特開 2017-128661 熱線カット膜及びこの熱線カット膜を形成するための塗料

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】特開2017-128661(P2017-128661A)

(43)【公開日】2017年7月27日

(54)【発明の名称】熱線カット膜及びこの熱線カット膜を形成するための塗料

(51)【国際特許分類】

   C09D 201/00 20060101AFI20170630BHJP

   C09D 7/12 20060101ALI20170630BHJP

   C09D 5/33 20060101ALI20170630BHJP

   C03C 17/32 20060101ALI20170630BHJP

【ＦＩ】

   C09D201/00

   C09D7/12

   C09D5/33

   C03C17/32 A

【審査請求】未請求

【請求項の数】6

【出願形態】ＯＬ

【全頁数】19

(21)【出願番号】特願2016-9005(P2016-9005)

(22)【出願日】2016年1月20日

(71)【出願人】

【識別番号】597065282

【氏名又は名称】三菱マテリアル電子化成株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100085372

【弁理士】

【氏名又は名称】須田 正義

(74)【代理人】

【識別番号】100129229

【弁理士】

【氏名又は名称】村澤 彰

(72)【発明者】

【氏名】白石 真也

【テーマコード（参考）】

4G059

4J038

【Ｆターム（参考）】

4G059AA01

4G059AC06

4G059FA11

4G059FA28

4G059FB05

4J038FA071

4J038JA32

4J038JB11

4J038KA04

4J038KA12

4J038MA09

4J038NA05

4J038NA06

4J038NA19

4J038PA17

4J038PB05

4J038PB06

4J038PB07

4J038PC03

4J038PC08

(57)【要約】

【課題】熱線カット性能、防曇防汚機能及び透明性に優れた熱線カット膜及びこの熱線カット膜を形成するための塗料を提供する。
【解決手段】本発明の熱線カット膜は、インジウム錫酸化物(ＩＴＯ)粒子が透明性樹脂中に均一に分散してなり、熱線カット膜中、ＩＴＯ粒子を０．６〜１４ｇ／ｍ^２、膜表面調整剤として下記式（１）で表される両性型含窒素フッ素系化合物を０．１５ｇ／ｍ^２以下それぞれ含み、前記ＩＴＯ粒子が３０〜６５ｍ^２／ｇのＢＥＴ法による比表面積と５０以下のＬ値を有し、水の接触角が３０度以下であって、ｎ−ヘキサデカンの接触角が５０度以上であり、可視光線透過率(％Ｔv)に対する日射透過率(％Ｔs)の比率（(％Ｔs)／(％Ｔv)）が０．８３以下である。
【化１７】

【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

インジウム錫酸化物(ＩＴＯ)粒子が透明性樹脂中に均一に分散してなる熱線カット膜において、
前記熱線カット膜中、前記ＩＴＯ粒子を０．６〜１４ｇ／ｍ^２、膜表面調整剤として下記式（１）で表される両性型含窒素フッ素系化合物を０．１５ｇ／ｍ^２以下それぞれ含み、前記ＩＴＯ粒子が３０〜６５ｍ^２／ｇのＢＥＴ法による比表面積と５０以下のＬ値を有し、水の接触角が３０度以下であって、ｎ−ヘキサデカンの接触角が５０度以上であり、可視光線透過率(％Ｔv)に対する日射透過率(％Ｔs)の比率（(％Ｔs)／(％Ｔv)）が０．８３以下であることを特徴とする熱線カット膜。

【化11】

但し、式（１）中、Ｒｆ^１、Ｒｆ^２は、それぞれ同一又は互いに異なる、炭素数１〜６であって直鎖状又は分岐状のペルフルオロアルキル基である。また、Ｒｆ^３は、炭素数１〜６であって、直鎖状又は分岐状のペルフルオロアルキレン基である。Ｒは、２価の有機基である連結基であり、Ｘは、両性型の親水性賦与基である。

【請求項2】

アンチモン錫酸化物(ＡＴＯ)粒子が透明性樹脂中に均一に分散してなる熱線カット膜において、
前記熱線カット膜中、前記ＡＴＯ粒子を０．６〜１４ｇ／ｍ^２、膜表面調整剤として上記式（１）で表される両性型含窒素フッ素系化合物を０．１５ｇ／ｍ^２以下それぞれ含み、前記ＡＴＯ粒子が４５〜８５ｍ^２／ｇのＢＥＴ法による比表面積と５０以下のＬ値を有し、水の接触角が３０度以下であって、ｎ−ヘキサデカンの接触角が５０度以上であり、可視光線透過率(％Ｔv)に対する日射透過率(％Ｔs)の比率（(％Ｔs)／(％Ｔv)）が０．８３以下であることを特徴とする熱線カット膜。

【化12】

但し、式（１）中、Ｒｆ^１、Ｒｆ^２は、それぞれ同一又は互いに異なる、炭素数１〜６であって直鎖状又は分岐状のペルフルオロアルキル基である。また、Ｒｆ^３は、炭素数１〜６であって、直鎖状又は分岐状のペルフルオロアルキレン基である。Ｒは、２価の有機基である連結基であり、Ｘは、両性型の親水性賦与基である。

【請求項3】

インジウム錫酸化物(ＩＴＯ)粒子及びアンチモン錫酸化物(ＡＴＯ)粒子が透明性樹脂中に均一に分散してなる熱線カット膜において、
前記熱線カット膜中、ＩＴＯ粒子とＡＴＯ粒子の合計で０．６〜１４ｇ／ｍ^２、かつ、膜表面調整剤として上記式（１）で表される両性型含窒素フッ素系化合物を０．１５ｇ／ｍ^２以下それぞれ含み、前記ＩＴＯ粒子が３０〜６５ｍ^２／ｇのＢＥＴ法による比表面積と５０以下のＬ値を有し、前記ＡＴＯ粒子が４５〜８５ｍ^２／ｇのＢＥＴ法による比表面積と５０以下のＬ値を有し、水の接触角が３０度以下であって、ｎ−ヘキサデカンの接触角が５０度以上であり、可視光線透過率(％Ｔv)に対する日射透過率(％Ｔs)の比率（(％Ｔs)／(％Ｔv)）が０．８３以下であることを特徴とする熱線カット膜。

【化13】

但し、式（１）中、Ｒｆ^１、Ｒｆ^２は、それぞれ同一又は互いに異なる、炭素数１〜６であって直鎖状又は分岐状のペルフルオロアルキル基である。また、Ｒｆ^３は、炭素数１〜６であって、直鎖状又は分岐状のペルフルオロアルキレン基である。Ｒは、２価の有機基である連結基であり、Ｘは、両性型の親水性賦与基である。

【請求項4】

インジウム錫酸化物(ＩＴＯ)粒子と透明性樹脂と溶媒とを含む熱線カット膜形成用塗料において、
前記ＩＴＯ粒子が３０〜６５ｍ^２／ｇのＢＥＴ法による比表面積と５０以下のＬ値を有し、前記塗料１００質量％中、膜表面調整剤として下記式（１）で表される両性型含窒素フッ素系化合物を２質量％以下含むことを特徴とする熱線カット膜形成用塗料。

