特開 2016-210823 難燃性、加工性、透明性、および成形後の機械的強度に優れる樹脂組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】特開2016-210823(P2016-210823A)

(43)【公開日】2016年12月15日

(54)【発明の名称】難燃性、加工性、透明性、および成形後の機械的強度に優れる樹脂組成物

(51)【国際特許分類】

   C08L 69/00 20060101AFI20161118BHJP

   C08L 97/02 20060101ALI20161118BHJP

   C08K 5/521 20060101ALI20161118BHJP

【ＦＩ】

   C08L69/00

   C08L97/02

   C08K5/521

【審査請求】未請求

【請求項の数】6

【出願形態】ＯＬ

【全頁数】11

(21)【出願番号】特願2015-92300(P2015-92300)

(22)【出願日】2015年4月28日

【新規性喪失の例外の表示】特許法第３０条第２項適用申請有り １．国際プラスチックフェア（ＩＰＦ ＪＡＰＡＮ ２０１４）平成２６年１０月２８日〜平成２６年１１月１日に幕張メッセにて公開 ２．平成２６年度木質バイオマス加工・利用システム開発事業研究成果発表会 平成２７年２月６日に 隠岐島文化会館２Ｆ会議室にて公開 ３．平成２６年度木質バイオマス加工・利用システム開発事業成果報告会 平成２７年３月１１日に ＴＫＰ大手町カンファレンスセンターホール２２Ｇにて公開

(71)【出願人】

【識別番号】595026520

【氏名又は名称】安井株式会社

(71)【出願人】

【識別番号】391041660

【氏名又は名称】株式会社藤井基礎設計事務所

(74)【代理人】

【識別番号】110001782

【氏名又は名称】特許業務法人ライトハウス国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】荒殿 剛

(72)【発明者】

【氏名】波田野 真人

(72)【発明者】

【氏名】藤本 栄之助

(72)【発明者】

【氏名】安井 裕彦

【テーマコード（参考）】

4J002

【Ｆターム（参考）】

4J002AH002

4J002BD123

4J002BD153

4J002CG011

4J002EW046

4J002EW067

4J002EW077

4J002FD077

4J002FD133

4J002FD136

4J002GL00

4J002GQ00

(57)【要約】

【課題】
本発明は、難燃性、加工性、透明性、および成形後の機械的強度に優れる樹脂組成物およびその製造方法を提供することを目的とする。
【解決手段】
本発明は、ポリカーボネート４０〜９０質量％と、アセチル化リグノフェノール３〜３０質量％と、リン系難燃剤５〜２０質量％とを含み、酸化防止剤が０．０７質量％以下である樹脂組成物に関する。さらに、本発明は、難燃助剤０．２〜１．０質量％を含む樹脂組成物であることが好ましい。
【選択図】 なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

ポリカーボネート４０〜９０質量％と、アセチル化リグノフェノール３〜３０質量％と、リン系難燃剤５〜２０質量％とを含み、酸化防止剤が０．０７質量％以下である、樹脂組成物。

【請求項2】

難燃助剤０．２〜１．０質量％を含む、請求項１に記載の樹脂組成物。

【請求項3】

ＪＩＳ Ｋ ７２１０に基づいて測定した２６０℃におけるＭＦＲが１０〜５０ｇ／１０ｍｉｎである、請求項１または２に記載の樹脂組成物。

【請求項4】

２５０℃の射出成形によって作製した１３ｍｍ×１２７ｍｍ×３．１ｍｍの試験片について、ＵＬ９４Ｖ規格の難燃性試験を行った場合に、５つの試験片の有炎燃焼時間の合計が５０秒以下となる、請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂組成物。

【請求項5】

２５０℃の射出成形によって作製した１３ｍｍ×１２７ｍｍ×３．１ｍｍの試験片について、ＵＬ９４Ｖ規格の難燃性試験を行った場合に、燃焼性がＶ−０となる、請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂組成物。

【請求項6】

圧縮比を１．０〜２．０に調整したスクリューを有する単軸混錬機を用いて、請求項１〜５のいずれかに記載の樹脂組成物を混錬する、樹脂組成物の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、難燃性、加工性、透明性、および成形後の機械的強度に優れる樹脂組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

