特開2019-214722(P2019-214722A)IP Force 特許公報掲載プロジェクト 2015.5.11 β版

知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」

▶ 日東電工株式会社の特許一覧
<>
  • 特開2019214722-光学用粘着シート 図000013
  • 特開2019214722-光学用粘着シート 図000014
  • 特開2019214722-光学用粘着シート 図000015
< >
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】特開2019-214722(P2019-214722A)
(43)【公開日】2019年12月19日
(54)【発明の名称】光学用粘着シート
(51)【国際特許分類】
   C09J 7/38 20180101AFI20191122BHJP
   C09J 133/06 20060101ALI20191122BHJP
   C09J 133/14 20060101ALI20191122BHJP
   C09J 11/06 20060101ALI20191122BHJP
   C09J 139/00 20060101ALI20191122BHJP
   B32B 27/00 20060101ALI20191122BHJP
   B32B 27/30 20060101ALI20191122BHJP
   B32B 27/18 20060101ALI20191122BHJP
   G02B 5/30 20060101ALI20191122BHJP
【FI】
   C09J7/38
   C09J133/06
   C09J133/14
   C09J11/06
   C09J139/00
   B32B27/00 D
   B32B27/00 M
   B32B27/30 A
   B32B27/18 A
   G02B5/30
【審査請求】有
【請求項の数】6
【出願形態】OL
【全頁数】37
(21)【出願番号】特願2019-121084(P2019-121084)
(22)【出願日】2019年6月28日
(62)【分割の表示】特願2014-117944(P2014-117944)の分割
【原出願日】2014年6月6日
(71)【出願人】
【識別番号】000003964
【氏名又は名称】日東電工株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110002239
【氏名又は名称】特許業務法人後藤特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】藤田 雅人
(72)【発明者】
【氏名】野中 崇弘
(72)【発明者】
【氏名】友久 寛
【テーマコード(参考)】
2H149
4F100
4J004
4J040
【Fターム(参考)】
2H149AA02
2H149AB14
2H149AB16
2H149BA02
2H149DA02
2H149FA66
2H149FC08
4F100AK25A
4F100AK42
4F100AK51A
4F100BA01
4F100CA02A
4F100CA07A
4F100CA30A
4F100CB05A
4F100EH46A
4F100GB41
4F100JB14A
4F100JL11
4F100JL13A
4F100JN02A
4F100YY00A
4J004AA10
4J004AA17
4J004AB01
4J004BA02
4J004CB03
4J004DB02
4J004FA08
4J040DF031
4J040DF061
4J040DF101
4J040DH021
4J040GA05
4J040GA13
4J040HC14
4J040HC25
4J040JA09
4J040JB09
4J040KA13
4J040KA16
4J040KA29
4J040LA10
4J040NA17
(57)【要約】      (修正有)
【課題】光学特性及び紫外線吸収性の両方を、高いレベルで有する光学用粘着シートの提供。
【解決手段】(メタ)アクリル酸アルキルエステル及び水酸基含有モノマーを必須のモノマー構成単位とし、窒素原子含有構造及び脂環構造のどちらかを有するアクリル系ベースポリマーを含有し、且つヒドロキシフェニルトリアジン系もしくはベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を特定量含有する粘着層であり、前記粘着層のb*が0.42以下であり、波長350nmの光の透過率が5%以下であり、厚みが12〜300μmである粘着層を有する光学用粘着シート12。粘着力が6N/20mm以上である前記光学粘着シート12。
【選択図】図1
【特許請求の範囲】
【請求項1】
アクリル系ポリマーをベースポリマーとして含有するアクリル系粘着剤層を有する粘着シートであり、
前記アクリル系ポリマーは、アクリロイル骨格を含む(メタ)アクリロイル系官能基を含有する側鎖を有せず、
前記アクリル系ポリマーは、(メタ)アクリル酸アルキルエステル及び水酸基含有モノマーを必須のモノマー構成単位として含み、且つ窒素原子含有モノマー及び脂環構造含有モノマーから選択された少なくとも1種のモノマーを必須のモノマー構成単位として含み、
前記粘着剤層が、紫外線吸収剤として、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤を、前記粘着剤層のベースポリマー100重量部に対して0.25〜0.5重量部含むか、又は、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を、前記粘着剤層のベースポリマー100重量部に対して0.5〜3.6重量部含み、
*が0.42以下であり、
波長350nmの光の透過率が5%以下であることを特徴とする光学用粘着シート。
【請求項2】
前記粘着剤層の厚みが、12〜300μmである、請求項1記載の光学用粘着シート。
【請求項3】
粘着力が、6N/20mm以上である、請求項1又は2記載の光学用粘着シート。
【請求項4】
*が0.39以下である、請求項1〜3の何れか1項に記載の光学用粘着シート。
【請求項5】
フィルムセンサーに用いられる、請求項1〜4の何れか1項に記載の光学用粘着シート。
【請求項6】
*が−0.5〜0.5である、請求項1〜5の何れか1項に記載の光学用粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、光学用粘着シートに関する。
【背景技術】
【0002】
近年、様々な分野で、液晶ディスプレイ(LCD)などの表示装置や、このような表示装置と組み合わせて用いられるタッチパネルなどの入力装置が広く用いられるようになってきている。これらの表示装置や入力装置等においては、光学部材を貼り合わせる用途に、粘着剤層を有する粘着シートが使用されている。例えば、タッチパネルと各種表示部材や光学部材の貼り合わせには、透明な粘着シートが使用されている(例えば、特許文献1〜3参照)。
【0003】
上記表示装置や入力装置等に用いられる光学部材には、紫外線による劣化が懸念されるものがある。このため、上記粘着シートには、紫外線吸収性(紫外線カット性、UVカット性)が求められる場合がある。このような粘着シートとして、粘着剤層に紫外線吸収剤を含む透明粘着シート(特許文献4参照)が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開2003−238915号公報
【特許文献2】特開2003−342542号公報
【特許文献3】特開2004−231723号公報
【特許文献4】特開2013−75978号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
粘着シートにおいて、紫外線吸収性を付与するために粘着剤層に紫外線吸収剤を添加すると、黄色化して、光学特性に悪影響を及ぼすことがある。
【0006】
近年、表示装置や入力装置等において、薄型化、小型化、画面の大型化、高機能化等が求められており、また、フレキシブル化なども求められるようになってきている。このため、表示装置や入力装置等で用いられる光学部材も上記の特性に対応できることが求められるようになってきており、光学部材の材料や構造等に変化が生じてきている。ゆえに、このような光学部材に用いられる粘着シートも、当然に、光学特性を維持しつつ、対応することが求められるようになってきている。
【0007】
そこで、本発明の目的は、光学特性及び紫外線吸収性の両方を、高いレベルで有する光学用粘着シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、粘着剤層を有する粘着シートにおいて、b*を所定の値以下とし、波長350nmの光の透過率を所定の値以下とすれば、光学特性及び紫外線吸収性の両方を、高いレベルで得られることを見出し、本発明を完成させた。
【0009】
すなわち、本発明は、アクリル系ポリマーをベースポリマーとして含有するアクリル系粘着剤層を有する粘着シートであり、
前記アクリル系ポリマーは、アクリロイル骨格を含む(メタ)アクリロイル系官能基を含有する側鎖を有せず、
前記アクリル系ポリマーは、(メタ)アクリル酸アルキルエステル及び水酸基含有モノマーを必須のモノマー構成単位として含み、且つ窒素原子含有モノマー及び脂環構造含有モノマーから選択された少なくとも1種のモノマーを必須のモノマー構成単位として含み、
前記粘着剤層が、紫外線吸収剤として、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤を、前記粘着剤層のベースポリマー100重量部に対して0.25〜0.5重量部含むか、又は、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を、前記粘着剤層のベースポリマー100重量部に対して0.5〜3.6重量部含み、
*が0.42以下であり、
波長350nmの光の透過率が5%以下であることを特徴とする光学用粘着シートを提供する。
上記光学用粘着シートにおいて、前記粘着剤層の厚みは、12〜300μmであることが好ましい。
上記光学用粘着シートにおいて、粘着力は、6N/20mm以上であることが好ましい。
上記光学用粘着シートにおいて、b*は0.39以下であることが好ましい。
上記光学用粘着シートは、フィルムセンサーに用いられることが好ましい。
上記光学用粘着シートにおいて、a*は−0.5〜0.5であることが好ましい。
【0010】
なお、本明細書では、粘着剤層を有する粘着シートであり、b*が0.7以下であり、波長350nmの光の透過率が5%以下であることを特徴とする光学用粘着シートについても説明する。
上記光学用粘着シートにおいて、上記粘着剤層の厚みは、12〜300μmであることが好ましい。
【0011】
上記光学用粘着シートにおいて、粘着力は、6N/20mm以上であることが好ましい。
【0012】
上記光学用粘着シートにおいて、上記粘着剤層は、アクリル系粘着剤層であることが好ましい。
【0013】
上記光学用粘着シートにおいて、上記粘着剤層は、紫外線吸収剤を含むことが好ましい。
【0014】
上記紫外線吸収剤の、下記で求められる吸光度Aは、0.5以下であることが好ましい。
吸光度A:上記紫外線吸収剤の0.08%トルエン溶液に対して、波長400nmの光を当て、測定される吸光度
【0015】
上記紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤からなる群より選ばれる少なくとも1の紫外線吸収剤であることが好ましい。
【0016】
上記光学用粘着シートにおいて、上記粘着剤層は、上記紫外線吸収剤を、上記粘着剤層のベースポリマー100重量部に対して0.01〜10重量部含むことが好ましい。
【0017】
上記光学用粘着シートは、フィルムセンサーに用いられることが好ましい。
【発明の効果】
【0018】
本発明の光学用粘着シートは、光学特性及び紫外線吸収性の両方を、高いレベルで有する。
【図面の簡単な説明】
【0019】
図1】光学用粘着シートが用いられた光学製品の一例を示す概略断面図である。
図2】光学用粘着シートが用いられた光学製品の一例を示す概略断面図である。
図3】光学用粘着シートが用いられた光学製品の一例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【0020】
本発明の光学用粘着シートは、粘着剤層(感圧性接着剤層)を有する粘着シート(感圧性接着シート)であり、b*が0.7以下であり、波長350nmの光の透過率が5%以下である。本明細書において、「粘着シート」という場合には、テープ状のもの、すなわち、「粘着テープ」も含まれるものとする。また、粘着シートにおける粘着剤層表面のことを、「粘着面」と称する場合がある。
【0021】
本発明の光学用粘着シートは、両面が粘着面となっている両面粘着シートであってもよいし、片面のみが粘着面となっている片面粘着シートであってもよい。中でも、本発明の光学用粘着シートは、2つの部材同士を貼り合わせる観点からは、両面粘着シートであることが好ましい。
【0022】
本発明の光学用粘着シートは、基材(基材層)を有しない、いわゆる「基材レスタイプ」の粘着シートであってもよいし、基材を有するタイプの粘着シートであってもよい。なお、本明細書において、「基材レスタイプ」の粘着シートを「基材レス粘着シート」と称する場合があり、基材を有するタイプの粘着シートを「基材付き粘着シート」と称する場合がある。中でも、本発明の光学用粘着シートは、被着体や部材等の種類を限定せず、多様な被着体や部材等と貼り合わせに用いることができるため、基材レス粘着シートが好ましく、粘着剤層(特に後述の粘着剤層A)のみからなる両面粘着シートがより好ましい。
【0023】
本発明の光学用粘着シートにおけるb*は、0.7以下であり、好ましくは0.5以下であり、より好ましくは0.4以下である。本発明の光学用粘着シートは、b*が0.7以下であるので、光学特性に優れ、外観特性に優れる。本発明の光学用粘着シートが用いられている、LCDをはじめとする表示パネルで、画面の明るさ、色の濃さ、色合いを損なわないという利点がある。なお、本明細書において、b*値は、L***表色系のb*値であり、JIS Z 8781−4(2013年)に準拠し、例えば、簡易型分光色差計(商品名「DOT−3C」、株式会社村上色彩技術研究所製)により測定することができる。
【0024】