【化14】

但し、式（１）中、Ｒｆ^１、Ｒｆ^２は、それぞれ同一又は互いに異なる、炭素数１〜６であって直鎖状又は分岐状のペルフルオロアルキル基である。また、Ｒｆ^３は、炭素数１〜６であって、直鎖状又は分岐状のペルフルオロアルキレン基である。Ｒは、２価の有機基である連結基であり、Ｘは、両性型の親水性賦与基である。

【請求項5】

アンチモン錫酸化物(ＡＴＯ)粒子と透明性樹脂と溶媒とを含む熱線カット膜形成用塗料において、
前記ＡＴＯ粒子が４５〜８５ｍ^２／ｇのＢＥＴ法による比表面積と５０以下のＬ値を有し、前記塗料１００質量％中、膜表面調整剤として下記式（１）で表される両性型含窒素フッ素系化合物を２質量％以下含むことを特徴とする熱線カット膜形成用塗料。

【化15】

但し、式（１）中、Ｒｆ^１、Ｒｆ^２は、それぞれ同一又は互いに異なる、炭素数１〜６であって直鎖状又は分岐状のペルフルオロアルキル基である。また、Ｒｆ^３は、炭素数１〜６であって、直鎖状又は分岐状のペルフルオロアルキレン基である。Ｒは、２価の有機基である連結基であり、Ｘは、両性型の親水性賦与基である。

【請求項6】

インジウム錫酸化物(ＩＴＯ)粒子とアンチモン錫酸化物(ＡＴＯ)粒子と透明性樹脂と溶媒とを含む熱線カット膜形成用塗料において、
前記ＩＴＯ粒子が３０〜６５ｍ^２／ｇのＢＥＴ法による比表面積と５０以下のＬ値を有し、前記ＡＴＯ粒子が４５〜８５ｍ^２／ｇのＢＥＴ法による比表面積と５０以下のＬ値を有し、前記塗料１００質量％中、膜表面調整剤として下記式（１）で表される両性型含窒素フッ素系化合物を２質量％以下含むことを特徴とする熱線カット膜形成用塗料。

【化16】

但し、式（１）中、Ｒｆ^１、Ｒｆ^２は、それぞれ同一又は互いに異なる、炭素数１〜６であって直鎖状又は分岐状のペルフルオロアルキル基である。また、Ｒｆ^３は、炭素数１〜６であって、直鎖状又は分岐状のペルフルオロアルキレン基である。Ｒは、２価の有機基である連結基であり、Ｘは、両性型の親水性賦与基である。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、各種車両、船舶、建材、医療器械等の窓ガラス、一般包装物、ショーケース等の透明部の熱線（赤外線）カット分野に用いられる熱線カット膜及びこの熱線カット膜を形成するための塗料に関するものである。

【背景技術】

【0002】

従来、この種の熱線カット膜は、ガラス或いは耐熱性を有するプラスチックのような基材表面に熱線カット膜形成用塗料をコーティングして形成されている。しかし、このよう熱線カット膜は、熱線カット膜形成用塗料を基材表面にコーティングした後で、加熱加工等の後工程へ搬送し、保管する間に、熱線カット膜表面に汚れが付着したりして、最終製品としての検査で不良品となってしまう場合がある。このような熱線カット膜の汚染防止のために、熱線カット膜の表面にプラスティック等の保護フィルムを貼り付けている（例えば、特許文献１参照。）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開２００３−０３４５５２号公報（段落[０００４]〜［０００８］）

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

しかしながら、特許文献１に示されるように、熱線カット膜の汚染防止のために、保護フィルムを貼り付けることは、保護フィルムを必要とする上、余分の貼り付け工程を要する不具合があった。また、この種の熱線カット膜は、あらゆる環境での透明性を維持できるよう防曇性が求められているが、従来の熱線カット膜の防曇性は不十分であった。

【0005】

本発明の目的は、熱線カット性能に優れるとともに、防曇防汚機能と透明性に優れた熱線カット膜及びこの熱線カット膜を形成するための塗料を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明の第１の観点は、インジウム錫酸化物(ＩＴＯ)粒子が透明性樹脂中に均一に分散してなる熱線カット膜において、前記熱線カット膜中、前記ＩＴＯ粒子を０．６〜１４ｇ／ｍ^２、膜表面調整剤として下記式（１）で表される両性型含窒素フッ素系化合物を０．１５ｇ／ｍ^２以下それぞれ含み、前記ＩＴＯ粒子が３０〜６５ｍ^２／ｇのＢＥＴ法による比表面積と５０以下のＬ値を有し、水の接触角が３０度以下であって、ｎ−ヘキサデカンの接触角が５０度以上であり、可視光線透過率(％Ｔv)に対する日射透過率(％Ｔs)の比率（(％Ｔs)／(％Ｔv)）が０．８３以下であることを特徴とする。

【0007】

【化1】

【0008】

但し、式（１）中、Ｒｆ^１、Ｒｆ^２は、それぞれ同一又は互いに異なる、炭素数１〜６であって直鎖状又は分岐状のペルフルオロアルキル基である。また、Ｒｆ^３は、炭素数１〜６であって、直鎖状又は分岐状のペルフルオロアルキレン基である。Ｒは、２価の有機基である連結基であり、Ｘは、両性型の親水性賦与基である。

【0009】

本発明の第２の観点は、アンチモン錫酸化物(ＡＴＯ)粒子が透明性樹脂中に均一に分散してなる熱線カット膜において、前記熱線カット膜中、前記ＡＴＯ粒子を０．６〜１４ｇ／ｍ^２、膜表面調整剤として上記式（１）で表される両性型含窒素フッ素系化合物を０．１５ｇ／ｍ^２以下それぞれ含み、前記ＡＴＯ粒子が４５〜８５ｍ^２／ｇのＢＥＴ法による比表面積と５０以下のＬ値を有し、水の接触角が３０度以下であって、ｎ−ヘキサデカンの接触角が５０度以上であり、可視光線透過率(％Ｔv)に対する日射透過率(％Ｔs)の比率（(％Ｔs)／(％Ｔv)）が０．８３以下であることを特徴とする。

【0010】

本発明の第３の観点は、インジウム錫酸化物(ＩＴＯ)粒子及びアンチモン錫酸化物(ＡＴＯ)粒子が透明性樹脂中に均一に分散してなる熱線カット膜において、前記熱線カット膜中、前記ＩＴＯ粒子と前記ＡＴＯ粒子を合計で０．６〜１４ｇ／ｍ^２、膜表面調整剤として上記式（１）で表される両性型含窒素フッ素系化合物を０．１５ｇ／ｍ^２以下それぞれ含み、前記ＩＴＯ粒子が３０〜６５ｍ^２／ｇのＢＥＴ法による比表面積と５０以下のＬ値を有し、前記ＡＴＯ粒子が４５〜８５ｍ^２／ｇのＢＥＴ法による比表面積と５０以下のＬ値を有し、水の接触角が３０度以下であって、ｎ−ヘキサデカンの接触角が５０度以上であり、可視光線透過率(％Ｔv)に対する日射透過率(％Ｔs)の比率（(％Ｔs)／(％Ｔv)）が０．８３以下であることを特徴とする。

