特開 2020-9916 電解コンデンサ及びそれを用いた電子機器

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】特開2020-9916(P2020-9916A)

(43)【公開日】2020年1月16日

(54)【発明の名称】電解コンデンサ及びそれを用いた電子機器

(51)【国際特許分類】

   H01G 9/035 20060101AFI20191213BHJP

   H01G 9/028 20060101ALI20191213BHJP

   H01G 9/10 20060101ALI20191213BHJP

   H01G 9/145 20060101ALI20191213BHJP

   H01G 9/15 20060101ALI20191213BHJP

【ＦＩ】

   H01G9/035

   H01G9/028 G

   H01G9/10 E

   H01G9/145

   H01G9/15

【審査請求】未請求

【請求項の数】8

【出願形態】ＯＬ

【全頁数】10

(21)【出願番号】特願2018-129996(P2018-129996)

(22)【出願日】2018年7月9日

(71)【出願人】

【識別番号】595122132

【氏名又は名称】サン電子工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110001933

【氏名又は名称】特許業務法人 佐野特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】鹿熊 健二

(57)【要約】

【課題】雰囲気温度が高い状態で使用した場合でも、長い期間、低ＥＳＲ特性を保持できる電解コンデンサを提供する。
【解決手段】一面に開口部２ａを有した有底筒状のケース２と、ケース内に設けられたコンデンサ素子１０と、コンデンサ素子１０に保持された電解液と、開口部２ａに装着された封口体と、を備え、コンデンサ素子１０は、陽極１１と、陰極１２と、陽極１１と陰極１２の間に配置された導電性高分子層１５と、を有し、電解液は、少なくとも溶媒と、電解質と、重合して導電性高分子となるモノマーと、を含むとともに、導電性高分子層１５に含浸されており、電解液では、重合して導電性高分子となるモノマーが、電解液の５０ＷＴ％以上を占める電解コンデンサ１。
【選択図】図４

【特許請求の範囲】

【請求項1】

一面に開口部を有した有底筒状のケースと、
前記ケース内に設けられたコンデンサ素子と、
前記コンデンサ素子に保持された電解液と、
前記開口部に装着された封口体と、を備え、
前記コンデンサ素子は、陽極と、陰極と、前記陽極と前記陰極の間に配置された導電性高分子層と、を有し、
前記電解液は、少なくとも溶媒と、電解質と、重合して導電性高分子となるモノマーと、を含むとともに、前記導電性高分子層に含浸されており、
前記電解液では、前記重合して導電性高分子となるモノマーが、前記電解液の５０ＷＴ％以上を占めることを特徴とする電解コンデンサ。

【請求項2】

前記重合して導電性高分子となるモノマーが、前記電解液の５０ＷＴ％〜９０ＷＴ％を占める請求項１に記載の電解コンデンサ。

【請求項3】

前記重合して導電性高分子となるモノマーが、前記電解液の６０ＷＴ％〜８０ＷＴ％を占める請求項２に記載の電解コンデンサ。

【請求項4】

前記有機溶媒は、γ-ブチロラクトン、スルホラン、エチレングリコールの少なくとも一つを含む請求項１から３のいずれかに記載の電解コンデンサ。

【請求項5】

前記電解質は、ボロジサリチル酸、フタル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、安息香酸、マレイン酸、アンモニア、トリメチルアミン、トリエチルアミンの少なくとも一つを含む請求項１から４のいずれかに記載の電解コンデンサ。

【請求項6】

前記重合して導電性高分子となるモノマーは、チオフェン、ピロール、フラン、アニリン及びその誘導体の少なくとも一つを含む請求項１から５のいずれかに記載の電解コンデンサ。

【請求項7】

前記封口体は、ゴムまたはゴム系の材料により構成されている請求項１から６のいずれかに記載の電解コンデンサ。

【請求項8】

請求項１から７のいずれかに記載の電解コンデンサを備えたことを特徴とする電子機器。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、電解コンデンサ及びそれを用いた電子機器に関するものである。

【背景技術】

【0002】

電解コンデンサは、多くの電子機器に採用されている。前記電子機器に組み込まれた従来の電解コンデンサは、ＥＳＲ（等価直列抵抗、Equivalent Series Resistance）が低い特性（以下の説明において、低ＥＳＲ特性と称する）であることが求められてきた。

