特開 2019-148336 接着層中のＦＥＰまたはＰＦＡによる保守不要のスライドベアリング

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】特開2019-148336(P2019-148336A)

(43)【公開日】2019年9月5日

(54)【発明の名称】接着層中のＦＥＰまたはＰＦＡによる保守不要のスライドベアリング

(51)【国際特許分類】

   F16C 33/20 20060101AFI20190809BHJP

   B32B 15/082 20060101ALI20190809BHJP

   C09J 7/30 20180101ALI20190809BHJP

   C09J 123/28 20060101ALI20190809BHJP

   C09D 1/00 20060101ALI20190809BHJP

【ＦＩ】

   F16C33/20 A

   B32B15/082 B

   C09J7/30

   C09J123/28

   C09D1/00

【審査請求】有

【請求項の数】15

【出願形態】ＯＬ

【全頁数】16

(21)【出願番号】特願2019-38719(P2019-38719)

(22)【出願日】2019年3月4日

(62)【分割の表示】特願2017-231905(P2017-231905)の分割

【原出願日】2012年4月27日

(31)【優先権主張番号】61/480,825

(32)【優先日】2011年4月29日

(33)【優先権主張国】US

(71)【出願人】

【識別番号】508298237

【氏名又は名称】サン−ゴバン パフォーマンス プラスチックス パンプス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング

(74)【代理人】

【識別番号】100076428

【弁理士】

【氏名又は名称】大塚 康徳

(74)【代理人】

【識別番号】100115071

【弁理士】

【氏名又は名称】大塚 康弘

(74)【代理人】

【識別番号】100112508

【弁理士】

【氏名又は名称】高柳 司郎

(74)【代理人】

【識別番号】100116894

【弁理士】

【氏名又は名称】木村 秀二

(74)【代理人】

【識別番号】100130409

【弁理士】

【氏名又は名称】下山 治

(74)【代理人】

【識別番号】100134175

【弁理士】

【氏名又は名称】永川 行光

(74)【代理人】

【識別番号】100188857

【弁理士】

【氏名又は名称】木下 智文

(72)【発明者】

【氏名】ジュリア・ジーグラー

(72)【発明者】

【氏名】オラフ・シュミッチェ

(72)【発明者】

【氏名】ヨルグ・ヘルドマン

【テーマコード（参考）】

3J011

4F100

4J004

4J038

4J040

【Ｆターム（参考）】

3J011AA20

3J011CA05

3J011DA01

3J011LA08

3J011MA02

3J011PA10

3J011QA05

3J011SC05

3J011SE10

4F100AA01C

4F100AA09C

4F100AA16C

4F100AA19C

4F100AA37C

4F100AB01A

4F100AB02D

4F100AB03A

4F100AB04A

4F100AB09D

4F100AB10A

4F100AB10D

4F100AB11D

4F100AB13D

4F100AB14D

4F100AB15D

4F100AB16D

4F100AB17D

4F100AB18D

4F100AB20D

4F100AB21D

4F100AB23D

4F100AB24D

4F100AB25D

4F100AB31A

4F100AB31D

4F100AD00C

4F100AD11C

4F100AG00C

4F100AK01C

4F100AK17B

4F100AK18B

4F100AK18C

4F100AK46C

4F100AK47C

4F100AK49C

4F100AK50C

4F100AK55C

4F100AK56C

4F100AK57C

4F100AL01B

4F100AT00C

4F100BA03

4F100BA04

4F100BA07

4F100BA10A

4F100BA10C

4F100CA23C

4F100CB00B

4F100DE01C

4F100DG01C

4F100DG12C

4F100EH46

4F100GB51

4F100JB16C

4F100YY00B

4F100YY00C

4J004AA06

4J004AA07

4J004AA11

4J004AA15

4J004AA16

4J004BA02

4J004FA10

4J038AA011

4J038HA061

4J038PB07

4J038PC02

4J040DA181

4J040DC091

4J040ED001

4J040EE001

4J040EG001

4J040EH031

4J040EJ001

4J040EJ031

4J040GA05

4J040GA07

4J040GA08

4J040MA02

4J040MB07

4J040NA16

(57)【要約】      （修正有）

【課題】金属支持体とスライディング層との間の接着性強度を犠牲にせずに、金属支持体の大規模な前処理を必要としないスライドベアリングを提供する。
【解決手段】スライドベアリングは、金属支持体１、接着層２およびスライディング層３を有する。接着層２は金属支持体１へ直接適用される。接着層は２、少なくとも２つのフルオロポリマーＰ１およびＰ２のブレンドを含み、Ｐ１はテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン（ＦＥＰ）、Ｐ２はパーフルオロアルコキシエチレン（ＰＦＡ）から成る。
【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

金属支持体と、
接着層が少なくとも２つのフルオロポリマーＰ１およびＰ２のブレンドの接着剤を含み
、Ｐ１がテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン（ＦＥＰ）であり、Ｐ２が
パーフルオロアルコキシエチレン（ＰＦＡ）であり、Ｐ１が少なくとも５０重量％の量で
存在し、Ｐ２が少なくとも３０重量％の量で存在する、金属支持体に直接適用された接着
層と、
スライディング層と
を含む、スライドベアリング。

【請求項2】

前記Ｐ１およびＰ２が、約５０：５０の重量％比率である、請求項１に記載のスライド
ベアリング。

【請求項3】

前記Ｐ２がポリマーの中へ取り込まれる官能基を有する官能基化されたポリマーであり
、前記官能基がカルボキシ、エーテル、ヒドロキシル、カルボン酸、およびカルボン酸エ
ステルから選択され、前記エーテルおよび前記エステルは、Ｒ基を含み、前記Ｒ基は、炭
素原子数が１〜２０個の環状または直線状の有機基から選択される、請求項１に記載のス
ライドベアリング。