【0011】

本発明の第４の観点は、インジウム錫酸化物(ＩＴＯ)粒子と透明性樹脂と溶媒とを含む熱線カット膜形成用塗料において、前記ＩＴＯ粒子が３０〜６５ｍ^２／ｇのＢＥＴ法による比表面積と５０以下のＬ値を有し、前記塗料１００質量％中、膜表面調整剤として上記式（１）で表される両性型含窒素フッ素系化合物を２質量％以下含むことを特徴とする。

【0012】

本発明の第５の観点は、アンチモン錫酸化物(ＡＴＯ)粒子と透明性樹脂と溶媒とを含む熱線カット膜形成用塗料において、前記ＡＴＯ粒子が４５〜８５ｍ^２／ｇのＢＥＴ法による比表面積と５０以下のＬ値を有し、前記塗料１００質量％中、膜表面調整剤として上記式（１）で表される両性型含窒素フッ素系化合物を２質量％以下含むことを特徴とする。

【0013】

本発明の第６の観点は、インジウム錫酸化物(ＩＴＯ)粒子とアンチモン錫酸化物(ＡＴＯ)粒子と透明性樹脂と溶媒とを含む熱線カット膜形成用塗料において、前記ＩＴＯ粒子が３０〜６５ｍ^２／ｇのＢＥＴ法による比表面積と５０以下のＬ値を有し、前記ＡＴＯ粒子が４５〜８５ｍ^２／ｇのＢＥＴ法による比表面積と５０以下のＬ値を有し、前記塗料１００質量％中、膜表面調整剤として上記式（１）で表される両性型含窒素フッ素系化合物を２質量％以下含むことを特徴とする。

【発明の効果】

【0014】

本発明の第１の観点の熱線カット膜は、熱線カット材としてＩＴＯ粒子と透明性樹脂を含む。また本発明の第２の観点の熱線カット膜は、熱線カット材としてＡＴＯ粒子と透明性樹脂を含む。更に本発明の第３の観点の熱線カット膜は、熱線カット材としてＩＴＯ粒子とＡＴＯ粒子と透明性樹脂を含む。これにより可視光線透過率(％Ｔv)に対する日射透過率(％Ｔs)の比率（(％Ｔs)／(％Ｔv)）が０．８３以下であるため、熱線カット性能と透明性に優れる。また両性型含窒素フッ素系化合物を含むため、水の接触角が３０度以下であって、ｎ−ヘキサデカンの接触角が５０度以上であり、防曇防汚機能に優れる。特に膜表面調整剤として両性型含窒素フッ素系化合物を含むため、保護フィルムを必要とすることなく汚染と曇りを防止できる。また両性型含窒素フッ素系化合物は両性イオンのためＩＴＯ粒子及び／又はＡＴＯ粒子の表面電荷と作用しにくく、ＩＴＯ粒子及び／又はＡＴＯ粒子を凝集させず、熱線カット膜の透明性を低下させない。

【0015】

本発明の第４の観点ないし第６の観点の熱線カット膜形成用塗料では、塗料中に含まれた膜表面調整剤としての両性型含窒素フッ素系化合物が、塗膜の乾燥時にその低い表面張力により、塗膜の表層部に析出する。このため、この塗料により形成した熱線カット膜は、汚染と曇りを防止することができる。また両性イオンのためＩＴＯ粒子及び／又はＡＴＯ粒子の表面電荷と作用しにくい。この結果、ＩＴＯ粒及び／又はＡＴＯ粒子を凝集させず、熱線カット膜の透明性を低下させない。

【発明を実施するための形態】

【0016】

次に本発明を実施するための形態を説明する。

【0017】

〔熱線カット膜形成用塗料〕
本実施の形態の熱線カット膜形成用塗料は、熱線カット機能を有するＩＴＯ粒子、ＡＴＯ粒子、又はＩＴＯ粒子とＡＴＯ粒子の混合粒子のいずれかの無機微粒子と、可視光線を透過する透明性樹脂と、膜表面を調整する両性型含窒素フッ素系化合物とを含む。即ち、本実施の形態の熱線カット機能を有する無機微粒子は、ＩＴＯ粒子単独、ＡＴＯ粒子単独又はＩＴＯ粒子とＡＴＯ粒子の混合粒子である。ＩＴＯ粒子とＡＴＯ粒子の混合粒子である場合、ＩＴＯ粒子とＡＴＯ粒子の混合比率は特に限定されない。

【0018】

上記ＩＴＯ粒子は、３０〜６５ｍ^２／ｇ、好ましくは３２〜６０ｍ^２／ｇのＢＥＴ法による比表面積と５０以下、好ましくは４７以下のＬ値を有する。上記ＡＴＯ粒子は、４５〜８５ｍ^２／ｇ、好ましくは５０〜８２ｍ^２／ｇのＢＥＴ法による比表面積と５０以下、好ましくは４７以下のＬ値を有する。ＢＥＴ法による比表面積が上記範囲の下限値未満であると、熱線カット機能を有する熱線カット膜にしたときのヘーズが高くなり膜の透明性が低くなる。ヘーズを低くするために無機微粒子の膜中の含有量を減少させると、膜の熱線カット機能が得られない。本来であれば、ＢＥＴ値が高いと、粒子が小さくなるため、透明性並びにヘーズの低減を図ることが可能であるけれども、ＢＥＴ法による比表面積が上記範囲の上限値を超えると、所定の分散剤の添加量で透明性樹脂に無機微粒子を混合した場合、この無機微粒子の樹脂への分散が不十分となり、かえって塗膜のヘーズが悪くなる。このことを回避しようとしてヘーズを低減する目的で、ＢＥＴ法による比表面積が上記範囲の上限値を超えた無機微粒子を用いた場合、この無機微粒子を樹脂に分散するための分散剤量を増やす必要が生じる。分散剤を増加すると、膜の強度が悪くなり、かつ基材への密着性が悪化する等の問題が発生する。このため、ＩＴＯ粒子のＢＥＴ法による比表面積の上限値は６５ｍ^２／ｇに、ＡＴＯ粒子のＢＥＴ法による比表面積の上限値は８５ｍ^２／ｇにそれぞれ設定される。また所望の熱線カット特性を得るために無機微粒子の膜中の含有量を増大させると、熱線カット膜形成用塗料を基材上に塗布したときに熱線カット膜の基材への密着性が悪くなる。

【0019】

またＩＴＯ粒子又はＡＴＯ粒子のＬ値が５０を超えると、粒子の体積抵抗率が悪くなり、膜の熱線カット機能が低くなる。また粒子も大きくなるため、膜のヘーズが高くなり膜の透明性が低くなる。

【0020】

塗料中の透明性樹脂は、可視光線を透過しかつ熱線カット膜の基材との接着性がある樹脂であればよく、特に電離放射線硬化型樹脂が好ましい。電離放射線硬化型樹脂を含むときには、光重合開始剤等の重合開始剤を添加し、熱線遮蔽膜形成用塗料を得る。

