特開 2017-178727 ガラス基板の製造方法、および攪拌槽

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】特開2017-178727(P2017-178727A)

(43)【公開日】2017年10月5日

(54)【発明の名称】ガラス基板の製造方法、および攪拌槽

(51)【国際特許分類】

   C03B 5/18 20060101AFI20170908BHJP

   G02F 1/1333 20060101ALI20170908BHJP

【ＦＩ】

   C03B5/18

   G02F1/1333 500

【審査請求】未請求

【請求項の数】10

【出願形態】ＯＬ

【全頁数】16

(21)【出願番号】特願2016-70684(P2016-70684)

(22)【出願日】2016年3月31日

(71)【出願人】

【識別番号】598055910

【氏名又は名称】ＡｖａｎＳｔｒａｔｅ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000165

【氏名又は名称】グローバル・アイピー東京特許業務法人

(72)【発明者】

【氏名】守本 将

【テーマコード（参考）】

2H190

【Ｆターム（参考）】

2H190JB02

2H190JC06

2H190JD09

(57)【要約】

【課題】粘度の高い熔融ガラスを攪拌する攪拌槽では、攪拌による応力の負荷がかかる。破損することなく使用し、攪拌槽の寿命を延ばすには、攪拌槽の強度を向上させる必要があった。
【解決手段】粘度が８００〜３０００ｐｏｉｓｅである熔融ガラスを均質化する攪拌槽であって、円筒状の外周面を有し、強化白金系部材または強化白金合金系部材を用いて構成され、前記熔融ガラスを流す、攪拌槽本体と、前記攪拌槽本体に流れる熔融ガラスを回転数６〜１６回／分で攪拌するスターラと、を備え、前記攪拌槽本体における応力振幅集中領域を含む部位に、板状の強化白金系金属または強化白金合金系金属を非熔融接合して円筒状とした強化構造体を有し、前記強化構造体は、溶接部及び溶接熱影響部のない連続した結晶組織からなる強化白金系金属又は強化白金合金系金属の円筒体であることを特徴とする。
【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

ガラス基板を製造するガラス基板の製造方法であって、
熔解炉でガラス原料を熔解して熔融ガラスをつくる熔融工程と、
前記熔融ガラスを、攪拌槽において、前記熔融ガラスの液面より下の位置まで沈められたスターラにより攪拌する攪拌工程と、
前記熔融ガラスを成形してガラス基板を形成する成形工程と、を含み、
前記攪拌槽は、円筒状の外周面を有し、強化白金系部材または強化白金合金系部材を用いて構成される攪拌槽本体を備え、
前記攪拌槽本体における応力振幅集中領域を含む部位に、板状の強化白金系金属または強化白金合金系金属を非熔融接合して円筒状とした強化構造体を有し、前記強化構造体は、溶接部及び溶接熱影響部のない連続した結晶組織からなる強化白金系金属又は強化白金合金系金属の円筒体であることを特徴とする、ガラス基板の製造方法。

【請求項2】

前記攪拌工程における前記熔融ガラスの粘度は８００〜３０００ｐｏｉｓｅであり、前記スターラの回転数が６〜１６回／分である、請求項１又は２に記載のガラス基板の製造方法。

【請求項3】

前記強化構造体は、前記攪拌槽本体の底部高さ位置から前記熔融ガラスの液面高さまでの間に設けられる、請求項１又は２に記載のガラス基板の製造方法。

【請求項4】

前記強化構造体は、前記攪拌槽本体の底部を含む一体の円筒体である、請求項１から３のいずれか一項に記載のガラス基板の製造方法。

【請求項5】

前記強化構造体は、前記熔融ガラスが流れる前記槽本体の所定の高さ位置から、前記熔融ガラスの液面上部の気相空間を含む所定の高さ位置までに設けられる、請求項１から４のいずれか一項に記載のガラス基板の製造方法。

【請求項6】

前記攪拌槽本体がすべて前記強化構造体で構成される、請求項１から５に記載のガラス基板の製造方法。

【請求項7】

前記ガラス基板は、無アルカリガラス又はアルカリ微量含有ガラスであることを特徴とする、請求項１から６のいずれか一項に記載のガラス基板の製造方法。

【請求項8】

前記ガラス基板は、フラットパネルディスプレイ用ガラス基板である、請求項１〜７のいずれか一項に記載のガラス基板の製造方法。

【請求項9】

粘度が８００〜３０００ｐｏｉｓｅである熔融ガラスを均質化する攪拌槽であって、
円筒状の外周面を有し、強化白金系部材または強化白金合金系部材を用いて構成され、前記熔融ガラスを流す、攪拌槽本体と、
前記攪拌槽本体に流れる熔融ガラスを回転数６〜１６回／分で攪拌するスターラと、を備え、
前記攪拌槽本体における応力振幅集中領域を含む部位に、板状の強化白金系金属または強化白金合金系金属を非熔融接合して円筒状とした強化構造体を有し、前記強化構造体は、溶接部及び溶接熱影響部のない連続した結晶組織からなる強化白金系金属又は強化白金合金系金属の円筒体であることを特徴とする、攪拌槽。

【請求項10】

前記応力振幅集中領域は、流体および構造解析シミュレーションにより特定される、請求項９に記載の攪拌槽。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ガラス基板を製造するガラス基板の製造方法、及びガラス基板製造の攪拌槽に関する。

【背景技術】

【0002】

ガラス基板は、一般的に、ガラス原料を熔解して得られた熔融ガラスをガラス基板へ成形することにより製造される。上記製造過程には、熔融ガラスが内包する小さな気泡を除去する清澄工程の他に、清澄工程後、攪拌槽において、スターラを用いて熔融ガラスを攪拌することにより、ガラス成分の均質化を行う均質化工程が含まれる。この均質化工程により、脈理等の原因であるガラスの組成ムラを低減することができる。

【0003】

このような均質化工程では、熔融ガラスの高温に耐えることができるように、攪拌槽は、例えば、白金または白金合金から構成される。また、特許文献１に記載されているように、攪拌槽は分散強化した白金（以降、単に強化白金という）、例えば、ジルコニア強化白金からなるものも知られている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特表２００５−５１１４６２号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

