特開 2017-147060 二次電池スラリー用分散剤組成物及びその利用

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】特開2017-147060(P2017-147060A)

(43)【公開日】2017年8月24日

(54)【発明の名称】二次電池スラリー用分散剤組成物及びその利用

(51)【国際特許分類】

   H01M 4/62 20060101AFI20170728BHJP

   H01M 2/16 20060101ALI20170728BHJP

   H01M 4/66 20060101ALI20170728BHJP

   H01M 4/139 20100101ALI20170728BHJP

【ＦＩ】

   H01M4/62 Z

   H01M2/16 P

   H01M2/16 M

   H01M2/16 L

   H01M4/66 A

   H01M4/139

【審査請求】有

【請求項の数】14

【出願形態】ＯＬ

【全頁数】52

(21)【出願番号】特願2016-26475(P2016-26475)

(22)【出願日】2016年2月16日

(11)【特許番号】特許第6152182号(P6152182)

(45)【特許公報発行日】2017年6月21日

(71)【出願人】

【識別番号】000188951

【氏名又は名称】松本油脂製薬株式会社

(72)【発明者】

【氏名】青木 貴之

(72)【発明者】

【氏名】小田 浩史

【テーマコード（参考）】

5H017

5H021

5H050

【Ｆターム（参考）】

5H017AA03

5H017AS02

5H017BB08

5H017BB12

5H017BB14

5H017CC01

5H017DD05

5H017DD06

5H017EE06

5H017EE07

5H017EE10

5H017HH01

5H017HH03

5H017HH06

5H021BB12

5H021BB13

5H021BB17

5H021BB20

5H021CC04

5H021EE02

5H021EE20

5H021EE21

5H021EE23

5H021EE32

5H021EE34

5H021HH01

5H021HH06

5H050AA19

5H050BA13

5H050BA14

5H050BA17

5H050BA19

5H050CA01

5H050CA02

5H050CA03

5H050CA05

5H050CA07

5H050CA08

5H050CA09

5H050CA11

5H050CB02

5H050CB03

5H050CB07

5H050CB08

5H050CB09

5H050CB11

5H050CB12

5H050DA09

5H050DA11

5H050DA19

5H050EA01

5H050EA12

5H050EA22

5H050EA23

5H050FA18

5H050GA02

5H050GA10

5H050GA22

5H050GA28

5H050HA02

5H050HA10

5H050HA14

(57)【要約】      （修正有）

【課題】分散安定性が良好な二次電池スラリー用分散剤組成物と、塗布性及び被膜の乾燥性が良好な二次電池スラリー組成物を提供する。
【解決手段】アルキレンオキサイド付加物成分（Ａ）および高分子粒子成分（Ｂ）を含有する、二次電池スラリー用分散剤組成物。アルキレンオキサイド付加物成分（Ａ）と、高分子粒子成分（Ｂ）と、無機粒子とを含有する二次電池スラリー組成物であって、前記無機粒子の含有量を１００重量部としたときに、それぞれの含有量が、前記成分（Ａ）が０．０１〜１０重量部、前記成分（Ｂ）が０．１〜５０重量部であり、ロスマイルス試験法による２５℃における有効濃度０．１重量％の起泡力が、流下直後において５０ｍｍ以下、かつ、流下直後から５分後において２５ｍｍ以下である、二次電池スラリー組成物。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記一般式（１）で表されるアルキレンオキサイド付加物成分（Ａ）および高分子粒子成分（Ｂ）を含有する、二次電池スラリー用分散剤組成物。
ＲＯ−［（ＰＯ）ｐ／（ＥＯ）ｑ］−（ＰＯ）ｒ−Ｈ （１）
（但し、Ｒは水素元素あるいは炭素数１〜３０のアルキル基またはアルケニル基を示し、直鎖または分枝鎖のいずれの構造から構成されていてもよい。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を示す。ｐ、ｑおよびｒは、各々の平均付加モル数を示し、ｐ＝１〜２０、ｑ＝０〜３０およびｒ＝０〜２０である。［（ＰＯ）ｐ／（ＥＯ）ｑ］はｐモルのＰＯとｑモルのＥＯとがランダム付加してなるポリオキシアルキレン基である。）

【請求項2】

前記ｐおよび前記ｑが０．５≦ｐ／ｑ≦２．０を満足する、請求項１に記載の二次電池スラリー用分散剤組成物。

【請求項3】

ｒ＝１〜１０である、請求項１または２に記載の二次電池スラリー用分散剤組成物。

【請求項4】

前記アルキレンオキサイド付加物の起泡力（ロスマイルス試験法、濃度０．１重量％および温度２５℃の測定条件下）が、流下直後において５０ｍｍ以下であり、流下直後から５分後において２０ｍｍ以下である、請求項１〜３のいずれかに記載の二次電池スラリー用分散剤組成物。

【請求項5】

前記アルキレンオキサイド付加物の０．１重量％水溶液の表面張力が２５℃において２０〜５０ｍＮ／ｍである、請求項１〜４のいずれかに記載の二次電池スラリー用分散剤組成物。

【請求項6】

前記Ｒが炭素数１０〜２０のアルケニル基である、請求項１〜５のいずれかに記載の二次電池スラリー用界面活性剤組成物。

【請求項7】

下記一般式（２）で表され、有効濃度が１重量％の水溶液の曇点が３０℃以上である、エチレンオキサイド付加物成分（Ｃ）をさらに含む、請求項１〜６のいずれかに記載の二次電池スラリー用界面活性剤組成物。
Ｒ´Ｏ−（ＥＯ）ｎ−Ｈ （２）
（Ｒ´は、活性水素含有化合物由来の有機基、ＥＯはオキシエチレン基を示す。ｎは、ＥＯの平均付加モル数を示し、ｎ＝１〜１００である。）

【請求項8】

下記一般式（１）で表されるアルキレンオキサイド付加物成分（Ａ）と、高分子粒子成分（Ｂ）と、無機粒子とを含有する二次電池スラリー組成物であって、
前記無機粒子の含有量を１００重量部としたときに、それぞれの含有量が、前記成分（Ａ）が０．０１〜１０重量部、前記成分（Ｂ）が０．１〜５０重量部であり、
ロスマイルス試験法による２５℃における有効濃度０．１重量％の起泡力が、流下直後において５０ｍｍ以下、かつ、流下直後から５分後において２５ｍｍ以下である、二次電池スラリー組成物。
ＲＯ−［（ＰＯ）ｐ／（ＥＯ）ｑ］−（ＰＯ）ｒ−Ｈ （１）
（但し、Ｒは水素元素あるいは炭素数１〜３０のアルキル基またはアルケニル基を示し、直鎖または分枝鎖のいずれの構造から構成されていてもよい。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を示す。ｐ、ｑおよびｒは、各々の平均付加モル数を示し、ｐ＝１〜２０、ｑ＝０〜３０およびｒ＝０〜２０である。［（ＰＯ）ｐ／（ＥＯ）ｑ］はｐモルのＰＯとｑモルのＥＯとがランダム付加してなるポリオキシアルキレン基である。）

【請求項9】

有効濃度が１重量％の水溶液の曇点が３０℃以上である、エチレンオキサイド付加物成分（Ｃ）をさらに含み、前記無機粒子の含有量を１００重量部としたときに、前記成分（Ｃ）が０．０１〜１０重量部である、請求項８に記載の二次電池スラリー組成物。

【請求項10】

下記一般式（１）で表されるアルキレンオキサイド付加物成分（Ａ）及び溶媒を混合して混合液を得る工程（ａ）と、前記混合液及び高分子粒子成分（Ｂ）を混合して分散剤組成物を得る工程（ｂ）と、前記分散剤組成物と無機粒子とを混合してスラリー組成物を得る工程（ｃ）と、正極の集電体、負極の集電体、正極、負極及びセパレータから選ばれる少なくとも１種に前記スラリー組成物を塗布し乾燥して被膜を形成させる工程（ｄ）を含む、二次電池用材料の製造方法。
ＲＯ−［（ＰＯ）ｐ／（ＥＯ）ｑ］−（ＰＯ）ｒ−Ｈ （１）
（但し、Ｒは水素元素あるいは炭素数１〜３０のアルキル基またはアルケニル基を示し、直鎖または分枝鎖のいずれの構造から構成されていてもよい。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を示す。ｐ、ｑおよびｒは、各々の平均付加モル数を示し、ｐ＝１〜２０、ｑ＝０〜３０およびｒ＝０〜２０である。［（ＰＯ）ｐ／（ＥＯ）ｑ］はｐモルのＰＯとｑモルのＥＯとがランダム付加してなるポリオキシアルキレン基である。）

【請求項11】

集電体上に正極用被膜を有する二次電池用正極であって、前記被膜が、請求項８又は９に記載の二次電池スラリー組成物の不揮発分により形成されてなる、二次電池用正極。

【請求項12】

集電体上に負極用被膜を有する二次電池用負極であって、前記被膜が、請求項８又は９に記載の二次電池スラリー組成物の不揮発分により形成されてなる、二次電池用負極。

【請求項13】

セパレータ用被膜を有するセパレータであって、前記被膜が、請求項８又は９に記載の二次電池スラリー組成物の不揮発分により形成されてなる、二次電池用セパレータ。

【請求項14】

負極、正極、セパレータ及び電解液を含む二次電池であって、前記負極、前記正極及び前記セパレータのうちの少なくとも１つが、請求項８又は９に記載の二次電池スラリー組成物の不揮発分により形成されてなる被膜を有する、二次電池。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、二次電池スラリー用分散剤組成物及びその利用に関する。さらに詳細には、スラリーの分散安定性が良好な二次電池スラリー用分散剤組成物、塗布性、被膜の乾燥性が良好な二次電池スラリー組成物、耐熱性および保液性に優れた二次電池用被膜、およびその製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

近年、電子機器において、充電により繰り返し使用が可能である、リチウムイオン二次電池、ニッケル水素二次電池、ニッケルカドミウム二次電池等の二次電池や電気二重層キャパシタ等のキャパシタが用いられている。二次電池は、携帯用電子機器やハイブリッド自動車などに用いるための電池として、急速に開発が進められている。たとえば、リチウムイオン二次電池は、主に正極、負極、セパレータ、非水電解質溶液から構成されており、電池特性の向上の為に様々な検討がなされている。

【0003】

たとえば、正極は、正極活物質、溶媒を含有する正極用二次電池スラリーを集電体に塗布、乾燥して製造される。負極は、負極活物質、溶媒を含有する負極用二次電池スラリーを集電体に塗布、乾燥して製造される。セパレータは、正極と負極を隔絶し電池の安全性を向上させることができる材料であり、たとえば、ポリオレフィンの多孔質膜が優れた特性を有する。また、ポリオレフィンの多孔質膜などのセパレータ基材表面にさらに有機粒子や無機粒子を含有するセパレータ用二次電池スラリーを塗布、乾燥して表面コートされたセパレータも開発されている。しかしながら、さらに大容量の二次電池が求められている状況では、さらに安全性を高めることができる二次電池用材料が要望されていた。

【0004】

安全性の確保手段としては、たとえば、異常発熱の際に、上述したセパレータにより正−負極間のイオンの通過を遮断して、さらなる発熱を防止するシャットダウン機能を付与する方法がある。シャットダウン機能とは、異常発熱時にセパレータが溶融・無孔化し、イオンの通過を遮断し、さらなる発熱を抑制することができる。たとえば、ポリオレフィン製の多孔質フィルムからなるセパレータは、電池の異常発熱時には、約８０〜１８０℃で溶融・無孔化することでイオンの通過を遮断（シャットダウン）することにより、さらなる発熱を抑制する。しかしながら、発熱が激しい場合などには、前記多孔質フィルムからなるセパレータは、収縮や破膜等により、正極と負極が直接接触して、短絡を起こすおそれがある。このように、ポリオレフィン製の多孔質フィルムからなるセパレータは、形状安定性が不十分であり、短絡による異常発熱を抑制できない場合があった。

【0005】

たとえば、特許文献１には微粒子のフィラーを含む耐熱層と、基材としてのポリオレフィンを主体とする多孔質フィルム（以下、「基材多孔質フィルム」と称する場合がある）とが積層されてなる積層多孔質フィルムからなる非水電解液二次電池用セパレータ；特許文献２にはセパレータの耐熱層として表面を修飾した微粒子フィラーを使用する方法；特許文献３にはバインダー樹脂の化学構造に特徴を持たせフィラーを結着させる方法等が開示されている。

【0006】

しかしながら、これらの方法は、二次電池スラリーにおける無機粉末の分散性、二次電池スラリーの保存安定性、二次電池スラリーの被膜形成性、塗布膜の乾燥性、均一性および耐熱性を解決するものではなく、さらなる性能の向上が求められている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【特許文献1】特開２００４−２２７９７２号公報

【特許文献2】特開２００７−３１１１５１号公報

【特許文献3】特開２００６−３３１７６０号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

本発明の目的は、分散安定性が良好な二次電池スラリー用分散剤組成物と、塗布性及び被膜の乾燥性が良好な二次電池スラリー組成物と、塗布性及び被膜の乾燥性が良好な二次電池スラリー組成物の製造方法と、該二次電池スラリー組成物を用いた電池とを提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明者らは、鋭意検討をした結果、一定の構造をした界面活性剤を含む二次電池スラリー用分散剤組成物であれば、本願課題を解決できることを見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明の二次電池スラリー用分散剤組成物は、下記一般式（１）で表されるアルキレンオキサイド付加物成分（Ａ）および高分子粒子成分（Ｂ）を含有する、二次電池スラリー用分散剤組成物である。
ＲＯ−［（ＰＯ）ｐ／（ＥＯ）ｑ］−（ＰＯ）ｒ−Ｈ （１）
（但し、Ｒは水素元素あるいは炭素数１〜３０のアルキル基またはアルケニル基を示し、直鎖または分枝鎖のいずれの構造から構成されていてもよい。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を示す。ｐ、ｑおよびｒは、各々の平均付加モル数を示し、ｐ＝１〜２０、ｑ＝０〜３０およびｒ＝０〜２０である。［（ＰＯ）ｐ／（ＥＯ）ｑ］はｐモルのＰＯとｑモルのＥＯとがランダム付加してなるポリオキシアルキレン基である。）

【0010】

本発明の二次電池スラリー用分散剤組成物は、次の条件のいずれかを満たすと好ましい。
１）前記ｐおよび前記ｑが０．５≦ｐ／ｑ≦２．０である。
２）ｒ＝１〜１０である。
３）前記アルキレンオキサイド付加物の起泡力（ロスマイルス試験法、濃度０．１重量％および温度２５℃の測定条件下）が、流下直後において５０ｍｍ以下であり、流下直後から５分後において２０ｍｍ以下である。
４）前記アルキレンオキサイド付加物の０．１重量％水溶液の表面張力が２５℃において２０〜５０ｍＮ／ｍである。
５）前記Ｒが炭素数１０〜２０のアルケニル基である。
６）下記一般式（２）で表され、有効濃度が１重量％の水溶液の曇点が３０℃以上である、エチレンオキサイド付加物成分（Ｃ）をさらに含む。
Ｒ´Ｏ−（ＥＯ）ｎ−Ｈ （２）
（Ｒ´は、活性水素含有化合物由来の有機基、ＥＯはオキシエチレン基を示す。ｎは、ＥＯの平均付加モル数を示し、ｎ＝１〜１００である。）

【0011】

本発明の二次電池スラリー組成物は、下記一般式（１）で表されるアルキレンオキサイド付加物成分（Ａ）と、高分子粒子成分（Ｂ）と、無機粒子とを含有する二次電池スラリー組成物であって、前記無機粒子の含有量を１００重量部としたときに、それぞれの含有量が、前記成分（Ａ）が０．０１〜１０重量部、前記成分（Ｂ）が０．１〜５０重量部であり、
ロスマイルス試験法による２５℃における有効濃度０．１重量％の起泡力が、流下直後において５０ｍｍ以下、かつ、流下直後から５分後において２５ｍｍ以下である、二次電池スラリー組成物である。
ＲＯ−［（ＰＯ）ｐ／（ＥＯ）ｑ］−（ＰＯ）ｒ−Ｈ （１）
（但し、Ｒは水素元素あるいは炭素数１〜３０のアルキル基またはアルケニル基を示し、直鎖または分枝鎖のいずれの構造から構成されていてもよい。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を示す。ｐ、ｑおよびｒは、各々の平均付加モル数を示し、ｐ＝１〜２０、ｑ＝０〜３０およびｒ＝０〜２０である。［（ＰＯ）ｐ／（ＥＯ）ｑ］はｐモルのＰＯとｑモルのＥＯとがランダム付加してなるポリオキシアルキレン基である。）

【0012】

有効濃度が１重量％の水溶液の曇点が３０℃以上である、エチレンオキサイド付加物成分（Ｃ）をさらに含み、前記無機粒子の含有量を１００重量部としたときに、前記成分（Ｃ）が０．０１〜１０重量部であると好ましい。

【0013】

本発明の二次電池用材料の製造方法は、下記一般式（１）で表されるアルキレンオキサイド付加物成分（Ａ）及び溶媒を混合して混合液を得る工程（ａ）と、前記混合液及び高分子粒子成分（Ｂ）を混合して分散剤組成物を得る工程（ｂ）と、前記分散剤組成物と無機粒子とを混合してスラリー組成物を得る工程（ｃ）と、正極の集電体、負極の集電体、正極、負極及びセパレータから選ばれる少なくとも１種に前記スラリー組成物を塗布し乾燥して被膜を形成させる工程（ｄ）を含む、二次電池用材料の製造方法である。
ＲＯ−［（ＰＯ）ｐ／（ＥＯ）ｑ］−（ＰＯ）ｒ−Ｈ （１）
（但し、Ｒは水素元素あるいは炭素数１〜３０のアルキル基またはアルケニル基を示し、直鎖または分枝鎖のいずれの構造から構成されていてもよい。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を示す。ｐ、ｑおよびｒは、各々の平均付加モル数を示し、ｐ＝１〜２０、ｑ＝０〜３０およびｒ＝０〜２０である。［（ＰＯ）ｐ／（ＥＯ）ｑ］はｐモルのＰＯとｑモルのＥＯとがランダム付加してなるポリオキシアルキレン基である。）

【0014】

本発明の二次電池用正極は、集電体上に正極用被膜を有する二次電池用正極であって、前記被膜が、上記二次電池スラリー組成物の不揮発分により形成されてなる。
本発明の二次電池用負極は、集電体上に負極用被膜を有する二次電池用負極であって、前記被膜が、上記二次電池スラリー組成物の不揮発分により形成されてなる。
本発明の二次電池用セパレータは、セパレータ用被膜を有するセパレータであって、前記被膜が、上記二次電池スラリー組成物の不揮発分により形成されてなる。
本発明の二次電池は、負極、正極、セパレータ及び電解液を含む二次電池であって、前記負極、前記正極及び前記セパレータのうちの少なくとも１つが、上記二次電池スラリー組成物の不揮発分により形成されてなる被膜を有する。

【発明の効果】

【0015】

本発明の二次電池スラリー用分散剤組成物を含むスラリーは、分散安定性が良好である。本発明の二次電池スラリー組成物は塗布性及び被膜の乾燥性に優れる。本発明の二次電池スラリー組成物を用いて製造した二次電池用被膜は耐熱性及び保液性に優れる。

