特開 2019-94105 酸素吸収性容器蓋

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】特開2019-94105(P2019-94105A)

(43)【公開日】2019年6月20日

(54)【発明の名称】酸素吸収性容器蓋

(51)【国際特許分類】

   B65D 51/24 20060101AFI20190530BHJP

   B65D 81/26 20060101ALI20190530BHJP

【ＦＩ】

   B65D51/24

   B65D81/26 R

【審査請求】未請求

【請求項の数】6

【出願形態】ＯＬ

【全頁数】13

(21)【出願番号】特願2017-225905(P2017-225905)

(22)【出願日】2017年11月24日

(71)【出願人】

【識別番号】309007911

【氏名又は名称】サントリーホールディングス株式会社

(71)【出願人】

【識別番号】000228442

【氏名又は名称】日本クロージャー株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100075177

【弁理士】

【氏名又は名称】小野 尚純

(74)【代理人】

【識別番号】100113217

【弁理士】

【氏名又は名称】奥貫 佐知子

(72)【発明者】

【氏名】鈴木 秀幸

(72)【発明者】

【氏名】加堂 立樹

(72)【発明者】

【氏名】泊 一朗

(72)【発明者】

【氏名】加藤 拓人

(72)【発明者】

【氏名】中村 真

(72)【発明者】

【氏名】弥富 政孝

(72)【発明者】

【氏名】土本 大輔

【テーマコード（参考）】

3E067

3E084

【Ｆターム（参考）】

3E067EA17

3E067EA32

3E067EB27

3E067EE25

3E067FC01

3E067GD01

3E067GD02

3E084AA04

3E084AA12

3E084AB01

3E084BA01

3E084CA01

3E084CC04

3E084CC05

3E084DA01

3E084DB01

3E084DB12

3E084DC04

3E084DC05

3E084FA09

3E084FB01

3E084GA01

3E084GB01

3E084GB08

3E084HB02

3E084HD01

3E084HD03

3E084HD04

3E084JA04

3E084KA13

3E084KA15

3E084KB01

3E084LA01

3E084LA17

(57)【要約】      （修正有）

【課題】プラスチック製キャップシェルの内面に、２段のインシェルモールド成形により、酸素吸収機能を有する一次成形体とこれを覆うように設けられている二次成形体とが設けられている容器蓋において、二次成形体の厚みムラや成形不良が有効に回避された容器蓋の提供。
【解決手段】容器口部の内面に密着するインナーリング９が内面に設けられている頂板部５及びスカート部７を有するプラスチック製キャップシェル１と、頂板部の内面のインナーリングにより囲まれた部分にインシェルモールド成形体３とを備えた容器蓋において、インシェルモールド成形体は、頂板部の内面上でのインシェルモールドにより形成された酸素吸収機能を有する一次成形体３ａと、一次成形体上でのインシェルモールドにより一次成形体を覆うように且つ周縁部で頂板部の内面に溶着固定されている二次成形体３ｂとからなり、一次成形体の二次成形体側の面には、凹面Ｘが形成されている。
【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

容器口部の内面に密着するインナーリングが内面に設けられている頂板部及びスカート部を有するプラスチック製キャップシェルと、該頂板部内面のインナーリングにより囲まれた部分にインシェルモールドにより成形されたインシェルモールド成形体とを備えた容器蓋において、
前記インシェルモールド成形体は、前記頂板部の内面上でのインシェルモールドにより形成された酸素吸収機能を有する一次成形体と、該一次成形体上でのインシェルモールドにより該一次成形体を覆うように且つ周縁部で前記頂板部内面に溶着固定されている二次成形体とからなり、
前記一次成形体の二次成形体側の面には、凹面が形成されていることを特徴とする容器蓋。

【請求項2】

前記一次成形体の前記凹面は、全体として滑らかな曲率面となっている請求項１に記載の容器蓋。

【請求項3】

前記二次成形体の表面は、前記凹面形状が反映された凹部となっている請求項１または２に記載の容器蓋。

【請求項4】

前記二次成形体の前記凹部での厚みが０．１〜１．０ｍｍの範囲にある請求項３に記載の容器蓋。

【請求項5】

前記二次成形体の前記周縁部には外方に張り出したフランジ部が形成されており、該フランジ部において、該二次成形体は、前記頂板部内面に溶着固定されている請求項１〜４の何れかに記載の容器蓋。

