特開 2019-131701 タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】特開2019-131701(P2019-131701A)

(43)【公開日】2019年8月8日

(54)【発明の名称】タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ

(51)【国際特許分類】

   C08L 9/00 20060101AFI20190712BHJP

   C08L 9/06 20060101ALI20190712BHJP

   C08K 3/36 20060101ALI20190712BHJP

   C08K 5/11 20060101ALI20190712BHJP

   B60C 1/00 20060101ALI20190712BHJP

【ＦＩ】

   C08L9/00

   C08L9/06

   C08K3/36

   C08K5/11

   B60C1/00 A

【審査請求】未請求

【請求項の数】4

【出願形態】ＯＬ

【全頁数】13

(21)【出願番号】特願2018-14633(P2018-14633)

(22)【出願日】2018年1月31日

(71)【出願人】

【識別番号】000003148

【氏名又は名称】ＴＯＹＯ ＴＩＲＥ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100076314

【弁理士】

【氏名又は名称】蔦田 正人

(74)【代理人】

【識別番号】100112612

【弁理士】

【氏名又は名称】中村 哲士

(74)【代理人】

【識別番号】100112623

【弁理士】

【氏名又は名称】富田 克幸

(74)【代理人】

【識別番号】100163393

【弁理士】

【氏名又は名称】有近 康臣

(74)【代理人】

【識別番号】100189393

【弁理士】

【氏名又は名称】前澤 龍

(74)【代理人】

【識別番号】100203091

【弁理士】

【氏名又は名称】水鳥 正裕

(74)【代理人】

【識別番号】100059225

【弁理士】

【氏名又は名称】蔦田 璋子

(72)【発明者】

【氏名】中村 文彦

【テーマコード（参考）】

3D131

4J002

【Ｆターム（参考）】

3D131AA01

3D131AA02

3D131AA03

3D131BB01

3D131BB03

3D131BB11

3D131BC02

3D131BC12

3D131BC18

3D131BC33

4J002AC03W

4J002AC08X

4J002DJ016

4J002EH097

4J002FD010

4J002FD016

4J002FD140

4J002FD150

4J002GN01

(57)【要約】

【課題】低転がり抵抗性を悪化させることなく耐摩耗性とスノー性能を改良する。
【解決手段】ガラス転移温度が−７０〜−２０℃のスチレンブタジエンゴムと、ブタジエンゴムとを含むゴム成分、シリカ、及び、下記一般式（１）で表されるエーテルエステル、を含むタイヤ用ゴム組成物である。式中、Ｒ^１及びＲ^２は炭素数８〜３０の炭化水素基、Ｒ^３は炭素数１〜３０の炭化水素基、Ｒ^４及びＲ^５は炭素数２〜４のアルキレン基、ａ及びｂはオキシアルキレン基の平均付加モル数を表し、（Ｒ^４Ｏ）_ａ及び（Ｒ^５Ｏ）_ｂの６０質量％以上がオキシエチレン基からなる。また、該ゴム組成物を用いて作製された空気入りタイヤである。
【化１】

【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

ガラス転移温度が−７０〜−２０℃のスチレンブタジエンゴムと、ブタジエンゴムとを含むゴム成分、
シリカ、及び、
下記一般式（１）で表されるエーテルエステル、
を含むタイヤ用ゴム組成物。

【化1】

式中、Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立に炭素数８〜３０の炭化水素基を表し、Ｒ^３は炭素数１〜３０の炭化水素基を表し、Ｒ^４及びＲ^５はそれぞれ独立に炭素数２〜４のアルキレン基を表し、ａ及びｂはそれぞれ独立にオキシアルキレン基の平均付加モル数を表し、（Ｒ^４Ｏ）_ａ及び（Ｒ^５Ｏ）_ｂの６０質量％以上がオキシエチレン基からなる。

【請求項2】

前記ゴム成分１００質量部に対して、前記シリカを２０〜１２０質量部含み、かつ、前記エーテルエステルを１〜１０質量部含む、請求項１に記載のタイヤ用ゴム組成物。

【請求項3】

請求項１又は２に記載のゴム組成物を用いて作製された空気入りタイヤ。

【請求項4】

オールシーズンタイヤである、請求項３に記載の空気入りタイヤ。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、タイヤ用ゴム組成物、及びそれを用いた空気入りタイヤに関するものである。