熱可塑性プラスチックの一種であるポリカーボネートは、難燃性、透明性、機械的強度、耐熱性などに優れた樹脂として知られている。ポリカーボネートの難燃性をさらに高めるための方法として、従来は、ハロゲン系難燃剤やリン系難燃剤を一定量混合するという方法が行われていたが、ハロゲン系難燃剤は環境への負荷が大きく、リン系難燃剤は樹脂組成物の成形性や加工性を悪化させる傾向があるため、これらの使用量を低減させることが望まれていた。

【0003】

上記のような難燃剤の使用量を低減させた樹脂組成物として、近年、天然木質由来のリグノフェノールを、ポリカーボネートに混合させた樹脂組成物が検討されている（例えば、特許文献１〜４参照）。リグノフェノールをポリカーボネートに混合させることにより、樹脂組成物に難燃性を付与しつつ、他の難燃剤の使用量を低減させることができる。

【0004】

しかし、特許文献１〜４に記載された樹脂組成物は、樹脂組成物の混錬性や成形性等の加工性を、酸化防止剤などの安定剤を添加することによって担保してが、酸化防止剤は高価であることから、上記のような樹脂組成物を大量生産することは、経済効率の観点から困難となっていた。

【0005】

また、酸化防止剤の影響で、組成成分の相溶性や分散性が悪化して、樹脂組成物を成形した後の機械的強度が低下してしまうという問題もあった。さらに、酸化防止剤の種類によっては、他の組成成分の効力を大きく減弱させる場合があるという問題もあった。

【0006】

加えて、特許文献２〜４に記載された樹脂組成物は、黒色のリグノフェノールを用いているため、樹脂組成物に透明性をもたせることができなかった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【特許文献1】特開２０１３−１００３８７号公報

【特許文献2】特開２０１３−００６９１１号公報

【特許文献3】特開２０１３−２０４０１６号公報

【特許文献4】特開２０１３−０５６９７１号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

本発明は上記課題を解決するものであり、難燃性、加工性、透明性、および成形後の機械的強度に優れる樹脂組成物を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明は、ポリカーボネート４０〜９０質量％と、アセチル化リグノフェノール３〜３０質量％と、リン系難燃剤５〜２０質量％とを含み、酸化防止剤が０．０７質量％以下である、樹脂組成物に関する。

【0010】

本発明は、さらに、難燃助剤０．２〜１．０質量％を含む、樹脂組成物であることが好ましい。

【0011】

本発明は、さらに、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に基づいて測定した２６０℃におけるＭＦＲが１０〜５０ｇ／１０ｍｉｎである、樹脂組成物であることが好ましい。

【0012】

本発明は、さらに、２５０℃の射出成形によって作製した１３ｍｍ×１２７ｍｍ×３．１ｍｍの試験片について、ＵＬ９４Ｖ規格の難燃性試験を行った場合に、５つの試験片の有炎燃焼時間の合計が５０秒以下となる、樹脂組成物であることが好ましい。

【0013】

本発明は、さらに、２５０℃の射出成形によって作製した１３ｍｍ×１２７ｍｍ×３．１ｍｍの試験片について、ＵＬ９４Ｖ規格の難燃性試験を行った場合に、燃焼性がＶ−０となる、樹脂組成物であることが好ましい。

【0014】

本発明は、圧縮比を１．０〜２．０に調整したスクリューを有する単軸混錬機を用いて、上記の樹脂組成物を混錬する、樹脂組成物の製造方法に関する。

【発明の効果】

【0015】

本発明によれば、難燃性、加工性、透明性、および成形後の機械的強度に優れた樹脂組成物を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0016】

【図1】本発明の樹脂組成物の製造に用いる単軸混錬機のスクリューの一例を示す外観図である。

【図2】従来の単軸混錬機のスクリューの一例を示す外観図である。

【発明を実施するための形態】

【0017】

以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明はこれに限定されない。

【0018】

本発明の樹脂組成物におけるポリカーボネートの含有量は、４０〜９０質量％であり、６０〜９０質量％であることが好ましく、８０〜９０質量％であることがより好ましい。ポリカーボネートの含有量が４０質量％未満であると、機械的強度、耐熱性などの樹脂組成物の物性が低下する傾向にある。ポリカーボネートの含有量が９０質量％を超えると、樹脂組成物の難燃性が低下する傾向にある。