【請求項6】

前記一次成形体は、水素発生剤を含み、容器内の内容物に含まれる水分と反応して水素を発生し、この水素が酸素と反応して水が生成されることで酸素を捕捉することにより酸素吸収性を示す請求項１〜５の何れかに記載の容器蓋。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、容器口部に装着されるプラスチック製キャップシェルと、該キャップシェル内でのインシェルモールドにより形成されたインシェルモールド成形体とを備えた容器蓋に関するものであり、より詳細には、インシェルモールド成形体が、酸素吸収機能を有する一次成形体と、該一次成形体上でのインシェルモールドにより成形された二次成形体とからなっている酸素吸収性容器蓋に関する。

【0002】

従来、プラスチック製キャップは、さらなる付加価値が追及されており、例えば容器内容液の劣化防止を目的としたバリア性の向上のような機能性を要求される場合が多い。特にプラスチック製キャップは、金属製キャップと比較すると酸素吸収性が低く、このため、酸素吸収性を高めることが古くからの課題である。即ち、プラスチックボトルのような容器では、容器壁を多層構造とし、エチレンビニルアルコール等のガスバリア性の樹脂層や、被酸化性の材料が分散された酸素吸収層などを設けることによって、酸素吸収性を大きく向上させることができるのであるが、キャップの場合には、キャップ本来の開栓性や密封性を損なうことなく成形することが難しく、このような多層構造を採用することは現実的ではないため、未だ、酸素吸収性が向上したキャップは実用化されていないのが実情である。

【0003】

また、内容液充填後の容器内部のヘッドスペース中の酸素を除去するため、キャップ内面に酸素吸収剤配合樹脂の成形体を設けた種々の容器蓋も提案されている。このような容器蓋においては、キャップシェル内面側にインシェルモールドで設けられたライナー材に酸素吸収剤を配合するのが一般的である（例えば特許文献１）。

【0004】

一方、最近では、従来の方式とは全く異なる手段で酸素吸収性を向上させた容器蓋（クロージャ）が提案されている（例えば特許文献２参照）。
即ち、この容器蓋は、プラスチック製のキャップシェルの内部に設けられるライナーの内部に水素化金属などの水素発生剤を分散させたものであり、容器内の内容物に含まれる水分との接触により水素を発生させ、この水素が容器内の酸素と反応して水に転換させることにより容器内の酸素を低減するというものである。

【0005】

しかしながら、かかる容器蓋は、キャップシェルの内面に密着して設けるためにインシェルモールドにより成形することが必要であると同時に、水素発生剤を含んでいるため、容器内の内容物に含まれる水分が直接上記ライナーに接触されてしまうと水素発生剤が直ちに消費されてしまい、酸素吸収性を示さなくなってしまう。従って、かかるライナーは、ライナーへの水分供給をコントロールするためのカバー成形体が必要となる。

【0006】

しかるに、上記のカバー成形体は、隙間なくライナーを完全に覆うことが必要であるため、前記ライナー上でのインシェルモールドによりキャップシェル内に設けなければならない。嵌め込み等の機械的手段では、どうしても微小ではあるが隙間が形成されてしまい、この隙間から水素が漏洩してしまったり或いは内容液が侵入してしまうからである。このようにインシェルモールドによりカバー成形体を形成する場合、キャップシェルの内面に予め設けられた水素発生剤含有のインシェルモールド成形体（一次成形体）上に、カバー成形体用の樹脂溶融物を落下させ、この樹脂溶融物を成形用のパンチにより押圧して賦形し、次いで冷却することによりカバー成形体（二次成形体）を形成することとなる。
このように２段のインシェルモールドによりインシェルモールド成形体（酸素吸収性の一次成形体及びこれを覆う二次成形体）を成形する場合、例えば、二次成形体の樹脂溶融物がずれて落下してしまうと、２段目のインシェルモールドにより成形されるカバー成形体（二次成形体）の厚みにムラが生じたり、二次成形体が一次成形体を完全に覆うように成形されない、接着強度の不均一化などの成形不良を生じ易いという問題があった。

【0007】

また、上記のような問題は、酸素吸収剤を用いて形成されたインシェルモールド成形体を用いて酸素吸収性を持たせようとする場合においても存在する課題である。例えば、容器内容液との直接接触を避けたい仕様においては、優れた成形や接着性を有するカバー成形体（二次成形体）が必要となる場合がある。この場合には、やはり２段でインシェルモールド成形が行われる。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0008】