【0021】

電離放射線硬化型樹脂としては、被膜性、透明性を有するとともに、熱線カット膜の基材への接着性を有する樹脂、例えば、紫外線硬化型あるいは電子線硬化型等の架橋被膜を形成し得る電離放射線硬化型樹脂であれば、特に限定されることなく使用することができる。中でも、アクリル系化合物又はエポキシ系化合物のうちの１種類以上を含有するモノマー又はオリゴマーに、光重合開始剤を含有した紫外線硬化型樹脂は、被膜性、透明性及びハードコート性を有し、熱線カット膜上に別途ハードコート層を積層する必要がなく、また、熱線カット膜の基材への接着性に優れるので好ましい。光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン系化合物、ベンゾイン系化合物等を挙げることができる。光重合開始剤の添加量は、紫外線硬化型樹脂に対し０．１〜１０質量％の範囲が望ましい。この添加量が０．１質量％より少なくても、また１０質量％より多くても、紫外線硬化が不十分となり易い。

【0022】

熱線カット膜形成用塗料は、無機微粒子と透明性樹脂と両性型含窒素フッ素系化合物と溶媒とを混合して調製される。ここで、無機微粒子とは、ＩＴＯ粒子単独、ＡＴＯ粒子単独又はＩＴＯ粒子とＡＴＯ粒子の混合粒子のいずれかをいう。この塗料には分散剤を混合してもよい。分散剤を混合することにより、塗膜にしたときの透明性が更に向上する。

【0023】

本実施の形態の熱線カット膜形成用塗料は、形成した熱線カット膜１ｍ^２当りの無機微粒子の数を膜厚に関係なく一定にするために、膜厚に応じて、無機微粒子の含有量を変化させる。薄い熱線カット膜を形成する場合には、塗工回数を少なくし、もしくは、塗料固形分中の無機微粒子の含有量、即ち無機微粒子の濃度を増加させる。一方、厚い熱線カット膜を形成する場合には、塗工回数を増やし、もしくは、塗料固形分中の無機微粒子の含有量、即ち無機微粒子の濃度を低下させる。以下、膜厚が０．１〜３０μｍの場合と、３０μｍを超え１０００μｍ以下の場合とに分けて、無機微粒子の種類毎に、説明する。

【0024】

膜厚が０．１〜３０μｍであり、この塗料が無機微粒子としてＩＴＯ粒子を単独で含む場合、塗料１００質量％中、ＩＴＯ粒子を５〜６０質量％、両性型含窒素フッ素系化合物を２質量％以下それぞれ含み、塗料の固形分１００質量％中、ＩＴＯ粒子以外の成分を１０〜５２質量％含む。この場合、ＩＴＯ粒子の好ましい含有量は２０〜５０質量％であり、両性型含窒素フッ素系化合物の好ましい含有量は０．２〜１．５質量％である。

【0025】

また膜厚が０．１〜３０μｍであり、この塗料が無機微粒子としてＡＴＯ粒子を単独で含む場合、塗料１００質量％中、ＡＴＯ粒子を５〜６０質量％、両性型含窒素フッ素系化合物を２質量％以下それぞれ含み、塗料の固形分１００質量％中、ＡＴＯ粒子以外の成分を１０〜５２質量％含む。この場合、ＡＴＯ粒子の好ましい含有量は２０〜５０質量％であり、両性型含窒素フッ素系化合物の好ましい含有量は０．２〜１．５質量％である。

【0026】

更に膜厚が０．１〜３０μｍであり、この塗料が無機微粒子としてＩＴＯ粒子とＡＴＯ粒子の双方を含む場合、塗料１００質量％中、ＩＴＯ粒子とＡＴＯ粒子の合計で５〜６０質量％含み、両性型含窒素フッ素系化合物を２質量％以下含み、塗料の固形分１００質量％中、ＩＴＯ粒子とＡＴＯ粒子以外の成分を１０〜５２質量％含む。この場合、ＩＴＯ粒子とＡＴＯ粒子とを合計したときの好ましい含有量は２０〜５０質量％であり、両性型含窒素フッ素系化合物の好ましい含有量は０．２〜１．５質量％である。

【0027】

膜厚が０．１μｍ〜３０μｍである場合、塗料中のＩＴＯ粒子単独の含有量が５質量％未満、ＡＴＯ粒子単独の含有量が５質量％未満、又はＩＴＯ粒子とＡＴＯ粒子の混合粒子の合計含有量が５質量％未満では、この塗料から作られた熱線カット膜の熱線カット機能を高められない。またＩＴＯ粒子単独の含有量が６０質量％を超えるか、ＡＴＯ粒子単独の含有量が６０質量％を超えるか、又はＩＴＯ粒子とＡＴＯ粒子の混合粒子の合計含有量が６０質量％を超えると、塗料が増粘するなど経時安定性が悪くなり、しかも透明性樹脂が相対的に不足し、無機微粒子の粒子間の接着力が低下し、熱線カット膜の熱線カット機能が悪化する。

【0028】

また膜厚が０．１μｍ〜３０μｍである場合、塗料の固形分中の無機微粒子以外の成分含有量が５質量％未満では、熱線カット膜の基材に対する密着性を十分に得られない。またこの含有量が５２質量％を超えると、塗料が増粘するなど経時安定性が悪くなり、しかも熱線カット膜の熱線カット機能が悪化する。

【0029】

膜厚が３０μｍを超え１０００μｍ以下であり、この塗料が無機微粒子としてＩＴＯ粒子を単独で含む場合、塗料１００質量％中、ＩＴＯ粒子を０．０１〜５質量％、両性型含窒素フッ素系化合物を２質量％以下それぞれ含み、塗料の固形分１００質量％中、ＩＴＯ粒子以外の成分を９５〜９９．９質量％含む。この場合、ＩＴＯ粒子の好ましい含有量は０．１〜５質量％であり、両性型含窒素フッ素系化合物の好ましい含有量は０．２〜１．５質量％である。

【0030】

また膜厚が３０μｍを超え１０００μｍ以下であり、この塗料が無機微粒子としてＡＴＯ粒子を単独で含む場合、塗料１００質量％中、ＡＴＯ粒子を０．０１〜５質量％、両性型含窒素フッ素系化合物を２質量％以下それぞれ含み、塗料の固形分１００質量％中、ＡＴＯ粒子以外の成分を９５〜９９．９質量％含む。この場合、ＡＴＯ粒子の好ましい含有量は０．１〜５質量％であり、両性型含窒素フッ素系化合物の好ましい含有量は０．２〜１．５質量％である。

【0031】

更に膜厚が３０μｍを超え１０００μｍ以下であり、この塗料が無機微粒子としてＩＴＯ粒子とＡＴＯ粒子の双方を含む場合、塗料１００質量％中、ＩＴＯ粒子とＡＴＯ粒子の合計で０．０１〜５質量％含み、両性型含窒素フッ素系化合物を２質量％以下含み、塗料の固形分１００質量％中、ＩＴＯ粒子とＡＴＯ粒子以外の成分を９５〜９９．９質量％含む。この場合、ＩＴＯ粒子とＡＴＯ粒子とを合計したときの好ましい含有量は０．１〜５質量％であり、両性型含窒素フッ素系化合物の好ましい含有量は０．２〜１．５質量％である。