【0003】

例えば、特許文献１には、上記低ＥＳＲ特性を備えた電解コンデンサの具体的な例が示されている。この電解コンデンサは、コンデンサ素子挿入用開口部を有するケースと、このケース内に設けられたコンデンサ素子と、このコンデンサ素子に保持させた電解液と、前記コンデンサ素子挿入用開口部に装着された封口体とを備え、前記コンデンサ素子は、陽極と、この陽極に導電性高分子層を介して対向配置された陰極と、前記導電性高分子層に含浸された電解液とを有し、前記電解液は、少なくとも有機溶媒と、電解質とを含む。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２００８−１０６５７号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

しかしながら、特許文献１に記載の電解コンデンサを、今まで使用されていた電子機器よりも、高い雰囲気温度となる電子機器に採用した場合、前記低ＥＳＲ特性が徐々に劣化し、電子機器を構成する部品として要求される性能を満足できなくなる恐れがある。

【0006】

本発明は、雰囲気温度が高い状態で使用した場合でも、長い期間、低ＥＳＲ特性を保持できる電解コンデンサを提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

上記目的を達成するために本発明の電解コンデンサは、一面に開口部を有した有底筒状のケースと、前記ケース内に設けられたコンデンサ素子と、前記コンデンサ素子に保持された電解液と、前記開口部に装着された封口体と、を備え、前記コンデンサ素子は、陽極と、陰極と、前記陽極と前記陰極の間に配置された導電性高分子層と、を有し、前記電解液は、少なくとも溶媒と、電解質と、重合して導電性高分子となるモノマーと、を含むとともに、前記導電性高分子層に含浸されており、前記電解液では、前記重合して導電性高分子となるモノマーが、前記電解液の５０ＷＴ％以上を占めることを特徴とする。

【0008】

この構成によると、陽極と陰極との間に導電性高分子層を備えることで、電解液に、重合して導電性高分子となるモノマーの占める重量比が高い電解液を用いた場合でも電解コンデンサのＥＳＲを低く抑えることができる、すなわち、低ＥＳＲ特性を有する電解コンデンサとすることができる。また、導電性高分子層の劣化が発生しても、重合して導電性高分子となるモノマーで修復することができる。重合して導電性高分子となるモノマーの占める重量比が高い電解液を用いていることで、長期間にわたり導電性高分子層の劣化の修復が可能であり、ＥＳＲの上昇を抑えることが可能である。

【0009】

すなわち、上述の構成によると、低ＥＳＲ特性を有するとともに、雰囲気温度が高い環境で電解コンデンサを使用したときに、低ＥＳＲ特性を長期間維持することができる電解コンデンサを提供することが可能である。

【0010】

上記構成の電解コンデンサに用いる電解液として、前記重合して導電性高分子となるモノマーが、前記電解液の５０ＷＴ％〜９０ＷＴ％を占めるものを挙げることができる。

【0011】

上記構成の電解コンデンサに用いる電解液として、前記重合して導電性高分子となるモノマーが、前記電解液の６０ＷＴ％〜８０ＷＴ％を占めるものを挙げることができる。

【0012】

上記構成の電解コンデンサに用いる電解液の溶媒として、γ-ブチロラクトン、スルホラン、エチレングリコールの少なくとも一つを含んでいてよい。

【0013】

上記構成の電解コンデンサに用いる電解液の電解質として、ボロジサリチル酸、フタル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、安息香酸、マレイン酸、アンモニア、トリメチルアミン、トリエチルアミンの少なくとも一つを含んでいてよい。

【0014】

上記構成の電解コンデンサに用いる電解液の重合して導電性高分子となるモノマーとして、チオフェン、ピロール、フラン、アニリン及びその誘導体の少なくとも一つを含んでいてよい。

【0015】

上記構成の電解コンデンサに用いる封口体は、ゴムまたはゴム系の材料により構成されていてもよい。

【発明の効果】

【0016】

本発明によると、雰囲気温度が高い状態でも、長い期間、低ＥＳＲ特性を保持できる電解コンデンサを提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0017】