【特許文献1】特許４６０１１３２号

【特許文献2】特表２０１３−５２３５３５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0009】

従って、本発明の目的は、容器口部に装着されるプラスチック製キャップシェルの内面に、２段のインシェルモールド成形により、酸素吸収機能を有する一次成形体とこれを覆うように設けられている二次成形体とが設けられている容器蓋において、二次成形体の厚みムラ等の成形不良が有効に回避された容器蓋を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0010】

本発明によれば、容器口部の内面に密着するインナーリングが内面に設けられている頂板部及びスカート部を有するプラスチック製キャップシェルと、該頂板部内面のインナーリングにより囲まれた部分にインシェルモールドにより成形されたインシェルモールド成形体とを備えた容器蓋において、
前記インシェルモールド成形体は、前記頂板部の内面上でのインシェルモールドにより形成された酸素吸収機能を有する一次成形体と、該一次成形体上でのインシェルモールドにより該一次成形体を覆うように且つ周縁部で前記頂板部内面に溶着固定されている二次成形体とからなり、
前記一次成形体の二次成形体側の面には、凹面が形成されていることを特徴とする容器蓋が提供される。

【0011】

本発明の容器蓋においては、
（１）前記一次成形体の前記凹面は、全体として滑らかな曲率面となっていること、
（２）前記二次成形体の表面は、前記凹面形状が反映された凹部となっていること、
（３）前記二次成形体の前記凹部での厚みが０．１〜１．０ｍｍの範囲にあること、
（４）前記二次成形体の前記周縁部には、外方に張り出したフランジ部が形成されており、該フランジ部において、該二次成形体は、前記頂板部内面に溶着固定されていること、
（５）前記一次成形体は、水素発生剤を含み、容器内の内容物に含まれる水分と反応して水素を発生し、この水素が酸素と反応して水が生成されることで酸素を捕捉することにより酸素遮吸収性を示すこと、
が好適である。

【発明の効果】

【0012】

本発明の容器蓋は、プラスチック製キャップシェルの頂板部内面にインシェルモールド成形体が設けられており、このインシェルモールド成形体が酸素吸収機能を有する一次成形体（酸素吸収性成形体）と、該一次成形体上でのインシェルモールドにより成形された二次成形体（カバー成形体）とからなっているという基本構造を有しているが、一段目のインシェルモールドにより形成される一次成形体の表面（２段目のインシェルモールドが行われる側の面、即ち二次成形体側の面）に凹面が形成されているという点に、重要な特徴を有している。
即ち、本発明の容器蓋では、一段目のインシェルモールドにより形成される一次成形体の表面に、上記のような凹面が形成されているため、二段目のインシェルモールドを安定して行うことができる。二次成形体を形成するための樹脂溶融物が、成形用のパンチが降下してくるまで一次成形体の凹面の中心位置に留まるように安定に保持されるばかりか、滑らかな凹面となっているため、成形用のパンチにより押圧されたとき、溶融樹脂がこの凹面に沿って速やかに押し広げられ、この結果、二次成形体の厚みムラや二次成形体が一次成形体を完全に覆うことが出来ない、といった成形不良を生じることがなく、一次成形体を完全に覆う二次成形体が成形されるわけである。

【0013】

また、本発明の容器蓋においては、上記のような凹面の形成により、酸素吸収性を示す一次成形体の容器側の表面積が大きくなっている。このため、この一次成形体として、水素発生剤を含有するものを使用したとき、二次成形体を透過してくる容器内の内容物に含まれる水分との反応性が高くなり、これによって、酸素吸収性が高められているという利点もある。同様に、酸素吸収剤を含有する一次成形体が設けられている場合には、容器内のヘッドスペース中に存在している酸素を速やかに吸収することができる。

【図面の簡単な説明】

【0014】

【図1】本発明の容器蓋の側断面図。

【図2】図１の容器蓋の底面図。

【図3】２段のインシェルモールドによりインシェルモールド成形体を成形するための工程を示す概略図。

【図4】本発明の容器蓋において、２段目のインシェルモールド成形時の形態（ａ）と、これにより成形される二次成形体の要部を拡大して示す側断面図。

【発明を実施するための形態】

【0015】

本発明の容器蓋の構造を示す図１及び図２を参照して、この容器蓋は、プラスチック製のキャップシェル１と、キャップシェル１の内部にインシェルモールドにより成形されたインシェルモールド成形体３とからなっている。

