特開 2017-212300 積層膜、電子デバイス基板、電子デバイス及び積層膜の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】特開2017-212300(P2017-212300A)

(43)【公開日】2017年11月30日

(54)【発明の名称】積層膜、電子デバイス基板、電子デバイス及び積層膜の製造方法

(51)【国際特許分類】

   H01L 41/047 20060101AFI20171102BHJP

   H01L 41/09 20060101ALI20171102BHJP

   H01L 41/29 20130101ALI20171102BHJP

   H02N 2/04 20060101ALI20171102BHJP

   G11B 21/21 20060101ALI20171102BHJP

   G11B 21/10 20060101ALI20171102BHJP

【ＦＩ】

   H01L41/047

   H01L41/09

   H01L41/29

   H02N2/04

   G11B21/21 D

   G11B21/10 N

【審査請求】未請求

【請求項の数】8

【出願形態】ＯＬ

【全頁数】20

(21)【出願番号】特願2016-103584(P2016-103584)

(22)【出願日】2016年5月24日

(71)【出願人】

【識別番号】000003067

【氏名又は名称】ＴＤＫ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100088155

【弁理士】

【氏名又は名称】長谷川 芳樹

(74)【代理人】

【識別番号】100113435

【弁理士】

【氏名又は名称】黒木 義樹

(74)【代理人】

【識別番号】100124062

【弁理士】

【氏名又は名称】三上 敬史

(72)【発明者】

【氏名】野口 隆男

【テーマコード（参考）】

5D059

5D096

5H681

【Ｆターム（参考）】

5D059CA18

5D059DA19

5D059DA31

5D059EA02

5D096NN03

5H681BB13

5H681DD23

5H681DD37

5H681DD95

5H681GG01

(57)【要約】

【課題】単一配向性を有する金属膜を備えた積層膜、これを用いた電子デバイス基板及び電子デバイス及び積層膜の製造方法を提供することを目的とする。
【解決手段】 ＺｒＯ_２膜１Ａを含む酸化物膜１と、酸化物膜１上に設けられた金属酸化物膜２と、金属酸化物膜２上に設けられ、単一配向性を有する所定の金属膜３と、を備え、金属酸化物膜２は、ＰｔＯ膜又はＰｄＯ膜である。この構造の場合、所定の金属膜３は単一配向性を有することとなり、その上に形成されるＰＺＴ等の圧電膜４の特性が向上する。したがって、圧電膜４による駆動力の増加やリーク電流の減少など、優れた特性を発揮することができる。
【選択図】図２

【特許請求の範囲】

【請求項1】

ＺｒＯ_２膜を含む酸化物膜と、
前記酸化物膜上に設けられた金属酸化物膜と、
前記金属酸化物膜上に設けられ、単一配向性を有する所定の金属膜と、
を備え、
前記金属酸化物膜は、ＰｔＯ膜又はＰｄＯ膜である、
ことを特徴とする積層膜。

【請求項2】

前記所定の金属膜は、前記金属酸化物膜に含まれる金属を含む金属膜である、
ことを特徴とする請求項１に記載の積層膜。

【請求項3】

前記所定の金属膜はＰｔ膜又はＰｄ膜であり、
前記ＺｒＯ_２膜の[１００]軸と、
前記Ｐｔ膜又は前記Ｐｄ膜の[１００]軸とは、
それぞれ、前記金属酸化物膜と前記Ｐｔ膜との間の界面に平行であり、且つ、
双方の軸は、平行である、
ことを特徴とする請求項２に記載の積層膜。

【請求項4】

前記酸化物膜は、
ＺｒＯ_２膜と、
前記ＺｒＯ_２膜と前記金属酸化物膜との間に介在するＹ_２Ｏ_３膜と、
を備えることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一項に記載の積層膜。

【請求項5】

前記所定の金属膜上に設けられた圧電膜を更に備える、
ことを特徴とする請求項１乃至４のいずれか一項に記載の積層膜。

【請求項6】

請求項１乃至５のいずれか一項に記載の前記積層膜を、６インチ以上のサイズのウェハ上に設けてなる電子デバイス基板。

【請求項7】

請求項１乃至５のいずれか一項に記載の前記積層膜の前記所定の金属膜に、電位を与えるための電位印加端子を電気的に接続してなる電子デバイス。

【請求項8】

請求項１乃至５のいずれか一項に記載の積層膜を製造する積層膜の製造方法において、
ＺｒＯ_２膜を含む前記酸化物膜を形成する工程と、
チャンバ内に酸素を供給し、酸素雰囲気中で、Ｐｔ又はＰｄをターゲットとしたスパッタリング法を用いて、ＰｔＯ膜又はＰｄＯ膜からなる前記金属酸化物膜を、前記酸化物膜上に形成する工程と、
前記チャンバ内への酸素の供給を停止した状態で、Ｐｔ又はＰｄを含む前記所定の金属膜を、前記金属酸化物膜上に形成する工程と、
を備えることを特徴とする積層膜の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、積層膜、電子デバイス基板、電子デバイス及び積層膜の製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

磁気ヘッドやＭＥＭＳスイッチ用のアクチュエータ等の用途として、圧電素子が注目されている。その中でも、薄膜圧電素子は、位置精度が高く、高速なアクチュエータとして動作することが可能である。（特許文献１）。このような薄膜圧電素子に用いられる積層膜として、Ｓｉ基板上に、ＺｒＯ_２膜を堆積し、その上にＰｔ膜を堆積した構造が提案されている（特許文献１）。また、Ｓｉ基板上に、ＺｒＯ_２膜、Ｙ_２Ｏ_３膜を堆積し、更に、ＰｔＯ_２膜を介して、Ｐｔ膜を堆積した構造も提案されている（特許文献２）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開平０９−１１０５９２号公報

【特許文献2】特開２０１５−１５４０１５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

しかしながら、この場合に得られるＰｔ膜等の金属膜は、結晶の配向性及び均一性（以降、「結晶性」とする）が低く、その上に圧電膜を形成した場合においても、圧電膜の結晶性が低く圧電特性が十分ではない。単一配向でかつ広い面積で均一性を有する金属膜を用いることができれば、この上に、結晶性の高い圧電膜を効率よく形成することができる。

【0005】

本発明は、このような課題に鑑みてなされたものであり、単一配向性を有する金属膜を備えた積層膜、これを用いた電子デバイス基板及び電子デバイス及び積層膜の製造方法を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0006】

上述の課題を解決するため、第１の態様に係る積層膜は、ＺｒＯ_２膜を含む酸化物膜と、前記酸化物膜上に設けられた金属酸化物膜と、前記金属酸化物膜上に設けられ、単一配向性を有する所定の金属膜と、を備え、前記金属酸化物膜は、ＰｔＯ膜又はＰｄＯ膜であることを特徴とする。

【0007】

この積層膜の場合、所定の金属膜の結晶性が向上した構造となる。

【0008】

特に、第２の態様に係る積層膜においては、前記所定の金属膜は、前記金属酸化物膜に含まれる金属を含む金属膜であることが好ましい。金属酸化物膜としてＰｔＯ膜を用いる場合には、所定の金属膜は、Ｐｔ膜を採用することができ、金属酸化物膜としてＰｄＯ膜を用いる場合には、所定の金属膜は、Ｐｄ膜を採用することができ、さらに、該当する金属を含んでいる場合には、他の金属ＡｇやＡｕが混ざり、合金化することもできる。所定の金属膜は、下地の結晶性を反映し、上部の層の結晶性を向上させる機能を有するため、この所定の金属膜は、上記の金属膜を界面金属膜として、この上に、例えば、ＡｕやＩｒなどの他の金属膜を更に追加することも可能である。