また、本発明の光学用粘着シートにおけるa*は、特に限定されないが、優れた光学特性、優れた外観特性を得る点より、−0.5以上であることが好ましく、より好ましくは−0.3以上であり、さらに好ましくは−0.1以上である。また、優れた光学特性、優れた外観特性を得る点より、0.5以下であることが好ましく、より好ましくは0.3以下であり、さらに好ましくは0.1以下である。なお、本明細書において、a*値は、L***表色系のb*値であり、JIS Z 8781−4(2013年)に準拠し、例えば、簡易型分光色差計(商品名「DOT−3C」、株式会社村上色彩技術研究所製)により測定することができる。
【0025】
本発明の光学用粘着シートにおける波長350nmの光の透過率は、5%以下であり、好ましくは3%以下であり、より好ましくは0.5%以下である。本発明の光学用粘着シートは、波長350nmの光の透過率が5%以下であるので、紫外線吸収性に優れる。本明細書において、波長350nmの光の透過率は、例えば、分光光度計を用いて測定することができる。分光光度計としては、例えば、「分光光度計 U−4100」(株式会社日立ハイテクノロジーズ製)などが挙げられる。
【0026】
また、本発明の光学用粘着シートにおける波長310nmの光の透過率は、特に限定されないが、より優れた紫外線吸収性や紫外線カット性を得る点より、15%以下であることが好ましく、より好ましくは10%以下であり、さらに好ましくは3%以下である。本明細書において、波長310nmの光の透過率は、例えば、分光光度計を用いて測定することができる。分光光度計としては、例えば、「分光光度計 U−4100」(株式会社日立ハイテクノロジーズ製)などが挙げられる。
【0027】
さらに、本発明の光学用粘着シートにおける波長380nmの光の透過率は、特に限定されないが、より優れた紫外線吸収性や紫外線カット性を得る点より、60%以下であることが好ましく、より好ましくは40%以下、より好ましくは30%以下である。本明細書において、波長380nmの光の透過率は、例えば、分光光度計を用いて測定することができる。分光光度計としては、例えば、「分光光度計 U−4100」(株式会社日立ハイテクノロジーズ製)などが挙げられる。
【0028】
さらに、本発明の光学用粘着シートにおける波長390nmの光の透過率は、特に限定されないが、より優れた紫外線吸収性や紫外線カット性を得る点より、90%以下であることが好ましく、より好ましくは80%以下であり、さらに好ましくは70%以下である。本明細書において、波長390nmの光の透過率は、例えば、分光光度計を用いて測定することができる。分光光度計としては、例えば、「分光光度計 U−4100」(株式会社日立ハイテクノロジーズ製)などが挙げられる。
【0029】
本発明の光学用粘着シートの全光線透過率は、特に限定されないが、外観特性、透明性、光学特性の点より、85%以上が好ましく、より好ましくは90%以上であり、さらに好ましくは92%以上である。本明細書において、全光線透過率は、例えば、ヘイズメーターを用い、JIS K 7361−1に準じて測定することができる。なお、上記全光線透過率は、波長400〜780nmの光(可視光)の透過率である。
【0030】
本発明の光学用粘着シートのヘイズは、特に限定されないが、外観特性、透明性、光学特性の点より、5%以下が好ましく、より好ましくは3%以下であり、さらに好ましくは1%以下である。本明細書において、ヘイズは、例えば、ヘイズメーターを用い、JIS K 7361−1に準じて測定することができる。
【0031】
本発明の光学用粘着シートの粘着力は、特に限定されないが、光学部材に対する接着信頼性の点より、6N/20mm以上であることが好ましく、より好ましくは7N/20mmであり、さらに好ましくは10N/20mmである。上記粘着力は、180°引きはがし粘着力であり、JIS Z 0237に準拠して、引張速度300mm/min、引張角度180°(度)の条件で、被着体から引き剥がすことにより測定することができる。
【0032】
本発明の光学用粘着シートの厚みは、特に限定されないが、紫外線吸収性を確保しつつ、十分な接着信頼性を得る点より、12μm以上が好ましく、好ましくは15μm以上であり、さらに好ましくは20μm以上である。また、上記厚みは、光学特性の点より、500μm以下が好ましく、好ましくは300μm以下であり、さらに好ましくは200μm以下である。なお、本発明の光学用粘着シートの厚みには、後述の剥離ライナーの厚みは含まれない。
【0033】
(粘着剤層)
本発明の光学用粘着シートは、粘着剤層を少なくとも1層有する。上記粘着剤層は、b*が0.7以下であり、波長350nmの光の透過率が5%以下である粘着剤層であることが好ましい。本明細書において、「b*が0.7以下であり、波長350nmの光の透過率が5%以下である粘着剤層」を「粘着剤層A」と称する場合がある。すなわち、本発明の光学用粘着シートは、粘着剤層Aを少なくとも1層有することが好ましい。
【0034】
上記粘着剤層は、粘着剤組成物により形成される。本明細書において、「粘着剤組成物」は、粘着剤層の形成に用いられる組成物を意味する。また、本明細書において、粘着剤層Aを形成する粘着剤組成物を「粘着剤組成物A」と称する場合がある。
【0035】
粘着剤層Aのb*は、0.7以下であり、好ましくは0.5以下であり、より好ましくは0.4以下である。粘着剤層Aは、b*が0.7以下であるので、光学特性に優れ、外観特性に優れる。本発明の光学用粘着シートが用いられている、LCDをはじめとする表示パネルで、画面の明るさ、色の濃さ、色合いを損なわないという利点がある。
【0036】
また、本発明の光学用粘着シートにおけるa*は、特に限定されないが、優れた光学特性、優れた外観特性を得る点より、−0.5以上であることが好ましく、より好ましくは−0.3以上であり、さらに好ましくは−0.1以上である。また、優れた光学特性、優れた外観特性を得る点より、0.5以下であることが好ましく、より好ましくは0.3以下であり、さらに好ましくは0.1以下である。
【0037】
粘着剤層Aにおける波長350nmの光の透過率は、5%以下であり、好ましくは3%以下であり、より好ましくは0.5%以下である。粘着剤層Aは、波長350nmの光の透過率が5%以下であるので、紫外線吸収性に優れる。
【0038】
また、粘着剤層Aにおける波長310nmの光の透過率は、特に限定されないが、より優れた紫外線吸収性や紫外線カット性を得る点より、15%以下であることが好ましく、より好ましくは10%以下であり、さらに好ましくは3%以下である。
【0039】
さらに、粘着剤層Aにおける波長380nmの光の透過率は、特に限定されないが、より優れた紫外線吸収性や紫外線カット性を得る点より、60%以下であることが好ましく、より好ましくは40%以下、より好ましくは30%以下である。
【0040】
さらにまた、粘着剤層Aにおける波長390nmの光の透過率は、特に限定されないが、より優れた紫外線吸収性や紫外線カット性を得る点より、90%以下であることが好ましく、より好ましくは80%以下であり、さらに好ましくは70%以下である。
【0041】
粘着剤層Aの全光線透過率は、特に限定されないが、外観特性、透明性、光学特性の点より、85%以上が好ましく、より好ましくは90%以上であり、さらに好ましくは92%以上である。
【0042】
粘着剤層Aのヘイズは、特に限定されないが、外観特性、透明性、光学特性の点より、5%以下が好ましく、より好ましくは3%以下であり、さらに好ましくは1%以下である。
【0043】
粘着剤層Aの厚みは、特に限定されないが、紫外線吸収性を確保しつつ、十分な接着信頼性を得る点より、12μm以上が好ましく、好ましくは15μm以上であり、さらに好ましくは20μm以上である。また、上記厚みは、光学特性の点より、500μm以下が好ましく、好ましくは300μm以下であり、さらに好ましくは200μm以下である。
【0044】
粘着剤層Aは、主成分として、ベースポリマーを含有する。粘着剤層Aにおけるベースポリマーの含有量は、特に限定されないが、粘着剤層A全量(全重量、100重量%)に対して、60重量%以上が好ましく、より好ましくは70重量%以上であり、さらに好ましくは80重量%以上である。
【0045】
粘着剤層Aを構成する粘着剤は、特に限定されないが、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、ウレタン系粘着剤、フッ素系粘着剤、エポキシ系粘着剤などが挙げられる。中でも、粘着剤層Aを構成する粘着剤としては、透明性、粘着性、耐候性、コスト、粘着剤の設計のしやすさの点より、アクリル系粘着剤が好ましい。つまり、粘着剤層Aは、アクリル系ポリマーをベースポリマーとして含有するアクリル系粘着剤層Aであることが好ましい。なお、上記粘着剤は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。
【0046】
粘着剤層Aを形成する粘着剤組成物Aは、いずれの形態であってもよい。例えば、粘着剤組成物Aは、エマルジョン型、溶剤型(溶液型)、活性エネルギー線硬化型、熱溶融型(ホットメルト型)などであってもよい。中でも、生産性の点、光学特性や外観性に優れる粘着剤層が得やすい点より、溶剤型や活性エネルギー線硬化型の粘着剤組成物が好ましい。特に、ゆず肌等の外観の不具合が発生することを容易に抑制できる点からは、活性エネルギー線硬化型の粘着剤組成物が好ましい。なお、「ゆず肌」とは、柑橘類の一種である「ゆず」の皮のような凹凸が生じる現象をいう。
【0047】
つまり、粘着剤層Aは、アクリル系ポリマーをベースポリマーとして含有するアクリル系粘着剤層Aであり、溶剤型や活性エネルギー線硬化型のアクリル系粘着剤組成物Aにより形成されることが好ましい。
【0048】
上記アクリル系粘着剤組成物Aとしては、例えば、アクリル系ポリマーを必須成分とするアクリル系粘着剤組成物、アクリル系ポリマーを構成する単量体(モノマー)の混合物(「モノマー混合物」と称する場合がある)又はその部分重合物を必須成分とするアクリル系粘着剤組成物などが挙げられる。前者としては、例えば、いわゆる溶剤型のアクリル系粘着剤組成物などが挙げられる。また。後者としては、例えば、いわゆる活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物などが挙げられる。上記「モノマー混合物」とは、ポリマーを構成するモノマー成分のみからなる混合物を意味する。また、上記「部分重合物」とは、上記モノマー混合物の構成成分のうち1又は2以上の成分が部分的に重合している組成物を意味する。
【0049】
上記アクリル系ポリマーは、アクリル系モノマーを必須のモノマー成分(単量体成分)として構成(形成)された重合体である。上記アクリル系ポリマーは、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを必須のモノマー成分として構成(形成)された重合体であることが好ましい。すなわち、上記アクリル系ポリマーは、モノマー構成単位として、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含むことが好ましい。本明細書において、「(メタ)アクリル」とは、「アクリル」及び/又は「メタクリル」(「アクリル」及び「メタクリル」のうち、いずれか一方又は両方)を表し、他も同様である。なお、上記アクリル系ポリマーは、1種又は2種以上のモノマー成分により構成される。
【0050】
必須のモノマー成分としての上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましく挙げられる。なお、(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。
【0051】
直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、特に限定されないが、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸s−ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸ヘキサデシル、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル、(メタ)アクリル酸ノナデシル、(メタ)アクリル酸エイコシルなどの炭素数が1〜20の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。中でも、上記直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、炭素数が1〜18の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましく、より好ましくはアクリル酸2−エチルヘキシル(2EHA)、アクリル酸n−ブチル(BA)、メタクリル酸メチル(MMA)、イソステアリルアクリレート(ISA)である。なお、上記直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
【0052】
上記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分(100重量%)中の、上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルの割合は、特に限定されないが、50重量%以上であることが好ましい。
【0053】
上記アクリル系ポリマーは、構成するモノマー成分として、必須のモノマー成分とともに、共重合性モノマーを含んでいてもよい。すなわち、上記アクリル系ポリマーは、モノマー構成単位として、共重合性モノマーを含んでいてもよい。なお、共重合性モノマーは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
【0054】
上記共重合性モノマーとしては、特に限定されないが、高湿環境下での白濁化の抑制と耐久性向上、接着信頼性、紫外線吸収剤との相溶性、透明性の点より、分子内に窒素原子を有するモノマー、分子内に水酸基を有するモノマーが好ましく挙げられる。すなわち、上記アクリル系ポリマーは、モノマー構成単位として、分子内に窒素原子を有するモノマーを含むことが好ましい。また、上記アクリル系ポリマーは、モノマー構成単位として、分子内に水酸基を有するモノマーを含むことが好ましい。
【0055】
上記分子内に窒素原子を有するモノマーは、分子内(1分子内)に窒素原子を少なくとも1つ有するモノマー(単量体)である。本明細書において、上記「分子内に窒素原子を有するモノマー」を「窒素原子含有モノマー」と称する場合がある。上記窒素原子含有モノマーとしては、特に限定されないが、N−ビニル環状アミドなどの環状窒素含有モノマー、(メタ)アクリルアミド類などが好ましく挙げられる。なお、窒素原子含有モノマーは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。
