特開 2017-66235 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】特開2017-66235(P2017-66235A)

(43)【公開日】2017年4月6日

(54)【発明の名称】難燃性ポリカーボネート樹脂組成物

(51)【国際特許分類】

   C08L 69/00 20060101AFI20170317BHJP

   C08K 3/30 20060101ALI20170317BHJP

   C08K 5/3472 20060101ALI20170317BHJP

   C08K 5/3492 20060101ALI20170317BHJP

【ＦＩ】

   C08L69/00

   C08K3/30

   C08K5/3472

   C08K5/3492

【審査請求】未請求

【請求項の数】4

【出願形態】ＯＬ

【全頁数】13

(21)【出願番号】特願2015-191503(P2015-191503)

(22)【出願日】2015年9月29日

(71)【出願人】

【識別番号】396001175

【氏名又は名称】住化スタイロンポリカーボネート株式会社

(72)【発明者】

【氏名】堀澤 和史

【テーマコード（参考）】

4J002

【Ｆターム（参考）】

4J002BD123

4J002BD153

4J002BD163

4J002BG024

4J002BN124

4J002BN144

4J002CG001

4J002CG011

4J002CG021

4J002CG031

4J002CP032

4J002DG046

4J002EU177

4J002EU187

4J002FD057

4J002GM00

4J002GN00

4J002GQ00

(57)【要約】      （修正有）

【課題】ハロゲン系及びリン系の難燃剤を使用せずに、優れた難燃性を有し、難燃性と耐衝撃性と耐候性とをバランス良く兼備し、得られた成形品の外観性に優れる難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を提供。
【解決手段】ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部、硫酸二価金属塩（Ｂ）０．０１〜５．０重量部、主鎖が分岐構造でかつ含有する有機官能基が芳香族基からなり末端基がメチル基のみからなるシリコーン化合物（Ｃ）０．０５〜２．０重量部、繊維形成型の含フッ素ポリマー（Ｄ）０．０５〜５．０重量部、ゴム変性（メタ）アクリル系重合体（Ｅ）０．０５〜３重量部、及びベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤又はトリアジン系紫外線吸収剤から選択される１種以上の紫外線吸収剤（Ｆ）０．０５〜３重量部を含有する、難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。前記硫酸二価金属塩が硫酸バリウムである組成物。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部、硫酸二価金属塩（Ｂ）０．０１〜５．０重量部、主鎖が分岐構造でかつ含有する有機官能基が芳香族基からなり末端基がメチル基のみからなるシリコーン化合物（Ｃ）０．０５〜２．０重量部、繊維形成型の含フッ素ポリマー（Ｄ）０．０５〜５．０重量部、ゴム変性（メタ）アクリル系重合体（Ｅ）０．０５〜３重量部、及びベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤およびトリアジン系紫外線吸収剤から選択される１もしくは２種以上の紫外線吸収剤（Ｆ）０．０５〜３重量部を含有することを特徴とする、難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。

【請求項2】

前記硫酸二価金属塩（Ｂ）が、硫酸バリウムである、請求項１記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。

【請求項3】

前記ゴム変性（メタ）アクリル系重合体（Ｅ）が、メチル・メタクリレートおよびブタジエンを必須成分とする重合体である、請求項１記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。

【請求項4】

請求項１〜３の何れか一項に記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物から成形されてなる成形品。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ポリカーボネート樹脂本来の特性を損なうことなく、難燃性、耐衝撃性、耐候性のバランスに優れ、かつ得られる成形品の外観性にも優れる難燃性ポリカーボネート樹脂組成物ならびにそれから成形されてなる成形品に関する。

【背景技術】

【0002】

ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃性、耐熱性、熱安定性等に優れた熱可塑性樹脂であり、電気、電子、ＩＴＥ、機械、自動車などの分野で広く用いられている。ポリカーボネート樹脂は、自己消火性を備えた難燃性の高いプラスチック材料ではあるが、前述の各分野では、難燃化の要望が強く、さらに安全上の要求を満たすため、アンダーライターズ・ラボラトリーズが定めているＵＬ９４試験（機器の部品用プラスチック材料の燃焼性試験）に準拠した難燃性の評価において、ＵＬ９４Ｖ−０やＶ−１相当の一層高い難燃性が求められている。

