特開 2016-172811 アクリレート系共重合体及びそれを含む樹脂組成物、並びに受容層付き基板

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】特開2016-172811(P2016-172811A)

(43)【公開日】2016年9月29日

(54)【発明の名称】アクリレート系共重合体及びそれを含む樹脂組成物、並びに受容層付き基板

(51)【国際特許分類】

   C08F 220/18 20060101AFI20160902BHJP

   C08F 220/26 20060101ALI20160902BHJP

   C08F 220/34 20060101ALI20160902BHJP

   C08F 8/00 20060101ALI20160902BHJP

   C08F 220/36 20060101ALI20160902BHJP

   C08F 299/00 20060101ALI20160902BHJP

   B32B 7/02 20060101ALI20160902BHJP

   B32B 27/30 20060101ALI20160902BHJP

   H05K 3/12 20060101ALI20160902BHJP

【ＦＩ】

   C08F220/18

   C08F220/26

   C08F220/34

   C08F8/00

   C08F220/36

   C08F299/00

   B32B7/02 104

   B32B27/30 A

   H05K3/12 610C

【審査請求】未請求

【請求項の数】8

【出願形態】ＯＬ

【全頁数】21

(21)【出願番号】特願2015-53166(P2015-53166)

(22)【出願日】2015年3月17日

【国等の委託研究の成果に係る記載事項】（出願人による申告）平成２６年度、経済産業省、戦略的基盤技術高度化支援事業「低温・短時間硬化プリンテッド・エレクトロニクス用受容層材料の開発」再委託研究、産業技術力強化法第１９条の適用を受ける特許出願

(71)【出願人】

【識別番号】000190895

【氏名又は名称】新中村化学工業株式会社

(71)【出願人】

【識別番号】591023594

【氏名又は名称】和歌山県

(71)【出願人】

【識別番号】505127721

【氏名又は名称】公立大学法人大阪府立大学

(74)【代理人】

【識別番号】110001195

【氏名又は名称】特許業務法人深見特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】高田 浩平

(72)【発明者】

【氏名】葉室 淳也

(72)【発明者】

【氏名】的場 哲也

(72)【発明者】

【氏名】山下 宗哲

(72)【発明者】

【氏名】白井 正充

(72)【発明者】

【氏名】岡村 晴之

【テーマコード（参考）】

4F100

4J100

4J127

5E343

【Ｆターム（参考）】

4F100AH02

4F100AH03

4F100AK25A

4F100AL01A

4F100AL05A

4F100AR00C

4F100AT00B

4F100BA02

4F100BA03

4F100BA07

4F100BA10A

4F100BA10B

4F100BA10C

4F100CA30A

4F100GB41

4F100JA07A

4F100JB13A

4F100JG01C

4F100YY00A

4J100AL03P

4J100AL04P

4J100AL05P

4J100AL08Q

4J100AL08R

4J100AL09Q

4J100AL10Q

4J100BA03H

4J100BA03Q

4J100BA15H

4J100BA15Q

4J100BA31R

4J100BA38H

4J100BA38Q

4J100CA31

4J100DA01

4J100HA62

4J100HC34

4J100HC51

4J100JA01

4J100JA43

4J127AA01

4J127AA03

4J127BB041

4J127BB081

4J127BB221

4J127BC031

4J127BC151

4J127BD061

4J127BD171

4J127BE111

4J127BE11X

4J127BE241

4J127BE24X

4J127BE311

4J127BE31X

4J127BE331

4J127BE33Y

4J127BE431

4J127BE43X

4J127BE511

4J127BE51Y

4J127BG101

4J127BG10Y

4J127BG171

4J127BG17X

4J127BG231

4J127BG23X

4J127BG271

4J127BG27Y

4J127CA01

4J127FA08

5E343AA12

5E343AA14

5E343AA15

5E343AA17

5E343AA18

5E343AA22

5E343AA38

5E343BB23

5E343BB24

5E343BB25

5E343BB48

5E343BB49

5E343BB58

5E343BB59

5E343BB75

5E343DD03

5E343DD17

5E343EE22

5E343EE23

5E343EE32

5E343EE34

5E343ER35

5E343ER43

5E343GG20

(57)【要約】

【課題】その上に印刷される導電性ペーストがエレクトロケミカルマイグレーションを生じにくい受容層を形成することのできるアクリレート系共重合体及びそれを含む樹脂組成物を提供する。
【解決手段】ラジカル重合性二重結合を側鎖に２個有する所定構造のモノマー単位（１）を１〜３０ｍｏｌ％と、（メタ）アクリル酸Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル由来のモノマー単位（２）を４０〜９９ｍｏｌ％と、ジメチルアミノ基又はジエチルアミノ基を含有するモノマー単位（３）を０〜３０ｍｏｌ％とを含むアクリレート系共重合体及びそれを含む樹脂組成物である。
【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記式（１）：

【化1】

〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ独立してＨ又はＣＨ₃を表し、Ｚは２価の連結基を表す。〕
で示されるモノマー単位を１〜３０ｍｏｌ％と、
下記式（２）：

【化2】

〔式中、Ｒ⁵はＨ又はＣＨ₃を表し、Ｒ⁶はＣ₁〜Ｃ₁₂のアルキル基を表す。〕
で示されるモノマー単位を４０〜９９ｍｏｌ％と、
下記式（３）：

【化3】

〔式中、ＸはＮ（ＣＨ₃）₂又はＮ（Ｃ₂Ｈ₅）₂を表し、Ｒ⁷はＨ又はＣＨ₃を表す。〕
で示されるモノマー単位を０〜３０ｍｏｌ％と、
を含む、アクリレート系共重合体。

【請求項2】

前記式（１）で示されるモノマー単位が、下記式（１−１）：

【化4】

〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ独立してＨ又はＣＨ₃を表す。〕
で示されるモノマー単位である、請求項１に記載のアクリレート系共重合体。