【背景技術】

【0002】

タイヤ用ゴム組成物において、低燃費性に寄与する低転がり抵抗性を改良するため、充填剤としてシリカを用いることが知られている。しかしながら、シリカは、その粒子表面に存在するシラノール基により凝集しやすく、そのため、低転がり抵抗性の改良効果を十分に引き出すことは難しい。

【0003】

また、タイヤ用ゴム組成物においては、耐摩耗性を向上させることが求められるとともに、例えばオールシーズンタイヤ向けのゴム組成物では、雪道での走行も可能にするためスノー性能（雪道での走行性能）が求められる。しかしながら、従来のゴム組成物では、低転がり抵抗性を悪化させることなく、耐摩耗性とスノー性能を改良するという点で改善の余地がある。

【0004】

特許文献１，２には、シリカの分散性を向上するために、グリセリンモノ脂肪酸エステルを配合することが提案されている。特許文献３には、低燃費性、耐摩耗性を維持又は改善しつつ、タイヤ外観を改善するために、ポリエチレングリコールモノ脂肪酸エステル及び／又はポリエチレングリコールジ脂肪酸エステルからなる非イオン界面活性剤を配合することが提案されている。特許文献４には、シリカの分散剤として、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油とポリオキシエチレングリセリントリ脂肪酸エステルを併用することが提案されている。しかしながら、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとジカルボン酸とのエステルを用いることにより、低転がり抵抗性を悪化させることなく、耐摩耗性とスノー性能を改良できることは知られていない。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開２０１６−１１３６０２号公報

【特許文献2】特開２０１６−１１３５１５号公報

【特許文献3】特開２０１５−０００９７２号公報

【特許文献4】特開２０１４−２１０８２９号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明の実施形態は、シリカ配合のゴム組成物において、低転がり抵抗性を悪化させることなく、耐摩耗性とスノー性能を改良することができるタイヤ用ゴム組成物を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明の実施形態に係るタイヤ用ゴム組成物は、ガラス転移温度が−７０〜−２０℃のスチレンブタジエンゴムと、ブタジエンゴムとを含むゴム成分、シリカ、及び、下記一般式（１）で表されるエーテルエステル、を含むものである。

【0008】

【化1】

【0009】

式中、Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立に炭素数８〜３０の炭化水素基を表し、Ｒ^３は炭素数１〜３０の炭化水素基を表し、Ｒ^４及びＲ^５はそれぞれ独立に炭素数２〜４のアルキレン基を表し、ａ及びｂはそれぞれ独立にオキシアルキレン基の平均付加モル数を表し、（Ｒ^４Ｏ）_ａ及び（Ｒ^５Ｏ）_ｂの６０質量％以上がオキシエチレン基からなる。

【0010】

本発明の実施形態に係る空気入りタイヤは、該ゴム組成物を用いて作製されたものである。

【発明の効果】

【0011】

本発明の実施形態によれば、上記特定のゴム成分とともにエーテルエステルを配合することにより、シリカ配合のゴム組成物において、低転がり抵抗性を悪化させることなく、耐摩耗性とスノー性能を改良することができる。

【発明を実施するための形態】

【0012】

本実施形態に係るゴム組成物は、ジエン系ゴムからなるゴム成分に、シリカと、特定のエーテルエステルを配合してなるものである。

【0013】

ゴム成分は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−７０〜−２０℃のスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）と、ブタジエンゴム（ＢＲ）を含む。このようなガラス転移温度を持つスチレンブタジエンゴムをブタジエンゴムとともにゴム成分として用い、かつエーテルエステルを配合することにより、低転がり抵抗性の悪化を抑えながら、耐摩耗性を改良することができる。

【0014】

該スチレンブタジエンゴムのガラス転移温度は、より好ましくは−７０℃以上−５０℃未満であり、より好ましくは−７０〜−６０℃である。ここで、ガラス転移温度は、ＪＩＳ Ｋ７１２１に準拠して示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法により、昇温速度：２０℃／分にて（測定温度範囲：−１５０℃〜５０℃）測定される値である。

【0015】

Ｔｇが−７０〜−２０℃のＳＢＲとしては、溶液重合ＳＢＲ（ＳＳＢＲ）でもよく、乳化重合ＳＢＲ（ＥＳＢＲ）でもよく、変性ＳＢＲでも、未変性ＳＢＲでもよい。変性ＳＢＲとしては、酸素原子及び／又は窒素原子を含む官能基が導入されたＳＢＲが挙げられ、例えば、アミノ基、アルコキシル基、ヒドロキシル基、エポキシ基、カルボキシル基及びカルボン酸誘導体基からなる群から選択された少なくとも１種の官能基が導入されたＳＢＲが挙げられる。