【0032】

膜厚が３０μｍを超える場合は、ＩＴＯ粒子、ＡＴＯ粒子の濃度が高いと、１ｍ^２当りのＩＴＯ粒子、ＡＴＯ粒子が１４ｇ／ｍ^２もしくは１０ｇ／ｍ^２を超えるため、塗料中のＩＴＯ粒子、ＡＴＯ粒子濃度を下げ、透明樹脂の含有量を増やす必要がある。０．７ｍｍ厚さの膜を形成する場合には、膜中のＩＴＯ濃度を０．２質量％にすることで、可視光線透過率７０％以上でありながら、日射透過率が可視光線透過率の０．８３以下に設定することが可能である。

【0033】

膜厚が３０μｍを超え１０００μｍ以下である場合、塗料中のＩＴＯ粒子単独の含有量が０．０１質量％未満、ＡＴＯ粒子単独の含有量が０．０１質量％未満、又はＩＴＯ粒子とＡＴＯ粒子の混合粒子の合計含有量が０．０１質量％未満では、この塗料から作られた熱線カット膜の熱線カット機能を高められない。またＩＴＯ粒子単独の含有量が５質量％を超えるか、ＡＴＯ粒子単独の含有量が５質量％を超えるか、又はＩＴＯ粒子とＡＴＯ粒子の混合粒子の合計含有量が５質量％を超えると、可視光線透過率が７０％以下となり、熱線カット膜の透明性が悪化する。

【0034】

また塗料中に膜表面調整剤として両性型含窒素フッ素系化合物を含有させるのは、両性型の含窒素フッ素系化合物は、無機微粒子の表面電荷と作用しにくいため無機微粒子を凝集させず熱線カット膜の透明性を低下させないからである。一方、カチオン型及びアニオン型の含窒素フッ素系化合物は、カチオンイオン及びアニオンイオンが無機微粒子の表面電荷と作用し易いため無機微粒子が凝集し易く、熱線カット膜の透明性を低下させる。更に塗料中の両性型含窒素フッ素系化合物の含有量が２質量％を超えると、塗料が増粘するなど経時安定性が悪化し、熱線カット膜の熱線カット機能が低下する。

【0035】

本実施の形態の膜表面調整剤としての含窒素フッ素系化合物は、下記式（１）で示される両性型である。

【0036】

【化2】

【0037】

上記式（１）中、Ｒｆ^１、Ｒｆ^２は、それぞれ同一又は互いに異なる、炭素数１〜６であって直鎖状又は分岐状のペルフルオロアルキル基である。また、Ｒｆ^３は、炭素数１〜６であって、直鎖状又は分岐状のペルフルオロアルキレン基である。上記Ｒｆ^１、Ｒｆ^２の各炭素数は好ましくは２〜５である。

【0038】

また上記式（１）中、Ｒは、２価の有機基である連結基である。前記Ｒは、直鎖状又は分岐状の有機基であってもよい。また、前記Ｒは、分子鎖中にエーテル結合、エステル結合、アミド結合及びウレタン結合から選択される１種以上の結合を含んでいてもよいし、含まなくてもよい。

【0039】

また上記式（１）中、Ｘは、カルボベタイン型、スルホベタイン型、アミンオキシド型及びホスホベタイン型のうち、いずれかの末端を有する両性型の親水性賦与基である、本実施の形態の含窒素フッ素系化合物は両性型であるため、親水性付与基Ｘは、末端に、カルボベタイン型の「−Ｎ^＋Ｒ^８Ｒ^９（ＣＨ_２）_ｎＣＯ_２⁻」、スルホベタイン型の「−Ｎ^＋Ｒ^８Ｒ^９（ＣＨ_２）_ｎＳＯ_３⁻」、アミンオキシド型の「−Ｎ^＋Ｒ^８Ｒ^９Ｏ⁻」又はホスホベタイン型の「−ＯＰＯ_３⁻（ＣＨ_２）_ｎＮ^＋Ｒ^８Ｒ^９Ｒ^１０」（ｎは１〜１０、好ましくは１〜５の整数、Ｒ^８及びＲ^９は水素原子又は炭素数１〜１０、好ましくは１〜５のアルキル基、Ｒ^１０は水素原子又は炭素数１〜１０、好ましくは１〜５のアルキル基又は炭素数１〜１０、好ましくは１〜５のアルキレン基）を有する。

【0040】

上記式（１）で表される両性型含窒素フッ素系化合物としては、次の式（２）で表されるカルボベタイン型化合物、式（３）〜（５）で表されるスルホベタイン型化合物、式（６）で表されるアミンオキシド型化合物、及び式（７）で表されるホスホベタイン型化合物が例示される。

【0041】

・式（２）で表されるカルボベタイン型化合物

【0042】

【化3】

【0043】

・式（３）で表されるスルホベタイン型化合物

【0044】

【化4】

【0045】

・式（４）で表されるスルホベタイン型化合物

【0046】

【化5】

【0047】

・式（５）で表されるスルホベタイン型化合物

【0048】

【化6】

【0049】

・式（６）で表されるアミンオキシド型化合物

【0050】

【化7】

【0051】

・式（７）で表されるホスホベタイン型化合物

【0052】

【化8】

【0053】

なお、含窒素フッ素系化合物には、両性型以外に、次の式（８）で表されるアニオン型含窒素フッ素系化合物及び式（９）で表されるカチオン型含窒素フッ素系化合物が存在する。

【0054】

・式（８）で表されるアニオン型化合物

【0055】

【化9】

【0056】

・式（９）で表されるカチオン型化合物

【0057】

【化10】

【0058】

塗料における溶媒は、速乾性を求められるため、沸点の低い、２−ブタノン、４−メチル−２−ペンタノン、エタノール、２−プロパノール、１−ブタノール、トルエン、メタノール、１-プロパノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、アセトン、２，４−ペンタンジオン、キシレン等と、成膜性改善のために、高沸点溶媒の３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、ジアセトンアルコール等を組み合わせて用いることが好ましい。溶媒の含有量は、塗料１００質量％中、４５〜９５質量％であることが好ましい。

【0059】

塗料中の分散剤は、無機微粒子１００質量部に対して１〜１０質量部含まれることが好ましい。この分散剤の例としては、顔料を安定して微粒子分散できるものであれば、任意の顔料用分散剤を用いることができる。具体的には、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシアルキレンデシルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレントリデシルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンイソデシルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンオレイルセチルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンオレイルセチルエーテル硫酸ナトリウム等のアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフタレンスルフォン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレントリデシルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテルリン酸エステル等のアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム等のアルキルエーテル酢酸塩、ラウリルスルホコハク酸二ナトリウムポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸二ナトリウム、ポリオキシエチレンスルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸塩等のアルキルコハク酸塩、ポリカルボン酸型高分子等の陰イオン性界面活性剤、アミンオキサイド等の陽イオン性界面活性剤、オキシエチレンブロックコポリマー、ポリオキシエチレンアルキルアミド等の非イオン性界面活性剤などの界面活性剤が挙げられる。分散剤の含有量が１質量部未満では、熱線カット膜形成用塗料の分散が不十分となり、塗膜の透明性が不十分になりやすい。また１０質量部を超えると、熱線カット膜の膜強度と塗膜の密着性に悪影響を及ぼしやすい。