【請求項3】

前記式（１）で示されるモノマー単位が、下記式（１−２）：

【化5】

〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ独立してＨ又はＣＨ₃を表す。〕
で示されるモノマー単位である、請求項１に記載のアクリレート系共重合体。

【請求項4】

重量平均分子量が８００００以上である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のアクリレート系共重合体。

【請求項5】

請求項１〜４のいずれか１項に記載のアクリレート系共重合体と、ラジカル重合開始剤とを含む、樹脂組成物。

【請求項6】

熱硬化性である、請求項５に記載の樹脂組成物。

【請求項7】

基板と、
前記基板上に積層される、請求項１〜４に記載のアクリレート系共重合体及び請求項５〜６に記載の樹脂組成物のいずれか１つを含む受容層と、
を備える、受容層付き基板。

【請求項8】

基板と、
前記基板上に積層される、請求項６に記載の樹脂組成物を含む受容層と、
前記受容層上に配置される導電性ペーストと、
を備える、受容層付き基板。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、アクリレート系共重合体及びそれを含む樹脂組成物、並びに該アクリレート系共重合体又は該樹脂組成物からなる受容層を備える基板に関する。

【背景技術】

【0002】

近年、電子デバイスの構成部材の製造において、汎用の印刷技術を適用する試みが盛んになっている。このように印刷技術を用いて、電子デバイスの部材を作製する技術をプリンテッド・エレクトロニクスと呼んでいる。プリンテッド・エレクトロニクスは、設備投資のコストが比較的安く、しかも大面積の大量生産に適するというメリットがある。

【0003】

このことから、現在では、タッチパネルやＥＬ電極等の透明導電性フィルムがプリンテッド・エレクトロニクスを利用して製造されている。今後は、上記分野のみならず、大型ディスプレイや太陽電池、電子ペーパー等にもプリンテッド・エレクトロニクスを適用したいというニーズがあり、さらなる用途展開が期待されている。

【0004】

プリンテッド・エレクトロニクスを適用するときの問題として、印刷時のインクの解像度がある。すなわち、電子デバイスの部材を作製するためには、通常５０μｍ程度の太さの配線を緻密に印刷する必要があるが、プリンテッド・エレクトロニクスによってその印刷をすると、インクがかすれてしまったり、インクが滲んでしまったりして、導電性ペーストが均一に塗布されず、電子デバイスの動作に支障をきたすことがある。

【0005】

そこで、プリンテッド・エレクトロニクスにおける解像度を向上させるための試みとして、印刷対象物の表面に無機系材料からなる受容層を形成することが行われている。無機系材料からなる受容層は、インクが付着しやすく、かつ広がりにくいという性質を有するため、緻密な配線を高解像度で印刷することができる。しかも無機系材料は、シリコンやチタンを原料として作製されるため、耐熱性や耐溶剤性に優れるというメリットを有し、電子デバイスの要求性能を満たしている。

【0006】

このようなプリンテッド・エレクトロニクスの先行技術として、例えば特許文献１には、平均粒子径が１００ｎｍ以下のアルミナ微粒子やシリカ微粒子を含む溶液を被印刷面に塗布してスクリーン印刷用受容層を形成する技術が開示されている。特許文献２には、ＳｉやＴｉのアルコキシドを基板に塗布し、ゾルゲル法にてスクリーン印刷用受容層を形成する技術が開示されている。

【0007】

一方、有機系材料からなる受容層を形成するものとして、特許文献３には、カチオン系水溶性アクリルポリマーとエポキシ樹脂との混合物からなるインキ受容層を備える基板が開示されている。また、特許文献４には、所定のＮ含有基を有するモノマー単位を含有するアクリレート系共重合体、及び、エポキシ系樹脂のようなアクリレート系共重合体と架橋反応を起こす樹脂を含む硬化性樹脂組成物からなる受容層を備える基板が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0008】

【特許文献1】特開２００２−０３８０９５号公報

【特許文献2】特開２０１０−１４７２０９号公報

【特許文献3】特開平０６−３４０１６３号公報

【特許文献4】特開２０１２−１８４３８４号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0009】

特許文献１に記載の受容層は、受容層の形成に高温のプロセスが必要であるという問題があった。特許文献２に示されるような無機系のゾルゲル法により形成される受容層は、低温プロセスが可能であり、電子デバイスの要求性能を満たすものの、その原料コストが高く、また、受容層が割れやすいことが問題とされていた。特許文献３に記載の受容層は、紙用であるため、水や溶剤で容易に膨張・剥離することが問題とされていた。

【0010】

また、特に有機系材料からなる従来の受容層は、高温高湿環境下で吸水しやすく、電圧が印加されている状態において電気化学的な現象によりイオンマイグレーションが発生する結果、配線等が短絡を起こす、いわゆる「エレクトロケミカルマイグレーション」を生じやすいという問題があった。

【0011】

本発明の目的は、その上に印刷される導電性ペーストがエレクトロケミカルマイグレーションを生じにくい受容層を形成することのできるアクリレート系共重合体及びそれを含む樹脂組成物を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0012】

本発明は、以下に示すアクリレート系共重合体、樹脂組成物及び受容層付き基板を提供する。

【0013】

［１］ 下記式（１）：

【0014】

【化1】

【0015】

〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ独立してＨ又はＣＨ₃を表し、Ｚは２価の連結基を表す。〕
で示されるモノマー単位を１〜３０ｍｏｌ％と、
下記式（２）：

【0016】

【化2】

【0017】

〔式中、Ｒ⁵はＨ又はＣＨ₃を表し、Ｒ⁶はＣ₁〜Ｃ₁₂のアルキル基を表す。〕
で示されるモノマー単位を４０〜９９ｍｏｌ％と、
下記式（３）：

【0018】

【化3】

【0019】

〔式中、ＸはＮ（ＣＨ₃）₂又はＮ（Ｃ₂Ｈ₅）₂を表し、Ｒ⁷はＨ又はＣＨ₃を表す。〕
で示されるモノマー単位を０〜３０ｍｏｌ％と、
を含む、アクリレート系共重合体。