【0016】

ブタジエンゴムとしても、特に限定されず、一般にタイヤ用ゴム組成物に用いられている各種ブタジエンゴムを用いることができ、例えばシス−１，４結合含有量が９０質量％以上の高シスポリブタジエンを用いてもよい。

【0017】

ゴム成分としては、上記のＴｇが−７０〜−２０℃のＳＢＲと、ＢＲのみで構成してもよいが、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、スチレン−イソプレンゴム、ブタジエン−イソプレンゴム、及び、スチレン−ブタジエン−イソプレンゴムなどの他のジエン系ゴムを１種又は２種以上併用してもよい。

【0018】

好ましい一実施形態に係るゴム成分は、Ｔｇが−７０〜−２０℃のＳＢＲと、ＢＲとの組み合わせ、又は、Ｔｇが−７０〜−２０℃のＳＢＲと、ＢＲと、ＮＲ及び／又はＩＲとの組み合わせが挙げられる。例えば、ゴム成分１００質量部は、Ｔｇが−７０〜−２０℃のＳＢＲを４０〜７０質量部と、ＢＲを２０〜５０質量部と、ＮＲ及び／又はＩＲを０〜３０質量部で構成されてもよく、また、Ｔｇが−７０〜−２０℃のＳＢＲを４５〜６５質量部と、ＢＲを３０〜４５質量部と、ＮＲ及び／又はＩＲを０〜２０質量部で構成されてもよい。

【0019】

充填剤としてのシリカとしては、特に限定されず、例えば、湿式沈降法シリカや湿式ゲル法シリカなどの湿式シリカを用いてもよい。シリカのＢＥＴ比表面積（ＪＩＳ Ｋ６４３０に記載のＢＥＴ法に準じて測定）は、特に限定されず、例えば１００〜３００ｍ^２／ｇでもよく、１５０〜２５０ｍ^２／ｇでもよい。

【0020】

シリカの配合量は、特に限定されず、ゴム成分１００質量部に対して、２０〜１２０質量部でもよく、４０〜１００質量部でもよく、５０〜９０質量部でもよい。本実施形態では、主たる充填剤としてシリカを用いることが好ましく、すなわち、充填剤の５０質量％以上がシリカであることが好ましく、より好ましくは充填剤の７０質量％超がシリカである。

【0021】

充填剤としてはシリカ単独でもよいが、シリカとともにカーボンブラックを配合してもよい。カーボンブラックとしては、特に限定されず、公知の種々の品種を用いることができる。例えば、タイヤトレッドゴムに用いる場合、ＳＡＦ級（Ｎ１００番台）、ＩＳＡＦ級（Ｎ２００番台）、ＨＡＦ級（Ｎ３００番台）、ＦＥＦ級（Ｎ５００番台）（ともにＡＳＴＭグレード）のものが好ましく用いられる。これら各グレードのカーボンブラックは、いずれか１種又は２種以上組み合わせて用いることができる。カーボンブラックの配合量は、特に限定されず、ゴム成分１００質量部に対して、１〜７０質量部でもよく、１〜５０質量部でもよく、５〜４０質量部でもよい。

【0022】

本実施形態に係るゴム組成物には、下記一般式（１）で表されるエーテルエステルが配合される。該エーテルエステルは、ポリオキシアルキレンを持つジカルボン酸ジエステルであり、ポリオキシアルキレン部分がシリカ表面に吸着することで、シリカの凝集が抑制されると考えられる。また、両末端の炭化水素基によりゴム成分への親和性が向上すると考えられる。このようにエーテルエステルがゴム成分とシリカの両者に作用することにより、上記特定のゴム成分を使用することと相俟って、低転がり抵抗性を悪化させることなく、耐摩耗性を改良できると考えられる。また、該エーテルエステルを配合することにより、低温での硬さ変化が少なく、そのためスノー性能を改良することができると考えられる。

【0023】

【化2】

【0024】

式（１）中、Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ独立に炭素数８〜３０の１価の炭化水素基を表す。該炭化水素基の炭素数は、より好ましくは１０〜２４であり、更に好ましくは１２〜２０である。炭化水素基としては、直鎖又は分岐の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、例えばアルキル基又はアルケニル基であることが好ましい。