【0016】

キャップシェル１は、頂板部５と、頂板部５の周縁から降下しているスカート７とを有している。

【0017】

上記の頂板部５の内面には、インナーリング９が形成されており、インナーリング９よりも外側には、背の低いアウターリング１１が形成され、さらにインナーリング９とアウターリング１１との間には、偏平状の環状小突起１３が設けられている。

【0018】

即ち、この容器蓋が容器口部に巻き締められると、インナーリング９とスカート７との間の空間に容器口部（図示せず）が侵入し、インナーリング９の外面が容器口部の上端部内面に密着することにより、シール性が確保されるようになっている。このため、インナーリング９は、外方側に膨らんだ形態を有している。
また、アウターリング１１は、若干、内方側に傾斜しており、インナーリング９とスカート７との間に侵入した容器口部の上端部側面に密着するように形成されており、これにより、容器口部をがたつきなく、しっかりと保持し、同時にインナーリング９によるシールを補強する。

【0019】

一方、スカート７の内面には、容器口部の外面に螺子係合する螺条１５が設けられており、さらに、スカート７の下端には、タンパーエビデンドバンド（ＴＥバンド）１７が破断可能なブリッジ１９を介して連結されている。
このＴＥバンド１７は、いたずら防止及び内容物の品質保証のために設けられるものであり、その内面には、内方かつ上方に延びている複数のフラップ片２０が設けられている。

【0020】

即ち、螺条１５を利用しての螺子係合により、容器口部がインナーリング９とスカート７及びアウターリング１１との間に侵入し、これによってキャップシェル１は容器口部に固定されるが、このような閉栓状態において、ＴＥバンド１７のフラップ片２０は、容器口部の外面に形成されている顎部の下側に位置している。このため、キャップシェル１を開栓方向に旋回して容器口部から取り除くとき、スカート７は、容器口部の外面に沿って上昇していくが、ＴＥバンド１７は、フラップ片２０が顎部に当接するため、その上昇が阻止される。従って、ＴＥバンド１７とスカート７とを連結しているブリッジ１９が破断し、この結果、ＴＥバンド１７が容器側に残った状態でキャップシェル１が容器口部から取り除かれることとなる。
このようにして、一般の消費者は、ＴＥバンド１７がキャップシェル１から分離している状態を見て、このキャップシェル１は容器口部から取り除かれたことがあるという開封履歴を認識することができ、いたずら等の不正使用を防止することができる。また、ＴＥバンド１７がキャップシェル１に連結されている場合には、このキャップシェル１は容器口部から取り外されたことがないものであることを認識でき、内容物の品質を保証することができるわけである。

【0021】

本発明において、上述したキャップシェル１は、ポリエチレンやポリプロピレンに代表されるオレフィン系樹脂を用いての射出成形や圧縮成形により成形される。
このようなオレフィン系樹脂としては、特に制限されるものではないが、特にキャップに要求される強度や耐衝撃性などの特性の点で、高密度ポリエチレンが好適に使用される。この高密度ポリエチレンは、密度が０．９４２ｇ／ｃｍ^３以上と高く、分枝をほとんど持たず、結晶性の高いポリエチレンであり、機械的強度に優れているため、螺条１５のように強度が要求される部分を有するキャップシェル１の成形には極めて適しており、特にアセプ殺菌充填用途のキャップとして使用されている。
また、このような高密度ポリエチレンとしては、射出成形や圧縮成形によりキャップシェル１を成形することから、所謂射出グレードのものにおいては、例えばＭＦＲ（１９０℃）が２．５〜１２．０ｇ／１０ｍｉｎのものが好適に使用され、所謂圧縮グレードのものにおいては、例えばＭＦＲ（１９０℃）が０．５〜１０．０ｇ／１０ｍｉｎのものが好適に使用される。

【0022】

また、本発明の容器蓋において、キャップシェル１の内部に形成されているインシェルモールド成形体３は、図１に示されているように、頂板部５の内面のインナーリング９で囲まれた部分に形成されている。

