特開 2020-203898 １，１，１，２，３−ペンタクロロプロパンに基づく組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】特開2020-203898(P2020-203898A)

(43)【公開日】2020年12月24日

(54)【発明の名称】１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパンに基づく組成物

(51)【国際特許分類】

   C07C 19/01 20060101AFI20201127BHJP

   C07C 21/18 20060101ALI20201127BHJP

   C07C 17/20 20060101ALI20201127BHJP

【ＦＩ】

   C07C19/01

   C07C21/18

   C07C17/20

【審査請求】有

【請求項の数】14

【出願形態】ＯＬ

【外国語出願】

【全頁数】33

(21)【出願番号】特願2020-136609(P2020-136609)

(22)【出願日】2020年8月13日

(62)【分割の表示】特願2017-520391(P2017-520391)の分割

【原出願日】2015年10月7日

(31)【優先権主張番号】1459926

(32)【優先日】2014年10月16日

(33)【優先権主張国】FR

(71)【出願人】

【識別番号】505005522

【氏名又は名称】アルケマ フランス

(74)【代理人】

【識別番号】110001173

【氏名又は名称】特許業務法人川口國際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】ドミニク・ドゥル−ベルト

(72)【発明者】

【氏名】ローラン・ベンドリンガー

(72)【発明者】

【氏名】ベルトラン・コリエ

【テーマコード（参考）】

4H006

【Ｆターム（参考）】

4H006AA01

4H006AA02

4H006AB84

4H006AC30

4H006AD11

4H006BA14

4H006BA30

4H006BA37

4H006BC10

4H006EA02

4H006EA03

(57)【要約】      （修正有）

【課題】２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを製造するための組成物の提供。
【解決手段】１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパンを少なくとも９９重量％含み、且つトリクロロプロパン、テトラクロロプロパン、１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパン以外のペンタクロロプロパン、ヘキサクロロプロパン、ヘプタクロロプロパン、ジクロロプロペン、トリクロロプロペン、テトラクロロプロペン、ペンタクロロプロペンおよびヘキサクロロプロペンからなる追加の化合物のリストから選択される少なくとも１つの化合物を含む組成物であって、該化合物が５００ｐｐｍ以下の重量含有量で組成物中に存在する組成物。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパンを少なくとも９９重量％含み、且つトリクロロプロパン、テトラクロロプロパン、１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパン以外のペンタクロロプロパン、ヘキサクロロプロパン、ヘプタクロロプロパン、ジクロロプロペン、トリクロロプロペン、テトラクロロプロペン、ペンタクロロプロペンおよびヘキサクロロプロペンからなる追加の化合物のリストから選択される少なくとも１つの化合物を含む組成物であって、前記化合物が５００ｐｐｍ以下の重量含有量で組成物中に存在する、組成物。

【請求項2】

前記化合物が、２５０ｐｐｍ以下、好ましくは１５０ｐｐｍ以下、より具体的には１００ｐｐｍ以下、より具体的には５０ｐｐｍ以下、理想的には１０ｐｐｍ以下の重量含有量で組成物中に存在する請求項１に記載の組成物。

【請求項3】

追加の化合物の前記リストから選択される複数の化合物を含み、前記複数の化合物の各々は、５００ｐｐｍ以下、好ましくは２５０ｐｐｍ以下、好ましくは１５０ｐｐｍ以下、より具体的には１００ｐｐｍ以下、より具体的には５０ｐｐｍ以下、理想的には１０ｐｐｍ以下の重量含有量で組成物中に存在する請求項１または２に記載の組成物。

【請求項4】

追加の化合物の前記リストから選択される複数の化合物を含み、前記リストの化合物全ての総重量含有量は１０００ｐｐｍ以下、好ましくは５００ｐｐｍ以下、好ましくは２５０ｐｐｍ以下、好ましくは１５０ｐｐｍ以下、より具体的には１００ｐｐｍ以下、より具体的には５０ｐｐｍ以下、理想的には１０ｐｐｍ以下である請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項5】

少なくとも９９．５重量％、好ましくは少なくとも９９．８重量％、より特に好ましくは少なくとも９９．９重量％の１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパンを含む請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項6】

１，１，１，３−テトラクロロプロパン、３，３，３−トリクロロプロペンおよび１，１，３−トリクロロプロペンからなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含み、 組成物中のこれらの化合物の各々の重量含有量は１００ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下であり、且つ場合により組成物中のこの群の化合物の総重量含有量は１００ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下である請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項7】

トリクロロプロペンおよびテトラクロロプロパンから選択される少なくとも１つの化合物を含み、組成物中のこれらの化合物の各々の重量含有量は２５０ｐｐｍ以下、好ましくは１５０ｐｐｍ以下であり、且つ場合により組成物中のトリクロロプロペンおよびテトラクロロプロパンの総重量含有量は２５０ｐｐｍ以下、好ましくは１５０ｐｐｍ以下である請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項8】

ペンタクロロプロペンおよびヘキサクロロプロパンから選択される少なくとも１つの化合物を含み、組成物中のこれらの化合物の各々の重量含有量は５０ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下であり、且つ場合により組成物中のペンタクロロプロペンおよびヘキサクロロプロパンの総重量含有量は５０ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下である請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項9】

ヘキサクロロプロペンおよびヘプタクロロプロパンから選択される少なくとも１つの化合物を含み、組成物中のこれらの化合物の各々の重量含有量は５０ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下であり、且つ場合により組成物中のヘキサクロロプロペンおよびヘプタクロロプロパンの総重量含有量は５０ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下である請求項１から８のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項10】

ジクロロプロペンおよびトリクロロプロパンから選択される少なくとも１つの化合物を含み、組成物中のこれらの化合物の各々の重量含有量は５０ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下であり、且つ場合により組成物中のジクロロプロペンおよびトリクロロプロパンの総重量含有量は５０ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下である請求項１から９のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項11】

１，１，３，３−テトラクロロプロペン、１，３，３，３−テトラクロロプロペン、１，１，１，３，３−ペンタクロロプロパンおよび１，１，２，３，３−ペンタクロロプロパンからなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含み、組成物中のこれらの化合物の各々の重量含有量は５００ｐｐｍ以下、好ましくは３００ｐｐｍ以下であり、且つ場合により組成物中のこの群の化合物の総重量含有量は５００ｐｐｍ以下、好ましくは３００ｐｐｍ以下である請求項１から１０のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項12】

２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを製造する方法であって、
− 請求項１から１１のいずれか一項に記載の組成物の提供；
− 気相中でのこの組成物とフッ化水素酸との反応
を含む方法。

【請求項13】

触媒フッ素化の単一工程を含む請求項１２に記載の方法。

【請求項14】

触媒フッ素化の２つの連続工程、即ち：
− 中間生成物を製造するために、気相中での前記組成物とフッ化水素酸との反応工程；
− 場合により、中間生成物の精製工程；および次いで
− ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを製造するために、気相中での中間生成物とフッ化水素酸との反応工程
を含み、中間生成物が、好ましくは２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンである請求項１２に記載の方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、Ｆ−２４０ｄｂ（１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパン）に基づく組成物、および特にＦ−１２３４ｙｆ（２，３，３，３−テトラフルオロプロペン）を製造するためのその使用に関する。

【背景技術】

【0002】

Ｆ−１２３４ｙｆは、新しい環境規制を考慮すると、冷却システムおよび空調システムにとって主に関心のある化合物である。

【0003】

特に、ハイドロクロロオレフィンまたは塩化炭化水素のフッ素化によってＦ−１２３４ｙｆのようなハイドロフルオロオレフィンを製造することは知られた実務である。このフッ素化は、一般にフッ素化剤としてフッ化水素酸を用いる触媒フッ素化である。

【0004】

Ｆ−１２３４ｙｆを得るための経路の中で、Ｆ−２４０ｄｂ（１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパン）を出発化合物として使用することが特に知られた実務である。この点に関して、例えば、ＷＯ２０１３／０８８１９５号が参照される。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】国際公開第２０１３／０８８１９５号

【発明の概要】

【0006】

低含有量の不純物を有するＦ−１２３４ｙｆを製造することができることが望ましい。特に、特定の毒性および／もしくは可燃性不純物ならびに／またはＦ−１２３４ｙｆから分離することが困難な不純物の形成は最小限に抑えるべきである。

【0007】

従って、満足のいく純度のＦ−１２３４ｙｆ組成物を得るための手段を提供する必要がある。

【0008】

本発明は、第１に、１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパンを少なくとも９９重量％含み、トリクロロプロパン、テトラクロロプロパン、１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパン以外のペンタクロロプロパン、ヘキサクロロプロパン、ヘプタクロロプロパン、ジクロロプロペン、トリクロロプロペン、テトラクロロプロペン、ペンタクロロプロペンおよびヘキサクロロプロペンからなる追加の化合物のリストから選択される少なくとも１つの化合物を含む組成物であって、前記化合物が５００ｐｐｍ以下の重量含有量で組成物中に存在する組成物に関する。

【0009】

一実施形態によれば、前記化合物は２５０ｐｐｍ以下、好ましくは１５０ｐｐｍ以下、より具体的には１００ｐｐｍ以下、より具体的には５０ｐｐｍ以下、理想的には１０ｐｐｍ以下の重量含有量で組成物中に存在する。

【0010】

一実施形態によれば、組成物は追加の化合物の前記リストから選択される複数の化合物を含み、前記複数の化合物の各々は、５００ｐｐｍ以下、好ましくは２５０ｐｐｍ以下、好ましくは１５０ｐｐｍ以下、より具体的には１００ｐｐｍ以下、より具体的には５０ｐｐｍ以下、理想的には１０ｐｐｍ以下の重量含有量で組成物中に存在する。

【0011】

一実施形態によれば、組成物は、追加の化合物の前記リストから選択される複数の化合物を含み、前記リストの化合物全ての総重量含有量は１０００ｐｐｍ以下、好ましくは５００ｐｐｍ以下、好ましくは２５０ｐｐｍ以下、好ましくは１５０ｐｐｍ以下、より具体的には１００ｐｐｍ以下、より具体的には５０ｐｐｍ以下、理想的には１０ｐｐｍ以下である。

【0012】

一実施形態によれば、組成物は、少なくとも９９．５重量％、好ましくは少なくとも９９．８重量％、より特に好ましくは少なくとも９９．９重量％の１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパンを含む。

【0013】

一実施形態によれば、組成物は、１，１，１，３−テトラクロロプロパン、３，３，３−トリクロロプロペンおよび１，１，３−トリクロロプロペンからなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含み、 組成物中のこれらの化合物の各々の重量含有量は１００ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下であり、且つ場合により組成物中のこの群の化合物の総重量含有量は１００ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下である。