【請求項4】

前記支持体がコーティングをさらに含む、請求項１に記載のスライドベアリング。

【請求項5】

前記コーティングが、クロミウム、モリブデン、タングステン、マンガン、鉄、ルテニ
ウム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム、プラチナ
、銅、銀、金、亜鉛、カドミウム、水銀、アルミニウム、ガリウム、インジウム、タリウ
ム、シリコン、ゲルマニウム、スズ、鉛、アンチモニー、およびビスマスからなる群から
選択される金属を含む金属または合金である、請求項４に記載のスライドベアリング。

【請求項6】

前記コーティングが、銅合金、銅−スズ合金、銅−亜鉛合金、青銅、リン青銅、ケイ素
青銅、真鍮およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項４に記載のスラ
イドベアリング。

【請求項7】

前記金属支持体が、鋼、冷延鋼板材料番号１．０３３８、冷延鋼板材料番号１．０３４
７、つや消し亜鉛めっきされた鋼、ステンレス鋼材料番号１．４５１２、ステンレス鋼材
料番号１．４７２０、ステンレス鋼材料番号１．４３１０、アルミニウム、合金、または
それらのいずれかの組み合わせを含む、請求項１に記載のスライドベアリング。

【請求項8】

前記スライディング層が、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリアミド（Ｐ
Ａ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリアミドイミ
ド（ＰＡＩ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリフェニレンスルホン（ＰＰ
ＳＯ２）、液晶ポリマー（ＬＣＰ）またはそれらの混合物を含む、請求項１に記載のスラ
イドベアリング。

【請求項9】

前記スライディング層がＰＴＦＥ化合物層である、請求項１に記載のスライドベアリン
グ。

【請求項10】

前記スライディング層がＰＥＥＫ化合物層である、請求項１に記載のスライドベアリン
グ。

【請求項11】

前記スライディング層が少なくとも１つのフィラーを含む、請求項１に記載のスライド
ベアリング。

【請求項12】

前記少なくとも１つのフィラーが、繊維、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド、無機材料
、セラミック材料、炭素、ガラス、グラファイト、酸化アルミニウム、硫化モリブデン、
青銅、炭化ケイ素、織地、粉末、球もしくは繊維、熱可塑性材料、特にポリイミド（ＰＩ
）、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリエーテ
ルスルホン（ＰＥＳ）、ポリフェニレンスルホン（ＰＰＳＯ２）、液晶ポリマー（ＬＣＰ
）、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、芳香族
ポリエステル（Ｅｋｏｎｏｌ）、鉱物材料、珪灰石、硫酸バリウム、またはそれらの混合
物から選択される、請求項１１に記載のスライドベアリング。

【請求項13】

前記スライディング層中の少なくとも１つのフィラーの割合が、体積で約１〜約４０％
である、請求項１１に記載のスライドベアリング。

【請求項14】

前記接着層が、２つの層の間に埋め込まれた金属中間層を有する２つの層を含む、請求
項１に記載のスライドベアリング。

【請求項15】

前記金属中間層が展伸金物として構成される、請求項１４に記載のスライドベアリング
。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は、金属支持体、それへ直接適用されたフルオロポリマーのブレンドを含む接着
層、および中間層へ適用されたスライディング層を含む、保守不要のスライドベアリング
に関する。

【背景技術】

【0002】

金属支持体材料、中間層、およびそれへ適用されたスライディング層を有する層構造を
含む、保守不要のスライドベアリングは、先行技術からの多様な形態において長い時代の
間公知であり、様々な技術分野において（例えば自動車工学の分野において）使用されて
いる。

【0003】

特許文献１は、金属支持体材料が、好ましくはパーフルオロ（アルキルビニルエーテル
）およびテトラフルオロエチレンのコポリマーの層が中間層として適用された冷延鋼板か
らなる、多層のスライドベアリング材料を記述する。ＰＴＦＥ化合物材料から構成される
スライディング層が次に中間層へ適用される。このスライドベアリング材料中で、中間層
は、支持体材料にスライディング層の強固な接着を確立する機能を有する。支持体材料へ
の中間層の接着をまず保証するために、この公知のスライドベアリング材料中の金属支持
体材料の表面は、湿式化学手段による好適な様式で前処理されなければならない。最もよ
い結果は金属支持体の表面のクロメート処理によって達成されるようである。しかしなが
ら、このプロセスは環境問題および他のことを含む多様な理由のために問題がある。それ
ゆえ、改善された保守不要のスライドベアリングの必要性が継続的にある。

【0004】

したがって、金属支持体とスライディング層との間の接着性強度を犠牲にせずに、金属
支持体の大規模な前処理を必要としないスライドベアリングを生産することができたなら
ば、有利であろう。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】欧州特許第０３９４５１８Ａ１号明細書

【発明の概要】

【課題を解決するための手段】

【0006】

一実施形態において、スライドベアリングは、金属支持体、それへ直接適用された接着
層、および接着層へ適用されたスライディング層を含むことができる。接着層は、熱可塑
性物質のブレンドを含む。より正確には、ブレンドは少なくとも２つのフルオロポリマー
Ｐ１およびＰ２を含み、Ｐ１はパーフルオロアルコキシエチレン（ＰＦＡ）またはテトラ
フルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン（ＦＥＰ）から選択される。

【0007】

別の実施形態において、スライドベアリングを生産する方法は、少なくとも２つの熱可
塑性フルオロポリマーＰ１およびＰ２をブレンドし、Ｐ１はパーフルオロアルコキシエチ
レン（ＰＦＡ）またはテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン（ＦＥＰ）か
ら選択されること、ブレンドを加熱すること、金属支持体上にブレンドを適用してそれに
よって接着層を形成すること、続いてスライディング層と共に接着層をそれらの面積にわ
たって圧力下および熱の導入により金属支持体に対して連結することを含む。