従来、攪拌槽は、白金または白金合金からなる板材を筒状にして溶接で接合して円筒体とし、さらに溶接による接合部位を補強してつくられる（図７）。しかし、溶接の接合部位を補強しても、溶接接合部位では、母材の結晶組織が断たれるため、板状の母材本来の強度と比べ、強度が低下する。

【0006】

さらに、攪拌槽においてスターラーを攪拌している間、攪拌槽本体の壁には、攪拌槽本体の中を流れる熔融ガラスが外側へ向けて押し広げようとする応力がかかる。この応力は、主に、槽本体中を流れる熔融ガラスからのヘッド圧とともに、スターラーの回転により生じる、スターラー前方の正圧及びスターラー後方の負圧による、向きが交互に変化する応力の振幅の負荷により発生する。

【0007】

攪拌槽の寿命を長期化するには、攪拌槽の高温条件での使用による経時的な疲労強度低下を向上させるだけでなく、このような攪拌槽に特有の応力負荷に対する耐久性を向上させる必要があった。特に、攪拌槽に発生する応力の振幅が大きい領域（以下、応力振幅集中領域、と言う）の強度を向上させる必要があった。

【0008】

本発明の目的は、攪拌槽を長時間使用しても、攪拌槽の槽本体に疲労破断を起こさず、耐用年数を延ばすことのできる、攪拌槽の強化方法を含むガラス板の製造方法及びガラス板の製造装置、ならびに攪拌槽の提供にある。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明は、以下〔１〕から〔１０〕を提供する。
〔１〕ガラス基板を製造するガラス基板の製造方法であって、熔解炉でガラス原料を熔解して熔融ガラスをつくる熔融工程と、前記熔融ガラスを、攪拌槽において、前記熔融ガラスの液面より下の位置まで沈められたスターラにより攪拌する攪拌工程と、前記熔融ガラスを成形してガラス基板を形成する成形工程と、を含み、
前記攪拌槽は、円筒状の外周面を有し、強化白金系部材または強化白金合金系部材を用いて構成される攪拌槽本体を備え、前記攪拌槽本体における応力振幅集中領域を含む部位に、板状の強化白金系金属または強化白金合金系金属を非熔融接合して円筒状とした強化構造体を有し、前記強化構造体は、溶接部及び溶接熱影響部のない連続した結晶組織からなる強化白金系金属又は強化白金合金系金属の円筒体であることを特徴とする、ガラス基板の製造方法。
〔２〕前記攪拌工程における前記熔融ガラスの粘度は８００〜３０００ｐｏｉｓｅであり、前記スターラの回転数が６〜１６回／分である、請求項１又は２に記載のガラス基板の製造方法。
〔３〕前記強化構造体は、前記攪拌槽本体の底部高さ位置から前記熔融ガラスの液面高さまでの間に設けられる、〔１〕又は〔２〕に記載のガラス基板の製造方法。
〔４〕前記強化構造体は、前記攪拌槽本体の底部を含む一体の円筒体である、〔１〕から〔３〕のいずれか一項に記載のガラス基板の製造方法。
〔５〕前記強化構造体は、前記熔融ガラスが流れる前記槽本体の所定の高さ位置から、前記熔融ガラスの液面上部の気相空間を含む所定の高さ位置までに設けられる、〔１〕から〔４〕のいずれか一項に記載のガラス基板の製造方法。
〔６〕前記攪拌槽本体がすべて前記強化構造体で構成される、〔１〕から〔５〕のいずれか一項に記載のガラス基板の製造方法。
〔７〕前記ガラス基板は、無アルカリガラス又はアルカリ微量含有ガラスであることを特徴とする、〔１〕から〔６〕のいずれか一項に記載のガラス基板の製造方法。
〔８〕前記ガラス基板は、フラットパネルディスプレイ用ガラス基板である、〔１〕〜〔７〕のいずれか一項に記載のガラス基板の製造方法。
〔９〕粘度が８００〜３０００ｐｏｉｓｅである熔融ガラスを均質化する攪拌槽であって、円筒状の外周面を有し、強化白金系部材または強化白金合金系部材を用いて構成され、前記熔融ガラスを流す、攪拌槽本体と、前記攪拌槽本体に流れる熔融ガラスを回転数６〜１６回／分で攪拌するスターラと、を備え、
前記攪拌槽本体における応力振幅集中領域を含む部位に、板状の強化白金系金属または強化白金合金系金属を非熔融接合して円筒状とした強化構造体を有し、前記強化構造体は、溶接部及び溶接熱影響部のない連続した結晶組織からなる強化白金系金属又は強化白金合金系金属の円筒体であることを特徴とする、攪拌槽。
〔１０〕前記応力振幅集中領域は、流体および構造解析シミュレーションにより特定される、〔９〕に記載の攪拌槽。

【発明の効果】

【0010】

本発明のガラス板の製造方法によれば、攪拌槽を長時間使用しても、攪拌槽の槽本体に疲労破断を起こさず、耐用年数を延ばすことのできる、攪拌槽の強化方法を含むガラス板の製造方法及び攪拌槽を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0011】

【図1】本発明のガラス基板の製造方法の工程の一例を示す図である。

【図2】本発明のガラス基板の製造方法における熔解工程〜切断工程を行う装置の一例を模式的に示す図である。

【図3】本発明に係る攪拌装置の一例を示すイメージ図である。

【図4】本発明にかかる攪拌槽の攪拌槽本体における強化構造体の位置のイメージを示す図である。

【図5】本発明における攪拌槽本体に設けられる強化構造体の実施形態の一つを示す図である。

【図6】本発明における攪拌槽本体に設けられる強化構造体の実施形態の一つを示す図である。

【図7】本発明における攪拌槽本体に設けられる強化構造体の実施形態の一つを示す図である。

【図8】金属を溶接したときの母材の結晶組織、溶接部及び溶接熱影響部を示す図である。

【発明を実施するための形態】

【0012】

以下、本実施形態のガラス基板の製造方法及び製造装置、及び攪拌槽について説明する。図１は、本発明のガラス基板の製造方法の工程の一例を示す図である。

【0013】

（１）ガラス基板の製造方法の全体概要
ガラス基板の製造方法は、熔解工程（ＳＴ１）と、清澄工程（ＳＴ２）と、均質化工程（ＳＴ３）と、供給工程（ＳＴ４）と、成形工程（ＳＴ５）と、徐冷工程（ＳＴ６）と、切断工程（ＳＴ７）と、を主に有する。この他に、切断研削工程、洗浄工程、検査工程、梱包工程等を有し、梱包工程で積槽された複数のガラス基板は、納入先の業者に搬送される。