【0060】

〔熱線カット膜〕
本実施の形態の熱線カット膜は、無機微粒子が透明性樹脂中に均一に分散してなり、かつ膜表面調整剤として両性型含窒素フッ素系化合物を含む。この熱線カット膜が無機微粒子としてＩＴＯ粒子を単独で含む場合、膜中、前記ＩＴＯ粒子を０．６〜１４ｇ／ｍ^２、膜表面調整剤として上記式（１）で表される両性型含窒素フッ素系化合物を０．１５ｇ／ｍ^２以下それぞれ含む。この場合、ＩＴＯ粒子の好ましい含有量は１．０〜１０ｇ／ｍ^２であり、両性型含窒素フッ素系化合物の好ましい含有量は０．００５〜０．１ｇ／ｍ^２である。またこの熱線カット膜が無機微粒子としてＡＴＯ粒子を単独で含む場合、膜中、前記ＡＴＯ粒子を０．６〜１４ｇ／ｍ^２、膜表面調整剤として上記式（１）で表される両性型含窒素フッ素系化合物を０．１５ｇ／ｍ^２以下それぞれ含む。この場合、ＡＴＯ粒子の好ましい含有量は１．０〜１０ｇ／ｍ^２であり、両性型含窒素フッ素系化合物の好ましい含有量は０．００５〜０．１ｇ／ｍ^２である。更にこの熱線カット膜が無機微粒子としてＩＴＯ粒子とＡＴＯ粒子の双方を含む場合、膜中、前記ＩＴＯ粒子と前記ＡＴＯ粒子を合計で０．６〜１４ｇ／ｍ^２、膜表面調整剤として上記式（１）で表される両性型含窒素フッ素系化合物を０．１５ｇ／ｍ^２以下それぞれ含む。この場合、ＩＴＯ粒子とＡＴＯ粒子を合計した好ましい含有量は１．０〜１０ｇ／ｍ^２であり、両性型含窒素フッ素系化合物の好ましい含有量は０．００５〜０．１ｇ／ｍ^２である。単独粒子の場合でもまた混合粒子の場合でも、ＩＴＯ粒子は、３０〜６５ｍ^２／ｇのＢＥＴ法による比表面積と５０以下のＬ値を有し、ＡＴＯ粒子は、４５〜８５ｍ^２／ｇのＢＥＴ法による比表面積と５０以下のＬ値を有する。また熱線カット膜中、透明性樹脂が１０〜５２質量％含むことが好ましい。無機微粒子、透明性樹脂及び両性型含窒素フッ素系化合物が上記特性と熱線カット膜中の含有量を有することにより、可視光線透過率(％Ｔv)に対する日射透過率(％Ｔs)の比率（(％Ｔs)／(％Ｔv)）が０．８３以下の熱線カット膜が得られる。

【0061】

熱線カット膜中のＩＴＯ粒子の含有量が０．６ｇ／ｍ^２未満、ＡＴＯ粒子の含有量が０．６ｇ／ｍ^２質量％未満、又はＩＴＯ粒子とＡＴＯ粒子の混合粒子の合計含有量が０．６ｇ／ｍ^２未満では、熱線カット膜の熱線カット機能が向上しない。またＩＴＯ粒子の含有量が１４ｇ／ｍ^２を超えるか、ＡＴＯ粒子の含有量が１４ｇ／ｍ^２を超えるか、又はＩＴＯ粒子とＡＴＯ粒子の混合粒子の合計含有量が１４ｇ／ｍ^２を超えると、可視光線の透過率が７０％以下と悪化し、透明性を得ることができない。熱線カット膜中の無機微粒子のＢＥＴ法による比表面積とＬ値の各数値範囲の臨界的意義並びに両性型含窒素フッ素系化合物の含有量範囲の臨界的意義は、塗料中のこれらの各数値範囲の臨界的意義と同じである。

【0062】

本実施の形態の熱線カット膜は、例えば、基材であるガラス上、又はポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム上に、上記熱線カット膜形成用塗料を、スクリーン印刷法、バーコート法、ダイコート法、ドクターブレード、スピン法等により塗布した後に、６０〜１３０℃の温度で乾燥させ、透明性樹脂が電離放射線硬化型樹脂である場合には、電離放射線を照射することにより、形成される。

【実施例】

【0063】

次に本発明の実施例を比較例とともに詳しく説明する。

【0064】

〔熱線カット膜形成用塗料の調製〕
＜実施例１〜７、９、１０、１２〜１４、１７、１８、比較例２、３、６、７＞
表１に示されるＢＥＴ法による比表面積とＬ値を有するＩＴＯ粒子を準備し、このＩＴＯ粒子１００ｇを、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル系の分散剤５ｇと溶媒のトルエン４５ｇとエタノール５０ｇの混合液に添加し、ビーズミル分散機にて、分散することにより、ＩＴＯ濃度が５０質量％のＩＴＯ分散液を得た。得られたＩＴＯ分散液５２．０ｇと、アクリルモノマー１１．８ｇと、光重合開始剤としてアルキルフェノン系重合開始剤０．８９ｇと、イソブタノール、ジアセトンアルコール、エタノールの質量比が１：１：２である溶媒３６．０ｇとを混合し、固形分濃度を４０質量％にした。最後に膜表面調整剤として表２に示される式に示される両性型含窒素フッ素系化合物を塗料中の含有量が表２に示される割合になるように添加し混合して熱線カット膜形成用塗料を調製した。

【0065】

＜実施例８、１５、１６、１９，２０、比較例４、５、８、９＞
表１に示されるＢＥＴ法による比表面積とＬ値を有するＡＴＯ粒子を準備し、このＡＴＯ粒子１００ｇを、ポリオキシアルキレンデシルエーテル硫酸ナトリウム系の分散剤５ｇと溶媒のトルエン４５ｇとエタノール５０ｇの混合液に添加し、ビーズミル分散機にて、分散することにより、ＡＴＯ濃度が５０質量％のＡＴＯ分散液を得た。得られたＡＴＯ分散液５２．０ｇと、アクリルモノマー１１．８ｇと、光重合開始剤としてアルキルフェノン系重合開始剤０．８９ｇと、イソブタノール、ジアセトンアルコール、エタノールの質量比が１：１：２である溶媒３６．０ｇとを混合し、固形分濃度を４０質量％にした。最後に膜表面調整剤として表２に示される式に示される両性型含窒素フッ素系化合物を塗料中の含有量が表２に示される割合になるように添加し混合して熱線カット膜形成用塗料を調製した。

