特開 2016-192275 銀ワイヤーおよび銀ワイヤーの製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】特開2016-192275(P2016-192275A)

(43)【公開日】2016年11月10日

(54)【発明の名称】銀ワイヤーおよび銀ワイヤーの製造方法

(51)【国際特許分類】

   H01B 13/00 20060101AFI20161014BHJP

   H01B 1/02 20060101ALI20161014BHJP

   H01B 5/02 20060101ALI20161014BHJP

   H01B 5/00 20060101ALI20161014BHJP

【ＦＩ】

   H01B13/00 501Z

   H01B1/02 ZZAA

   H01B5/02 Z

   H01B5/00 H

   H01B13/00 565D

【審査請求】未請求

【請求項の数】13

【出願形態】ＯＬ

【全頁数】22

(21)【出願番号】特願2015-70788(P2015-70788)

(22)【出願日】2015年3月31日

(71)【出願人】

【識別番号】504159235

【氏名又は名称】国立大学法人 熊本大学

(74)【代理人】

【識別番号】100168583

【弁理士】

【氏名又は名称】前井 宏之

(72)【発明者】

【氏名】松田 元秀

(72)【発明者】

【氏名】志田 賢二

(72)【発明者】

【氏名】吉川 駿一

【テーマコード（参考）】

5G301

5G307

5G321

【Ｆターム（参考）】

5G301AA01

5G301AD06

5G301AE10

5G307AA08

5G307CA03

5G307CB03

5G307CC04

5G321AA06

5G321BA99

(57)【要約】

【課題】容易に製造可能な銀ワイヤーの製造方法を提供する。
【解決手段】銀ワイヤーの製造方法は、金属酸化物およびハロゲン化銀を混合した混合物（Ｃ）を用意する工程と、混合物（Ｃ）を熱処理することにより、混合物（Ｃ）の表面に銀ワイヤー（Ｗ）を生成する工程とを包含する。
【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

金属酸化物およびハロゲン化銀を混合した混合物を用意する工程と、
前記混合物を熱処理することにより、前記混合物の表面に銀ワイヤーを生成する工程と
を包含する、銀ワイヤーの製造方法。

【請求項2】

前記熱処理の前に、前記混合物に圧力を印加して前記混合物を成形する工程をさらに包含する、請求項１に記載の銀ワイヤーの製造方法。

【請求項3】

前記混合物から、前記熱処理によって生成された銀ワイヤーを単離する工程をさらに包含する、請求項１に記載の銀ワイヤーの製造方法。

【請求項4】

前記銀ワイヤーを単離する工程は、前記金属酸化物を溶解させる工程を含む、請求項３に記載の銀ワイヤーの製造方法。

【請求項5】

前記混合物を熱処理する間に、前記混合物に向かって注入ガスを注入する工程をさらに包含する、請求項１から４のいずれかに記載の銀ワイヤーの製造方法。

【請求項6】

前記注入ガスを注入する工程において、前記注入ガス中の酸素濃度は大気中の酸素濃度よりも低い、請求項５に記載の銀ワイヤーの製造方法。

【請求項7】

前記注入ガスを注入する工程において、前記注入ガス中の窒素濃度は大気中の窒素濃度よりも高い、請求項５または６に記載の銀ワイヤーの製造方法。

【請求項8】

前記用意する工程において、前記ハロゲン化銀はヨウ化銀を含む、請求項１から７のいずれかに記載の銀ワイヤーの製造方法。

【請求項9】

前記用意する工程において、前記金属酸化物は層状構造を有する、請求項１から８のいずれかに記載の銀ワイヤーの製造方法。

【請求項10】

前記用意する工程において、前記金属酸化物はＢｉ系超電導体を含む、請求項１から９のいずれかに記載の銀ワイヤーの製造方法。

【請求項11】

前記用意する工程において、前記金属酸化物は酸化鉄を含む、請求項１から８のいずれかに記載の銀ワイヤーの製造方法。

【請求項12】

前記用意する工程において、前記金属酸化物は酸化銅または酸化鉄を含む、請求項１から８のいずれかに記載の銀ワイヤーの製造方法。

【請求項13】

請求項１から１２のいずれかに記載の銀ワイヤーの製造方法によって製造された銀ワイヤー。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、銀ワイヤーおよび銀ワイヤーの製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

銀ワイヤーは、導電性または透明導電性を利用した配線材料として、電子機器、タッチパネル、太陽電池等に用いることが検討されている。さらに、銀ワイヤーは、抗菌性を活用した衛生材料として利用することが期待されている。

【0003】

銀ワイヤーは、銀化合物をポリオ―ルと混合して加熱することにより、銀化合物を還元して銀ワイヤーを製造する方法が知られている（例えば、特許文献１参照）。特許文献１には、エチレングリコールのポリビニルピロリドン溶液にエチレングリコールの硝酸銀溶液を添加することにより、特定方向の結晶成長を促進させた銀ワイヤーを製造することが記載されている。

【0004】

しかしながら、特許文献１の製造方法は、多量のエチレングリコールを用いる液相合成法であり、複雑な処理を行う必要がある。また、溶媒中の銀濃度をそれほど高くできないため、銀ワイヤーの大量生産が困難である。

【0005】

そこで、特許文献２では、気相中で銀ワイヤーを製造することが検討されている。特許文献２には、減圧下において反応炉の長手方向に沿って不活性ガスを流した状態で、反応炉の前端部で貴金属化合物を気化させて反応炉の後端部で単結晶基板上にナノワイヤーを形成することが記載されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】米国特許出願公開第２００５／００５６１１８号明細書

【特許文献2】特表２０１０−５３２３０８号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

しかしながら、特許文献２の製造方法では、減圧下で貴金属化合物を８５０℃以上の高温下で加熱することが必要であり、銀ワイヤーを容易に製造することができない。また、特許文献２の製造方法では、貴金属を一旦気化させて基板上に析出させているため、短時間に大量の金属ワイヤーを製造することは困難であった。

【0008】

本発明は上記課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、容易に製造可能な銀ワイヤーおよび銀ワイヤーの製造方法を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明による銀ワイヤーの製造方法は、金属酸化物およびハロゲン化銀を混合した混合物を用意する工程と、前記混合物を熱処理することにより、前記混合物の表面に銀ワイヤーを生成する工程とを包含する。