【0014】

熔解工程（ＳＴ１）は熔解槽で行われる。熔解工程では、熔解槽に蓄えられた熔融ガラスの液面にガラス原料を投入することにより熔融ガラスを作る。さらに、熔解槽の底部に設けられた流出口から後工程に向けて熔融ガラスを流す。

【0015】

熔解工程（ＳＴ１）は熔解炉で行われる。熔解炉では、ガラス原料を、熔解炉に蓄えられた熔融ガラスの液面に投入し、加熱することにより熔融ガラスを作る。さらに、熔解炉の内側側壁の１つの底部に設けられた流出口から下流工程に向けて熔融ガラスを流す。
熔解炉の熔融ガラスの加熱は、熔融ガラス自身に電気が流れて自ら発熱して加熱する方法に加えて、バーナーによる火焔を補助的に与えてガラス原料を熔解することもできる。なお、ガラス原料には清澄剤が添加される。清澄剤として、ＳｎＯ₂，Ａｓ₂Ｏ₃，Ｓｂ₂Ｏ₃，Ｆｅ₂Ｏ₃等、高温で還元反応により酸素を放出するタイプの金属酸化物が知られているが、特に制限されない。しかし、環境負荷低減の点から、清澄剤としてＡｓ₂Ｏ₃の使用は望ましくない。

【0016】

清澄工程（ＳＴ２）は、少なくとも清澄槽において行われる。清澄工程では、最初に、清澄槽内の熔融ガラスを昇温することで、溶融ガラス中に含まれる清澄剤に還元反応を起こさせ、Ｏ₂を発生させる。このＯ₂が、ガラス原料の分解反応やガラス原料中の不純物、溶解時の雰囲気の巻き込み等により、熔融ガラス中に含まれる、ＣＯ₂、ＳＯ₂あるいはＮ₂等を含んだ気泡に吸収されることで、熔融ガラス中の気泡の泡径が拡大し、気泡の浮上速度が高まる。この気泡の浮上速度の向上により熔融ガラスの液面に気泡を浮上させて脱泡が促進される。すなわち、熔融ガラスの液面まで浮上した気泡は、液面で破泡し、気泡に含まれていたガスが清澄槽内の気相空間に放出される。
その後、溶融ガラスの温度を下げていき、清澄剤に酸化反応を起こさせ、溶融ガラス中のＯ₂を再吸収させる。このＯ₂の再吸収により、脱泡しきれなかった溶融ガラス中の小泡は、泡内のＯ₂が脱泡とガラス温度の低下とが相まって、小泡内のガス圧が低下し、縮小消滅する。なお、清澄管は、熔融ガラスから気相空間に放出されたガスを大気に放出するために、大気に連通した通気管を備える。

【0017】

均質化工程（ＳＴ３）では、清澄管から延びる配管を通って供給された攪拌槽内の熔融ガラスを、スターラを用いて攪拌することにより、ガラス成分の均質化を行う。これにより、脈理等の原因であるガラスの組成ムラを低減することができる。
供給工程（ＳＴ４）では、攪拌槽から延びる配管を通して熔融ガラスが成形装置に供給される。

【0018】

成形装置では、成形工程（ＳＴ５）及び徐冷工程（ＳＴ６）が行われる。
成形工程（ＳＴ５）では、熔融ガラスをシートガラスに成形し、シートガラスの流れを作る。成形は、オーバーフローダウンドロー法が用いられる。
徐冷工程（ＳＴ６）では、成形されて流れるシートガラスが所望の厚さになり、内部歪が生じないように、さらに、反りが生じないように冷却される。
切断工程（ＳＴ７）では、切断装置において、成形装置から供給されたシートガラスを所定の長さに切断することで、板状のガラス基板を得る。切断されたガラス基板はさらに、所定のサイズに切断され、目標サイズのガラス基板が作られる。この後、ガラス基板の端面の研削、研磨が行われ、ガラス基板の洗浄が行われ、さらに、気泡等の異常欠陥の有無が検査された後、検査合格品のガラス基板が最終製品として梱包される。

【0019】

図２は、本実施形態における熔解工程（ＳＴ１）〜切断工程（ＳＴ７）を行うガラス基板の製造装置の一例を模式的に示す図である。当該装置は、図２に示すように、主に熔解装置１００と、成形装置２００と、切断装置３００と、を有する。熔解装置１００は、熔解炉１０１と、清澄管１０２と、攪拌槽１０３と、ガラス供給管１０４，１０５，１０６と、を有する。

【0020】

図２に示す熔解装置１０１では、ガラス原料の投入がバケット１０１ｄを用いて行われるが、原料投入方法に制約は無く、スクリューフィーダー方式や、ブッシュープレート方式の投入機を用いてもよい。
清澄管１０２では、熔融ガラスＭＧの温度を調整して、清澄剤の酸化還元反応を利用して熔融ガラスＭＧの清澄が行われる。さらに、攪拌槽１０３では、スターラ１０３ａによって熔融ガラスＭＧが攪拌されて均質化される。成形装置２００では、成形体２１０を用いたオーバーフローダウンドロー法により、熔融ガラスＭＧからシートガラスＳＧが成形される。
なお、図２に示す熔解炉１０１から成形装置２００にいたる熔融ガラスＭＧの流路、具体的には、ガラス供給管１０４、清澄管１０２、ガラス供給管１０５、攪拌槽１０３、およびガラス供給管１０６の熔融ガラスＭＧの流路を形成する流路内表面は、少なくてもその一部が、白金あるいは白金合金で構成されている。

【0021】

（２）ガラス基板
本発明の実施形態において製造されるガラス基板は、例えば、フラットパネルディスプレイ用ガラス基板、またはカーブドパネルディスプレイ用ガラス基板で、例えば、液晶ディスプレイ用ガラス基板あるいは、有機ＥＬディスプレイ用のガラス基板として好適である。また、このガラス基板は、その他、携帯端末機器などのディスプレイや筐体用のカバーガラス、タッチパネル板、太陽電池のガラス基板やカバーガラスとしても用いることができる。特に、液晶ディスプレイ用ガラス基板に好適である。その中でも特に熱収縮率の小さいことが要求される、ＬＴＰＳ（低温ポリシリコン）・ＴＦＴや、酸化物半導体・ＴＦＴ、ＩＧＺＯ（Indium-Gallium-Zinc-Oxide）・ＴＦＴディスプレイ用ガラス基板など、パネル製造工程において高温処理を必要とする製品に好適に用いることができる。