【0008】

添付図面の参照によって、本開示はより良好に理解することができ、その多数の特色お
よび利点は当業者に明らかになる。

【図面の簡単な説明】

【0009】

【図1】図式的な断面図中で例示的なスライドベアリングを示す。

【図2】実施形態に記載のスライドベアリングに対する接着強度試験の比較グラフを示す。

【発明を実施するための形態】

【0010】

異なる図面中の同じ参照記号の使用は、類似または同一の事項を指示する。

【0011】

一実施形態において、スライドベアリングは、金属支持体、それへ直接適用された接着
層、および接着層へ適用されたスライディング層を含むことができ、その中で支持体材料
へのスライディング層の接着は長い期間にわたって保証され、およびその生産は表面前処
理のために生態学的に問題のあるプロセスの使用なしで行なわれる。

【0012】

一実施形態において、スライドベアリングは、熱可塑性ポリマーのポリマーブレンドを
含む接着層を含むことができる。ブレンドは少なくとも２つの熱可塑性フルオロポリマー
Ｐ１およびＰ２を含み、Ｐ１はパーフルオロアルコキシエチレン（ＰＦＡ）またはテトラ
フルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン（ＦＥＰ）から選択される。Ｐ２はＰ１と
は異なり、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン（ＦＥＰ）、修飾された
テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン（ｍＦＥＰ）、パーフルオロアルコ
キシエチレン（ＰＦＡ）、修飾されたパーフルオロアルコキシエチレン（ｍＰＦＡ）、ポ
リイミド（ＰＩ）、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ
）、ポリフェニレンスルホン（ＰＰＳＯ２）、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、ポリエーテルエ
ーテルケトン（ＰＥＥＫ）、芳香族ポリエステル（Ｅｋｏｎｏｌ）、エチレン−テトラフ
ルオロエチレン（ＥＴＦＥ）、テトラフルオロ−エチレン−パーフルオロ（メチルビニル
エーテル）（ＭＦＡ）、修飾されたポリテトラフルオロエチレン（ＴＦＭ）、ポリフッ化
ビニリデン（ＰＶＤＦ）、エチレン−クロロトリフルオロエチレン（ＥＣＴＦＥ）、ポリ
エーテルスルホン（ＰＥＳ）、およびポリエーテルケトン（ＰＥＫ）から選択されたポリ
マーであり得る。

【0013】

Ｐ１およびＰ２のブレンドは任意の重量比率であり得る。例えば、Ｐ１：Ｐ２の重量比
率は約１：９９、約５：９５、約１０：９０、約１５：８５、約２０：８０、約２５：７
５、約３０：７０、約３５：６５、約４０：６０、約４５：５５、または約５０：５０で
あり得る。

【0014】

別の実施形態において、接着層は少なくとも３つのフルオロポリマーＰ１、Ｐ２および
Ｐ３を含むことができ、Ｐ１はパーフルオロアルコキシエチレン（ＰＦＡ）であり、Ｐ２
はテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン（ＦＥＰ）である。Ｐ３はＰ１お
よびＰ２とは異なる。Ｐ３は修飾されたテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピ
レン（ｍＦＥＰ）から選択されたポリマー、修飾されたパーフルオロアルコキシエチレン
（ｍＰＦＡ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリフェニレンサル
ファイド（ＰＰＳ）、ポリフェニレンスルホン（ＰＰＳＯ２）、液晶ポリマー（ＬＣＰ）
、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、芳香族ポリエステル（Ｅｋｏｎｏｌ）、エ
チレン−テトラフルオロエチレン（ＥＴＦＥ）、テトラフルオロ−エチレン−パーフルオ
ロ（メチルビニルエーテル）（ＭＦＡ）、修飾されたポリテトラフルオロエチレン（ＴＦ
Ｍ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、エチレン−クロロトリフルオロエチレン（Ｅ
ＣＴＦＥ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）およびポリエーテルケトン（ＰＥＫ）であ
り得る。

【0015】

複数の実施形態において、各々の接着層のポリマーは様々な重量パーセンテージで提供
することができる。例えば、Ｐ１は、接着層の少なくとも約１重量％、少なくとも約２重
量％、少なくとも約５重量％、少なくとも約１０重量％、少なくとも約２０重量％、少な
くとも約３０重量％、少なくとも約４０重量％または少なくとも約５０重量％を構成する
ことができる。他の実施形態において、Ｐ２は、接着層の少なくとも約１重量％、少なく
とも約２重量％、少なくとも約５重量％、少なくとも約１０重量％、少なくとも約２０重
量％、少なくとも約３０重量％、少なくとも約４０重量％または少なくとも約５０重量％
を構成することができる。さらに他の実施形態において、Ｐ３または任意の次のポリマー
は、接着層の少なくとも約１重量％、少なくとも約２重量％、少なくとも約５つの重量％
、少なくとも約１０重量％、少なくとも約２０重量％、少なくとも約３０重量％、少なく
とも約４０重量％、少なくとも約５０重量％、少なくとも約６０重量％、少なくとも約７
０重量％、少なくとも約８０重量％、少なくとも約９０重量％または少なくとも約９５重
量％を構成することができる。

【0016】

さらに他の実施形態において、接着層のためのブレンドのうちのいくつかのポリマーは
特定の重量パーセンテージを超えない。例えば、Ｐ１の重量パーセンテージは、接着層の
約５０重量％を超えず、約４０重量％を超えず、約３０重量％を超えず、約２０重量％を
超えず、約１０重量％を超えず、約５重量％を超えず、約２重量％を超えず、約１重量％
を超えない。他の実施形態において、Ｐ２の重量パーセンテージは、接着層の約５０重量
％を超えず、約４０重量％を超えず、約３０重量％を超えず、約２０重量％を超えず、約
１０重量％を超えず、約５重量％を超えず、約２重量％を超えず、約１重量％を超えない
。さらに他の実施形態において、Ｐ３または任意の次のポリマーの重量パーセンテージは
、接着層の約９５重量％を超えず、約９０重量％を超えず、約８０重量％を超えず、約７
０重量％を超えず、約６０重量％を超えず、約５０重量％を超えず、約４０重量％を超え
ず、約３０重量％を超えず、約２０重量％を超えず、約１０重量％を超えず、約５重量％
を超えず、約２重量％を超えず、または約１重量％を超えない。

