特開 2017-114106 防曇防汚積層体、物品、及びその製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】特開2017-114106(P2017-114106A)

(43)【公開日】2017年6月29日

(54)【発明の名称】防曇防汚積層体、物品、及びその製造方法

(51)【国際特許分類】

   B32B 7/02 20060101AFI20170602BHJP

   B32B 27/18 20060101ALI20170602BHJP

   B29C 45/14 20060101ALI20170602BHJP

   C09D 5/00 20060101ALI20170602BHJP

   C09D 5/16 20060101ALI20170602BHJP

   C09D 7/12 20060101ALI20170602BHJP

   C09D 201/00 20060101ALI20170602BHJP

   C09D 201/02 20060101ALI20170602BHJP

【ＦＩ】

   B32B7/02 103

   B32B27/18 Z

   B29C45/14

   C09D5/00 Z

   C09D5/16

   C09D7/12

   C09D201/00

   C09D201/02

【審査請求】未請求

【請求項の数】10

【出願形態】ＯＬ

【全頁数】31

(21)【出願番号】特願2016-89429(P2016-89429)

(22)【出願日】2016年4月27日

(31)【優先権主張番号】特願2015-246864(P2015-246864)

(32)【優先日】2015年12月18日

(33)【優先権主張国】JP

【公序良俗違反の表示】

（特許庁注：以下のものは登録商標）

１．テフロン

(71)【出願人】

【識別番号】000108410

【氏名又は名称】デクセリアルズ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100107515

【弁理士】

【氏名又は名称】廣田 浩一

(74)【代理人】

【識別番号】100107733

【弁理士】

【氏名又は名称】流 良広

(74)【代理人】

【識別番号】100115347

【弁理士】

【氏名又は名称】松田 奈緒子

(74)【代理人】

【識別番号】100163038

【弁理士】

【氏名又は名称】山下 武志

(72)【発明者】

【氏名】水野 幹久

(72)【発明者】

【氏名】坂本 祥吾

(72)【発明者】

【氏名】原 忍

【テーマコード（参考）】

4F100

4F206

4J038

【Ｆターム（参考）】

4F100AA20

4F100AH02B

4F100AK03B

4F100AK17

4F100AK25

4F100AK45

4F100AR00B

4F100AS00D

4F100AT00A

4F100BA04

4F100BA07

4F100BA10C

4F100CA30

4F100DE01

4F100DE01C

4F100EH36

4F100EH46

4F100EJ42

4F100EJ43

4F100EJ54

4F100EJ60

4F100EJ86

4F100GB90

4F100JB05

4F100JB05B

4F100JB05C

4F100JB06

4F100JB06C

4F100JK16

4F100JK16C

4F100JL06

4F100JN01

4F100JN06

4F100JN18

4F100JN18C

4F206AD05

4F206AD08

4F206AD20

4F206AG03

4F206JA07

4F206JB12

4F206JB13

4F206JF05

4F206JL02

4J038FA111

4J038HA006

4J038KA06

4J038KA08

4J038LA06

4J038MA07

4J038NA01

4J038NA05

4J038NA06

4J038PA17

4J038PB08

4J038PC08

(57)【要約】      （修正有）

【課題】優れた防曇性及び防汚性を有し、かつ反射防止機能にも優れる防曇防汚積層体などの提供。
【解決手段】基材１１と、基材１１の少なくとも一方の面上に、第１の層１と、第２の層２とを有し、第１の層１が、親水性分子構造を含有し、第２の層２が、低屈折率フィラー２Ａを含有し、第２の層２の表面の純水接触角が、９０°以上である防曇防汚積層体。第２の層２の動的摩擦係数が０．４以下であることが好ましく、第２の層２が撥水水分子構造を有するか、又は親水性分子構造を有することが好ましい防曇防汚積層体。視感反射率が３．０％以下であることが好ましい、防曇防汚積層体。
【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

基材と、前記基材の少なくとも一方の面上に、第１の層と、第２の層とを有し、
前記第１の層が、親水性分子構造を含有し、
前記第２の層が、低屈折率フィラーを含有し、
前記第２の層の表面の純水接触角が、９０°以上であることを特徴とする防曇防汚積層体。

【請求項2】

前記第１の層と前記第２の層との間に、前記第１の層及び前記第２の層と異なる第３の層を有する請求項１に記載の防曇防汚積層体。

【請求項3】

前記第２の層の動摩擦係数が、０．４以下である請求項１から２のいずれかに記載の防曇防汚積層体。

【請求項4】

視感反射率が、３．０％以下である請求項１から３のいずれかに記載の防曇防汚積層体。

【請求項5】

前記第２の層が、撥水性分子構造を含有する請求項１から４のいずれかに記載の防曇防汚積層体。

【請求項6】

前記第２の層が、親水性分子構造を含有する請求項１から５のいずれかに記載の防曇防汚積層体。

【請求項7】

前記第１の層が含有する前記親水性分子構造が、ポリオキシアルキレン鎖である請求項１から６のいずれかに記載の防曇防汚積層体。

【請求項8】

請求項１から７のいずれかに記載の防曇防汚積層体を表面に有することを特徴とする物品。

【請求項9】

請求項８に記載の物品の製造方法であって、
前記防曇防汚積層体を加熱する加熱工程と、
加熱された前記防曇防汚積層体を所望の形状に成形する防曇防汚積層体成形工程と、
所望の形状に成形された前記防曇防汚積層体の基材側に成形材料を射出し、前記成形材料を成形する射出成形工程とを含むことを特徴とする物品の製造方法。

【請求項10】

前記加熱工程における加熱が、赤外線加熱により行われる請求項９に記載の物品の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、防曇性及び防汚性を有し、更には反射防止機能を有し、自動車用途、光学用途などの広範囲に使用でき、成形加工が容易な防曇防汚積層体、前記防曇防汚積層体を用いた物品、及びその製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

種々の物品には、その表面を装飾及び保護するために、その表面に樹脂フィルム、ガラスなどが貼り付けられている。
しかし、物品の表面を装飾及び保護する樹脂フィルム、ガラスなどが曇ること及び汚れることにより物品の視認性及び美観が低下することがある。
そのため、そのような物品の視認性及び美観の低下を防ぐために、前記樹脂フィルム及びガラスには、防曇処理及び防汚処理が施されている。

【0003】

例えば、防曇性有機ハードコート層を設けた樹脂成形品が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
また、例えば、複数の単量体から形成されるランダム共重合体と、多官能ブロックイソシアネート化合物とを含有する防曇塗料組成物からなる防曇性塗膜が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
また、例えば、防汚性を有する成型用ハードコートフィルムが提案されている（例えば、特許文献３参照）。
また、例えば、防曇性、防汚性を兼ね備えた光学物品が提案されている（例えば、特許文献４参照）。
また、例えば、防曇性、防汚性、ハードコート性を兼ね備えた塗膜層を形成させたハードコートシートが提案されている（例えば、特許文献５参照）。

【0004】

一方、物品の表面に付されるフィルムには、光学機能としての反射防止機能が要求されることがある。
例えば、特定の硬化膜を低屈折率層として含む反射防止膜が提案されている（例えば、特許文献６参照）。

【0005】

しかし、防曇性、防汚性、及び反射防止機能を兼ね備えた積層体は知られておらず、そのような積層体が求められているのが現状である。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特許第２８９７０７８号公報

【特許文献2】特開２０１２−７０３３号公報

【特許文献3】特開２０１１−１３１４０８号公報

【特許文献4】国際公開第２０１３／００５７１０号パンフレット

【特許文献5】特許第３７６０６６９号公報

【特許文献6】特許第５０６１９６７号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、優れた防曇性及び防汚性を有し、かつ反射防止機能にも優れる防曇防汚積層体、前記防曇防汚積層体を用いた物品、及びその製造方法を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0008】

前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞ 基材と、前記基材の少なくとも一方の面上に、第１の層と、第２の層とを有し、
前記第１の層が、親水性分子構造を含有し、
前記第２の層が、低屈折率フィラーを含有し、
前記第２の層の表面の純水接触角が、９０°以上であることを特徴とする防曇防汚積層体である。
＜２＞ 前記第１の層と前記第２の層との間に、前記第１の層及び前記第２の層と異なる第３の層を有する前記＜１＞に記載の防曇防汚積層体である。
＜３＞ 前記第２の層の動摩擦係数が、０．４以下である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の防曇防汚積層体である。
＜４＞ 視感反射率が、３．０％以下である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の防曇防汚積層体である。
＜５＞ 前記第２の層が、撥水性分子構造を含有する前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の防曇防汚積層体である。
＜６＞ 前記第２の層が、親水性分子構造を含有する前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の防曇防汚積層体である。
＜７＞ 前記第１の層が含有する前記親水性分子構造が、ポリオキシアルキレン鎖である前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の防曇防汚積層体である。
＜８＞ 前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の防曇防汚積層体を表面に有することを特徴とする物品である。
＜９＞ 前記＜８＞に記載の物品の製造方法であって、
前記防曇防汚積層体を加熱する加熱工程と、
加熱された前記防曇防汚積層体を所望の形状に成形する防曇防汚積層体成形工程と、
所望の形状に成形された前記防曇防汚積層体の基材側に成形材料を射出し、前記成形材料を成形する射出成形工程とを含むことを特徴とする物品の製造方法である。
＜１０＞ 前記加熱工程における加熱が、赤外線加熱により行われる前記＜９＞に記載の物品の製造方法である。

【発明の効果】

【0009】

本発明によれば、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、優れた防曇性及び防汚性を有し、かつ反射防止機能にも優れる防曇防汚積層体、前記防曇防汚積層体を用いた物品、及びその製造方法を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0010】