【0022】

本実施形態において製造されるガラス基板は、特に制限されないが、例えば縦寸法及び横寸法のそれぞれが、５００ｍｍ〜３５００ｍｍ、１５００ｍｍ〜３５００ｍｍ、１８００〜３５００ｍｍ、２０００ｍｍ〜３５００ｍｍなどが挙げられ、２０００ｍｍ〜３５００ｍｍであることが好ましい。
ガラス基板の厚さは、例えば０．０１ｍｍ〜１．１ｍｍである。より好ましくは０．７５ｍｍ以下の極めて薄い矩形形状の板で、例えば、０．５５ｍｍ以下、さらには０．４５ｍｍ以下の厚さがより好ましい。ガラス基板の厚さの下限値としては、０．１５ｍｍ以上が好ましく、０．２５ｍｍ以上がより好ましい。

【0023】

本実施形態で製造されるガラス基板として、以下のガラス組成のガラス基板が例示される。つまり、以下のガラス組成のガラス基板が製造されるように、熔融ガラスの原料が調合される。
＜ガラス組成＞
本実施形態が適用するガラス組成として、例えば、次が挙げられる（質量％表示）。
ＳｉＯ_２：５０〜７０％（好ましくは、５７〜６４％）、Ａｌ_２Ｏ_３：５〜２５％（好ましくは、１２〜１８％）、Ｂ_２Ｏ_３：０〜１５％（好ましくは、６〜１３％）を含み、さらに、次に示す組成を任意に含んでもよい。任意で含む成分として、ＭｇＯ：０〜１０％（好ましくは、０．５〜４％）、ＣａＯ：０〜２０％（好ましくは、３〜７％）、ＳｒＯ：０〜２０％（好ましくは、０．５〜８％、より好ましくは３〜７％）、ＢａＯ：０〜１０％（好ましくは、０〜３％、より好ましくは０〜１％）、ＺｒＯ_２：０〜１０％（好ましくは、０〜４％，より好ましくは０〜１％）が挙げられる。さらに、Ｒ’_２Ｏ:０．１０％を超え２．０％以下（ただし、Ｒ’はＬｉ、ＮａおよびＫから選ばれる少なくとも１種である）を含むことがより好ましい。
或いは、ＳｉＯ_２：５０〜７０％（好ましくは、５５〜６５％）、Ｂ_２Ｏ_３：０〜１０％（好ましくは、０〜５％、１．３〜５％）、Ａｌ_２Ｏ_３：１０〜２５％（好ましくは、１６〜２２％）、ＭｇＯ：０〜１０％（好ましくは、０．５〜４％）、ＣａＯ：０〜２０％（好ましくは、２〜１０％、２〜６％）、ＳｒＯ：０〜２０％（好ましくは、０〜４％、０．４〜３％）、ＢａＯ：０〜１５％（好ましくは、４〜１１％）、ＲＯ:５〜２０％（好ましくは、８〜２０％、１４〜１９％）,を含有することが好ましい（ただし、ＲはＭｇ、Ｃａ、ＳｒおよびＢａから選ばれる少なくとも１種である）。さらに、Ｒ’_２Ｏが０．１０％を超え２．０％以下（ただし、Ｒ’はＬｉ、ＮａおよびＫから選ばれる少なくとも１種である）を含むことがより好ましい。
さらに本実施形態のガラス基板の物性値として次が挙げられる。
＜ヤング率＞
本実施形態が適用されるガラス基板のヤング率として、例えば、７２（Ｇｐａ）以上が好ましく、７５（Ｇｐａ）以上がより好ましく、７７（Ｇｐａ）以上がより更に好ましい。
＜歪点＞
本実施形態が適用されるガラス基板の歪率として、例えば、６５０℃以上が好ましく、６８０℃以上がより好ましく、７００℃以上、７２０℃以上が更により好ましい。
また、例えば、ガラス基板の液相粘度は、１０^4.3ｐｏｉｓｅ〜１０^6.7ｐｏｉｓｅである。
もちろん、本発明においては、ガラス基板のガラス組成を限定するものではない。
＜その他＞
本実施形態における熔融ガラスからシートガラスを成形する方法として、フロート法やフュージョン法等が用いられるが、本実施形態のガラス基板のオフラインにおける熱処理を含むガラス基板の製造方法は、フュージョン法（オーバーダウンドロー法）において製造ライン上の徐冷装置を長くすることが困難である点から、フュージョン法に適している。本実施形態の熱処理により熱収縮率を低減する前のガラス基板の熱収縮率は、５０ｐｐｍ以下であり、好ましくは４０ｐｐｍ以下、より好ましくは３０ｐｐｍ以下、更により好ましくは２０ｐｐｍ以下である。熱収縮率を低減する前のガラス基板の熱収縮率の範囲としては、１０ｐｐｍ〜４０ｐｐｍが好ましい。

【0024】

本実施形態における熔融ガラスからシートガラスを成形する方法として、フロート法やフュージョン法等が用いられるが、本実施形態のガラス基板のオフラインにおける熱処理を含むガラス基板の製造方法は、フュージョン法（オーバーダウンドロー法）において製造ライン上の徐冷装置を長くすることが困難である点から、フュージョン法に適している。

【0025】

（３）攪拌槽の基本構成
以下、本発明にかかるガラス基板の製造方法の一実施形態について説明する。
図３を用いて本発明のガラス基板の攪拌槽の基本構成を説明する。具体的には、上述の均質化工程（ＳＴ３）、すなわち攪拌装置１００を用いて溶融ガラスＭＧを均質化する工程についての説明である。
図３の攪拌装置１０３は、図２の攪拌装置１０３を詳細に示す図である。攪拌装置１０３は、攪拌容器１０３ａ、スターラ１０３ｃ及び攪拌容器のカバー１０３ｂを備えている。
攪拌容器１０３ａは、好ましくは円筒形であり、実質的に垂直に向けられているが、この攪拌容器は必要に応じて他の形状および向きを有していてもよい。攪拌容器１０３ａは、白金または白金合金から構成された壁を有する。耐食性を含む耐高温性、並びに導電率を有するその他の白金族金属で構成される材料を代わりに使用してもよい。攪拌容器１０３ａは、その上部にまたはその近くに位置し、溶融ガラスＭＧの攪拌容器１０３ａへの入口管となるガラス供給管（以下、入口管ともいう）４３ｂ、および攪拌容器１０３ａの下部の近くに位置し、溶融ガラスＭＧの攪拌容器１０１からの出口管となるガラス供給管（以下、出口管ともいう）４３ｃを備えている。