【0025】

式（１）中、Ｒ^３は、炭素数１〜３０の２価の炭化水素基を表す。該炭化水素基の炭素数は、より好ましくは１〜２０であり、更に好ましくは２〜１０であり、２〜８でもよい。２価の炭化水素基としては、直鎖又は分岐の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基でもよく、芳香族炭化水素基でもよい。例えば、直鎖又は分岐のアルカンジイル基、直鎖又は分岐のアルケンジイル基、又は、置換基（例えばアルキル基及び／又はアルケニル基など）を有してもよいフェニレン基などが挙げられる。Ｒ^３は、ジカルボン酸のカルボキシル基を除いた部分であり、ジカルボン酸としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸などの飽和脂肪族ジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、アリルマロン酸、２，４−ヘキサジエン二酸などの不飽和脂肪族ジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸などが挙げられる。

【0026】

式（１）中、Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ独立に炭素数２〜４のアルキレン基を表し、ａ及びｂはそれぞれ独立にオキシアルキレン基の平均付加モル数を表す。Ｒ^４及びＲ^５は、より好ましくは、それぞれ独立に炭素数２又は３のアルキレン基を表す。Ｒ^４及びＲ^５のアルキレン基は直鎖状でも分岐状でもよい。Ｒ^４Ｏ及びＲ^５Ｏで表されるオキシアルキレン基としては、それぞれオキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基などが挙げられる。式（１）における（Ｒ^４Ｏ）_ａ及び（Ｒ^５Ｏ）_ｂは、それぞれ炭素数２〜４のアルキレンオキサイド（例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等）を付加重合させることにより得られるポリオキシアルキレン鎖である。アルキレンオキサイド等の重合形態は特に限定されず、単独重合体でも、ランダム共重合体でも、ブロック共重合体でもよい。

【0027】

式（１）中の（Ｒ^４Ｏ）_ａ及び（Ｒ^５Ｏ）_ｂは、主としてオキシエチレン基からなることが好ましく、（Ｒ^４Ｏ）_ａ及び（Ｒ^５Ｏ）_ｂの６０質量％以上がオキシエチレン基からなることが好ましい。すなわち、（Ｒ^４Ｏ）_ａで表されるポリオキシアルキレン鎖と（Ｒ^５Ｏ）_ｂで表されるポリオキシアルキレン鎖は、両者の全体でオキシエチレン基を６０質量％以上含むことが好ましく、より好ましくは８０質量％以上含むことであり、特に好ましくは１００質量％、即ち下記一般式（２）で示されるようにオキシエチレン基のみからなることである。一実施形態として、（Ｒ^４Ｏ）_ａ及び（Ｒ^５Ｏ）_ｂのそれぞれが６０質量％以上のオキシエチレン基からなることが好ましい。

【0028】

【化3】

【0029】

式（２）中のＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、ａ及びｂは、式（１）のＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、ａ及びｂと同じである。

【0030】

オキシアルキレン基の平均付加モル数を表すａ及びｂは、それぞれ１以上であることが好ましく、ａとｂの合計、即ちａ＋ｂは、１〜３０でもよく、２〜２５でもよく、３〜２０でもよい。

【0031】

上記エーテルエステルのＨＬＢ（親水親油バランス）は、特に限定されず、例えば３〜１５でもよく、４〜１４でもよく、５〜１２でもよい。ここで、ＨＬＢは、下記のグリフィンの式により算出される値であり、値が大きいほど分子全体に占める親水部分の割合が多く、親水性が高いことを表す。
ＨＬＢ＝２０×（親水部分の分子量）／（全体の分子量）
式中の親水部分の分子量とは、（Ｒ^４Ｏ）_ａ及び（Ｒ^５Ｏ）_ｂで表されるポリオキシアルキレン鎖の分子量である。

【0032】

上記エーテルエステルの配合量は、特に限定されるものではないが、ゴム成分１００質量部に対して、１〜１０質量部であることが好ましく、より好ましくは２〜８質量部である。

【0033】

本実施形態に係るゴム組成物には、上記成分の他に、シランカップリング剤、オイル、亜鉛華、ステアリン酸、老化防止剤、ワックス、加硫剤、加硫促進剤など、ゴム組成物において一般に使用される各種添加剤を配合することができる。

【0034】

シランカップリング剤としては、スルフィドシランやメルカプトシランなどが挙げられる。シランカップリング剤の配合量は、特に限定されないが、シリカ配合量に対して２〜２０質量％であることが好ましい。