【0009】

なお、ＺｒＯ_２膜とはＺｒＯ_２を主成分とする膜であり、その他、Ｙ，Ｈｆ，ランタノイドを含むことができる。ＰｔＯ膜とはＰｔＯを主成分とする膜であり、Ｐｔ膜とはＰｔを主成分とする膜である。もちろん、これらの膜は、不純物の含有を許容することができる。

【0010】

第３の態様に係る積層膜は、前記所定の金属膜はＰｔ膜又はＰｄ膜であり、前記ＺｒＯ_２膜の[１００]軸と、前記Ｐｔ膜又は前記Ｐｄ膜の[１００]軸とは、それぞれ、前記金属酸化物膜と前記Ｐｔ膜との間の界面に平行であり、且つ、双方の軸は、平行である、ことを特徴とする。

【0011】

この積層膜の場合、Ｐｔ膜又はＰｄ膜の結晶性が更に向上した構造となる。

【0012】

第４の態様に係る積層膜においては、前記酸化物膜は、ＺｒＯ_２膜と、前記ＺｒＯ_２膜と前記金属酸化物膜との間に介在するＹ_２Ｏ_３膜と、を備えることを特徴とする。この場合、Ｙ_２Ｏ_３膜の表面は、結晶成長時に凹凸面を有することとなる。この凹凸面を起点として、金属酸化物膜の成長時における欠陥が緩和され、金属酸化物膜の表面結晶状態が改善する。したがって、金属酸化物膜上にＰｔ膜などの所定の金属膜を形成した場合には、結晶性の高い所定の金属膜が得られた。

【0013】

第５の態様に係る積層膜は、前記所定の金属膜上に設けられた圧電膜を更に備える、ことを特徴とする。結晶性の高い所定の金属膜上に圧電膜を形成した場合、圧電膜の結晶性も高くなり、その特性が向上する。

【0014】

電子デバイス基板は、前記積層膜を、６インチ以上のサイズのウェハ上に設けてなることを特徴とする。すなわち、大口径のウェハに積層膜を形成した場合、量産性に優れることとなる。

【0015】

電子デバイスは、前記積層膜の前記所定の金属膜に、電位を与えるための電位印加端子を電気的に接続してなることを特徴とする。積層膜の所定の金属膜には、電子デバイスの駆動に必要な電位が与えられ、電子デバイスの動作に寄与することができる。

【0016】

また、上述のいずれかに記載の積層膜を製造する積層膜の製造方法は、ＺｒＯ_２膜を含む酸化物膜を形成する工程と、チャンバ内に酸素を供給し、酸素雰囲気中で、Ｐｔ又はＰｄをターゲットとしたスパッタリング法を用いて、ＰｔＯ膜又はＰｄＯ膜からなる前記金属酸化物膜を、前記酸化物膜上に形成する工程と、前記チャンバ内への酸素の供給を停止した状態で、Ｐｔ又はＰｄを含む前記所定の金属膜を、前記金属酸化物膜上に形成する工程とを備えることを特徴とする。

【0017】

この製造方法によれば、上述の積層膜を簡単に製造することができる。

【発明の効果】

【0018】

本発明の積層膜は、単一配向性を有する所定の金属膜を備えているので、この上に形成される圧電膜等の結晶性が良くなり、したがって、圧電膜による駆動力の増加やリーク電流の減少など、優れた特性を発揮することができる。

【図面の簡単な説明】

【0019】

【図1】実施例１に係る積層膜の縦断面構造を示す図である。

【図2】実施例２に係る積層膜の縦断面構造を示す図である。

【図3】実施例３に係る積層膜の縦断面構造を示す図である。

【図4】実施例４に係る積層膜の縦断面構造を示す図である。

【図5】比較例に係る積層膜の縦断面構造を示す図である。

【図6】圧電駆動素子（電子デバイス）の縦断面構造を示す図である。

【図7】複数の圧電駆動素子１０を備えた電子デバイス基板の平面図である。

【図8】圧電駆動素子を備えた磁気ヘッド（電子デバイス）の縦断面構成を示す図である。

【図9】圧電駆動素子を備えたＭＥＭＳスイッチ（電子デバイス）の縦断面構成を示す図である。

【図10】作製したＭＥＭＳスイッチの平面図である。

【発明を実施するための形態】

【0020】

以下、実施の形態に係る積層膜について説明する。なお、同一要素には、同一符号を用いることとし、重複する説明は省略する。

【0021】

図１は、実施例１に係る積層膜の縦断面構造を示す図である。なお、以下の説明では、ＸＹＺ直交座標系を設定する。所定の金属膜としてのＰｔ膜の厚み方向をＺ軸とし、これに垂直な軸をＸ軸及びＹ軸とする。結晶軸は、ｃ軸を[００１]とし、Ｘ軸の方向を[１００]、Ｙ軸の方向を[０１０]とする。なお、ＳｉやＰｔなどの立方晶の場合、ｃ軸［００１］はＺ軸に一致するが、これを示すが、単斜晶のＺｒＯ_２のｃ軸［００１］はＺ軸から僅か（θ＝約９．２度）ずれたＺ’軸に一致している。θ＝約９．２度とは、室温３００Ｋにおいて、８．２度≦θ≦１０．２度のことを意味する。

【0022】

（実施例１）

【0023】

この積層膜は、基板Ｓ上に、酸化物膜１と、金属酸化物膜２と、所定の金属膜３（本例ではＰｔ膜）とを順次形成してなる。基板Ｓの材料はＳｉ、酸化物膜１はＺｒＯ_２膜１Ａを含むであり、酸化物膜１上に設けられた金属酸化物膜２は、ＰｔＯ膜である。ここで、所定の金属膜３（Ｐｔ膜）は、単一配向性を有しており、結晶性に優れている。なお、基板Ｓの材料としては、ＺｒＯ_２が結晶成長するものであれば、ゲルマニウム（Ｇｅ）、ガリウム砒素（ＧａＡｓ）、サファイア（Ａｌ_２Ｏ_３）、酸化ガリウム（Ｇａ_２Ｏ_３）、窒化ガリウム（ＧａＮ）などの他の材料を用いることができる。

【0024】

なお、ＺｒＯ_２膜とはＺｒＯ_２を主成分とする膜であり、その他、Ｙ，Ｈｆを含むことができ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｄｙなどのランタノイド系希土類金属元素を含むことができる。ＰｔＯ膜とはＰｔＯを主成分とする膜であり、Ｐｔ膜とはＰｔを主成分とする膜である。もちろん、これらの膜は、不純物の含有を許容することができる。

【0025】

膜厚方向の各層の配向は、Ｓｉ（００１）／ＺｒＯ_２（００１）／ＰｔＯ（００１）／Ｐｔ（００１）である。換言すれば、全ての膜のｃ軸［００１］の方向がほぼ一致しており、膜厚方向に平行になっている。また、膜の面内での各層の配向は、Ｓｉ（１００）／ＺｒＯ_２（１００）／ＰｔＯ（１００）／Ｐｔ（１００）である。換言すれば、全ての膜のａ軸［１００］の方向が一致しており、面内方向に平行になっている。