【0014】

一実施形態によれば、組成物は、トリクロロプロペンおよびテトラクロロプロパンから選択される少なくとも１つの化合物を含み、組成物中のこれらの化合物の各々の重量含有量は２５０ｐｐｍ以下、好ましくは１５０ｐｐｍ以下であり、且つ場合により組成物中のトリクロロプロペンおよびテトラクロロプロパンの総重量含有量は２５０ｐｐｍ以下、好ましくは１５０ｐｐｍ以下である。

【0015】

一実施形態によれば、組成物は、ペンタクロロプロペンおよびヘキサクロロプロパンから選択される少なくとも１つの化合物を含み、組成物中のこれらの化合物の各々の重量含有量は５０ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下であり、且つ場合により組成物中のペンタクロロプロペンおよびヘキサクロロプロパンの総重量含有量は５０ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下である。

【0016】

一実施形態によれば、組成物は、ヘキサクロロプロペンおよびヘプタクロロプロパンから選択される少なくとも１つの化合物を含み、組成物中のこれらの化合物の各々の重量含有量は５０ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下であり、且つ場合により組成物中のヘキサクロロプロペンおよびヘプタクロロプロパンの総重量含有量は５０ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下である。

【0017】

一実施形態によれば、組成物は、ジクロロプロペンおよびトリクロロプロパンから選択される少なくとも１つの化合物を含み、組成物中のこれらの化合物の各々の重量含有量は５０ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下であり、且つ場合により組成物中のジクロロプロペンおよびトリクロロプロパンの総重量含有量は５０ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下である。

【0018】

一実施形態によれば、組成物は、１，１，３，３−テトラクロロプロペン、１，３，３，３−テトラクロロプロペン、１，１，１，３，３−ペンタクロロプロパンおよび１，１，２，３，３−ペンタクロロプロパンからなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含み、組成物中のこれらの化合物の各々の重量含有量は５００ｐｐｍ以下、好ましくは３００ｐｐｍ以下であり、且つ場合により組成物中のこの群の化合物の総重量含有量は５００ｐｐｍ以下、好ましくは３００ｐｐｍ以下である。

【0019】

本発明はまた、２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを製造する方法であって、
− 上記の組成物の提供；
− 気相中でのこの組成物とフッ化水素酸との反応
を含む方法に関する。

【0020】

一実施形態によれば、この方法は触媒フッ素化の単一工程を含む。

【0021】

一実施形態によれば、この方法は触媒フッ素化の２つの連続工程、即ち：
− 中間生成物を製造するために、気相中での前記組成物とフッ化水素酸との反応；
− 場合により、中間生成物の精製工程；および次いで
− ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを製造するために、気相中での中間生成物とフッ化水素酸との反応工程
を含み、中間生成物は、好ましくは２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンである。

【0022】

本発明により従来技術の欠点を克服することが可能になる。より詳細には、本発明はＦ−２４０ｄｂに基づく組成物を提供し、その不純物の含有量により、そこから製造されるＦ−１２３４ｙｆ中の有害な不純物の存在を最小限にすることが可能になる。

【0023】

具体的には、Ｆ−１２３４ｙｆに存在する不純物は、その製造に使用されるＦ−２４０ｄｂ中に最初に存在する不純物に部分的に依存する。フッ素化反応の過程で、Ｆ−２４０ｄｂ中の不純物の一部は、Ｆ−１２３４ｙｆ中の異なる不純物に転化する場合がある。Ｆ−２４０ｄｂ中に存在する不純物を制御することにより、Ｆ−１２３４ｙｆ中に存在する不純物を間接的に制御することが可能になる。

【0024】

このような間接的な制御は、Ｆ−２４０ｄｂに対してＦ−２４０ｄｂの不純物を分離するよりもＦ−１２３４ｙｆの不純物をＦ−１２３４ｙｆから分離することが困難である場合に有利であり得る。これは、Ｆ−１２３４ｙｆの不純物が非常に近い沸点を有するか、またはＦ−１２３４ｙｆと共沸混合物または準共沸混合物を形成する場合に特に当てはまる。

【発明を実施するための形態】

【0025】

本発明は、以下の説明において、より詳細に、非限定的に記載される。

【0026】

特に明記しない限り、示されている全ての含有量は重量含有量である。

【0027】

＜命名法＞
以下の表は、本発明に含まれる特定の数の化合物の命名法を与える。

【0028】

【表1】

【0029】

上記化合物が２つのシスおよびトランス異性体の形態で存在する場合、化合物の名称（例えば、Ｆ−１２３４ｚｅ）は、優先なしに、２つの形態の一方もしくは他方の形態または混合物を示す。よって、表示される最大含有量は、２つの考えられる形態に関する総含有量である。

【0030】

また、最後の２文字を有さない上記表の表記法を使用する、名称「Ｆ−２２０」は、総称的にヘプタクロロプロパン化合物の全てを示し、名称「Ｆ−２３０」は総称的にヘキサクロロプロパン化合物の全てを示し、以下同様である。

【0031】

＜本発明による組成物＞
本発明は、Ｆ−２４０ｄｂに基づく組成物を提案する。Ｆ−２４０ｄｂの含有率は９９％以上である。

【0032】

特定の実施形態によれば、Ｆ−２４０ｄｂの含有率は、９９．１％以上、または９９．２％以上、または９９．３％以上、または９９．４％以上、または９９．５％以上、または９９．６％以上、または９９．７％以上、または９９．８％以上、または９９．９％以上である。

【0033】

本発明の組成物はまた、シリーズＦ−２２０、Ｆ−２３０、Ｆ−２４０（Ｆ−２４０ｄｂを除く）、Ｆ−２５０、Ｆ−２６０、ならびにシリーズＦ−１２１０、Ｆ−１２２０、Ｆ−１２３０、Ｆ−１２４０およびＦ１２５０から構成される追加の化合物のリストから選択される少なくとも１つの化合物を含み、前記化合物は組成物中に５００ｐｐｍ以下、または４５０ｐｐｍ以下、または４００ｐｐｍ以下、または３５０ｐｐｍ以下、または３００ｐｐｍ以下、または２５０ｐｐｍ以下、または２００ｐｐｍ以下、または１５０ｐｐｍ以下、または１００ｐｐｍ以下、または７５ｐｐｍ以、または５０ｐｐｍ以下、または２５ｐｐｍ以下、または１０ｐｐｍ以下、または５ｐｐｍ以下の含有量で存在する。

【0034】

前記少なくとも１つの化合物は、１ｐｐｍ以上、または２ｐｐｍ以上、または３ｐｐｍ以上、または５ｐｐｍ以上の含有量で存在してもよい。

【0035】

例えば、前記少なくとも１つの化合物は、１から５ｐｐｍの含有量で、または５から１０ｐｐｍの含有量で、または１０から２５ｐｐｍの含有量で、または２５から５０ｐｐｍの含有量で、または５０から７５ｐｐｍの含有量で、または７５から１００ｐｐｍの含有量で、または１００から１５０ｐｐｍの含有量で、または１５０から２００ｐｐｍの含有量で、または２００から２５０ｐｐｍの含有量で、または２５０から３００ｐｐｍの含有量で、または３００から３５０ｐｐｍの含有量で、または３５０から４００ｐｐｍの含有量で、または４００から４５０ｐｐｍの含有量で、または４５０から５００ｐｐｍの含有量で存在することができる。

【0036】

一実施形態は、上記の追加の化合物のリストから選択される複数（２つ、３つ、４つまたは５つ以上）の化合物を含み、前記化合物の各々の含有量が５００ｐｐｍ以下、または４５０ｐｐｍ以下、または４００ｐｐｍ以下、または３５０ｐｐｍ以下、または３００ｐｐｍ以下、または２５０ｐｐｍ以下、または２００ｐｐｍ以下、または１５０ｐｐｍ以下、または１００ｐｐｍ以下、または７５ｐｐｍ以下、または５０ｐｐｍ以下、または２５ｐｐｍ以下、または１０ｐｐｍ以下、または５ｐｐｍ以下であるそのような組成物に関する。

【0037】

この複数の各化合物は、１ｐｐｍ以上、または２ｐｐｍ以上、または３ｐｐｍ以上、または５ｐｐｍ以上の含有量で存在することができる。

【0038】

例えば、この複数の各化合物は、１から５ｐｐｍの含有量で、または５から１０ｐｐｍの含有量で、または１０から２５ｐｐｍの含有量で、または２５から５０ｐｐｍの含有量で、または５０から７５ｐｐｍの含有量で、または７５から１００ｐｐｍの含有量で、または１００から１５０ｐｐｍの含有量で、または１５０から２００ｐｐｍの含有量で、または２００から２５０ｐｐｍの含有量で、または２５０から３００ｐｐｍの含有量で、または３００から３５０ｐｐｍの含有量で、または３５０から４００ｐｐｍの含有量で、または４００から４５０ｐｐｍの含有量で、または４５０から５００ｐｐｍの含有量で存在することができる。

【0039】

一実施形態は、組成物中に場合により存在する追加の化合物のリストの化合物（Ｆ−２４０ａａ、Ｆ−１２３０ｘｆおよびＦ１２３０ｘａを除き、これらは場合により、より多い量で存在し得る）の各々の含有量が、５００ｐｐｍ以下、または４５０ｐｐｍ以下、または４００ｐｐｍ以下、または３５０ｐｐｍ以下、または３００ｐｐｍ以下、または２５０ｐｐｍ以下、または２００ｐｐｍ以下、または１５０ｐｐｍ以下、または１００ｐｐｍ以下、または７５ｐｐｍ以下、または５０ｐｐｍ以下、または２５ｐｐｍ以下、または１０ｐｐｍ以下、または５ｐｐｍ以下であるそのような組成物に関する。

【0040】

追加の化合物のリストの各化合物は、１ｐｐｍ以上、または２ｐｐｍ以上、または３ｐｐｍ以上、または５ｐｐｍ以上の含有量で存在することができる。

【0041】

例えば、追加の化合物のリストの各化合物（Ｆ−２４０ａａ、Ｆ−１２３０ｘｆおよびＦ１２３０ｘａを除き、これらは場合により、より多い量で存在し得る）は、１から５ｐｐｍの含有量で、または５から１０ｐｐｍの含有量で、または１０から２５ｐｐｍの含有量で、または２５から５０ｐｐｍの含有量で、または５０から７５ｐｐｍの含有量で、または７５から１００ｐｐｍの含有量で、または１００から１５０ｐｐｍの含有量で、または１５０から２００ｐｐｍの含有量で、または２００から２５０ｐｐｍの含有量で、または２５０から３００ｐｐｍの含有量で、または３００から３５０ｐｐｍの含有量で、または３５０から４００ｐｐｍの含有量で、または４００から４５０ｐｐｍの含有量で、または４５０から５００ｐｐｍの含有量で存在することができる。