【0066】

＜実施例１１、２１、２２、比較例１０、１１＞
実施例２で作製したＩＴＯ分散液２６．０ｇと、実施例８で作製したＡＴＯ分散液２６．０ｇと、アクリルモノマー１１．８ｇと、光重合開始剤としてアルキルフェノン系重合開始剤０．８９ｇと、イソブタノール、ジアセトンアルコール、エタノールの比率が１：１：２である溶媒３６．０ｇとを混合し、固形分濃度を４０質量％にした。最後に膜表面調整剤として実施例１と同じ上記式（２）に示される両性型含窒素フッ素系化合物のスルホベタイン型化合物を塗料中の含有量が０．２０質量％になるように添加し混合した。これ以外は、実施例１と同様にして熱線カット膜形成用塗料を調製した。

【0067】

＜比較例１＞
実施例１と同じＩＴＯ粒子を用いたが、膜表面調整剤を添加混合しなかった。これ以外は、実施例１と同様にして熱線カット膜形成用塗料を調製した。

【0068】

〔熱線カット膜の形成〕
実施例及び比較例毎に異なるバーコーターを用いて、同一のフィルム基材上に異なる厚さの塗膜を形成した。

【0069】

(1) 実施例１〜１１、実施例１３〜１６及び比較例１〜５で得られた熱線カット膜形成用塗料を、バーコーター（安田精機製作所製、型番No.5）を用いて、厚さ０．１ｍｍ、たて２００ｍｍ、よこ１５０ｍｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のフィルム基材上に乾燥後の厚さが２μｍとなるように塗布し、塗膜を形成した。

【0070】

(2) また実施例１２で得られた熱線カット膜形成用塗料を、バーコーター（安田精機製作所製、型番No.10）を用いて、上述した基材と同形同大のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のフィルム基材上に乾燥後の厚さが４μｍとなるように塗布し、塗膜を形成した。

【0071】

(3) また実施例１７、１９、２１で得られた熱線カット膜形成用塗料を、バーコーター（安田精機製作所製、型番No.3）を用いて、上述した基材と同形同大のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のフィルム基材上に乾燥後の厚さが１μｍとなるように塗布し、塗膜を形成した。

【0072】

(4) また実施例１８、２０、２２で得られた熱線カット膜形成用塗料を、バーコーター（安田精機製作所製、型番No.16）を用いて、上述した基材と同形同大のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のフィルム基材上に乾燥後の厚さが８μｍとなるように塗布し、塗膜を形成した。

【0073】

(5) また比較例６、８、１０で得られた熱線カット膜形成用塗料を、バーコーター（安田精機製作所製、型番No.2）を用いて、上述した基材と同形同大のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のフィルム基材上に乾燥後の厚さが０．５μｍとなるように塗布し、塗膜を形成した。

【0074】

(6) 更に比較例７、９、１１で得られた熱線カット膜形成用塗料を、バーコーター（安田精機製作所製、型番No.18）を用いて、上述した基材と同形同大のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のフィルム基材上に乾燥後の厚さが１０μｍとなるように塗布し、塗膜を形成した。

【0075】

次いで、実施例１〜２２及び比較例１〜１１の塗料で形成した塗膜を８０℃の大気雰囲気中にて乾燥し、更にこの乾燥した塗膜に紫外線を照射量２４０ｍＪ／ｃｍ^２にて照射して、３３種類の熱線カット膜を得た。

【0076】

〔比較試験及び評価〕
３３種類の熱線カット膜について、以下に示す方法で、熱線カット膜中の両性型含窒素フッ素系化合物、ＩＴＯ粒子及びＡＴＯ粒子の各含有量を測定した。またその透明性を可視光線透過率(％Ｔv)と日射透過率(％Ｔs)とヘーズを測定し、可視光線透過率(％Ｔv)に対する日射透過率(％Ｔs)の比率（(％Ｔs)／(％Ｔv)）を求めることにより評価した。また３３種類の熱線カット膜について、以下に示す方法で熱線カット膜表面の水濡れ性と撥油性と防曇性と防傷性を評価した。実施例１〜２２及び比較例１〜１１の各熱線カット膜形成用塗料の製造条件等を表１及び表２に、上記測定結果、試験結果を表２にそれぞれ示す。なお、表２中、膜表面調整剤の種類として、例えば「式（２）」と記載したものは、「式（２）に示される化合物」を意味する。

【0077】

(1) 熱線カット膜中の両性型含窒素フッ素系化合物、ＩＴＯ粒子及びＡＴＯ粒子の各含有量
成膜前の基材と成膜後の基材の質量差から、膜質量を得た。次に、得られた熱線カット膜をアセトンにて溶解することで、膜成分を回収した。回収した液中のフッ素濃度を、ＩＣＰ発光分析法により定量し、化合物式から、両性型含窒素フッ素系化合物濃度（質量％）を算出した。また得られた熱線カット膜を酸にて溶解することで、膜成分を回収した。回収した液中のインジウム濃度又はアンチモン濃度を、ＩＣＰ発光分析法により定量し、化合物式から、ＩＴＯ粒子濃度（質量％）又はＡＴＯ粒子濃度（質量％）を算出し、膜質量から、ＩＴＯ粒子とＡＴＯ粒子の含有量を算出した。

【0078】

(2) 熱線カット膜形成用塗料中の両性型含窒素フッ素系化合物、ＩＴＯ粒子及びＡＴＯ粒子の各含有量
塗料の重量を測定後、乾燥させ、乾燥後の固形分を算出した。また得られた固形分をアセトンにて溶解し、溶解した液中のフッ素濃度を、ＩＣＰ発光分析法により定量し、化合物式及び固形分濃度から、熱線カット膜形成用塗料中の両性型含窒素フッ素系化合物濃度（質量％）を算出した。また得られた固形分を酸にて溶解し、溶解した液中のインジウム濃度又はアンチモン濃度を、ＩＣＰ発光分析法により定量し、化合物式及び固形分濃度から、熱線カット膜形成用塗料中のＩＴＯ粒子濃度（質量％）又はＡＴＯ粒子濃度（質量％）を算出した。

【0079】

(3) 透明性（可視光線透過率(％Ｔv)と日射透過率(％Ｔs)とヘーズ）
分光光度計（日立ハイテクノロジーズ社製U-4150）を用い、規格（JIS R 3106-1998）に従い、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの可視光線透過率(％Ｔv)を測定し、３００ｎｍ〜２５００ｎｍの日射透過率(％Ｔs)を測定した。またヘーズについては、ヘーズコンピュータ（スガ試験機株式会社製HZ-2）を用い、規格（JIS K 7136）に従って測定した。なお、表１に記載された可視光線透過率、日射透過率及びヘーズは、基材込みの数値であり、基材のみの可視光線透過率は８７．２％であり、日射透過率は８７．１％であり、ヘーズは１．５％であった。

【0080】

(4) 膜表面の水濡れ性（接触角）
協和界面科学製ドロップマスターDM-700を用いて、シリンジに２２℃±１℃のイオン交換水を準備し、シリンジの針の先端から２μＬの液滴を飛び出した状態にする。次いで評価するＰＥＴフィルム上の熱線カット膜をこの液滴に近づけて熱線カット膜に液滴を付着させる。この付着した水の接触角を測定した。静止状態で水が膜表面に触れた１秒後の接触角をθ／２法により解析した値を水の接触角とし、膜表面の水濡れ性を評価した。

