特開 2021-107606 キチン改質ｐｐスパンボンド不織布及びその製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】特開2021-107606(P2021-107606A)

(43)【公開日】2021年7月29日

(54)【発明の名称】キチン改質ｐｐスパンボンド不織布及びその製造方法

(51)【国際特許分類】

   D04H 3/16 20060101AFI20210702BHJP

   D04H 3/007 20120101ALI20210702BHJP

   D01F 6/46 20060101ALI20210702BHJP

【ＦＩ】

   D04H3/16

   D04H3/007

   D01F6/46 B

【審査請求】有

【請求項の数】10

【出願形態】ＯＬ

【全頁数】13

(21)【出願番号】特願2020-207231(P2020-207231)

(22)【出願日】2020年12月15日

(31)【優先権主張番号】201911290020.6

(32)【優先日】2019年12月16日

(33)【優先権主張国】CN

(71)【出願人】

【識別番号】518407652

【氏名又は名称】中科紡織研究院（青島）有限公司

【氏名又は名称原語表記】Ｓｉｎｏｔｅｃｈ Ａｃａｄｅｍｙ ｏｆ Ｔｅｘｔｉｌｅ （Ｑｉｎｇｄａｏ） Ｃｏ．， Ｌｔｄ．

(71)【出願人】

【識別番号】520434145

【氏名又は名称】百事基材料（青島）股▲分▼有限公司

【氏名又は名称原語表記】Ｂｅｓｔｅｅ Ｍａｔｅｒｉａｌ（Ｔｓｉｎｇｔａｏ）Ｃｏ．，Ｌｔｄ．

(74)【代理人】

【識別番号】230122390

【弁護士】

【氏名又は名称】石原 一樹

(72)【発明者】

【氏名】黄效華

(72)【発明者】

【氏名】劉彦明

(72)【発明者】

【氏名】黄效謙

【テーマコード（参考）】

4L035

4L047

【Ｆターム（参考）】

4L035AA05

4L035BB31

4L035DD13

4L035EE11

4L035FF05

4L035KK05

4L035KK10

4L035LA01

4L035LA05

4L047AA14

4L047AA29

4L047AB03

4L047BA09

4L047CC01

4L047CC03

(57)【要約】

【課題】可溶性キチンが分解しやすいことでキチンＰＰ繊維にカビが生えやすく、繊維ブロッキングが発生しやすいという問題を解決するために、キチン改質ｐｐスパンボンド不織布を提供すること。
【解決手段】本発明は、キチン改質ｐｐスパンボンド不織布を開示する。ＰＰスパンボンド不織布はキトサン０．２−１．５％を含む。このキトサン改質ｐｐスパンボンド不織布は、防カビ等級が１級以下であり、抗菌率が９９．５％以上である。本発明で製造されたキトサン改質ｐｐスパンボンド不織布に改質キチンが添加され、キチン改質過程において、改質プロセスを最適化し、静置ステップを省略することにより、キトサンの改質時間は３〜５倍短縮し、生産効率は向上する。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

キチン改質ｐｐスパンボンド不織布であって、
前記ＰＰスパンボンド不織布は、キチン０．２−１．５％を含むことを特徴とする、キチン改質ｐｐスパンボンド不織布。

【請求項2】

前記キチン改質ｐｐスパンボンド不織布は、防カビ等級が１級以下であり、抗菌率が９９．５％以上であることを特徴とする、請求項１に記載のキチン改質ｐｐスパンボンド不織布。

【請求項3】

前記キチンは、可溶性キチンを改質したものであり、改質過程は、
可溶性キチンとｐＨ３〜５の乳酸とを混合して膨潤させ、１５〜２５℃で１０〜２０分間混合して撹拌した後、改質剤を加え、次に、５〜１０分間超音波処理し、３０〜３５℃まで昇温した後、グルタルアルデヒド及びＮ−ヒドロキシスクシンイミドを加え、１３〜１５分間反応させ、反応液を得、反応液にクロロ酢酸を加え、４０〜８０℃で撹拌しながら３〜５時間反応させ、混合液を得、上清を除去し、エタノールを真空乾燥させ、改質キチンを得ることであることを特徴とする、請求項１に記載のキチン改質ｐｐスパンボンド不織布。

【請求項4】

前記可溶性キチン改質剤と、グルタルアルデヒドと、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドとの質量比は１０〜１５：１〜３：２〜４：１〜２であることを特徴とする、請求項３に記載のキチン改質ｐｐスパンボンド不織布。

【請求項5】

前記改質剤における２−ヒドロキシベンズイミダゾールと、酢酸酪酸セルロースと、アジピン酸ジヒドラジドとの質量比は１〜２：３〜５：２〜３であることを特徴とする、請求項３に記載のキチン改質ｐｐスパンボンド不織布。