【0019】

本発明の樹脂組成物におけるアセチル化リグノフェノールの含有量は、３〜３０質量％であり、５〜２０質量％であることが好ましく、７．５〜１５質量％であることがより好ましい。アセチル化リグノフェノールの含有量が３質量％未満であると、樹脂組成物の難燃性が損なわれる傾向にある。アセチル化リグノフェノールの含有量が３０質量％を超えると、樹脂組成物の粘度が低下し、ペレット化が困難になるなど、加工性や成形性が低下したり、樹脂組成物の透明性が低下したりする傾向にある。

【0020】

アセチル化リグノフェノールは透明性を有する一方、アセチル化されていないリグノフェノールは黒色を呈するため、透明性を担保した樹脂組成物を得る観点から、アセチル化リグノフェノールが用いられる。

【0021】

アセチル化リグノフェノールのアセチル化度は、２５モル％以上であることが好ましく、６０モル％以上であることがより好ましい。アセチル化リグノフェノールのアセチル化度が、２５モル％未満であると、樹脂組成物の透明性が損なわれる傾向にある。

【0022】

アセチル化リグノフェノールのアセチル化度は、例えば、フーリエ変換赤外分光法により算出することができる。具体的には、アセチル化度が１００％のアセチル化リグノフェノールをＡ₁₀₀、アセチル化度を測定するアセチル化リグノフェノールをＡ_xとした場合に、エステル単位の存在を表す波長１７５０ｃｍ^-1付近の赤外吸収スペクトルの吸光度を、Ａ₁₀₀とＡ_xとについて測定し、Ａ_xの吸光度をＡ₁₀₀の吸光度で除した値に１００を掛けてアセチル化度を表すことができる。なお、アセチル化度１００％のアセチル化リグノフェノールＡ₁₀₀とは、アセチル化される水酸基の存在を表す３４００ｃｍ^-1付近の赤外吸収スペクトルの吸光度が、アセチル化されていないリグノフェノールＡ₀のものに対して、５％以下となるものであればよい。

【0023】

アセチル化リグノフェノールの原料となるリグノフェノールの製造方法は、特に限定されないが、例えば、木質バイオマスに酸とフェノール誘導体を添加して、木質バイオマス中のセルロース、ヘミセルロースを加水分解させ、木質バイオマス中のリグニンをフェノール誘導体により安定化することで得ることができる。リグノフェノールをアセチル化する方法は、特に限定されないが、例えば、リグノフェノールを有機溶媒に溶解させ、無水酢酸と反応させて、リグノフェノールのアセチル化を行うことができる。

【0024】

アセチル化リグノフェノールは、その分子構造に基づいて酸化防止剤としての効果も発揮する。また、アセチル化リグノフェノールは熱安定性が高いため、樹脂組成物の熱安定性の観点からも、混合材料として好適である。加えて、アセチル化リグノフェノールを樹脂組成物に混合することにより、樹脂組成物の耐熱性、耐久性等の物性も向上する傾向にある。

【0025】

なお、加工性の指標となるＭＦＲ値は、リグノフェノールにおいては、２６０℃で２６ｇ/１０ｍｉｎ程度、アセチル化リグノフェノールにおいては、２６０℃で１２．５ｇ/１０ｍｉｎ程度、ポリカーボネートにおいては、２６０℃で２．４ｇ/１０ｍｉｎ程度となることが一般的である。そのため、加工性の向上効果は、アセチル化リグノフェノールよりも、リグノフェノールを混合した場合の方が大きくなるが、アセチル化リグノフェノールは、リグノフェノールよりも、引張り、伸び、曲げ等の機械的強度を向上させる傾向がある。