【0035】

加硫剤としては、硫黄が好ましく用いられる。加硫剤の配合量は、特に限定するものではないが、ゴム成分１００質量部に対して０．１〜１０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．５〜５質量部である。また、加硫促進剤としては、例えば、スルフェンアミド系、チウラム系、チアゾール系、及びグアニジン系などの各種加硫促進剤が挙げられ、いずれか１種単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。加硫促進剤の配合量は、特に限定するものではないが、ゴム成分１００質量部に対して０．１〜７質量部であることが好ましく、より好ましくは０．５〜５質量部である。

【0036】

本実施形態に係るゴム組成物は、通常に用いられるバンバリーミキサーやニーダー、ロール等の混合機を用いて、常法に従い混練し作製することができる。すなわち、例えば、第一混合段階（ノンプロ練り工程）で、ゴム成分に対し、シリカ及びエーテルエステルとともに、加硫剤及び加硫促進剤以外の添加剤を添加混合し、次いで、得られた混合物に、最終混合段階（プロ練り工程）で加硫剤及び加硫促進剤を添加混合して未加硫のゴム組成物を調製することができる。

【0037】

本実施形態に係るゴム組成物は、タイヤ用ゴム組成物として用いることができる。タイヤとしては、乗用車用タイヤ、トラックやバスの重荷重用タイヤなど各種用途及び各種サイズの空気入りタイヤが挙げられる。該ゴム組成物は、スノー性能に優れることから、オールシーズンタイヤ向けのゴム組成物として好適に用いられる。

【0038】

一実施形態に係る空気入りタイヤは、上記ゴム組成物からなるゴム部分を備えたものである。タイヤの適用部位としては、例えば、トレッドゴム、サイドウォールゴムなどが挙げられ、好ましくはトレッドゴムに用いることである。空気入りタイヤのトレッドゴムには、キャップゴムとベースゴムとの２層構造からなるものと、両者が一体の単層構造のものがあるが、接地面を構成するゴムに好ましく用いられる。すなわち、単層構造のものであれば、当該トレッドゴムが上記ゴム組成物からなり、２層構造のものであれば、キャップゴムが上記ゴム組成物からなることが好ましい。

【0039】

空気入りタイヤの製造方法は、特に限定されない。例えば、上記ゴム組成物を、常法に従い、押出加工によって所定の形状に成形し、他の部品と組み合わせて未加硫タイヤ（グリーンタイヤ）を作製する。例えば、上記ゴム組成物を用いてトレッドゴムを作製し、他のタイヤ部材と組み合わせて未加硫タイヤを作製する。その後、例えば１４０〜１８０℃で加硫成型することにより、空気入りタイヤを製造することができる。

【実施例】

【0040】

以下、実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

【0041】

［エーテルエステルの合成］
実施例及び比較例で用いたエーテルエステルＡ〜Ｈを以下の方法により合成した。

【0042】

［エーテルエステルＡ］
オレイルアルコール（東京化成工業（株）製）６７ｇ（０．２５モル）に水酸化カリウム触媒０．１ｇを加え１１０〜１２０℃で撹拌しながらエチレンオキシド（東京化成工業（株）製）５５ｇ（１．２５モル）を圧入し、付加反応を行った。反応物をフラスコに移し、触媒の水酸化カリウムをリン酸で中和した。中和物からリン酸塩を濾別してオレイルアルコールエチレンオキサイド５モル付加物９２ｇ（収率７５質量％）を得た。オレイルアルコールの代わりにセチルアルコール（東京化成工業（株）製）６１g（０．２５モル）を用い、その他は同様にしてセチルアルコールエチレンオキサイド５モル付加物８７ｇ（収率７５質量％）を得た。０℃にてジクロロメタン溶媒中にマレイン酸ジクロリドを溶解させ、トリエチルアミン触媒下で、上記付加重合により得られた２つの化合物を１モル当量ずつ加えた。その後、室温で５時間撹拌させ、エーテルエステルＡを得た。エーテルエステルＡは、式（２）において、Ｒ^１，Ｒ^２：オレイル基（Ｃ_１８Ｈ_３５）とセチル基（Ｃ_１６Ｈ_３３）、Ｒ^３：Ｃ_２Ｈ_２、ａ＋ｂ＝１０であり、ＨＬＢ＝８．５である。