【0042】

本発明の組成物は、特に、シリーズＦ−２２０の１つ以上の化合物を含むことができ、各々は組成物中に５００ｐｐｍ以下、または４５０ｐｐｍ以下、または４００ｐｐｍ以下、または３５０ｐｐｍ以下、または３００ｐｐｍ以下、または２５０ｐｐｍ以下、または２００ｐｐｍ以下、または１５０ｐｐｍ以下、または１００ｐｐｍ以下、または７５ｐｐｍ以下、または５０ｐｐｍ以下、または２５ｐｐｍ以下、または１０ｐｐｍ以下、または５ｐｐｍ以下の含有量で存在し、且つ組成物中のシリーズＦ−２２０の化合物の総含有量は、好ましくは５００ｐｐｍ以下、または４５０ｐｐｍ以下、または４００ｐｐｍ以下、または３５０ｐｐｍ以下、または３００ｐｐｍ以下、または２５０ｐｐｍ以下、または２００ｐｐｍ以下、または１５０ｐｐｍ以下、または１００ｐｐｍ以下、または７５ｐｐｍ以下、または５０ｐｐｍ以下、または２５ｐｐｍ以下、または１０ｐｐｍ以下、または５ｐｐｍ以下である。

【0043】

シリーズＦ−２２０の化合物は、１ｐｐｍ以上、または２ｐｐｍ以上、または３ｐｐｍ以上、または５ｐｐｍ以上の含有量で存在してもよいことに留意すべきである。同様に、組成物中のシリーズＦ−２２０の化合物の総含有量は、１ｐｐｍ以上、または２ｐｐｍ以上、または３ｐｐｍ以上、または５ｐｐｍ以上であることができる。

【0044】

例えば、シリーズＦ−２２０の化合物は、１から５ｐｐｍの含有量で、または５から１０ｐｐｍの含有量で、または１０から２５ｐｐｍの含有量で、または２５から５０ｐｐｍの含有量で、または５０から７５ｐｐｍの含有量で、または７５から１００ｐｐｍの含有量で、または１００から１５０ｐｐｍの含有量で、または１５０から２００ｐｐｍの含有量で、または２００から２５０ｐｐｍの含有量で、または２５０から３００ｐｐｍの含有量で、または３００から３５０ｐｐｍの含有量で、または３５０から４００ｐｐｍの含有量で、または４００から４５０ｐｐｍの含有量で、または４５０から５００ｐｐｍの含有量で存在することができる。

【0045】

例えば、組成物中のシリーズＦ−２２０の化合物の総含有量は、１から５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または５０から７５ｐｐｍ、または７５から１００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または１５０から２００ｐｐｍ、または２００から２５０ｐｐｍ、または２５０から３００ｐｐｍ、または３００から３５０ｐｐｍ、または３５０から４００ｐｐｍ、または４００から４５０ｐｐｍ、または４５０から５００ｐｐｍであることができる。

【0046】

本発明の組成物は、特に、シリーズＦ−２３０の１つ以上の化合物を含むことができ、各々は組成物中に５００ｐｐｍ以下、または４５０ｐｐｍ以下、または４００ｐｐｍ以下、または３５０ｐｐｍ以下、または３００ｐｐｍ以下、または２５０ｐｐｍ以下、または２００ｐｐｍ以下、または１５０ｐｐｍ以下、または１００ｐｐｍ以下、または７５ｐｐｍ以下、または５０ｐｐｍ以下、または２５ｐｐｍ以下、または１０ｐｐｍ以下、または５ｐｐｍ以下の含有量で存在し、且つ組成物中のシリーズＦ−２３０の化合物の総含有量は、好ましくは５００ｐｐｍ以下、または４５０ｐｐｍ以下、または４００ｐｐｍ以下、または３５０ｐｐｍ以下、または３００ｐｐｍ以下、または２５０ｐｐｍ以下、または２００ｐｐｍ以下、または１５０ｐｐｍ以下、または１００ｐｐｍ以下、または７５ｐｐｍ以下、または５０ｐｐｍ以下、または２５ｐｐｍ以下、または１０ｐｐｍ以下、または５ｐｐｍ以下である。

【0047】

シリーズＦ−２３０の化合物は、１ｐｐｍ以上、または２ｐｐｍ以上、または３ｐｐｍ以上、または５ｐｐｍ以上の含有量で存在してもよいことに留意すべきである。同様に、組成物中のシリーズＦ−２３０の化合物の総含有量は、１ｐｐｍ以上、または２ｐｐｍ以上、または３ｐｐｍ以上、または５ｐｐｍ以上であることができる。

【0048】

例えば、シリーズＦ−２３０の化合物は、１から５ｐｐｍの含有量で、または５から１０ｐｐｍの含有量で、または１０から２５ｐｐｍの含有量で、または２５から５０ｐｐｍの含有量で、または５０から７５ｐｐｍの含有量で、または７５から１００ｐｐｍの含有量で、または１００から１５０ｐｐｍの含有量で、または１５０から２００ｐｐｍの含有量で、または２００から２５０ｐｐｍの含有量で、または２５０から３００ｐｐｍの含有量で、または３００から３５０ｐｐｍの含有量で、または３５０から４００ｐｐｍの含有量で、または４００から４５０ｐｐｍの含有量で、または４５０から５００ｐｐｍの含有量で存在することができる。

【0049】

例えば、組成物中のシリーズＦ−２３０の化合物の総含有量は、１から５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または５０から７５ｐｐｍ、または７５から１００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または１５０から２００ｐｐｍ、または２００から２５０ｐｐｍ、または２５０から３００ｐｐｍ、または３００から３５０ｐｐｍ、または３５０から４００ｐｐｍ、または４００から４５０ｐｐｍ、または４５０から５００ｐｐｍであることができる。

【0050】

本発明の組成物は、特に、シリーズＦ−２４０の１つ以上の化合物を含むことができ、各々（Ｆ−２４０ｄｂおよびＦ−２４０ａａを除き、これらもＦ−１２３４ｙｆをもたらし得る）は組成物中に５００ｐｐｍ以下、または４５０ｐｐｍ以下、または４００ｐｐｍ以下、または３５０ｐｐｍ以下、または３００ｐｐｍ以下、または２５０ｐｐｍ以下、または２００ｐｐｍ以下、または１５０ｐｐｍ以下、または１００ｐｐｍ以下、または７５ｐｐｍ以下、または５０ｐｐｍ以下、または２５ｐｐｍ以下、または１０ｐｐｍ以下、または５ｐｐｍ以下の含有量で存在し、且つ組成物中のシリーズＦ−２４０（Ｆ−２４０ｄｂおよびＦ−２４０ａａを除く）の化合物の総含有量は、好ましくは５００ｐｐｍ以下、または４５０ｐｐｍ以下、または４００ｐｐｍ以下、または３５０ｐｐｍ以下、または３００ｐｐｍ以下、または２５０ｐｐｍ以下、または２００ｐｐｍ以下、または１５０ｐｐｍ以下、または１００ｐｐｍ以下、または７５ｐｐｍ以下、または５０ｐｐｍ以下、または２５ｐｐｍ以下、または１０ｐｐｍ以下、または５ｐｐｍ以下である。

【0051】

シリーズＦ−２４０の化合物（Ｆ−２４０ｄｂおよびＦ−２４０ａａを除く）は、１ｐｐｍ以上、または２ｐｐｍ以上、または３ｐｐｍ以上、または５ｐｐｍ以上の含有量で存在してもよいことに留意すべきである。同様に、組成物中のシリーズＦ−２４０の化合物（Ｆ−２４０ｄｂおよびＦ−２４０ａａを除く）の総含有量は、１ｐｐｍ以上、または２ｐｐｍ以上、または３ｐｐｍ以上、または５ｐｐｍ以上であることができる。

【0052】

例えば、シリーズＦ−２４０の化合物（Ｆ−２４０ｄｂおよびＦ−２４０ａａを除く）は、１から５ｐｐｍの含有量で、または５から１０ｐｐｍの含有量で、または１０から２５ｐｐｍの含有量で、または２５から５０ｐｐｍの含有量で、または５０から７５ｐｐｍの含有量で、または７５から１００ｐｐｍの含有量で、または１００から１５０ｐｐｍの含有量で、または１５０から２００ｐｐｍの含有量で、または２００から２５０ｐｐｍの含有量で、または２５０から３００ｐｐｍの含有量で、または３００から３５０ｐｐｍの含有量で、または３５０から４００ｐｐｍの含有量で、または４００から４５０ｐｐｍの含有量で、または４５０から５００ｐｐｍの含有量で存在することができる。

【0053】

例えば、組成物中のシリーズＦ−２４０の化合物（Ｆ−２４０ｄｂおよびＦ−２４０ａａを除く）の総含有量は、１から５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または５０から７５ｐｐｍ、または７５から１００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または１５０から２００ｐｐｍ、または２００から２５０ｐｐｍ、または２５０から３００ｐｐｍ、または３００から３５０ｐｐｍ、または３５０から４００ｐｐｍ、または４００から４５０ｐｐｍ、または４５０から５００ｐｐｍであることができる。

【0054】

より詳細には、組成物中のＦ−２４０ｆａの総含有量は、１から５００ｐｐｍの間、有利には１０から５００ｐｐｍの間、好ましくは５０から４５０ｐｐｍの間であることができる。

【0055】

Ｆ−２４０ｄｂおよびＦ−２４０ａａは、上で列挙した量より著しく高い量で存在し得る。例えば、Ｆ−２４０ａａの総含有率は０．１％より大きくてもよい。

【0056】

本発明の組成物は、特に、シリーズＦ−２５０の１つ以上の化合物を含むことができ、各々は組成物中に５００ｐｐｍ以下、または４５０ｐｐｍ以下、または４００ｐｐｍ以下、または３５０ｐｐｍ以下、または３００ｐｐｍ以下、または２５０ｐｐｍ以下、または２００ｐｐｍ以下、または１５０ｐｐｍ以下、または１００ｐｐｍ以下、または７５ｐｐｍ以下、または５０ｐｐｍ以下、または２５ｐｐｍ以下、または１０ｐｐｍ以下、または５ｐｐｍ以下の含有量で存在し、且つ組成物中のシリーズＦ−２５０の化合物の総含有量は、好ましくは５００ｐｐｍ以下、または４５０ｐｐｍ以下、または４００ｐｐｍ以下、または３５０ｐｐｍ以下、または３００ｐｐｍ以下、または２５０ｐｐｍ以下、または２００ｐｐｍ以下、または１５０ｐｐｍ以下、または１００ｐｐｍ以下、または７５ｐｐｍ以下、または５０ｐｐｍ以下、または２５ｐｐｍ以下、または１０ｐｐｍ以下、または５ｐｐｍ以下である。