【0023】

かかるインシェルモールド成形体３は、酸素吸収機能を有する一次成形体３ａと、この一次成形体３ａを覆っている二次成形体３ｂとからなっている。
即ち、一次成形体３ａは、一段目のインシェルモールドにより成形され、これが酸素吸収機能を有しているため、容器内容物の酸化劣化を有効に防止することができる。一方、二次成形体３ｂは、二段目のインシェルモールドにより形成され、この二次成形体３ｂにより、一次成形体３ａに容器内容物が直接接触することが防止される。かかるインシェルモールド成形体３は、インナーリング９よりも内側の部分でのインシェルモールド成形により成形されるため、キャップ本来の開栓性、密封性に悪影響を与えるものではない。

【0024】

このように、インシェルモールド成形体３は、２段のインシェルモールドにより成形される。

【0025】

ところで、２段のインシェルモールド成形により上記のような一次成形体３ａと二次成形体３ｂを成形する工程を、図３により概説する。尚、図３では、インシェルモールド成形体３は、便宜上、先行技術文献のような平板円盤形状で示されている。
先ず、一次成形体３ａを形成する樹脂もしくは樹脂組成物の溶融物Ａ（例えば２５０℃程度）を、押出機等から頂板部５の内面のインナーリング９で囲まれた領域（特に中央部）に落下させる（図３（ａ）参照）。
次いで、成形用パンチ２１ａを備えた一次成形用治具２１をキャップシェル１内に配置する（図３（ｂ）参照）。
この状態で、成形用パンチ２１ａを降下させ、上記の溶融物Ａを押し広げて規定形状に賦形し、冷却する（図３（ｃ）参照）。これにより、頂板部５の内面に密着した一次成形体３ａが成形される。

【0026】

上記のようにして一次成形体３ａが形成された後は、この一次成形体３ａ上の中心部に、二次成形体３ｂを形成する樹脂もしくは樹脂組成物の溶融物Ｂ（例えば２５０℃程度）を、同様に押出機等から落下させる（図３（ｄ）参照）。
次いで、成形用パンチ２３ａを備えた二次成形用治具２３をキャップシェル１内に配置する（図３（ｅ）参照）。
この状態で、成形用パンチ２３ａを降下させ、上記の溶融物Ｂを押し広げて規定形状に賦形し、冷却する（図３（ｆ）参照）。このようにして溶融物Ｂを賦形することにより、一次成形体３ａを覆うようにして頂板部５の内面に密着する二次成形体３ｂが成形され、二層構造のインシェルモールド成形体３が得られる。

【0027】

ところで、上記のような２段のインシェルモールド成形により先行技術文献のような平板円盤形状でインシェルモールド成形体３を成形する場合、一次成形体３ａの表面がフラットであるため、二次成形体３ｂの厚みムラが生じたり、或いは二次成形体３ｂが一次成形体３ａを完全に覆うことが出来ない、といった成形不良が生じ易いという問題がある。即ち、図３（ｄ）〜図３（ｆ）から理解されるように、成形不良を生じることなく、二次成形体３ｂを成形する場合には、一次成形体３ａ上に落下された溶融物Ｂが、成形用パンチ２３ａが降下してくるまで落下位置（一次成形体３ａ上の中心部）に留まっていることが必要である。溶融物Ｂが中心位置から移動し或いは流動して一次成形体３ａ上に偏在してしまうと、成形用パンチ２３ａが降下して溶融物Ｂを押し広げたとき、二次成形体３ｂの厚みムラが生じたり、或いは二次成形体３ｂが偏った状態で形成されてしまい、一次成形体３ａを完全に覆うことができなくなったり、さらには、一次成形体３ａの周縁部において、二次成形体３ｂと頂板部５の内面との間の密着面積が不十分となり、二次成形体３ａの剥がれなどの接着不良を生じ易くなってしまう。

【0028】

しかるに、本発明の容器蓋においては、上記のような二次成形体３ｂの成形不良、接着不良が有効に防止されている。

【0029】

図１と共に、本発明の容器蓋を製造する際の２段目のインシェルモールド成形工程での一次成形体３ａの形態及び成形された二次成形体３ｂの形態を拡大して示す図４（図３の（ｄ）〜図３の（ｆ）の工程に相当）を参照して理解されるように、本発明の容器蓋の一次成形体３ａの二次成形体３ｂ側の面には凹面Ｘが形成されている（図４（ａ）参照）。
即ち、一次成形体３ａの表面に、このような凹面Ｘが形成されていると、図４に示されているように、２段目のインシェルモールドのために落下された溶融物Ｂは、凹面Ｘ内に安定に中心に保持され、周縁部に移動したり或いは流れたりする不都合が有効に防止されるばかりか、成形用パンチ２３ａによる押圧によって溶融物Ｂをムラなく押し広げることができ、この結果、２段目のインシェルモールドを有効に行うことができ、成形不良を有効に防止し且つ厚みムラのない二次成形体３ｂを成形することが可能となる。