【0010】

ある実施形態において、前記銀ワイヤーの製造方法は、前記熱処理の前に、前記混合物に圧力を印加して前記混合物を成形する工程をさらに包含する。

【0011】

ある実施形態において、前記銀ワイヤーの製造方法は、前記混合物から、前記熱処理によって生成された銀ワイヤーを単離する工程をさらに包含する。

【0012】

ある実施形態において、前記銀ワイヤーを単離する工程は、前記金属酸化物を溶解させる工程を含む。

【0013】

ある実施形態において、前記銀ワイヤーの製造方法は、前記混合物を熱処理する間に、前記混合物に向かって注入ガスを注入する工程をさらに包含する。

【0014】

ある実施形態において、前記注入ガスを注入する工程では、前記注入ガス中の酸素濃度は大気中の酸素濃度よりも低い。

【0015】

ある実施形態において、前記注入ガスを注入する工程では、前記注入ガス中の窒素濃度は大気中の窒素濃度よりも高い。

【0016】

ある実施形態において、前記用意する工程では、前記ハロゲン化銀はヨウ化銀を含む。

【0017】

ある実施形態において、前記用意する工程では、前記金属酸化物は層状構造を有する。

【0018】

ある実施形態において、前記用意する工程では、前記金属酸化物はＢｉ系超電導体を含む。

【0019】

ある実施形態において、前記用意する工程では、前記金属酸化物は酸化鉄を含む。

【0020】

ある実施形態において、前記用意する工程では、前記金属酸化物は酸化銅または酸化鉄を含む。

【0021】

本発明による銀ワイヤーは、上記に記載の銀ワイヤーの製造方法によって製造される。

【発明の効果】

【0022】

本発明によれば、銀ワイヤーを容易に製造できる。

【図面の簡単な説明】

【0023】

【図1】（ａ）および（ｂ）は、本実施形態による銀ワイヤーの製造方法を説明するための模式図である。

【図2】（ａ）〜（ｃ）は、本実施形態による銀ワイヤーの製造方法を説明するための模式図である。

【図3】（ａ）〜（ｄ）は、本実施形態による銀ワイヤーの製造方法を説明するための模式図である。

【図4】本実施形態による銀ワイヤーの製造方法に好適に用いられる加熱炉の模式図である。

【図5】本実施形態による銀ワイヤーの製造方法に好適に用いられる加熱炉の模式図である。

【図6】サンプルＢ、ＩＢおよびＡＢのＸ線回析測定結果を示すグラフである。

【図7】（ａ）はサンプル１ｃの表面上に生成された生成物の元素分析の測定結果を示す図であり、（ｂ）はサンプル２ｂの表面上に生成された生成物の元素分析の測定結果を示す図である。

【図8】サンプル１ｃのＸ線回析測定結果を示すグラフである。

【図9】サンプルＡＣおよびサンプル２ｂのＸ線回析測定結果を示すグラフである。

【図10】サンプルＡＦおよびサンプル３ｂのＸ線回析測定結果を示すグラフである。

【図11】（ａ）〜（ｊ）は実施例１におけるサンプル１ａ〜１ｃ、２ａ〜２ｃ、３ａ〜３ｃのＳＥＭによる観察結果を示す図である。

【図12】（ａ）〜（ｃ）は実施例２におけるサンプル４ａのＳＥＭによる観察結果を示す図である。

【図13】（ａ）〜（ｆ）は実施例２におけるサンプル５ａ〜５ｆのＳＥＭによる観察結果を示す図である。

【図14】（ａ）〜（ｆ）は実施例２におけるサンプル６ａ〜６ｆのＳＥＭによる観察結果を示す図である。

【図15】（ａ）〜（ｃ）は実施例３におけるサンプル７ａのＳＥＭによる観察結果を示す図である。

【図16】（ａ）〜（ｉ）は実施例３におけるサンプル８ａ〜８ｉのＳＥＭによる観察結果を示す図である。

【図17】（ａ）〜（ｎ）は実施例３におけるサンプル９ａ〜９ｉのＳＥＭによる観察結果を示す図である。

【発明を実施するための形態】

【0024】

以下、図面を参照して本発明による銀ワイヤーおよび銀ワイヤーの製造方法の実施形態を説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されない。

【0025】

まず、図１を参照して本実施形態の銀ワイヤーの製造方法を説明する。図１は、本実施形態の銀ワイヤーの製造方法を説明するための模式図である。

【0026】

図１（ａ）に示すように、金属酸化物およびハロゲン化銀を混合した混合物Ｃを用意する。金属酸化物は、特定の結晶構造を有している。

【0027】

混合物Ｃは、層状構造を有する金属酸化物にハロゲン化銀をインターカレートしたものであってもよい。金属酸化物が層状構造を有する場合、金属酸化物はハロゲン化銀をインターカレートすることができる。あるいは、混合物Ｃにおいて、ハロゲン化銀は金属酸化物に溶解した形態であってもよい。

【0028】

例えば、混合物Ｃに用いられる金属酸化物は、層状構造を有してもよい。金属酸化物は、Ｂｉ系銅酸化物超電導体であってもよい。Ｂｉ系銅酸化物超電導体の一例として、Ｂｉ₂Ｓｒ₂Ｃａ_x-1Ｃｕ_xＯ_8+yが挙げられる。ｘは１、２または３である。これらのうち、合成の容易さの観点から、Ｂｉ系銅酸化物超電導体として、ｘ＝２の化合物、すなわち、Ｂｉ₂Ｓｒ₂ＣａＣｕ₂Ｏ_8+yを用いることが好ましい。なお、本明細書において、化合物Ｂｉ₂Ｓｒ₂ＣａＣｕ₂Ｏ_8+yを「Ｂｉ２２１２」と記載することがある。

【0029】

あるいは、金属酸化物は、層状構造を有しない化合物であってもよい。例えば、金属酸化物は、酸化鉄または酸化銅であってもよい。

【0030】

例えば、ハロゲン化銀として、フッ化銀、塩化銀、臭化銀および／またはヨウ化銀が好適に用いられる。特に、ハロゲン化銀としてヨウ化銀を用いることが好ましい。

【0031】

混合物Ｃは、金属酸化物とハロゲン化銀とを混合することによって作製される。なお、必要に応じて、混合物Ｃを加圧して成形してもよい。後述の熱処理の前に加圧することにより、熱処理の時間を短縮化することができる。

【0032】

次に、図１（ｂ）に示すように混合物Ｃを熱処理することにより、混合物Ｃの表面に銀ワイヤーＷを生成する。例えば、銀ワイヤーＷの粒径は数十ｎｍ〜数μｍであり、銀ワイヤーＷの長さは数ｎｍ〜数ｍｍである。銀ワイヤーＷは、混合物Ｃにおける金属酸化物の結晶構造の隙間から生成する。

【0033】

混合物Ｃの種類および熱処理の条件を変更することにより、銀ワイヤーＷの形状を種々変更させることができる。銀ワイヤーＷの形状はロッド形状であってもよい。ロッド形状の銀ワイヤーＷは、導電性材料または透明導電性材料として電子機器に好適に用いられる。電子機器は、例えば、タッチパネル、精密回路または太陽電池である。