【0026】

スターラ１０３ｃは、攪拌槽１０３の槽本体内側を流れる熔融ガラスを攪拌することにより、ガラス成分の均質化を行う。これにより、脈理等の原因であるガラスの組成ムラを低減する。
スターラ１０３ｃは、シャフト１０３ｄおよびシャフトから延在する複数の攪拌翼１０３eを備えている。攪拌翼１０３ｅは、攪拌装置１０３の動作中には、攪拌容器１０３ａ内の上部の気相空間に接する溶融ガラスＭＧの液面より下の位置となるように沈められている。スターラ１０３ｃは、図示されない回転駆動源に接続された駆動軸に接続されて回転する。スターラ１０３ｃの回転数は、例えば、６〜１６回／分で回転する。スターラ１０３ｃで攪拌される熔融ガラスの粘度は８００〜３０００ｐｏｉｓｅである。溶融ガラスＭＧの表面温度は、約１３００℃から１５００℃の程度であるが、ガラス組成によりその範囲外となる場合もある。スターラ１０３ｃは、白金族金属の材料で構成されることが好ましい。

【0027】

カバー１０３ｂは、攪拌容器１０３ａの上部の開放部を覆うように設けられている。スターラ１０３ｃはカバー１０３ｂを貫通しており、スターラのシャフト１０３ｄとカバー１０３ｂとの間に間隙が存在する。カバー１０３ｂの下面は、気相空間に接している。

【0028】

攪拌槽１０３における攪拌槽本体（攪拌容器１０３ａ）は、攪拌槽本体１０３の応力振幅集中領域に、継ぎ目のない強化構造体１０３ｆ（図４ａ又はｂ）を有する。本実施形態の強化構造体１０３ｆは（図４）、板状の強化白金系金属または強化白金合金系金属を非熔融接合で接合して円筒状とした強化構造体であり、溶接部及び溶接熱影響部の無い、連続した結晶組織からなる強化白金系金属又は強化白金合金系金属の円筒体である。

【0029】

板状の金属材を筒状にして溶接により熔融接合して円筒体とした場合、円筒体は溶接の接合部位（継ぎ目）及び溶接熱影響部を有する（図８）。このような溶接の接合部位（継ぎ目）及び溶接熱影響部では、母材の結晶組織が断たれるため、板状の母材本来の強度と比べ、強度（クリープ強度、疲労強度）が劣る。このため、溶接による熔融接合で攪拌槽本体の円筒体をつくる場合には、溶接部位の外側に補強材を備える必要がある。しかし、攪拌槽の寿命が長期化するとき、このような継ぎ目を有する攪拌槽本体において、継ぎ目の外側に補強部材を設けたとしても、なお、強度および耐久性は十分でない。

【0030】

本実施形態の攪拌槽本体（攪拌容器１０３ａ）における強化構造体１０３ｆは（図４）、板状の強化白金系金属または強化白金合金系金属を非熔融接合で接合して円筒状とした強化構造体であり、溶接部及び溶接熱影響部の無い、連続した結晶組織からなる強化白金系金属又は強化白金合金系金属の円筒体である。
このような強化構造体１０３ｆを、攪拌槽本体１０３ａの応力振幅集中領域を含む部位に設けることで、槽本体１０３ａの中を流れる熔融ガラスが外側へ向けて押し広げようとする応力負荷（ヘッド圧、及び、攪拌の正圧と負圧の振幅による負荷）に対する耐久性を向上させる。

【0031】

強化構造体１０３ｆは、板状の強化白金系金属または強化白金合金系金属を非熔融接合で接合して円筒状とした構造体で、強化白金系金属又は強化白金合金系金属の連続した結晶組織からなる円筒体としてつくられ、例えば、非熔融による接合方法で、鍛造接合などによる接合法が挙げられる。

【0032】

本実施形態における攪拌槽に強化構造体１０３ｆを設ける位置は、攪拌槽本体１０３における応力振幅集中領域を特定して、定めることができる。
応力振幅集中領域の特定は、例えば、攪拌容器の温度と、攪拌される溶融ガラスの温度と、スターラの回転数とを測定して、撹拌容器の測定温度での物性値と、溶融ガラスの攪拌時の粘度と、スターラの回転数のデータを用いた流体および構造シミュレーションにより応力振幅集中領域を特定する。このシミュレーションでは、攪拌容器と、溶融ガラスと、スターラとをコンピュータ（特定装置）上でモデル化し、攪拌容器には使用されている材料の物性値と拘束条件（例えば、底面が固定されている等）を、溶融ガラスには攪拌時の粘度を、スターラには回転数（あるいは角速度）をそれぞれ設定する。スターラが回転した際の応力振幅より、応力振幅集中領域を得ることができる。これにより応力振幅集中領域をカバーして覆うように強化構造体１０３ｆを設けることができる。

【0033】

図４に、強化構造体１０３ｆを設ける位置の概要を示す。強化構造体１０３ｆを設ける位置として、攪拌槽の槽本体の底部から熔融ガラスの液面高さまでの間（領域Ａ）、熔融ガラスＭＧが流れる槽本体の所定の高さ位置から熔融ガラスＭＧの液面上部の気相空間までの間（領域Ｂ）、攪拌槽本体１０３ａの円筒状の全て（領域Ｃ）、が挙げられる。
さらに、強化構造体１０３ｆとして、攪拌容器１０３ａの底面を含む強化構造体（図４ｂ）とすることができ、攪拌容器１０３ａ底面を含む領域Ａまでの強化構造体１０３ｆ、攪拌容器１０３ａ底面を含む攪拌槽本体１０３ａ全体を強化構造体１０３ｆとするもの、等が挙げられる。