【請求項6】

前記キチン改質ｐｐスパンボンド不織布の製造原料は、ポリエチレングリコールをさらに含み、
前記ポリエチレングリコールは、ポリエチレングリコール４０００又はポリエチレングリコール６０００であることを特徴とする、請求項１に記載のキチン改質ｐｐスパンボンド不織布。

【請求項7】

キチン改質ｐｐスパンボンド不織布の製造方法であって、
質量比でポリプロピレン及び総重量の０．２−１．５％の改質キチンを水平ダブルヘリカルリボンミキサーに入れ、４０〜８０℃まで加熱し、２０〜４０分間中速混合した後、そこにポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン及び酸化防止剤を加え、１８０〜１９０℃まで加熱し、２０〜４０分間高速混合し、混合物液を得るステップ（１）と、
ステップ（１）で得られた混合物液を紡糸ビームに押し込み、紡糸吐出、横風冷却装置による冷却、及び牽引を経て、繊維網を得、得られた繊維網を熱間圧延機で熱間圧延して布を形成することにより、キトサン改質ｐｐスパンボンド不織布を得るステップ（２）と、
を含むことを特徴とする、製造方法。

【請求項8】

ステップ（２）において、繊維網を熱間圧延するときの熱間圧延機のロール温度は１４０〜１５０℃であることを特徴とする、請求項７に記載の製造方法。

【請求項9】

ステップ（２）において、溶融体を紡糸ビームに押し込むときの作業圧力は２〜５ＭＰａであることを特徴とする、請求項７又は８に記載の製造方法。

【請求項10】

前記酸化防止剤は、酸化防止剤３１２５又は酸化防止剤２０１３であることを特徴とする、請求項７から９のいずれか１項に記載の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、スパンボンド不織布の技術分野に関し、具体的には、キチン改質ｐｐスパンボンド不織布に関する。

【背景技術】

【0002】

キチンは無毒で無臭の白色又は灰白色の半透明の固体であり、水、希酸、希アルカリ、一般的な有機溶媒に溶解するのが難しいので、その用途と開発が制限される。研究によると、キチンは濃アルカリで処理されてアセチル基が除去され、キトサン（Ｃｈｉｔｏｓａｎ）としても知られる可溶性キチンになる。キチンの化学名は、（１，４）−２−アミノ−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコース（ポリアミノグルコース）である。このようなキトサンは、高分子構造に大量のアミノ基が存在することで、キチンの溶解性及び化学活性が改善されるため、医療、栄養、ヘルスケアに幅広い応用価値を有する。

【0003】

可溶性キチンは、工業において紡績製品の防カビ剤、滅菌剤、消臭剤として使用でき、後処理により紡績製品繊維に付着することが、紡績製品の付加価値を高める方法の１つであり、下着、靴下、家庭用特殊機能の紡績製品、医療用手術用ガウン／布、創傷被覆材、やけど創面被覆材の製造に使用されるか、又は人工皮膚に深加工して広範囲のやけどの治療に使用される。可溶性キチン（キトサン）は、カチオン性天然ポリマーであるため、微生物／細菌／カビを抑制する効果が高い。

【0004】

衣類の差別化に対する需要の高まりとともに、機能性繊維又は布地はますます人気が高まっている。繊維や布地に機能性物質を添加して作られた新素材は、繊維分野の開発方向となっているが、技術的な困難にも直面している。ＰＰ繊維の製造過程に可溶性キチンを加える場合、可溶性キチンが１２０℃で分解しやすいが、ＰＰ繊維製造過程の温度は最大１５０℃以上に達するので、可溶性キチンが分解して製造されたｐｐ繊維の機能及び物性に影響を与える。キトサンの分解が繊維又は布地の使用初期に問題が発生しないが、繊維や布地の使用につれて、繊維表面にカビ及び繊維ブロッキングが発生しやすくなる。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

上記問題に対して、本発明は、可溶性キチンが分解しやすいことでキチンＰＰ繊維にカビが生えやすく、繊維ブロッキングが発生しやすいという問題を解決するために、キチン改質ｐｐスパンボンド不織布を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0006】

上記目的を達成するために、本発明は、キチン０．２〜１．５％を含むキチン改質ｐｐスパンボンド不織布を提供する。

【0007】

キチン改質ｐｐスパンボンド不織布は、防カビ等級が１級以下であり、抗菌率が９９．５％以上である。

【0008】

キチン改質ｐｐスパンボンド不織布中のキチンは、可溶性キチン（キトサン）を改質したものである。前記キチン改質ｐｐスパンボンド不織布の製造原料は、ポリプロピレン、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン及び酸化防止剤をさらに含む。