【0056】
上記環状窒素含有モノマーは、(メタ)アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつ環状窒素構造を有するものであれば特に限定されない。上記環状窒素構造は、環状構造内に窒素原子を有するものが好ましい。
【0057】
上記環状窒素含有モノマーとしては、例えば、N−ビニル環状アミド(ラクタム系ビニルモノマー)、窒素含有複素環を有するビニル系モノマー、窒素含有複素環を有する(メタ)アクリル系モノマーなどが挙げられる。
【0058】
上記N−ビニル環状アミドとしては、例えば、下記式(1)で表されるN−ビニル環状アミドが挙げられる。
【化1】
(式(1)中、R1は2価の有機基を示す)
【0059】
上記式(1)におけるR1は2価の有機基であり、好ましくは2価の飽和炭化水素基又は不飽和炭化水素基であり、より好ましくは2価の飽和炭化水素基(例えば、炭素数3〜5のアルキレン基など)である。
【0060】
上記式(1)で表されるN−ビニル環状アミドとしては、例えば、N−ビニル−2−ピロリドン、N−ビニル−2−ピペリドン、N−ビニル−3−モルホリノン、N−ビニル−2−カプロラクタム、N−ビニル−1,3−オキサジン−2−オン、N−ビニル−3,5−モルホリンジオンなどが挙げられる。
【0061】
他にも、上記N−ビニル環状アミドとしては、式(1)で表されるN−ビニル環状アミド以外のN−ビニル環状アミドが挙げられる。例えば、N−メチルビニルピロリドンなどが挙げられる。
【0062】
また、窒素含有複素環を有するビニル系モノマーとしては、特に限定されないが、例えば、(メタ)アクリロイルモルホリン、N−ビニルピペラジン、N−ビニルピロール、N−ビニルイミダゾール、N−ビニルピラジン、N−ビニルモルホリン、N−ビニルピラゾール、ビニルピリジン、ビニルピリミジン、ビニルオキサゾール、ビニルイソオキサゾール、ビニルチアゾール、ビニルイソチアゾール、ビニルピリダジン、(メタ)アクリロイルピロリドン、(メタ)アクリロイルピロリジン、(メタ)アクリロイルピペリジンなどが挙げられる。
【0063】
さらに、窒素含有複素環を有する(メタ)アクリル系モノマーとしては、モルホリン環、ピペリジン環、ピロリジン環、ピペラジン環等の複素環を含有する(メタ)アクリル系モノマーが挙げられる。具体的には、(メタ)アクリロイルモルホリン、(メタ)アクリロイルピロリジン、(メタ)アクリロイルピペリジンなどが好ましく挙げられる。
【0064】
上記(メタ)アクリルアミド類としては、例えば、(メタ)アクリルアミド、N−アルキル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジアルキル(メタ)アクリルアミドなどが挙げられる。上記N−アルキル(メタ)アクリルアミドとしては、例えば、N−エチル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N−n−ブチル(メタ)アクリルアミド、N−オクチル(メタ)アクリルアミドなどが挙げられる。さらに、上記N−アルキル(メタ)アクリルアミドには、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミドのようなアミノ基を有する(メタ)アクリルアミドも含まれる。上記N,N−ジアルキル(メタ)アクリルアミドとしては、例えば、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジイソプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジ(n−ブチル)(メタ)アクリルアミド、N,N−ジ(t−ブチル)(メタ)アクリルアミドなどが挙げられる。
【0065】
また、上記(メタ)アクリルアミド類には、例えば、各種のN−ヒドロキシアルキル(メタ)アクリルアミドも含まれる。上記N−ヒドロキシアルキル(メタ)アクリルアミドとしては、例えば、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−(2−ヒドロキシエチル)(メタ)アクリルアミド、N−(2−ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、N−(1−ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、N−(3−ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、N−(2−ヒドロキシブチル)(メタ)アクリルアミド、N−(3−ヒドロキシブチル)(メタ)アクリルアミド、N−(4−ヒドロキシブチル)(メタ)アクリルアミド、N−メチル−N−2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミドなどが挙げられる。
【0066】
また、上記(メタ)アクリルアミド類には、例えば、各種のN−アルコキシアルキル(メタ)アクリルアミドも含まれる。上記N−アルコキシアルキル(メタ)アクリルアミドとしては、例えば、N−メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミドなどが挙げられる。
【0067】
また、上記環状窒素含有モノマー、上記(メタ)アクリルアミド類以外の窒素原子含有モノマーとしては、例えば、アミノ基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、イミド基含有モノマー、イソシアネート基含有モノマーなどが挙げられる。上記シアノ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノプロピル、(メタ)アクリル酸t−ブチルアミノエチル等が挙げられる。上記シアノ基含有モノマーとしては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられる。上記イミド基含有モノマーとしては、マレイミド系モノマー(例えば、N−シクロヘキシルマレイミド、N−イソプロピルマレイミド、N−ラウリルマレイミド、N−フェニルマレイミド等)、イタコンイミド系モノマー(例えば、N−メチルイタコンイミド、N−エチルイタコンイミド、N−ブチルイタコンイミド、N−オクチルイタコンイミド、N−2−エチルヘキシルイタコンイミド、N−ラウリルイタコンイミド、N−シクロヘキシルイタコンイミド等)、スクシンイミド系モノマー(例えば、N−(メタ)アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、N−(メタ)アクリロイル−6−オキシヘキサメチレンスクシンイミド、N−(メタ)アクリロイル−8−オキシオクタメチレンスクシンイミド等)など挙げられる。上記イソシアネート基含有モノマーとしては、例えば、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルイソシアネートなどが挙げられる。
【0068】
中でも、上記窒素原子含有モノマーとしては、環状窒素含有モノマーが好ましく、N−ビニル環状アミドがより好ましい。より具体的には、N−ビニル−2−ピロリドン(NVP)が特に好ましい。
【0069】
上記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分(100重量%)中の、上記窒素原子含有モノマーの割合は、特に限定されないが、接着性に優れる粘着剤層を得る点、また、高湿環境下での白濁化の抑制と耐久性向上、接着信頼性を得る点より、1重量%以上が好ましく、より好ましくは3重量%以上であり、さらに好ましくは5重量%以上である。また、上記窒素原子含有モノマーの割合は、適度な柔軟性を有する粘着剤層を得る点、透明性に優れる粘着剤層を得る点より、30重量%以下が好ましく、より好ましくは25重量%以下であり、さらに好ましくは20重量%以下である。
【0070】
上記分子内に水酸基を有するモノマーは、分子内(1分子内)に水酸基(ヒドロキシル基)を少なくとも1つ有するモノマーであり、(メタ)アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつヒドロキシル基を有するものが好ましく挙げられる。ただし、上記分子内に水酸基を有するモノマーには、上記窒素原子含有モノマーは含まれないものとする。すなわち、本明細書において、分子内に窒素原子と水酸基をともに有するモノマーは、上記「窒素原子含有モノマー」に含まれるものとする。本明細書においては、上記「分子内に水酸基を有するモノマー」を「水酸基含有モノマー」と称する場合がある。なお、水酸基含有モノマーは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
【0071】
上記水酸基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6−ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシラウリル、(メタ)アクリル酸(4−ヒドロキシメチルシクロヘキシル)などの水酸基含有(メタ)アクリル酸エステル;ビニルアルコール;アリルアルコールなどが挙げられる。
【0072】
中でも、上記水酸基含有モノマーとしては、水酸基含有(メタ)アクリル酸エステルが好ましく、より好ましくはアクリル酸2−ヒドロキシエチル(HEA)、アクリル酸4−ヒドロキシブチル(4HBA)である。
【0073】
上記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分(100重量%)中の、上記水酸基含有モノマーの割合は、特に限定されないが、高湿環境下での白濁化の抑制と耐久性向上、接着信頼性を得る点より、0.5重量%以上であることが好ましく、より好ましくは1重量%以上であり、さらに好ましくは5重量%以上である。また、上記水酸基含有モノマーの割合は、適度な凝集力を得て、また透明性と誘電率を低く抑える点より、30重量%以下であることが好ましく、より好ましくは27重量%以下であり、さらに好ましくは25重量%である。
【0074】
窒素原子含有モノマー及び水酸基含有モノマー以外の共重合性モノマーとしては、さらに、脂環構造含有モノマーが挙げられる。上記脂環構造含有モノマーは、(メタ)アクリロイル基またはビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつ脂環構造を有するものであれば特に限定されない。例えば、シクロアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートは、上記脂環構造含有モノマーに含まれる。なお、脂環構造含有モノマーは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。
【0075】
上記脂環構造含有モノマーにおける脂環構造は、環状の炭化水素構造であり、炭素数5以上であることが好ましく、炭素数6〜24がより好ましく、炭素数8〜20がさらに好ましく、炭素数10〜18が特に好ましい。
【0076】
上記脂環構造含有モノマーとしては、例えば、シクロプロピル(メタ)アクリレート、シクロブチル(メタ)アクリレート、シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘプチル(メタ)アクリレート、シクロオクチル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、下記式(2)で表されるHPMPA、下記式(3)で表されるTMA−2、下記式(4)で表されるHCPAなどの(メタ)アクリル系モノマーが挙げられる。これらの中でも、イソボルニル(メタ)アクリレートが好ましい。
【化2】
【化3】
【化4】
【0077】
上記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分(100重量%)中の、上記脂環構造含有モノマーの割合は、特に限定されないが、耐久性向上、接着信頼性を得る点より、10重量%以上であることが好ましい。また、上記脂環構造含有モノマーの割合は、適度な柔軟性を有する粘着剤層を得る点より、50重量%以下であることが好ましい。
【0078】
さらに、共重合性モノマーとしては、例えば、多官能性モノマーが挙げられる。上記多官能性モノマーとしては、例えば、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、ビニル(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレートなどが挙げられる。なお、多官能性モノマーは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
【0079】
上記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分(100重量%)中の、上記多官能性モノマーの割合は、特に限定されないが、0.5重量%以下(例えば、0〜0.5重量%)が好ましく、より好ましくは0.1重量%以下(例えば、0〜0.1重量%)である。
【0080】
また、上記共重合性モノマーとしては、(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルが挙げられる。上記(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルとしては、特に限定されないが、例えば、(メタ)アクリル酸2−メトキシエチル、(メタ)アクリル酸2−エトキシエチル、(メタ)アクリル酸メトキシトリエチレングリコール、(メタ)アクリル酸3−メトキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−エトキシプロピル、(メタ)アクリル酸4−メトキシブチル、(メタ)アクリル酸4−エトキシブチルなどが挙げられる。中でも、上記(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルは、アクリル酸アルコキシアルキルエステルが好ましく、より好ましくはアクリル酸2−メトキシエチル(MEA)である。なお、上記(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
【0081】
