸および／または硝酸をベースとする市販の洗浄用組成物は、継続的な洗浄の過程でポリオレフィン系装置の表面を浸食する傾向を有し、新規な装置でこれを置き換えることが必要になることが判明した。

【0011】

リン酸および／またはスルファミン酸は、良好な洗浄力を有するが、それぞれ、リンおよび窒素を含むという事実を考慮に入れると、排出物中のそれぞれ、リン酸塩および硝酸塩の発生源であり、水路中へのリンおよび窒素排出物の濃度に関する欧州指令がますます厳しくなっているので、環境保護の理由でこれらを置き換える傾向にある。

【先行技術文献】

【非特許文献】

【0012】

【非特許文献1】ウェブサイトｗｗｗ．ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇｔｏｏｌｂｏｘ．ｃｏｍ

【非特許文献2】Ｓｃｈｏｔｔ社製の表題「Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ ｏｆ ａｃｉｄ ｗａｓｔｅ ｄｒａｉｎｌｉｎｅ ｐｉｐｉｎｇ ａｎｄ ｖｅｎｔ ｍａｔｅｒｉａｌｓ」のパンフレット

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0013】

したがって、通常１０から９０℃の範囲の温度で一般に使用される、リン酸および／またはスルファミン酸および／または硝酸および／または硫酸をベースとするこうした洗浄用組成物を、環境によりやさしく、同様な温度範囲内で洗浄することが望ましいポリオレフィン系汚染装置に対してもよりやさしい他の技術的解決策で置き換える必要性が存在する。

【課題を解決するための手段】

【0014】

本発明は、ポリオレフィン系装置の表面を劣化させず、窒素およびリンを含まない水性洗浄用組成物を使用することを特徴とする、食品で、より詳細には酪農製品で汚れたポリオレフィン系装置を洗浄する方法を提案する。

【0015】

本発明による方法で使用される洗浄用組成物は、１から４個の炭素原子を含む１種または複数の短鎖アルカンスルホン酸を特に含み、好ましくはメタンスルホン酸（ＭＳＡ）を含む。

【0016】

一般に、本発明の組成物は、０．５重量％から１００重量％、特に０．５重量％から２０重量％、より特に０．５重量％から５重量％のアルカンスルホン酸（複数可）を含む。

【0017】

該組成物は、最終ユーザーによって希釈される、濃厚な混合物の形態で調製されることが多い。

【0018】

この洗浄用組成物は、アルカンスルホン酸（複数可）に加えて、１種または複数の共溶媒、１種または複数の水混和性の共酸（例えば、硫酸、スルファミン酸またはクエン酸）、場合によって１種または複数の増粘剤、場合によって１種または複数の界面活性剤および気泡剤、気泡安定剤等の場合によって様々なその他の添加剤を場合によって含む。

【0019】

本発明による洗浄方法において、ポリオレフィン系装置と洗浄用組成物の接触が、１０から９０℃の間で、通常約１分から数十分の範囲の時間一般に実施される。次いで、一般にこの装置を水ですすいで、洗浄されたばかりの装置上に残存する洗浄用組成物を除去し、例えば開放空気中で乾燥される。

【図面の簡単な説明】

【0020】

【図1】図１は、プロセスを示す。

【発明を実施するための形態】

【0021】

このようなアルカンスルホン酸系の洗浄用組成物は、例えば、欧州特許第２７１７９１Ｂ１号明細書中およびカナダ特許第２４９９５９２Ａ１号明細書中に記載されており、該特許は、金属物体（銅、アルミニウム、鋼）およびガラスフラスコを洗浄するためにのみ使用される。

【0022】

本発明の目的では、「ポリオレフィン（複数可）」という用語は、α−オレフィンまたはジオレフィンのホモポリマーまたはコポリマー、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−オクテンおよびブタジエン（単独でまたは混合物として）を意味する。

【0023】

可能なコモノマーとして、３から３０個の炭素原子を含むα−オレフィンの例には、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン、１−ドコセン、１−テトラコセン、１−ヘキサコセン、１−オクタコセンおよび１−トリアコンテンが含まれる。これらのα−オレフィンは、単独でまたは２種以上の混合物として使用してもよい。