【0026】

この積層膜は、以下のようにして製造することができる。

【0027】

まず、基板Ｓとして、（００１）Ｓｉ基板を用意する。次に、この上に、酸化物膜１（ＺｒＯ_２膜）、金属酸化物膜２（ＰｔＯ膜）、所定の金属膜３（Ｐｔ膜）を順次形成する。形成方法は、以下の通りである。

【0028】

（製造条件）

【0029】

（１）ＺｒＯ_２膜の形成：ターゲット材料として、ＺｒＯ_２の固体ソース材料を用意し、基板温度Ｔ１を７００℃として、アルゴン雰囲気中で、スパッタリング法を用いて、基板上にＺｒＯ_２膜の堆積を行った。

【0030】

（２）ＰｔＯ膜の形成：ターゲット材料として、Ｐｔの固体ソース材料を用意し、基板温度Ｔ２を４５０℃として、アルゴンと酸素の混合雰囲気中で、スパッタリング法を用いて、ＺｒＯ_２膜上にＰｔＯ膜の堆積を行った。酸素の供給量は、基板表面近傍（表面から１ｍｍ）の圧力Ｐ１に換算すると、０．０１Ｐａである。

【0031】

（３）Ｐｔ膜の形成：Ｐｔの固体ソース材料を用意し、ＰｔＯ膜の形成時において用いたチャンバから基板を取り出すことなく、酸素供給を停止した真空状態で、５００℃において、スパッタリング法を用いて、ＰｔＯ膜上にＰｔ膜を堆積した。

【0032】

（評価と結果）

【0033】

Ｘ線回折法を用いて、Ｐｔ膜の評価を行った。この場合、２θ＝４６．４°の位置に、半値幅０．３°のピークが観察され、その他のピークに関しては１／１００以下の強度であった。また、基板面内でＸ線回折の結果が同じで、膜が均一であることが確認された。これは、後述の比較例と比較して優れた値である。したがって、露出表面が（００１）面である（００１）Ｐｔ膜は、面心立法構造の（１００）面の結晶状態が高く、[１００]方向に配向して構成原子が整列していることが分かる。このように、実施例１の構造を有する積層膜においては、Ｐｔ膜の結晶性が向上した。

【0034】

なお、各パラメータＴ１、Ｔ２、Ｐ１の好適範囲は、以下の通りである。

【0035】

５００℃≦Ｔ１≦１０００℃

【0036】

４００℃≦Ｔ２≦５００℃

【0037】

０．００５Ｐａ≦Ｐ１≦０．１Ｐａ

【0038】

Ｔ１が上記範囲条件を満たす場合、ＺｒＯ_２膜の結晶性が良くなるという効果がある。

【0039】

Ｔ２が上記範囲条件を満たす場合、ＰｔやＰｔＯ_２などを含まない、結晶性の高いＰｔＯ膜が得られるという効果がある。

【0040】

Ｐ１が上記範囲条件を満たす場合、ＰｔやＰｔＯ_２などを含まない、結晶性の高いＰｔＯ膜が得られるという効果がある。

【0041】

図２は、実施例２に係る積層膜の縦断面構造を示す図である。

【0042】

（実施例２）

【0043】

この積層膜は、基板Ｓ上に、酸化物膜１と、金属酸化物膜２と、所定の金属膜３とを順次形成してなり、基板Ｓの材料はＳｉを用い、酸化物膜１上に設けられた金属酸化物膜２はＰｔＯ膜、所定の金属膜３はＰｔ膜である。なお、実施例２は、実施例１と比較して、酸化物膜１が、ＺｒＯ_２膜１Ａ及びＹ_２Ｏ_３膜１Ｂとを含む点においてのみ、実施例１と異なり、その他の点は同一である。この場合も、Ｐｔ膜は、単一配向性を有しており、結晶性に優れている。

【0044】

膜厚方向の各層の配向は、Ｓｉ（００１）／ＺｒＯ_２（００１）／Ｙ_２Ｏ_３（００１）／ＰｔＯ（００１）／Ｐｔ（００１）である。換言すれば、全ての膜のｃ軸［００１］の方向がほぼ一致しており、膜厚方向に平行になっている。また、膜の面内での各層の配向は、Ｓｉ（１００）／ＺｒＯ_２（１００）／Ｙ_２Ｏ_３（１００）／ＰｔＯ（１００）／Ｐｔ（１００）である。換言すれば、全ての膜のａ軸［１００］の方向が一致しており、面内方向に平行になっている。

【0045】

この積層膜は、以下のようにして製造することができる。

【0046】

まず、基板Ｓとして、（００１）Ｓｉ基板を用意する。次に、この上に、酸化物膜１（ＺｒＯ_２膜、Ｙ_２Ｏ_３膜）、金属酸化物膜２（ＰｔＯ膜）、所定の金属膜３（Ｐｔ膜）を順次形成する。形成方法は、以下の通りである。

【0047】

（製造条件）

【0048】

（１Ａ）ＺｒＯ_２膜の形成：ターゲット材料として、ＺｒＯ_２の固体ソース材料を用意し、基板温度Ｔ１を７００℃として、アルゴン雰囲気中で、スパッタリング法を用いて、基板上にＺｒＯ_２膜の堆積を行った。

【0049】

（１Ｂ）Ｙ_２Ｏ_３膜の形成：ターゲット材料として、Ｙ_２Ｏ_３の固体ソース材料を用意し、基板温度Ｔ１’を７００℃として、アルゴン雰囲気中で、スパッタリング法を用いて、ＺｒＯ_２膜上にＹ_２Ｏ_３膜の堆積を行った。

【0050】

（２）ＰｔＯ膜の形成：ターゲット材料として、Ｐｔの固体ソース材料を用意し、基板温度Ｔ２を４５０℃として、アルゴンと酸素の混合雰囲気中で、スパッタリング法を用いて、Ｙ_２Ｏ_３膜上にＰｔＯ膜の堆積を行った。酸素の供給量は、基板表面近傍（表面から１ｍｍ）の圧力Ｐ１に換算すると、０．０１Ｐａである。

【0051】

（３）Ｐｔ膜の形成：Ｐｔの固体ソース材料を用意し、ＰｔＯ膜の形成時において用いたチャンバから基板を取り出すことなく、酸素供給を停止した真空状態で、４００℃において、蒸着法を用いて、ＰｔＯ膜上にＰｔ膜を堆積した。

【0052】

（評価と結果）

【0053】

Ｘ線回折法を用いて、Ｐｔ膜の評価を行った。この場合、２θ＝４６．４°の位置に、半値幅０．２°のピークが観察され、その他のピークに関しては観察されなかった。また、基板面内でＸ船回折の結果が同じで、膜が均一であることが確認された。これは、後述の比較例と比較しても、実施例１と比較しても、優れた値である。露出表面が（００１）面である（００１）Ｐｔ膜は、面心立法構造の（１００）面の結晶状態が高く、[１００]方向に配向して構成原子が整列していることが分かる。このように、実施例２の構造を有する積層膜においては、Ｐｔ膜の結晶性が向上した。