【0034】

あるいは、銀ワイヤーＷの形状は特異形状であってもよい。特異形状は、例えば、紡績形状、蹴鞠状、コイル状および湾曲状である。特異形状の銀ワイヤーＷは、高抗菌性を有する衛生機器に好適に用いられる。

【0035】

混合物Ｃを熱処理する場合、混合物ＣからハロゲンガスＧが生成する。ハロゲンガスＧは、混合物Ｃに混合されたハロゲン化銀のハロゲンに由来するガスである。

【0036】

混合物Ｃの熱処理は、混合物Ｃ内における金属酸化物の構造を実質的に変更させることなく、混合物Ｃ内におけるハロゲン化金属に相当する成分の結合および配置を変更させるように行われることが好ましい。例えば、熱処理の温度は、３００℃以上１０００℃以下であることが好ましく、４００℃以上８００℃以下であることがさらに好ましく、５００℃以上７００℃以下であることがさらに好ましい。また、熱処理の時間は、１５分以上１５時間以下であることが好ましく、３０分以上８時間以下であることがさらに好ましく、１時間以上５時間以下であることがさらに好ましい。

【0037】

なお、混合物Ｃの熱処理は、大気圧下で行うことが好ましい。ただし、混合物Ｃの熱処理は、減圧下で行われてもよい。

【0038】

なお、混合物Ｃの表面に生成された銀ワイヤーＷは、必要に応じて、混合物Ｃから単離される。例えば、銀ワイヤーＷの単離は、銀ワイヤーＷを溶解することなく、混合物Ｃ（特に、金属酸化物）を溶解する溶液を用いて行われる。溶液は、例えば、アルコールまたは酸である。なお、金属酸化物の溶解は、金属酸化物を粉砕した後に行われてもよい。また、銀ワイヤーＷの生成された金属酸化物を溶解させ後、必要に応じて溶液を遠心分離して銀ワイヤーＷを抽出してもよい。

【0039】

本実施形態によれば、金属酸化物およびハロゲン化銀を混合した混合物Ｃに熱処理を行うことにより、複雑な工程を経ることなく、銀ワイヤーＷを容易に製造できる。

【0040】

次に、図２を参照して本実施形態の銀ワイヤーの製造方法を説明する。

【0041】

図２（ａ）に示すように、金属酸化物およびハロゲン化銀を混合した混合物Ｃを用意する。混合物Ｃにおいて、金属酸化物ＭＯは層状構造を有している。 この場合、ハロゲン化銀は、ハロゲンイオンｈａ^-および銀イオンＡｇ⁺の状態で金属酸化物ＭＯの層状構造における層空間に位置していると考えられる。

【0042】

例えば、金属酸化物ＭＯは、Ｂｉ系超電導体であってもよい。Ｂｉ系超電導体としてＢｉ２２１２を用いることが特に好ましい。

【0043】

なお、混合物Ｃは、金属酸化物ＭＯおよびハロゲン化銀を混合した後に、加圧によって成形された成形物であってもよい。

【0044】

図２（ｂ）に示すように、混合物Ｃを熱処理すると、混合物ＣからハロゲンガスＧが発生する。混合物ＣからハロゲンガスＧが発生すると、金属酸化物ＭＯの層空間に位置している銀イオンＡｇ⁺が過剰になる。

【0045】

図２（ｃ）に示すように、銀イオンＡｇ⁺は、金属酸化物ＭＯの層空間から混合物Ｃの表面にまで移動して銀ワイヤーＷが生成される。熱処理をさらに続けると、銀イオンＡｇ⁺が金属酸化物ＭＯの層空間から混合物Ｃの表面に移動し、これにより、銀ワイヤーＷが成長する。

【0046】

なお、図２を参照した説明では、金属酸化物ＭＯは層状構造を有していたが、本発明はこれに限定されない。金属酸化物ＭＯは層状構造を有しなくてもよい。

【0047】

次に、図３を参照して本実施形態の銀ワイヤーの製造方法を説明する。

【0048】

図３（ａ）に示すように、金属酸化物ＭＯおよびハロゲン化銀Ａｇｈａを混合した混合物Ｃを用意する。ここでは、金属酸化物ＭＯは、層状構造を有しない化合物である。混合物Ｃにおいて、ハロゲン化銀Ａｇｈａは金属酸化物ＭＯに溶解している。例えば、金属酸化物ＭＯは酸化鉄または酸化銅であってもよい。

【0049】

金属酸化物ＭＯは、複数の価数を取り得る金属のうち価数の低い金属を含むことが好ましい。例えば、酸化銅は、室温および大気圧下において、酸化銅（Ｉ）（Ｃｕ₂Ｏ）および酸化銅（ＩＩ）（Ｃｕ₂Ｏ）として存在し得るが、金属酸化物ＭＯとして酸化銅（Ｉ）を用いることが好ましい。同様に、酸化鉄は、室温および大気圧下において、酸化鉄（ＩＩ）（ＦｅＯ）および酸化（ＩＩＩ）（Ｆｅ₂Ｏ₃）として存在し得るが、金属酸化物ＭＯとして酸化鉄（ＩＩ）を用いることが好ましい。なお、ここでも、混合物Ｃは、金属酸化物ＭＯおよびハロゲン化銀Ａｇｈａを混合させた後、混合物を加圧して成形された成形物であってもよい。

【0050】

図３（ｂ）に示すように、混合物Ｃを熱処理すると、混合物Ｃの内部において発生したハロゲンガスＧは混合物Ｃの外部へ移動し、混合物Ｃの表面に銀ワイヤーＷが生成する。このとき、銀ワイヤーＷは、混合物Ｃにおける金属酸化物ＭＯの結晶構造の隙間に発生していると考えられる。

【0051】

図３（ｃ）に示すように、混合物Ｃの熱処理を続けると、混合物Ｃの表面の銀ワイヤーＷが成長する。

【0052】

図３（ｄ）に示すように、熱処理をさらに続けると、混合物Ｃの表面に生成された銀ワイヤーＷの長さがさらに増大する。

【0053】

以上のように、金属酸化物ＭＯとして、層状構造を有しない一般的な金属酸化物を用いても、混合物Ｃを熱処理することにより、銀ワイヤーＷを生成できる。

【0054】

図４は、本実施形態の銀ワイヤーの製造方法における熱処理に好適に用いられる加熱炉１１０の模式図である。

【0055】

加熱炉１１０には直線状のガラス管Ｔが設置可能である。ガラス管Ｔ内には混合物Ｃが載置される。ガラス管Ｔの開口部は、貫通孔の設けられたゴム栓で閉められており、ゴム栓の貫通孔にはゴム栓の径よりも細い管が貫通している。