【0081】

(5) 膜表面の撥油性（接触角）
協和界面科学製ドロップマスターDM-700を用いて、シリンジに２２℃±１℃のｎ−ヘキサデカン（以下、油という。）を準備し、シリンジの針の先端から２μＬの液滴を飛び出した状態にする。次いで評価するＰＥＴフィルム上の熱線カット膜をこの液滴に近づけて熱線カット膜に液滴を付着させる。この付着した油の接触角を測定した。静止状態で油が膜表面に触れた１秒後の接触角をθ／２法により解析した値を油の接触角とし、膜表面の撥油性を評価した。

【0082】

(6) 膜表面の防曇性
イオン交換水を入れて６０℃に加温したビーカーの開口部に、ＰＥＴフィルム上の膜が対向するように、ＰＥＴフィルムを水平に載せ、ＰＥＴフィルム上の膜をビーカー内の温水の湯気に曝した。１０秒経過した後、その状態で膜を介してのＰＥＴフィルムの透明度を目視で確認した。膜表面に曇りが発生せずにＰＥＴフィルムを通してビーカー下部がはっきりと見える場合は「良」とし、ＰＥＴフィルム上の膜表面に極めて僅かに曇りが発生したために、ビーカー下部がうっすらと見える程度に曇った場合を「可」とし、ＰＥＴフィルム上の膜表面全体に曇りが発生したために、ビーカー下部が見えにくい場合を「不可」とした。

【0083】

【表1】

【0084】

【表2】

【0085】

表１から明らかなように、比較例１では、膜表面調整剤を塗料中に全く含まないため、膜の透明性は良好であったが、膜表面の水濡れ性及び撥油性に劣り、防曇性は「不可」であった。

【0086】

比較例２では、膜表面調整剤が両性型ではないアニオン型の化合物式（８）を用いているため、膜表面の水濡れ性及び撥油性に劣り、膜表面の水の接触角が４０度と、３０度を超えていることから、防曇性は「不可」であった。また、ＩＴＯ粒子の比表面積が２８ｍ^２／ｇと、３０ｍ^２／ｇ未満であることから、膜のヘーズも２．５％と高い数値であった。

【0087】

比較例３では、ＩＴＯ粒子の比表面積が７０ｍ^２／ｇと、６５ｍ^２／ｇを超えていること、Ｌ値が５５と５０を超えていることから、（％Ｔｓ）／（％Ｔｖ）が０．８５と、０．８３を超えており、熱線カット機能としては不十分であった。

【0088】

比較例４では、膜表面調整剤が両性型ではないアニオン型の化合物式（８）を用いているため、膜表面の水濡れ性及び撥油性に劣り、膜表面の水の接触角が４０度と、３０度を超えていることから、防曇性は「不可」であった。また、フッ素化合物の添加量が、２．８質量％と高いこと、ＡＴＯ粒子の比表面積が４０ｍ^２／ｇと、４５ｍ^２／ｇ未満であることから、膜のヘーズも２．６％と高い数値であった。

【0089】

比較例５では、ＡＴＯ粒子の比表面積が９０ｍ^２／ｇと、８５ｍ^２／ｇを超えていること、Ｌ値が５５と５０を超えていることから、（％Ｔｓ）／（％Ｔｖ）が０．８５と、０．８３を超えており、熱線カット機能としては不十分であった。

【0090】

比較例６では、膜中のＩＴＯ粒子が０．５ｇ／ｍ^２と０．６ｇ／ｍ^２未満であることから、（％Ｔｓ）／（％Ｔｖ）が０．８６と、０．８３を超えており、熱線カット機能としては不十分であった。

【0091】

比較例７では、膜表面調整剤が両性型ではないカチオン型の化合物式（９）を用いているため、膜表面の水濡れ性及び撥油性に劣り、膜の水の接触角が４３度と３０度を超えていることから、防曇性は「不可」であった。また、膜中のＩＴＯ粒子が１６．２ｇ／ｍ^２と１４ｇ／ｍ^２を超えていることから、可視光線透過率が６７％と低く、透明性としては不十分であった。

【0092】

比較例８では、膜中のＡＴＯ粒子が１．３ｇ／ｍ^２と１．５ｇ／ｍ^２未満であることから、（％Ｔｓ）／（％Ｔｖ）が０．９３と、０．８３を超えており、熱線カット機能としては不十分であった。

【0093】

比較例９では、膜表面調整剤が両性型ではないカチオン型の化合物式（９）を用いているため、膜表面の水濡れ性及び撥油性に劣り、膜の水の接触角が４３度と３０度を超えていることから、防曇性は「不可」であった。また、膜中のＡＴＯ粒子が１１．０ｇ／ｍ^２と１０ｇ／ｍ^２を超えていることから、可視光線透過率が６０％と低く、透明性としては不十分であった。

【0094】

比較例１０では、膜中のＩＴＯ粒子とＡＴＯ粒子の合計が０．４ｇ／ｍ^２と０．６ｇ／ｍ^２未満であることから、（％Ｔｓ）／（％Ｔｖ）が０．８９と、０．８３を超えており、熱線カット機能としては不十分であった。

【0095】

比較例１１では、膜表面調整剤が両性型ではないカチオン型の化合物式（９）を用いているため、膜表面の水濡れ性及び撥油性に劣り、膜の水の接触角が４３度と３０度を超えていることから、防曇性は「不可」であった。また、膜中のＩＴＯとＡＴＯ粒子の合計が１５．０ｇ／ｍ^２と１４ｇ／ｍ^２を超えていることから、可視光線透過率が６２％と低く、透明性としては不十分であった。

【0096】

これに対して、実施例１〜２２は、両性型フッ素化合物を用いていることから、膜表面の水濡れ性においては、水の接触角が３０度以下であり、撥油性においては、ｎ−ヘキサデカンの接触角が５０度以上と優れ、膜の防曇性においても、全て「可」もしくは「良」であった。塗料中のフッ素化合物の添加量が２％以下であり、かつ、膜中のフッ素化合物の含有量が０．１５ｇ／ｍ^２以下であること、膜中の無機微粒子のＢＥＴ法による比表面積について、ＩＴＯ粒子が３０〜６５ｍ^２／ｇの範囲内にあり、ＡＴＯ粒子が４５〜８５ｍ^２／ｇの範囲内にあり、膜中のＩＴＯ粒子及びＡＴＯ粒子のＬ値がそれぞれ５０以下であることから、膜のヘーズも２％以下と良好であった。膜中のＩＴＯ粒子、ＡＴＯ粒子もしくはＩＴＯ粒子とＡＴＯ粒子の合計の含有量は、それぞれ０．６ｇ／ｍ^２以上１４ｇ／ｍ^２以下であることから、（％Ｔｓ）／（％Ｔｖ）の値も０．８３以下であり、熱線カット性能も満たしていた。

【産業上の利用可能性】

【0097】

本発明の熱線カット膜は、各種車両、船舶、建材、医療器械等の窓ガラス、一般包装物、ショーケース等の透明部の熱線（赤外線）カット分野に用いられる。