特開 2018-62630 トレッドゴム部材の製造方法、及びタイヤの製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】特開2018-62630(P2018-62630A)

(43)【公開日】2018年4月19日

(54)【発明の名称】トレッドゴム部材の製造方法、及びタイヤの製造方法

(51)【国際特許分類】

   C08J 3/20 20060101AFI20180323BHJP

   C08L 9/00 20060101ALI20180323BHJP

   C08L 9/02 20060101ALI20180323BHJP

   C08K 3/04 20060101ALI20180323BHJP

   C08K 5/20 20060101ALI20180323BHJP

   C08K 3/22 20060101ALI20180323BHJP

   C08K 3/24 20060101ALI20180323BHJP

   C08K 3/36 20060101ALI20180323BHJP

   B60C 1/00 20060101ALI20180323BHJP

【ＦＩ】

   C08J3/20CEQ

   C08L9/00

   C08L9/02

   C08K3/04

   C08K5/20

   C08K3/22

   C08K3/24

   C08K3/36

   B60C1/00 A

【審査請求】未請求

【請求項の数】4

【出願形態】ＯＬ

【全頁数】12

(21)【出願番号】特願2016-202905(P2016-202905)

(22)【出願日】2016年10月14日

(71)【出願人】

【識別番号】000003148

【氏名又は名称】東洋ゴム工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100076314

【弁理士】

【氏名又は名称】蔦田 正人

(74)【代理人】

【識別番号】100112612

【弁理士】

【氏名又は名称】中村 哲士

(74)【代理人】

【識別番号】100112623

【弁理士】

【氏名又は名称】富田 克幸

(74)【代理人】

【識別番号】100163393

【弁理士】

【氏名又は名称】有近 康臣

(74)【代理人】

【識別番号】100189393

【弁理士】

【氏名又は名称】前澤 龍

(74)【代理人】

【識別番号】100203091

【弁理士】

【氏名又は名称】水鳥 正裕

(74)【代理人】

【識別番号】100059225

【弁理士】

【氏名又は名称】蔦田 璋子

(72)【発明者】

【氏名】高橋 宏幸

【テーマコード（参考）】

4F070

4J002

【Ｆターム（参考）】

4F070AA06

4F070AA07

4F070AA08

4F070AA09

4F070AC04

4F070AC14

4F070AC15

4F070AC23

4F070AC47

4F070AE01

4F070FA03

4F070FB06

4F070FC02

4F070FC03

4J002AC021

4J002AC031

4J002AC061

4J002AC071

4J002AC081

4J002DA036

4J002DE108

4J002DJ019

4J002EP017

4J002GN01

(57)【要約】

【課題】加工性及び耐引き裂き性を維持しつつ、低発熱性を向上することができる、トレッドゴム部材の製造方法、及びタイヤの製造方法を提供する。
【解決手段】ジエン系ゴム、カーボンブラック、下記の一般式（Ｉ）で表される化合物（式中、Ｒ^１，Ｒ^２は、水素原子、アルキル基、アルケニル基又はアルキニル基を示し、Ｍ^＋はＮａ^＋，Ｋ^＋，Ｌｉ^＋）、及び、亜鉛華を混練する工程と、上記工程で得られた混練物に対して、シリカを添加し混練する工程とを有する、レッドゴム部材の製造方法。
【化１】

【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

ジエン系ゴム、カーボンブラック、下記の一般式（Ｉ）で表される化合物、及び、亜鉛華を混練する工程と、
前記工程で得られた混練物に対して、シリカを添加し混練する工程とを有する、トレッドゴム部材の製造方法。

【化1】

式（Ｉ）中、Ｒ^１及びＲ^２は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルケニル基又は炭素数１〜２０のアルキニル基を示し、Ｒ^１及びＲ^２は同一であっても異なっていてもよい。Ｍ^＋はナトリウムイオン、カリウムイオン又はリチウムイオンを示す。

【請求項2】

ジエン系ゴム１００質量部に対して、カーボンブラックを３０〜８０質量部、式（Ｉ）で表される化合物を０．１〜１０質量部、亜鉛華を１〜１０質量部、シリカを１５〜５０質量部配合することを特徴とする、請求項１に記載のトレッドゴム部材の製造方法。