【0030】

このような凹面Ｘが形成されている一次成形体３ａにおいて、凹面Ｘの大きさや位置は、一次成形体３ａの表面（二次成形体３ｂ側の面）の中心部に滴下された溶融物Ｂが、落下位置に安定に止まるように形成される。通常、キャップシェル１の大きさ（インナーリング９の内径）によっても異なるが、呼び径２８ｍｍのインナーリング９の内径が１７．０ｍｍの場合、凹面Ｘは溶融物Ｂが納まる大きさとなるよう、中心部での深さｄは１．０ｍｍ以上、特に１．０〜３．５ｍｍの範囲にあることが好適である。凹面Ｘの幅Ｄは溶融物Ｂの径方向の幅よりも大きく、１０ｍｍ以上であることが好適であり、凹面Ｘは中心部と径方向の幅とを結ぶ滑らかな曲率面で形成されており、曲率Ｒは半径５〜１０ｍｍの滑らかな円弧状であることが望ましい。

【0031】

本発明において、上記のように凹面Ｘ上に落下された溶融物Ｂを押し広げて成形される二次成形体３ｂの表面は、上記の凹面Ｘに対応して凹部Ｙが形成され、凹面Ｘと同じ曲率面を有する凹部Ｙであることが好ましく、一般に、凹部Ｙでの厚みｔは、０．１〜１．０ｍｍの範囲、より好ましくは０．３〜０．７ｍｍの範囲にある（図４（ｂ）参照）。これにより、一次成形体３ａと容器内容物との直接の接触を確実に防止できると共に、一次成形体３ａが有する酸素吸収性を均一に発揮させることができる。

【0032】

さらに、上記のようにして形成される二次成形体３ｂの周縁部には、外方に突出したフランジ３３が形成されていることが好適である。このようなフランジ３３の形成により、二次成形体３ｂと頂板部５の内面との密着面積を増大させ、二次成形体３ｂを強固に頂板部５の内面に溶着固定することができる。
また、より強固に二次成形体３ｂを頂板部５の内面に融着固定するためには、フランジ３３の厚みＴは、例えば０．５〜１．０ｍｍ程度の厚みとすることが好ましい。これにより、フランジ３３が捲れて頂板部５から剥がれるなどの不都合をより確実に防止することができ、一次成形体３ａを容器内空間と確実に吸収することができ、例えば、溶着面からの容器内水分の侵入等を有効に防止することができる。

【0033】

＜一次成形体３ａ＞
上述した本発明の容器蓋が有するインシェルモールド成形体３において、一次成形体３ａは、先にも述べたように、酸素吸収性を発揮するものである。

【0034】

酸素を遮断するための手段としては、エチレンビニルアルコール共重合体などの酸素バリア性樹脂を用い、物理的に酸素の透過を遮断するパッシブバリアタイプと呼ばれるものが知られているが、本発明で使用されている一次成形体３ａは、化学反応を利用して酸素を吸収するアクティブバリアタイプと呼ばれるものである。

【0035】

アクティブバリアタイプの一次成形体３ａには、水素発生型と酸素吸収型とがある。

【0036】

水素発生型の一次成形体３ａは、水素発生剤が機能材として樹脂中に分散されているものであり、水素発生剤が容器内の内容物に含まれる水分と反応して水素を発生し、この水素が酸素と反応して水を生成することにより、酸素が捕捉され、この結果、酸素吸収性が発揮されるものである。