【図1】本発明の実施形態の電解コンデンサを示す側面断面図である。

【図2】本発明の実施形態の電解コンデンサのコンデンサ素子を示す斜視図である。

【図3】コンデンサ素子の陽極と陰極とを含む断面図である。

【図4】電解コンデンサの時間経過によるＥＳＲの変化を示すグラフである。

【発明を実施するための形態】

【0018】

以下に本発明の実施形態を図面を参照して説明する。図１は一実施形態の電解コンデンサを示す側面断面図である。電解コンデンサ１は一面に開口部２ａを有した有底筒状のアルミニウム等から形成された外装ケース２内にコンデンサ素子１０が収納される。外装ケース２の開口部２ａはゴム製（ゴム系の材料で形成されていてもよい）の封口体３により封口される。なお、外装ケース２及び封口体３が容器である。

【0019】

図２はコンデンサ素子の分解斜視図を示している。コンデンサ素子１０は帯状の陽極箔１１及び陰極箔１２の間に電解紙等のセパレータ１３及び導電性高分子層１５を介在させた状態で、円柱状に巻回して形成される。陽極箔１１または陰極箔１２の終端は巻き止めテープ１４によって固定される。陽極箔１１及び陰極箔１２にはそれぞれリードタブ２１ａ、２２ａを介してリード線２１、２２が取り付けられている。リード線２１、２２によって陽極及び陰極の端子部が形成される。そして、電解液が、コンデンサ素子１０に保持されている。すなわち、電解液が、導電性高分子層１５に含浸されている。

【0020】

次に本発明の要部について説明する。上述のとおり、電解コンデンサを雰囲気温度が高い状態になる電子機器に利用した場合、ＥＳＲ特性が劣化する。本発明の発明者は、電解コンデンサの高温雰囲気中での使用における劣化（ＥＳＲ特性の劣化）について、次のとおり考察した。すなわち、電解コンデンサ１が使用される場所の雰囲気温度が高いと、外装ケース２内の温度が上昇することで、電解液中の有機溶媒が封口体３で封口された開口部２ａから漏洩（蒸散）する。その結果として、導電性高分子層１５の一部が空気に触れて酸化（劣化）し、それによりＥＳＲ特性が劣化する。

【0021】

そして、本発明の発明者は、以上の考察に基づいて、酸化により劣化した導電性高分子層１５を修復させることができないかと考え、電解液中に重合して導電性高分子となるモノマーを含有させ、導電性高分子層１５を修復させることを思いついた。すなわち、本発明にかかる電解コンデンサ１において、電解液には、少なくとも、有機溶媒と、電解質と、重合して導電性高分子となるモノマーとを含むこととした。

【0022】

重合して導電性高分子となるモノマーを含む電解液を用いた電解コンデンサは従来から知られている（例えば、特開２００７−１９４６９号公報、特開２００６−２３７３０７号公報等参照）。重合して導電性高分子となるモノマー自体は導電性が低い。重合して導電性高分子となるモノマーが多量に含まれた電解液を使用すると、電解コンデンサのＥＳＲが高くなる。すなわち、電解コンデンサの低ＥＳＲ特性を得ることができなくなる。そのため、従来の電解コンデンサでは、使用初期におけるＥＳＲの上昇を抑えるため、すなわち、低ＥＳＲ特性を有するために、重合して導電性高分子となるモノマーの量の電解液に占める重量比を、低く抑えている。

【0023】

本発明の発明者が、鋭意研究を重ねた結果、陽極箔１１と陰極箔１２との間に導電性高分子層１５を設けたコンデンサ素子１０に、重合して導電性高分子となるモノマーが占める重量比が大きい電解液を使用しても、低ＥＳＲ特性の電解コンデンサを作製できることが分かった。そして、重合して導電性高分子となるモノマーが占める重量比が大きい電解液を利用することで、高温雰囲気中での使用時間が長くなったときの電解コンデンサのＥＳＲの上昇が抑えられることも分かった。

【0024】

すなわち、本発明の電解コンデンサでは、陽極と陰極との間に導電性高分子層を備えた電解コンデンサにおいて、重合して導電性高分子となるモノマーが、電解液の５０ＷＴ％以上を占める電解液を用いることで、低ＥＳＲ特性を有するとともに、雰囲気温度が高い場所で使用した場合でも、その低ＥＳＲ特性を長期間保持できる。そこで、本発明のコンデンサ素子１０の構成を以下のとおりとした。