【図1】図１は、本発明の防曇防汚積層体の一例の概略断面図である。

【図2】図２は、本発明の防曇防汚積層体の他の一例の概略断面図である。

【図3】図３は、本発明の防曇防汚積層体の他の一例の概略断面図である。

【図4A】図４Ａは、インモールド成形により本発明の物品を製造する一例を説明するための工程図である。

【図4B】図４Ｂは、インモールド成形により本発明の物品を製造する一例を説明するための工程図である。

【図4C】図４Ｃは、インモールド成形により本発明の物品を製造する一例を説明するための工程図である。

【図4D】図４Ｄは、インモールド成形により本発明の物品を製造する一例を説明するための工程図である。

【図4E】図４Ｅは、インモールド成形により本発明の物品を製造する一例を説明するための工程図である。

【図4F】図４Ｆは、インモールド成形により本発明の物品を製造する一例を説明するための工程図である。

【図5】図５は、本発明の物品の一例の概略断面図である（その１）。

【図6】図６は、本発明の物品の一例の概略断面図である（その２）。

【図7】図７は、本発明の物品の一例の概略断面図である（その３）。

【図8】図８は、本発明の物品の一例の概略断面図である（その４）。

【発明を実施するための形態】

【0011】

（防曇防汚積層体）
本発明の防曇防汚積層体は、基材と、第１の層と、第２の層とを少なくとも有し、更に必要に応じて、その他の部材を有する。
前記防曇防汚積層体においては、前記１の層及び前記第２の層のうちの前記第１の層が、前記基材に近い位置に配されている。

【0012】

＜基材＞
前記基材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、樹脂製基材、無機基材などが挙げられる。

【0013】

前記樹脂製基材の材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリエステル（ＴＰＥＥ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリアミド（ＰＡ）、アラミド、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリアクリレート、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリスチレン、ジアセチルセルロース、ポリ塩化ビニル、アクリル樹脂（ＰＭＭＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、エポキシ樹脂、尿素樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）、シクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ）、ＰＣ／ＰＭＭＡ積層体、ゴム添加ＰＭＭＡなどが挙げられる。
前記樹脂製基材は、例えば、トリアセチルセルロース又はポリカーボネートで構成された偏光シートであってもよい。

【0014】

前記無機基材の材質としては、例えば、金属酸化物（例えば、石英、サファイア、ガラス等）、金属（例えば、鉄、クロム、ニッケル、モリブデン、ニオブ、銅、チタン、アルミニウム、亜鉛、シリコン、マグネシウム、マンガン等）、合金（例えば、前記金属の組合せ等）などが挙げられる。

【0015】

前記基材は、透明性を有することが好ましい。

【0016】

前記基材の形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、フィルム状であることが好ましい。
前記樹脂製基材がフィルム状の場合、前記樹脂製基材の平均厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５μｍ〜１，０００μｍが好ましく、５０μｍ〜５００μｍがより好ましい。
前記無機基材がフィルム状の場合、前記無機基材の平均厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．１ｍｍ〜１００ｍｍが好ましい。
ここで、本明細書において「〜」を用いて規定される数値範囲は、下限値及び上限値を含む範囲である。即ち、「５μｍ〜１，０００μｍ」は「５μｍ以上１，０００μｍ以下」と同義である。

【0017】

前記基材の表面には、文字、模様、画像などが印刷されていてもよい。

【0018】

前記基材の表面には、前記防曇防汚積層体を成形加工時、前記基材と成形材料との密着性を高めるため、又は成形加工時の成形材料の流動圧から前記文字、前記模様、及び前記画像を保護するために、バインダー層を設けてもよい。前記バインダー層の材質としては、アクリル系、ウレタン系、ポリエステル系、ポリアミド系、エチレンブチルアルコール系、エチレン酢酸ビニル共重合体系等の各種バインダーの他、各種接着剤を用いることができる。なお、前記バインダー層は２層以上設けてもよい。使用するバインダーは、成形材料に適した感熱性、感圧性を有するものを選択できる。

【0019】

前記第１の層及び前記第２の層が、前記樹脂製基材の片面に積層されている場合、前記第１の層及び前記第２の層側と反対側の前記樹脂製基材の表面は、シワ模様を有していてもよい。そうすることで、複数の前記防曇防汚積層体を重ねたときのブロッキングが防止され、後工程でのハンドリング性が向上し、物品を効率よく製造できる。
前記シワ模様は、例えば、シボ加工により形成できる。
ここで、ブロッキングとは、複数のシートを重ねた際に、各シートの引き離しが困難になることをいう。

【0020】

＜第１の層＞
前記第１の層は、親水性分子構造を含有する。
前記第１の層としては、製造が容易な点で、樹脂製の層が好ましい。
前記第１の層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物を含有することが好ましい。

【0021】

前記親水性分子構造としては、親水性の分子構造であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、親水性の有機分子構造などが挙げられ、具体的には、ポリオキシアルキル鎖、ポリオキシアルキレン鎖などが挙げられる。前記親水性分子構造は、例えば、前記第１の層を作製する際に、後述する親水性モノマーを用いることにより、前記第１の層中に導入することができる。

【0022】

−活性エネルギー線硬化性樹脂組成物−
前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、ラジカル重合性不飽和基を有する親水性モノマー（以下、「親水性モノマー」と称することがある）と、光重合開始剤とを少なくとも含有し、更に必要に応じて、その他の成分を含有する。

【0023】

−−親水性モノマー−−
前記ラジカル重合性不飽和基を有する親水性モノマーとしては、例えば、ポリオキシアルキレン鎖を有する（メタ）アクリレート、４級アンモニウム塩含有（メタ）アクリレート、３級アミノ基含有（メタ）アクリレート、スルホン酸基含有モノマー、カルボン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、ホスホン酸基含有モノマーなどが挙げられる。これらは、単官能モノマーであってもよいし、多官能モノマーであってもよい。
前記ポリオキシアルキレン鎖としては、例えば、ポリオキシエチレン鎖、ポリオキシプロピレン鎖などが挙げられる。これらの中でも、ポリオキシエチレン鎖が、親水性に優れる点で好ましい。
ここで、本発明において、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタアクリレートを意味する。（メタ）アクリロイル、（メタ）アクリルについても同様である。

【0024】

前記親水性モノマーとしては、例えば、多価アルコール（ポリオール又はポリヒドロキシ含有化合物）と、アクリル酸、メタクリル酸及びそれらの誘導体からなる群から選択される化合物との反応によって得られるモノ若しくはポリアクリレート、又はモノ若しくはポリメタクリレートなどが挙げられる。前記多価アルコールとしては、例えば、２価のアルコール、３価のアルコール、４価以上のアルコールなどが挙げられる。前記２価のアルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、数平均分子量が３００〜１，０００のポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２’−チオジエタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどが挙げられる。前記３価のアルコールとしては、例えば、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタグリセロール、グリセロール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオールなどが挙げられる。前記４価以上のアルコールとしては、例えば、ペンタエリスリトール、ジグリセロール、ジペンタエリスリトールなどが挙げられる。

【0025】

前記ポリオキシアルキレン鎖を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシ化グリセリン（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。前記ポリエチレングリコール（メタ）アクリレートとしては、例えば、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートなどが挙げられる。前記ポリエチレングリコール（メタ）アクリレートにおけるポリエチレングリコールユニットの分子量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、３００〜１，０００などが挙げられる。前記メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートとしては、市販品を用いることができる。前記市販品としては、例えば、ＭＥＰＭ−１０００（第一工業製薬株式会社製）などが挙げられる。
これらの中でも、エトキシ化グリセリン（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートが、前記第１の層の適度な硬度と親水性とを両立できる点から、好ましい。

【0026】

前記４級アンモニウム塩含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルグリシジルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメチルサルフェート、（メタ）アクリロイルオキシジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム−ｐ−トルエンスルフォネート、（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリルアミドプロピルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリルアミドプロピルジメチルグリシジルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムメチルサルフェート、（メタ）アクリルアミドプロピルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート、（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム−ｐ−トルエンスルフォネートなどが挙げられる。

【0027】

前記３級アミノ基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル（メタ）アクリレート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

【0028】

前記スルホン酸基含有モノマーとしては、例えば、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、ビニルトルエンスルホン酸、スチレンスルホン酸、スルホン酸基含有（メタ）アクリレートなどが挙げられる。前記スルホン酸基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、（メタ）アクリル酸スルホエチル、（メタ）アクリル酸スルホプロピル、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、末端スルホン酸変性ポリエチレングリコールモノ（メタ）クリレートなどが挙げられる。これらは、塩を形成していてもよい。前記塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩などが挙げられる。

【0029】

前記カルボン酸基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸などが挙げられる。

【0030】

前記リン酸基含有モノマーとしては、例えば、リン酸エステルを有する（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

【0031】

前記親水性モノマーは、多官能の親水性モノマーであることが好ましい。

【0032】

前記親水性モノマーの分子量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２００以上が好ましい。

【0033】

前記親水性モノマーは市販品であってもよい。前記市販品としては、例えば、ＳＲ９０３５（サートマー社製、エトキシ化トリメチロールプロパントリメタアクリレート）などが挙げられる。

【0034】

前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物における前記親水性モノマーの含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、６０質量％以上が好ましく、６０質量％〜９９．９質量％がより好ましく、６３質量％〜９５質量％が更により好ましく、６５質量％〜９０質量％が特に好ましい。なお、前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が揮発分（例えば、有機溶剤）を含有する場合、前記含有量は、前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成部物の不揮発分に対する含有量である。

【0035】

−−光重合開始剤−−
前記光重合開始剤としては、例えば、光ラジカル重合開始剤、光酸発生剤、ビスアジド化合物、ヘキサメトキシメチルメラミン、テトラメトキシグリコユリルなどが挙げられる。
前記光ラジカル重合開始剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エトキシフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメチルベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド、ビス（２，６−ジクロルベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド、１−フェニル２−ヒドロキシ−２メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１，２−ジフェニルエタンジオン、メチルフェニルグリオキシレートなどが挙げられる。