【0026】

本発明の樹脂組成物におけるリン系難燃剤の含有量は、５〜２０質量％であり、５〜１５質量％であることが好ましく、５〜１０質量％であることがより好ましい。リン系難燃剤の含有量が５質量％未満であると、樹脂組成物の難燃性が低下する傾向にある。リン系難燃剤の含有量が２０質量％を超えると、樹脂組成物の粘度が低下して加工性が悪くなったり、樹脂組成物の透明性が低下したりする傾向にある。

【0027】

本発明に用いるリン系難燃剤の種類は、特に限定されないが、例えば、リン酸エステル、亜リン酸エステル、ホスホン酸エステル、ホスフィンなどが挙げられる。これらの中でも、特に、樹脂組成物の難燃性および透明性を向上させる観点から、リン酸エステルを用いることが好ましい。リン酸エステルとしては、例えば、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、トリ（２−エチルヘキシル）ホスフェート、ジイソプロピルフェニルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリス（イソプロピルフェニル）ホスフェート、トリナフチルホスフェート、ビスフェノールＡビスホスフェート、ヒドロキノンビスホスフェート、レゾルシンビスホスフェート、レゾルシノール−ジフェニルホスフェート、トリオキシベンゼントリホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、または、これらの置換体若しくは縮合物等が挙げられる。

【0028】

本発明の樹脂組成物を、２９０℃の圧縮成形によって厚さ２ｍｍの成形物としたときの全光線透過率は０．３％以上であることが好ましい。２９０℃の圧縮成形によって厚さ２ｍｍの成形物としたときの全光線透過率が０．３％未満であると、樹脂組成物の透明性が損なわれる傾向にある。

【0029】

本発明の樹脂組成物を、２９０℃の圧縮成形によって厚さ２ｍｍの成形物としたときに、全光線透過率を０．３％以上とするためには、アセチル化度が６０モル％以上のアセチル化リグノフェノールを１０質量％以下、リン系難燃剤を２０質量％以下、難燃助剤を０．５質量％以下とすることが好ましい。樹脂組成物に含有させる混合材料の種類や量が多くなると、全光線透過率は損なわれる傾向にあり、樹脂組成物に含有させる混合材料の屈折率が、ポリカーボネートの屈折率と異なるほど、全光線透過率は損なわれる傾向にある。

【0030】

本発明の樹脂組成物における酸化防止剤の含有量は、０．０７質量％以下であり、０．０５質量％以下であることが好ましく、０．０３質量％以下であることがより好ましく、０質量％であることがさらに好ましい。酸化防止剤の含有量が０．０７質量％を超えると、組成成分の相溶性や分散性が低下して、樹脂組成物を成形した後の機械的強度が低下する傾向にある。また、樹脂組成物の製造コストが増加して大量生産に不向きとなったり、樹脂組成物の透明性が損なわれたりする傾向もある。

【0031】

本発明の樹脂組成物に用いる酸化防止剤の含有量を上記範囲とするためには、後述するように、樹脂組成物の押出成形時に、圧縮比ＣＲを１．０〜２．０に調整したスクリューを有する単軸混錬機を用いて、樹脂組成物にシェアがかかりにくくして、余分な発熱を防ぐ製造方法を用いることが重要である。

【0032】

また、酸化防止剤を用いる場合は、他の組成成分との相性によっては、樹脂組成物のペレット化を困難にさせるなど、樹脂組成物の加工性や成形性を低下させる傾向がある。一方、酸化防止剤を用いない場合は、そのような樹脂組成物の性能の低下が起こりにくいため、樹脂組成物の品質管理項目を低減することもできるようになる傾向にある。

【0033】

本発明の樹脂組成物に酸化防止剤を用いる場合、その種類は特に限定されないが、加工安定性、変色防止効果、色調安定性を向上させる観点からは、リン系酸化防止剤を用いることが好ましい。リン系酸化防止剤としては、例えば、トリデシルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジトリデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ジノニルフェニルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニルチオ）−５−メチルフェニル）ホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４'−ｎ−ブチリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサトリデシル−１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、テトラキス（２，４−ジｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、２，２'−メチレンビス（４，６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−エチルヘキシルホスファイト、２，２'−メチレンビス（４，６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−オクタデシルホスファイト、２，２'−エチリデンビス（４，６−ジｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フルオロホスファイト、または９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイドなどが挙げられる。