【0009】

酸化防止剤は、酸化防止剤３１２５又は酸化防止剤２０１３である。

【0010】

可溶性キチン（キトサン）の改質は、
可溶性キチンとｐＨ３〜５の乳酸とを混合して膨潤させ、１５〜２５℃で１０〜２０分間混合して撹拌した後、改質剤を加え、次に、５〜１０分間超音波処理し、３０〜３５℃まで昇温した後、グルタルアルデヒド及びＮ−ヒドロキシスクシンイミドを加え、１３〜１５分間反応させ、反応液を得、反応液にクロロ酢酸を加え、４０〜８０℃で撹拌しながら３〜５時間反応させ、混合液を得、上清を除去し、エタノールを真空乾燥させ、改質キチンを得ることである。

【0011】

前記改質剤は、２−ヒドロキシベンズイミダゾール、酢酸酪酸セルロース、アジピン酸ジヒドラジドを含む。改質剤の主な作用は、可溶性キチンが膨潤した後、超音波処理による加速反応過程において過度に膨潤してゲルが生成することを防止し、キトサンが高温により分解することを防止し、静置ステップを省略し、膨潤時間を減少させ、キトサンの改質時間を３〜５倍短縮させ、生産効率を向上させることである。膨潤時間が減少するため、可溶性キチンの安定性が向上し、昇温後の分解が防止され、長期間使用後に、繊維表面にカビが生えやすく、繊維ブロッキングが発生しやすいことが防止される。

【0012】

可溶性キチン改質剤と、グルタルアルデヒドと、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドとの質量比は１０〜１５：１〜３：２〜４：１〜２である。
改質剤において、２−ヒドロキシベンズイミダゾールと、酢酸酪酸セルロースと、アジピン酸ジヒドラジドとの質量比は１〜２：３〜５：２〜３である。

【0013】

好ましくは、ポリエチレングリコールはポリエチレングリコール４０００又はポリエチレングリコール６０００である。好ましいポリエチレングリコールは、分子量が適度であり、キトサン改質ｐｐスパンボンド不織布の引張強度を１０〜１５％向上させることができる。

【0014】

好ましくは、ポリビニルピロリドンはポリビニルピロリドンＫ３０である。ポリビニルピロリドンＫ３０は、粘度が小さいので、不織布の滑らかさがより良い。

【0015】

適切な比率のポリエチレングリコールとポリビニルピロリドンを加えることにより、不織布の滑らかさを大幅に向上させることができる。

【0016】

本発明は、
質量比でポリプロピレン及び総重量の０．２〜１．５％の改質キチンを水平ダブルヘリカルリボンミキサーに入れ、４０〜８０℃まで加熱し、２０〜４０分間中速混合した後、そこにポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン及び酸化防止剤を加え、１８０〜１９０℃まで加熱し、２０〜４０分間高速混合し、混合物液を得るステップ（１）と、
ステップ（１）で得られた混合物液を紡糸ビームに押し込み、紡糸吐出、横風冷却装置による冷却、及び牽引を経て、繊維網を得、得られた繊維網を熱間圧延機で熱間圧延して布を形成することにより、キトサン改質ｐｐスパンボンド不織布を得るステップ（２）と、
を含むキチン改質ｐｐスパンボンド不織布の製造方法をさらに提供する。

【0017】

好ましくは、ステップ（２）において、繊維網を熱間圧延するときの熱間圧延機のロール温度は１４０〜１５０℃である。

【0018】

好ましくは、ステップ（２）において、溶融体を紡糸ビームに押し込むときの作業圧力は２〜５ＭＰａである。

【0019】

本発明のキチン改質ｐｐスパンボンド不織布は、女性衛生用品、ベビーおむつ、ウェットティッシュ、母乳パッドなどの使い捨ての医療衛生製品に適用できる。

【発明の効果】

【0020】

本発明は従来技術に比べて以下の利点を有する。
１、キチン改質ＰＰ繊維の製造過程において、キチンの改質により、超音波処理後に膨潤時間が大幅に短縮され、可溶性キチンの安定性が向上し、改質後のキチンがｐｐ紡糸過程に混入されるときに高温により分解することが防止され、製造された繊維又は布地にカビ及び繊維ブロッキングが発生することが回避される。
２、キチン改質の過程において、改質プロセスを最適化し、静置ステップを省略することにより、キトサンの改質時間を３〜５倍短縮させ、生産効率を大幅に向上させる。
３、本発明で製造されたｐｐスパンボンド不織布の防カビ等級は１級以下である。
４、キチンの改質により、製造されたＰＰスパンボンド不織布は、優れた抗菌性能を有し、総合抗菌率は９９．５％以上である。