【0036】

前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物における前記光重合開始剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．１質量％〜１０質量％が好ましく、０．５質量％〜８質量％がより好ましく、１質量％〜５質量％が特に好ましい。なお、前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が揮発分（例えば、有機溶剤）を含有する場合、前記含有量は、前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成部物の不揮発分に対する含有量である。

【0037】

−−その他の成分−−
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタン（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸基含有（メタ）アクリレート、フィラーなどが挙げられる。
これらは、前記第１の層の伸び率、硬度などを調整するために用いることがある。

【0038】

前記ウレタン（メタ）アクリレートとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート、芳香族ウレタン（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの中でも、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートが好ましい。

【0039】

前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物における前記ウレタン（メタ）アクリレートの含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１０質量％〜４５質量％が好ましく、１５質量％〜４０質量％がより好ましく、２０質量％〜３５質量％が特に好ましい。なお、前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が揮発分（例えば、有機溶剤）を含有する場合、前記含有量は、前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成部物の不揮発分に対する含有量である。

【0040】

前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、更に、平滑性を向上させるためのレベリング剤を含有していてもよい。
前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物における前記レベリング剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．０００１質量％〜５質量％が好ましい。なお、前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が揮発分（例えば、有機溶剤）を含有する場合、前記含有量は、前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成部物の不揮発分に対する含有量である。

【0041】

前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、使用時には、有機溶剤を用いて希釈して用いることができる。前記有機溶剤としては、例えば、芳香族系溶媒、アルコール系溶媒、エステル系溶媒、ケトン系溶媒、グリコールエーテル系溶媒、グリコールエーテルエステル系溶媒、塩素系溶媒、エーテル系溶媒、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミドなどが挙げられる。

【0042】

前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、活性エネルギー線が照射されることにより硬化する。前記活性エネルギー線としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、電子線、紫外線、赤外線、レーザー光線、可視光線、電離放射線（Ｘ線、α線、β線、γ線等）、マイクロ波、高周波などが挙げられる。

【0043】

前記第１の層の平均厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２μｍ〜１００μｍが好ましく、４μｍ〜５０μｍがより好ましく、１０μｍ〜３０μｍが特に好ましい。前記平均厚みが、好ましい範囲内であると、防曇性が優れ、干渉ムラが低減し、また生産性に優れる点で有利である。前記平均厚みが、特に好ましい範囲内であると、干渉ムラをより低減させることができる。

【0044】

＜第２の層＞
前記第２の層の表面の純水接触角は、９０°以上である。
前記第２の層は、低屈折率フィラーを少なくとも含有し、更に必要に応じて、その他の成分を含有する。
前記第２の層は、例えば、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物である。
前記第２の層は、撥水性分子構造を含有することが好ましい。前記撥水性分子構造は、純水接触角を高くすることに寄与するとともに、反射防止機能の向上にも寄与する。
前記第２の層は、親水性分子構造を含有することが好ましい。前記第２の層が前記親水性分子構造を有することで、防曇性が向上する。

【0045】

前記撥水性分子構造としては、撥水性の分子構造であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、撥水性の有機分子構造などが挙げられ、具体的には、フルオロアルキル基、フルオロアルキルエーテル基、ジメチルシロキサン基などが挙げられる。前記撥水性分子構造は、例えば、前記第２の層を作製する際に、後述するラジカル重合性不飽和基を有する撥水性モノマー（以下、「撥水性モノマー」と称することがある）を用いることにより、前記第２の層中に導入することができる。

【0046】

前記親水性分子構造としては、親水性の分子構造であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、親水性の有機分子構造などが挙げられ、具体的には、ポリオキシアルキル鎖、ポリオキシアルキレン鎖などが挙げられる。前記親水性分子構造は、例えば、前記第２の層を作製する際に、前記親水性モノマーを用いることにより、前記第２の層中に導入することができる。

【0047】

前記第２の層の表面は平滑であることが好ましい。ここで、表面が平滑であるとは、意図的に形成された凸部又は凹部を表面に有さないことを意味する。例えば、前記防曇防汚積層体においては、前記第２の層を形成する際（前記硬化物を形成する際）に、物理的な加工による微細な凸部又は凹部が表面に形成されていないことが好ましい。
前記第２の層が表面に微細な凸部又は凹部を有さないことで、マジックインキ、指紋、汗、化粧品（ファンデーション、ＵＶプロテクターなど）等の水性汚れ及び／又は油性汚れが付着し難い。また、例えそれらの汚れが付着した場合でもティッシュなどで容易に除去でき、防曇特性の持続性に優れた物品を得ることができる。

【0048】

−純水接触角−
前記第２の層の表面の純水接触角は、９０°以上であり、１００°以上が好ましく、１１０°以上がより好ましく、１１５°以上が特に好ましい。前記純水接触角の上限値としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、１７０°などが挙げられる。
前記純水接触角は、例えば、接触角計であるＰＣＡ−１（協和界面化学株式会社製）を用いて、下記条件で測定することができる。
・蒸留水をプラスチックシリンジに入れて、その先端にステンレス製の針を取り付けて評価面に滴下する。
・水の滴下量：２μＬ
・測定温度：２５℃
水を滴下して５秒経過後の接触角を、前記第２の層表面の任意の１０か所で測定し、その平均値を純水接触角とする。

【0049】

−ヘキサデカン接触角−
前記第２の層の表面のヘキサデカン接触角は、３０°以上が好ましく、６０°以上がより好ましく、７０°以上が更により好ましく、８０°以上が特に好ましい。前記ヘキサデカン接触角の上限値としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、１５０°などが挙げられる。
前記ヘキサデカン接触角が、前記好ましい範囲内であると、表面に指紋、皮脂、汗、涙、化粧品などが付着した場合でも、簡単に払拭することができ、優れた防曇性が維持できる点で有利である。
前記ヘキサデカン接触角は、例えば、接触角計であるＰＣＡ−１（協和界面化学株式会社製）を用いて、下記条件で測定することができる。
・ヘキサデカンをプラスチックシリンジに入れて、その先端にテフロンコートステンレス製の針を取り付けて評価面に滴下する。
・ヘキサデカンの滴下量：１μＬ
・測定温度：２５℃
ヘキサデカンを滴下して２０秒経過後の接触角を、前記第２の層表面の任意の１０か所で測定し、その平均値をヘキサデカン接触角とする。

【0050】

純水接触角が上記範囲内であり、且つヘキサデカン接触角が上記範囲内であると、マジックインキ、指紋、汗、化粧品（ファンデーション、ＵＶプロテクターなど）等の水性汚れ及び／又は油性汚れが付着した場合でも、それらの汚れが第１の層に浸透することが防止される。そのため、ティッシュなどによる払拭により、汚れは容易に払拭できるとともに、防曇性が汚れ付着前の状態に戻る。

【0051】

−動摩擦係数−
前記第２の層の動摩擦係数は、０．４以下であることが好ましい。そうすることにより、払拭による物理的な圧力を低く抑えることができ、耐傷性が向上する。また、ティッシュなどでの汚れの払拭性が向上する。
前記動摩擦係数は、例えば、以下の方法により測定できる。
Ｔｒｉｂｏｓｔｅｒ ＴＳ５０１（商品名；協和界面科学株式会社製）を用いて測定する。面接触子にＢＥＭＣＯＴ（登録商標） Ｍ−３ＩＩ（商品名、旭化成株式会社製）を両面テープで貼り付け、測定荷重５０ｇ／ｃｍ^２、測定速度１．７ｍｍ／ｓ、測定距離２０ｍｍとし、１２回測定してその平均値を得る。これを任意の５箇所で繰り返し、得られた５つの値の平均値を動摩擦係数とする。

【0052】

−低屈折率フィラー−
前記低屈折率フィラーとしては、低屈折率のフィラーであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
ここで、「低屈折率」とは、一般的なプラスチックの屈折率１．５０〜１．７０よりも低い屈折率を意味する。
前記低屈折率フィラーの屈折率としては、１．１０〜１．４０などが挙げられる。

【0053】

前記低屈折率フィラーの材質としては、例えば、フッ化マグネシム、フッ化リチウム、フッ化カルシウム、フッ化アルミニウム、シリカなどが挙げられる。
また、前記低屈折率フィラーの構造としては、中実粒子、中空粒子、多孔質粒子などが挙げられる。
これらの中でも、前記低屈折率フィラーとしては、中空シリカ、多孔質シリカが好ましい。

【0054】

前記低屈折率フィラーの平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１０ｎｍ〜２００ｎｍが好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍがより好ましい。

【0055】

前記低屈折率フィラーの表面は、末端に（メタ）アクリル基、ビニル基、或いはエポキシ基をもつ有機系分散剤で表面処理されていることが好ましい。この場合、前記低屈折率フィラーを含有する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化工程で有機系分散剤が周囲のモノマーと共重合し、得られる硬化物が低屈折率フィラーを含んで全体が一体化するので、塗膜強度や可撓性が向上する。

【0056】

前記第２の層における前記低屈折率フィラーの含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５質量％〜８０質量％が好ましい。前記含有量が、５質量％未満であると、十分な反射防止機能が得られないことがあり、８０質量％を超えると、耐傷性や加工性が低下することがある。

【0057】

−活性エネルギー線硬化性樹脂組成物−
前記第２の層が前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物である場合、前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、前記低屈折率フィラーと、撥水性モノマーと、重合開始剤とを含有し、好ましくは親水性モノマーを含有し、更に必要に応じて、その他の成分を含有する。

【0058】

前記親水性モノマーとしては、例えば、前記第１の層の説明における前記親水性モノマーが挙げられる。好ましい態様も同様である。
前記重合開始剤としては、例えば、前記第１の層の説明における前記重合開始剤が挙げられる。好ましい態様も同様である。
前記その他の成分としては、例えば、前記第１の層の説明における前記その他の成分が挙げられる。好ましい態様も同様である。