【0020】

［２］ 前記式（１）で示されるモノマー単位が、下記式（１−１）：

【0021】

【化4】

【0022】

〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ独立してＨ又はＣＨ₃を表す。〕
で示されるモノマー単位である、［１］に記載のアクリレート系共重合体。

【0023】

［３］ 前記式（１）で示されるモノマー単位が、下記式（１−２）：

【0024】

【化5】

【0025】

〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ独立してＨ又はＣＨ₃を表す。〕
で示されるモノマー単位である、［１］に記載のアクリレート系共重合体。

【0026】

［４］ 重量平均分子量が８００００以上である、［１］〜［３］のいずれかに記載のアクリレート系共重合体。

【0027】

［５］ ［１］〜［４］のいずれかに記載のアクリレート系共重合体と、ラジカル重合開始剤とを含む、樹脂組成物。

【0028】

［６］ 熱硬化性である、［５］に記載の樹脂組成物。
［７］ 基板と、
前記基板上に積層される、［１］〜［４］に記載のアクリレート系共重合体及び［５］〜［６］に記載の樹脂組成物のいずれか１つを含む受容層と、
を備える、受容層付き基板。

【0029】

［８］ 基板と、
前記基板上に積層される、［６］に記載の樹脂組成物を含む受容層と、
前記受容層上に配置される導電性ペーストと、
を備える、受容層付き基板。

【発明の効果】

【0030】

本発明によれば、その上に印刷される導電性ペーストがエレクトロケミカルマイグレーションを生じにくい受容層を形成することのできるアクリレート系共重合体及びそれを含む樹脂組成物を提供することができる。また本発明によれば、その上に印刷される導電性ペーストがエレクトロケミカルマイグレーションを生じにくい受容層を備える基板を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0031】

【図1】本発明に係る受容層付き基板の表面に導電性ペーストのパターンを形成したときの状態を示す模式的な断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0032】

＜アクリレート系共重合体＞
本発明のアクリレート系共重合体は、基板上に設ける受容層（アンカー層）を形成するためのコーティング材料として好適な重合体である。「受容層」とは、印刷等によってその上に置かれるインク（ペースト）を受容する（インクに含まれる溶剤成分等を吸収することを含む）層である。このアクリレート系共重合体は、上記式（１）で示されるモノマー単位〔以下、モノマー単位（１）ともいう。〕を１〜３０ｍｏｌ％と、上記式（２）で示されるモノマー単位〔以下、モノマー単位（２）ともいう。〕を４０〜９９ｍｏｌ％と、上記式（３）で示されるモノマー単位〔以下、モノマー単位（３）ともいう。〕を０〜３０ｍｏｌ％と、を含む。

【0033】

モノマー単位（１）及び（２）、好ましくはさらにモノマー単位（３）を所定量含む本発明のアクリレート系共重合体は、ラジカル重合開始剤との併用によって比較的低温・短時間であっても硬化が可能であり、また、それを含む受容層上に印刷される導電性ペースト（インク）の印刷特性も良好である。本発明では、スクリーン印刷版の開口部パターンが直線状のものを用いて導電性ペーストを印刷したときに、導電性ペーストのパターンが断線することなく、線幅のばらつきの小さい導電性ペーストのパターンを形成できるとき、印刷特性が良好であるという。

【0034】

〔ａ〕モノマー単位（１）
モノマー単位（１）は、上記式（１）に示されるとおり、ラジカル重合性二重結合〔（メタ）アクリロイル基〕を側鎖に２個有しており、優れた架橋性を示す。これにより、アクリレート系共重合体は、紫外線や電子線のような活性エネルギー線の照射や加熱により、ラジカル重合開始剤の存在下に３次元架橋反応を起こすことができる。アクリレート系共重合体は、十分に高い架橋密度で硬化することができる。また、このモノマー単位（１）を所定量含み、かつモノマー単位（２）、好ましくはさらにモノマー単位（３）を所定量含むことに起因して、アクリレート系共重合体を含む受容層は、その上に印刷される導電性ペーストのエレクトロケミカルマイグレーションを良好に抑制することができる。

【0035】

さらに、このような硬化性の良好なアクリレート系共重合体を含む受容層を硬化させると、受容層、ひいては受容層上に導電性ペーストのパターン（配線パターン）が形成された基板の耐溶剤性や耐熱性を向上させることができる。

【0036】

上記式（１）においてＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ独立してＨ又はＣＨ₃である。Ｚは２価の連結基であり、通常は、Ｎ、Ｏ等のヘテロ原子の１個以上含んでいてもよい２価の炭化水素基である。モノマー単位（１）の好適な例は、上記式（１−１）で示されるモノマー単位及び式（１−２）で示されるモノマー単位である〔以下、それぞれモノマー単位（１−１）、モノマー単位（１−２）ともいう。〕。式（１−１）及び式（１−２）におけるＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴の意味は、式（１）と同じである。アクリレート系共重合体は、モノマー単位（１）を１種又は２種以上含むことができる。

【0037】

ラジカル重合性二重結合を２個有する側鎖構造がポリマー主鎖に結合してなるモノマー単位（１）の構造は、アクリレート系共重合体のポリマー主鎖骨格を形成してアクリレート系共重合体の前駆体となる共重合体を調製し、この共重合体に所定の側鎖構造を形成する方法によって得ることができる。

【0038】

例えば、モノマー単位（１−１）は、上記前駆体となる共重合体の側鎖に水酸基を導入しておき、この水酸基に（メタ）アクリロイル基を２個有するイソシアナート化合物を付加させる方法によって形成することができる。（メタ）アクリロイル基を２個有するイソシアナート化合物の具体例は、１，１−（ビスメタクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネート、１，１−（ビスアクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネートを含む。（メタ）アクリロイル基を２個有するイソシアナート化合物は、１種のみを用いてもよいし、２種以上併用してもよい。