【0017】

ポリマーＰ１、Ｐ２、Ｐ３または任意の次のポリマーのうちの任意の１つを修飾または
官能基化することができる。少なくとも１つの熱可塑性ポリマーの修飾は、修飾されてな
い熱可塑性物質の接着性強度を改善する官能基の取り込みを含む。複数の実施形態におい
て、修飾されたポリマーは、以下の式

【化1】

（式中、基Ｒは、１〜２０の炭素原子を有する環状または直線状の有機残基である）
によって図示されるようなケト基、アルコキシ基、水酸基、カルボキシル基またはカル
ボキシルエステル基等の官能基を含む。

【0018】

官能基は少なくとも１つの修飾剤（Ｍ）の添加によって熱可塑性ポリマー（Ｐ）の中へ
取り込むことができる。好適な修飾剤は、例えば、マレイン酸およびその誘導体、特にそ
の無水物（１）、イタコン酸およびその誘導体、特にその無水物（２）、ならびに／また
はシトラコン酸およびその誘導体、特にその無水物（３）である。他の修飾剤はメチルア
クリル酸およびその誘導体（４）またはその異性体クロトン酸および誘導体（５）を含み
、（４）および（５）中のＲは、水素、１〜２０の炭素原子を有する環状または直線状の
有機残基であり得る。

【化2】

【0019】

ここで、ポリマー（Ｐ）：修飾剤（Ｍ）の比率は、（Ｐ）の９９．９ｍｏｌ％：（Ｍ）
の０．１ｍｏｌ％〜（Ｐ）の８０ｍｏｌ％：（Ｍ）の：２０ｍｏｌ％であり得る。

【0020】

ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１３３（その全体が本明細書に援用される）によって規定さ
れるように、ポリマー（Ｐ）と修飾剤（Ｍ）の比率の変動は、ＭＦＩ（メルトフローイン
デックス）の変化を提供する。ＭＦＩは、規定された温度で定義された寸法のオリフィス
を介して押出し、１０分以内にロードすることができるポリマーの質量によって決定され
る。一般に、ロードは５ｋｇであり、温度は特徴づけられる材料のおよそ融点である。例
えば、ＰＦＡはおよそ３７２℃の融点を有し、ＦＥＰまたはＥＴＦＥはおよそ２９７℃の
融点を有する。

【0021】

複数の実施形態において、接着剤のＭＦＩは、１〜１００ｇ／１０分（２〜５０ｇ／１
０分または３〜２５ｇ／１０分等）であり得る。

【0022】

複数の実施形態において、官能基化されたポリマーは、テトラフルオロエチレン−ヘキ
サフルオロプロピレン（ＦＥＰ）、パーフルオロアルコキシエチレン（ＰＦＡ）、エチレ
ン−テトラフルオロエチレン（ＥＴＦＥ）、テトラフルオロ−エチレン−パーフルオロ（
メチルビニルエーテル）（ＭＦＡ）、修飾されたポリテトラフルオロエチレン（ＴＦＭ）
、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、エチレン−クロロトリフルオロエチレン（ＥＣＴ
ＦＥ）を含む、任意のフルオロポリマーから選択することができる。

【0023】

接着層は、少なくとも１つの官能基化された熱可塑性ポリマーだけでなく、式ＣＦ_２＝
ＣＦ−Ｏ−Ｒ_１（式中、Ｒ_１は、パーフルオロエチル、パーフルオロ−ｎ−プロピルまた
はパーフルオロ−ｎ−ブチルラジカル、およびテトラフルオロエチレンである）のパーフ
ルオロ（アルキルビニルエーテル）のコポリマーも構成することができる。

【0024】

一実施形態において、スライドベアリングは、官能基化されていない熱可塑性ポリマー
と比較した時に、上述のタイプの官能基を有する官能基化された熱可塑性ポリマーを含む
接着層によってもたらされる支持体材料へのスライディング層の改善された接着を特徴と
することができる。

【0025】

金属支持体の前処理していない表面に対して、特に冷延鋼板、冷延後に電解亜鉛めっき
された鋼、アルミニウムまたはステンレス鋼に対してでさえ改善された接着があるために
、生態学的に問題のある、処分集約型の湿式化学前処理プロセス（特にクロメート処理）
を省くことができる。

【0026】

本出願人によって実行された研究が示したように、官能基化された熱可塑性フルオロポ
リマーがラミネートの構成要素として同様に記載される例えばＥＰ０８４８０３１Ｂ１中
で記載されるような、接着剤の表面前処理のための物理的プロセス（例えばコロナ放電に
よるプラズマ前処理）は、もはや必要でない。したがって、スライドベアリングを生産す
るプロセスは、先行技術と比較して、有意に低い価格および少ない生態学的影響で実行す
ることができる。

【0027】

金属支持体は任意の構造または形状であり得る。複数の実施形態において、金属支持体
は、プレート、シート、織地、メッシュまたは金属発泡体であり得る。複数の実施形態に
おいて、金属支持体は、鋼、冷延鋼板材料番号１．０３３８、冷延鋼板材料番号１．０３
４７、つや消し亜鉛めっきされた鋼、ステンレス鋼材料番号１．４５１２、ステンレス鋼
材料番号１．４７２０、ステンレス鋼材料番号１．４３１０、アルミニウム、合金または
その任意の組み合わせを含む。