【0056】

加熱炉１１０においてガラス管Ｔ内の混合物Ｃを加熱すると、混合物ＣからハロゲンガスＧが発生する。混合物ＣからハロゲンガスＧが発生すると、ハロゲンガスＧはガラス管Ｔ内からゴム栓に設けられた管を通過して外部に排気される。加熱炉１１０により、混合物Ｃの熱処理を容易に行うことができる。

【0057】

なお、混合物Ｃから発生するハロゲンガスＧの量が多すぎて、ガラス管Ｔ内にハロゲンガスＧが充満してしまうと、混合物Ｃ近傍のハロゲンガスＧの濃度が高く維持されることがある。この場合、その後、混合物ＣからハロゲンガスＧが発生しにくくなり、結果として、銀ワイヤーＷの生成速度が低下してしまうことがある。

【0058】

そのため、混合物Ｃを熱処理する際に、混合物Ｃに向かって注入ガスを注入し、混合物Ｃの周囲のハロゲンガスＧを効率的に除去してもよい。注入ガスを注入することにより、太く、長い銀ワイヤーＷを効率的に製造できる。

【0059】

図５は、本実施形態の銀ワイヤーの製造方法における熱処理に好適に用いられる加熱炉１２０の模式図である。

【0060】

加熱炉１２０にはＵ字形状のガラス管Ｔが設置可能である。ガラス管Ｔ内には混合物Ｃが載置される。ガラス管Ｔの２つの開口部Ｔ１、Ｔ２は開放されている。ガラス管Ｔには、開口部Ｔ１から注入ガスＩＧが注入される。混合物Ｃを通過した注入ガスＩＧは、混合物Ｃから発生したハロゲンガスＧとともに、ガラス管Ｔ内を通過して開口部Ｔ２から外部に流出する。

【0061】

なお、外部から混合物Ｃに向かって注入ガスＩＧを注入する場合、注入ガスとして空気を用いることが好ましい。

【0062】

また、注入ガスを注入する場合、注入ガス中の酸素濃度は大気中の酸素濃度よりも低いことが好ましい。例えば、注入ガス中の窒素濃度を大気中の窒素濃度よりも高く設定し、酸素濃度を減らしてもよい。注入ガスとして、窒素ガスを用いることが好ましい。

【0063】

加熱炉１２０により、混合物Ｃの熱処理を効率的に行うことができる。また、加熱炉１２０により、太く、かつ、長い銀ワイヤーＷを効率的に製造できる。

【実施例】

【0064】

本発明の実施例を説明する。以下、実施例１〜３の銀ワイヤーの製造方法、測定方法、観察方法、測定結果および観察結果を順に説明する。なお、実施例１の銀ワイヤーの製造方法では、ガスを注入することなく熱処理を行った。実施例２の銀ワイヤーの製造方法では、注入ガスとして空気を注入して熱処理を行った。実施例３の銀ワイヤーの製造方法では、注入ガスとして窒素を注入して熱処理を行った。

【0065】

（実施例１）
［Ｂｉ２２１２の作製］
酸化ビスマスＢｉ₂Ｏ₃（和光純薬工業株式会社製）、炭酸ストロンチウムＳｒＣＯ₃（関東化学株式会社製）、炭酸カルシウムＣａＣＯ₃（関東化学株式会社製）、および、酸化銅Ｃｕ₂Ｏ（和光純薬工業株式会社製）を、モル比でＢｉ：Ｓｒ：Ｃａ：Ｃｕ＝２：２：１：２となるように調製し、エタノール中で１時間混合した。その後、混合物を８００℃で１０時間加熱した。

【0066】

混合物をＸ線回折装置（株式会社リガク製、製品名「Ｕｌｔｉｍａ ＩＶ」）を用いて測定した。測定は、管電圧４０ｋＶ、管電流４０ｍＡ、測定速度２ｄｅｇｒｅｅ／分で行った。測定の結果、混合物はＢｉ２２１２の単相とはいえなかった。その後、乳鉢内で混合物を粉砕した。

【0067】

次に、粉砕された粉末を８４０℃で１０時間加熱した。上記Ｘ線回折装置を用いて混合物を上記測定条件で測定した。測定の結果、混合物はＢｉ２２１２の単相とはいえなかった。その後、乳鉢内で混合物を粉砕した。

【0068】

次に、粉砕された粉末を８６０℃で１０時間加熱した。上記Ｘ線回折装置を用いて混合物を上記測定条件で測定した。測定の結果、混合物はＢｉ２２１２の単相とはいえなかった。その後、乳鉢内で混合物を粉砕した。

【0069】

次に、粉砕された粉末を直径１０ｍｍ厚さ１ｍｍの円柱ペレットに付与し、圧力５０ＭＰａで３分間、一軸方向に加圧して成形した。その後、８６０℃で２４時間加熱してサンプルＢを生成した。上記Ｘ線回折装置を用いて混合物を上記測定条件で測定した。測定の結果、サンプルＢはＢｉ２２１２の単相であることを確認した。

【0070】

［サンプルＩＢの作製］
１００質量部のサンプルＢおよび５０質量部のヨウ素（関東化学株式会社製）を秤量し、ガラス管内にサンプルＢおよびヨウ素を入れ、そのガラス管内を真空引きした後に封じた。その後、箱型加熱炉にて２００℃で７２時間熱処理してサンプルＩＢを生成した。

【0071】

［サンプルＡＢの作製］
１００質量部のサンプルＩＢおよび５０質量部のヨウ化銀（ナカライテスク株式会社製）を秤量し、エタノール中でサンプルＩＢおよびヨウ化銀を１０分間混合した。その後、混合物を直径１０ｍｍ厚さ１ｍｍの円柱ペレットに付与し、圧力５０ＭＰａで３分間、一軸方向に加圧して成形した。

【0072】

その後、成形物を大気下において昇温速度５℃／分で２５０℃まで昇温し、２５０℃を３０時間維持してサンプルＡＢを生成した。サンプルＢと同様に、Ｘ線回折装置を用いてサンプルＡＢを測定した。測定の結果、サンプルＡＢはＡｇＩＢｉ２２１２の単相であることを確認した。

【0073】

図６は、サンプルＢ、サンプルＩＢおよびサンプルＡＢのＸ線回析測定結果を示すグラフである。図６のサンプルＩＢおよびサンプルＡＢに示されるように、サンプルＩＢおよびサンプルＡＢの構造は、それぞれ擬似的に正方晶として指数付できた。