【0039】

また、モノマー単位（１−２）は、上記前駆体となる共重合体の側鎖にグリシジル基を導入しておき、このグリシジル基に、水酸基及び２個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物と無水コハク酸との反応物を付加させる方法によって形成することができる。水酸基及び２個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物の具体例は、２−ヒドロキシ−１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシプロパンを含む。水酸基及び２個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物は、１種のみを用いてもよいし、２種以上併用してもよい。

【0040】

アクリレート系共重合体に含まれる全モノマー単位中、モノマー単位（１）の含有量は、１〜３０ｍｏｌ％であり、好ましくは５〜２８ｍｏｌ％である。モノマー単位（１）の含有量が１ｍｏｌ％未満であると、硬化して得られる受容層が不十分な架橋のために高温高湿環境下で吸水しやすく、導電性ペーストのエレクトロケミカルマイグレーションを良好に抑制することができない。また、硬化して得られる受容層に対して、十分な耐溶剤性及び耐熱性を付与することができない。一方、モノマー単位（１）の含有量が３０ｍｏｌ％を超えると、印刷特性が悪くなり、設計通りの導電性ペーストのパターン（配線パターン）を形成することが困難となる。アクリレート系共重合体におけるモノマー単位（１）の重合度は、例えば１〜２０００であることができる。モノマー単位（１）の重合度とは、アクリレート系共重合体に含まれるモノマー単位（１）の全数である。以下で説明する他のモノマー単位についても同様である。

【0041】

〔ｂ〕モノマー単位（２）
モノマー単位（２）は、（メタ）アクリレートモノマー由来の単位であり、上記式（２）においてＲ⁵はＨ又はＣＨ₃であり、Ｒ⁶はＣ₁〜Ｃ₁₂のアルキル基である。Ｒ⁶のアルキル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってよいが、好ましくは直鎖状又は分岐状である。当該アルキル基の炭素数は、好ましくは１〜６であり、より好ましくは１〜４である。アクリレート系共重合体は、モノマー単位（２）を１種又は２種以上含むことができる。

【0042】

アクリレート系共重合体にモノマー単位（２）を所定量含有させることにより、受容層の上に形成される導電性ペーストの印刷特性を向上させることができる。より具体的には、モノマー単位（２）を所定量含有するアクリレート系共重合体を用いて受容層を形成することにより、導電性ペースト中の溶剤の吸収性を高めることができる。これにより、導電性ペーストの溶剤の滲みを抑制することができるため、導電性ペーストの印刷特性を向上させることができる。

【0043】

モノマー単位（２）を形成する（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｉ−プロピル、メタクリル酸ｉ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、メタクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸デシル、メタクリル酸デシル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、等が挙げられる。なかでも、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリルが好ましい。（メタ）アクリレートモノマーは、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0044】

アクリレート系共重合体に含まれる全モノマー単位中、モノマー単位（２）の含有量は、４０〜９９ｍｏｌ％であり、好ましくは４５〜９８ｍｏｌ％であり、より好ましくは５０〜８９ｍｏｌ％である。モノマー単位（２）の含有量が４０ｍｏｌ％未満であると、良好な印刷特性を得ることができない。一方、９９ｍｏｌ％を超えると、モノマー単位（１）及び／又は（３）の含有量が所定量を下回るため、印刷特性が低下したり、導電性ペーストのエレクトロケミカルマイグレーションの抑制が不十分になったりする。アクリレート系共重合体におけるモノマー単位（２）の重合度は、例えば１〜２０００であることができる。

【0045】

〔ｃ〕モノマー単位（３）
モノマー単位（３）は、アクリレート系共重合体に含まれ得る任意の単位である。モノマー単位（３）は、置換基Ｘであるジメチルアミノ基又はジエチルアミノ基を有するため、塩基性を示す。このようなモノマー単位（３）を含有するアクリレート系共重合体を用いて受容層を基板上に形成すると、受容層中のアクリレート系共重合体が導電性ペーストに含まれる酸性成分と相互作用し、導電性ペースト中の溶剤以外の成分を受容層上に固着させることができる。これにより、導電性ペーストの溶剤成分が分離し、導電性ペーストの溶剤以外の成分が滲みにくくなるため、導電性ペーストの印刷特性を向上させることができる。従って、アクリレート系共重合体はモノマー単位（３）を含むことが好ましい。上記式（３）においてＲ⁷は、Ｈ又はＣＨ₃である。アクリレート系共重合体は、モノマー単位（３）を１種又は２種以上含むことができる。

【0046】

モノマー単位（３）を形成するモノマーを具体的に例示すれば、アクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルである。アクリレート系共重合体は、モノマー単位（３）を形成するモノマーを１種のみ用いてもよいし、２種以上併用してもよい。

【0047】

アクリレート系共重合体に含まれる全モノマー単位中、モノマー単位（３）の含有量は、０〜３０ｍｏｌ％であり、好ましくは１〜２５ｍｏｌ％、より好ましくは２〜１５ｍｏｌ％である。モノマー単位（３）の含有量が１ｍｏｌ％未満であると、モノマー単位（３）を含有させることによる印刷特性向上効果が不十分となる。一方、３０ｍｏｌ％を超えると、導電性ペーストの酸性成分との相互作用が必要以上に強くなり、スクリーン印刷特有の不均一な印刷となったり、導電性ペーストのパターンに断線が生じやすくなったりする。アクリレート系共重合体におけるモノマー単位（３）の重合度は、例えば１〜２０００であることができる。

【0048】

〔ｄ〕その他のモノマー単位
本発明のアクリレート系共重合体は、モノマー単位（１）、（２）及び（３）以外の他のモノマー単位を含むことができる。当該他のモノマー単位を含有させることにより、受容層の硬度、屈折率、基板との密着性等の制御を容易にしたり、受容層に柔軟性、透明性、耐候性、添加物との相溶性等を付与又は向上させたり、受容層上に形成される導電性ペースト（配線）の腐食防止性を付与又は向上させたり、導電性ペースト（配線）の導電性の制御を容易にしたりすることが可能となることがある。アクリレート系共重合体は、他のモノマー単位を１種又は２種以上含むことができる。