上記アクリル系ポリマーが、構成するモノマー成分として、上記(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルを含む場合、上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルと上記(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルとの割合は、特に限定されないが、[前者:後者](重量比)で、100:0〜25:75が好ましく、より好ましくは100:0〜50:50である。
【0082】
他にも、上記共重合性モノマーとしては、例えば、カルボキシル基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、芳香族炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステル、ビニルエステル類、芳香族ビニル化合物、オレフィン類又はジエン類、ビニルエーテル類、塩化ビニルなどが挙げられる。上記カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸などが挙げられる、また、上記カルボキシル基含有モノマーには、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物基含有モノマーも含まれるものとする。上記エポキシ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸メチルグリシジルなどが挙げられる。上記スルホン酸基含有モノマーとしては、例えば、ビニルスルホン酸ナトリウムなどが挙げられる。上記芳香族炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸フェノキシエチル、(メタ)アクリル酸ベンジルなどが挙げられる。上記ビニルエステル類としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどが挙げられる。上記芳香族ビニル化合物としては、例えば、スチレン、ビニルトルエンなどが挙げられる。上記オレフィン類又はジエン類としては、例えば、エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレンなどが挙げられる。上記ビニルエーテル類としては、例えば、ビニルアルキルエーテルなどが挙げられる。
【0083】
上記アクリル系ポリマーは、優れた腐食防止効果を有するアクリル系粘着剤層を得る点より、構成するモノマー成分として酸性基含有モノマーを含まない又は実質的に含まないことが好ましく、特にカルボキシル基含有モノマーを含まない又は実質的に含まないことが好ましい。アクリル系粘着剤層Aが優れた腐食防止効果を有すると、アクリル系粘着剤層Aが被着体としての光学部材に接触した際にアクリル系粘着剤層Aが光学部材に化学的に作用して光学部材の外観や機能を損なうことを抑制できる。酸性基含有モノマーとしては、例えば、カルボキシル基含有モノマー、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマーなどが挙げられる。具体的には、上記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分(100重量%)中の、酸性基含有モノマーの割合が、0.05重量%以下(好ましくは0.01重量%以下)であるものは、実質的に含有しないということができる。
【0084】
粘着剤層Aが含有する、上記アクリル系ポリマーなどベースポリマーは、モノマー成分を重合することにより得られる。この重合方法としては、特に限定されないが、例えば、溶液重合方法、乳化重合方法、塊状重合方法、活性エネルギー線照射による重合方法(活性エネルギー線重合方法)などが挙げられる。中でも、粘着剤層の透明性、コストなどの点より、溶液重合方法、活性エネルギー線重合方法が好ましい。
【0085】
また、上記のモノマー成分の重合に際しては、各種の一般的な溶剤が用いられてもよい。上記溶剤としては、例えば、酢酸エチル、酢酸n−ブチル等のエステル類;トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素類;n−ヘキサン、n−ヘプタン等の脂肪族炭化水素類;シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素類;メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類などの有機溶剤が挙げられる。なお、溶剤は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。
【0086】
上記のモノマー成分の重合に際しては、重合反応の種類に応じて、熱重合開始剤や光重合開始剤(光開始剤)などの重合開始剤が用いられてもよい。なお、重合開始剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
【0087】
上記熱重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、アゾ系重合開始剤、過酸化物系重合開始剤(例えば、ジベンゾイルペルオキシド、tert−ブチルペルマレエート等)、レドックス系重合開始剤等が挙げられる。なかでも、特開2002−69411号公報に開示されたアゾ系重合開始剤が好ましい。上記アゾ系重合開始剤としては、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル(以下、「AIBN」と称する場合がある)、2,2’−アゾビス−2−メチルブチロニトリル(以下、「AMBN」と称する場合がある)、2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオン酸)ジメチル、4,4’−アゾビス−4−シアノバレリアン酸などが挙げられる。なお、熱重合開始剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
【0088】
上記熱重合開始剤の使用量は、特に限定されないが、例えば、上記アクリル系ポリマーの重合の際に上記アゾ系重合開始剤を用いる場合、上記アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分100重量部に対して、0.05重量部以上であることが好ましく、より好ましくは0.1重量部以上であり、また、0.5重量部以下であることが好ましく、より好ましくは0.3重量部以下である。
【0089】
上記光重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α−ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤等が挙げられる。他にも、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、チタノセン系光重合開始剤が挙げられる。上記ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、アニソールメチルエーテル等が挙げられる。上記アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、2,2−ジエトキシアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、4−フェノキシジクロロアセトフェノン、4−(t−ブチル)ジクロロアセトフェノン等が挙げられる。上記α−ケトール系光重合開始剤としては、例えば、2−メチル−2−ヒドロキシプロピオフェノン、1−[4−(2−ヒドロキシエチル)フェニル]−2−メチルプロパン−1−オン等が挙げられる。上記芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤としては、例えば、2−ナフタレンスルホニルクロライド等が挙げられる。上記光活性オキシム系光重合開始剤としては、例えば、1−フェニル−1,1−プロパンジオン−2−(O−エトキシカルボニル)−オキシム等が挙げられる。上記ベンゾイン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン等が挙げられる。上記ベンジル系光重合開始剤としては、例えば、ベンジル等が挙げられる。上記ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、3,3’−ジメチル−4−メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等が挙げられる。上記ケタール系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルジメチルケタール等が挙げられる。上記チオキサントン系光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン、2−クロロチオキサントン、2−メチルチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2,4−ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントン等が挙げられる。上記アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、例えば、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド等が挙げられる。上記チタノセン系光重合開始剤としては、例えば、ビス(η5−2,4−シクロペンタジエン−1−イル)−ビス(2,6−ジフルオロ−3−(1H−ピロール−1−イル)−フェニル)チタニウム等が挙げられる。なお、光重合開始剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
【0090】
上記光重合開始剤の使用量は、特に限定されないが、例えば、上記アクリル系ポリマーの重合の際に上記光重合開始剤を用いる場合、上記アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分100重量部に対して、0.01重量部以上であることが好ましく、より好ましくは0.1重量部以上であり、また、3重量部以下であることが好ましく、より好ましくは1.5重量部以下である。
【0091】
粘着剤層Aは、波長350nmの光の透過率を制御して高い紫外線吸収性を得る点より、紫外線吸収剤(UVA)を含有することが好ましい。なお、紫外線吸収剤は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。
【0092】
上記紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤、サリチル酸エステル系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、オキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤などが挙げられる。
【0093】
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤(ベンゾトリアゾール系化合物)としては、例えば、2−(2−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール(TINUVIN PS、BASF社製)、ベンゼンプロパン酸および3−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−5−(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシ(C7−9側鎖および直鎖アルキル)のエステル化合物(TINUVIN384−2、BASF社製)、オクチル3−[3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−(5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェニル]プロピオネートおよび2−エチルヘキシル−3−[3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−(5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール−2イル)フェニル]プロピオネートの混合物(TINUVIN109、BASF社製)、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4,6−ビス(1−メチル−1−フェニルエチル)フェノール(TINUVIN900、BASF社製)、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−6−(1−メチル−1−フェニルエチル)−4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール(TINUVIN928、BASF社製)、メチル−3−(3−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−5−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート/ポリエチレングリコール300の反応生成物(TINUVIN1130、BASF社製)、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−p−クレゾール(TINUVIN P、BASF社製)、2(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−6−ビス(1−メチル−1−フェニルエチル)フェノール(TINUVIN234、BASF社製)、2−〔5−クロロ(2H)−ベンゾトリアゾール−2−イル〕−4−メチル−6−(tert−ブチル)フェノール(TINUVIN326、BASF社製)、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4,6−ジ−tert−ペンチルフェノール(TINUVIN328、BASF社製)、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール(TINUVIN329、BASF社製)、2−2’−メチレンビス〔6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール〕(TINUVIN360、BASF社製)、メチル3−(3−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートとポリエチレングリコール300との反応生成物(TINUVIN213、BASF社製)、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−6−ドデシル−4−メチルフェノール(TINUVIN571、BASF社製)、2−[2−ヒドロキシ−3−(3、4、5,6−テトラヒドロフタルイミドーメチル)−5−メチルフェニル]ベンゾトリアゾール(Sumisorb250、住友化学工業社製)、2,2’−メチレンビス[6−(ベンゾトリアゾール−2イル)−4−tert−オクチルフェノール](ADK STAB LA31、ADEKA社製)などが挙げられる。