【0003】

ポリカーボネート樹脂に難燃性を付与させる手法として、従来、難燃剤として塩素や臭素系化合物、あるいはリン系化合物を配合する方法が採用されている。しかし、塩素や臭素系難燃剤は、優れた難燃効果を示すものの、射出成形時に成形機スクリューや製品金型を腐食させる等の問題があった。また、リン系難燃剤は縮合リン酸エステル系難燃剤を中心に使用されているが、耐熱性あるいは衝撃強度の極端な低下が発生するという問題があった。これら著しい物性低下や環境面への配慮から、臭素や塩素等のハロゲン系化合物およびリン系化合物を含有しない難燃剤の使用が望まれている。

【0004】

上記難燃剤を使用せず難燃化する方法として、芳香族スルホン酸金属塩を添加する方法（特許文献１）やパーフルオロアルカンスルホン酸カリウムを添加する方法（特許文献２）、有機アルカリ金属塩、有機アルカリ土類金属塩とフッ素化ポリオレフィンを添加する方法（特許文献３）、又、シリコーン樹脂を添加する方法（特許文献４）などの提案がされてきた。これらの手法を用いることにより、ＵＬ９４試験に準拠した難燃性の評価において、燃焼時間の減少効果および燃焼時における樹脂の滴下（ドリッピング）抑制効果はある程度認められるものの、近年の防火安全上の要求を満たすには十分ではなく、より一層優れた難燃性を有する材料の開発が求められている。

【0005】

また、近年では、難燃性だけでなく、落下させても割れない耐衝撃性、屋外使用時の耐候性にも優れる材料の要求が高いが、これらをバランス良く満足し、かつ得られた成形品の外観にも悪影響がでない材料は得られていない。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特開昭５０−９８５４６号公報

【特許文献2】特公昭４７−４０４４５号公報

【特許文献3】特開昭５１−４５１５９号公報

【特許文献4】特開平１０−１３９９６４号公報

【特許文献5】特開平７−２１６２０６号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

本発明は、臭素や塩素等のハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤を使用せずとも高い難燃性を備え、かつ難燃性、耐衝撃性及び耐候性とのバランスに優れ、得られる成形品の外観性にも優れる難燃性ポリカーボネート樹脂組成物およびそれからなる成形品を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明者らは、かかる課題に鑑み鋭意研究を行った結果、特定のシリコーン化合物により難燃化されたポリカーボネート樹脂に、硫酸二価金属塩、繊維形成型の含フッ素ポリマー、ゴム変性（メタ）アクリル系重合体及び特定の紫外線吸収剤を特定量配合することにより、ポリカーボネート樹脂が有する種々の優れた性能を損なうことなく、難燃性、耐衝撃性、耐候性がバランスよく優れ、かつ得られる成形品の外観性にも優れたポリカーボネート樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

【0009】

すなわち、本発明は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部、硫酸二価金属塩（Ｂ）０．０１〜５．０重量部、主鎖が分岐構造でかつ含有する有機官能基が芳香族基からなり末端基がメチル基のみからなるシリコーン化合物（Ｃ）０．０５〜２．０重量部、繊維形成型の含フッ素ポリマー（Ｄ）０．０５〜５．０重量部、ゴム変性（メタ）アクリル系重合体（Ｅ）０．０５〜３重量部、及びベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤およびトリアジン系紫外線吸収剤から選択される１もしくは２種以上の紫外線吸収剤（Ｆ）０．０５〜３重量部を含有することを特徴とする、難燃性ポリカーボネート樹脂組成物およびそれからなる成形品を提供するものである。