【0049】

モノマー単位（１）、（２）及び（３）以外の他のモノマー単位を形成するモノマーとしては、例えば、アクリル酸２−テトラヒドロピラニル、メタクリル酸２−テトラヒドロピラニル、スチレン、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸ベンジル、アクリル酸フェノキシエチル、メタクリル酸フェノキシエチル、アクリル酸フェノキシポリエチレングリコール、メタクリル酸フェノキシポリエチレングリコール、アクリル酸ノニルフェノキシポリエチレングリコール、メタクリル酸ノニルフェノキシポリエチレングリコール、アクリル酸ノニルフェノキシポリプロピレン、メタクリル酸ノニルフェノキシポリプロピレン、アクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル、２−アクリロイロキシエチルフタレート、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタレート、２−メタクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸３−ヒドロキシプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシブチル、メタクリル酸２−ヒドロキシブチル、アクリル酸３−ヒドロキシブチル、メタクリル酸３−ヒドロキシブチル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル、メタクリル酸４−ヒドロキシブチル、アクリル酸ポリエチレングリコール、メタクリル酸ポリエチレングリコール、アクリル酸グリセロール、メタクリル酸グリセロール、アクリル酸グリセリン、メタクリル酸グリセリン、アクリル酸テトラヒドロフルフリル、メタクリル酸テトラヒドロフルフリル、アクリルアミドやメタクリルアミドやアクリロイルモルホリンなどのアミド類、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸等を挙げることができる。

【0050】

また、他のモノマー単位として、下記式（４）：

【0051】

【化6】

【0052】

〔式中、Ｒ⁸、Ｒ⁹はそれぞれ独立してＨ又はＣＨ₃を表す。〕
で示されるモノマー単位〔以下、モノマー単位（４）ともいう。〕を含むことができる。このモノマー単位（４）は、ラジカル重合性二重結合〔（メタ）アクリロイル基〕を側鎖に１個有するモノマー単位である。

【0053】

上記式（４）に示される、ラジカル重合性二重結合を含む特定の側鎖構造は、アクリレート系共重合体の前駆体となる共重合体に水酸基を導入しておき、この水酸基に（メタ）アクリロイル基を１個有するイソシアナート化合物を付加させる方法によって形成することができる。（メタ）アクリロイル基を１個有するイソシアナート化合物を具体的に例示すれば、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアナート、２−アクリロイルオキシエチルイソシアナートである。（メタ）アクリロイル基を１個有するイソシアナート化合物は、１種のみを用いてもよいし、２種以上併用してもよい。

【0054】

アクリレート系共重合体に含まれる全モノマー単位中、モノマー単位（１）、（２）及び（３）以外の他のモノマー単位の含有量は、１〜５８ｍｏｌ％であり、好ましくは１０〜３０ｍｏｌ％である。他のモノマー単位の含有量が１ｍｏｌ％未満であると、他のモノマー単位を含有させることによって得られ得る上述の効果を十分に得ることができない。一方、５８ｍｏｌ％を超えると、相対的にモノマー単位（１）、（２）及び／又は（３）の含有量が所定量を下回るため、印刷特性が低下したり、導電性ペーストのエレクトロケミカルマイグレーションの抑制が不十分になったりする。

【0055】

アクリレート系共重合体がモノマー単位（４）を含有する場合、その含有量は、モノマー単位（１）１００ｍｏｌ％に対して、５０ｍｏｌ％以下であることが好ましく、３０ｍｏｌ％以下であることがより好ましく、２０ｍｏｌ％以下であることがさらに好ましい。モノマー単位（４）の含有量があまりに多いと、導電性ペーストのエレクトロケミカルマイグレーションの抑制が不十分となる。

【0056】

アクリレート系共重合体は、次の工程：
Ｉ．モノマー単位（２）を構成するモノマー、及びモノマー単位（１）を形成するモノマー単位である水酸基又はグリシジル基含有（メタ）アクリル系モノマー、さらに任意で導入されるその他のモノマー単位〔モノマー単位（３）など〕を構成するモノマーからなるモノマー組成物を、溶液重合法等の公知の方法を用いてラジカル重合させる工程、並びに
ＩＩ．上記水酸基又はグリシジル基に、上述の（メタ）アクリロイル基を２個有するイソシアナート化合物、又は上述の水酸基及び２個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物と無水コハク酸との反応物を付加させる工程
によって製造することができる。

【0057】

アクリレート系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、８００００以上であることが好ましい。アクリレート系共重合体が上述のモノマー単位（１）及び（２）、好ましくはさらにモノマー単位（３）をそれぞれ所定量含み、かつそのＭｗが８００００以上であることにより、受容層上に印刷される導電性ペーストのエレクトロケミカルマイグレーションをより良好に抑制することができ、印刷特性にもより優れるアクリレート系共重合体を実現することができる。また、アクリレート系共重合体のＭｗが８００００未満であると、十分な印刷特性を得ることができない傾向にある。アクリレート系共重合体のＭｗは、より好ましくは１０００００以上である。また、アクリレート系共重合体のＭｗは、通常５０００００以下であり、好ましくは４０００００以下である。アクリレート系共重合体のＭｗは、後述の実施例の項に記載の測定方法に従う。

【0058】

＜樹脂組成物＞
本発明の樹脂組成物は、上記アクリレート系共重合体の１種又は２種以上と、ラジカル重合開始剤とを含む硬化性の樹脂組成物である。ラジカル重合開始剤としては、光ラジカル重合開始剤、熱ラジカル重合開始剤を挙げることができ、これらの双方を含むこともできる。本発明の樹脂組成物は、紫外線や電子線のような活性エネルギー線の照射、加熱、又は活性エネルギー線の照射と加熱との双方によって硬化し、架橋反応を起こし得る。当該樹脂組成物を含む受容層の硬化物、ひいては当該硬化物層上に導電性ペーストのパターン（配線パターン）が形成された基板は、耐溶剤性及び耐熱性に優れる。また、本発明の樹脂組成物を含む受容層によれば、その上に印刷される導電性ペーストのエレクトロケミカルマイグレーションを良好に抑制することができる。