【0094】
ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤(ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物)としては、例えば、2−(4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−ヒドロキシフェニルと[(C10−C16(主としてC12−C13)アルキルオキシ)メチル]オキシランとの反応生成物(TINUVIN400、BASF社製)、2−[4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン−2−イル]−5−[3−(ドデシルオキシ)−2−ヒドロキシプロポキシ]フェノール)、2−(2,4−ジヒドロキシフェニル)−4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジンと(2−エチルヘキシル)−グリシド酸エステルの反応生成物(TINUVIN405、BASF社製)、2,4−ビス「2−ヒドロキシ−4−ブトキシフェニル」−6−(2,4−ジブトキシフェニル)−1,3−5−トリアジン(TINUVIN460、BASF社製)、2−(4,6−ジフェニルー1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−[(ヘキシル)オキシ]−フェノール(TINUVIN1577、BASF社製)、2−(4,6−ジフェニルー1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−[2−(2−エチルヘキサノイルオキシ)エトキシ]−フェノール(ADK STAB LA46、ADEKA社製)、2−(2−ヒドロキシ−4−[1−オクチルオキシカルボニルエトキシ]フェニル)−4,6−ビス(4−フェニルフェニル)−1,3,5−トリアジン(TINUVIN479、BASF社製)などが挙げられる。他にも、下記式(5)で示される化合物(TINUVIN477、BASF社製)が挙げられる。
【化5】
【0095】
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤(ベンゾフェノン系化合物)、オキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤(オキシベンゾフェノン系化合物)としては、例えば、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸(無水及び三水塩)、2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシベンゾフェノン、4−ドデシルオキシ−2−ヒドロキシベンゾフェノン、4−ベンジルオキシ−2−ヒドロキシベンゾフェノン、2,2´−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン(商品名「KEMISORB111」、ケミプロ化成株式会社製)、2,2´,4,4´−テトラヒドロキシベンゾフェノン(商品名「SEESORB106」、シプロ化成株式会社製)、2,2´−ジヒドロキシ−4,4−ジメトキシベンゾフェノンなどが挙げられる。
【0096】
サリチル酸エステル系紫外線吸収剤(サリチル酸エステル系化合物)としては、例えば、フェニル−2−アクリロイルオキシベンゾエ−ト、フェニル−2−アクロリイルオキシ−3−メチルベンゾエ−ト、フェニル−2−アクリロイルオキシ−4−メチルベンゾエ−ト、フェニル−2−アクリロイルオキシ−5−メチルベンゾエ−ト、フェニル−2−アクリロイルオキシ−3−メトキシベンゾエ−ト、フェニル−2−ヒドロキシベンゾエ−ト、フェニル−2−ヒドロキシ−3−メチルベンゾエ−ト、フェニル−2−ヒドロキシ−4メチルベンゾエ−ト、フェニル−2−ヒドロキシ−5−メチルベンゾエ−ト、フェニル2−ヒドロキシ−3−メトキシベンゾエ−ト、2,4−ジ−tert−ブチルフェニル−3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート(TINUVIN120、BASF社製)などが挙げられる。
【0097】
シアノアクリレート系紫外線吸収剤(シアノアクリレート系化合物)としては、例えば、アルキル−2−シアノアクリレート、シクロアルキル−2−シアノアクリレート、アルコキシアルキル−2−シアノアクリレート、アルケニル−2−シアノアクリレート、アルキニル−2−シアノアクリレートなどが挙げられる。
【0098】
上記紫外線吸収剤としては、高い紫外線吸収性を有しつつ、優れた光学特性、高い透明性を有する粘着剤層の得やすさの点、優れた光安定性をもつ点より、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤からなる群より選ばれる少なくとも1の紫外線吸収剤が好ましく、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤がより好ましい。特に、炭素数が6以上の基及び水酸基を置換基として有するフェニル基がベンゾトリアゾール環を構成する窒素原子に結合しているベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましい。
【0099】
中でも、粘着剤層Aは、高い紫外線吸収性を得つつ、優れた光学特性、高い透明性を得る点より、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤からなる群より選ばれる少なくとも1の紫外線吸収剤を含むアクリル系粘着剤層Aであることが好ましい。
【0100】
また、上記紫外線吸収剤は、より高い紫外線吸収性を得る点から、下記で求められる吸光度Aが0.5以下であることが好ましい。
吸光度A:前記紫外線吸収剤の0.08%トルエン溶液に対して、波長400nmの光を当て、測定される吸光度
【0101】
粘着剤層A(特にアクリル系粘着剤層A)中の上記紫外線吸収剤の含有量は、特に限定されないが、波長350nmの光の透過率を制御して高い紫外線吸収性を得る点より、ベースポリマー100重量部に対して、0.01重量部以上であることが好ましく、より好ましくは0.05重量部以上であり、さらに好ましくは0.1重量部以上である。また、上記紫外線吸収剤の含有量は、紫外線吸収剤の添加に伴う粘着剤の黄色化現象の発生を抑制し、優れた光学特性、高い透明性、及び、優れた外観特性を得る点より、ベースポリマー100重量部に対して、10重量部以下であることが好ましく、より好ましくは9重量部以下であり、さらに好ましくは8重量部以下である。
【0102】
上記粘着剤層A(特に、アクリル系粘着剤層A)は、光安定剤を含有することが好ましい。特に、上記紫外線吸収剤とともに光安定剤を含有することが好ましい。光安定剤は、光酸化で生成するラジカルを捕捉できるので、粘着剤層の光(特に紫外線)に対する耐性を向上させることができる。なお、光安定剤は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。
【0103】
上記光安定剤としては、特に限定されないが、例えば、フェノール系光安定剤(フェノール系化合物)、リン系光安定剤(リン系化合物)、チオエーテル系光安定剤(チオエーテル系化合物)、アミン系光安定剤(アミン系化合物)(特にヒンダードアミン系安定剤(ヒンダードアミン系化合物))などが挙げられる。
【0104】
上記フェノール系光安定剤(フェノール系化合物)としては、例えば、2,6−ジ−第3級ブチル−4−メチルフェノール、4−ヒドロキシメチル−2,6−ジ−第3級ブチルフェノール、2,6−ジ−第3級ブチル−4−エチルフェノール、ブチル化ヒドロキシアニソール、n−オクタデシル−3−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−第3級ブチルフェニル)プロピオネート、ジステアリル−(4−ヒドロキシ−3−メチル−5−第3級ブチル)ベンジルマロネート、トコフェロール、2,2´−メチレンビス(4−メチル−6−第3級ブチルフェノール)、2,2´−メチレンビス(4−エチル−6−第3級ブチルフェノール)、4,4´−メチレンビス(2,6−ジ−第3級ブチルフェノール)、4,4´−ブチリデンビス(6−第3級ブチル−m−クレゾール)、4,4´−チオビス(6−第3級ブチル−m−クレゾール)、スチレン化フェノール、N,N´−ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−第3級ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナミド、ビス(3,5−ジ−第3級ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチルエステル)カルシウム、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−第3級ブチルフェニル)ブタン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−第3級ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、テトラキス[3−(3,5−ジ−第3級ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシメチル]メタン、1,6−ヘキサンジオール−ビス[3−(3,5−ジ−第3級ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2,2´−メチレンビス(4−メチル−6−シクロヘキシルフェノール)、2,2´−メチレンビス[6−(1−メチルシクロヘキシル)−pクレゾール]、1,3,5−トリス(4−第3級ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)イソシアヌル酸、1,3,5−トリス(3,5−ジ−第3級ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌル酸、トリエチレングリコール−ビス[3−(3−第3級ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオネート]、2,2´−オキサミドビス[エチル3−(3,5−ジ−第3級ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、6−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−第3級ブチルアニリノ)−2,4−ジオクチルチオ−1,3,5−トリアジン、ビス[2−第3級ブチル−4−メチル−6−(2−ヒドロキシ−3−第3級ブチル−5−メチルベンジル)フェニル]テレフタレート、3,9−ビス{2−[3−(3−第3級ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ]−1,1−ジメチルエチル}−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン、3,9−ビス{2−[3−(3,5−ジ−第3級ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]−1,1−ジメチルエチル}−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカンなどが挙げられる。
【0105】
リン系光安定剤(リン系化合物)としては、例えば、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス(2,4−ジ−第3級ブチルフェニル)ホスファイト、トリス〔2−第3級ブチル−4−(3−第3級ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニルチオ)−5−メチルフェニル〕ホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ(デシル)モノフェニルホスファイト、ジ(トリデシル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジ(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジ−第3級ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ−第3級ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4,6−トリ−第3級ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ(トリデシル)イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ(トリデシル)−4,4´−n−ブチリデンビス(2−第3級ブチル−5−メチルフェノール)ジホスファイト、ヘキサ(トリデシル)−1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−第3級ブチルフェニル)ブタントリホスファイト、テトラキス(2,4−ジ第3級ブチルフェニル)ビフェニレンジホスホナイト、9,10−ジハイドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナンスレン−10−オキサイド、トリス(2−〔(2,4,8,10−テトラキス−第3級ブチルジベンゾ〔d,f〕〔1,3,2〕ジオキサホスフェピン−6−イル)オキシ〕エチル)アミンなどが挙げられる。
【0106】