【0057】

シリーズＦ−２５０の化合物は、１ｐｐｍ以上、または２ｐｐｍ以上、または３ｐｐｍ以上、または５ｐｐｍ以上の含有量で存在してもよいことに留意すべきである。同様に、組成物中のシリーズＦ−２５０の化合物の総含有量は、１ｐｐｍ以上、または２ｐｐｍ以上、または３ｐｐｍ以上、または５ｐｐｍ以上であることができる。

【0058】

例えば、シリーズＦ−２５０の化合物は、１から５ｐｐｍの含有量で、または５から１０ｐｐｍの含有量で、または１０から２５ｐｐｍの含有量で、または２５から５０ｐｐｍの含有量で、または５０から７５ｐｐｍの含有量で、または７５から１００ｐｐｍの含有量で、または１００から１５０ｐｐｍの含有量で、または１５０から２００ｐｐｍの含有量で、または２００から２５０ｐｐｍの含有量で、または２５０から３００ｐｐｍの含有量で、または３００から３５０ｐｐｍの含有量で、または３５０から４００ｐｐｍの含有量で、または４００から４５０ｐｐｍの含有量で、または４５０から５００ｐｐｍの含有量で存在することができる。

【0059】

例えば、組成物中のシリーズＦ−２５０の化合物の総含有量は、１から５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または５０から７５ｐｐｍ、または７５から１００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または１５０から２００ｐｐｍ、または２００から２５０ｐｐｍ、または２５０から３００ｐｐｍ、または３００から３５０ｐｐｍ、または３５０から４００ｐｐｍ、または４００から４５０ｐｐｍ、または４５０から５００ｐｐｍであることができる。

【0060】

本発明の組成物は、特に、シリーズＦ−２６０の１つ以上の化合物を含むことができ、各々は組成物中に５００ｐｐｍ以下、または４５０ｐｐｍ以下、または４００ｐｐｍ以下、または３５０ｐｐｍ以下、または３００ｐｐｍ以下、または２５０ｐｐｍ以下、または２００ｐｐｍ以下、または１５０ｐｐｍ以下、または１００ｐｐｍ以下、または７５ｐｐｍ以下、または５０ｐｐｍ以下、または２５ｐｐｍ以下、または１０ｐｐｍ以下、または５ｐｐｍ以下の含有量で存在し、且つ組成物中のシリーズＦ−２６０の化合物の総含有量は、好ましくは５００ｐｐｍ以下、または４５０ｐｐｍ以下、または４００ｐｐｍ以下、または３５０ｐｐｍ以下、または３００ｐｐｍ以下、または２５０ｐｐｍ以下、または２００ｐｐｍ以下、または１５０ｐｐｍ以下、または１００ｐｐｍ以下、または７５ｐｐｍ以下、または５０ｐｐｍ以下、または２５ｐｐｍ以下、または１０ｐｐｍ以下、または５ｐｐｍ以下である。

【0061】

シリーズＦ−２６０の化合物は、１ｐｐｍ以上、または２ｐｐｍ以上、または３ｐｐｍ以上、または５ｐｐｍ以上の含有量で存在してもよいことに留意すべきである。同様に、組成物中のシリーズＦ−２６０の化合物の総含有量は、１ｐｐｍ以上、または２ｐｐｍ以上、または３ｐｐｍ以上、または５ｐｐｍ以上であることができる。

【0062】

例えば、シリーズＦ−２６０の化合物は、１から５ｐｐｍの含有量で、または５から１０ｐｐｍの含有量で、または１０から２５ｐｐｍの含有量で、または２５から５０ｐｐｍの含有量で、または５０から７５ｐｐｍの含有量で、または７５から１００ｐｐｍの含有量で、または１００から１５０ｐｐｍの含有量で、または１５０から２００ｐｐｍの含有量で、または２００から２５０ｐｐｍの含有量で、または２５０から３００ｐｐｍの含有量で、または３００から３５０ｐｐｍの含有量で、または３５０から４００ｐｐｍの含有量で、または４００から４５０ｐｐｍの含有量で、または４５０から５００ｐｐｍの含有量で存在することができる。

【0063】

例えば、組成物中のシリーズＦ−２６０の化合物の総含有量は、１から５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または５０から７５ｐｐｍ、または７５から１００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または１５０から２００ｐｐｍ、または２００から２５０ｐｐｍ、または２５０から３００ｐｐｍ、または３００から３５０ｐｐｍ、または３５０から４００ｐｐｍ、または４００から４５０ｐｐｍ、または４５０から５００ｐｐｍであることができる。

【0064】

本発明による組成物は、特にＦ−１２１０ｘａを、５００ｐｐｍ以下、または４５０ｐｐｍ以下、または４００ｐｐｍ以下、または３５０ｐｐｍ以下、または３００ｐｐｍ以下、または２５０ｐｐｍ以下、または２００ｐｐｍ以下、または１５０ｐｐｍ以下、または１００ｐｐｍ以下、または７５ｐｐｍ以下、または５０ｐｐｍ以下、または２５ｐｐｍ以下、または１０ｐｐｍ以下、または５ｐｐｍ以下の含有量で含むことができる。

【0065】

Ｆ−１２１０ｘａは、１ｐｐｍ以上、または２ｐｐｍ以上、または３ｐｐｍ以上、または５ｐｐｍ以上の含有量で存在してもよいことに留意すべきである。

【0066】

例えば、Ｆ−１２１０ｘａは、１から５ｐｐｍの含有量で、または５から１０ｐｐｍの含有量で、または１０から２５ｐｐｍの含有量で、または２５から５０ｐｐｍの含有量で、または５０から７５ｐｐｍの含有量で、または７５から１００ｐｐｍの含有量で、または１００から１５０ｐｐｍの含有量で、または１５０から２００ｐｐｍの含有量で、または２００から２５０ｐｐｍの含有量で、または２５０から３００ｐｐｍの含有量で、または３００から３５０ｐｐｍの含有量で、または３５０から４００ｐｐｍの含有量で、または４００から４５０ｐｐｍの含有量で、または４５０から５００ｐｐｍの含有量で存在することができる。

【0067】

本発明の組成物は、特に、シリーズＦ−１２２０の１つ以上の化合物を含むことができ、各々は組成物中に５００ｐｐｍ以下、または４５０ｐｐｍ以下、または４００ｐｐｍ以下、または３５０ｐｐｍ以下、または３００ｐｐｍ以下、または２５０ｐｐｍ以下、または２００ｐｐｍ以下、または１５０ｐｐｍ以下、または１００ｐｐｍ以下、または７５ｐｐｍ以下、または５０ｐｐｍ以下、または２５ｐｐｍ以下、または１０ｐｐｍ以下、または５ｐｐｍ以下の含有量で存在し、且つ組成物中のシリーズＦ−１２２０の化合物の総含有量は、好ましくは５００ｐｐｍ以下、または４５０ｐｐｍ以下、または４００ｐｐｍ以下、または３５０ｐｐｍ以下、または３００ｐｐｍ以下、または２５０ｐｐｍ以下、または２００ｐｐｍ以下、または１５０ｐｐｍ以下、または１００ｐｐｍ以下、または７５ｐｐｍ以下、または５０ｐｐｍ以下、または２５ｐｐｍ以下、または１０ｐｐｍ以下、または５ｐｐｍ以下である。

【0068】

シリーズＦ−１２２０の化合物は、１ｐｐｍ以上、または２ｐｐｍ以上、または３ｐｐｍ以上、または５ｐｐｍ以上の含有量で存在してもよいことに留意すべきである。同様に、組成物中のシリーズＦ−１２２０の化合物の総含有量は、１ｐｐｍ以上、または２ｐｐｍ以上、または３ｐｐｍ以上、または５ｐｐｍ以上であることができる。

【0069】

例えば、シリーズＦ−１２２０の化合物は、１から５ｐｐｍの含有量で、または５から１０ｐｐｍの含有量で、または１０から２５ｐｐｍの含有量で、または２５から５０ｐｐｍの含有量で、または５０から７５ｐｐｍの含有量で、または７５から１００ｐｐｍの含有量で、または１００から１５０ｐｐｍの含有量で、または１５０から２００ｐｐｍの含有量で、または２００から２５０ｐｐｍの含有量で、または２５０から３００ｐｐｍの含有量で、または３００から３５０ｐｐｍの含有量で、または３５０から４００ｐｐｍの含有量で、または４００から４５０ｐｐｍの含有量で、または４５０から５００ｐｐｍの含有量で存在することができる。

【0070】

例えば、組成物中のシリーズＦ−１２２０の化合物の総含有量は、１から５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または５０から７５ｐｐｍ、または７５から１００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または１５０から２００ｐｐｍ、または２００から２５０ｐｐｍ、または２５０から３００ｐｐｍ、または３００から３５０ｐｐｍ、または３５０から４００ｐｐｍ、または４００から４５０ｐｐｍ、または４５０から５００ｐｐｍであることができる。

【0071】

本発明の組成物は、特に、シリーズＦ−１２３０の１つ以上の化合物を含むことができ、各々（Ｆ−１２３０ｘｆおよびＦ−１２３０ｘａを除き、これらはＦ−１２３４ｙｆの前駆体である）は組成物中に５００ｐｐｍ以下、または４５０ｐｐｍ以下、または４００ｐｐｍ以下、または３５０ｐｐｍ以下、または３００ｐｐｍ以下、または２５０ｐｐｍ以下、または２００ｐｐｍ以下、または１５０ｐｐｍ以下、または１００ｐｐｍ以下、または７５ｐｐｍ以下、または５０ｐｐｍ以下、または２５ｐｐｍ以下、または１０ｐｐｍ以下、または５ｐｐｍ以下の含有量で存在し、且つ組成物中のシリーズＦ−１２３０の化合物（Ｆ−１２３０ｘｆおよびＦ−１２３０ｘａを除く）の総含有量は、好ましくは５００ｐｐｍ以下、または４５０ｐｐｍ以下、または４００ｐｐｍ以下、または３５０ｐｐｍ以下、または３００ｐｐｍ以下、または２５０ｐｐｍ以下、または２００ｐｐｍ以下、または１５０ｐｐｍ以下、または１００ｐｐｍ以下、または７５ｐｐｍ以下、または５０ｐｐｍ以下、または２５ｐｐｍ以下、または１０ｐｐｍ以下、または５ｐｐｍ以下である。

【0072】

シリーズＦ−１２３０の化合物（Ｆ−１２３０ｘａおよびＦ−１２３０ｘｆを除く）は、１ｐｐｍ以上、または２ｐｐｍ以上、または３ｐｐｍ以上、または５ｐｐｍ以上の含有量で存在してもよいことに留意すべきである。同様に、組成物中のシリーズＦ−１２３０（Ｆ−１２３０ｘａおよびＦ−１２３０ｘｆを除く）の化合物の総含有量は、１ｐｐｍ以上、または２ｐｐｍ以上、または３ｐｐｍ以上、または５ｐｐｍ以上であることができる。