【0037】

このような水素発生型の一次成形体３ａは、前述した特許文献２等により公知である。
水素発生剤としては、水と反応して水素発生する金属または金属水素化物、例えば、Ｎａ，Ｌｉ，Ｋ、Ｃａ，Ｍｇ，Ｍｇ，Ｚｎ，Ａｌ等の金属、及びこれら金属の水素化物が代表的である。また、これら以外にも、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素リチウム、水素化カルシウム、テトラメチルジシロキサン、トリメチルスズ水素化物、オルガノハイドロジェンポリシロキサンなどを挙げることができ、内容物の種類に応じて適宜のものを選択して使用すればよい。
また、上記の水素発生剤が分散されるマトリックスとなる樹脂としては、水分透過性を有する樹脂、例えば、低、中、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂や、スチレン−エチレン−ブチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、ポリアミド、ポリスチレン、スチレン−（メタ）アクリレート共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体などを例示することができる。特に、キャップシェル１の頂板部５の内面或いは二次成形体３ｂとの密着性、或いはインシェルモールド成形性の観点からオレフィン系樹脂、特にＭＦＲが１〜１０ｇ／１０ｍｉｎ程度のポリエチレンが好ましく、インシェルモールド成形性を考慮すると、ＬＬＤＰＥが最も好適に使用される。

【0038】

もうひとつのアクティブバリアタイプの一次成形体３ａは、一般の容器壁にも採用されているものであり、酸素吸収剤を含む酸素吸収性樹脂組成物から形成される。
酸素吸収性樹脂組成物に使用される酸素吸収剤は、特開２００２−２４０８１３号等に記載されているように、酸化性重合体及び遷移金属系触媒がベース樹脂に分散されているものであり、遷移金属系触媒の作用により酸化性重合体が酸素による酸化を受け、これにより、酸素を吸収して酸素の透過を吸収する。このような酸化性重合体及び遷移金属系触媒は、上記の特開２００２−２４０８１３号等に詳細に説明されているので、その詳細は省略するが、酸化性重合体の代表的な例は、第３級炭素原子を有するオレフィン系樹脂（例えばポリプロピレンやポリブテン−１等、或いはこれらの共重合体）、熱可塑性ポリエステル若しくは脂肪族ポリアミド；キシリレン基含有ポリアミド樹脂；エチレン系不飽和基含有重合体（例えばブタジエン等のポリエンから誘導される重合体）；などである。また、遷移金属系触媒としては、鉄、コバルト、ニッケル等の遷移金属の無機塩、有機酸塩或いは錯塩が代表的である。
上記のような酸素吸収剤は、キャップシェル１を形成するプラスチックとの密着性を確保するために、通常、ポリエチレンやポリプロピレン等のオレフィン系樹脂からなるベース樹脂中に分散される。また、酸素吸収剤の消耗を抑制し、長期にわたって酸素吸収性を発現させるために、後述するガスバリア性樹脂をベース樹脂として使用したり、或いはキャップシェル１や二次成形体３ｂとの密着性を高めるために、無水マレイン酸で変性された酸変性オレフィン系樹脂とオレフィン系樹脂とのブレンド物に酸素吸収剤を配合して一次成形体３ａを成形することもできる。このような酸素吸収剤を含む酸素吸収性樹脂組成物を容器蓋の内面に適用することも、前述した特許文献１等により公知である。

【0039】

また、上記のような酸素吸収剤の消耗を抑制するために使用されるガスバリア性樹脂としては、エチレンビニルアルコール共重合体（エチレン酢酸ビニル共重合体ケン化物）及び芳香族ポリアミドが代表的であり、特にエチレンビニルアルコール共重合体が好適である。

【0040】

上述した一次成形体３ａの何れのタイプのものも、頂板部５内でのインシェルモールドにより、二次成形体３ｂ側の面に凹面Ｘが形成されている形態を有している。

【0041】

＜二次成形体３ｂ＞
上述した一次成形体３ａを覆うように設けられる二次成形体３ｂは、一次成形体３ａと容器内容物との接触を防止するために使用されるものであり、また、そのタイプによっては、酸素吸収性をコントロールし或いは容器内容物との接触等による酸素吸収性の低下を回避するために使用される。
例えば、前述した水素発生剤を含む一次成形体３ａは、水素発生剤と容器内容物の接触を防止する必要がある。即ち、水素発生剤と容器内容物とが直接接触すると、容器内容物に含まれる水分と水素発生剤とが直ちに反応してしまい、水素発生剤の機能が直ちに失われてしまうからである。

【0042】

このように、一次成形体３ａとの直接の接触を防止し、酸素吸収性を持続して発揮させるために、二次成形体３ｂが設けられる。
従って、この二次成形体３ｂは、インシェルモールドにより成形されると同時に、一次成形体３ａを完全に覆い、頂板部５の内面に融着固定されることが必要である。