【請求項3】

ジエン系ゴム中のスチレンブタジエンゴムの含有量が６０質量％以上であることを特徴とする、請求項１又は２に記載のトレッドゴム部材の製造方法。

【請求項4】

請求項１〜３のいずれか１項に記載の製造方法によりトレッドゴム部材を製造し、このトレッドゴム部材を用いてタイヤを製造する、タイヤの製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、トレッドゴム部材の製造方法、及びタイヤの製造方法に関するものである。

【背景技術】

【0002】

近年、自動車に対する低発熱性の要請が高まり、低発熱性に優れたゴム部材を提供することが望まれている。

【0003】

タイヤ用ゴム組成物の充填剤としては、補強性と耐摩耗性が良好であるという点でカーボンブラックが汎用されている。カーボンブラック配合で低発熱性を改善する場合、粒子径の大きいカーボンブラックを使用する方法や、カーボンブラックの一部をシリカに変えて配合するといった方法が考えられる。

【0004】

また、ゴム組成物の低燃費性を改善するために、アミン化合物である（２Ｚ）−４−［（４−アミノフェニル）アミノ］−４−オキソ−２−ブテン酸塩を配合することが知られている（特許文献１、２参照）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開２０１４−９５０１３号公報

【特許文献2】特開２０１４−９５０１４号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

しかしながら、上記アミン化合物を配合することにより、カーボンブラックの分散性を向上して低発熱性を改善することはできるものの、耐引き裂き性が悪化することがあった。

【0007】

さらに、上記アミン化合物はカーボンブラックとジエン系ゴムとを結合させるため、ジエン系ゴムと、カーボンブラックと、上記アミン化合物とを混練すると、粘度が上昇し加工性が悪化するという問題があった。

【0008】

また低発熱性を改善するために、上記アミン化合物の配合に加えて、さらにカーボンブラックの一部をシリカに変えて配合する場合、シリカがアミン化合物を吸着し、アミン化合物とカーボンブラックとの反応を阻害するため、アミン化合物による効果が十分に得られない場合があった。

【0009】

本発明は、以上の点に鑑み、カーボンブラックと所定のアミン化合物とシリカとを配合する場合において、加工性及び耐引き裂き性を維持しつつ、低発熱性を向上することができる、トレッドゴム部材の製造方法、及びタイヤの製造方法を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0010】

本発明に係るトレッドゴム部材の製造方法は、ジエン系ゴム、カーボンブラック、下記の一般式（Ｉ）で表される化合物、及び、亜鉛華を混練する工程と、上記工程で得られた混練物に対して、シリカを添加し混練する工程とを有するものとする。

【0011】

【化1】

式（Ｉ）中、Ｒ^１及びＲ^２は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルケニル基又は炭素数１〜２０のアルキニル基を示し、Ｒ^１及びＲ^２は同一であっても異なっていてもよい。Ｍ^＋はナトリウムイオン、カリウムイオン又はリチウムイオンを示す。

【0012】

上記製造方法は、ジエン系ゴム１００質量部に対して、カーボンブラックを３０〜８０質量部、式（Ｉ）で表される化合物を０．１〜１０質量部、亜鉛華を１〜１０質量部、シリカを１５〜５０質量部配合するものとすることができる。

【0013】

上記製造方法は、ジエン系ゴム中のスチレンブタジエンゴムの含有量が６０質量％以上であるものとすることができる。

【0014】

また、本発明のタイヤの製法方法は、上記トレッドゴム部材の製造方法によりトレッドゴム部材を製造し、このトレッドゴム部材を用いてタイヤを製造するものとする。

【発明の効果】

【0015】

本発明によれば、カーボンブラックと式（Ｉ）で表される化合物とシリカとを配合する場合であっても、加工性及び耐引き裂き性を維持乃至向上しつつ、低発熱性が向上したトレッドゴム部材を製造することができる。

【発明を実施するための形態】

【0016】

以下、本発明の実施に関連する事項について詳細に説明する。

【0017】

本実施形態に係るトレッドゴム部材の製造方法は、ジエン系ゴム、カーボンブラック、一般式（Ｉ）で表される化合物、及び、亜鉛華を混練する工程と、上記工程で得られた混練物に対して、シリカを添加し混練する工程とを有するものとする。