【発明を実施するための形態】

【0021】

以下、具体的な実施例により本発明をさらに説明する。

【0022】

実施例１
ポリプロピレン９５ｋｇ、改質キチン０．２２ｋｇ、ポリエチレングリコール１．１ｋｇ、ポリビニルピロリドン０．３ｋｇ及び酸化防止剤０．３ｋｇを原料として用いてキチン改質ｐｐスパンボンド不織布を作成した。
酸化防止剤は酸化防止剤３１２５であった。
改質キチンの製造方法
市販の可溶性キチンとｐＨ３〜５の乳酸とを混合して膨潤させ、１５〜２５℃で１０〜２０分間混合撹拌した後、改質剤を加え、次に５〜１０分間超音波処理し、温度を３０〜３５℃まで昇温し、最後にグルタルアルデヒド及びＮ−ヒドロキシスクシンイミドを加え、１３〜１５分間反応させ、反応液を得た。反応液にクロロ酢酸を加え、４０〜８０℃で撹拌しながら３〜５時間反応させ、混合液を得た。上清を除去し、エタノールを真空乾燥させて改質キチンを得た。
改質剤は、２−ヒドロキシベンズイミダゾール、酢酸酪酸セルロース、アジピン酸ジヒドラジドを含んだ。ここで、可溶性キチンと、改質剤と、グルタルアルデヒドと、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドとの質量比は１０〜１５：１〜３：２〜４：１〜２であった。
改質剤における２−ヒドロキシベンズイミダゾールと、酢酸酪酸セルロースと、アジピン酸ジヒドラジドとの質量比は１：３〜５：２〜３であった。

【0023】

実施例２
ポリプロピレン１００ｋｇ、改質キチン１ｋｇ、ポリエチレングリコール６０００ ５ｋｇ、ポリビニルピロリドン０．１ｋｇ及び酸化防止剤０．６ｋｇを原料として用いてキチン改質ｐｐスパンボンド不織布を作成した。
酸化防止剤は酸化防止剤２０１３であった。
改質キチンの製造方法
可溶性キチンとｐＨ３〜５の乳酸とを混合して膨潤させ、１５〜２５℃で１０〜２０分間混合撹拌した後、改質剤を加え、次に５〜１０分間超音波処理し、温度を３０〜３５℃まで昇温し、最後にグルタルアルデヒド及びＮ−ヒドロキシスクシンイミドを加え、１３〜１５分間反応させ、反応液を得た。反応液にクロロ酢酸を加え、４０〜８０℃で撹拌しながら３〜５時間反応させ、混合液を得た。上清を除去し、エタノールを真空乾燥させて改質キチンを得た。
改質剤は、２−ヒドロキシベンズイミダゾール、酢酸酪酸セルロース、アジピン酸ジヒドラジドを含んだ。ここで、可溶性キチンと、改質剤と、グルタルアルデヒドと、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドとの質量比は１０〜１５：１〜３：２〜４：１〜２であった。
改質剤における２−ヒドロキシベンズイミダゾールと、酢酸酪酸セルロースと、アジピン酸ジヒドラジドとの質量比は１：３〜５：２〜３であった。

【0024】

実施例３
ポリプロピレン９４ｋｇ、改質キチン１．２ｋｇ、ポリエチレングリコール４ｋｇ、ポリビニルピロリドン０．１５ｋｇ及び酸化防止剤０．４ｋｇを原料として用いてキチンキチン改質ｐｐスパンボンド不織布を作成した。
酸化防止剤は酸化防止剤３１２５であった。
改質キチンの製造方法
可溶性キチンとｐＨ３〜５の乳酸とを混合して膨潤させ、１５〜２５℃で１０〜２０分間混合撹拌した後、改質剤を加え、次に５〜１０分間超音波処理し、温度を３０〜３５℃まで昇温し、最後にグルタルアルデヒド及びＮ−ヒドロキシスクシンイミドを加え、１３〜１５分間反応させ、反応液を得た。反応液にクロロ酢酸を加え、４０〜８０℃で撹拌しながら３〜５時間反応させ、混合液を得た。上清を除去し、エタノールを真空乾燥させて改質キチンを得た。
改質剤は、２−ヒドロキシベンズイミダゾール、酢酸酪酸セルロース、アジピン酸ジヒドラジドを含んだ。ここで、可溶性キチンと、改質剤と、グルタルアルデヒドと、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドとの質量比は１０〜１５：１〜３：２〜４：１〜２であった。
改質剤における２−ヒドロキシベンズイミダゾールと、酢酸酪酸セルロースと、アジピン酸ジヒドラジドとの質量比は１：３〜５：２〜３であった。