【0025】

図３は、コンデンサ素子の陽極と陰極とを含む断面図である。図３に示すように、陽極箔１１と陰極箔１２との間には、導電性高分子層１５が形成されている。

【0026】

陽極箔１１はアルミニウム、タンタル、ニオブ、チタン等の弁作用金属から形成される。陰極箔１２はセパレータ１３を介して陽極箔１１と対向しており、アルミニウム、タンタル、ニオブ、チタン等により形成される。導電性高分子層１５としては、例えば、ポリエチレンジオキシチオフェン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリアニリンまたはこれらの誘導体等が使用されている。

【0027】

電解液は、溶質である電解質を溶媒に溶かしている。溶媒としては、例えば、γ-ブチロラクトン、スルホラン、エチレングリコール及びこれらの混合物等を挙げることができるが、これに限定されない。電解質としては、例えば、ボロジサリチル酸、フタル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、安息香酸、マレイン酸、アンモニア、トリメチルアミン、トリエチルアミンの少なくとも一つを有する構成等を挙げることができるが、これに限定されない。

【0028】

重合して導電性高分子となるモノマーは、例えば、チオフェン、ピロール、フラン、アニリン等またはその誘導体によるものを挙げることができるが、これに限定されない。

【0029】

本発明では、陽極箔１１と陰極箔１２間に導電性高分子層１５を設けるとともに、導電性高分子層１５に重合して導電性高分子となるモノマーが、電解液の５０ＷＴ％以上を占める構成としている。このような構成にすると、使用初期において電解コンデンサ１のＥＳＲは、陽極箔１１（陽極）と陰極箔１２(陰極)との間に導電性高分子層１５を設けることで低い状態に保持できる。そして、高温雰囲気での長期使用により有機溶媒が封口体部分から漏洩（蒸散）し、導電性高分子層１５が劣化しても、その分を、上述したモノマーが重合し、劣化した導電性高分子層１５を修復する。その結果、本発明にかかる電解コンデンサ１は、雰囲気温度が高い状態で、長い期間使用されても、低ＥＳＲ特性を保持できる。

【0030】

以上のような構成を備えた本発明にかかる電解コンデンサ１の特性評価を行った。特性評価の試験としては、電解コンデンサ１の高温雰囲気中におけるＥＳＲの時間変化を測定した。まず、試験を行ったサンプルとして本発明にかかる構成の実施例１〜実施例６を用意した。また、本発明にかかる各実施例と比較するために比較例１〜比較例４も用意した。まず、各実施例及び比較例について説明する。

【0031】

（試験サンプル）
試験に用いたサンプルの形状は、完成寸法（外装ケース２に収納した状態での電解コンデンサ１の外形寸法）をφ１０ｍｍ×Ｈ１０．５ｍｍとしている。まず、誘電体被膜を有する陽極箔１１と陰極箔１２とを電解紙等のセパレータ１３を介して巻回し、定格２５０（Ｖ）−６．８（μＦ）のコンデンサ素子１０を作成した。

【0032】

そして、ポリエチレンオキシオフェン粒子が水に分散された分散液（濃度：約３質量％）に２５℃、８９（ｋＰａ）の減圧下でコンデンサ素子１０を１分間浸漬して、分散液をコンデンサ素子１０に含浸させた。次に、コンデンサ素子を１２５℃の乾燥炉で乾燥させ、導電性高分子層１５を形成した。

【0033】

電解液は、上述した溶媒と、電解質と、重合して導電性高分子となるモノマーとして、３，４−エチレンジオキシチオフェンを所定量（電解液に所定ＷＴ％占める量）投入し、撹拌することで溶かして生成される。なお、３，４−エチレンジオキシチオフェンの投入量は、電解液に占める重量比（ＷＴ％）で示している。

【0034】

３，４−エチレンジオキシチオフェンの占める重量比が５０ＷＴ％の電解液を利用した電解コンデンサを実施例１としている。そして、３，４−エチレンジオキシチオフェンの占める重量比が６０ＷＴ％、８０ＷＴ％、９０ＷＴ％の電解液を用いた電解コンデンサを、それぞれ、実施例２、実施例３及び実施例４とした。また、３，４−エチレンジオキシチオフェンの占める重量比が０ＷＴ％の電解液を用いた電解コンデンサを比較例１、３，４−エチレンジオキシチオフェンの占める重量比が１０ＷＴ％の電解液を用いた電解コンデンサを比較例２及び３，４−エチレンジオキシチオフェンの占める重量比が４０ＷＴ％の電解液を用いた電解コンデンサを比較例３とした。また、３，４−エチレンジオキシチオフェンの占める重量比が１００ＷＴ％の電解液を用いた電解コンデンサを比較例４とした。