【0034】

本発明の樹脂組成物における難燃助剤の含有量は、０．２〜１．０質量％であることが好ましく、０．２〜０．５質量％であることがより好ましく、０．２〜０．３質量％であることがさらに好ましい。難燃助剤の含有量が０．２質量％未満であると、樹脂組成物の燃焼時に燃焼滴下物を生じやすくなり、発火しやすくなる傾向にある。難燃助剤の含有量が１．０質量％を超えると、樹脂組成物の透明性が低下したり、樹脂組成物の加工性が低下して樹脂組成物の製造が困難となったりする傾向にある。

【0035】

また、難燃助剤を用いる場合は、他の組成成分との相性によっては、樹脂組成物のペレット化を困難にさせるなど、樹脂組成物の加工性や成形性を低下させる傾向がある。一方、難燃助剤を用いない場合は、そのような樹脂組成物の性能の低下が起こりにくいため、樹脂組成物の品質管理項目を低減することもできるようになる傾向にある。

【0036】

本発明に用いる難燃助剤の種類は、特に限定されないが、例えば、フルオロエチレン構造を含む重合体または共重合体であることが好ましい。フルオロエチレン構造を含む重合体または共重合体としては、例えば、ジフルオロエチレン重合体、テトラフルオロエチレン重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレンとフッ素原子を含まないエチレン系モノマーとの共重合体等が挙げられる。ポリフルオロオレフィン樹脂の中でも、より燃焼滴下物を生じにくくする観点から、ポリテトラフルオロエチレンを用いることが好ましい。

【0037】

なお、本発明の樹脂組成物には、本発明の趣旨に反しない限り、種々の添加剤を添加してもよい。

【0038】

本発明の樹脂組成物において、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に基づいて測定した２６０℃におけるＭＦＲは、１０〜５０ｇ／１０ｍｉｎであることが好ましく、１０〜３０ｇ／１０ｍｉｎであることがより好ましく、１０〜２０ｇ／１０ｍｉｎであることがさらに好ましい。２６０℃におけるＭＦＲが１０ｇ／１０ｍｉｎ未満であると、樹脂組成物の加工性が低下したり、樹脂組成物の歩留まりや生産性が低下したりする傾向にある。２６０℃におけるＭＦＲが５０ｇ／１０ｍｉｎを超えると、樹脂組成物の加工性が低下することによって、射出成形した樹脂組成物の外観が悪化したり、樹脂組成物の成形条件が安定しなくなったりするなどして、樹脂組成物を用いた製品に均一性がなくなる傾向にある。

【0039】

ＵＬ９４Ｖ規格の難燃性試験とは、主に樹脂等の燃焼性を評価するために行われる試験である。燃焼性は、Ｖ−０、Ｖ−１またはＶ−２の三段階で評価される。Ｖ−０は難燃性が高いことを示し、Ｖ−１は難燃性が低いことを示す。Ｖ−２は、難燃性が低く、かつ、燃焼滴下物を生じやすいことを示す。なお、樹脂の燃焼の態様は、炎を上げて燃える有炎燃焼と、炎を上げずに燃える無炎燃焼とに分類することができる。

【0040】

本発明の樹脂組成物において、２５０℃の射出成形によって作製した１３ｍｍ×１２７ｍｍ×３．１ｍｍの試験片について、ＵＬ９４Ｖ規格の難燃性試験を行った場合に、５つの試験片の有炎燃焼時間の合計が５０秒以下となることが好ましい。５つの試験片の有炎燃焼時間の合計が５０秒を超えると、燃焼性の判定はＶ−１またはＶ−２となり、難燃性が低下する傾向にある。

【0041】

本発明の樹脂組成物において、２５０℃の射出成形によって作製した１３ｍｍ×１２７ｍｍ×３．１ｍｍの試験片について、ＵＬ９４Ｖ規格の難燃性試験を行った場合、燃焼性はＶ−０となることが好ましい。燃焼性の判定がＶ−１となると、難燃性が低下する傾向にある。燃焼性の判定がＶ−２となると、樹脂組成物またはその塗装物品の燃焼時に燃焼滴下物を生じやすくなり、発火しやすくなる傾向にある。