チオエーテル系光安定剤(チオエーテル系化合物)としては、例えば、チオジプロピオン酸ジラウリル、ジミリスチル、ジステアリル等のジアルキルチオジプロピオネート化合物;テトラキス〔メチレン(3−ドデシルチオ)プロピオネート〕メタン等のポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル化合物;などが挙げられる。
【0107】
アミン系光安定剤(アミン系光安定剤)としては、例えば、コハク酸ジメチルおよび4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチル−1−ピペリジンエタノールの重合物(TINUVIN622、BASF社製)、コハク酸ジメチルおよび4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチル−1−ピペリジンエタノールの重合物とN,N’,N’’,N’’’−テトラキス−(4,6−ビス−(ブチル−(N−メチル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)アミノ)−トリアジン−2−イル)−4,7−ジアザデカン−1,10−ジアミンとの1対1の反応生成物(TINUVIN119、BASF社製)、ジブチルアミン・1,3−トリアジン・N、N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルー1,6−ヘキサメチレンジアミンとN−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ブチルアミンの重縮合物(TINUVIN2020、BASF社製)、ポリ[{6−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2−4−ジイル}{2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル}イミノ]ヘキサメチレン{(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ})(TINUVIN944、BASF社製)、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケートおよびメチル1、2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルセバケートの混合物(TINUVIN765、BASF社製)、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート(TINUVIN770、BASF社製)、デカン二酸ビス(2,2,6,6−テトラメチル−1−(オクチルオキシ)−4−ピペリジニル)エステル、1,1−ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンの反応生成物(TINUVIN123、BASF社製)、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)[[3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシフェニル]メチル]ブチルマロネート(TINUVIN144、BASF社製)、シクロヘキサンおよび過酸化N−ブチル2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジンアミン−2,4,6−トリクロロ1,3,5−トリアジンの反応生成物と2−アミノエタノールとの反応生成物(TINUVIN152、BASF社製)、ビス(1,2,2,6,6ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケートおよびメチル1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルセバケートの混合物(TINUVIN292、BASF社製)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジノールおよび3,9−ビス(2−ヒドロキシ−1,1−ジメチルエチル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカンとの混合エステル化物(ADK STAB LA63P、ADEKA社製)などが挙げられる。アミン系安定剤としては、特に、ヒンダードアミン系安定剤が好ましい。
【0108】
上記粘着剤層A(特に、アクリル系粘着剤層A)中の、光安定剤の含有量は、特に限定されないが、光に対する耐性を発現しやすくする点より、ベースポリマー100重量部に対して、0.1重量部以上であることが好ましく、より好ましくは0.2重量部以上である。また、上記含有量は、光安定剤自体による着色が生じにくくなり、高い透明性が得やすい点、光学特性の点より、ベースポリマー100重量部に対して、5重量部以下であることが好ましく、より好ましくは3重量部以下である。
【0109】
本発明では、光学用粘着シートにおいて、被着体に対して十分な接着信頼性を得る点より、架橋剤が用いられることが好ましい。例えば、アクリル系粘着剤層Aにおけるアクリル系ポリマーを架橋し、ゲル分率をコントロールすることができる。なお、架橋剤は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。
【0110】
上記架橋剤としては、特に限定されないが、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、メラミン系架橋剤、過酸化物系架橋剤、尿素系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、アミン系架橋剤などが挙げられる。中でも、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤が好ましく、より好ましくはイソシアネート系架橋剤である。
【0111】
上記イソシアネート系架橋剤(多官能イソシアネート化合物)としては、例えば、1,2−エチレンジイソシアネート、1,4−ブチレンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネートなどの低級脂肪族ポリイソシアネート類;シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシレンジイソシアネートなどの脂環族ポリイソシアネート類;2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、4,4´−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの芳香族ポリイソシアネート類などが挙げられる。また、上記イソシアネート系架橋剤としては、例えば、トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート付加物(商品名「コロネートL」、日本ポリウレタン工業株式会社製)、トリメチロールプロパン/ヘキサメチレンジイソシアネート付加物(商品名「コロネートHL」、日本ポリウレタン工業株式会社製)、トリメチロールプロパン/キシリレンジイソシアネート付加物(商品名「タケネートD−110N」、三井化学株式会社製)などの市販品も挙げられる。
【0112】
上記エポキシ系架橋剤(多官能エポキシ化合物)としては、例えば、N,N,N´,N´−テトラグリシジル−m−キシレンジアミン、ジグリシジルアニリン、1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、o−フタル酸ジグリシジルエステル、トリグリシジル−トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノール−S−ジグリシジルエーテルの他、分子内にエポキシ基を2つ以上有するエポキシ系樹脂などが挙げられる。また、上記エポキシ系架橋剤としては、例えば、商品名「テトラッドC」(三菱ガス化学株式会社製)などの市販品も挙げられる。
【0113】
上記粘着剤層A(特に、アクリル系粘着剤層A)中の、架橋剤の含有量は、特に限定されないが、十分な接着信頼性を得る点より、ベースポリマー100重量部に対して、0.001重量部以上であることが好ましく、より好ましくは0.01重量部以上である。また、上記含有量は、粘着剤層において適度な柔軟性を得て、粘着力を向上させる点より、ベースポリマー100重量部に対して、10重量部以下であることが好ましく、より好ましくは5重量部以下である。
【0114】
上記粘着剤層A(特に、アクリル系粘着剤層A)は、加湿条件下での接着信頼性を向上させる点、特にガラスに対する接着信頼性を向上させる点より、シランカップリング剤を含有することが好ましい。なお、シランカップリング剤は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。
【0115】
上記シランカップリング剤としては、特に限定されないが、例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−フェニル−アミノプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。さらに、シランカップリング剤としては、例えば、商品名「KBM−403」(信越化学工業株式会社製)などの市販品も挙げられる。中でも、上記シランカップリング剤としては、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランが好ましい。
【0116】
上記粘着剤層A(特に、アクリル系粘着剤層A)中の、上記シランカップリング剤の含有量は、特に限定されないが、上記ベースポリマー100重量部に対して、0.01重量部以上であることが好ましく、より好ましくは0.02重量部以上である。また、上記シランカップリング剤の含有量は、上記ベースポリマー100重量部に対して、1重量部以下であることが好ましく、より好ましくは0.5重量部以下である。
【0117】
さらに、上記粘着剤層A(特に、アクリル系粘着剤層A)には、必要に応じて、上記の紫外線吸収剤、光安定剤、架橋剤、シランカップリング剤等の他に、架橋促進剤、粘着付与樹脂(ロジン誘導体、ポリテルペン樹脂、石油樹脂、油溶性フェノールなど)、老化防止剤、充填剤、着色剤(顔料や染料など)、酸化防止剤、連鎖移動剤、可塑剤、軟化剤、界面活性剤、帯電防止剤などの添加剤が、本発明の効果を損なわない範囲で含まれていてもよい。なお、このような添加剤は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。
【0118】
上記粘着剤層A(特に、アクリル系粘着剤層A)の作製方法は、特に限定されないが、例えば、上記粘着剤組成物を基材又は剥離ライナー上に塗布(塗工)し、得られた粘着剤組成物層を乾燥硬化させることや、上記粘着剤組成物を基材又は剥離ライナー上に塗布(塗工)し、得られた粘着剤組成物層に活性エネルギー線を照射して硬化させることが挙げられる。また、必要に応じて、さらに、加熱乾燥してもよい。
【0119】
上記粘着剤組成物は、公知乃至慣用の方法で作製することができる。例えば、溶剤型のアクリル系粘着剤組成物Aは、上記アクリル系ポリマーを含有する溶液に、必要に応じて、添加剤(例えば、紫外線吸収剤など)を混合することにより、作製することができる。例えば、活性エネルギー線硬化型のアクリル系粘着剤組成物Aは、上記アクリル系モノマーの混合物又はその部分重合物に、必要に応じて、添加剤(例えば、紫外線吸収剤など)を混合することにより、作製することができる。
【0120】
なお、上記粘着剤組成物の塗布(塗工)には、公知のコーティング法を利用してもよい。例えば、グラビヤロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター、コンマコーター、ダイレクトコーターなどのコーターが用いられてもよい。
【0121】
特に、活性エネルギー線硬化型の粘着剤組成物により粘着剤層を形成する場合、活性エネルギー線硬化型の粘着剤組成物は紫外線吸収剤及び光重合開始剤を含むことが好ましいが、このような場合には、光重合開始剤として、広い波長範囲で吸光特性を有する光重合開始剤を少なくとも含むことが好ましい。例えば、紫外光に加え、可視光でも吸光特性を有する光重合開始剤を少なくとも含むことが好ましい。これは、紫外線吸収剤の作用により活性エネルギー線による硬化の阻害が懸念されるところ、広い波長範囲で吸光特性を有する光重合開始剤を含んでいると、粘着剤組成物において高い光硬化性が得やすくなるからである。
【0122】
(基材)
上記のように、本発明の光学用粘着シートは、基材付き粘着シートであってもよい。本発明の光学用粘着シートが基材付き粘着シートである場合の基材としては、特に限定されないが、例えば、プラスチックフィルム、反射防止(AR)フィルム、偏光板、位相差板などの各種光学フィルムが挙げられる。上記プラスチックフィルムなどの素材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)等のポリエステル系樹脂、ポリメチルメタクリレート(PMMA)等のアクリル系樹脂、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース(TAC)、ポリサルフォン、ポリアリレート、ポリイミド、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、商品名「アートン」(環状オレフィン系ポリマー、JSR製)」、商品名「ゼオノア」(環状オレフィン系ポリマー、日本ゼオン製)等の環状オレフィン系ポリマーなどのプラスチック材料が挙げられる。なお、これらのプラスチック材料は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。また、上記の「基材」とは、粘着シートを被着体(光学部材等)に貼付する際には、粘着剤層とともに被着体に貼付される部分である。粘着シートの使用時(貼付時)に剥離される剥離ライナーは「基材」には含まない。
【0123】
上記基材は、透明であることが好ましい。上記基材の可視光波長領域における全光線透過率(JIS K7361−1に準じる)は、特に限定されないが、85%以上が好ましく、より好ましくは88%以上である。また、上記基材のヘイズ(JIS K7136に準じる)は、特に限定されないが、1.5%以下が好ましく、より好ましくは1.0%以下である。このような透明な基材としては、例えば、PETフィルムや、商品名「アートン」、商品名「ゼオノア」などの無配向フィルムなどが挙げられる。