【0059】

例えば本発明の樹脂組成物が熱硬化性であり、加熱によって受容層を硬化させる場合、その上に形成される導電性ペーストの焼成における熱処理によって受容層を硬化させることができる。このように導電性ペーストの焼成と受容層の硬化とを同時に行うことは、導電性ペースト（配線）の割れを回避するうえで有利である。

【0060】

〔ａ〕光ラジカル重合開始剤
光ラジカル重合開始剤は、樹脂組成物を活性エネルギー線硬化性樹脂組成物とする場合に使用される。使用し得る光ラジカル重開始剤の例を挙げれば、例えば、アセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ｐ−ジメチルアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノプロピオフェノン、ジクロロアセトフェノン、トリクロロアセトフェノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン等のアセトフェノン類；ベンゾフェノン、２−クロロベンゾフェノン、ｐ，ｐ−ビスジメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類；ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾインエ−テル類；ベンジルジメチルケタール、チオキサンテン、２−クロロチオキサンテン、２，４−ジエチルチオキサンテン、２−メチルチオキサンテン、２−イソプロピルチオキサンテン等のイオウ化合物；２−エチルアントラキノン、オクタメチルアントラキノン、１，２−ベンズアントラキノン、２，３−ジフェニルアントラキノン等のアントラキノン類；２−メルカプトベンゾイミダール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール等のチオール化合物；２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）−イミダゾリル二量体等のイミダゾリル化合物；ｐ−メトキシトリアジン等のトリアジン化合物；２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−（フラン−２−イル）エテニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−ｎ−ブトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等のハロメチル基を有するトリアジン化合物；２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１オン等のアミノケトン化合物などである。光ラジカル重合開始剤は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0061】

樹脂組成物における光ラジカル重合開始剤の含有量は、硬化性樹脂（アクリレート系共重合体、並びに任意で使用される後述の多官能アクリル系モノマー及び多官能アクリル系オリゴマーの合計）１００重量部に対して、通常０．１〜１０重量部であり、好ましくは１〜５重量部である。

【0062】

〔ｂ〕熱ラジカル重合開始剤
熱ラジカル重合開始剤は、樹脂組成物を熱硬化性樹脂組成物とする場合に使用される。使用し得る熱ラジカル重開始剤の例を挙げれば、例えば、２，２'−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）等のニトリル系アゾ化合物（ニトリル系アゾ系重合開始剤）；ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）等の非ニトリル系アゾ化合物（非ニトリル系アゾ系重合開始剤）；ｔｅｒｔ−ヘキシルペルオキシピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシピバレート、３，５，５−トリメチルヘキサノイルペルオキシド、オクタノイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、ステアロイルペルオキシド、１，１，３，３−テトラメチルブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、サクシニックペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ヘキシルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、４−メチルベンゾイルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、１，１’−ビス−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン等の有機過酸化物（パーオキサイド系重合開始剤）；及び過酸化水素などである。

【0063】

熱ラジカル重合開始剤は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。また、本発明の樹脂組成物は、光ラジカル重合開始剤及び熱ラジカル重合開始剤を含み、デュアル硬化型とすることもできる。

【0064】

樹脂組成物における熱ラジカル重合開始剤の含有量は、硬化性樹脂（アクリレート系共重合体、並びに任意で使用される後述の多官能アクリル系モノマー及び多官能アクリル系オリゴマーの合計）１００重量部に対して、通常０．１〜１０重量部であり、好ましくは１〜５重量部である。

【0065】

〔ｃ〕多官能アクリル系モノマー、多官能アクリル系オリゴマー
本発明の樹脂組成物は、硬化物の特性を制御したり、向上させたりする目的で、多官能アクリル系モノマー及び／又は多官能アクリル系オリゴマーをさらに含むことができる。アクリル系モノマー、多官能アクリル系オリゴマーは、光ラジカル重合開始剤又は熱ラジカル重合開始剤によって発生したラジカルの作用によりアクリレート系共重合体とラジカル共重合して架橋し得る化合物であることができる。具体的には、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート（ＤＰＨＡ）、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート（ＤＰＰＡ）、エトキシ化ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートのような、多価アルコールの（メタ）アクリレートやこれらのオリゴマーを挙げることができる。多価アルコールは、その分子内にエーテル結合、エステル結合、ウレタン結合を有していてもよい。多官能アクリル系モノマー、多官能アクリル系オリゴマーは、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0066】

樹脂組成物における多官能アクリル系モノマー及び多官能アクリル系オリゴマーの合計含有量は、印刷特性の悪化を防止する観点から、アクリレート系共重合体１００重量部に対して、通常０．１〜１０重量部であり、好ましくは０．１〜５重量部である。

【0067】

〔ｄ〕溶剤
本発明の樹脂組成物は、溶剤を含むことができる。使用し得る溶剤の例を挙げれば、例えば、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、芳香族石油ナフタ、テトラリン、テレビン油、ソルベッソ（登録商標）＃１００〔エクソン化学（株）〕、ソルベッソ（登録商標）＃１５０〔エクソン化学（株）〕等の芳香族炭化水素；ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、酢酸ｓｅｃ−ブチル、酢酸アミル、酢酸メトキシブチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート等のエステル及びエーテルエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルアミルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン、メシチルオキサイド、メチルイソアミルケトン、エチル−ｎ−ブチルケトン、エチルアミルケトン、ジイソブチルケトン、ジエチルケトン、メチルプロピルケトン、ジイソブチルケトン等のケトン類；トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、ジメチルスルホキシド等を挙げることができる。なかでも、塗膜の乾燥速度や樹脂組成物の均一分散性の観点から、３−メトキシブチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、メチルエチルケトン等が好ましい。溶剤は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0068】