【0035】

そして、２５℃に保たれた上述の各電解液にコンデンサ素子１０を１０秒間浸漬し、電解液をコンデンサ素子１０、すなわち、導電性高分子層１５に含浸させた。次に、電解液を含浸したコンデンサ素子１０をアルミニウム製の外装ケース２に収納して外装ケース２を封口した。

【0036】

次に、定格電圧の１．１５倍の電圧を印加しながら約１２５℃で約１時間エージングすることにより、第１実施例〜第４実施例、第１比較例〜第４比較例それぞれの電解コンデンサを作成した。

【0037】

（試験）
電解コンデンサは、例えば、自動車や電化製品に用いられるコンプレッサの電源回路、ＬＥＤを用いた照明装置の電源回路等に用いられることが多い。そして、電源回路には大電流が流れる場合が多く発熱量が多い。そのため、電源回路に用いられる電解コンデンサは、高温雰囲気（例えば、１２５℃）にさらされることが多い。そして、電源回路に用いられる電解コンデンサには、長期間にわたって、設計時に想定している性能を維持する、すなわち、長寿命であることが要求される。

【0038】

電解コンデンサの性能を測る指標の一つに等価直流抵抗（ＥＳＲ）がある。電解コンデンサにおいて、ＥＳＲが大きくなると放電電圧の低下が大きくなる。すなわち、ＥＳＲが小さいコンデンサが高性能である。また、一般的な電解コンデンサでは、使用時間が長くなるとＥＳＲが大きくなる傾向がある。そのため、時間変化によるＥＳＲの増加が少ない電解コンデンサが、長期間にわたって設計時に想定している性能を維持できるとされている。つまり、電解コンデンサでは、ＥＳＲが小さいほど、放電電圧の低下が抑制されて高性能であり、高温雰囲気中での時間経過（使用時間）に伴うＥＳＲの増加が少ないほど、長寿命であるといえる。

【0039】

そこで、高温雰囲気中での使用時における電解コンデンサのＥＳＲの計時変化を測定する試験を行った。試験の詳細は次のとおりである。試験は、実施例１〜実施例４、比較例１〜比較例４の電解コンデンサに対し、雰囲気温度１２５℃で定格電圧２５０Ｖを印加し、一定時間ごとに電解コンデンサの１００ｋＨｚにおけるＥＳＲを測定した。この試験結果を図４に示す。図４は、電解コンデンサの時間経過によるＥＳＲの変化を示すグラフである。図４に示すグラフでは、縦軸がＥＳＲ（ｍΩ／１００ｋＨｚ）であり、横軸が時間（Ｈｒｓ）である。なお、グラフは、縦軸が対数目盛の片対数グラフである。

【0040】

図４に示すように、３，４−エチレンジオキシチオフェンの占める重量比が低い電解液を利用した試験サンプルである、比較例１及び比較例２の電解コンデンサの試験開始直後のＥＳＲは約４０ｍΩであった。なお、試験開始直後のＥＳＲは、電界コンデンサの設計上の特性を示すものであり、電解コンデンサのＥＳＲ特性とする。また、３，４−エチレンジオキシチオフェンがある程度の重量比占めている電解液を利用した試験サンプルである、実施例１及び比較例３の電解コンデンサの試験開始直後のＥＳＲは約４５ｍΩである。一方、３，４−エチレンジオキシチオフェンの占める重量比を高くした電解液を利用した試験サンプルである実施例２〜実施例４及び比較例４の電解コンデンサの試験開始直後のＥＳＲは、約７０ｍΩであった。

【0041】

試験開始直後において、いずれの試験サンプルの電解コンデンサも、低ＥＳＲ特性を有している。このことは、３，４−エチレンジオキシチオフェンによる電解液の導電性の低さを、陽極箔１１と陰極箔１２の間設けられた導電性高分子層１５で補っているとの発明者の考察と合致している。また、試験開始直後において、３，４−エチレンジオキシチオフェンの占める重量比を低くした電解液を利用した試験サンプルの電解コンデンサのＥＳＲが３，４−エチレンジオキシチオフェンの占める重量比を高くした電解液を利用した試験サンプルの電解コンデンサのＥＳＲよりも低い。これは、３，４−エチレンジオキシチオフェン自体、導電性が低いため、３，４−エチレンジオキシチオフェンが占める重量比が低い電解液を用いた電解コンデンサにおいて、電解液の導電性の低下が抑えられ、ＥＳＲがより低く抑えられている。