【0043】

［エーテルエステルＢ］
トリデシルアルコール（東京化成工業（株）製）５０ｇ（０．２５モル）に水酸化カリウム触媒０．１ｇを加え１１０〜１２０℃で撹拌しながらエチレンオキシド（東京化成工業（株）製）２８ｇ（０．６２５モル）を圧入し、付加反応を行った。反応物をフラスコに移し、触媒の水酸化カリウムをリン酸で中和した。中和物からリン酸塩を濾別してトリデシルアルコールエチレンオキサイド２．５モル付加物７０ｇ（収率９０質量％）を得た。０℃にてジクロロメタン溶媒中にマレイン酸ジクロリドを溶解させ、トリエチルアミン触媒下で、上記付加重合により得られた化合物を２モル当量加えた。その後、室温で５時間撹拌させ、エーテルエステルＢを得た。エーテルエステルＢは、式（２）において、Ｒ^１，Ｒ^２：トリデシル基（Ｃ_１３Ｈ_２７）、Ｒ^３：Ｃ_２Ｈ_２、ａ＋ｂ＝５であり、ＨＬＢ＝６である。

【0044】

［エーテルエステルＣ］
トリデシルアルコール（東京化成工業（株）製）５０ｇ（０．２５モル）に水酸化カリウム触媒０．１ｇを加え１１０〜１２０℃で撹拌しながらエチレンオキシド（東京化成工業（株）製）５０ｇ（１．１２５モル）を圧入し、付加反応を行った。反応物をフラスコに移し、触媒の水酸化カリウムをリン酸で中和した。中和物からリン酸塩を濾別してトリデシルアルコールエチレンオキサイド４．５モル付加物８６ｇ（収率８７質量％）を得た。０℃にてジクロロメタン溶媒中にマレイン酸ジクロリドを溶解させ、トリエチルアミン触媒下で、上記付加重合により得られた化合物を２モル当量加えた。その後、室温で５時間撹拌させ、エーテルエステルＣを得た。エーテルエステルＣは、式（２）において、Ｒ^１，Ｒ^２：トリデシル基（Ｃ_１３Ｈ_２７）、Ｒ^３：Ｃ_２Ｈ_２、ａ＋ｂ＝９であり、ＨＬＢ＝９である。

【0045】

［エーテルエステルＤ］
トリデシルアルコール（東京化成工業（株）製）５０ｇ（０．２５モル）に水酸化カリウム触媒０．１ｇを加え１１０〜１２０℃で撹拌しながらエチレンオキシド（東京化成工業（株）製）７２ｇ（１．６２５モル）を圧入し、付加反応を行った。反応物をフラスコに移し、触媒の水酸化カリウムをリン酸で中和した。中和物からリン酸塩を濾別してトリデシルアルコールエチレンオキサイド６．５モル付加物１０１ｇ（収率８３質量％）を得た。０℃にてジクロロメタン溶媒中にマレイン酸ジクロリドを溶解させ、トリエチルアミン触媒下で、上記付加重合により得られた化合物を２モル当量加えた。その後、室温で５時間撹拌させ、エーテルエステルＤを得た。エーテルエステルＤは、式（２）において、Ｒ^１，Ｒ^２：トリデシル基（Ｃ_１３Ｈ_２７）、Ｒ^３：Ｃ_２Ｈ_２、ａ＋ｂ＝１３であり、ＨＬＢ＝１１である。

【0046】

［エーテルエステルＥ］
ラウリルアルコール（東京化成工業（株）製）４７ｇ（０．２５モル）に水酸化カリウム触媒０．１ｇを加え１１０〜１２０℃で撹拌しながらエチレンオキシド（東京化成工業（株）製）５０ｇ（１．１２５モル）を圧入し、付加反応を行った。反応物をフラスコに移し、触媒の水酸化カリウムをリン酸で中和した。中和物からリン酸塩を濾別してラウリルアルコールエチレンオキサイド４．５モル付加物１０８ｇ（収率９２質量％）を得た。０℃にてジクロロメタン溶媒中にマレイン酸ジクロリドを溶解させ、トリエチルアミン触媒下で、上記付加重合により得られた化合物を２モル当量加えた。その後、室温で５時間撹拌させ、エーテルエステルＥを得た。エーテルエステルＥは、式（２）において、Ｒ^１，Ｒ^２：ラウリル基（Ｃ_１２Ｈ_２５）、Ｒ^３：Ｃ_２Ｈ_２、ａ＋ｂ＝９であり、ＨＬＢ＝９．５である。