【発明を実施するための形態】

【0016】

本発明の二次電池スラリー用分散剤組成物は、特定のアルキレンオキサイド付加物である成分（Ａ）および高分子粒子成分（Ｂ）を必須成分として含む。
まず、二次電池スラリー用分散剤組成物を構成する各成分を詳しく説明する。
〔成分（Ａ）〕
本発明で用いられるアルキレンオキサイド付加物成分（Ａ）は、上記一般式（１）で表される。
一般式（１）中のＲは、水素あるいはアルキル基またはアルケニル基である。分散性に優れる観点から、Ｒはアルキル基またはアルケニル基であると特に好ましい。
一般式（１）中のＲがアルキル基またはアルケニル基である場合のＲに対しては、下記に示すアルコールＲＯＨを構成するＲの説明をそのまま適用できる。Ｒの具体例としても、下記で具体的に例示した種々のアルコールからＯＨ基を除いたアルキル基またはアルケニル基を例示することができる。

【0017】

ｐはポリオキシアルキレン基（［（ＰＯ）ｐ／（ＥＯ）ｑ］）中のオキシプロピレン基の平均付加モル数を表し、ｒはポリオキシアルキレン基に結合する（ポリ）オキシプロピレン基（（ＰＯ）ｒ）中のオキシプロピレン基の平均付加モル数を表す。但し、ｒ＝０の場合は、アルキレンオキサイド付加物において（ポリ）オキシプロピレン基（（ＰＯ）ｒ）が存在しないことになる。ここでポリオキシプロピレン基（（ＰＯ）ｒ）について、（ポリ）オキシアルキレン基に結合していない他方の末端は水酸基となっている（以下では、この水酸基を末端水酸基ということがある。）。

【0018】

オキシプロピレン基の平均付加モル数ｐとしては、特に限定はないが、通常１〜２０、好ましくは１〜１５、より好ましくは１〜１０、さらに好ましくは２〜１０、特に好ましくは３〜１０、最も好ましくは４〜１０である。オキシプロピレン基の平均付加モル数ｐが１未満であると、塗布性が優れないことがある。一方、オキシプロピレン基ｐの平均付加モル数が２０超であると、分散性が優れないことがある。

【0019】

オキシプロピレン基の平均付加モル数ｒとしては、特に限定はないが、通常０〜２０、好ましくは１〜１０、より好ましくは２〜１０、さらに好ましくは３〜１０、よりさらに好ましくは３〜９、特に好ましくは３〜８、最も好ましくは４〜８である。オキシプロピレン基ｒの平均付加モル数が２０超であると、分散性が優れない。

【0020】

ＥＯはオキシエチレン基であり、ｑはオキシエチレン基の平均付加モル数を示す。オキシエチレン基の平均付加モル数ｑとしては、特に限定はないが、通常０〜３０、好ましくは１〜２０、より好ましくは１〜１８、さらに好ましくは２〜１６、特に好ましくは３〜１３、最も好ましくは４〜１０である。オキシエチレン基の平均付加モル数ｑが３０モル超であると、塗布性が優れないことがある。

【0021】

ｐ、ｑおよびｒの和（ｐ＋ｑ＋ｒ）としては、特に限定はないが、分散安定性を考慮すると、通常７０≧（ｐ＋ｑ＋ｒ）＞２、好ましくは６０≧（ｐ＋ｑ＋ｒ）＞５、より好ましくは５０≧（ｐ＋ｑ＋ｒ）＞６、さらに好ましくは４０≧（ｐ＋ｑ＋ｒ）＞８、よりさらに好ましくは３０≧（ｐ＋ｑ＋ｒ）＞１０、特に好ましくは３０≧（ｐ＋ｑ＋ｒ）＞１２、最も好ましくは２０≧（ｐ＋ｑ＋ｒ）＞１４である。ｐ、ｑおよびｒの和が２以下であると、分散安定性が十分ではないことがある。一方、ｐ、ｑおよびｒの和が７０超であると、分散安定性と塗布性が優れないことがある。

【0022】

［（ＰＯ）ｐ／（ＥＯ）ｑ］は、ｐモルのオキシプロピレン基とｑモルのオキシエチレン基とがランダム付加してなるポリオキシアルキレン基である。このポリオキシアルキレン基の一方の末端は、エーテル結合を介してＲ基と結合している。ここでランダム付加とは、オキシプロピレン基およびオキシエチレン基が無秩序に共重合して配列された付加状態になっていることを言う。

【0023】

アルキレンオキサイド付加物は、ランダム付加してなるポリオキシアルキレン基のｐとｑの商が特定の範囲にあると、塗布性に優れる場合があるので好ましい。ｐとｑの商としては、たとえば、塗布性を考慮すると、好ましくは０．５≦ｐ／ｑ≦２．０、より好ましくは０．５≦ｐ／ｑ≦１．６、さらに好ましくは０．６≦ｐ／ｑ≦１．５、よりさらに好ましくは０．６≦ｐ／ｑ≦１．４、特に好ましくは０．７≦ｐ／ｑ≦１．３、最も好ましくは０．８≦ｐ／ｑ≦１．２である。ｐとｑの商が０．５未満であると、塗布性が優れないことがある。ｐとｑの商が２．０超であると、分散安定性及び塗布性が十分ではないことがある。

【0024】

アルキレンオキサイド付加物の重量平均分子量としては、特に限定はないが、好ましくは２００〜５０００、より好ましくは３００〜４０００、さらに好ましくは４００〜３０００、特に好ましくは５００〜２０００、最も好ましくは６００〜１５００である。重量平均分子量が２００未満であると、塗布性が十分ではないことがある。重量平均分子量が５０００超であると、ハンドリング性が低いことがある。重量平均分子量の測定方法は、実施例で詳しく説明する。

【0025】

アルキレンオキサイド付加物の曇点は、通常、アルキレンオキサイド付加物の１重量％水溶液を調製し加温して一旦液を濁らせ、徐々に冷却して濁りが無くなる温度を曇点とする方法を用いて測定する。上記曇点としては、通常１００℃以下、好ましくは０〜９５℃、より好ましくは１０〜９５℃、さらに好ましくは２０〜９５℃、特に好ましくは３０〜９５℃、最も好ましくは４０〜８０℃である。前記曇点が１００℃超であると、塗布性が優れないことがある。

【0026】

前記成分（Ａ）の曇点は、通常、前記成分（Ａ）の１重量％水溶液を調製し加温して一旦液を濁らせ、徐々に冷却して濁りが無くなる温度を曇点とする方法を用いて測定する。上記曇点としては、好ましくは０〜１００℃、より好ましくは１０〜９０℃、さらに好ましくは２０〜８０℃、特に好ましくは３０〜７０℃、最も好ましくは４０〜６０℃である。上記曇点が１００℃超であると、ハンドリング性に優れないことがある。前記成分（Ａ）の中には、１重量％水溶液の曇点が０℃以下のものも存在する。
本発明では、上記曇点が０℃以下である場合は、曇点が測定不能であるので、上記に示す曇点の測定方法とは異なる以下に示す測定方法を選択し、その測定方法で得られた値を曇点とすることができる。

【0027】

上記曇点が０℃以下の場合は、前記成分（Ａ）の曇点は、以下の実施例で詳しく説明するＢＤＧ法により測定した値とする。ＢＤＧ法により測定した前記成分（Ａ）の曇点は、好ましくは０〜９９℃、より好ましくは２０〜９０℃、さらに好ましくは３０〜８０℃、特に好ましくは４０〜７０℃、最も好ましくは５０〜６０℃である。ＢＤＧ法により測定した曇点が０℃未満であると、無機粒子の分散性に優れないことがある。一方、ＢＤＧ法により測定した曇点が９９℃超であると、前記成分（Ａ）のハンドリング性が低いことがある。

【0028】

前記成分（Ａ）の起泡力は、以下の実施例で詳しく説明する濃度０．１重量％、温度２５℃の測定条件下でロスマイルス試験法により測定した値とする。アルキレンオキサイド付加物の流下直後の起泡力は、好ましくは５０ｍｍ以下、より好ましくは４０ｍｍ以下、さらに好ましくは３０ｍｍ以下、特に好ましくは２０ｍｍ以下、最も好ましくは１０ｍｍ以下である。流下直後から５分後の起泡力は、好ましくは２５ｍｍ以下、より好ましくは２０ｍｍ以下、さらに好ましくは１５ｍｍ以下、特に好ましくは１０ｍｍ以下、最も好ましくは５ｍｍ以下である。ロスマイルス試験法により流下直後の起泡力が５０ｍｍ超であると、塗布性に優れないことがある。一方、流下直後から５分後の起泡力が２５ｍｍ超であると、塗布性に優れないことがある。

【0029】

前記成分（Ａ）の表面張力は、好ましくは２０〜８０ｍＮ／ｍ、より好ましくは２０〜６０ｍＮ／ｍ、さらに好ましくは２０〜５０ｍＮ／ｍ、特に好ましくは２０〜４０ｍＮ／ｍ、最も好ましくは２５〜４０ｍＮ／ｍである。前記成分（Ａ）の表面張力が２０ｍＮ／ｍ未満であると、セメント組成物の乾燥性が悪いことがある。一方、前記成分（Ａ）の表面張力が８０ｍＮ／ｍ超であると、塗布性及び分散性が十分でないことがある。本発明において表面張力は、以下の実施例で詳しく説明する濃度０．１重量％、温度２５℃の測定条件下でウィルヘルミー法により測定した値とする。

【0030】

本発明に用いられる成分（Ａ）は、アルコールに１種以上のアルキレンオキサイドを付加反応して得られる。一般式（１）中のＲが水素である場合のアルコール原料としては、特に限定はないが、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール等が挙げられる。これらの多価アルコールは、１種または２種以上を併用してもよい。

【0031】

一般式（１）中のＲがアルキル基またはアルケニル基である場合のアルコール原料は、特に限定はないが、たとえば一価アルコールである。
成分（Ａ）の原料となる一価アルコールＲＯＨは、Ｒが炭化水素基であり直鎖または分枝鎖のいずれの構造であってもよいが、汎用性に優れるので直鎖の構造であると好ましい。
Ｒの炭素数は、好ましくは１〜３０、より好ましくは２〜２０、さらに好ましくは８〜２０、よりさらに好ましくは１０〜２０、特に好ましくは１０〜１８、最も好ましくは１０〜１４である。Ｒの炭素数が３０超であると、塗布性に優れないことがある。
また、Ｒはアルキル基またはアルケニル基であると、汎用性に優れるために好ましい。Ｒとしては、炭素数１０〜２０のアルケニル基が好ましく、塗布性およびハンドリンド性に優れる。
上記アルコールとしては、特に限定はないが、たとえば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナオール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、へキサデカノール、ヘプタデカノール、オクタデカノール、ノナデカノール、エイコサノール、ヘネイコサノール、ドコサノール、トリコサノール、テトラコサノール、ペンタコサノール、ヘキサコサノール、ヘプタコサノール、オクタコサノール、ノナコサノールおよびトリアコサノール等の直鎖アルカノール；２−エチルへキサノール、２−プロピルヘプタノール、２−ブチルオクタノール、１−メチルヘプタデカノール、２−ヘキシルオクタノール、１−ヘキシルヘプタノール、イソデカノール、イソトリデカノール、３，５，５−トリメチルヘキサノール等の分岐アルカノール；ヘキセノール、ヘプテノール、オクテノール、ノネノール、デセノール、ウンデセノール、ドデセノール、トリデセノール、テトラデセノール、ペンタデセノール、へキサデセノール、ペンタデセノール、ヘキサデセノール、ヘプタデセノール、オクタデセノール、ノナデセノール、エイセノール、ドコセノール、テトラコセノール、ペンタコセノール、ヘキサコセノール、ヘプタコセノール、ヘプタコセノール、オクタコセノール、ノナコセノールおよびトリアコンセノール等の直鎖アルケノール；イソヘキセノール、２−エチルへキセノール、イソトリデセノール、１−メチルヘプタデセノール、１−ヘキシルヘプテノール、イソトリデセノールおよびイソオクタデセノール等の分岐アルケノール等が挙げられる。これらのアルコールは、１種または２種以上を併用してもよい。アルコールの製品の具体例としては、特に限定はないが、たとえば、ヤシアルコール、パームアルコール等の天然油脂由来のアルコールや、合成アルコール等が挙げられる。これらのアルコールは、１種または２種以上を併用してもよい。

【0032】

アルコールが炭素数１０〜２０のアルケノールであると塗布性およびハンドリンド性に優れるので好ましい。炭素数１０〜２０のアルケノールとしては、上記で例示したアルコールのうちで、デセノール、ウンデセノール、ドデセノール、トリデセノール、テトラデセノール、ペンタデセノール、へキサデセノール、ペンタデセノール、ヘキサデセノール、ヘプタデセノール、オクタデセノール、ノナデセノール、エイセノール等を挙げることができる。

【0033】

前記成分（Ａ）の製造方法は、特に限定はなく、アルコール原料、触媒等の原料を反応容器に仕込み、そしてその反応容器にアルキレンオキサイドを供給して付加反応した後脱ガス処理や脱水処理が行われる方法など一般的な方法が適用できる。触媒はアルカリ（土類）金属の酸化物、アルカリ（土類）金属の炭酸塩など一般的な化合物が使用できる。脱ガス処理は、たとえば減圧脱気方式、真空脱気方式等で行われる。また、脱水処理は、たとえば加熱脱水方式、減圧脱水方式、真空脱水方式等で行われる。製造形式については特に限定はなく、連続式でもバッチ式でもよい。反応容器については、特に限定はないが、たとえば、攪拌翼を備えた槽型反応容器やマイクロリアクター等を挙げることができる。攪拌翼としては、特に限定はないが、マックスブレンド翼、トルネード翼、フルゾーン翼、パドル多段翼、タービン翼等を挙げることができる。
アルキレンオキサイドを供給する方法については特に限定はないが、アルキレンオキサイドを供給ラインから活性水素含有化合物に対して連続的に供給する方法等が挙げられる。アルキレンオキサイドの付加反応後は、濾過などを行い触媒残差の分離除去を行ってもよい。

【0034】

〔高分子粒子成分（Ｂ）〕
成分（Ｂ）である高分子粒子は、無機粒子の分散助剤、二次電池スラリー組成物の塗布性向上剤として機能する。また、二次電池用スラリーを基材に塗布して水を乾燥した後の無機粒子同士の結着剤としても機能する。本発明の二次電池スラリー用分散剤組成物が含有する前記成分（Ｂ）としては、特に限定はなく、二次電池スラリー組成物の分散性あるいは塗布性や水を除去した後の無機粒子の相互の結着を阻害しない化合物であれば、特に制限はない。
前記成分（Ｂ）としては、特に限定はないが、たとえば、ポリイソブチレン等のイソブチレン系高分子粒子；ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体等のジエン系高分子粒子；フッ化ビニリデン系高分子、フッ化エチレン−プロピレン共重合体等のフッ素系高分子粒子；アクリル系高分子粒子；ジメチルポリシロキサン等のポリシロキサン系高分子粒子；ポリ酢酸ビニル、ポリステアリン酸ビニル等のビニル系高分子粒子；スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体等のスチレン系高分子粒子；ウレタン系高分子粒子；フェノール系高分子粒子；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン等のオレフィン系高分子粒子；ケトン系高分子粒子；アミド系高分子粒子；ポリフェニレンオキサイド系高分子粒子；エポキシ系高分子粒子；天然ゴム；セルロース系高分子粒子；ポリペプチド；蛋白質等が挙げられる。なかでも、水中での分散性および水を除去した後の無機粒子の結着性に優れるので、アクリル系高分子粒子が好ましい。

【0035】

アクリル系高分子粒子としては、特に限定はないが、たとえば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸等のカルボキシル基含有単量体；（メタ）アクリロニトリル、α−クロルアクリロニトリル、α−エトキシアクリロニトリル、フマロニトリル等のニトリル系単量体；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−アミル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸−２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−エトキシエチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸セチル、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸２−（パーフルオロヘキシル）エチル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸−β−メチルグリシジル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸イソボルニル等の（メタ）アクリル酸エステル単量体単位；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、アセトンアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ニトロフェニル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド単量体単位；塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル系単量体およびハロゲン化ビニリデン系単量体；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ネオデカン酸ビニルエステル等のビニルエステル系単量体から選ばれる少なくとも一種の単量体単位から構成される高分子粒子等が挙げられる。なかでも、分散性と結着性に優れるのでカルボキシル基含有単量体、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位、（メタ）アクリルアミド単量体単位から選ばれる少なくとも一種を構成成分として含むと好ましい。

【0036】

アクリル系高分子粒子は、さらに上記以外のその他の単量体単位を含んでいてもよい。その他の単量体単位としては、特に限定はないが、たとえば、スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン等のスチレン系単量体；Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−（２−クロロフェニル）マレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド等のマレイミド系単量体；アクロレイン；ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン等の不飽和有機シラン等が挙げられ、１種または２種以上でもよい。

【0037】

前記成分（Ｂ）を構成する単量体単位が含有するカルボキシル基含有単量体の重量割合としては、特に限定はないが、たとえば、通常１〜５０重量％、好ましくは１〜３０重量％、より好ましくは１〜２０重量％、さらに好ましくは１〜１０重量％、特に好ましくは２〜１０重量％、最も好ましくは２〜８重量％である。高分子粒子を構成する単量体単位が含有するカルボキシル基含有単量体単位の重量割合が１重量％未満であると、分散性が十分ではないことがある。一方、カルボキシル基含有単量体単位の重量割合が５０重量％超であると、塗布性に優れないことがある。

【0038】

前記成分（Ｂ）を構成する単量体単位が含有する（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の重量割合としては、特に限定はないが、たとえば、通常１０〜９９重量％、好ましくは２０〜９５重量％、より好ましくは３０〜９０重量％、さらに好ましくは５０〜８５重量％、特に好ましくは６０〜８５重量％、最も好ましくは７０〜８５重量％である。高分子粒子を構成する単量体単位が含有する（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の重量割合が１０重量％未満であると、塗布性が十分ではないことがある。一方、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の重量割合が９９重量％超であると、分散性に優れないことがある。

【0039】

前記成分（Ｂ）を構成する単量体単位が含有する（メタ）アクリルアミド単量体単位の重量割合としては、特に限定はないが、たとえば、通常０．０１〜９９重量％、好ましくは０．１〜６０重量％、より好ましくは０．５〜３０重量％、さらに好ましくは１〜２０重量％、特に好ましくは１〜１０重量％、最も好ましくは１〜５重量％である。高分子粒子を構成する単量体単位が含有する（メタ）アクリルアミド単量体単位の重量割合が０．０１重量％未満であると、塗布性が十分ではないことがある。一方、（メタ）アクリルアミド単量体単位の重量割合が９９重量％超であると、分散性に優れないことがある。

【0040】

前記成分（Ｂ）は、重合性単量体とともに、重合性二重結合を２個以上有する重合性単量体（架橋剤）を含み構成された重合体であってもよい。
架橋剤としては、特に限定はないが、たとえば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等の芳香族ジビニル化合物；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１、９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられ、１種または２種以上を併用してもよい。