【0042】

そして、試験時間が約１０００時間（Ｈｒｓ）経過するまでは、いずれの試験サンプルの電解コンデンサでも、ＥＳＲがほとんど変化していない。このことは、試験時間が約１０００時間（Ｈｒｓ）経過するまでは導電性高分子層１５の劣化が、修復が必要ない程度であるためと考えられる。

【0043】

実施例１の電解コンデンサは、試験開始から約２０００時間（Ｈｒｓ）を超えたあたりからゆっくりＥＳＲが増加している。そして、９０００時間（Ｈｒｓ）経過後のＥＳＲは、約４５０ｍΩであった。

【0044】

実施例２及び実施例３の電解コンデンサでは、試験開始から９０００時間経過後のＥＳＲ値は、約１４０ｍΩであった。つまり、実施例２及び実施例３の電解コンデンサの試験開始から９０００時間経過するまでのＥＳＲの増加は、わずかであった。

【0045】

実施例３よりも３，４−エチレンジオキシチオフェンの電解液に占める重量比が高い、実施例４の電解コンデンサでは、試験開始から約２０００時間までＥＳＲはほぼ横ばいであったが、約２０００時間経過した後に、ＥＳＲがゆっくり増加している。そして、実施例４の電解コンデンサの試験開始から９０００時間（Ｈｒｓ）経過後のＥＳＲは、約４５０ｍΩであった。このＥＳＲ値は、３，４−エチレンジオキシチオフェンの電解液に占める重量比が少ない実施例１とほぼ同じである。

【0046】

一方で、３，４−エチレンジオキシチオフェンの占める重量比を低くした電解液を利用した試験サンプルである、比較例１及び比較例２の電解コンデンサでは、約１２００時間（Ｈｒｓ）を経過したあたりから、ＥＳＲが上昇し始めている。そして、比較例１及び比較例２の電解コンデンサでは、時間経過によって、ＥＳＲが急上昇している。比較例１及び比較例２では、約２５００時間（Ｈｒｓ）を経過したときから、比較例１と比較例２とのＥＳＲの上昇度合いが異なっており、電解液に３，４−エチレンジオキシチオフェンを含まない比較例１の方が、ＥＳＲの上昇が急である。なお、比較例１、比較例２の電解コンデンサの９０００時間（Ｈｒｓ）経過後のＥＳＲは、ともに１０００００ｍΩを超えている。

【0047】

一方、比較例３の電解コンデンサでは、約２０００時間（Ｈｒｓ）経過後にＥＳＲが上昇し始めている。比較例３の電解コンデンサの試験時間の経過に伴うＥＳＲの上昇は、比較例１及び比較例２の電解コンデンサに比べて緩やかである。比較例３の電解コンデンサの試験開始から９０００時間（Ｈｒｓ）経過後のＥＳＲは約８５０ｍΩである。

【0048】

比較例４の電解コンデンサでは、約１５００時間（Ｈｒｓ）経過後にＥＳＲが増加し始めている。そして、比較例４の電解コンデンサのＥＳＲは、比較例３と近似した曲線となっている。なお、比較例４の電解コンデンサの９０００時間経過後のＥＳＲは、約１５００ｍΩであった。

【0049】

実施例１〜実施例４の結果及び比較例１〜比較例４の結果を総合すると次のとおりである。

【0050】

（１）電解液に３，４−エチレンジオキシチオフェンを含まない比較例１と、電解液に占める３，４−エチレンジオキシチオフェンの割合が低い比較例２とを比較する。導電性高分子層を含む電解コンデンサでは、重合して導電性高分子になるモノマー（３，４−エチレンジオキシチオフェン）を含む電解液を使用することで、電解コンデンサの使用時間経過によるＥＳＲの上昇が抑えられることがわかる。