【0054】

なお、各パラメータＴ１、Ｔ１’、Ｔ２、Ｐ１の好適範囲は、以下の通りである。

【0055】

５００℃≦Ｔ１≦１０００℃

【0056】

５００℃≦Ｔ１’≦１０００℃

【0057】

４００℃≦Ｔ２≦５００℃

【0058】

０．００５Ｐａ≦Ｐ１≦０．１Ｐａ

【0059】

Ｔ１が上記範囲条件を満たす場合、ＺｒＯ_２膜の結晶性が良くなるという効果がある。

【0060】

Ｔ１’が上記範囲条件を満たす場合、Ｙ_２Ｏ_３膜の結晶性が良くなるという効果がある。

【0061】

Ｔ２が上記範囲条件を満たす場合、ＰｔやＰｔＯ_２などを含まない、結晶性の高いＰｔＯ膜が得られるという効果がある。

【0062】

Ｐ１が上記範囲条件を満たす場合、ＰｔやＰｔＯ_２などを含まない、結晶性の高いＰｔＯ膜が得られるという効果がある。

【0063】

なお、実施例２においては、酸化物膜１は、ＺｒＯ_２膜１Ａと、ＺｒＯ_２膜１Ａと金属酸化物膜２との間に介在するＹ_２Ｏ_３膜１Ｂとを備えている。この場合、Ｙ_２Ｏ_３膜１Ｂの表面は、結晶成長時に凹凸面を有することとなる（複数の微小なピラミッド構造が表面上に現れる）。この凹凸面を起点として、金属酸化物膜２の成長時における欠陥が緩和され、金属酸化物膜２の表面結晶状態が改善する。したがって、金属酸化物膜２上に所定の金属膜３を形成した場合には、更に、結晶性の高いＰｔ膜が得られたと考えられる。凹凸面の頂点と底面の最深部間のＺ軸方向間距離の平均値ＡＶＲ（Ｚ１）は、２ｎｍ≦ＡＶＲ（Ｚ１）≦５０ｎｍを満たしている。ＡＶＲ（Ｚ１）が下限を下回ると金属酸化物膜２の欠陥の緩和が不完全になり、その上面に形成されるＰｔ膜の結晶性が悪化することとなり、上限を超えると、金属酸化物膜上に形成されるＰｔ膜の表面平坦性が悪化することとなるからである。

【0064】

図３は、実施例３に係る積層膜の縦断面構造を示す図である。

【0065】

（実施例３）

【0066】

実施例３では、実施例１と比較して、金属酸化物膜２としてＰｔＯの代わりに、ＰｄＯを用い、さらにその上にＰｄ膜を形成する点が異なり、その他の点は、同一である。したがって、（２）ＰｄＯ膜及び（３）Ｐｄ膜の形成についてのみ説明する。ＰｄＯ膜の形成方法は、以下の通りである。

【0067】

（２）ＰｄＯ膜の形成：ターゲット材料として、Ｐｄの固体ソース材料を用意し、基板温度Ｔ２’を４００℃として、アルゴンと酸素の混合雰囲気中で、スパッタリング法を用いて、ＺｒＯ_２膜上にＰｄＯ膜の堆積を行った。酸素の供給量は、基板表面近傍（表面から１ｍｍ）の圧力Ｐ１’に換算すると、０．０５Ｐａである。

【0068】

（３）Ｐｄ膜の形成：Ｐｄの固体ソース材料を用意し、ＰｄＯ膜の形成時において用いたチャンバから基板を取り出すことなく、酸素供給を停止した真空状態で、３５０℃において、蒸着法を用いて、ＰｄＯ膜上にＰｄ膜を堆積した。

【0069】

膜厚方向の各層の配向は、Ｓｉ（００１）／ＺｒＯ２（００１）／ＰｄＯ（００１）／Ｐｄ（００１）である。換言すれば、全ての膜のｃ軸［００１］の方向がほぼ一致しており、膜厚方向に平行になっている。また、膜の面内での各層の配向は、Ｓｉ（１００）／ＺｒＯ２（１００）／ＰｄＯ（１００）／Ｐｄ（１００）である。換言すれば、全ての膜のａ軸［１００］の方向が一致しており、面内方向に平行になっている。

【0070】

（評価と結果）

【0071】

Ｘ線回折法を用いて、Ｐｄ膜の評価を行った。この場合、２θ＝４６．７°の位置に、半値幅０．３°のピークが観察され、その他のピークに関しては１／１００以下の強度であった。また、基板面内でＸ線回折の結果が同じで、膜が均一であることが確認された。これは、後述の比較例と比較しても、優れた値である。したがって、露出表面が（００１）面である（００１）Ｐｄ膜は、面心立法構造の（１００）面の結晶状態が高く、[１００]方向に配向して構成原子が整列していることが分かる。このように、実施例３の構造を有する積層膜においては、Ｐｄ膜の結晶性が向上した。

【0072】

なお、各パラメータＴ１、Ｔ２’、Ｐ１’の好適範囲は、以下の通りである。

【0073】

５００℃≦Ｔ１≦１０００℃

【0074】

３００℃≦Ｔ２’≦５００℃

【0075】

０．００５Ｐａ≦Ｐ１’≦０．１Ｐａ

【0076】

Ｔ１が上記範囲条件を満たす場合、ＺｒＯ_２膜の結晶性が良くなるという効果がある。

【0077】

Ｔ２’が上記範囲条件を満たす場合、ＰｄやＰｄＯ_２などを含まない、結晶性の高いＰｄＯ膜が得られるという効果がある。

【0078】

Ｐ１’が上記範囲条件を満たす場合、ＰｄやＰｄＯ_２などを含まない、結晶性の高いＰｄＯ膜が得られるという効果がある。

【0079】

図４は、実施例４に係る積層膜の縦断面構造を示す図である。

【0080】

（実施例４）

【0081】

実施例４では、実施例２と比較して、金属酸化物膜２としてＰｔＯの代わりに、ＰｄＯを用い、Ｐｔの代わりにＰｄを用いた点が異なり、その他の点は、同一である。したがって、ＰｄＯ膜及びＰｄ膜の形成についてのみ説明すると、ＰｄＯ膜及びＰｄ膜の形成方法は、実施例３に記載の通りである。

【0082】

膜厚方向の各層の配向は、Ｓｉ（００１）／ＺｒＯ_２（００１）／Ｙ_２Ｏ_３（００１）／ＰｄＯ（００１）／Ｐｄ（００１）である。換言すれば、全ての膜のｃ軸［００１］の方向がほぼ一致しており、膜厚方向に平行になっている。また、膜の面内での各層の配向は、Ｓｉ（１００）／ＺｒＯ_２（１００）／Ｙ_２Ｏ_３（１００）／ＰｄＯ（１００）／Ｐｄ（１００）である。換言すれば、全ての膜のａ軸［１００］の方向が一致しており、面内方向に平行になっている。

【0083】

（評価と結果）

【0084】

Ｘ線回折法を用いて、Ｐｄ膜の評価を行った。この場合、２θ＝４６．７°の位置に、半値幅０．２°のピークが観察され、その他のピークに関しては観察されなかった。また、基板面内でＸ線回折の結果が同じで、膜が均一であることが確認された。これは、後述の比較例と比較しても、実施例３と比較しても、優れた値である。したがって、露出表面が（００１）面である（００１）Ｐｄ膜は、面心立法構造の（１００）面の結晶状態が高く、[１００]方向に配向して構成原子が整列していることが分かる。このように、実施例４の構造を有する積層膜においては、Ｐｄ膜の結晶性が向上した。