【0028】

他の実施形態において、金属支持体はコーティングを有することができる。コーティン
グは他の金属または合金の層であり得る。複数の実施形態において、コーティングは、以
下の金属の少なくとも１つを含有する金属または合金である。クロミウム、モリブデン、
タングステン、マンガン、鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウ
ム、ニッケル、パラジウム、プラチナ、銅、銀、金、亜鉛、カドミウム、水銀、アルミニ
ウム、ガリウム、インジウム、タリウム、シリコン、ゲルマニウム、スズ、鉛、アンチモ
ニー、およびビスマス。

【0029】

さらに他の実施形態において、コーティングは、銅合金、銅−スズ合金または銅−亜鉛
合金、青銅、リン青銅、ケイ素青銅、真鍮またはその任意の組み合わせであり得る。

【0030】

一実施形態において、スライドベアリングにおいて使用される金属支持体は、変動する
性質の表面を有することができる。フルオロポリマーのブレンドを含む接着層の改善され
た接着特性があるために、金属支持体は、平滑表面または粗表面もしくは構造化表面（例
えば構造のブラッシング、サンドブラスティング、エンボシングによって達成されるよう
に）のいずれかを有することができる。表面粗度にかかわらず、表面を修飾してめっき表
面（電解亜鉛めっきされた表面等）も形成することができる。

【0031】

接着層の厚みは、金属支持体の表面の粗度プロファイルの最大プロファイルピーク高さ
と最大プロファイル谷深さとの間の距離Ｒ_ｍａｘとして定義される金属支持体の粗度に、
実質的に対応させることができる。この方法において、スライディング層と金属支持体と
の間の全面積での接着性結合が保証されるように、十分に厚い接着層が金属支持体へ適用
されることを保証することができる。接着層はあまりにも厚くなるべきでもない。この事
例において、接着層の部分が、層の連結に際して接着性結合から搾り出され得るリスク、
またはスライドベアリングが剪断応力へさらされる時、密着性破裂が、金属支持体表面の
粗度プロファイルの上に突出する接着層の部分内で起こり得るリスクがあるだろう。

【0032】

例えば、金属支持体の表面粗度は、少なくとも約０．０１ミクロン、少なくとも約０．
０２ミクロン、少なくとも約０．０５ミクロン、少なくとも約０．１ミクロン、少なくと
も約０．５ミクロン、少なくとも約１ミクロン、少なくとも約２ミクロン、少なくとも約
５ミクロン、少なくとも約１０ミクロン、少なくとも約２０ミクロン、少なくとも約５０
ミクロン、少なくとも約１００ミクロン、少なくとも約２００ミクロンまたは少なくとも
約４００ミクロンである。

【0033】

他の実施形態において、表面粗度は、約４００ミクロン未満、約２００ミクロン未満、
約１００ミクロン未満、約５０ミクロン未満、約２５ミクロン未満、約２０ミクロン未満
、約１５ミクロン未満、約１０ミクロン未満、約５ミクロン未満、約３ミクロン未満、約
２ミクロン未満、またはさらに約１ミクロン未満である。

【0034】

さらに他の実施形態において、金属支持体は、約０．１ミクロン〜約４００ミクロン、
約０．５ミクロン〜約１００ミクロン、または約１ミクロン〜約５０ミクロンの範囲中の
表面粗度を有することができる。

【0035】

別の実施形態において、接着層は、上記のように少なくとも２つのフルオロポリマーＰ
１およびＰ２または少なくとも３つのフルオロポリマーを有する官能基化された熱可塑性
ポリマーの２つの層を含むことができる。金属中間層を２つの層の間に埋め込むことがで
きる。材料の改善された校正可能性（ｃａｌｉｂｒａｔａｂｉｌｉｔｙ）はこのように達
成することができる。本明細書において金属中間層は展伸金物として構成することができ
る。金属中間層はステンレス鋼、アルミニウムまたは青銅を含むことができる。

【0036】

スライドベアリングの機械的特性および一般的な物理的特性を改善するために、接着層
はフィラーを含有することができる。フィラーは熱伝導率および／または摩耗特性を増加
および／または改良することができる。フィラーは、繊維、無機材料、熱可塑性材料、鉱
物材料またはその混合物であり得る。例えば、繊維はガラス繊維、炭素繊維およびアラミ
ドを含むことができる。無機材料は、セラミック材料、炭素、ガラス、グラファイト、酸
化アルミニウム、硫化モリブデン、青銅および炭化ケイ素を含むことができる。無機材料
は、織地、粉末、球または繊維の形態であり得る。熱可塑性材料の例は、ポリイミド（Ｐ
Ｉ）、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリフェ
ニレンスルホン（ＰＰＳＯ２）、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、ポリエーテルエーテルケトン
（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）および
芳香族ポリエステル（Ｅｋｏｎｏｌ）を含むことができる。鉱物材料の例は珪灰石および
硫酸バリウムを含むことができる。

【0037】

中間層中のフィラーの割合は、体積で約１〜約４０％（体積で約５〜約３０％、体積で
約１０〜約２５％またはさらに体積で約２０〜約２５％等）であり得る。中間層の厚みは
約０．００１ｍｍ〜０．４ｍｍ（０．０１〜０．０５ｍｍ等）の範囲中であり得る。

【0038】

接着層へ適用されるスライディング層は、フルオロポリマー（ポリテトラフルオロエチ
レン（ＰＴＦＥ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）また
はその混合物等）を含むことができる。特定の実施形態において、スライディング層はＰ
ＴＦＥ化合物層を含むことができる。複数の実施形態において、スライディング層は、空
気透過性、有孔性または多孔性であるように構成することができる。フィラーまたは潤滑
剤と組み合わせたかかるテクスチャーは熱伝導率を改善する。