【0051】

（２）比較例２と比較例３とを比較する。重合して導電性高分子になるモノマー（３，４−エチレンジオキシチオフェン）の電解液に占める重量比が高いほど、電解コンデンサのＥＳＲの上昇が抑えられている。すなわち、重合して導電性高分子になるモノマー（３，４−エチレンジオキシチオフェン）の電解液に占める重量比が低い場合（ここでは、４０ＷＴ％以下）、電解液に占める重合して導電性高分子になるモノマー（３，４−エチレンジオキシチオフェン）の割合が高いほど、電解コンデンサの使用時間経過によるＥＳＲの上昇が抑えられることがわかる。

【0052】

（３）比較例３と実施例１とを比較する。比較例３の電解コンデンサのＥＳＲは、約４０００時間経過したあたりから、実施例１の電解コンデンサのＥＳＲよりも大きく推移している。このことからも、重合して導電性高分子になるモノマー（３，４−エチレンジオキシチオフェン）の電解液に占める重量比が高いほど、電解コンデンサのＥＳＲの上昇が抑えられることがわかる。そして、重合して導電性高分子になるモノマー（３，４−エチレンジオキシチオフェン）の電解液に占める重量比がある程度ある場合（ここでは、５０ＷＴ％以上）、重合して導電性高分子になるモノマー（３，４−エチレンジオキシチオフェン）の電解液に占める重量比が高いほど、電解コンデンサのＥＳＲの上昇が抑えられている。なお、実施例１と実施例２との間にも、同様の規則性が成り立っている。

【0053】

（４）実施例２、実施例３及び実施例４を比較する。実施例２及び実施例３の電解コンデンサでは、時間経過に伴ってＥＳＲがあまり上昇していない。一方、実施例２及び実施例３の電解液よりも重合して導電性高分子になるモノマー（３，４−エチレンジオキシチオフェン）の電解液に占める重量比が高い実施例４の電解コンデンサでは、経過時間が長くなるにしたがって、実施例２及び実施例３の電解コンデンサよりもＥＳＲが大きくなる。
（５）実施例１〜実施例４よりも重合して導電性高分子になるモノマー（３，４−エチレンジオキシチオフェン）の電解液に占める重量比が高い電解液を利用している比較例４の電解コンデンサでは、時間経過に伴って実施例１〜実施例４の電解コンデンサよりもＥＳＲが大きくなっている。

【0054】

以上のことから、実施例１〜実施例４の電解コンデンサは、比較例１〜比較例４の電解コンデンサに比べて、高温雰囲気中での使用において、時間経過によるＥＳＲの上昇が抑えられている、すなわち、計時劣化が少ない。中でも、実施例２及び実施例３の電解コンデンサでは、高温雰囲気中での使用における計時劣化がより少ないことが分かった。

【0055】

以上のことから、陽極箔１１（陽極）と陰極箔１２（陰極）との間に導電性高分子層１５が配された本発明にかかる電解コンデンサにおいて、電解液は、少なくとも溶媒と、電解質と、重合して導電性高分子となるモノマーと、を含むとともに、前記導電性高分子層に含浸されており、重合して導電性高分子となるモノマーが、電解液の５０ＷＴ％以上を占めることで、電解コンデンサを高温雰囲気中で使用したときの計時劣化を抑制できる。

【0056】

また、実施例１及び実施例４の電解コンデンサの９０００時間経過時のＥＳＲがほぼ同じとなること、実施例２及び実施例３の電解コンデンサの９０００時間経過時のＥＳＲが実施例１及び実施例４の電解コンデンサよりも小さいことから、本発明にかかる電解コンデンサでは、重合して導電性高分子となるモノマーが、電解液の５０ＷＴ％〜９０ＷＴ％占めていることが好ましい。さらに、実施例２及び実施例３では、電解コンデンサの９０００時間経過後のＥＳＲの上昇が低く抑えられていることから、本発明にかかる電解コンデンサでは、重合して導電性高分子となるモノマーが、電解液の６０ＷＴ％〜８０ＷＴ％占めていることがさらに好ましい。

【符号の説明】

【0057】

１ 電解コンデンサ
２ 外装ケース（ケース）
３ 封口体
１０ コンデンサ素子
１１ 陽極箔
１２ 陰極箔
１３ セパレータ
１４ 巻き止めテープ
１５ 導電性高分子層
２１、２２ リード線
２１ａ、２２ａ リードタブ

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】