【0074】

サンプルＢ、サンプルＩＢおよびサンプルＡＢの格子定数ｃを求めたところ、サンプルＢの格子定数ｃは３０．５５Åであり、サンプルＩＢの格子定数ｃは３６．９４Åであり、サンプルＡＢの格子定数ｃは４５．４０Åであった。サンプルＢにヨウ素Ｉをインターカレートすると格子定数が大きくなり、さらに、サンプルＩＢにヨウ化銀ＡｇＩをインターカレートすると格子定数が大きくなっていた。これは、インターカレーションによって層間が広がり、ｃ軸方向に伸びていたためと考えられる。

【0075】

［サンプル１ａの作製］
図４に示した加熱炉１１０と同様の構造を有する加熱炉に、サンプルＡＢを入れたガラス管を設置した。昇温速度５℃／分で温度５００℃まで加熱し、加熱温度５００℃を３時間維持するように熱処理を行い、サンプル１ａを生成した。

【0076】

［サンプル１ａの表面観察］
サンプル１ａの表面を走査型電子顕微鏡（日本電子株式会社製、製品名「ＪＳＭ−５６００」）を用いて観察した。観察は加速電圧１５ｋＶ、スポットサイズ２０で行った。

【0077】

［サンプル１ｂの作製および観察］
熱処理の加熱温度５００℃を６５０℃に変更した点を除いて、サンプル１ａと同様にサンプルＡＢの熱処理を行い、サンプル１ｂを生成した。その後、サンプル１ａと同様にサンプル１ｂの表面を観察した。

【0078】

［サンプル１ｃの作製および観察］
熱処理の加熱温度５００℃を７００℃に変更した点を除いて、サンプル１ａと同様にサンプルＡＢの熱処理を行い、サンプル１ｃを生成した。その後、サンプル１ａと同様にサンプル１ｃの表面を観察した。

【0079】

［元素分析］
エネルギー分散型Ｘ線分析装置（Ｅｎｅｒｇｙ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｖｅ Ｘ−ｒａｙ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ：ＥＤＸ、日本電子株式会社製）を用いてサンプル１ｃの生成物の元素分析を行った。

【0080】

図７（ａ）にサンプル１ｃの表面上に生成された生成物の元素分析の測定結果を示す。図７（ａ）では、銀成分を点線でマッピングして示している。サンプル１ｃの表面に銀ワイヤーが生成されていたことが確認できた。

【0081】

微小Ｘ線回折装置（株式会社リガク製、製品名「Ｒｉｎｔ ２５００」）を用いてサンプル１ｃの生成物を測定した。測定条件は、管電圧４０ｋＶ、管電流２００ｍＡ、計数時間３６０秒とし、試料台のω、φ、χ軸搖動条件は、ω軸５〜２５ ｄｅｇｒｅｅ（６０ｄｅｇｒｅｅ／分）の範囲、φ軸−１８０〜１８０ｄｅｇｒｅｅ（３６０ｄｅｇｒｅｅ／分）の範囲、χ軸固定として測定を行った。

【0082】

図８は、サンプル１ｃの生成物の微小Ｘ線回析測定結果を示すグラフである。なお、図８には、サンプル１ｃの生成物の微小Ｘ線回析測定結果に加えて、ＰＤＦ（Ｐｏｗｄｅｒ Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ Ｆｉｌｅ） Ａｇも併せて示している。ＰＤＦ Ａｇのデータは０１−０７１−４６１３である。サンプル１ｃの表面に銀ワイヤーが生成されていたことが確認できた。

【0083】

［サンプルＡＣの作製］
１００質量部のＣｕ₂Ｏ（和光純薬工業株式会社製）および３３．３質量部のヨウ化銀（ナカライテスク株式会社製）を秤量し、エタノール中でＣｕ₂Ｏおよびヨウ化銀を１０分間混合した。その後、混合物を直径１０ｍｍ厚さ１ｍｍの円柱ペレットに付与し、圧力５０ＭＰａで３分間、一軸方向に加圧してサンプルＡＣを生成した。

【0084】

サンプルＢと同様に、Ｘ線回折装置を用いてサンプルＡＣを測定した。測定の結果、サンプルＡＣがＡｇＩ−Ｃｕ₂Ｏの単相であることを確認した。

【0085】

［サンプル２ａの作製および観察］
サンプルＡＢをサンプルＡＣに変更した点を除いて、サンプル１ａと同様にサンプル２ａを生成した。その後、サンプル１ａと同様にサンプル２ａの表面を観察した。

【0086】

［サンプル２ｂの作製および観察］
熱処理の加熱温度５００℃を６５０℃に変更した点を除いて、サンプル２ａと同様にサンプルＡＣの熱処理を行い、サンプル２ｂを生成した。その後、サンプル２ａと同様にサンプル２ｂの表面を観察した。

【0087】

さらに、サンプル１ｃと同様にサンプル２ｂの表面に生成された物質の元素分析を行った。図７（ｂ）に、サンプル２ｂの表面上に生成された生成物の元素分析の測定結果を示す。図７（ｂ）では、銀成分を点線でマッピングして示している。サンプル２ｂの表面に銀ワイヤーが生成されていたことが確認できた。サンプル１ｃと同様に、微小Ｘ線回折装置を用いてサンプル２ｂを測定した。

【0088】

［サンプル２ｃの作製および観察］
熱処理の加熱温度５００℃を７００℃に変更した点を除いて、サンプル２ａと同様にサンプルＡＣの熱処理を行い、サンプル２ｃを生成した。その後、サンプル２ａと同様にサンプル２ｃの表面を観察した。

【0089】

図９は、サンプルＡＣおよびサンプル２ｂのＸ線回析測定結果を示すグラフである。なお、図９には、サンプルＡＣおよびサンプル２ｂのＸ線回析測定結果に加えて、ＰＤＦ ＡｇＩ、ＰＤＦ Ｃｕ₂Ｏ、ＰＤＦ ＣｕＯ、ＰＤＦ Ａｇも併せて示している。なお、ＰＤＦ ＡｇＩのデータは００−００９−０３７４であり、ＰＤＦ Ｃｕ₂Ｏのデータは０１−０７１−３６４５であり、ＰＤＦ ＣｕＯのデータは０１−０７３−６０２３であり、ＰＤＦ Ａｇのデータは０１−０７１−４６１３である。図９から、熱処理により、サンプル２ｂにおいて、成分Ｃｕ₂Ｏは成分ＣｕＯに酸化され、Ｃｕの価数が１価から２価に増加したと考えられる。

【0090】

［サンプルＡＦの作製］
１００質量部のＦｅＯ（シグマアルドリッチジャパン株式会社製）および３３．３質量部のヨウ化銀（ナカライテスク株式会社製）を秤量し、エタノール中でＦｅＯおよびヨウ化銀を１０分間混合した。その後、混合物を直径１０ｍｍ厚さ１ｍｍの円柱ペレットに付与し、圧力５０ＭＰａで３分間、一軸方向に加圧してサンプルＡＦを生成した。サンプルＢと同様に、Ｘ線回折装置を用いてサンプルＡＦを測定した。測定の結果、サンプルＡＦがＡｇＩ−ＦｅＯのほぼ単相であることを確認した。