【0025】

実施例４
ポリプロピレン９５ｋｇ、改質キチン１．５ｋｇ、ポリエチレングリコール４０００ ３ｋｇ、ポリビニルピロリドンＫ３０ ０．２ｋｇ及び酸化防止剤０．５ｋｇを原料として用いてキチン改質ｐｐスパンボンド不織布を作成した。
酸化防止剤は酸化防止剤３１２５であった。
改質キチンの製造方法
可溶性キチンとｐＨ３〜５の乳酸とを混合して膨潤させ、１５〜２５℃で１０〜２０分間混合撹拌した後、改質剤を加え、次に５〜１０分間超音波処理し、温度を３０〜３５℃まで昇温し、最後にグルタルアルデヒド及びＮ−ヒドロキシスクシンイミドを加え、１３〜１５分間反応させ、反応液を得た。反応液にクロロ酢酸を加え、４０〜８０℃で撹拌しながら３〜５時間反応させ、混合液を得た。上清を除去し、エタノールを真空乾燥させて改質キチンを得た。
改質剤は、２−ヒドロキシベンズイミダゾール、酢酸酪酸セルロース、アジピン酸ジヒドラジドを含んだ。ここで、可溶性キチンと、改質剤と、グルタルアルデヒドと、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドとの質量比は１０〜１５：１〜３：２〜４：１〜２であった。
改質剤における２−ヒドロキシベンズイミダゾールと、酢酸酪酸セルロースと、アジピン酸ジヒドラジドとの質量比は１：３〜５：２〜３であった。

【0026】

実施例５
ポリプロピレン９５ｋｇ、改質キチン１．９ｋｇ、ポリエチレングリコール６０００ ３ｋｇ、ポリビニルピロリドンＫ３０ ０．２ｋｇ及び酸化防止剤０．５ｋｇを原料として用いてキチン改質ｐｐスパンボンド不織布を作成した。
酸化防止剤は酸化防止剤３１２５であった。
改質キチンの製造方法
可溶性キチンとｐＨ３〜５の乳酸とを混合して膨潤させ、１５〜２５℃で１０〜２０分間混合撹拌した後、改質剤を加え、次に５〜１０分間超音波処理し、温度を３０〜３５℃まで昇温し、最後にグルタルアルデヒド及びＮ−ヒドロキシスクシンイミドを加え、１３〜１５分間反応させ、反応液を得た。反応液にクロロ酢酸を加え、４０〜８０℃で撹拌しながら３〜５時間反応させ、混合液を得た。上清を除去し、エタノールを真空乾燥させて改質キチンを得た。
改質剤は、２−ヒドロキシベンズイミダゾール、酢酸酪酸セルロース、アジピン酸ジヒドラジドを含んだ。ここで、可溶性キチンと、改質剤と、グルタルアルデヒドと、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドとの質量比は１０〜１５：１〜３：２〜４：１〜２であった。
改質剤における２−ヒドロキシベンズイミダゾールと、酢酸酪酸セルロースと、アジピン酸ジヒドラジドとの質量比は１：３〜５：２〜３であった。

【0027】

実施例６
実施例１に記載のキチン改質ｐｐスパンボンド不織布の製造方法は、以下のステップ（１）、（２）を含む。
ステップ（１）において、ポリプロピレン９０ｋｇ及び改質キトサン ０．２ｋｇを水平ダブルヘリカルリボンミキサーに入れ、４０℃まで加熱した。２０分間中速混合した後、そこにポリエチレングリコール１ｋｇ、ポリビニルピロリドン０．３ｋｇ及び酸化防止剤０．３ｋｇを加え、１８０℃まで加熱し、２０分間高速混合２０し、混合物液を得た。
改質キチンの製造方法
可溶性キチンとｐＨ３〜５の乳酸とを混合して膨潤させ、１５〜２５℃で１０〜２０分間混合撹拌した後、改質剤を加え、次に５〜１０分間超音波処理し、温度を３０〜３５℃まで昇温し、最後にグルタルアルデヒド及びＮ−ヒドロキシスクシンイミドを加え、１３〜１５分間反応させ、反応液を得た。反応液にクロロ酢酸を加え、４０〜８０℃で撹拌しながら３〜５時間反応させ、混合液を得た。上清を除去し、エタノールを真空乾燥させて改質キチンを得た。
改質剤は、２−ヒドロキシベンズイミダゾール、酢酸酪酸セルロース、アジピン酸ジヒドラジドを含んだ。ここで、可溶性キチンと、改質剤と、グルタルアルデヒドと、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドとの質量比は１０〜１５：１〜３：２〜４：１〜２であった。
改質剤における２−ヒドロキシベンズイミダゾールと、酢酸酪酸セルロースと、アジピン酸ジヒドラジドとの質量比は１：３〜５：２〜３であった。
酸化防止剤は酸化防止剤３１２５であった。
ステップ（２）において、ステップ（１）で得られた混合物液を紡糸ビームに押し込み、紡糸吐出、横風冷却装置による冷却、牽引を経て繊維網を得た。得られた繊維網を熱間圧延機で熱間圧延して布を形成することにより、キトサン改質ｐｐスパンボンド不織布を得た。