【0042】

本発明の樹脂組成物は、単軸混錬機のスクリューを用いて製造することが好ましい。混練に伴うシェアが強くなると、組成成分の分散性は良くなる傾向にあるが、熱の発生により組成成分が熱分解しやすくなる傾向にある。一方、混練に伴うシェアが弱くなると、熱は発生しにくくなる傾向にあるが、組成成分の分散性は悪くなる傾向にある。以上のような観点から、組成成分の分散性を良好にするとともに、組成成分の熱分解を抑制できるように、混練に伴うシェアを好適に調整することが好ましい。

【0043】

混練に伴うシェアを好適に調整するための方法は、特に限定されないが、例えば、スクリューの形状を、図１に示すスクリュー１のような形状とすることが好ましい。スクリューが上記の形状であることにより、組成成分の分散性を良好にするとともに、組成成分の熱分解を抑制することができる傾向にある。一方、スクリューの形状が、図２に示すスクリュー２のような形状であると、組成成分の分散性が悪くなったり、組成成分の熱分解が引き起こされたりする傾向にある。

【0044】

本発明の樹脂組成物の製造に用いる単軸混錬機のスクリューにおいて、スクリューの圧縮比ＣＲは、１．０〜２．０であることが好ましく、１．２〜１．８であることがより好ましく、１．５〜１．７であることがさらに好ましい。スクリューの圧縮比ＣＲを上記範囲に調整することにより、樹脂組成物の余分な発熱を防ぐことができ、安定剤がなくても、樹脂組成物を均一に混錬することができる。

【0045】

なお、スクリューの圧縮比ＣＲは、スクリューの計量部（先端部）における１ピッチ辺りの体積に対するスクリューの供給部における１ピッチ辺りの体積の比によって表すことができる。具体的には、スクリューの直径をＤ、供給部の溝の深さをＨｆ、計量部（先端部）の溝の深さをＨｍとしたときに、圧縮比ＣＲは、ＣＲ＝Ｈｆ（Ｄ−Ｈｆ）/Ｈｍ（Ｄ−Ｈｍ）として表すことができる。

【0046】

図１に示すスクリュー１の圧縮比ＣＲは１．６であり、図２に示すスクリュー２の圧縮比ＣＲは２．２５である。

【0047】

上記のように、樹脂組成物にかかるシェアを調整できるスクリューを有する単軸混錬機を用いることにより、樹脂組成物中の含有成分を均一に混錬することができる。樹脂組成物中の含有成分が均一に混錬されることにより、樹脂組成物の難燃性や成形後の機械的強度が向上する傾向にある。

【0048】

また、上記のように、樹脂組成物にかかるシェアを調整できるスクリューを有する単軸混錬機を用いない場合は、樹脂組成物の難燃性や成形後の機械的強度が損なわれるだけでなく、ポリカーボネートおよびリグノフェノールが分解されやすくなったり、樹脂組成物の押出成形時に二酸化炭素の気泡が発生したりするなど、樹脂組成物の物性および成形性も損なわれる傾向にある。また、樹脂組成物の混錬時に発生する熱も、ポリカーボネートおよびリグノフェノールの分解を引き起こし、樹脂組成物の物性および成形性を損なう傾向にある。

【0049】

従来の樹脂組成物では、高価な酸化防止剤を含んだものを用いる必要があったが、本発明の樹脂組成物においては、酸化防止剤を必ずしも必要としないため、従来の樹脂組成物と同等のコストで大量の樹脂組成物を製造することができるようになる。

【0050】

また、酸化防止剤を用いる場合は、他の組成成分との相性によっては、樹脂組成物のペレット化を困難にさせるなど、樹脂組成物の加工性や成形性を低下させる傾向がある。一方、酸化防止剤をほとんど用いない場合は、そのような樹脂組成物の性能の低下が起こりにくいため、樹脂組成物の品質管理項目を低減することもできるようになる傾向にある。