【0073】

例えば、シリーズＦ−１２３０の化合物（Ｆ−１２３０ｘａおよびＦ−１２３０ｘｆを除く）は、１から５ｐｐｍの含有量で、または５から１０ｐｐｍの含有量で、または１０から２５ｐｐｍの含有量で、または２５から５０ｐｐｍの含有量で、または５０から７５ｐｐｍの含有量で、または７５から１００ｐｐｍの含有量で、または１００から１５０ｐｐｍの含有量で、または１５０から２００ｐｐｍの含有量で、または２００から２５０ｐｐｍの含有量で、または２５０から３００ｐｐｍの含有量で、または３００から３５０ｐｐｍの含有量で、または３５０から４００ｐｐｍの含有量で、または４００から４５０ｐｐｍの含有量で、または４５０から５００ｐｐｍの含有量で存在することができる。

【0074】

例えば、組成物中のシリーズＦ−１２３０の化合物（Ｆ−１２３０ｘａおよびＦ−１２３０ｘｆを除く）の総含有量は、１から５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または５０から７５ｐｐｍ、または７５から１００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または１５０から２００ｐｐｍ、または２００から２５０ｐｐｍ、または２５０から３００ｐｐｍ、または３００から３５０ｐｐｍ、または３５０から４００ｐｐｍ、または４００から４５０ｐｐｍ、または４５０から５００ｐｐｍであることができる。

【0075】

Ｆ−１２３０ｘｆおよびＦ−１２３０ｘａは、上で列挙した量よりも著しく多い量で存在し得る。

【0076】

本発明の組成物は、特に、シリーズＦ−１２４０の１つ以上の化合物を含むことができ、各々は組成物中に５００ｐｐｍ以下、または４５０ｐｐｍ以下、または４００ｐｐｍ以下、または３５０ｐｐｍ以下、または３００ｐｐｍ以下、または２５０ｐｐｍ以下、または２００ｐｐｍ以下、または１５０ｐｐｍ以下、または１００ｐｐｍ以下、または７５ｐｐｍ以下、または５０ｐｐｍ以下、または２５ｐｐｍ以下、または１０ｐｐｍ以下、または５ｐｐｍ以下の含有量で存在し、且つ組成物中のシリーズＦ−１２４０の化合物の総含有量は、好ましくは５００ｐｐｍ以下、または４５０ｐｐｍ以下、または４００ｐｐｍ以下、または３５０ｐｐｍ以下、または３００ｐｐｍ以下、または２５０ｐｐｍ以下、または２００ｐｐｍ以下、または１５０ｐｐｍ以下、または１００ｐｐｍ以下、または７５ｐｐｍ以下、または５０ｐｐｍ以下、または２５ｐｐｍ以下、または１０ｐｐｍ以下、または５ｐｐｍ以下である。

【0077】

シリーズＦ−１２４０の化合物は、１ｐｐｍ以上、または２ｐｐｍ以上、または３ｐｐｍ以上、または５ｐｐｍ以上の含有量で存在してもよいことに留意すべきである。同様に、組成物中のシリーズＦ−１２４０の化合物の総含有量は、１ｐｐｍ以上、または２ｐｐｍ以上、または３ｐｐｍ以上、または５ｐｐｍ以上であることができる。

【0078】

例えば、シリーズＦ−１２４０の化合物は、１から５ｐｐｍの含有量で、または５から１０ｐｐｍの含有量で、または１０から２５ｐｐｍの含有量で、または２５から５０ｐｐｍの含有量で、または５０から７５ｐｐｍの含有量で、または７５から１００ｐｐｍの含有量で、または１００から１５０ｐｐｍの含有量で、または１５０から２００ｐｐｍの含有量で、または２００から２５０ｐｐｍの含有量で、または２５０から３００ｐｐｍの含有量で、または３００から３５０ｐｐｍの含有量で、または３５０から４００ｐｐｍの含有量で、または４００から４５０ｐｐｍの含有量で、または４５０から５００ｐｐｍの含有量で存在することができる。

【0079】

例えば、組成物中のシリーズＦ−１２４０の化合物の総含有量は、１から５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または５０から７５ｐｐｍ、または７５から１００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または１５０から２００ｐｐｍ、または２００から２５０ｐｐｍ、または２５０から３００ｐｐｍ、または３００から３５０ｐｐｍ、または３５０から４００ｐｐｍ、または４００から４５０ｐｐｍ、または４５０から５００ｐｐｍであることができる。

【0080】

本発明の組成物は、特に、シリーズＦ−１２５０の１つ以上の化合物を含むことができ、各々は組成物中に５００ｐｐｍ以下、または４５０ｐｐｍ以下、または４００ｐｐｍ以下、または３５０ｐｐｍ以下、または３００ｐｐｍ以下、または２５０ｐｐｍ以下、または２００ｐｐｍ以下、または１５０ｐｐｍ以下、または１００ｐｐｍ以下、または７５ｐｐｍ以下、または５０ｐｐｍ以下、または２５ｐｐｍ以下、または１０ｐｐｍ以下、または５ｐｐｍ以下の含有量で存在し、且つ組成物中のシリーズＦ−１２５０の化合物の総含有量は、好ましくは５００ｐｐｍ以下、または４５０ｐｐｍ以下、または４００ｐｐｍ以下、または３５０ｐｐｍ以下、または３００ｐｐｍ以下、または２５０ｐｐｍ以下、または２００ｐｐｍ以下、または１５０ｐｐｍ以下、または１００ｐｐｍ以下、または７５ｐｐｍ以下、または５０ｐｐｍ以下、または２５ｐｐｍ以下、または１０ｐｐｍ以下、または５ｐｐｍ以下である。

【0081】

シリーズＦ−１２５０の化合物は、１ｐｐｍ以上、または２ｐｐｍ以上、または３ｐｐｍ以上、または５ｐｐｍ以上の含有量で存在してもよいことに留意すべきである。同様に、組成物中のシリーズＦ−１２５０の化合物の総含有量は、１ｐｐｍ以上、または２ｐｐｍ以上、または３ｐｐｍ以上、または５ｐｐｍ以上であることができる。

【0082】

例えば、シリーズＦ−１２５０の化合物は、１から５ｐｐｍの含有量で、または５から１０ｐｐｍの含有量で、または１０から２５ｐｐｍの含有量で、または２５から５０ｐｐｍの含有量で、または５０から７５ｐｐｍの含有量で、または７５から１００ｐｐｍの含有量で、または１００から１５０ｐｐｍの含有量で、または１５０から２００ｐｐｍの含有量で、または２００から２５０ｐｐｍの含有量で、または２５０から３００ｐｐｍの含有量で、または３００から３５０ｐｐｍの含有量で、または３５０から４００ｐｐｍの含有量で、または４００から４５０ｐｐｍの含有量で、または４５０から５００ｐｐｍの含有量で存在することができる。

【0083】

例えば、組成物中のシリーズＦ−１２５０の化合物の総含有量は、１から５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または５０から７５ｐｐｍ、または７５から１００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または１５０から２００ｐｐｍ、または２００から２５０ｐｐｍ、または２５０から３００ｐｐｍ、または３００から３５０ｐｐｍ、または３５０から４００ｐｐｍ、または４００から４５０ｐｐｍ、または４５０から５００ｐｐｍであることができる。

【0084】

亜慢性的に曝露されたラットにおいて心臓毒性を誘発したＦ−１２４３ｚｆは、特に望ましくない不純物である。この影響の作用機序およびヒトに対する妥当性は現時点では確立されていないが、Ｆ−１２３４ｙｆ中のＦ−１２４３ｚｆの最大許容含有量は非常に低いかもしれない。ところで、Ｆ−１２４３ｚｆはＦ−１２３４ｙｆと準共沸混合物を形成する。従って、これら２つの化合物は、標準蒸留によっては分離できない。

【0085】

その結果として、その中のＦ−１２４３ｚｆの前駆体の存在を制限するように、本発明による組成物を調整することが望ましい。

【0086】

（フッ素化反応による）Ｆ−１２４３ｚｆの考えられる前駆体は、Ｆ−１２４０ｚａ、Ｆ−１２４０ｚｆ、Ｆ−２５０ｆｂ（先の２つの化合物のうちの１つを経由）、Ｆ−２５０ｄａ（Ｆ−１２４０ｚａ経由）およびＦ−２５０ｄｂ（Ｆ−１２４０ｚｆ経由）である。

【0087】

従って、本発明による有利な組成物は、
− ２５０ｐｐｍ以下、または１５０から２００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または５０から１００ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または５ｐｐｍ以下、例えば、１から５ｐｐｍの含有量で、シリーズＦ−１２４０およびＦ−２５０の化合物の中の少なくとも１つの化合物を含有し、あるいは
− シリーズＦ−１２４０およびＦ−２５０の化合物の中の１つ以上の化合物を含み、全てのこれらの化合物の総含有量は２５０ｐｐｍ以下、または１５０から２００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または５０から１００ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または５ｐｐｍ以下、例えば、１から５ｐｐｍであり、あるいは
− ２５０ｐｐｍ以下、または１５０から２００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または５０から１００ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または５ｐｐｍ以下、例えば、１から５ｐｐｍの含有量で、Ｆ−１２４０ｚａ、Ｆ−１２４０ｚｆ、Ｆ−２５０ｆｂ、Ｆ−２５０ｄａおよびＦ−２５０ｄｂの中の少なくとも１つの化合物を含有し、あるいは
− Ｆ−１２４０ｚａ、Ｆ−１２４０ｚｆ、Ｆ−２５０ｆｂ、Ｆ−２５０ｄａおよびＦ−２５０ｄｂのうちの１つ以上の化合物を含み、全てのこれらの化合物の総含有量は２５０ｐｐｍ以下、または１５０から２００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または５０から１００ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または５ｐｐｍ以下、例えば、１から５ｐｐｍである。

【0088】

Ｆ−１２２５ｙｅも、亜慢性的に曝露されたラットにおいてある程度の毒性を示した。また、それは可燃性の物質である。従って、Ｆ−１２３４ｙｆとの混合物（例えば、５ｐｐｍ以下の含有量）中でその存在を制限することが望ましく、これを行うためには、Ｆ−２４０ｄｂとの混合物中でその前駆体の存在を制限することが望ましい。

【0089】

（フッ素化反応による）Ｆ−１２２５ｙｅの考えられる前駆体は、Ｆ−１２２０ｘｄ、Ｆ−２３０ｄａ（Ｆ−１２２０ｘｄ経由）およびＦ−２３０ａｂ（Ｆ−１２２０ｘｄ経由）である。