【0059】

−−撥水性モノマー−−
前記ラジカル重合性不飽和基を有する撥水性モノマーとしては、例えば、ラジカル重合性不飽和基とフッ素及びケイ素の少なくともいずれかとを有するモノマーが挙げられる。そのような撥水性モノマーとしては、例えば、フッ素及びケイ素の少なくともいずれかを有する（メタ）アクリレートが挙げられ、更には、例えば、フッ化（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレートなどが挙げられ、更に具体的には、フルオロアルキル基を有する（メタ）アクリレート、フルオロアルキルエーテル基を有する（メタ）アクリレート、ジメチルシロキサン基を有する（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

【0060】

前記撥水性モノマーとしては、更には、以下の（１）〜（５）に分類される撥水性モノマーが挙げられる。
（１）テトラフロロエチレン、ヘキサフロロプロピレン、３，３，３−トリフロロプロピレン、クロロトリフロロエチレンなどのフロロオレフィン類；
（２）アルキルパーフロロビニルエーテル類もしくはアルコキシアルキルパーフロロビニルエーテル類；
（３）パーフロロ（メチルビニルエーテル）、パーフロロ（エチルビニルエーテル）、パーフロロ（プロピルビニルエーテル）、パーフロロ（ブチルビニルエーテル）、パーフロロ（イソブチルビニルエーテル）などのパーフロロ（アルキルビニルエーテル）類；
（４）パーフロロ（プロポキシプロピルビニルエーテル）などのパーフロロ（アルコキシアルキルビニルエーテル）類；
（５）トリフロロエチル（メタ）アクリレート、テトラフロロプロピル（メタ）アクリレート、オクタフロロペンチル（メタ）アクリレート、ヘプタデカフロロデシル（メタ）アクリレートなどのフッ素含有（メタ）アクリレート類
前記撥水性モノマーは、前記親水性モノマーと相溶することが好ましい。

【0061】

前記撥水性モノマーは、市販品であってもよい。
前記フッ化（メタ）アクリレートの市販品としては、例えば、信越化学工業株式会社製ＫＹ−１２００シリーズ、ＤＩＣ株式会社製メガファックＲＳシリーズ、ダイキン工業株式会社製オプツールＤＡＣなどが挙げられる。
前記シリコーン（メタ）アクリレートの市販品としては、例えば、信越化学工業株式会社製Ｘ−２２−１６４シリーズ、エボニック社製ＴＥＧＯ Ｒａｄシリーズなどが挙げられる。

【0062】

前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物における前記撥水性モノマーの含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．０１８質量％超が好ましく、０．０１８質量％超５．０質量％未満が好ましく、０．０７５質量％〜３．０質量％がより好ましく、０．１８質量％〜１．５質量％が特に好ましい。前記含有量が、５．０質量％以上であると、硬化物の撥水性は優れるものの、ガラス転移温度が低くなることで、柔らかくなりすぎ、耐磨耗性が低下することがある。また、前記第２の層中に前記撥水性モノマーの反応物が多く存在する結果、呼気防曇性が低下することがある。なお、前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が揮発分（例えば、有機溶剤）を含有する場合、前記含有量は、前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成部物の不揮発分に対する含有量である。

【0063】

前記第２の層の平均厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、視感反射率を低く抑え反射防止機能を高めることができる点から、１０ｎｍ〜２００ｎｍが好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍがより好ましい。

【0064】

＜その他の部材＞
前記その他の部材としては、第３の層、第４の層、アンカー層、保護層などが挙げられる。

【0065】

−第３の層−
前記第３の層としては、前記第１の層と前記第２の層との間に配され、前記第１の層及び前記第２の層と異なる層であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記第３の層を設けることで、耐傷性が向上する。
ここで、前記第１の層と前記第２の層と異なる層としては、例えば、前記第１の層よりも薄く、かつ前記第２の層よりも厚い層などが挙げられる。

【0066】

前記第３の層の表面の純水接触角は、６５°以下であることが好ましい。そうすることにより、前記第１の層と前記第３の層との密着性が向上するとともに、得られる防曇防汚積層体の耐傷性がより向上する。

【0067】

前記第３の層としては、製造が容易な点で、樹脂製の層が好ましい。
前記第３の層は、親水性分子構造を含有することが好ましい。前記第３の層における前記親水性分子構造は、分子量１０００以下であることが好ましい。前記第３の層における前記親水性分子構造が、分子量１０００以下の低分子量であることで、前記第１の層と前記第３の層との密着性が向上する。
前記第３の層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物を含有することが好ましい。

【0068】

−活性エネルギー線硬化性樹脂組成物−
前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、例えば、ラジカル重合性不飽和基を有する親水性モノマー（以下、「親水性モノマー」と称することがある）と、光重合開始剤とを少なくとも含有し、更に必要に応じて、その他の成分を含有する。

【0069】

前記親水性モノマーとしては、例えば、前記第１の層の説明における前記親水性モノマーが挙げられる。好ましい態様も同様である。
前記重合開始剤としては、例えば、前記第１の層の説明における前記重合開始剤が挙げられる。好ましい態様も同様である。
前記その他の成分としては、例えば、前記第１の層の説明における前記その他の成分が挙げられる。好ましい態様も同様である。

【0070】

前記第３の層の平均厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．５μｍ〜５μｍが好ましく、０．５μｍ〜３μｍがより好ましく、０．５μｍ〜２μｍが特に好ましい。

【0071】

−第４の層−
前記第４の層としては、前記第１の層と前記第２の層との間に配され、高屈折率フィラーを含有する層であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記防曇防汚積層体が前記第４の層を有することは、視感反射率を低く抑え反射防止機能を高めることができる点で好ましい。

【0072】

前記高屈折率フィラーとしては、前記低屈折率フィラーよりも屈折率が高いフィラーであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記高屈折率フィラーの屈折率としては、１．６０以上が好ましく、１．７０〜２．５０が好ましい。

【0073】

前記高屈折率フィラーの材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、チタニア、ジルコニア、酸化錫、酸化インジウム錫、アンチモンドープ酸化錫、五酸化アンチモン、アルミナ、酸化亜鉛などが挙げられる。
前記高屈折率フィラーは中実粒子であることが好ましい。

【0074】

前記高屈折率フィラーの平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１０ｎｍ〜２００ｎｍが好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍがより好ましい。

【0075】

前記高屈折率フィラーの表面は、末端に（メタ）アクリル基、ビニル基、或いはエポキシ基をもつ有機系分散剤で表面処理されていることが好ましい。この場合、前記高屈折率フィラーを含有する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化工程で有機系分散剤が周囲のモノマーと共重合し、得られる硬化物が高屈折率フィラーを含んで全体が一体化するので、塗膜強度や可撓性が向上する。

【0076】

前記第４の層における前記高屈折率フィラーの含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５質量％〜８０質量％が好ましい。前記含有量が、５質量％未満であると、十分な反射防止機能が得られないことがあり、８０質量％を超えると、耐傷性や加工性が低下することがある。

【0077】

前記第４の層は、防曇性を向上させる点で、親水性分子構造を含有することが好ましい。
前記親水性分子構造としては、親水性の分子構造であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、親水性の有機分子構造などが挙げられ、具体的には、ポリオキシアルキル鎖、ポリオキシアルキレン鎖などが挙げられる。前記親水性分子構造は、例えば、前記第４の層を作製する際に、前述の親水性モノマーを用いることにより、前記第４の層中に導入することができる。

【0078】

前記第４の層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記高屈折率フィラーと、重合開始剤とを少なくとも含有し、好ましくは、親水性モノマーを含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を、前記第１の層上に塗布し、次いで、活性エネルギー線を照射して硬化させることにより形成する方法などが挙げられる。

【0079】

前記親水性モノマーとしては、例えば、前記第１の層の説明における前記親水性モノマーが挙げられる。好ましい態様も同様である。
前記重合開始剤としては、例えば、前記第１の層の説明における前記重合開始剤が挙げられる。好ましい態様も同様である。
前記その他の成分としては、例えば、前記第１の層の説明における前記その他の成分が挙げられる。好ましい態様も同様である。

【0080】

前記第４の層の平均厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、視感反射率を低く抑え反射防止機能を高めることができる点から、１０ｎｍ〜２００ｎｍが好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍがより好ましい。

【0081】

−アンカー層−
前記アンカー層は、前記基材と、前記第１の層との間に配される層である。
前記アンカー層を配することにより、前記基材と前記第１の層との接着性を向上できる。
前記アンカー層の屈折率は、干渉ムラを防止するために、前記第１の層の屈折率と近いことが好ましい。そのため、前記アンカー層の屈折率は、前記第１の層の屈折率の±０．１０以内が好ましく、±０．０５以内がより好ましい。または、前記アンカー層の屈折率は、前記第１の層の屈折率と前記基材の屈折率との間であることが好ましい。

【0082】

前記アンカー層は、例えば、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を塗布することにより形成できる。即ち、前記アンカー層は、例えば、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が活性エネルギー線により硬化した硬化物である。前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物としては、例えば、ウレタン（メタ）アクリレートと、光重合開始剤とを少なくとも含有し、更に必要に応じて、その他の成分を含有する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物などが挙げられる。前記ウレタン（メタ）アクリレート、前記光重合開始剤としては、例えば、前記第１の層の説明において例示した前記ウレタン（メタ）アクリレート、前記光重合開始剤がそれぞれ挙げられる。前記塗布の方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ワイヤーバーコーティング、ブレードコーティング、スピンコーティング、リバースロールコーティング、ダイコーティング、スプレーコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、マイクログラビアコーティング、リップコーティング、エアーナイフコーティング、カーテンコーティング、コンマコート法、ディッピング法などが挙げられる。