【0034】

上述したとおり、強化構造体１０３ｆに溶接による接合方法は使用しないため、強化構造体１０３ｆは溶接による接合部位を有しない。強化構造体１０３ｆは、攪拌容器１０３ａの壁部に使用する金属材（白金系金属）、攪拌容器１０３ａ底部及び壁部に使用する金属材（白金系金属）を、成形型を用いて、円筒状あるいは攪拌容器１０３ａの底面を含む円筒状に成形加工し、接合部（継ぎ目）のない成形体としてもよい。強化構造体１０３ｆの本体は、溶接加工を用いず、強度、耐熱性、耐クリープ製、高温耐久性など、目的の特性強度を得られるように加工できれば、鋳造加工、塑性加工など、成形加工法はいずれでよい。

【0035】

強化構造体１０３ｆの成形体に使用する材料として、白金、白金合金、ジルコニア等の金属酸化物を白金に分散させた酸化物分散強化型白金（強化白金）、ジルコニア等の金属酸化物を白金合金に分散させた酸化物分散強化型白金合金（以降、単に強化白金合金という）が挙げられる。
ここで白金合金は、白金の他に、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、あるいは金を含んでもよく、例えば白金中に１０質量％のロジウムを含む合金が挙げられる。

【0036】

強化白金あるいは強化白金合金は高温での耐クリープ性能の向上を目的として、ガラス工業用に開発されたもので、白金もしくは白金合金中に、酸化ジルコニウムの微粒子を均一に分散させて作られる。
分散した酸化ジルコニウムの微粒子による転移移動応力の上昇ならびに転移運動の阻害により強度が増加することに加え、クリープ変形時の結晶粒界すべりの少なさにより、通常の白金あるいは白金合金に比べ、極めて高い高温クリープ強度を獲得している。なお、クリープ変形時の結晶粒界すべりの少なさは、分散した微粒子が特定方向へ結晶粒として成長することを抑制することで得られる結晶形状比の大きな結晶組織に依拠する。

【0037】

強化構造体１０３ｆは、成形体の層が１層構造、又は２層以上の複数層構造（積層成形体）のいずれでもよい。例えば、２層構造として、白金あるいは白金合金からなる層に、強化白金あるいは強化白金合金からなる層を積層したクラッド材を成形体として強化構造体１０３ｆとしてもよい。クリープ変形及び耐用年数の観点から、強化白金又は強化白金合金で形成される強化構造体１０３ｆとするのが、で好ましい。
強化構造体１０３ｆの成形体層の厚さは、例えば、０．５ｍｍから３ｍｍの範囲で適宜設計される。

【0038】

攪拌槽本体１０３ａに設けられる強化構造体１０３ｆの他の部分は、攪拌槽本体１０３ａに設ける強化構造体１０３ｆの位置によって、強化構造体１０３ｆ以外の攪拌槽本体１０３ａの構成が決められる。
例えば、図４ｂに示される、攪拌槽１０３の槽本体１０３ａの底部から熔融ガラスの液面高さまでの間（領域Ａ）に、底面を含む強化構造体１０３ｆが設けられる場合、それ以外の槽本体１０３ａの部分で、底面を含む強化構造体１０３ｆの上部には（熔融ガラスが有る領域〜熔融ガラスの液面上部の気相空間を含む領域）、板状の金属材（白金系金属）を接合して筒状とした構造を用いることができ、底面を含む強化構造体１０３ｆと、その上部に設けられる、板状の金属材（白金系金属）を接合して筒状とした構造体とを、接合して一体化させて、攪拌槽本体１０３ａをつくることができる。

【0039】

攪拌槽本体１０３ａに設けられる強化構造体１０３ｆの他の部分に、板状の金属材を丸めて接合して得られる筒状の構造体を用いる場合、その接合部して得られる筒状の構造体に使用される材料としては、上述の強化構造体１０３ｆと同様の材料が挙げられる。
また、一体化して攪拌槽槽本体１０３ａとする、強化構造体１０３ｆ、板状の金属材を丸めて接合して得られる筒状の構造体、それぞれは異なる材料、又は同一の材料でつくることができる。

【0040】

攪拌装置１０３において、攪拌容器に溶融ガラスを通過させて攪拌処理を行う際に、攪拌装置１０３の内部の溶融ガラスと接することのない領域として予め設定された領域（以下、単に領域ともいう）の少なくとも一部に、溶射により形成した耐火性酸化物からなる被覆層（以下、被覆層ともいう）を設けてもよい。例えば、上記領域を、攪拌容器１０３の内部の上部に存在する気相空間に接し、かつ、溶融ガラスＭＧの液位から５ｍｍ〜１０ｍｍ以上上側の領域として設定することができる。その他の上記領域の例として次の領域が挙げられる：気相空間に接する攪拌容器１０３ａの内壁のうち、溶融ガラスＭＧとの境目付近を除く（溶融ガラスＭＧの液位から５ｍｍ〜１０ｍｍ以上上側の）領域；カバー１０３ｂの下面のうち、気相空間に接する部分；および、気相空間に接するシャフト１０３ｄ表面のうち、溶融ガラスＭＧとの境目付近を除く（溶融ガラスＭＧの液位から５ｍｍ〜１０ｍｍ以上上側の）部分。

【0041】

気相空間は、攪拌容器１０３ａ内の溶融ガラスＭＧの液位の調整をすることにより所定の広さを得ることが可能である。上記の液位は、たとえばレーザ変位計を用いて必要に応じて計測し、熔解槽に投入するガラス材料の量を増減する等の好適な方法により調整する。液位が上がると上記の被覆層に接触するおそれがあるため、溶融ガラスＭＧの液位は上述の気相空間の最下端よりも上にならないように調整することが望ましい。

【0042】

被覆層を形成する溶射の方法としては、ガス式溶射でもよいし、電気式溶射でもよい。ガス式溶射の例としては、フレーム溶射が挙げられる。電気式溶射の例としては、大気プラズマ溶射、減圧プラズマ溶射などのプラズマ溶射が挙げられ、適宜、溶射方法を選択し、可能な方法を採用してよい。