【0043】

このような機能を有する二次成形体３ｂは、キャップシェル１の材質に応じて接着性の高い樹脂を選定する必要があり、例えば高密度ポリエチレン製のキャップシェル１の場合には、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）により形成されていることが望ましい。このＬＬＤＰＥは、エチレンに少量のα−オレフィン（一般に炭素数が４以上）が共重合されたものであり、長鎖分子がほとんどなく、線形性が非常に高く、ポリマー鎖の絡みがほんどないという性質を有する。このようなＬＬＤＰＥを用いて二次成形体３ｂを使用することにより、一次成形体３ａ上でのインシェルモールドにより、一次成形体３ａを完全に被覆し且つ周縁部において、高密度ポリエチレン製のキャップシェル１（頂板部５の内面）に強固に融着固定することができる。分子の線形性が高いため、高密度ポリエチレンの分子鎖と絡み易く、これにより、頂板部５の内面にしっかりと融着固定される。また、結晶性が高いため、適度な水分吸収性を示す。
例えば、通常の低密度ポリエチレンは、分子鎖に枝が多く、結晶性が非常に低い。このため、インシェルモールドによる成形を行った場合、成形性が低いばかりか、非晶部が多く、水分を透過し易い。このため、一次成形体３ｂが水分発生剤を含むものであるとき、この一次成形体３ａへの水分供給量をコントロールするという目的には不適であり、さらに、ポリオレフィン製、特に高密度ポリエチレン製のキャップシェル１との融着固定も不満足なものとなり易い。
しかるに、上記のようなＬＬＤＰＥを用いた場合には、適度な水分透過性を示すため、水素発生が損なわれない程度に水分の透過を抑制し、水素発生剤の急激な消耗を抑制することができる。

【0044】

尚、上記のようなＬＬＤＰＥは、共重合するα−オレフィンの種類、共重合量、分子量等の調整により得られるが、通常、市販されているＬＬＤＰＥの中から、これらの物性を有するＬＬＤＰＥを選択して使用すればよい。例えば、このようなＬＬＤＰＥは、日本ポリエチレン社により、ＵＦ２４０の商品名で市販されている。

【0045】

また、本発明において、上述したＬＬＤＰＥは、熱可塑性エラストマーと混合して使用することが望ましい。即ち、熱可塑性エラストマーとの混合により、溶融物Ｂは、より低温で適度な流動性を有するものとなり、この結果、一次成形体３ａや頂板部５の内面に密着し易いものとなり、さらには引張破壊呼び歪も高いものとなり、頂板部５との密着性をより向上させることができる。
このような熱可塑性エラストマーとしては、エチレンプロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ）やエチレンブテン共重合体ゴム（ＥＢＲ）に代表されるエチレン系エラストマーを挙げることができる。

【0046】

また、上述した熱可塑性エラストマーは、例えば、形成される二次成形体３ｂ中に３０質量％以下、特に１５〜３０質量％の量でブレンドされていることが好適である。

【0047】

上述した構造を有する本発明の容器蓋においては、酸素吸収機能を有する一次成形体３ａの二次成形体３ｂ側の表面に滑らかな曲率面である凹面Ｘが形成されているため、一次成形体３ａ上でのインナーモールド成形により、成形不良を生じることなく且つ厚みムラの無い二次成形体３ｂを形成することができ、かかる二次成形体３ｂにより、一次成形体３ａと容器内容物或いは容器内雰囲気との直接の接触を確実に防止することができ、さらに、一次成形体３ｂが有する酸素吸収能を長期にわたって安定に発揮することができる。

【符号の説明】

【0048】

１：キャップシェル
３：インシェルモールド成形体
３ａ：一次成形体
３ｂ：二次成形体
５：頂板部
７：スカート
９：インナーリング
１１：アウターリング
１３：環状小突起
１５：螺条
１７：ＴＥバンド
１９：ブリッジ
２０：フラップ片
２１：一次成形用治具
２１ａ：パンチ
２３：二次成形用治具
２３ａ：パンチ
３１：一次成形体の二次成形体側の面
３３：フランジ
Ａ：一次成形体形成用の溶融物
Ｂ：二次成形体形成用の溶融物
Ｘ：一次成形体の二次成形体側の面に形成された凹面
Ｙ：凹面Ｘに対応して形成された二次成形体の凹部

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】