【0041】

前記成分（Ｂ）としては、たとえば、ＫＦポリマー（ポリフッ化ビニリデン樹脂、株式会社クレハ）、カイナーシリーズ（ポリフッ化ビニリデン樹脂、アルケマ株式会社）、ソレフシリーズ（ポリフッ化ビニリデン樹脂、ソルベイ株式会社）、アルマテックスシリーズ（アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、三井化学株式会社）、ケミパールシリーズ（ポリオレフィン水性ディスパージョン、三井化学株式会社）、ボンロンシリーズ（アクリルエマルション、三井化学株式会社）、オレスターシリーズ（ポリウレタン樹脂、三井化学株式会社）、ユーバンシリーズ（アミノ樹脂、三井化学株式会社）、エポキーシリーズ（エポキシ樹脂、三井化学株式会社）、Ｎｉｐｏｌシリーズ（スチレン・ブタジエン系ラテックス、アクリロニトリル・ブタジエン系ラテックス、アクリレート系ラテックス、日本ゼオン株式会社）、ザイクセンシリーズ（ポリオレフィン樹脂、住友精化株式会社）、セポルジョンシリーズ（ナイロンエマルジョン、ポリエステルエマルジョン、住友精化株式会社）、セポレックスシリーズ（ポリイソプレンラテックス、クロロスルホン化ポリエチレンラテックス、住友精化株式会社）、フローセンリーズ（ポリエチレン、住友精化株式会社）、フローブレンリーズ（ポリプロピレン、住友精化株式会社）、ＳＢラテックス（スチレン・ブタジエン系ラテックス、ＪＳＲ株式会社）、アクリルエマルションＡＥシリーズ（アクリルエマルション、株式会社イーテック）、ボンコートシリーズ（アクリル系エマルジョン、アクリル−スチレン系エマルジョン、ＤＩＣ株式会社）、ボンディックシリーズ（ポリウレタンディスパージョン、ＤＩＣ株式会社）、ラックスターシリーズ（ブタジエン樹脂ラテックス、ＤＩＣ株式会社）など市販されている高分子粒子を使用しても構わない。

【0042】

前記成分（Ｂ）の平均粒子径については、特に限定されないが、好ましくは０．００１〜１００μｍ、さらに好ましくは０．０１〜１０μｍ、特に好ましくは０．０５〜１μｍ、最も好ましくは０．１〜０．８μｍである。前記成分（Ｂ）の平均粒子径が０．００１μｍ未満の場合、製造が困難となり好ましくない場合がある。一方、前記成分（Ｂ）の平均粒子径が１００μｍ超の場合、乳化安定性が悪くなり好ましくない場合がある。
前記成分（Ｂ）のガラス転移点として、特に限定はないが、たとえば、好ましくは−１００〜１００℃、より好ましくは−９０〜５０℃、さらに好ましくは−８０〜２５℃、特に好ましくは−７０〜１０℃、最も好ましくは−６０〜０℃である。高分子粒子のガラス転移点が−１００℃未満であると、ハンドリング性に優れないことがある。一方、高分子粒子のガラス転移点が１００℃超であると、二次電池用スラリーの結着性が十分ではないことがある。

【0043】

前記成分（Ｂ）の熱重量測定（ＴＧＡ、パージガスとして乾燥空気を導入、および４０℃から昇温１０℃／ｍｉｎで加熱）による２００℃の重量減少としては、特に限定はないが、好ましくは２０重量％以下、より好ましくは１５重量％以下、さらに好ましくは１０重量％以下、特に好ましくは５重量％以下、最も好ましくは３重量％以下である。高分子粒子の熱重量測定による２００℃の重量減少が２０重量％超であると、結着性が十分でないことがある。

【0044】

前記成分（Ｂ）のゼータ電位が特定の範囲にあると分散性に優れるので好ましい。
測定温度２５℃における５重量％濃度水分散液のゼータ電位が、好ましくは−１０〜−１００ｍＶ、より好ましくは−１０〜−９０ｍＶ、さらに好ましくは−２０〜−８０ｍＶ、特に好ましくは−３０〜−７０ｍＶ、最も好ましくは−３５〜−６５ｍＶである。高分子粒子の５重量％濃度水分散液のゼータ電位が−１００ｍＶ未満であると、ハンドリング性に優れないことがある。一方、高分子粒子の５重量％濃度水分散液のゼータ電位が−１０ｍＶ超であると、二次電池用スラリーの分散性が十分ではないことがある。

【0045】

前記成分（Ｂ）の水への溶解度に関しては、特に限定はないが、たとえば、好ましくは１０ｇ／１０００ｍｌ以下、より好ましくは５ｇ／１０００ｍｌ以下、さらに好ましくは１ｇ／１０００ｍｌ以下、特に好ましくは０．５ｇ／１０００ｍｌ以下、最も好ましくは０．１ｇ／１０００ｍｌ以下である。前記成分（Ｂ）の水への溶解度が１０ｇ／１０００ｍｌ超であると、二次電池用スラリーの結着性が十分ではないことがある。前記成分（Ｂ）の水への溶解度の好ましい下限値は０ｇ／１０００ｍｌである。

【0046】

前記成分（Ｂ）の水への膨潤度に関しては、特に限定はないが、たとえば、好ましくは１０．０倍以下、より好ましくは７．５倍以下、さらに好ましくは５．０倍以下、特に好ましくは２．０倍以下、最も好ましくは１．５倍以下である。前記成分（Ｂ）の水への膨潤度が１０倍超であると、二次電池用スラリーの結着性が十分ではないことがある。前記成分（Ｂ）の水への膨潤度の好ましい下限値は１．０倍である。

【0047】

前記成分（Ｂ）の無機酸化物板に対する接触角が特定の範囲にあると分散性に優れるので好ましい。測定温度２５℃における５重量％濃度水分散液を無機酸化物板に滴下する動的接触角において、特に限定はないが、好ましくは１００ｍｓｅｃ経過時で４０〜７０°、１６００ｍｓｅｃ経過時で３０〜６０°、より好ましくは１００ｍｓｅｃ経過時で４５〜７０°、１６００ｍｓｅｃ経過時で３５〜６０°、さらに好ましくは１００ｍｓｅｃ経過時で５０〜７０°、１６００ｍｓｅｃ経過時で４０〜６０°、特に好ましくは１００ｍｓｅｃ経過時で５０〜６５°、１６００ｍｓｅｃ経過時で４０〜５５°、最も好ましくは１００ｍｓｅｃ経過時で５５〜６５°、１６００ｍｓｅｃ経過時で４５〜５５°である。無機酸化物板に対する１００ｍｓｅｃ経過時の接触角が４０°未満であると、ハンドリング性に優れない場合がある。１００ｍｓｅｃ経過時の接触角が７０°超であると、分散性に優れない場合がある。無機酸化物板に対する１６００ｍｓｅｃ経過時の接触角が３０°未満であると、ハンドリング性に優れない場合がある。無機酸化物板に対する１６００ｍｓｅｃ経過時の接触角が６０°超であると、ハンドリング性に優れない場合がある。

【0048】

接触角測定に使用する無機酸化物板の原料としては、特に限定はないが、シリカ（酸化ケイ素）、α−アルミナ、β−アルミナ、γ−アルミナ、θアルミナ等のアルミナ（酸化アルミニウム）、チタニア（酸化チタン）、マグネシア（酸化マグネシウム）、ジルコニア（酸化ジルコニウム）、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化スズ、酸化ストロンチウム、酸化ニオブ、酸化セリウム、酸化タングステン、酸化インジウム、酸化ガリウム、酸化イットリウム、酸化鉄、酸化アンチモン、ホワイトカーボン等が挙げられる。

【0049】

前記成分（Ｂ）は、高分子粒子が水に分散した高分子粒子エマルションの状態であってもよい。高分子粒子エマルションの場合の高分子粒子の濃度としては、特に限定はないが、たとえば、好ましくは１〜８０重量％、より好ましくは１０〜７０重量％、さらに好ましくは１５〜６０重量％、特に好ましくは２０〜５０重量％、最も好ましくは３０〜５０重量％である。高分子粒子エマルションの場合の高分子粒子の濃度が１重量％未満であると分散性に優れないことがある。一方、高分子粒子の濃度が８０重量％超であるとハンドリング性に優れないことがある。

【0050】

前記成分（Ｂ）の製造方法は、特に限定はないが、たとえば、通常各種単量体を乳化重合することによって得られる。
乳化重合に用いる開始剤としては、特に限定はないが、たとえば、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の無機過酸化物類；アゾビスイソブチロニトリル、２、２´−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］塩酸塩等のアゾ化合物類；クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエート等の有機過酸化物類等が挙げられ、１種または２種以上を併用してもよい。
また、上記無機過酸化物類と還元性物質を組み合わせてレドックス重合を行ってもよい。無機過酸化物類と組み合わせる還元性物質としては、特に限定はないが、たとえば、亜硫酸水素ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、硫酸第一鉄等が挙げられ、１種または２種以上を併用してもよい。

【0051】

また、前記乳化重合では連鎖移動剤を使用してもよい。連鎖移動剤としては、特に限定はないが、たとえば、α−メチルスチレンダイマー、ｎ−ブチルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン等のメルカプタン類；四塩化炭素、四臭化炭素等のハロゲン化炭化水素等が挙げられ、１種または２種以上を併用してもよい。
また、前記乳化重合では乳化剤を使用してもよい。乳化剤としては、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられ、１種または２種以上を含んでいてもよい。界面活性剤が非イオン界面活性剤および／または陰イオン界面活性剤であると好ましい。
高分子粒子エマルションが含有する水は、水道水、イオン交換水、蒸留水等のいずれでもよい。

【0052】

高分子粒子エマルションに含まれる水の含有量は、単量体の合計を１００重量部としたときに、１０〜１００００重量部、好ましくは５０〜１００００重量部、さらに好ましくは５０〜５０００重量部、特に好ましくは５０〜１０００重量部、最も好ましくは５０〜５００重量部である。水の含有量が１０重量部未満であると、乳化安定性が十分ではないことがある。一方、水の含有量が１００００重量部超であると、生産効率が悪くなる。
高分子粒子エマルションは、上記で説明した各成分以外に、消泡剤、中和剤、保護コロイド剤、抗菌剤、防黴剤、着色剤、酸化防止剤、消臭剤、架橋剤、各種触媒、各種有機溶剤、キレート剤等をさらに含有していてもよい。

【0053】

消泡剤としては特に限定はないが、たとえば、ヒマシ油、ゴマ油、アマニ油、動植物油などの油脂系消泡剤；ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸などの脂肪酸系消泡剤；ステアリン酸イソアミル、こはく酸ジステアリル、エチレングリコールジステアレート、ステアリン酸ブチルなどの脂肪酸エステル系消泡剤；ポリオキシアルキレンモノハイドリックアルコール、ジ−ｔ−アミルフェノキシエタノール、３−ヘプタノール、２−エチルヘキサノールなどのアルコール系消泡剤；３−ヘプチルセロソルブ、ノニルセロソルブ、３−ヘプチルカルビトールなどのエーテル系消泡剤；トリブチルホスフェート、トリス（ブトキシエチル）ホスフェートなどのリン酸エステル系消泡剤；ジアミルアミンなどのアミン系消泡剤；ポリアルキレンアミド、アシレートポリアミンなどのアミド系消泡剤；ラウリル硫酸エステルナトリウムなどの硫酸エステル系消泡剤；ジメチルポリシロキサンなどのポリシロキサン系消泡剤；鉱物油等が挙げられ、１種または２種以上を併用してもよい。なお、ここに記載した消泡剤は後述する消泡剤（Ｄ）としての機能を発揮する。

【0054】

前記成分（Ｂ）の含有量としては、特に限定はないが、成分（Ａ）を１００重量部としたときに、通常１００〜３０００重量部、好ましくは１５０〜２０００重量部、より好ましくは２００〜１０００重量部、さらに好ましくは２５０〜５００重量部である。前記成分（Ｂ）の含有量が１００重量部未満であると、分散安定性が十分ではないことがある。一方、前記成分（Ｂ）の含有量が３０００重量部超であると、塗布性に優れないことがある。
〔成分（Ｃ）；１重量％濃度水溶液の曇点が３０℃以上である、エチレンオキサイド付加物〕
成分（Ｃ）のエチレンオキサイド付加物は下記一般式（２）で表され、無機粉末の分散性に寄与する成分である。エチレンオキサイド付加物はある特定の範囲の曇点であるとよい。
前記成分（Ｃ）は１％濃度水溶液の曇点が特定の範囲にあればよく、特に限定はないが、下記一般式（２）で表される化合物であると好ましい。
下記一般式（２）：
Ｒ´Ｏ−（ＥＯ）ｎ−Ｈ （２）
（ＥＯはオキシエチレン基を示す。ｎは、ＥＯの平均付加モル数を示し、ｎ＝１〜１００である。）
Ｒ´は、炭化水素基であって、特に限定はないが、たとえば、アルキル基、アルケニル基、フェニル基、スチレン化フェニル基、アルキルフェニル基が分散性に優れるので好ましい。アルキル基、アルケニル基、スチレン化フェニル基から構成されると、ハンドリング性に優れるのでさらに好ましい。
アルキル基またはアルケニル基の炭素数としては、特に限定はないが、たとえば、通常１〜３０、好ましくは８〜２５、さらに好ましくは９〜２０、特に好ましくは１０〜１８、最も好ましくは１１〜１６である。Ｒ´の炭素数が３０超であると、得られるエチレンオキサイド付加物の疎水性が増大する。また、アルキル基またはアルケニル基は直鎖または分枝鎖のいずれの構造から構成されていてもよい。

【0055】

ＥＯはオキシエチレン基であり、ｎはオキシエチレン基の平均付加モル数を示す。オキシエチレン基の平均付加モル数ｎとしては、特に限定はないが、通常５〜１００、好ましくは６〜６０、より好ましくは７〜５０、さらに好ましくは８〜３０、特に好ましくは９〜２０、最も好ましくは１０〜１５である。オキシエチレン基の平均付加モル数が５未満であると、親水性や無機粒子の分散性が十分ではない場合がある。一方、オキシエチレン基の平均付加モル数が１００超であると、親水性が強くなりすぎることがある。
成分（Ｃ）のエチレンオキサイド付加物のＨＬＢ（以下、ＨＬＢ（Ｃ）とする）としては、好ましくは８〜２０、より好ましくは９〜１９、さらに好ましくは１０〜１８、特に好ましくは１１〜１７、最も好ましくは１２〜１６である。ＨＬＢ（Ｃ）が８未満であると、無機粉末の分散性に優れないことがある。一方、ＨＬＢ（Ｃ）が２０超であると、ハンドリング性に優れないことがある。
なお、前記成分（Ｃ）が複数のエチレンオキサイド付加物からなる場合には、前記成分（Ｃ）の加重平均のＨＬＢを意味する。

【0056】

前記成分（Ｃ）の重量平均分子量としては、特に限定はないが、好ましくは２００〜５０００、より好ましくは３００〜４０００、さらに好ましくは３００〜３０００、特に好ましくは３００〜２０００、最も好ましくは５００〜１５００である。重量平均分子量が２００未満であると、塗布性が十分ではないことがある。重量平均分子量が５０００超であると、ハンドリング性が低いことがある。重量平均分子量の測定方法は、実施例で詳しく説明する。
前記成分（Ｃ）の曇点は、通常、前記成分（Ｃ）の１重量％水溶液を調製し加温して一旦液を濁らせ、徐々に冷却して濁りが無くなる温度を曇点とする方法を用いて測定する。上記曇点としては、好ましくは３０℃以上、より好ましくは４０℃以上、さらに好ましくは５０℃以上、特に好ましくは６０℃以上、最も好ましくは７０℃以上である。上記曇点が３０℃未満であると、無機粉末の分散性に優れないことがある。前記成分（Ｃ）の曇点の好ましい上限は、水の沸点付近の９９℃である。ただし、前記成分（Ｃ）の中には、１重量％水溶液の曇点が９９℃を超過するものも存在する。

【0057】

本発明では、上記曇点が９９℃超である場合は、曇点が測定不能であるので、上記に示す曇点の測定方法とは異なる以下に示す測定方法を選択し、その測定方法で得られた値を曇点とすることができる。
上記曇点が９９℃超の場合は、前記成分（Ｃ）の曇点は、以下の実施例で詳しく説明する硫酸カリウム水溶液を溶媒とした方法（硫酸カリ法）により測定した値とする。硫酸カリ法により測定した前記成分（Ｃ）の曇点は、好ましくは３０〜９９℃、より好ましくは４０〜９０℃、さらに好ましくは５０〜８５℃、特に好ましくは５５〜８０℃、最も好ましくは６０〜７５℃である。硫酸カリ法により測定した曇点が３０℃未満であると、前記成分（Ｃ）の乳化性が低いことがある。一方、硫酸カリ法により測定した曇点が９９℃超であると、前記成分（Ｃ）のハンドリング性が低いことがある。

【0058】

前記成分（Ｃ）の起泡力は、以下の実施例で詳しく説明する濃度０．１重量％、温度２５℃の測定条件下でロスマイルス試験法により測定した値とする。前記成分（Ｃ）の流下直後の起泡力は、好ましくは１０〜２００ｍｍ、より好ましくは２０〜１９０ｍｍ、さらに好ましくは３０〜１８０ｍｍ、特に好ましくは４０〜１７０ｍｍ、最も好ましくは５０〜１６０ｍｍである。流下直後から５分後の起泡力は、好ましくは１〜２００以下、より好ましくは５〜１８０ｍｍ、さらに好ましくは１０〜１６０ｍｍ、特に好ましくは１５〜１５０ｍｍ、最も好ましくは１５〜１４０ｍｍである。ロスマイルス試験法により流下直後の起泡力が２００ｍｍ超であると、二次電池用スラリーの塗布性が十分ではないことがある。流下直後の起泡力が１０ｍｍ未満であると、無機粉末の分散性に優れないことがある。一方、流下直後から５分後の起泡力が２００ｍｍ超であると、二次電池用スラリーの塗布性が十分ではないことがある。流下直後から５分後の起泡力が１ｍｍ未満であると、無機粉末の分散性に優れないことがある。

【0059】

前記成分（Ｃ）の表面張力は、好ましくは２０〜５０ｍＮ／ｍ、より好ましくは２２〜４５ｍＮ／ｍ、さらに好ましくは２２〜４０ｍＮ／ｍ、特に好ましくは２５〜４０ｍＮ／ｍ、最も好ましくは２５〜３５ｍＮ／ｍである。エチレンオキサイド付加物の表面張力が２０ｍＮ／ｍ未満であると、二次電池用スラリーの塗布性が十分ではないことがある。一方、前記成分（Ｃ）の表面張力が５０ｍＮ／ｍ超であると、無機粉末の分散性に優れないことがある。本発明において表面張力は、以下の実施例で詳しく説明するように、濃度０．１重量％、温度２５℃の測定条件下でウィルヘルミー法により測定した値とする。