上記のほか、本発明の樹脂組成物は、例えばシリカなどの無機物や、カップリング剤などの密着性向上成分のような添加剤を必要に応じて含むことができる。

【0069】

＜受容層付き基板＞
図１は、本発明に係る受容層付き基板の表面に導電性ペーストのパターン（配線パターン）を形成したときの状態を示す模式的な断面図である。図１に示されるように、本発明の受容層付き基板は、基板１０と、基板１０の表面上に形成される受容層１１とを含む。この受容層１１の表面上に導電性ペースト１２によるパターンを印刷することにより、配線基板を得ることができる。本発明の受容層付き基板は、受容層１１が上述のアクリレート系共重合体又はこれを含む樹脂組成物からなるので、受容層１１の上に導電性ペースト１２を印刷しても導電性ペースト１２がかすれにくく、かつ滲みにくく、印刷特性に優れており、また、受容層１１の上に印刷される導電性ペースト１２のエレクトロケミカルマイグレーションを良好に抑制することができる。また受容層１１は、硬化性に優れており、その硬化物は、耐溶剤性及び耐熱性に優れている。

【0070】

受容層１１は、上述のアクリレート系共重合体又は樹脂組成物を、例えばバーコーター法、ロールコーター法、スクリーン印刷法のようなコーティング法で塗布することにより形成できる。受容層１１を形成する前に、放電処理や紫外線照射によって基板１０を表面処理してもよいし、基板１０の表面にシランカップリング剤を塗布することによってプライマーを形成して表面処理を行ってもよい。

【0071】

受容層１１の厚みは特に制限されないが、通常０．１〜２０μｍ程度である。本発明に係る受容層１１が示す優れた印刷特性、及びエレクトロケミカルマイグレーション抑制性は、十分に小さい膜厚でも発揮されるので受容層１１は十分に小さい厚みを有することができる。これにより、基板１０自体の特性を阻害することなく、基板１０上に受容層１１を形成することができる。

【0072】

基板１０としては、アクリレート系共重合体を弾くことなくコーティングできる材料であれば、特に限定されず、例えばポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム等のポリエステルフィルムや、ポリイミドフィルム、ガラスエポキシ基板、紙フェノール基板などを挙げることができる。金属箔を基板として用いることもできる。

【0073】

導電性ペースト１２は、金属成分等の導電性成分、有機成分及び溶剤を含むインク組成物であることが好ましい。導電性成分としては、Ａｇ、Ｃｕ、Ｐｄ、Ａｕ及びＰｔからなる群より選択される１種以上の金属；炭素粉末；前述した金属の酸化物や有機金属化合物を用いることができる。

【0074】

有機成分としては、フェノール系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂のような樹脂の他、低分子量化合物を用いることも可能である。有機成分は、カルボキシル基又はフェノール性水酸基のような酸性官能基を有するものであることが好ましく、有機成分が樹脂である場合、当該樹脂は、ポリマー主鎖や側鎖の末端に酸性官能基を有することができる。

【0075】

カルボキシル基を有する有機成分の具体例は、酸無水物、脂肪酸、（メタ）アクリル酸、末端にカルボキシル基を有するポリエステル系樹脂及びアクリル系樹脂を含む。フェノール性水酸基を有する有機成分の具体例は、ノボラック型フェノール樹脂、レゾール型フェノール樹脂、クレゾールノボラック樹脂、レゾルシノール誘導体、ナフトール誘導体を含む。

【0076】

導電性ペースト１２に含まれる溶剤は、極性の低い溶剤を主に含むものであることが好ましい。極性の低い溶剤とは、エステル基、エーテル基、ケトン基等の官能基を有する溶剤であり、例えばトルエン、キシレン、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等を挙げることができる。

【0077】

本発明の受容層付き基板は、上記の導電性ペーストのみに適用されるものではなく、例えばインクジェットプリンタによって塗布されるインク等の他、従来公知のインクに対しても有効に効果を発揮する。

【実施例】

【0078】

以下、実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。

【0079】

＜実施例１〜８：アクリレート系共重合体の製造＞
温度計、攪拌機、滴下ロート、及び還流冷却機を備えたフラスコに、表１に示されるモノマーうち、１，１−（ビスアクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネート以外のモノマーを表１に示されるモル比で仕込み、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ラジカル重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリルを入れ、窒素雰囲気下、８０℃で６時間、次いで１０５℃で１時間攪拌した。次に、表１に示されるモル比で、１，１−（ビスアクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネートを加え、さらにジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）及びジオクチル錫〔日東化成（株）製「ネオスタン Ｕ−８１０」〕を加えた後、７５℃で表１に示される時間（表１に示される「反応時間」）、撹拌して、アクリレート系共重合体溶液を得た。反応の進行はＩＲ（赤外線吸収スペクトル）によりモニターしつつ、２２００ｃｍ^-1のイソシアネート基由来のピークが消失した時点とした。表１は、使用した各モノマーのモル比を示している。

【0080】

＜実施例９：アクリレート系共重合体の製造＞
温度計、攪拌機、滴下ロート、及び還流冷却機を備えたフラスコに、２−ヒドロキシ−１−アクリロイルオキシ−３−メタクリロイルオキシプロパンと無水コハク酸とを８０：２０のモル比で仕込み、触媒としてトリエチルアミンを入れ、８０℃で６時間撹拌し、反応物Ａを得た。反応の進行はＩＲ（赤外線吸収スペクトル）によりモニターしつつ、１７８５ｃｍ^-1の無水カルボキシル基由来のピークが消失した時点とした。

【0081】

温度計、攪拌機、滴下ロート、及び還流冷却機を備えた上記とは別のフラスコに、表１に示されるモノマーうち、上記の反応物Ａ以外のモノマーを表１に示されるモル比で仕込み、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ラジカル重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリルを入れ、窒素雰囲気下、８０℃で６時間、次いで１０５℃で１時間攪拌した。次に、表１に示されるモル比で、反応物Ａ及びｐ−メトキシフェノールを加えた後、９０℃で表１に示される時間（表１に示される「反応時間」）、撹拌して、アクリレート系共重合体溶液を得た。