【0028】

実施例７
実施例２に記載のキチン改質ｐｐスパンボンド不織布の製造方法は、以下のステップ（１）、（２）を含む。
ステップ（１）において、ポリプロピレン１００ｋｇ及び改質キチン０．９ｋｇを水平ダブルヘリカルリボンミキサーに入れ、８０℃まで加熱し、４０分間中速混合した後、そこにポリエチレングリコール５ｋｇ、ポリビニルピロリドン０．１ｋｇ及び酸化防止剤２０１３ ０．６ｋｇを加え、１９０℃まで加熱し、４０分間高速混合４０し、混合物液を得た。
改質キチンの製造方法
可溶性キチンとｐＨ３〜５の乳酸とを混合して膨潤させ、１５〜２５℃で１０〜２０分間混合撹拌した後、改質剤を加え、次に５〜１０分間超音波処理し、温度を３０〜３５℃まで昇温し、最後にグルタルアルデヒド及びＮ−ヒドロキシスクシンイミドを加え、１３〜１５分間反応させ、反応液を得た。反応液にクロロ酢酸を加え、４０〜８０℃で撹拌しながら３〜５時間反応させ、混合液を得た。上清を除去し、エタノールを真空乾燥させて改質キチンを得た。
改質剤は、２−ヒドロキシベンズイミダゾール、酢酸酪酸セルロース、アジピン酸ジヒドラジドを含んだ。ここで、可溶性キチンと、改質剤と、グルタルアルデヒドと、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドとの質量比は１０〜１５：１〜３：２〜４：１〜２であった。
改質剤における２−ヒドロキシベンズイミダゾールと、酢酸酪酸セルロースと、アジピン酸ジヒドラジドとの質量比は１：３〜５：２〜３であった。
ステップ（２）において、ステップ（１）で得られた混合物液を紡糸ビームに押し込み、紡糸吐出、横風冷却装置による冷却、牽引を経て繊維網を得た。得られた繊維網を熱間圧延機で熱間圧延して布を形成することにより、キトサン改質ｐｐスパンボンド不織布を得た。

【0029】

実施例８
実施例３に記載のキチン改質ｐｐスパンボンド不織布の製造方法は、以下のステップ（１）、（２）を含む。
ステップ（１）において、ポリプロピレン９４ｋｇ及び改質キトサン１．２ｋｇを水平ダブルヘリカルリボンミキサーに加え、５０℃まで加熱し、２５分間中速混合した後、そこにポリエチレングリコール４ｋｇ、ポリビニルピロリドン１５ｋｇ及び酸化防止剤０．４ｋｇを加え、１８２℃に加熱し、２５分間高速混合し、混合物液を得た。
改質キチンの製造方法
可溶性キチンとｐＨ３〜５の乳酸とを混合して膨潤させ、１５〜２５℃で１０〜２０分間混合撹拌した後、改質剤を加え、次に５〜１０分間超音波処理し、温度を３０〜３５℃まで昇温し、最後にグルタルアルデヒド及びＮ−ヒドロキシスクシンイミドを加え、１３〜１５分間反応させ、反応液を得た。反応液にクロロ酢酸を加え、４０〜８０℃で撹拌しながら３〜５時間反応させ、混合液を得た。上清を除去し、エタノールを真空乾燥させて改質キチンを得た。
改質剤は、２−ヒドロキシベンズイミダゾール、酢酸酪酸セルロース、アジピン酸ジヒドラジドを含んだ。ここで、可溶性キチンと、改質剤と、グルタルアルデヒドと、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドとの質量比は１０〜１５：１〜３：２〜４：１〜２であった。
改質剤における２−ヒドロキシベンズイミダゾールと、酢酸酪酸セルロースと、アジピン酸ジヒドラジドとの質量比は１：３〜５：２〜３であった。
酸化防止剤は酸化防止剤３１２５であった。
ステップ（２）において、ステップ（１）で得られた混合物液を紡糸ビームに押し込み、紡糸吐出、横風冷却装置による冷却、牽引を経て繊維網を得た。得られた繊維網を熱間圧延機で熱間圧延して布を形成することにより、キトサン改質ｐｐスパンボンド不織布を得た。