【0060】

前記成分（Ｃ）の臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）は、特に限定はないが、好ましくは５〜３００ｍｇ／ｌ、より好ましくは１０〜２９０ｍｇ／ｌ、さらに好ましくは１５〜２５０ｍｇ／ｌ、特に好ましくは２０〜２００ｍｇ／ｌ、最も好ましくは２５〜１６０ｍｇ／ｌである。前記成分（Ｃ）の臨界ミセル濃度が５ｍｇ／ｌ未満であると、分散性が十分ではないことがある。一方、前記成分（Ｃ）の臨界ミセル濃度が１００ｍｇ／ｌ超であると、二次電池用スラリーの塗布性が十分ではないことがある。
前記成分（Ｃ）の水への溶解性に関しては、特に限定はないが、水溶性を示す方が無機粒子の分散性に優れるので好ましい。
前記成分（Ｃ）の水への溶解度に関しては、特に限定はないが、たとえば、好ましくは１０００ｇ／１０００ｍｌ以上、より好ましくは５０００ｇ／１０００ｍｌ以上、さらに好ましくは９０００ｇ／１０００ｍｌ以上、特に好ましくは２００００ｇ／１０００ｍｌ以上、最も好ましくは９９０００ｇ／１０００ｍｌ以上である。前記成分（Ｃ）の水への溶解度が１０００ｇ／１０００ｍｌ未満であると、二次電池用スラリーの分散性が十分ではないことがある。

【0061】

前記成分（Ｃ）の含有量としては、特に限定はないが、成分（Ａ）を１００重量部としたときに、通常１〜５０００重量部、好ましくは１０〜２５００重量部、より好ましくは５０〜１０００重量部、さらに好ましくは１００〜５００重量部である。前記成分（Ｃ）の含有量が１重量部未満であると、分散安定性が十分ではないことがある。一方、前記成分（Ｃ）の含有量が５０００重量部超であると、塗布性に優れないことがある。

【0062】

〔消泡剤成分（Ｄ）〕
本発明の二次電池スラリー用分散剤組成物は、消泡剤成分（Ｄ）を含有すると、二次電池スラリーのハンドリング性向上および塗布性向上の観点から、好ましい。
前記成分（Ｄ）としては特に限定はないが、たとえば、ヒマシ油、ゴマ油、アマニ油、動植物油などの油脂系消泡剤；ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸などの脂肪酸系消泡剤；ステアリン酸イソアミル、こはく酸ジステアリル、エチレングリコールジステアレート、ステアリン酸ブチルなどの脂肪酸エステル系消泡剤；ポリオキシアルキレンモノハイドリックアルコール、ジ−ｔ−アミルフェノキシエタノール、３−ヘプタノール、２−エチルヘキサノールなどのアルコール系消泡剤；３−ヘプチルセロソルブ、ノニルセロソルブ、３−ヘプチルカルビトール、ポリアルキレングリコールなどのエーテル系消泡剤；トリブチルホスフェート、トリス（ブトキシエチル）ホスフェートなどのリン酸エステル系消泡剤；ジアミルアミンなどのアミン系消泡剤；ポリアルキレンアミド、アシレートポリアミンなどのアミド系消泡剤；ラウリル硫酸エステルナトリウムなどの硫酸エステル系消泡剤；ジメチルポリシロキサンなどのポリシロキサン系消泡剤；パラフィン系鉱物油、シクロペンテン、シクロヘキサン、フイヒテライト、オレアナンなどのナフテン系鉱物油などの鉱物油；シリカ微粉末系消泡剤等が挙げられ、１種または２種以上を併用してもよい。なかでも消泡剤が、ポリシロキサン系消泡剤、シリカ微粉末から選ばれる少なくとも１種以上であると、消泡性に優れるので好ましい。

【0063】

前記成分（Ｄ）の含有量としては、特に限定はないが、成分（Ａ）を１００重量部としたときに、通常１〜１０００重量部、好ましくは２〜１００重量部、さらに好ましくは３〜７５重量部、特に好ましくは４〜５０重量部、最も好ましくは５〜３０重量部である。消泡剤の含有量が１重量部未満であると、消泡性が十分ではないことがある。一方、消泡剤の含有量が１０００重量部超であると、塗布性に優れないことがある。

【0064】

〔その他の成分〕
本発明の二次電池スラリー用分散剤組成物は、上記で説明した成分以外のその他の成分を含んでいても構わない。その他の成分としては、特に限定はないが、たとえば、分散助剤、ｐＨ調整剤成分、レオロジー調整剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。

【0065】

本発明で用いられる分散助剤は、二次電池スラリーの分散を補助し、二次電池スラリーの安定性を高める効果がある。分散助剤としては、特に限定はないが、たとえば、アセトン、アセチルアセトン、ジピパロイルメタン、デヒドロ酢酸、マロン酸ジエチル等のケトン化合物；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール等のアルコール化合物；乳酸、酢酸、プロピオン酸、マレイン酸、シュウ酸、ギ酸、メタンスルホン酸、トルエンスルホン酸、クエン酸、酒石酸、エチレンジアミン四酢酸等の有機酸；塩化水素、硫酸、硝酸、リン酸、ポリリン酸等の無機酸等が挙げられ、１種または２種以上を併用してもよい。なかでも分散助剤が無機酸、有機酸から選ばれる少なくとも１種以上であると、分散安定性に優れるので好ましい。

【0066】

分散助剤の分子量としては、特に限定はないが、たとえば、通常１０〜２０００、好ましくは２０〜１０００、さらに好ましくは３０〜５００、特に好ましくは４０〜３００、最も好ましくは５０〜２００である。分散助剤の分子量が１０未満であると、分散安定性が十分ではないことがある。一方、分散助剤の分子量が２０００超であると、分散性が十分でないことがある。

【0067】

分散助剤の含有量としては、特に限定はないが、成分（Ａ）を１００重量部としたときに、通常１〜１０００重量部、好ましくは１０〜５００重量部、さらに好ましくは５０〜３００重量部、特に好ましくは７０〜２００重量部、最も好ましくは９０〜１５０重量部である。分散助剤の含有量が１重量部未満であると、分散安定性が十分ではないことがある。一方、分散助剤の含有量が１０００重量部超であると、塗布性に優れないことがある。
本発明で用いられるｐＨ調整剤は、分散安定性を高める目的で含んでもよい。ｐＨ調整剤としては、特に限定はないが、たとえば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化ストロンチウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ（土類）金属の水酸化物；アンモニア；炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の炭酸塩；酸化カルシウム、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化マグネシウム、酸化バリウム、酸化銀、酸化クロム、酸化マンガン、酸化鉄、酸化ビスマス等の金属酸化物；メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、エチレンジアミン、モノエタノールアミン、スペルミン、アニリン、トルイジン、ピロリジン、モルホリン、イミダゾール、アミノ酸等のアミン化合物等が挙げられ、１種または２種以上を併用してもよい。なかでもｐＨ調整剤がアルカリ（土類）金属の水酸化物から選ばれる少なくとも１種以上であると、汎用性に優れるので好ましい。ここで、アルカリ（土類）金属とは、アルカリ金属又はアルカリ土類金属を示す。

【0068】

ｐＨ調整剤の分子量としては、特に限定はないが、たとえば、通常１０〜２０００、好ましくは１５〜１０００、さらに好ましくは２０〜５００、特に好ましくは２５〜２００、最も好ましくは３０〜１００である。前記ｐＨ調整剤の分子量が１０未満であると、分散安定性が十分ではないことがある。一方、ｐＨ調整剤の分子量が２０００超であると、ハンドリング性が十分でないことがある。
ｐＨ調整剤の含有量としては、特に限定はないが、成分（Ａ）を１００重量部としたときに、通常１〜１０００重量部、好ましくは１０〜５００重量部、さらに好ましくは５０〜３００重量部、特に好ましくは７０〜２００重量部、最も好ましくは９０〜１５０重量部である。ｐＨ調整剤の含有量が１重量部未満であると、分散安定性が十分ではないことがある。一方、ｐＨ調整剤の含有量が１０００重量部超であると、塗布性に優れないことがある。

【0069】

本発明のレオロジー調整剤は、分散安定性や塗布性を高める目的で含んでもよい。レオロジー調整剤としては適宜選択され、特に限定はないが、たとえば、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリオキシエチレン・ポリプロピレンブロックポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アラビアガム、グアーガム、キサンタンガム、ゼラチン、コーンスターチ、ポリアクリルアミド等の水溶性高分子が挙げられる。
本発明の陰イオン性界面活性剤としては、たとえば、オレイン酸ナトリウム、パルミチン酸カリウム、オレイン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸塩；ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリル硫酸ナトリウム、セチル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸エステル塩；ポリオキシエチレントリデシルエーテル酢酸ナトリウム等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩；ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩；ステアロイルメチルタウリンＮａ、ラウロイルメチルタウリンＮａ、ミリストイルメチルタウリンＮａ、パルミトイルメチルタウリンＮａ等の高級脂肪酸アミドスルホン酸塩；ラウロイルサルコシンナトリウム等のＮ−アシルサルコシン塩；モノステアリルリン酸ナトリウム等のアルキルリン酸塩；ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸ナトリウム等のポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩；ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等の長鎖スルホコハク酸塩、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ナトリウムモノナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ジナトリウム等の長鎖Ｎ−アシルグルタミン酸塩；ポリアクリル酸、ポリメタアクリル酸、ポリマレイン酸、ポリ無水マレイン酸、マレイン酸とイソブチレンとの共重合物、無水マレイン酸とイソブチレンとの共重合物、マレイン酸とジイソブチレンとの共重合物、無水マレイン酸とジイソブチレンとの共重合物、アクリル酸とイタコン酸との共重合物、メタアクリル酸とイタコン酸との共重合物、マレイン酸とスチレンとの共重合物、無水マレイン酸とスチレンとの共重合物、アクリル酸とメタアクリル酸との共重合物、アクリル酸とアクリル酸メチルエステルとの共重合物、アクリル酸と酢酸ビニルとの共重合物、アクリル酸とマレイン酸との共重合物、アクリル酸と無水マレイン酸との共重合物のアルカリ金属塩（リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等）、アルカリ土類金属塩（マグネシウム塩、カルシウム塩等）、アンモニウム塩およびアミン塩等のポリカルボン酸塩；ナフタレンスルホン酸、アルキルナフタレンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、アルキルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、および、これらのアルカリ金属塩（リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等）、アルカリ土類金属塩（マグネシウム塩、カルシウム塩等）、アンモニウム塩およびアミン塩等のナフタレンスルホン酸塩；メラミンスルホン酸、アルキルメラミンスルホン酸、メラミンスルホン酸のホルマリン縮合物、アルキルメラミンスルホン酸のホルマリン縮合物、および、これらのアルカリ金属塩（リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等）、アルカリ土類金属塩（マグネシウム塩、カルシウム塩等）、アンモニウム塩およびアミン塩等のメラミンスルホン酸塩等；リグニンスルホン酸、および、これらのアルカリ金属塩（リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等）、アルカリ土類金属塩（マグネシウム塩、カルシウム塩等）、アンモニウム塩およびアミン塩等のリグニンスルホン酸塩等が挙げられ、１種または２種以上を併用してもよい。

【0070】

本発明の陽イオン性界面活性剤としては、たとえば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニウム塩；ジアルキルジメチルアンモニウム塩；トリアルキルメチルアンモニウム塩、アルキルアミン塩が挙げられ、１種または２種以上を併用してもよい。
本発明の両性界面活性剤としては、たとえば、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等のイミダゾリン系両性界面活性剤；２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等のベタイン系両性界面活性剤；Ｎ−ラウリルグリシン、Ｎ−ラウリルβ−アラニン、Ｎ−ステアリルβ−アラニン等のアミノ酸型両性界面活性剤等が挙げられ、１種または２種以上を併用してもよい。

【0071】

〔二次電池スラリー用分散剤組成物、その製造方法と形態〕
二次電池スラリー用分散剤組成物の製造方法は、特に限定はなく、成分（Ａ）：アルキレンオキサイド付加物、成分（Ｂ）：高分子粒子、任意成分である成分（Ｃ）：１重量％濃度水溶液の曇点が３０℃以上である、エチレンオキサイド付加物、任意成分である成分（Ｄ）：消泡剤等を混合する方法等を挙げることができる。
混合については、特に限定はなく、容器と攪拌翼といった極めて簡単な機構を備えた装置を用いて行うことができる。攪拌翼としては、特に限定はないが、マックスブレンド翼、トルネード翼、フルゾーン翼等を挙げることができる。また、一般的な揺動または攪拌を行える混合機を用いてもよい。混合機としては、たとえば、リボン型混合機、垂直スクリュー型混合機等の揺動攪拌または攪拌を行える混合機を挙げることができる。また、攪拌装置を組み合わせたことにより効率のよい多機能な混合機であるスーパーミキサー（株式会社カワタ製）およびハイスピードミキサー（株式会社深江製）、ニューグラムマシン（株式会社セイシン企業製）、ＳＶミキサー（株式会社神鋼環境ソリューション社製）、フィルミクス（プライミクス株式会社）、ジェットペースタ（日本スピンドル製造株式会社）、ＫＲＣニーダ（株式会社栗本鐵工所製）、自転・公転ミキサー（株式会社シンキー、株式会社写真化学）等を用いてもよい。他には、たとえば、ジョークラッシャー、ジャイレトリークラッシャー、コーンクラッシャー、ロールクラッシャー、インパクトクラッシャー、ハンマークラッシャー、ロッドミル、ボールミル、振動ロッドミル、振動ボールミル、円盤型ミル、ジェットミル、サイクロンミルなどの粉砕機を用いてもよい。
また、超音波乳化機、連続式二軸混練機、高圧乳化機やマイクロリアクター等を用いてもよい。

【0072】

二次電池スラリー用分散剤組成物の有効濃度が０．１重量％水溶液の２５℃における表面張力としては、特に限定はないが、好ましくは２０〜５０ｍＮ／ｍ、さらに好ましくは２５〜４５ｍＮ／ｍ、特に好ましくは２５〜４０ｍＮ／ｍ、最も好ましくは２５〜３５ｍＮ／ｍである。２０ｍＮ／ｍ未満では、乾燥性に優れないことがある。５０ｍＮ／ｍ超では、塗布性が悪いことがある。

【0073】

二次電池スラリー用分散剤組成物は、以下の実施例で詳しく説明する濃度０．１重量％、温度２５℃の測定条件下でロスマイルス試験法により起泡力を測定するが、二次電池スラリー用分散剤組成物の流下直後の起泡力は、５０ｍｍ以下、好ましくは４０ｍｍ以下、より好ましくは３０ｍｍ以下、さらに好ましくは２０ｍｍ以下、特に好ましくは１０ｍｍ以下である。流下直後から５分後の起泡力は、２５ｍｍ以下、好ましくは２０ｍｍ以下、より好ましくは１５ｍｍ以下、さらに好ましくは１０ｍｍ以下、特に好ましくは５ｍｍ以下である。ロスマイルス試験法により流下直後の起泡力が５０ｍｍ超であると、二次電池用スラリーの塗布性が十分ではない。また、流下直後から５分後の起泡力が２５ｍｍ超であると、二次電池用スラリーの塗布性が十分ではない。

【0074】

二次電池スラリー用分散剤組成物の測定温度２５℃におけるゼータ電位としては、特に限定はないが、好ましくは−２０〜−１００ｍＶ、さらに好ましくは−２５〜−８０ｍＶ、特に好ましくは−３０〜−７０ｍＶ、最も好ましくは−３５〜−６０ｍＶである。−１００ｍＶ未満では、ハンドリング性が悪いことがある。−２０ｍＶ超では、分散性に優れないことがある。

【0075】

二次電池スラリー用分散剤組成物のｐＨとしては、特に限定はないが、好ましくは４．０〜１２．０、さらに好ましくは５．０〜１１．０、特に好ましくは６．０〜１０．０、最も好ましくは７．０〜９．０である。ｐＨが４．０未満では、塗布性が悪いことがある。１２．０超では、ハンドリング性が悪いことがある。

【0076】

二次電池スラリー用分散剤組成物の、ポリオレフィン樹脂表面に対して当該分散剤組成物の液滴を落としてから１６００ｍｓｅｃ後の接触角としては、特に限定はないが、好ましくは１０〜６０°、さらに好ましくは１５〜６０°、特に好ましくは２０〜５０°、最も好ましくは３０〜４０°である。１０°未満では、分散性に優れないことがある。６０°超では、塗布性が悪いことがある。

【0077】

二次電池スラリー用分散剤組成物の無機酸化物板表面に対して二次電池スラリー用分散剤組成物の液滴を落としてから１６００ｍｓｅｃ後の接触角としては、特に限定はないが、好ましくは１０〜６０°、さらに好ましくは１５〜６０°、特に好ましくは２０〜５０°、最も好ましくは３０〜４０°である。１０°未満では、分散性に優れないことがある。６０°超では、塗布性が悪いことがある。

【0078】

接触角測定に使用する無機酸化物板の原料としては、特に限定はないが、シリカ（酸化ケイ素）、α−アルミナ、β−アルミナ、γ−アルミナ、θアルミナ等のアルミナ（酸化アルミニウム）、チタニア（酸化チタン）、マグネシア（酸化マグネシウム）、ジルコニア（酸化ジルコニウム）、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化スズ、酸化ストロンチウム、酸化ニオブ、酸化セリウム、酸化タングステン、酸化インジウム、酸化ガリウム、酸化イットリウム、酸化鉄、酸化アンチモン、ホワイトカーボン等が挙げられる。

【0079】

二次電池スラリー用分散剤組成物の不揮発分濃度としては、特に限定はないが、たとえば、通常１〜９０％、好ましくは１０〜８０％、さらに好ましくは２０〜７０％、特に好ましくは３０〜６０％、最も好ましくは３５〜５５％である。１％未満では、分散性に優れないことがある。９０％超では、安定性が悪いことがある。

【0080】

〔二次電池スラリー組成物、その製造方法および用途〕
本発明の二次電池スラリー組成物は、上記で説明した二次電池スラリー用分散剤組成物の存在下、無機粒子を溶媒に分散させる製造方法によって得られる。
本発明の二次電池スラリー組成物の製造方法としては、特に限定はないが、たとえば、前記二次電池スラリー用分散剤組成物と溶媒とを混合する分散剤調整工程と、前記分散剤調整工程により得られた混合液に無機粒子を分散させる無機粒子分散工程を含む製造方法等が挙げられる。

【0081】

無機粒子は、二次電池スラリー組成物の用途によって異なるので後で説明する。
二次電池スラリー組成物におけるアルキレンオキサイド付加物成分（Ａ）の含有量としては、特に限定はないが、無機粒子１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部、より好ましくは０．４〜２．５重量部、さらに好ましくは０．７〜２重量部、特に好ましくは１〜１．５重量部である。１０重量部超であると、電池性能が優れない。一方、０．０１重量部未満であると、塗布性が十分でない。

【0082】

二次電池スラリー組成物における高分子粒子成分（Ｂ）の含有量としては、特に限定はないが、無機粒子１００重量部に対して、０．１〜５０重量部、好ましくは０．５〜２０重量部、より好ましくは１〜１５重量部、さらに好ましくは２〜１０重量部、特に好ましくは３〜７重量部である。５０重量部超であると、電池性能が優れない。一方、０．１重量部未満であると、塗布性が十分でない。

【0083】

二次電池スラリー組成物は、以下の実施例で詳しく説明する濃度０．１重量％、温度２５℃の測定条件下でロスマイルス試験法により起泡力を測定するが、二次電池スラリー組成物の流下直後の起泡力は、５０ｍｍ以下、好ましくは４０ｍｍ以下、より好ましくは３０ｍｍ以下、さらに好ましくは２０ｍｍ以下、特に好ましくは１０ｍｍ以下である。流下直後から５分後の起泡力は、２５ｍｍ以下、好ましくは２０ｍｍ以下、より好ましくは１５ｍｍ以下、さらに好ましくは１０ｍｍ以下、特に好ましくは５ｍｍ以下である。ロスマイルス試験法により流下直後の起泡力が５０ｍｍ超であると、塗布性が十分ではない。また、流下直後から５分後の起泡力が２５ｍｍ超であると、塗布性が十分ではない。