【発明の効果】

【0010】

本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物は、ハロゲンやリンなどを含有する従来の難燃剤を使用することなく優れた難燃性を有しているとともに、難燃性と耐衝撃性と耐候性とをバランス良く兼備することが可能であり、また、得られる成形品の外観性にも優れるため、種々の大型若しくは薄肉成形品や各種難燃性工業部品材料として利用できる。

【発明を実施するための形態】

【0011】

以下、実施の形態を詳細に説明する。ただし、必要以上に詳細な説明は省略する場合がある。例えば、既によく知られた事項の詳細説明や実質的に同一の構成に対する重複説明を省略する場合がある。これは、以下の説明が不必要に冗長になるのを避け、当業者の理解を容易にするためである。

【0012】

なお、発明者らは当業者が本発明を充分に理解するために以下の説明を提供するのであって、これらによって請求の範囲に記載の主題を限定することを意図するものではない。

【0013】

本発明にて使用されるポリカーボネート樹脂（Ａ）とは、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、またはジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸エステルとを反応させるエステル交換法によって得られる重合体であり、代表的なものとしては、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）から製造されたポリカーボネート樹脂が挙げられる。

【0014】

上記ジヒドロキシジアリール化合物としては、ビスフェノールＡの他に、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパンのようなビス（ヒドロキシアリール）アルカン類、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンのようなビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルエーテルのようなジヒドロキシジアリールエーテル類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィドのようなジヒドロキシジアリールスルフィド類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルスルホキシドのようなジヒドロキシジアリールスルホキシド類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルスルホンのようなジヒドロキシジアリールスルホン類等が挙げられる。

【0015】

これらは単独または２種類以上混合して使用されるが、これらの他に、ピペラジン、ジピペリジルハイドロキノン、レゾルシン、４，４′−ジヒドロキシジフェニル等を混合して使用してもよい。

【0016】

さらに、上記のジヒドロキシアリール化合物と以下に示すような３価以上のフェノール化合物を混合使用してもよい。３価以上のフェノールとしてはフロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプテン、２，４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゾール、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタンおよび２，２−ビス−〔４，４−（４，４′−ジヒドロキシジフェニル）−シクロヘキシル〕−プロパンなどが挙げられる。

【0017】

ポリカーボネート樹脂（Ａ）の粘度平均分子量には特に制限はないが、成形加工性、強度の面より通常１００００〜１０００００、より好ましくは１５０００〜３００００、さらに好ましくは１７０００〜２６０００の範囲である。また、かかるポリカーボネート樹脂を製造するに際し、分子量調整剤、触媒等を必要に応じて使用することができる。

【0018】

本発明にて使用される硫酸二価金属塩（Ｂ）とは、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸ストロンチウム等が挙げられ、これらは単独で使用または２種以上を併用してもよい。なかでも、硫酸バリウムが好適に使用できる。

【0019】

硫酸二価金属塩（Ｂ）の配合量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対し、０．０１〜５．０重量部である。配合量が０．０１重量部未満であると難燃性に劣り、配合量が５．０重量部を越えると衝撃強度が低下するので好ましくない。より好ましくは０．１〜３．０重量部である。

【0020】

本発明にて使用されるシリコーン化合物（Ｃ）は、主鎖が分岐構造でかつ有機官能基が芳香族基からなるか、または芳香族基と炭化水素基（芳香族基を除く）とからなり、下記一般式（１）にて示される。
一般式（１）：

【0021】

【化1】

【0022】

ここで、Ｒ_１、Ｒ_２およびＲ_３は主鎖の有機官能基を、Ｘは末端の官能基を表わす。
つまり、分岐単位としてＴ単位（ＲＳｉＯ１．５）、及び／又はＱ単位（ＳｉＯ２．０）を持つことを特徴とする。これらは全体のシロキサン単位（Ｒ３〜０ＳｉＯ２〜０．５）の２０モル％以上含有することが好ましい（Ｒは有機官能基をあらわす。）。また、シリコーン化合物（Ｃ）は、含有される有機官能基のうち芳香族基が２０モル％以上であることが好ましい。