【0030】

実施例９
実施例４に記載のキチン改質ｐｐスパンボンド不織布の製造方法は、以下のステップ（１）、（２）を含む。
ステップ（１）において、ポリプロピレン９５ｋｇ及び改質キチン１．５ｋｇを水平ダブルヘリカルリボンミキサーに入れ、６０℃まで加熱し、３０分間中速混合した後、そこにポリエチレングリコール４０００ ３ｋｇ、ポリビニルピロリドンＫ３０ ０．２ｋｇ及び酸化防止剤０．５ｋｇを加え、１８５℃まで加熱し、３０分間高速混合し、混合物液を得た。
改質キチンの製造方法
可溶性キチンとｐＨ３〜５の乳酸とを混合して膨潤させ、１５〜２５℃で１０〜２０分間混合撹拌した後、改質剤を加え、次に５〜１０分間超音波処理し、温度を３０〜３５℃まで昇温し、最後にグルタルアルデヒド及びＮ−ヒドロキシスクシンイミドを加え、１３〜１５分間反応させ、反応液を得た。反応液にクロロ酢酸を加え、４０〜８０℃で撹拌しながら３〜５時間反応させ、混合液を得た。上清を除去し、エタノールを真空乾燥させて改質キチンを得た。
改質剤は、２−ヒドロキシベンズイミダゾール、酢酸酪酸セルロース、アジピン酸ジヒドラジドを含んだ。ここで、可溶性キチンと、改質剤と、グルタルアルデヒドと、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドとの質量比は１０〜１５：１〜３：２〜４：１〜２であった。
改質剤における２−ヒドロキシベンズイミダゾールと、酢酸酪酸セルロースと、アジピン酸ジヒドラジドとの質量比は１：３〜５：２〜３であった。
酸化防止剤は酸化防止剤３１２５であった。
ステップ（２）において、ステップ（１）で得られた混合物液を紡糸ビームに押し込み、紡糸吐出、横風冷却装置による冷却、牽引を経て繊維網を得た。得られた繊維網を熱間圧延機で熱間圧延して布を形成することにより、キトサン改質ｐｐスパンボンド不織布を得た。

【0031】

実施例１０
実施例５に記載のキチン改質ｐｐスパンボンド不織布の製造方法は、以下のステップ（１）、（２）を含む。
ステップ（１）において、ポリプロピレン９５ｋｇ及び改質キチン１．９ｋｇを水平ダブルヘリカルリボンミキサーに入れ、６０℃まで加熱し、３０分間中速混合した後、そこにポリエチレングリコール６０００ ３ｋｇ、ポリビニルピロリドンＫ３０ ０．２ｋｇ及び酸化防止剤０．５ｋｇを加え、１８５℃まで加熱し、３０分間高速混合し、混合物液を得た。
改質キチンの製造方法
可溶性キチンとｐＨ３〜５の乳酸とを混合して膨潤させ、１５〜２５℃で１０〜２０分間混合撹拌した後、改質剤を加え、次に５〜１０分間超音波処理し、温度を３０〜３５℃まで昇温し、最後にグルタルアルデヒド及びＮ−ヒドロキシスクシンイミドを加え、１３〜１５分間反応させ、反応液を得た。反応液にクロロ酢酸を加え、４０〜８０℃で撹拌しながら３〜５時間反応させ、混合液を得た。上清を除去し、エタノールを真空乾燥させて改質キチンを得た。
改質剤は、２−ヒドロキシベンズイミダゾール、酢酸酪酸セルロース、アジピン酸ジヒドラジドを含んだ。ここで、可溶性キチンと、改質剤と、グルタルアルデヒドと、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドとの質量比は１０〜１５：１〜３：２〜４：１〜２であった。
改質剤における２−ヒドロキシベンズイミダゾールと、酢酸酪酸セルロースと、アジピン酸ジヒドラジドとの質量比は１：３〜５：２〜３であった。
酸化防止剤は酸化防止剤３１２５であった。
ステップ（２）において、ステップ（１）で得られた混合物液を紡糸ビームに押し込み、紡糸吐出、横風冷却装置による冷却、牽引を経て繊維網を得た。得られた繊維網を熱間圧延機で熱間圧延して布を形成することにより、キトサン改質ｐｐスパンボンド不織布を得た。

【0032】

比較例１１
実施例１０において、改質キチンの添加量を３．５Ｋｇに変更した以外は、実施例１０と同様のパラメータ及び方法で製造した。

【0033】

比較例１２
実施例１０において、改質キチンの添加量を４．０Ｋｇに変更した以外は、実施例１０と同様のパラメータ及び方法で製造した。

【0034】

比較例１３
実施例１０において、改質キチンの添加量を４．５Ｋｇに変更した以外は、実施例１０と同様のパラメータ及び方法で製造した。

【0035】

比較例１４
実施例１０において、改質キチンの添加量を０．０９Ｋｇに変更した以外は、実施例１０と同様のパラメータ及び方法で製造した。

【0036】

比較例１５
実施例１０において、改質キチンの添加量を０．０５Ｋｇに変更した以外は、実施例１０と同様のパラメータ及び方法で製造した。

【0037】

比較例１６
実施例１０において、改質キチンの添加量を０Ｋｇに変更した以外は、実施例１０と同様のパラメータ及び方法で製造した。

【0038】

実施例６〜１０、比較例１１〜１３のキチン改質ｐｐスパンボンド不織布の性能について試験した。繊維面積重量（ＦＡＷ）がいずれも２０±０．５ｇ／ｃｍ^２のｐｐスパンボンド不織布を用い、ＩＳＯ９２３７−１９９５基準により材料通気率の試験を行い、ＧＢ／Ｔ ２４２１８．３−２０１０により破断強度及び破断伸びの試験を行った。結果を表１に示す。