【0043】

被覆層を構成する耐火性酸化物は、攪拌装置１０３の動作条件の高温に耐えられる任意の耐火性酸化物（セラミック材料）であり、例えば、Ａｌ₂Ｏ₃、ＺｒＯ₂、Ｃｒ₂Ｏ₃、ＴｉＯ₂、ＭｇＯを含むものが挙げられるが、これらに限らない。また、Ｙ₂Ｏ₃−ＺｒＯ₂などの安定化ジルコニアであってもよい。例えば、Ａｌ₂Ｏ₃をプラズマ溶射することより、被覆層を形成してもよい。また、Ｙ₂Ｏ₃−ＺｒＯ₂をプラズマ溶射することより、被覆層を形成してもよい。

【0044】

耐火性酸化物は、既に述べた溶射技法のうち好適な方法を採択し、所望の被覆厚を有する被覆層１０７が形成されるまで十分に溶射されるものとする。被覆層に要求される厚さは、攪拌装置１０３を加熱する温度、すなわちガラス材料により異なるものであり、必要に応じて好適な厚さに設定することができる。例えば、被覆層の厚さは５０μｍ〜５００μｍ程度とする。５０μｍ未満の場合には、揮発を効果的に抑えることができない。また、５００μｍを超えると、溶射に時間を要する。好ましくは、被覆層の厚さは６０μｍ〜５００μｍ、さらに好ましくは、７０μｍ〜５００μｍ程度である。

【0045】

（４）特徴
攪拌槽１０３（攪拌装置１０３）の主な特徴は、攪拌により発生する応力で、槽本体１０３ａの中を流れる熔融ガラスが外側へ向けて押し広げようとする応力の負荷（ヘッド圧、及び、攪拌の正圧と負圧の振幅による負荷）に対する耐久性を向上させる強化構造体１０３ｆを有する、ことにある。

【0046】

強化構造体１０３ｆは、攪拌槽本体１０３ａの応力振幅集中領域に設けられる（領域Ａ〜Ｃ）。強化構造体１０３ｆは、板状の強化白金系金属または強化白金合金系金属を非熔融接合で接合して円筒状とした強化構造体であり、溶接部及び溶接熱影響部の無い、連続した結晶組織からなる強化白金系金属又は強化白金合金系金属の円筒体である。

【0047】

板状の金属材を筒状にして溶接により熔融接合して円筒体とした場合、円筒体は溶接の接合部位（継ぎ目）及び溶接熱影響部を有する（図８）。このような溶接の接合部位（継ぎ目）及び溶接熱影響部では、母材の結晶組織が断たれるため、板状の母材本来の強度と比べ、強度（クリープ強度、疲労強度）が劣る。このため、溶接による熔融接合で攪拌槽本体の円筒体をつくる場合には、溶接部位の外側に補強材を備える必要がある。しかし、攪拌槽の寿命が長期化した場合、このような継ぎ目を有する攪拌槽本体に、継ぎ目の外側から補強部材を設けたとしても、なお、強度および耐久性は十分でない。

【0048】

強化構造体１０３ｆは、溶接による接合部（継ぎ目）が無いことで、槽本体１０３ａの中を流れる熔融ガラスが外側へ向けて押し広げようとする応力の負荷に対する強度が増し、攪拌槽１０３の耐久性の向上が可能となる。
攪拌している間は、槽本体１０３ａの中でも、特に、熔融ガラスが流れる領域では、槽本体１０３ａの中を流れる熔融ガラスが外側へ向けて押し広げようとする応力は、槽本体１０３ａの中を流れる熔融ガラスのヘッド圧とともに、スターラ１０３ｃの回転により生じる、スターラ１０３ｃ前方の正圧とスターラ１０３ｃ後方の負圧で、向きが交互に変化する応力振幅の負荷が発生し、熔融ガラスが流れる領域の槽本体１０３ａの壁に応力負荷がかかる。
強化構造体１０３ｆを、攪拌槽本体１０３ａにおける応力振幅集中領域に設けることで、攪拌槽の高温条件での使用による経時的な疲労強度低下を向上させるだけでなく、熔融ガラスが流れる領域の槽本体１０３ａの壁にかかる応力負荷で、上説した熔融ガラスが外側へ向けて押し広げようとする応力に対する耐久性を向上することができる。

【0049】

攪拌槽の槽本体１０３ａに設ける強化構造体１０３ｆの位置は、攪拌槽の槽本体１０３ａの底部から熔融ガラスの液面高さまでの間（領域Ａ）で、熔融ガラスが流れる領域に強化構造体１０３ｆが設けられるのが好ましい。さらに、攪拌槽の槽本体１０３ａの底部から熔融ガラスの液面高さまでの間（領域Ａ）に設ける場合、強化構造体１０３ｆは槽本体１０３ａの底面を含む強化構造体とするのがより好ましい。このように強化構造体１０３ｆが設けられることで、攪拌により発生する応力で、槽本体１０３ａの中を流れる熔融ガラスが外側へ向けて押し広げようとする負荷に対する強度を向上させることができる。

【0050】

また、熔融ガラスＭＧが流れる前記槽本体の所定の高さ位置から熔融ガラスの液面上部の気相空間までの間（領域Ｂ）、あるいは、攪拌槽本体１０３ａの円筒状の全て（領域Ｃ）、において強化構造体１０３ｆを設けることでも、上述と同様の攪拌により発生する負荷に対する強度および耐久性を向上させることができる。

【0051】

さらに、攪拌槽本体１０３ａに接続される、熔融ガラス導入パイプ、熔融ガラス流出パイプ、液面異物の排出パイプ周辺において、パイプの固定と攪拌による振れで発生する応力の振幅が集中する領域を特定して、このような応力振幅集中領域をカバーするように、強化構造体１０３ｆを攪拌槽本体１０３ａに設けるのが好ましい。このように設けることで、攪拌槽本体１０３ａに接続される複数のパイプ周辺にかかる応力振幅の負荷に対する強度および耐久性を向上させることができる。