【0024】

挙げることができるポリオレフィンの例には、
−エチレンホモポリマーおよびコポリマー、特に、ポリエチレンの例として、
−低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）
−高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）
−線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）
−極低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）
−メタロセン触媒によって得られたポリエチレン、即ち、ジルコニウムまたはチタン原子およびこの金属に結合された２つの環状アルキル分子から一般に形成されたシングルサイト触媒の存在下、エチレンと、プロピレン、ブテン、ヘキセンまたはオクテンなどのα−オレフィンとの共重合によって得られたポリマー。（より詳細には、メタロセン触媒は、通常、金属に結合された２つのシクロペンタジエン環からなる。これらの触媒は、助触媒または活性化剤としてアルミノオキサン、好ましくはメチルアルミノオキサン（ＭＡＯ）と共に使用されることが多い。シクロペンタジエンが結合される金属としてハフニウムを使用してもよい。他のメタロセンは、ＩＶ Ａ、Ｖ ＡおよびＶＩ Ａ族からの遷移金属を含んでもよい。ランタニド系列の金属を使用してもよい。）
−プロピレンホモポリマーまたはコポリマー。
−エチレン／α−オレフィンコポリマー、例えば、エチレン／プロピレン、ＥＰＲ（エチレン−プロピレン−ゴムに対する略語）およびエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）。
−スチレン／エチレン−ブテン／スチレン（ＳＥＢＳ）、スチレン／ブタジエン／スチレン（ＳＢＳ）、スチレン／イソプレン／スチレン（ＳＩＳ）、スチレン／エチレン−プロピレン／スチレン（ＳＥＰＳ）ブロックコポリマー。
−エチレンと、不飽和カルボン酸の塩またはエステル、例えばアルキル（メタ）アクリレート（アルキルは、最大２４個までの炭素原子を含むこともある。）から選択される少なくとも１つの生成物とのコポリマー
が含まれる。

【0025】

本発明の目的では、「ポリオレフィン」という用語は、ハロゲン化ポリオレフィン、例えば、可塑化または非可塑化、過塩素化または非過塩素化したポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）およびポリビニリデンフルオライド（ＰＶＤＦ）、（単独でまたは１種または複数のその他のハロゲン化もしくは非ハロゲン化ポリオレフィンとの混合物として）も意味する。

【実施例】

【0026】

７０℃での浸漬によるポリプロピレン成形品のエージング試験
１）浸漬試験
浸漬損耗試験の条件
リン酸またはメタンスルホン酸の１重量％溶液を充填した１Ｌのびんを、７０℃で撹拌された浴中に浸漬し、３ｃｍ×３ｃｍ×０．５ｃｍの寸法のポリプロピレンＰＰ成形板をこの中に投入し、１５日間放置しておく。次いで、この板を取り出し、室温の蒸留水ですすぎ、次いで、開放空気中で４時間乾燥させ、続いて間欠接触式のＡＦＭ（原子間力顕微鏡）によって測定を行う（ＡＦＭは、調べた試料の表面の顕微鏡画像を得ること、および表面平方粗さの定量的測定値を得ることを可能にする。）。この粗さがより低いと、損耗および劣化がより大きい。

【0027】

ＡＦＭによる粗さの測定
各試料の粗さは、コンピュータソフトウエアによって自動的に計算される。２種の粗さ値：平方粗さ（Ｒｑ）および平均粗さ（Ｒａ）が存在する。本発明者らは、これらの試料を平方粗さに基づいて比較するように任意に選択する。

【0028】

ナノメートル単位で表される平方粗さ（Ｒｑ）は、表面上のＺの値（任意の基準に対する、ある点における試料の高さ）の標準偏差に対応する。標準偏差は、以下の関係によって計算される。