【0083】

前記基材が無機基材の場合、前記アンカー層の材料としては、例えば、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤、アルミネートカップリング剤などが挙げられる。これらは、ラジカル重合性不飽和基を有することが好ましい。
前記基材が無機基材の場合の前記アンカー層の形成方法としては、例えば、前記材料を溶かした溶液を前記無機基材上に塗布し、溶媒を乾燥させた後、加熱処理を所定時間行う方法などが挙げられる。
前記溶液に使用する溶媒としては、前記材料を溶解するものを選択する。例えば、水、アルコール（例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール等）、アノン（例えば、シクロヘキサノン、シクロペンタノン）、アミド（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：ＤＭＦ）、スルフィド（例えば、ジメチルスルホキシド：ＤＭＳＯ）などから選択される少なくとも１種類以上が使用される。
塗布の方法としては、特に限定されるものではなく公知の塗布法を用いることができる。公知の塗布法としては、例えば、マイクログラビアコート法、ワイヤーバーコート法、ダイレクトグラビアコート法、ダイコート法、ディップ法、スプレーコート法、リバースロールコート法、カーテンコート法、コンマコート法、ナイフコート法、スピンコート法、凸版印刷、オフセット印刷、グラビア印刷、凹版印刷、ゴム版印刷、スクリーン印刷、インクジェット印刷などが挙げられる。
加熱温度としては、例えば、８０℃以上２００℃以下である。加熱時間は、例えば、１分間以上１２時間以内である。

【0084】

前記アンカー層の平均厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．０１μｍ〜１０μｍが好ましく、０．１μｍ〜５μｍがより好ましく、０．３μｍ〜３μｍが特に好ましい。

【0085】

なお、前記アンカー層には、反射率低減や帯電防止の機能を付与してもよい。

【0086】

−保護層−
前記保護層は、前記第２の層の表面（純水接触角が９０°以上である表面）を保護する層である。
前記保護層は、前記防曇防汚積層体を用いて後述する物品を製造する際に、前記表面を保護する。
前記保護層は、前記第２の層の前記表面上に配される。

【0087】

前記保護層の材質としては、例えば、前記アンカー層と同様の材質が挙げられる。

【0088】

前記防曇防汚積層体の伸び率としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１０％以上が好ましく、１０％〜２００％がより好ましく、４０％〜１５０％が特に好ましい。前記伸び率が、１０％未満であると、成形加工が困難になることがある。前記伸び率が、前記特に好ましい範囲内であると、成形加工性に優れる点で有利である。
前記伸び率は、例えば、以下の方法により求めることができる。
前記防曇防汚積層体を、長さ１０．５ｃｍ×幅２．５ｃｍの短冊状にして測定試料とする。得られた測定試料の引張り伸び率を引張り試験機（オートグラフＡＧ−５ｋＮＸｐｌｕｓ、株式会社島津製作所製）で測定（測定条件：引張り速度＝１００ｍｍ／ｍｉｎ；チャック間距離＝８ｃｍ）する。前記伸び率の測定においては、前記樹脂製基材の品種によって測定温度が異なり、前記伸び率は、前記樹脂製基材の軟化点近傍又は軟化点以上の温度で測定する。具体的には、１０℃〜２５０℃の間である。例えば、前記樹脂製基材が、ポリカーボネートやＰＣ／ＰＭＭＡ積層体の場合は、１５０℃で測定するのが好ましい。

【0089】

前記防曇防汚積層体は、前記防曇防汚積層体の面内におけるＸ方向とＹ方向の加熱収縮率差が小さい方が好ましい。前記防曇防汚積層体の前記Ｘ方向と前記Ｙ方向とは、例えば、防曇防汚積層体がロール形状の場合、ロールの長手方向と幅方向とに相当する。成形時の加熱工程に使用する加熱温度にて、防曇防汚積層体におけるＸ方向の加熱収縮率とＹ方向の加熱収縮率との差は５％以内であることが好ましい。この範囲外であると、成形加工時に、前記第１の層及び前記第２の層に剥離やクラックが発生したり、樹脂製基材の表面に印刷された前記文字、前記模様、前記画像などが変形や位置ズレを起こしてしまい、成形加工が困難になることがある。

【0090】

前記防曇防汚積層体の視感反射率は、３．０％以下であることが好ましい。前記視感反射率が３．０％を超えると、十分な反射防止機能が得られないことがある。
前記視感反射率は、例えば、以下の方法により測定できる。
防曇防汚積層体の第２の層とは反対側に黒色のビニールテープ（ニチバン株式会社製ＶＴ−５０）を貼合し、第２の層側から５°正反射率スペクトルを日本分光株式会社製Ｖ−５６０で絶対反射率測定ユニットを用いて測定し、視感反射率を算出する。これを任意の３箇所で行い、その平均値を得る。

【0091】

前記防曇防汚積層体は、熱曲げ用フィルム、インモールド成形用フィルム、インサート成形用フィルム、オーバーレイ成形用フィルムに特に適している。

【0092】

前記防曇防汚積層体の製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、後述する防曇防汚積層体の製造方法が好ましい。

【0093】

ここで、本発明の防曇防汚積層体の一例を図を用いて説明する。
図１は、本発明の防曇防汚積層体の一例の概略断面図である。
図１の防曇防汚積層体は、樹脂製基材１１と、樹脂製基材１１上に順次積層された第１の層１と、第２の層２とを有する。第２の層２は、低屈折率フィラー２Ａを含有している。また、第２の層２においては、低表面エネルギー成分が表面に局在化している。

【0094】

図２は、本発明の防曇防汚積層体の他の一例の概略断面図である。
図２の防曇防汚積層体は、樹脂製基材１１と、樹脂製基材１１上に順次積層された第１の層１と、第３の層３と、第２の層２とを有する。第２の層２は、低屈折率フィラー２Ａを含有している。また、第２の層２においては、低表面エネルギー成分が表面に局在化している。第３の層３により、本発明の防曇防汚積層体の耐傷性が向上する。

【0095】

図３は、本発明の防曇防汚積層体の他の一例の概略断面図である。
図３の防曇防汚積層体は、樹脂製基材１１と、樹脂製基材１１上に順次積層された第１の層１と、第４の層４と、第２の層２とを有する。第２の層２は、低屈折率フィラー２Ａを含有している。また、第２の層２においては、低表面エネルギー成分が表面に局在化している。第４の層４は、高屈折率フィラー４Ａを含有している。

【0096】

＜防曇防汚積層体の製造方法＞
前記防曇防汚積層体の製造方法は、第１の未硬化層形成工程と、第１の層形成工程と、第２の未硬化層形成工程と、第２の層形成工程とを少なくとも含み、更に必要に応じて、その他の工程を含む。
前記防曇防汚積層体の製造方法は、本発明の前記防曇防汚積層体を製造する方法である。

【0097】

＜＜第１の未硬化層形成工程＞＞
前記第１の未硬化層形成工程としては、基材上に第１の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を塗布して第１の未硬化層を形成する工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。

【0098】

前記基材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、本発明の前記防曇防汚積層体の説明において例示した前記基材などが挙げられる。
前記第１の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、本発明の前記防曇防汚積層体の前記第１の層の説明において例示した前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物などが挙げられる。

【0099】

前記第１の未硬化層は、前記基材上に前記第１の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を塗布して、必要に応じて乾燥を行うことにより形成される。前記第１の未硬化層は、固体の膜であってもよいし、前記第１の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物に含有される低分子量の硬化性成分によって流動性を有した膜であってもよい。

【0100】

前記塗布の方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ワイヤーバーコーティング、ブレードコーティング、スピンコーティング、リバースロールコーティング、ダイコーティング、スプレーコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、マイクログラビアコーティング、リップコーティング、エアーナイフコーティング、カーテンコーティング、コンマコート法、ディッピング法などが挙げられる。

【0101】

前記第１の未硬化層は、活性エネルギー線が照射されていないため、硬化していない。

【0102】

前記第１の未硬化層形成工程においては、アンカー層が形成された前記基材の前記アンカー層上に前記第１の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を塗布して前記第１の未硬化層を形成してもよい。
前記アンカー層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、本発明の前記防曇防汚積層体の説明において例示した前記アンカー層などが挙げられる。

【0103】

＜＜第１の層形成工程＞＞
前記第１の層形成工程としては、前記第１の未硬化層に活性エネルギー線を照射し前記第１の未硬化層を硬化させて、第１の層を形成する工程あれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。

【0104】

前記第１の活性エネルギー硬化性樹脂組成物が、前記親水性モノマーを有することにより、得られる第１の層中には、親水性成分（吸水性成分）が存在する。そうすることにより、水蒸気は第１の層中に捕捉されやすくなる。その結果、より優れた防曇性が得られる。

【0105】

−活性エネルギー線−
前記活性エネルギー線としては、前記第１の未硬化層を硬化させる活性エネルギー線であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、本発明の前記防曇防汚積層体の説明において例示した前記活性エネルギー線などが挙げられる。

【0106】

＜＜第２の未硬化層形成工程＞＞
前記第２の未硬化層形成工程としては、前記第１の層上に第２の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を塗布して第２の未硬化層を形成する工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。

【0107】

前記第２の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、本発明の前記防曇防汚積層体の前記第２の層の説明において例示した前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物などが挙げられる。

【0108】

前記第２の未硬化層は、前記第１の層上に前記第２の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を塗布して、必要に応じて乾燥を行うことにより形成される。前記第２の未硬化層は、固体の膜であってもよいし、前記第２の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物に含有される低分子量の硬化性成分によって流動性を有した膜であってもよい。

【0109】

前記塗布の方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ワイヤーバーコーティング、ブレードコーティング、スピンコーティング、リバースロールコーティング、ダイコーティング、スプレーコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、マイクログラビアコーティング、リップコーティング、エアーナイフコーティング、カーテンコーティング、コンマコート法、ディッピング法などが挙げられる。

【0110】

前記第２の未硬化層は、活性エネルギー線が照射されていないため、硬化していない。

【0111】

＜＜第２の層形成工程＞＞
前記第２の層形成工程としては、前記第２の未硬化層に活性エネルギー線を照射し前記第２の未硬化層を硬化させて、第２の層を形成する工程あれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記第２の層を形成する際、通常、微細な凸部又は凹部を表面に形成するための物理的な加工は行われない。