【0084】

二次電池スラリー組成物の比重としては、特に限定はないが、たとえば、通常１〜４、好ましくは１．１〜３、より好ましくは１．２〜２．５、さらに好ましくは１．３〜２、特に好ましくは１．４〜１．９、最も好ましくは１．５〜１．８である。二次電池スラリー組成物の比重が４超であると、分散安定性に優れない場合がある。一方、二次電池スラリー組成物の比重が１未満であると、塗布性に優れでない場合がある。

【0085】

二次電池スラリー組成物のｐＨとしては、特に限定はないが、好ましくは４．０〜１２．０、さらに好ましくは５．０〜１１．０、特に好ましくは６．０〜１０．０、最も好ましくは７．０〜９．０である。ｐＨが４．０未満では、塗布性が悪いことがある。１２．０超では、ハンドリング性が悪いことがある。

【0086】

無機粒子を分散させる溶媒としては、特に限定はなく、有機溶剤でも水でも構わないが、コストが小さく有害性リスクの少ないことから水が好ましい。
本発明の二次電池スラリー組成物が含有する水は、水道水、イオン交換水、蒸留水等のいずれでもよい。

【0087】

二次電池スラリー組成物における溶媒の含有量としては、特に限定はないが、たとえば、無機粒子１００重量部に対して、１〜１００００重量部、好ましくは１０〜１０００重量部、より好ましくは５０〜５００重量部、さらに好ましくは６０〜３００重量部、特に好ましくは８０〜２００重量部、最も好ましくは１００〜１５０重量部である。二次電池スラリー組成物における溶媒の含有量が無機粒子１００重量部に対して１００００重量部超であると、電池性能が優れない場合がある。一方、二次電池スラリー組成物における溶媒の含有量が無機粒子１００重量部に対して溶媒の含有量が１重量部未満であると、塗布性が十分でない場合がある。

【0088】

本発明の二次電池スラリー組成物は、上記で説明した各成分以外に、ハイドロトロープ剤、保護コロイド剤、抗菌剤、防黴剤、着色剤、酸化防止剤、消臭剤、架橋剤、触媒、乳化安定剤、キレート剤等をさらに含有していてもよい。
本発明の二次電池スラリー組成物を得るために、二次電池スラリー用分散剤組成物、無機粒子、水等の各成分を混合する方法については、特に限定はなく、容器と攪拌翼といった極めて簡単な機構を備えた装置を用いて行うことができる。攪拌翼としては、特に限定はないが、マックスブレンド翼、トルネード翼、フルゾーン翼等を挙げることができる。また、一般的な揺動または攪拌を行える混合機を用いてもよい。混合機としては、たとえば、リボン型混合機、垂直スクリュー型混合機等の揺動攪拌または攪拌を行える混合機を挙げることができる。また、攪拌装置を組み合わせたことにより効率のよい多機能な混合機であるスーパーミキサー（株式会社カワタ製）およびハイスピードミキサー（株式会社深江製）、ニューグラムマシン（株式会社セイシン企業製）、ＳＶミキサー（株式会社神鋼環境ソリューション社製）、フィルミクス（プライミクス株式会社）、ジェットペースタ（日本スピンドル製造株式会社）、ＫＲＣニーダ（株式会社栗本鐵工所製）等を用いてもよい。他には、たとえば、ジョークラッシャー、ジャイレトリークラッシャー、コーンクラッシャー、ロールクラッシャー、インパクトクラッシャー、ハンマークラッシャー、ロッドミル、ボールミル、振動ロッドミル、振動ボールミル、円盤型ミル、ジェットミル、サイクロンミルなどの粉砕機を用いてもよい。また、超音波乳化機、連続式二軸混練機、高圧乳化機やマイクロリアクター等を用いてもよい。

【0089】

また、本発明の二次電池スラリー組成物の製造方法は、二次電池スラリー用分散剤組成物を構成する各成分を別々に溶媒に分散させる工程を含んでも構わない。尚、別々に溶媒に分散させる際の各成分の量は、前記した二次電池スラリー組成物の各成分含有量に従う。
二次電池スラリー用分散剤組成物を構成する各成分を別々に溶媒に分散させる工程としては、特に限定はないが、たとえば、前記成分（Ａ）と溶媒を混合して混合液を得る工程（ａ）と、前記混合液及び前記成分（Ｂ）を混合して分散剤組成物を得る工程（ｂ）と、前記分散剤組成物と無機粒子とを混合してスラリー組成物を得る工程（ｃ）を含む製造方法が挙げられる。成分（Ｃ）、成分（Ｄ）及びその他の成分から選ばれる少なくとも１種を用いる場合には、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）及びその他の成分から選ばれる少なくとも１種を混合する工程は、工程（ａ）、工程（ｂ）、工程（ｃ）のいずれでも構わないが、工程（ａ）で混合すると、分散剤組成物が均一となることにより本願効果が得られやすいため、好ましい。
本発明の二次電池スラリー組成物の用途としては、特に限定はないが、正極用途、負極用途、正極、負極、セパレータ等の表面コート用途等が挙げられる。
以下、各種用途について、詳しく説明する。

【0090】

（二次電池正極用途）
本発明の二次電池スラリー組成物は、二次電池正極用途として利用することができる。二次電池スラリー組成物が二次電池正極用途として用いられる場合の二次電池正極用スラリー組成物の無機粒子としては、正極活物質、導電助剤等が挙げられる。二次電池正極用途の二次電池スラリー組成物は、通常集電体シートに塗布、乾燥して薄膜化して二次電池用正極として使用できる。

【0091】

正極活物質としては、特に限定はないが、たとえば、リン酸鉄リチウム（ＬｉＦｅＰＯ_４）、リン酸マンガンリチウム（ＬｉＭｎＰＯ_４）、リン酸コバルトリチウム（ＬｉＣｏＰＯ_４）、ピロリン酸鉄（Ｌｉ_２ＦｅＰ_２Ｏ_７）、コバルト酸リチウム複合酸化物（ＬｉＣｏＯ_２）、スピネル型マンガン酸リチウムコバルト酸リチウム複合酸化物（ＬｉＭｎ_２Ｏ_４）、マンガン酸リチウム複合酸化物（ＬｉＭｎＯ_２）、ニッケル酸リチウム複合酸化物（ＬｉＮｉＯ_２）、ニオブ酸リチウム複合酸化物（ＬｉＮｂＯ_２）、鉄酸リチウム複合酸化物（ＬｉＦｅＯ_２）、マグネシウム酸リチウム複合酸化物（ＬｉＭｇＯ_２）、カルシウム酸リチウム複合酸化物（ＬｉＣａＯ_２）、銅酸リチウム複合酸化物（ＬｉＣｕＯ_２）、亜鉛酸リチウム複合酸化物（ＬｉＺｎＯ_２）、モリブテン酸リチウム複合酸化物（ＬｉＭｏＯ_２）、タンタル酸リチウム複合酸化物（ＬｉＴａＯ_２）、タングステン酸リチウム複合酸化物（ＬｉＷＯ_２）、リチウム−ニッケル−コバルト−アルミニウム複合酸化物（ＬｉＮｉ_０．８Ｃｏ_０．１５Ａｌ_０．０５Ｏ_２）、リチウム−ニッケル−コバルト−マンガン複合酸化物（ＬｉＮｉ_０．３３Ｃｏ_０．３３Ｍｎ_０．３３Ｏ_２、ＬｉＮｉ_０．８Ｃｏ_０．１Ｍｎ_０．１Ｏ_２）、酸化マンガンニッケル（ＬｉＮｉ_０．５Ｍｎ_１．５Ｏ_４）、酸化マンガン（ＭｎＯ_２）、リチウム過剰系ニッケル−コバルト−マンガン複合酸化物、水酸化ニッケル（Ｎｉ（ＯＨ）_２）、バナジウム系酸化物、硫黄系酸化物、シリケート系酸化物等が挙げられ、１種または２種以上でもよい。

【0092】

導電助剤としては、特に限定はないが、たとえば、ファーネスブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラック等のカーボンブラック；グラフェン；カーボンナノ繊維、単層カーボンナノチューブ、多層カーボンナノチューブ等のカーボンナノチューブ；銀、銅、錫、亜鉛、酸化亜鉛、ニッケル、マンガン等の金属微粒子；酸化インジウムスズなどの複合金属微粒子等が挙げられ、１種または２種以上でもよい。

【0093】

正極の集電体としては、電子伝導性を有し正極材料に通電し得る材料であればよく、特に限定はないが、たとえば、Ｃ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｔａ、Ｗ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、Ａｌ、Ｎｉ等の導電性物質、これら導電性物質の二種類以上を含有する合金（例えば、ステンレス鋼）を使用し得る。電気伝導性が高く、電解液中の安定性と耐酸化性がよい観点から、集電体としてはＣ、Ａｌ、Ｎｉ、ステンレス鋼等が好ましく、さらに材料コストの観点からＡｌ等が好ましい。集電体の形状には、特に限定はなく、たとえば、箔状基材、三次元基材などを用いることができる。集電体表面上には、あらかじめプライマー層が形成されていてもよく、プライマー層に導電助剤を含んでいてもよい。

【0094】

二次電池正極用スラリー組成物を正極の集電体に塗工する方法としては、均一にウェットコーティングできる方法であればよく、特に限定はないが、たとえば、キャピラリーコート法、スピンコート法、スリットダイコート法、スプレーコート法、ディップコート法、ロールコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、バーコーター法、グラビアコーター法、ダイコーター法などを採用することができる。

【0095】

塗膜から溶媒を除去する方法は、乾燥による方法が一般的である。溶媒の乾燥温度は、特に限定はないが、通常、１０〜２００℃、好ましくは３０〜１９０℃、さらに好ましくは５０〜１８０℃、特に好ましくは８０〜１７０℃、最も好ましくは９０〜１６０℃である。溶媒の乾燥温度が２００℃超の場合、正極の機能が低下し好ましくない場合がある。
集電体表面に本発明の二次電池正極用スラリー組成物を塗布、乾燥して形成する表面コート被膜は、集電体のどちらか片面に形成させてよく、両面に形成させてもよい。
集電体表面に本発明の二次電池正極用スラリー組成物を塗布、乾燥して形成された片面分の正極被膜の膜厚としては、特に限定はないが、たとえば、通常１〜５００μｍ、好ましくは１０〜４００μｍ、さらに好ましくは２０〜３００μｍ、特に好ましくは３０〜２００μｍ、最も好ましくは５０〜１５０μｍである。片面分の正極被膜の膜厚が１μｍ未満の場合電池性能が悪くなり好ましくない場合がある。片面分の表面コート被膜の膜厚が５００μｍ超の場合、ハンドリング性が低下し好ましくない場合がある。

【0096】

（二次電池負極用途）
本発明の二次電池スラリー組成物は、二次電池負極用途として利用することができる。二次電池スラリー組成物が二次電池負極用途として用いられる場合の二次電池負極用スラリー組成物の無機粒子としては、負極活物質、導電助剤等が挙げられる。二次電池負極用途の二次電池スラリー組成物は、通常集電体シートに塗布、乾燥して薄膜化して二次電池用負極として使用できる。

【0097】

二次電池負極用スラリー組成物の無機粒子としては、負極活物質、導電助剤等が挙げられる。
負極活物質としては、特に限定はないが、たとえば、天然黒鉛、人造黒鉛、膨張黒鉛、活性炭、カーボンファイバー、コークス、ソフトカーボン、ハードカーボン等の炭素材料；シリコン系；ＳｉＯ、ＳｎＯ、ＳｎＯ_２、ＣｕＯ、Ｌｉ_４Ｔｉ_５Ｏ_１２等の金属酸化物系；Ｓｉ−Ａｌ、Ａｌ−Ｚｎ、Ｓｉ−Ｍｇ、Ａｌ−Ｇｅ、Ｓｉ−Ｇｅ、Ｓｉ−Ａｇ、Ｚｎ−Ｓｎ、Ｇｅ−Ａｇ、Ｇｅ−Ｓｎ、Ｇｅ−Ｓｂ、Ａｇ−Ｓｎ、Ａｇ−Ｇｅ、Ｓｎ−Ｓｂ等の合金；リン酸スズガラス系等が挙げられ、１種または２種以上でもよい。
導電助剤としては、特に限定はないが、たとえば、ファーネスブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラック等のカーボンブラック；グラフェン；カーボンナノ繊維、単層カーボンナノチューブ、多層カーボンナノチューブ等のカーボンナノチューブ；銀、銅、錫、亜鉛、酸化亜鉛、ニッケル、マンガン等の金属微粒子；酸化インジウムスズなどの複合金属微粒子等が挙げられ、１種または２種以上でもよい。

【0098】

負極の集電体としては、電子伝導性を有し負極材料に通電し得る材料であればよく、特に限定はないが、たとえば、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｔａ、Ｗ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、Ａｌ等の導電性物質、これら導電性物質の二種類以上を含有する合金（例えば、ステンレス鋼）を使用し得る。電気伝導性が高く、電解液中の安定性と耐酸化性がよい観点から、集電体としてはＣｕ、Ｃ、Ａｌ、ステンレス鋼等が好ましく、さらに材料コストの観点からＣｕ等が好ましい。集電体の形状には、特に限定はなく、たとえば、箔状基材、三次元基材などを用いることができ、具体的には圧延銅箔、電解銅箔等が好ましい。集電体表面上には、あらかじめプライマー層が形成されていてもよく、プライマー層に導電助剤を含んでいてもよい。

【0099】

二次電池負極用スラリー組成物を負極の集電体に塗工する方法としては、均一にウェットコーティングできる方法であればよく、特に限定はないが、たとえば、キャピラリーコート法、スピンコート法、スリットダイコート法、スプレーコート法、ディップコート法、ロールコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、バーコーター法、グラビアコーター法、ダイコーター法などを採用することができる。

【0100】

塗膜から溶媒を除去する方法は、乾燥による方法が一般的である。溶媒の乾燥温度は、特に限定はないが、通常、１０〜２００℃、好ましくは３０〜１９０℃、さらに好ましくは５０〜１８０℃、特に好ましくは８０〜１７０℃、最も好ましくは９０〜１６０℃である。溶媒の乾燥温度が２００℃超の場合、負極の機能が低下し好ましくない場合がある。

【0101】

集電体表面に本発明の二次電池負極用スラリー組成物を塗布、乾燥して形成する表面コート被膜は、集電体のどちらか片面に形成させてよく、両面に形成させてもよい。
集電体表面に本発明の二次電池負極用スラリー組成物を塗布、乾燥して形成された片面分の負極被膜の膜厚としては、特に限定はないが、たとえば、通常１〜５００μｍ、好ましくは１０〜４００μｍ、さらに好ましくは２０〜３００μｍ、特に好ましくは３０〜２００μｍ、最も好ましくは５０〜１５０μｍである。片面分の負極被膜の膜厚が１μｍ未満の場合電池性能が悪くなり好ましくない場合がある。片面分の表面コート被膜の膜厚が５００μｍ超の場合、ハンドリング性が低下し好ましくない場合がある。

【0102】

（表面コート用途）
本発明の二次電池スラリー組成物は、セパレータの表面コート用途、また上述した正極あるいは負極の表面コート用途として利用することができる。二次電池スラリー組成物が表面コート用途として用いられる場合の二次電池スラリー組成物の無機粒子としては、非導電性粒子等が挙げられる。非導電性粒子としては、特に限定はないが、たとえば、シリカ（酸化ケイ素）、α−アルミナ、β−アルミナ、γ−アルミナ、θアルミナ等のアルミナ（酸化アルミニウム）、チタニア（酸化チタン）、マグネシア（酸化マグネシウム）、ジルコニア（酸化ジルコニウム）、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化スズ、酸化ストロンチウム、酸化ニオブ、酸化セリウム、酸化タングステン、酸化インジウム、酸化ガリウム、酸化イットリウム、酸化鉄、酸化アンチモン、ホワイトカーボン等の無機酸化物粒子；窒化アルミニウム、窒化ケイ素などの無機窒化物微粒子；フッ化カルシウム、フッ化バリウム、硫化バリウム、硫化カルシウム等のイオン結晶微粒子；シリコン、ダイヤモンドなどの共有結合性結晶微粒子；マイカ、タルク、ベントナイト、カオリン、ケイ酸アルミニウム、セリサイト等のケイ酸塩；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム等の炭酸塩等が挙げられ、１種または２種以上でもよい。なかでもα−アルミナが熱的および化学的安定性が特に高いため、好ましい。

【0103】

非導電性粒子の平均粒子径については、特に限定されないが、通常０．００１〜１００μｍ、好ましくは０．０１〜１０μｍ、さらに好ましくは０．１〜１μｍ、特に好ましくは０．１〜０．８μｍ、最も好ましくは０．２〜０．７μｍである。非導電性粒子の平均粒子径が０．００１μｍ未満の場合、製造が困難となり好ましくない場合がある。一方、非導電性粒子の平均粒子径が１００μｍ超の場合、分散性が悪くなり好ましくない場合がある。
非導電性粒子のＢＥＴ比表面積としては、特に限定はないが、たとえば、通常０．１〜３０ｍ^２／ｇ、好ましくは１〜１８ｍ^２／ｇ、さらに好ましくは４〜１４ｍ^２／ｇ、特に好ましくは５〜１０ｍ^２／ｇ、最も好ましくは８〜１０ｍ^２／ｇである。非導電性粒子のＢＥＴ比表面積が０．１ｍ^２／ｇ未満の場合被膜形成性が悪くなり好ましくない場合がある。一方、非導電性粒子のＢＥＴ比表面積が３０ｍ^２／ｇ超の場合、ハンドリング性が悪くなり好ましくない場合がある。

【0104】

非導電性粒子の電気伝導度としては、特に限定はないが、たとえば、好ましくは１００μＳ／ｃｍ以下、さらに好ましくは８０μＳ／ｃｍ以下、特に好ましくは４０μＳ／ｃｍ以下、最も好ましくは２０μＳ／ｃｍ以下である。非導電性粒子の電気伝導度が１００μＳ／ｃｍ超の場合、電池性能が悪くなり好ましくない場合がある。
非導電性粒子は遊離の金属（あるいは金属イオン）を含有していてもよい。遊離の金属としては、特に限定はないが、たとえば、鉄、シリカ、マグネシウム、ナトリウム、銅等が挙げられる。

【0105】

遊離の金属の含有量としては、特に限定はないが、たとえば、通常１００００ｐｐｍ以下、好ましくは１０００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１００ｐｐｍ以下、特に好ましくは１０ｐｐｍ以下、最も好ましくは１ｐｐｍ以下である。遊離の金属の含有量が１００００ｐｐｍ超の場合、電池性能が悪くなり好ましくない場合がある。

【0106】

表面コート用途の二次電池スラリー組成物のゼータ電位としては、特に限定はないが、測定温度２５℃における５重量％濃度水分散液のゼータ電位が、好ましくは−１０〜−１００ｍＶ、より好ましくは−１０〜−９０ｍＶ、さらに好ましくは−２０〜−８０ｍＶ、特に好ましくは−３０〜−７０ｍＶ、最も好ましくは−３５〜−６５ｍＶである。５重量％濃度のセパレータ表面コート用途の二次電池スラリー組成物のゼータ電位が−１００ｍＶ未満であると、ハンドリング性に優れないことがある。一方、５重量％濃度のセパレータ表面コート用途の二次電池スラリー組成物のゼータ電位が−１０ｍＶ超であると、分散性が十分ではないことがある。