【0051】

本発明の樹脂組成物の成形品は、難燃性とある程度の透明性が要求される種々の成形品に適用することができる。本発明の樹脂組成物の成形品としては、例えば、リチウムイオン電池のケース、電気電子機器のボディーケース、コネクター、モジュラープラグ、道路・スタジアム・アーケード等の透明部材などが挙げられる。

【実施例】

【0052】

以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれに限定されない。

【0053】

（実施例１）
＜樹脂組成物の作製＞
ポリカーボネート（出光興産株式会社製、タフロンＦＮ２２００）７４．７質量％、アセチル化リグノフェノール（株式会社藤井基礎設計事務所製、リグノフェノール；アセチル化度８５モル％）１５．０質量％、リン系難燃剤（株式会社ＡＤＥＫＡ製、アデカスタブＦＰ−８００）１０．０質量％、難燃助剤としてのポリテトラフルオロエチレン（出光ライオンコンポジット株式会社製）０．３質量％を、図１に示すスクリュー（圧縮比ＣＲ＝１．６）を備えた単軸混錬押出機（株式会社日本油機製、バンビＳＲＶ−Ｈ３０００）に供給し、スクリュー回転数２５ｒｐｍ、押出速度１０ｋｇ／ｈｒ、２７０℃の条件で溶融混練し、樹脂組成物のペレットを得た。

【0054】

（実施例２および３、比較例１および２）
ポリカーボネート、アセチル化リグノフェノール、リン系難燃材、難燃助剤を表２に示す組成で混合した以外は、実施例１と同様の方法を用いて、樹脂組成物のペレットを得た。

【0055】

（比較例３）
樹脂組成物として、ポリパラフェニレンベンズビスオキサゾール（旭化成ケミカルズ株式会社製、ザイロン）を用いた。

【0056】

＜ＭＦＲの測定＞
実施例または比較例で得られた樹脂組成物について、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に従い、メルトインデクサーＤ４００３（日本ダイニスコ株式会社製）を用いて、試験温度２６０℃、試験荷重１．２ｋｇｆの条件でＭＦＲを測定した。ＭＦＲの測定結果を表２に示す。

【0057】

＜全光線透過率の測定＞
実施例または比較例で得られた樹脂組成物を、厚さ２ｍｍの平板状として、１００℃のオーブンで約１２時間予備加熱し、圧縮成形機（湯浅鉄工所製、油圧成形プレス３０Ｔ）を用いて、２９０℃、４ＭＰａの条件下、約５分間、加熱および加圧をして、厚さ２ｍｍの平板状の成形物を得た。得られた成形物について、ヘーズメーター（スガ試験機株式会社製、ＨＺシリーズ）を用いて、ＪＩＳ Ｋ ７３６１−１に従い、全光線透過率を測定した。全光線透過率の測定結果を表２に示す。

【0058】

＜ＵＬ９４Ｖ規格の難燃性試験＞
実施例または比較例で得られた樹脂組成物を、射出成形機（住友重機工業株式会社製、ＳＥ１８ＤＵＺ）を用いて、２５０℃で射出成形し、１００℃で１２時間乾燥させた。得られた成形物を１３ｍｍ×１２７ｍｍ×３．１ｍｍの短冊状として、ＵＬ９４Ｖ試験のための試験片を作製し、温度２２℃、湿度３３ＲＨ％の条件下で４８時間放置した。試験片の上方をクランプで支持して試験片を垂直に保持し、燃焼滴下物による発火の判定のために、乾燥した外科用脱脂綿を試験片の真下に置いた。

【0059】

試験片に対して垂直にメタンガスバーナーの火炎をあて、試験片の下端３／４を火炎中に１０秒間保持し、その後バーナーの火炎を試験片から離した。試験片に着火した炎が消えた場合は、直ちにさらに１０秒間バーナーの火炎を試験片に当て、再度バーナーの火炎を試験片から離した。以上の試験を５枚の試験片に対して行った。

【0060】

＜燃焼性の評価＞
燃焼性の評価は、以下の表１に記載の５つの判定基準に基づいて行った。燃焼性の評価および有炎燃焼時間の合計は表２に示す。

【0061】

【表1】

【0062】

【表2】

【図1】

【図2】