【0124】
上記基材の厚みは、特に限定されないが、例えば、12〜75μmが好ましい。なお、上記基材は単層および複層のいずれの形態を有していてもよい。また、上記基材の表面には、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理等の物理的処理、下塗り処理等の化学的処理などの公知慣用の表面処理が適宜施されていてもよい。
【0125】
(その他の粘着剤層)
本発明の光学用粘着シートは、必要な場合には、粘着剤層Aとともに、粘着剤層A以外の粘着剤層(その他の粘着剤層)を有していてもよい。
【0126】
(剥離ライナー)
本発明の光学用粘着シートは、使用時まで、粘着面に剥離ライナー(セパレーター)が設けられていてもよい。なお、本発明の光学用粘着シートが両面粘着シートである場合、各粘着面は、2枚の剥離ライナーによりそれぞれ保護されていてもよいし、両面が剥離面となっている剥離ライナー1枚により、ロール状に巻回される形態で保護されていてもよい。剥離ライナーは粘着剤層の保護材として用いられ、被着体に貼付する際に剥がされる。また、本発明の本発明の光学用粘着シートが基材レス粘着シートの場合、剥離ライナーは粘着剤層の支持体としての役割も担う。なお、剥離ライナーは必ずしも設けられなくてもよい。
【0127】
上記剥離ライナーとしては、慣用の剥離紙などを使用でき、特に限定されないが、例えば、剥離処理層を有する基材、フッ素ポリマーからなる低接着性基材や無極性ポリマーからなる低接着性基材などが挙げられる。上記剥離処理層を有する基材としては、例えば、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系、硫化モリブデン等の剥離処理剤により表面処理されたプラスチックフィルムや紙等が挙げられる。上記フッ素ポリマーからなる低接着性基材におけるフッ素系ポリマーとしては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロフルオロエチレン−フッ化ビニリデン共重合体等が挙げられる。また、上記無極性ポリマーとしては、例えば、オレフィン系樹脂(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなど)等が挙げられる。なお、剥離ライナーは公知乃至慣用の方法により形成することができる。また、剥離ライナーの厚み等も特に限定されない。
【0128】
(光学用粘着シート)
本発明の光学用粘着シートは、b*が0.7以下であり、波長350nmの光の透過率が5%以下であるので、光学特性に優れ、紫外線吸収性に優れる。つまり、光学特性及び紫外線吸収性の両方を、高いレベルで有する。また、透明性を有し、外観特性に優れる。
【0129】
本発明の光学用粘着シートは、上記特性を有するので、光学用途に用いられる。特に、光学用途ともに、紫外線カット性が求められる用途に好ましく用いられる。例えば、本発明の光学用粘着シートは、光学部材を貼り合わせる用途(光学部材貼り合わせ用途)、光学部材が用いられた製品(光学製品)の製造用途などに用いられる。
【0130】
光学部材とは、光学的特性(例えば、偏光性、光屈折性、光散乱性、光反射性、光透過性、光吸収性、光回折性、旋光性、視認性等)を有する部材をいう。上記光学部材を構成する基板としては、特に限定されないが、例えば、表示装置(画像表示装置)、入力装置等の機器(光学機器)を構成する基板又はこれらの機器に用いられる基板が挙げられ、例えば、偏光板、波長板、位相差板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、導光板、反射フィルム、反射防止フィルム、ハードコートフィルム(PETフィルム等のプラスチックフィルムの少なくとも片面にハードコート処理が施されたフィルム)、透明導電フィルム、意匠フィルム、装飾フィルム、表面保護板、プリズム、レンズ、カラーフィルター、透明基板(ガラスセンサー、ガラス製表示パネル(LCD等)、透明電極付きガラス板等のガラス基板等)や、さらにはこれらが積層されている基板(これらを総称して「機能性フィルム」と称する場合がある)等が挙げられる。また、これらのフィルムは、金属ナノワイヤ層や導電性高分子層等を有していてもよい。また、これらのフィルムには、金属細線がメッシュ印刷されていてもよい。なお、上記の「板」及び「フィルム」は、それぞれ板状、フィルム状、シート状等の形態を含むものとし、例えば、「偏光フィルム」は、「偏光板」及び「偏光シート」等を含むものとする。
【0131】
上記光学部材としては、タッチセンサーやフィルムセンサーも挙げられる。より具体的には、表面にITO(酸化インジウムスズ)層を有するフィルム;表面に酸化亜鉛(ZnO)層を有するフィルム;表面に金属ナノ粒子を含む液を塗布することにより得られるフィルム、金属ナノ粒子を含む液で表面をメッシュ印刷することにより得られるフィルムなどの金属ナノ粒子を用いたフィルム;表面にカーボンナノチューブを含む分散液を塗布することにより得られるフィルム、カーボンナノチューブを含む液で表面をメッシュ印刷することにより得られるフィルムのようなカーボンナノチューブを用いたフィルム:表面にグラフェン層を有するフィルムのようなグラフェンを用いたフィルム;表面に導電性高分子層を有するフィルム、導電性高分子を含む液でメッシュ印刷することにより得られるフィルムのような導電性高分子を用いたフィルムなどの透明導電フィルムが挙げられる。他にも、フィルムにメッシュ状の金属細線パターンを施したフィルム、金属層を有するフィルムなどの金属(特に、銅)を用いたフィルムが挙げられる。さらには、銀ナノワイヤーフィルムが挙げられる。
【0132】
上記表示装置としては、例えば、液晶表示装置、有機EL(エレクトロルミネッセンス)表示装置、PDP(プラズマディスプレイパネル)、電子ペーパー等が挙げられる。また、上記入力装置としては、タッチパネル等が挙げられる。
【0133】
上記光学部材を構成する基板としては、特に限定されないが、例えば、ガラス、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、シクロオレフィンポリマー、金属薄膜等からなる基板(例えば、シート状やフィルム状、板状の基板等)等が挙げられる。なお、本発明における「光学部材」には、上記の通り、表示装置や入力装置の視認性を保ちながら加飾や保護の役割を担う部材(意匠フィルム、装飾フィルムや表面保護フィルム等)も含むものとする。
【0134】
より具体的に、本発明の光学用粘着シートが光学用途に用いられている態様を説明する。図1〜3は、本発明の光学用粘着シートが光学用途に用いられている態様の一例である。図1及び図2は、フィルムセンサーに用いられている態様に相当する。なお、本発明の光学用粘着シートが光学用途に用いられている態様は、図1〜3の態様に限定されない。図1〜3は、それぞれ、本発明の光学用粘着シートが用いられた光学製品の一例を示す概略断面図である。図1〜3の光学製品は、本発明の光学用粘着シートを介して光学部材が貼り合わされた構造を有する。
【0135】
図1では、光学部材として銀ナノワイヤーフィルム(銀ナノワイヤーシート)が用いられており、本発明の光学用粘着シートが銀ナノワイヤーフィルムの一方の面側に積層されている。つまり、本発明の光学用粘着シートは、銀ナノワイヤーフィルム用途に用いられている。図1において、1は光学製品であり、11はカバーであり、12は光学用粘着シートであり、13は基材であり、14は銀ナノワイヤー層(AgNW層)である。カバー11は、カバーガラスもしくはカバーレンズである。基材13は、銀ナノワイヤー層14を担持させる基材である。図1の光学製品1はフィルムセンサーとして用いられる。
【0136】
図1の光学製品1では、光学用粘着シート12の粘着面を介して、カバー11と銀ナノワイヤーフィルムとが貼り合わされている。また、光学用粘着シート12は、本発明の光学用粘着シートであり、光学特性に優れ、紫外線吸収性に優れるので、銀ナノワイヤーフィルムの光学特性を阻害することなく、外部から銀ナノワイヤーフィルムへの紫外線の到達を抑制することができる。このため、光学製品1では、銀ナノワイヤーフィルムの紫外線による劣化が効果的に抑制されている。
一般的に、銀ナノワイヤーフィルムに紫外線が照射されると、銀ナノワイヤーフィルムの表面抵抗値が上昇し、銀ナノワイヤーフィルムが劣化することがある。これは、紫外線照射により、フィルム中の銀ナノワイヤーが劣化したり、断線したりすることが原因と推測される。
このように、光学製品1では、光学用粘着シート12により紫外線がカットされるので、銀ナノワイヤーフィルムの劣化が抑制され、光学製品1の劣化も抑制されている。
【0137】
図2では、光学部材としてITOフィルムが用いられており、本発明の光学用粘着シートを介して、カバーとITOフィルム、及び、ITOフィルム同士が貼りあわされている。つまり、本発明の光学用粘着シートは、ITOフィルム用途に用いられている。図2において、2は光学製品であり、21はカバーであり、22は光学用粘着シートであり、23は基材であり、24はITO層である。カバー21は、カバーガラスもしくはカバーレンズである。基材23は、ITO層24を担持させる基材である。光学製品2は、フィルムセンサーである。
【0138】
図2の光学製品2では、光学用粘着シート22が、本発明の光学用粘着シートであり、光学特性に優れ、紫外線吸収性に優れるので、ITOフィルムの光学特性を阻害することなく、外部からITOフィルムへの紫外線の到達を抑制することができる。このため、光学製品2では、ITOフィルムの紫外線による劣化が効果的に抑制されている。
ITOフィルムはITO電極パターンの不可視化のためのIM層(インデックスマイッチング層)を有し、特に、このIM層が紫外線により劣化しやすい。
光学製品2では、光学用粘着シート22により紫外線がカットされるので、IM層の劣化が抑制され、ITOフィルムの劣化も抑制される。ゆえに、全体として、光学製品2の劣化も抑制される。
【0139】
図3では、光学部材としてOLED(有機発光ダイオード)が用いられており、本発明の光学用粘着シートがOLEDの一方の面側に積層されている。つまり、本発明の光学用粘着シートは、OLED用途に用いられている。図3において、3は光学製品であり、31はカバーであり、32は光学用粘着シートであり、33はOLEDである。カバー31は、カバーガラスもしくはカバーレンズである。また、光学製品3では、カバー31と光学用粘着シート32との間にセンサーが設けられていてもよい。
【0140】
図3の光学製品3では、光学用粘着シート32の粘着面を介して、カバー31とOLED33とが貼り合わされている。また、光学用粘着シート32は、本発明の光学用粘着シートであり、光学特性に優れ、紫外線吸収性に優れるので、OLED33の光学特性を阻害することなく、外部からOLED33への紫外線の到達を抑制することができる。このため、光学製品3では、OLED33の紫外線による劣化が効果的に抑制されている。一般的にOLEDは紫外線の照射により劣化を生じやすいが、光学製品3では、光学用粘着シート32により紫外線がカットされるので、OLED33の劣化が抑制され、光学製品3の劣化も抑制されている。
【0141】
(光学用粘着シート付き光学部材)
光学用粘着シート付き光学部材は、上記光学部材及び本発明の光学用粘着シートを少なくとも含む。上記光学用粘着シート付き光学部材は、光学部材上に、直接的に、本発明の光学用粘着シートが設けられていてもよいし、また、光学部材上に、間接的に、他の層を介して、本発明の光学用粘着シートが設けられていてもよい。
【0142】
上記光学用粘着シート付き光学部材としては、例えば、基材が上記光学部材である基材付き粘着シートの形態を有する本発明の光学用粘着シートが挙げられる。より具体的には、シート状やフィルム状の上記光学部材の少なくとも片面側に、粘着剤層Aを設けた粘着シートなどが挙げられる。
【0143】
上記光学部材付き粘着シートによれば、本発明の光学用粘着シートの粘着面を介して、光学部材を所望の位置に固定や仮固定することができる。また、本発明の光学用粘着シートは、光学特性に優れ、紫外線吸収性に優れるので、光学部材の光学特性を阻害することなく、外部から光学部材への紫外線の到達を抑制することができる。このため、上記光学部材付き粘着シートでは、光学部材の紫外線による劣化が生じにくい。
【0144】
(光学製品)
光学製品は、上記光学部材及び本発明の光学用粘着シートを少なくとも含む。光学製品としては、特に限定されないが、例えば、図1〜3で示される光学製品(光学製品1、光学製品2、光学製品3)などが挙げられる。上記光学製品では、光学特性に優れ、紫外線吸収性に優れる本発明の光学用粘着シートを含むので、光学部材が発揮する光学特性の阻害は生じず、光学部材への外部から紫外線の到達が抑制される。このため、上記光学製品では、紫外線による劣化が生じにくい。
【実施例】
【0145】
以下に実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。なお、配合部数(重量部)は、全て固形分(不揮発分)換算の値である。なお、実施例8〜11、14、16、18は参考例として記載するものである。
【0146】
(ポリマー溶液の調製例1)
モノマー成分として、アクリル酸2−エチルヘキシル(2EHA):63重量部、メタクリル酸メチル(MMA):9重量部、N−ビニル−2−ピロリドン(NVP):15重量部、アクリル酸2−ヒドロキシエチル(HEA):13重量部、及び重合溶媒として酢酸エチル:175重量部を、セパラブルフラスコに投入し、窒素ガスを導入しながら1時間攪拌した。このようにして重合系内の酸素を除去した後、重合開始剤として2,2´−アゾビスイソブチロニトリル:0.2重量部を加え、63℃に昇温して10時間反応させた。その後、酢酸エチルを加え、固形分濃度36重量%のアクリル系ポリマー溶液を得た。
なお、上記アクリル系ポリマー溶液におけるアクリル系ポリマーの重量平均分子量は、85万であった。
【0147】
(モノマー混合物の部分重合物(プレモノマー組成物)の調製例1)
アクリル酸2−エチルヘキシル(2EHA):28.5重量部、イソステアリルアクリレート(ISA):28.5重量部、イソボルニルアクリレート(IBXA):22重量部、アクリル酸4−ヒドロキシブチル(4HBA):21重量部から構成されるモノマー混合物に、光重合開始剤(商品名「イルガキュア651」、BASF社製):0.05重量部、及び、光重合開始剤(商品名「イルガキュア184」、BASF社製):0.5重量部を配合した後、粘度(BH粘度計No.5ローター、10rpm、測定温度30℃)が約20Pa・sになるまで紫外線を照射して、上記モノマー成分の一部が重合したプレポリマー組成物を得た。