【0112】

前記第２の活性エネルギー硬化性樹脂組成物が、前記撥水性モノマーと、前記親水性モノマーとを有することにより、得られる第２の層においては、低表面エネルギー成分が表面に局在化する一方で、前記第２の層中には、親水性成分（吸水性成分）が存在する。そうすることにより、水滴は、前記第２の層の表面において撥水化され、水蒸気は、第２の層中に捕捉されやすくなる。その結果、より優れた防曇性が得られる。
更に、前記第２の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が低屈折率フィラーを含有することにより、得られる前記防曇防汚積層体においては、前記低屈折率フィラーに由来する反射防止機能が得られる。

【0113】

（物品）
本発明の物品は、本発明の前記防曇防汚積層体を表面に有し、更に必要に応じて、その他の部材を有する。
前記物品としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ガラス窓、冷蔵・冷凍ショーケース、自動車のウインドウ等の窓材、浴室内の鏡、自動車サイドミラー等の鏡、浴室の床及び壁、太陽電池パネル、防犯監視カメラなどが挙げられる。
また、前記物品は、眼鏡、ゴーグル、ヘルメット、レンズ、マイクロレンズアレイ、自動車のヘッドライトカバー、フロントパネル、サイドパネル、リアパネルなどであってもよい。これらは、インモールド成形、インサート成形、オーバーレイ成形により形成されることが好ましい。

【0114】

前記防曇防汚積層体は、前記物品の表面の一部に形成されていてもよいし、全面に形成されていてもよい。

【0115】

前記物品の製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、後述する本発明の物品の製造方法が好ましい。

【0116】

（物品の製造方法）
本発明の物品の製造方法は、加熱工程と、防曇防汚積層体成形工程と、を少なくとも含み、更に必要に応じて、射出成形工程やキャスト成形工程などのその他の工程を含む。
前記物品の製造方法は、本発明の前記物品の製造方法である。

【0117】

＜加熱工程＞
前記加熱工程としては、防曇防汚積層体を加熱する工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記防曇防汚積層体は、本発明の前記防曇防汚積層体である。

【0118】

前記加熱としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、赤外線加熱或いは高温雰囲気への暴露であることが好ましい。
前記加熱の温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記樹脂製基材のガラス転移温度近傍若しくはガラス転移温度以上であることが好ましい。
前記加熱の時間としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。

【0119】

＜防曇防汚積層体成形工程＞
前記防曇防汚積層体成形工程としては、加熱された前記防曇防汚積層体を所望の形状に成形する工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、所定の金型に密着させて、空気圧により、所望の形状に成形する工程などが挙げられる。

【0120】

＜射出成形工程＞
前記防曇防汚積層体成形工程の後、必要に応じて、射出成形工程を行ってもよい。
前記射出成形工程としては、所望の形状に成形された前記防曇防汚積層体の基材側に成形材料を射出し、前記成形材料を成形する工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。

【0121】

前記成形材料としては、例えば、樹脂などが挙げられる。前記樹脂としては、例えば、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体）、ＡＳ樹脂（アクリロニトリル−スチレン共重合体）、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリフェニレンオキシド・ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート、ポリカーボネート変性ポリフェニレンエーテル、ポリエチレンテレフタレート、ポリスルホン、ポリフェニレンサルファイド、ポリフェニレンオキシド、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリアミド、液晶ポリエステル、ポリアリル系耐熱樹脂、各種複合樹脂、各種変性樹脂などが挙げられる。

【0122】

前記射出の方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、所定の金型に密着させた前記防曇防汚積層体の基材側に、溶融した前記成形材料を流し込む方法などが挙げられる。

【0123】

＜キャスト成形工程＞
前記防曇防汚積層体成形工程の後、必要に応じて、キャスト成形工程を行ってもよい。
前記キャスト成形工程としては、所望の形状に成形された前記防曇防汚積層体の基材側に、溶液に溶解させた樹脂材料を流し込み、前記樹脂材料を固化させて成形する工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。

【0124】

前記物品の製造方法は、インモールド成形装置、インサート成形装置、オーバーレイ成形装置を用いて行うことが好ましい。

【0125】

ここで、本発明の物品の製造方法の一例を、図を用いて説明する。この製造方法はインモールド成形装置を用いた製造方法である。
まず、防曇防汚積層体５００を加熱する。加熱は、赤外線加熱、或いは高温雰囲気への暴露が好ましい。
続いて、図４Ａに示すように、加熱した防曇防汚積層体５００を、第１金型５０１と第２金型５０２との間の所定の位置に配置する。このとき、防曇防汚積層体５００の樹脂製基材が第１金型５０１を向き、第２の層が第２金型５０２を向くように配置する。図４Ａにおいて、第１金型５０１は、固定型であり、第２金型５０２は、可動型である。

【0126】

第１金型５０１と第２金型５０２との間に防曇防汚積層体５００を配置した後、第１金型５０１と第２金型５０２とを型締めする。続いて、第２金型５０２のキャビティ面に開口されている吸引穴５０４で防曇防汚積層体５００を吸引して、第２金型５０２のキャビティ面に防曇防汚積層体５００を装着する。そうすることにより、キャビティ面が防曇防汚積層体５００で賦形される。また、このとき、図示されていないフィルム押さえ機構で防曇防汚積層体５００の外周を固定し位置決めしてもよい。その後、防曇防汚積層体５００の不要な部位をトリミングする（図４Ｂ）。
なお、第２金型５０２が吸引穴５０４を有さず、第１金型５０１に圧空孔（図示せず）を有する場合には、第１金型５０１の圧空孔から防曇防汚積層体５００に圧空を送ることにより、第２金型５０２のキャビティ面に防曇防汚積層体５００を装着する。

【0127】

続いて、防曇防汚積層体５００の樹脂製基材に向けて、第１金型５０１のゲート５０５から溶融した成形材料５０６を射出し、第１金型５０１と第２金型５０２を型締めして形成したキャビティ内に注入する（図４Ｃ）。これにより、溶融した成形材料５０６がキャビティ内に充填される（図４Ｄ）。更に、溶融した成形材料５０６の充填完了後、溶融した成形材料５０６を所定の温度まで冷却して固化する。

【0128】

その後、第２金型５０２を動かして、第１金型５０１と第２金型５０２とを型開きする（図４Ｅ）。そうすることにより、成形材料５０６の表面に防曇防汚積層体５００が形成され、かつ所望の形状にインモールド成形された物品５０７が得られる。
最後に、第１金型５０１から突き出しピン５０８を押し出して、得られた物品５０７を取り出す。

【0129】

前記オーバーレイ成形装置を用いる場合の製造方法は、下記の通りである。これは、防曇防汚積層体を成形材料の表面に直接加飾する工程であり、その一例としては、ＴＯＭ（Ｔｈｒｅｅ ｄｉｍｅｎｓｉｏｎ Ｏｖｅｒｌａｙ Ｍｅｔｈｏｄ）工法が挙げられる。前記ＴＯＭ工法を用いた本発明の物品の製造方法の一例を下記に説明する。
まず、固定枠に固定された防曇防汚積層体によって分断された装置内の両空間について、真空ポンプ等で空気を吸引し、前記両空間内を真空引きする。
この時、片側の空間に事前に射出成形した成形材料を設置しておく。同時に、防曇防汚積層体が軟化する所定の温度になるまで赤外線ヒーターで加熱する。防曇防汚積層体が加熱され軟化したタイミングで、装置内空間の成形材料がない側に大気を送り込むことにより真空雰囲気下で、成形材料の立体形状に、防曇防汚積層体をしっかりと密着させる。必要に応じ、さらに大気を送り込んだ側からの圧空押付けを併用してもよい。防曇防汚積層体が成形体に密着した後、得られた加飾成形品を固定枠から外す。真空成形は、通常８０℃〜２００℃、好ましくは１１０℃〜１６０℃程度で行われる。

【0130】

オーバーレイ成形の際には、前記防曇防汚積層体と前記成形材料とを接着するために、前記防曇防汚積層体の第２の層の面とは反対側の面に粘着層を設けてもよい。前記粘着層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アクリル系粘着剤、ホットメルト接着剤などが挙げられる。前記粘着層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記基材上に前記第１の層及び前記第２の層を形成後に、前記基材の前記第２の層側とは逆側に、粘着層用塗工液を塗工して、前記粘着層を形成する方法などが挙げられる。また、剥離シート上に粘着層用塗工液を塗工して前記粘着層を形成した後に、前記基材と前記剥離シート上の前記粘着層とをラミネートして、前記基材上に前記粘着層を積層してもよい。

【0131】

ここで、本発明の物品の一例を図を用いて説明する。
図５〜図８は、本発明の物品の一例の概略断面図である。

【0132】

図５の物品は、成形材料５０６と、樹脂製基材２１１と、第１の層２１２と、第２の層２１３とを有し、成形材料５０６上に、樹脂製基材２１１と、第１の層２１２と、第２の層２１３がこの順で積層されている。
この物品は、例えば、インサート成形により製造できる。

【0133】

図６の物品は、成形材料５０６と、樹脂製基材２１１と、第１の層２１２と、第２の層２１３と、ハードコート層６００とを有し、成形材料５０６上に、樹脂製基材２１１と、第１の層２１２と、第２の層２１３とがこの順で積層されている。また、成形材料５０６の樹脂製基材２１１側と反対側には、ハードコート層６００が形成されている。
この物品は、例えば、図５の物品を製造後、第２の層２１３上に保護層を形成した後で、成形材料５０６の表面にハードコート層６００を、成形材料５０６をハードコート液に浸漬、その後乾燥、硬化させること等により形成し、更に、保護層を剥離することで製造できる。なお、第２の層２１３が平滑面であり、純水接触角が前述の範囲内であり、且つヘキサデカン接触角が前述の範囲内である場合、第２の層２１３がハードコート液をはじくため、保護層を形成せずとも、第２の層上にはハードコートが形成されず、成形材料５０６の樹脂製基材２１１側と反対側にのみハードコート層６００が形成されるため、生産性に優れる。