【0082】

＜比較例１：アクリレート系共重合体の製造＞
温度計、攪拌機、滴下ロート、及び還流冷却機を備えたフラスコに、表１に示されるモノマーうち、メタクリル酸２−イソシアナトエチル以外のモノマーを表１に示されるモル比で仕込み、溶媒として水、分散剤としてポリビニルアルコール、ラジカル重合開始剤としてラウリルパーオキサイドを入れ、窒素雰囲気下、７０℃で４時間、次いで８０℃で２時間攪拌した。冷却後、濾別することにより樹脂固体を得た。この樹脂固体を酢酸エチルとトルエンの混合溶媒に加熱溶解して、樹脂溶液を得た。この樹脂溶液に、表１に示されるモル比で、メタクリル酸２−イソシアナトエチルを加え、さらにジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）及びジオクチル錫〔日東化成（株）製「ネオスタン Ｕ−８１０」〕を加えた後、７５℃で表１に示される時間（表１に示される「反応時間」）、撹拌して、アクリレート系共重合体溶液を得た。反応の進行はＩＲ（赤外線吸収スペクトル）によりモニターしつつ、２２００ｃｍ^-1のイソシアネート基由来のピークが消失した時点とした。

【0083】

【表1】

【0084】

得られたアクリレート系共重合体におけるモノマー単位（１）〜（４）及びその他のモノマー単位の含有量（ｍｏｌ％）、アクリレート系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）、並びに得られたアクリレート系共重合体溶液の固形分濃度（重量％）を表２に示す。

【0085】

【表2】

【0086】

重量平均分子量は、ポンプ〔製品名：ポンプＰＵ−２０８０ｐｌｕｓ（ＪＡＳＣＯ製）〕、検出器〔製品名：ＲＩ−２０３０ｐｌｕｓ（ＪＡＳＣＯ製）〕、デガッサー〔製品名：ＤＧ−２０８０−５３（ＪＡＳＣＯ製）〕、恒温槽〔製品名：ＣＯ-２０６５ｐｌｕｓ（ＪＡＳＣＯ製）〕で構成したＳＥＣ（サイズ排除クロマトグラフィー）測定装置により測定した。なお、ＳＥＣ測定のカラムとしては、Ｓｈｏｄｅｘ（登録商標）のＫＦ−８０５Ｌ（昭和電工株式会社製）を用いた。

【0087】

＜実施例１０〜１８、比較例２：樹脂組成物の調製＞
上で得られたアクリレート系共重合体溶液を用いて、表３に示される配合組成に従って硬化性の樹脂組成物を調製した。重合開始剤の配合量は、アクリレート系共重合体溶液の固形分１００重量部に対する重量部である。表３に示される重合開始剤の詳細は次のとおりである。

【0088】

ａ：熱ラジカル重合開始剤「パーヘキサＨＣ」（１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、株式会社日油製）、
ｂ：光ラジカル重合開始剤「ダロキュア１１７３」（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、ＢＡＳＦ社製）、
ｃ：熱ラジカル重合開始剤「パーブチルＯ」（ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノアート、株式会社日油製）。

【0089】

＜性能評価試験＞
得られた樹脂組成物について、次のエレクトロケミカルマイグレーション試験を行った。まず、熱ラジカル重合開始剤を含有する実施例１０〜１７及び比較例２については、樹脂組成物をＰＥＴフィルムからなる基板上に塗布した後、４５℃で３０分間放置し、基板上に受容層を形成した。光ラジカル開始剤と熱ラジカル重合開始剤とを含有する実施例１８については、高圧水銀ランプの紫外光を照度５０ｍＷ／ｃｍ²、積算光量５２０ｍＪ／ｃｍ²で照射した後、１００℃で２分間放置し、基板上に受容層を形成した。次いで、スクリーン印刷版として、ＳＵＳ３０４製、線径１６μｍ、平織りカレンダー加工・黒染め有り・５００番メッシュ（２０μｍ厚）に１０μｍの厚みの樹脂を塗布したものを準備した。

【0090】

このスクリーン印刷版を用い、スクリーン印刷機〔製品名：ＬＳ−１５０（ニューロング精密工業株式会社製）〕によって、スキージ幅１７０ｍｍ、スキージ速度３０ｍｍ／ｓ、スキージ角度８５°、印圧０．１５ＭＰａ、背圧０．１ＭＰａ、クリアランス１．５ｍｍというスキージ条件で導電性ペーストを塗布することにより、導体幅／導体間隔＝１００μｍ／１００μｍのＪＰＣＡ規格（ＪＰＣＡ−ＢＵ０１−２００７）に準拠した導電性ペーストのくし型パターンを印刷した。導電性ペーストには、金属成分としてＡｇを含む導電性ペースト〔製品名：ＲＡ ＦＳ ０４５（トーヨーケム株式会社製）〕を用いた。次いで、大気中、１５０℃で３０分間加熱することにより、受容層とくし形に印刷した導電性ペーストとを硬化させた。

【0091】

イオンマイグレーション評価システム〔製品名：ＡＭＩ−０７５−Ｕ−５（エスペック株式会社製）〕及び小型環境試験器〔製品名：ＳＨ−２６１（エスペック株式会社製）〕を用い、硬化後のくし形パターンの両端に直流１５Ｖの電圧を負荷させながら６０℃／９０％ＲＨの環境で５００時間保持するエレクトロケミカルマイグレーション試験を行った。試験後も絶縁抵抗値が１０⁷Ω以上である場合をＡ（良好）、試験後の絶縁抵抗値が１０⁷Ω未満である場合をＢ（不良）とした。結果を表３に示す。

【0092】

【表3】

【符号の説明】

【0093】

１０ 基板、１１ 受容層、１２ 導電性ペースト。

【図1】