【0085】

なお、各パラメータＴ１、Ｔ１’、Ｔ２’、Ｐ１’の好適範囲は、以下の通りである。

【0086】

５００℃≦Ｔ１≦１０００℃

【0087】

５００℃≦Ｔ１’≦１０００℃

【0088】

３００℃≦Ｔ２’≦５００℃

【0089】

０．００５Ｐａ≦Ｐ１’≦０．１Ｐａ

【0090】

Ｔ１が上記範囲条件を満たす場合、ＺｒＯ_２膜の結晶性が良くなるという効果がある。

【0091】

Ｔ１’が上記範囲条件を満たす場合、Ｙ_２Ｏ_３膜の結晶性が良くなるという効果がある。

【0092】

Ｔ２’が上記範囲条件を満たす場合、ＰｄやＰｄＯ_２などを含まない、結晶性の高いＰｄＯ膜が得られるという効果がある。

【0093】

Ｐ１’が上記範囲条件を満たす場合、ＰｄやＰｄＯ_２などを含まない、結晶性の高いＰｄＯ膜が得られるという効果がある。

【0094】

図５は、比較例１に係る積層膜の縦断面構造を示す図である。

【0095】

（比較例１）

【0096】

比較例１では、実施例１と比較して、金属酸化物膜２としてＰｔＯの代わりに、ＰｔＯ_２を用いた点が異なり、その他の点は、同一である。したがって、ＰｔＯ_２膜の形成についてのみ説明する。

【0097】

（２）ＰｔＯ_２膜の形成：ターゲット材料として、Ｐｔの固体ソース材料を用意し、基板温度Ｔ２を４５０℃として、アルゴンと酸素の混合雰囲気中で、スパッタリング法を用いて、ＺｒＯ_２膜上にＰｔＯ_２膜の堆積を行った。酸素の供給量は、基板表面近傍（表面から１ｍｍ）の圧力Ｐ１に換算すると、０．５Ｐａである。

【0098】

（評価と結果）

【0099】

Ｘ線回折法を用いて、Ｐｔ膜の評価を行った。この場合、２θ＝４６．４°の位置に、半値幅１．０°のピークが観察され、その他のピークに関しては（１１１）回折ピークが４６．４°のピークとほぼ同じ強度で観察され、このＰｔ膜は単一配向ではない膜であった。また、基板面内で強度にバラツキがあり、膜の配向が均一でなかった。上述の実施例１〜実施例４の値は、いずれも比較例よりも優れており、実施例１〜２において、Ｐｔ膜の結晶性が向上していることが分かる。

【0100】

（比較例２）

【0101】

比較例２では、実施例３と比較して、金属酸化物膜２としてＰｄＯの代わりに、ＰｄＯ_２を用いた点が異なり、その他の点は、同一である。したがって、ＰｄＯ_２膜の形成についてのみ説明する。

【0102】

（２）ＰｄＯ_２膜の形成：ターゲット材料として、Ｐｄの固体ソース材料を用意し、基板温度Ｔ２’を４００℃として、アルゴンと酸素の混合雰囲気中で、スパッタリング法を用いて、ＺｒＯ_２膜上にＰｄＯ_２膜の堆積を行った。酸素の供給量は、基板表面近傍（表面から１ｍｍ）の圧力Ｐ１’に換算すると、０．５Ｐａである。

【0103】

（評価と結果）

【0104】

Ｘ線回折法を用いて、Ｐｄ膜の評価を行った。この場合、２θ＝４６．７°の位置に、半値幅１．０°のピークが観察され、その他のピークに関しては（１１１）回折ピークが４６．７°のピークとほぼ同じ強度で観察され、このＰｄ膜は単一配向ではない膜であった。また、基板面内で強度にバラツキがあり、膜の配向が均一でなかった。上述の実施例１〜実施例４の値は、いずれも比較例よりも優れており、実施例３〜４において、Ｐｄ膜の結晶性が向上していることが分かる。

【0105】

なお、上述の積層膜及び以下の電子デバイスにおいては、必要に応じて、基板Ｓを除去した後に、各種のデバイスに適用することができる。Ｓｉからなる基板は、例えば、フッ酸と硝酸の混合水溶液で除去することができる。また、Ｄｅｅｐ−ＲＩＥなどの反応性イオンエッチング法によりＳｉを特定の形状に除去して微小機械電気システムなどに適用することができる。

【0106】

図６は、圧電駆動素子（電子デバイス）の縦断面構造を示す図である。

【0107】

図１〜図４に示した積層膜を、積層膜ＳＦとすると、この圧電駆動素子においては、積層膜ＳＦの表面に位置する所定の金属膜３上に、圧電膜４が形成され、圧電膜４上に、上部電極膜５が形成されている。本例においては、圧電膜４はチタン酸ジルコン酸鉛（ＰＺＴ）からなり、上部電極５はＰｔ膜からなる。圧電膜としては、ペロブスカイト型結晶構造を有する材料が好ましく、ＰＺＴの他、チタン酸鉛、ジルコン酸鉛、チタン酸バリウム、ニオブ酸カリウムなどの材料が利用できる。上部電極５の材料としては、圧電膜に導電性のある材料であれば、ＡｌやＣｕなどの各種の金属材料を用いることができる。

【0108】

構造的には、図６に示した積層構造からなる圧電駆動素子１０は、積層膜ＳＦの所定の金属膜３に、電位を与えるための電位印加端子Ｅ３を電気的に接続してなる。上部電極５には、これに電位を与えるための電位印加端子Ｅ５が電気的に接続されている。これらは電極パッドやボンディングパッドとすることができ、それぞれの電極に接触している。

【0109】

駆動回路ＤＶから、電位印加端子Ｅ３（下部電極である所定の金属膜３）と、電位印加端子Ｅ５（上部電極５）との間に電圧を印加し、圧電膜４の厚み方向に電圧を与えると、圧電膜４が伸縮・変形し、アクチュエータとして機能する。このように、積層膜のＰｔ膜には、電子デバイスの駆動に必要な電位が与えられ、電子デバイスの動作に寄与することができる。本例の場合、積層膜は、Ｐｔ膜上に設けられた圧電膜を更に備えており、結晶性の高い所定の金属膜３上に圧電膜４を形成した場合、圧電膜の結晶性も高くなるため、その特性が向上する。すなわち、圧電膜４による駆動力の増加や、リーク電流の減少など、優れた特性を発揮することができる。

【0110】

図７は、複数の圧電駆動素子１０を備えた電子デバイス基板の平面図である。

【0111】

電子デバイス基板は、基板Ｓとしてウェハを用いることとしたものであり、上述の積層膜（圧電駆動素子１０）は、６インチ以上のサイズのウェハ上に設けられている。複数の圧電駆動素子１０は、ダイシングにより分離可能である。大口径のウェハに積層膜（圧電駆動素子１０）を形成した場合、同一のプロセスで、複数の素子を形成することができるため、量産性に優れることとなる。圧電駆動素子のほかにセンサ素子やメモリ素子などの圧電素子を、本電子デバイス基板を用いて作製することが可能である。