【0134】

図７の物品は、成形材料５０６と、樹脂製基材２１１と、第１の層２１２と、第２の層２１３とを有し、成形材料５０６の両側に、樹脂製基材２１１と、第１の層２１２と、第２の層２１３とがこの順に積層されている。

【0135】

図８の物品は、成形材料５０６と、樹脂製基材２１１と、第１の層２１２と、第２の層２１３と、光学フィルム６０１とを有し、成形材料５０６上に、樹脂製基材２１１と、第１の層２１２と、第２の層２１３とがこの順で積層されている。成形材料５０６の樹脂製基材２１１側と反対側には、光学フィルム６０１が形成されている。光学フィルム６０１としては、例えば、ハードコートフィルム、反射防止フィルム、防眩フィルム、偏光フィルムなどが挙げられる。
図７又は図８に示す物品は、例えば、ダブルインサート成形により製造できる。ダブルインサート成形は、両面積層フィルム一体品を成形する方法であって、例えば、特開平０３−１１４７１８号公報に記載の方法などを用いて行うことができる。

【0136】

（防汚方法）
本発明に関する防汚方法は、本発明の前記防曇防汚積層体を物品の表面に積層することにより前記物品の汚れを防ぐ方法である。

【0137】

前記物品としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ガラス窓、冷蔵・冷凍ショーケース、自動車のウインドウ等の窓材、浴室内の鏡、自動車サイドミラー等の鏡、浴室の床及び壁、太陽電池パネル、防犯監視カメラなどが挙げられる。
また、前記物品は、眼鏡、ゴーグル、ヘルメット、レンズ、マイクロレンズアレイ、自動車のヘッドライトカバー、フロントパネル、サイドパネル、リアパネルなどであってもよい。これらは、インモールド成形、インサート成形により形成されることが好ましい。

【0138】

前記物品の表面に前記防曇防汚積層体を積層する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記物品の表面に前記防曇防汚積層体を貼り付ける方法などが挙げられる。また、本発明の前記物品の製造方法によっても、前記物品の表面に前記防曇防汚積層体を積層することができる。

【実施例】

【0139】

以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。

【0140】

まず、各種評価方法を以下に示す。

【0141】

＜層厚＞
防曇防汚積層体の断面を、電界放出形走査電子顕微鏡Ｓ−４７００（商品名；株式会社日立ハイテクノロジーズ製）で観察することで層厚を測定した。任意の５箇所で測定し、その平均値を層厚とした。

【0142】

＜呼気防曇性＞
２５℃３７％ＲＨの環境で、第２の層の表面に対して、該表面から法線方向に５ｃｍ離れた距離から息を大きく１回吐きかけた後直ちに、目視で表面を観察し、下記評価基準で評価した。
〔評価基準〕
◎： 第２の層表面に外観変化が全くなかった。
○： 第２の層表面の一部において、白い曇り、水膜形成などの、外観変化が確認された。
×： 第２の層表面の全面において、白い曇り、水膜形成などの、外観変化が確認された。

【0143】

＜純水接触角＞
純水接触角は、接触角計であるＰＣＡ−１（協和界面化学株式会社製）を用いて、下記条件で測定した。
・蒸留水をプラスチックシリンジに入れて、その先端にステンレス製の針を取り付けて評価面に滴下した。
・水の滴下量：２μＬ
・測定温度：２５℃
水を滴下して５秒経過後の接触角を、第２の層表面の任意の１０か所で測定し、その平均値を純水接触角とした。

【0144】

＜ヘキサデカン接触角＞
ヘキサデカン接触角は、接触角計であるＰＣＡ−１（協和界面化学株式会社製）を用いて、下記条件で測定した。
・ヘキサデカンをプラスチックシリンジに入れて、その先端にテフロンコートステンレス製の針を取り付けて評価面に滴下した。
・ヘキサデカンの滴下量：１μＬ
・測定温度：２５℃
ヘキサデカンを滴下して２０秒経過後の接触角を、第２の層表面の任意の１０か所で測定し、その平均値をヘキサデカン接触角とした。

【0145】

＜動摩擦係数＞
Ｔｒｉｂｏｓｔｅｒ ＴＳ５０１（商品名；協和界面科学株式会社製）を用いて測定した。面接触子にＢＥＭＣＯＴ（登録商標） Ｍ−３ＩＩ（商品名、旭化成株式会社製）を両面テープで貼り付け、測定荷重５０ｇ／ｃｍ^２、測定速度１．７ｍｍ／ｓ、測定距離２０ｍｍとし、１２回測定してその平均値を得た。これを任意の５箇所で繰り返し、得られた５つの値の平均値を動摩擦係数とした。

【0146】

＜汚れ付着性＞
Ｓｈａｒｐｉｅ ＰＲＯＦＥＳＳＩＯＮＡＬ（黒の油性マジック、商品名、Ｎｅｗｅｌｌ Ｒｕｂｂｅｒｍａｉｄ社製）で第２の層の表面を汚し、目視で表面を観察し、下記評価基準で評価した。
〔評価基準〕
○：マジックを滴状あるいは線状にはじいた。
×：マジックをはじかずべっとり付着した。

【0147】

＜汚れ拭き取り性＞
Ｓｈａｒｐｉｅ ＰＲＯＦＥＳＳＩＯＮＡＬ（黒の油性マジック、商品名、Ｎｅｗｅｌｌ Ｒｕｂｂｅｒｍａｉｄ社製）で第２の層の表面を汚した後、これをティッシュ（カミ商事株式会社製、エルモア）で１０回、円を描くように払拭後に、目視で表面を観察し、下記評価基準で評価した。
〔評価基準〕
○：汚れがなくなっていた。
×：汚れが残っていた。

【0148】

＜耐傷性＞
スチールウール（商品名：ボンスター、番手：＃００００）を第２の層の表面に置き、荷重４００ｇｆ／１３ｍｍφにて１０往復摺動（摺動ストローク：３ｃｍ、摺動速度：６ｃｍ／ｓ）した後、下記評価基準で評価した。
〔評価基準〕
○：外観及び呼気防曇性に変化がなかった。
×：外観に傷付きや白濁などの変化があり、及び／又は防曇性が劣化した。
だだし、実施例３、４、比較例３〜５においては、荷重５００ｇｆ／１３ｍｍφで試験を行った。

【0149】

＜視感反射率＞
防曇防汚積層体の第２の層とは反対側に黒色のビニールテープ（ニチバン株式会社製ＶＴ−５０）を貼合し、第２の層側から５°正反射率スペクトルを日本分光株式会社製Ｖ−５６０で絶対反射率測定ユニットを用いて測定し、視感反射率を算出した。これを任意の３箇所で行い、その平均値を得た。

【0150】

＜成型加工＞
作製した防曇防汚積層体を赤外線照射により１３０℃で６０秒間加熱後、真空圧空成型により、凹面が第２の層となるように、φ８０ｍｍの６カーブレンズ状に成型した。その後、トムソン刃でφ８０ｍｍの６カーブレンズ状防曇防汚積層体を打ち抜いた。これをインサート成型用金型にセットし、溶融したポリカーボネートを充填後、ポリカーボネートが固化するまで冷却した。その後、金型を開き、凹面が第２の層の６カーブレンズを得た。

【0151】

＜＜成型加工後の呼気防曇性＞＞
２５℃３７％ＲＨの環境で、６カーブレンズの第２の層の表面に対して、レンズ中心部から法線方向に５ｃｍ離れた距離から息を大きく１回吐きかけた後直ちに、目視で表面を観察し、下記評価基準で評価した。
〔評価基準〕
◎： 第２の層表面に外観変化が全くなかった。
○： 第２の層表面の一部において、白い曇り、水膜形成などの、外観変化が確認された。
×： 第２の層表面の全面において、白い曇り、水膜形成などの、外観変化が確認された。

【0152】

（実施例１）
＜防曇防汚積層体の作製＞
樹脂製基材として、三菱ガス化学株式会社製のＦＥ−２０００（ＰＣ基材、平均厚み１８０μｍ）を用いた。

【0153】

次に、下記組成の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を、乾燥、硬化後の厚みが１０μｍとなるように、前記樹脂製基材上に塗布した。塗布後、６０℃のオーブンで２分間乾燥させた。メタルハライドランプを用いて、窒素雰囲気下、照射量６００ｍＪ／ｃｍ^２で紫外線を照射して硬化させ、第１の層を得た。

【0154】

−第１の層用活性エネルギー線硬化性樹脂組成物−
・ＳＲ９０３５（サートマー社製） ３４．５質量部
・ＥＢＥＣＲＹＬ ４０（ダイセルオルネクス株式会社製） １４．８質量部
・イルガキュア １８４Ｄ（ＢＡＳＦ社製） １．５質量部
・イソプロピルアルコール（関東化学株式会社製） ４９．２質量部

【0155】

次に、下記組成の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を、乾燥、硬化後の厚みが１００ｎｍとなるように、前記第１の層上に塗布した。塗布後、６０℃のオーブンで２分間乾燥させた。メタルハライドランプを用いて、窒素雰囲気下、照射量６００ｍＪ／ｃｍ^２で紫外線を照射して硬化させ、反射防止機能を有する防曇防汚積層体を得た。

【0156】

−第２の層用活性エネルギー線硬化性樹脂組成物（合計１００質量％）−
・スルーリア１１１０（日揮触媒化成株式会社製） ２．５０質量％
・オプツールＤＡＣ−ＨＰ（ダイキン工業株式会社製） ０．０５質量％
・ＳＲ９０３５（サートマー社製） ０．３４質量％
・ＥＢＥＣＲＹＬ４０（ダイセルオルネクス株式会社製） ０．１５質量％
・イルガキュア１８４Ｄ（ＢＡＳＦ社製） ０．０２質量％
・ＩＰＡ（関東化学株式会社製） ９６．９４質量％