【0023】

この含有される芳香族基としては、フェニル、ビフェニル、ナフタレンまたはこれらの誘導体であるが、フェニル基が好適に使用できる。

【0024】

シリコーン化合物（Ｃ）中の有機官能基で、主鎖や分岐した側鎖に付いたもののうち芳香族基以外の有機基としては、炭素数４以下の炭化水素基が好ましく、メチル基が好適に使用できる。さらに、末端基はメチル基、フェニル基、水酸基の内から選ばれた１種またはこれらの２種から３種までの混合物であることが好ましい。

【0025】

シリコーン化合物（Ｃ）の平均分子量（重量平均）は、好ましくは３０００〜５０００００であり、更に好ましくは５０００〜２７００００である。

【0026】

シリコーン化合物（Ｃ）の配合量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対し、０．０５〜２．０重量部である。配合量が０．０５重量部未満であると難燃性に劣り、配合量が２．０重量部を越えると成形品表面に表層剥離が発生し外観に劣るので好ましくない。より好ましくは０．１〜１．５重量部の範囲である。

【0027】

本発明で使用される繊維形成型の含フッ素ポリマー（Ｄ）としては、ポリカーボネート樹脂（Ａ）中で繊維構造（フィブリル状構造）を形成するものがよく、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン系共重合体（例えば、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、等）、米国特許第４３７９９１０号に示される様な部分フッ素化ポリマー、フッ素化ジフェノールから製造されるポリカーボネート等が挙げられる。とりわけ、分子量１００００００以上で二次粒子径１００μｍ以上のフィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンが好適に使用され、例えば、ダイキン工業社製ネオフロンＦＡ５００として入手できる。また、ポリテトラフルオロエチレン粒子と有機系重合体とからなるポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体も繊維形成型の含フッ素ポリマー（Ｅ）として好適に使用される。当該ポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体は、例えば、三菱レイヨン社製メタブレンＡ３８００として入手できる。

【0028】

繊維形成型の含フッ素ポリマー（Ｄ）の配合量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対し、０．０５〜５．０重量部である。配合量が０．０５重量部未満では、燃焼時のドリッピング防止効果に劣るので好ましくない。また５．０重量部を越えると造粒が困難となる事から安定生産に支障をきたすので好ましくない。この配合量は、好ましくは、０．０５〜１．０重量部、より好ましくは０．１〜０．５重量部の範囲である。この範囲では、難燃性、成形性のバランスが一層良好になる。

【0029】

本発明にて使用されるゴム変性（メタ）アクリル系重合体（Ｅ）とは、アクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステルを必須成分とし、更に所望によってはスチレンなどの芳香族ビニル、ブタジエンなどの不飽和炭化水素、その他共重合可能な単量体から構成される重合体である。さらに、そのモルフォロジーは問わないが、ハードセグメントが連続層でソフトセグメントが分散層、あるいはその逆の層からなるコア・シェル型であっても良い。

【0030】

好適には、コア−シェル型のメチルメタアクリレート・ブタジエンゴム、メチルメタアクリレート・グリシジルメタアクリレート・スチレン・アクリル酸エステルゴムおよびメチルメタアクリレート・スチレン・シリコン・アクリル酸エステルゴムが使用できる。

【0031】

ゴム変性（メタ）アクリル系重合体（Ｅ）の配合量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部あたり０．０５〜３重量部である。０．０５を下回ると耐衝撃性に劣り、３重量部を超えると耐熱性に劣るので好ましくない。より好ましくは０．７〜３重量部、更に好ましくは１〜３重量部である。この範囲では、低温雰囲気下での衝撃強度と耐熱性のバランスがより一層良好になる。

【0032】

ゴム変性（メタ）アクリル系重合体としては、例えば、ローム・アンド・ハース・ジャパン社製、「パラロイドＥＸＬ２６０２ 」、「パラロイドＥＸＬ２６０３」、「パラロイドＥＸＬ２６５５」、カネカ社製「カネエースＭ５１１ 」、「カネエースＭ７１１」等のコア−シェル型グラフト共重合体が挙げられる。