【0018】

本実施形態に係るトレッドゴム部材の製造方法において、ゴム成分として用いられるジエン系ゴムとしては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレン−イソプレン共重合体ゴム、ブタジエン−イソプレン共重合体ゴム、スチレン−イソプレン−ブタジエン共重合体ゴム等が挙げられる。これらジエン系ゴムは、いずれか１種単独で、又は２種以上ブレンドして用いることができる。上記ゴム成分は、好ましくは、天然ゴム、ブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、又はこれらの２種以上のブレンドである。

【0019】

ジエン系ゴムとして、スチレンブタジエンゴムと他のジエン系ゴムとのブレンドゴムを用いることが好ましく、特に好ましくは、スチレンブタジエンゴムと、天然ゴム（ＮＲ）及び／又はブタジエンゴム（ＢＲ）とのブレンドゴムを用いることである。

【0020】

ジエン系ゴム中のスチレンブタジエンゴムの配合割合は、特に限定されないが、６０〜１００質量％であることが好ましい。

【0021】

スチレンブタジエンゴムとしては、未変性ＳＢＲでも変性ＳＢＲでもよく、溶液重合ＳＢＲ（Ｓ−ＳＢＲ）や、乳化重合ＳＢＲ（Ｅ−ＳＢＲ）でもよく、またこれらを適宜に組み合わせて用いることもでき、特に限定されない。

【0022】

変性ＳＢＲは、ＳＢＲの分子鎖の少なくとも一方の末端に官能基が導入された末端変性ＳＢＲでもよく、主鎖中に官能基が導入された主鎖変性ＳＢＲでもよく、主鎖及び末端に官能基が導入された主鎖末端変性ＳＢＲでもよい。上記官能基としては、例えば、アミノ基、アルコキシル基、ヒドロキシル基、エポキシ基、及びカルボキシル基等が挙げられ、これらはそれぞれ１種のみ導入されてもよく、あるいはまた２種以上組み合わせて導入されてもよい。上記アミノ基としては、１級アミノ基だけでなく、２級もしくは３級アミノ基でもよい。アルコキシル基（−ＯＲ、但しＲはアルキル基）としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などが挙げられる。変性ＳＢＲの具体例としては、ＪＳＲ（株）製の「ＨＰＲ３５０」（アミン変性ＳＢＲ）が挙げられる。

【0023】

ブタジエンゴム（即ち、ポリブタジエンゴム）としては、特に限定されず、例えば、（Ａ１）ハイシスブタジエンゴム、（Ａ２）シンジオタクチック結晶含有ブタジエンゴム、及び、（Ａ３）変性ブタジエンゴムなどが挙げられる。これらはいずれか１種又は２種以上組み合わせて用いることができる。

【0024】

（Ａ１）のハイシスＢＲとしては、シス含量（即ち、シス−１，４結合含有量）が９０質量％以上（好ましくは９５質量％以上）のブタジエンゴムが挙げられ、例えば、コバルト系触媒を用いて重合されたコバルト系ブタジエンゴム、ニッケル系触媒を用いて重合されたニッケル系ブタジエンゴム、希土類元素系触媒を用いて重合された希土類系ブタジエンゴムが挙げられる。希土類系ブタジエンゴムとしては、ネオジウム系触媒を用いて重合されたネオジウム系ブタジエンゴムが好ましく、シス含量が９６質量％以上であり、かつ、ビニル含量（即ち、１，２−ビニル結合含有量）が１．０質量％未満（好ましくは０．８質量％以下）のものが好ましく用いられる。希土類系ブタジエンゴムの使用は、低発熱性の向上に有利である。なお、シス含量及びビニル含量は、^１ＨＮＭＲスペクトルの積分比により算出される値である。コバルト系ＢＲの具体例としては、宇部興産（株）製の「ＵＢＥＰＯＬ ＢＲ」等が挙げられる。ネオジウム系ＢＲの具体例としては、ランクセス社製の「ブナＣＡ２２」、「ブナＣＡ２５」等が挙げられる。