【0047】

［エーテルエステルＦ］
オレイルアルコール（東京化成工業（株）製）６７ｇ（０．２５モル）に水酸化カリウム触媒０．１ｇを加え１１０〜１２０℃で撹拌しながらエチレンオキシド（東京化成工業（株）製）５０ｇ（１．１２５モル）を圧入し、付加反応を行った。反応物をフラスコに移し、触媒の水酸化カリウムをリン酸で中和した。中和物からリン酸塩を濾別してオレイルアルコールエチレンオキサイド４．５モル付加物９３ｇ（収率８０質量％）を得た。オレイルアルコールの代わりにセチルアルコール（東京化成工業（株）製）６１g（０．２５モル）を用い、その他は同様にしてセチルアルコールエチレンオキサイド４．５モル付加物８８ｇ（収率８０質量％）を得た。０℃にてジクロロメタン溶媒中にアジピン酸ジクロリドを溶解させ、トリエチルアミン触媒下で、上記付加重合により得られた２つの化合物を１モル当量ずつ加えた。その後、室温で５時間撹拌させ、エーテルエステルＦを得た。エーテルエステルＦは、式（２）において、Ｒ^１，Ｒ^２：オレイル基（Ｃ_１８Ｈ_３５）とセチル基（Ｃ_１６Ｈ_３３）、Ｒ^３：Ｃ_４Ｈ_８、ａ＋ｂ＝９であり、ＨＬＢ＝８である。

【0048】

［エーテルエステルＧ］
トリデシルアルコール（東京化成工業（株）製）５０ｇ（０．２５モル）に水酸化カリウム触媒０．１ｇを加え１１０〜１２０℃で撹拌しながらエチレンオキシド（東京化成工業（株）製）５５ｇ（１．２５モル）を圧入し、付加反応を行った。反応物をフラスコに移し、触媒の水酸化カリウムをリン酸で中和した。中和物からリン酸塩を濾別してトリデシルアルコールエチレンオキサイド５モル付加物８５ｇ（収率８１質量％）を得た。０℃にてジクロロメタン溶媒中にアジピン酸ジクロリドを溶解させ、トリエチルアミン触媒下で、上記付加重合により得られた化合物を２モル当量加えた。その後、室温で５時間撹拌させ、エーテルエステルＧを得た。エーテルエステルＧは、式（２）において、Ｒ^１，Ｒ^２：トリデシル基（Ｃ_１３Ｈ_２７）、Ｒ^３：Ｃ_４Ｈ_８、ａ＋ｂ＝１０であり、ＨＬＢ＝９．５である。

【0049】

［エーテルエステルＨ］
オレイルアルコール（東京化成工業（株）製）６７ｇ（０．２５モル）に水酸化カリウム触媒０．１ｇを加え１１０〜１２０℃で撹拌しながらエチレンオキシド（東京化成工業（株）製）５５ｇ（１．２５モル）を圧入し、付加反応を行った。反応物をフラスコに移し、触媒の水酸化カリウムをリン酸で中和した。中和物からリン酸塩を濾別してオレイルアルコールエチレンオキサイド５モル付加物９２ｇ（収率７５質量％）を得た。オレイルアルコールの代わりにセチルアルコール（東京化成工業（株）製）６１ｇ（０．２５モル）を用い、その他は同様にしてセチルアルコールエチレンオキサイド５モル付加物８７ｇ（収率７５質量％）を得た。０℃にてジクロロメタン溶媒中にイタコン酸ジクロリドを溶解させ、トリエチルアミン触媒下で、上記付加重合により得られた２つの化合物を１モル当量ずつ加えた。その後、室温で５時間撹拌させ、エーテルエステルＨを得た。エーテルエステルＨは、式（２）において、Ｒ^１，Ｒ^２：オレイル基（Ｃ_１８Ｈ_３５）とセチル基（Ｃ_１６Ｈ_３３）、Ｒ^３：Ｃ_３Ｈ_４、ａ＋ｂ＝１０であり、ＨＬＢ＝８．３である。

【0050】

［ゴム組成物及びタイヤの作製及び評価］
バンバリーミキサーを使用し、下記表１に示す配合（質量部）に従って、まず、第一混合段階で、ゴム成分に対し硫黄及び加硫促進剤を除く配合剤を添加し混練し（排出温度＝１６０℃）、次いで、得られた混練物に、最終混合段階で、硫黄と加硫促進剤を添加し混練して（排出温度＝９０℃）、ゴム組成物を調製した。表１中の各成分の詳細は、以下の通りである。