【0157】

ここで、上記各材料の詳細は以下のとおりである。
スルーリア１１１０：中空シリカスラリーＩＰＡ分散液、固形分濃度２０．５質量％
ＳＲ９０３５：エトキシ化トリメチロールプロパントリメタアクリレート
ＥＢＥＣＲＹＬ４０：ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート
オプツールＤＡＣ−ＨＰ：フッ化（メタ）アクリレート

【0158】

得られた防曇防汚積層体について、上記の評価を行った。評価結果を表１に示した。

【0159】

（比較例１）
実施例１において、第２の層を形成しなかった以外は、実施例１と同様にして、積層体を作製した。

【0160】

得られた積層体について、実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表１に示した。なお、比較例１の評価において、上記評価項目中の「第２の層」は、「第１の層」と読み替える。また、「防曇防汚積層体」は、「積層体」と読み替える。

【0161】

（実施例２）
下記組成の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を用いて第２の層を形成した以外は実施例１と同様にして防曇防汚積層体を得た。
得られた防曇防汚積層体について、実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表１に示した。

【0162】

−第２の層用活性エネルギー線硬化性樹脂組成物（合計１００質量％）−
・オプスターＴＵ２２０５（ＪＳＲ株式会社製） １２．４５質量％
・オプツールＤＡＣ−ＨＰ（ダイキン工業株式会社製） ０．０５質量％
・ｔｅｒｔ−ブタノール（関東化学株式会社製） ８５．５質量％
・ジアセトンアルコール（関東化学） ２．０質量％

【0163】

ここで、オプスターＴＵ２２０５の詳細は以下のとおりである。
オプスターＴＵ２２０５：フッ素ポリマー、低屈折率フィラーを含むＭＩＢＫ分散液、固形分濃度１０質量％

【0164】

（比較例２）
実施例１において、第１の層用活性エネルギー線硬化性樹脂組成物として下記の第１の層用活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を使用した以外は、実施例１と同様にして、積層体を作製した。比較例２の積層体は、第１の層が親水性分子構造を含有しない。

【0165】

得られた積層体について、実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表１に示した。
なお、比較例２の評価において、上記評価項目中の「防曇防汚積層体」は、「積層体」と読み替える。

【0166】

−第１の層用活性エネルギー線硬化性樹脂組成物−
・Ａ−ＴＭＭＴ（新中村化学工業株式会社製） ４９．３質量部
・イルガキュア １８４Ｄ（ＢＡＳＦ社製） １．５質量部
・イソプロピルアルコール（関東化学株式会社製） ４９．２質量部

【0167】

Ａ−ＴＭＭＴ：ペンタエリスリトールテトラアクリレート

【0168】

【表1】

【0169】

実施例１及び実施例２の防曇防汚積層体は、防曇性及び防汚性を有することに加え、反射防止機能も備えていた。
比較例１の積層体は、第２の層を有しないために、防汚性と反射防止機能とが不十分であった。
比較例２の積層体は、第１の層が親水性分子構造を含有しないため、防曇性が不十分であった。

【0170】

（実施例３）
＜防曇防汚積層体の作製＞
樹脂製基材として、三菱ガス化学株式会社製のＦＥ−２０００（ＰＣ基材、平均厚み１８０μｍ）を用いた。

【0171】

次に、下記組成の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を、乾燥、硬化後の厚みが１０μｍとなるように、前記樹脂製基材上に塗布した。塗布後、６０℃のオーブンで２分間乾燥させた。メタルハライドランプを用いて、窒素雰囲気下、照射量６００ｍＪ／ｃｍ^２で紫外線を照射して硬化させ、第１の層を得た。

【0172】

−第１の層用活性エネルギー線硬化性樹脂組成物（合計１００質量％）−
・ＳＲ９０３５（サートマー社製） ３４．５質量％
・ＥＢＥＣＲＹＬ ４０（ダイセルオルネクス株式会社製） １４．８質量％
・イルガキュア １８４Ｄ（ＢＡＳＦ社製） １．５質量％
・イソプロピルアルコール（関東化学株式会社製） ４９．２質量％

【0173】

次に、下記組成の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を、乾燥、硬化後厚みが１μｍとなるように、前記第１の層上に塗布した。塗布後、６０℃のオーブンで２分間乾燥させた。メタルハライドランプを用いて、窒素雰囲気下、照射量６００ｍＪ／ｃｍ^２で紫外線を照射して硬化させ、第３の層を得た。

【0174】

−第３の層用活性エネルギー線硬化性樹脂組成物−
・Ａ６００（新中村化学工業製） ２４．９質量％
・Ｍ−３１３（東亞合成株式会社製） ２４．９質量％
・Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製） ０．５質量％
・イソプロピルアルコール（関東化学株式会社製） ４９．７質量％

【0175】

Ａ６００：ポリエチレングリコール＃６００ジアクリレート
Ｍ−３１３：イソシアヌル酸ＥＯ変性ジ及びトリアクリレート

【0176】

次に、下記組成の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を、乾燥、硬化後の厚みが１００ｎｍとなるように、前記第３の層上に塗布した。塗布後、６０℃のオーブンで２分間乾燥させた。メタルハライドランプを用いて、窒素雰囲気下、照射量６００ｍＪ／ｃｍ^２で紫外線を照射して硬化させ、反射防止機能を有する防曇防汚積層体を得た。

【0177】

−第２の層用活性エネルギー線硬化性樹脂組成物（合計１００質量％）−
・スルーリア１１１０（日揮触媒化成株式会社製） ２．５０質量％
・オプツールＤＡＣ−ＨＰ（ダイキン工業株式会社製） ０．０５質量％
・ＳＲ９０３５（サートマー社製） ０．３４質量％
・ＥＢＥＣＲＹＬ４０（ダイセルオルネクス株式会社製） ０．１５質量％
・イルガキュア１８４Ｄ（ＢＡＳＦ社製） ０．０２質量％
・ＩＰＡ（関東化学株式会社製） ９６．９４質量％

【0178】

得られた防曇防汚積層体について、上記の評価を行った。評価結果を表２に示した。
ただし、耐傷性試験においては、荷重を５００ｇｆ／１３ｍｍφにして試験を行った。

【0179】

（実施例４）
下記組成の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を用いて第２の層を形成した以外は実施例３と同様にして防曇防汚積層体を得た。
得られた防曇防汚積層体について、実施例３と同様の評価を行った。評価結果を表２に示した。

【0180】

−第２の層用活性エネルギー線硬化性樹脂組成物（合計１００質量％）−
・オプスターＴＵ２２０５（ＪＳＲ株式会社製） １２．３質量％
・ｔｅｒｔ−ブタノール（関東化学株式会社製） ８５．７質量％
・ジアセトンアルコール（関東化学） ２．０質量％

【0181】

（比較例３）
実施例３において、第１の層を形成しなかった以外は、実施例３と同様にして、積層体を作製した。

【0182】

得られた積層体について、実施例３と同様の評価を行った。評価結果を表２に示した。なお、比較例３の評価において、上記評価項目中の「防曇防汚積層体」は、「積層体」と読み替える。

【0183】

（比較例４）
実施例３において、第１の層用活性エネルギー線硬化性樹脂組成物として下記の第１の層用活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を使用して、５μｍの第１の層を形成した以外は、実施例３と同様にして、積層体を作製した。比較例４の積層体は、第１の層が親水性分子構造を含有しない。

【0184】

得られた積層体について、実施例３と同様の評価を行った。評価結果を表２に示した。
なお、比較例４の評価において、上記評価項目中の「防曇防汚積層体」は、「積層体」と読み替える。

【0185】

−第１の層用活性エネルギー線硬化性樹脂組成物（合計１００質量％）−
・Ａ−ＤＰＨ（新中村化学工業株式会社製） ３９．４質量％
・ビスコート＃３００（大阪有機化学工業株式会社製） ９．８質量％
・イルガキュア １８４Ｄ（ＢＡＳＦ社製） １．５質量％
・２−ブタノン（関東化学株式会社製） ４９．３質量％

【0186】

Ａ−ＤＰＨ：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
ビスコート＃３００：ペンタエリスリトールとアクリル酸との縮合物

【0187】

（比較例５）
実施例３において、第２の層を形成しなかった以外は、実施例３と同様にして、積層体を作製した。

【0188】

得られた積層体について、実施例３と同様の評価を行った。評価結果を表２に示した。なお、比較例５の評価において、上記評価項目中の「防曇防汚積層体」は、「積層体」と読み替える。

【0189】

【表2】

【0190】

実施例３及び実施例４の防曇防汚積層体は、防曇性及び防汚性を有することに加え、反射防止機能も備えていた。更に、第１の層と第２の層との間に、第３の層を設けることで、実施例１及び実施例２と比べ、耐傷性がより優れていた。
比較例３の積層体は、第１の層を有しないために、防曇性が不十分であった。
比較例４の積層体は、第１の層が親水性分子構造を含有しないため、防曇性が不十分であった。
比較例５の積層体は、第２の層を有しないために、防汚性と反射防止機能とが不十分であった。

【産業上の利用可能性】

【0191】

本発明の防曇防汚積層体は、ガラス窓、冷蔵・冷凍ショーケース、自動車のウインドウ等の窓材、浴室内の鏡、自動車サイドミラー等の鏡、浴室の床及び壁、太陽電池パネル表面、防犯監視カメラなどへ貼り合わせて用いることができる。また、本発明の防曇防汚積層体は、成形加工が容易であることから、インモールド成形、インサート成形を利用して、眼鏡、ゴーグル、ヘルメット、レンズ、マイクロレンズアレイ、自動車のヘッドライトカバー、フロントパネル、サイドパネル、リアパネルなどに用いることができる。

【符号の説明】

【0192】

１１ 樹脂製基材
１ 第１の層
２ 第２の層
２Ａ 低屈折率フィラー
３ 第３の層
４ 第４の層
４Ａ 高屈折率フィラー
２１１ 樹脂製基材
２１２ 第１の層
２１３ 第２の層

【図1】

【図2】

【図3】

【図4A】

【図4B】

【図4C】

【図4D】

【図4E】

【図4F】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】