【0033】

本発明にて使用される紫外線吸収剤（Ｆ）としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤およびトリアジン系紫外線吸収剤から選択される１もしくは２種以上の紫外線吸収剤が好ましい。具体的には、本発明にて使用されるトリアジン系紫外線吸収剤としては、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシフェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−メチルオキシフェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−エチルオキシフェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−プロピルオキシフェノール、および２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ブチルオキシフェノールなどが例示され、例えば、ＢＡＳＦ社製のＴＩＮＵＶＩＮ １５７７等が商業的に入手可能である。

【0034】

本発明にて使用されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）フェニルベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−クミル−６−ベンゾトリアゾールフェニル）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（１，３−ベンゾオキサジン−４−オン）などが例示される。

【0035】

なかでも、特に、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール等が好適であり、例えば、ＢＡＳＦ社製のＴＩＮＵＶＩＮ ３２９（ＴＩＮＵＶＩＮは登録商標）、シプロ化成（株）製のシーソーブ７０９、ケミプロ化成（株）製のケミソーブ７９等が商業的に入手可能である。

【0036】

紫外線吸収剤（Ｆ）の配合量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部あたり０．０５〜３重量部が好ましい。配合量が０．０５重量部未満では耐候性に劣り、また３重量部を超えると初期着色が顕著となるので好ましくない。更に好ましい範囲は０．０５〜０．６重量部である。

【0037】

本発明の各種配合成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）の配合方法には特に制限はなく、任意の混合機、例えばタンブラー、リボンブレンダー、高速ミキサー等によりこれらを混合し、通常の単軸または二軸押出機等で容易に溶融混練することができる。また、これらの配合順序についても特に制限はない。

【0038】

また、混合時、必要に応じて他の公知の添加剤、例えば離型剤、紫外線吸収剤、充填剤、帯電防止剤、酸化防止剤、リン系熱安定剤、染顔料、展着剤（エポキシ大豆油、流動パラフィン等）等を配合することができる。

【0039】

充填剤としては、例えばガラス繊維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、炭素繊維、タルク粉、クレー粉、マイカ、チタン酸カリウムウィスカー、ホウ酸アルミウィスカー、ワラストナイト粉、シリカ粉等が挙げられる。マイカとしては、白雲母、黒雲母、金雲母、人工金雲母などが挙げられ、形状は薄片状をなすものが好適である。

【0040】

以上のように、本出願において開示する技術の例示として、実施の形態を説明した。しかしながら、本発明における技術は、これに限定されず、適宜、変更、置き換え、付加、省略などを行った実施の形態にも適用可能である。

【実施例】

【0041】

以下に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。なお、特にことわりがない限り、「部」及び「％」はそれぞれ重量基準である。

【0042】

原料として以下のものを使用した。
１．ポリカーボネート樹脂（Ａ）：
ビスフェノールＡと塩化カルボニルとから合成されたポリカーボネート樹脂
カリバー２００−２０
住化スタイロンポリカーボネート（株）製、「カリバー」はトリンゼオ ユーロップ ゲーエムベーハーの登録商標、粘度平均分子量：１９０００、
（以下、「ＰＣ」と略記）

【0043】

２．硫酸二価金属塩（Ｂ）：
硫酸バリウム Ｂ−５５
堺化学工業社製、一次粒子径０．６６μｍ、（以下、「硫酸バリウム」と略記）

【0044】

３．シリコーン化合物（Ｃ）：（以下「シリコーン化合物」と略記）
シリコーン化合物は、一般的な製造方法に従って製造した。すなわち、適量のジオルガノジクロロシラン、モノオルガノトリクロロシランおよびテトラクロロシラン、あるいはそれらの部分加水分解縮合物を有機溶剤中に溶解し、水を添加して加水分解して、部分的に縮合したシリコーン化合物を形成し、さらにトリオルガノクロロシランを添加して反応させることによって重合を終了させ、その後、溶媒を蒸留等で分離した。上記方法で合成したシリコーン化合物の構造特性は、以下のとおり：
・主鎖構造のＤ／Ｔ／Ｑ単位の比率：４０／６０／０（モル比）
・全有機官能基中のフェニル基の比率(＊)：６０モル％
・末端基：メチル基のみ
・重量平均分子量(＊＊)：１５０００
＊：フェニル基は、Ｔ単位を含むシリコーン中ではＴ単位にまず含まれ、残った場合がＤ単位に含まれる。Ｄ単位にフェニル基が付く場合、１個付くものが優先し、さらにフェニル基が残余する場合に２個付く。末端基を除き、有機官能基は、フェニル基以外は全てメチル基である。
＊＊：重量平均分子量は、有効数字２桁。

【0045】

４．繊維形成型の含フッ素ポリマー（Ｄ）：
４−１：ポリテトラフルオロエチレン樹脂
ネオフロンＦＡ５００
ダイキン工業社製、（以下、「ＰＴＦＥ」と略記）
４−２：ポリテトラフロオロエチレン含有混合粉体
メタブレンＡ３８００
三菱レイヨン社製、ポリテトタフルオロエチレン含有率：５０％
（以下、「ＰＴＦＥ−１」と略記）

【0046】

５．ゴム変性（メタ）アクリル系重合体（Ｅ）：
カネエースＭ７１１
カネカ社製、コア−シェル型メチルメタアクリレート・ブタジエンゴム、
（以下、「重合体」と略記）

【0047】

６．紫外線吸収剤（Ｆ）：
Ｔｉｎｕｖｉｎ １５７７
チバスペシャルティケミカルズ社製
トリアジン系紫外線吸収剤（２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシフェノール、以下「ＵＶＡ」と略記）

【0048】

前述の各種原料を表２〜表５に示す配合比率にて一括してタンブラーに投入し、１０分間乾式混合した後、二軸押出機（神戸製鋼所製ＫＴＸ３７）を用いて、溶融温度２８０℃にて混練し、ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。得られたペレットから、射出成形機（日本製鋼所製Ｊ１００Ｅ−Ｃ５）を用いて各種試験片を加工し、下記方法により各種データを採取した。それぞれの評価結果を表２〜表５に示した。

【0049】

（１）難燃性
得られた試験片を温度２３℃、湿度５０％の恒温室の中で７２時間放置し、アンダーライターズ・ラボラトリーズが定めているＵＬ９４試験（機器の部品用プラスチック材料の燃焼性試験）に準拠した難燃性の評価を行った。ＵＬ９４によるクラスを表１に示す。１ｍｍ厚み試験片の難燃性としてＶ−０及びＶ−１を良好としＶ−２及び定格なし（ＮＲ）を不良とした。

【0050】

【表1】

【0051】

残炎時間とは、着火源を遠ざけた後の試験片が、有炎燃焼を続ける時間の長さであり、ドリップによる綿の着火とは、試験片の下端から約３００ｍｍ下にある標識用の綿が、試験片からの滴下（ドリップ）物によって着火されるかどうかによって決定される。

【0052】

（２）衝撃強度
得られた各種ペレットを１２５℃で４時間乾燥した後に、射出成型機（日本製鋼所製Ｊ−１００ＳＡＩＩを用いて２８０℃、射出圧力１６００ｋｇ／ｃｍ^２にて衝撃試験用試験片（６３．５×１２．７×３．２ｍｍ）を成形しＡＳＴＭ Ｄ−２５６に準拠したノッチ付きアイゾット衝撃強度の評価を行った。ノッチ付きアイゾット衝撃強度が４０ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ以上を良好とした。

【0053】

（３）耐候性評価
得られた各種ペレットを１２５℃で４時間乾燥した後に、射出成形機（日本製鋼所製Ｊ−１００ＳＡＩＩ）を用いて設定温度３２０℃にて耐候性評価用試験片（５０×９０×３．０ｍｍ）を作成した。得られた試験片を、ウェザーメーター（スガ試験機社製サンシャイン・スーパーロングライフ・ウェザーメーターＷＥＬ−ＳＵＮ−ＨＣＨ−Ｂ型）に装着し、ブラックパネル温度６３℃、降雨有りの条件で６００時間照射後のイエローネスインデックス（ＹＩ）を求めた。耐候性については、照射前に対する照射後の黄変度（ΔＹＩ）を算出し、評価した。６００時間照射後のΔＹＩが７以下を良好とした。

【0054】

（４）成形品外観
得られた各種ペレットを１２５℃で４時間乾燥した後に、射出成型機（日本製鋼所製Ｊ−１００ＳＡＩＩを用いて２４５℃、射出圧力１６００ｋｇ／ｃｍ^２にて難燃性評価用試験片（１２５×１３×３．０ｍｍ）を成形し、該試験片の成形品外観を目視にて表層剥離や凝集の有無を評価した。表層剥離および凝集物のない外観を良好とした。表層剥離や凝集物がある外観は不良とした。

【0055】

【表2】

○： 良好 ×：不良

【0056】

【表3】

○： 良好 ×：不良

【0057】

【表4】

○： 良好 ×：不良

【0058】

【表5】

○： 良好 ×：不良

【0059】

表２〜表３のとおり、ポリカーボネート樹脂組成物が本発明の構成要件を全て満足する場合（実施例１〜１７）にあっては、全ての評価項目にわたり良好な結果を示した。

【0060】

一方、表４と表５で示したとおり、ポリカーボネート樹脂組成物が本発明の構成要件を満足しない場合においては、いずれの場合も何らかの欠点を有していた。
比較例１は、硫酸バリウムの配合量が規定量より少ない場合で、難燃性に劣っていた。
比較例２は、硫酸バリウムの配合量が規定量より多い場合で、衝撃強度、及び成型品外観（凝集物有り）に劣っていた。
比較例３は、シリコーン化合物の配合量が規定量より少ない場合で、難燃性に劣っていた。
比較例４は、シリコーン化合物の配合量が規定量より多い場合で、難燃性と成形品外観（表層剥離有り）に劣っていた。
比較例５は、ＰＴＦＥの配合量が規定量より少ない場合で、難燃性に劣っていた。
比較例６は、ＰＴＦＥの配合量が規定量より多い場合で、衝撃強度と成形品外観（凝集物有り）に劣っていた。
比較例７は、重合体の配合量が規定量より少ない場合で、衝撃強度に劣っていた。
比較例８は、重合体の配合量が規定量より多い場合で、難燃性、耐候性、及び成形品外観（凝集物有り）に劣っていた。
比較例９は、ＵＶＡの配合量が規定量より少ない場合で、耐候性に劣っていた。
比較例１０は、ＵＶＡの配合量が規定量より多い場合で、難燃性と衝撃強度に劣っていた。

【0061】

以上のように、本発明における技術の例示として、実施の形態を説明した。そのために、詳細な説明を提供した。

【0062】

したがって、詳細な説明に記載された構成要素の中には、課題解決のために必須な構成要素だけでなく、上記技術を例示するために、課題解決のためには必須でない構成要素も含まれ得る。そのため、それらの必須ではない構成要素が詳細な説明に記載されていることをもって、直ちに、それらの必須ではない構成要素が必須であるとの認定をするべきではない。

【0063】

また、上述の実施の形態は、本発明における技術を例示するためのものであるから、特許請求の範囲またはその均等の範囲において種々の変更、置き換え、付加、省略などを行うことができる。

【産業上の利用可能性】

【0064】

本発明における難燃性ポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂が本来有する特性が損なわれることがなく、本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物は、ハロゲンやリンなどを含有する従来の難燃剤を使用することなく優れた難燃性を有しており、かつ難燃性と耐衝撃性と耐候性とをバランス良く兼備することが可能であり、かつ成形品としたときの外観性にも優れるため、種々の大型若しくは薄肉成形品や各種難燃性工業部品材料として利用でき極めて工業的利用価値が高い。