【0090】

従って、本発明による有利な組成物は、
− ２５０ｐｐｍ以下、または１５０から２００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または５０から１００ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または５ｐｐｍ以下、例えば、１から５ｐｐｍの含有量で、シリーズＦ−１２２０およびＦ−２３０の化合物の中の少なくとも１つの化合物を含有し、あるいは
− シリーズＦ−１２２０およびＦ−２３０の化合物の中の１つ以上の化合物を含み、全てのこれらの化合物の総含有量は２５０ｐｐｍ以下、または１５０から２００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または５０から１００ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または５ｐｐｍ以下、例えば、１から５ｐｐｍであり、あるいは
− ２５０ｐｐｍ以下、または１５０から２００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または５０から１００ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または５ｐｐｍ以下、例えば、１から５ｐｐｍの含有量で、Ｆ−１２２０ｘｄ、Ｆ−２３０ｄａおよびＦ−２３０ａｂの中の少なくとも１つの化合物を含有し、あるいは
− Ｆ−１２２０ｘｄ、Ｆ−２３０ｄａおよびＦ−２３０ａｂのうちの１つ以上の化合物を含み、全てのこれらの化合物の総含有量は２５０ｐｐｍ以下、または１５０から２００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または５０から１００ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または５ｐｐｍ以下、例えば、１から５ｐｐｍである。

【0091】

Ｆ−１２２５ｚｃは、様々な潜在的な毒性作用を有する別の化合物である。従って、Ｆ−１２３４ｙｆ中のその存在を制限することが望ましい。しかし、その沸点はＦ−１２３４ｙｆの沸点に近く、標準蒸留による分離が困難である。

【0092】

結果として、その中のＦ−１２２５ｚｃの前駆体の存在を制限するように、本発明による組成物を調整することが望ましい。

【0093】

（フッ素化反応による）Ｆ−１２２５ｚｃの考えられる前駆体は、Ｆ−１２２０ｚａ、Ｆ−２３０ｆａ（Ｆ−１２２０ｚａ経由）およびＦ−２３０ｄａ（Ｆ−１２２０ｚａ経由）である。

【0094】

従って、本発明による有利な組成物は、
− ２５０ｐｐｍ以下、または１５０から２００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または５０から１００ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または５ｐｐｍ以下、例えば、１から５ｐｐｍの含有量で、Ｆ−１２２０ｚａ、Ｆ−２３０ｆａおよびＦ−２３０ｄａの中の少なくとも１つの化合物を含有し、あるいは
− Ｆ−１２２０ｚａ、Ｆ−２３０ｆａおよびＦ−２３０ｄａの中の１つ以上の化合物を含み、全てのこれらの化合物の総含有量は２５０ｐｐｍ以下、または１５０から２００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または５０から１００ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または５ｐｐｍ以下、例えば、１から５ｐｐｍである。

【0095】

より一般的には、それらの反応性のために、＝ＣＦ_２基を有する分子も毒物学的影響の危険性を有すると考えられる。これは、Ｆ−１２２５ｚｃに加えて、Ｆ−１２３４ｙｃ、Ｆ−１２３４ｚｃ、Ｆ−１２２５ｙｃ、Ｆ−１２４３ｚｃ、Ｆ−１２４３ｙｃ、Ｆ−１２５２ｚｃおよびＦ−１２１６ｙｃに関係する。これらの化合物の中で最も厄介なのは、Ｆ−１２１６ｙｃ、Ｆ−１２４３ｙｃおよびＦ−１２５２ｚｃである。これらの化合物の沸点は、Ｆ−１２３４ｙｆの沸点に近いので、Ｆ−１２３４ｙｆからこれらの化合物を分離することが困難だからである

【0096】

結果として、その中のＦ−１２１６ｙｃの前駆体の存在を制限するように、本発明による組成物を調整することが望ましい。

【0097】

（フッ素化反応による）Ｆ−１２１６ｙｃの考えられる前駆体は、Ｆ−１２１０ｘａ、Ｆ−２２０ｄａ（Ｆ−１２１０ｘａ経由）およびＦ−２２０ａａ（Ｆ−１２１０ｘａ経由）である。

【0098】

従って、本発明による有利な組成物は、
− ２５０ｐｐｍ以下、または１５０から２００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または５０から１００ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または５ｐｐｍ以下、例えば、１から５ｐｐｍの含有量で、シリーズＦ−１２１０およびＦ−２２０の化合物の中の少なくとも１つの化合物を含有し、あるいは
− シリーズＦ−１２１０およびＦ−２２０の化合物の中の１つ以上の化合物を含み、全てのこれらの化合物の総含有量は２５０ｐｐｍ以下、または１５０から２００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または５０から１００ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または５ｐｐｍ以下、例えば、１から５ｐｐｍであり、あるいは
− ２５０ｐｐｍ以下、または１５０から２００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または５０から１００ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または５ｐｐｍ以下、例えば、１から５ｐｐｍの含有量で、Ｆ−１２１０ｘａ、Ｆ−２２０ｄａおよびＦ−２２０ａａの中の少なくとも１つの化合物を含有し、あるいは
− Ｆ−１２１０ｘａ、Ｆ−２２０ｄａおよびＦ−２２０ａａのうちの１つ以上の化合物を含み、全てのこれらの化合物の総含有量は２５０ｐｐｍ以下、または１５０から２００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または５０から１００ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または５ｐｐｍ以下、例えば、１から５ｐｐｍである。

【0099】

その中のＦ−１２４３ｙｃの前駆体の存在を制限するように、本発明による組成物を調整することも望ましい。

【0100】

（フッ素化反応による）Ｆ−１２４３ｙｃの考えられる前駆体は、Ｆ−１２４０ｘａおよびＦ−２５０ａｂ（Ｆ−１２４０ｘａを経由）である。

【0101】

従って、本発明による有利な組成物は、
− ２５０ｐｐｍ以下、または１５０から２００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または５０から１００ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または５ｐｐｍ以下、例えば、１から５ｐｐｍの含有量で、Ｆ−１２４０ｘａおよびＦ−２５０ａｂの中の少なくとも１つの化合物を含有し、あるいは
− Ｆ−１２４０ｘａおよびＦ−２５０ａｂの中の１つ以上の化合物を含み、全てのこれらの化合物の総含有量は２５０ｐｐｍ以下、または１５０から２００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または５０から１００ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または５ｐｐｍ以下、例えば、１から５ｐｐｍである。

【0102】

その中のＦ−１２５２ｚｃの前駆体の存在を制限するように、本発明による組成物を調整することも望ましい。

【0103】

（フッ素化反応による）Ｆ−１２５２ｚｃの考えられる前駆体は、Ｆ−１２５０ｚａ、Ｆ−２６０ｆｂ（Ｆ−１２５０ｚａを経由）およびＦ−２６０ｄｂ（Ｆ−１２５０ｚａを経由）である。

【0104】

従って、本発明による有利な組成物は、
− ２５０ｐｐｍ以下、または１５０から２００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または５０から１００ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または５ｐｐｍ以下、例えば、１から５ｐｐｍの含有量で、シリーズＦ−１２５０およびＦ−２６０の化合物の中の少なくとも１つの化合物を含有し、あるいは
− シリーズＦ−１２５０およびＦ−２６０の化合物の中の１つ以上の化合物を含み、全てのこれらの化合物の総含有量は２５０ｐｐｍ以下、または１５０から２００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または５０から１００ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または５ｐｐｍ以下、例えば、１から５ｐｐｍであり、あるいは
− ２５０ｐｐｍ以下、または１５０から２００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または５０から１００ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または５ｐｐｍ以下、例えば、１から５ｐｐｍの含有量で、Ｆ−１２５０ｚａ、Ｆ−２６０ｆｂおよびＦ−２６０ｄｂの中の少なくとも１つの化合物を含有し、あるいは
− Ｆ−１２５０ｚａ、Ｆ−２６０ｆｂおよびＦ−２６０ｄｂのうちの１つ以上の化合物を含み、全てのこれらの化合物の総含有量は２５０ｐｐｍ以下、または１５０から２００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または５０から１００ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または５ｐｐｍ以下、例えば、１から５ｐｐｍである。

【0105】

また、Ｆ−１２３４ｚｅは、Ｆ−１２３４ｙｆとの混合物中に過度に大量に存在すべきでない物質である。例えば、Ｆ−１２３４ｙｆ中のＦ−１２３４ｚｅの含有量は、５００ｐｐｍ以下のままであるべきである。ところで、Ｆ−１２３４ｚｅの沸点はＦ−１２３４ｙｆの沸点に近く、従来の蒸留による分離が困難である。この理由から、Ｆ−２４０ｄｂとの混合物中のＦ−１２３４ｚｅの前駆体の存在を制限することが望ましい。

【0106】

（フッ素化反応による）Ｆ−１２３４ｚｅの考えられる前駆体は、Ｆ−１２３０ｚａ、Ｆ−１２３０ｚｄ、Ｆ−２４０ｆａおよびＦ−２４０ｄａである。

【0107】

従って、本発明による有利な組成物は、
− ５００ｐｐｍ以下、または４００から５００ｐｐｍ、または３００から４００ｐｐｍ、または２００から３００ｐｐｍ、または１００から２００ｐｐｍ、または１００ｐｐｍ以下、例えば、１から１００ｐｐｍの含有量で、Ｆ−１２３０ｚａ、Ｆ−１２３０ｚｄ、Ｆ−２４０ｆａおよびＦ−２４０ｄａの中の少なくとも１つの化合物を含有し、あるいは
− Ｆ−１２３０ｚａ、Ｆ−１２３０ｚｄ、Ｆ−２４０ｆａおよびＦ−２４０ｄａの中の１つ以上の化合物を含み、全てのこれらの化合物の総含有量は５００ｐｐｍ以下、または４００から５００ｐｐｍ、または３００から４００ｐｐｍ、または２００から３００ｐｐｍ、または１００から２００ｐｐｍ、または１００ｐｐｍ以下、例えば、１から１００ｐｐｍである。