【0107】

ここで、本発明の二次電池スラリー組成物が二次電池セパレータの表面コート用途として用いられる場合について詳しく述べる。
二次電池では、通常、正極と負極の間の短絡を防ぐ為に、セパレータが用いられている。たとえば、リチウムイオン電池の場合、セパレータは、電池内部で短絡が発生した場合、セパレータの有するシャットダウン機能によって、セパレータの孔が塞がって、短絡した部分のリチウムイオンの移動ができなくなり、短絡部位の電池機能を失わせることにより、リチウムイオン二次電池の安全性を保持する役割を担っている。しかしながら、瞬間的に発生する発熱によって電池温度が例えば１５０℃を超えると、セパレータは急激に収縮して、正極と負極の短絡部位が拡大することがある。この場合、電池温度は数百℃以上にまで異常過熱された状態に至ることがあり、安全性の面で問題となっている。そこで、上記問題点を解決する手段として、リチウムイオン二次電池を構成する正極または負極ないしはセパレータの表面に、絶縁性を有する無機酸化物フィラーを含む無機酸化物多孔膜を形成させる。

【0108】

二次電池セパレータコート用スラリー組成物をセパレータに塗工する方法としては、均一にウェットコーティングできる方法であればよく、特に限定はないが、たとえば、キャピラリーコート法、スピンコート法、スリットダイコート法、スプレーコート法、ディップコート法、ロールコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、バーコーター法、グラビアコーター法、ダイコーター法などを採用することができる。

【0109】

塗膜から溶媒を除去する方法は、乾燥による方法が一般的である。溶媒の乾燥温度は、セパレータの軟化点以下の温度が好ましく、通常、１０〜２００℃、好ましくは３０〜１５０℃、さらに好ましくは４０〜１２０℃、特に好ましくは５０〜１００℃、最も好ましくは６０〜９０℃である。溶媒の乾燥温度が２００℃超の場合、セパレータの機能が低下し好ましくない場合がある。

【0110】

セパレータの組成を構成する樹脂としては、特に限定はないが、たとえば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン等のポリオレフィン系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂；ナイロン等のポリアミド系樹脂；ポリアミドイミド系樹脂；ポリアセタール系樹脂；ポリスチレン系樹脂；メタクリル系樹脂；ポリ塩化ビニル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；ポリフェニレンサルファイド系樹脂、セルロース系樹脂等が挙げられる。
セパレータの形状としては、特に限定はなく、たとえば微多孔膜フィルム、不織布等が挙げられる。

【0111】

セパレータは、二次電池セパレータコート用スラリー組成物を塗工する前に、表面をポリフッ化ビニリデン樹脂やポリアラミド樹脂などで表面コートされていてもよい。
セパレータは、二次電池セパレータコート用スラリー組成物を塗工する前に親水化処理を行ってもよい。親水化処理としては、酸やアルカリ等による薬剤処理、コロナ処理、プラズマ処理が挙げられる。
セパレータ表面に本発明の二次電池セパレータコート用スラリー組成物を塗布、乾燥して形成する表面コート被膜は、セパレータのどちらか片面に形成させてよく、両面に形成させてもよい。
セパレータ表面に本発明の二次電池セパレータコート用スラリー組成物を塗布、乾燥して形成された片面分の表面コート被膜の膜厚としては、特に限定はないが、たとえば、通常０．１〜３０μｍ、好ましくは０．３〜１０μｍ、さらに好ましくは０．５〜５μｍ、特に好ましくは１〜４μｍ、最も好ましくは１〜３μｍである。片面分の表面コート被膜の膜厚が０．１未満の場合耐熱性が悪くなり好ましくない場合がある。片面分の表面コート被膜の膜厚が３０μｍ超の場合、セパレータの機能が低下し好ましくない場合がある。

【0112】

本発明の二次電池セパレータコート用スラリー組成物を塗布、乾燥して表面コートされたセパレータの膜厚としては、特に限定はないが、たとえば、通常１〜１００μｍ、好ましくは５〜５０μｍ、さらに好ましくは１０〜３０μｍ、特に好ましくは１５〜２５μｍ、最も好ましくは２０〜２５μｍである。表面コートされたセパレータの膜厚が１未満の場合耐熱性が悪くなり好ましくない場合がある。片面分の表面コート被膜の膜厚が１００μｍ超の場合、セパレータの機能が低下し好ましくない場合がある。

【0113】

本発明の二次電池セパレータコート用スラリー組成物を塗布、乾燥して表面コートされたセパレータに対する溶媒の接触角が特定の範囲にあると電池性能に優れるので好ましい。

【0114】

本発明の二次電池セパレータコート用スラリー組成物を塗布、乾燥して表面コートされたセパレータに対する水の接触角としては、特に限定はないが、たとえば、水を滴下してから１６００ｍｓｅｃ経過時で通常６０°以下、好ましくは５０°以下、より好ましくは４０°以下、さらに好ましくは３０°以下、特に好ましくは２０°以下である。表面コートされたセパレータに対する水の接触角が６０°超であると、電池性能に優れない場合がある。

【0115】

本発明の二次電池セパレータコート用スラリー組成物を塗布、乾燥して表面コートされたセパレータに対する電解液の接触角としては、特に限定はないが、たとえば、電解液を滴下してから１６００ｍｓｅｃ経過時で通常８０°以下、好ましくは７０°以下、より好ましくは６０°以下、さらに好ましくは５５°以下、特に好ましくは５０°以下である。表面コートされたセパレータに対する電解液の接触角が８０°超であると、電池性能に優れない場合がある。

【0116】

接触角の測定に用いられる電解液としては、たとえば、ジメチルカーボネート、エチレンカーボネート、ジエチルカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、メチルエチルカーボネート等のアルキルカーボネート化合物；γ−ブチロラクトン、ギ酸メチル等のエステル化合物；１、２ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン等のエーテル化合物；スルホラン、ジメチルスルホキシド等の含硫黄化合物等が挙げられ、１種または２種以上でもよい。

【0117】

〔二次電池用材料及びその製造方法〕
本発明の二次電池用材料としては、上記二次電池スラリー組成物の各用途で既述した正極、負極、セパレータが挙げられる。すなわち、本発明の正極は、集電体上に正極用被膜を有する二次電池用正極であって、前記被膜が、上記二次電池スラリー組成物の不揮発分により形成されてなる。本発明の負極は、集電体上に負極用被膜を有する二次電池用負極であって、前記被膜が、上記二次電池スラリー組成物の不揮発分により形成されてなる。本発明のセパレータは、セパレータ用被膜を有するセパレータであって、前記被膜が、請求項７又は８に記載の二次電池スラリー組成物の不揮発分により形成されてなる。

【0118】

本発明の二次電池用材料の製造方法は、特に限定されないが、例えば、前記成分（Ａ）と溶媒を混合して混合液を得る工程（ａ）と、前記混合液及び前記成分（Ｂ）を混合して分散剤組成物を得る工程（ｂ）と、前記分散剤組成物と無機粒子とを混合してスラリー組成物を得る工程（ｃ）と、正極の集電体、負極の集電体、正極、負極及びセパレータから選ばれる少なくとも１種に前記スラリー組成物を塗布し乾燥して被膜を形成させる工程（ｄ）を含む製造方法が挙げられる。前記成分（Ｃ）、前記成分（Ｄ）、前記その他の成分から選ばれる少なくとも１種を混合する工程は、工程（ａ）、工程（ｂ）、工程（ｃ）のいずれでも構わないが、工程（ａ）で混合すると、分散剤組成物が均一となることにより本願効果が得られやすいため、好ましい。
なお、塗布方法及び乾燥方法については、上記二次電池スラリー組成物の各用途で既述した方法を採用できる。

【0119】

〔二次電池〕
本発明の二次電池スラリー用分散剤組成物を用いて作製された正極、負極、セパレータを用いて、本発明の二次電池を作製することができ、その製造方法は特に限定されない。たとえば、上述した負極と正極とをセパレータを介して重ね合わせ電池形状に応じて巻いたり折ったり積層したりして電極体を作製し電池容器に入れ、電池容器に電解液を注入して封口してもよい。
電池形状は、特に限定はないが、たとえば、コイン型、円筒型、角型、シート型等が挙げられる。
電池の外装方法は、特に限定はないが、たとえば、金属ケース、モールド樹脂、アルミラミネートフィルム等が挙げられる。

【0120】

二次電池の種類としては、特に限定はなく、リチウムイオン電池、リチウムイオンポリマー電池等のリチウムイオン二次電池；ニッケル水素電池、ニッケルカドミウム電池等のアルカリ二次電池；ナトリウム硫黄電池；レドックスフロー電池；空気電池等が挙げられる。
電解液としては、特に限定はないが、リチウムイオン電池の場合は、たとえば、非水系の溶媒に支持電解質としてリチウム塩を溶解したものを使用できる。リチウム塩としては、たとえば、ＬｉＰＦ_６、ＬｉＡｓＦ_６、ＬｉＢＦ_４、ＬｉＳｂＦ_６、ＬｉＡｌＣｌ_４、ＬｉＣｌＯ_４、ＣＦ_３ＳＯ_３Ｌｉ、Ｃ_４Ｈ_９ＳＯ_３Ｌｉ、ＣＦ_３ＣＯＯＬｉ、（ＣＦ_３ＣＯ）_２ＮＬｉ、（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２ＮＬｉ、（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）_２ＮＬｉなどが挙げられ、１種または２種以上でもよい。電解液に使用する溶媒としては、支持電解質を溶解できるものであれば特に限定はなく、たとえば、ジメチルカーボネート、エチレンカーボネート、ジエチルカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、メチルエチルカーボネート等のアルキルカーボネート化合物；γ−ブチロラクトン、ギ酸メチル等のエステル化合物；１、２ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン等のエーテル化合物；スルホラン、ジメチルスルホキシド等の含硫黄化合物等が挙げられる。電解液には、その他添加剤が混合されていてもよく、たとえば、ビニレンカーボネートなどが挙げられる。

【0121】

二次電池がニッケル水素電池の場合の電解液としては、特に限定はなくアルカリ性の水溶液であればよく、たとえば、水酸化カリウムや水酸化ナトリウムを含む水溶液等が挙げられる。

【0122】

本発明の二次電池は、様々な電気機器（電気を使用する乗り物を含む）の電源として利用することができる。
電気機器としては、例えば、エアコン、洗濯機、テレビ、冷蔵庫、冷凍庫、冷房機器、ノートパソコン、タブレット、スマートフォン、パソコンキーボード、パソコン用ディスプレイ、デスクトップ型パソコン、ＣＲＴモニター、パソコンラック、プリンター、一体型パソコン、マウス、ハードディスク、パソコン周辺機器、アイロン、衣類乾燥機、ウインドウファン、トランシーバー、送風機、換気扇、音楽レコーダー、音楽プレーヤー、オーブン、レンジ、洗浄機能付便座、温風ヒーター、カーコンポ、カーナビ、懐中電灯、加湿器、携帯カラオケ機、換気扇、乾燥機、乾電池、空気清浄器、携帯電話、非常用電灯、ゲーム機、血圧計、コーヒーミル、コーヒーメーカー、こたつ、コピー機、ディスクチェンジャー、ラジオ、シェーバー、ジューサー、シュレッダー、浄水器、照明器具、除湿器、食器乾燥機、炊飯器、ステレオ、ストーブ、スピーカー、ズボンプレッサー、掃除機、体脂肪計、体重計、ヘルスメーター、ムービープレーヤー、電気カーペット、電気釜、炊飯器、電気かみそり、電気スタンド、電気ポット、電子ゲーム機、携帯ゲーム機、電子辞書、電子手帳、電子レンジ、電磁調理器、電卓、電動カート、電動車椅子、電動工具、電動歯ブラシ、あんか、散髪器具、電話機、時計、インターホン、エアサーキュレーター、電撃殺虫器、複写機、ホットプレート、トースター、ドライヤー、電動ドリル、給湯器、パネルヒーター、粉砕機、はんだごて、ビデオカメラ、ビデオデッキ、ファクシミリ、ファンヒーター、フードプロセッサー、布団乾燥機、ヘッドホン、電気ポット、ホットカーペット、マイク、マッサージ機、豆電球、ミキサー、ミシン、もちつき機、床暖房パネル、ランタン、リモコン、冷温庫、冷水器、冷凍ストッカー、冷風器、ワープロ、泡だて器、電子楽器、オートバイ、おもちゃ類、芝刈り機、うき、自転車、自動車、ハイブリッド自動車、プラグインハイブリッド自動車、電気自動車、鉄道、船、飛行機、非常用蓄電池などが挙げられる。

【実施例】

【0123】

以下に、本発明の実施例を、その比較例とともに具体的に説明する。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

【0124】

〔重量平均分子量〕
アルキレンオキサイド付加物あるいは高分子粒子を不揮発分濃度が約０．２質量％濃度となるようにテトラヒドロフランに溶かした後、以下の測定条件でゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を測定した。次いで、分子量既知のポリエチレングリコールのＧＰＣ測定結果から、検量線を作成し、重量平均分子量を算出した。
（測定条件）
機器名：ＨＬＣ−８２２０（東ソー社製）
カラム：ＫＦ−Ｇ、ＫＦ−４０２ＨＱ、ＫＦ−４０３ＨＱ各１本ずつを直列に連結（いずれもＳｈｏｄｅｘ社製）
溶離液：テトラヒドロフラン
注入量：１０μｌ
溶離液の流量：０．３ｍｌ／分
温度：４０℃

【0125】

〔１％濃度水溶液の曇点測定〕
アルキレンオキサイド付加物の１重量％水溶液を調製し、加温して一旦液を濁らせ、徐々に冷却して濁りが無くなる温度をアルキレンオキサイド付加物の曇点とした。

【0126】

〔ＢＤＧ法による曇点測定〕
ｎ−ブチルジグリコール（別名：２−（２−ブトキシエトキシ）エタノール、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル）の２５重量％水溶液にアルキレンオキサイド付加物を添加して曇点試験液を調製した。その際、曇点試験液中のアルキレンオキサイド付加物の濃度が１０重量％となるように調整した。次いで、加温して一旦曇点試験液を濁らせ、徐々に冷却して濁りが無くなる温度を曇点とした。

【0127】

（硫酸カリ法による曇点の測定）
硫酸カリウムの５重量％水溶液にアルキレンオキサイド付加物を添加して曇点試験液を調製した。その際、曇点試験液中のアルキレンオキサイド付加物の濃度が１重量％となるように調整した。次いで、加温して一旦曇点試験液を濁らせ、徐々に冷却して濁りが無くなる温度を曇点とした。

【0128】

〔起泡力〕
ＪＩＳ Ｋ３３６２の方法に準拠したロスマイルス試験法により温度２５℃の測定条件下で測定した。組成物の有効濃度が０．１重量％水溶液を試験液とし、試験液の５０ｍｌをロスマイルス測定装置の管壁に沿って流し込み、上部の流下ピペットにも試験液の２００ｍｌを入れて準備した。ロスマイルス測定装置の円筒中央に試験液の液滴が落ちるようにピペットをセットし、９０ｃｍの高さから試験液を流下させ、流下が終わった直後（流下直後）の泡沫の高さと、流下直後から５分後の泡沫の高さを測定した。なお、ここでいう有効濃度とは、組成物の重量に対して、組成物を１０５℃で熱処理して溶媒等を除去し、恒量に達した時の絶乾成分の重量割合をいう。

【0129】

〔表面張力〕
有効濃度の０．１重量％水溶液を試験液とし、自動表面張力計（ＫＲＵＳＳ社製、品番ＴｅｎｓｉｏｍｅｔｅｒＫ１００）を用いて、ウィルヘルミー法により温度２５℃の測定条件下で測定した。

【0130】

〔臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）〕
自動表面張力計（ＫＲＵＳＳ社製、品番ＴｅｎｓｉｏｍｅｔｅｒＫ１００）を用いて、温度２５℃の測定条件下で測定した。

【0131】

〔接触角〕
接触角計（協和界面科学株式会社製、品番ＤＭ−９０１）を用いて測定した。
〔ＨＬＢ値〕
実施例及び比較例で用いたアルキレンオキサイド付加物のＨＬＢ値は、グリフィン法に基づくものであり、下記式により算出した。
ＨＬＢ値＝{アルキレンオキサイド付加物の分子量のうちの親水基部分の分子量／アルキレンオキサイド付加物の分子量}×２０
式中、親水基部分とは、たとえば、アルキレンオキサイド付加物を構成するエチレンオキサイド付加の部分を示す。

【0132】

〔ガラス転移点の測定〕
動的粘弾性測定装置（ティ−・エイ・インスツルメント社製、品番Ｑ８００）を用いて測定した。
〔熱重量測定（ＴＧＡ）の測定〕
示差熱天秤（リガク社製、品番Ｔｈｅｒｍｏ ｐｌｕｓ ＥＶＯ）を用いて、設定開始温度２０℃、設定最終温度３００℃、昇温速度毎分１０℃の測定条件で測定した。
〔平均粒子径、ゼータ電位の測定〕
粒径・ゼータ電位測定システム（大塚電子製、ＥＬＳＺ−１０００）を用いて測定した。