【0112】

ＰｔＯを有することによって、大口径の半導体基板上に均一に良好な（１００）配向の電極膜が得られる。大口径とは、現在のＭＥＭＳプロセスで一般的に用いられる直径約１５０ｍｍ以上の大きさである。通常、６インチ（１５０ｍｍ）基板、８インチ（２００ｍｍ）基板が用いられており、直径６インチ以上の大面積の基板が好適に利用できる。直径６インチの円形の基板の面積はおよそ、１７６００ｍｍ^２であり、この面積と同等か大きい基板が利用できる。これによって、大量生産が高率よく行え、低コストで均一な性能のデバイスが大量に製造できる。

【0113】

本例では、基板Ｓとして、（００１）Ｓｉウェハを用いた。ウェハのオリエンテーションフラットＯＦの長手方向は[１００]方向であり、平面視において長方形の圧電駆動素子１０が、行列状に整列している。オリエンテーションフラットの方位は他に［１１０］も一般に用いられており、これらの方位とオリエンテーションフラットおよび基板上に形成される圧電素子の配列の関係は特に規定されるものではなく、用途や設計に合わせて適宜設定することが可能である。

【0114】

なお、実施例１〜実施例２において、ＺｒＯ_２膜の[１００]軸と、Ｐｔ膜の[１００]軸とは、それぞれ、金属酸化物膜とＰｔ膜との間の界面（ＸＹ面）に平行であり、且つ、双方の軸は、平行である。これらの積層膜の場合、Ｐｔ膜の結晶性は、実施例５よりも高くなる。実施例５について説明する。

【0115】

（実施例５）

【0116】

実施例５では、実施例１におけるＺｒＯ_２膜の[１００]軸と、Ｐｔ膜の[１１０]軸とを平行にしたサンプルを作製した。この構造は、実施例１において、Ｔ２とＰ１を、それぞれ４００℃、０．０１Ｐａとし、Ｐｔの形成温度を４５０℃に変更すると、製造することができる。

【0117】

（評価と結果）

【0118】

Ｘ線回折法を用いて、Ｐｔ膜の評価を行った。この場合、２θ＝４６．４°の位置に、半値幅０．５°のピークが観察され、その他のピークに関しては強度が１／１０以下であった。また、基板面内でＸ線回折の結果が同じで、膜が均一であることが確認された。これは、比較例と比較すると、優れた値であるが、実施例１〜実施例４の値の方が優れている。

【0119】

なお、実施例５においても、露出表面が（００１）面である（００１）Ｐｔ膜は、面心立法構造の（１１０）面の結晶状態が高く、[１１０]方向に配向して構成原子が整列していることが分かる。このように、実施例５の構造を有する積層膜においては、Ｐｔ膜の結晶性が向上した。

【0120】

なお、実施例５における各パラメータＴ１、Ｔ２、Ｐ１の好適範囲は、以下の通りである。

【0121】

５００℃≦Ｔ１≦１０００℃

【0122】

５００℃≦Ｔ２≦６００℃

【0123】

０．１Ｐａ≦Ｐ１≦１．０Ｐａ

【0124】

Ｔ１が上記範囲条件を満たす場合、ＺｒＯ_２膜の結晶性が良くなるという効果がある。

【0125】

Ｔ２が上記範囲条件を満たす場合、ＰｔやＰｔＯ_２などを含まない、結晶性の高いＰｔＯ膜が得られるという効果がある。

【0126】

Ｐ１が上記範囲条件を満たす場合、ＰｔやＰｔＯ_２などを含まない、結晶性の高いＰｔＯ膜が得られるという効果がある。

【0127】

次に、上述の圧電駆動素子を備えた電子デバイスについて説明する。

【0128】

図８は、圧電駆動素子を備えた磁気ヘッド（電子デバイス）の縦断面構成を示す図である。

【0129】

基板Ｓは、ＡｌＴｉＣからなるスライダであり、その上に上述の積層膜ＳＦと圧電膜４と上部電極５が形成されている。すなわち、Ｓｉ基板上に圧電駆動素子を形成した後、Ｓｉ基板を除去し、圧電駆動素子をＡｌＴｉＣ基板上にボンディングしたものである。ボンディングには接着剤を用いる方法と熱融着を用いる方法がある。基板Ｓの先端部には、データ読み取り用の磁気抵抗効果素子ＭＤが設けられている。磁気抵抗効果素子ＭＤの近傍には、データ書き込み用のコイルが設けられている。

【0130】

駆動回路ＤＶに電圧を与えると、スライダが僅かに変形し、磁気抵抗効果素子ＭＤの位置が移動する。例えば、Ｚ軸方向に沿って僅かに移動する。本例は、一例を示すのみであるが、圧電駆動素子の配置方向や、圧電駆動素子の数に応じて、回転を含む様々な方向への移動が可能である。

【0131】

図９は、圧電駆動素子を備えたＭＥＭＳスイッチ（電子デバイス）の縦断面構成を示す図である。図１０は作製したＭＥＭＳスイッチの平面図であり（パッケージは省略）、Ａ−Ａ線の断面が図９に相当する。なお、本例は、実施例２の構造を適用したものであるが。もちろん、その他の実施例の構造も適用することができる。図１０におけるビーム１３は、これを含む基板１３Ｋの一部であり、基板１３Ｋの２点鎖線Ｐの外側領域（周辺領域）は、パッケージを構成する第１部材ＰＫ（１）と第２部材ＰＫ（２）とによって挟まれている。

【0132】

第１部材ＰＫ（１）と、第２部材ＰＫ（２）は、収容空間を有する矩形部材であり、これらの開口端面間に、基板１３Ｋの周辺領域を挟んで保持している。したがって、ビーム１３は、収容空間内において、撓むことができる。ビーム１３はＳｉからなる。

【0133】

ビーム１３上に、ＺｒＯ_２膜１Ａ、Ｙ_２Ｏ_３膜１Ｂからなる酸化物膜１と、ＰｔＯからなる金属酸化物膜２と、所定の金属膜３からなる下部電極層と、ＰＺＴからなる圧電膜４と、Ｐｔからなる上部電極５と、を順次積層し、接触端子構造体とした。この接触端子構造体の先端部には接触端子１５を表面とする積層体が、接触端子構造体と同じ積層構造で形成されている。すなわち接触端子１５は上部電極５に相当する。この接触端子構造体と、駆動素子１１とは、電気的に分離している。パッケージの外表面上には、バンプ電極Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３が設けられている。

【0134】

バンプ電極Ｂ２は上部電極５に電気的に接続され、バンプ電極Ｂ３は下部電極である所定の金属膜３に電気的に接続されている。したがって、これらのバンプ電極を電位印加端子として、駆動回路ＤＶから電圧を与える。圧電膜４は、駆動回路から所定の金属膜３からなる下部電極および上部電極５に印加される信号により収縮し、これによりビーム本体が湾曲する。ビームが湾曲する際に接触端子１５が、これと対向する位置にある第２信号線２４（対向電極）と接触する。この接触により、接触端子１５に第１信号線１４を介して接続された信号回路と、第２信号線２４とが、バンプ電極Ｂ１を介して、電気的に接続され、スイッチがオンとなった状態が得られる。すなわち、入力端子ＩＮと、第１信号線１４と、第２信号線２４と、出力端子ＯＵＴが、電気的に接続される。