【0029】

【数1】

式中、
Ｚｉは、表面上のｉ点におけるＺの値（ｎｍ単位）であり、
Ｚ_Ｍは、所定の表面上のＺの平均値（ｎｍ単位）であり、
Ｎは、この表面で解析された点の数である。

【0030】

したがって、Ｒｑは、表面の微小起伏を表し、この値がより低いほど、より平滑であり、表面がより損耗されている。

【0031】

粗さ測定値ＲＱ（３回の測定値の平均）、即ち、浸漬による損耗は、表１に、最初の粗さに対する時間ｔにおける粗さの比によって表される。

【0032】

【表3】

【0033】

ＭＳＡ水溶液により、Ｈ_３ＰＯ_４水溶液に比較して、粗さの低下がより小さく、即ち、ＰＰ板の損耗がより少ないことが観察される。

【0034】

２）スプレー試験
スプレー損耗試験の条件
チーズ製造工場において、洗浄液は加圧下でスプレーされる。これらの洗浄条件を最適にシミュレートするために、前記浸漬実験条件より厳しいスプレー誘導エージングシステムを設定する。

【0035】

これを行うために、サーモスタットで温調が維持される油浴に連結されたジャケット付き反応器を使用する。試験成形品を辺長３ｃｍ×３ｃｍ×０．５ｃｍの板に切断し、次いでこれらの板を反応器の底から約５ｃｍの３１６Ｌステンレス鋼格子上に置く。次いで、この試験溶液を遠心ポンプを用いて循環させる。この板は、図１のスキームに従ってこの溶液が振りかけられる。

【0036】

試験洗浄用組成物は、それぞれ、１％メタンスルホン酸または１％リン酸（残りは水である。）を含み、ＰＰと７０℃で４または６日間接触される。このスプレー時間後、次いでこの板を取り出し、室温の蒸留水ですすぎ、次いで開放空気中で４時間乾燥させ、次いでＡＦＭ測定値を採取する。

【0037】

以下の表２は、スプレーによってこの洗浄溶液に接触されたポリプロピレン成形試料上で採取された粗さ測定値をまとめる。これらの測定値は、最初の粗さに対する時間ｔにおける粗さの比によって表される。

【0038】

【表4】

【0039】

浸漬によってであろうと、スプレーによってであろうと、ＭＳＡ系組成物は、リン酸系組成物より、ポリプロピレン成形品の損耗が少ないことが判明した。

【図1】

【手続補正書】

【提出日】2016年2月4日

【手続補正1】

【補正対象書類名】特許請求の範囲

【補正対象項目名】全文

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

【請求項1】

メタンスルホン酸（ＭＳＡ）を含む、窒素及びリンを含まない水性洗浄用組成物を使用することを特徴とする、食品で汚れたポリオレフィン系装置を洗浄する方法。

【請求項2】

食品が、酪農製品である請求項１に記載の方法。

【請求項3】

洗浄用組成物が、０．５重量％から１００重量％のメタンスルホン酸を含むことを特徴とする、請求項１又は２に記載の方法。

【請求項4】

洗浄用組成物が、０．５重量％から２０重量％のメタンスルホン酸を含むことを特徴とする、請求項３に記載の方法。

【請求項5】

洗浄用組成物が、０．５重量％から５重量％のメタンスルホン酸を含むことを特徴とする、請求項４に記載の方法。

【請求項6】

前記組成物が、１種または複数の共溶媒を含むことを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。

【請求項7】

前記組成物が、１種または複数の水混和性の共酸を含むことを特徴とする、請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。

【請求項8】

前記組成物が、１種または複数の増粘剤を含むことを特徴とする、請求項１から７のいずれか一項に記載の方法。

【請求項9】

前記組成物が、１種または複数の界面活性剤を含むことを特徴とする、請求項１から８のいずれか一項に記載の方法。

【請求項10】

前記組成物が、気泡剤、気泡安定剤からなる群から選択される添加剤を含むことを特徴とする、請求項１から９のいずれか一項に記載の方法。

【請求項11】

ポリオレフィン系装置が、ポリプロピレン（ＰＰ）を含むことを特徴とする、請求項１から１０のいずれか一項に記載の方法。

【請求項12】

ポリオレフィン系装置が、本質的にＰＰからなることを特徴とする、請求項１１に記載の方法。

【請求項13】

汚れたポリオレフィン系装置と洗浄用組成物とを接触させるステップが、１０から９０℃の間で１分から数十分の範囲の時間実施され、続いて、水で１回または複数回すすぎ、さらに乾燥させることを特徴とする、請求項１から１２のいずれか一項に記載の方法。

【外国語明細書】

2016135853000001.pdf