【0108】

上記を考慮に入れると、本発明による有利な組成物は、
− Ｆ−１２４０ｚａ、Ｆ−１２４０ｚｆ、Ｆ−２５０ｆｂ、Ｆ−２５０ｄａおよびＦ−２５０ｄｂの中の１つ以上の化合物を含み、全てのこれらの化合物の総含有量は２５０ｐｐｍ以下、または１５０から２００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または５０から１００ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または５ｐｐｍ以下、例えば、１から５ｐｐｍであり、および
− Ｆ−１２２０ｚａ、Ｆ−２３０ｆａおよびＦ−２３０ｄａの中の１つ以上の化合物を含み、全てのこれらの化合物の総含有量は２５０ｐｐｍ以下、または１５０から２００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または５０から１００ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または５ｐｐｍ以下、例えば、１から５ｐｐｍであり、および
− Ｆ−１２１０ｘａ、Ｆ−２２０ｄａおよびＦ−２２０ａａの中の１つ以上の化合物を含み、全てのこれらの化合物の総含有量は２５０ｐｐｍ以下、または１５０から２００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または５０から１００ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または５ｐｐｍ以下、例えば、１から５ｐｐｍであり、および
− Ｆ−１２４０ｘａおよびＦ−２５０ａｂの中の１つ以上の化合物を含み、全てのこれらの化合物の総含有量は２５０ｐｐｍ以下、または１５０から２００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または５０から１００ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または５ｐｐｍ以下、例えば、１から５ｐｐｍであり、および
− Ｆ−１２５０ｚａ、Ｆ−２６０ｆｂおよびＦ−２６０ｄｂの中の１つ以上の化合物を含み、全てのこれらの化合物の総含有量は２５０ｐｐｍ以下、または１５０から２００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または５０から１００ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または５ｐｐｍ以下、例えば、１から５ｐｐｍであり、および
− Ｆ−１２２０ｘｄ、Ｆ−２３０ｄａおよびＦ−２３０ａｂの中の１つ以上の化合物を含み、全てのこれらの化合物の総含有量は２５０ｐｐｍ以下、または１５０から２００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または５０から１００ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または５ｐｐｍ以下、例えば、１から５ｐｐｍであり、および
− Ｆ−１２３０ｚａ、Ｆ−１２３０ｚｄ、Ｆ−２４０ｆａおよびＦ−２４０ｄａの中の１つ以上の化合物を含み、全てのこれらの化合物の総含有量は５００ｐｐｍ以下、または４００から５００ｐｐｍ、または３００から４００ｐｐｍ、または２００から３００ｐｐｍ、または１００から２００ｐｐｍ、または１００ｐｐｍ以下、例えば、１から１００ｐｐｍである。

【0109】

また、Ｆ−２５０ｆｂ、Ｆ−１２４０ｚａおよびＦ−１２４０ｚｆは、上記で概説したように、Ｆ−２４０ｄｂの製造における中間化合物であり得る。それらはさらに、Ｆ−１２４３ｚｆおよびＦ−１２４３ｙｃの前駆体である。結果として、本発明による有利な組成物は、
− ２５０ｐｐｍ以下、または１５０から２００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または５０から１００ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または５ｐｐｍ以下、例えば、１から５ｐｐｍの含有量で、Ｆ−２５０ｆｂ、Ｆ−１２４０ｚａおよびＦ−１２４０ｚｆの中の少なくとも１つの化合物を含有し、あるいは
− Ｆ−２５０ｆｂ、Ｆ−１２４０ｚａおよびＦ−１２４０ｚｆの中の１つ以上の化合物を含み、全てのこれらの化合物の総含有量は２５０ｐｐｍ以下、または１５０から２００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または５０から１００ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または５ｐｐｍ以下、例えば、１から５ｐｐｍである。

【0110】

＜本発明の組成物の調製＞
Ｆ−２４０ｄｂの製造は、例えば、ＵＳ８３０４５８９号から知られており、本明細書でこれに対する参照が明確になされる。この文献は、３段階の方法を提案している。即ち、
− Ｆ−２５０ｆｂを生成するための四塩化炭素とエチレンとの反応；
− Ｆ−１２４０ｚａまたはＦ−１２４０ｚｆを得るためのＦ−２５０ｆｂの熱脱塩酸；および
− Ｆ−２４０ｄｂを得るためのＦ−１２４０ｚａまたはＦ−１２４０ｚｆへの塩素の添加。

【0111】

この方法の特定の変形は、ＵＳ４６５０９１４号、ＵＳ２００９／０２１６０５５号、ＵＳ２０１４／０２０６９１１号およびＵＳ２０１３／０１６５７０５号にも記載されており、本明細書でこれらに対する参照が明確になされる。

【0112】

ＵＳ３４４６８５９号（本明細書でこれに対する参照が明確になされる）に記載されるように、２段階法も想定することができる。
− Ｆ−１２３０ｘａを生成するための塩化メチルとテトラクロロエチレンとの反応；
− Ｆ−２４０ｄｂを得るためのＦ−１２３０ｘａの塩酸化。

【0113】

ジクロロメタンとトリクロロエチレンとの反応によって１段階法も想定され得る。

【0114】

次いで、本発明による組成物は、上記の他の化合物に対してＦ−２４０ｄｂの分離の１つ以上の工程を実施することによって得ることができる。

【0115】

これらの分離工程は、好ましくは、吸収／洗浄および蒸留によって実施することができる。標準的な蒸留の代わりにまたはそれと組み合わせて、抽出蒸留による分離、モレキュラーシーブ、アルミナもしくは活性炭上の物理化学的分離、または膜分離を想定することも可能である。

【0116】

第１の分離は、一般に、大気圧下または減圧下での蒸留（プレート付きカラム、充填物を有する付きカラム）を用いて行われる。選択される圧力は、７６０ｍｍＨｇ未満、優先的には４５０ｍｍＨｇ未満、より優先的には２００ｍｍＨｇ未満である。本質的に、カラムの圧力により、所与の分離度に対する温度条件が決定される。Ｆ−２４０ｄｂは、１８０℃未満、優先的には１６０℃未満、より優先的には１３０℃未満の温度で蒸留を行うことによって回収することができる。単純なカラムまたは蒸留トレインを使用することができる。選択した条件下で、蒸留後のＦ−２４０ｄｂの純度は最低９９．８％に達する。

【0117】

第２の分離は、ゼオライトまたは活性炭上の吸着を用いて行うことができる。

【0118】

Ｆ−２４０ｄｂを精製する方法で使用することができるゼオライトまたは活性炭は、有利には３．４から１１Å、好ましくは３．４から１０Åの平均細孔径を有する。ゼオライトまたは活性炭が１１Åより大きい平均細孔径を有する場合、Ｆ−２４０ｄｂの吸着量が増加し、平均細孔径が３．４Å未満である場合、ゼオライトまたは活性炭の吸着能は低下する。

【0119】

ゼオライトは２以下のＳｉ／Ａｌ比を有することが好ましい。ゼオライトのＳｉ／Ａｌ比が２より大きい場合、ある種の不純物は選択的に吸着されない傾向がある。ゼオライトは、好ましくは、４Ａモレキュラーシーブ、５Ａモレキュラーシーブ、１０Ｘモレキュラーシーブおよび１３Ｘモレキュラーシーブからなる群から選択される少なくとも１つの要素である。これらのゼオライトを用いて、Ｆ−２４０ｄｂ中の含水量を同時に減少させることもできる。

【0120】

ゼオライトおよび活性炭は、吸着剤を再生する目的で個々に使用することが好ましいが、それらは混合物として使用することもできる。混合物中のゼオライトおよび活性炭の割合は特に重要ではないが、より多くの量のゼオライトを使用することが好ましく、それによってＦ−２４０ｄｂの含水量を減少させることができる。

【0121】

液相中でＦ−２４０ｄｂをゼオライトおよび／または活性炭で処理するために、バッチ法または連続法を用いることができる。工業的には、Ｆ−２４０ｄｂを固定床に連続的に通すことにある方法が好ましい。液体時空速度（ＬＳＴＶ）は、除去すべき不純物の含有量および処理すべきＦ−２４０ｄｂの量に応じて適切に選択することができる。一般に、空間速度は１から５０ｈ^−１であることが好ましい。工業的には、精製方法は、２つの吸着塔を交互に使用することができる。

【0122】

Ｆ−２４０ｄｂの処理温度は、０℃から１２０℃、好ましくは２０℃から８０℃である。処理温度が１２０℃よりも高い場合、装置の加熱のために設備のコストが上昇し、処理温度が０℃未満である場合には、冷却設備が必要になることがある。圧力は０から３ＭＰａ、好ましくは０から１ＭＰａである。圧力が３ＭＰａより大きい場合、装置の耐圧性に関する要件のために経済的実行可能性が低下することがある。

【0123】

活性炭またはゼオライトへの吸着に加えて、またはこれらの技術の代替として、膜分離技術を実施することもできる。膜分離は、低圧または減圧下で行われる連続法に従って、気相で行うことができる。選択される圧力は、５バール未満、優先的には２バール未満、より優先的には大気圧未満である。膜の選択は、Ｆ−２４０ｄｂから分離される不純物の性質（溶解度、拡散性および透過性の違い）に依存する。膜分離は、２５０℃未満、優先的には２３０℃未満、より優先的には１８０℃未満の、選択された圧力に依存する温度で行われる。

【0124】

不純物を含むＦ−２４０ｄｂが、液相中でゼオライトおよび／または活性炭と接触して配置され、および／または上記の条件下で気相中で膜上で精製される場合、Ｆ−２４０ｄｂは、９９．９％より大きい純度で得ることができる。

【0125】

＜Ｆ−１２３４ｙｆの製造＞
本発明による組成物は、１つ以上のフッ素化工程を介して、所望の仕様を有するＦ−１２３４ｙｆを製造するために使用することができる。

【0126】

フッ素化は、好ましくは、ＨＦを用いた気相での触媒フッ素化である。

【0127】

使用される触媒は、例えば、遷移金属酸化物を含む金属またはそのような金属の誘導体もしくはハロゲン化物もしくはオキシハロゲン化物に基づくことができる。挙げることができる例には、ＦｅＣｌ_３、オキシフッ化クロム、酸化クロム（場合によりフッ素化処理を施したもの）、フッ化クロム、およびそれらの混合物が含まれる。他の考えられる触媒は、木炭上に担持された触媒、アンチモン系触媒、アルミニウム系触媒（例えば、ＡｌＦ_３およびＡｌ_２Ｏ_３、オキシフッ化アルミナおよびフッ化アルミナ）である。

【0128】

オキシフッ化クロム、フッ化アルミニウムまたはオキシフッ化アルミニウム、またはＣｒ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｔｉ、Ｖ、Ｚｒ、Ｍｏ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｍｇ、Ｓｂ等の金属を含む担持または非担持触媒を一般に使用することができる。

【0129】

これに関しては、ＷＯ２００７／０７９４３１号（７頁１から５行および２８から３２行）、ＥＰ９３９０７１号（段落［００２２］）、ＷＯ２００８／０５４７８１号（９頁２２行から１０頁３４行）およびＷＯ２００８／０４０９６９号（請求項１）を参照することができ、これらの文献に対する参照が明確になされる。

【0130】

触媒は、特に好ましくはクロムに基づき、より具体的にはクロムを含む混合触媒である。

【0131】

一実施形態によれば、クロムおよびニッケルを含む混合触媒が使用される。Ｃｒ／Ｎｉモル比（金属元素に基づく）は、一般に０．５から５、例えば、０．７から２、例えば、約１である。触媒は、クロム０．５から２０重量％およびニッケル０．５から２０重量％、好ましくは各々２重量％から１０重量％を含むことができる。