【0091】

［サンプル３ａの作製および観察］
サンプルＡＢをサンプルＡＦに変更した点を除いて、サンプル１ａと同様にサンプル３ａを生成した。その後、サンプル１ａと同様にサンプル３ａの表面を観察した。

【0092】

［サンプル３ｂの作製および観察］
熱処理の加熱温度５００℃を６５０℃に変更した点を除いて、サンプル３ａと同様にサンプルＡＦの熱処理を行い、サンプル３ｂを生成した。その後、サンプル３ａと同様にサンプル３ｂの表面を観察した。また、サンプル１ｃと同様に、微小Ｘ線回折装置を用いてサンプル３ｂを測定した。

【0093】

［サンプル３ｃの作製および観察］
熱処理の加熱温度５００℃を７００℃に変更した点を除いて、サンプル３ａと同様にサンプルＡＦの熱処理を行い、サンプル３ｃを生成した。その後、サンプル３ａと同様にサンプル３ｃの表面を観察した。

【0094】

図１０は、サンプルＡＦおよびサンプル３ｂのＸ線回析測定結果を示すグラフである。なお、図１０には、サンプルＡＦおよびサンプル３ｂのＸ線回析測定結果に加えて、ＰＤＦ ＡｇＩ、ＰＤＦ ＦｅＯ、ＰＤＦ Ｆｅ₂Ｏ₃、ＰＤＦ Ｆｅ₃Ｏ₄、ＰＤＦ Ａｇも併せて示している。なお、ＰＤＦ ＡｇＩのデータは００−００９−０３７４であり、ＰＤＦ ＦｅＯのデータは００−００６−０６１５であり、ＰＤＦ Ｆｅ₂Ｏ₃のデータは０１−０７６−４５７９であり、ＰＤＦ Ｆｅ₃Ｏ₄のデータは０１−０７１−６３３７であり、ＰＤＦ Ａｇのデータは０１−０７１−４６１３である。図１０から、熱処理により、サンプル３ｂにおいて、成分ＦｅＯは成分Ｆｅ₂Ｏ₃に酸化され、Ｆｅの価数が２価から３価に増加したと考えられる。

【0095】

図１１は、実施例１におけるサンプル１ａ〜１ｃ、２ａ〜２ｃおよび３ａ〜３ｃのＳＥＭによる観察結果を示す図である。詳細には、図１１（ａ）〜図１１（ｃ）は、実施例１におけるサンプル１ａ〜１ｃのＳＥＭによる観察結果をそれぞれ示す図であり、図１１（ｄ）〜図１１（ｆ）は、実施例１におけるサンプル２ａ〜２ｃのＳＥＭによる観察結果をそれぞれを示す図である。また、図１１（ｇ）は、実施例１におけるサンプル３ａのＳＥＭによる観察結果を示す図であり、図１１（ｈ）および図１１（ｉ）は、実施例１におけるサンプル３ｂのＳＥＭによる観察結果を示す図であり、図１１（ｊ）は、実施例１におけるサンプル３ｃのＳＥＭによる観察結果を示す図である。

【0096】

金属酸化物としてＡｇＩＢｉ２２１２を用いた場合、加熱温度５００℃のサンプル１ａでは、熱処理をしても銀ワイヤーの生成量はそれほど多くなかったが、加熱温度６５０℃のサンプル１ｂでは、熱処理をすると長さ５〜１０μｍ程度の比較的短い銀ワイヤーが生成した。なお、加熱温度７００℃のサンプル１ｃでは、熱処理の後には、サンプル１ｂよりも長く多量の銀ワイヤーが生成した。なお、加熱温度７００℃以上の場合、銀ワイヤーは溶解して互いに接触し、それほど成長しなかった。

【0097】

金属酸化物としてＡｇＩ−Ｃｕ₂Ｏを用いた場合、加熱温度５００℃のサンプル２ａでは、熱処理をしても銀ワイヤーの生成量はそれほど多くなかったが、加熱温度６５０℃のサンプル２ｂでは、熱処理すると比較的長く絡み合った形状の銀ワイヤーが生成した。なお、加熱温度７００℃のサンプル２ｃでは、熱処理をしても、銀ワイヤーはそれほど生成しなかった。

【0098】

金属酸化物としてＡｇＩ−ＦｅＯを用いた場合、加熱温度５００℃のサンプル３ａでは、直径約５０ｎｍ、長さ約１〜２μｍ程度の非常に細く短い銀ワイヤーが生成した。また、加熱温度６５０℃のサンプル３ｂでも、同様に、直径約５０ｎｍ、長さ約１〜２μｍ程度の非常に細く短い銀ワイヤーが生成した。一方、加熱温度７００℃のサンプル３ｃでは、熱処理をしても、銀ワイヤーはそれほど生成しなかった。

【0099】

（実施例２）
［サンプル４ａの作製および観察］
図５に示した加熱炉１２０と同様の構造を有する加熱炉に、サンプルＡＢを入れたガラス管を設置した。注入ガスとして空気を流量０．５Ｌ／分で注入した。昇温速度５℃／分で温度６５０℃まで昇温し、加熱温度６５０℃を３時間維持するように熱処理を行い、サンプル４ａを生成した。その後、サンプル１ａと同様に、走査型電子顕微鏡を用いてサンプル４ａの表面を観察した。

【0100】

図１２は、実施例２におけるサンプル４ａのＳＥＭによる観察結果を示す図である。詳細には、図１２（ａ）〜図１２（ｃ）は、実施例２におけるサンプル４ａのＳＥＭによる観察結果を示す図である。図１２（ｂ）は図１２（ａ）よりも約１．３倍拡大した図であり、図１２（ｃ）は図１２（ｂ）よりもさらに３倍拡大した図である。

【0101】

サンプル４ａのほぼ表面全体が銀ワイヤーで覆われていた。また、図１１（ｂ）に示したサンプル１ｂの観察結果と比較して比較的長い銀ワイヤーが生成された。

【0102】

［サンプル５ａの作製および観察］
サンプルＡＢをサンプルＡＣに変更し、かつ、注入ガスとして空気を流量０．１Ｌ／分で注入した点を除いて、サンプル４ａと同様にサンプル５ａを生成した。その後、サンプル１ａと同様にサンプル５ａの表面を観察した。

【0103】

［サンプル５ｂの作製および観察］
注入ガスの流量を０．１Ｌ／分から０．５Ｌ／分に変更した点を除いて、サンプル５ａと同様にサンプルＡＣの熱処理を行い、サンプル５ｂを生成した。その後、サンプル５ａと同様にサンプル５ｂの表面を観察した。