【0133】

〔アルキレンオキサイド付加物成分（Ａ）〕
実施例および比較例で用いたアルキレンオキサイド付加物Ａ−１〜Ａ−１５について、その一般式と物性を以下に示す。それらの具体的な製造方法を以下の製造例Ａ−１〜Ａ−１５に示す。
アルキレンオキサイド付加物Ａ−１：Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ−［（ＰＯ）_２／（ＥＯ）_４］−（ＰＯ）_３−Ｈ、重量平均分子量６５２、曇点４３．９℃
アルキレンオキサイド付加物Ａ−２：Ｃ_１０Ｈ_２１Ｏ−［（ＰＯ）_６／（ＥＯ）_６］−（ＰＯ）_４−Ｈ、重量平均分子量１００３、曇点４０．１℃
アルキレンオキサイド付加物Ａ−３：Ｃ_１３Ｈ_２７Ｏ−［（ＰＯ）_７／（ＥＯ）_７］−（ＰＯ）_６−Ｈ、重量平均分子量１２６６、曇点３７．５℃
アルキレンオキサイド付加物Ａ−４：Ｃ_１０Ｈ_２１Ｏ−［（ＰＯ）_８／（ＥＯ）_４］−Ｈ、重量平均分子量７９９、曇点４８．１℃
アルキレンオキサイド付加物Ａ−５：Ｃ_１６Ｈ_３３Ｏ−［（ＰＯ）_１０／（ＥＯ）_８］−（ＰＯ）_１０−Ｈ、重量平均分子量１７４１、曇点４５．６℃
アルキレンオキサイド付加物Ａ−６：Ｃ_１８Ｈ_３５Ｏ−［（ＰＯ）_４／（ＥＯ）_４］−（ＰＯ）_６−Ｈ、重量平均分子量１０２７、曇点４４．９℃
アルキレンオキサイド付加物Ａ−７：Ｃ_２０Ｈ_４１Ｏ−［（ＰＯ）_４／（ＥＯ）_３］−（ＰＯ）_１２−Ｈ、重量平均分子量１３５９、曇点４１．０℃
アルキレンオキサイド付加物Ａ−８：ＣＨ_３Ｏ−［（ＰＯ）_４／（ＥＯ）_３］−Ｈ、重量平均分子量６５２、曇点４８．１℃
アルキレンオキサイド付加物Ａ−９：Ｃ_４Ｈ_９Ｏ−［（ＰＯ）_２／（ＥＯ）_１］−Ｈ、重量平均分子量２３４、曇点３８．１℃
アルキレンオキサイド付加物Ａ−１０：ＨＯ−［（ＰＯ）_１２／（ＥＯ）_４］−Ｈ、重量平均分子量９３４、曇点３７．５℃
アルキレンオキサイド付加物Ａ−１１：ＨＯ−（ＰＯ）_１０−Ｈ、重量平均分子量６７３、曇点４１．０℃
アルキレンオキサイド付加物Ａ−１２：Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ−（ＰＯ）_３−（ＥＯ）_７−Ｈ、重量平均分子量６６７、曇点７１．３℃
アルキレンオキサイド付加物Ａ−１３：Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ−（ＥＯ）_７−（ＰＯ）_３−Ｈ、重量平均分子量７３０、曇点４８．８℃
アルキレンオキサイド付加物Ａ−１４：Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ−［（ＰＯ）_２／（ＥＯ）_４］−（ＥＯ）_３−Ｈ、重量平均分子量６１６、曇点８２．９℃
アルキレンオキサイド付加物Ａ−１５：Ｃ_１０Ｈ_２１Ｏ−［（ＰＯ）_６／（ＥＯ）_６］−（ＥＯ）_４−Ｈ、重量平均分子量９２８、曇点９２．５℃
なお、アルキレンオキサイド付加物Ａ−１２および１３では、ＰＯおよびＥＯはランダム状ではなく、ブロック状に付加している。
〔高分子粒子〕
実施例および比較例で用いた高分子粒子成分（Ｂ）について、それらの具体的な製造方法および物性を以下の表３の製造例Ｂ−１〜Ｂ−８に示す。
〔エチレンオキサイド付加物Ｃ〕
実施例および比較例で用いたエチレンオキサイド付加物Ｃ−１〜Ｃ−８について、その一般式と物性を以下に示す。また、それらの具体的な製造方法を以下の製造例Ｃ−１〜Ｃ−８に示す。
アルキレンオキサイド付加物Ｃ−１：Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ−（ＥＯ）_１０−Ｈ、重量平均分子量６２６、曇点６８℃、ＨＬＢ１４．０
アルキレンオキサイド付加物Ｃ−２：Ｃ_１０Ｈ_２１Ｏ−（ＥＯ）_８−Ｈ、重量平均分子量５１１、曇点５１℃、ＨＬＢ１３．８
アルキレンオキサイド付加物Ｃ−３：Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ−（ＥＯ）_１２−Ｈ、重量平均分子量７４０、曇点８５℃、ＨＬＢ１４．５
アルキレンオキサイド付加物Ｃ−４：Ｃ_１８Ｈ_３５Ｏ−（ＥＯ）_５０−Ｈ、重量平均分子量２４７０、曇点１００℃以上、ＨＬＢ１７．９
アルキレンオキサイド付加物Ｃ−５：ＰＯＥ（１０）スチレン化フェニルエーテル、重量平均分子量７５０、曇点６１℃、ＨＬＢ１１．７
アルキレンオキサイド付加物Ｃ−６：ＰＯＥ（２０）スチレン化フェニルエーテル、重量平均分子量１１９０、曇点１００℃以上、ＨＬＢ１４．８
アルキレンオキサイド付加物Ｃ−７：ＰＯＥ（４０）硬化ひまし油エーテル、重量平均分子量１８２０、曇点１００℃以上、ＨＬＢ１３．１
アルキレンオキサイド付加物Ｃ−８：Ｃ１２−Ｃ１４混合２級アルコールのＥＯ９モル付加物、重量平均分子量６００、曇点５６、ＨＬＢ１３．３

【0134】

〔消泡剤〕
実施例および比較例で用いた消泡剤を以下に示す。
ポリシロキサン系消泡剤１：ジメチルポリシロキサン、粘度１００ｍＰａ・ｓ（２５℃）
ポリシロキサン系消泡剤２：ジメチルポリシロキサン、粘度１０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）
シリカ微粉末系消泡剤：トリメチルエトキシシランにより疎水化処理されたシリカ微粉末
鉱物油系消泡剤：パラフィン系鉱物油

【0135】

〔無機粒子〕
実施例および比較例で用いた無機粒子を以下に示す。
αアルミナ１：一次粒子径０．３μｍ、ＢＥＴ比表面積８．４ｍ^２／ｇ
αアルミナ２：一次粒子径０．８μｍ、ＢＥＴ比表面積４．９ｍ^２／ｇ
γアルミナ：一次粒子径０．３μｍ、ＢＥＴ比表面積４．７ｍ^２／ｇ
θアルミナ：一次粒子径０．３μｍ、ＢＥＴ比表面積５．３ｍ^２／ｇ
シリカ：一次粒子径０．３μｍ、ＢＥＴ比表面積５．４ｍ^２／ｇ
コバルト酸リチウム；一次粒子径７．３μｍ、ＢＥＴ比表面積０．４ｍ^２／ｇ
リチウム−ニッケル−コバルト−マンガン複合酸化物（ＬｉＮｉ_０．３３Ｃｏ_０．３３Ｍｎ_０．３３Ｏ_２；一次粒子径１１．５μｍ、ＢＥＴ比表面積０．３ｍ^２／ｇ
マンガン酸リチウム複合酸化物（ＬｉＭｎＯ_２）；一次粒子径１０．１μｍ、ＢＥＴ比表面積０．３ｍ^２／ｇ
グラファイト；一次粒子径１１．１μｍ、ＢＥＴ比表面積０．４ｍ^２／ｇ
アセチレンブラック；平均粒子径７０．１ｎｍ、ＢＥＴ比表面積６８ｍ^２／ｇ
カーボンナノ繊維：繊維系１５０．０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積１３ｍ^２／ｇ

【0136】

〔製造例Ａ−１〕
（工程１）
１Ｌのオートクレーブに、ラウリルアルコール（分子量１８６）１００ｇと、水酸化カリウム０．３ｇとを仕込んだ後、オートクレーブ内を窒素置換してから、攪拌しつつ８０℃で減圧脱水を行った。
次いで、１３０℃まで昇温した後、反応温度１４５±５℃、反応圧力３．５±０．５ｋｇ／ｃｍ^２を維持しつつエチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドを同時に供給開始した。エチレンオキサイドでは、約１００分間で総量９５ｇを供給した。また、プロピレンオキサイドでは、約１００分間で総量６２ｇを供給した。
エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドの供給が完了した後、反応温度を維持しつつ、内圧が低下して一定になるまで熟成させた。
（工程２）
次いで、１３０℃まで昇温した後、反応温度１４５±５℃、反応圧力３．５±０．５ｋｇ／ｃｍ^２を維持しつつ約１５０分間でプロピレンオキサイド９４ｇを供給した。
プロピレンオキサイドの供給が完了した後、反応温度を維持しつつ、内圧が低下して一定になるまで熟成させ、８０℃まで冷却した。後処理として、得られた反応混合物に合成吸着剤（キョーワード７００、協和化学工業（株））９ｇを加えて、９０℃で窒素気流下１時間攪拌して処理した後、ろ過により触媒を除去して、アルキレンオキサイド付加物を得た。
得られたアルキレンオキサイド付加物のプロピレンオキサイド付加モル数（ｐ）は２であり、エチレンオキサイド付加モル数（ｑ）は４であり、プロピレンオキサイド付加モル数（ｒ）は３であった。
得られたアルキレンオキサイド付加物Ａ−１の重量平均分子量は６５２であった。曇点は４３．９℃であった。起泡力は、流下直後が２０ｍｍ、流下直後から５分後が５ｍｍであった。表面張力は３２．８ｍＮ／ｍであった。

【0137】

〔製造例Ａ−２およびＡ−１１〕
製造例Ａ−２〜Ａ−１１では、製造例Ａ−１において、表１〜２に示すように原料をそれぞれ変更する以外は、製造例Ａ−１と同様にアルキレンオキサイド付加物をそれぞれ得て、物性等も製造例Ａ−１と同様に評価した。その結果を表１〜２に示す。
〔製造例Ａ−１２〕
１Ｌのオートクレーブに、ラウリルアルコール（分子量１８６）１００ｇと、水酸化カリウム０．３ｇとを仕込んだ後、オートクレーブ内を窒素置換してから、攪拌しつつ８０℃で減圧脱水を行った。
次いで、１３０℃まで昇温した後、反応温度１４５±５℃、反応圧力３．５±０．５ｋｇ／ｃｍ^２を維持しつつ、約１５０分間でプロピレンオキサイド９４ｇを供給した。内圧が低下して一定になるまで熟成させた後、約１５０分間でエチレンオキサイド１６６ｇを供給した。
エチレンオキサイドの供給が完了した後、反応温度を維持しつつ、内圧が低下して一定になるまで熟成させ、８０℃まで冷却した。後処理として、得られた反応混合物に合成吸着剤（キョーワード７００、協和化学工業（株））３ｇを加えて、９０℃で窒素気流下１時間攪拌して処理した後、ろ過により触媒を除去して、アルキレンオキサイド付加物を得た。
得られたアルキレンオキサイド付加物はＰＯとＥＯのブロック付加体であり、エチレンオキサイド付加モル数は７であり、プロピレンオキサイド付加モル数は３であった。
得られたアルキレンオキサイド付加物の重量平均分子量は６６７であった。曇点については、ＢＤＧ法で測定して８４℃であった。起泡力は、流下直後が２０ｍｍ、流下直後から５分後が５ｍｍであった。表面張力は３３．８ｍＮ／ｍであった。
〔製造例Ａ−１３〕
１Ｌのオートクレーブに、ラウリルアルコール（分子量１８６）１００ｇと、水酸化カリウム０．３ｇとを仕込んだ後、オートクレーブ内を窒素置換してから、攪拌しつつ８０℃で減圧脱水を行った。
次いで、１３０℃まで昇温した後、反応温度１４５±５℃、反応圧力３．５±０．５ｋｇ／ｃｍ^２を維持しつつ、約１５０分間でエチレンオキサイド１６６ｇを供給した。内圧が低下して一定になるまで熟成させた後、約１５０分間でプロピレンオキサイド９４ｇを供給した。
プロピレンオキサイドの供給が完了した後、反応温度を維持しつつ、内圧が低下して一定になるまで熟成させ、８０℃まで冷却した。後処理として、得られた反応混合物に合成吸着剤（キョーワード７００、協和化学工業（株））３ｇを加えて、９０℃で窒素気流下１時間攪拌して処理した後、ろ過により触媒を除去して、アルキレンオキサイド付加物を得た。
得られたアルキレンオキサイド付加物はＥＯとＰＯのブロック付加体であり、エチレンオキサイド付加モル数は７であり、プロピレンオキサイド付加モル数は３であった。
得られたアルキレンオキサイド付加物の重量平均分子量は６６５であった。曇点については、ＢＤＧ法で測定して７５℃であった。起泡力は、流下直後が３０ｍｍ、流下直後から５分後が１０ｍｍであった。表面張力は３４．８ｍＮ／ｍであった。
〔製造例Ａ−１４〕
１Ｌのオートクレーブに、ラウリルアルコール（分子量１８６）１００ｇと、水酸化カリウム０．３ｇとを仕込んだ後、オートクレーブ内を窒素置換してから、攪拌しつつ８０℃で減圧脱水を行った。
次いで、１３０℃まで昇温した後、反応温度１４５±５℃、反応圧力３．５±０．５ｋｇ／ｃｍ^２を維持しつつエチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドを同時に供給開始した。エチレンオキサイドでは、約１００分間で総量６２ｇを供給した。また、プロピレンオキサイドでは、約１００分間で総量９５ｇを供給した。
エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドの供給が完了した後、反応温度を維持しつつ、内圧が低下して一定になるまで熟成させた。
次いで、１３０℃まで昇温した後、反応温度１４５±５℃、反応圧力３．５±０．５ｋｇ／ｃｍ^２を維持しつつ約１３０分間でエチレンオキサイド７１ｇを供給した。
エチレンオキサイドの供給が完了した後、反応温度を維持しつつ、内圧が低下して一定になるまで熟成させ、８０℃まで冷却した。後処理として、得られた反応混合物に合成吸着剤（キョーワード７００、協和化学工業（株））９ｇを加えて、９０℃で窒素気流下１時間攪拌して処理した後、ろ過により触媒を除去して、アルキレンオキサイド付加物を得た。
得られたアルキレンオキサイド付加物Ａ−１４の重量平均分子量は６１６であった。曇点は８２．９℃であった。起泡力は、流下直後が２０ｍｍ、流下直後から５分後が５ｍｍであった。表面張力は３３．５ｍＮ／ｍであった。
〔製造例Ａ−１５〕
１Ｌのオートクレーブに、デカノール（分子量１５９）１００ｇと、水酸化カリウム０．３ｇとを仕込んだ後、オートクレーブ内を窒素置換してから、攪拌しつつ８０℃で減圧脱水を行った。
次いで、１３０℃まで昇温した後、反応温度１４５±５℃、反応圧力３．５±０．５ｋｇ／ｃｍ^２を維持しつつエチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドを同時に供給開始した。エチレンオキサイドでは、約１８０分間で総量１６６ｇを供給した。また、プロピレンオキサイドでは、約１８０分間で総量２１９ｇを供給した。
エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドの供給が完了した後、反応温度を維持しつつ、内圧が低下して一定になるまで熟成させた。
次いで、１３０℃まで昇温した後、反応温度１４５±５℃、反応圧力３．５±０．５ｋｇ／ｃｍ^２を維持しつつ約１３０分間でエチレンオキサイド１１１ｇを供給した。
エチレンオキサイドの供給が完了した後、反応温度を維持しつつ、内圧が低下して一定になるまで熟成させ、８０℃まで冷却した。後処理として、得られた反応混合物に合成吸着剤（キョーワード７００、協和化学工業（株））９ｇを加えて、９０℃で窒素気流下１時間攪拌して処理した後、ろ過により触媒を除去して、アルキレンオキサイド付加物を得た。
得られたアルキレンオキサイド付加物Ａ−１５の重量平均分子量は９２８であった。曇点は９２．５℃であった。起泡力は、流下直後が２５ｍｍ、流下直後から５分後が１０ｍｍであった。表面張力は３４．２ｍＮ／ｍであった。

【0138】

〔製造例Ｂ−１〕
まず、重合性単量体として、５ｇのアクリル酸および９５ｇのアクリル酸ブチルを準備し、乳化剤として、２．０ｇのアルキルベンゼンスルフォン酸ソーダ塩を準備した。
上記で準備した重合性単量体および乳化剤と、１５０ｇのイオン交換水とをホモジナイザーで混合攪拌し、５００ｍｌのセパラブルフラスコ中で窒素気流下、８０℃で３時間反応してアクリル系高分子粒子Ｂ−１のエマルションを得た。このアクリル系高分子粒子Ｂ−１のエマルションは、非水溶性であって、不揮発分濃度４０．３重量％、粘度２ｍＰａ・ｓ、平均粒子径１６４ｎｍ、ゼータ電位−４５ｍＶ、熱重量測定０．１％、ガラス転移点−１４℃、無機酸化物板としてアルミナ板への接触角が１００ｍｓｅｃ経過時で５８°、１６００ｍｓｅｃ経過時で４５°であった。

【0139】

〔製造例Ｂ−２〜Ｂ−８〕
製造例Ｂ−２〜Ｂ−８では、製造例Ｂ−１において、表３に示すように原料をそれぞれ変更する以外は、製造例Ｂ−１と同様に高分子粒子エマルションをそれぞれ得て、物性等も製造例Ｂ−１と同様に評価した。

【0140】

〔製造例Ｃ−１〕
（エチレンオキサイド付加物Ｃ−１の製造）
エチレンオキサイドの供給ラインを接続した１Ｌのオートクレーブに、ラウリルアルコール（分子量１８６）１００ｇと、水酸化カリウム０．３ｇとを仕込んだ後、オートクレーブ内を窒素置換してから、攪拌しつつ８０℃で減圧脱水を行った。
次いで、１３０℃まで昇温した後、反応温度１４５±５℃、反応圧力３．５±０．５ｋｇ／ｃｍ^２を維持しつつ、約１２０分間でエチレンオキサイド２３７ｇを供給した。
エチレンオキサイドの供給が完了した後、反応温度を維持しつつ、内圧が低下して一定になるまで熟成させ、８０℃まで冷却した。後処理として、得られた反応混合物に合成吸着剤（キョーワード７００、協和化学工業（株））３ｇを加えて、９０℃で窒素気流下１時間攪拌して処理した後、ろ過により触媒を除去して、アルキレンオキサイド付加物Ｃ−１を得た。
得られたアルキレンオキサイド付加物Ｃ−１のエチレンオキサイド付加モル数（ｎ）は１０であった。アルキレンオキサイド付加物Ｃ−１は水溶性を示し、重量平均分子量は６２６、１％水溶液の曇点は６８℃、ＨＬＢは１４．０、表面張力は３０．１ｍＮ／ｍ、ＣＭＣは８９ｍｇ／ｌ、起泡力は直後の値が１４０ｍｍ、５分後の値が９０ｍｍであった。

【0141】

〔製造例Ｃ−２〜Ｃ−８〕
製造例Ｃ−２〜Ｃ−８では、製造例Ｃ−１において、表４に示すように原料をそれぞれ変更する以外は、製造例Ｃ−１と同様にアルキレンオキサイド付加物をそれぞれ得て、物性等も製造例Ｃ−１と同様に評価した。

【0142】

〔製造例１〕
成分（Ａ）であるアルキレンオキサイド付加物を１００ｇと、成分（Ｂ）である高分子粒子Ｂ−１を１０００ｇ含むアクリル系高分子粒子エマルションの２５００ｇと、イオン交換水１５００ｇを均一に混合して、二次電池スラリー用分散剤組成物を得た。イオン交換水の量はアクリル系高分子粒子１エマルションに含まれるイオン交換水と合わせて３０００ｇであった。二次電池スラリー用分散剤組成物は、不揮発分濃度２５．３％、粘度５ｍＰａ・ｓ、ｐＨ８．２、表面張力３５．２ｍＮ／ｍ、ゼータ電位−５５ｍＶ、起泡力は直後の値が１０ｍｍ、５分後の値が５ｍｍ、無機酸化物板としてアルミナ板への接触角が１６００ｍｓｅｃ経過時で４９°、ポリオレフィン樹脂への接触角が１６００ｍｓｅｃ経過時で２０°であった。

【0143】

〔製造例２〜１９〕
製造例２〜１９では、表５、６に示すように原料をそれぞれ変更する以外は、製造例１と同様に二次電池スラリー用分散剤組成物をそれぞれ得て、物性等も製造例１と同様に評価した。その結果を表５、６に示す。