【0025】

（Ａ２）のシンジオタクチック結晶含有ブタジエンゴム（ＳＰＢ含有ＢＲ）としては、シンジオタクチック−１，２−ポリブタジエン結晶（ＳＰＢ）が、マトリックスとしてのハイシスブタジエンゴム中に分散したゴム樹脂複合体であるブタジエンゴムが用いられる。ＳＰＢ含有ＢＲの使用は、硬度の向上に有利である。ＳＰＢ含有ＢＲ中におけるＳＰＢの含有率は特に限定されず、例えば、２．５〜３０質量％でもよく、１０〜２０質量％でもよい。なお、ＳＰＢ含有ＢＲ中におけるＳＰＢの含有率は、沸騰ｎ−ヘキサン不溶解分を測定することで求められる。ＳＰＢ含有ＢＲの具体例としては、宇部興産（株）製の「ＵＢＥＰＯＬ ＶＣＲ」が挙げられる。

【0026】

（Ａ３）の変性ＢＲとしては、例えば、アミン変性ＢＲ、スズ変性ＢＲなどが挙げられる。変性ＢＲの使用は、低発熱性の向上に有利である。変性ＢＲは、ＢＲの分子鎖の少なくとも一方の末端に官能基が導入された末端変性ＢＲでもよく、主鎖中に官能基が導入された主鎖変性ＢＲでもよく、主鎖及び末端に官能基が導入された主鎖末端変性ＢＲでもよい。変性ＢＲの具体例としては、日本ゼオン（株）製の「ＢＲ１２５０Ｈ」（アミン末端変性ＢＲ）が挙げられる。

【0027】

一実施形態において、（Ａ１）のハイシスＢＲと（Ａ２）のＳＰＢ含有ＢＲを併用する場合、ジエン系ゴム１００質量部は、４０〜７０質量部のＮＲ及び／又はＩＲと、２０〜４０質量部のハイシスＢＲと、１０〜３０質量部のＳＰＢ含有ＢＲとを含むものでもよい。また、（Ａ１）のハイシスＢＲと（Ａ３）の変性ＢＲを併用する場合、ジエン系ゴム１００質量部は、４０〜７０質量部のＮＲ及び／又はＩＲと、２０〜４０質量部のハイシスＢＲと、１０〜３０質量部の変性ＢＲとを含むものでもよい。また、（Ａ１）のハイシスＢＲとしてコバルト系ＢＲとネオジウム系ＢＲを併用する場合、ジエン系ゴム１００質量部は、４０〜７０質量部のＮＲ及び／又はＩＲと、２０〜４０質量部のコバルト系ＢＲと、１０〜３０質量部のネオジウム系ＢＲとを含むものでもよい。

【0028】

本実施形態に係るトレッドゴム部材の製造方法には、補強性充填剤としてカーボンブラック及びシリカを用いる。

【0029】

カーボンブラックとしては、特に限定されず、公知の種々の品種を用いることができるが、ＪＩＳ Ｋ６２１７−２に準じて測定した窒素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）が、２０〜１５０ｍ^２／ｇであることが好ましく、４０〜１２０ｍ^２／ｇであることがより好ましく、６０〜１２０ｍ^２／ｇであることがさらに好ましい。具体的には、ＨＡＦ級、ＩＳＡＦ級のカーボンブラックが例示される。

【0030】

カーボンブラックの配合量としては、特に限定されないが、ジエン系ゴム１００質量部に対して３０〜８０質量部であることが好ましく、３０〜７０質量部であることがより好ましく、４０〜７０質量部であることがさらに好ましい。

【0031】

シリカとしても、特に限定されないが、ＪＩＳ Ｋ６４３０に記載のＢＥＴ法に準じて測定した窒素吸着比表面積（ＢＥＴ）が、８０〜２５０ｍ^２／ｇであることが好ましく、１００〜２３０ｍ^２／ｇであることがより好ましく、１２０〜２００ｍ^２／ｇであることがさらに好ましい。また、湿式沈降法シリカや湿式ゲル法シリカ等の湿式シリカが好ましく用いられる。

【0032】

シリカの配合量としては、特に限定されないが、ジエン系ゴム１００質量部に対して１５〜５０質量部であることが好ましく、２０〜４５質量部であることがより好ましく、２５〜４５質量部であることがさらに好ましい。

【0033】

補強性充填剤の配合量（カーボンブラックとシリカとの合計量）としては、特に限定されず、ジエン系ゴム１００質量部に対して１０〜１３０質量部であることが好ましく、２０〜１００質量部であることが好ましく、３０〜８０質量部であることがより好ましい。