【0135】

なお、ビーム１３の裏面側には、裏面絶縁層１７Ｂ及び金属膜１８Ｂが設けられている。裏面絶縁層１７Ｂには、Ｙ、Ｚｒ、Ｓｉ、などの元素を含む酸化膜を好適に用いることができる。金属膜１８Ｂの材料としては、導電性である材料Ｃｕ、Ｍｏ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｐｔ、Ｗ、Ｃｒ、Ｔａ、Ｒｕ、Ｓｒ、Ｉｒまたはこれら材料の元素を２種類以上含む合金が好適に用いることができる。

【0136】

なお、上述のＰｔＯ膜の配向及び格子定数は、上述のＸ線回折法だけなく、透過電子顕微鏡により特定することも可能である。上述の実施例１〜５のＰｔＯ膜は、格子定数０．５１ｎｍのＮａＣｌ型構造（００１）配向膜であることが、これらの方法により確認できた。また、金属酸化物膜２の格子定数は０．５から０．５５ｎｍであり、ＮａＣｌ型構造を有していることが好ましい。

【0137】

上述のように、上述の積層膜は、ＰＺＴなどの圧電体薄膜を電極膜とともにシリコンなどの半導体基板上に形成し、それら薄膜や半導体基板を加工した、アクチュエータやセンサなどの微小機械電気システム（ＭＥＭＳ）に適用することができる。

【0138】

また、上述の実施形態においては、これらの圧電膜を用いたＭＥＭＳ製品において、圧電膜の結晶の方位を特定の方向に制御しているので、特性が向上する。具体的にはＰＺＴを用いた圧電ＭＥＭＳでは、ＰＺＴの（００１）面が上下の電極間に形成される電界の向きに対して平行になるように揃える（膜の厚さ方向に（００１）配向しているという）ことによって優れた圧電特性を得ることができる。

【0139】

そのためには、ＰＺＴなどの圧電膜を形成する下地となる電極膜の配向方位が重要となる。一般的に、ＰＺＴなどのペロブスカイト型圧電体薄膜の下地にはＰｔが用いられる。その場合、Ｐｔ膜の面心立方構造の（００１）面が基板表面と平行になるようにする、すなわち（００１）配向させることで、特性の良好な（００１）配向のＰＺＴ膜を得ることができる。

【0140】

上述の比較例のように、ＰｔＯ_２を中間層とした構造では良好なＰｔ（００１）配向膜を安定的に得ることは難しい。ＰｔＯ_２の結晶は格子定数が０．４１ｎｍであり、下地となるＺｒＯ_２膜の格子定数（０．５２ｎｍ）と大きく離れているため、結晶成長の際に下地のＰｔＯ_２結晶の影響を受けにくく、安定して（００１）配向のＰｔ膜が成長することができないと考えられる。なお、それぞれのａ軸が面内で４５度ずれた場合には、各結晶同士の長さのずれは小さくなるが、その場合には面内で、２種類の配向が混ざってしまう場合がある。

【0141】

発明者らが鋭意検討を重ねた結果、Ｐｔ膜と下地膜との間に、ＰｔＯ膜又はＰｄＯ膜を介在させることによって、良好な（００１）配向のＰｔ膜を安定に得られることを見出した。

【0142】

また、基板Ｓの材料としては、半導体基板を用いることができる。最も好ましい例として、Ｓｉを用いた場合を示した。半導体としては、ガリウム砒素、窒化ガリウム、酸化ガリウム、炭化シリコンなども知られている。Ｓｉは安価でＣＭＯＳなどの半導体回路形成プロセスが確立している他、ＭＥＭＳと呼ばれる微小電気機械システムの構造材として適しており、さまざまな電子デバイスに適用可能である。Ｓｉ基板に圧電膜や強誘電体膜などの機能膜を形成することで高性能の圧電ＭＥＭＳデバイスや強誘電体メモリなどが実現できる。

【0143】

単一配向膜とは、膜が基板の厚み方向に対して（基板面に垂直な方向に）ある特定の結晶面のみが揃って形成されている膜のことである。同様に、ある特定の結晶面が基板の厚み方向に揃って形成されている状態を単一配向しているという。例えば、Ｐｔ（００１）単一配向膜は、Ｐｔの結晶構造は室温では立方晶面心立方構造を有しているため、面心立方構造の（００１）面が膜面に対して平行に形成されている。単一配向であるかどうかは、Ｘ線回折法や透過型電子線顕微鏡、電子線回折などの分析方法を用いて調べることができる。例えばＸ線回折法のθ−２θスキャンを行ったとき、単一配向膜ではある一つの面と等価な面のピークが強く観察され、その他の面のピークは観察されないか、あるいは１０分の１以下の強度になる。Ｐｔ（００１）単一配向膜では、（００Ｎ）（Ｎは整数）のピークが観察され、それ以外の（ＮＮ０）や（ＮＮＮ）などのピークは観察されないか１０分の１以下の強度になる。

【0144】

また、エピタキシャル膜とは、下地の層の結晶方位に対して、膜の結晶の方位が膜面に平行な方向（面内方向という）、膜面に垂直な方向（面直方向という）ともに特定の方位に、おおむね揃って形成されている膜のことを言う。例として、Ｓｉ（００１）基板上に形成されたＺｒＯ_２（００１）エピタキシャル膜について説明する。ＺｒＯ_２は室温で単斜晶の結晶構造をとり、単位格子のａ軸（［１００］方向という）とｂ軸（同じく［０１０］方向）は直交している。これらの２つの軸に対して、ｃ軸（［００１］方向）はａ軸に対して９０度からわずかにずれた角度（基板等の拘束の無い場合の安定した角度は約９９．２度）になっている。それぞれの軸の単位長さは、およそ０．５２ｎｍ程度である。室温において単斜晶のＺｒＯ_２は、高温においてはａ軸、ｂ軸、ｃ軸がお互いに直交し、それぞれの長さもほぼ等しい立方晶または正方晶となる。Ｓｉ（００１）基板上のＺｒＯ_２（００１）エピタキシャル膜は、膜面に垂直な方向にＺｒＯ_２のｃ軸が向くように結晶の配向方向が揃っており、Ｓｉ面内の［１００］軸がＺｒＯ_２のａ軸［１００］又はｂ軸［０１０］と平行に揃っている。

【0145】

立方晶以外の結晶構造では面や方位が等価ではないため一般には区別が必要だが、正方晶、単斜晶、斜方晶などを含め、全て立方晶と同じ扱いで等価とみなすこともできる。すなわち、結晶構造によらず（１００）面とは（１００）、（０１０）、（００１）面を総括的に表し、［１００］方位とは［１００］、［０１０］、［００１］方位を総括的に表すことができるが、所定の金属膜３（Ｐｔ膜、Ｐｄ膜）が、膜面内のａ軸[１００]に沿って単一配向すると、膜面に垂直な方向に沿ったｃ軸[００１]方向(厚み方向)に、ＰＺＴ結晶が単一配向して成長する。また、ＰＺＴ結晶への電界は、厚み方向に沿って印加される。

【0146】

酸化物膜は単層でもよいが、複数の酸化物膜の積層とすることもできる。上記では、ＺｒＯ_２層を形成し、その上にＹ_２Ｏ_３層を形成したが、３層以上の構造も可能である。また、複数の金属元素を含んだ層や、その成分が厚み方向に連続的に変化する層とすることもできる。