【0132】

金属は、金属形態または誘導体、例えば、酸化物、ハロゲン化物またはオキシハロゲン化物の形態で存在してもよい。これらの誘導体は、好ましくは、触媒金属の活性化によって得られる。

【0133】

担体は、好ましくは、アルミニウム、例えば、アルミナ、活性アルミナまたはアルミニウム誘導体、例えば、ＵＳ４９０２８３８号に記載されたハロゲン化アルミニウムおよびオキシハロゲン化アルミニウム等で構成されているか、または上述の活性化方法によって得られる。

【0134】

触媒は、活性化されているかまたは活性化されていない担体上に、活性化または非活性化形態のクロムおよびニッケルを含むことができる。

【0135】

ＷＯ２００９／１１８６２８号（特に４頁３０行から７頁１６行）を参照することができ、本明細書でこれに対する参照が明確になされる。

【0136】

別の好ましい実施形態は、クロムと、ＭｇおよびＺｎから選択される少なくとも１つの元素とを含む混合触媒に基づく。ＭｇまたはＺｎ／Ｃｒの原子比は０．０１から５であることが好ましい。

【0137】

その使用の前に、触媒は好ましくは空気、酸素もしくは塩素および／またはＨＦで活性化される。

【0138】

例えば、触媒は、空気または酸素およびＨＦで、１００から５００℃、好ましくは２５０から５００℃、より具体的には３００から４００℃の温度で活性化することが好ましい。活性化時間は、好ましくは１から２００時間、より具体的には１から５０時間である。

【0139】

この活性化の後に、酸化剤、ＨＦおよび有機化合物の存在下での最終フッ素化活性化工程を行うことができる。

【0140】

ＨＦ／有機化合物のモル比は好ましくは２から４０であり、酸化剤／有機化合物のモル比は好ましくは０．０４から２５である。最終活性化温度は好ましくは３００から４００℃であり、その持続時間は好ましくは６から１００時間である。

【0141】

気相フッ素化反応は、
− １：１から１５０：１、好ましくは３：１から１００：１、特に好ましくは５：１から５０：１のＨＦ／塩素化合物のモル比；
− １から１００秒、好ましくは１から５０秒、より具体的には２から４０秒の接触時間（触媒の体積を総流入流で割って、操作温度と圧力に調整したもの）；
− ０．１から５０バール、好ましくは０．３から１５バールの範囲の絶対圧；
− １００から５００℃、好ましくは２００から４５０℃、より具体的には２５０から４００℃の温度（触媒床の温度）で行うことができる。

【0142】

反応工程の持続時間は、典型的には１０から２０００時間、好ましくは５０から５００時間、より特に好ましくは７０から３００時間である。

【0143】

酸化剤、好ましくは酸素が、場合によりフッ素化反応の間に添加されてもよい。酸素／有機化合物のモル比は０．００５から２、好ましくは０．０１から１．５であってもよい。酸素は、純粋な形態で、または空気、または酸素／窒素混合物の形態で導入されてもよい。酸素は塩素で置換されていてもよい。

【0144】

フッ素化から得られた生成物流は、精製された形態のＦ−１２３４ｙｆを回収し、存在する他の化合物（ＨＣｌ、未反応ＨＦ、未反応Ｆ−２４０ｄｂ、および他の有機化合物）を分離するために、適切な処理（蒸留、洗浄等）を受けることができる。１つ以上の流れがリサイクルされる場合がある。

【0145】

例えば、参照が明確になされているＷＯ２０１２／０９８４２１号およびＷＯ２０１２／０９８４２２号に記載されているように、触媒再生工程も想定することができる。

【0146】

２工程におけるＦ−１２３４ｙｆの製造もまた想定され得る。即ち、Ｆ−１２３３ｘｆを製造するためのＦ−２４０ｄｂに基づく組成物の第１のフッ素化、続いてＦ−１２３４ｙｆを生成するためのＦ−１２３３ｘｆのフッ素化である。これらの工程を実施するために、同一の反応器または連続した反応器を使用することができる。この種の方法は、ＷＯ２０１３／０８８１９５号に特に記載されており、これに対する参照が明確になされる。

【0147】

得られたＦ−１２３４ｙｆの流れは、好ましくは、
− ５００ｐｐｍ未満、または２５０ｐｐｍ未満、または２００ｐｐｍ未満、または１５０ｐｐｍ未満、または１００ｐｐｍ未満、または５０ｐｐｍ未満、または２５ｐｐｍ未満、または１０ｐｐｍ未満、または５ｐｐｍ未満のＦ−１２４３ｚｆ；および／または
− ５００ｐｐｍ未満、または２５０ｐｐｍ未満、または２００ｐｐｍ未満、または１５０ｐｐｍ未満、または１００ｐｐｍ未満、または５０ｐｐｍ未満、または２５ｐｐｍ未満、または１０ｐｐｍ未満、または５ｐｐｍ未満のＦ−１２２５ｚｃ；および／または
− ５００ｐｐｍ未満、または２５０ｐｐｍ未満、または２００ｐｐｍ未満、または１５０ｐｐｍ未満、または１００ｐｐｍ未満、または５０ｐｐｍ未満、または２５ｐｐｍ未満、または１０ｐｐｍ未満、または５ｐｐｍ未満のＦ−１２１６ｙｃ；および／または
− ５００ｐｐｍ未満、または２５０ｐｐｍ未満、または２００ｐｐｍ未満、または１５０ｐｐｍ未満、または１００ｐｐｍ未満、または５０ｐｐｍ未満、または２５ｐｐｍ未満、または１０ｐｐｍ未満、または５ｐｐｍ未満のＦ−１２４３ｙｃ；および／または
− ５００ｐｐｍ未満、または２５０ｐｐｍ未満、または２００ｐｐｍ未満、または１５０ｐｐｍ未満、または１００ｐｐｍ未満、または５０ｐｐｍ未満、または２５ｐｐｍ未満、または１０ｐｐｍ未満、または５ｐｐｍ未満のＦ−１２５２ｚｃ；および／または
− ５００ｐｐｍ未満、または２５０ｐｐｍ未満、または２００ｐｐｍ未満、または１５０ｐｐｍ未満、または１００ｐｐｍ未満、または５０ｐｐｍ未満、または２５ｐｐｍ未満、または１０ｐｐｍ未満、または５ｐｐｍ未満のＦ−１２２５ｙｅ；および／または
− ５００ｐｐｍ未満、または２５０ｐｐｍ未満、または２００ｐｐｍ未満、または１５０ｐｐｍ未満、または１００ｐｐｍ未満、または５０ｐｐｍ未満、または２５ｐｐｍ未満、または１０ｐｐｍ未満、または５ｐｐｍ未満のＦ−１２３４ｚｅを含む。

【0148】

好ましくは、これらの含有量は、生成物流を精製する工程なしに（またはあらゆる精製工程の前の）フッ素化の終了時に得られる。

【実施例】

【0149】

以下の例は、Ｆ−１２３４ｙｆを得るためのＦ−２４０ｄｂに基づく組成物のフッ素化反応を比較して例示する。

【0150】

使用した触媒（５０ｍＬ）は、酸化クロムに基づくバルク触媒である。

【0151】

活性化は以下の工程を含む。
− 大気圧下、約２７５℃の温度の窒素気流下で１２０時間乾燥させる工程；
− 窒素とフッ化水素酸の混合物下に、約２７５℃の温度で活性化し、４１時間にわたって徐々に窒素を減少させる第１の工程。次いで、純粋なＨＦ下の段階を、温度を３５０℃まで上昇させながら４１時間観察する。
− フッ素化反応を行う前に３５０℃で１０１時間空気で活性化する第２の工程。

【0152】

［例１］
この例では、高純度（９９．９５％より高いＦ−２４０ｄｂの含有率）のＦ−２４０ｄｂを含有する組成物を用いてフッ素化反応を実施する。

【0153】

反応条件は以下の通りである。
− ＨＦ／Ｆ２４０ｄｂモル比：２０；
− 酸素／Ｆ−２４０ｄｂモル比：０．２；
− 接触時間：１０秒；
− 圧力：大気圧；
− 温度：３５０℃。

【0154】

これらの条件下で１２５時間後、反応器を出るガス流を、洗浄後、ガスクロマトグラフィーによって分析する。Ｆ−２４０ｄｂの変換率は１００％である。流れの分析を以下の表に報告する（モル％での値）。

【0155】

【表2】

【0156】

この予備反応工程の終了時に、生成物をＳｕｌｚｅｒ型の充填カラムでの蒸留により分離する。得られたＦ−１２３４ｙｆは非常に純度が高い（９９．９５％を超える純度）。

【0157】

［例２］
この例では、９９．４３％のＦ−２４０ｄｂおよび０．５７％のＦ−２５０ｆｂを含む組成物を用いてフッ素化反応を実施する。

【0158】

反応条件は以下の通りである。
− ＨＦ／塩素化有機物モル比：２０；
− 酸素／塩素化有機物モル比：０．２；
− 接触時間：１０秒；
− 圧力：大気圧；
− 温度：３５０℃。

【0159】

これらの条件下で５１時間後、反応器を出るガス流を、洗浄後、ガスクロマトグラフィーによって分析する。Ｆ−２４０ｄｂおよびＦ−２５０ｆｂの変換率は１００％である。流れの分析を以下の表に報告する（モル％での値）。

【0160】

【表3】

【0161】

この予備反応工程の終了時に、生成物をＳｕｌｚｅｒ型の充填カラムでの蒸留により分離する。得られた結果は、Ｆ−１２４３ｚｆおよびＦ−１２３４ｙｆは蒸留によって分離されないことを示す。

【0162】

工業的には、そのような出発物質の使用は、５００ｐｐｍを超えるＦ−１２４３ｚｆを含有するＦ−１２３４ｙｆの流れの生成をもたらすであろう。

【0163】

［例３］
この例では、９９．６２％のＦ−２４０ｄｂおよび０．３８％のＦ−２３０ｆａを含む組成物についてフッ素化反応を実施する。

【0164】

反応条件は例２と同じである。

【0165】

これらの条件下で６２時間後、反応器を出るガス流を、洗浄後、ガスクロマトグラフィーによって分析する。Ｆ−２４０ｄｂおよびＦ−２３０ｆａの変換率は１００％である。流れの分析を以下の表に報告する（モル％での値）。

【0166】

【表4】

【0167】

この予備反応工程の終了時に、生成物をＳｕｌｚｅｒ型の充填カラムで蒸留により分離する。得られた結果は、Ｆ−１２２５ｚｃおよびＦ−１２３４ｙｆは蒸留によってほとんど分離されないことを示す。

【0168】

工業的には、そのような出発物質の使用は、５００ｐｐｍを超えるＦ−１２２５ｚｃを含有するＦ−１２３４ｙｆの流れの生成をもたらすであろう。

【外国語明細書】

2020203898000001.pdf