【0034】

シリカを配合する場合、スルフィドシラン、メルカプトシラン等のシランカップリング剤を併用してもよい。シランカップリング剤を併用する場合、その配合量はシリカ配合量に対して２〜２０質量％であることが好ましい。

【0035】

本実施形態に係るトレッドゴム部材の製造方法には、下記一般式（Ｉ）で表される化合物を用いる。

【0036】

【化2】

式（Ｉ）中、Ｒ^１及びＲ^２は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルケニル基又は炭素数１〜２０のアルキニル基を示し、Ｒ^１及びＲ^２は同一であっても異なっていてもよい。

【0037】

Ｒ^１及びＲ^２のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などを挙げることができる。Ｒ^１及びＲ^２のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、１−プロペニル基、１−メチルエテニル基などを挙げることができる。Ｒ^１及びＲ^２のアルキニル基としては、例えば、エチニル基、プロパルギル基などを挙げることができる。これらのアルキル基、アルケニル基及びアルキニル基の炭素数としては、１〜１０であることが好ましく、より好ましくは１〜５である。Ｒ^１及びＲ^２としては、好ましくは、水素原子、又は、炭素数１〜５のアルキル基であり、より好ましくは、水素原子、又は、メチル基であり、更に好ましくは、水素原子である。一実施形態において、式（Ｉ）中の−ＮＲ^１Ｒ^２は、−ＮＨ_２、−ＮＨＣＨ_３、又は、−Ｎ（ＣＨ_３）_２であることが好ましく、より好ましくは−ＮＨ_２である。

【0038】

式（Ｉ）中のＭ^＋は、ナトリウムイオン、カリウムイオン又はリチウムイオンを示し、好ましくはナトリウムイオンである。

【0039】

上記式（Ｉ）で表される化合物の配合量としては、特に限定されないが、ジエン系ゴム１００質量部に対して、０．１〜１０質量部であることが好ましく、０．５〜８質量部であることがより好ましく、１〜５質量部であることがさらに好ましい。式（Ｉ）で表される化合物の配合量が０．１質量部以上であることにより、低発熱性の向上効果に優れ、また１０質量部以下であることにより、耐引き裂き性の悪化を抑えることができる。

【0040】

上記式（Ｉ）で表される化合物を配合することにより、低発熱性の向上効果が認められる。そのメカニズムは定かではないが、次のように考えられる。

【0041】

すなわち、式（Ｉ）の化合物の末端のアミンとカーボンブラック表面の官能基が反応し、また式（Ｉ）の化合物のアミド基とカルボン酸塩との間に位置する炭素−炭素二重結合部分がポリマーと結合することにより、カーボンブラックの分散性を向上することができ、低発熱性に寄与したものと推測する。

【0042】

本実施形態に係るトレッドゴム部材の製造方法には、亜鉛華（酸化亜鉛）として、従来からゴム分野で使用されてきたものを特に限定なく使用することができ、具体例としては三井金属鉱業（株）の１号亜鉛華等が挙げられる。

【0043】

亜鉛華の配合量としては、特に限定されないが、ジエン系ゴム１００質量部に対して、１〜１０質量部であることが好ましく、１〜８質量部であることがより好ましく、１〜６質量部であることがさらに好ましい。１〜１０質量部であることにより、ゴム成分と、カーボンブラックと、式（Ｉ）の化合物とを混錬する際の加工性に優れる。

【0044】

本実施形態に係るトレッドゴム部材の製造方法には、上記した各成分に加え、通常のゴム工業で使用されているプロセスオイル、ステアリン酸、軟化剤、可塑剤、ワックス、老化防止剤、加硫剤、加硫促進剤等の配合薬品類を通常の範囲内で適宜配合することができる。

【0045】

上記加硫剤としては、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄等の硫黄成分が挙げられ、特に限定するものではないが、その配合量はジエン系ゴム１００質量部に対して０．１〜１０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．５〜５質量部である。また、加硫促進剤の配合量としては、ジエン系ゴム１００質量部に対して０．１〜７質量部であることが好ましく、より好ましくは０．５〜５質量部である。