【0144】

〔実施例１〕
無機粉末であるαアルミナ１の１００ｇと分散剤である二次電池スラリー用分散剤組成物１の３０ｇとイオン交換水１００ｇを均一に混合して、二次電池スラリー組成物を得た。
得られた二次電池スラリー組成物は、不揮発分濃度４６．９重量％、粘度５２ｍＰａ・ｓ、平均粒子径３３２ｎｍ、ゼータ電位−３０ｍＶ、起泡力は直後の値が３０ｍｍ、５分後の値が５ｍｍであった。
この二次電池スラリー組成物を用いて、二次電池スラリー用分散剤組成物の分散安定性を評価したところ、沈降物の重量が５重量％未満であり分散安定性に優れていた。
上記で得られた二次電池スラリー組成物を膜厚２０μｍのポリオレフィン樹脂系セパレータに塗布し、８０℃のオーブン中で乾燥させた。乾燥後セパレータ表面を表面コートした被覆面積は９５％以上であり塗布性に優れていた。表面コート膜厚は５μｍであった。セパレータ表面を表面コートした表面コートセパレータは収縮率が９５％以上であり、耐熱性に優れる。

【0145】

〔実施例２〜１１〕
実施例２〜１１では、実施例１において、表７に示すように原料をそれぞれ変更する以外は、実施例１と同様に二次電池スラリー組成物をそれぞれ得て、物性等も実施例１と同様に評価した。その結果を表７に示す。
〔実施例１２〕
無機粉末であるコバルト酸リチウムの９５ｇ、アセチレンブラック５ｇと分散剤である二次電池スラリー用分散剤組成物１の３０ｇとイオン交換水５０ｇを均一に混合して、二次電池スラリー組成物を得た。得られた二次電池スラリー組成物は、不揮発分濃度５９．８重量％、粘度６０００ｍＰａ・ｓ、平均粒子径１０．４μｍ、ｐＨ７．４、ゼータ電位−３４ｍＶ、起泡力は直後の値が２０ｍｍ、５分後の値が５ｍｍであった。

【0146】

この二次電池スラリー組成物を用いて、二次電池スラリー用分散剤組成物の分散安定性を評価したところ、沈降物の重量が５重量％未満であり分散安定性に優れていた。
上記で得られた二次電池スラリー組成物を膜厚２０μｍのアルミ箔に塗布し、１５０℃のオーブン中で乾燥させて二次電池用正極被膜を得た。乾燥後集電体の被覆面積は９５％以上であり表面にひび割れなく塗布性に優れていた。乾燥性も３００秒以内であり乾燥性に優れていた。二次電池用正極被膜の膜厚は６０μｍであった。二次電池用正極被膜の表面にエチレンカーボネートとジメチルカーボネートの当量混合液を滴下して１６００ｍｓｅｃ経過時の接触角を測定したところ、接触角が２０°未満であり、電解液の保液性に優れた。

【0147】

〔実施例１３〜２０〕
実施例１３〜２０では、実施例１２において、表８、９に示すように原料をそれぞれ変更する以外は、実施例１２と同様に二次電池スラリー組成物をそれぞれ得て、物性等も実施例１２と同様に評価した。その結果を表８、９に示す。
〔実施例２１〕
無機粉末であるグラファイトの９５ｇ、アセチレンブラック５ｇと分散剤である二次電池スラリー用分散剤組成物１の４０ｇとイオン交換水４０ｇを均一に混合して、二次電池スラリー組成物を得た。得られた二次電池スラリー組成物は、不揮発分濃度６１．９重量％、粘度６５００ｍＰａ・ｓ、平均粒子径１８．４μｍ、ゼータ電位−２８ｍＶ、起泡力は直後の値が１０ｍｍ、５分後の値が０ｍｍであった。
この二次電池スラリー組成物を用いて、二次電池スラリー用分散剤組成物の分散安定性を評価したところ、沈降物の重量が５重量％未満であり分散安定性に優れていた。
上記で得られた二次電池スラリー組成物を膜厚１８μｍの銅箔に塗布し、１５０℃のオーブン中で乾燥させて二次電池用負極被膜を得た。乾燥後集電体の被覆面積は９５％以上であり表面にひび割れなく塗布性に優れていた。乾燥性も３００秒以内であり乾燥性に優れていた。二次電池用負極被膜の膜厚は８０μｍであった。二次電池用負極被膜の表面にエチレンカーボネートとジメチルカーボネートの当量混合液を滴下して１６００ｍｓｅｃ経過時の接触角を測定したところ、接触角が２０°未満であり、電解液の保液性に優れた。

【0148】

〔実施例２２〜２５〕
実施例２２〜２５では、実施例２５において、表９に示すように原料をそれぞれ変更する以外は、実施例２１と同様に二次電池スラリー組成物をそれぞれ得て、物性等も実施例２１と同様に評価した。その結果を表９に示す。

【0149】

〔比較例１〕
無機粉末であるαアルミナ１の１００ｇと分散剤である二次電池スラリー用分散剤組成物１２の３０ｇとイオン交換水１００ｇを均一に混合して、二次電池スラリー組成物を得た。
得られた二次電池スラリー組成物は、不揮発分濃度４６．８重量％、粘度１５０ｍＰａ・ｓ、平均粒子径８３０ｎｍ、ゼータ電位−６ｍＶ、起泡力は直後の値が２０ｍｍ、５分後の値が５ｍｍであった。
この二次電池スラリー組成物を用いて、二次電池スラリー用分散剤組成物の分散安定性を評価したところ、沈降物の重量が１０重量％以上３０重量％未満であり、分散安定性に劣る。
上記で得られた二次電池スラリー組成物を膜厚２０μｍのポリオレフィン樹脂系セパレータに塗布し、８０℃のオーブン中で乾燥させた。乾燥後セパレータ表面を表面コートした被覆面積は８０％未満であり、塗布性に劣る。表面コート膜厚は３μｍであった。セパレータ表面を表面コートした二次電池用被膜は収縮率が８０％未満であり、耐熱性に劣る。

【0150】

〔比較例２〜１６〕
比較例２〜１６では、比較例１において、表１０及び表１１に示すように原料をそれぞれ変更する以外は、比較例１と同様に二次電池スラリー組成物をそれぞれ得て、物性等も比較例１と同様に評価した。その結果を表１０及び表１１に示す。

【0151】

〔分散安定性の評価〕
作製した二次電池スラリー組成物を１００ｍｌの遠沈管にとって室温で２４時間保管した後の沈降物の重量を測定した。分散安定性の評価基準は以下のとおり。
◎：沈降物の重量が５重量％未満であり、分散安定性に優れる。
〇：沈降物の重量が５重量％以上１０重量％未満であり、分散安定性に優れる。
△：沈降物の重量が１０重量％以上３０重量％未満であり、分散安定性に劣る。
×：沈降物の重量が３０重量％以上であり、分散安定性に劣る。

【0152】

〔塗布性の評価〕
（セパレータの場合）
二次電池スラリー組成物をポリオレフィン系セパレータ表面に１５ｇ／ｍ^２塗布して、８０℃の温度に加熱して乾燥した。セパレータ表面を表面コートした被覆面積を測定した。塗布性の評価基準は以下のとおり。
◎：被覆面積が９５％以上であり、塗布性に優れる。
〇：被覆面積が９０％以上９５％未満であり、塗布性に優れる。
△：被覆面積が８０％以上９０％未満であり、塗布性に劣る。
×：被覆面積が８０％未満であり、塗布性に劣る。

【0153】

（正極および負極の場合）
二次電池スラリー組成物を集電体表面に１０ｍｇ／ｃｍ^２塗布して、１５０℃の温度に加熱して乾燥した。集電体表面を表面コートした被覆面積を測定した。塗布性の評価基準は以下のとおり。
○：被覆面積が９５％以上であり乾燥時に塗布表面のひび割れなく、塗布性に優れる。
×：乾燥時に塗布表面のひび割れ発生し被覆面積が９５％未満であり、塗布性に劣る。

【0154】

〔乾燥性の評価〕
（セパレータの場合）
二次電池スラリー組成物をポリオレフィン系セパレータ表面に１５ｇ／ｍ^２塗布して、８０℃の温度で塗布表面が乾くまでの時間を目視にて測定する。乾燥性の評価基準は以下のとおり。
○：乾燥時間が３０秒以下であれば、待ち時間が少なく乾燥性が良い。
×：乾燥時間が３０秒超であれば、待ち時間が長く作業性に支障をきたすため乾燥性が良くない。
（正極および負極の場合）
二次電池スラリー組成物を集電体表面に１０ｍｇ／ｃｍ^２塗布して、１５０℃の温度で塗布表面が乾くまでの時間を目視にて測定する。乾燥性の評価基準は以下のとおり。
○：乾燥時間が３００秒以下であれば、待ち時間が少なく乾燥性が良い。
×：乾燥時間が３００秒超であれば、待ち時間が長く作業性に支障をきたすため乾燥性が良くない。

【0155】

〔耐熱性の評価〕
作製した表面コートセパレータの試料縦１０ｃｍ×横１０ｃｍを１２０℃の恒温槽中に８時間保管して加温した後、試料の縦横それぞれの長さを測定して収縮率を算出した。耐熱性の評価基準は以下のとおり。表面コートセパレータの耐熱性は縦あるいは横のいずれか小さい方の収縮率で評価した。
収縮率（％）＝（８時間加温後の表面コートセパレータの縦あるいは横の長さ／１０）×１００
◎：収縮率が９５％以上であり、耐熱性に優れる。
〇：収縮率が９０％以上９５％未満であり、耐熱性に優れる。
△：収縮率が８０％以上９０％未満であり、耐熱性に劣る。
×：収縮率が８０％未満であり、耐熱性に劣る。

【0156】

〔水の保液性の評価〕
接触角計（協和界面科学株式会社製、品番ＤＭ−９０１）を用いて、表面コートセパレータに水を滴下後１６００ｍｓｅｃ経過時の接触角を測定して評価した。
◎：接触角が２０°未満であり、水の保液性に優れる。
〇：接触角が２０°以上３０°未満であり、水の保液性に優れる。
△：接触角が３０°以上４０°未満であり、水の保液性に劣る。
×：接触角が４０°以上であり、水の保液性に劣る。

【0157】

〔電解液の保液性の評価〕
接触角計（協和界面科学株式会社製、品番ＤＭ−９０１）を用いて、表面コートセパレータ、正極、負極のいずれかににエチレンカーボネートとジメチルカーボネートの当量混合液を滴下して１６００ｍｓｅｃ経過時の接触角を測定して評価した。
◎：接触角が２０°未満であり、電解液の保液性に優れる。
〇：接触角が２０°以上３０°未満であり、電解液の保液性に優れる。
△：接触角が３０°以上４０°未満であり、電解液の保液性に劣る。
×：接触角が４０°以上であり、電解液の保液性に劣る。

【0158】

【表1】

【0159】

【表2】

【0160】

【表3】

【0161】

【表4】

【0162】

【表5】

【0163】

【表6】

【0164】

【表7】

【0165】

【表8】

【0166】

【表9】

【0167】

【表10】

【0168】

【表11】

【0169】

表７〜９から分かるように、実施例１〜２５では、上記一般式（１）で表されるアルキレンオキサイド付加物成分（Ａ）および高分子粒子成分（Ｂ）を含有する二次電池スラリー用分散剤組成物を用いているために、二次電池スラリー用分散剤組成物の分散性が良好であるため、二次電池スラリー組成物の塗布性及び被膜の乾燥性が良好である。
一方、成分（Ａ）を含まない場合（比較例１〜１６）には、本願の課題が解決していない。

【手続補正書】

【提出日】2017年3月15日

【手続補正1】

【補正対象書類名】特許請求の範囲

【補正対象項目名】全文

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記一般式（１）で表されるアルキレンオキサイド付加物成分（Ａ）および高分子粒子成分（Ｂ）を含有する二次電池スラリー用分散剤組成物であって、
ロスマイルス試験法による２５℃における有効濃度０．１重量％の起泡力が、流下直後において５０ｍｍ以下、かつ、流下直後から５分後において２０ｍｍ以下であり、
前記成分（Ａ）を１００重量部としたときに、前記成分（Ｂ）が１００〜３０００重量部である、二次電池スラリー用分散剤組成物。
ＲＯ−［（ＰＯ）ｐ／（ＥＯ）ｑ］−（ＰＯ）ｒ−Ｈ （１）
（但し、Ｒは水素元素あるいは炭素数１〜３０のアルキル基またはアルケニル基を示し、直鎖または分枝鎖のいずれの構造から構成されていてもよい。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を示す。ｐ、ｑおよびｒは、各々の平均付加モル数を示し、ｐ＝１〜２０、ｑ＝０〜３０およびｒ＝０〜２０である。［（ＰＯ）ｐ／（ＥＯ）ｑ］はｐモルのＰＯとｑモルのＥＯとがランダム付加してなるポリオキシアルキレン基である。）

【請求項2】

前記ｐおよび前記ｑが０．５≦ｐ／ｑ≦２．０を満足する、請求項１に記載の二次電池スラリー用分散剤組成物。

【請求項3】

ｒ＝１〜１０である、請求項１または２に記載の二次電池スラリー用分散剤組成物。

【請求項4】

前記アルキレンオキサイド付加物の起泡力（ロスマイルス試験法、濃度０．１重量％および温度２５℃の測定条件下）が、流下直後において５０ｍｍ以下であり、流下直後から５分後において２０ｍｍ以下である、請求項１〜３のいずれかに記載の二次電池スラリー用分散剤組成物。

【請求項5】

前記アルキレンオキサイド付加物の０．１重量％水溶液の表面張力が２５℃において２０〜５０ｍＮ／ｍである、請求項１〜４のいずれかに記載の二次電池スラリー用分散剤組成物。

【請求項6】

前記Ｒが炭素数１０〜２０のアルケニル基である、請求項１〜５のいずれかに記載の二次電池スラリー用界面活性剤組成物。

【請求項7】

下記一般式（２）で表され、有効濃度が１重量％の水溶液の曇点が３０℃以上である、エチレンオキサイド付加物成分（Ｃ）をさらに含む、請求項１〜６のいずれかに記載の二次電池スラリー用界面活性剤組成物。
Ｒ´Ｏ−（ＥＯ）ｎ−Ｈ （２）
（Ｒ´は、活性水素含有化合物由来の有機基、ＥＯはオキシエチレン基を示す。ｎは、ＥＯの平均付加モル数を示し、ｎ＝１〜１００である。）

【請求項8】

下記一般式（１）で表されるアルキレンオキサイド付加物成分（Ａ）と、高分子粒子成分（Ｂ）と、無機粒子とを含有する二次電池スラリー組成物であって、
前記無機粒子の含有量を１００重量部としたときに、それぞれの含有量が、前記成分（Ａ）が０．０１〜１０重量部、前記成分（Ｂ）が０．１〜５０重量部であり、
ロスマイルス試験法による２５℃における有効濃度０．１重量％の起泡力が、流下直後において５０ｍｍ以下、かつ、流下直後から５分後において２５ｍｍ以下である、二次電池スラリー組成物。
ＲＯ−［（ＰＯ）ｐ／（ＥＯ）ｑ］−（ＰＯ）ｒ−Ｈ （１）
（但し、Ｒは水素元素あるいは炭素数１〜３０のアルキル基またはアルケニル基を示し、直鎖または分枝鎖のいずれの構造から構成されていてもよい。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を示す。ｐ、ｑおよびｒは、各々の平均付加モル数を示し、ｐ＝１〜２０、ｑ＝０〜３０およびｒ＝０〜２０である。［（ＰＯ）ｐ／（ＥＯ）ｑ］はｐモルのＰＯとｑモルのＥＯとがランダム付加してなるポリオキシアルキレン基である。）

【請求項9】

有効濃度が１重量％の水溶液の曇点が３０℃以上である、エチレンオキサイド付加物成分（Ｃ）をさらに含み、前記無機粒子の含有量を１００重量部としたときに、前記成分（Ｃ）が０．０１〜１０重量部である、請求項８に記載の二次電池スラリー組成物。

【請求項10】

下記一般式（１）で表されるアルキレンオキサイド付加物成分（Ａ）及び溶媒を混合して混合液を得る工程（ａ）と、前記混合液及び高分子粒子成分（Ｂ）を混合して分散剤組成物を得る工程（ｂ）と、前記分散剤組成物と無機粒子とを混合してスラリー組成物を得る工程（ｃ）と、正極の集電体、負極の集電体、正極、負極及びセパレータから選ばれる少なくとも１種に前記スラリー組成物を塗布し乾燥して被膜を形成させる工程（ｄ）を含む、二次電池用材料の製造方法。
ＲＯ−［（ＰＯ）ｐ／（ＥＯ）ｑ］−（ＰＯ）ｒ−Ｈ （１）
（但し、Ｒは水素元素あるいは炭素数１〜３０のアルキル基またはアルケニル基を示し、直鎖または分枝鎖のいずれの構造から構成されていてもよい。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を示す。ｐ、ｑおよびｒは、各々の平均付加モル数を示し、ｐ＝１〜２０、ｑ＝０〜３０およびｒ＝０〜２０である。［（ＰＯ）ｐ／（ＥＯ）ｑ］はｐモルのＰＯとｑモルのＥＯとがランダム付加してなるポリオキシアルキレン基である。）

【請求項11】

集電体上に正極用被膜を有する二次電池用正極であって、前記被膜が、請求項８又は９に記載の二次電池スラリー組成物の不揮発分により形成されてなる、二次電池用正極。

【請求項12】

集電体上に負極用被膜を有する二次電池用負極であって、前記被膜が、請求項８又は９に記載の二次電池スラリー組成物の不揮発分により形成されてなる、二次電池用負極。

【請求項13】

セパレータ用被膜を有するセパレータであって、前記被膜が、請求項８又は９に記載の二次電池スラリー組成物の不揮発分により形成されてなる、二次電池用セパレータ。

【請求項14】

負極、正極、セパレータ及び電解液を含む二次電池であって、前記負極、前記正極及び前記セパレータのうちの少なくとも１つが、請求項８又は９に記載の二次電池スラリー組成物の不揮発分により形成されてなる被膜を有する、二次電池。

【手続補正2】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００９

【補正方法】変更

【補正の内容】

【0009】

本発明者らは、鋭意検討をした結果、一定の構造をした界面活性剤を含む二次電池スラリー用分散剤組成物であれば、本願課題を解決できることを見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明の二次電池スラリー用分散剤組成物は、下記一般式（１）で表されるアルキレンオキサイド付加物成分（Ａ）および高分子粒子成分（Ｂ）を含有する、二次電池スラリー用分散剤組成物であって、ロスマイルス試験法による２５℃における有効濃度０．１重量％の起泡力が、流下直後において５０ｍｍ以下、かつ、流下直後から５分後において２０ｍｍ以下であり、前記成分（Ａ）を１００重量部としたときに、前記成分（Ｂ）が１００〜３０００重量部である。
ＲＯ−［（ＰＯ）ｐ／（ＥＯ）ｑ］−（ＰＯ）ｒ−Ｈ （１）
（但し、Ｒは水素元素あるいは炭素数１〜３０のアルキル基またはアルケニル基を示し、直鎖または分枝鎖のいずれの構造から構成されていてもよい。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を示す。ｐ、ｑおよびｒは、各々の平均付加モル数を示し、ｐ＝１〜２０、ｑ＝０〜３０およびｒ＝０〜２０である。［（ＰＯ）ｐ／（ＥＯ）ｑ］はｐモルのＰＯとｑモルのＥＯとがランダム付加してなるポリオキシアルキレン基である。）