【0039】

【表1】

【0040】

表１から分かるように、本発明で製造されたキチン改質ｐｐスパンボンド不織布は、「ＧＢ／Ｔ２４３４０−２００９紡績製品防カビ性能評価」に準拠して試験した結果、その防カビ等級が１級以下である一方、比較例で製造されたスパンボンド不織布の防カビ等級が３級以上であった。特に、ＰＰスパンボンド不織布中の改質キチンの含有量が０．２以下である場合、その防カビ等級は大幅に変化した。改質キチンの含有量が０である場合、防カビ等級は５以上となり、カビ被覆率は６０％を超えた。これは、本発明の製造過程において改質キチンを加えることにより、可溶性キチンの分解を回避又は低減する作用を有し、製造された紡績製品の防カビ等級を向上させることを示している。

【0041】

また、製造された不織布中の改質キチンの含有量が０．２〜１．５％である場合、製造された繊維の抗菌性は最も高く、物性は生産の需要を満たすことができた。改質キチンの含有量が０．２％未満である場合、製造された抗菌性は明らかに低下した。改質キチンの含有量が１．５％以上である場合、製造された不織布の物理的指標は明らかに低下し、通常の生産、使用の要求を満たすことができなかった。よって、本発明で製造されたキチン改質ｐｐスパンボンド不織布中の改質キチンの最適含有量は０．２〜１．５％である。

【0042】

吸水性試験
繊維面積重量（ＦＡＷ）がいずれも２０±０．５ｇ／ｃｍ^２であるｐｐスパンボンド不織布を用い、吸水速度及び吸水量について試験した。吸水速度試験では、実施例６〜１０のキチン改質ｐｐスパンボンド不織布を１０ｃｍ＊１０ｃｍの正方形のシート状に切り出した。１ｍｌの水を実験台に滴下し、シート状の不織布をゆっくりと水へ接近させ、ストップウオッチで不織布が水を十分に吸収する、即ち、完全に濡れるまでの時間を記録することにより吸水速度試験を行った。吸水量試験では、１０ｃｍ＊１０ｃｍの正方形のシートの重量を計った後、水中に１０秒浸漬した後、取り出し、不織布から水が滴らなくなった後、天秤で重量を測り、不織布の重量ｍを記録した。グラムあたりの吸水量＝（ｍ−５）／５であった。結果を表２に示す。

【0043】

ブロッキング試験
紡績製品を３０＊３０ｃｍの小塊に切り出し、積み重ねた後、湿度２０〜３０、温度３０〜４０℃の環境に置いた。２０〜５０日後、紡績製品の表面ブロッキングの現象を観察した。ブロッキングの状況に応じて４等級に分けた。
１級：塊状紡績製品にブロッキングがほぼなし
２級：ブロッキング面積が２０％未満
３級：４０％＞ブロッキング面積＞２０％
４級：６０％＞ブロッキング面積＞４０％。

【0044】

表２：実施例６〜１０のキチン改質ｐｐスパンボンド不織布の吸水性、ブロッキング等級の試験結果

【表2】

注：吸水量試験を行ったときに、比較例の一般的な不織布の表面が水に濡れなかった。

【0045】

表２の結果から分かるように、本発明の実施例６〜１０のキチン改質ｐｐスパンボンド不織布は、ブロッキング等級が１級以下であり、ほとんどブロッキング現象がなかった。また、実施例６〜１０のキチン改質ｐｐスパンボンド不織布は、吸水速度が速く、吸水後であっても表面が乾燥したままで、吸湿性が良好であり、優れた親水性能を有するとともに、その吸湿倍数が１５倍前後であり、優れた吸湿率を有する。

【0046】

本発明の比較例１１〜１６のキトサン改質ｐｐスパンボンド不織布は、特に改質キチンの含有量が０である場合、そのブロッキング等級が４級以上であり、大量のブロッキング現象が発生した。
本発明の可溶性キチンは、市販から入手できる。特別な指示がない場合は、本発明に記載の可溶性キチンはキトサンである。

【0047】

以上の説明は、本発明の好ましい実施例に過ぎず、本発明を制限するものではない。当業者は、上記技術内容に基づいて変更又は変形して同等の実施例を形成することができる。本発明の技術内容及び思想から逸脱しない限り、本発明の技術に基づいて上記実施例に対して実質的に行った修正、同等変化及び変形は、いずれも本発明の特許請求の範囲に含まれる。