【0046】

本実施形態に係るトレッドゴム部材の製造方法は、通常に用いられるバンバリーミキサーやニーダー、ロール等の混練機を用いて、常法に従い混練することにより実施することができる。すなわち、ゴム成分に対し、カーボンブラック、式（Ｉ）の化合物、及び亜鉛華を添加混練する第一混練工程と、次いで、第一混練工程で得られた第一混練物に、シリカとともに、加硫剤及び加硫促進剤を除く他の添加剤を添加混練する第二混練工程と、次いで、第二混練工程で得られた第二混練物に、加硫剤及び加硫促進剤を添加混練してゴム組成物を調製する第三混練工程を含むものとすることができる。

【0047】

第一混練工程及び第二混練工程は、バンバリーミキサー等の密閉式混練機を用いて行うことができ、混練機に上記各成分を投入して、機械的な剪断力を加えた乾式混合である混練りを行う。混練すると、剪断による発熱で温度が上昇するので、所定の排出温度にて混練物を混練機から排出する。

【0048】

第一混練工程における混練温度（例えば、混練機からの排出温度）は、特に限定されないが、１００〜１８０℃であることが好ましく、より好ましくは１２０〜１８０℃であり、さらに好ましくは１４０〜１７０℃である。混練機から排出された混練物は、通常、常温下に放置することで冷却される。

【0049】

第二混練工程における混練温度（例えば、混練機からの排出温度）は、特に限定されないが、１００〜１８０℃であることが好ましく、より好ましくは１２０〜１８０℃であり、さらに好ましくは１４０〜１７０℃である。混練機から排出された混練物は、通常、常温下に放置することで冷却される。

【0050】

なお、第一混練工程では、第一混練物を排出せずに、第一混練工程と第二混練工程とを一連の工程としてもよい。また、第一混練工程と第二混練工程との間、又は第二混練工程と第三混練工程との間に、添加剤を添加せずに練りのみを行うリミル工程を実施しても良い。

【0051】

第三混練工程は、例えば、オープンロールやバンバリーミキサー等の混練機を用いて行うことができ、混練機に、第二混練工程で得られた第二混練物とともに、加硫剤及び加硫促進剤を投入して、混練を行い、所定の排出温度で混練物を混練機から排出する。

【0052】

第三混練工程における混練温度（例えば、混練機からの排出温度）は、１２５℃以下であることが好ましく、より好ましくは１２０℃以下である。

【0053】

このようにして得られるゴム組成物は、タイヤの接地面を構成するトレッドゴム部材として用いられる。トレッドゴムにはキャップゴムとベースゴムとの２層構造からなるものと、両者が一体の単層構造のものがあるが、接地面を構成するゴム部材として用いられるので、単層構造のものであれば、トレッド部が上記トレッドゴム部材からなり、２層構造のものであれば、キャップゴムが上記トレッドゴム部材からなる。

【0054】

このトレッドゴム部材は、常法に従い、例えば、上記ゴム組成物をトレッド部に対応した所定の断面形状に押出成形したり、あるいはまた、上記ゴム組成物からなるリボン状のゴムストリップをドラム上で螺旋状に巻回してトレッド部に対応した断面形状に形成したりすることで、未加硫のトレッドゴム部材が得られる。かかるトレッドゴム部材は、インナーライナー、カーカス、ベルト、ビードコア、ビードフィラー及びサイドウォール等のタイヤを構成する他のタイヤ部材とともに、常法に従って、タイヤ形状に組み立てられてグリーンタイヤ（未加硫タイヤ）が得られる。そして、得られたグリーンタイヤを、常法に従い、例えば１４０〜１８０℃で加硫成型することにより、上記トレッドゴム部材からなるトレッド部を備えた空気入りタイヤが得られる。

【0055】

本実施形態に係る空気入りタイヤの種類としては、特に限定されず、乗用車用タイヤ、トラックやバス等に用いられる重荷重用タイヤ等の各種のタイヤが挙げられる。

【実施例】

【0056】

以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

【0057】

バンバリーミキサーを使用し、下記表１に示す配合（質量部）に従い、第一混練工程及び第二混練工程で、加硫促進剤、及び硫黄を除く成分を添加混練し（排出温度＝１６０℃）、次いで、得られた混練物に、第三混練工程で、加硫促進剤及び硫黄を添加混練して（排出温度＝１００℃）、トレッドゴム部材として用いられるゴム組成物を調製した。なお、比較例１〜３の第二混練工程では、添加剤を添加せずに練りのみを行った。