【0039】

一実施形態において、スライドベアリングは適切な厚みで優れたスライディング特性お
よび長い寿命を有する。スライディング層の厚みは、約０．０１ｍｍ〜約１．５ｍｍの間
（０．１ｍｍ〜約１．０ｍｍの間、または約０．１ｍｍ〜約０．５ｍｍの間、またはさら
に約０．１ｍｍ〜約０．３５ｍｍの間等）である。

【0040】

さらに他の実施形態において、接着層へ適用されたスライディング層も、同じく熱伝導
率および／または摩耗特性の増加および／または改善のためにフィラーを含有することが
できる。フィラーは、繊維、無機材料、熱可塑性材料、もしくは鉱物材料またはその混合
物を含むことができる。繊維の例はガラス繊維、炭素繊維およびアラミドを含むことがで
きる。無機材料の例は、セラミック材料、炭素、ガラス、グラファイト、酸化アルミニウ
ム、硫化モリブデン、青銅および炭化ケイ素を含むことができる。無機材料は、織地、粉
末、球または繊維の形態であり得る。熱可塑性材料の例は、ポリイミド（ＰＩ）、ポリア
ミドイミド（ＰＡＩ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリフェニレンスルホ
ン（ＰＰＳＯ２）、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）
、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）および芳香族ポリエ
ステル（Ｅｋｏｎｏｌ）を含むことができる。鉱物材料の例は珪灰石および硫酸バリウム
を含むことができる。

【0041】

スライディング層中のフィラーの割合は、体積で約１〜約４０％（体積で約５〜約３０
％、または体積で約１０〜約２５％等）であり得る。

【0042】

一実施形態において、スライドベアリングを生産するプロセスは、少なくとも２つのフ
ルオロポリマーＰ１およびＰ２をブレンドし、Ｐ１をパーフルオロアルコキシエチレン（
ＰＦＡ）またはテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン（ＦＥＰ）から選択
してポリマーブレンドを形成することを含むことができる。方法は、ポリマーブレンドを
加熱し、金属支持体上にブレンドを適用して接着層を形成することを含むことができる。
方法は、接着層上にスライディング層を連結することをさらに含むことができる。接着層
およびスライディング層をそれらの面積にわたって支持体に対して連結することは、圧力
下および／または熱の導入によることができる。

【0043】

１つのプロセスにおいて、金属支持体およびスライディング層の両方は、各々の事例に
おいて連続的な材料としてロールに巻きとられる。接着性ポリマーを金属支持体へ適用し
、これらの層はラミネート用ローラ装置において圧力下および高温で互いに連結される。
金属支持体の改善された腐食特性と共に、金属支持体に対する接着層のさらに改善された
接着を達成するために、プロセスの実施形態は、粗くしたおよび／または向上された表面
の金属支持体の表面を提供する。他の実施形態において、方法は金属表面をコートするこ
とを含むことができる。

【0044】

金属の表面を電解亜鉛めっきによって処理して、表面を粗くするか、向上させるか、ま
たはコートする。これは接着層の適用の前に行う。他の実施形態において、金属支持体の
表面面積は機械的に構造化することによって増加させることができる。構造化は、ブラシ
−フィニッシング、サンドブラスティング、エッチング、穿孔、ピクリング、パンチング
、プレス、カーリング、深絞り、デキャンバリング、段階的シート成形、しごき加工、レ
ーザー切断、ローリング、打ち延ばし、エンボシング、アンダーカッティングおよびその
任意の組み合わせを含むことができる。例えば、構造のエンボシングは噛み合いを可能に
し、それはもたらされる結合力に対してポジティブな効果がある。

【0045】

例示的な保守不要のスライドベアリングの構造を図１中に示す。ここで、金属支持体は
１によって示され、一方２は接着層を示し、３はそれへ適用されるスライディング層を示
す。

【0046】

一実施形態において、中間層２は熱可塑性ポリマーのポリマーブレンドを含む接着層を
含む。ブレンドは少なくとも２つの熱可塑性フルオロポリマーＰ１およびＰ２を含み、Ｐ
１はパーフルオロアルコキシエチレン（ＰＦＡ）またはテトラフルオロエチレン−ヘキサ
フルオロプロピレン（ＦＥＰ）から選択される。Ｐ２はＰ１とは異なり、フルオロポリマ
ーまたは修飾されたフルオロポリマーであり得る。修飾されたフルオロポリマーは、以下
の式

【化3】

（式中、基Ｒは、１〜２０の炭素原子を有する環状または直線状の有機残基である）
によって図示されるような官能基を有する。官能基は少なくとも１つの修飾剤（Ｍ）の
添加によって熱可塑性ポリマー（Ｐ）の中へ取り込むことができる。好適な修飾剤は、例
えば、マレイン酸およびその誘導体、特にその無水物、イタコン酸およびその誘導体、特
にその無水物、ならびに／またはシトラコン酸およびその誘導体、特にその無水物である
。

【0047】

接着層２に適用されたスライディング層３は、特に表面に前処理した（好ましくはエッ
チングした）ＰＴＦＥ化合物テープとして、ＰＴＦＥ化合物テープであり得る。使用され
るＰＴＦＥ化合物層３は、機械的特性を改善する様々なフィラー（例えば繊維、無機材料
、熱可塑性材料、鉱物材料、またはその混合物）を含有することができる。繊維の例はガ
ラス繊維、炭素繊維およびアラミドを含むことができる。無機材料の例は、セラミック材
料、炭素、ガラス、グラファイト、酸化アルミニウム、硫化モリブデン、青銅および炭化
ケイ素を含むことができる。無機材料は、織地、粉末、球または繊維の形態であり得る。
熱可塑性材料の例は、ポリイミド（ＰＩ）、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリフェニレ
ンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリフェニレンスルホン（ＰＰＳＯ２）、液晶ポリマー（Ｌ
ＣＰ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、
ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）および芳香族ポリエステル（Ｅｋｏｎｏｌ）を含むことが
できる。鉱物材料の例は珪灰石および硫酸バリウムを含むことができる。