【0104】

［サンプル５ｃの作製および観察］
注入ガスの流量を０．１Ｌ／分から１．０Ｌ／分に変更した点を除いて、サンプル５ａと同様にサンプルＡＣの熱処理を行い、サンプル５ｃを生成した。その後、サンプル５ａと同様にサンプル５ｃの表面を観察した。

【0105】

［サンプル５ｄの作製および観察］
熱処理の加熱温度６５０℃を７００℃に変更した点を除いて、サンプル５ａと同様にサンプルＡＣの熱処理を行い、サンプル５ｄを生成した。その後、サンプル５ａと同様にサンプル５ｄの表面を観察した。

【0106】

［サンプル５ｅの作製および観察］
注入ガスの流量を０．１Ｌ／分から０．５Ｌ／分に変更した点を除いて、サンプル５ｄと同様にサンプルＡＣの熱処理を行い、サンプル５ｅを生成した。その後、サンプル５ａと同様にサンプル５ｅの表面を観察した。

【0107】

［サンプル５ｆの作製および観察］
注入ガスの流量を０．１Ｌ／分から１．０Ｌ／分に変更した点を除いて、サンプル５ｄと同様にサンプルＡＣの熱処理を行い、サンプル５ｆを生成した。その後、サンプル５ａと同様にサンプル５ｆの表面を観察した。

【0108】

図１３は、実施例２におけるサンプル５ａ〜５ｆのＳＥＭによる観察結果を示す図である。サンプル５ａ〜５ｆでは、表面に銀ワイヤーが溶解して固まっており、他の銀ワイヤーと独立した状態の銀ワイヤーは比較的少なかった。また、サンプル５ａ〜５ｆでは、空気の流量および加熱温度が変化しても、表面はそれほど変化しなかった。

【0109】

［サンプル６ａの作製および観察］
サンプルＡＣをサンプルＡＦに変更した点を除いて、サンプル５ａと同様にサンプル６ａを生成した。その後、サンプル１ａと同様にサンプル６ａの表面を観察した。

【0110】

［サンプル６ｂの作製および観察］
注入ガスの流量を０．１Ｌ／分から０．５Ｌ／分に変更した点を除いて、サンプル６ａと同様にサンプルＡＦの熱処理を行い、サンプル６ｂを生成した。その後、サンプル６ａと同様にサンプル６ｂの表面を観察した。

【0111】

［サンプル６ｃの作製および観察］
注入ガスの流量を０．１Ｌ／分から１．０Ｌ／分に変更した点を除いて、サンプル６ａと同様にサンプルＡＦの熱処理を行い、サンプル６ｃを生成した。その後、サンプル６ａと同様にサンプル６ｃの表面を観察した。

【0112】

［サンプル６ｄの作製および観察］
熱処理の加熱温度６５０℃を７００℃に変更した点を除いて、サンプル６ａと同様にサンプルＡＦの熱処理を行い、サンプル６ｄを生成した。その後、サンプル６ａと同様にサンプル６ｄの表面を観察した。

【0113】

［サンプル６ｅの作製および観察］
注入ガスの流量を０．１Ｌ／分から０．５Ｌ／分に変更した点を除いて、サンプル６ｄと同様にサンプルＡＦの熱処理を行い、サンプル６ｅを生成した。その後、サンプル６ａと同様にサンプル６ｅの表面を観察した。

【0114】

［サンプル６ｆの作製および観察］
注入ガスの流量を０．１Ｌ／分から１．０Ｌ／分に変更した点を除いて、サンプル６ｄと同様にサンプルＡＦの熱処理を行い、サンプル６ｆを生成した。その後、サンプル６ａと同様にサンプル６ｆの表面を観察した。

【0115】

図１４は、実施例２におけるサンプル６ａ〜６ｆのＳＥＭによる観察結果を示す図である。サンプル６ａ〜６ｆでは、表面に銀ワイヤーが溶解して固まっており、他の銀ワイヤーと独立した状態の銀ワイヤーは比較的少なかった。また、サンプル６ａ〜６ｆでは、空気の流量および加熱温度が変化しても、表面はそれほど変化しなかった。

【0116】

（実施例３）
［サンプル７ａの作製および観察］
注入ガスを空気から窒素に変更した点を除いて、サンプル４ａと同様にサンプルＡＦの熱処理を行い、サンプル７ａを生成した。その後、サンプル１ａと同様にサンプル７ａの表面を観察した。

【0117】

図１５は、実施例３におけるサンプル７ａのＳＥＭによる観察結果を示す図である。詳細には、図１５（ａ）〜図１５（ｃ）は、実施例３におけるサンプル７ａのＳＥＭによる観察結果を示す図である。図１５（ｂ）は図１５（ａ）よりも５倍拡大した図であり、図１５（ｃ）は図１５（ｂ）よりもさらに２倍拡大した図である。

【0118】

サンプル７ａでは、表面を覆う銀は比較的少なく、注入ガスとして空気を用いた場合の図１２と比較して、銀ワイヤーの生成量がさらに多かった。

【0119】

［サンプル８ａの作製および観察］
サンプルＡＢをサンプルＡＣに変更し、注入ガスとして空気を流量０．１Ｌ／分で注入し、さらに、加熱温度を６５０℃から５００℃に変更した点を除いて、サンプル７ａと同様にサンプル８ａを生成した。その後、サンプル１ａと同様にサンプル８ａの表面を観察した。

【0120】

［サンプル８ｂの作製および観察］
注入ガスの流量を０．１Ｌ／分から０．５Ｌ／分に変更した点を除いて、サンプル８ａと同様にサンプルＡＣの熱処理を行い、サンプル８ｂを生成した。その後、サンプル８ａと同様にサンプル８ｂの表面を観察した。

【0121】

［サンプル８ｃの作製および観察］
注入ガスの流量を０．１Ｌ／分から１．０Ｌ／分に変更した点を除いて、サンプル８ａと同様にサンプルＡＣの熱処理を行い、サンプル８ｃを生成した。その後、サンプル８ａと同様にサンプル８ｃの表面を観察した。

【0122】

［サンプル８ｄの作製および観察］
熱処理の加熱温度５００℃を６５０℃に変更した点を除いて、サンプル８ａと同様にサンプルＡＣの熱処理を行い、サンプル８ｄを生成した。その後、サンプル８ａと同様にサンプル８ｄの表面を観察した。

【0123】

［サンプル８ｅの作製および観察］
注入ガスの流量を０．１Ｌ／分から０．５Ｌ／分に変更した点を除いて、サンプル８ｄと同様にサンプルＡＣの熱処理を行い、サンプル８ｅを生成した。その後、サンプル８ａと同様にサンプル８ｅの表面を観察した。