【0147】

酸化物膜上には、ＰｔＯ等の亜酸化物からなる金属酸化物層を介して、（００１）単一配向の金属薄膜が形成（Ｐｔ膜）される。金属薄膜は室温にて面心立方構造の結晶構造を有する材料であることが好ましい。六法晶系の金属薄膜も用いることができるが、立方晶系の金属薄膜とすることによって、より均一で配向方位の揃った（００１）配向の金属薄膜を得ることができる。

【0148】

上述の金属酸化物膜２はＮａＣｌ型の結晶構造を有することが好ましい。ＮａＣｌ型構造では金属原子が面心立方構造と同じ位置に配列し、その立法体の各稜辺の中央に酸素原子が配置する。ＮａＣｌ型構造の金属原子の位置と、面心立方構造の金属原子の位置は単位格子中の同じ位置にあるため、これらの結晶が積層されることで、整合性の高い結晶成長が可能になり、良好な単一配向膜が得られることになる。

【0149】

金属酸化物膜は、下地の酸化物薄膜の格子定数と、上側に形成される金属薄膜の格子定数に対して、それらの中間の格子定数を持つことが好ましいと考えらえる。ＺｒＯ_２の格子定数は約０．５２ｎｍ、Ｐｔの格子定数は約０．４ｎｍであるから、これらの間の格子定数が約０．５１ｎｍのＰｔＯは好適である。これは積層される各膜の面内の配向が揃いやすくなる一つの原因と考えられる。

【0150】

金属酸化物膜は、金属薄膜を形成する前に、酸素ガスや酸素プラズマまたはオゾンなどの酸化性物質を供給することによっても、形成することができる。これらの酸化性物質を金属酸化物膜を形成する初期の段階において一定時間供給することによっても形成することができる。上述の各薄膜を形成方法は特に限定されないが、真空蒸着法やスパッタリング法などの真空成膜法や、原料溶液を基板上に塗布して焼成するケミカルソリューション法なども利用できる。

【0151】

金属酸化物膜の厚さは特に限定されないが、通常０．５〜５０ｎｍである。これよりも薄いと、高い結晶性のＰｔ膜やＰｄ膜が得られにくくなる。また、この範囲よりも厚いと、ＰｔＯ_２やＰｄＯ_２の結晶が混入しやすくなり、均一な膜が得られにくくなる。

【0152】

圧電膜として利用できる圧電セラミックスとして、ＰＺＴ（Ｐｂ（Ｚｒ，Ｔｉ）Ｏ_３ ）が好適であるが、これはペロブスカイト構造を有している。ペロブスカイト型構造の材料をＡＢＯ_３と表した場合、Ａの元素としてはＰｂ、Ｂａ、Ｓｒ、Ｃａ、Ｋ、Ｎａ、Ｌｉなどが利用でき、ＢにはＴｉ、Ｚｒ、Ｍｎ、Ｎｂ、Ｒｕなどの元素が利用できる。これらの元素は一部がＡとＢで入れ替わっていても良い。また、ＡＢＯ_３としているが、元素の比率は必ずしも正確にこの比率になっている必要は無く、圧電性などの電気特性や、信頼性の点からずれていてもかまわない。

【0153】

また、上述の機能を有する機能膜の上には、保護膜、或いは、他の機能膜を積層することも可能である。上部電極などの導電性膜の材料として、ＳｒＲｕＯ_３やＬａＮｉＯ_３などの酸化物導電性膜や、Ｐｔ、Ｎｉ、Ｆｅなどの金属膜（合金も含む）も用いることができる。必要に応じて、さらに層間に他の膜を形成しても良い。また、保護膜として樹脂膜や絶縁性膜をその上に形成しても良い。

【0154】

また、上記電子デバイス用基板を用いることで、電気特性に優れた電子デバイスが作製できる。積層膜をエッチング等により必要な形状にパターンニング加工したり、半導体基板を反応性イオンエッチング法を用いてエッチングすることにより、マイクロアクチュエータや、センサなどのＭＥＭＳ部品、強誘電体メモリなどの記憶装置、光変調器などの光機能部品が得ることもできる。上述の積層膜は、発電デバイス、触覚センサ、圧力センサ、マイクロフォン、加速度センサ、角速度センサ、ＲＦスイッチなど様々なデバイスに適用可能である。

【0155】

なお、上述の例では、金属酸化物膜２としてＰｔＯ膜又はＰｄＯ膜を用い、所定の金属膜３として、Ｐｔ膜又はＰｄ膜を用いた例について説明した。金属酸化物膜に含まれる酸素の割合が減少すると、これに含まれる金属膜となる。したがって、所定の金属膜３が、下地の金属酸化物膜に含まれる金属を含む場合、厚み方向に同種の金属元素の連続性があるため、良好な結晶が形成される要因になっていると考えられる。

【0156】

所定の金属膜３としては、この同種の金属を用いたものの他、同種の金属に別の金属が含まれる場合においても、同様の効果が得られると考えられる。

【0157】

例えば、周期律表において、Ａｕ（原子番号７９）は、Ｐｔ（原子番号７８）の隣に位置するため、陽子数が近いという類似性を有しており、Ｐｔ膜の代わりにＡｕＰｔ膜を用いることも可能であると考えられ、また、Ｐｔ膜を下地としたＡｕＰｔ膜、あるいは、Ｐｔ膜を下地としたその他の金属膜を形成した場合においても、下地の結晶性が良好であるため、同様な効果が得られると考えられる。

【0158】

また、周期律表において、Ａｇ（原子番号４７）は、Ｐｄ（原子番号４６）の隣に位置するため、陽子数が近いという類似性を有しており、Ｐｄ膜の代わりにＡｇ膜を用いることも可能であると考えられ、また、Ｐｄ膜を下地としたＡｇＰｄ膜、あるいは、Ｐｄ膜を下地としたその他の金属膜を形成した場合においても、下地の結晶性が良好であるため、同様な効果が得られると考えられる。

【0159】

周期律表において、Ｐｔの右隣にはＡｕが位置し、左隣にはＩｒが位置するため、その他の金属膜として、Ｐｔ、Ａｕ、Ｉｒから選択される少なくとも１つの合金、又は、これらから選択される２種以上の合金を用いた場合においても、同様の効果があると考えられる。同様に、周期律表において、Ｐｄの右隣にはＡｇが位置し、左隣にはＲｈが位置するため、その他の金属膜として、Ｐｄ、Ａｇ、Ｒｈから選択される少なくとも１つの合金、又は、これらから選択される２種以上の合金を用いた場合においても、同様の効果があると考えられる。

【0160】

なお、上述のいずれかの積層膜を製造する積層膜の製造方法は、ＺｒＯ_２膜を含む酸化物膜１を形成する工程と、チャンバ内に酸素を供給し、酸素雰囲気中で、Ｐｔ又はＰｄをターゲットとしたスパッタリング法を用いて、ＰｔＯ膜又はＰｄＯ膜からなる金属酸化物膜２を、酸化物膜１上に形成する工程と、チャンバ内への酸素の供給を停止した状態で、Ｐｔ又はＰｄを含む所定の金属膜３を、金属酸化物膜２上に形成する工程とを備えており、この製造方法により、上述の積層膜を簡単に製造することができた。

【符号の説明】

【0161】

Ｓ…基板、１…酸化物膜、１Ａ…ＺｒＯ_２膜、１Ｂ…Ｙ_２Ｏ_３膜、２…金属酸化物膜、３…所定の金属膜。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】

【図9】

【図10】