【0048】

一実施形態において、改善された接着性強度は、サンドイッチラミネートを使用して、
１８０°剥離試験によって決定することができる。

【実施例】

【0049】

１８０°−Ｔ−剥離試験
１８０°−Ｔ−剥離試験は、ＤＩＮ ＥＮ １８９５（その全体が本明細書に援用され
る）中に記載される。５層構造を有する試料のストリップを調製する。層のセットアップ
は以下のとおりである。鋼裏張り、接着剤、スライディング層、接着剤、鋼裏張り。スト
リップの幅は２５ｍｍである。クランプを１つの端部で反対の鋼の縁へ添付する。鋼裏張
りを引き離し、鋼裏張りの分離のための剥離力を測定する。

【0050】

１つの実験において、純粋なＦＥＰまたは純粋なＰＦＡを有するストリップを接着層の
ための材料として選択する。他の実験において、様々な比率のＦＥＰおよびＰＦＡのブレ
ンドを接着層のための材料として選択する。グレード１．０３３８の冷延鋼板を金属裏張
りとして選択し、２５％のフィラー含有物を有するＰＴＦＥ化合物テープをスライディン
グ層として選択する。

【0051】

図２中に提示した実験結果が示すように、ＦＥＰおよびＰＦＡのブレンドは純粋な基材
よりも有意に高い剥離強度を有する。純粋なＰＦＡは８０Ｎ／インチの剥離強度を有する
が、純粋なＦＥＰは７０Ｎ／インチの剥離強度を有する。予想外に、５０／５０のＦＥＰ
およびＰＦＡのブレンドは１６０Ｎ／インチの剥離強度をもたらす。さらに意外なことは
、ＦＥＰおよびＰＦＡの比率の変動が剥離強度に影響を与えるということである。３０重
量％のＰＦＡおよび７０重量％のＦＥＰのブレンドは１８０Ｎ／インチの剥離強度をもた
らす。これらの結果は接着性強度の有意な改善である。比較において、従来の接着ポリマ
ーとして標準的なＥＴＦＥは１３０Ｎ／インチの剥離強度を有する。

【0052】

スライドベアリングは、非常に異なる形状およびサイズで大量に調製され得る。最も小
さなベアリング（ピコベアリングとも呼ばれる）は、最大５００ｍｍまでであり得る他の
適用のためのベアリングと比較して、わずか数μｍの高さである。

【0053】

スライドベアリングは、プレーンベアリング、環状ベアリング、ブッシング、ボールジ
ョイントベアリング（半球）、プレーンベアリング、アキシアルベアリング、スラストベ
アリング、リニアベアリング、ベアリングシェル、ベアリングカップおよびそれらの組み
合わせを含むことができる。

【0054】

ベアリングが保守不要であることは有利である。「保守不要」という用語は、初期の車
両ドアのベアリングのための事例でのように、グリースの必要がないベアリングを記載す
る。さらに、保守不要のベアリングの寿命は、これらのベアリングが取り込まれる製品の
平均寿命または同じ目的のために適用される従来のベアリングの寿命を超える。

【0055】

スライドベアリングは、重金属産業から自動車バイク産業にわたる市販の産業の広範囲
の領域、製パン産業、ラップトップ／携帯電話ヒンジ、太陽エネルギー適用のためのベア
リング、およびさらにその他に適用される。

【0056】

概要または実施例における上記の作用のすべてが要求されるとは限らないこと、特定の
作用の一部は要求されなくてもよいこと、および１つまたは複数のさらなる作用が記載さ
れたものに加えて実行されてもよいことに注目されたい。なおさらに、作用がリストされ
る順序は、必ずしもそれらが実行される順序ではない。

【0057】

前述の明細書において、概念は特定の実施形態を参照して記載された。しかしながら、
当業者は、請求項において以下に記載されるような本発明の範囲から逸脱せずに、様々な
修飾および変化を行なうことができることを認識する。したがって、明細書および図は制
限的な意味よりむしろ例示的な意味で考慮されるべきであり、かかる修飾はすべて発明の
範囲内に含まれることが意図される。

【0058】

本明細書において使用される時、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」、「含む（ｃｏｍｐ
ｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｅｓ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、
「有する（ｈａｓ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」という用語、または任意の他のこれ
らの変化形は、非排他的包含を網羅するように意図される。例えば、特色のリストを含む
プロセス、方法、物品または装置は、必ずしもそれらの特色にのみ限定されないが、かか
るプロセス、方法、物品または装置の明示的にリストされない他の特色または固有の他の
特色を含み得る。さらに、相反する明示的な記載がない限り、「または」は、「包含的な
または」を指し、「排他的なまたは」を指さない。例えば、条件ＡまたはＢは以下のいず
れか１つを満たす。Ａは真であり（または存在する）かつＢは偽である（または存在しな
い）、Ａは偽であり（または存在しない）かつＢは真である（または存在する）、ならび
にＡおよびＢの両方は真である（または存在する）。

【0059】

さらに、「１つの（ａ）」または「１つの（ａｎ）」の使用を用いて、本明細書におい
て記載される要素および成分を記載する。これは単に便宜上および本発明の範囲の一般的
な意味を与えるために行なわれる。この記述は１つまたは少なくとも１つを含むように解
釈されるべきであり、単数であることを明らかに意味しない限り、単数は複数も含む。

【0060】

利益、他の利点および問題に対する解決は、特定の実施形態に関して上記された。しか
しながら、利益、利点、問題に対する解決、および任意の利益、利点または解決を生じさ
せ得るか、もしくはより顕著させ得る任意の特色（複数可）は、請求項のいずれかまたは
すべての決定的な、必要な、または必須の特色として解釈されるべきでない。