【0124】

［サンプル８ｆの作製および観察］
注入ガスの流量を０．１Ｌ／分から１．０Ｌ／分に変更した点を除いて、サンプル８ｄと同様にサンプルＡＣの熱処理を行い、サンプル８ｆを生成した。その後、サンプル８ａと同様にサンプル８ｆの表面を観察した。

【0125】

［サンプル８ｇの作製および観察］
熱処理の加熱温度５００℃を７００℃に変更した点を除いて、サンプル８ａと同様にサンプルＡＣの熱処理を行い、サンプル８ｇを生成した。その後、サンプル８ａと同様にサンプル８ｇの表面を観察した。

【0126】

［サンプル８ｈの作製および観察］
注入ガスの流量を０．１Ｌ／分から０．５Ｌ／分に変更した点を除いて、サンプル８ｇと同様にサンプルＡＣ熱処理を行い、サンプル８ｈを生成した。その後、サンプル８ａと同様にサンプル８ｈの表面を観察した。

【0127】

［サンプル８ｉの作製および観察］
注入ガスの流量を０．１Ｌ／分から１．０Ｌ／分に変更した点を除いて、サンプル８ｇと同様にサンプルＡＣの熱処理を行い、サンプル８ｉを生成した。その後、サンプル８ａと同様にサンプル８ｉの表面を観察した。

【0128】

図１６は、実施例３におけるサンプル８ａ〜８ｉのＳＥＭによる観察結果を示す図である。詳細には、図１６（ａ）〜図１６（ｉ）は、実施例３におけるサンプル８ａ〜８ｉのＳＥＭによる観察結果をそれぞれ示す図である。

【0129】

サンプル８ａ〜８ｉにおいて、表面に銀ワイヤーが溶解して固まっており、他の銀ワイヤーと独立した状態の銀ワイヤーは比較的少なかった。また、サンプル８ａ〜８ｉでは、窒素の流量および加熱温度が変化しても、表面はそれほど変化しなかった。

【0130】

［サンプル９ａの作製および観察］
サンプルＡＣをサンプルＡＦに変更した点を除いて、サンプル８ａと同様にサンプル９ａを生成した。その後、サンプル１ａと同様にサンプル９ａの表面を観察した。

【0131】

［サンプル９ｂの作製および観察］
注入ガスの流量を０．１Ｌ／分から０．５Ｌ／分に変更した点を除いて、サンプル９ａと同様にサンプルＡＦの熱処理を行い、サンプル９ｂを生成した。その後、サンプル９ａと同様にサンプル９ｂの表面を観察した。

【0132】

［サンプル９ｃの作製および観察］
注入ガスの流量を０．１Ｌ／分から１．０Ｌ／分に変更した点を除いて、サンプル９ａと同様にサンプルＡＦの熱処理を行い、サンプル９ｃを生成した。その後、サンプル９ａと同様にサンプル９ｃの表面を観察した。

【0133】

［サンプル９ｄの作製および観察］
熱処理の加熱温度５００℃を６５０℃に変更した点を除いて、サンプル９ａと同様にサンプルＡＦの熱処理を行い、サンプル９ｄを生成した。その後、サンプル９ａと同様にサンプル９ｄの表面を観察した。

【0134】

［サンプル９ｅの作製および観察］
注入ガスの流量を０．１Ｌ／分から０．５Ｌ／分に変更した点を除いて、サンプル９ｄと同様にサンプルＡＦの熱処理を行い、サンプル９ｅを生成した。その後、サンプル９ａと同様にサンプル９ｅの表面を観察した。

【0135】

［サンプル９ｆの作製および観察］
注入ガスの流量を０．１Ｌ／分から１．０Ｌ／分に変更した点を除いて、サンプル９ｄと同様にサンプルＡＦの熱処理を行い、サンプル９ｆを生成した。その後、サンプル９ａと同様にサンプル９ｆの表面を観察した。

【0136】

［サンプル９ｇの作製および観察］
熱処理の加熱温度５００℃を７００℃に変更した点を除いて、サンプル９ａと同様にサンプルＡＦの熱処理を行い、サンプル９ｇを生成した。その後、サンプル９ａと同様にサンプル９ｇの表面を観察した。

【0137】

［サンプル９ｈの作製および観察］
注入ガスの流量を０．１Ｌ／分から０．５Ｌ／分に変更した点を除いて、サンプル９ｇと同様にサンプルＡＦの熱処理を行い、サンプル９ｈを生成した。その後、サンプル９ａと同様にサンプル９ｈの表面を観察した。

【0138】

［サンプル９ｉの作製および観察］
注入ガスの流量を０．１Ｌ／分から１．０Ｌ／分に変更した点を除いて、サンプル９ｇと同様にサンプルＡＦの熱処理を行い、サンプル９ｉを生成した。その後、サンプル９ａと同様にサンプル９ｉの表面を観察した。

【0139】

図１７は、実施例３におけるサンプル９ａ〜９ｆのＳＥＭによる観察結果を示す図である。詳細には、図１７（ａ）〜図１７（ｃ）はサンプル９ａ〜９ｃのＳＥＭによる観察結果をそれぞれ示す図である。図１７（ｄ）はサンプル９ｄのＳＥＭによる観察結果を示す図であり、図１７（ｅ）〜図１７（ｇ）はサンプル９ｅのＳＥＭによる観察結果を示す図であり、図１７（ｈ）はサンプル９ｆのＳＥＭによる観察結果を示す図である。図１７（ｉ）はサンプル９ｇのＳＥＭによる観察結果を示す図であり、図１７（ｊ）〜図１７（ｍ）はサンプル９ｈのＳＥＭによる観察結果を示す図である。図１７（ｎ）はサンプル９ｉのＳＥＭによる観察結果を示す図である。

【0140】

サンプル９ａ〜９ｉにおいて、直径約２０μｍの長い銀ワイヤーが大量に生成された。なお、図１１（ｇ）〜図１１（ｊ）に示したように注入ガスを注入しなかったサンプル３ａ〜３ｃと比較すると、サンプル９ａ〜９ｉでは、径および長さの大きく異なる銀ワイヤーが生成された。また、サンプル９ａ〜９ｉでは、窒素の流量および加熱温度が増加するほど、銀ワイヤーの生成量が増加した。

【産業上の利用可能性】

【0141】

本発明による銀ワイヤーの製造方法によれば、銀ワイヤーを容易に製造できる。製造された銀ワイヤーは、配線材料および／または抗菌材料として好適に用いられる。

【符号の説明】

【0142】

Ｃ 混合物
Ｗ 銀ワイヤー

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図8】

【図9】

【図10】

【図7】

【図11】

【図12】

【図13】

【図14】

【図15】

【図16】

【図17】