【0148】
(粘着剤組成物の調製例1)
下記表1及び表2に基づき、ポリマー溶液の調製例1で得られた上記アクリル系ポリマー溶液に、架橋剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤を加えて混合し、粘着剤組成物1〜16、24及び25を得た。下記表1に、粘着剤組成物1〜16の組成を示し、下記表2に粘着剤組成物24及び25の組成を示す。
【表1】
【表2】
表1及び表2において、配合部数(重量部)は、全て固形分(不揮発分)換算の値である。
また、表1及び表2において、「タケネートD110」は「イソシアネート系架橋剤(商品名「タケネート D110N」、三井化学株式会社製)」であり、「KBM403」は「シランカップリング剤(商品名「KBM403」、信越化学工業株式会社製)」であり、「Tinuvin477」は「紫外線吸収剤(商品名「Tinuvin477」、BASF社製)」であり、「Tinuvin384−2」は「紫外線吸収剤(商品名「Tinuvin384−2」、BASF社製)」であり、「ケミソーブ111」は「紫外線吸収剤(商品名「KEMISORB111」、ケミプロ化成株式会社製)」であり、「SEESORB106」は「紫外線吸収剤(商品名「SEESORB106」、シプロ化成株式会社製)」であり、「Tinuvin329」は「紫外線吸収剤(商品名「Tinuvin329」、BASF社製)」であり、「Tinuvin928」は「紫外線吸収剤(商品名「Tinuvin928」、BASF社製)」である。
【0149】
(粘着剤組成物の調製例2)
下記表3に基づき、上記プレポリマー組成物に、架橋剤、光重合開始剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤を加えて混合し、粘着剤組成物17〜23を得た。下記表3に、粘着剤組成物17〜23の組成を示す。
【表3】
表3において、配合部数(重量部)は、全て固形分(不揮発分)換算の値である。
また、表3において、「NKエステル A−HD−N」は「商品名「NKエステル A−HD−N」(1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、2官能アクリレート、架橋剤、新中村化学工業株式会社製)」であり、「Irg.651」は「光重合開始剤(商品名「イルガキュア651」、BASF社製)」であり、「Irg819」は「光重合開始剤(商品名「イルガキュア819」、BASF社製)」であり、「KBM403」は「シランカップリング剤(商品名「KBM403」、信越化学工業株式会社製)」であり、「Tinuvin384−2」は「紫外線吸収剤(商品名「Tinuvin384−2」、BASF社製)」である。
【0150】
(実施例1)
粘着剤組成物3を、表面が剥離処理されたポリエチレンテレフタレートセパレーター(PETセパレーター)(商品名「MRF75」、三菱樹脂株式会社製)の剥離処理面上に、塗布して、粘着剤組成物層を得た。次に、130℃で3分間の加熱乾燥を行い、粘着剤層を形成させた。そして、23℃で120時間エージングを行い、粘着シートを得た。
上記粘着シートは、粘着剤層の一方の面がセパレーターで保護された構成を有する基材レスタイプの両面粘着シートであった。なお、上記粘着剤層の厚みは、50μmであった。
【0151】
(実施例2)
粘着剤組成物として粘着剤組成物4を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、粘着シートを得た。上記粘着シートの粘着剤層の厚みは、50μmであった。
【0152】
(実施例3)
粘着剤組成物として粘着剤組成物5を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、粘着シートを得た。上記粘着シートの粘着剤層の厚みは、50μmであった。
【0153】
(実施例4)
粘着剤組成物として粘着剤組成物6を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、粘着シートを得た。上記粘着シートの粘着剤層の厚みは、50μmであった。
【0154】
(実施例5)
粘着剤組成物として粘着剤組成物7を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、粘着シートを得た。上記粘着シートの粘着剤層の厚みは、50μmであった。
【0155】
(実施例6)
粘着剤組成物として粘着剤組成物8を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、粘着シートを得た。上記粘着シートの粘着剤層の厚みは、50μmであった。
【0156】
(実施例7)
粘着剤組成物として粘着剤組成物9を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、粘着シートを得た。上記粘着シートの粘着剤層の厚みは、50μmであった。
【0157】
(実施例8)
粘着剤組成物として粘着剤組成物10を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、粘着シートを得た。上記粘着シートの粘着剤層の厚みは、50μmであった。
【0158】
(実施例9)
粘着剤組成物として粘着剤組成物11を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、粘着シートを得た。上記粘着シートの粘着剤層の厚みは、50μmであった。
【0159】
(実施例10)
粘着剤組成物として粘着剤組成物15を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、粘着シートを得た。上記粘着シートの粘着剤層の厚みは、50μmであった。
【0160】
(実施例11)
粘着剤組成物として粘着剤組成物16を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、粘着シートを得た。上記粘着シートの粘着剤層の厚みは、50μmであった。
【0161】
(実施例12)
粘着剤組成物17を、ポリエチレンテレフタレート(PET)セパレーター(商品名「MRF50」、三菱樹脂株式会社製)上に塗布し、粘着剤組成物層を形成した。次いで、上記粘着剤組成物層上に、PETセパレーター(商品名「MRF38」、三菱樹脂株式会社製)を設け、上記粘着剤組成物層を被覆して酸素を遮断した。そして、MRF50/粘着剤組成物層/MRF38の積層体を得た。
次に、この積層体に対して、積層体の上面(MRF38側)から、ブラックライト(株式会社東芝製)にて、照度3mW/cm2の紫外線を300秒間照射した。さらに90℃の乾燥機で2分間乾燥処理を行い、残存モノマーを揮発させた。そして、粘着シートを得た。
上記粘着シートは、粘着剤層のみからなり、粘着剤層の両面がセパレーターで保護されている基材レスタイプの両面粘着シートであった。なお、上記粘着剤層の厚みは、50μmであった。
【0162】
(実施例13)
粘着剤組成物として粘着剤組成物18を用いたこと以外は、実施例12と同様にして、粘着シートを得た。上記粘着シートの粘着剤層の厚みは、50μmであった。
【0163】
(実施例14)
粘着剤組成物として粘着剤組成物19を用いたこと以外は、実施例12と同様にして、粘着シートを得た。上記粘着シートの粘着剤層の厚みは、50μmであった。
【0164】
(実施例15)
粘着剤組成物として粘着剤組成物20を用いたこと以外は、実施例12と同様にして、粘着シートを得た。上記粘着シートの粘着剤層の厚みは、50μmであった。
【0165】
(実施例16)
粘着剤組成物として粘着剤組成物21を用いたこと以外は、実施例12と同様にして、粘着シートを得た。上記粘着シートの粘着剤層の厚みは、50μmであった。
【0166】
(実施例17)
粘着剤組成物として粘着剤組成物22を用いたこと以外は、実施例12と同様にして、粘着シートを得た。上記粘着シートの粘着剤層の厚みは、50μmであった。
【0167】
(実施例18)
粘着剤組成物として粘着剤組成物23を用いたこと以外は、実施例12と同様にして、粘着シートを得た。上記粘着シートの粘着剤層の厚みは、50μmであった。
【0168】
(実施例19)
粘着剤組成物として粘着剤組成物7を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、粘着シートを得た。上記粘着シートの粘着剤層の厚みは、100μmであった。
【0169】
(実施例20)
粘着剤組成物として粘着剤組成物24を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、粘着シートを得た。上記粘着シートの粘着剤層の厚みは、100μmであった。
【0170】
(実施例21)
粘着剤組成物として粘着剤組成物25を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、粘着シートを得た。上記粘着シートの粘着剤層の厚みは、100μmであった。
【0171】
(比較例1)
粘着剤組成物として粘着剤組成物1を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、粘着シートを得た。上記粘着シートの粘着剤層の厚みは、50μmであった。
【0172】
(比較例2)
粘着剤組成物として粘着剤組成物2を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、粘着シートを得た。上記粘着シートの粘着剤層の厚みは、50μmであった。
【0173】
(比較例3)
粘着剤組成物として粘着剤組成物12を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、粘着シートを得た。上記粘着シートの粘着剤層の厚みは、50μmであった。
【0174】
(比較例4)
粘着剤組成物として粘着剤組成物13を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、粘着シートを得た。上記粘着シートの粘着剤層の厚みは、50μmであった。
【0175】
(比較例5)
粘着剤組成物として粘着剤組成物14を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、粘着シートを得た。上記粘着シートの粘着剤層の厚みは、50μmであった。
【0176】
(特性評価)
実施例及び比較例の粘着シートについて、下記の測定を行った。その結果を表4及び表5に示した。
【0177】
(b*(L***表色系のb*値)、及び、a*(L***表色系のa*値))
一方のセパレーターを剥がし、粘着シートをスライドガラス(商品名「MICRO SLIDE GLASS」、白研磨、NO.2、厚み:1.0〜1.2mm、松浪硝子株式会社製)に貼り付け、温度23℃、湿度50%RHの環境下で放置した。放置後、もう一方のセパレーターを取り除き、試験片とした。
なお、粘着シートを貼り付ける際には、ハンドローラーを用い、表面に指紋等の汚れがつかないようにし、異物や気泡を噛み込まないようにした。
上記試験片のb*値及びa*値を、簡易型分光色差計(商品名「DOT−3C」、株式会社村上色彩技術研究所製)を用いて測定した。なお、測定は、試験片の露出した粘着面に光を当てて行った。
*値及びa*値は、JIS Z 8781−4(2013年)に準じて行った。
【0178】
(波長350nmの光の透過率、波長310nmの光の透過率、波長380nmの光の透過率、波長390nmの光の透過率、波長450nmの光の透過率)
測定用台紙として、全体が黒色で長方形状の台紙であり、同じ大きさで、略四角形状の穴が中心線で向かい合い、対称となるように、2つ設けられている台紙を準備した。
粘着シートから一方のセパレーターを剥がし、粘着シートを測定用台紙に貼り付けた。粘着シートを測定用台紙貼り付ける際には、ハンドローラーを用い、1つの略四角形状の穴全体を覆うように貼り付けた。
次に、粘着シートからもう一方のセパレーターを取り除き、粘着面を露出させ、測定用台紙を中心線で折り返し、粘着シートで測定用台紙間を貼り合わせた。そして、温度23℃、湿度50%RHの環境下で放置し、1つの略四角形状の穴を有し、この略四角形状の穴が粘着シートでふさがっている形態を有する試験片を得た。
上記試験片における各波長の光の透過率を、23℃、50%RHの環境下において、分光光度計(装置名「U−4100」、株式会社日立ハイテクノロジーズ製)を用いて測定した。測定は、試験片の穴に光を当てて、試験片の粘着シートに直接的に光を透過させることにより行った。
【0179】
(ヘイズ)
一方のセパレーターを剥がし、粘着シートをスライドガラス(商品名「MICRO SLIDE GLASS」、白研磨、NO.2、厚み:1.0〜1.2mm、松浪硝子株式会社製)に貼り付け、温度23℃、湿度50%RHの環境下で放置した。放置後、もう一方のセパレーターを取り除き、試験片とした。
なお、粘着シートを貼り付ける際には、ハンドローラーを用い、表面に指紋等の汚れがつかないようにし、異物や気泡を噛み込まないようにした。
上記試験片のヘイズを、23℃、50%RHの環境下において、ヘイズメーター(商品名「HM−150」、株式会社村上色彩技術研究所製)を用いて測定した。
ヘイズの測定は、JIS K 7136に準じて行った。
【0180】
(粘着力)
粘着シートの粘着剤層表面を、裏打ち用基材に貼り合わせて裏打ちし、幅20mm、長さ100mmのサイズに切り出して、試験片とした。裏打ち用基材として、PETフィルム(商品名「ルミラーS−10♯25」、東レ株式会社製)を使用した。
上記試験片より剥離フィルムを取り除き、試験片を被着体に、2kgローラー、1往復の条件で圧着し、貼り合わせ、23℃、50%RHの雰囲気下で30分間エージングした。被着体として、ガラス板(ソーダライムガラス、松浪ガラス工業株式会社製)を使用した。
その後、JIS Z0237(2000)に準拠して、23℃、50%RHの雰囲気下、引張試験機(商品名「TG−1kN」、ミネベア株式会社製)を用いて、引張速度300mm/分、剥離角度180°の条件で、被着体から上記試験片を引き剥がし、粘着力(180°引き剥がし粘着力)(N/20mm)を測定した。
【0181】
【表4】
【0182】
【表5】
【符号の説明】
【0183】
1 光学製品
11 カバー
12 光学用粘着シート
13 基材
14 銀ナノワイヤー層
2 光学製品
21 カバー
22 光学用粘着シート
23 基材
24 ITO層
3 光学製品
31 カバー
32 光学用粘着シート
33 OLED
図1
図2
図3