【0051】

・ＳＢＲ１：旭化成（株）製「タフデン１８３４」（Ｔｇ＝−６８℃の未変性ＳＳＢＲ。ゴムポリマー１００質量部に対して３７．５質量部のオイルを含む油展ゴム。表中、括弧書きでゴムポリマー分を表示。）
・ＳＢＲ２：住友化学（株）製「ＳＥ−６５２９」（Ｔｇ＝−４℃の未変性ＳＳＢＲ）
・ＢＲ：宇部興産（株）製「ＢＲ１５０Ｂ」
・ＮＲ：ＲＳＳ＃３
・シリカ：東ソー・シリカ（株）製「ニップシールＡＱ」（ＢＥＴ：２０５ｍ^２／ｇ）
・カーボンブラック：東海カーボン（株）製「シースト３」
・オイル：ＪＸ日鉱日石エネルギー（株）製「ＪＯＭＯプロセスＰ２００」
・亜鉛華：三井金属鉱業（株）製「亜鉛華３号」
・ステアリン酸：花王（株）製「ルナックＳ−２０」
・老化防止剤：大内新興化学工業（株）製「ノクラック６Ｃ」
・ワックス：日本精鑞（株）製「ＯＺＯＡＣＥ０３５５」
・シランカップリング剤：エボニック・デグサ社製「Ｓｉ６９」
・硫黄：鶴見化学工業（株）製「粉末硫黄」
・加硫促進剤１：大内新興化学工業（株）製「ノクセラーＤ」
・加硫促進剤２：住友化学（株）製「ソクシノールＣＺ」

【0052】

得られた各ゴム組成物をトレッドゴムに用いて、常法に従い加硫成型することにより空気入りラジアルタイヤ（タイヤサイズ：１９５／６５Ｒ１５）を作製した。得られた試験タイヤについて、スノー性能と低転がり抵抗性と耐摩耗性を評価した。各測定・評価方法は以下の通りである。

【0053】

・スノー性能：試験タイヤ４本を乗用車に装着し、雪道を６０ｋｍ／ｈ走行からＡＢＳ作動させて２０ｋｍ／ｈまで減速したときの制動距離を測定し（ｎ＝１０の平均値）、制動距離の逆数について比較例１の値を１００とした指数で表示した。指数が大きいほど制動距離が短く、雪上路面での制動性能に優れることを示す。

【0054】

・低転がり抵抗性：転がり抵抗測定ドラム試験機を用いて、空気圧２３０ｋＰａ、荷重４４１０Ｎ、温度２３℃、８０ｋｍ／ｈの条件で各タイヤの転がり抵抗を測定し、転がり抵抗の逆数について比較例１の値を１００として指数で示した。指数が大きいほど、転がり抵抗が小さく、低燃費性に優れることを示す。

【0055】

・耐摩耗性：試験タイヤ４本を乗用車に装着し、乾燥路面において２５００ｋｍ毎に左右ローテーションさせながら１００００ｋｍ走行させて、走行後の４本のトレッド残溝深さの平均値を、比較例１を１００とする指数で表示した。指数の大きいものほど、残溝深さが大きく、耐摩耗性が良好である。

【0056】

【表1】

【0057】

結果は表１に示す通りである。シリカ量を略同等で比較した場合、比較例１に対し、エーテルエステルを用いた実施例１〜１０及び１２〜１４では、低転がり抵抗性を悪化させることなく、耐摩耗性とスノー性能をともに改良することができた。シリカとカーボンブラックを半量ずつ配合した場合でも、比較例２に対し、実施例１１では、低転がり抵抗性を悪化させることなく、耐摩耗性とスノー性能をともに改良することができた。一方、比較例３では、エーテルエステルを配合したものの、ゴム成分として用いたＳＢＲがガラス転移温度の高いものであったため、耐摩耗性の改良効果が得られず、低転がり抵抗性及びスノー性能も悪化した。

【0058】

以上、本発明のいくつかの実施形態を説明したが、これら実施形態は、例として提示したものであり、発明の範囲を限定することは意図していない。これら実施形態は、その他の様々な形態で実施されることが可能であり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、置き換え、変更を行うことができる。これら実施形態やその省略、置き換え、変更などは、発明の範囲や要旨に含まれると同様に、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれるものである。