特開 2016-83791 水性インキ組成物および水性ワニス組成物を用いた印刷方法及びその方法によって得られる印刷物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】特開2016-83791(P2016-83791A)

(43)【公開日】2016年5月19日

(54)【発明の名称】水性インキ組成物および水性ワニス組成物を用いた印刷方法及びその方法によって得られる印刷物

(51)【国際特許分類】

   B41M 1/08 20060101AFI20160415BHJP

   C09D 11/02 20140101ALI20160415BHJP

   C09D 11/106 20140101ALI20160415BHJP

   B41M 7/02 20060101ALI20160415BHJP

【ＦＩ】

   B41M1/08

   C09D11/02

   C09D11/106

   B41M7/02

【審査請求】未請求

【請求項の数】15

【出願形態】ＯＬ

【全頁数】19

(21)【出願番号】特願2014-216292(P2014-216292)

(22)【出願日】2014年10月23日

(71)【出願人】

【識別番号】310000244

【氏名又は名称】ＤＩＣグラフィックス株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100124970

【弁理士】

【氏名又は名称】河野 通洋

(72)【発明者】

【氏名】杉山 弘幸

(72)【発明者】

【氏名】杉田 達也

(72)【発明者】

【氏名】笠井 正紀

(72)【発明者】

【氏名】嶋田 望

(72)【発明者】

【氏名】佐々木 章雄

【テーマコード（参考）】

2H113

4J039

【Ｆターム（参考）】

2H113AA01

2H113BA06

2H113DA25

2H113DA33

2H113DA48

2H113DA53

2H113DA60

2H113EA01

2H113FA08

2H113FA36

4J039AD03

4J039AD09

4J039BC08

4J039BC13

4J039BE01

4J039BE12

4J039CA03

4J039CA06

4J039EA10

4J039EA33

4J039EA36

4J039EA43

4J039GA02

4J039GA03

4J039GA09

4J039GA25

(57)【要約】

【課題】 水性インキ組成物と水性ワニス組成物とを用いた印刷方法であって、乾燥性、光沢値、耐摩擦性、密着性に優れた印刷物を得るための印刷方法を提供する。また、本発明の印刷方法に適した、光沢値、耐摩擦性、密着性に優れた印刷物を得るための水性インキ組成物および水性ワニス組成物を提供する。
【解決手段】 基材上に水性インキ組成物を用いて水なし平版印刷方法で印刷層を形成する印刷工程と、印刷層上に水性ワニス組成物を用いてオーバーコート層を形成する被覆工程と、を備える印刷方法。
【選択図】 なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

基材上に水性インキ組成物を用いて水なし平版印刷方法で印刷層を形成する印刷工程と、
前記印刷層上に水性ワニス組成物を用いてオーバーコート層を形成する被覆工程と、を備えることを特徴とする印刷方法。

【請求項2】

前記水性インキ組成物は、顔料と、水分散性樹脂と、沸点が１４０℃以上の水溶性有機溶媒と、水とを含み、
前記水性インキ組成物中における前記水分散性樹脂の質量を（Ａ）、前記水溶性有機溶媒の質量を（Ｂ）、前記水の質量を（Ｃ）としたときに、〔（Ａ）／（Ｂ）〕が０．８〜２．２であり、〔（Ｂ）／（Ｃ）〕が０．８〜２．５であることを特徴とする請求項１に記載の印刷方法。

【請求項3】

前記水性インキ組成物は、２０℃において水の溶解度が５質量％以上８０質量％以下である有機溶媒を含むことを特徴とする請求項１または２に記載の印刷方法。

【請求項4】

前記水性ワニス組成物が、ガラス転移温度が−１０℃以上１２０℃以下の水性アクリル樹脂を含むことを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一項に記載の印刷方法。

【請求項5】

前記水分散性樹脂が、アクリル樹脂またはスチレンアクリル樹脂を含むことを特徴とする請求項１乃至４のいずれか一項に記載の印刷方法。

【請求項6】

前記オーバーコート層を乾燥する乾燥工程をさらに備えることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか一項に記載の印刷方法。

【請求項7】

前記乾燥工程は、近赤外線方式、遠赤外線方式、熱風方式のいずれかの方式の乾燥ユニットにより行われることを特徴とする請求項６に記載の印刷方法。

【請求項8】

前記乾燥工程は、前記被覆工程の後に行われることを特徴とする請求項６または７に記載の印刷方法。

【請求項9】

前記乾燥工程は、さらに前記印刷工程と前記被覆工程との間に行われることを特徴とする請求項８に記載の印刷方法。

【請求項10】

前記被覆工程は、平版印刷ユニットを用いる方式、ロール式、チャンバー式、グラビア式、フレキソ式のいずれかにより行われることを特徴とする請求項１乃至９のいずれか一項に記載の印刷方法。

【請求項11】

前記印刷工程と前記被覆工程とは、インラインで行われることを特徴とする請求項１乃至１０のいずれか一項に記載の印刷方法。

【請求項12】

前記印刷工程と前記被覆工程とは、オフラインで行われることを特徴とする請求項１乃至１０のいずれか一項に記載の印刷方法。

【請求項13】

前記印刷工程は、相対湿度７０％以上の環境下で行われることを特徴とする請求項１乃至１２のいずれか一項に記載の印刷方法。

【請求項14】

前記被覆工程は、平版印刷ユニットを用いて、相対湿度７０％以上の環境下で行われることを特徴とする請求項１乃至９、１１乃至１３のいずれか一項に記載の印刷方法。

【請求項15】

請求項１乃至１４のいずれか一項に記載の印刷方法によって得られたことを特徴とする印刷物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は水性インキ組成物および水性ワニス組成物を用いた印刷方法及びその方法によって得られる印刷物に関する。

【背景技術】

【0002】

高品質の印刷物が効率よく得られることから、商業印刷や新聞印刷の分野ではオフセット印刷が広く採用されている。このようなオフセット印刷に用いられる印刷インキには鉱物油が含まれるため、印刷過程において鉱物油に由来するＶＯＣ（揮発性有機化合物）が発生し、これが大気中に放出されないようにするための処理が必要であった。

【0003】

こうしたＶＯＣの発生を低減するため、水なしオフセット印刷により、水性インキを用いて印刷することが試みられている。このようなオフセット水性インキ組成物として、特許文献１−３のような、顔料、水溶性樹脂又は水分散性樹脂、水酸基含有化合物又はアミノ基含有化合物、水を含有する水性インキ組成物が提案されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２００７−１１２９６３号公報

【特許文献2】特開２００７−１１２９６４号公報

【特許文献3】特開２００７−１１２９６５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

しかしながら、このようなオフセット水性インキ組成物を用いて印刷された印刷物はオフセット油性インキを用いて印刷された印刷物と比べ、耐摩擦性に劣る場合がある。

【0006】

インクジェット印刷の分野では、水性インキ組成物による印刷物の耐摩擦性を向上させつつ、印刷層の滲みを抑制するために、印刷層上に油性のワニス組成物によってコーティングを施す場合がある。しかしながらこのような方法を、水性インキを用いたオフセット印刷に適用するには実用性に欠ける。オフセット水性インキ組成物による印刷層上に油性のワニス組成物を用いてコーティングを施すと、油性ワニス組成物は乾燥が遅いため、印刷した用紙同士がブロッキングを起こしたり、水性インキ組成物で印刷された印刷層の乾燥が妨げられたりしてしまう。

【0007】

本発明は上記課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、オフセット水性インキ組成物および水性ワニス組成物を用いた印刷方法を提供することを目的とする。また、本発明の印刷方法に適した水性インキ組成物、水性ワニス組成物を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0008】

（適用例１）
本適用例に係る水性インキ組成物および水性ワニス組成物を用いた印刷方法は、基材上に水性インキ組成物を用いて水なし平版印刷方法で印刷層を形成する印刷工程と、印刷層上に水性ワニス組成物を用いてオーバーコート層を形成する被覆工程と、を備えることを特徴とする。
（適用例２）
上記適用例に係る印刷方法において、水性インキ組成物は、顔料と、水分散性樹脂と、沸点が１４０℃以上の水溶性有機溶媒と、水とを含み、水性インキ組成物中における水分散性樹脂の質量を（Ａ）、水溶性有機溶媒の質量を（Ｂ）、水の質量を（Ｃ）としたときに、〔（Ａ）／（Ｂ）〕が０．８〜２．２であり、〔（Ｂ）／（Ｃ）〕が０．８〜２．５であることが好ましい。

【0009】

（適用例３）
上記適用例に係る印刷方法において、水性インキ組成物は、２０℃において水の溶解度が５質量％以上８０質量％以下である有機溶媒を含むことが好ましい。
（適用例４）
上記適用例に係る印刷方法において、水性ワニス組成物が、ガラス転移温度が−１０℃以上１２０℃以下の水性アクリル樹脂を含むことが好ましい。
（適用例５）
上記適用例に係る印刷方法において、水分散性樹脂が、アクリル樹脂またはスチレンアクリル樹脂を含むことが好ましい。

【0010】

（適用例６）
上記適用例に係る印刷方法において、オーバーコート層を乾燥する乾燥工程をさらに備えることが好ましい。
（適用例７）
上記適用例に係る印刷方法において、乾燥工程は、近赤外線方式、遠赤外線方式、熱風方式のいずれかの方式の乾燥ユニットにより行われることが好ましい。
（適用例８）
上記適用例に係る印刷方法において、乾燥工程は、前記被覆工程の後に行われることが好ましい。
（適用例９）
上記適用例に係る印刷方法において、乾燥工程は、さらに前記印刷工程と前記被覆工程との間に行われることが好ましい。

【0011】

（適用例１０）
上記適用例に係る印刷方法において、被覆工程は、平版印刷ユニットを用いる方式、ロール式、チャンバー式、グラビア式、フレキソ式のいずれかにより行われることが好ましい。
（適用例１１）
上記適用例に係る印刷方法において、印刷工程と被覆工程とは、インラインで行われることが好ましい。
（適用例１２）
上記適用例に係る印刷方法において、印刷工程と被覆工程とは、オフラインで行われることが好ましい。

【0012】

（適用例１３）
上記適用例に係る印刷方法において、印刷工程は、相対湿度７０％以上の環境下で行われることが好ましい。
（適用例１４）
上記適用例に係る印刷方法において、被覆工程は平版印刷ユニットを用いて、相対湿度７０％以上の環境下で行われることが好ましい。
（適用例１５）
本適用例に係る印刷物は、上記適用例のいずれかに記載の印刷方法によって印刷されたことを特徴とする。

【発明の効果】

【0013】

本発明のオフセット水性インキ組成物および水性ワニス組成物を用いた印刷方法によれば、印刷過程におけるＶＯＣの発生を抑制しつつ、耐摩擦性に優れた印刷物を得ることができる。また、本発明のオフセット水性インキ組成物および水性ワニス組成物を用いた印刷方法によって印刷された印刷物は、耐摩擦性に優れた高光沢な印刷物とすることができる。

【発明を実施するための形態】

【0014】

本発明の印刷方法は、水性インキ組成物により基材上に印刷層を設ける工程と、水性ワニス組成物により印刷層上にオーバーコート層を設ける工程と、を少なくとも含む。

【0015】

＜組成物＞
本発明の印刷方法の説明に先立ち、本発明の印刷方法に用いられる組成物について説明する。

【0016】

１．水性インキ組成物
本発明の印刷方法に用いられる水性インキ組成物は、顔料と、水分散性樹脂と、水とを含む水性インキ組成物であれば特に限定されないが、以下のいずれかの水性インキ組成物を用いることが好ましい。
（１）顔料と、水分散性樹脂と、水溶性有機溶媒と、水とを含む水性インキ組成物
（２）顔料と、水分散性樹脂と、有機溶媒と、水とを含む水性インキ組成物
（３）顔料と、水分散性樹脂と、水溶性有機溶媒と、有機溶媒と、水とを含む水性インキ組成物

【0017】

さらに上記の（１）〜（３）の組成の水性インキ組成物において、水分散性樹脂の質量を（Ａ）、水溶性有機溶媒を（Ｂ）としたときに、質量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕が０．８以上２．２以下であることが好ましい。また、水性インキ組成物中に含まれる水の質量を（Ｃ）としたとき、水溶性有機溶媒の質量との関係〔（Ｂ）／（Ｃ）〕が、０．８以上２．５以下であることが好ましい。このような水性インキ組成物は、水なし平版印刷に特に好適に用いられる。以下、（１）〜（３）の組成の水性インキ組成物に用いる材料について詳述する。

【0018】

１．１ 顔料
顔料としては特に限定されず、種々の無機顔料及び有機顔料を用いることができる。
無機顔料としては硫酸バリウム、酸化チタン、亜鉛華、弁柄、アルミナホワイト、炭酸カルシウム、群青、カーボンブラック、グラファイト、アルミニウム粉等が用いられる。

【0019】

有機顔料としては、溶性アゾ顔料(アゾレーキ顔料)、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、銅フタロシアニン顔料、無金属フタロシアニン顔料、縮合多環顔料、及び酸性若しくは塩基性染料のレーキ顔料が挙げられる。

【0020】

有機顔料を例示すれば、溶性アゾ顔料（アゾレーキ顔料）としてはアセト酢酸アニリド系、ピラゾロン系、β−ナフトール系、β−オキシナフトエ酸系及びβ−オキシナフトエ酸アニリド系が挙げられる。前記の不溶性アゾ顔料としてはアセト酢酸アニリド系モノアゾ、アセト酢酸アニリド系ジスアゾ、ピラゾロン系モノアゾ、ピラゾロン系ジスアゾ、β−ナフトール系、β−オキシナフトエ酸アニリド系モノアゾ及びβ−オキシナフトエ酸アニリド系ジスアゾが挙げられる。前記の縮合アゾ顔料としてはアセト酢酸アニリド系及びβ−オキシナフトエ酸アニリド系が挙げられる。前記の銅フタロシアニン顔料としては銅フタロシアニン、ハロゲン化銅フタロシアニン及びスルホン化銅フタロシアニンレーキが挙げられる。前記の縮合多環顔料としてはアントラキノン系、ペリレン系、ペリノン系、キナクリドン系、チオインジゴ系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、キノフタロン系及び金属錯体系等の顔料が挙げられる。

【0021】

１．２ 水分散性樹脂
水分散性の樹脂としては水分散性、或いは水溶性の合成樹脂であれは特に限定されないが、水分散性或いは水溶性のアクリル樹脂、スチレンアクリル樹脂、スチレンマレイン酸樹脂、α−オレフィンマレイン酸樹脂、ポリエステル樹脂（アルキド樹脂も含む）、ポリウレタン樹脂が好ましく用いられ、これらの樹脂からなる群から任意に選ばれる１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

【0022】

アクリル樹脂は、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルから選ばれる１種以上のアクリルモノマーを付加重合して得ることができる。水酸基、エポキシ基、アミノ基等の官能基を分子構造中に有するコモノマーを用いることもできる。酢酸ビニル、塩化ビニル等のビニルモノマーと共重合してもよい。良好なインキ保存安定性、高速印刷適性が得られることから、アクリル樹脂の重量平均分子量は３０００以上１０００００以下であることが好ましい。

【0023】

得られたアクリル樹脂を水溶化又は水分散化するには、アクリル酸、メタクリル酸等の酸基含有モノマーを共重合した後に、塩基性化合物で中和することが必要である。アクリル樹脂の酸価は３０以上３５０以下であることがインキ保存安定性の点で好ましい。或いは、分子内にポリオキシアルキレン骨格を有するモノマー類を共重合させて、ポリオキシアルキレン構造を導入することにより水溶化又は水分散化することもできる。

【0024】

重合した樹脂を水溶化又は水分散化するために用いる塩基性化合物としては、モノエタノールアミン、Ｎ-メチルエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、Ｎ−エチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、ジエチルプロパノールアミン、Ｎ−ｎ−ブチルエタノールアミン、Ｎ−ｔ−ブチルエタノールアミン、Ｎ−ｎ−ブチルジエタノールアミン、Ｎ−ｔ−ブチルジエタノールアミン、４−アミノ−１−ブタノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、Ｎ−（β−アミノエチル）エタノールアミン、Ｎ−（β−アミノエチル）イソプロパノールアミン、シクロヘキシルジエタノールアミン、ベンジルジエタノールアミン、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム、水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニウム等が挙げられる。
以下に挙げる樹脂についても、同様の手法で水溶化又は水分散化することができる。

【0025】

スチレンアクリル樹脂は、上記アクリルモノマーと、スチレンとを共重合して得ることができる。スチレンアクリル樹脂の酸価は３０以上３５０以下であることがインキ保存安定性の点で好ましい。良好なインキ保存安定性、高速印刷適性の点から、重量平均分子量は５，０００以上１００，０００以下であることが好ましい。

【0026】

スチレンマレイン酸樹脂は、スチレンと無水マレイン酸を必須のモノマーとして、共重合して得られる樹脂である。他のモノマーを一部共重合することもできる。また、必要に応じて、さらに、水酸基含有化合物やアミノ基含有化合物で一部変性してもよい。酸無水物基又は変性後の酸基の一部又は全部を塩基性化合物で中和することにより水溶性又は水分散性樹脂を得ることができる。酸価は３０以上４５０以下であることがインキ保存安定性の点で好ましい。重量平均分子量は５，０００以上１００，０００以下であることが好ましい。

【0027】

α−オレインマレイン酸樹脂は、α−オレフィンと無水マレイン酸を必須のモノマーとして、共重合して得られる樹脂である。更に、他のモノマーを一部共重合することもできる。また、水酸基含有化合物やアミノ基含有化合物で一部変性してもよい。酸無水物基又は変性後の酸基の一部又は全部を塩基性化合物で中和することにより水溶性又は水分散性樹脂を得ることができる。酸価は３０以上４５０以下であることがインキ保存安定性の点で好ましい。重量平均分子量は５，０００以上１００，０００以下であることが好ましい。

【0028】

ポリエステル樹脂は、ポリエステル鎖の一部に親水性基を導入した樹脂、或いはカルボキシル基を有するアルキド樹脂等が挙げられる。重量平均分子量は５，０００以上１００，０００以下であることが好ましい。

【0029】

ポリウレタン樹脂は、ポリイソシアネートと親水性基を有するアルコール成分とを反応したものが挙げられる。重量平均分子量は５，０００以上１００，０００以下であることが好ましい。

【0030】

１．３ 水溶性有機溶媒
水溶性有機溶媒としては、２価以上のポリオール化合物が好ましく用いられる。沸点が１４０℃以上であるものがより好ましく、２０℃において水に任意の割合で溶解するものがさらに好ましい。このような水溶性有機溶媒は、良好な樹脂溶解性を有する。

【0031】

水溶性有機溶媒の具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、３−メチル１，５−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、グリセリン、ジグリセリン、アセチレンジオール、ポリエチレングリコール２００、ポリエチレングリコール４００、ポリエチレングリコール６００等が挙げられる。これらの中でも、グリセリンが好ましい。

【0032】

また、水性インキ組成物中における水分散性樹脂の質量を（Ａ）、水溶性有機溶媒の質量を（Ｂ）としたときに、質量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕が０．８以上２．２以下であることが好ましく、０．８５以上２．０以下であることがより好ましい。〔（Ａ）／（Ｂ）〕が０．８未満の場合、乾燥後のインキ皮膜中に残留する水溶性有機溶媒の比率が大きいため、表面のべたつきが残り、乾燥皮膜が得られない。このため、後述する印刷方法において水性ワニス組成物を塗布した際に、滲みが発生するおそれがある。〔（Ａ）／（Ｂ）〕が２．２を超える場合、水性インキ組成物中の樹脂含有量が多くなり、インキ粘度及びタックが高くなりすぎて版の画線部への着肉が悪く、良好な印刷物が得られない。

【0033】

１．４ 水
水としては、水道水、イオン交換水、純水等を用いることができる。水性インキ組成物中に含まれる水の質量を（Ｃ）としたとき、水溶性有機溶媒の質量との関係〔（Ｂ）／（Ｃ）〕が、０．８以上２．５以下であることが好ましく、１．０以上２．５以下であることがより好ましい。水溶性有機溶媒と水との質量比〔（Ｂ）／（Ｃ）〕が０．８未満の場合、水性インキ組成物中の水分含有量が多く、また樹脂含有量が少なすぎるため、インキ粘度及びタックが低すぎて、版の非画線部からインキが剥がれにくくなり、安定な印刷物が得られない。さらに後述する印刷方法において水性ワニス組成物を塗布した際に、滲みが発生するおそれがある。〔（Ｂ）／（Ｃ）〕が２．５を超える場合、インキ中の水分含有量が少なすぎるため、印刷中にインキ中の水分含有量が蒸発等により減少した場合にインキ粘度及びタックが増大し、安定な印刷物が得られない。

【0034】

１．５ 有機溶媒
有機溶媒としては、２０℃において水の溶解度が５質量％以上８０質量％以下であるものが好ましい。このような有機溶媒としては、下記式（１）〜（４）に示すような化合物が好ましく用いられ、これらのうち１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

【0035】

【化1】

上記式（１）〜（４）中、Ｘ^ｔは炭素数３〜１８の飽和もしくは不飽和炭化水素基、フェニル基又はベンジル基であり、Ｙ^ｔは水素原子又はメチル基であり、Ｚ^ｔは水素原子又はメチル基であり、ｍ^ｕは０〜１５の整数であり、ｎ^ｖは０〜１５の整数であり、ｍ^ｕ＋ｎ^ｖは１以上である。また、上記式（１）〜（４）中、ｔ、ｕ及びｖは１以上４以下の任意の整数である。

【0036】

このような有機溶媒の具体例として、好ましく用いられるものを例示すれば、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル又はジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノラウリルエーテル、トリエチレングリコールモノラウリルエーテル、テトラエチレングリコールモノラウリルエーテル、ペンタエチレングリコールモノラウリルエーテル、テトラエチレングリコールモノオレイルエーテル及びオクタエチレングリコールモノオレイルエーテル等が挙げられる。

【0037】

これらの中でもジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノラウリルエーテル、トリエチレングリコールモノラウリルエーテル、テトラエチレングリコールモノラウリルエーテル、ペンタエチレングリコールモノラウリルエーテルが特に好ましい。

【0038】

このような有機溶媒を含む水性インキ組成物は耐地汚れを向上させることができる。これは、上記のような有機溶媒は水との適度な溶解性により水性インキ組成物中に均一に存在するが、完全には溶解しないため、水性インキ組成物中から離脱して印刷版面へ拡散し、水性インキ組成物と印刷版面との界面に剥離層が形成され、非画線部にインキが付着しにくくなるためと考えられる。

【0039】

また、このような有機溶媒は印刷中に蒸発揮散しにくいため、水性インキ組成物の物性の変動が少なく、機上安定性が向上する。このため画線部の欠損や用紙の紙むけ（エッジピック）を軽減させることができる。

【0040】

このような有機溶媒の含有量は、１質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、３質量％以上７質量％以下であることがより好ましい。これにより、耐地汚れ適性に優れた水性インキ組成物を得ることができる。

【0041】

１．６ その他の添加物
本発明の印刷方法に用いられる水性インキ組成物は、必要に応じて界面活性剤を添加してもよい。カチオン系、アニオン系、ノニオン系の界面活性剤を用いることができる。

【0042】

本発明の印刷方法で用いる水性インキ組成物には、必要に応じて、植物油、植物油由来脂肪酸エステル及び植物油を原料とするエーテルから成る群から選ばれる一つ以上を単独で又は任意に併用して配合することができる。

【0043】

植物油としては、大豆油、亜麻仁油、キリ油、ひまし油、脱水ひまし油、コーン油、サフラワー油、南洋油桐油、再生植物油、カノール油等の油類及びこれらの熱重合油、酸化重合油が挙げられる。

【0044】

植物油由来脂肪酸エステルとしては、アマニ油脂肪酸メチルエステル、アマニ油脂肪酸エチルエステル、アマニ油脂肪酸プロピルエステル、アマニ油脂肪酸ブチルエステル、大豆油脂肪酸メチルエステル、大豆油脂肪酸エチルエステル、大豆油脂肪酸プロピルエステル、大豆油脂肪酸ブチルエステル、パーム油脂肪酸メチルエステル、パーム油脂肪酸エチルエステル、パーム油脂肪酸プロピルエステル、パーム油脂肪酸ブチルエステル、ひまし油脂肪酸メチルエステル、ひまし油脂肪酸エチルエステル、ひまし油脂肪酸プロピルエステル、ひまし油脂肪酸ブチルエステル、再生植物油のエステル、南洋油桐油のエステル等が挙げられる。

【0045】

前記植物油を原料とするエーテルとしては、ジ−ｎ−オクチルエーテル、ジ−ノニルエーテル、ジヘキシルエーテル、ノニルヘキシルエーテル、ノニルブチルエーテル、ジヘプチルエーテル、ジデシルエーテル、ノニルオクチルエーテル等が挙げられる。

【0046】

本発明の印刷方法に好ましく用いられる水性インキ組成物は、水分散性樹脂を含有するワニスを調整し、次にそのワニスおよび顔料その他の原料を混合し、ロールミル等の練肉分散機を用いて製造される。

【0047】

２．水性ワニス組成物
本明細書において水性ワニス組成物とは、水や、水及び水と混じり合う有機溶剤の混合溶媒、混合分散媒に、水性の樹脂を溶解又は分散させたものを主成分としたものをいう。本発明の印刷方法に用いられる水性ワニス組成物は任意のものを用いることができるが、ガラス転移温度が−１０℃以上１２０℃以下の水性アクリル樹脂を必須成分として含むものが好ましい。さらに、シリコーン、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド及びリン酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を含んでいてもよい。

【0048】

水性アクリル樹脂は、ガラス転移温度が−１０℃以上１２０℃以下であれば好適に用いることができるが、３０℃以上６０℃以下であることがより好ましい。さらに、ガラス転移温度が上記の範囲内であり、且つ最低造膜温度が−５℃以上６０℃以下の水性アクリル樹脂を用いることがより好ましい。以下、水性ワニス組成物に用いる材料について詳述する。

【0049】

２．１ 水性アクリル樹脂
水性アクリル樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステルを主成分とし、これと、カルボキシル基含有ビニルモノマーと、これらのモノマーと共重合可能な他のビニルモノマーとを含むモノマー成分を共重合させて得られる共重合体を使用することができる。共重合体は、エマルション型樹脂、自己分散型樹脂、アルカリ可溶型樹脂及びヒドロゾル型樹脂のいずれであってもよい。

【0050】

（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸メチルカルビトール、（メタ）アクリル酸エチルカルビトール等が挙げられる。

【0051】

カルボキシル基含有ビニルモノマーとしては、（メタ）アクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸等が挙げられる。

【0052】

（メタ）アクリル酸エステル、カルボキシル基含有ビニルモノマーと共重合可能なモノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系モノマー、アクリロニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニル等が挙げられる。

【0053】

水性アクリル樹脂としては、重量平均分子量が１００，０００〜５００，０００のコア部と、重量平均分子量が５，０００〜５０，０００のシェル部を有するコアシェル型水性エマルションのアクリル樹脂が好ましい。このような樹脂は、両面印刷時や、片面印刷反転時などに、圧胴に付着しにくい非付着性の皮膜を急速に形成することができる。

【0054】

さらに、水性アクリル樹脂として、上記のようなコアシェル型水性エマルションのアクリル樹脂と、重量平均分子量が５，０００〜５０，０００の水溶性アクリル樹脂とを組み合わせて用いることがより好ましい。このような組み合わせにより、両面印刷時や、片面印刷反転時などに、より圧胴に付着しにくい皮膜を急速に形成することができる。この場合、コアシェル型水性エマルションのアクリル樹脂の固形成分８０〜９９質量％に対し、水溶性アクリル樹脂の固形成分が１〜２０質量％となるよう混合して用いることが好ましい。

【0055】

このような水性アクリル樹脂は、水性ワニス組成物の全量に対して、１５〜５５質量％の割合で含まれることが好ましい。

【0056】

水性アクリル樹脂の酸価は、水性アクリル樹脂がコアシェル型エマルションである場合には２０〜１５０であることが好ましく、水性アクリル樹脂が水溶性である場合には８０〜２４０であることが好ましい。水性アクリル樹脂の酸価をこの範囲とすることで、水性溶媒に対する水性アクリル樹脂の溶解性や分散性を良好なものとすることができる。

【0057】

２．１ シリコーン、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、リン酸エステル
水性ワニス組成物は、シリコーン、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド及びリン酸エステルの少なくとも１種を含んでいることが好ましい。

【0058】

シリコーンとしては、無変性シリコーンオイル；カルビノール、アルキルポリエーテル、アルキルアリールポリエーテル等で変性された変性シリコーンオイル；及びそれらの水性乳化物等を使用することができる。これらの中でもアルキルポリエーテル変性のシリコーンオイルを用いることが特に好ましい。シリコーンの含有量は、全固形成分に対して０．１〜７質量％であることが好ましく、１〜５質量％であることがより好ましく、１〜３質量％であることがさらに好ましい。シリコーンを添加することにより、耐ブロッキング性に優れた印刷物を得ることができる。シリコーンの含有量が０．１質量％未満である場合には、棒積み時における印刷面同士のブロッキングを防止する効果が薄くなる。一方その含有量が７質量％を超えると印刷物の滑り性が過度になり、後加工適性が悪化し、オーバーコート層にハジキが発生する等の悪影響が顕著となる。

【0059】

脂肪酸エステルとしては、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ラウリル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、リシノレン酸、エチルヘキサン酸、トリエチルヘキサン酸等の低級又は高級脂肪酸と、プロピルアルコール、ブチルアルコール、オクチルアルコール、ステアリルアルコール、コレステリルアルコール等の低級又は高級アルコールとのエステルが挙げられる。中でも炭素原子数６以上の脂肪酸と、炭素数４以上のアルコールとのエステルが好ましい。脂肪酸エステルの含有量は、全固形成分に対して０．１〜８質量％であることが好ましい。脂肪酸エステルを添加することにより、耐ブロッキング性、耐熱性、耐水性、後加工性に優れた印刷物を得ることができるが、脂肪酸エステルの含有量が０．１質量％未満では、棒積み時における印刷面同士のブロッキングを防止する効果が薄くなる。８質量％を超えると、印刷面の耐ブロッキング性、耐熱性、耐水性、後加工性が悪化する。

【0060】

脂肪酸アミドとしては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、エチルヘキサン酸、トリエチルヘキサン酸等の高級脂肪酸と、アンモニア、１級又は２級のアミンとの反応により得られるアミドが挙げられる。脂肪酸アミドの含有量は、全固形成分に対して０．１〜８質量％であることが好ましい。これにより、耐ブロッキング性、耐熱性、耐水性、後加工性が優れた印刷物を得ることができる。

【0061】

リン酸エステルとしては、炭素原子数１〜３０のアルキル基を有するリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルのリン酸エステル、及びこれらの乳化物又はアルカリ中和物等を用いることができる。これらの中でも、炭素原子数１〜２０のアルキル基を有するリン酸エステルが好ましく、炭素原子数４〜１３のアルキル基を有するリン酸エステルがより好ましく、炭素原子数８〜１３のアルキル基を有するリン酸エステルがさらに好ましい。リン酸エステルの含有量は、全固形成分に対して０．０１〜８質量％であることが好ましく、０．０５〜６質量％であることがより好ましく、０．５〜３質量％であることがさらに好ましい。リン酸エステルの添加により、金属面に対しての剥離性が向上するため、金属ローラーによるプレス加工時などに不具合が生じにくくなるなど後加工性が向上するが、８質量％を超えると印刷物の滑り性が過度になりすぎ、後加工性が悪化する。

【0062】

２．３ その他の構成材料
水性ワニス組成物に用いられる溶媒、分散媒としては、水；メタノール、エタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等のグリコールモノエーテル等或いはそのエステル類；及びグリコールジエーテル類等が挙げられる。これらは単独で使用してもよいし、２種類以上を併用して用いてもよい。

【0063】

水性ワニス組成物は、上記成分以外に必要に応じて他の成分を含んでいてもよい。着色剤、ワックス、高沸点溶剤、界面活性剤、消泡剤等を、適当量含みうる。

【0064】

＜印刷方法＞
次に、本発明の印刷方法について説明する。本発明の印刷方法は、上記したような水性インキ組成物により基材上に印刷層を設ける印刷工程と、水性ワニス組成物により印刷層上にオーバーコート層を設ける被覆工程と、を少なくとも含む。

【0065】

３．１ 印刷工程
印刷工程では、基材上に上述したような水性インキ組成物を用いて印刷層を形成する。基材としては、オフセット印刷に用いられる各種原反が挙げられる。

【0066】

本発明の印刷方法で使用する印刷装置は、印刷層を形成するための水なし平版印刷ユニットと、印刷ユニットの下流側に設けられる、水性ワニス組成物を塗布するためのインラインコーターユニットとを備える印刷機である。水なし平版印刷ユニットとしては、オフ輪印刷機や平版枚葉印刷機が例示される。コーターユニットとしては、アロニックスロールや二軸ロール等のロール式、チャンバー式、グラビア式、フレキソ式等の各種コーターが例示される。水性ワニス組成物の塗布は、これらのコーターユニットに換えて平版印刷ユニットを用いて行ってもよい。

【0067】

なお、水性ワニス組成物の粘度は、塗布方法に応じて以下のように調整しておくことが好ましい。すなわち、印刷機の壺に水性ワニス組成物を入れて、版面、ブランケットへとオフセットさせてコーティングする場合（平版印刷ユニットを用いる場合）には、水性ワニス組成物の粘度が２００〜４０００ｄＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計（２５℃））となるよう調整しておくことが好ましい。ロールコーター、フレキソコーター、グラビアコーターで塗布する場合には、ザーンカップ４番で１０〜３０秒となるよう粘度を調整しておくことが好ましい。チャンバーコーターで塗布する場合には、ザーンカップ４番で５〜２５秒となるよう粘度を調整しておくことが好ましい。

【0068】

平版印刷機を用いて印刷層を形成することで、印刷層の膜厚を２μｍ以下と薄くすることができ、水性インキ組成物を用いて形成された印刷層上に水性ワニス組成物を用いてオーバーコート層を形成したとしても、印刷物の滲みを抑制することができる。

【0069】

印刷装置は、印刷ユニットの下流側であり、かつコーターユニットの上流側に第１乾燥ユニットを備えていてもよい。また、印刷装置はコーターユニットの下流側に第２乾燥ユニットをさらに備えていてもよい。第１乾燥ユニットは、印刷ユニットから送られてきた印刷用紙上に形成された印刷層を、乾燥又は半乾燥の状態にする。第２乾燥ユニットは、印刷層上に形成されたオーバーコート層を乾燥させる。これらの乾燥ユニットとしては、近赤外線式、遠赤外線式、熱風方式のいずれも好ましく用いられる。ここでは、印刷ユニットと、第１乾燥ユニットと、コーターユニットと、第２乾燥ユニットとを備える印刷装置を例に挙げて本発明の印刷方法の一例を説明する。

【0070】

印刷機の給紙部から供給された印刷用紙は、まず印刷ユニットに送られ、水性インキ組成物で印刷され、これにより印刷用紙上に印刷層が形成される。印刷層が形成された印刷用紙は、第１乾燥ユニットに送られる。

【0071】

３．２ 第１乾燥工程
第１乾燥工程では、５０〜１２０℃に保たれた第１乾燥ユニットが、印刷用紙を搬送しながら印刷層を乾燥又は半乾燥の状態にする。第１乾燥ユニットを通過した印刷用紙は、コーターユニットに送られる。

【0072】

３．３ 被覆工程
被覆工程では上述したような水性ワニス組成物を用いてオーバーコート層を形成する。具体的には、印刷機の下流側に付設されたコーターを用いて、水性ワニス組成物を印刷層上に塗布していく。このとき、１回の塗布で形成されるオーバーコート層の膜厚が１〜１０μｍ程度になるよう調整することが好ましい。オーバーコート層の膜厚が１〜４μｍで形成した場合は、乾燥性と耐摩擦性とを両立させることができる。４〜１０μｍとした場合は、１〜４μｍとした場合よりも乾燥性は劣るが実用上は問題なく、耐摩擦性をさらに向上させることができる。よりオーバーコート層の膜厚を厚くしたい場合は、印刷機にコーターユニットを複数設けるなどして被覆工程を複数回（例えば２回）繰り返してもよい。オーバーコート層が形成された印刷用紙は、第２乾燥ユニットに送られる。

【0073】

３．４ 第２乾燥工程
第２乾燥工程では、５０〜１２０℃に保たれた第２乾燥ユニットが、印刷用紙を搬送しながらオーバーコート層を乾燥させる。また、第１乾燥工程において印刷層が半乾燥であった場合、第２乾燥工程でオーバーコート層とともに乾燥される。第２乾燥ユニットを通過した印刷用紙は排紙部に排紙される。以上の工程により、印刷物が得られる。

【0074】

本発明の印刷方法によれば、印刷インキ組成物も、オーバーコート層を形成するためのワニス組成物も水性であるので、印刷過程におけるＶＯＣの発生を抑制しつつ、耐摩擦性に優れた印刷物を得ることができる。また、印刷インキ組成物、ワニス組成物のいずれも水性であるので、乾燥工程を設けたとしても乾燥に必要なエネルギーが少なくて済む。

【0075】

本発明の印刷方法に用いられる水性インキ組成物、水性ワニス組成物はそれぞれ、任意のものを用いることができることは既に述べたが、これらのなかでも上述したような水性インキ組成物と水性ワニス組成物とを用いて印刷することが好ましい。

【0076】

中でも、上述した水性インキ組成物のうち、水分散性樹脂としてアクリル樹脂またはスチレンアクリル樹脂を用いた水性インキ組成物と、上述した水性ワニス組成物とを用いて印刷することが好ましい。これらの水性インキ組成物と水性ワニス組成物とを用いることにより、オーバーコート層を形成する際に、印刷層上で水性ワニス組成物がはじかれることを抑制することができる。また、これらの水性インキ組成物と水性ワニス組成物とを用いることにより、印刷層とオーバーコート層との密着性がよく、耐摩擦性に優れた印刷物を得ることができる。

【0077】

また、上述した水性インキ組成物のうち、水分散性樹脂の質量（Ａ）と、水溶性有機溶媒の質量（Ｂ）とが、〔（Ａ）／（Ｂ）〕＝０．８以上２．２以下であり、水溶性有機溶媒の質量（Ｂ）と水の質量（Ｃ）とが、〔（Ｂ）／（Ｃ）〕＝０．８以上２．５以下であるインキを用い、水性ワニス組成物としてガラス転移温度が３０℃以上６０℃以下の水性アクリル樹脂を含むものを用いて印刷することが好ましい。これにより、印刷物の乾燥性、光沢、耐摩擦性、印刷層とオーバーコート層の密着性にバランスよく優れた印刷物を得ることができる。

【0078】

また、上述した水性インキ組成物のうち、水分散性樹脂の質量（Ａ）と、水溶性有機溶媒の質量（Ｂ）とが、〔（Ａ）／（Ｂ）〕＝０．８以上２．２以下であり、水溶性有機溶媒の質量（Ｂ）と水の質量（Ｃ）とが、〔（Ｂ）／（Ｃ）〕＝０．８以上２．５以下であるインキを用い、水性ワニス組成物としてガラス転移温度が−１０℃以上３０℃以下の水性アクリル樹脂を含むものを用いて印刷することが好ましい。これにより、印刷物の乾燥性、光沢、耐摩擦性に特に優れた印刷物を得ることができる。

【0079】

また、上述した水性インキ組成物のうち水分散性樹脂の質量（Ａ）と、水溶性有機溶媒の質量（Ｂ）とが、〔（Ａ）／（Ｂ）〕＝０．８以上２．２以下であり、水溶性有機溶媒の質量（Ｂ）と水の質量（Ｃ）とが、〔（Ｂ）／（Ｃ）〕＝０．８以上２．５以下であるインキを用い、水性ワニス組成物としてガラス転移温度が６０℃以上１２０℃以下の水性アクリル樹脂を含むものを用いて印刷することが好ましい。これにより、印刷物の光沢、耐摩擦性、印刷層とオーバーコート層の密着性に特に優れた印刷物を得ることができる。

【0080】

＜変形例＞
以下、本発明の印刷方法の変形例について説明する。

【0081】

（変形例１）
上記実施形態では、平版印刷機とコーターとが一体となったインライン方式を例に挙げて説明したが、本発明の印刷方法はこれに限定されない。印刷機とは別にコーティング作業を行うオフラインコーターで被覆工程を行ってもよい。このとき、コーターの種類はロール式やチャンバー式、グラビア式、フレキソ式等いずれの方式であってもよい。コーターに換えて平版印刷機で水性ワニス組成物を塗布してもよい。

【0082】

（変形例２）
上記の実施形態では、第１乾燥工程と第２乾燥工程とを含む印刷方法について説明したが、本発明の印刷方法はこれに限定されない。第１乾燥ユニットを備えない印刷機を用いるなどして、第１乾燥工程を省略してもよい。本発明の印刷方法においては、印刷インキ組成物、ワニス組成物のいずれも水性であるので、第２乾燥工程のみを実施した場合であっても先に印刷された印刷層の乾燥が妨げられることなく、印刷層とオーバーコート層の乾燥を行うことができる。第２乾燥工程のみを備える場合、第２乾燥ユニットは印刷装置と一体となっていてもよいし、別の装置で第２乾燥工程を実施してもよい。また、第１乾燥工程を省略した場合であっても、自然乾燥などにより印刷物を乾燥させてから被覆工程に移ってもよい。

【0083】

（変形例３）
本発明の印刷方法は、被覆工程の後に、プレス板を加熱圧着してオーバーコート層の表面の平滑度を高める加熱圧着工程を有していてもよい。これにより、より高光沢な印刷物とすることができる。

【0084】

（変形例４）
本発明の印刷方法は、７０％ＲＨ（相対湿度）以上に維持された状態で印刷工程を行うことが好ましく、８０〜１００％ＲＨに維持された状態で行うことがより好ましい。これにより、印刷過程における印刷インキ組成物の物性の変動を抑制することができ、安定して高品質の印刷を行うことができる。また、上記のような条件で印刷工程を行うために、印刷機は、被覆部材と加湿部材とを備えていることが好ましい。被覆部材は印刷機を完全に密閉していなくてもよく、具体例としてビニールシートやプラスチックケース等が挙げられる。加湿部材は少なくとも水供給部、加湿器及び加湿センサーを備えることが好ましい。加湿部材が備える加湿器としては、水を加熱せずに加湿するものが好ましく用いられ、気化式加湿器や超音波加湿器等が例示される。なかでも超音波加湿器であることが好ましい。

【0085】

（変形例５）
本発明の印刷方法において、平版印刷ユニットで被覆工程を行う場合には、相対湿度が７０％ＲＨ以上に維持された状態で被覆工程を行うことが好ましく、８０〜１００％ＲＨに維持された状態で行うことがより好ましい。これにより、被覆工程における水性ワニス組成物の物性に変動を抑制することができ、安定して高品質の印刷を行うことができる。このような条件で被覆工程を行うための印刷機は、変形例４と同様のものを用いることができる。

【0086】

＜印刷物＞
本発明の印刷方法によって得られた印刷物は、耐摩擦性に優れた高光沢な印刷物とすることができる。

【実施例】

【0087】

以下、実施例と比較例により本発明を説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、以下の実施例において部及び％は特に断りのない限り質量基準である。

【0088】

１．水性インキ組成物の調整
１．１ 水分散性樹脂の合成
還流冷却器、攪拌機、温度計、滴下ロート及び窒素導入管を備えた反応容器に、イソプロピルアルコール５００部を仕込んで撹拌を開始し、８０℃まで昇温した。ここに窒素気流下で、スチレン１００部、メチルメタクリレート１６０部、ブチルアクリレート１４０部、アクリル酸１００部及びｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート３０部を５時間かけて連続滴下した。８０℃で２時間攪拌後、イソプロピルアルコールを減圧脱溶剤にて留去することにより固形アクリル樹脂を得た。この固形アクリル樹脂の酸価は１５６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【0089】

１．２ ワニスの調整
１．１で調整した固形アクリル樹脂を用い、表１に示す組成でワニス１−３を調整した。なお、表中のＤＭＥＡはジメチルメタノールアミンを表す。

【0090】

【表1】

【0091】

１．３ 水性インキ組成物の調整
１．２で調整したワニスを用い、表２に示す組成で水性インキ組成物１−５を調整した。なお、顔料はＦＡＳＴＯＧＥＮ ＢＬＵＥ ＦＤＢ１５（ＤＩＣ株式会社製）を用い、有機溶媒はトリプロピレングリコールモノブチルエーテルを用いた。

【0092】

【表2】

【0093】

２．オーバーコート層形成用ワニス組成物の調整
２．１ 水性ワニス組成物の調整
表３に示す組成で水性ワニス組成物１−３を調整した。なお、表３の水性アクリル樹脂Ａ−Ｃの組成は以下の通りである。

【0094】

（水性アクリル樹脂Ａ）
アクリル酸、α−メチルスチレン、スチレン、アクリル酸２−エチルヘキシルをモノマー成分とするコアシェル型水性アクリル樹脂エマルションであり、その不揮発分は４５％、酸価は５１、ガラス転移温度は５６℃、重量平均分子量はシェル部が１０，０００、コア部が２００，０００である。
（水性アクリル樹脂Ｂ）
アクリル酸、α−メチルスチレン、スチレン、アクリル酸エチルカルビトール、アクリル酸ヘキシルをモノマー成分とするコアシェル型水性アクリル樹脂エマルションであり、その不揮発分は４５％、酸価は８２、ガラス転移温度は２５℃、重量平均分子量はシェル部が８，０００、コア部が４００，０００である。
（水性アクリル樹脂Ｃ）
アクリル酸、スチレン、α−メチルスチレンをモノマー成分とする水溶性アクリル樹脂であり、不揮発分３３％、酸価１５０、ガラス転移温度７６℃、重量平均分子量は１０，０００である。

【0095】

【表3】

【0096】

２．２ 油性ワニス組成物の調整
ロジン変性フェノール樹脂３６部、大豆油１７部、石油系溶剤４４部、固形パラフィン２部、四フッ化エチレン樹脂１部を用いて、油性ワニス組成物を調整した。

【0097】

３．印刷
上記１、２で調整した水性インキ組成物、ワニス組成物を用いて印刷し、実施例１−７、比較例１、２の印刷物を得た。

【0098】

（実施例１）
印刷版を水なし版ＴＡＣ（東レ（株）製）、印刷機をローランドＲ７０４（ローランド社製）、用紙をＯＫトップコート＋（王子製紙（株）製）とし、調整した水性インキ組成物１を用い、印刷速度１万枚／時にて印刷を行った。引き続いて、水性ワニス組成物１をバーコーター＃６にて塗布し、６０℃に設定した熱風方式の乾燥機で２０秒間乾燥してオーバーコート層を形成し、実施例１の印刷物を得た。

【0099】

（実施例２）
水性インキ組成物１に換えて、水性インキ組成物２を用いた以外は実施例１と同様にして実施例２の印刷物を得た。
（実施例３）
水性インキ組成物１に換えて、水性インキ組成物３を用いた以外は実施例１と同様にして実施例３の印刷物を得た。
（実施例４）
水性インキ組成物１に換えて、水性インキ組成物４を用いた以外は実施例１と同様にして実施例４の印刷物を得た。
（実施例５）
水性インキ組成物１に換えて、水性インキ組成物５を用いた以外は実施例１と同様にして実施例５の印刷物を得た。

【0100】

（実施例６）
水性ワニス組成物１に換えて、水性ワニス組成物２を用いた以外は実施例１と同様にして実施例６の印刷物を得た。
（実施例７）
水性ワニス組成物１に換えて、水性ワニス組成物３を用いた以外は実施例１と同様にして実施例７の印刷物を得た。

【0101】

（比較例１）
水性ワニス組成物の塗布を省略した以外は実施例１と同様にして比較例１の印刷物を得た。
（比較例２）
水性ワニス組成物１に換えて、油性ワニス組成物を用いた以外は実施例１と同様にして比較例２の印刷物を得た。

【0102】

４．評価
実施例１−７、比較例１、２の印刷物について、以下の方法で評価を行い、評価結果を表４、５にまとめた。

【0103】

４．１ 乾燥性
印刷物を触診にて判定した。オーバーコート層または印刷層に触れた際にベタつきがなく、指で表面を擦っても抵抗感がないレベルを５、指で表面を擦ると若干の抵抗感があるがベタつきはないレベルを４、指で表面を擦ると抵抗感があるがベタつきはなく実用上問題ないレベルを３、ベタつきがあり、指で擦ると跡が残るレベルを２、ベタつきがあり、指で擦ると塗膜が付着するレベルを１として、５段階で評価した。

【0104】

４．２ 光沢
印刷物の光沢値を、ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ社製ｍｉｃｒｏ−ＴＲＩ−ｇｌｏｓｓ光沢計（入射／反射＝６０°／６０°）を用いて測定した。

【0105】

４．３ 耐摩擦性
得られた印刷物を完全に乾燥させた後、学振型摩擦試験機を用い、あて紙を上質紙、荷重を５００ｇ、摩擦回数５００回にて試験を行い、オーバーコート層または印刷層の状態を判定することで印刷物の耐摩擦性を評価した。オーバーコート層に全く傷がないレベルを５、オーバーコート層に若干の傷があるレベルを４、オーバーコート層に傷はあるが、印刷層に到達しない程度であるレベルを３、印刷層に到達する程度の傷があるが、実用上問題ないレベルを２、印刷層の大部分に傷があり、実用レベルにないものを１として、５段階で評価した。
４．４ 密着性
得られた印刷物を完全に乾燥させた後、下地に画線部がある部分にセロハンテープを貼り、剥がした際のオーバーコート層の剥離の程度を目視にて観察し、印刷層とオーバーコート層の密着性を評価した。剥離が全くないレベルを５、剥離がほぼないレベルを４、部分的な剥離はあるが実用上問題ないレベルを３、大部分が剥離し実用レベルにないものを２、完全に剥離するレベルを１として、５段階で評価した。

【0106】

【表4】

【0107】

【表5】

【0108】

表から明らかなように、本発明の印刷方法による印刷物は、乾燥性、光沢値、耐摩擦性のいずれにも優れた印刷物を得られた。