【0052】

なお、本実施形態は、液晶表示装置用ガラス基板や有機ＥＬディスプレイ用ガラス基板等のフラットパネルディスプレイ用基板の製造に用いる場合に上記効果を効率よく発揮することができる。液晶表示装置用ガラス基板等のフラットパネルディスプレイ用ガラス基板では、上述したように、ガラス基板に形成するＴＦＴを劣化させないためにアルカリ金属を含まないか、ごく僅かしか含まないアルカリ微量含有ガラスが用いられる。
アルカリ金属を含まないか、ごく僅かしか含まないアルカリ微量含有ガラスは高温粘性が高いので、攪拌槽にかかるに応力振幅の変動は従来より高くなる傾向がある。したがって、攪拌槽本体１０３ａにおいて、熔融ガラスが外側へ向けて押し広げようとする領域で、特に、応力振幅集中領域を含む部位では、振幅応力の負荷がより大きくなる傾向にあるため、強化構造体１０３ｆを用いた本実施形態の効果は大きくなり、攪拌槽の高温条件での使用による経時的な疲労強度低下を向上させ、且つ、熔融ガラスが外側へ向けて押し広げようとする攪拌槽の特有の応力に対する耐久性を向上させることが可能となる。

【0053】

（実施形態１）
攪拌槽１０３内の熔融ガラスＭＧの液面付近に、液面異物排出パイプ１０３、熔融ガラス流出パイプ１０３ｇそれぞれが、対向するように設置されている。
実施形態１の槽構造では、熔融ガラスが流れる槽本体１０３ａの領域Ａの壁に槽本体１０３ａの中を流れる熔融ガラスが外側へ向けて押し広げようとする応力に加え、さらに、液面異物排出パイプ１０３ｆ、熔融ガラス流出パイプ１０３ｇのそれぞれの固定と、攪拌による振れにより槽本体の上部において構造の接合部位に応力振幅が集中する領域が発生する（応力振幅集中領域）。
実施形態１では、ジルコニア分散型強化白金nanoplat(R)Ptからなる強化構造体１０３ｆがつくられる（図５）。この強化構造体１０３ｆは、熔融ガラスＭＧが流れる領域における攪拌槽の所定の高さ位置から、熔融ガラスＭＧの液面上部の気相空間最上部（攪拌容器のカバー１０３ｂの下面）までの領域に（領域Ｂ）設けられる。図５に示されるとおり、液面異物排出パイプ１０３ｆ、熔融ガラス流出パイプ１０３ｇのそれぞれの固定と、攪拌による振れにより発生する応力振幅集中領域Ａをカバーするように、強化構造体１０３ｆが設けられている。
本実施形態１のように強化構造体１０３ｆを設けることで、熔融ガラスが流れる領域の槽本体１０３ａの壁にかかる応力負荷で、熔融ガラスが外側へ向けて押し広げようとする応力に対する耐久性が向上させ、攪拌槽の高温条件での使用による経時的な疲労強度低下も改善し、攪拌槽の耐用年数を延ばすことができる。

【0054】

（実施形態２）
実施形態２では、ジルコニア分散型強化白金nanoplat(R)Ptからなる強化構造体１０３ｆがつくられる。この強化構造体１０３ｆは、攪拌槽の槽本体１０３ａの底部から熔融ガラスの液面高さまでの間（領域Ａ）に設けられる（図６）。
熔融ガラスが流れる槽本体１０３ａの領域Ａの壁には、槽本体１０３ａの中を流れる熔融ガラスが外側へ向けて押し広げようとする応力として、槽本体１０３ａの中を流れる熔融ガラスのヘッド圧とともに、スターラ１０３ｃの回転により生じる、スターラ１０３ｃ前方の正圧とスターラ１０３ｃ後方の負圧で、向きが交互に変化する負荷がかかる。
本実施形態２のように強化構造体１０３ｆを設けることで、熔融ガラスが流れる領域の槽本体１０３ａの壁にかかる応力負荷で、熔融ガラスが外側へ向けて押し広げようとする応力に対する耐久性を向上させ、攪拌槽の高温条件での使用による経時的な疲労強度低下も改善し、攪拌槽の耐用年数を延ばすことができる。

【0055】

（実施形態３）
実施形態３では、ジルコニア分散型強化白金nanoplat(R)Ptからなる成形体として、槽本体１０３ａの底面を含む槽本体１０３ａの全てが、強化構造体１０３ｆでつくられる（図７）。
熔融ガラスが流れる槽本体１０３ａの領域Ａの壁には、槽本体１０３ａの中を流れる熔融ガラスが外側へ向けて押し広げようとする応力として、槽本体１０３ａの中を流れる熔融ガラスのヘッド圧とともに、スターラ１０３ｃの回転により生じる、スターラ１０３ｃ前方の正圧とスターラ１０３ｃ後方の負圧で、向きが交互に変化する負荷がかかる。
また、攪拌槽の上部周辺の構造では、液面異物排出パイプ１０３ｆ、熔融ガラス流出パイプ１０３ｇのそれぞれの固定と、攪拌による振れにより槽本体の上部構造の接合部位に特に応力振幅が集中する領域が発生する（応力振幅集中領域）
本実施形態３のように強化構造体１０３ｆが設けられることで、熔融ガラスが流れる攪拌槽の全ての領域、さらに応力振幅集中領域Ａ、Ｂが、強化構造体１０３ｆで全てカバーされる。
実施形態３によれば、応力振幅集中領域Ａ、Ｂに対する負荷、さらに槽本体１０３ａの中を流れる熔融ガラスが外側へ向けて押し広げようとする負荷に対する耐久性が向上するとともに、攪拌槽の高温条件での使用による経時的な疲労強度低下が改善され、攪拌槽の耐用年数を延ばすことができる。

【0056】

以上、本発明を実施の形態により説明したが、本発明は上記実施形態には限定されず、本発明の主旨を逸脱しない範囲において、種々の改良や変更をしてもよいのはもちろんである。

【符号の説明】

【0057】

１００ 溶解装置
１０１ 熔解装置（ガラス熔解装置）
１０２ 清澄管
１０３ 撹拌槽（攪拌装置）
１０３ａ 攪拌容器
１０３ｂ 攪拌容器のカバー
１０３ｃ スターラ
１０３ｄ シャフト
１０３ｅ シャフトから延在する複数の攪拌翼
１０３ｆ 液面異物排出パイプ
１０３ｇ 熔融ガラス流出パイプ
１０３ｈ 攪拌容器内壁
１０３ｉ 攪拌容器上部空間
１０４ ガラス供給管１
１０５ ガラス供給管２
１０６ ガラス供給管３
１１０ 溶解槽壁面
１１２ 電極
２００ 成形装置
３００ 切断装置
２１０ 成形体
３００ 切断装置

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】