【0061】

本明細書を読了した後には、当業者は、明確にするために分離した実施形態のコンテキ
ストで本明細書において記載される特定の特色が、単一の実施形態における組み合わせで
も提供され得ることを認識するだろう。反対に、簡潔さのために単一の実施形態のコンテ
キストで記載される様々な特色は、分離してまたは任意の小組み合わせでも提供され得る
。さらに、範囲中に明示される値への参照は、その範囲内の各々の値およびすべての値を
含む。

【産業上の利用可能性】

【0062】

本発明は、スライドベアリングに適用可能である。

【符号の説明】

【0063】

１ 金属支持体
２ 接着層
３ スライディング層

【図1】

【図2】

【手続補正書】

【提出日】2019年3月19日

【手続補正1】

【補正対象書類名】特許請求の範囲

【補正対象項目名】全文

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

【請求項1】

少なくとも２つのフルオロポリマーＰ１およびＰ２をブレンドすることであって、Ｐ１がパーフルオロアルコキシエチレン（ＰＦＡ）またはテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン（ＦＥＰ）から選択され、ポリマーブレンドを形成する、ブレンドすることと、
前記ブレンドを加熱することと、
前記ブレンドを金属支持体上に適用して、接着層を形成することと、
スライディング層を前記接着層上に連結することと、
を含む、スライドベアリングを生産する方法。

【請求項2】

Ｐ２がＰ１と異なり、Ｐ２がテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン（ＦＥＰ）、パーフルオロアルコキシエチレン（ＰＦＡ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリフェニレンスルホン（ＰＰＳＯ２）、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、芳香族ポリエステル（Ｅｋｏｎｏｌ）、エチレン−テトラフルオロエチレン（ＥＴＦＥ）、テトラフルオロ−エチレン−パーフルオロ（メチルビニルエーテル）（ＭＦＡ）、修飾されたポリテトラフルオロエチレン（ＴＦＭ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、エチレン−クロロトリフルオロエチレン（ＥＣＴＦＥ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、およびポリエーテルケトン（ＰＥＫ）からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。

【請求項3】

Ｐ１がテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン（ＦＥＰ）であり、Ｐ２がパーフルオロアルコキシエチレン（ＰＦＡ）である、請求項１に記載の方法。

【請求項4】

前記ブレンドすることが第３のポリマーＰ３をさらに含み、Ｐ３がＰ１およびＰ２と異なり、Ｐ３がテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン（ＦＥＰ）、パーフルオロアルコキシエチレン（ＰＦＡ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリフェニレンスルホン（ＰＰＳＯ２）、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、芳香族ポリエステル（Ｅｋｏｎｏｌ）、エチレン−テトラフルオロエチレン（ＥＴＦＥ）、テトラフルオロ−エチレン−パーフルオロ（メチルビニルエーテル）（ＭＦＡ）、修飾されたポリテトラフルオロエチレン（ＴＦＭ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、エチレン−クロロトリフルオロエチレン（ＥＣＴＦＥ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、およびポリエーテルケトン（ＰＥＫ）からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。

【請求項5】

Ｐ１が前記ブレンドの少なくとも約１重量％を含む、請求項１に記載の方法。

【請求項6】

Ｐ１およびＰ２が約１：９９の重量％比率である、請求項１に記載の方法。

【請求項7】

Ｐ２が前記ポリマー内に取り込まれる官能基を有する官能基化されたポリマーであり、前記官能基が以下から選択される、請求項１に記載の方法。

【化1】

（Ｒは、１から２０の炭素原子を有する環状または直線状の有機基である）

【請求項8】

前記官能基化されたポリマーは、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン（ＦＥＰ）、パーフルオロアルコキシエチレン（ＰＦＡ）、エチレン−テトラフルオロエチレン（ＥＴＦＥ）、テトラフルオロ−エチレン−パーフルオロ（メチルビニルエーテル）（ＭＦＡ）、修飾されたポリテトラフルオロエチレン（ＴＦＭ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、エチレン−クロロトリフルオロエチレン（ＥＣＴＦＥ）を含む、フルオロポリマーから選択される、請求項７に記載の方法。

【請求項9】

前記スライディング層の前記連結より前に金属中間層を前記接着層内に埋め込むことをさらに含む、請求項１に記載の方法。

【請求項10】

前記金属中間層はステンレス鋼、アルミニウムまたは青銅を含む展伸金物として構成される、請求項９に記載の方法。

【請求項11】

前記ブレンドに少なくとも１つのフィラーを加えることをさらに含む、請求項１に記載の方法。

【請求項12】

前記少なくとも１つのフィラーは、繊維、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド、無機材料、セラミック材料、炭素、ガラス、グラファイト、酸化アルミニウム、硫化モリブデン、青銅、炭化ケイ素、織地、粉末、球、熱可塑性材料、ポリイミド（ＰＩ）、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリフェニレンスルホン（ＰＰＳＯ２）、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、芳香族ポリエステル（Ｅｋｏｎｏｌ）、鉱物材料、珪灰石、硫酸バリウム、またはそれらの組み合わせから選択される、請求項１１に記載の方法。

【請求項13】

前記ブレンドの前記適用より前に前記金属支持体の表面を平滑にすることをさらに含む、請求項１に記載の方法。

【請求項14】

前記ブレンドの前記適用より前に前記金属支持体の表面を粗すことをさらに含む、請求項１に記載の方法。

【請求項15】

金属で前記金属支持体の表面をコーティングすることをさらに含み、前記金属がクロミウム、モリブデン、タングステン、マンガン、ルテニウム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム、プラチナ、銅、銀、金、亜鉛、およびカドミウムからなる群から選択される、請求項１に記載の方法。