【0058】

表１中の各成分の詳細は以下の通りである。
・ＳＢＲ：ＪＳＲ（株）製「ＳＢＲ１５０２」
・ＢＲ：宇部興産（株）製「ＢＲ１５０」
・ＮＲ：ＲＳＳ＃３
・カーボンブラック：ＨＡＦ級、東海カーボン（株）製「シーストＫＨ」（Ｎ_２ＳＡ＝９０ｍ^２／ｇ）
・シリカ：エボニック社製「ＶＮ３」（ＢＥＴ＝１８０ｍ^２／ｇ）
・化合物（Ｉ）：住友化学（株）製の（２Ｚ）−４−［（４−アミノフェニル）アミノ］−４−オキソ−２−ブテン酸ナトリウム（下記式（Ｉ’）で表される化合物）

【化3】

・シランカップリング剤：エボニック社製「Ｓｉ７５」
・オイル：ＪＸエネルギー（株）製「ＮＣ１４０」
・亜鉛華：三井金属鉱業（株）製「１号亜鉛華」
・ワックス：日本精蝋（株）製「ＯＺＯＡＣＥ０３５５」
・ステアリン酸：花王（株）製「工業用ステアリン酸」
・硫黄：鶴見化学工業（株）製「５％油処理粉末硫黄」
・加硫促進剤１：大内新興化学工業（株）製「ノクセラ−Ｄ」
・加硫促進剤２：住友化学(株)製「ソクシノールＣＺ」

【0059】

得られた各ゴム組成物について、第一混練工程の加工性、耐引き裂き性、及び低発熱性を評価した。評価方法は次の通りである。

【0060】

・第一混練工程の加工性：ＪＩＳ Ｋ６３００に準拠して、（株）東洋精機製作所製ロータレスムーニー測定機を用い、第一混練工程で得られた未加硫の混練物を１００℃で１分間予熱後、４分後のトルク値をムーニー単位で測定した値であり、比較例１の値を１００とした指数で表示した。指数が小さいほどムーニー粘度が低く、値が１１０以下であれば、加工性に優れることを示す。

【0061】

・耐引き裂き性：ＪＩＳ Ｋ６２５２に準拠して測定した。すなわち、規定のクレセント形で打ち抜き、くぼみ中央に０．５０±０．０８ｍｍの切れ込みを入れたサンプルを用い、（株）島津製作所製の引張試験機によって５００ｍｍ／ｍｉｎの引張り速度で試験を行い、試験片が切断に至るまでの引き裂く力の最大値を読み取り、比較例１の結果を１００とした指数で表示した。値が９０以上であれば、耐引き裂き性が優れることを示す。

【0062】

・低発熱性：ＪＩＳ Ｋ６３９４に準拠してした。すなわち、１５０℃で３０分間加硫した試験片について、東洋精機(株)製の粘弾性試験機によって、温度６０℃、静歪み１０％、動歪み１％、周波数１０Ｈｚの条件で損失係数ｔａｎδを測定し、比較例１の値を１００とした指数で示した。指数が９６以下であればｔａｎδが小さく、低発熱性に優れることを示す。

【0063】

【表1】

【0064】

結果は、表１に示す通りであり、実施例１，２は、第一混練工程の加工性を維持乃至向上しつつ、耐引き裂き性及び低発熱性が向上したことが認められた。

【0065】

比較例２は、比較例１との対比より、化合物（Ｉ）の添加によって、第一混練工程の加工性が悪化することが認められた。また、化合物（Ｉ）による低発熱性の改善が不十分であった。

【0066】

また比較例３は、比較例２との対比より、カーボンブラックの一部をシリカに変えて配合することで、第一混練工程の加工性の改善が認められたものの、低発熱性の改善が依然として不十分であった。

【0067】

また比較例４は、比較例３との対比より、ジエン系ゴムとカーボンブラックと化合物（Ｉ）を第一混練工程において混練し、第二混練工程で加硫促進剤及び硫黄を除く成分を添加混練することで、耐引き裂き性を維持しつつ、低発熱性が改善したことが認められた。しかしながら、第一混練工程の加工性が悪化した。

【産業上の利用可能性】

【0068】

本発明の製造方法により得られたトレッドゴム部材は、乗用車、ライトトラック・バス等の各種タイヤに用いることができる。